減衰性塗料
【課題】エポキシ樹脂の配合によって接着性能を高めた際においても、減衰性能を高めることが容易な減衰性塗料を提供する。
【解決手段】減衰性塗料は、液状エポキシ樹脂に対してアクリル系樹脂粒子と減衰性付与成分とを配合して構成される。減衰性付与成分は、正リン酸エステル系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾチアジル系化合物、ジフェニルアクリレート系化合物、ビスフェノール系化合物、及びフォスファイト系化合物から選ばれる少なくとも一種である。
【解決手段】減衰性塗料は、液状エポキシ樹脂に対してアクリル系樹脂粒子と減衰性付与成分とを配合して構成される。減衰性付与成分は、正リン酸エステル系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾチアジル系化合物、ジフェニルアクリレート系化合物、ビスフェノール系化合物、及びフォスファイト系化合物から選ばれる少なくとも一種である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、振動エネルギー、衝撃エネルギー等のエネルギーを減衰する減衰性能を発揮する減衰性塗料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、制振性、衝撃吸収性等の減衰性を発揮する材料として、各種樹脂組成物が知られている（特許文献１〜４参照）。特許文献１では、塗膜を形成する樹脂粒子が分散してなる水系樹脂分散液に対して塗膜に減衰性を付与する減衰性付与成分を配合した減衰性塗料が提案されている。特許文献２〜４では、制振性等を発揮する組成物において、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等を含有する構成が提案されている。こうした、組成物を硬化して得られる減衰性成形体は、例えば制振性等を発揮する。
【特許文献１】特開２００６−２５７２３５号公報
【特許文献２】特開２００４−１１５６７９号公報
【特許文献３】特開平７−１５７７４０号公報
【特許文献４】特開平７−３３１０３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
上述した組成物を用いて得られる成形体を所定の箇所に装着する方法としては、所定形状の成形体を予め成形した後、その成形体を所定の箇所に接着させる方法、組成物を所定の箇所に塗布する方法等が挙げられる。これらのうち、組成物を塗布する方法は、その組成物を塗布する工程、及びその塗布物を硬化させる工程を連続的に行うことにより、成形及び接着を連続して実施することができる。このため、組成物を塗布する方法では、予め成形した成形体を接着させる方法に比べて省力化を図ることが容易である。
【０００４】
ところが、上記特許文献１の組成物では、水系樹脂分散液であるため、水を揮発させるための乾燥時間が必要になる。その乾燥時間は、乾燥温度を高めれば短縮されるものの、接着強度の低下、物性の不均一化を招くことになる。また、水系樹脂分散液では、塗布した後に放置すると分散状態等が変化し易い。このため、例えば製造ラインの非稼働日等において、塗布された分散液が放置された後、その分散液を乾燥した塗膜と、塗布直後に乾燥した塗膜とにおいて、減衰性能のばらつきが過剰となるおそれがある。上記特許文献２の組成物も同様に、室温硬化性を高めた構成であるため、塗膜の減衰性能等においてばらつきが生じ易い。さらに特許文献２の組成物では、可塑剤が多量に配合されているため、接着性が十分に得られ難く、多量の可塑剤がブリードアウトすることによって減衰性能が経時的に低下することが懸念される。
【０００５】
これに対して、特許文献３及び４の組成物は、液状のエポキシ樹脂が配合されることで、加熱によって硬化するように構成されている。このため、塗布後に常温で放置しても、最終的に得られる塗膜の減衰性能にばらつきが生じ難いという利点を有している。これらの組成物では、圧電性粒子の多量配合により、得られる塗膜の減衰性能を高めている。このように圧電性粒子を多量配合した場合には、組成物の塗布に適した流動性を確保するために、アクリル系粉末樹脂に対するエポキシ樹脂の配合量を増大させる必要がある。すなわち、特許文献３、４の組成物では、エポキシ樹脂を圧電性粒子の分散媒として機能させるために、その含有量を高める必要がある。ところが、エポキシ樹脂の増量は、接着性能に対して有効に寄与するものの、減衰性能の向上については必ずしも有効に寄与しない。一方、圧電性の粒子の多量配合は、塗膜の接着性能を低下させてしまう。このように、エポキシ樹脂を配合した減衰性塗料は、塗膜の減衰性能にばらつきが生じ難いという利点を有しているものの、接着性能及び減衰性能の両者を満足させる減衰性塗料は未だ提案されていないのが実情である。
【０００６】
本発明は、こうした従来の実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、エポキシ樹脂の配合によって接着性能を高めた際においても、減衰性能を高めることが容易な減衰性塗料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的を達成するために、請求項１に記載の発明は、液状エポキシ樹脂に対してアクリル系樹脂粒子と減衰性付与成分とを配合してなり、前記減衰性付与成分は、正リン酸エステル系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾチアジル系化合物、ジフェニルアクリレート系化合物、ビスフェノール系化合物、及びフォスファイト系化合物から選ばれる少なくとも一種であることを要旨とする。
【０００８】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の減衰性塗料において、前記アクリル系樹脂粒子の配合量が前記液状エポキシ樹脂１００質量部に対して５０質量部を超えるとともに５００質量部未満の範囲であることを要旨とする。
【０００９】
請求項３に記載の発明は、請求項１又は請求項２に記載の減衰性塗料において、前記減衰性付与成分の配合量が液状エポキシ樹脂１００質量部に対して３〜５０質量部の範囲であることを要旨とする。
【００１０】
請求項４に記載の発明は、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の減衰性塗料において、前記減衰性付与成分として、正リン酸エステル系化合物を配合したことを要旨とする。
【００１１】
請求項５に記載の発明は、請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の減衰性塗料において、無機充填剤を配合してなり、前記無機充填剤の配合量が前記液状エポキシ樹脂１００質量部に対して８０質量部未満であることを要旨とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、エポキシ樹脂の配合によって接着性能を高めた際においても、減衰性能を高めることが容易である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を具体化した実施形態を詳細に説明する。
本実施形態における減衰性塗料は、液状エポキシ樹脂に対してアクリル系樹脂粒子と減衰性付与成分とを配合して構成される。減衰性付与成分は、正リン酸エステル系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾチアジル系化合物、ジフェニルアクリレート系化合物、ビスフェノール系化合物、及びフォスファイト系化合物から選ばれる少なくとも一種である。
