消臭性繊維構造物
【課題】汗臭の主要成分であるアンモニア、酢酸に対しての消臭効果に優れた合成繊維含有繊維構造物を提供するものである。
【解決手段】
アニオン基を有する物質が固着した繊維表面にカチオン系第４級アンモニウム塩と炭素数が８以上２０以下のウンデシレン酸のアマイド誘導体（以下、ウンデシレン酸誘導体という）の乳化物からなる消臭加工剤が固着していることを特徴とする合成繊維含有繊維構造物である。
【解決手段】
アニオン基を有する物質が固着した繊維表面にカチオン系第４級アンモニウム塩と炭素数が８以上２０以下のウンデシレン酸のアマイド誘導体（以下、ウンデシレン酸誘導体という）の乳化物からなる消臭加工剤が固着していることを特徴とする合成繊維含有繊維構造物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、汗臭の主要成分であるアンモニア、酢酸に対しての消臭効果に優れたインナーやスポーツ、アウトドア素材に好適な繊維構造物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より消臭性を有する繊維構造物は多数開発されており、消臭性微粒子をバインダーと共に繊維表面に固着させたり、またアクリル酸等をグラフト重合することにより、官能基を繊維表面に付与する方法などが提案されている。
【０００３】
消臭性微粒子を付与するものとしては、無機系化合物およびポリビニルアミン化合物と合成樹脂を繊維表面に付着させたものや（特許文献１；特開平１０−６０７７８号公報）や、光触媒機能を有する酸化チタンや多孔質微粒子であるゼオライトをシリコーン等のバインダーにより繊維表面に固着させたもの（特許文献２；特開２０００−５４２７０号公報）などが提案されている。しかしながら、これらは高い消臭性能を得るために多量の消臭性微粒子を使用する必要があり、多量の消臭性微粒子を固着させるためには多量のバインダーが必要になり、風合いが硬化したり、また繊維構造物表面の白化現象が起こるなど問題も多く発生している。また、バインダーと消臭性微粒子の使用割合を適正化しないとバインダー樹脂内部に消臭性微粒子が埋もれてしまい、十分な消臭効果が発揮できないなどの問題もあった。
【０００４】
また、アクリル酸をグラフト重合する方法としては、ポリエステル繊維にエチレン性不飽和の有機酸をグラフト重合したもの（特許文献３；特開２０００−２２６７６７号公報）などが提案されている。しかしながら、これらは加工工程が煩雑な上に、得られた繊維は加水分解による経時的強力低下が起こるなどの問題があり、実際に製品として上市されていないのが現状である。
【０００５】
また、抗菌防臭という観点からは、カチオン系第４級アンモニウム塩と炭素数が８以上２０以下のウンデシレン酸のアマイド誘導体を含有する組成物として繊維用仕上げ剤が提案されているが（特許文献４；特許第４３９８５５７号公報）、単に綿布帛に対して処理する内容が記載されているのみで、合成繊維に対して用いたとしても耐久性が低いものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−６０７７８号公報
【特許文献２】特開２０００−５４２７０号公報
【特許文献３】特開２０００−２２６７６７号公報
【特許文献４】特許第４３９８５５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、汗臭の主要成分であるアンモニア、酢酸等に対しての消臭効果に優れたインナーやスポーツ、アウトドア素材に好適な繊維構造物を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は上記課題を解決するために次の構成を有する。
(1) アニオン基を有する物質が固着した繊維を用いた繊維構造物において、該繊維上にカチオン系第４級アンモニウム塩と炭素数が８以上２０以下の脂肪酸エステル誘導体またはアミド誘導体が固着していることを特徴とする繊維構造物。
(2) 該アニオン基がスルホ基および／またはカルボキシル基である上記(1)に記載の繊維構造物。
(3) 該繊維ｐＨが３．５〜６．５であることを特徴とする上記(1)または(2)に記載の繊維構造物。
(4) 該繊維がポリエステル系繊維であることを特徴とする上記(1)〜(3)のいずれかに記載の繊維構造物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、第４級アンモニウム塩と脂肪酸誘導体からなる消臭加工剤をアニオン化された繊維表面に固着させ、生地ｐＨを３．５以上６．５以下にすることで、汗臭の３成分であるアンモニア、酢酸、イソ吉草酸の全てに消臭効果を発揮し、かつ吸水性に優れた織編物を提供することができる。
【００１０】
本発明の繊維構造物は、これら性能を有することから、特に、インナー、スポーツ、アウトドア用途などに好適に用いられる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明は、消臭効果を有する脂肪酸のエステル誘導体またはアミド誘導体（以下、脂肪酸誘導体という）を繊維表面に耐久性よく固着させることについて鋭意検討した結果、繊維表面をアニオン化させることが有効であり、更にかかるアニオン化を耐久性良く、簡潔に行うためにアニオン基を有する物質を予め繊維表面に固着させ、更に脂肪酸誘導体を固着させることで、かかる課題を一挙に解決できることを究明したものである。
【００１３】
アニオン基を有する物質については、特に限定されるものではないが、脂肪酸誘導体の固着性を高めるためにはスルホ基、カルボキシル基の少なくともいずれかを有するものが良く、スルホ基を含有する物質としては、合成タンニン、ビニルスルホン酸ポリマー、カルボキシル基を含有する物質としてはヒドロキシ酸誘導体であることが好ましい。
【００１４】
本発明で用いる合成タンニンの例としては、例えばナフチルアミン、フェノール、ナフトール等のスルホン化物がホルムアルデヒドで結合されたオリゴマータイプの化合物で、フェノール系化合物、チオフェノール系化合物、ジヒドロキシフェニールスルホン系化合物、ナフトール系化合物、スルホンアミド系化合物、カルボジイミド系化合物等があげられる。さらにカルボンアミド、スルホン酸アミド、スルホン、ウレイド等の極性基をもつものがある。又、合成タンニンには合成条件によりノボラック型樹脂やレゾール型樹脂も存在する。これらは、それぞれ単独または任意の割合の混合物として使用できる。
【００１５】
これら、合成タンニンは水溶液中での浴中吸着処理や、水溶液中に繊維構造物をディップ・ニップした後、熱処理するパッド・ドライ・キュア法により固着させる方法があるが、より強固に繊維表面に固着させるためには、パッド・ドライ・キュア法で処理することが好ましい。特に、繊維表面に合成タンニンを皮膜状に固着させた後、余分な樹脂を除去するためにキュア後にソーピングすることが工程通過性を向上させるためには好ましいものである。
