消泡剤組成物
（Ａ）第一の工程で、１分子当たり少なくとも１個のＳｉ結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサン（１）を、一般式Ｒ1−（Ａ−ＣnＨ2n）m−Ａ1Ｈ（Ｉ）の実質的に線状のオリゴマー又はポリマーの化合物（２）と反応させ、但し、ｍ単位（Ａ−ＣnＨ2n）は同じであるか又は異なっていてよく、及び第二の工程で、そのようにして得られたＨ−Ａ1基を有する中間生成物（４）を、１分子当たり少なくとも２個のイソシアネート基を有する有機化合物（５）、並びに場合によりさらなる化合物（７）と反応させることによって製造可能なポリシロキサンコポリマー、（Ｂ）式：Ｒ8g（Ｒ9Ｏ）hＳｉＯ(4-g-h)/2（ＶＩ）の単位からのオルガノポリシロキサン樹脂、場合により（Ｃ）（Ａ）とは異なるポリエーテル変性シロキサン、場合により（Ｄ）有機化合物、場合により（Ｅ）水及び場合により（Ｆ）添加剤を含有する組成物（その際、基及び添え字は、請求項１に記載される意味を有する）、前記組成物の製造方法並びに消泡剤としての、殊に水性界面活性剤配合物を消泡するための前記組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特別なポリシロキサンコポリマーを含有する組成物、該組成物の製造方法並びに消泡剤としての、殊に水性界面活性剤配合物を消泡するための該組成物の使用に関する。
【０００２】
所望される成分として又は不所望の成分として表面活性化合物を含有する多くの流体系、殊に水性系においては、これらの系が多少なりともガス状の物質と集中的に接触させられる場合、例えば排水のガス処理に際して、液体の集中的な撹拌に際して、蒸留プロセス、洗浄プロセス又は着色プロセスに際して又は充填プロセスに際して、起泡により問題が生じる可能性がある。
【０００３】
この泡の制御は、機械的な手法又は消泡剤の添加によって行われることができる。その際、シロキサンベースの消泡剤が特に有効であることが実証されている。シロキサンをベースとする消泡剤は、例えばＤＥ−ＡＳ−１５１９９８７に従って、ポリジメチルシロキサン中での親水性シリカの加熱によって製造される。
【０００４】
ポリジメチルシロキサンをベースとする消泡剤は、ポリジメチルシロキサンが、たいていの界面活性剤系、例えば湿潤剤又は液体洗剤と相溶性に乏しく、かつ沈殿しやすいことから非常に望ましくないという欠点を有する。
【０００５】
これらの泡止め剤は、例えばＥＰ−Ａ３４１９５２、ＤＥ１０２００４０５２４２１及びＤＥ１０２００５０２５４５０に記載されているように、ポリエーテルシロキサンと組み合わせることができる。該ポリエーテルシロキサンは、不可避とされる、シロキサンをベースとする消泡剤の作用の改善に役立つ。しかしながら、これらの消泡剤配合物も同様に、水性界面活性剤系と不相溶性であり、それゆえ、例えば液体洗剤及び湿潤剤のような貯蔵安定性の水性配合物中での適用には適していない。
【０００６】
本発明の対象は、
（Ａ）第一の工程で
１分子当たり少なくとも１個のＳｉ結合した水素原子、好ましくは少なくとも２個のＳｉ結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサン（１）を、一般式
Ｒ1−（Ａ−ＣnＨ2n）m−Ａ1−Ｈ （Ｉ）
［式中、Ｒ1は、１価の、場合により置換された炭化水素基、該基にはＳｉ−Ｈ基がヒドロシリル化反応において付加されることができ、好ましくは脂肪族Ｃ−Ｃ多重結合を有する炭化水素基を意味し、
Ａは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、ウレタン基及び尿素基の群から選択された、２価の、極性有機基、好ましくは酸素原子−Ｏ−を意味し、
Ａ1は、−Ｏ−、−ＮＨ−及び−ＮＲ'−の群から選択された、２価の、極性有機基、その際、Ｒ'は、炭素原子１〜１８個を有する１価の炭化水素基であり、好ましくは酸素原子−Ｏ−を意味し、
ｎは、１〜２０、好ましくは１〜４、特に有利には２又は３の整数であり、かつ
ｍは、整数、好ましくは５〜１５である］
の実質的に線状のオリゴマー又はポリマーの化合物（２）と反応させ、但し、ｍ単位（Ａ−ＣnＨ2n）は同じであるか又は異なっていてよく、
及び第二の工程で
そのようにして得られたＨ−Ａ1基を有する中間生成物（４）を、１分子当たり少なくとも２個のイソシアネート基を有する有機化合物（５）、並びに場合によりさらなる化合物（７）と反応させることによって製造可能なポリシロキサンコポリマー、
（Ｂ）式
Ｒ8g（Ｒ9Ｏ）hＳｉＯ(4-g-h)/2 （ＶＩ）
［式中、
Ｒ8は、同じであるか又は異なっていてよく、かつ水素原子又は１価の、場合により置換された、ＳｉＣ結合した炭化水素基を意味し、
Ｒ9は、同じであるか又は異なっていてよく、かつ水素原子又は１価の、場合により置換された炭化水素基を意味し、
ｇは、０、１、２又は３であり、かつ
ｈは、０、１、２又は３である］
の単位からのオルガノポリシロキサン樹脂、
但し、ｇ＋ｈの合計は≦３であり、かつ該オルガノポリシロキサン樹脂中の式（ＩＩ）の全ての単位の５０％未満においてｇ＋ｈの合計は２に等しい、
場合により
（Ｃ）（Ａ）とは異なるポリエーテル変性シロキサン、
場合により
（Ｄ）有機化合物、
場合により
（Ｅ）水及び
場合により
（Ｆ）添加剤
を含有する組成物であって、但し、これらの組成物は、単位の９０％より多くが式ＳｉＲ''2Ｏ2/2の二官能性単位であり、その際、Ｒ''は炭化水素基に等しいポリオルガノシロキサンを含有しない。
【０００７】
本発明による組成物は、単位の９０％より多くが、有利には５０％より多くが式ＳｉＲ''2Ｏ2/2の二官能性単位であり、その際、Ｒ''は炭化水素基に等しいポリオルガノシロキサン、例えば本質的に線状のポリジメチルシロキサン又はポリメチルフェニルシロキサンを含まない。
【０００８】
本発明による組成物は、有利には高分散性シリカを含まず、特に有利には無機フィラーを含まない。
【０００９】
有利には、該組成物は、
（Ａ）第一の工程で
１分子当たり少なくとも１個のＳｉ結合した水素原子、好ましくは少なくとも２個のＳｉ結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサン（１）を、一般式
Ｒ1−（Ａ−ＣnＨ2n）m−Ａ1−Ｈ （Ｉ）
［式中、Ｒ1は、１価の、場合により置換された炭化水素基、該基にはＳｉ−Ｈ基がヒドロシリル化反応において付加されることができ、好ましくは脂肪族Ｃ−Ｃ多重結合を有する炭化水素基を意味し、
Ａは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、ウレタン基及び尿素基の群から選択された、２価の、極性有機基、好ましくは１個の酸素原子−Ｏ−を意味し、
Ａ1は、−Ｏ−、−ＮＨ−及び−ＮＲ'−の群から選択された、２価の、極性有機基、その際、Ｒ'は、炭素原子１〜１８個を有する１価の炭化水素基であり、好ましくは酸素原子−Ｏ−を意味し、
ｎは、１〜２０の整数、好ましくは１〜４、特に有利には２又は３であり、かつ
ｍは、整数、好ましくは５〜５０である］
の実質的に線状のオリゴマー又はポリマーの化合物（２）と反応させ、但し、ｍ単位（Ａ−ＣnＨ2n）は同じであるか又は異なっていてよく、
及び第二の工程で
そのようにして得られたＨ−Ａ1基を有する中間生成物（４）を、１分子当たり少なくとも２個のイソシアネート基を有する有機化合物（５）、並びに場合によりさらなる化合物（７）と反応させることによって製造可能なポリシロキサンコポリマー、
（Ｂ）式
Ｒ8g（Ｒ9Ｏ）hＳｉＯ(4-g-h)/2 （ＶＩ）
［式中、
Ｒ8は、同じであるか又は異なっていてよく、かつ水素原子又は１価の、場合により置換された、ＳｉＣ結合した炭化水素基を意味し、
Ｒ9は、同じであるか又は異なっていてよく、かつ水素原子又は１価の、場合により置換された炭化水素基を意味し、
ｇは、０、１、２又は３であり、かつ
ｈは、０、１、２又は３である］
の単位からのオルガノポリシロキサン樹脂、
但し、ｇ＋ｈの合計は≦３であり、かつ該オルガノポリシロキサン樹脂中の式（ＩＩ）の全ての単位の５０％未満においてｇ＋ｈの合計は２に等しい、
場合により
（Ｃ）（Ａ）とは異なるポリエーテル変性シロキサン、
場合により
（Ｄ）有機化合物、
場合により
（Ｅ）水及び
場合により
（Ｆ）添加剤
から成る組成物である。
【００１０】
本発明による組成物中で使用されるポリシロキサンコポリマー（Ａ）は、そのつど２５℃で、好ましくは１０００〜１００００００００ｍｍ2／ｓ、特に有利には１０００〜１０００００００ｍｍ2／ｓの粘度を有する。
【００１１】
意想外にも、ポリシロキサンコポリマー（Ａ）をベースとする本発明による組成物は、水性界面活性剤配合物と非常に良好に相溶性であるのみならず、本質的に線状のポリオルガノシロキサン、殊にポリジメチルシロキサンをベースとする従来の消泡剤なしに、及びシリカなしに極めて優れた作用を有することが見出された。
【００１２】
該組成物は、好ましくは１０〜９８質量％の、特に有利には３０〜９０質量％のポリシロキサンコポリマー（Ａ）を含有する。
【００１３】
本発明により使用されるポリシロキサンコポリマー（Ａ）は、以下のように得られる：
第一の方法工程で、オルガノポリシロキサン（１）として、好ましくは、一般式
ＲeＨfＳｉＯ(4-e-f)/2 （ＩＩ）
［式中、
Ｒは、同じであるか又は異なっていてよく、かつ１価の、場合により置換された、基１個当たり炭素原子１〜１８個を有する炭化水素基を意味し、
ｅは、０、１、２又は３であり、
ｆは、０、１又は２である］
の単位からの、線状、環状又は分枝状のオルガノポリシロキサンが使用され、但し、ｅ＋ｆの合計は、０、１、２又は３であり、かつ１分子当たり少なくとも１個のＳｉ結合した水素原子、有利には少なくとも２個のＳｉ結合した水素原子が存在する。
【００１４】
有利には、オルガノポリシロキサン（１）として、一般式
ＨgＲ3-gＳｉＯ（ＳｉＲ2Ｏ）o（ＳｉＲＨＯ）pＳｉＲ3-gＨg （ＩＩＩ）
［式中、
Ｒは、上でこれについて規定された意味を有し、
ｇは、０、１又は２であり、
ｏは、０又は１〜１５００の整数であり、かつ
ｐは、０又は１〜２００の整数である］
のものが使用され、但し、１分子当たり少なくとも１個のＳｉ結合した水素原子、有利には少なくとも２個のＳｉ結合した水素原子が存在する。
【００１５】
この発明の範囲内で、式ＩＩＩは、ｏ単位−（ＳｉＲ2Ｏ）−及びｐ単位−（ＳｉＲＨＯ）−が任意にオルガノポリシロキサン分子中に分布されていてよいと解されるべきである。
【００１６】
特に有利には、式（ＩＩＩ）中で、ｇは０に等しく、ｏは２０〜１００に等しく、かつｐは３〜１０に等しく、かつオルガノポリシロキサン（１）として、ハイドロジェンアルキルシロキシ単位とジアルキルシロキシ単位とからの共重合体、殊にハイドロジェンメチルシロキシ単位とジメチルシロキシ単位とからの共重合体が使用される。
【００１７】
オルガノポリシロキサン（１）は、好ましくは、そのつど２５℃で、１０〜１０００ｍｍ2／ｓ、特に有利には５０〜１０００ｍｍ2／ｓ、殊に６０〜６００ｍｍ2／ｓの平均粘度を有する。
【００１８】
基Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソオクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基、及びオクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基及びフェナントリル基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基；及びアラルキル基、例えばベンジル基、α−フェニルエチル基及びβ−フェニルエチル基である。
【００１９】
置換された基Ｒの例は、ハロゲンアルキル基、例えば３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２，２，２，２'，２'，２'−ヘキサフルオロイソプロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基及びハロゲンアリール基、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−クロロフェニル基である。
【００２０】
有利には、基Ｒは、炭素原子１〜６個を有する１価の炭化水素基であり、その際、メチル基が特に有利である。
【００２１】
基Ｒの例は、基Ｒ'にも全面的に当てはまる。
【００２２】
基Ｒ1の例は、アルケニル基、例えばビニル基、５−ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、１−プロペニル基、アリル基、３−ブテニル基及び４−ペンテニル基、及びアルキニル基、例えばエチニル基、プロパルギル基及び１−プロピニル基である。
【００２３】
有利には、基Ｒ1は、アルケニル基、特に有利にはω−アルケニル基、殊にアリル基である。
【００２４】
オリゴマー又はポリマーの化合物（２）として有利なのは、一般式
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−Ｒ2−（ＯＣnＨ2n）m−ＯＨ （ＩＶ）
［式中、Ｒ2は、炭素原子１〜１０個を有する２価の炭化水素基、有利には式−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−又は−Ｃ（ＣＨ3）2−の基を意味し、かつ
ｎ及びｍは、上でこれについて規定された意味を有する］
のポリエーテルである。
【００２５】
ポリエーテル（２）の特に有利な例は、一般式
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−Ｒ2−（ＯＣＨ2ＣＨ2）a［ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）］b−ＯＨ （ＩＶ'）
［式中、Ｒ2は、上でこれについて規定された意味を有し、並びにａ及びｂは、そのつど互いに無関係に０又は整数を意味する］
のものであり、その際、ａ＋ｂの合計は１〜２００、好ましくは５〜５０である。
