炭酸ガスインジケーター、及び包装体
【課題】水分の多い条件下で使用しても外観が損なわれない指示部を有する炭酸ガスインジケーターを得る。
【解決手段】指示部を2層以上の炭酸ガス検知層を積層した多層指示部とし、炭酸ガス検知層を形成するための炭酸ガス検知用インキ組成物中の多価アルコールの濃度が互いに異なる。好ましくは、多価アルコール濃度の低い炭酸ガス検知層を内容物に近い方に配置し、それよりも多価アルコール濃度が高い炭酸ガス検知層を内容物から遠い方に配置する。これにより、内容物からの水分に対し、吸水性能の低い炭酸ガス検知層がバッファとして働き、吸水性能の高い炭酸ガス検知層への吸水量を制御することが出来る。このため、指示部の外観不良を防ぐことが出来る。
【解決手段】指示部を2層以上の炭酸ガス検知層を積層した多層指示部とし、炭酸ガス検知層を形成するための炭酸ガス検知用インキ組成物中の多価アルコールの濃度が互いに異なる。好ましくは、多価アルコール濃度の低い炭酸ガス検知層を内容物に近い方に配置し、それよりも多価アルコール濃度が高い炭酸ガス検知層を内容物から遠い方に配置する。これにより、内容物からの水分に対し、吸水性能の低い炭酸ガス検知層がバッファとして働き、吸水性能の高い炭酸ガス検知層への吸水量を制御することが出来る。このため、指示部の外観不良を防ぐことが出来る。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、食品、飲料、及び薬品等を長期間保存するためのガス置換包装中の置換されたガス雰囲気が保持されていることを検出するための炭酸ガス検知用インキ組成物を用いた炭酸ガスインジケーター、及びこれを用いた包装体に関する。
【背景技術】
【0002】
従来より、炭酸ガスを含む置換ガスを封入したガス置換包装のピンホール、及びシール不良の発生によるガス雰囲気の変化を簡単に確認し得る種々の炭酸ガスインジケーターが上市されている。
【0003】
この炭酸ガスインジケーターは、pH指示薬を含み、周囲雰囲気中の炭酸ガスが十分に存在すると、炭酸ガスインジケーター中の水に炭酸ガスが溶けて弱い酸性を示し、pH値が低くなり、これに伴って、pH指示薬の色調が変化する。また一方、ピンホール等で周囲雰囲気中の炭酸ガス濃度が低下するに従ってpH値が上がり、これに伴って、pH指示薬の色調が変化する。このpH指示薬の色調の変化を利用して、周囲雰囲気の炭酸ガス濃度の変化を視覚的に検知することができる(例えば、特許文献1参照)。
【0004】
この炭酸ガスインジケーターの指示部は、pH指示薬及びバインダーを含有する炭酸ガスインジケーター用インキ組成物を用いて印刷することができる。また、そのインキ層は、鮮明な色調変化と、十分な発色のために2層以上重ねて形成することが望ましい。
【0005】
しかしながら、これらの炭酸ガスインジケーターは、高温多湿の条件下では、インジケーターインキ層に過剰な水分が寄り集まって水溜りとなり外観が損なわれるという問題があった。外装体内の相対湿度は、内容物や外部の温湿度、内部空間容積によって変わってくる。特に、内容物によるところが大きい。食品や飲料、医薬品はそれぞれ固有の水分活性(相対湿度(%RH)=水分活性[−]×100)を持っており、内容物により外装体内の湿度が大きく変わる要因となっている。例えば、コーヒー、のり、お茶、米菓、ビスケット、チョコレートは0.1〜0.5、米、キャラメル、煮干、医療用アンプルは0.5〜0.7、味噌、生菓子、団子、パン粉、チーズ、ちくわ、餅、飲料、医療用薬液バッグ等は0.7〜1を示す。水分活性が高いものほど相対湿度が高くなり、インジケーターの外観が損なわれる原因となる。
【特許文献1】国際公開第01/044385号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、その第1の目的は、水分の多い条件下で使用しても外観が損なわれない指示部を有する炭酸ガスインジケーターを提供することにある。
【0007】
また、本発明の第2の目的は、水分の多い条件下で使用しても外観が損なわれない指示部を有する炭酸ガスインジケーターを設けた包装体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明の炭酸ガスインジケーターは、支持体、及び該支持体上に形成され、2層以上の炭酸ガス検知層が積層された多層指示部を具備し、
該多層指示部は、pH指示薬、結合剤、及び第1の濃度の多価アルコールを含有する第1の炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて該支持体上に印刷された第1の炭酸ガス検知層と、pH指示薬、結合剤、及び第1の濃度とは異なる第2の濃度の多価アルコールを含有する第2の炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて該第1の炭酸ガス検知層上に印刷された第2の炭酸ガス検知層とを有することを特徴とする。
【0009】
本発明の包装体は、支持体、及び該支持体上に形成され、2層以上の炭酸ガス検知層が積層された多層指示部を有する炭酸ガスインジケーターを、炭酸ガスを含む置換ガスを封入した外装体内に配置したものであって、該多層指示部は、pH指示薬、結合剤、及び第1の濃度の多価アルコールを含有する第1の炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて該支持体上に印刷された第1の炭酸ガス検知層と、pH指示薬、結合剤、及び第1の濃度とは異なる第2の濃度の多価アルコールを含有する第2の炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて該第1の炭酸ガス検知層上に印刷された第2の炭酸ガス検知層とを有することを特徴とする。