【００１６】
かかる樹脂は繊維重量に対し、固形分で０．０５〜４ｗｔ％、さらには０．１〜２ｗｔ％とするのが好ましい。０．０５ｗｔ％より少ないと脂肪酸誘導体の固着が十分に起こらず、また４ｗｔ％より多くなると加工時の変色が大きくなる場合がある。
【００１７】
また、カルボキシル基を有するビニルスルホン酸ポリマーとしては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウムなどを使用することができ、これらを重合物とした上で繊維表面に固着させる、またはこれらモノマーと重合開始剤を併用し、繊維表面で重合させることで、スルホン基を有する繊維構造物を得ることができる。
【００１８】
耐久性よく繊維表面に固着させるためには、かかるビニルスルホン酸モノマーと重合開始剤として過硫酸アンモニウムなどを併用して混合水溶液とし、その混合水溶液に繊維構造物をディップ・ニップした後、１００〜１５０℃で蒸熱処理することが好ましい。かかる処理により繊維表面にビニルスルホン酸ポリマーが被膜化し耐久性が向上するものである。
【００１９】
また、ヒドロキシ酸誘導体としては、グリコール酸、乳酸、タルトロン酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、シトラマル酸、イソクエン酸、ロイシン酸、メバロン酸、パントイン酸、リシノール酸、リシネライジン酸、セレブロン酸、キナ酸、シキミ酸、サリチル酸、クレオソート酸、バニリン酸、シリング酸、ピロカテク酸、レソルシル酸、プロトカテク酸、ゲンチジン酸、オルセリン酸、没食子酸、マンデル酸、ベンジル酸、アトロラクチン酸、メリロト酸、フロレト酸、クマル酸、ウンベル酸、コーヒー酸、フェルラ酸、シナピン酸などの誘導体が挙げられる。
【００２０】
ここで言うヒドロキシ酸誘導体とはヒドロキシ酸の単量体、重合体、共重合体のいずれかからなる形態を言い、かかる状態で繊維上に固着したものである。
ヒドロキシ酸誘導体の固着方法としては特に限定されるものでは無いが、ヒドロキシ酸水溶液に繊維構造物をディップ・ニップした後、熱処理するパッド・ドライ・キュア法により固着させる方法が好ましく、ドライ後、好ましくは７０〜２００℃の温度で０．１〜３０分間の乾熱処理をすると、付着性が良好となり好ましい。
【００２１】
ヒドロキシ酸誘導体の付着量は繊維構造物に対して０．０１〜１００ｗｔ％であることが好ましいが、さらには０．１〜１０ｗｔ％がより好ましい。付着量が０．０１ｗｔ％部より少ないと脂肪酸誘導体の固着が十分に起こらず、また１００ｗｔ％より多いと堅牢度の低下、風合いの硬化が起こる傾向がある。
本発明は、かかるアニオン基を有する物質が固着された合成繊維上に炭素数が８以上２０以下の脂肪酸誘導体と、カチオン系第４級アンモニウム塩とからなる消臭加工剤が固着しているものである。
かかる脂肪酸誘導体と、カチオン系第４級アンモニウム塩とからなる消臭加工剤は第４級アンモニウム塩からなる２分子膜多層構造中に脂肪酸誘導体を内包した小包体水分散物であることが好ましく、第４級アンモニウム塩のカチオン性によりアニオン系の酢酸、イソ吉草酸を吸着することができる。また小包体水分散物はアニオン化した繊維表面にイオン結合により付着し、さらに、乾燥工程で小包体水分散物内の水分が蒸発し、強固な小包体が形成され、これにより、優れた洗濯耐久性が実現可能となるものである。
本発明の第４級アンモニウム塩としては、一般に知られる第４級アンモニウムを用いることができるが、２分子膜小包体を形成し得る第４級アンモニウム塩としては、炭素数８〜２２のアルキル基を少なくとも１つ有するものが好ましく用いられる。このような第４級アンモニウム塩としては、例えば、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムブロマイド、ステアロイルＮ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミドジメチル硫酸４級化物、ジステアロイルジエチレントリアミンジメチル硫酸４級化物等が挙げられる。
本発明の脂肪酸誘導体に用いられる脂肪酸としては、炭素数８以上、２０以下のものが用いられる。このような脂肪酸としては、ウンデシレン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
【００２２】
脂肪酸誘導体としては、例えば、脂肪酸アルキルエステル、脂肪酸ポリアルキレングリコールエステル、脂肪酸ポリオールエステル、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸アルキルアミド及び脂肪酸ポリアルキレンポリアミドの中から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。
また、脂肪酸誘導体と第４級アンモニウム塩の混合比は、脂肪酸誘導体の内包性の観点から、脂肪酸誘導体：第４級アンモニウム塩（重量比）として、好ましくは５：９９〜９０：１０、より好ましくは１０：９０〜８０：２０、更に好ましくは２０：８０〜６０：４０である。
【００２３】
上記の脂肪酸の中でも、ウンデシレン酸は、優れた抗菌作用を有しており、ウンデシレン酸を用いた場合、加工後の布帛が抗菌防臭性能に優れた布帛となることから、ウンデシレン酸を使用することが好ましい。
【００２４】
ウンデシレン酸誘導体の中では、ウンデシレン酸とグリセリンとのエステルが好適である。ウンデシレン酸とグリセリンとのエステルは、抗菌性能が高く、またそれ自体が油性であることにより、加齢臭の成分であるノネナールを吸着することが可能となることから好ましい。
【００２５】
ウンデシレン酸誘導体の消臭加工剤組成物中の配合量はとくに限定されないが、エマルジョンの分散安定性の観点からは、１．０〜３０．０重量％が好ましく、１．０〜２０．０重量％が特に好ましい。
本発明においては、カチオン系第４級アンモニウム塩と、脂肪酸誘導体（以下「消臭加工剤」という）とを、アニオン基を有する物質が固着された繊維上に、繊維構造物に対し、０．５〜５．０ｗｔ％固着していることが好ましい。０．５ｗｔ％未満では、例えば、生地目付１００ｇ／ｍ２以下の薄地の場合、付着量が少ないため、十分な消臭効果を得られない可能性があり、５．０ｗｔ％より大きい場合、加工剤の付着量が多すぎるため、余分な染料が引き出され、堅牢度が低下する問題がある、より好ましくは、１．０〜４．５ｗｔ％である。
本発明において脂肪酸誘導体である消臭加工剤を付与する方法としては、乳化分散液中での浴中吸着処理や乳化分散液中に繊維構造物をディップ・ニップした後、熱処理するパッド・ドライ・キュア法により固着させる方法があるが、より強固に繊維表面に固着させるためには、パッド・ドライ・キュア法で処理することが好ましい。