【００２６】
オリゴマー又はポリマーの化合物（２）のさらなる例は、不飽和ポリエステル、例えばＨ2Ｃ＝ＣＨ−Ｒ2−［Ｏ（Ｏ）ＣＣnＨ2n］m−ＯＨ、不飽和ポリカーボネート、例えばＨ2Ｃ＝ＣＨ−Ｒ2−［ＣＯ（Ｏ）ＯＣnＨ2n］m−ＯＨ、及び不飽和ポリアミド、例えばＨ2Ｃ＝ＣＨ−Ｒ2−［ＮＨＣ（Ｏ）ＣnＨ2n］m−ＮＨ2であり、その際、Ｒ2、ｎ及びｍは、上で規定された意味の１つを有する。
【００２７】
ポリシロキサンコポリマー（Ａ）の製造のために使用される化合物（１）及び（２）の含水率は、そのつど化合物（１）及び（２）の全質量に対して、有利には２０００質量ｐｐｍより低く、特に有利には１５００質量ｐｐｍより低く、殊に１０００質量％ｐｐｍより低い。その際、含水率は、室温（２０℃）及び周囲雰囲気の圧力（１０２０ｈＰａ）を基準とする。
【００２８】
化合物（２）は、第一の方法工程で、好ましくは、オルガノポリシロキサン（１）中のＳｉ結合した水素１グラム原子につき、好ましくは脂肪族Ｃ−Ｃ多重結合を有する基、特に有利にはω−アルケニル基である基Ｒ1１．０〜４．０モル、特に有利には１．３〜２．５モルの量で使用される。
【００２９】
第一の方法工程で、好ましくは、脂肪族多重結合へのＳｉ結合した水素の付加を促進する触媒（３）が使用される。触媒（３）として、本発明による方法の場合も、脂肪族多重結合へのＳｉ結合した水素の付加を促進するためにこれまでも使用され得た同じ触媒が使用されることができる。該触媒は、好ましくは、白金金属の群からの金属又は白金金属の群からの化合物又は錯体である。かかる触媒の例は、担体、例えば二酸化ケイ素、酸化アルミニウム又は活性炭上に存在していてよい金属の及び微粉砕の白金、白金の化合物又は錯体、例えば白金ハロゲン化物、例えばＰｔＣｌ4、Ｈ2ＰｔＣｌ6*６Ｈ2Ｏ、Ｎａ2ＰｔＣｌ4*４Ｈ2Ｏ、白金−オレフィン錯体、白金−アルコール錯体、白金−アルコラート錯体、白金−エーテル錯体、白金−アルデヒド錯体、白金−ケトン錯体（Ｈ2ＰｔＣｌ6*６Ｈ2Ｏとシクロヘキサノンとからの反応生成物を含む）、検出可能な無機的に結合したハロゲン含有量を有するか又は有さない白金−ビニルシロキサン錯体、例えば白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラ−メチル−ジシロキサン錯体、ビス−（ガンマ−ピコリン）−白金二塩化物、トリメチレンジピリジン白金二塩化物、ジシクロペンタジエン白金二塩化物、ジメチルスルホキシドエチレン白金−（ＩＩ）−二塩化物、シクロオクタジエン−白金二塩化物、ノルボルナジエン−白金二塩化物、ガンマ−ピコリン−白金二塩化物、シクロペンタジエン−白金二塩化物、並びに四塩化白金とオレフィン及び第一級アミン又は第二級アミン又は第一級アミン及び第二級アミンとの反応生成物、例えば１−オクテン中に溶解した四塩化白金とｓ−ブチルアミン又はアンモニウム−白金錯体とからの反応生成物である。
【００３０】
第一の方法工程で触媒（３）が使用される場合には、そのつど元素の白金として計算して、かつオルガノポリシロキサン（１）及び（２）の全質量に対して、有利には１〜５０質量ｐｐｍ（百万質量部当たりの質量部）、特に有利には２〜２０質量ｐｐｍの量である。
【００３１】
第一の方法工程は、好ましくは周囲雰囲気の圧力、つまり、約９００〜１１００ｈＰａ（絶対）で実施される。さらになお、第一の方法工程は、好ましくは、６０〜１４０℃、特に有利には８０〜１２０℃の温度で実施される。
【００３２】
第二の方法工程で、１分子当たり少なくとも２個のイソシアネート基を有する有機化合物（５）として、有利には一般式
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ3−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （Ｖ）
［式中、Ｒ3は、基１個当たり炭素原子４〜４０個を有する２価の炭化水素基を意味する］のものが使用される。
【００３３】
有機化合物（５）の例は、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレン−２，４−ジイソシアネート、トリレン−２，６−ジイソシアネート、フェニレン−１，３−ジイソシアネート、４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、４，４'−メチレン−ビス（フェニルイソシアネート）及びジメチルフェニルジイソシアネートである。
【００３４】
有機化合物（５）は、第二の方法工程で、本発明により使用される成分（Ａ）の製造のために、好ましくは、中間生成物（４）中のＨ−Ａ1基１モルにつき、イソシアネート基０．１〜０．９モル、特に有利には０．２〜０．７モルの量で使用される。
【００３５】
第二の工程での反応のために、好ましくは縮合触媒（６）、例えばジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート、オクタン酸錫（ＩＩ）、ジブチル錫ジアセテート、オクタン酸カリウム、カルボン酸ビスマス、オクタン酸亜鉛、カルボン酸ジルコニウム又は第三級アミン、例えばジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルアミノプロピルジプロパノールアミン、ペンタメチルジプロピレントリアミン、Ｎ−メチルイミダゾール又はＮ−エチルモルホリンが使用される。
【００３６】
第一の方法工程で、側鎖にＳｉ結合した水素原子を有するメチル末端化水素官能性ポリシロキサン（１）を、式（ＩＶ）の過剰量のポリエーテル（２）と反応させ、及び第二の方法工程で、中間生成物（４）、櫛型構造を有するシリコーンポリエーテルを、式（Ｖ）のジイソシアネート（５）と反応させることによって有利なポリシロキサンコポリマー（Ａ）が得られ、その際、ウレタン基がポリシロキサンコポリマー中に導入される。その際、第一の工程からの遊離ポリエーテルも、ウレタン形成によって結合される。
【００３７】
本発明により使用される親水性ポリシロキサンコポリマー（Ａ）中のウレタン基は、水素結合の形成に際して供与体及び受容体として作用し得る。
【００３８】
本発明により使用されるシロキサンコポリマー（Ａ）を製造するための第二の工程では、有機化合物（５）に加えてなお、イソシアネート基に対して反応性である、さらなる化合物（７）を使用することができる。さらなる化合物（７）の有利な例は、下記式
Ｒ4−（Ａ−ＣnＨ2n）m−Ａ1−Ｈ （ＶＩＩ）、
ＨＯ−Ｒ5−ＮＲ4−Ｒ5−ＯＨ （ＶＩＩＩ）、
ＨＯ−Ｒ5−ＮＲ42 （ＩＸ）、
ＨＯ−Ｒ6（ＮＲ42）2 （Ｘ）、
ＨＯ−Ｒ7（ＮＲ42）3 （ＸＩ）、
（ＨＯ）2Ｒ6−ＮＲ42 （ＸＩＩ）及び
ＨＮＲ42 （ＸＩＩＩ）
［式中、Ｒ4は、水素原子又は、１個以上の窒素原子を含有してよい基Ｒを意味し、
Ｒ5は、同じであるか又は異なっていてよく、かつ基１個当たり炭素原子１〜１０個を有する２価の炭化水素基を意味し、
Ｒ6は、基１個当たり炭素原子１〜１００個を有する３価の有機基、好ましくは、炭素原子１〜１００個を有する３価の炭化水素基を意味し、該基は、１個以上の酸素原子を含有し、
Ｒ7は、基１個当たり炭素原子１〜１００個を有する４価の有機基、好ましくは、炭素原子１〜１００個を有する４価の炭化水素基を意味し、該基は、１個以上の酸素原子を含有し、かつ
Ａ1、ｎ及びｍは、上でこれらについて規定された意味を有する］
の群から選択されたものである。
【００３９】
式（ＶＩＩ）の化合物の例は、メチルポリエチレンオキシド、ブチルポリエチレンオキシド、メチルポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシド及びメチルポリプロピレンオキシドである。
【００４０】
式（ＶＩＩＩ）の化合物の例は、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプロパノールアミン、ジメチルアミノプロピルジプロパノールアミン、Ｎ−ドデシルジエタノールアミン及びＮ−ステアリールジプロパノールアミンである。
【００４１】
式（ＩＸ）の化合物の例は、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメチルエタノールアミン及びジメチル−２−（２−アミノエトキシ）エタノールである。
【００４２】
式（Ｘ）の化合物の例は、１，５−ビス（ジメチルアミノ）−ペンタン−３−オール、１，５−ビス（メチルアミノ）−ペンタン−３−オール、１，７−ビス（ジメチルアミノ）−ヘプタン−４−オール及びＮ，Ｎ−ビス−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−イソプロパノールアミンである。
【００４３】
式（ＸＩ）の化合物の例は、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）−フェノール、１，１，１−トリス（ジメチルアミノメチル）−メタノール及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）−シクロヘキサノールである。
【００４４】
式（ＸＩＩ）の化合物の例は、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピル）−３−アミノプロパン−１，２−ジオール、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−アミノプロパン−１，３−ジオール、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−カルバミン酸モノグリセリドである。
【００４５】
式（ＸＩＩＩ）の化合物の例は、ジブチルアミン、オクチルアミン、ベンジルアミン、３−（シクロヘキシルアミノ）−プロピルアミン、２−（ジエチルアミノ）−エチルアミン、ジプロピレントリアミン、イソホロンジアミン、ジメチルアミノプロピルメチルアミン、アミノプロピルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピル）アミン及びジメチルアミノプロピルアミンである。
【００４６】
式（ＶＩＩＩ）〜（ＸＩＩＩ）の化合物は、ポリシロキサンコポリマー（Ａ）中にプロトン化可能な窒素を組み込む機会を与える。
【００４７】
本発明により使用される成分（Ａ）の製造のために化合物（７）が使用される場合には、それらは有利には式（ＶＩＩ）の化合物である。
【００４８】
本発明により使用される成分（Ａ）の製造のために、有利には化合物（７）が使用される。
【００４９】
式（ＶＩＩ）の化合物が、第二の方法工程で、化合物（２）中のＨ−Ａ1基１モルにつき、Ｈ−Ａ1基、好ましくは０〜２モル、特に有利には０〜１モルの量で使用される。
【００５０】
式（ＶＩＩＩ）の化合物が、第二の方法工程で、化合物（２）中のＨ−Ａ1基１モルにつき、ＨＯ基、好ましくは０〜２モル、特に有利には０〜１モルの量で使用される。
【００５１】
式（ＩＸ）の化合物が、第二の方法工程で、化合物（２）中のＨ−Ａ1基１モルにつき、ＨＯ基、好ましくは０〜２モル、特に有利には０〜１モルの量で使用される。
【００５２】
式（Ｘ）の化合物が、第二の方法工程で、化合物（２）中のＨ−Ａ1基１モルにつき、ＨＯ基、好ましくは０〜２モル、特に有利には０〜１モルの量で使用される。
【００５３】
式（ＸＩ）の化合物が、第二の方法工程で、化合物（２）中のＨ−Ａ1基１モルにつき、ＨＯ基、好ましくは０〜２モル、特に有利には０〜１モルの量で使用される。
【００５４】
式（ＸＩＩ）の化合物が、第二の方法工程で、化合物（２）中のＨ−Ａ1基１モルにつき、ＨＯ基、好ましくは０〜２モル、特に有利には０〜１モルの量で使用される。
【００５５】
式（ＸＩＩＩ）の化合物が、第二の方法工程で、化合物（２）中のＨ−Ａ1基１モルにつき、ＨＮ基、好ましくは０〜２モル、特に有利には０〜１モルの量で使用される。
【００５６】
化合物（７）の使用に際しても、健康傷害を来すと見なされるイソシアネート基が確実に反応し尽くすことを保証するために、ポリイソシアネート（５）が、好ましくは過少量で使用される。それゆえ、有機化合物（５）が、第二の方法工程で、好ましくは、中間生成物（４）及び化合物（７）の合計からのイソシアネート基と反応性の官能基の合計の１モルにつき、イソシアネート基０．１〜０．９モル、特に有利には０．２〜０．７モルの量で使用される。
【００５７】
第二の方法工程は、好ましくは周囲雰囲気の圧力、つまり、約９００〜１１００ｈＰａ（絶対）で実施される。さらになお、第二の方法工程は、好ましくは、４０〜１６０℃、特に有利には８０〜１４０℃の温度で実施される。
【００５８】
本発明により使用されるポリシロキサンコポリマー（Ａ）の製造に際して、部分的に非常に高い生成物粘度を低下させるために、場合により低粘性物質（Ｄ）、例えばアルコール又はエーテル、殊に１００℃より大きい沸点を有するものが、周囲雰囲気の圧力で、つまり、９００〜１１００ｈＰａで添加されることができる。これらの例は、エタノール、イソプロパノール及びｎ−ブタノール、並びに好ましくは２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールのメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノオクチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジエチルエーテル並びにジメトキシエタンであり、その際、テトラエチレングリコールモノヘキシルエーテルが特に有利である。一般的に不飽和ポリエーテルとハイドロジェンシロキサンとのヒドロシリル化によって得られることができるポリエーテル変性シロキサン（Ｃ）の添加も、粘度を減少させるために有用である。有利な添加量は、非常に粘性の生成物の場合には、本発明により製造されるポリシロキサンコポリマー（Ａ）に対して５０質量％まで、特に有利には３０質量％までである。そのうえまた、この種の添加物は、そこから生じる生成物が、純粋なポリシロキサンコポリマーより水に容易に分散可能であるという利点を有する。