【発明の効果】
【0010】
本発明を用いると、水分の多い条件下で使用しても外観が損なわれない指示部を有する炭酸ガスインジケーターが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【0011】
本発明の炭酸ガスインジケーターは、支持体上に、pH指示薬、結合剤、及び溶媒として多価アルコールを含む炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて印刷された指示部を有する。
【0012】
本発明に使用される指示部は、2以上の炭酸ガス検知層が積層された多層指示部である。この2以上の炭酸ガス検知層は、それぞれ、その多価アルコール濃度の異なる炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて形成される。
【0013】
また、本発明の包装体は、基材と、基材上にpH指示薬、結合剤、及び溶媒として多価アルコールを含有する炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて印刷された指示部とを含む炭酸ガスインジケーターを、炭酸ガスを含む置換ガスを封入した外装体内に配置したものであって、使用される指示部は、2以上の炭酸ガス検知層が積層された多層指示部であり、2以上の炭酸ガス検知層は、それぞれ、その多価アルコール濃度の異なる炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて形成される。
【0014】
溶媒として使用される多価アルコールは、保湿剤として作用し、指示部となるインキ層中に適度な水分を保持して炭酸ガスの吸収を容易にせしめ、pH指示薬の呈色反応を促進させることができる。
【0015】
本発明によれば、指示部を構成する炭酸ガス検知層を2層以上積層すると、内容物からの例えば水蒸気などの水分は、内容物に近い方の炭酸ガス検知層を介して内容物から遠い方の炭酸ガス検知層に到達するため、吸水量の配分が適度に制御されて、指示部における過剰な吸水による外観不良が発生しにくくなる。
【0016】
好ましくは、多価アルコール濃度の低い炭酸ガス検知層を内容物に近い方に配置し、それよりも多価アルコール濃度が高い炭酸ガス検知層を内容物から遠い方に配置することが出来る。これにより、内容物からの水分に対し、吸水性能の低い炭酸ガス検知層がバッファとして働き、吸水性能の高い炭酸ガス検知層への吸水量を制御することが出来る。このため、指示部の外観不良を防ぐことが出来る。
【0017】
多価アルコールとしては、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びポリエチレングリコール等が使用可能である。より好ましくはグリセリンを使用することができる。
【0018】
多価アルコールの添加量は、インキ組成物に1重量%〜10重量%が好ましい。本発明においては、多価アルコール濃度の低い方の炭酸ガス検知層では1重量%〜4重量%、多価アルコール濃度の高い方の炭酸ガス検知層では4重量%〜7重量%が好ましい。
【0019】
本発明に用いられる多層指示部は、複数の積層された炭酸ガス検知層を含み得る。積層の数が増加して、インキ組成物の量が増加すると、吸収可能な水の量が増加して、外観不良が起こり易くなるため、積層数は、2ないし3層が好ましい。また、炭酸ガス検知層一層の厚さは、1μm以下であることが好ましい。また、印刷により均一な層を形成するために、一層の厚さは0.5μm以上であることが好ましい。
【0020】
pH指示薬としては、炭酸ガスの影響で色調変化を伴うもの、またはアルカリ性物質の濃度変化に応じたpHの変動に対して色調変化を伴うものであれば、どのようなものでも使用できる。
【0021】
下記表1に好ましいpH指示薬及びその呈色範囲を示す。
【表1】
【0022】
特に好ましいpH指示薬としては、安全性及び呈色反応の変化がわかりやすいことなどからメタクレゾールパープルがあげられる。
【0023】
本発明のインキ組成物には、好ましくは、0より大きく5重量%以下のアルカリ性物質を添加することができる。5重量%を超えるアルカリ性物質を添加しても、その効果は同等となる傾向がある。
【0024】
本発明に用いられるアルカリ性物質は、例えばトリエタノールアミン、ポリエチレンイミンなどの有機アルカリ、及び水酸化アルカリ、炭酸アルカリ、炭酸水素アルカリ及びアンモニア等から選択することができる。
【0025】
上記多価アルコールと共に、本発明に使用し得る溶媒としては、本発明のインキ組成物の各成分を均一にかつ安定に溶解または分散することのできるものが選択され、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素、エステル類、アルコール類、ケトン類等が挙げられる。特に、アルコール類が好ましい。
【0026】
また、色素、アルカリ性物質等を溶解させてインキ組成物とし、且つインジケーターとしての良好な発色を得るためには、溶媒にさらに水が含まれることが好ましい。本発明に用いられる多価アルコール及び溶媒の重量と、水の重量との割合としては、水1重量部に対して、溶媒が1ないし3重量部であることが好ましい。溶媒の添加量が3重量部を超えると、水の割合が少なくなり発色が悪くなるので、十分な発色が得られず色調の変化が判別不可となる傾向がある。また、溶媒が1重量部未満であると、水の割合が多くなり、高湿度条件下で外観不良が発生する傾向がある。
【0027】
バインダ樹脂は、pH指示薬等の構成成分を支持体上に固着するために使用するもので、被膜形成後に水を吸って膨潤したり、水に溶解したりするような樹脂は不適であり、水を保持するような樹脂を用いる。このような結合剤としては、例えばポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、酢酸ビニル部分ケン化物等があげられる。
