瀝青組成物
本発明は、２０〜９０重量％の範囲の量の瀝青、０．２５〜５重量％の量のカルボキシル添加剤、及び５〜７５重量％の量のイオウを含み、全てのパーセントは、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準とするものであり、カルボキシル添加剤は、カルボン酸、カルボン酸エステル、及びカルボン酸無水物から選択される瀝青組成物を提供する。この組成物の製造方法、及びかかる瀝青組成物を含むアスファルト組成物が更に提供される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は瀝青組成物に関する。本発明はまた、瀝青組成物の製造方法；イオウペレット；瀝青組成物を含むアスファルト組成物；アスファルト組成物の製造方法；アスファルト舗装を形成する方法；及びかくして形成されるアスファルト舗装；にも関する。
【背景技術】
【０００２】
瀝青は、舗装及び屋根葺き材料を製造するため、並びにパイプ及びタンクのライナーなどのための被覆のために通常用いられる材料である。道路建設及び道路舗装産業においては、砂、砂利、砕石、又はこれらの混合物のような骨材材料を熱い流体の瀝青で被覆し、被覆した材料を未だに熱いうちに均一な層として路盤又は予め建設された道路の上に広げ、重いローラーを転がすことによって均一な層を圧縮して滑らかな表面の道路を形成することは、盛んに行われている手順である。
【０００３】
瀝青と、砂、砂利、砕石、又はこれらの混合物のような骨材材料との組み合わせは、「アスファルト」と呼ばれる。「アスファルトバインダー」とも呼ばれる瀝青は、通常はアスファルテン、樹脂、及び油を含む液体のバインダーである。これは天然のものであってよいが、例えば分別、又は例えばプロパンを用いる沈殿によって原油の残渣から得ることもでき、或いはクラッキングのような原油の精製プロセスの後に得ることもできる。瀝青は通常は、高い、例えば１２重量％以上のアスファルテン含量を有する炭化水素を含む。瀝青はまた、幾つかの更なる処理、例えば瀝青成分を、酸素、例えば空気、又は化学成分、例えばリン酸による酸化にかけるブローイングにかけることもできる。
【０００４】
道路建設及び道路舗装産業における用途のためにイオウを瀝青と混合することができることは当該技術において公知である。瀝青中にイオウを用いる場合に遭遇する問題点の１つは、高温、例えば１４０℃より高い温度における瀝青中のイオウの水素化反応によって生成する硫化水素の望ましくない形成である。
【０００５】
特に、例えば１：１程度の高さの高いイオウ−瀝青の重量比を有するアスファルトにおいて用いられる相当量のイオウを考慮すると、硫化水素の放出は重大な問題である。したがって、イオウ含有アスファルトからの硫化水素の望ましくない形成及び放出を減少させることが望ましい。
【０００６】
熱間敷設イオウ−アスファルト混合物からの硫化水素の放出を減少させる１つの方法がＷＯ２００５／０５９０１６に記載されている。塩化第二鉄のような硫化水素抑制剤をイオウペレット中に含ませることによって、イオウ含有アスファルトの製造中の硫化水素の放出を減少させることができる。しかしながら、硫化第二鉄は取り扱うのが困難であり、空気中の湿分と反応しやすいので、イオウ−アスファルト混合物からの硫化水素の放出を減少させる別の手段を見出すことが望ましい。
【０００７】
ＵＳ３，９６０，５８５においても、熱間敷設イオウ−アスファルト混合物からの硫化水素の放出を減少させる方法が開示されている。一例においては、酸化亜鉛、ステアリン酸、及びジフェニルグアニジン（それぞれ混合物の重量を基準として０．１重量％で存在する）の混合物を抑制剤として用いる。酸化亜鉛とステアリン酸が反応してステアリン酸亜鉛を与え、これが酸化還元触媒として機能することができると思われる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＷＯ２００５／０５９０１６
【特許文献２】ＵＳ３，９６０，５８５
【発明の概要】
【０００９】
ここで、本発明者らは、アスファルトの製造中に更なる成分を加えるとイオウ含有アスファルトの製造の温度を低下させることができることを見出した。混合温度及び／又は圧縮温度を低下させることによって、アスファルト舗装の形成中に放出される硫化水素の量が減少する。より低い混合及び／又は圧縮温度にかかわらず、得られるアスファルトは耐久性であり、低い感水性を有する。
【００１０】
したがって、本発明は、２０〜９０重量％の範囲の量の瀝青、０．２５〜５重量％の量のカルボキシル添加剤、及び５〜７５重量％の量のイオウを含み、全てのパーセントは、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準とするものであり、カルボキシル添加剤は、カルボン酸、カルボン酸エステル、及びカルボン酸無水物から選択される瀝青組成物を提供する。
【００１１】
本発明はまた、
（ｉ）瀝青を加熱し；
（ｉｉ）かくして得られた熱い瀝青を、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として５〜７５重量％の範囲の量のイオウと混合する；
工程を含み、工程（ｉ）又は（ｉｉ）の少なくとも１つの中で、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として０．２５重量％〜５重量％のカルボキシル添加剤を加え、カルボキシル添加剤が、カルボン酸、カルボン酸エステル、及びカルボン酸無水物から選択される、本発明による瀝青組成物の製造方法にも関する。本発明による瀝青組成物は、道路及び屋根葺き用途、好ましくは道路用途において有利に適用することができる。
【００１２】
本発明は更に、骨材、及び本発明による瀝青組成物を含むアスファルト組成物に関する。
本発明はまた、
（ｉ）瀝青を加熱し；
（ｉｉ）骨材を加熱し；
（ｉｉｉ）混合ユニット内において、熱い瀝青を熱い骨材と混合してアスファルト組成物を形成する；
工程を含み、工程（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の少なくとも１つの中で、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として５〜７５重量％のイオウを加え、工程（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の少なくとも１つの中で、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として０．２５〜５重量％のカルボキシル添加剤を加える、本発明によるアスファルト組成物の製造方法も提供する。
【００１３】
更に本発明はまた、本発明のアスファルト組成物の製造方法を用いてアスファルト組成物を製造し、次に、
（ｉｖ）アスファルト組成物を層に広げ；そして
（ｖ）層を圧縮する；
工程を行う、アスファルト舗装を形成する方法も提供する。
【００１４】
本発明は更に、かかる方法を用いて形成されるアスファルト舗装に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の瀝青組成物は、３つの必須成分：瀝青、イオウ、及びカルボキシル添加剤を含む。