また、本発明では、繊維構造物における繊維のｐＨを３．５〜６．５にすることが好ましい。繊維ｐＨを酸性側にすることで、消臭加工剤の酸性をより安定化することができ、繰り返し洗濯後も、酸性が維持され、塩基性のアンモニアを中和することができる。これにより、イソ吉草酸、酢酸ガス、アンモニアガスという消臭が求められる主な原因物質の全ｐＨが３．５より低いと、酸性が強すぎるため、肌荒れを起こす可能性がある。ｐＨが６．５より大きいと、繰り返し着用、洗濯により、繊維がアルカリ側になる可能性があり、アンモニアを中和しにくくなる。より好ましくは、４．０〜６．０である。繊維ｐＨを３．５〜６．５にする方法としては、特に限定されるものではないが、一般的に用いられているクエン酸やリンゴ酸等の不揮発性の酸を脂肪酸誘導体と同時に付与する方法が好ましい。
本発明の合成繊維としてはポリエステル系繊維、ポリエチレン系繊維、ポリプロピレン系繊維、ポリアミド系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維などが挙げられ、アニオン基を有する物質を耐久性よく固着させるためにはポリエステル系繊維が好ましく、本発明の効果が特に発揮される。
ポリエステル系繊維としては、芳香族成分を含むポリエステル繊維や脂肪族系ポリエステル繊維が挙げられる。芳香族成分を含むポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートなどを例示することができる。また、脂肪族系ポリエステル繊維としては、ポリＬ乳酸、ポリＤ乳酸およびポリＤ、Ｌ乳酸からなるホモポリマー、またはポリ乳酸−グリコール酸共重合体なども含まれる。
本発明は、かかる合成繊維１００％でもよく、また他の繊維がふくまれていても差し支えない。
合成繊維以外の繊維としては、レーヨン、アセテートなどの半合成繊維、木綿、麻、絹、羊毛などの天然繊維等が挙げられる。これら繊維を単独あるいは２種以上を混合して使用することができるもので、短繊維、長繊維またはこれらを混合してもよい。また、用途によってはポリウレタン弾性繊維を混合することも差し支えない。
本発明の繊維構造物は、高い消臭効果を発揮することから、インナー、スポーツ、アウトドア素材等に好適に用いられる。
【実施例】
【００２６】
以下に、実施例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例における各性能評価は、以下の方法により行った。
（１）布帛ＰＨ
布帛ＰＨは、ＪＩＳＬ１０１８編地の抽出液のＰＨに規定の方法、またＪＩＳ１０９６の織物の抽出液のＰＨに規定の方法に則り、測定する。すなわち、測定試料から、５．０ｇ±０．１ｇの試験片を採取し、約１cm×１ｃｍの断片にする。別にガラス栓付の２００ｍｌフラスコに５０ｍｌの蒸留水を入れ、２分間静かに煮沸した後、フラスコを熱源から遠ざけ、前述の試験片をフラスコに入れ、フラスコに栓をして３０分間放置する。この間、時々栓を緩めてフラスコを振とうする。３０分後、抽出液を２５℃±２℃に調整し、ＪＩＳＺ８８０５に規定するＰＨ測定器で抽出液のＰＨを測定する。試験は、２個の試験片について行い、その平均値を算出し、小数点以下１桁に丸める。
（２）洗濯耐久性
自動反転渦巻き電気洗濯機に、「ＪＡＦＥＴ標準洗剤」(ポリオキシエチレンアルキルエーテル)を水３０Ｌ に対して４０ｍＬ の割合で投入し、浴比１：３０で、４０±２℃の温度で、強条件で２５分洗濯し、次いで排水し流水の状態で１０分間すすぎを行ない、排水した後、同様に１０分間すすぎを行った後、脱水する工程を洗濯５回分とし、これを２回繰り返した後、風乾した。
（３）消臭成分減少率
０．５Ｌのポリエチレン洗浄瓶に０．２９％のアンモニア水溶液を１００μＬ入れ密閉し、５０℃で１分間湯せんした後、取り出して、３分放置後の容器内臭気をガス検知管（ガステック検知管、アンモニア３Ｍ）を用い測定し、これを空試験濃度とする。
また、１０ｃｍ×５ｃｍに裁断した試験布を別の０．５Ｌのポリエチレン洗浄瓶に入れ、同様に０．２９％のアンモニア水溶液を１００μＬ入れ密閉し、５０℃で１分間湯せんした後、取り出して、３０分放置後の容器内臭気をガス検知管（ガステック検知管、アンモニア３Ｍ）を用い測定し、これを残留濃度とする。
下記式により消臭率を計算し、数値が大きいほど消臭性が良好であることを示す。
【００２７】
消臭成分減少率（％）＝（１−（ガス検知管測定濃度）／（空試験濃度））×１００
酢酸については、５％の酢酸水溶液を２０μＬ入れる他は、アンモニアと同様の評価を行う。
また、各実施例においては、次の消臭加工剤を用いた。
【００２８】
真空装置、かき取り撹拌機、過熱装置を備えたステンレス製の１Ｌ乳化機に、カチオン系第４級アンモニウム塩としてトリメチルアンモニウムクロライドを１０％、脂肪酸誘導体としてウンデシレン酸グリセリドを１０％、油層成分として流動パラフィンを１０％用いた成分及び用いる水の全量の２０重量％相当分を仕込み、３０ｍｍＨｇの減圧下、温度７０℃（相転移温度より１５〜２０℃高い温度）で、１００ｒ／ｍｉｎで、６０分間撹拌し、液晶構造組成物を得た。更に、同条件で、予め７０℃に加温しておいた水の残量を添加し、６０分間撹拌し消臭加工剤を得た。
［実施例１］
２８ゲージの丸編機を用いて、８４Ｔ−７２フィラメントのポリエステル仮撚加工糸をスムース組織にて編成し、生機を得た。
【００２９】
次いで通常条件で精練した後、蛍光染料で染色、セットし試共布とした。かかる試供布に対し、アニオン基を有する物質として、多価フェノール系化合物を用いた”ディマフィックスＥＳＨ”（明成化学工業(株)製）を用い、３０ｇ／Ｌの水溶液を調液した加工液を絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、その後４０℃で湯洗い後、１３０℃で乾燥した。
【００３０】
次いで、消臭加工として下記の加工液を調液し、上記で得られた布帛に絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットした。
【００３１】
加工液
消臭加工剤 ３０ｇ／Ｌ
リンゴ酸 ０．５ｇ／Ｌ
加工液のｐＨ ３
得られた布帛のｐＨは４．９であり、消臭性能はアンモニア、酢酸共に加工上がり、洗濯後ともに良好な消臭成分減少率を示すものであった。
【００３２】
結果を表１に示す。
［実施例２］
実施例１と同様の生機に対し、アニオン基を有する物質として水溶性フェノール樹脂である”ＢＳ−ＰＲＳ”（ＮＯ．００２）（小西化学(株)製）を用い、２０％ｏｗｆとなるように加工液を調液し、実施例１と同様の試供布と加工液の浴比を１：２０にし、１３０℃で３０分間浴中処理を行った。また、この際、加工液のｐＨが４になるように加工液中にマレイン酸を添加した。
【００３３】
次いで、水洗乾燥を行い消臭加工として下記の加工液を調液し、上記で得られた布帛に絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、性能評価を行った。
