潤滑油組成物
【課題】高温且つ高面圧の過酷な環境下で運転される増速歯車装置などに使用した場合であっても、十分に長い酸化寿命を示し、高水準の耐スラッジ性及び極圧性を達成することが可能な潤滑油組成物を提供すること。
【解決手段】多価アルコールと炭素数２〜２４の脂肪酸とのエステルから選ばれる少なくとも１種の基油と、リン含有カルボン酸化合物と、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル及び亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも１種であるリン化合物と、アルキルフェノール及び芳香族アミンから選ばれる少なくとも１種と、を含有することを特徴とする潤滑油組成物。
【解決手段】多価アルコールと炭素数２〜２４の脂肪酸とのエステルから選ばれる少なくとも１種の基油と、リン含有カルボン酸化合物と、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル及び亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも１種であるリン化合物と、アルキルフェノール及び芳香族アミンから選ばれる少なくとも１種と、を含有することを特徴とする潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、省エネルギー化対策の一環として、生成する副生ガスを燃料とする増速歯車装置を装備した新規なタイプのタービン装置が開発され、製鉄所などへの導入が進められている。当該装置の燃料である副生ガスは、従来使用されている重油燃料などに比べて熱量が１０分の１程度と低いため、単に燃焼させるだけではタービンを回転させて熱効率よく発電するための十分な力を得ることができない。副生ガスから必要な力を得るためには、当該ガスを高圧縮して燃焼時の膨張力を増大させることが必須である。この理由により、当該装置には、副生ガスを圧縮するためのガス圧縮機及びさらに高度に圧縮するための増速歯車装置が更に設けられる。装備された増速歯車装置は、ガス圧縮機とタービン軸とを直接連結しているが、タービン装置のコンパクト化を目的として、タービン軸の潤滑油と増速歯車装置の潤滑油は兼用して使用されることが求められる。このような潤滑油にはタービン油とギヤ油との双方の性能が要求される。特に、高温且つ高面圧の過酷な条件下で優れた耐スラッジ性能を有し且つ高い極圧性を有することが求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平４−３５９９９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来の潤滑油は、上述の増速歯車装置に使用した場合の耐スラッジ性能及び極圧性が必ずしも十分とは言えない。すなわち、高い極圧性、耐摩耗性が要求される用途には、ジアルキルジチオリン酸亜鉛などの硫黄系極圧剤を添加した潤滑油が広く使用されているが、硫黄系極圧剤はその添加量が微量であっても熱負荷が加わるとスラッジを多量に生成し、また熱・酸化安定性を低下させる傾向がある。そのため、硫黄系極圧剤を添加した潤滑油では、上述の増速歯車装置において十分な熱・酸化安定性を達成することが困難である。一方、リン系極圧剤は硫黄系極圧剤に比べてスラッジを生成しにくい傾向にあるが、リン系極圧剤を単独で使用した場合にはギヤ油レベルでの高い極圧性を得ることが困難である。
【０００５】
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、高温且つ高面圧の過酷な環境下で運転される増速歯車装置などに使用した場合であっても、十分に長い酸化寿命を示し、高水準の耐スラッジ性及び極圧性を達成することが可能な潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、所定基油にリン含有カルボン酸化合物、リン化合物及び特定の酸化防止剤を含有せしめることで上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の潤滑油組成物は、多価アルコールと炭素数２〜２４の脂肪酸とのエステルから選ばれる少なくとも１種の基油と、リン含有カルボン酸化合物と、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル及び亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも１種であるリン化合物と、アルキルフェノール及び芳香族アミンから選ばれる少なくとも１種と、を含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の潤滑油組成物によれば、高温且つ高面圧の過酷な環境下で運転される増速歯車装置などに使用した場合であっても、十分に長い酸化寿命を示し、高水準の耐スラッジ性及び極圧性を達成することが可能となる。従って本発明の潤滑油組成物は、増速歯車装置などにおける摺動部分の摩耗の抑制及び装置の長寿命化の点で非常に有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、以下の説明において、化合物又は官能基が直鎖状及び分岐状の構造の双方を取り得る場合、特に断らない限り当該化合物には直鎖状のものと分岐状のものとの双方が含まれる。
【００１０】
本発明の潤滑油組成物は、多価アルコールと炭素数２〜２４の脂肪酸とのエステルから選ばれる少なくとも１種の基油を含有する。
【００１１】
鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の油を挙げることができる。また、ワックス異性化鉱油、ＧＴＬ ＷＡＸ（ガストゥリキッド ワックス）を異性化する手法で製造される基油等も使用可能である。
【００１２】
合成油としては、例えば、ポリオレフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、エステル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、含フッ素化合物（パーフルオロポリエーテル、フッ素化ポリオレフィン等）、シリコーン油などが挙げられる。
【００１３】
油脂としては、牛脂、豚脂、大豆油、菜種油、米ぬか油、ヤシ油、パーム油、パーム核油等の動植物油脂、又はこれらの水素添加物などが挙げられる。
【００１４】
これらの基油の中でも、より耐熱性。熱・酸化安定性に優れることから、水素化処理などを施して硫黄分含有量及び窒素含有量をできるだけ低減した鉱油、ポリオレフィン、及びエステルの使用が好ましい。
【００１５】
前記ポリオレフィンには、各種オレフィンの重合物、又はこれらの水素化物が含まれる。オレフィンとしては任意のものが用いられ、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン（１−ブテン、２−ブテン、イソブテン）、炭素数５以上のα−オレフィンなどが挙げられる。ポリオレフィンの製造にあたっては、上記オレフィンの１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
前記エステルとしては、任意のものが使用可能である。エステルを構成するアルコールは１価アルコール又は多価アルコールのいずれであってもよい。また、エステルを構成する酸は一塩基酸又は多塩基酸のいずれであってもよい。
【００１７】
１価アルコールとしては、通常炭素数１〜２４、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜８のものが用いられ、このようなアルコールとしては直鎖のものでも分岐のものでもよく、また飽和のものであっても不飽和のものであってもよい。炭素数１〜２４のアルコールとしては、具体的には例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、イコサノール、ヘンイコサノール、トリコサノール、テトラコサノール及びこれらの混合物などが挙げられる。
【００１８】
多価アルコールとしては、通常２〜１０価、好ましくは２〜６価のものが用いられる。２〜１０の多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの３〜１５量体）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの３〜１５量体）、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール；グリセリン、ポリグリセリン（グリセリンの２〜８量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等）、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等）及びこれらの２〜８量体、ペンタエリスリトール及びこれらの２〜４量体、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール；キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類、及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００１９】
これらの多価アルコールの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの３〜１０量体）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの３〜１０量体）、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等）及びこれらの２〜４量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の２〜６価の多価アルコール及びこれらの混合物が好ましい。更により好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、及びこれらの混合物等である。これらの中でも、より高い酸化安定性が得られることから、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、及びこれらの混合物が好ましく、最も好ましくはペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びこれらの混合物である。
【００２０】
また、本発明にかかるエステルを構成する酸のうち、一塩基酸としては、通常炭素数２〜２４の脂肪酸又は芳香族一塩基酸が挙げられる。
【００２１】
前記脂肪酸は直鎖のものでも分岐のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には、例えば、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ヒドロキシオクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、ヘンイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸等の飽和脂肪酸、アクリル酸、ブテン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ヒドロキシオクタデセン酸、ノナデセン酸、イコセン酸、ヘンイコセン酸、ドコセン酸、トリコセン酸、テトラコセン酸等の不飽和脂肪酸、及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００２２】
また、芳香族一塩基酸としては、安息香酸等が挙げられる。
【００２３】
前記多塩基酸としては、炭素数２〜１６の脂肪族二塩基酸及び芳香族多塩基酸が挙げられる。
【００２４】
炭素数２〜１６の二塩基酸は、直鎖のものでも分岐のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には例えば、エタン二酸、プロパン二酸、ブタン二酸、ペンタン二酸、ヘキサン二酸、ヘプタン二酸、オクタン二酸、ノナン二酸、デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘプタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘキセン二酸、ヘプテン二酸、オクテン二酸、ノネン二酸、デセン二酸、ウンデセン二酸、ドデセン二酸、トリデセン二酸、テトラデセン二酸、ヘプタデセン二酸、ヘキサデセン二酸及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００２５】
芳香族多塩基酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。
【００２６】
本発明で用いられるエステルを構成するアルコールと酸との組み合わせは任意であり特に制限されない。また、なお、前記アルコール及び酸はそれぞれ１種を単独で使用してもよく、２種以上の混合物として使用してもよい。本発明において使用可能なエステルとしては、例えば、１価アルコールと一塩基酸とのエステル、多価アルコールと一塩基酸とのエステル、一価アルコールと多塩基酸とのエステル、多価アルコールと多塩基酸とのエステル、１価アルコール及び多価アルコールの混合アルコールと多塩基酸とのエステル、多価アルコールと一塩基酸及び多塩基酸の混合酸とのエステル、１価アルコール及び多価アルコールの混合アルコールと一塩基酸及び多塩基酸の混合酸とのエステルなどが例示できる。また、本発明で用いられるエステルは完全エステル又は部分エステルのいずれでもよいが、好ましくは完全エステルである。
【００２７】
これらの中でも、耐摩耗性に優れることから、多価アルコールと一塩基酸とのエステル、一価アルコールと多塩基酸とのエステルが好ましく、多価アルコールと一塩基酸とのエステルがより好ましい。
【００２８】