瀝青は、広範囲の瀝青化合物から選択することができる。従来技術の幾つかの文献においては、瀝青は舗装用途において用いる前にブローイングにかけなければならないと規定されているが、本発明による組成物においてはかかる要件は必要ない。したがって、用いることができる瀝青は、直留瀝青、例えばプロパンからの熱分解残渣又は沈殿瀝青であってよい。必須ではないが、瀝青はまたブローイングにかけることもできる。ブローイングは、瀝青を、空気、酸素富化空気、純粋酸素、又は分子酸素と二酸化炭素又は窒素のような不活性ガスを含む任意の他の気体のような酸素含有気体で処理することによって行うことができる。ブローイング操作は、１７５〜４００℃、好ましくは２００〜３５０℃の温度で行うことができる。或いは、ブローイング処理は接触プロセスを用いて行うことができる。かかるプロセスにおける好適な触媒としては、塩化第二鉄、リン酸、五酸化リン、塩化アルミニウム、及びホウ酸が挙げられる。リン酸を用いることが好ましい。
【００１６】
本発明による瀝青組成物中の瀝青の含量は、瀝青、イオウ、及びカルボキシル添加剤の重量を基準として２０〜９０重量％の範囲であってよい。良好な結果は、５０〜７５重量％の範囲の量を用いて得られた。
【００１７】
カルボキシル添加剤は、瀝青、イオウ、及びカルボキシル添加剤の重量の０．２５〜５重量％のレベル、より好ましくは０．５〜３重量％、最も好ましくは１〜３重量％のレベルで瀝青組成物中に存在する。
【００１８】
カルボキシル添加剤は、カルボン酸、カルボン酸エステル、及びカルボン酸無水物から選択される。好ましくは、カルボキシル添加剤はカルボン酸である。
１つの好ましい態様においては、カルボキシル添加剤は、式：ＲＣＯＯＸ（式中、ＲはＣ８〜Ｃ２２アルキル又はアルケニルであり、Ｘは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル又はアルケニル、或いはＲ’ＣＯであり、ここでＲ’はＣ８〜Ｃ２２アルキル又はアルケニルである）のカルボキシル化合物から選択される。ＸがＨである場合には、カルボキシル添加剤はカルボン酸である。ＸはＣ１〜Ｃ２２アルキルであってよく、カルボキシル添加剤はカルボン酸エステルである。ＸはＲ’ＣＯ（ここで、Ｒ’はＣ８〜Ｃ２２アルキル又はアルケニルである）であってよく、カルボキシル添加剤はカルボン酸無水物である。好ましくは、Ｒはアルキル基である。Ｒは、Ｃ１５〜Ｃ２０アルキル又はアルケニル基、より好ましくはＣ１５〜Ｃ１８アルキル又はアルケニル基、特にＣ１５〜Ｃ１８アルキル基であることが好ましい。例えば、カルボキシル添加剤は、ステアリン酸、エチルステアレート、又は無水ステアリン酸であってよい。或いは、ＲはＣ２１〜Ｃ２２アルキル基であってよく、例えばカルボキシル添加剤はベヘン酸、エチルベヘネート、又は無水ベヘン酸であってよい。
【００１９】
カルボキシル添加剤はまた、１つより多い酸、エステル、又は無水物基を有していてもよい。トリオクチルトリメリテート及びビス（２−エチルヘキシル）セバケートはいずれも複数のエステル基を有し、本発明においてカルボキシル添加剤として用いることができる。
【００２０】
また、本発明における組成物中に１以上のカルボキシル添加剤の混合物を含ませることもできる。
イオウはバインダー材料の主要部分を構成する。したがって、相当量のイオウを用いる。これは、架橋剤としてのイオウの使用（ここでは、瀝青、イオウ、及びカルボキシル添加剤の重量を基準として２重量％より低い量を用いる）とは異なる。本発明の用途においては、イオウは、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として５〜７５重量％の範囲の量で存在させる。本発明による瀝青組成物において２０重量％未満のイオウを用いる場合には、イオウによって瀝青組成物に与えられる強度の向上が減少するので、好適には、イオウは２０〜６０重量％の量で瀝青組成物中に存在させることができる。
【００２１】
ＷＯ−Ａ−０３／０１４２３１に記載されているように、イオウはイオウペレットの形態で瀝青組成物に加えることができ、好ましくは、イオウはこの形態で本発明の組成物中に含ませる。ここでペレットは、溶融状態からある種の規則的な寸法の粒子、例えば、小球、顆粒、小塊及びトローチ、或いはエンドウ豆の半分の大きさの（half pea sized）イオウのようなフレーク、スレート、又は球体形状のイオウにキャストした任意のタイプのイオウ材料を指す。イオウペレットは、通常はイオウペレットの重量を基準として５０〜１００重量％、好ましくは６０重量％から、最も好ましくは７０重量％から、通常は９９重量％まで、好ましくは９５重量％まで、或いは１００重量％までのイオウを含む。より好ましい範囲は６０〜１００重量％である。
【００２２】
これらのペレットには、カーボンブラック、及び場合によっては酢酸アミル及びワックスのような他の成分を含ませることができる。カーボンブラックは、ペレットを基準として５重量％以下、好ましくは２重量％以下の量で存在させることができる。好適には、イオウペレット中のカーボンブラックの含量は少なくとも０．２５重量％である。酢酸アミル及びワックスのような他の成分の含量は、通常はそれぞれ１．０重量％の量を超えない。ワックスが存在する場合には、これは例えばスラックワックス又はフィッシャー・トロプシュプロセスから誘導されるワックスの形態であってよい。本発明において用いるのに好適なワックスの例は、Sasolから商業的に入手できるフィッシャー・トロプシュ誘導ワックスであるSasobit (RTM)、及びShell Malaysiaからのフィッシャー・トロプシュワックスであるSX100ワックスである。
【００２３】
本発明の一態様においては、カルボキシル添加剤はイオウペレット中に存在させる。
本発明による瀝青組成物は３つの必須成分：瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウを含むが、かかる組成物に異なる化合物も加えることができることは当業者に明らかである。例えば、ＷＯ−Ａ−０３／０１４２３１において言及されているポリマーを加えることができる。
【００２４】
本発明による瀝青組成物にはまた、例えばＥＰ２１８５６４０に開示されているもののような臭気抑制剤を含ませることもできる。
本発明の瀝青及びアスファルト組成物にはまた、ワックス、例えばスラックワックス、又はフィッシャー・トロプシュプロセスから誘導されるワックスを含ませることもできる。本発明において用いるのに好適なワックスの例は、Sasolから商業的に入手できるフィッシャー・トロプシュ誘導ワックスであるSasobit (RTM)、及びShell Malaysiaからのフィッシャー・トロプシュワックスであるSX100ワックスである。
【００２５】
本発明の瀝青及びアスファルト組成物にはまた剥離防止剤を含ませることもできる。
本発明による瀝青組成物は、瀝青組成物、並びにフィラー及び／又は骨材を含むアスファルト組成物の形態で有利に用いられる。フィラーの例はＵＳ−Ａ−５８６３９７１に記載されており、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、安定剤、酸化防止剤、顔料、及び溶媒が含まれる。骨材の例としては、砂、岩石、砂利、石、小石等が挙げられる。これらの骨材材料は道路を舗装するために特に有用である。
【００２６】