加工液
消臭加工剤 ３０ｇ／Ｌ
リンゴ酸 ０．５ｇ／Ｌ
加工液のｐＨ ３
得られた布帛のｐＨは４．５であり、消臭性能はアンモニア、酢酸共に加工上がり、洗濯後ともに良好な消臭成分減少率を示すものであった。
【００３４】
結果を表１に示す。
［実施例３］
実施例１と同様の編物に対し、アニオン基を有する物質を付着させるために、下記の加工液１を用いて調液し、実施例１と同様の試供布に対し絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し直ちに、１０５℃の加熱スチーマーで５分間処理し、湯水洗、乾燥１６０℃で１分間乾熱セットを行った。
加工液１
ＡＭＰＳ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、有効成分１００％）
６０ｇ／Ｌ
ポリアルキレンオキサイドセグメントが分子量１０００であるポリエチレングリコールジメタクリレート（有効成分１００％）
１２０ｇ／Ｌ
過硫酸アンモニウム ３ｇ／Ｌ
次いで、水洗乾燥を行い消臭加工として下記の加工液２を調液し、上記で得られた布帛に対し、絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、性能評価を行った。
加工液２
消臭加工剤 ３０ｇ／Ｌ
リンゴ酸 ０．５ｇ／Ｌ
加工液のｐＨ ３
得られた布帛のｐＨは４．７であり、消臭性能はアンモニア、酢酸共に加工上がり、洗濯後ともに良好な消臭成分減少率を示すものであった。
【００３５】
結果を表１に示す。
［実施例４］
実施例１と同様の試供布に対し、アニオン基を有する物質を付着させるためにクエン酸（無水）（ナカライテスク（株）製 ナカライ規格一級）の２０ｇ／Ｌ水溶液を加工液として調液し、絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、その後４０℃で湯洗い後、１３０℃で乾燥した。
次いで、水洗乾燥を行い消臭加工として下記の加工液を調液し、上記で得られた布帛に対し、絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、性能評価を行った。
加工液組成
消臭加工剤 ３０ｇ／Ｌ
リンゴ酸 ０．５ｇ／Ｌ
加工液のｐＨ ３
得られた布帛のｐＨは４．７であり、消臭性能はアンモニア、酢酸共に加工上がり、洗濯後ともに良好な消臭成分減少率を示すものであった。
【００３６】
結果を表１に示す。
［実施例５］
実施例１と同様の試供布に対し、アニオン基を有する物質を付着させるために、ＤＬリンゴ酸（ナカライテスク（株）製 ナカライ規格一級）の３０ｇ／Ｌ水溶液を加工液として調液し、絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、その後４０℃で湯洗い後、１３０℃で乾燥した。
次いで、水洗乾燥を行い消臭加工として下記の加工液を調液し、上記で得られた布帛に絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、性能評価を行った。
加工液
消臭加工剤 ３０ｇ／Ｌ
リンゴ酸 ０．５ｇ／Ｌ
加工液のｐＨ ３
得られた布帛のｐＨは４．２であり、消臭性能はアンモニア、酢酸共に加工上がり、洗濯後ともに良好な消臭成分減少率を示すものであった。
【００３７】
結果を表１に示す。
［比較例１］
実施例１と同様の試供布に対し、消臭加工として下記の加工液を調液し、絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、性能評価を行った。
加工液
消臭加工剤 ３０ｇ／Ｌ
リンゴ酸を ０．５ｇ／Ｌ
加工液のｐＨ ３
得られた布帛のｐＨは５．０であった。
消臭性能はアンモニア、酢酸共に加工上がりは優れた消臭成分減少率を示すが、洗濯後は大きく消臭性能が低下する結果となった。
【００３８】
結果を表１に示す。
［比較例２］
実施例１と同様の試供布に対し、”センカフィックス４０１”（センカ (株)製、カチオンポリマー）の３０ｇ／Ｌ水溶を加工液として調液し、絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、その後４０℃で湯洗い後、１３０℃で乾燥した。
次いで、消臭加工として下記の加工液を調液し、絞り率８０％で、上記で得られた布帛にディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、性能評価を行った。
加工液
消臭加工剤 ３０ｇ／Ｌ
リンゴ酸を ０．５ｇ／Ｌ
加工液のｐＨ ３
得られた布帛のｐＨは４．９であり、消臭性能はアンモニア、酢酸共に加工上がりは優れた消臭成分減少率を示すが、洗濯後は大きく消臭性能が低下する結果となった。
【００３９】
結果を表１に示す。
［比較例３］
実施例１と同様の試供布に対し、”ディマフィックスＥＳＨ”（明成化学工業(株)製）の３０ｇ／Ｌ水溶液を調液し、絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、その後４０℃で湯洗い後、１３０℃で乾燥した。
次いで、消臭加工として下記の加工液を調液し、上記で得られた布帛に絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、性能評価を行った。
酸化チタンのアニオン系界面活性剤による水分散液
（石原産業株式会社製光触媒チタン粒子系２０ｎｍ、固形分４０％） ２０ｇ／Ｌ
“ＢＹ２２−８２６“
（シリコーン系樹脂。東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製） １０ｇ／Ｌ
得られた布帛のｐＨは６．４であり、消臭性能はアンモニア、酢酸共に加工上がりは優れた消臭成分減少率を示すが、洗濯耐久性が低く、洗濯後は大きく消臭性能が低下する結果となった。
結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
表１から本発明によるものは、汗臭の主要成分であるアンモニア、酢酸に対しての消臭効果に優れたインナーやスポーツ、アウトドア素材に好適な合成繊維含有繊維構造物であると言える。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、汗臭の主要成分であるアンモニア、酢酸に対しての消臭効果に優れたインナーやスポーツ、アウトドア素材に好適な繊維構造物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より消臭性を有する繊維構造物は多数開発されており、消臭性微粒子をバインダーと共に繊維表面に固着させたり、またアクリル酸等をグラフト重合することにより、官能基を繊維表面に付与する方法などが提案されている。
【０００３】