多価アルコールと一塩基酸とのエステルに使用する多価アルコールとしては、上記のいずれも使用可能であるが、より耐摩耗性に優れることから、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの３〜１０量体）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの３〜１０量体）、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等）及びこれらの２〜４量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の２〜６価の多価アルコール及びこれらの混合物が好ましい。更により好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、及びこれらの混合物等である。これらの中でも、より高い酸化安定性が得られることから、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、及びこれらの混合物が好ましく、最も好ましくはペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びこれらの混合物である。
【００２９】
また、多価アルコールと一塩基酸とのエステルに使用する一塩基酸としては、上記のいずれも使用可能であるが、熱安定性の点から、炭素数２〜２４の脂肪酸が好ましく、炭素数３〜１８の脂肪酸がより好ましく、炭素数４〜１２の脂肪酸が更に好ましく、炭素数５〜９の脂肪酸が特に好ましい。この際、脂肪酸は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができるが、より耐摩耗性に優れる点から、２種以上の脂肪酸の混合物を用いることが好ましい。更に、脂肪酸は直鎖状又は分岐状のいずれでもよいが、より安価に入手でき、経済的に有利な直鎖状の脂肪酸を用いることが好ましい。
【００３０】
本発明の潤滑油組成物における上記基油の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。
【００３１】
上記基油の粘度は特に制限されないが、１００℃における動粘度は、好ましくは２５ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは１５ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以下である。また、１００℃における動粘度は、好ましくは１．０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは１．５ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは２．０ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上である。また、上記基油の粘度指数は特に制限されないが、好ましくは８５以上、より好ましくは１００以上、更に好ましくは１２０以上である。
【００３２】
また、本発明の潤滑油組成物はリン含有カルボン酸化合物を含有する。リン含有カルボン酸化合物としては、同一分子中にカルボキシル基とリン原子の双方を含んでいればよく、その構造は特に制限されない。しかしながら極圧性及び熱・酸化安定性の点から、ホスホリル化カルボン酸が好ましい。
【００３３】
ホスホリル化カルボン酸としては、例えば下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
【００３４】
【化１】
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ３は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、炭素数Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示す。］
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。炭素数１〜３０の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、トリシクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルキルビシクロアルキル基、アルキルトリシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、ビシクロアルキルアルキル基、トリシクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等が挙げられる。また、Ｒ１とＲ２が結合して下記一般式（２）で表される２価の基を形成してもよい。なお、当該２価の基の２個の結合手はそれぞれＸ１、Ｘ２と結合するものである。
【００３５】
【化２】
［式（２）中、Ｒ５及びＲ６は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ５及びＲ６の双方がメチル基であることが好ましい。］
Ｒ１及びＲ２としては、これらの中でもアルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、トリシクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、Ｒ１とＲ２とが結合した上記一般式（２）で表されるような２価の基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。
【００３６】
Ｒ１、Ｒ２としてのアルキル基は直鎖状又は分枝状のいずれであってもよい。また、当該アルキル基の炭素数は１〜１８であることが好ましい。このようなアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、３−ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、２−エチルブチル基、１−メチルフェニル基、１，３−ジメチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基、１−メチルヘプチル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基及び１−メチルウンデシル基などが挙げられる。これらの中でも炭素数３〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数３〜８のアルキル基がより好ましい。
【００３７】
Ｒ１、Ｒ２としてのシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基又はシクロドデシル基などが挙げられる。これらの中でも、炭素数５又は６のシクロアルキル基（シクロペンチル基及びシクロヘキシル基）が好ましく、とりわけシクロヘキシル基が好ましい。
【００３８】
Ｒ１、Ｒ２としてのシクロアルキルアルキル基としては、シクロアルキルメチル基が好ましく、炭素数６又は７のシクロアルキルメチル基がより好ましく、シクロペンチルメチル基及びシクロヘキシルメチル基が特に好ましい。
【００３９】
Ｒ１、Ｒ２としてのビシクロアルキルアルキル基としては、ビシクロアルキルメチル基が好ましく、炭素原子数９〜１１のビシクロアルキルメチル基がより好ましく、デカリニルメチル基が特に好ましい。
【００４０】
Ｒ１、Ｒ２としてのトリシクロアルキルアルキル基としては、トリシクロアルキルメチル基が好ましく、炭素原子数９〜１５のトリシクロアルキルメチル基がより好ましく、下記式（３）又は（４）で表される基が特に好ましい。
【００４１】
【化３】
【００４２】
【化４】
Ｒ１、Ｒ２としてのアリール基及びアルキルアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、ビニルフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、第三ブチルフェニル基、ジ−第三ブチルフェニル基、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数６〜１５のアリール基及びアルキルアリール基が好ましい。
【００４３】
Ｒ３は炭素数１〜２０のアルキレン基を示す。かかるアルキレン基の炭素数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜６、さらに好ましくは３〜４である。また、このようなアルキレン基としては、下記一般式（５）で表されるものが好ましい。
【００４４】
【化５】
一般式（５）中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４の炭化水素基を示し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の炭素数の合計は６以下である。また、好ましくは、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基を示し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の炭素数の合計は５以下である。さらに好ましくは、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１又は２の炭化水素基を示し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の炭素数の合計は４以下である。特に好ましくは、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜２の炭化水素基を示し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の炭素数の合計は３以下である。最も好ましくは、Ｒ９又はＲ１０のいずれかがメチル基であり残りの３基が水素原子である。
【００４５】
また、一般式（１）中のＲ４は、水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。かかる炭化水素基としては、Ｒ１及びＲ２の説明において例示された炭化水素基が挙げられる。
【００４６】
また、一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示す。極圧性の点からは、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３又はＸ４のうち１つ以上が硫黄原子であることが好ましく、２つ以上が硫黄原子であることがより好ましく、２つが硫黄原子であり且つ残りの２つが酸素原子であることがさらに好ましい。この場合、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３又はＸ４のうちいずれが硫黄原子であるかは任意であるが、Ｘ１及びＸ２が酸素原子であり且つＸ３及びＸ４が硫黄原子であることが好ましい。
【００４７】
以上、一般式（１）中の各基について説明したが、より極圧性に優れることから、下記一般式（６）で表されるβ−ジチオホスホリル化プロピオン酸が好ましく使用される。
【００４８】
【化６】
［式（６）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ式（１）中のＲ１、Ｒ２と同一の定義内容を示し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０はそれぞれ（５）中のＲ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０と同一の定義内容を示す。］
本発明の潤滑油組成物におけるリン含有カルボン酸化合物の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは０．００１〜１質量％、より好ましくは０．００２〜０．５質量％である。リン含有カルボン酸化合物の含有量が前記下限値未満では十分な潤滑性が得られない傾向にある。一方、前記上限値を超えても含有量に見合う潤滑性向上効果が得られない傾向にあり、更には熱・酸化安定性や加水分解安定性が低下するおそれがあるので好ましくない。なお、一般式（１）で表されるホスホリル化カルボン酸のうち、Ｒ４が水素原子である化合物（一般式（６）で表されるβ−ジチオホスホリル化プロピオン酸を含む）の含有量については、好ましくは０．００１〜０．１質量％、より好ましくは０．００２〜０．０８質量％、更に好ましくは０．００３〜０．０７質量％、一層好ましくは０．００４〜０．０６質量％、特に好ましくは０．００５〜０．０５質量％である。当該含有量が０．００１未満の場合は極圧性向上効果が不十分となるおそれがあり、一方、０．１質量％を超えると熱・酸化安定性が低下するおそれがある。
【００４９】
また、本発明の潤滑油組成物はリン化合物を含有する。リン化合物としては、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステル、ホスフォロチオネート、ジチオリン酸亜鉛、ジチオリン酸とアルカノール又はポリエーテル型アルコールとのエステルあるいはその誘導体が、熱・酸化安定性の点から好ましく用いられる。
【００５０】
リン酸エステルとしては、具体的には例えば、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、及びキシレニルジフェニルホスフェートなどが挙げられる。
【００５１】
酸性リン酸エステルの具体例としては、モノブチルアシッドホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、及びジオレイルアシッドホスフェートなどが挙げられる。
【００５２】
酸性リン酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、及びトリオクチルアミンなどのアミンとの塩が挙げられる。
【００５３】
塩素化リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロピルホスフェート、トリス・クロロエチルホスフェート、トリス・クロロフェニルホスフェート、及びポリオキシアルキレン・ビス［ジ（クロロアルキル）］ホスフェートなどが挙げられる。
【００５４】
亜リン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファイト、及びトリクレジルホスファイトなどが挙げられる。