通常は、アスファルト組成物は、アスファルト組成物の重量を基準として少なくとも１重量％の瀝青を含む。アスファルト組成物の重量を基準として約１重量％〜約１０重量％の瀝青を含むアスファルト組成物が好ましく、約３重量％〜約７重量％の瀝青を含むアスファルト組成物が特に好ましい。
【００２７】
本発明による瀝青組成物は、３つの成分を適当な量で混合することによって製造することができる。まず瀝青−カルボキシル添加剤混合物を調製し、次にイオウを加えることが好ましい。
【００２８】
したがって、本発明は、
（ｉ）瀝青を加熱し；
（ｉｉ）かくして得られる熱い瀝青を、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として５〜７５重量％の範囲の量のイオウと混合する；
工程を含み、工程（ｉ）又は（ｉｉ）の少なくとも１つの中でカルボキシル添加剤を加える、本発明による瀝青組成物の製造方法を提供する。
【００２９】
本発明はまた、
（ｉ）瀝青を加熱し；
（ｉｉ）骨材を加熱し；
（ｉｉｉ）混合ユニット内において熱い瀝青を熱い骨材と混合してアスファルト組成物を形成する；
工程を含み、工程（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の少なくとも１つの中で、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として５〜７５重量％のイオウを加え；そして、工程（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の少なくとも１つの中で、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として０．２５〜５重量％のカルボキシル添加剤を加える、本発明によるアスファルト組成物の製造方法も提供する。
【００３０】
本瀝青又はアスファルト組成物を製造する方法の工程（ｉ）においては、瀝青を、好ましくは、６０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃、より好ましくは１００〜１４５℃、更により好ましくは１２５〜１４５℃の温度に加熱する。１２０℃より高い温度で運転することは、イオウが液体であって混合プロセスが容易になるという有利性を有する。当業者であれば最適の混合時間を容易に決定することができるが、混合時間は比較的短くてよく、例えば１０〜６００秒であってよい。
【００３１】
瀝青は、好ましくは、例えば９〜１０００ｄｍｍ、より好ましくは１５〜４５０ｄｍｍの針入度（ＥＮ−１４２６：１９９９にしたがって２５℃において試験）、及び２５〜１００℃、より好ましくは２５〜６０℃の軟化点（ＥＮ−１４２７：１９９９にしたがって試験）を有する道路用途のために好適な舗装グレードの瀝青である。
【００３２】
本アスファルト組成物を製造する方法の工程（ｉｉ）においては、骨材を、好ましくは、６０〜２００℃、好ましくは８０〜１７０℃、より好ましくは１００〜１６０℃、更により好ましくは１００〜１４５℃の温度に加熱する。骨材は、好適には道路用途のために好適な任意の骨材である。骨材は、粗骨材（４ｍｍの篩上に残留する）、細骨材（４ｍｍの篩を通過するが、６３μｍの篩上に残留する）、及びフィラー（６３μｍの篩を通過する）の混合物から構成することができる。
【００３３】
アスファルト製造方法の工程（ｉｉｉ）においては、熱い瀝青及び熱い骨材を混合ユニット内で混合する。好適には、混合は、８０〜２００℃、好ましくは９０〜１５０℃、より好ましくは１００〜１４５℃の温度において行う。通常は、混合時間は１０〜６０秒間、好ましくは２０〜４０秒間である。
【００３４】
瀝青及び骨材を加熱し、次に混合する温度は、望ましくは、イオウを加える際の硫化水素の放出を減少させるために可能な限り低く維持する。しかしながら、温度は、瀝青によって骨材を有効に被覆することができるように十分に高くする必要がある。本発明によれば、アスファルト混合物から発生する臭気を抑制して、瀝青、骨材、及びイオウの混合物を製造することが可能である。
【００３５】
アスファルトの製造方法においては、イオウは、好ましくはプロセスにおいて可能な限り後段で、好ましくは工程（ｉｉｉ）において加える。
本発明方法においては、イオウは上記に記載したようなイオウペレットの形態で加えることが好ましい。
【００３６】
イオウ及びカルボキシル添加剤は、一緒に、即ち本瀝青及びアスファルト組成物を製造するためのそれぞれのプロセスの工程（ｉ）、工程（ｉｉ）、又は工程（ｉｉｉ）において両方を加えることができる。第１の態様においては、熱い骨材をイオウ及びカルボキシル添加剤と混合する。次に、熱い瀝青を熱い骨材−イオウ混合物に加える。第２の態様においては、熱い骨材を熱い瀝青と混合し、イオウ及びカルボキシル添加剤を熱い瀝青−骨材混合物に加える。この態様は、より強いイオウ−アスファルト混合物の強度を生成させる有利性を与える。第３の態様においては、熱い瀝青をイオウ及びカルボキシル添加剤と混合し、得られる熱い瀝青−イオウ混合物を熱い骨材と混合してイオウ含有アスファルト混合物を得る。
【００３７】
或いは、アスファルト製造プロセスにおいてカルボキシル添加剤を別に加えることができる。例えば、カルボキシル添加剤を工程（ｉ）において瀝青に加えることができ、イオウを工程（ｉｉｉ）において加えることができる。
【００３８】
本発明の一態様においては、イオウ及びカルボキシル添加剤を一緒に加え；イオウはペレットの形態であり、カルボキシル添加剤はイオウペレット中に含ませる。イオウペレットは、好ましくはイオウペレットの重量を基準として０．１〜２８重量％のカルボキシル添加剤を含む。イオウペレットは、好適には、液体のイオウを、カルボキシル添加剤、及び場合によってはカーボンブラック又は酢酸アミルのような更なる成分と混合するプロセスによって製造する。次に、混合物を成形及び／又はペレット化する。
【００３９】
本発明の一態様においては、イオウは２つのタイプのイオウペレット：カルボキシル添加剤を含む第１のタイプのイオウペレット、及びカルボキシル添加剤を含まない第２のタイプのイオウペレット；の形態で加えることができる。これは、カルボキシル添加剤を第１のタイプのイオウペレット中に実質的に濃縮し、通常のイオウペレットを用いてイオウの必要量の残りを補うことができるという有利性を有する。
【００４０】
本発明は更に、本発明方法によってアスファルトを製造し、更に、
（ｉｖ）アスファルトを層に広げ；そして
（ｖ）層を圧縮する；
工程を含む、アスファルト舗装を形成する方法を提供する。
【００４１】
本発明は更に、本発明方法によって形成されるアスファルト舗装を提供する。
工程（ｖ）における圧縮は、好適には、８０〜２００℃、好ましくは９０〜１５０℃、より好ましくは１００〜１４５℃の温度において行う。圧縮の温度は、望ましくは、硫化水素の放出を減少させるために可能な限り低く維持する。しかしながら、圧縮の温度は、得られるアスファルトの空隙含量がアスファルトを耐久性及び耐水性にするのに十分に低くなるように十分に高くする必要がある。
【実施例】
【００４２】
ここで、以下の実施例（本発明を制限する意図はない）を用いて示す例を参照して本発明を説明する。
瀝青とイオウペレットを表１に示す比でブレンドし、次にカルボキシル添加剤を加えることによって瀝青試料を製造した。ブレンドは１２５〜１４５℃の範囲において３０分間行った。