【００５９】
本発明により使用される成分（Ｂ）は、有利には式（ＶＩ）の単位からのシリコーン樹脂であり、その際、該樹脂中の単位の０〜３０％において、有利には０〜５％においてｃ＋ｄの合計は２に等しい。
【００６０】
有利には、基Ｒ8は、炭素原子１〜４個を有するアルキル基又はフェニル基、殊にメチル基である。
【００６１】
有利には、基Ｒ9は、炭素原子１〜４個を有するアルキル基、特に有利にはメチル基又はエチル基、殊にエチル基である。
【００６２】
特に有利には、成分（Ｂ）は、本質的にＲ83ＳｉＯ1/2（Ｍ）単位及びＳｉＯ4/2（Ｑ）単位から成り、その際、Ｒ3は上記の意味を有する、オルガノポリシロキサン樹脂である；これらの樹脂はＭＱ樹脂とも呼ばれる。Ｍ単位対Ｑ単位のモル比は、好ましくは、０．５〜２．０の範囲に、特に有利には０．６〜１．０の範囲にある。そのうえまた、これらのシリコーン樹脂は、１０質量％まで遊離のヒドロキシル基又はアルコキシ基を含有してよい。Ｒ8は、その際、好ましくはメチル基である。
【００６３】
好ましくは、オルガノポリシロキサン樹脂（Ｂ）は、２５℃で１０００ｍｍ2／ｓより大きな粘度を有するか又は固体である。ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定したこれらの樹脂の質量平均分子量（ポリスチレン標準液を基準として）は、好ましくは２００〜２０００００ｇ／モル、殊に１０００〜２００００ｇ／モルである。
【００６４】
有利には、本発明により使用されるオルガノポリシロキサン樹脂（Ｂ）は、２５℃の温度及び１０１，３２５ｋＰａの圧力で少なくとも１００ｇ／ｌがベンゼン中に溶解する。
【００６５】
成分（Ｂ）は、市販の生成物であり、もしくはケイ素化学において慣例の方法に従って製造されることができる。
【００６６】
シロキサン樹脂（Ｂ）は、本発明による組成物中で、好ましくは、そのつど該組成物の全質量に対して、０．１〜２０質量％、特に有利には１〜１０質量％の量で使用される。
【００６７】
本発明による組成物は、付加的に、（Ａ）とは異なるポリエーテル−ポリシロキサン−コポリマー（Ｃ）を含有してよい。
【００６８】
場合により使用される成分（Ｃ）の例は、ＤＥ−Ｂ２２２２２９９８、第３欄及び第４欄、第３８行目〜第４３行目、ＥＰ−Ａ１４２４１１７、段落［００７２］及び［００７３］、ＵＳ−Ｂ６，５２１，０８４、第４欄、第３５行目〜第４４行目、ＵＳ−Ｂ６，１８７，８９１、第９／１０欄、第１表及びＥＰ−Ｂ１０７６０７３、第３頁中に記載された化合物であり、これらは本発明の開示内容に含まれているものとする。
【００６９】
本発明による配合物の製造に際して、ポリエーテル−ポリシロキサン−コポリマー（Ｃ）は、本発明により使用されるポリシロキサンコポリマー（Ａ）とブレンドされることができる。
【００７０】
ポリエーテル−ポリシロキサン−コポリマー（Ｃ）は、本発明による組成物中で、好ましくは、そのつど該組成物の全質量に対して、０．１〜６０質量％、特に有利には０〜４０質量％の量で使用されることができる。本発明による組成物は、有利な一変法において、成分（Ｃ）２０〜４０質量％を含有する。
【００７１】
成分（Ａ）、（Ｂ）及び場合により（Ｃ）以外に、本発明による組成物は、これまでも消泡剤配合物中で使用されていた、さらに別の全ての物質、例えば有機化合物（Ｄ）を含有してよい。
【００７２】
場合により使用される有機化合物（Ｄ）は、有利にはケイ素原子を含まない。
【００７３】
場合により使用される成分（Ｄ）は、特に有利には、周囲雰囲気の圧力、つまり、９００〜１１００ｈＰａで１００℃より高い沸点を有する有機化合物、殊に、分散せずには蒸留されることのできない化合物、殊に、鉱油、天然油、イソパラフィン、ポリイソブチレン、オキソアルコール合成からの残留物、低分子量の合成カルボン酸のエステル、脂肪酸エステル、例えばオクチルステアレート、ドデシルパルミテート、脂肪アルコール、低分子量アルコールのエーテル、フタレート、グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−コポリマー、炭素原子３〜３０個を有する線状又は分枝状のアルコールのポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールエーテル、炭素原子３〜３０個を有するカルボン酸のポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールエステル、リン酸のエステル及びワックスから選択されたものである。
【００７４】
特に有利には、場合により使用される成分（Ｄ）は、エステル、例えば２，２，４−トリメチル−３，３−ペンタンジオールジイソブチレート、グリコール、例えば１，２−プロパンジオール、グリコールエーテル及びポリグリコール、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−コポリマー、例えば成分（Ａ）の製造に際して過剰量で使用されるポリエーテルである。
【００７５】
本発明による組成物中で場合により使用される成分（Ｃ）及び（Ｄ）は、一方では、スムーズに取り扱い可能な粘度に調節するのに役立ち、他方では、目的に合わせて特定の適用に適合させることができる。そうして、例えば、成分（Ｃ）及び（Ｄ）の目的に合わせた選択によって、本発明による消泡剤配合物を、消泡されるべき界面活性剤系に適合させることができる。
【００７６】
有機化合物（Ｄ）は、本発明による組成物中で、好ましくは、そのつど該組成物の全質量に対して、０〜６０質量％、特に有利には０〜４０質量％の量で使用されることができる。本発明による組成物は、有利には成分（Ｄ）を含有しない。
【００７７】
本発明による配合物は水（Ｅ）を含有してよい。水（Ｅ）の例は、自然の水、例えば雨水、地下水、湧水、河水及び海水、化学的な水、例えば脱イオン水、蒸留水又は（重複して）再蒸留された水、医療目的又は製薬目的のための水、例えば精製水（Ａｑｕａ ｐｕｒｉｆｉｃａｔａ；Ｐｈａｒｍ．Ｅｕｒ．３）、Ａｑｕａ ｄｅｉｏｎｉｓｔａ、Ａｑｕａ ｄｅｓｔｉｌｌａｔａ、Ａｑｕａ ｂｉｄｅｓｔｉｌｌａｔａ、Ａｑｕａ ａｄ ｉｎｊｅｃｔｉｏｎａｍ又はＡｑｕａ ｃｏｎｓｅｒｖａｔａ、ドイツ飲料水規定に従った飲料水及び鉱水である。
【００７８】
水（Ｅ）は、本発明による組成物中で、好ましくは、そのつど該組成物の全質量に対して、０〜６０質量％、特に有利には０〜１０質量％の量で使用されることができる。本発明による組成物は、有利には成分（Ｅ）を含有しない。
【００７９】
場合により使用される添加剤（Ｆ）は、これまでもオルガノポリシロキサン組成物中で使用され得ている公知の全ての添加剤であってよい。
【００８０】
添加剤（Ｆ）は、有利には、有機の、増粘性作用を持つポリマー、防腐剤、染料及び香料から選択されたものである。
【００８１】
本発明による組成物中で添加剤（Ｆ）が使用される場合には、量は、そのつど該組成物の全質量に対して、好ましくは０．０１〜５．０質量％、特に有利には０．０５〜２．０質量％である。本発明による組成物は、有利には成分（Ｆ）を含有しない。
【００８２】
本発明による組成物は、特に有利には、
そのつど該組成物の全質量に対して、
（Ａ）ポリシロキサンコポリマー１０〜９８質量％、
（Ｂ）オルガノポリシロキサン樹脂０．１〜２０質量％、
（Ｃ）（Ａ）とは異なるポリエーテル変性シロキサン０〜６０質量％、
（Ｄ）ケイ素を含まない有機化合物０〜６０質量％、
（Ｅ）水０〜６０質量％及び
（Ｆ）添加剤０〜５．０質量％
から成る。
【００８３】
本発明による組成物は、殊に、
そのつど該組成物の全質量に対して、
（Ａ）ポリシロキサンコポリマー３０〜９０質量％、
（Ｂ）オルガノポリシロキサン樹脂１〜１０質量％、
（Ｃ）（Ａ）とは異なるポリエーテル変性シロキサン０〜４０質量％、
（Ｄ）ケイ素を含まない有機化合物５〜４０質量％、
（Ｅ）水０〜１０質量％及び
（Ｆ）添加剤０〜２．０質量％
から成る。
【００８４】
本発明による組成物は、有利には、粘性の、透明〜不透明の、無色〜褐色がかった液体である。
【００８５】
本発明による組成物は、そのつど２５℃で、好ましくは１００〜２００００００ｍｍ2／ｓの、特に有利には５００〜５００００ｍｍ2／ｓの、殊に１０００〜２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有する。
【００８６】
本発明による組成物は、溶液又は分散液であってよい。
【００８７】
本発明による組成物の製造は、公知の方法に従って、例えば全ての成分を混合することによって、例えばスタティックミキサーによる単純な攪拌によって又はそれに高い剪断力の適用下でコロイドミル、ディソルバー又はロータ−・ステータ−・ホモジナイザー中で行うことができる。
【００８８】
本発明のさらなる一対象は、本発明による組成物を含有する液体の湿潤剤、洗剤及び洗浄剤である。
【００８９】
本発明による組成物は、有機ケイ素化合物を基礎とする組成物がこれまでも使用されてきたあらゆる領域で使用することができる。殊に、本発明による組成物は、消泡剤として使用することができる。
【００９０】
本発明のさらなる一対象は、媒体を消泡及び／又は泡止めするための方法において、本発明による組成物を該媒体と混ぜることを特徴とする方法である。
【００９１】
発泡媒体への本発明による組成物の添加は直接行うことができ、適した溶媒、例えばトルエン、キシレン、メチルエチルケトン又はｔ−ブタノール中に溶解して、粉末として又はエマルションとして行ってよい。所望される消泡作用を達成するために必要な量は、例えば媒体の種類、温度及び発生する乱流に依存する。
【００９２】
好ましくは、本発明による組成物は、濃縮液体の界面活性剤配合物と直接混ぜられる。それにより、そこから希釈によって製造される液の起泡が防止される。
【００９３】
有利には、本発明による組成物は、０．１質量ｐｐｍ〜１質量％の量で、殊に１〜１００質量ｐｐｍの量で、適用準備の整った発泡媒体に添加される。濃縮界面活性剤配合物中には、本発明による組成物が、０．１〜２０質量％、殊に０．５〜５質量％含有されていてよい。
【００９４】
本発明による方法は、有利には−１０℃〜＋１５０℃、特に有利には５〜１００℃の温度、及び周囲雰囲気の圧力、つまり、約９００〜１１００ｈＰａで実施される。本発明による方法は、より高い圧力又はより低い圧力、例えば３０００〜４０００ｈＰａ又は１〜１０ｈＰａで実施してもよい。
【００９５】
本発明による消泡剤組成物は、妨げとなる泡が抑制されるべきあらゆる箇所で使用されることができる。これは、例えば、非水性系中、例えばタール蒸留又は石油加工に際しても当てはまる。殊に、本発明による消泡剤組成物は、水性界面活性剤系中での泡の制御のために適しており、洗剤及び洗浄剤中での適用、廃水プラント中での泡の制御、織物染色法に際して、天然ガス洗浄に際して、ポリマー分散液中で適しており、かつセルロース製造に際して生じる水性媒体の消泡のために使用可能である。
【００９６】
本発明による組成物は、それが消泡剤として容易に取り扱い可能であり、濃縮界面活性剤配合物と混合され易く、かつ、それはわずかな添加量でも多種多様の媒体中で、高く、長期にわたる作用によって優れているという利点を有する。これは経済的にも生態学的にも極めて好ましい。
【００９７】
本発明による方法は、実施の点で容易であり、かつ非常に経済的であるという利点を有する。
【００９８】
以下に記載される実施例中で、部及びパーセンテージの全ての記載値は、別記されない限り、質量に対するものである。別記されない限り、以下の実施例は、周囲雰囲気の圧力で、つまり、約１０００ｈＰａで、及び室温で、つまり、約２０℃で、もしくは反応物を室温で付加的な加熱又は冷却なしに混ぜ合わせた場合に生ずる温度で実施される。実施例中で挙げられる全ての粘度記載値は、２５℃の温度に対するものである。
【００９９】
相溶性の試験
消泡剤作用の試験のために、種々の液体界面活性剤配合物に消泡剤配合物を２％ずつ加える。１４日後に相溶性を、以下のスケールに従って目視評価する：＋＝相溶性がある、ｏ＝わずかな沈殿、−＝不相溶性。
【０１００】
相溶性であるか又はわずかな沈殿のみを示す生成物のその作用について調べた。
【０１０１】
消泡剤作用の試験
該作用の試験のために、消泡剤含有の界面活性剤配合物の０．１質量％の溶液を、ポンプ供給される界面活性剤溶液が１０ｃｍの高さから界面活性剤溶液の表面に落下するように、温度調節されたビーカー中でポンプ循環した。その際、６０分間にわたって泡の上昇が連続的に観察された。温度及びポンプ供給速度は、そのつどの個々の実施例から読み取られる。
【０１０２】
界面活性剤配合物
配合物１：ドデシルベンゼンスルホン酸（"Ｍａｒｌｏｎ ＡＳ３−Ｓａｅｕｒｅ"の名称で、Ｓａｓｏｌ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能である）１０質量％、トリエタノールアミン７質量％及び１０個のエチレングリコール単位を有するエトキシ化トリデシルアルコール（"Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ １０９"の名称で、ＢＡＳＦ ＳＥ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能である）１０質量％を含有する水性配合物。
【０１０３】
配合物２：１．０１０８の密度及び４０質量％の作用物質含有率を有する脂肪アルコールエトキシレートからの混合物。
【０１０４】
配合物３：１．００５９の密度及び３６質量％の作用物質含有率を有する脂肪酸アルカノールアミドを基礎とするイオン性界面活性剤からの混合物。
【０１０５】
配合物４：１．０１３１の密度及び１８質量％の作用物質含有率を有する、アルカンスルホネートと脂肪アルコールエトキシレートとからの混合物。
【０１０６】
成分（Ａ）の製造
ポリシロキサンコポリマー（ポリマーＡ１）の製造：