【００５５】
また、ホスフォロチオネートとしては、具体的には、トリブチルホスフォロチオネート、トリペンチルホスフォロチオネート、トリヘキシルホスフォロチオネート、トリヘプチルホスフォロチオネート、トリオクチルホスフォロチオネート、トリノニルホスフォロチオネート、トリデシルホスフォロチオネート、トリウンデシルホスフォロチオネート、トリドデシルホスフォロチオネート、トリトリデシルホスフォロチオネート、トリテトラデシルホスフォロチオネート、トリペンタデシルホスフォロチオネート、トリヘキサデシルホスフォロチオネート、トリヘプタデシルホスフォロチオネート、トリオクタデシルホスフォロチオネート、トリオレイルホスフォロチオネート、トリフェニルホスフォロチオネート、トリクレジルホスフォロチオネート、トリキシレニルホスフォロチオネート、クレジルジフェニルホスフォロチオネート、キシレニルジフェニルホスフォロチオネート、トリス（ｎ−プロピルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（ｎ−ブチルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（イソブチルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（ｓ−ブチルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（ｔ−ブチルフェニル）ホスフォロチオネート等、が挙げられる。また、これらの混合物も使用できる。
【００５６】
上記のリン化合物の中でも、より極圧性等の諸性能に優れることから、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステル及びホスフォロチオネートが好ましく、リン酸エステルがより好ましく、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、モノクレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルモノフェニルホスフェート等のトリアリールホスフェートが更により好ましい。
【００５７】
本発明の潤滑油組成物におけるリン化合物の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは０．０１〜５．０質量％、より好ましくは０．０５〜４．５質量％、更に好ましくは０．１〜４．０質量％、一層好ましくは０．５〜３．５質量％、特に好ましくは１．０〜３．０質量％である。リン化合物の含有量が０．０１未満の場合はリン化合物の含有による極圧性向上効果が不十分となるおそれがあり、一方、５．０質量％を超えると熱・酸化安定性及び泡立ち性が低下するおそれがある。
【００５８】
また、本発明の潤滑油組成物はアルキルフェノール及び芳香族アミンから選ばれる少なくとも１種を含有する。
【００５９】
アルキルフェノールとしては、下記一般式（７）、（８）又は（９）で表されるアルキルフェノール化合物が好ましいものとして挙げられる。
【００６０】
【化７】
［式（７）中、Ｒ１１は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１２は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１３は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、下記一般式（ｉ）又は（ｉｉ）：
【００６１】
【化８】
（一般式（ｉ）中、Ｒ１４は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｒ１５は炭素数１〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【００６２】
【化９】
（一般式（ｉｉ）中、Ｒ１６は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｒ１７は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１８は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｋは０又は１を示す。）
で表される基を示す。］
【００６３】
【化１０】
［一般式（８）中、Ｒ１９及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２０及びＲ２２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２３及びＲ２４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ａは炭素数１〜１８のアルキレン基又は下記の一般式（ｉｉｉ）：
−Ｒ２５−Ｓ−Ｒ２６− （ｉｉｉ）
（一般式（ｉｉｉ）中、Ｒ２５及びＲ２６は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜６のアルキレン基を示す）
で表される基を示す。］
【００６４】
【化１１】
一般式（９）中、Ｒ２７は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２８は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２９は炭素数１〜６のアルキレン基又は下記一般式（ｉｖ）：
【００６５】
【化１２】
（一般式（ｉｖ）中、Ｒ３０及びＲ３１は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜６のアルキレン基を示す。）
で表される基を示す。］
上記一般式（７）で表される化合物において、Ｒ１３が一般式（ｉ）で表される基である化合物の場合、一般式（ｉ）中のＲ１４が炭素数１〜２のアルキレン基であり、Ｒ１５が炭素数６〜１２の直鎖状又は分枝状アルキル基であるものがより好ましく、一般式（ｉ）のＲ１４が炭素数１〜２のアルキレン基であり、Ｒ１５が炭素数６〜１２の分枝状アルキル基であるものが特に好ましい。
【００６６】
一般式（７）で表される化合物の中で好ましいものを以下に示す。
【００６７】
Ｒ１３が炭素数１〜４のアルキル基である場合の化合物の例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール等を挙げることができる。
【００６８】
Ｒ１３が一般式（ｉ）で表される基である場合の化合物の例としては、下記のものを挙げることができる。（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−オクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソオクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸２−エチルヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−デシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−オクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソオクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸２−エチルヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−デシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−オクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソオクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸２−エチルヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−デシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−オクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソオクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸２−エチルヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−デシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソドデシル等が挙げられる。
【００６９】
Ｒ１３が一般式（ｉｉ）で表される基である場合の化合物の例としては、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，３−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン等；及びこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
【００７０】
次に、一般式（８）で表されるアルキルフェノールについて説明する。
【００７１】
一般式（８）中、Ｒ１９及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基を示す。Ｒ１９、Ｒ２１としては、メチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく、酸化安定性により優れる点から、Ｒ１９及びＲ２１の双方がｔｅｒｔ−ブチル基であることがより好ましい。
【００７２】
また、一般式（８）中のＲ２０及びＲ２２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。Ｒ２０、Ｒ２２としては、メチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく、酸化安定性により優れる点から、Ｒ１９及びＲ２１の双方がｔｅｒｔ−ブチル基であることがより好ましい。
【００７３】
また、一般式（８）中のＲ２３及びＲ２４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜６のアルキレン基を示す。かかるアルキレン基は直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。具体的には、上記一般式（ｉ）中のＲ１４の説明で例示された炭素数１〜６のアルキレン基が挙げられる。
【００７４】
一般式（８）中、Ａは炭素数１〜１８のアルキレン基又は上記一般式（ｉｉｉ）で表される二価の基を示す。炭素数１〜１８のアルキレン基としては、上記一般式（ｉ）中のＲ１４の説明で例示された炭素数１〜６のアルキレン基の他、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ペンタデシレン基、オクタデシレン基などが挙げられる。これらの中でも、原料の入手容易性の点から、上記一般式（ｉ）中のＲ１４の説明で例示された炭素数１〜６のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜６の直鎖アルキレン基が特に好ましい。
【００７５】
また、上記一般式（ｉｉｉ）中、Ｒ２５及びＲ２６で示される炭素数１〜６のアルキレン基としては、上記一般式（ｉ）中のＲ１４の説明で例示された炭素数１〜６のアルキレン基が挙げられる。一般式（８）で表される化合物を製造する際の原料の入手容易性の点からは、Ｒ２５及びＲ２６が炭素数１〜３のアルキレン基、例えばメチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジエチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基などがより好ましい。
【００７６】
一般式（８）中のＡが炭素数１〜１８のアルキレン基である場合の特に好ましい化合物は、下記式（８−１）で表される化合物である。
【００７７】
【化１３】
また、一般式（８）中のＡが式（ｉｉｉ）で表される基である場合の特に好ましい化合物は、下記式（８−２）で表される化合物である。
【００７８】
【化１４】
次に、一般式（９）で表されるアルキルフェノールについて説明する。
【００７９】
一般式（９）で表されるアルキルフェノールとして特に好ましいものは、具体的には、下記式（９−１）又は（９−２）で表される化合物である。
【００８０】
【化１５】
【００８１】
【化１６】
上記アルキルフェノールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８２】
芳香族アミンとしては、フェニル−α−ナフチルアミン系化合物、ジアルキルジフェニルアミン系化合物が挙げられる。
【００８３】
フェニル−α−ナフチルアミン系化合物としては、下記一般式（１０）で表されるフェニル−α−ナフチルアミンが好ましく用いられる。
【００８４】
【化１７】
［式（１０）中、Ｒ３２は水素原子又は炭素数１〜１６の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基を示す。］
一般式（１０）中のＲ３２がアルキル基である場合、当該アルキル基は前述の通り炭素数１〜１６の直鎖上又は分岐状のものである。このようなアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、及びヘキサデシル基等（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）が挙げられる。なお、Ｒ３２の炭素数が１６を超える場合には分子中に占める官能基の割合が小さくなり、酸化防止性能に悪影響を与える恐れがある。
【００８５】