消臭性微粒子を付与するものとしては、無機系化合物およびポリビニルアミン化合物と合成樹脂を繊維表面に付着させたものや（特許文献１；特開平１０−６０７７８号公報）や、光触媒機能を有する酸化チタンや多孔質微粒子であるゼオライトをシリコーン等のバインダーにより繊維表面に固着させたもの（特許文献２；特開２０００−５４２７０号公報）などが提案されている。しかしながら、これらは高い消臭性能を得るために多量の消臭性微粒子を使用する必要があり、多量の消臭性微粒子を固着させるためには多量のバインダーが必要になり、風合いが硬化したり、また繊維構造物表面の白化現象が起こるなど問題も多く発生している。また、バインダーと消臭性微粒子の使用割合を適正化しないとバインダー樹脂内部に消臭性微粒子が埋もれてしまい、十分な消臭効果が発揮できないなどの問題もあった。
【０００４】
また、アクリル酸をグラフト重合する方法としては、ポリエステル繊維にエチレン性不飽和の有機酸をグラフト重合したもの（特許文献３；特開２０００−２２６７６７号公報）などが提案されている。しかしながら、これらは加工工程が煩雑な上に、得られた繊維は加水分解による経時的強力低下が起こるなどの問題があり、実際に製品として上市されていないのが現状である。
【０００５】
また、抗菌防臭という観点からは、カチオン系第４級アンモニウム塩と炭素数が８以上２０以下のウンデシレン酸のアマイド誘導体を含有する組成物として繊維用仕上げ剤が提案されているが（特許文献４；特許第４３９８５５７号公報）、単に綿布帛に対して処理する内容が記載されているのみで、合成繊維に対して用いたとしても耐久性が低いものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−６０７７８号公報
【特許文献２】特開２０００−５４２７０号公報
【特許文献３】特開２０００−２２６７６７号公報
【特許文献４】特許第４３９８５５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、汗臭の主要成分であるアンモニア、酢酸等に対しての消臭効果に優れたインナーやスポーツ、アウトドア素材に好適な繊維構造物を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は上記課題を解決するために次の構成を有する。
(1) アニオン基を有する物質が固着した繊維を用いた繊維構造物において、該繊維上にカチオン系第４級アンモニウム塩と炭素数が８以上２０以下の脂肪酸エステル誘導体またはアミド誘導体が固着していることを特徴とする繊維構造物。
(2) 該アニオン基がスルホ基および／またはカルボキシル基である上記(1)に記載の繊維構造物。
(3) 該繊維ｐＨが３．５〜６．５であることを特徴とする上記(1)または(2)に記載の繊維構造物。
(4) 該繊維がポリエステル系繊維であることを特徴とする上記(1)〜(3)のいずれかに記載の繊維構造物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、第４級アンモニウム塩と脂肪酸誘導体からなる消臭加工剤をアニオン化された繊維表面に固着させ、生地ｐＨを３．５以上６．５以下にすることで、汗臭の３成分であるアンモニア、酢酸、イソ吉草酸の全てに消臭効果を発揮し、かつ吸水性に優れた織編物を提供することができる。
【００１０】
本発明の繊維構造物は、これら性能を有することから、特に、インナー、スポーツ、アウトドア用途などに好適に用いられる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明は、消臭効果を有する脂肪酸のエステル誘導体またはアミド誘導体（以下、脂肪酸誘導体という）を繊維表面に耐久性よく固着させることについて鋭意検討した結果、繊維表面をアニオン化させることが有効であり、更にかかるアニオン化を耐久性良く、簡潔に行うためにアニオン基を有する物質を予め繊維表面に固着させ、更に脂肪酸誘導体を固着させることで、かかる課題を一挙に解決できることを究明したものである。
【００１３】
アニオン基を有する物質については、特に限定されるものではないが、脂肪酸誘導体の固着性を高めるためにはスルホ基、カルボキシル基の少なくともいずれかを有するものが良く、スルホ基を含有する物質としては、合成タンニン、ビニルスルホン酸ポリマー、カルボキシル基を含有する物質としてはヒドロキシ酸誘導体であることが好ましい。
【００１４】
本発明で用いる合成タンニンの例としては、例えばナフチルアミン、フェノール、ナフトール等のスルホン化物がホルムアルデヒドで結合されたオリゴマータイプの化合物で、フェノール系化合物、チオフェノール系化合物、ジヒドロキシフェニールスルホン系化合物、ナフトール系化合物、スルホンアミド系化合物、カルボジイミド系化合物等があげられる。さらにカルボンアミド、スルホン酸アミド、スルホン、ウレイド等の極性基をもつものがある。又、合成タンニンには合成条件によりノボラック型樹脂やレゾール型樹脂も存在する。これらは、それぞれ単独または任意の割合の混合物として使用できる。
【００１５】
これら、合成タンニンは水溶液中での浴中吸着処理や、水溶液中に繊維構造物をディップ・ニップした後、熱処理するパッド・ドライ・キュア法により固着させる方法があるが、より強固に繊維表面に固着させるためには、パッド・ドライ・キュア法で処理することが好ましい。特に、繊維表面に合成タンニンを皮膜状に固着させた後、余分な樹脂を除去するためにキュア後にソーピングすることが工程通過性を向上させるためには好ましいものである。
【００１６】
かかる樹脂は繊維重量に対し、固形分で０．０５〜４ｗｔ％、さらには０．１〜２ｗｔ％とするのが好ましい。０．０５ｗｔ％より少ないと脂肪酸誘導体の固着が十分に起こらず、また４ｗｔ％より多くなると加工時の変色が大きくなる場合がある。
【００１７】
また、カルボキシル基を有するビニルスルホン酸ポリマーとしては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウムなどを使用することができ、これらを重合物とした上で繊維表面に固着させる、またはこれらモノマーと重合開始剤を併用し、繊維表面で重合させることで、スルホン基を有する繊維構造物を得ることができる。
【００１８】
耐久性よく繊維表面に固着させるためには、かかるビニルスルホン酸モノマーと重合開始剤として過硫酸アンモニウムなどを併用して混合水溶液とし、その混合水溶液に繊維構造物をディップ・ニップした後、１００〜１５０℃で蒸熱処理することが好ましい。かかる処理により繊維表面にビニルスルホン酸ポリマーが被膜化し耐久性が向上するものである。
【００１９】