【００４３】
表１にそれぞれの試料の配合を示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
Brookfiled粘度計を用いてＥＮ−１３３０２にしたがって１２５、１３５、及び１４５℃において粘度を測定した。結果を表２に示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】
粘度の測定値は、比較例（カルボキシル添加剤を含まない）に関するよりも実施例（それぞれカルボキシル添加剤を含む）に関する方が低い。イオウ含有アスファルトの製造温度は、許容できる低い粘度を達成するために十分に高くする必要がある。したがって、瀝青試料が特定の温度においてより低い粘度を有する場合には、イオウ含有アスファルトの製造温度を低下させることができる。
【００４８】
中国の「高速道路瀝青舗装の建設のための技術仕様」（ＪＴＧ Ｆ４０−２００４及びＡＡＳＨＴＯ Ｔ−２４５）にしたがうＡＣ−１３混合物デザインを用いてアスファルト試料を製造した。表３に、アスファルト試料を製造するのに用いたそれぞれの瀝青組成物の配合を示す。
【００４９】
【表３】
【００５０】
瀝青は、７４ｄｍｍの針入度及び４８．５℃の軟化点を有する針入度級の瀝青であった。イオウはイオウペレットの形態で加えた。残留マーシャル安定度及び標準中国試験法Ｔ０７２９による凍結解凍間接引張り試験を用いて水分安定性を測定した。残留マーシャル安定度は、未処理の試料のマーシャル安定度と比べた、浸漬にかけたアスファルト試料のマーシャル安定度の比である。引張り試験結果は、調整した試料の間接引張り強さを未調整の試料の間接引張り強さで割った引張り強さの比として報告する。轍掘れ抵抗は、標準中国ホイールトラッキング試験（Ｔ０７１９）によって測定した。この試験においては、鋼製のローラーを用いて、緩いアスファルト混合物を３００ｍｍ正方で深さ５０ｍｍの成形型内で圧縮温度において圧縮する。次に、固形ゴムタイヤ（直径２００ｍｍ、幅５０ｍｍ）によって、圧縮した試験片を６０℃において４２パス／分で０．７ＭＰａの繰り返し負荷下に配置した。下式：
ＤＳ（パス数／分）＝Ｎ１５’／（Ｄ６０−Ｄ４５）
（ここで、Ｎ１５’は負荷パス数（即ち、Ｎ１５’＝１５（分）×４２（パス数／分））であり、Ｄ６０−Ｄ４５は試験の最後の１５分間での轍掘れの深さの変化（ｍｍ）である）
から動的安定度（パス数／分）を計算した。水分安定性及び轍掘れ抵抗の結果を表４に示す。
【００５１】
【表４】
【００５２】
ステアリン酸を含むアスファルト試料（実施例７及び８）は、従来技術によるアスファルト試料（比較例３及び４）と比べるとより良好な水分安定性を示す。ベヘン酸を含むアスファルト試料（実施例９及び１０）は、従来技術によるアスファルト試料（比較例３及び４）と比べるとより良好な水分安定性及び轍掘れ抵抗を示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は瀝青組成物に関する。本発明はまた、瀝青組成物の製造方法；イオウペレット；瀝青組成物を含むアスファルト組成物；アスファルト組成物の製造方法；アスファルト舗装を形成する方法；及びかくして形成されるアスファルト舗装；にも関する。
【背景技術】
【０００２】
瀝青は、舗装及び屋根葺き材料を製造するため、並びにパイプ及びタンクのライナーなどのための被覆のために通常用いられる材料である。道路建設及び道路舗装産業においては、砂、砂利、砕石、又はこれらの混合物のような骨材材料を熱い流体の瀝青で被覆し、被覆した材料を未だに熱いうちに均一な層として路盤又は予め建設された道路の上に広げ、重いローラーを転がすことによって均一な層を圧縮して滑らかな表面の道路を形成することは、盛んに行われている手順である。
【０００３】
瀝青と、砂、砂利、砕石、又はこれらの混合物のような骨材材料との組み合わせは、「アスファルト」と呼ばれる。「アスファルトバインダー」とも呼ばれる瀝青は、通常はアスファルテン、樹脂、及び油を含む液体のバインダーである。これは天然のものであってよいが、例えば分別、又は例えばプロパンを用いる沈殿によって原油の残渣から得ることもでき、或いはクラッキングのような原油の精製プロセスの後に得ることもできる。瀝青は通常は、高い、例えば１２重量％以上のアスファルテン含量を有する炭化水素を含む。瀝青はまた、幾つかの更なる処理、例えば瀝青成分を、酸素、例えば空気、又は化学成分、例えばリン酸による酸化にかけるブローイングにかけることもできる。
【０００４】
道路建設及び道路舗装産業における用途のためにイオウを瀝青と混合することができることは当該技術において公知である。瀝青中にイオウを用いる場合に遭遇する問題点の１つは、高温、例えば１４０℃より高い温度における瀝青中のイオウの水素化反応によって生成する硫化水素の望ましくない形成である。
【０００５】
特に、例えば１：１程度の高さの高いイオウ−瀝青の重量比を有するアスファルトにおいて用いられる相当量のイオウを考慮すると、硫化水素の放出は重大な問題である。したがって、イオウ含有アスファルトからの硫化水素の望ましくない形成及び放出を減少させることが望ましい。
【０００６】
熱間敷設イオウ−アスファルト混合物からの硫化水素の放出を減少させる１つの方法がＷＯ２００５／０５９０１６に記載されている。塩化第二鉄のような硫化水素抑制剤をイオウペレット中に含ませることによって、イオウ含有アスファルトの製造中の硫化水素の放出を減少させることができる。しかしながら、硫化第二鉄は取り扱うのが困難であり、空気中の湿分と反応しやすいので、イオウ−アスファルト混合物からの硫化水素の放出を減少させる別の手段を見出すことが望ましい。
【０００７】
ＵＳ３，９６０，５８５においても、熱間敷設イオウ−アスファルト混合物からの硫化水素の放出を減少させる方法が開示されている。一例においては、酸化亜鉛、ステアリン酸、及びジフェニルグアニジン（それぞれ混合物の重量を基準として０．１重量％で存在する）の混合物を抑制剤として用いる。酸化亜鉛とステアリン酸が反応してステアリン酸亜鉛を与え、これが酸化還元触媒として機能することができると思われる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＷＯ２００５／０５９０１６
【特許文献２】ＵＳ３，９６０，５８５
【発明の概要】
【０００９】
ここで、本発明者らは、アスファルトの製造中に更なる成分を加えるとイオウ含有アスファルトの製造の温度を低下させることができることを見出した。混合温度及び／又は圧縮温度を低下させることによって、アスファルト舗装の形成中に放出される硫化水素の量が減少する。より低い混合及び／又は圧縮温度にかかわらず、得られるアスファルトは耐久性であり、低い感水性を有する。
【００１０】
したがって、本発明は、２０〜９０重量％の範囲の量の瀝青、０．２５〜５重量％の量のカルボキシル添加剤、及び５〜７５重量％の量のイオウを含み、全てのパーセントは、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準とするものであり、カルボキシル添加剤は、カルボン酸、カルボン酸エステル、及びカルボン酸無水物から選択される瀝青組成物を提供する。
【００１１】
本発明はまた、
（ｉ）瀝青を加熱し；