一般式（１０）中のＲ３２がアルキル基である場合、溶解性に優れる点から、Ｒ３２は、炭素数８〜１６の分枝アルキル基が好ましく、さらに炭素数３又は４のオレフィンのオリゴマーから誘導される炭素数８〜１６の分枝アルキル基がより好ましい。炭素数３又は４のオレフィンとしては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン及びイソブチレンが挙げられるが、溶解性の点から、プロピレン又はイソブチレンが好ましい。更に優れた溶解性を得るためには、Ｒ３２は、イソブチレンの２量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの４量体から誘導される分枝ドデシル基又はプロピレンの５量体から誘導される分枝ペンタデシル基がさらにより好ましく、イソブチレンの２量体から誘導される分枝オクチル基、イソブチレンの３量体から誘導される分枝ドデシル基又はプロピレンの４量体から誘導される分枝ドデシル基が特に好ましい。
【００８６】
また、Ｒ３２がアルキル基である場合、フェニル基の任意の位置に結合可能であるがアミノ基に対してｐ−位であることが好ましい。更に、アミノ基はナフチル基の任意の位置に結合可能であるが、α位であることが好ましい。
【００８７】
一般式（１０）で表されるフェニル−α−ナフチルアミンとしては、市販のものを用いても良く、また合成物を用いても良い。合成物は、フリーデル・クラフツ触媒を用いて、フェニル−α−ナフチルアミンと炭素数１〜１６のハロゲン化アルキル化合物との反応、あるいはフェニル−α−ナフチルアミンと炭素数２〜１６のオレフィン又は炭素数２〜１６のオレフィンオリゴマーとの反応を行うことにより容易に合成することができる。フリーデル・クラフツ触媒としては、具体的には例えば、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄等の金属ハロゲン化物；硫酸、リン酸、五酸化リン、フッ化ホウ素、酸性白土、活性白土等の酸性触媒；等を用いることができる。
【００８８】
ジアルキルジフェニルアミン系化合物としては、下記一般式（１１）で表されるジアルキルジフェニルアミンが好ましく用いられる。
【００８９】
【化１８】
［式（１１）中、Ｒ３３及びＲ３４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜１６のアルキル基を示す。］
Ｒ３３及びＲ３４で表されるアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）が挙げられる。これらの中でも、溶解性に優れる点から、Ｒ３３及びＲ３４としては、炭素数３〜１６の分枝アルキル基が好ましく、炭素数３又は４のオレフィン又はそのオリゴマーから誘導される炭素数３〜１６の分枝アルキル基がより好ましい。炭素数３又は４のオレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、２−ブテン及びイソブチレン等が挙げられるが、溶解性に優れる点から、プロピレン又はイソブチレンが好ましい。また、Ｒ３３又はＲ３４としては、更に優れた溶解性が得られることから、それぞれプロピレンから誘導されるイソプロピル基、イソブチレンから誘導されるｔｅｒｔ−ブチル基、プロピレンの２量体から誘導される分枝ヘキシル基、イソブチレンの２量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの４量体から誘導される分枝ドデシル基又はプロピレンの５量体から誘導される分枝ペンタデシル基がさらにより好ましく、イソブチレンから誘導されるｔｅｒｔ−ブチル基、プロピレンの２量体から誘導される分枝ヘキシル基、イソブチレンの２量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分枝ドデシル基又はプロピレンの４量体から誘導される分枝ドデシル基が最も好ましい。
【００９０】
なお、Ｒ３３又はＲ３４の一方又は双方が水素原子である化合物を用いると、当該化合物自体の酸化によりスラッジが発生する恐れがある。また、アルキル基の炭素数が１６を超える場合には、分子中に占める官能基の割合が小さくなり、高温での酸化防止性が低下する恐れがある。
【００９１】
Ｒ３３又はＲ３４で示されるアルキル基は、それぞれフェニル基の任意の位置に結合可能であるが、アミノ基に対してｐ−位であることが好ましく、すなわち一般式（１１）で表されるジアルキルジフェニルアミンはｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミンであることが好ましい。
【００９２】
一般式（１１）で表されるジアルキルジフェニルアミンは市販のものを用いても良く、また合成物を用いても良い。合成物は、フリーデル・クラフツ触媒を用い、ジフェニルアミンと炭素数１〜１６のハロゲン化アルキル化合物とジフェニルアミンとの反応、あるいはジフェニルアミンと炭素数２〜１６のオレフィン又は炭素数２〜１６のオレフィン又はこれらのオリゴマーとの反応を行うことにより容易に合成することができる。フリーデル・クラフツ触媒としては、フェニル−α−ナフチルアミン系化合物の説明において例示された金属ハロゲン化物や酸性触媒等が用いられる。
【００９３】
上記一般式（１０）、（１１）で表される芳香族アミンは１種を単独で用いても良いし、構造の異なる２種以上の混合物を用いても良いが、高温での酸化防止性をより長期にわたって維持できることから、一般式（１０）で表されるフェニル−α−ナフチルアミンと一般式（１１）で表されるジアルキルジフェニルアミンとを併用することが好ましい。この場合の混合比は任意であるが、質量比で１／１０〜１０／１の範囲にあることが好ましい。
【００９４】
本発明の潤滑油組成物においては、上記のアルキルフェノール又は芳香族アミンの一方を単独で用いてもよく、アルキルフェノール及び芳香族アミンの双方を用いてもよいが、酸化防止性の点から、芳香族アミンを用いることが好ましい。
【００９５】
また、本発明の潤滑油組成物中のアルキルフェノール及び芳香族アミンの合計の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは０．０１〜５．０質量％、より好ましくは０．０２〜４．０質量％、更に好ましくは０．０３〜３．０質量％、更により好ましくは０．０４〜２．０質量％、特に好ましくは０．０５〜１．０質量％である。合計の含有量が０．０１重量％未満の場合には酸化安定性や熱安定性が不十分となる傾向にある。一方、５．０質量％を超える場合には、含有量に見合う酸化安定性の効果が得られず、更にはスラッジの増加の原因となるため好ましくない。
【００９６】
本発明の潤滑油組成物には、更にその各種性能を高める目的で、公知の潤滑油添加剤の１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。かかる添加剤としては、例えば、ジチオリン酸亜鉛系、フェノチアジン系等の酸化防止剤；エステル系等のさび止め剤；ポリアクリレート等のアクリレート系又はアルキルポリシロキサン等のシロキサン系などの消泡剤；ベンゾトリアゾール又はその誘導体等の金属不活性化剤；ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、オレフィンコポリマー、ポリスチレン等の流動点降下剤などが挙げられる。これらの添加剤を用いる場合の含有量は任意であるが、組成物全量基準で、さび止め剤の場合は０．０１〜０．１質量％、消泡剤の場合は０．０００５〜１質量％、金属不活性化剤の場合は０．００５〜１質量％、その多の添加剤の場合はそれぞれ０．１〜１５質量％が好ましい。
【００９７】
本発明の潤滑油組成物の粘度は特に制限されないが、１００℃における動粘度は、好ましくは２５ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは１５ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以下である。また、１００℃における動粘度は、好ましくは１．０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは１．５ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは２．０ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上である。また、上記基油の粘度指数は特に制限されないが、好ましくは８５以上、より好ましくは１００以上、更に好ましくは１２０以上である。
【００９８】
また、本発明の潤滑油組成物においては、熱・酸化安定性を高めて特にスラッジ生成量を十分に低減する点から、当該組成物中の硫黄含有量（元素換算値）が、組成物全量基準で、０．０２０質量％以下であることが好ましく、０．０１５質量％以下であることがより好ましく、０．０１０質量％以下であることが更に好ましい。ここでいう硫黄含有量とは、ＪＩＳ Ｋ ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」の「微量電量滴定式酸化法」により測定される値をいう。
【００９９】
本発明の潤滑油組成物の用途は特に制限されないが、圧縮機及び増速歯車装置を備えるタービン装置の潤滑油として特に好ましく使用される。タービン装置には、水力タービン、蒸気タービン、ガスタービン等があるが、本発明の潤滑油組成物は特に増速歯車装置を備えるガスタービン装置に用いた場合に最も優れた効果を発揮する。このようなガスタービン装置の出力数に特に制限はない。
【０１００】
また、本発明の潤滑油組成物は、その優れた特性から、上記用途の他、油圧作動油、工業用ギヤ油、軸受油、圧縮機油等の用途においても好ましく使用することができる。
【実施例】
【０１０１】
以下、実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【０１０２】
［実施例１、参考例１、２、比較例１〜３］
実施例１、参考例１、２及び比較例１〜３においては、それぞれ以下に示す基油及び添加剤を用いて、表１に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。得られた各潤滑油組成物の１００℃における動粘度、粘度指数及び硫黄分含有量（硫黄元素換算値）を表１に示す。
【０１０３】
（基油）
基油１：原油を常圧上流して得られた潤滑油留分に対して、水素化分解、溶剤脱ろうなどの精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られたパラフィン系鉱油（１００℃における動粘度：５．９５ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２０、硫黄分含有量（硫黄元素換算値）：１０質量ｐｐｍ未満）
基油２：ペンタエリスリトールと炭素数５〜９の直鎖飽和脂肪酸とを用いて得られたポリオールエステル（１００℃における動粘度：４．９４ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１３０）
基油３：１−デセンオリゴマー（１００℃における動粘度：６．２６ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１４８）
（添加剤）
Ａ１：β−ジチオホスホリル化プロピオン酸
Ｂ１：トリクレジルホスフェート
Ｃ１：フェニル−α−ナフチルアミン
Ｄ１：ジベンジルスルフィド。
【０１０４】
次に、実施例１、参考例１、２及び比較例１〜３の各潤滑油組成物を用いて以下の試験を行った。
【０１０５】
（極圧性試験）
ＡＳＴＭ Ｄ ５１８２−９１で標準化された試験方法により、ＦＺＧ試験を行い、核潤滑油組成物の極圧性を評価した。評価の際には、不合格となったステージを指標とした。得られた結果を表１に示す。
【０１０６】
（熱・酸化安定性試験）
ＪＩＳ Ｋ ２５１４のＴＯＳＴに規定する試験において、油量を３００ｍｌとし、純水を加えずにオイルバスで１２０℃に加熱し、その温度に保持しながら３ｌ／ｈの流量で酸素を吹き込んだ。触媒には銅及び鉄触媒を用いた。酸素の吹き込み開始時刻から起算して４８０時間後に、潤滑油組成物を酸素吹き込み管で十分に攪拌した後、１００ｍｌを採取した。採取した酸化劣化油を室温まで冷却させた後、孔径０．８μｍのフィルターで濾過し、フィルター上の不溶分を秤量した。さらに、濾液の酸化寿命を同ＪＩＳ規格試験のＲＢＯＴで標準化された方法にて測定した。更に、予め測定しておいた新油のＲＢＯＴ値で各採取時間における酸化劣化油のＲＢＯＴ値を除し、ＲＢＯＴ残存率とした。得られた結果を表１に示す。表１中、酸化劣化油のＲＢＯＴ値が大きく、また、ＲＢＯＴ残存率に対する不溶分量が少ないほど熱・酸化安定性が良好であることを意味する。
【０１０７】
【表１】
表１に示した結果から明らかなように、実施例１、参考例１、２の潤滑油組成物はいずれも十分に長い酸化寿命を示し、また、優れた耐スラッジ性及び極圧性を有していることが確認された。
【技術分野】
【０００１】
本発明は潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、省エネルギー化対策の一環として、生成する副生ガスを燃料とする増速歯車装置を装備した新規なタイプのタービン装置が開発され、製鉄所などへの導入が進められている。当該装置の燃料である副生ガスは、従来使用されている重油燃料などに比べて熱量が１０分の１程度と低いため、単に燃焼させるだけではタービンを回転させて熱効率よく発電するための十分な力を得ることができない。副生ガスから必要な力を得るためには、当該ガスを高圧縮して燃焼時の膨張力を増大させることが必須である。この理由により、当該装置には、副生ガスを圧縮するためのガス圧縮機及びさらに高度に圧縮するための増速歯車装置が更に設けられる。装備された増速歯車装置は、ガス圧縮機とタービン軸とを直接連結しているが、タービン装置のコンパクト化を目的として、タービン軸の潤滑油と増速歯車装置の潤滑油は兼用して使用されることが求められる。このような潤滑油にはタービン油とギヤ油との双方の性能が要求される。特に、高温且つ高面圧の過酷な条件下で優れた耐スラッジ性能を有し且つ高い極圧性を有することが求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平４−３５９９９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来の潤滑油は、上述の増速歯車装置に使用した場合の耐スラッジ性能及び極圧性が必ずしも十分とは言えない。すなわち、高い極圧性、耐摩耗性が要求される用途には、ジアルキルジチオリン酸亜鉛などの硫黄系極圧剤を添加した潤滑油が広く使用されているが、硫黄系極圧剤はその添加量が微量であっても熱負荷が加わるとスラッジを多量に生成し、また熱・酸化安定性を低下させる傾向がある。そのため、硫黄系極圧剤を添加した潤滑油では、上述の増速歯車装置において十分な熱・酸化安定性を達成することが困難である。一方、リン系極圧剤は硫黄系極圧剤に比べてスラッジを生成しにくい傾向にあるが、リン系極圧剤を単独で使用した場合にはギヤ油レベルでの高い極圧性を得ることが困難である。