【0028】
上記表1に示すpH指示薬は、指示薬そのものの色調の変化で判断するだけでなく、他の色の色素との混色による色調の変化で判断することができる。
【0029】
このような目的で、本発明の炭酸ガス検知用インキ組成物には、着色剤を添加することができる。
【0030】
着色剤を添加して、炭酸ガス検知用インキ組成物の色と混色させることにより、例えば指示薬そのものの色調の変化が視覚的に判断しにくいものであるとき、あるいはデザイン上所望の色調でないとき、視覚的に判断しやすい色調、あるいはデザイン上所望の色調に変化させることができる。
【0031】
また同様の目的で、白以外の着色された支持体を適用し、その上に、本発明の炭酸ガス検知用インキ組成物を用いた炭酸ガス検知層を設けることができる。
【0032】
本発明に使用される着色剤としては、例えば食用赤色2号(アマランス)、食用赤色3号(エリスロシン)、食用赤色40号(アルラレッドAC)、食用赤色102号(ニューコクシン)、食用赤色104号(フロキシン)、食用赤色106号(アシッドレッド)、及び天然系コチニール色素等の赤色着色剤、食用黄色4号(タートラジン)、食用黄色5号(サンセットイエローFCF)、及び天然系紅花黄色素等の黄色着色剤、食用青色1号(ブリリアントブルーFCF)、及び食用青色2号(インジゴカルミン)等の青色着色剤があげられる。
【0033】
インキ組成物に着色剤を添加する以外に、支持体として着色されたものを用いることにより、同様の色調の変化が得られる。
【0034】
また、この他インキの塗工性向上のため、炭酸ガス検知用インキの発色に影響を与えない範囲で各種薬剤例えば界面活性剤、ニス、コンパウンド、乾燥抑制剤、及びドライヤー等を添加することも可能である。
【0035】
支持体へのインキの塗布方法としては、印刷法例えばスクリーン印刷法、凹版印刷法、及びグラビア印刷法等や、コーティング法例えばロールコーティング、スプレーコーティング、及びディップコーティング等が好適に使用される。
【0036】
本発明に用いられる多層指示部の形成には、インキ組成物の塗布量が比較的多く、一定であることが望まれることから、印刷法を用いることが好ましい。
【0037】
本発明に用いられる指示部を外装体に印刷し、本発明のインジケーターを有する包装体を作成することができる。
【0038】
例えば支持体に多層指示部を連続して印刷し、ヒートシール及び切断することにより包装袋を加工する場合には、支持体が巻き取り供給され得ることから、グラビア印刷やフレキソ印刷が適している。支持体としては、本発明のインキ組成物と反応せず、しかも試薬の呈色を阻害しないものが選択され得る。このような支持体として、例えば紙、合成紙、不繊布または合成樹脂フィルムを用いることができる。合成樹脂フィルムとしては、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール、セロハン、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のフィルム、及びこれらフィルムにシリカ、あるいはアルミナ蒸着層を設けた透明蒸着フィルム等を、目的、使用形態に合わせて用いることができる。
【0039】
また、指示部は、文字、絵柄等のパターンを有するインキ層からなることが好ましい。特に指示部として文字を選択した場合、商品名等を印刷したラベルと兼用することもできる。
【0040】
本発明に用いられる炭酸ガスインジケーターの使用形態としては、(1)食品、飲料、薬品等の内容物を収納するガスバリアー性材料からなる容器内を炭酸ガス雰囲気とし、容器内に炭酸ガスインジケーターを配置する方法、(2)内容物を収容するガス透過性材料からなる容器をガスバリアー性材料からなる外装体で包装し、該外装体内を炭酸ガス雰囲気にすると共に外装体内に炭酸ガスインジケーターを配置する方法を例示することができる。
【0041】
より具体的には、上記(1)の場合、炭酸ガスインジケーターを配置する方法としては、例えば紙、合成紙、不織紙、合成樹脂フィルム、または前記材料の少なくとも2種を組み合わせた積層体からなる支持体に印刷した炭酸ガスインジケーターを単に容器内に入れる方法、容器内面に炭酸ガスインジケーターを接着する方法、または容器を構成する材料を支持体とすることによって容器内面に上述のインキ組成物を直接印刷する方法がある。
【0042】
一方、上記(2)の場合、前述の炭酸ガスインジケーターの配置は、容器の外面、容器と外装体の間の空間部、及び外装体の内面とすることができる。容器の外面または外装体の内面に炭酸ガスインジケーターを配置する方法としては、該インジケーターをこれらの面に接着する方法、あるいは本発明に用いられるインキ組成物を直接これらの面に印刷する方法がある。
【0043】
なお、上記(1)におけるガスバリアー性材料からなる容器の内面、上記(2)におけるガス透過性容器の外面又はガスバリアー性材料からなる外装体の内面にインキ組成物を直接印刷する場合は、フィルムにインキ組成物を印刷後、印刷面をガス透過性フィルムで被うことも可能であり、被覆した場合は内容物又は容器との接触がなく、衛生的であり且つ指示部の摩耗も防ぐことができるので好適である。
【0044】
本発明の炭酸ガスインジケーターが適用され得る食品、飲料、及び薬品としては、酸素と接触して変質するおそれのあるもの、あるいは炭酸ガスの放出によって、品質の劣化や薬効が失われるおそれのものなどがある。
【0045】
食品、飲料としては、例えばお茶、コーヒー、チーズ、ハム、味噌、及び生肉などをあげることができる。
【0046】
薬品の例としては、例えば重炭酸塩含有薬液、アミノ酸輸液剤、脂肪乳剤、抗生物質製剤等をあげることができる。