０．１３３％の活性水素含有率及び７２ｍｍ2／ｓ（２５℃）の粘度を有する、ジメチルシロキシ単位とハイドロジェンメチルシロキシ単位とからのメチル基末端シロキサン６７ｇを、強力な攪拌下で、４．０のＰＯ／ＥＯ比及び１１．２のヨウ素価を有するアリルポリエーテル４０８ｇ（５６０ｐｐｍのＨ2Ｏ含有量）と混ぜ、かつ１００℃に加熱する。イソプロパノール中のヘキサクロロ白金酸の２％の溶液０．５ｍｌを添加することによって、ヒドロシリル化が開始され、このことは弱い発熱反応の形で明らかになる。透明なコポリマーが得られ、かつ活性水素がもはや検出可能ではなくなるまで、反応混合物を１００〜１１０℃で維持する。中間生成物は、８７０ｍｍ2／ｓ（２５℃）の粘度を有する。
【０１０７】
さらに１３０℃に加熱し、かつ１ｈＰａで水の痕跡量を取り除く。その後、ヘキサメチレンジイソシアネート７ｇを計量供給し、かつ２０分間均質化する。イソシアネート反応を、ジブチル錫ラウレート（ＤＢＴＬ）を一滴加えて開始する。２時間後にＮＣＯ含有量は検出下限値（ＩＲ：２０ｐｐｍ）より低くなり、そうして界面活性剤（Ｅｍｕｌａｎ(R)ＨＥ ５０の名称で、ＢＡＳＦ ＳＥ，Ｄ−Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎから商業的に入手可能である）１２０ｇを計量供給する。８０％のコポリマー溶液は、２５℃に冷却した後に２１００ｍｍ2／ｓの粘度及び０．１３９ｍＥｑｕ．／ｇのウレタン含有量を有する。
【０１０８】
ポリシロキサンコポリマー（ポリマーＡ２）の製造：
該製造は、ポリマーＡ１において記載される作業手順に従って行うが、界面活性剤（Ｅｍｕｌａｎ ＨＥ ５０）の代わりに、８７０ｍｍ2／ｓの粘度を有する中間生成物１２０ｇを、高粘性シロキサンを希釈するために使用するという変更を加えた粘度は４０９０ｍｍ2／ｓであった。
【０１０９】
ポリシロキサンコポリマー（ポリマーＡ３）の製造：
該製造は、ポリマーＡ１において記載される作業手順に従って行うが、界面活性剤（Ｅｍｕｌａｎ ＨＥ ５０）を使用しないという変更を加えた。粘度は１０００００ｍｍ2／ｓ（２５℃、剪断なし）を上回っていた。
【０１１０】
成分（Ｂ）として、（29Ｓｉ−ＮＭＲおよびＩＲ分析に従って）４０モル％のＣＨ3ＳｉＯ1/2単位、５０モル％のＳｉＯ4/2単位、８モル％のＣ2Ｈ5ＯＳｉＯ3/2単位及び２モル％のＨＯＳｉＯ3/2単位から成り、（ポリスチレン標準液に対して）７９００ｇ／モルの質量平均モル質量を有する、ベンゼンに可溶性の、室温で固体のシリコーン樹脂を使用した。
【０１１１】
成分（Ｃ）として、ポリマーＡ１の製造に際して得られる、８７０ｍｍ2／ｓの粘度を有する中間生成物を使用した。
【０１１２】
成分（Ｄ）として、下記のものを使用した：
Ｄ１：２３５〜２７０℃の沸点範囲を有する炭化水素混合物（Ｅｘｘｓｏｌ Ｄ １００ Ｓの名称で、Ｓｔａｕｂ ＆ Ｃｏ，Ｎｕｅｒｎｂｅｒｇにて商業的に入手可能である）；
Ｄ２：約１００ｍｍ2／ｓの粘度を有するポリプロピレングリコール（ＰＰＧ ４００の名称で、Ｓｉｌｂｅｒｍａｎｎ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ ＫＧ，Ｄ−Ｇａｂｌｉｎｇｅｎにて入手可能である）；
Ｄ３：約４４０ｍｍ2／ｓの粘度を有するポリプロピレングリコール（Ｐｌｕｒｉｏｌ Ｐ ２０００の名称で、ＢＡＳＦ ＳＥ，Ｄ−Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎにて入手可能である）；
Ｄ４：１，２−プロパンジオール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，Ｄ−Ｓｔｅｉｎｈｅｉｍにて入手可能である）；
Ｄ５：２，２，４−トリメチル−３，３−ペンタンジオールジイソブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ TXIBの名称で、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，Ｄ−Ｓｔｅｉｎｈｅｉｍにて入手可能である）。
【０１１３】
実施例１〜８（Ｂ１〜Ｂ８）
個々の消泡剤配合物１〜８の製造は、第１表に記載される成分の全てを、ディゾルバーディスクを用いて単純に混合することによって行った。
【０１１４】
得られた組成物は、第１表に記載される粘度を有する、透明な粘性の、微かに黄色がかった液体である。
【０１１５】
【表１】
【０１１６】
そのようにして製造された配合物の消泡剤作用を、界面活性剤配合物に基づきテストし、結果を第２表〜第５表中でまとめる。
【０１１７】
比較例Ｖ１及びＶ２
個々の消泡剤配合物の製造は、下記の成分の全てを、ディゾルバーディスクを用いて単純に混合することによって行った。
【０１１８】
Ｖ１：式Ｍ2Ｄ70ＤG5；Ｇ＝Ｃ3Ｈ6Ｏ（ＰＯ）25（ＥＯ）25Ｈ）の線状ポリエーテルシロキサン４２．５部、シリコーン樹脂Ｂ２．５部、成分Ｄ１ ２．５部、商品名ＨＤＫ(R)Ｈ２０００で、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ，Ｄ−Ｍｕｅｎｃｈｅｎにて入手可能である２００ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積及び２．８％の炭素含有率を有するヒュームド疎水性シリカ２．５部及びＤ２ ５０部を均質に混合する。
【０１１９】
Ｖ２：ＤＥ１０２００５０２５４５０の実施例Ｃ１１に相応する消泡剤。
【０１２０】
そのようにして製造された配合物の消泡剤作用を、界面活性剤配合物に基づきテストし、結果を第２表〜第５表中でまとめる。
【０１２１】
【表２】
【０１２２】
【表３】
【０１２３】
【表４】
【０１２４】
【表５】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特別なポリシロキサンコポリマーを含有する組成物、該組成物の製造方法並びに消泡剤としての、殊に水性界面活性剤配合物を消泡するための該組成物の使用に関する。
【０００２】
所望される成分として又は不所望の成分として表面活性化合物を含有する多くの流体系、殊に水性系においては、これらの系が多少なりともガス状の物質と集中的に接触させられる場合、例えば排水のガス処理に際して、液体の集中的な撹拌に際して、蒸留プロセス、洗浄プロセス又は着色プロセスに際して又は充填プロセスに際して、起泡により問題が生じる可能性がある。
【０００３】
この泡の制御は、機械的な手法又は消泡剤の添加によって行われることができる。その際、シロキサンベースの消泡剤が特に有効であることが実証されている。シロキサンをベースとする消泡剤は、例えばＤＥ−ＡＳ−１５１９９８７に従って、ポリジメチルシロキサン中での親水性シリカの加熱によって製造される。
【０００４】
ポリジメチルシロキサンをベースとする消泡剤は、ポリジメチルシロキサンが、たいていの界面活性剤系、例えば湿潤剤又は液体洗剤と相溶性に乏しく、かつ沈殿しやすいことから非常に望ましくないという欠点を有する。
【０００５】
これらの泡止め剤は、例えばＥＰ−Ａ３４１９５２、ＤＥ１０２００４０５２４２１及びＤＥ１０２００５０２５４５０に記載されているように、ポリエーテルシロキサンと組み合わせることができる。該ポリエーテルシロキサンは、不可避とされる、シロキサンをベースとする消泡剤の作用の改善に役立つ。しかしながら、これらの消泡剤配合物も同様に、水性界面活性剤系と不相溶性であり、それゆえ、例えば液体洗剤及び湿潤剤のような貯蔵安定性の水性配合物中での適用には適していない。
【０００６】
本発明の対象は、
（Ａ）第一の工程で
１分子当たり少なくとも１個のＳｉ結合した水素原子、好ましくは少なくとも２個のＳｉ結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサン（１）を、一般式
Ｒ1−（Ａ−ＣnＨ2n）m−Ａ1−Ｈ （Ｉ）
［式中、Ｒ1は、１価の、場合により置換された炭化水素基、該基にはＳｉ−Ｈ基がヒドロシリル化反応において付加されることができ、好ましくは脂肪族Ｃ−Ｃ多重結合を有する炭化水素基を意味し、
Ａは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、ウレタン基及び尿素基の群から選択された、２価の、極性有機基、好ましくは酸素原子−Ｏ−を意味し、
Ａ1は、−Ｏ−、−ＮＨ−及び−ＮＲ'−の群から選択された、２価の、極性有機基、その際、Ｒ'は、炭素原子１〜１８個を有する１価の炭化水素基であり、好ましくは酸素原子−Ｏ−を意味し、
ｎは、１〜２０、好ましくは１〜４、特に有利には２又は３の整数であり、かつ
ｍは、整数、好ましくは５〜１５である］
の実質的に線状のオリゴマー又はポリマーの化合物（２）と反応させ、但し、ｍ単位（Ａ−ＣnＨ2n）は同じであるか又は異なっていてよく、
及び第二の工程で
そのようにして得られたＨ−Ａ1基を有する中間生成物（４）を、１分子当たり少なくとも２個のイソシアネート基を有する有機化合物（５）、並びに場合によりさらなる化合物（７）と反応させることによって製造可能なポリシロキサンコポリマー、
（Ｂ）式
Ｒ8g（Ｒ9Ｏ）hＳｉＯ(4-g-h)/2 （ＶＩ）
［式中、
Ｒ8は、同じであるか又は異なっていてよく、かつ水素原子又は１価の、場合により置換された、ＳｉＣ結合した炭化水素基を意味し、
Ｒ9は、同じであるか又は異なっていてよく、かつ水素原子又は１価の、場合により置換された炭化水素基を意味し、
ｇは、０、１、２又は３であり、かつ
ｈは、０、１、２又は３である］
の単位からのオルガノポリシロキサン樹脂、
但し、ｇ＋ｈの合計は≦３であり、かつ該オルガノポリシロキサン樹脂中の式（ＩＩ）の全ての単位の５０％未満においてｇ＋ｈの合計は２に等しい、
場合により
（Ｃ）（Ａ）とは異なるポリエーテル変性シロキサン、
場合により
（Ｄ）有機化合物、
場合により
（Ｅ）水及び
場合により
（Ｆ）添加剤
を含有する組成物であって、但し、これらの組成物は、単位の９０％より多くが式ＳｉＲ''2Ｏ2/2の二官能性単位であり、その際、Ｒ''は炭化水素基に等しいポリオルガノシロキサンを含有しない。
【０００７】
本発明による組成物は、単位の９０％より多くが、有利には５０％より多くが式ＳｉＲ''2Ｏ2/2の二官能性単位であり、その際、Ｒ''は炭化水素基に等しいポリオルガノシロキサン、例えば本質的に線状のポリジメチルシロキサン又はポリメチルフェニルシロキサンを含まない。
【０００８】
本発明による組成物は、有利には高分散性シリカを含まず、特に有利には無機フィラーを含まない。
【０００９】
有利には、該組成物は、
（Ａ）第一の工程で
１分子当たり少なくとも１個のＳｉ結合した水素原子、好ましくは少なくとも２個のＳｉ結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサン（１）を、一般式
Ｒ1−（Ａ−ＣnＨ2n）m−Ａ1−Ｈ （Ｉ）
［式中、Ｒ1は、１価の、場合により置換された炭化水素基、該基にはＳｉ−Ｈ基がヒドロシリル化反応において付加されることができ、好ましくは脂肪族Ｃ−Ｃ多重結合を有する炭化水素基を意味し、
Ａは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、ウレタン基及び尿素基の群から選択された、２価の、極性有機基、好ましくは１個の酸素原子−Ｏ−を意味し、
Ａ1は、−Ｏ−、−ＮＨ−及び−ＮＲ'−の群から選択された、２価の、極性有機基、その際、Ｒ'は、炭素原子１〜１８個を有する１価の炭化水素基であり、好ましくは酸素原子−Ｏ−を意味し、
ｎは、１〜２０の整数、好ましくは１〜４、特に有利には２又は３であり、かつ
ｍは、整数、好ましくは５〜５０である］
の実質的に線状のオリゴマー又はポリマーの化合物（２）と反応させ、但し、ｍ単位（Ａ−ＣnＨ2n）は同じであるか又は異なっていてよく、
及び第二の工程で
そのようにして得られたＨ−Ａ1基を有する中間生成物（４）を、１分子当たり少なくとも２個のイソシアネート基を有する有機化合物（５）、並びに場合によりさらなる化合物（７）と反応させることによって製造可能なポリシロキサンコポリマー、
（Ｂ）式
Ｒ8g（Ｒ9Ｏ）hＳｉＯ(4-g-h)/2 （ＶＩ）
［式中、
Ｒ8は、同じであるか又は異なっていてよく、かつ水素原子又は１価の、場合により置換された、ＳｉＣ結合した炭化水素基を意味し、
Ｒ9は、同じであるか又は異なっていてよく、かつ水素原子又は１価の、場合により置換された炭化水素基を意味し、
ｇは、０、１、２又は３であり、かつ
ｈは、０、１、２又は３である］
の単位からのオルガノポリシロキサン樹脂、
但し、ｇ＋ｈの合計は≦３であり、かつ該オルガノポリシロキサン樹脂中の式（ＩＩ）の全ての単位の５０％未満においてｇ＋ｈの合計は２に等しい、
場合により
（Ｃ）（Ａ）とは異なるポリエーテル変性シロキサン、
場合により
（Ｄ）有機化合物、
場合により
（Ｅ）水及び
場合により
（Ｆ）添加剤
から成る組成物である。
【００１０】
本発明による組成物中で使用されるポリシロキサンコポリマー（Ａ）は、そのつど２５℃で、好ましくは１０００〜１００００００００ｍｍ2／ｓ、特に有利には１０００〜１０００００００ｍｍ2／ｓの粘度を有する。
【００１１】
意想外にも、ポリシロキサンコポリマー（Ａ）をベースとする本発明による組成物は、水性界面活性剤配合物と非常に良好に相溶性であるのみならず、本質的に線状のポリオルガノシロキサン、殊にポリジメチルシロキサンをベースとする従来の消泡剤なしに、及びシリカなしに極めて優れた作用を有することが見出された。
【００１２】
該組成物は、好ましくは１０〜９８質量％の、特に有利には３０〜９０質量％のポリシロキサンコポリマー（Ａ）を含有する。
【００１３】
本発明により使用されるポリシロキサンコポリマー（Ａ）は、以下のように得られる：
第一の方法工程で、オルガノポリシロキサン（１）として、好ましくは、一般式
ＲeＨfＳｉＯ(4-e-f)/2 （ＩＩ）
［式中、
Ｒは、同じであるか又は異なっていてよく、かつ１価の、場合により置換された、基１個当たり炭素原子１〜１８個を有する炭化水素基を意味し、
ｅは、０、１、２又は３であり、
ｆは、０、１又は２である］
の単位からの、線状、環状又は分枝状のオルガノポリシロキサンが使用され、但し、ｅ＋ｆの合計は、０、１、２又は３であり、かつ１分子当たり少なくとも１個のＳｉ結合した水素原子、有利には少なくとも２個のＳｉ結合した水素原子が存在する。