また、ヒドロキシ酸誘導体としては、グリコール酸、乳酸、タルトロン酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、シトラマル酸、イソクエン酸、ロイシン酸、メバロン酸、パントイン酸、リシノール酸、リシネライジン酸、セレブロン酸、キナ酸、シキミ酸、サリチル酸、クレオソート酸、バニリン酸、シリング酸、ピロカテク酸、レソルシル酸、プロトカテク酸、ゲンチジン酸、オルセリン酸、没食子酸、マンデル酸、ベンジル酸、アトロラクチン酸、メリロト酸、フロレト酸、クマル酸、ウンベル酸、コーヒー酸、フェルラ酸、シナピン酸などの誘導体が挙げられる。
【００２０】
ここで言うヒドロキシ酸誘導体とはヒドロキシ酸の単量体、重合体、共重合体のいずれかからなる形態を言い、かかる状態で繊維上に固着したものである。
ヒドロキシ酸誘導体の固着方法としては特に限定されるものでは無いが、ヒドロキシ酸水溶液に繊維構造物をディップ・ニップした後、熱処理するパッド・ドライ・キュア法により固着させる方法が好ましく、ドライ後、好ましくは７０〜２００℃の温度で０．１〜３０分間の乾熱処理をすると、付着性が良好となり好ましい。
【００２１】
ヒドロキシ酸誘導体の付着量は繊維構造物に対して０．０１〜１００ｗｔ％であることが好ましいが、さらには０．１〜１０ｗｔ％がより好ましい。付着量が０．０１ｗｔ％部より少ないと脂肪酸誘導体の固着が十分に起こらず、また１００ｗｔ％より多いと堅牢度の低下、風合いの硬化が起こる傾向がある。
本発明は、かかるアニオン基を有する物質が固着された合成繊維上に炭素数が８以上２０以下の脂肪酸誘導体と、カチオン系第４級アンモニウム塩とからなる消臭加工剤が固着しているものである。
かかる脂肪酸誘導体と、カチオン系第４級アンモニウム塩とからなる消臭加工剤は第４級アンモニウム塩からなる２分子膜多層構造中に脂肪酸誘導体を内包した小包体水分散物であることが好ましく、第４級アンモニウム塩のカチオン性によりアニオン系の酢酸、イソ吉草酸を吸着することができる。また小包体水分散物はアニオン化した繊維表面にイオン結合により付着し、さらに、乾燥工程で小包体水分散物内の水分が蒸発し、強固な小包体が形成され、これにより、優れた洗濯耐久性が実現可能となるものである。
本発明の第４級アンモニウム塩としては、一般に知られる第４級アンモニウムを用いることができるが、２分子膜小包体を形成し得る第４級アンモニウム塩としては、炭素数８〜２２のアルキル基を少なくとも１つ有するものが好ましく用いられる。このような第４級アンモニウム塩としては、例えば、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムブロマイド、ステアロイルＮ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミドジメチル硫酸４級化物、ジステアロイルジエチレントリアミンジメチル硫酸４級化物等が挙げられる。
本発明の脂肪酸誘導体に用いられる脂肪酸としては、炭素数８以上、２０以下のものが用いられる。このような脂肪酸としては、ウンデシレン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
【００２２】
脂肪酸誘導体としては、例えば、脂肪酸アルキルエステル、脂肪酸ポリアルキレングリコールエステル、脂肪酸ポリオールエステル、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸アルキルアミド及び脂肪酸ポリアルキレンポリアミドの中から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。
また、脂肪酸誘導体と第４級アンモニウム塩の混合比は、脂肪酸誘導体の内包性の観点から、脂肪酸誘導体：第４級アンモニウム塩（重量比）として、好ましくは５：９９〜９０：１０、より好ましくは１０：９０〜８０：２０、更に好ましくは２０：８０〜６０：４０である。
【００２３】
上記の脂肪酸の中でも、ウンデシレン酸は、優れた抗菌作用を有しており、ウンデシレン酸を用いた場合、加工後の布帛が抗菌防臭性能に優れた布帛となることから、ウンデシレン酸を使用することが好ましい。
【００２４】
ウンデシレン酸誘導体の中では、ウンデシレン酸とグリセリンとのエステルが好適である。ウンデシレン酸とグリセリンとのエステルは、抗菌性能が高く、またそれ自体が油性であることにより、加齢臭の成分であるノネナールを吸着することが可能となることから好ましい。
【００２５】
ウンデシレン酸誘導体の消臭加工剤組成物中の配合量はとくに限定されないが、エマルジョンの分散安定性の観点からは、１．０〜３０．０重量％が好ましく、１．０〜２０．０重量％が特に好ましい。
本発明においては、カチオン系第４級アンモニウム塩と、脂肪酸誘導体（以下「消臭加工剤」という）とを、アニオン基を有する物質が固着された繊維上に、繊維構造物に対し、０．５〜５．０ｗｔ％固着していることが好ましい。０．５ｗｔ％未満では、例えば、生地目付１００ｇ／ｍ２以下の薄地の場合、付着量が少ないため、十分な消臭効果を得られない可能性があり、５．０ｗｔ％より大きい場合、加工剤の付着量が多すぎるため、余分な染料が引き出され、堅牢度が低下する問題がある、より好ましくは、１．０〜４．５ｗｔ％である。
本発明において脂肪酸誘導体である消臭加工剤を付与する方法としては、乳化分散液中での浴中吸着処理や乳化分散液中に繊維構造物をディップ・ニップした後、熱処理するパッド・ドライ・キュア法により固着させる方法があるが、より強固に繊維表面に固着させるためには、パッド・ドライ・キュア法で処理することが好ましい。
また、本発明では、繊維構造物における繊維のｐＨを３．５〜６．５にすることが好ましい。繊維ｐＨを酸性側にすることで、消臭加工剤の酸性をより安定化することができ、繰り返し洗濯後も、酸性が維持され、塩基性のアンモニアを中和することができる。これにより、イソ吉草酸、酢酸ガス、アンモニアガスという消臭が求められる主な原因物質の全ｐＨが３．５より低いと、酸性が強すぎるため、肌荒れを起こす可能性がある。ｐＨが６．５より大きいと、繰り返し着用、洗濯により、繊維がアルカリ側になる可能性があり、アンモニアを中和しにくくなる。より好ましくは、４．０〜６．０である。繊維ｐＨを３．５〜６．５にする方法としては、特に限定されるものではないが、一般的に用いられているクエン酸やリンゴ酸等の不揮発性の酸を脂肪酸誘導体と同時に付与する方法が好ましい。
本発明の合成繊維としてはポリエステル系繊維、ポリエチレン系繊維、ポリプロピレン系繊維、ポリアミド系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維などが挙げられ、アニオン基を有する物質を耐久性よく固着させるためにはポリエステル系繊維が好ましく、本発明の効果が特に発揮される。
ポリエステル系繊維としては、芳香族成分を含むポリエステル繊維や脂肪族系ポリエステル繊維が挙げられる。芳香族成分を含むポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートなどを例示することができる。また、脂肪族系ポリエステル繊維としては、ポリＬ乳酸、ポリＤ乳酸およびポリＤ、Ｌ乳酸からなるホモポリマー、またはポリ乳酸−グリコール酸共重合体なども含まれる。