【0047】
本発明に用いられる炭酸ガスインジケーターは、外観不良が生じないように、吸水性が調整された指示部を有しているので、本発明の包装体には、外装体内の相対湿度が50%ないし100%となるような内容物を封入することが出来る。
【0048】
以下、図面を参照し、本発明を具体的に説明する。
【0049】
図1は、本発明の炭酸ガスインジケーターの多層指示部の断面図である。
【0050】
図示するように、この炭酸ガスインジケーターの指示部は、例えばメタクレゾールパープル、炭酸ナトリウム、ポリビニルアセタール樹脂、微結晶セルロース、及び水からなる炭酸ガス検知用インキ組成物を円形状のパターンで支持体5上にスクリーン印刷により塗布して得られた炭酸ガス検知層1、及び炭酸ガス検知層2を積層した多層指示部4で構成される。
【0051】
図2は第1の例を表す正面図、図3はその断面図である。
【0052】
図示するように、このインジケーター10は、例えばポリエチレンテレフタレートフィルムからなる支持体5の両面に、指示部4を有し、その周囲を炭酸ガス透過性を有する例えば多孔性のフィルム7で包囲した構成を有する。このインジケーターの指示部は、通常の空気中では、紫色を呈している。なお、図2及び図3では、支持体1の両面に指示部4を設けたが、片面のみに指示部を設けた構成も適用し得る。また、このインジケーターは、通気性フィルム7で包囲されているが、通気性フィルム7を用いないで、そのまま使用することができる。
【0053】
図4は、本発明の炭酸ガスインジケーターの第2の例の構成を表す断面図を示す。
【0054】
図示するように、この炭酸ガスインジケーター70は、片面のみに指示部を設けた例であって、支持体として例えばポリエステル樹脂にシリカを蒸着したフィルムからなる炭酸ガス不透過性を有する層71と、この炭酸ガス不透過性を有する層71上に指示部4と、炭酸ガス不透過性を有する層71上に設けられた指示部4を封止するように形成された、例えばポリエチレンフィルムからなる炭酸ガス透過性を有する層73とから構成される。
【0055】
ここで、炭酸ガス不透過性とは、約23℃、約40%RHで、50(ml/m2・24時間)以下の炭酸ガス透過率を有することをいう。
【0056】
また、炭酸ガス透過性とは、約23℃、約40%RHで、500(ml/m2・24時間)以上の炭酸ガス透過率を有することをいう。
【0057】
この炭酸ガスインジケーター70は、炭酸ガス透過性を有する層73側からのみ炭酸ガスを透過して検知し、支持体側からは炭酸ガスを透過しない構成を有する。例えば支持体として包装体の外装体等を使用し、炭酸ガス不透過性を有する層71を外側に、炭酸ガス透過性を有する層73が内側になるように包装体を作成し、この炭酸ガスインジケーター70が包装体内部で機能するように、包装体を構成することができる。このようにして得られた包装体は、雰囲気の変化に対する応答性に優れ、かつ炭酸ガスの保持性が良好であるため内容物の保存性に優れる。
【0058】
炭酸ガスを透過すべき層の炭酸ガス透過率が500(ml/m2・24時間)より低いと、炭酸ガス雰囲気変化へ対する応答が遅くなり、判定を誤るおそれがある。
【0059】
また、例えば包装体を構成する場合、炭酸ガスを不透過にすべき層の炭酸ガス透過率が50(ml/m2・24時間)より高いと、包装体内の炭酸ガス雰囲気を保持することができない。
【0060】
本発明に使用可能な炭酸ガス透過率が50(ml/m2・24時間)以下の樹脂フィルムとしては、ポリエステル(PET)フィルムやナイロン(Ny)フィルム等の合成樹脂からなる基材フィルム上にシリカやアルミナ等を蒸着した透明蒸着フィルム、及びポリ塩化ビニリデン(PVDC)フィルム、ポリビニルアルコール(PVA)フィルム、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVOH)フィルム等があげられる。
【0061】
これらのフィルムは単独であるいは積層して使用することができる。また、使用目的に応じた強度や耐熱性等を得るために他の樹脂フィルムを積層することができる。例えば、突き刺し強度を得るために、ナイロンフィルム等を積層することができる。
【0062】
本発明に用いる炭酸ガス透過率が500(ml/m2・24時間)以上であるフィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン類があげられる。なお、低密度ポリエチレンや未延伸ポリプロピレンはヒートシール性を有しており、包装袋内層として最適である。
【0063】
指示部が印刷された支持体と、炭酸ガス透過率が50(ml/m2・24時間)以下のフィルムと、炭酸ガス透過率が500(ml/m2・24時間)以上のフィルム、及びその他のフィルムを貼り合わせる方法としては、公知の方式が利用可能であり、例えば接着剤を用いたドライラミネーションが利用可能である。
【0064】
図5は、本発明の炭酸ガスインジケーターの第3の例の構成を表す断面図を示す。図示するように、この炭酸ガスインジケーター50は、例えばアルミナ蒸着層(図示せず)を有するナイロンフィルム55と、これに接着剤層56を介して積層された、アルミナ蒸着層(図示せず)を有するポリエステルフィルム57とからなる支持体1と、支持体1上に形成されたアンカーコート層51と、アンカーコート層51上に前記指示部4と指示部4が印刷されたアンカーコート層51上に、この指示部4を封止するように形成されたオーバーコート層52とから構成される。このインジケーターの指示部4は、通常の空気中では、紫色を呈している。
【0065】