【００１４】
有利には、オルガノポリシロキサン（１）として、一般式
ＨgＲ3-gＳｉＯ（ＳｉＲ2Ｏ）o（ＳｉＲＨＯ）pＳｉＲ3-gＨg （ＩＩＩ）
［式中、
Ｒは、上でこれについて規定された意味を有し、
ｇは、０、１又は２であり、
ｏは、０又は１〜１５００の整数であり、かつ
ｐは、０又は１〜２００の整数である］
のものが使用され、但し、１分子当たり少なくとも１個のＳｉ結合した水素原子、有利には少なくとも２個のＳｉ結合した水素原子が存在する。
【００１５】
この発明の範囲内で、式ＩＩＩは、ｏ単位−（ＳｉＲ2Ｏ）−及びｐ単位−（ＳｉＲＨＯ）−が任意にオルガノポリシロキサン分子中に分布されていてよいと解されるべきである。
【００１６】
特に有利には、式（ＩＩＩ）中で、ｇは０に等しく、ｏは２０〜１００に等しく、かつｐは３〜１０に等しく、かつオルガノポリシロキサン（１）として、ハイドロジェンアルキルシロキシ単位とジアルキルシロキシ単位とからの共重合体、殊にハイドロジェンメチルシロキシ単位とジメチルシロキシ単位とからの共重合体が使用される。
【００１７】
オルガノポリシロキサン（１）は、好ましくは、そのつど２５℃で、１０〜１０００ｍｍ2／ｓ、特に有利には５０〜１０００ｍｍ2／ｓ、殊に６０〜６００ｍｍ2／ｓの平均粘度を有する。
【００１８】
基Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソオクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基、及びオクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基及びフェナントリル基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基；及びアラルキル基、例えばベンジル基、α−フェニルエチル基及びβ−フェニルエチル基である。
【００１９】
置換された基Ｒの例は、ハロゲンアルキル基、例えば３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２，２，２，２'，２'，２'−ヘキサフルオロイソプロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基及びハロゲンアリール基、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−クロロフェニル基である。
【００２０】
有利には、基Ｒは、炭素原子１〜６個を有する１価の炭化水素基であり、その際、メチル基が特に有利である。
【００２１】
基Ｒの例は、基Ｒ'にも全面的に当てはまる。
【００２２】
基Ｒ1の例は、アルケニル基、例えばビニル基、５−ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、１−プロペニル基、アリル基、３−ブテニル基及び４−ペンテニル基、及びアルキニル基、例えばエチニル基、プロパルギル基及び１−プロピニル基である。
【００２３】
有利には、基Ｒ1は、アルケニル基、特に有利にはω−アルケニル基、殊にアリル基である。
【００２４】
オリゴマー又はポリマーの化合物（２）として有利なのは、一般式
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−Ｒ2−（ＯＣnＨ2n）m−ＯＨ （ＩＶ）
［式中、Ｒ2は、炭素原子１〜１０個を有する２価の炭化水素基、有利には式−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−又は−Ｃ（ＣＨ3）2−の基を意味し、かつ
ｎ及びｍは、上でこれについて規定された意味を有する］
のポリエーテルである。
【００２５】
ポリエーテル（２）の特に有利な例は、一般式
Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−Ｒ2−（ＯＣＨ2ＣＨ2）a［ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）］b−ＯＨ （ＩＶ'）
［式中、Ｒ2は、上でこれについて規定された意味を有し、並びにａ及びｂは、そのつど互いに無関係に０又は整数を意味する］
のものであり、その際、ａ＋ｂの合計は１〜２００、好ましくは５〜５０である。
【００２６】
オリゴマー又はポリマーの化合物（２）のさらなる例は、不飽和ポリエステル、例えばＨ2Ｃ＝ＣＨ−Ｒ2−［Ｏ（Ｏ）ＣＣnＨ2n］m−ＯＨ、不飽和ポリカーボネート、例えばＨ2Ｃ＝ＣＨ−Ｒ2−［ＣＯ（Ｏ）ＯＣnＨ2n］m−ＯＨ、及び不飽和ポリアミド、例えばＨ2Ｃ＝ＣＨ−Ｒ2−［ＮＨＣ（Ｏ）ＣnＨ2n］m−ＮＨ2であり、その際、Ｒ2、ｎ及びｍは、上で規定された意味の１つを有する。
【００２７】
ポリシロキサンコポリマー（Ａ）の製造のために使用される化合物（１）及び（２）の含水率は、そのつど化合物（１）及び（２）の全質量に対して、有利には２０００質量ｐｐｍより低く、特に有利には１５００質量ｐｐｍより低く、殊に１０００質量％ｐｐｍより低い。その際、含水率は、室温（２０℃）及び周囲雰囲気の圧力（１０２０ｈＰａ）を基準とする。
【００２８】
化合物（２）は、第一の方法工程で、好ましくは、オルガノポリシロキサン（１）中のＳｉ結合した水素１グラム原子につき、好ましくは脂肪族Ｃ−Ｃ多重結合を有する基、特に有利にはω−アルケニル基である基Ｒ1１．０〜４．０モル、特に有利には１．３〜２．５モルの量で使用される。
【００２９】
第一の方法工程で、好ましくは、脂肪族多重結合へのＳｉ結合した水素の付加を促進する触媒（３）が使用される。触媒（３）として、本発明による方法の場合も、脂肪族多重結合へのＳｉ結合した水素の付加を促進するためにこれまでも使用され得た同じ触媒が使用されることができる。該触媒は、好ましくは、白金金属の群からの金属又は白金金属の群からの化合物又は錯体である。かかる触媒の例は、担体、例えば二酸化ケイ素、酸化アルミニウム又は活性炭上に存在していてよい金属の及び微粉砕の白金、白金の化合物又は錯体、例えば白金ハロゲン化物、例えばＰｔＣｌ4、Ｈ2ＰｔＣｌ6*６Ｈ2Ｏ、Ｎａ2ＰｔＣｌ4*４Ｈ2Ｏ、白金−オレフィン錯体、白金−アルコール錯体、白金−アルコラート錯体、白金−エーテル錯体、白金−アルデヒド錯体、白金−ケトン錯体（Ｈ2ＰｔＣｌ6*６Ｈ2Ｏとシクロヘキサノンとからの反応生成物を含む）、検出可能な無機的に結合したハロゲン含有量を有するか又は有さない白金−ビニルシロキサン錯体、例えば白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラ−メチル−ジシロキサン錯体、ビス−（ガンマ−ピコリン）−白金二塩化物、トリメチレンジピリジン白金二塩化物、ジシクロペンタジエン白金二塩化物、ジメチルスルホキシドエチレン白金−（ＩＩ）−二塩化物、シクロオクタジエン−白金二塩化物、ノルボルナジエン−白金二塩化物、ガンマ−ピコリン−白金二塩化物、シクロペンタジエン−白金二塩化物、並びに四塩化白金とオレフィン及び第一級アミン又は第二級アミン又は第一級アミン及び第二級アミンとの反応生成物、例えば１−オクテン中に溶解した四塩化白金とｓ−ブチルアミン又はアンモニウム−白金錯体とからの反応生成物である。
【００３０】
第一の方法工程で触媒（３）が使用される場合には、そのつど元素の白金として計算して、かつオルガノポリシロキサン（１）及び（２）の全質量に対して、有利には１〜５０質量ｐｐｍ（百万質量部当たりの質量部）、特に有利には２〜２０質量ｐｐｍの量である。
【００３１】
第一の方法工程は、好ましくは周囲雰囲気の圧力、つまり、約９００〜１１００ｈＰａ（絶対）で実施される。さらになお、第一の方法工程は、好ましくは、６０〜１４０℃、特に有利には８０〜１２０℃の温度で実施される。
【００３２】
第二の方法工程で、１分子当たり少なくとも２個のイソシアネート基を有する有機化合物（５）として、有利には一般式
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ3−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （Ｖ）
［式中、Ｒ3は、基１個当たり炭素原子４〜４０個を有する２価の炭化水素基を意味する］のものが使用される。
【００３３】
有機化合物（５）の例は、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレン−２，４−ジイソシアネート、トリレン−２，６−ジイソシアネート、フェニレン−１，３−ジイソシアネート、４，４'−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、４，４'−メチレン−ビス（フェニルイソシアネート）及びジメチルフェニルジイソシアネートである。
【００３４】
有機化合物（５）は、第二の方法工程で、本発明により使用される成分（Ａ）の製造のために、好ましくは、中間生成物（４）中のＨ−Ａ1基１モルにつき、イソシアネート基０．１〜０．９モル、特に有利には０．２〜０．７モルの量で使用される。
【００３５】
第二の工程での反応のために、好ましくは縮合触媒（６）、例えばジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート、オクタン酸錫（ＩＩ）、ジブチル錫ジアセテート、オクタン酸カリウム、カルボン酸ビスマス、オクタン酸亜鉛、カルボン酸ジルコニウム又は第三級アミン、例えばジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルアミノプロピルジプロパノールアミン、ペンタメチルジプロピレントリアミン、Ｎ−メチルイミダゾール又はＮ−エチルモルホリンが使用される。
【００３６】
第一の方法工程で、側鎖にＳｉ結合した水素原子を有するメチル末端化水素官能性ポリシロキサン（１）を、式（ＩＶ）の過剰量のポリエーテル（２）と反応させ、及び第二の方法工程で、中間生成物（４）、櫛型構造を有するシリコーンポリエーテルを、式（Ｖ）のジイソシアネート（５）と反応させることによって有利なポリシロキサンコポリマー（Ａ）が得られ、その際、ウレタン基がポリシロキサンコポリマー中に導入される。その際、第一の工程からの遊離ポリエーテルも、ウレタン形成によって結合される。
【００３７】
本発明により使用される親水性ポリシロキサンコポリマー（Ａ）中のウレタン基は、水素結合の形成に際して供与体及び受容体として作用し得る。
【００３８】
本発明により使用されるシロキサンコポリマー（Ａ）を製造するための第二の工程では、有機化合物（５）に加えてなお、イソシアネート基に対して反応性である、さらなる化合物（７）を使用することができる。さらなる化合物（７）の有利な例は、下記式
Ｒ4−（Ａ−ＣnＨ2n）m−Ａ1−Ｈ （ＶＩＩ）、
ＨＯ−Ｒ5−ＮＲ4−Ｒ5−ＯＨ （ＶＩＩＩ）、
ＨＯ−Ｒ5−ＮＲ42 （ＩＸ）、
ＨＯ−Ｒ6（ＮＲ42）2 （Ｘ）、
ＨＯ−Ｒ7（ＮＲ42）3 （ＸＩ）、
（ＨＯ）2Ｒ6−ＮＲ42 （ＸＩＩ）及び
ＨＮＲ42 （ＸＩＩＩ）
［式中、Ｒ4は、水素原子又は、１個以上の窒素原子を含有してよい基Ｒを意味し、
Ｒ5は、同じであるか又は異なっていてよく、かつ基１個当たり炭素原子１〜１０個を有する２価の炭化水素基を意味し、
Ｒ6は、基１個当たり炭素原子１〜１００個を有する３価の有機基、好ましくは、炭素原子１〜１００個を有する３価の炭化水素基を意味し、該基は、１個以上の酸素原子を含有し、
Ｒ7は、基１個当たり炭素原子１〜１００個を有する４価の有機基、好ましくは、炭素原子１〜１００個を有する４価の炭化水素基を意味し、該基は、１個以上の酸素原子を含有し、かつ
Ａ1、ｎ及びｍは、上でこれらについて規定された意味を有する］
の群から選択されたものである。
【００３９】
式（ＶＩＩ）の化合物の例は、メチルポリエチレンオキシド、ブチルポリエチレンオキシド、メチルポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシド及びメチルポリプロピレンオキシドである。
【００４０】
式（ＶＩＩＩ）の化合物の例は、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプロパノールアミン、ジメチルアミノプロピルジプロパノールアミン、Ｎ−ドデシルジエタノールアミン及びＮ−ステアリールジプロパノールアミンである。
【００４１】
式（ＩＸ）の化合物の例は、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメチルエタノールアミン及びジメチル−２−（２−アミノエトキシ）エタノールである。
【００４２】
式（Ｘ）の化合物の例は、１，５−ビス（ジメチルアミノ）−ペンタン−３−オール、１，５−ビス（メチルアミノ）−ペンタン−３−オール、１，７−ビス（ジメチルアミノ）−ヘプタン−４−オール及びＮ，Ｎ−ビス−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−イソプロパノールアミンである。
【００４３】
式（ＸＩ）の化合物の例は、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）−フェノール、１，１，１−トリス（ジメチルアミノメチル）−メタノール及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）−シクロヘキサノールである。
【００４４】
式（ＸＩＩ）の化合物の例は、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピル）−３−アミノプロパン−１，２−ジオール、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−アミノプロパン−１，３−ジオール、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−カルバミン酸モノグリセリドである。
【００４５】