【０００５】
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、高温且つ高面圧の過酷な環境下で運転される増速歯車装置などに使用した場合であっても、十分に長い酸化寿命を示し、高水準の耐スラッジ性及び極圧性を達成することが可能な潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、所定基油にリン含有カルボン酸化合物、リン化合物及び特定の酸化防止剤を含有せしめることで上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の潤滑油組成物は、多価アルコールと炭素数２〜２４の脂肪酸とのエステルから選ばれる少なくとも１種の基油と、リン含有カルボン酸化合物と、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル及び亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも１種であるリン化合物と、アルキルフェノール及び芳香族アミンから選ばれる少なくとも１種と、を含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の潤滑油組成物によれば、高温且つ高面圧の過酷な環境下で運転される増速歯車装置などに使用した場合であっても、十分に長い酸化寿命を示し、高水準の耐スラッジ性及び極圧性を達成することが可能となる。従って本発明の潤滑油組成物は、増速歯車装置などにおける摺動部分の摩耗の抑制及び装置の長寿命化の点で非常に有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、以下の説明において、化合物又は官能基が直鎖状及び分岐状の構造の双方を取り得る場合、特に断らない限り当該化合物には直鎖状のものと分岐状のものとの双方が含まれる。
【００１０】
本発明の潤滑油組成物は、多価アルコールと炭素数２〜２４の脂肪酸とのエステルから選ばれる少なくとも１種の基油を含有する。
【００１１】
鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の油を挙げることができる。また、ワックス異性化鉱油、ＧＴＬ ＷＡＸ（ガストゥリキッド ワックス）を異性化する手法で製造される基油等も使用可能である。
【００１２】
合成油としては、例えば、ポリオレフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、エステル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、含フッ素化合物（パーフルオロポリエーテル、フッ素化ポリオレフィン等）、シリコーン油などが挙げられる。
【００１３】
油脂としては、牛脂、豚脂、大豆油、菜種油、米ぬか油、ヤシ油、パーム油、パーム核油等の動植物油脂、又はこれらの水素添加物などが挙げられる。
【００１４】
これらの基油の中でも、より耐熱性。熱・酸化安定性に優れることから、水素化処理などを施して硫黄分含有量及び窒素含有量をできるだけ低減した鉱油、ポリオレフィン、及びエステルの使用が好ましい。
【００１５】
前記ポリオレフィンには、各種オレフィンの重合物、又はこれらの水素化物が含まれる。オレフィンとしては任意のものが用いられ、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン（１−ブテン、２−ブテン、イソブテン）、炭素数５以上のα−オレフィンなどが挙げられる。ポリオレフィンの製造にあたっては、上記オレフィンの１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
前記エステルとしては、任意のものが使用可能である。エステルを構成するアルコールは１価アルコール又は多価アルコールのいずれであってもよい。また、エステルを構成する酸は一塩基酸又は多塩基酸のいずれであってもよい。
【００１７】
１価アルコールとしては、通常炭素数１〜２４、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜８のものが用いられ、このようなアルコールとしては直鎖のものでも分岐のものでもよく、また飽和のものであっても不飽和のものであってもよい。炭素数１〜２４のアルコールとしては、具体的には例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、イコサノール、ヘンイコサノール、トリコサノール、テトラコサノール及びこれらの混合物などが挙げられる。
【００１８】
多価アルコールとしては、通常２〜１０価、好ましくは２〜６価のものが用いられる。２〜１０の多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの３〜１５量体）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの３〜１５量体）、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール；グリセリン、ポリグリセリン（グリセリンの２〜８量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等）、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等）及びこれらの２〜８量体、ペンタエリスリトール及びこれらの２〜４量体、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール；キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類、及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００１９】
これらの多価アルコールの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの３〜１０量体）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの３〜１０量体）、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等）及びこれらの２〜４量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の２〜６価の多価アルコール及びこれらの混合物が好ましい。更により好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、及びこれらの混合物等である。これらの中でも、より高い酸化安定性が得られることから、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、及びこれらの混合物が好ましく、最も好ましくはペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びこれらの混合物である。
【００２０】
また、本発明にかかるエステルを構成する酸のうち、一塩基酸としては、通常炭素数２〜２４の脂肪酸又は芳香族一塩基酸が挙げられる。
【００２１】
前記脂肪酸は直鎖のものでも分岐のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には、例えば、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ヒドロキシオクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、ヘンイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸等の飽和脂肪酸、アクリル酸、ブテン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ヒドロキシオクタデセン酸、ノナデセン酸、イコセン酸、ヘンイコセン酸、ドコセン酸、トリコセン酸、テトラコセン酸等の不飽和脂肪酸、及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００２２】
また、芳香族一塩基酸としては、安息香酸等が挙げられる。
【００２３】
前記多塩基酸としては、炭素数２〜１６の脂肪族二塩基酸及び芳香族多塩基酸が挙げられる。
【００２４】
炭素数２〜１６の二塩基酸は、直鎖のものでも分岐のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には例えば、エタン二酸、プロパン二酸、ブタン二酸、ペンタン二酸、ヘキサン二酸、ヘプタン二酸、オクタン二酸、ノナン二酸、デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘプタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘキセン二酸、ヘプテン二酸、オクテン二酸、ノネン二酸、デセン二酸、ウンデセン二酸、ドデセン二酸、トリデセン二酸、テトラデセン二酸、ヘプタデセン二酸、ヘキサデセン二酸及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００２５】
芳香族多塩基酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。
【００２６】
本発明で用いられるエステルを構成するアルコールと酸との組み合わせは任意であり特に制限されない。また、なお、前記アルコール及び酸はそれぞれ１種を単独で使用してもよく、２種以上の混合物として使用してもよい。本発明において使用可能なエステルとしては、例えば、１価アルコールと一塩基酸とのエステル、多価アルコールと一塩基酸とのエステル、一価アルコールと多塩基酸とのエステル、多価アルコールと多塩基酸とのエステル、１価アルコール及び多価アルコールの混合アルコールと多塩基酸とのエステル、多価アルコールと一塩基酸及び多塩基酸の混合酸とのエステル、１価アルコール及び多価アルコールの混合アルコールと一塩基酸及び多塩基酸の混合酸とのエステルなどが例示できる。また、本発明で用いられるエステルは完全エステル又は部分エステルのいずれでもよいが、好ましくは完全エステルである。
【００２７】
これらの中でも、耐摩耗性に優れることから、多価アルコールと一塩基酸とのエステル、一価アルコールと多塩基酸とのエステルが好ましく、多価アルコールと一塩基酸とのエステルがより好ましい。
【００２８】
多価アルコールと一塩基酸とのエステルに使用する多価アルコールとしては、上記のいずれも使用可能であるが、より耐摩耗性に優れることから、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの３〜１０量体）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの３〜１０量体）、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等）及びこれらの２〜４量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の２〜６価の多価アルコール及びこれらの混合物が好ましい。更により好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、及びこれらの混合物等である。これらの中でも、より高い酸化安定性が得られることから、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、及びこれらの混合物が好ましく、最も好ましくはペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びこれらの混合物である。
【００２９】
また、多価アルコールと一塩基酸とのエステルに使用する一塩基酸としては、上記のいずれも使用可能であるが、熱安定性の点から、炭素数２〜２４の脂肪酸が好ましく、炭素数３〜１８の脂肪酸がより好ましく、炭素数４〜１２の脂肪酸が更に好ましく、炭素数５〜９の脂肪酸が特に好ましい。この際、脂肪酸は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができるが、より耐摩耗性に優れる点から、２種以上の脂肪酸の混合物を用いることが好ましい。更に、脂肪酸は直鎖状又は分岐状のいずれでもよいが、より安価に入手でき、経済的に有利な直鎖状の脂肪酸を用いることが好ましい。
【００３０】
本発明の潤滑油組成物における上記基油の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。
【００３１】
上記基油の粘度は特に制限されないが、１００℃における動粘度は、好ましくは２５ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは１５ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以下である。また、１００℃における動粘度は、好ましくは１．０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは１．５ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは２．０ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上である。また、上記基油の粘度指数は特に制限されないが、好ましくは８５以上、より好ましくは１００以上、更に好ましくは１２０以上である。
【００３２】