指示部4中のpH指示薬は、溶媒例えば水やアルコール化合物などの親水性溶媒を介して反応する。このため指示部4は、このような溶媒を含み得る。このため、指示部4は、水がたまりやすく、外観不良を起こしやすい。また、指示部4は、外的衝撃に弱く、この指示部4及びその周辺で剥離、破断し易い。この炭酸ガスインジケーター50のように、指示部4をアンカーコート層51とオーバーコート層52で挟み込むことにより、指示部4を構成する炭酸ガス検知用インキ組成物を保護し、外観不良、剥離、及び破断を防止することができる。さらに、耐水性、耐光性、耐熱性を含めた炭酸ガスインジケーターの長期安定性が良好となる。
【0066】
このアンカーコート層51としては、非水溶性であり、支持体5とその上に形成される指示部4との密着性が良好な材料を、また、オーバーコート層52としては、炭酸ガス透過性、指示部4との密着性、及び任意に指示部4上にさらに設けられ得る例えば接着剤層または他の樹脂層との密着性が良好な材料を好ましく使用することができる。
【0067】
このような材料として、例えばウレタン系樹脂及びポリビニルアセタール樹脂等を単独でまたは組み合わせて使用することができる。
【0068】
なお、ここでは、支持体4の片面のみに指示部を設けたが、支持体5の両面に指示部4を設けた構成も適用し得る。また、支持体5の片面のみに指示部を設ける場合には、必要に応じて、支持体として前述の炭酸ガス不透過性を有する層を、また、オーバーコート層上に炭酸ガス透過性を有する層を各々適用することができる。
【0069】
また、図6は、炭酸ガスインジケーターの第4の例の構成を表す断面図である。
【0070】
図示するように、この炭酸ガスインジケーター60は、上述の炭酸ガスインジケーター50の改良例であって、アンカーコート層51の代わりに、支持体1上に第1のアンカーコート層53と第2のアンカーコート層54の積層構造が使用されていること以外は、図5に示す炭酸ガスインジケーターと同様の構造を有する。好ましくは第1のアンカーコート層53の周縁部とオーバーコート層52とが密着されることにより指示部4及び第2のアンカーコート層54が2つの層52,53内に封入されている。第1のアンカーコート層としては、支持体5と密着性の良い非水溶性材料例えばウレタン系樹脂等が好ましく使用される。また、第2のアンカーコート層としては、第1のアンカーコート層及び指示部4との密着性が良好であり、さらに好ましくは親水基を有し、水を含む指示部5に対し保水効果を有する材料例えばブチラール系樹脂等が好ましく使用される。
【0071】
オーバーコート層としては例えばウレタン系樹脂等を用いることができる。アンカーコート層及びオーバーコート層の塗布方法としては、印刷法例えばスクリーン印刷法、凹版印刷法、及びグラビア印刷法等や、コーティング法例えばロールコーティング、スプレーコーティング、及びディップコーティング等が好適に使用される。この炭酸ガスインジケーター60では、アンカーコート層を2層に分けて形成しているので、第1のアンカーコート層53により、支持体5と指示部4との密着性を強固にする作用、第2のアンカーコート層54により、少なくとも指示部4中のpH指示薬が機能するために十分な量の水分を確保する作用が得られる。従って、炭酸ガスインジケーター60は、図5に示す炭酸ガスインジケーター50のように、アンカーコート層を1層だけ形成するよりも、より強固な密着性と、指示部に対するより効果的な保水性とが実現できる。さらに、耐光性、耐熱性を含めた炭酸ガスインジケーターの長期安定性がさらに良好となる。
【0072】
なお、ここでは、支持体5の片面のみに指示部を設けたが、支持体5の両面に指示部4を設けた構成も適用し得る。また、支持体5の片面のみに指示部を設ける場合には、必要に応じて、支持体として前述の炭酸ガス不透過性を有する層を、また、オーバーコート層上に炭酸ガス透過性を有する層を各々適用することができる。
【0073】
図7に、本発明にかかるガス置換包装体の第1の例を表す図を示す。図示するように、このガス置換包装体20は、例えば薬液、飲料等の内容物を収納したポリエチレン製の容器11と、炭酸ガスインジケーター10とを、置換ガスとして窒素50容量%、二酸化炭素50容量%混合ガス13を用いて、ガスバリアー性の積層フィルムからなる外装体12に封入した構成を有する。
【0074】
この包装体中のインジケーターの指示部4は、封入時には黄色を呈している。しかしながら、包装体にピンホールあるいはシール不良等が発生し、置換ガスが漏れ出して代わりに周囲の大気が混入すると、包装体内の炭酸ガス濃度が低下する。このため、インジケーター10周囲のガス雰囲気が変化して、指示部4の色調が黄色からうす茶色、さらには紫色へとpHに応じて変化する。この色調の変化を視認することにより、包装体内の炭酸ガスを含む雰囲気が保持されているかどうかを容易に確認することができる。
【0075】
なお、炭酸ガスインジケーター10の代わりに、上述の炭酸ガスインジケーターの第3の例及び第4の例を適用することができる。
【0076】
図8には、本発明にかかるガス置換包装体の第2の例を示す。
【0077】
図示するように、包装体30は、例えばブロック生肉等の内容物を真空包装したポリエチレンフィルム製の容器14の表面に、容器14の外装部を支持体とし、本発明のインキ組成物を用いてスクリーン印刷により形成された指示部4と、この指示部4上に被覆された通気性材料からなる被覆層8とを有する炭酸ガスインジケーター18を設け、置換ガスとして窒素50容量%、二酸化炭素50容量%混合ガス13を用いて、ガスバリアー性の積層フィルムからなる外装体12で封入した構成を有する。また、被覆層8を設けない以外は、図8の包装体30と同様の構成を有する包装体とすることもできる。
【0078】
この包装体30でも、図7に示す包装体と同様に、この色調の変化を視認することにより、包装体内の炭酸ガスを含むガス雰囲気が保持されているかどうかを容易に確認することができる。
【0079】