式（ＸＩＩＩ）の化合物の例は、ジブチルアミン、オクチルアミン、ベンジルアミン、３−（シクロヘキシルアミノ）−プロピルアミン、２−（ジエチルアミノ）−エチルアミン、ジプロピレントリアミン、イソホロンジアミン、ジメチルアミノプロピルメチルアミン、アミノプロピルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルアミノプロピル）アミン及びジメチルアミノプロピルアミンである。
【００４６】
式（ＶＩＩＩ）〜（ＸＩＩＩ）の化合物は、ポリシロキサンコポリマー（Ａ）中にプロトン化可能な窒素を組み込む機会を与える。
【００４７】
本発明により使用される成分（Ａ）の製造のために化合物（７）が使用される場合には、それらは有利には式（ＶＩＩ）の化合物である。
【００４８】
本発明により使用される成分（Ａ）の製造のために、有利には化合物（７）が使用される。
【００４９】
式（ＶＩＩ）の化合物が、第二の方法工程で、化合物（２）中のＨ−Ａ1基１モルにつき、Ｈ−Ａ1基、好ましくは０〜２モル、特に有利には０〜１モルの量で使用される。
【００５０】
式（ＶＩＩＩ）の化合物が、第二の方法工程で、化合物（２）中のＨ−Ａ1基１モルにつき、ＨＯ基、好ましくは０〜２モル、特に有利には０〜１モルの量で使用される。
【００５１】
式（ＩＸ）の化合物が、第二の方法工程で、化合物（２）中のＨ−Ａ1基１モルにつき、ＨＯ基、好ましくは０〜２モル、特に有利には０〜１モルの量で使用される。
【００５２】
式（Ｘ）の化合物が、第二の方法工程で、化合物（２）中のＨ−Ａ1基１モルにつき、ＨＯ基、好ましくは０〜２モル、特に有利には０〜１モルの量で使用される。
【００５３】
式（ＸＩ）の化合物が、第二の方法工程で、化合物（２）中のＨ−Ａ1基１モルにつき、ＨＯ基、好ましくは０〜２モル、特に有利には０〜１モルの量で使用される。
【００５４】
式（ＸＩＩ）の化合物が、第二の方法工程で、化合物（２）中のＨ−Ａ1基１モルにつき、ＨＯ基、好ましくは０〜２モル、特に有利には０〜１モルの量で使用される。
【００５５】
式（ＸＩＩＩ）の化合物が、第二の方法工程で、化合物（２）中のＨ−Ａ1基１モルにつき、ＨＮ基、好ましくは０〜２モル、特に有利には０〜１モルの量で使用される。
【００５６】
化合物（７）の使用に際しても、健康傷害を来すと見なされるイソシアネート基が確実に反応し尽くすことを保証するために、ポリイソシアネート（５）が、好ましくは過少量で使用される。それゆえ、有機化合物（５）が、第二の方法工程で、好ましくは、中間生成物（４）及び化合物（７）の合計からのイソシアネート基と反応性の官能基の合計の１モルにつき、イソシアネート基０．１〜０．９モル、特に有利には０．２〜０．７モルの量で使用される。
【００５７】
第二の方法工程は、好ましくは周囲雰囲気の圧力、つまり、約９００〜１１００ｈＰａ（絶対）で実施される。さらになお、第二の方法工程は、好ましくは、４０〜１６０℃、特に有利には８０〜１４０℃の温度で実施される。
【００５８】
本発明により使用されるポリシロキサンコポリマー（Ａ）の製造に際して、部分的に非常に高い生成物粘度を低下させるために、場合により低粘性物質（Ｄ）、例えばアルコール又はエーテル、殊に１００℃より大きい沸点を有するものが、周囲雰囲気の圧力で、つまり、９００〜１１００ｈＰａで添加されることができる。これらの例は、エタノール、イソプロパノール及びｎ−ブタノール、並びに好ましくは２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールのメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノオクチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジエチルエーテル並びにジメトキシエタンであり、その際、テトラエチレングリコールモノヘキシルエーテルが特に有利である。一般的に不飽和ポリエーテルとハイドロジェンシロキサンとのヒドロシリル化によって得られることができるポリエーテル変性シロキサン（Ｃ）の添加も、粘度を減少させるために有用である。有利な添加量は、非常に粘性の生成物の場合には、本発明により製造されるポリシロキサンコポリマー（Ａ）に対して５０質量％まで、特に有利には３０質量％までである。そのうえまた、この種の添加物は、そこから生じる生成物が、純粋なポリシロキサンコポリマーより水に容易に分散可能であるという利点を有する。
【００５９】
本発明により使用される成分（Ｂ）は、有利には式（ＶＩ）の単位からのシリコーン樹脂であり、その際、該樹脂中の単位の０〜３０％において、有利には０〜５％においてｃ＋ｄの合計は２に等しい。
【００６０】
有利には、基Ｒ8は、炭素原子１〜４個を有するアルキル基又はフェニル基、殊にメチル基である。
【００６１】
有利には、基Ｒ9は、炭素原子１〜４個を有するアルキル基、特に有利にはメチル基又はエチル基、殊にエチル基である。
【００６２】
特に有利には、成分（Ｂ）は、本質的にＲ83ＳｉＯ1/2（Ｍ）単位及びＳｉＯ4/2（Ｑ）単位から成り、その際、Ｒ3は上記の意味を有する、オルガノポリシロキサン樹脂である；これらの樹脂はＭＱ樹脂とも呼ばれる。Ｍ単位対Ｑ単位のモル比は、好ましくは、０．５〜２．０の範囲に、特に有利には０．６〜１．０の範囲にある。そのうえまた、これらのシリコーン樹脂は、１０質量％まで遊離のヒドロキシル基又はアルコキシ基を含有してよい。Ｒ8は、その際、好ましくはメチル基である。
【００６３】
好ましくは、オルガノポリシロキサン樹脂（Ｂ）は、２５℃で１０００ｍｍ2／ｓより大きな粘度を有するか又は固体である。ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定したこれらの樹脂の質量平均分子量（ポリスチレン標準液を基準として）は、好ましくは２００〜２０００００ｇ／モル、殊に１０００〜２００００ｇ／モルである。
【００６４】
有利には、本発明により使用されるオルガノポリシロキサン樹脂（Ｂ）は、２５℃の温度及び１０１，３２５ｋＰａの圧力で少なくとも１００ｇ／ｌがベンゼン中に溶解する。
【００６５】
成分（Ｂ）は、市販の生成物であり、もしくはケイ素化学において慣例の方法に従って製造されることができる。
【００６６】
シロキサン樹脂（Ｂ）は、本発明による組成物中で、好ましくは、そのつど該組成物の全質量に対して、０．１〜２０質量％、特に有利には１〜１０質量％の量で使用される。
【００６７】
本発明による組成物は、付加的に、（Ａ）とは異なるポリエーテル−ポリシロキサン−コポリマー（Ｃ）を含有してよい。
【００６８】
場合により使用される成分（Ｃ）の例は、ＤＥ−Ｂ２２２２２９９８、第３欄及び第４欄、第３８行目〜第４３行目、ＥＰ−Ａ１４２４１１７、段落［００７２］及び［００７３］、ＵＳ−Ｂ６，５２１，０８４、第４欄、第３５行目〜第４４行目、ＵＳ−Ｂ６，１８７，８９１、第９／１０欄、第１表及びＥＰ−Ｂ１０７６０７３、第３頁中に記載された化合物であり、これらは本発明の開示内容に含まれているものとする。
【００６９】
本発明による配合物の製造に際して、ポリエーテル−ポリシロキサン−コポリマー（Ｃ）は、本発明により使用されるポリシロキサンコポリマー（Ａ）とブレンドされることができる。
【００７０】
ポリエーテル−ポリシロキサン−コポリマー（Ｃ）は、本発明による組成物中で、好ましくは、そのつど該組成物の全質量に対して、０．１〜６０質量％、特に有利には０〜４０質量％の量で使用されることができる。本発明による組成物は、有利な一変法において、成分（Ｃ）２０〜４０質量％を含有する。
【００７１】
成分（Ａ）、（Ｂ）及び場合により（Ｃ）以外に、本発明による組成物は、これまでも消泡剤配合物中で使用されていた、さらに別の全ての物質、例えば有機化合物（Ｄ）を含有してよい。
【００７２】
場合により使用される有機化合物（Ｄ）は、有利にはケイ素原子を含まない。
【００７３】
場合により使用される成分（Ｄ）は、特に有利には、周囲雰囲気の圧力、つまり、９００〜１１００ｈＰａで１００℃より高い沸点を有する有機化合物、殊に、分散せずには蒸留されることのできない化合物、殊に、鉱油、天然油、イソパラフィン、ポリイソブチレン、オキソアルコール合成からの残留物、低分子量の合成カルボン酸のエステル、脂肪酸エステル、例えばオクチルステアレート、ドデシルパルミテート、脂肪アルコール、低分子量アルコールのエーテル、フタレート、グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−コポリマー、炭素原子３〜３０個を有する線状又は分枝状のアルコールのポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールエーテル、炭素原子３〜３０個を有するカルボン酸のポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールエステル、リン酸のエステル及びワックスから選択されたものである。
【００７４】
特に有利には、場合により使用される成分（Ｄ）は、エステル、例えば２，２，４−トリメチル−３，３−ペンタンジオールジイソブチレート、グリコール、例えば１，２−プロパンジオール、グリコールエーテル及びポリグリコール、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−コポリマー、例えば成分（Ａ）の製造に際して過剰量で使用されるポリエーテルである。
【００７５】
本発明による組成物中で場合により使用される成分（Ｃ）及び（Ｄ）は、一方では、スムーズに取り扱い可能な粘度に調節するのに役立ち、他方では、目的に合わせて特定の適用に適合させることができる。そうして、例えば、成分（Ｃ）及び（Ｄ）の目的に合わせた選択によって、本発明による消泡剤配合物を、消泡されるべき界面活性剤系に適合させることができる。
【００７６】
有機化合物（Ｄ）は、本発明による組成物中で、好ましくは、そのつど該組成物の全質量に対して、０〜６０質量％、特に有利には０〜４０質量％の量で使用されることができる。本発明による組成物は、有利には成分（Ｄ）を含有しない。
【００７７】
本発明による配合物は水（Ｅ）を含有してよい。水（Ｅ）の例は、自然の水、例えば雨水、地下水、湧水、河水及び海水、化学的な水、例えば脱イオン水、蒸留水又は（重複して）再蒸留された水、医療目的又は製薬目的のための水、例えば精製水（Ａｑｕａ ｐｕｒｉｆｉｃａｔａ；Ｐｈａｒｍ．Ｅｕｒ．３）、Ａｑｕａ ｄｅｉｏｎｉｓｔａ、Ａｑｕａ ｄｅｓｔｉｌｌａｔａ、Ａｑｕａ ｂｉｄｅｓｔｉｌｌａｔａ、Ａｑｕａ ａｄ ｉｎｊｅｃｔｉｏｎａｍ又はＡｑｕａ ｃｏｎｓｅｒｖａｔａ、ドイツ飲料水規定に従った飲料水及び鉱水である。
【００７８】
水（Ｅ）は、本発明による組成物中で、好ましくは、そのつど該組成物の全質量に対して、０〜６０質量％、特に有利には０〜１０質量％の量で使用されることができる。本発明による組成物は、有利には成分（Ｅ）を含有しない。
【００７９】
場合により使用される添加剤（Ｆ）は、これまでもオルガノポリシロキサン組成物中で使用され得ている公知の全ての添加剤であってよい。
【００８０】
添加剤（Ｆ）は、有利には、有機の、増粘性作用を持つポリマー、防腐剤、染料及び香料から選択されたものである。
【００８１】
本発明による組成物中で添加剤（Ｆ）が使用される場合には、量は、そのつど該組成物の全質量に対して、好ましくは０．０１〜５．０質量％、特に有利には０．０５〜２．０質量％である。本発明による組成物は、有利には成分（Ｆ）を含有しない。
【００８２】
本発明による組成物は、特に有利には、
そのつど該組成物の全質量に対して、
（Ａ）ポリシロキサンコポリマー１０〜９８質量％、
（Ｂ）オルガノポリシロキサン樹脂０．１〜２０質量％、
（Ｃ）（Ａ）とは異なるポリエーテル変性シロキサン０〜６０質量％、
（Ｄ）ケイ素を含まない有機化合物０〜６０質量％、
（Ｅ）水０〜６０質量％及び
（Ｆ）添加剤０〜５．０質量％
から成る。
【００８３】
本発明による組成物は、殊に、
そのつど該組成物の全質量に対して、
（Ａ）ポリシロキサンコポリマー３０〜９０質量％、
（Ｂ）オルガノポリシロキサン樹脂１〜１０質量％、
（Ｃ）（Ａ）とは異なるポリエーテル変性シロキサン０〜４０質量％、
（Ｄ）ケイ素を含まない有機化合物５〜４０質量％、
（Ｅ）水０〜１０質量％及び
（Ｆ）添加剤０〜２．０質量％
から成る。
【００８４】
本発明による組成物は、有利には、粘性の、透明〜不透明の、無色〜褐色がかった液体である。
【００８５】
本発明による組成物は、そのつど２５℃で、好ましくは１００〜２００００００ｍｍ2／ｓの、特に有利には５００〜５００００ｍｍ2／ｓの、殊に１０００〜２００００ｍｍ2／ｓの粘度を有する。
【００８６】
本発明による組成物は、溶液又は分散液であってよい。
【００８７】
本発明による組成物の製造は、公知の方法に従って、例えば全ての成分を混合することによって、例えばスタティックミキサーによる単純な攪拌によって又はそれに高い剪断力の適用下でコロイドミル、ディソルバー又はロータ−・ステータ−・ホモジナイザー中で行うことができる。
【００８８】
本発明のさらなる一対象は、本発明による組成物を含有する液体の湿潤剤、洗剤及び洗浄剤である。
【００８９】
本発明による組成物は、有機ケイ素化合物を基礎とする組成物がこれまでも使用されてきたあらゆる領域で使用することができる。殊に、本発明による組成物は、消泡剤として使用することができる。
【００９０】
本発明のさらなる一対象は、媒体を消泡及び／又は泡止めするための方法において、本発明による組成物を該媒体と混ぜることを特徴とする方法である。
【００９１】
発泡媒体への本発明による組成物の添加は直接行うことができ、適した溶媒、例えばトルエン、キシレン、メチルエチルケトン又はｔ−ブタノール中に溶解して、粉末として又はエマルションとして行ってよい。所望される消泡作用を達成するために必要な量は、例えば媒体の種類、温度及び発生する乱流に依存する。
【００９２】
好ましくは、本発明による組成物は、濃縮液体の界面活性剤配合物と直接混ぜられる。それにより、そこから希釈によって製造される液の起泡が防止される。
【００９３】