【００１４】
液状エポキシ樹脂は、減衰性塗料から形成される塗膜のマトリックスとして、主に塗膜の接着性能に寄与する成分である。液状エポキシ樹脂は、平均して１分子当たり１個以上のエポキシ基を有する加熱硬化型のプレポリマーを示し、硬化剤との架橋反応によって三次元構造を形成することで硬化する。液状エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、脂肪族のジグリシジルエーテル、脂環式エポキシド、フタル酸誘導体のジグリシジルエステル等が挙げられる。ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノールＳ型、テトラメチルビスフェノールＡ型、テトラブロモビスフェノールＡ型等のエポキシ樹脂が挙げられる。ノボラック型エポキシ樹脂としては、例えばフェノールノボラック型、クレゾールノボラック型、ブロム化フェノールノボラック型等のエポキシ樹脂が挙げられる。グリシジルアミン型エポキシ樹脂としては、例えばテトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、テトラグリシジルメタキシリレンジアミン、トリグリシジルアミノフェノール等が挙げられる。脂肪族のジグリシジルエーテルとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、テトラメチレングリコール等から構成されるグリシジルエーテルが挙げられる。脂環式エポキシドとしては、例えば３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチルカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルカルボキシレート等が挙げられる。フタル酸誘導体のジグリシジルエステルとしては、例えばフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等から構成されるジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸等から構成されるグリシジルエステル等が挙げられる。
【００１５】
これらの液状エポキシ樹脂は単独で配合してもよいし、複数種を組み合わせて配合してもよい。なお、液状エポキシ樹脂は、常温（２０℃）で液状をなすエポキシ樹脂に対して常温で固体状をなすエポキシ樹脂を溶解することにより構成してもよい。これらの液状エポキシ樹脂の中でも、十分な接着強度が得られ易いとともに、上述した減衰性付与成分との相溶性が良好であるという観点から、好ましくはビスフェノール型エポキシ樹脂、より好ましくはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂である。
【００１６】
アクリル系樹脂粒子は、塗膜の制振性能を高めるために配合される。アクリル系樹脂粒子を形成するアクリル系樹脂としては、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも一種の単量体を構成単位とする重合体である。アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの具体例としては、メチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、ｔｅｒｔ−ブチルエステル、ｎ−ヘキシルエステル、２−エチルヘキシルエステル、デシルエステル、ウンデシルエステル、ラウリルエステル、トリデシルエステル、ミリスチルエステル、セチルエステル、ステアリルエステル、ベヘニルエステル、ビフェニルエステル等が挙げられる。
【００１７】
これらのアクリル系樹脂粒子は、単独で配合してもよいし、複数種を組み合わせて配合してもよい。また、アクリル系樹脂粒子として、コア−シェル型のアクリル系樹脂粒子を配合してもよい。コア−シェル型のアクリル系樹脂粒子におけるコアを形成する材料としては、上述したアクリル系樹脂が挙げられる。一方、シェルを形成する材料としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベンジル、スチレン等を単量体とする重合体、又は共重合体が挙げられる。アクリル系樹脂粒子の平均粒径は、例えば１〜１００μｍであり、好ましくは１０〜５０μｍである。
【００１８】
アクリル系樹脂粒子の配合量は、液状エポキシ樹脂１００質量部に対して、好ましくは５０質量部を超えるとともに５００質量部未満、より好ましくは５１質量部以上かつ４００質量部以下、さらに好ましくは５２質量部以上かつ１００質量部以下である。アクリル系樹脂粒子の配合量が、液状エポキシ樹脂１００質量部に対して５０質量部以下の場合、減衰性能が十分に得られ難くなるおそれがある。一方、アクリル系樹脂粒子の配合量が、液状エポキシ樹脂１００質量部に対して５００質量部以上の場合、減衰性塗料の流動性が十分に得られないおそれがある。
【００１９】
減衰性付与成分は、塗膜の減衰性を高めるために配合される。減衰性付与成分は、正リン酸エステル系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾチアジル系化合物、ジフェニルアクリレート系化合物、ビスフェノール系化合物、及びフォスファイト系化合物から選ばれる少なくとも一種である。
【００２０】
正リン酸エステル系化合物としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート等が挙げられる。
【００２１】
ベンゾトリアゾール系化合物は、ベンゼン環にアゾール基が結合したベンゾトリアゾールを母核とし、これにフェニル基が結合したものであって、具体例としては２−［２′−ハイドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラハイドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール（２ＨＰＭＭＢ）、２−（２′−ハイドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（２ＨＭＰＢ）、２−（２′−ハイドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（２ＨＢＭＰＣＢ）、２−（２′−ハイドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（２ＨＤＢＰＣＢ）、２−（２′−ハイドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（２ＨＯＰＢ）等が挙げられる。
【００２２】
ベンゾチアジル系化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド（ＤＣＨＢＳＡ）、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔ−ブチルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド（ＢＢＳ）、Ｎ−オキシジエチレンベンゾチアジル−２−スルフェンアミド（ＯＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド（ＤＰＢＳ）等が挙げられる。