なお、炭酸ガスインジケーター18の代わりに、上述の炭酸ガスインジケーターの第2の例、第3の例及び第4の例を適用することができる。
【0080】
図9には、本発明にかかるガス置換包装体の第3の例を示す。
【0081】
図7、図8に示した包装体以外に、図9に示すように指示部4を外装体12上に印刷、又は指示部4を設けた支持体5からなるインジケーター10を外装体12に接着する等の方法で、包装体と一体化して使用しても良い。
【0082】
この包装体40は、ガスバリアー性の積層フィルムからなる外装体12と、外装体12内面に、外装体12を支持体として本発明のインキ組成物を用いて例えばスクリーン印刷により設けられた指示部4とを有する炭酸ガスインジケーターとから構成される。この包装体40は、例えば2枚の積層フィルムを指示部4を内側にして配し、その間に内容物16を配置した後、窒素50容量%、二酸化炭素50容量%混合ガス13で置換しながら、外装体12周辺をヒートシールにより気密に封止することにより形成され得る。
【0083】
図10には、本発明にかかるガス置換包装体の第3の例に使用し得る炭酸ガスインジケーターの構造の一例を表す図を示す。
【0084】
外装体12を支持体として、本発明のインキ組成物を用いて指示部4を印刷したインジケーターの場合、図10に示すように、外装体12を構成するガスバリアー層を含む積層体31のガスバリアー層32の内面に指示部4を設け、指示部4の内面側を炭酸ガス透過性の保護フィルム33で覆うことも可能である。
【0085】
このように指示部4が露出しない構成とすることにより、指示部4が直接、容器又は内容物と接触することがなく、また製造工程中や輸送中に指示部4が摩耗することを防ぐことができる。
【0086】
なお、炭酸ガスインジケーターの代わりに、上述の炭酸ガスインジケーターの第2の例、第3の例及び第4の例を適用することができる。
【0087】
図11には、本発明に係る炭酸ガスインジケーターの第4の例を包装体の外装体に適用した例を表す断面図を示す。
【0088】
図示するように、支持体となる外装体として、例えばアルミナ蒸着層(図示せず)を有するナイロンフィルム81とアルミナ蒸着層(図示せず)を有するポリエステルフィルム83とを接着剤層82を介して積層して得られた積層フィルムを使用する。この積層フィルムと、その上に図6に示す炭酸ガスインジケーターの第4の例と同様に、第1のアンカーコート層53と第2のアンカーコート層54の積層構造、指示部4、及びオーバーコート層52を順に設けることにより、炭酸ガスインジケーターが構成されている。また、この外装体上のその他の領域には、任意に、例えば商品名等の文字、あるいは画像等のパターンを有するインキ層17を炭酸ガスインジケーター、80の作製と平行して設けることができる。さらに、このオーバーコート層52及びインキ層17上には、例えば接着層74を介して低密度ポリエチレンからなるシーラント層75が設けられている。
【0089】
このような炭酸ガスインジケーターが設けられた外装体を使用して例えば窒素50容量%、二酸化炭素50容量%混合ガス13を置換ガスとして内容物を封止することにより炭酸ガスインジケーター付き包装体が得られる。得られた包装体では、指示部の強固な密着性と、指示部に対する効果的な保水性とが実現できる。さらに、耐水性、耐光性、耐熱性を含めた炭酸ガスインジケーター付き包装体の長期安定性が良好となる。
【0090】
実施例
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
【0091】
実施例1
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0092】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン4重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン1重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
ウレタン樹脂4重量部、イソプロピルアルコール5重量部、酢酸エチル10重量部、メチルエチルケトン5重量部、トルエン10重量部
12μm厚のポリエズテルフィルムの片側にアンカーコート層0.5μm、炭酸ガス検知層a1μm、炭酸ガス検知層b1μm、オーバーコート層1μmをグラビア印刷法により順次積層させ、その上に例えばポリエチレンフィルムからなる炭酸ガス透過性層を形成して、図5と同様の構成を有する炭酸ガスインジケーターを得た。得られた炭酸ガスインジケーターの炭酸ガス検知層bは、炭酸ガス検知層aよりもグリセリンすなわち多価アルコールの含有量が少ない。
【0093】
得られた炭酸ガスインジケーターをガスバリアー性基材からなる透明な外装体に入れて、内部を炭酸ガス50%窒素50%に置換し、重曹溶液入りの内容物を封入し内部の湿度が70%の包装体を得た。
【0094】
得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、外観及び発色の劣化は見られなかった。
【0095】
得られた結果を下記表2に示す。
【0096】
なお、表中、外観は、外観に全く問題がない場合を◎、外観に多少の劣化が見られた場合を○、外観不良が生じた場合を×と評価した。
【0097】
また発色は、発色の視認性が良好な場合を○、不十分な場合を×と評価した。
【0098】
実施例2
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0099】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン7重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン2重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