有利には、本発明による組成物は、０．１質量ｐｐｍ〜１質量％の量で、殊に１〜１００質量ｐｐｍの量で、適用準備の整った発泡媒体に添加される。濃縮界面活性剤配合物中には、本発明による組成物が、０．１〜２０質量％、殊に０．５〜５質量％含有されていてよい。
【００９４】
本発明による方法は、有利には−１０℃〜＋１５０℃、特に有利には５〜１００℃の温度、及び周囲雰囲気の圧力、つまり、約９００〜１１００ｈＰａで実施される。本発明による方法は、より高い圧力又はより低い圧力、例えば３０００〜４０００ｈＰａ又は１〜１０ｈＰａで実施してもよい。
【００９５】
本発明による消泡剤組成物は、妨げとなる泡が抑制されるべきあらゆる箇所で使用されることができる。これは、例えば、非水性系中、例えばタール蒸留又は石油加工に際しても当てはまる。殊に、本発明による消泡剤組成物は、水性界面活性剤系中での泡の制御のために適しており、洗剤及び洗浄剤中での適用、廃水プラント中での泡の制御、織物染色法に際して、天然ガス洗浄に際して、ポリマー分散液中で適しており、かつセルロース製造に際して生じる水性媒体の消泡のために使用可能である。
【００９６】
本発明による組成物は、それが消泡剤として容易に取り扱い可能であり、濃縮界面活性剤配合物と混合され易く、かつ、それはわずかな添加量でも多種多様の媒体中で、高く、長期にわたる作用によって優れているという利点を有する。これは経済的にも生態学的にも極めて好ましい。
【００９７】
本発明による方法は、実施の点で容易であり、かつ非常に経済的であるという利点を有する。
【００９８】
以下に記載される実施例中で、部及びパーセンテージの全ての記載値は、別記されない限り、質量に対するものである。別記されない限り、以下の実施例は、周囲雰囲気の圧力で、つまり、約１０００ｈＰａで、及び室温で、つまり、約２０℃で、もしくは反応物を室温で付加的な加熱又は冷却なしに混ぜ合わせた場合に生ずる温度で実施される。実施例中で挙げられる全ての粘度記載値は、２５℃の温度に対するものである。
【００９９】
相溶性の試験
消泡剤作用の試験のために、種々の液体界面活性剤配合物に消泡剤配合物を２％ずつ加える。１４日後に相溶性を、以下のスケールに従って目視評価する：＋＝相溶性がある、ｏ＝わずかな沈殿、−＝不相溶性。
【０１００】
相溶性であるか又はわずかな沈殿のみを示す生成物のその作用について調べた。
【０１０１】
消泡剤作用の試験
該作用の試験のために、消泡剤含有の界面活性剤配合物の０．１質量％の溶液を、ポンプ供給される界面活性剤溶液が１０ｃｍの高さから界面活性剤溶液の表面に落下するように、温度調節されたビーカー中でポンプ循環した。その際、６０分間にわたって泡の上昇が連続的に観察された。温度及びポンプ供給速度は、そのつどの個々の実施例から読み取られる。
【０１０２】
界面活性剤配合物
配合物１：ドデシルベンゼンスルホン酸（"Ｍａｒｌｏｎ ＡＳ３−Ｓａｅｕｒｅ"の名称で、Ｓａｓｏｌ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能である）１０質量％、トリエタノールアミン７質量％及び１０個のエチレングリコール単位を有するエトキシ化トリデシルアルコール（"Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ １０９"の名称で、ＢＡＳＦ ＳＥ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能である）１０質量％を含有する水性配合物。
【０１０３】
配合物２：１．０１０８の密度及び４０質量％の作用物質含有率を有する脂肪アルコールエトキシレートからの混合物。
【０１０４】
配合物３：１．００５９の密度及び３６質量％の作用物質含有率を有する脂肪酸アルカノールアミドを基礎とするイオン性界面活性剤からの混合物。
【０１０５】
配合物４：１．０１３１の密度及び１８質量％の作用物質含有率を有する、アルカンスルホネートと脂肪アルコールエトキシレートとからの混合物。
【０１０６】
成分（Ａ）の製造
ポリシロキサンコポリマー（ポリマーＡ１）の製造：
０．１３３％の活性水素含有率及び７２ｍｍ2／ｓ（２５℃）の粘度を有する、ジメチルシロキシ単位とハイドロジェンメチルシロキシ単位とからのメチル基末端シロキサン６７ｇを、強力な攪拌下で、４．０のＰＯ／ＥＯ比及び１１．２のヨウ素価を有するアリルポリエーテル４０８ｇ（５６０ｐｐｍのＨ2Ｏ含有量）と混ぜ、かつ１００℃に加熱する。イソプロパノール中のヘキサクロロ白金酸の２％の溶液０．５ｍｌを添加することによって、ヒドロシリル化が開始され、このことは弱い発熱反応の形で明らかになる。透明なコポリマーが得られ、かつ活性水素がもはや検出可能ではなくなるまで、反応混合物を１００〜１１０℃で維持する。中間生成物は、８７０ｍｍ2／ｓ（２５℃）の粘度を有する。
【０１０７】
さらに１３０℃に加熱し、かつ１ｈＰａで水の痕跡量を取り除く。その後、ヘキサメチレンジイソシアネート７ｇを計量供給し、かつ２０分間均質化する。イソシアネート反応を、ジブチル錫ラウレート（ＤＢＴＬ）を一滴加えて開始する。２時間後にＮＣＯ含有量は検出下限値（ＩＲ：２０ｐｐｍ）より低くなり、そうして界面活性剤（Ｅｍｕｌａｎ(R)ＨＥ ５０の名称で、ＢＡＳＦ ＳＥ，Ｄ−Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎから商業的に入手可能である）１２０ｇを計量供給する。８０％のコポリマー溶液は、２５℃に冷却した後に２１００ｍｍ2／ｓの粘度及び０．１３９ｍＥｑｕ．／ｇのウレタン含有量を有する。
【０１０８】
ポリシロキサンコポリマー（ポリマーＡ２）の製造：
該製造は、ポリマーＡ１において記載される作業手順に従って行うが、界面活性剤（Ｅｍｕｌａｎ ＨＥ ５０）の代わりに、８７０ｍｍ2／ｓの粘度を有する中間生成物１２０ｇを、高粘性シロキサンを希釈するために使用するという変更を加えた粘度は４０９０ｍｍ2／ｓであった。
【０１０９】
ポリシロキサンコポリマー（ポリマーＡ３）の製造：
該製造は、ポリマーＡ１において記載される作業手順に従って行うが、界面活性剤（Ｅｍｕｌａｎ ＨＥ ５０）を使用しないという変更を加えた。粘度は１０００００ｍｍ2／ｓ（２５℃、剪断なし）を上回っていた。
【０１１０】
成分（Ｂ）として、（29Ｓｉ−ＮＭＲおよびＩＲ分析に従って）４０モル％のＣＨ3ＳｉＯ1/2単位、５０モル％のＳｉＯ4/2単位、８モル％のＣ2Ｈ5ＯＳｉＯ3/2単位及び２モル％のＨＯＳｉＯ3/2単位から成り、（ポリスチレン標準液に対して）７９００ｇ／モルの質量平均モル質量を有する、ベンゼンに可溶性の、室温で固体のシリコーン樹脂を使用した。
【０１１１】
成分（Ｃ）として、ポリマーＡ１の製造に際して得られる、８７０ｍｍ2／ｓの粘度を有する中間生成物を使用した。
【０１１２】
成分（Ｄ）として、下記のものを使用した：
Ｄ１：２３５〜２７０℃の沸点範囲を有する炭化水素混合物（Ｅｘｘｓｏｌ Ｄ １００ Ｓの名称で、Ｓｔａｕｂ ＆ Ｃｏ，Ｎｕｅｒｎｂｅｒｇにて商業的に入手可能である）；
Ｄ２：約１００ｍｍ2／ｓの粘度を有するポリプロピレングリコール（ＰＰＧ ４００の名称で、Ｓｉｌｂｅｒｍａｎｎ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ ＫＧ，Ｄ−Ｇａｂｌｉｎｇｅｎにて入手可能である）；
Ｄ３：約４４０ｍｍ2／ｓの粘度を有するポリプロピレングリコール（Ｐｌｕｒｉｏｌ Ｐ ２０００の名称で、ＢＡＳＦ ＳＥ，Ｄ−Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎにて入手可能である）；
Ｄ４：１，２−プロパンジオール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，Ｄ−Ｓｔｅｉｎｈｅｉｍにて入手可能である）；
Ｄ５：２，２，４−トリメチル−３，３−ペンタンジオールジイソブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ TXIBの名称で、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，Ｄ−Ｓｔｅｉｎｈｅｉｍにて入手可能である）。
【０１１３】
実施例１〜８（Ｂ１〜Ｂ８）
個々の消泡剤配合物１〜８の製造は、第１表に記載される成分の全てを、ディゾルバーディスクを用いて単純に混合することによって行った。
【０１１４】
得られた組成物は、第１表に記載される粘度を有する、透明な粘性の、微かに黄色がかった液体である。
【０１１５】
【表１】
【０１１６】
そのようにして製造された配合物の消泡剤作用を、界面活性剤配合物に基づきテストし、結果を第２表〜第５表中でまとめる。
【０１１７】
比較例Ｖ１及びＶ２
個々の消泡剤配合物の製造は、下記の成分の全てを、ディゾルバーディスクを用いて単純に混合することによって行った。
【０１１８】
Ｖ１：式Ｍ2Ｄ70ＤG5；Ｇ＝Ｃ3Ｈ6Ｏ（ＰＯ）25（ＥＯ）25Ｈ）の線状ポリエーテルシロキサン４２．５部、シリコーン樹脂Ｂ２．５部、成分Ｄ１ ２．５部、商品名ＨＤＫ(R)Ｈ２０００で、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ，Ｄ−Ｍｕｅｎｃｈｅｎにて入手可能である２００ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積及び２．８％の炭素含有率を有するヒュームド疎水性シリカ２．５部及びＤ２ ５０部を均質に混合する。
【０１１９】
Ｖ２：ＤＥ１０２００５０２５４５０の実施例Ｃ１１に相応する消泡剤。
【０１２０】
そのようにして製造された配合物の消泡剤作用を、界面活性剤配合物に基づきテストし、結果を第２表〜第５表中でまとめる。
【０１２１】
【表２】
【０１２２】
【表３】
【０１２３】
【表４】
【０１２４】
【表５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）第一の工程で
１分子当たり少なくとも１個のＳｉ結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサン（１）を、一般式
Ｒ1−（Ａ−ＣnＨ2n）m−Ａ1−Ｈ （Ｉ）
［式中、Ｒ1は、１価の、場合により置換された炭化水素基を意味し、前記基にはＳｉ−Ｈ基がヒドロシリル化反応において付加されることができ、
Ａは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、ウレタン基及び尿素基の群から選択された、２価の、極性有機基を意味し、
Ａ1は、−Ｏ−、−ＮＨ−及び−ＮＲ'−の群から選択された、２価の、極性有機基を意味し、その際、Ｒ'は、炭素原子１〜１８個を有する１価の炭化水素基であり、
ｎは、１〜２０の整数であり、かつ
ｍは、整数である］
の実質的に線状のオリゴマー又はポリマーの化合物（２）と反応させ、但し、前記ｍ単位（Ａ−ＣnＨ2n）は同じであるか又は異なっていてよく、
及び第二の工程で
そのようにして得られたＨ−Ａ1基を有する中間生成物（４）を、１分子当たり少なくとも２個のイソシアネート基を有する有機化合物（５）、並びに場合によりさらなる化合物（７）と反応させることによって製造可能なポリシロキサンコポリマー、
（Ｂ）式
Ｒ8g（Ｒ9Ｏ）hＳｉＯ(4-g-h)/2 （ＶＩ）
［式中、
Ｒ8は、同じであるか又は異なっていてよく、かつ水素原子又は１価の、場合により置換された、ＳｉＣ結合した炭化水素基を意味し、
Ｒ9は、同じであるか又は異なっていてよく、かつ水素原子又は１価の、場合により置換された炭化水素基を意味し、
ｇは、０、１、２又は３であり、かつ
ｈは、０、１、２又は３である］
の単位からのオルガノポリシロキサン樹脂、
但し、ｇ＋ｈの合計は≦３であり、かつ前記オルガノポリシロキサン樹脂中の式（ＩＩ）の全ての単位の５０％未満においてｇ＋ｈの合計は２に等しい、
場合により
（Ｃ）（Ａ）とは異なるポリエーテル変性シロキサン、
場合により
（Ｄ）有機化合物、
場合により
（Ｅ）水及び
場合により
（Ｆ）添加剤
を含有する組成物であって、但し、これらの組成物は、単位の９０％より多くが式ＳｉＲ''2Ｏ2/2の二官能性単位であり、その際、Ｒ''は炭化水素基に等しいポリオルガノシロキサンを含有しない組成物。
【請求項２】
高分散性シリカを含まないことを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（Ａ）第一の工程で
１分子当たり少なくとも１個のＳｉ結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサン（１）を、一般式
Ｒ1−（Ａ−ＣnＨ2n）m−Ａ1−Ｈ （Ｉ）
［式中、Ｒ1は、１価の、場合により置換された炭化水素基を意味し、前記基にはＳｉ−Ｈ基がヒドロシリル化反応において付加されることができ、
Ａは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、ウレタン基及び尿素基の群から選択された、２価の、極性有機基を意味し、
Ａ1は、−Ｏ−、−ＮＨ−及び−ＮＲ'−の群から選択された、２価の、極性有機基を意味し、その際、Ｒ'は、炭素原子１〜１８個を有する１価の炭化水素基であり、
ｎは、１〜２０の整数であり、かつ
ｍは、整数である］
の実質的に線状のオリゴマー又はポリマーの化合物（２）と反応させ、但し、前記ｍ単位（Ａ−ＣnＨ2n）は同じであるか又は異なっていてよく、
及び第二の工程で
そのようにして得られたＨ−Ａ1基を有する中間生成物（４）を、１分子当たり少なくとも２個のイソシアネート基を有する有機化合物（５）、並びに場合によりさらなる化合物（７）と反応させることによって製造可能なポリシロキサンコポリマー、
（Ｂ）式
Ｒ8g（Ｒ9Ｏ）hＳｉＯ(4-g-h)/2 （ＶＩ）
［式中、
Ｒ8は、同じであるか又は異なっていてよく、かつ水素原子又は１価の、場合により置換された、ＳｉＣ結合した炭化水素基を意味し、
Ｒ9は、同じであるか又は異なっていてよく、かつ水素原子又は１価の、場合により置換された炭化水素基を意味し、
ｇは、０、１、２又は３であり、かつ