また、本発明の潤滑油組成物はリン含有カルボン酸化合物を含有する。リン含有カルボン酸化合物としては、同一分子中にカルボキシル基とリン原子の双方を含んでいればよく、その構造は特に制限されない。しかしながら極圧性及び熱・酸化安定性の点から、ホスホリル化カルボン酸が好ましい。
【００３３】
ホスホリル化カルボン酸としては、例えば下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
【００３４】
【化１】
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ３は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、炭素数Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示す。］
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。炭素数１〜３０の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、トリシクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルキルビシクロアルキル基、アルキルトリシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、ビシクロアルキルアルキル基、トリシクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等が挙げられる。また、Ｒ１とＲ２が結合して下記一般式（２）で表される２価の基を形成してもよい。なお、当該２価の基の２個の結合手はそれぞれＸ１、Ｘ２と結合するものである。
【００３５】
【化２】
［式（２）中、Ｒ５及びＲ６は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ５及びＲ６の双方がメチル基であることが好ましい。］
Ｒ１及びＲ２としては、これらの中でもアルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、トリシクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、Ｒ１とＲ２とが結合した上記一般式（２）で表されるような２価の基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。
【００３６】
Ｒ１、Ｒ２としてのアルキル基は直鎖状又は分枝状のいずれであってもよい。また、当該アルキル基の炭素数は１〜１８であることが好ましい。このようなアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、３−ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、２−エチルブチル基、１−メチルフェニル基、１，３−ジメチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基、１−メチルヘプチル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基及び１−メチルウンデシル基などが挙げられる。これらの中でも炭素数３〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数３〜８のアルキル基がより好ましい。
【００３７】
Ｒ１、Ｒ２としてのシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基又はシクロドデシル基などが挙げられる。これらの中でも、炭素数５又は６のシクロアルキル基（シクロペンチル基及びシクロヘキシル基）が好ましく、とりわけシクロヘキシル基が好ましい。
【００３８】
Ｒ１、Ｒ２としてのシクロアルキルアルキル基としては、シクロアルキルメチル基が好ましく、炭素数６又は７のシクロアルキルメチル基がより好ましく、シクロペンチルメチル基及びシクロヘキシルメチル基が特に好ましい。
【００３９】
Ｒ１、Ｒ２としてのビシクロアルキルアルキル基としては、ビシクロアルキルメチル基が好ましく、炭素原子数９〜１１のビシクロアルキルメチル基がより好ましく、デカリニルメチル基が特に好ましい。
【００４０】
Ｒ１、Ｒ２としてのトリシクロアルキルアルキル基としては、トリシクロアルキルメチル基が好ましく、炭素原子数９〜１５のトリシクロアルキルメチル基がより好ましく、下記式（３）又は（４）で表される基が特に好ましい。
【００４１】
【化３】
【００４２】
【化４】
Ｒ１、Ｒ２としてのアリール基及びアルキルアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、ビニルフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、第三ブチルフェニル基、ジ−第三ブチルフェニル基、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数６〜１５のアリール基及びアルキルアリール基が好ましい。
【００４３】
Ｒ３は炭素数１〜２０のアルキレン基を示す。かかるアルキレン基の炭素数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜６、さらに好ましくは３〜４である。また、このようなアルキレン基としては、下記一般式（５）で表されるものが好ましい。
【００４４】
【化５】
一般式（５）中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４の炭化水素基を示し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の炭素数の合計は６以下である。また、好ましくは、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基を示し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の炭素数の合計は５以下である。さらに好ましくは、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１又は２の炭化水素基を示し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の炭素数の合計は４以下である。特に好ましくは、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜２の炭化水素基を示し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の炭素数の合計は３以下である。最も好ましくは、Ｒ９又はＲ１０のいずれかがメチル基であり残りの３基が水素原子である。
【００４５】
また、一般式（１）中のＲ４は、水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。かかる炭化水素基としては、Ｒ１及びＲ２の説明において例示された炭化水素基が挙げられる。
【００４６】
また、一般式（１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示す。極圧性の点からは、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３又はＸ４のうち１つ以上が硫黄原子であることが好ましく、２つ以上が硫黄原子であることがより好ましく、２つが硫黄原子であり且つ残りの２つが酸素原子であることがさらに好ましい。この場合、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３又はＸ４のうちいずれが硫黄原子であるかは任意であるが、Ｘ１及びＸ２が酸素原子であり且つＸ３及びＸ４が硫黄原子であることが好ましい。
【００４７】
以上、一般式（１）中の各基について説明したが、より極圧性に優れることから、下記一般式（６）で表されるβ−ジチオホスホリル化プロピオン酸が好ましく使用される。
【００４８】
【化６】
［式（６）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ式（１）中のＲ１、Ｒ２と同一の定義内容を示し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０はそれぞれ（５）中のＲ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０と同一の定義内容を示す。］
本発明の潤滑油組成物におけるリン含有カルボン酸化合物の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは０．００１〜１質量％、より好ましくは０．００２〜０．５質量％である。リン含有カルボン酸化合物の含有量が前記下限値未満では十分な潤滑性が得られない傾向にある。一方、前記上限値を超えても含有量に見合う潤滑性向上効果が得られない傾向にあり、更には熱・酸化安定性や加水分解安定性が低下するおそれがあるので好ましくない。なお、一般式（１）で表されるホスホリル化カルボン酸のうち、Ｒ４が水素原子である化合物（一般式（６）で表されるβ−ジチオホスホリル化プロピオン酸を含む）の含有量については、好ましくは０．００１〜０．１質量％、より好ましくは０．００２〜０．０８質量％、更に好ましくは０．００３〜０．０７質量％、一層好ましくは０．００４〜０．０６質量％、特に好ましくは０．００５〜０．０５質量％である。当該含有量が０．００１未満の場合は極圧性向上効果が不十分となるおそれがあり、一方、０．１質量％を超えると熱・酸化安定性が低下するおそれがある。
【００４９】
また、本発明の潤滑油組成物はリン化合物を含有する。リン化合物としては、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステル、ホスフォロチオネート、ジチオリン酸亜鉛、ジチオリン酸とアルカノール又はポリエーテル型アルコールとのエステルあるいはその誘導体が、熱・酸化安定性の点から好ましく用いられる。
【００５０】
リン酸エステルとしては、具体的には例えば、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、及びキシレニルジフェニルホスフェートなどが挙げられる。
【００５１】
酸性リン酸エステルの具体例としては、モノブチルアシッドホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、及びジオレイルアシッドホスフェートなどが挙げられる。
【００５２】
酸性リン酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、及びトリオクチルアミンなどのアミンとの塩が挙げられる。
【００５３】
塩素化リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロピルホスフェート、トリス・クロロエチルホスフェート、トリス・クロロフェニルホスフェート、及びポリオキシアルキレン・ビス［ジ（クロロアルキル）］ホスフェートなどが挙げられる。
【００５４】
亜リン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファイト、及びトリクレジルホスファイトなどが挙げられる。
【００５５】
また、ホスフォロチオネートとしては、具体的には、トリブチルホスフォロチオネート、トリペンチルホスフォロチオネート、トリヘキシルホスフォロチオネート、トリヘプチルホスフォロチオネート、トリオクチルホスフォロチオネート、トリノニルホスフォロチオネート、トリデシルホスフォロチオネート、トリウンデシルホスフォロチオネート、トリドデシルホスフォロチオネート、トリトリデシルホスフォロチオネート、トリテトラデシルホスフォロチオネート、トリペンタデシルホスフォロチオネート、トリヘキサデシルホスフォロチオネート、トリヘプタデシルホスフォロチオネート、トリオクタデシルホスフォロチオネート、トリオレイルホスフォロチオネート、トリフェニルホスフォロチオネート、トリクレジルホスフォロチオネート、トリキシレニルホスフォロチオネート、クレジルジフェニルホスフォロチオネート、キシレニルジフェニルホスフォロチオネート、トリス（ｎ−プロピルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（ｎ−ブチルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（イソブチルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（ｓ−ブチルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（ｔ−ブチルフェニル）ホスフォロチオネート等、が挙げられる。また、これらの混合物も使用できる。
【００５６】
上記のリン化合物の中でも、より極圧性等の諸性能に優れることから、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステル及びホスフォロチオネートが好ましく、リン酸エステルがより好ましく、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、モノクレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルモノフェニルホスフェート等のトリアリールホスフェートが更により好ましい。
【００５７】
本発明の潤滑油組成物におけるリン化合物の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは０．０１〜５．０質量％、より好ましくは０．０５〜４．５質量％、更に好ましくは０．１〜４．０質量％、一層好ましくは０．５〜３．５質量％、特に好ましくは１．０〜３．０質量％である。リン化合物の含有量が０．０１未満の場合はリン化合物の含有による極圧性向上効果が不十分となるおそれがあり、一方、５．０質量％を超えると熱・酸化安定性及び泡立ち性が低下するおそれがある。
【００５８】