【００２３】
ジフェニルアクリレート系化合物としては、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（ＥＣＤＰＡ）、オクチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（ＯＣＤＰＡ）等が挙げられる。
【００２４】
ビスフェノール系化合物としては、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）］メタン、Ｎ，Ｎ′−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、４，４′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、２，２′-メチレンビス（４-エチル-６-ｔｅｒｔ-ブチルフェノール）、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール等が挙げられる。
【００２５】
フォスファイト（ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ、亜リン酸）系化合物としては、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルフォスファイト等が挙げられる。
【００２６】
減衰性付与成分の配合量は、液状エポキシ樹脂１００質量部に対して、好ましくは３〜５０質量部、より好ましくは３〜３０質量部、さらに好ましくは５〜２０質量部である。減衰性付与成分の配合量が、液状エポキシ樹脂１００質量部に対して、３質量部未満の場合、減衰性を高める効果が十分に得られないおそれがある。一方、減衰性付与成分の配合量が、液状エポキシ樹脂１００質量部に対して、５０質量部を超える場合、塗膜の接着性能及び塗膜の剛性が十分に得られ難くなるおそれがある。
【００２７】
減衰性塗料には、必要に応じて無機充填剤、発泡剤、乾燥剤等を配合することができる。
無機充填剤を配合した場合には、塗膜の減衰性能をより高めることができる。無機充填剤としては、マイカ、タルク、クレー、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、シリカ、珪藻土、ゼオライト、フェライト、カーボン等が挙げられる。無機充填剤は単独で配合してもよいし、複数種を組み合わせて配合してもよい。
【００２８】
無機充填剤の中でも、減衰性能を高める作用効果に優れるという観点から、マイカが好適である。マイカの中でも、表面に有機化処理が施されている有機化処理マイカを用いることが好適である。有機化処理マイカを配合した場合、液状エポキシ樹脂に対する有機化処理マイカの分散性が高まる結果、より優れた減衰性能が発揮され易くなる。
【００２９】
無機充填剤の最大粒径は、１００μｍであることが好ましい。無機充填剤の最大粒径が１００μｍを超える場合、減衰性塗料を塗布装置で塗布するに際して、塗布装置のノズルが閉塞するといった不具合が生じるおそれがある。
【００３０】
無機充填剤の配合量は、液状エポキシ樹脂１００質量部に対して好ましくは１質量部以上、かつ８０質量部未満、より好ましくは７８質量部以下、さらに好ましくは７５質量部以下である。無機充填剤の配合量が液状エポキシ樹脂１００質量部に対して１質量部未満の場合、無機充填剤の配合による作用効果が十分に得られないおそれがある。一方、無機充填剤の配合量が、液状エポキシ樹脂１００質量部に対して８０質量部以上である場合、減衰性塗料の流動性が十分に得られ難くなる。
【００３１】
発泡剤を配合した場合には、塗膜の減衰性能をより高めることができる。発泡剤としては、例えばアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）系発泡剤、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）系発泡剤、ｐ，ｐ−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）系発泡剤、テトラゾール系発泡剤等の化学発泡剤、中空フィラー、熱膨張性マイクロカプセル等が挙げられる。これらの発泡剤は、単独で配合してもよいし、複数種を組み合わせて配合してもよい。
【００３２】
乾燥剤を配合した場合には、アクリル系樹脂粒子の吸湿による減衰性能のばらつきを抑制することができる。乾燥剤としては、液状エポキシ樹脂等に対する影響が少ないという観点から、好ましくは水酸化カルシウム、酸化カルシウム及び硫酸カルシウムから選ばれる少なくとも一種、より好ましくは酸化カルシウムである。
【００３３】
減衰性塗料は液状エポキシ樹脂の架橋反応によって硬化される。液状エポキシ樹脂の架橋反応は、硬化剤の配合及び加熱によって開始される。硬化剤は、減衰性塗料の使用直前に配合してもよいし、減衰性塗料の調製時等に配合してもよい。なお、減衰性塗料の調製時等において硬化剤を配合することで、減衰性塗料の保存期間が存在する場合には、硬化剤として潜在性硬化剤を配合する。潜在性硬化剤は、室温付近では液状エポキシ樹脂を硬化させずに、加熱によって硬化させる硬化剤である。
【００３４】
硬化剤としては、ジシアン系硬化剤、ポリアミン系硬化剤、イミダゾール系硬化剤、ヒドラジド系硬化剤、酸無水物系硬化剤等が挙げられる。
減衰性塗料には、その他の成分として、ゲル化剤、分散剤、粘度調整剤、増粘剤、流動改良剤、消泡剤、造膜助剤、沈降防止剤等を必要に応じて配合することが可能である。
【００３５】
減衰性塗料は、上述した成分を攪拌機等の公知の混合手段によって混合することによって調製することができる。
こうした減衰性塗料の減衰性能、すなわち減衰性塗料から得られる塗膜の減衰性能は、塗膜の損失係数によって示される。具体的には、塗膜の損失係数が高ければ高いほど、塗膜の減衰性能が優れることが示される。塗膜の損失係数は、周知の中央加振法損失係数測定装置によって測定することができる。
【００３６】
この減衰性塗料は、振動エネルギーを減衰する制振塗料、衝撃エネルギーを減衰する衝撃吸収塗料等として利用することができる。制振塗料の適用分野としては、例えば自動車、建材、家電機器、産業機械等が挙げられる。衝撃吸収塗料の適用分野としては、例えば靴、グローブ、各種防具、グリップ、ヘッドギア等のスポーツ用品、ギプス、マット、サポーター等の医療用品、壁材、床材、フェンス等の建材、各種緩衝材、各種内装材等が挙げられる。
【００３７】
減衰性塗料を使用するには、減衰性塗料を適用箇所に塗布した後、その減衰性塗料を硬化させることにより、塗膜を形成させる。減衰性塗料の塗布方法は、減衰性塗料の流動性に応じて適宜選択すればよく、スリット等から減衰性塗料を吐出させるとともに適用箇所に塗布する方法の他、エアスプレーガン、エアレススプレーガン、刷毛塗り等の塗布手段を用いることが可能である。
【００３８】
硬化した塗膜には、液状エポキシ樹脂の硬化物、アクリル系樹脂及び上述した減衰性付与成分が含有されている。このため、振動エネルギー、衝撃エネルギー、音のエネルギー等のエネルギー（但し、光エネルギー及び電気エネルギーを除く）が塗膜に伝わった際に、液状エポキシ樹脂の硬化物の有する分子鎖、アクリル系樹脂の分子鎖、及び減衰性付与成分の相互作用によって、そうしたエネルギーが効率的に熱エネルギーへ変換されると推測される。また、液状エポキシ樹脂の硬化物によって適用箇所に対する接着性能が十分に得られる。
【００３９】
本実施形態によって発揮される効果について、以下に記載する。