ｈは、０、１、２又は３である］
の単位からのオルガノポリシロキサン樹脂、
但し、ｇ＋ｈの合計は≦３であり、かつ前記オルガノポリシロキサン樹脂中の式（ＩＩ）の全ての単位の５０％未満においてｇ＋ｈの合計は２に等しい、
場合により
（Ｃ）（Ａ）とは異なるポリエーテル変性シロキサン、
場合により
（Ｄ）有機化合物、
場合により
（Ｅ）水及び
場合により
（Ｆ）添加剤
から成るものであることを特徴とする、請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
オルガノポリシロキサン（１）として、好ましくは、一般式
ＲeＨfＳｉＯ(4-e-f)/2 （ＩＩ）
［式中、
Ｒは、同じであるか又は異なっていてよく、かつ１価の、場合により置換された、基１個当たり炭素原子１〜１８個を有する炭化水素基を意味し、
ｅは、０、１、２又は３であり、
ｆは、０、１又は２である］
の単位からの、線状、環状又は分枝状のオルガノポリシロキサンが使用され、但し、ｅ＋ｆの合計は、０、１、２又は３であり、かつ１分子当たり少なくとも１個のＳｉ結合した水素原子、有利には少なくとも２個のＳｉ結合した水素原子が存在することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
前記のさらなる化合物（７）が、下記式
Ｒ4−（Ａ−ＣnＨ2n）m−Ａ1−Ｈ （ＶＩＩ）、
ＨＯ−Ｒ5−ＮＲ4−Ｒ5−ＯＨ （ＶＩＩＩ）、
ＨＯ−Ｒ5−ＮＲ42 （ＩＸ）、
ＨＯ−Ｒ6（ＮＲ42）2 （Ｘ）、
ＨＯ−Ｒ7（ＮＲ42）3 （ＸＩ）、
（ＨＯ）2Ｒ6−ＮＲ42 （ＸＩＩ）及び
ＨＮＲ42 （ＸＩＩＩ）
［式中、Ｒ4は、水素原子又は、１個以上の窒素原子を含有していてよい基Ｒを意味し、
Ｒ5は、同じであるか又は異なっていてよく、かつ基１個当たり炭素原子１〜１０個を有する２価の炭化水素基を意味し、
Ｒ6は、基１個当たり炭素原子１〜１００個を有し、１個以上の酸素原子を含有する３価の有機基を意味し、
Ｒ7は、基１個当たり炭素原子１〜１００個を有し、１個以上の酸素原子を含有する４価の有機基を意味し、かつ
Ａ1、ｎ及びｍは、上でこれらについて規定された意味を有する］
の群から選択されたものであることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物が、そのつど前記組成物の全質量に対して、
（Ａ）ポリシロキサンコポリマー１０〜９８質量％、
（Ｂ）オルガノポリシロキサン樹脂０．１〜２０質量％、
（Ｃ）（Ａ）とは異なるポリエーテル変性シロキサン０〜６０質量％、
（Ｄ）ケイ素を含まない有機化合物０〜６０質量％、
（Ｅ）水０〜６０質量％及び
（Ｆ）添加剤０〜５．０質量％
から成るものであることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物が、そのつど前記組成物の全質量に対して、
（Ａ）ポリシロキサンコポリマー３０〜９０質量％、
（Ｂ）オルガノポリシロキサン樹脂１〜１０質量％、
（Ｃ）（Ａ）とは異なるポリエーテル変性シロキサン０〜４０質量％、
（Ｄ）ケイ素を含まない有機化合物５〜４０質量％、
（Ｅ）水０〜１０質量％及び
（Ｆ）添加剤０〜２．０質量％
から成るものであることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項８】
請求項１から７までのいずれか１項記載の組成物を含有する液体の湿潤剤、洗剤及び洗浄剤。
【請求項９】
媒体を消泡及び／又は泡止めするための方法において、請求項１から７までのいずれか１項記載の組成物を前記媒体と混合することを特徴とする方法。
【請求項１０】
前記組成物を、適用準備の整った発泡媒体に０．１質量ｐｐｍ〜１質量％の量で添加することを特徴とする、請求項９記載の方法。
【請求項１】
（Ａ）第一の工程で
１分子当たり少なくとも１個のＳｉ結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサン（１）を、一般式
Ｒ1−（Ａ−ＣnＨ2n）m−Ａ1−Ｈ （Ｉ）
［式中、Ｒ1は、１価の、場合により置換された炭化水素基を意味し、前記基にはＳｉ−Ｈ基がヒドロシリル化反応において付加されることができ、
Ａは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、ウレタン基及び尿素基の群から選択された、２価の、極性有機基を意味し、
Ａ1は、−Ｏ−、−ＮＨ−及び−ＮＲ'−の群から選択された、２価の、極性有機基を意味し、その際、Ｒ'は、炭素原子１〜１８個を有する１価の炭化水素基であり、
ｎは、１〜２０の整数であり、かつ
ｍは、整数である］
の実質的に線状のオリゴマー又はポリマーの化合物（２）と反応させ、但し、前記ｍ単位（Ａ−ＣnＨ2n）は同じであるか又は異なっていてよく、
及び第二の工程で
そのようにして得られたＨ−Ａ1基を有する中間生成物（４）を、１分子当たり少なくとも２個のイソシアネート基を有する有機化合物（５）、並びに場合によりさらなる化合物（７）と反応させることによって製造可能なポリシロキサンコポリマー、
（Ｂ）式
Ｒ8g（Ｒ9Ｏ）hＳｉＯ(4-g-h)/2 （ＶＩ）
［式中、
Ｒ8は、同じであるか又は異なっていてよく、かつ水素原子又は１価の、場合により置換された、ＳｉＣ結合した炭化水素基を意味し、
Ｒ9は、同じであるか又は異なっていてよく、かつ水素原子又は１価の、場合により置換された炭化水素基を意味し、
ｇは、０、１、２又は３であり、かつ
ｈは、０、１、２又は３である］
の単位からのオルガノポリシロキサン樹脂、
但し、ｇ＋ｈの合計は≦３であり、かつ前記オルガノポリシロキサン樹脂中の式（ＩＩ）の全ての単位の５０％未満においてｇ＋ｈの合計は２に等しい、
場合により
（Ｃ）（Ａ）とは異なるポリエーテル変性シロキサン、
場合により
（Ｄ）有機化合物、
場合により
（Ｅ）水及び
場合により
（Ｆ）添加剤
を含有する組成物であって、但し、これらの組成物は、単位の９０％より多くが式ＳｉＲ''2Ｏ2/2の二官能性単位であり、その際、Ｒ''は炭化水素基に等しいポリオルガノシロキサンを含有しない組成物。
【請求項２】
高分散性シリカを含まないことを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（Ａ）第一の工程で
１分子当たり少なくとも１個のＳｉ結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサン（１）を、一般式
Ｒ1−（Ａ−ＣnＨ2n）m−Ａ1−Ｈ （Ｉ）
［式中、Ｒ1は、１価の、場合により置換された炭化水素基を意味し、前記基にはＳｉ−Ｈ基がヒドロシリル化反応において付加されることができ、
Ａは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、ウレタン基及び尿素基の群から選択された、２価の、極性有機基を意味し、
Ａ1は、−Ｏ−、−ＮＨ−及び−ＮＲ'−の群から選択された、２価の、極性有機基を意味し、その際、Ｒ'は、炭素原子１〜１８個を有する１価の炭化水素基であり、
ｎは、１〜２０の整数であり、かつ
ｍは、整数である］
の実質的に線状のオリゴマー又はポリマーの化合物（２）と反応させ、但し、前記ｍ単位（Ａ−ＣnＨ2n）は同じであるか又は異なっていてよく、
及び第二の工程で
そのようにして得られたＨ−Ａ1基を有する中間生成物（４）を、１分子当たり少なくとも２個のイソシアネート基を有する有機化合物（５）、並びに場合によりさらなる化合物（７）と反応させることによって製造可能なポリシロキサンコポリマー、
（Ｂ）式
Ｒ8g（Ｒ9Ｏ）hＳｉＯ(4-g-h)/2 （ＶＩ）
［式中、
Ｒ8は、同じであるか又は異なっていてよく、かつ水素原子又は１価の、場合により置換された、ＳｉＣ結合した炭化水素基を意味し、
Ｒ9は、同じであるか又は異なっていてよく、かつ水素原子又は１価の、場合により置換された炭化水素基を意味し、
ｇは、０、１、２又は３であり、かつ
ｈは、０、１、２又は３である］
の単位からのオルガノポリシロキサン樹脂、
但し、ｇ＋ｈの合計は≦３であり、かつ前記オルガノポリシロキサン樹脂中の式（ＩＩ）の全ての単位の５０％未満においてｇ＋ｈの合計は２に等しい、
場合により
（Ｃ）（Ａ）とは異なるポリエーテル変性シロキサン、
場合により
（Ｄ）有機化合物、
場合により
（Ｅ）水及び
場合により
（Ｆ）添加剤
から成るものであることを特徴とする、請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
オルガノポリシロキサン（１）として、好ましくは、一般式
ＲeＨfＳｉＯ(4-e-f)/2 （ＩＩ）
［式中、
Ｒは、同じであるか又は異なっていてよく、かつ１価の、場合により置換された、基１個当たり炭素原子１〜１８個を有する炭化水素基を意味し、
ｅは、０、１、２又は３であり、
ｆは、０、１又は２である］
の単位からの、線状、環状又は分枝状のオルガノポリシロキサンが使用され、但し、ｅ＋ｆの合計は、０、１、２又は３であり、かつ１分子当たり少なくとも１個のＳｉ結合した水素原子、有利には少なくとも２個のＳｉ結合した水素原子が存在することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
前記のさらなる化合物（７）が、下記式
Ｒ4−（Ａ−ＣnＨ2n）m−Ａ1−Ｈ （ＶＩＩ）、
ＨＯ−Ｒ5−ＮＲ4−Ｒ5−ＯＨ （ＶＩＩＩ）、
ＨＯ−Ｒ5−ＮＲ42 （ＩＸ）、
ＨＯ−Ｒ6（ＮＲ42）2 （Ｘ）、
ＨＯ−Ｒ7（ＮＲ42）3 （ＸＩ）、
（ＨＯ）2Ｒ6−ＮＲ42 （ＸＩＩ）及び
ＨＮＲ42 （ＸＩＩＩ）
［式中、Ｒ4は、水素原子又は、１個以上の窒素原子を含有していてよい基Ｒを意味し、
Ｒ5は、同じであるか又は異なっていてよく、かつ基１個当たり炭素原子１〜１０個を有する２価の炭化水素基を意味し、
Ｒ6は、基１個当たり炭素原子１〜１００個を有し、１個以上の酸素原子を含有する３価の有機基を意味し、
Ｒ7は、基１個当たり炭素原子１〜１００個を有し、１個以上の酸素原子を含有する４価の有機基を意味し、かつ
Ａ1、ｎ及びｍは、上でこれらについて規定された意味を有する］
の群から選択されたものであることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物が、そのつど前記組成物の全質量に対して、
（Ａ）ポリシロキサンコポリマー１０〜９８質量％、
（Ｂ）オルガノポリシロキサン樹脂０．１〜２０質量％、
（Ｃ）（Ａ）とは異なるポリエーテル変性シロキサン０〜６０質量％、
（Ｄ）ケイ素を含まない有機化合物０〜６０質量％、
（Ｅ）水０〜６０質量％及び
（Ｆ）添加剤０〜５．０質量％
から成るものであることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物が、そのつど前記組成物の全質量に対して、
（Ａ）ポリシロキサンコポリマー３０〜９０質量％、
（Ｂ）オルガノポリシロキサン樹脂１〜１０質量％、
（Ｃ）（Ａ）とは異なるポリエーテル変性シロキサン０〜４０質量％、
（Ｄ）ケイ素を含まない有機化合物５〜４０質量％、
（Ｅ）水０〜１０質量％及び
（Ｆ）添加剤０〜２．０質量％
から成るものであることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項８】
請求項１から７までのいずれか１項記載の組成物を含有する液体の湿潤剤、洗剤及び洗浄剤。
【請求項９】
媒体を消泡及び／又は泡止めするための方法において、請求項１から７までのいずれか１項記載の組成物を前記媒体と混合することを特徴とする方法。
【請求項１０】
前記組成物を、適用準備の整った発泡媒体に０．１質量ｐｐｍ〜１質量％の量で添加することを特徴とする、請求項９記載の方法。
【公表番号】特表２０１２−５０９３７６（Ｐ２０１２−５０９３７６Ａ）
【公表日】平成２４年４月１９日（２０１２．４．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５３６８４１（Ｐ２０１１−５３６８４１）
【出願日】平成２１年１１月１６日（２００９．１１．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６５２３６
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０５７８５５
【国際公開日】平成２２年５月２７日（２０１０．５．２７）
【出願人】（３９０００８９６９）ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト (417)
【氏名又は名称原語表記】Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｈａｎｎｓ−Ｓｅｉｄｅｌ−Ｐｌａｔｚ ４， Ｄ−８１７３７ Ｍｕｅｎｃｈｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年４月１９日（２０１２．４．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１１月１６日（２００９．１１．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６５２３６
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０５７８５５
【国際公開日】平成２２年５月２７日（２０１０．５．２７）
【出願人】（３９０００８９６９）ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト (417)
【氏名又は名称原語表記】Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｈａｎｎｓ−Ｓｅｉｄｅｌ−Ｐｌａｔｚ ４， Ｄ−８１７３７ Ｍｕｅｎｃｈｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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