（ｉｉ）かくして得られた熱い瀝青を、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として５〜７５重量％の範囲の量のイオウと混合する；
工程を含み、工程（ｉ）又は（ｉｉ）の少なくとも１つの中で、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として０．２５重量％〜５重量％のカルボキシル添加剤を加え、カルボキシル添加剤が、カルボン酸、カルボン酸エステル、及びカルボン酸無水物から選択される、本発明による瀝青組成物の製造方法にも関する。本発明による瀝青組成物は、道路及び屋根葺き用途、好ましくは道路用途において有利に適用することができる。
【００１２】
本発明は更に、骨材、及び本発明による瀝青組成物を含むアスファルト組成物に関する。
本発明はまた、
（ｉ）瀝青を加熱し；
（ｉｉ）骨材を加熱し；
（ｉｉｉ）混合ユニット内において、熱い瀝青を熱い骨材と混合してアスファルト組成物を形成する；
工程を含み、工程（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の少なくとも１つの中で、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として５〜７５重量％のイオウを加え、工程（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の少なくとも１つの中で、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として０．２５〜５重量％のカルボキシル添加剤を加える、本発明によるアスファルト組成物の製造方法も提供する。
【００１３】
更に本発明はまた、本発明のアスファルト組成物の製造方法を用いてアスファルト組成物を製造し、次に、
（ｉｖ）アスファルト組成物を層に広げ；そして
（ｖ）層を圧縮する；
工程を行う、アスファルト舗装を形成する方法も提供する。
【００１４】
本発明は更に、かかる方法を用いて形成されるアスファルト舗装に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の瀝青組成物は、３つの必須成分：瀝青、イオウ、及びカルボキシル添加剤を含む。
瀝青は、広範囲の瀝青化合物から選択することができる。従来技術の幾つかの文献においては、瀝青は舗装用途において用いる前にブローイングにかけなければならないと規定されているが、本発明による組成物においてはかかる要件は必要ない。したがって、用いることができる瀝青は、直留瀝青、例えばプロパンからの熱分解残渣又は沈殿瀝青であってよい。必須ではないが、瀝青はまたブローイングにかけることもできる。ブローイングは、瀝青を、空気、酸素富化空気、純粋酸素、又は分子酸素と二酸化炭素又は窒素のような不活性ガスを含む任意の他の気体のような酸素含有気体で処理することによって行うことができる。ブローイング操作は、１７５〜４００℃、好ましくは２００〜３５０℃の温度で行うことができる。或いは、ブローイング処理は接触プロセスを用いて行うことができる。かかるプロセスにおける好適な触媒としては、塩化第二鉄、リン酸、五酸化リン、塩化アルミニウム、及びホウ酸が挙げられる。リン酸を用いることが好ましい。
【００１６】
本発明による瀝青組成物中の瀝青の含量は、瀝青、イオウ、及びカルボキシル添加剤の重量を基準として２０〜９０重量％の範囲であってよい。良好な結果は、５０〜７５重量％の範囲の量を用いて得られた。
【００１７】
カルボキシル添加剤は、瀝青、イオウ、及びカルボキシル添加剤の重量の０．２５〜５重量％のレベル、より好ましくは０．５〜３重量％、最も好ましくは１〜３重量％のレベルで瀝青組成物中に存在する。
【００１８】
カルボキシル添加剤は、カルボン酸、カルボン酸エステル、及びカルボン酸無水物から選択される。好ましくは、カルボキシル添加剤はカルボン酸である。
１つの好ましい態様においては、カルボキシル添加剤は、式：ＲＣＯＯＸ（式中、ＲはＣ８〜Ｃ２２アルキル又はアルケニルであり、Ｘは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル又はアルケニル、或いはＲ’ＣＯであり、ここでＲ’はＣ８〜Ｃ２２アルキル又はアルケニルである）のカルボキシル化合物から選択される。ＸがＨである場合には、カルボキシル添加剤はカルボン酸である。ＸはＣ１〜Ｃ２２アルキルであってよく、カルボキシル添加剤はカルボン酸エステルである。ＸはＲ’ＣＯ（ここで、Ｒ’はＣ８〜Ｃ２２アルキル又はアルケニルである）であってよく、カルボキシル添加剤はカルボン酸無水物である。好ましくは、Ｒはアルキル基である。Ｒは、Ｃ１５〜Ｃ２０アルキル又はアルケニル基、より好ましくはＣ１５〜Ｃ１８アルキル又はアルケニル基、特にＣ１５〜Ｃ１８アルキル基であることが好ましい。例えば、カルボキシル添加剤は、ステアリン酸、エチルステアレート、又は無水ステアリン酸であってよい。或いは、ＲはＣ２１〜Ｃ２２アルキル基であってよく、例えばカルボキシル添加剤はベヘン酸、エチルベヘネート、又は無水ベヘン酸であってよい。
【００１９】
カルボキシル添加剤はまた、１つより多い酸、エステル、又は無水物基を有していてもよい。トリオクチルトリメリテート及びビス（２−エチルヘキシル）セバケートはいずれも複数のエステル基を有し、本発明においてカルボキシル添加剤として用いることができる。
【００２０】
また、本発明における組成物中に１以上のカルボキシル添加剤の混合物を含ませることもできる。
イオウはバインダー材料の主要部分を構成する。したがって、相当量のイオウを用いる。これは、架橋剤としてのイオウの使用（ここでは、瀝青、イオウ、及びカルボキシル添加剤の重量を基準として２重量％より低い量を用いる）とは異なる。本発明の用途においては、イオウは、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として５〜７５重量％の範囲の量で存在させる。本発明による瀝青組成物において２０重量％未満のイオウを用いる場合には、イオウによって瀝青組成物に与えられる強度の向上が減少するので、好適には、イオウは２０〜６０重量％の量で瀝青組成物中に存在させることができる。
【００２１】
ＷＯ−Ａ−０３／０１４２３１に記載されているように、イオウはイオウペレットの形態で瀝青組成物に加えることができ、好ましくは、イオウはこの形態で本発明の組成物中に含ませる。ここでペレットは、溶融状態からある種の規則的な寸法の粒子、例えば、小球、顆粒、小塊及びトローチ、或いはエンドウ豆の半分の大きさの（half pea sized）イオウのようなフレーク、スレート、又は球体形状のイオウにキャストした任意のタイプのイオウ材料を指す。イオウペレットは、通常はイオウペレットの重量を基準として５０〜１００重量％、好ましくは６０重量％から、最も好ましくは７０重量％から、通常は９９重量％まで、好ましくは９５重量％まで、或いは１００重量％までのイオウを含む。より好ましい範囲は６０〜１００重量％である。
【００２２】