（１） 減衰性塗料は、液状エポキシ樹脂に対してアクリル系樹脂粒子と減衰性付与成分とを配合して構成される。減衰性付与成分は、正リン酸エステル系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾチアジル系化合物、ジフェニルアクリレート系化合物、ビスフェノール系化合物、及びフォスファイト系化合物から選ばれる少なくとも一種である。この減衰性塗料によれば、アクリル系樹脂粒子及び減衰性付与成分によって減衰性能を顕著に高めることが容易である。そして、適用箇所に対する接着性能は液状エポキシ樹脂の配合によって高められている。よって、エポキシ樹脂の配合によって接着性能を高めた際においても、減衰性能を高めることが容易である。
【００４０】
（２） アクリル系樹脂粒子の配合量は、液状エポキシ樹脂１００質量部に対して５０質量部を超えるとともに５００質量部未満の範囲であることが好ましい。この構成によれば、流動性が十分に得られ易くなり、かつ減衰性能が十分に得られ易い。
【００４１】
（３） 減衰性付与成分の配合量は、液状エポキシ樹脂１００質量部に対して３〜５０質量部の範囲であることが好ましい。この構成によれば、減衰性能が十分に得られ易くなり、かつ塗膜の接着性能及び剛性が十分に得られ易い。
【００４２】
（４） 減衰性付与成分として、正リン酸エステル系化合物を配合することが好ましい。この構成によれば、常温（２０℃）付近の減衰性能を顕著に高めることができる。
（５） 減衰性塗料には、無機充填剤が配合されるとともに、液状エポキシ樹脂１００質量部に対する無機充填剤の配合量が８０質量部未満であることが好ましい。この構成によれば、流動性を維持しつつ、減衰性能を高めることが容易である。
【実施例】
【００４３】
次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。
（実施例Ａ１〜Ａ３、比較例１）
液状エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型、ＬＰ３１０６、（株）ＡＤＥＫＡ製）に対して、アクリル系樹脂粒子（ＬＰ３１０６、三菱レイヨン（株）製）及び減衰性付与成分としてのトリフェニルホスフェートを配合し、攪拌機によって混合することにより、表１に示す減衰性塗料を調製した。なお、各実施例及び比較例１の減衰性塗料には、無機充填剤等が所定の配合率で配合されている。また、表１において配合量を示す数値の単位は質量部である。
【００４４】
＜減衰性能の評価＞
各実施例の減衰性塗料及び各比較例の塗料を鋼板（厚さ０．８ｍｍ）に塗布した後、１４０℃で２５分間加熱乾燥することにより塗膜を形成し、これらの塗膜を試験片とした。なお、鋼板に対する塗膜の厚みは、同一となるように塗布量を調整した。各例の試験片について、中央加振法損失係数測定装置（ＣＦ５２００タイプ、小野測器（株）製）を用いて、２０℃、４０℃、及び６０℃における損失係数を測定した。各温度における損失係数の測定結果を表１に併記するとともに図１に示す。
【００４５】
【表１】
表１及び図１の結果から明らかなように、各実施例の損失係数は、２０℃の温度において、比較例１よりも顕著に高まっている。各実施例の結果より、エポキシ樹脂の配合によって接着性能を高めた際においても、減衰性能を高めることが容易であることがわかる。
【００４６】
（実施例Ｂ１〜Ｂ３）
実施例Ｂ１〜Ｂ３では、減衰性付与成分をエチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートに変更した以外は、実施例Ａ１〜Ａ３と同様にして減衰性塗料を調製し、その減衰性能の評価を行った。各温度における損失係数の測定結果を表２に併記するとともに図２に示す。
【００４７】
【表２】
表２及び図２の結果から明らかなように、各実施例の損失係数は、少なくとも２０℃の温度において、比較例１よりも高まっている。各実施例の結果より、エポキシ樹脂の配合によって接着性能を高めた際においても、減衰性能を高めることが容易であることがわかる。
【００４８】
（実施例Ｃ１〜Ｃ３）
実施例Ｃ１〜Ｃ３では、減衰性付与成分をＮ−シクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミドに変更した以外は、実施例Ａ１〜Ａ３と同様にして減衰性塗料を調製し、その減衰性能の評価を行った。各温度における損失係数の測定結果を表３に併記するとともに図３に示す。
【００４９】
【表３】
表３及び図３の結果から明らかなように、各実施例の損失係数は、少なくとも４０℃の温度において、比較例１よりも高まっている。各実施例の結果より、エポキシ樹脂の配合によって接着性能を高めた際においても、減衰性能を高めることが容易であることがわかる。
【００５０】
（実施例Ｄ１〜Ｄ３）
実施例Ｄ１〜Ｄ３では、減衰性付与成分を２，２′-メチレンビス（４-エチル-６-ｔｅｒｔ-ブチルフェノール）に変更した以外は、実施例Ａ１〜Ａ３と同様にして減衰性塗料を調製し、その減衰性能の評価を行った。各温度における損失係数の測定結果を表４に併記するとともに図４に示す。
【００５１】
【表４】
表４及び図４の結果から明らかなように、各実施例の損失係数は、少なくとも４０℃の温度において、比較例１よりも高まっている。各実施例の結果より、エポキシ樹脂の配合によって接着性能を高めた際においても、減衰性能を高めることが容易であることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】実施例Ａ１〜Ａ３及び比較例１における温度と損失係数との関係を示すグラフ。
【図２】実施例Ｂ１〜Ｂ３及び比較例１における温度と損失係数との関係を示すグラフ。
【図３】実施例Ｃ１〜Ｃ３及び比較例１における温度と損失係数との関係を示すグラフ。
【図４】実施例Ｄ１〜Ｄ３及び比較例１における温度と損失係数との関係を示すグラフ。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、振動エネルギー、衝撃エネルギー等のエネルギーを減衰する減衰性能を発揮する減衰性塗料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、制振性、衝撃吸収性等の減衰性を発揮する材料として、各種樹脂組成物が知られている（特許文献１〜４参照）。特許文献１では、塗膜を形成する樹脂粒子が分散してなる水系樹脂分散液に対して塗膜に減衰性を付与する減衰性付与成分を配合した減衰性塗料が提案されている。特許文献２〜４では、制振性等を発揮する組成物において、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等を含有する構成が提案されている。こうした、組成物を硬化して得られる減衰性成形体は、例えば制振性等を発揮する。
【特許文献１】特開２００６−２５７２３５号公報
【特許文献２】特開２００４−１１５６７９号公報
【特許文献３】特開平７−１５７７４０号公報
【特許文献４】特開平７−３３１０３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
上述した組成物を用いて得られる成形体を所定の箇所に装着する方法としては、所定形状の成形体を予め成形した後、その成形体を所定の箇所に接着させる方法、組成物を所定の箇所に塗布する方法等が挙げられる。これらのうち、組成物を塗布する方法は、その組成物を塗布する工程、及びその塗布物を硬化させる工程を連続的に行うことにより、成形及び接着を連続して実施することができる。このため、組成物を塗布する方法では、予め成形した成形体を接着させる方法に比べて省力化を図ることが容易である。