上記各インキ組成物を使用し、実施例1と同様にして包装体を得た。得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、外観及び発色の劣化は見られなかった。
【0100】
得られた結果を下記表2に示す。
【0101】
実施例3
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0102】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン5重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン1重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
上記各インキ組成物を使用し、実施例1と同様にして、包装体を得た。得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、外観及び発色の劣化は見られなかった。
【0103】
得られた結果を下記表2に示す。
【0104】
実施例4
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0105】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン2重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン7重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
上記各インキ組成物を使用し、実施例1と同様にした包装体を得た。得られた炭酸ガスインジケーターの炭酸ガス検知層bは、炭酸ガス検知層aよりもグリセリンすなわち多価アルコールの含有量が多い。
【0106】
上記各インキ組成物を使用し、得られた実施例1と同様にし包装体を得た。得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、外観及び発色は確認されなかった。
【0107】
得られた結果を下記表2に示す。
【0108】
実施例5
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0109】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン1重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン5重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
実施例1と同様にして包装体を得た。得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、外観及び発色は確認されなかった。
【0110】
得られた結果を下記表2に示す。
【0111】
実施例6
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0112】
酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン7重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン5重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
上記各インキ組成物を使用し、実施例1と同様にして包装体を得た。得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、外観及び発色は確認されなかった。
【0113】
得られた結果を下記表2に示す。
【0114】
実施例7
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0115】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン7重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン2重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
上記各インキ組成物を使用し、12μmのポリエステルフィルムの片側にアンカーコート層0.5μm、炭酸ガス検知層a 1μmを1層、炭酸ガス検知層b 1μmを2層、オーバーコート層1μmを1層、グラビア印刷により順次積層した。その上に、炭酸ガス透過性層を形成して、図5と同様の構成を有する炭酸ガスインジケーターを得た。
【0116】
得られた炭酸ガスインジケーターを用いて、実施例1と同様に包装体を得た。
【0117】
得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察した。外観及び発色は確認されなかった。
【0118】
得られた結果を下記表2に示す。
【0119】
比較例1
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0120】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン7重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン7重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