これらのペレットには、カーボンブラック、及び場合によっては酢酸アミル及びワックスのような他の成分を含ませることができる。カーボンブラックは、ペレットを基準として５重量％以下、好ましくは２重量％以下の量で存在させることができる。好適には、イオウペレット中のカーボンブラックの含量は少なくとも０．２５重量％である。酢酸アミル及びワックスのような他の成分の含量は、通常はそれぞれ１．０重量％の量を超えない。ワックスが存在する場合には、これは例えばスラックワックス又はフィッシャー・トロプシュプロセスから誘導されるワックスの形態であってよい。本発明において用いるのに好適なワックスの例は、Sasolから商業的に入手できるフィッシャー・トロプシュ誘導ワックスであるSasobit (RTM)、及びShell Malaysiaからのフィッシャー・トロプシュワックスであるSX100ワックスである。
【００２３】
本発明の一態様においては、カルボキシル添加剤はイオウペレット中に存在させる。
本発明による瀝青組成物は３つの必須成分：瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウを含むが、かかる組成物に異なる化合物も加えることができることは当業者に明らかである。例えば、ＷＯ−Ａ−０３／０１４２３１において言及されているポリマーを加えることができる。
【００２４】
本発明による瀝青組成物にはまた、例えばＥＰ２１８５６４０に開示されているもののような臭気抑制剤を含ませることもできる。
本発明の瀝青及びアスファルト組成物にはまた、ワックス、例えばスラックワックス、又はフィッシャー・トロプシュプロセスから誘導されるワックスを含ませることもできる。本発明において用いるのに好適なワックスの例は、Sasolから商業的に入手できるフィッシャー・トロプシュ誘導ワックスであるSasobit (RTM)、及びShell Malaysiaからのフィッシャー・トロプシュワックスであるSX100ワックスである。
【００２５】
本発明の瀝青及びアスファルト組成物にはまた剥離防止剤を含ませることもできる。
本発明による瀝青組成物は、瀝青組成物、並びにフィラー及び／又は骨材を含むアスファルト組成物の形態で有利に用いられる。フィラーの例はＵＳ−Ａ−５８６３９７１に記載されており、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、安定剤、酸化防止剤、顔料、及び溶媒が含まれる。骨材の例としては、砂、岩石、砂利、石、小石等が挙げられる。これらの骨材材料は道路を舗装するために特に有用である。
【００２６】
通常は、アスファルト組成物は、アスファルト組成物の重量を基準として少なくとも１重量％の瀝青を含む。アスファルト組成物の重量を基準として約１重量％〜約１０重量％の瀝青を含むアスファルト組成物が好ましく、約３重量％〜約７重量％の瀝青を含むアスファルト組成物が特に好ましい。
【００２７】
本発明による瀝青組成物は、３つの成分を適当な量で混合することによって製造することができる。まず瀝青−カルボキシル添加剤混合物を調製し、次にイオウを加えることが好ましい。
【００２８】
したがって、本発明は、
（ｉ）瀝青を加熱し；
（ｉｉ）かくして得られる熱い瀝青を、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として５〜７５重量％の範囲の量のイオウと混合する；
工程を含み、工程（ｉ）又は（ｉｉ）の少なくとも１つの中でカルボキシル添加剤を加える、本発明による瀝青組成物の製造方法を提供する。
【００２９】
本発明はまた、
（ｉ）瀝青を加熱し；
（ｉｉ）骨材を加熱し；
（ｉｉｉ）混合ユニット内において熱い瀝青を熱い骨材と混合してアスファルト組成物を形成する；
工程を含み、工程（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の少なくとも１つの中で、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として５〜７５重量％のイオウを加え；そして、工程（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の少なくとも１つの中で、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として０．２５〜５重量％のカルボキシル添加剤を加える、本発明によるアスファルト組成物の製造方法も提供する。
【００３０】
本瀝青又はアスファルト組成物を製造する方法の工程（ｉ）においては、瀝青を、好ましくは、６０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃、より好ましくは１００〜１４５℃、更により好ましくは１２５〜１４５℃の温度に加熱する。１２０℃より高い温度で運転することは、イオウが液体であって混合プロセスが容易になるという有利性を有する。当業者であれば最適の混合時間を容易に決定することができるが、混合時間は比較的短くてよく、例えば１０〜６００秒であってよい。
【００３１】
瀝青は、好ましくは、例えば９〜１０００ｄｍｍ、より好ましくは１５〜４５０ｄｍｍの針入度（ＥＮ−１４２６：１９９９にしたがって２５℃において試験）、及び２５〜１００℃、より好ましくは２５〜６０℃の軟化点（ＥＮ−１４２７：１９９９にしたがって試験）を有する道路用途のために好適な舗装グレードの瀝青である。
【００３２】
本アスファルト組成物を製造する方法の工程（ｉｉ）においては、骨材を、好ましくは、６０〜２００℃、好ましくは８０〜１７０℃、より好ましくは１００〜１６０℃、更により好ましくは１００〜１４５℃の温度に加熱する。骨材は、好適には道路用途のために好適な任意の骨材である。骨材は、粗骨材（４ｍｍの篩上に残留する）、細骨材（４ｍｍの篩を通過するが、６３μｍの篩上に残留する）、及びフィラー（６３μｍの篩を通過する）の混合物から構成することができる。
【００３３】
アスファルト製造方法の工程（ｉｉｉ）においては、熱い瀝青及び熱い骨材を混合ユニット内で混合する。好適には、混合は、８０〜２００℃、好ましくは９０〜１５０℃、より好ましくは１００〜１４５℃の温度において行う。通常は、混合時間は１０〜６０秒間、好ましくは２０〜４０秒間である。
【００３４】
瀝青及び骨材を加熱し、次に混合する温度は、望ましくは、イオウを加える際の硫化水素の放出を減少させるために可能な限り低く維持する。しかしながら、温度は、瀝青によって骨材を有効に被覆することができるように十分に高くする必要がある。本発明によれば、アスファルト混合物から発生する臭気を抑制して、瀝青、骨材、及びイオウの混合物を製造することが可能である。
【００３５】
アスファルトの製造方法においては、イオウは、好ましくはプロセスにおいて可能な限り後段で、好ましくは工程（ｉｉｉ）において加える。
本発明方法においては、イオウは上記に記載したようなイオウペレットの形態で加えることが好ましい。
【００３６】
イオウ及びカルボキシル添加剤は、一緒に、即ち本瀝青及びアスファルト組成物を製造するためのそれぞれのプロセスの工程（ｉ）、工程（ｉｉ）、又は工程（ｉｉｉ）において両方を加えることができる。第１の態様においては、熱い骨材をイオウ及びカルボキシル添加剤と混合する。次に、熱い瀝青を熱い骨材−イオウ混合物に加える。第２の態様においては、熱い骨材を熱い瀝青と混合し、イオウ及びカルボキシル添加剤を熱い瀝青−骨材混合物に加える。この態様は、より強いイオウ−アスファルト混合物の強度を生成させる有利性を与える。第３の態様においては、熱い瀝青をイオウ及びカルボキシル添加剤と混合し、得られる熱い瀝青−イオウ混合物を熱い骨材と混合してイオウ含有アスファルト混合物を得る。