【０００４】
ところが、上記特許文献１の組成物では、水系樹脂分散液であるため、水を揮発させるための乾燥時間が必要になる。その乾燥時間は、乾燥温度を高めれば短縮されるものの、接着強度の低下、物性の不均一化を招くことになる。また、水系樹脂分散液では、塗布した後に放置すると分散状態等が変化し易い。このため、例えば製造ラインの非稼働日等において、塗布された分散液が放置された後、その分散液を乾燥した塗膜と、塗布直後に乾燥した塗膜とにおいて、減衰性能のばらつきが過剰となるおそれがある。上記特許文献２の組成物も同様に、室温硬化性を高めた構成であるため、塗膜の減衰性能等においてばらつきが生じ易い。さらに特許文献２の組成物では、可塑剤が多量に配合されているため、接着性が十分に得られ難く、多量の可塑剤がブリードアウトすることによって減衰性能が経時的に低下することが懸念される。
【０００５】
これに対して、特許文献３及び４の組成物は、液状のエポキシ樹脂が配合されることで、加熱によって硬化するように構成されている。このため、塗布後に常温で放置しても、最終的に得られる塗膜の減衰性能にばらつきが生じ難いという利点を有している。これらの組成物では、圧電性粒子の多量配合により、得られる塗膜の減衰性能を高めている。このように圧電性粒子を多量配合した場合には、組成物の塗布に適した流動性を確保するために、アクリル系粉末樹脂に対するエポキシ樹脂の配合量を増大させる必要がある。すなわち、特許文献３、４の組成物では、エポキシ樹脂を圧電性粒子の分散媒として機能させるために、その含有量を高める必要がある。ところが、エポキシ樹脂の増量は、接着性能に対して有効に寄与するものの、減衰性能の向上については必ずしも有効に寄与しない。一方、圧電性の粒子の多量配合は、塗膜の接着性能を低下させてしまう。このように、エポキシ樹脂を配合した減衰性塗料は、塗膜の減衰性能にばらつきが生じ難いという利点を有しているものの、接着性能及び減衰性能の両者を満足させる減衰性塗料は未だ提案されていないのが実情である。
【０００６】
本発明は、こうした従来の実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、エポキシ樹脂の配合によって接着性能を高めた際においても、減衰性能を高めることが容易な減衰性塗料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的を達成するために、請求項１に記載の発明は、液状エポキシ樹脂に対してアクリル系樹脂粒子と減衰性付与成分とを配合してなり、前記減衰性付与成分は、正リン酸エステル系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾチアジル系化合物、ジフェニルアクリレート系化合物、ビスフェノール系化合物、及びフォスファイト系化合物から選ばれる少なくとも一種であることを要旨とする。
【０００８】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の減衰性塗料において、前記アクリル系樹脂粒子の配合量が前記液状エポキシ樹脂１００質量部に対して５０質量部を超えるとともに５００質量部未満の範囲であることを要旨とする。
【０００９】
請求項３に記載の発明は、請求項１又は請求項２に記載の減衰性塗料において、前記減衰性付与成分の配合量が液状エポキシ樹脂１００質量部に対して３〜５０質量部の範囲であることを要旨とする。
【００１０】
請求項４に記載の発明は、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の減衰性塗料において、前記減衰性付与成分として、正リン酸エステル系化合物を配合したことを要旨とする。
【００１１】
請求項５に記載の発明は、請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の減衰性塗料において、無機充填剤を配合してなり、前記無機充填剤の配合量が前記液状エポキシ樹脂１００質量部に対して８０質量部未満であることを要旨とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、エポキシ樹脂の配合によって接着性能を高めた際においても、減衰性能を高めることが容易である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を具体化した実施形態を詳細に説明する。
本実施形態における減衰性塗料は、液状エポキシ樹脂に対してアクリル系樹脂粒子と減衰性付与成分とを配合して構成される。減衰性付与成分は、正リン酸エステル系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾチアジル系化合物、ジフェニルアクリレート系化合物、ビスフェノール系化合物、及びフォスファイト系化合物から選ばれる少なくとも一種である。
【００１４】
液状エポキシ樹脂は、減衰性塗料から形成される塗膜のマトリックスとして、主に塗膜の接着性能に寄与する成分である。液状エポキシ樹脂は、平均して１分子当たり１個以上のエポキシ基を有する加熱硬化型のプレポリマーを示し、硬化剤との架橋反応によって三次元構造を形成することで硬化する。液状エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、脂肪族のジグリシジルエーテル、脂環式エポキシド、フタル酸誘導体のジグリシジルエステル等が挙げられる。ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノールＳ型、テトラメチルビスフェノールＡ型、テトラブロモビスフェノールＡ型等のエポキシ樹脂が挙げられる。ノボラック型エポキシ樹脂としては、例えばフェノールノボラック型、クレゾールノボラック型、ブロム化フェノールノボラック型等のエポキシ樹脂が挙げられる。グリシジルアミン型エポキシ樹脂としては、例えばテトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、テトラグリシジルメタキシリレンジアミン、トリグリシジルアミノフェノール等が挙げられる。脂肪族のジグリシジルエーテルとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、テトラメチレングリコール等から構成されるグリシジルエーテルが挙げられる。脂環式エポキシドとしては、例えば３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチルカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルカルボキシレート等が挙げられる。フタル酸誘導体のジグリシジルエステルとしては、例えばフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等から構成されるジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸等から構成されるグリシジルエステル等が挙げられる。
【００１５】