また、本発明の潤滑油組成物はアルキルフェノール及び芳香族アミンから選ばれる少なくとも１種を含有する。
【００５９】
アルキルフェノールとしては、下記一般式（７）、（８）又は（９）で表されるアルキルフェノール化合物が好ましいものとして挙げられる。
【００６０】
【化７】
［式（７）中、Ｒ１１は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１２は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１３は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、下記一般式（ｉ）又は（ｉｉ）：
【００６１】
【化８】
（一般式（ｉ）中、Ｒ１４は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｒ１５は炭素数１〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【００６２】
【化９】
（一般式（ｉｉ）中、Ｒ１６は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｒ１７は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１８は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｋは０又は１を示す。）
で表される基を示す。］
【００６３】
【化１０】
［一般式（８）中、Ｒ１９及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２０及びＲ２２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２３及びＲ２４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ａは炭素数１〜１８のアルキレン基又は下記の一般式（ｉｉｉ）：
−Ｒ２５−Ｓ−Ｒ２６− （ｉｉｉ）
（一般式（ｉｉｉ）中、Ｒ２５及びＲ２６は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜６のアルキレン基を示す）
で表される基を示す。］
【００６４】
【化１１】
一般式（９）中、Ｒ２７は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２８は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２９は炭素数１〜６のアルキレン基又は下記一般式（ｉｖ）：
【００６５】
【化１２】
（一般式（ｉｖ）中、Ｒ３０及びＲ３１は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜６のアルキレン基を示す。）
で表される基を示す。］
上記一般式（７）で表される化合物において、Ｒ１３が一般式（ｉ）で表される基である化合物の場合、一般式（ｉ）中のＲ１４が炭素数１〜２のアルキレン基であり、Ｒ１５が炭素数６〜１２の直鎖状又は分枝状アルキル基であるものがより好ましく、一般式（ｉ）のＲ１４が炭素数１〜２のアルキレン基であり、Ｒ１５が炭素数６〜１２の分枝状アルキル基であるものが特に好ましい。
【００６６】
一般式（７）で表される化合物の中で好ましいものを以下に示す。
【００６７】
Ｒ１３が炭素数１〜４のアルキル基である場合の化合物の例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール等を挙げることができる。
【００６８】
Ｒ１３が一般式（ｉ）で表される基である場合の化合物の例としては、下記のものを挙げることができる。（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−オクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソオクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸２−エチルヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−デシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−オクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソオクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸２−エチルヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−デシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−オクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソオクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸２−エチルヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−デシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−オクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソオクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸２−エチルヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−デシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソドデシル等が挙げられる。
【００６９】
Ｒ１３が一般式（ｉｉ）で表される基である場合の化合物の例としては、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，３−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン等；及びこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
【００７０】
次に、一般式（８）で表されるアルキルフェノールについて説明する。
【００７１】
一般式（８）中、Ｒ１９及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基を示す。Ｒ１９、Ｒ２１としては、メチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく、酸化安定性により優れる点から、Ｒ１９及びＲ２１の双方がｔｅｒｔ−ブチル基であることがより好ましい。
【００７２】
また、一般式（８）中のＲ２０及びＲ２２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。Ｒ２０、Ｒ２２としては、メチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく、酸化安定性により優れる点から、Ｒ１９及びＲ２１の双方がｔｅｒｔ−ブチル基であることがより好ましい。
【００７３】
また、一般式（８）中のＲ２３及びＲ２４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜６のアルキレン基を示す。かかるアルキレン基は直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。具体的には、上記一般式（ｉ）中のＲ１４の説明で例示された炭素数１〜６のアルキレン基が挙げられる。
【００７４】
一般式（８）中、Ａは炭素数１〜１８のアルキレン基又は上記一般式（ｉｉｉ）で表される二価の基を示す。炭素数１〜１８のアルキレン基としては、上記一般式（ｉ）中のＲ１４の説明で例示された炭素数１〜６のアルキレン基の他、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ペンタデシレン基、オクタデシレン基などが挙げられる。これらの中でも、原料の入手容易性の点から、上記一般式（ｉ）中のＲ１４の説明で例示された炭素数１〜６のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜６の直鎖アルキレン基が特に好ましい。
【００７５】
また、上記一般式（ｉｉｉ）中、Ｒ２５及びＲ２６で示される炭素数１〜６のアルキレン基としては、上記一般式（ｉ）中のＲ１４の説明で例示された炭素数１〜６のアルキレン基が挙げられる。一般式（８）で表される化合物を製造する際の原料の入手容易性の点からは、Ｒ２５及びＲ２６が炭素数１〜３のアルキレン基、例えばメチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジエチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基などがより好ましい。
【００７６】
一般式（８）中のＡが炭素数１〜１８のアルキレン基である場合の特に好ましい化合物は、下記式（８−１）で表される化合物である。
【００７７】
【化１３】
また、一般式（８）中のＡが式（ｉｉｉ）で表される基である場合の特に好ましい化合物は、下記式（８−２）で表される化合物である。
【００７８】
【化１４】
次に、一般式（９）で表されるアルキルフェノールについて説明する。
【００７９】
一般式（９）で表されるアルキルフェノールとして特に好ましいものは、具体的には、下記式（９−１）又は（９−２）で表される化合物である。
【００８０】
【化１５】
【００８１】
【化１６】
上記アルキルフェノールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８２】
芳香族アミンとしては、フェニル−α−ナフチルアミン系化合物、ジアルキルジフェニルアミン系化合物が挙げられる。
【００８３】
フェニル−α−ナフチルアミン系化合物としては、下記一般式（１０）で表されるフェニル−α−ナフチルアミンが好ましく用いられる。
【００８４】
【化１７】
［式（１０）中、Ｒ３２は水素原子又は炭素数１〜１６の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基を示す。］
一般式（１０）中のＲ３２がアルキル基である場合、当該アルキル基は前述の通り炭素数１〜１６の直鎖上又は分岐状のものである。このようなアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、及びヘキサデシル基等（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）が挙げられる。なお、Ｒ３２の炭素数が１６を超える場合には分子中に占める官能基の割合が小さくなり、酸化防止性能に悪影響を与える恐れがある。
【００８５】
一般式（１０）中のＲ３２がアルキル基である場合、溶解性に優れる点から、Ｒ３２は、炭素数８〜１６の分枝アルキル基が好ましく、さらに炭素数３又は４のオレフィンのオリゴマーから誘導される炭素数８〜１６の分枝アルキル基がより好ましい。炭素数３又は４のオレフィンとしては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン及びイソブチレンが挙げられるが、溶解性の点から、プロピレン又はイソブチレンが好ましい。更に優れた溶解性を得るためには、Ｒ３２は、イソブチレンの２量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの４量体から誘導される分枝ドデシル基又はプロピレンの５量体から誘導される分枝ペンタデシル基がさらにより好ましく、イソブチレンの２量体から誘導される分枝オクチル基、イソブチレンの３量体から誘導される分枝ドデシル基又はプロピレンの４量体から誘導される分枝ドデシル基が特に好ましい。
【００８６】
また、Ｒ３２がアルキル基である場合、フェニル基の任意の位置に結合可能であるがアミノ基に対してｐ−位であることが好ましい。更に、アミノ基はナフチル基の任意の位置に結合可能であるが、α位であることが好ましい。
【００８７】
一般式（１０）で表されるフェニル−α−ナフチルアミンとしては、市販のものを用いても良く、また合成物を用いても良い。合成物は、フリーデル・クラフツ触媒を用いて、フェニル−α−ナフチルアミンと炭素数１〜１６のハロゲン化アルキル化合物との反応、あるいはフェニル−α−ナフチルアミンと炭素数２〜１６のオレフィン又は炭素数２〜１６のオレフィンオリゴマーとの反応を行うことにより容易に合成することができる。フリーデル・クラフツ触媒としては、具体的には例えば、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄等の金属ハロゲン化物；硫酸、リン酸、五酸化リン、フッ化ホウ素、酸性白土、活性白土等の酸性触媒；等を用いることができる。
【００８８】
ジアルキルジフェニルアミン系化合物としては、下記一般式（１１）で表されるジアルキルジフェニルアミンが好ましく用いられる。
【００８９】
【化１８】
［式（１１）中、Ｒ３３及びＲ３４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜１６のアルキル基を示す。］