【００３７】
或いは、アスファルト製造プロセスにおいてカルボキシル添加剤を別に加えることができる。例えば、カルボキシル添加剤を工程（ｉ）において瀝青に加えることができ、イオウを工程（ｉｉｉ）において加えることができる。
【００３８】
本発明の一態様においては、イオウ及びカルボキシル添加剤を一緒に加え；イオウはペレットの形態であり、カルボキシル添加剤はイオウペレット中に含ませる。イオウペレットは、好ましくはイオウペレットの重量を基準として０．１〜２８重量％のカルボキシル添加剤を含む。イオウペレットは、好適には、液体のイオウを、カルボキシル添加剤、及び場合によってはカーボンブラック又は酢酸アミルのような更なる成分と混合するプロセスによって製造する。次に、混合物を成形及び／又はペレット化する。
【００３９】
本発明の一態様においては、イオウは２つのタイプのイオウペレット：カルボキシル添加剤を含む第１のタイプのイオウペレット、及びカルボキシル添加剤を含まない第２のタイプのイオウペレット；の形態で加えることができる。これは、カルボキシル添加剤を第１のタイプのイオウペレット中に実質的に濃縮し、通常のイオウペレットを用いてイオウの必要量の残りを補うことができるという有利性を有する。
【００４０】
本発明は更に、本発明方法によってアスファルトを製造し、更に、
（ｉｖ）アスファルトを層に広げ；そして
（ｖ）層を圧縮する；
工程を含む、アスファルト舗装を形成する方法を提供する。
【００４１】
本発明は更に、本発明方法によって形成されるアスファルト舗装を提供する。
工程（ｖ）における圧縮は、好適には、８０〜２００℃、好ましくは９０〜１５０℃、より好ましくは１００〜１４５℃の温度において行う。圧縮の温度は、望ましくは、硫化水素の放出を減少させるために可能な限り低く維持する。しかしながら、圧縮の温度は、得られるアスファルトの空隙含量がアスファルトを耐久性及び耐水性にするのに十分に低くなるように十分に高くする必要がある。
【実施例】
【００４２】
ここで、以下の実施例（本発明を制限する意図はない）を用いて示す例を参照して本発明を説明する。
瀝青とイオウペレットを表１に示す比でブレンドし、次にカルボキシル添加剤を加えることによって瀝青試料を製造した。ブレンドは１２５〜１４５℃の範囲において３０分間行った。
【００４３】
表１にそれぞれの試料の配合を示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
Brookfiled粘度計を用いてＥＮ−１３３０２にしたがって１２５、１３５、及び１４５℃において粘度を測定した。結果を表２に示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】
粘度の測定値は、比較例（カルボキシル添加剤を含まない）に関するよりも実施例（それぞれカルボキシル添加剤を含む）に関する方が低い。イオウ含有アスファルトの製造温度は、許容できる低い粘度を達成するために十分に高くする必要がある。したがって、瀝青試料が特定の温度においてより低い粘度を有する場合には、イオウ含有アスファルトの製造温度を低下させることができる。
【００４８】
中国の「高速道路瀝青舗装の建設のための技術仕様」（ＪＴＧ Ｆ４０−２００４及びＡＡＳＨＴＯ Ｔ−２４５）にしたがうＡＣ−１３混合物デザインを用いてアスファルト試料を製造した。表３に、アスファルト試料を製造するのに用いたそれぞれの瀝青組成物の配合を示す。
【００４９】
【表３】
【００５０】
瀝青は、７４ｄｍｍの針入度及び４８．５℃の軟化点を有する針入度級の瀝青であった。イオウはイオウペレットの形態で加えた。残留マーシャル安定度及び標準中国試験法Ｔ０７２９による凍結解凍間接引張り試験を用いて水分安定性を測定した。残留マーシャル安定度は、未処理の試料のマーシャル安定度と比べた、浸漬にかけたアスファルト試料のマーシャル安定度の比である。引張り試験結果は、調整した試料の間接引張り強さを未調整の試料の間接引張り強さで割った引張り強さの比として報告する。轍掘れ抵抗は、標準中国ホイールトラッキング試験（Ｔ０７１９）によって測定した。この試験においては、鋼製のローラーを用いて、緩いアスファルト混合物を３００ｍｍ正方で深さ５０ｍｍの成形型内で圧縮温度において圧縮する。次に、固形ゴムタイヤ（直径２００ｍｍ、幅５０ｍｍ）によって、圧縮した試験片を６０℃において４２パス／分で０．７ＭＰａの繰り返し負荷下に配置した。下式：
ＤＳ（パス数／分）＝Ｎ１５’／（Ｄ６０−Ｄ４５）
（ここで、Ｎ１５’は負荷パス数（即ち、Ｎ１５’＝１５（分）×４２（パス数／分））であり、Ｄ６０−Ｄ４５は試験の最後の１５分間での轍掘れの深さの変化（ｍｍ）である）
から動的安定度（パス数／分）を計算した。水分安定性及び轍掘れ抵抗の結果を表４に示す。
【００５１】
【表４】
【００５２】
ステアリン酸を含むアスファルト試料（実施例７及び８）は、従来技術によるアスファルト試料（比較例３及び４）と比べるとより良好な水分安定性を示す。ベヘン酸を含むアスファルト試料（実施例９及び１０）は、従来技術によるアスファルト試料（比較例３及び４）と比べるとより良好な水分安定性及び轍掘れ抵抗を示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０〜９０重量％の範囲の量の瀝青、０．２５〜５重量％の量のカルボキシル添加剤、及び５〜７５重量％の量のイオウを含み、全てのパーセントは、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準とするものであり、カルボキシル添加剤は、カルボン酸、カルボン酸エステル、及びカルボン酸無水物から選択される瀝青組成物。
【請求項２】
カルボキシル添加剤が、式：ＲＣＯＯＸ（式中、ＲはＣ８〜Ｃ２２アルキル又はアルケニルであり、Ｘは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ１〜２２アルケニル、又はＲ’ＣＯであり、ここでＲ’はＣ８〜Ｃ２２アルキル又はアルケニルである）のカルボキシル化合物から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ＸがＨであり、ＲがＣ１５〜Ｃ１８アルキル又はアルケニル基である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
イオウが２０〜６０重量％の範囲の量で存在する、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
（ｉ）瀝青を加熱し；
（ｉｉ）かくして得られた熱い瀝青を、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として５〜７５重量％の範囲の量のイオウと混合する；
工程を含み、工程（ｉ）又は（ｉｉ）の少なくとも１つの中で、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として０．２５重量％〜５重量％のカルボキシル添加剤を加え、カルボキシル添加剤が、カルボン酸、カルボン酸エステル、及びカルボン酸無水物から選択される、請求項１〜４のいずれかに記載の瀝青組成物の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の瀝青組成物、並びにフィラー及び／又は骨材を含むアスファルト組成物。