これらの液状エポキシ樹脂は単独で配合してもよいし、複数種を組み合わせて配合してもよい。なお、液状エポキシ樹脂は、常温（２０℃）で液状をなすエポキシ樹脂に対して常温で固体状をなすエポキシ樹脂を溶解することにより構成してもよい。これらの液状エポキシ樹脂の中でも、十分な接着強度が得られ易いとともに、上述した減衰性付与成分との相溶性が良好であるという観点から、好ましくはビスフェノール型エポキシ樹脂、より好ましくはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂である。
【００１６】
アクリル系樹脂粒子は、塗膜の制振性能を高めるために配合される。アクリル系樹脂粒子を形成するアクリル系樹脂としては、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも一種の単量体を構成単位とする重合体である。アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの具体例としては、メチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、ｔｅｒｔ−ブチルエステル、ｎ−ヘキシルエステル、２−エチルヘキシルエステル、デシルエステル、ウンデシルエステル、ラウリルエステル、トリデシルエステル、ミリスチルエステル、セチルエステル、ステアリルエステル、ベヘニルエステル、ビフェニルエステル等が挙げられる。
【００１７】
これらのアクリル系樹脂粒子は、単独で配合してもよいし、複数種を組み合わせて配合してもよい。また、アクリル系樹脂粒子として、コア−シェル型のアクリル系樹脂粒子を配合してもよい。コア−シェル型のアクリル系樹脂粒子におけるコアを形成する材料としては、上述したアクリル系樹脂が挙げられる。一方、シェルを形成する材料としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベンジル、スチレン等を単量体とする重合体、又は共重合体が挙げられる。アクリル系樹脂粒子の平均粒径は、例えば１〜１００μｍであり、好ましくは１０〜５０μｍである。
【００１８】
アクリル系樹脂粒子の配合量は、液状エポキシ樹脂１００質量部に対して、好ましくは５０質量部を超えるとともに５００質量部未満、より好ましくは５１質量部以上かつ４００質量部以下、さらに好ましくは５２質量部以上かつ１００質量部以下である。アクリル系樹脂粒子の配合量が、液状エポキシ樹脂１００質量部に対して５０質量部以下の場合、減衰性能が十分に得られ難くなるおそれがある。一方、アクリル系樹脂粒子の配合量が、液状エポキシ樹脂１００質量部に対して５００質量部以上の場合、減衰性塗料の流動性が十分に得られないおそれがある。
【００１９】
減衰性付与成分は、塗膜の減衰性を高めるために配合される。減衰性付与成分は、正リン酸エステル系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾチアジル系化合物、ジフェニルアクリレート系化合物、ビスフェノール系化合物、及びフォスファイト系化合物から選ばれる少なくとも一種である。
【００２０】
正リン酸エステル系化合物としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート等が挙げられる。
【００２１】
ベンゾトリアゾール系化合物は、ベンゼン環にアゾール基が結合したベンゾトリアゾールを母核とし、これにフェニル基が結合したものであって、具体例としては２−［２′−ハイドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラハイドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール（２ＨＰＭＭＢ）、２−（２′−ハイドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（２ＨＭＰＢ）、２−（２′−ハイドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（２ＨＢＭＰＣＢ）、２−（２′−ハイドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（２ＨＤＢＰＣＢ）、２−（２′−ハイドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（２ＨＯＰＢ）等が挙げられる。
【００２２】
ベンゾチアジル系化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド（ＤＣＨＢＳＡ）、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔ−ブチルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド（ＢＢＳ）、Ｎ−オキシジエチレンベンゾチアジル−２−スルフェンアミド（ＯＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド（ＤＰＢＳ）等が挙げられる。
【００２３】
ジフェニルアクリレート系化合物としては、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（ＥＣＤＰＡ）、オクチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（ＯＣＤＰＡ）等が挙げられる。
【００２４】
ビスフェノール系化合物としては、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）］メタン、Ｎ，Ｎ′−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、４，４′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、２，２′-メチレンビス（４-エチル-６-ｔｅｒｔ-ブチルフェノール）、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール等が挙げられる。
【００２５】
フォスファイト（ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ、亜リン酸）系化合物としては、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルフォスファイト等が挙げられる。
【００２６】
減衰性付与成分の配合量は、液状エポキシ樹脂１００質量部に対して、好ましくは３〜５０質量部、より好ましくは３〜３０質量部、さらに好ましくは５〜２０質量部である。減衰性付与成分の配合量が、液状エポキシ樹脂１００質量部に対して、３質量部未満の場合、減衰性を高める効果が十分に得られないおそれがある。一方、減衰性付与成分の配合量が、液状エポキシ樹脂１００質量部に対して、５０質量部を超える場合、塗膜の接着性能及び塗膜の剛性が十分に得られ難くなるおそれがある。
【００２７】
減衰性塗料には、必要に応じて無機充填剤、発泡剤、乾燥剤等を配合することができる。
無機充填剤を配合した場合には、塗膜の減衰性能をより高めることができる。無機充填剤としては、マイカ、タルク、クレー、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、シリカ、珪藻土、ゼオライト、フェライト、カーボン等が挙げられる。無機充填剤は単独で配合してもよいし、複数種を組み合わせて配合してもよい。
【００２８】
無機充填剤の中でも、減衰性能を高める作用効果に優れるという観点から、マイカが好適である。マイカの中でも、表面に有機化処理が施されている有機化処理マイカを用いることが好適である。有機化処理マイカを配合した場合、液状エポキシ樹脂に対する有機化処理マイカの分散性が高まる結果、より優れた減衰性能が発揮され易くなる。