Ｒ３３及びＲ３４で表されるアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）が挙げられる。これらの中でも、溶解性に優れる点から、Ｒ３３及びＲ３４としては、炭素数３〜１６の分枝アルキル基が好ましく、炭素数３又は４のオレフィン又はそのオリゴマーから誘導される炭素数３〜１６の分枝アルキル基がより好ましい。炭素数３又は４のオレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、２−ブテン及びイソブチレン等が挙げられるが、溶解性に優れる点から、プロピレン又はイソブチレンが好ましい。また、Ｒ３３又はＲ３４としては、更に優れた溶解性が得られることから、それぞれプロピレンから誘導されるイソプロピル基、イソブチレンから誘導されるｔｅｒｔ−ブチル基、プロピレンの２量体から誘導される分枝ヘキシル基、イソブチレンの２量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの４量体から誘導される分枝ドデシル基又はプロピレンの５量体から誘導される分枝ペンタデシル基がさらにより好ましく、イソブチレンから誘導されるｔｅｒｔ−ブチル基、プロピレンの２量体から誘導される分枝ヘキシル基、イソブチレンの２量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分枝ドデシル基又はプロピレンの４量体から誘導される分枝ドデシル基が最も好ましい。
【００９０】
なお、Ｒ３３又はＲ３４の一方又は双方が水素原子である化合物を用いると、当該化合物自体の酸化によりスラッジが発生する恐れがある。また、アルキル基の炭素数が１６を超える場合には、分子中に占める官能基の割合が小さくなり、高温での酸化防止性が低下する恐れがある。
【００９１】
Ｒ３３又はＲ３４で示されるアルキル基は、それぞれフェニル基の任意の位置に結合可能であるが、アミノ基に対してｐ−位であることが好ましく、すなわち一般式（１１）で表されるジアルキルジフェニルアミンはｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミンであることが好ましい。
【００９２】
一般式（１１）で表されるジアルキルジフェニルアミンは市販のものを用いても良く、また合成物を用いても良い。合成物は、フリーデル・クラフツ触媒を用い、ジフェニルアミンと炭素数１〜１６のハロゲン化アルキル化合物とジフェニルアミンとの反応、あるいはジフェニルアミンと炭素数２〜１６のオレフィン又は炭素数２〜１６のオレフィン又はこれらのオリゴマーとの反応を行うことにより容易に合成することができる。フリーデル・クラフツ触媒としては、フェニル−α−ナフチルアミン系化合物の説明において例示された金属ハロゲン化物や酸性触媒等が用いられる。
【００９３】
上記一般式（１０）、（１１）で表される芳香族アミンは１種を単独で用いても良いし、構造の異なる２種以上の混合物を用いても良いが、高温での酸化防止性をより長期にわたって維持できることから、一般式（１０）で表されるフェニル−α−ナフチルアミンと一般式（１１）で表されるジアルキルジフェニルアミンとを併用することが好ましい。この場合の混合比は任意であるが、質量比で１／１０〜１０／１の範囲にあることが好ましい。
【００９４】
本発明の潤滑油組成物においては、上記のアルキルフェノール又は芳香族アミンの一方を単独で用いてもよく、アルキルフェノール及び芳香族アミンの双方を用いてもよいが、酸化防止性の点から、芳香族アミンを用いることが好ましい。
【００９５】
また、本発明の潤滑油組成物中のアルキルフェノール及び芳香族アミンの合計の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは０．０１〜５．０質量％、より好ましくは０．０２〜４．０質量％、更に好ましくは０．０３〜３．０質量％、更により好ましくは０．０４〜２．０質量％、特に好ましくは０．０５〜１．０質量％である。合計の含有量が０．０１重量％未満の場合には酸化安定性や熱安定性が不十分となる傾向にある。一方、５．０質量％を超える場合には、含有量に見合う酸化安定性の効果が得られず、更にはスラッジの増加の原因となるため好ましくない。
【００９６】
本発明の潤滑油組成物には、更にその各種性能を高める目的で、公知の潤滑油添加剤の１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。かかる添加剤としては、例えば、ジチオリン酸亜鉛系、フェノチアジン系等の酸化防止剤；エステル系等のさび止め剤；ポリアクリレート等のアクリレート系又はアルキルポリシロキサン等のシロキサン系などの消泡剤；ベンゾトリアゾール又はその誘導体等の金属不活性化剤；ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、オレフィンコポリマー、ポリスチレン等の流動点降下剤などが挙げられる。これらの添加剤を用いる場合の含有量は任意であるが、組成物全量基準で、さび止め剤の場合は０．０１〜０．１質量％、消泡剤の場合は０．０００５〜１質量％、金属不活性化剤の場合は０．００５〜１質量％、その多の添加剤の場合はそれぞれ０．１〜１５質量％が好ましい。
【００９７】
本発明の潤滑油組成物の粘度は特に制限されないが、１００℃における動粘度は、好ましくは２５ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは１５ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以下である。また、１００℃における動粘度は、好ましくは１．０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは１．５ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは２．０ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上である。また、上記基油の粘度指数は特に制限されないが、好ましくは８５以上、より好ましくは１００以上、更に好ましくは１２０以上である。
【００９８】
また、本発明の潤滑油組成物においては、熱・酸化安定性を高めて特にスラッジ生成量を十分に低減する点から、当該組成物中の硫黄含有量（元素換算値）が、組成物全量基準で、０．０２０質量％以下であることが好ましく、０．０１５質量％以下であることがより好ましく、０．０１０質量％以下であることが更に好ましい。ここでいう硫黄含有量とは、ＪＩＳ Ｋ ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」の「微量電量滴定式酸化法」により測定される値をいう。
【００９９】
本発明の潤滑油組成物の用途は特に制限されないが、圧縮機及び増速歯車装置を備えるタービン装置の潤滑油として特に好ましく使用される。タービン装置には、水力タービン、蒸気タービン、ガスタービン等があるが、本発明の潤滑油組成物は特に増速歯車装置を備えるガスタービン装置に用いた場合に最も優れた効果を発揮する。このようなガスタービン装置の出力数に特に制限はない。
【０１００】
また、本発明の潤滑油組成物は、その優れた特性から、上記用途の他、油圧作動油、工業用ギヤ油、軸受油、圧縮機油等の用途においても好ましく使用することができる。
【実施例】
【０１０１】
以下、実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【０１０２】
［実施例１、参考例１、２、比較例１〜３］
実施例１、参考例１、２及び比較例１〜３においては、それぞれ以下に示す基油及び添加剤を用いて、表１に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。得られた各潤滑油組成物の１００℃における動粘度、粘度指数及び硫黄分含有量（硫黄元素換算値）を表１に示す。
【０１０３】
（基油）
基油１：原油を常圧上流して得られた潤滑油留分に対して、水素化分解、溶剤脱ろうなどの精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られたパラフィン系鉱油（１００℃における動粘度：５．９５ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２０、硫黄分含有量（硫黄元素換算値）：１０質量ｐｐｍ未満）
基油２：ペンタエリスリトールと炭素数５〜９の直鎖飽和脂肪酸とを用いて得られたポリオールエステル（１００℃における動粘度：４．９４ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１３０）
基油３：１−デセンオリゴマー（１００℃における動粘度：６．２６ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１４８）
（添加剤）
Ａ１：β−ジチオホスホリル化プロピオン酸
Ｂ１：トリクレジルホスフェート
Ｃ１：フェニル−α−ナフチルアミン
Ｄ１：ジベンジルスルフィド。
【０１０４】
次に、実施例１、参考例１、２及び比較例１〜３の各潤滑油組成物を用いて以下の試験を行った。
【０１０５】
（極圧性試験）
ＡＳＴＭ Ｄ ５１８２−９１で標準化された試験方法により、ＦＺＧ試験を行い、核潤滑油組成物の極圧性を評価した。評価の際には、不合格となったステージを指標とした。得られた結果を表１に示す。
【０１０６】
（熱・酸化安定性試験）
ＪＩＳ Ｋ ２５１４のＴＯＳＴに規定する試験において、油量を３００ｍｌとし、純水を加えずにオイルバスで１２０℃に加熱し、その温度に保持しながら３ｌ／ｈの流量で酸素を吹き込んだ。触媒には銅及び鉄触媒を用いた。酸素の吹き込み開始時刻から起算して４８０時間後に、潤滑油組成物を酸素吹き込み管で十分に攪拌した後、１００ｍｌを採取した。採取した酸化劣化油を室温まで冷却させた後、孔径０．８μｍのフィルターで濾過し、フィルター上の不溶分を秤量した。さらに、濾液の酸化寿命を同ＪＩＳ規格試験のＲＢＯＴで標準化された方法にて測定した。更に、予め測定しておいた新油のＲＢＯＴ値で各採取時間における酸化劣化油のＲＢＯＴ値を除し、ＲＢＯＴ残存率とした。得られた結果を表１に示す。表１中、酸化劣化油のＲＢＯＴ値が大きく、また、ＲＢＯＴ残存率に対する不溶分量が少ないほど熱・酸化安定性が良好であることを意味する。
【０１０７】
【表１】
表１に示した結果から明らかなように、実施例１、参考例１、２の潤滑油組成物はいずれも十分に長い酸化寿命を示し、また、優れた耐スラッジ性及び極圧性を有していることが確認された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多価アルコールと炭素数２〜２４の脂肪酸とのエステルから選ばれる少なくとも１種の基油と、リン含有カルボン酸化合物と、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル及び亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも１種であるリン化合物と、アルキルフェノール及び芳香族アミンから選ばれる少なくとも１種と、を含有することを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項２】
前記多価アルコールがペンタエリスリトールであることを特徴とする、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
前記リン化合物がリン酸エステルであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
前記リン含有カルボン酸化合物が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
【化１】
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ３は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、炭素数Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示す。］
【請求項１】
多価アルコールと炭素数２〜２４の脂肪酸とのエステルから選ばれる少なくとも１種の基油と、リン含有カルボン酸化合物と、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル及び亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも１種であるリン化合物と、アルキルフェノール及び芳香族アミンから選ばれる少なくとも１種と、を含有することを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項２】
前記多価アルコールがペンタエリスリトールであることを特徴とする、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
前記リン化合物がリン酸エステルであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
前記リン含有カルボン酸化合物が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
【化１】
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ３は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、炭素数Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示す。］
【公開番号】特開２０１０−１３８４１６（Ｐ２０１０−１３８４１６Ａ）
【公開日】平成２２年６月２４日（２０１０．６．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−６８９４９（Ｐ２０１０−６８９４９）
【出願日】平成２２年３月２４日（２０１０．３．２４）
【分割の表示】特願２００３−４３０９３７（Ｐ２００３−４３０９３７）の分割
【原出願日】平成１５年１２月２５日（２００３．１２．２５）
【出願人】（０００００４４４４）新日本石油株式会社 (1,898)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年６月２４日（２０１０．６．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月２４日（２０１０．３．２４）
【分割の表示】特願２００３−４３０９３７（Ｐ２００３−４３０９３７）の分割
【原出願日】平成１５年１２月２５日（２００３．１２．２５）
【出願人】（０００００４４４４）新日本石油株式会社 (1,898)
【Ｆターム（参考）】
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