【請求項７】
（ｉ）瀝青を加熱し；
（ｉｉ）骨材を加熱し；
（ｉｉｉ）混合ユニット内において、熱い瀝青を熱い骨材と混合してアスファルト組成物を形成する；
工程を含み、工程（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の少なくとも１つの中で、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として５〜７５重量％のイオウを加え、工程（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の少なくとも１つの中で、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として０．２５〜５重量％のカルボキシル添加剤を加え、カルボキシル添加剤が、カルボン酸、カルボン酸エステル、及びカルボン酸無水物から選択される、請求項６に記載のアスファルト組成物の製造方法。
【請求項８】
イオウをイオウペレットの形態で加える、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
請求項７又は請求項８に記載の方法にしたがってアスファルト組成物を製造し、次に、
（ｉｖ）アスファルト組成物を層に広げ；そして
（ｖ）層を圧縮する；
工程を行う、アスファルト舗装を形成する方法。
【請求項１】
２０〜９０重量％の範囲の量の瀝青、０．２５〜５重量％の量のカルボキシル添加剤、及び５〜７５重量％の量のイオウを含み、全てのパーセントは、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準とするものであり、カルボキシル添加剤は、カルボン酸、カルボン酸エステル、及びカルボン酸無水物から選択される瀝青組成物。
【請求項２】
カルボキシル添加剤が、式：ＲＣＯＯＸ（式中、ＲはＣ８〜Ｃ２２アルキル又はアルケニルであり、Ｘは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ１〜２２アルケニル、又はＲ’ＣＯであり、ここでＲ’はＣ８〜Ｃ２２アルキル又はアルケニルである）のカルボキシル化合物から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ＸがＨであり、ＲがＣ１５〜Ｃ１８アルキル又はアルケニル基である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
イオウが２０〜６０重量％の範囲の量で存在する、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
（ｉ）瀝青を加熱し；
（ｉｉ）かくして得られた熱い瀝青を、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として５〜７５重量％の範囲の量のイオウと混合する；
工程を含み、工程（ｉ）又は（ｉｉ）の少なくとも１つの中で、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として０．２５重量％〜５重量％のカルボキシル添加剤を加え、カルボキシル添加剤が、カルボン酸、カルボン酸エステル、及びカルボン酸無水物から選択される、請求項１〜４のいずれかに記載の瀝青組成物の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の瀝青組成物、並びにフィラー及び／又は骨材を含むアスファルト組成物。
【請求項７】
（ｉ）瀝青を加熱し；
（ｉｉ）骨材を加熱し；
（ｉｉｉ）混合ユニット内において、熱い瀝青を熱い骨材と混合してアスファルト組成物を形成する；
工程を含み、工程（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の少なくとも１つの中で、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として５〜７５重量％のイオウを加え、工程（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の少なくとも１つの中で、瀝青、カルボキシル添加剤、及びイオウの重量を基準として０．２５〜５重量％のカルボキシル添加剤を加え、カルボキシル添加剤が、カルボン酸、カルボン酸エステル、及びカルボン酸無水物から選択される、請求項６に記載のアスファルト組成物の製造方法。
【請求項８】
イオウをイオウペレットの形態で加える、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
請求項７又は請求項８に記載の方法にしたがってアスファルト組成物を製造し、次に、
（ｉｖ）アスファルト組成物を層に広げ；そして
（ｖ）層を圧縮する；
工程を行う、アスファルト舗装を形成する方法。
【公表番号】特表２０１３−５２０５４８（Ｐ２０１３−５２０５４８Ａ）
【公表日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５５４４７１（Ｐ２０１２−５５４４７１）
【出願日】平成２３年２月２３日（２０１１．２．２３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＮ２０１１／０００１０９
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／１０４７２６
【国際公開日】平成２３年９月１日（２０１１．９．１）
【出願人】（３９００２３６８５）シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ (411)
【氏名又は名称原語表記】ＳＨＥＬＬ ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬＥ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＭＡＡＴＳＣＨＡＰＰＩＪ ＢＥＳＬＯＴＥＮ ＶＥＮＮＯＯＴＳＨＡＰ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月２３日（２０１１．２．２３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＮ２０１１／０００１０９
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／１０４７２６
【国際公開日】平成２３年９月１日（２０１１．９．１）
【出願人】（３９００２３６８５）シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ (411)
【氏名又は名称原語表記】ＳＨＥＬＬ ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬＥ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＭＡＡＴＳＣＨＡＰＰＩＪ ＢＥＳＬＯＴＥＮ ＶＥＮＮＯＯＴＳＨＡＰ
【Ｆターム（参考）】
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