【００２９】
無機充填剤の最大粒径は、１００μｍであることが好ましい。無機充填剤の最大粒径が１００μｍを超える場合、減衰性塗料を塗布装置で塗布するに際して、塗布装置のノズルが閉塞するといった不具合が生じるおそれがある。
【００３０】
無機充填剤の配合量は、液状エポキシ樹脂１００質量部に対して好ましくは１質量部以上、かつ８０質量部未満、より好ましくは７８質量部以下、さらに好ましくは７５質量部以下である。無機充填剤の配合量が液状エポキシ樹脂１００質量部に対して１質量部未満の場合、無機充填剤の配合による作用効果が十分に得られないおそれがある。一方、無機充填剤の配合量が、液状エポキシ樹脂１００質量部に対して８０質量部以上である場合、減衰性塗料の流動性が十分に得られ難くなる。
【００３１】
発泡剤を配合した場合には、塗膜の減衰性能をより高めることができる。発泡剤としては、例えばアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）系発泡剤、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）系発泡剤、ｐ，ｐ−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）系発泡剤、テトラゾール系発泡剤等の化学発泡剤、中空フィラー、熱膨張性マイクロカプセル等が挙げられる。これらの発泡剤は、単独で配合してもよいし、複数種を組み合わせて配合してもよい。
【００３２】
乾燥剤を配合した場合には、アクリル系樹脂粒子の吸湿による減衰性能のばらつきを抑制することができる。乾燥剤としては、液状エポキシ樹脂等に対する影響が少ないという観点から、好ましくは水酸化カルシウム、酸化カルシウム及び硫酸カルシウムから選ばれる少なくとも一種、より好ましくは酸化カルシウムである。
【００３３】
減衰性塗料は液状エポキシ樹脂の架橋反応によって硬化される。液状エポキシ樹脂の架橋反応は、硬化剤の配合及び加熱によって開始される。硬化剤は、減衰性塗料の使用直前に配合してもよいし、減衰性塗料の調製時等に配合してもよい。なお、減衰性塗料の調製時等において硬化剤を配合することで、減衰性塗料の保存期間が存在する場合には、硬化剤として潜在性硬化剤を配合する。潜在性硬化剤は、室温付近では液状エポキシ樹脂を硬化させずに、加熱によって硬化させる硬化剤である。
【００３４】
硬化剤としては、ジシアン系硬化剤、ポリアミン系硬化剤、イミダゾール系硬化剤、ヒドラジド系硬化剤、酸無水物系硬化剤等が挙げられる。
減衰性塗料には、その他の成分として、ゲル化剤、分散剤、粘度調整剤、増粘剤、流動改良剤、消泡剤、造膜助剤、沈降防止剤等を必要に応じて配合することが可能である。
【００３５】
減衰性塗料は、上述した成分を攪拌機等の公知の混合手段によって混合することによって調製することができる。
こうした減衰性塗料の減衰性能、すなわち減衰性塗料から得られる塗膜の減衰性能は、塗膜の損失係数によって示される。具体的には、塗膜の損失係数が高ければ高いほど、塗膜の減衰性能が優れることが示される。塗膜の損失係数は、周知の中央加振法損失係数測定装置によって測定することができる。
【００３６】
この減衰性塗料は、振動エネルギーを減衰する制振塗料、衝撃エネルギーを減衰する衝撃吸収塗料等として利用することができる。制振塗料の適用分野としては、例えば自動車、建材、家電機器、産業機械等が挙げられる。衝撃吸収塗料の適用分野としては、例えば靴、グローブ、各種防具、グリップ、ヘッドギア等のスポーツ用品、ギプス、マット、サポーター等の医療用品、壁材、床材、フェンス等の建材、各種緩衝材、各種内装材等が挙げられる。
【００３７】
減衰性塗料を使用するには、減衰性塗料を適用箇所に塗布した後、その減衰性塗料を硬化させることにより、塗膜を形成させる。減衰性塗料の塗布方法は、減衰性塗料の流動性に応じて適宜選択すればよく、スリット等から減衰性塗料を吐出させるとともに適用箇所に塗布する方法の他、エアスプレーガン、エアレススプレーガン、刷毛塗り等の塗布手段を用いることが可能である。
【００３８】
硬化した塗膜には、液状エポキシ樹脂の硬化物、アクリル系樹脂及び上述した減衰性付与成分が含有されている。このため、振動エネルギー、衝撃エネルギー、音のエネルギー等のエネルギー（但し、光エネルギー及び電気エネルギーを除く）が塗膜に伝わった際に、液状エポキシ樹脂の硬化物の有する分子鎖、アクリル系樹脂の分子鎖、及び減衰性付与成分の相互作用によって、そうしたエネルギーが効率的に熱エネルギーへ変換されると推測される。また、液状エポキシ樹脂の硬化物によって適用箇所に対する接着性能が十分に得られる。
【００３９】
本実施形態によって発揮される効果について、以下に記載する。
（１） 減衰性塗料は、液状エポキシ樹脂に対してアクリル系樹脂粒子と減衰性付与成分とを配合して構成される。減衰性付与成分は、正リン酸エステル系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾチアジル系化合物、ジフェニルアクリレート系化合物、ビスフェノール系化合物、及びフォスファイト系化合物から選ばれる少なくとも一種である。この減衰性塗料によれば、アクリル系樹脂粒子及び減衰性付与成分によって減衰性能を顕著に高めることが容易である。そして、適用箇所に対する接着性能は液状エポキシ樹脂の配合によって高められている。よって、エポキシ樹脂の配合によって接着性能を高めた際においても、減衰性能を高めることが容易である。
【００４０】
（２） アクリル系樹脂粒子の配合量は、液状エポキシ樹脂１００質量部に対して５０質量部を超えるとともに５００質量部未満の範囲であることが好ましい。この構成によれば、流動性が十分に得られ易くなり、かつ減衰性能が十分に得られ易い。
【００４１】
（３） 減衰性付与成分の配合量は、液状エポキシ樹脂１００質量部に対して３〜５０質量部の範囲であることが好ましい。この構成によれば、減衰性能が十分に得られ易くなり、かつ塗膜の接着性能及び剛性が十分に得られ易い。
【００４２】
（４） 減衰性付与成分として、正リン酸エステル系化合物を配合することが好ましい。この構成によれば、常温（２０℃）付近の減衰性能を顕著に高めることができる。
（５） 減衰性塗料には、無機充填剤が配合されるとともに、液状エポキシ樹脂１００質量部に対する無機充填剤の配合量が８０質量部未満であることが好ましい。この構成によれば、流動性を維持しつつ、減衰性能を高めることが容易である。
【実施例】
【００４３】
次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。
（実施例Ａ１〜Ａ３、比較例１）
液状エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型、ＬＰ３１０６、（株）ＡＤＥＫＡ製）に対して、アクリル系樹脂粒子（ＬＰ３１０６、三菱レイヨン（株）製）及び減衰性付与成分としてのトリフェニルホスフェートを配合し、攪拌機によって混合することにより、表１に示す減衰性塗料を調製した。なお、各実施例及び比較例１の減衰性塗料には、無機充填剤等が所定の配合率で配合されている。また、表１において配合量を示す数値の単位は質量部である。
【００４４】
＜減衰性能の評価＞