本発明は、かかる合成繊維１００％でもよく、また他の繊維がふくまれていても差し支えない。
合成繊維以外の繊維としては、レーヨン、アセテートなどの半合成繊維、木綿、麻、絹、羊毛などの天然繊維等が挙げられる。これら繊維を単独あるいは２種以上を混合して使用することができるもので、短繊維、長繊維またはこれらを混合してもよい。また、用途によってはポリウレタン弾性繊維を混合することも差し支えない。
本発明の繊維構造物は、高い消臭効果を発揮することから、インナー、スポーツ、アウトドア素材等に好適に用いられる。
【実施例】
【００２６】
以下に、実施例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例における各性能評価は、以下の方法により行った。
（１）布帛ＰＨ
布帛ＰＨは、ＪＩＳＬ１０１８編地の抽出液のＰＨに規定の方法、またＪＩＳ１０９６の織物の抽出液のＰＨに規定の方法に則り、測定する。すなわち、測定試料から、５．０ｇ±０．１ｇの試験片を採取し、約１cm×１ｃｍの断片にする。別にガラス栓付の２００ｍｌフラスコに５０ｍｌの蒸留水を入れ、２分間静かに煮沸した後、フラスコを熱源から遠ざけ、前述の試験片をフラスコに入れ、フラスコに栓をして３０分間放置する。この間、時々栓を緩めてフラスコを振とうする。３０分後、抽出液を２５℃±２℃に調整し、ＪＩＳＺ８８０５に規定するＰＨ測定器で抽出液のＰＨを測定する。試験は、２個の試験片について行い、その平均値を算出し、小数点以下１桁に丸める。
（２）洗濯耐久性
自動反転渦巻き電気洗濯機に、「ＪＡＦＥＴ標準洗剤」(ポリオキシエチレンアルキルエーテル)を水３０Ｌ に対して４０ｍＬ の割合で投入し、浴比１：３０で、４０±２℃の温度で、強条件で２５分洗濯し、次いで排水し流水の状態で１０分間すすぎを行ない、排水した後、同様に１０分間すすぎを行った後、脱水する工程を洗濯５回分とし、これを２回繰り返した後、風乾した。
（３）消臭成分減少率
０．５Ｌのポリエチレン洗浄瓶に０．２９％のアンモニア水溶液を１００μＬ入れ密閉し、５０℃で１分間湯せんした後、取り出して、３分放置後の容器内臭気をガス検知管（ガステック検知管、アンモニア３Ｍ）を用い測定し、これを空試験濃度とする。
また、１０ｃｍ×５ｃｍに裁断した試験布を別の０．５Ｌのポリエチレン洗浄瓶に入れ、同様に０．２９％のアンモニア水溶液を１００μＬ入れ密閉し、５０℃で１分間湯せんした後、取り出して、３０分放置後の容器内臭気をガス検知管（ガステック検知管、アンモニア３Ｍ）を用い測定し、これを残留濃度とする。
下記式により消臭率を計算し、数値が大きいほど消臭性が良好であることを示す。
【００２７】
消臭成分減少率（％）＝（１−（ガス検知管測定濃度）／（空試験濃度））×１００
酢酸については、５％の酢酸水溶液を２０μＬ入れる他は、アンモニアと同様の評価を行う。
また、各実施例においては、次の消臭加工剤を用いた。
【００２８】
真空装置、かき取り撹拌機、過熱装置を備えたステンレス製の１Ｌ乳化機に、カチオン系第４級アンモニウム塩としてトリメチルアンモニウムクロライドを１０％、脂肪酸誘導体としてウンデシレン酸グリセリドを１０％、油層成分として流動パラフィンを１０％用いた成分及び用いる水の全量の２０重量％相当分を仕込み、３０ｍｍＨｇの減圧下、温度７０℃（相転移温度より１５〜２０℃高い温度）で、１００ｒ／ｍｉｎで、６０分間撹拌し、液晶構造組成物を得た。更に、同条件で、予め７０℃に加温しておいた水の残量を添加し、６０分間撹拌し消臭加工剤を得た。
［実施例１］
２８ゲージの丸編機を用いて、８４Ｔ−７２フィラメントのポリエステル仮撚加工糸をスムース組織にて編成し、生機を得た。
【００２９】
次いで通常条件で精練した後、蛍光染料で染色、セットし試共布とした。かかる試供布に対し、アニオン基を有する物質として、多価フェノール系化合物を用いた”ディマフィックスＥＳＨ”（明成化学工業(株)製）を用い、３０ｇ／Ｌの水溶液を調液した加工液を絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、その後４０℃で湯洗い後、１３０℃で乾燥した。
【００３０】
次いで、消臭加工として下記の加工液を調液し、上記で得られた布帛に絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットした。
【００３１】
加工液
消臭加工剤 ３０ｇ／Ｌ
リンゴ酸 ０．５ｇ／Ｌ
加工液のｐＨ ３
得られた布帛のｐＨは４．９であり、消臭性能はアンモニア、酢酸共に加工上がり、洗濯後ともに良好な消臭成分減少率を示すものであった。
【００３２】
結果を表１に示す。
［実施例２］
実施例１と同様の生機に対し、アニオン基を有する物質として水溶性フェノール樹脂である”ＢＳ−ＰＲＳ”（ＮＯ．００２）（小西化学(株)製）を用い、２０％ｏｗｆとなるように加工液を調液し、実施例１と同様の試供布と加工液の浴比を１：２０にし、１３０℃で３０分間浴中処理を行った。また、この際、加工液のｐＨが４になるように加工液中にマレイン酸を添加した。
【００３３】
次いで、水洗乾燥を行い消臭加工として下記の加工液を調液し、上記で得られた布帛に絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、性能評価を行った。
加工液
消臭加工剤 ３０ｇ／Ｌ
リンゴ酸 ０．５ｇ／Ｌ
加工液のｐＨ ３
得られた布帛のｐＨは４．５であり、消臭性能はアンモニア、酢酸共に加工上がり、洗濯後ともに良好な消臭成分減少率を示すものであった。
【００３４】
結果を表１に示す。
［実施例３］
実施例１と同様の編物に対し、アニオン基を有する物質を付着させるために、下記の加工液１を用いて調液し、実施例１と同様の試供布に対し絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し直ちに、１０５℃の加熱スチーマーで５分間処理し、湯水洗、乾燥１６０℃で１分間乾熱セットを行った。
加工液１
ＡＭＰＳ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、有効成分１００％）
６０ｇ／Ｌ
ポリアルキレンオキサイドセグメントが分子量１０００であるポリエチレングリコールジメタクリレート（有効成分１００％）
１２０ｇ／Ｌ
過硫酸アンモニウム ３ｇ／Ｌ
次いで、水洗乾燥を行い消臭加工として下記の加工液２を調液し、上記で得られた布帛に対し、絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、性能評価を行った。
加工液２
消臭加工剤 ３０ｇ／Ｌ
リンゴ酸 ０．５ｇ／Ｌ
加工液のｐＨ ３