各実施例の減衰性塗料及び各比較例の塗料を鋼板（厚さ０．８ｍｍ）に塗布した後、１４０℃で２５分間加熱乾燥することにより塗膜を形成し、これらの塗膜を試験片とした。なお、鋼板に対する塗膜の厚みは、同一となるように塗布量を調整した。各例の試験片について、中央加振法損失係数測定装置（ＣＦ５２００タイプ、小野測器（株）製）を用いて、２０℃、４０℃、及び６０℃における損失係数を測定した。各温度における損失係数の測定結果を表１に併記するとともに図１に示す。
【００４５】
【表１】
表１及び図１の結果から明らかなように、各実施例の損失係数は、２０℃の温度において、比較例１よりも顕著に高まっている。各実施例の結果より、エポキシ樹脂の配合によって接着性能を高めた際においても、減衰性能を高めることが容易であることがわかる。
【００４６】
（実施例Ｂ１〜Ｂ３）
実施例Ｂ１〜Ｂ３では、減衰性付与成分をエチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートに変更した以外は、実施例Ａ１〜Ａ３と同様にして減衰性塗料を調製し、その減衰性能の評価を行った。各温度における損失係数の測定結果を表２に併記するとともに図２に示す。
【００４７】
【表２】
表２及び図２の結果から明らかなように、各実施例の損失係数は、少なくとも２０℃の温度において、比較例１よりも高まっている。各実施例の結果より、エポキシ樹脂の配合によって接着性能を高めた際においても、減衰性能を高めることが容易であることがわかる。
【００４８】
（実施例Ｃ１〜Ｃ３）
実施例Ｃ１〜Ｃ３では、減衰性付与成分をＮ−シクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミドに変更した以外は、実施例Ａ１〜Ａ３と同様にして減衰性塗料を調製し、その減衰性能の評価を行った。各温度における損失係数の測定結果を表３に併記するとともに図３に示す。
【００４９】
【表３】
表３及び図３の結果から明らかなように、各実施例の損失係数は、少なくとも４０℃の温度において、比較例１よりも高まっている。各実施例の結果より、エポキシ樹脂の配合によって接着性能を高めた際においても、減衰性能を高めることが容易であることがわかる。
【００５０】
（実施例Ｄ１〜Ｄ３）
実施例Ｄ１〜Ｄ３では、減衰性付与成分を２，２′-メチレンビス（４-エチル-６-ｔｅｒｔ-ブチルフェノール）に変更した以外は、実施例Ａ１〜Ａ３と同様にして減衰性塗料を調製し、その減衰性能の評価を行った。各温度における損失係数の測定結果を表４に併記するとともに図４に示す。
【００５１】
【表４】
表４及び図４の結果から明らかなように、各実施例の損失係数は、少なくとも４０℃の温度において、比較例１よりも高まっている。各実施例の結果より、エポキシ樹脂の配合によって接着性能を高めた際においても、減衰性能を高めることが容易であることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】実施例Ａ１〜Ａ３及び比較例１における温度と損失係数との関係を示すグラフ。
【図２】実施例Ｂ１〜Ｂ３及び比較例１における温度と損失係数との関係を示すグラフ。
【図３】実施例Ｃ１〜Ｃ３及び比較例１における温度と損失係数との関係を示すグラフ。
【図４】実施例Ｄ１〜Ｄ３及び比較例１における温度と損失係数との関係を示すグラフ。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液状エポキシ樹脂に対してアクリル系樹脂粒子と減衰性付与成分とを配合してなり、前記減衰性付与成分は、正リン酸エステル系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾチアジル系化合物、ジフェニルアクリレート系化合物、ビスフェノール系化合物、及びフォスファイト系化合物から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする減衰性塗料。
【請求項２】
前記アクリル系樹脂粒子の配合量が前記液状エポキシ樹脂１００質量部に対して５０質量部を超えるとともに５００質量部未満の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の減衰性塗料。
【請求項３】
前記減衰性付与成分の配合量が液状エポキシ樹脂１００質量部に対して３〜５０質量部の範囲であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の減衰性塗料。
【請求項４】
前記減衰性付与成分として、正リン酸エステル系化合物を配合したことを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の減衰性塗料。
【請求項５】
無機充填剤を配合してなり、前記無機充填剤の配合量が前記液状エポキシ樹脂１００質量部に対して８０質量部未満であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の減衰性塗料。
【請求項１】
液状エポキシ樹脂に対してアクリル系樹脂粒子と減衰性付与成分とを配合してなり、前記減衰性付与成分は、正リン酸エステル系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾチアジル系化合物、ジフェニルアクリレート系化合物、ビスフェノール系化合物、及びフォスファイト系化合物から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする減衰性塗料。
【請求項２】
前記アクリル系樹脂粒子の配合量が前記液状エポキシ樹脂１００質量部に対して５０質量部を超えるとともに５００質量部未満の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の減衰性塗料。
【請求項３】
前記減衰性付与成分の配合量が液状エポキシ樹脂１００質量部に対して３〜５０質量部の範囲であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の減衰性塗料。
【請求項４】
前記減衰性付与成分として、正リン酸エステル系化合物を配合したことを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の減衰性塗料。
【請求項５】
無機充填剤を配合してなり、前記無機充填剤の配合量が前記液状エポキシ樹脂１００質量部に対して８０質量部未満であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の減衰性塗料。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００８−１８４５５５（Ｐ２００８−１８４５５５Ａ）
【公開日】平成２０年８月１４日（２００８．８．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１９８５５（Ｐ２００７−１９８５５）
【出願日】平成１９年１月３０日（２００７．１．３０）
【出願人】（０００１０６７７１）シーシーアイ株式会社 (245)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年８月１４日（２００８．８．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１月３０日（２００７．１．３０）
【出願人】（０００１０６７７１）シーシーアイ株式会社 (245)
【Ｆターム（参考）】
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