得られた布帛のｐＨは４．７であり、消臭性能はアンモニア、酢酸共に加工上がり、洗濯後ともに良好な消臭成分減少率を示すものであった。
【００３５】
結果を表１に示す。
［実施例４］
実施例１と同様の試供布に対し、アニオン基を有する物質を付着させるためにクエン酸（無水）（ナカライテスク（株）製 ナカライ規格一級）の２０ｇ／Ｌ水溶液を加工液として調液し、絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、その後４０℃で湯洗い後、１３０℃で乾燥した。
次いで、水洗乾燥を行い消臭加工として下記の加工液を調液し、上記で得られた布帛に対し、絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、性能評価を行った。
加工液組成
消臭加工剤 ３０ｇ／Ｌ
リンゴ酸 ０．５ｇ／Ｌ
加工液のｐＨ ３
得られた布帛のｐＨは４．７であり、消臭性能はアンモニア、酢酸共に加工上がり、洗濯後ともに良好な消臭成分減少率を示すものであった。
【００３６】
結果を表１に示す。
［実施例５］
実施例１と同様の試供布に対し、アニオン基を有する物質を付着させるために、ＤＬリンゴ酸（ナカライテスク（株）製 ナカライ規格一級）の３０ｇ／Ｌ水溶液を加工液として調液し、絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、その後４０℃で湯洗い後、１３０℃で乾燥した。
次いで、水洗乾燥を行い消臭加工として下記の加工液を調液し、上記で得られた布帛に絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、性能評価を行った。
加工液
消臭加工剤 ３０ｇ／Ｌ
リンゴ酸 ０．５ｇ／Ｌ
加工液のｐＨ ３
得られた布帛のｐＨは４．２であり、消臭性能はアンモニア、酢酸共に加工上がり、洗濯後ともに良好な消臭成分減少率を示すものであった。
【００３７】
結果を表１に示す。
［比較例１］
実施例１と同様の試供布に対し、消臭加工として下記の加工液を調液し、絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、性能評価を行った。
加工液
消臭加工剤 ３０ｇ／Ｌ
リンゴ酸を ０．５ｇ／Ｌ
加工液のｐＨ ３
得られた布帛のｐＨは５．０であった。
消臭性能はアンモニア、酢酸共に加工上がりは優れた消臭成分減少率を示すが、洗濯後は大きく消臭性能が低下する結果となった。
【００３８】
結果を表１に示す。
［比較例２］
実施例１と同様の試供布に対し、”センカフィックス４０１”（センカ (株)製、カチオンポリマー）の３０ｇ／Ｌ水溶を加工液として調液し、絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、その後４０℃で湯洗い後、１３０℃で乾燥した。
次いで、消臭加工として下記の加工液を調液し、絞り率８０％で、上記で得られた布帛にディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、性能評価を行った。
加工液
消臭加工剤 ３０ｇ／Ｌ
リンゴ酸を ０．５ｇ／Ｌ
加工液のｐＨ ３
得られた布帛のｐＨは４．９であり、消臭性能はアンモニア、酢酸共に加工上がりは優れた消臭成分減少率を示すが、洗濯後は大きく消臭性能が低下する結果となった。
【００３９】
結果を表１に示す。
［比較例３］
実施例１と同様の試供布に対し、”ディマフィックスＥＳＨ”（明成化学工業(株)製）の３０ｇ／Ｌ水溶液を調液し、絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、その後４０℃で湯洗い後、１３０℃で乾燥した。
次いで、消臭加工として下記の加工液を調液し、上記で得られた布帛に絞り率８０％でディップ／ニップした後、１３０℃で乾燥し１６０℃で１分間乾熱セットし、性能評価を行った。
酸化チタンのアニオン系界面活性剤による水分散液
（石原産業株式会社製光触媒チタン粒子系２０ｎｍ、固形分４０％） ２０ｇ／Ｌ
“ＢＹ２２−８２６“
（シリコーン系樹脂。東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製） １０ｇ／Ｌ
得られた布帛のｐＨは６．４であり、消臭性能はアンモニア、酢酸共に加工上がりは優れた消臭成分減少率を示すが、洗濯耐久性が低く、洗濯後は大きく消臭性能が低下する結果となった。
結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
表１から本発明によるものは、汗臭の主要成分であるアンモニア、酢酸に対しての消臭効果に優れたインナーやスポーツ、アウトドア素材に好適な合成繊維含有繊維構造物であると言える。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン基を有する物質が固着した繊維を用いた繊維構造物において、該繊維上にカチオン系第４級アンモニウム塩と炭素数が８以上２０以下の脂肪酸エステル誘導体またはアミド誘導体が固着していることを特徴とする繊維構造物。
【請求項２】
該アニオン基がスルホ基および／またはカルボキシル基である請求項１に記載の繊維構造物。
【請求項３】
該繊維ｐＨが３．５〜６．５であることを特徴とする請求項１または２に記載の繊維構造物。
【請求項４】
該繊維がポリエステル系繊維であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の繊維構造物。
【請求項１】
アニオン基を有する物質が固着した繊維を用いた繊維構造物において、該繊維上にカチオン系第４級アンモニウム塩と炭素数が８以上２０以下の脂肪酸エステル誘導体またはアミド誘導体が固着していることを特徴とする繊維構造物。
【請求項２】
該アニオン基がスルホ基および／またはカルボキシル基である請求項１に記載の繊維構造物。
【請求項３】
該繊維ｐＨが３．５〜６．５であることを特徴とする請求項１または２に記載の繊維構造物。
【請求項４】
該繊維がポリエステル系繊維であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の繊維構造物。
【公開番号】特開２０１２−２１１４１３（Ｐ２０１２−２１１４１３Ａ）
【公開日】平成２４年１１月１日（２０１２．１１．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−７７７２０（Ｐ２０１１−７７７２０）
【出願日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月１日（２０１２．１１．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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