実施例1と同様にし包装体を得た。得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、インジケーター部に水がたまり、発色が悪くなった。
【0121】
得られた結果を下記表2に示す。
【0122】
比較例2
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0123】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン1重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン1重量部、n−プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
実施例1と同様にし包装体を得た。炭酸ガス置換時にインジケーター部の変色が起こらなかった。24時間放置後変色が起こった。
【0124】
得られた結果を下記表2に示す。
【0125】
比較例3
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0126】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン1重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン15重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
実施例1と同様にし包装体を得た。得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、インジケーター部に水がたまり、発色が悪くなった。
【0127】
得られた結果を下記表2に示す。
【0128】
比較例4
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0129】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン15重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン1重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
実施例1と同様にし包装体を得た。得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、インジケーター部に水がたまり、発色が悪くなった。
【0130】
得られた結果を下記表2に示す。
【0131】
比較例5
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0132】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン5重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン7重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
実施例1と同様にし包装体を得た。得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、インジケーター部に水がたまり、発色が悪くなった。
【0133】
得られた結果を下記表2に示す。
【0134】
比較例6
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0135】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン7重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン2重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
上記各インキ組成物を使用し、12μmのポリエステルフィルムの片側にアンカーコート層0.5μm、炭酸ガス検知層a 1μmを1層、炭酸ガス検知層b 1μmを3層、オーバーコート層1μmを1層、グラビア印刷により順次積層した。その上に、炭酸ガス透過性層を形成して、図5と同様の構成を有する炭酸ガスインジケーターを得た。
【0136】
得られた炭酸ガスインジケーターを用いて、実施例1と同様に包装体を得た。
【0137】
得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、指示部に水が溜まり、発色が悪くなった。
【0138】
得られた結果を下記表2に示す。
【0139】
比較例7
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0140】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン7重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン2重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
上記各インキ組成物を使用し、12μmのポリエステルフィルムの片側にアンカーコート層0.5μm、炭酸ガス検知層a 1μmを3層、炭酸ガス検知層b 1μmを1層、オーバーコート層1μmを1層、グラビア印刷により順次積層した。その上に、炭酸ガス透過性層を形成して、図5と同様の構成を有する炭酸ガスインジケーターを得た。
【0141】
得られた炭酸ガスインジケーターを用いて、実施例1と同様に包装体を得た。
【0142】
得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、指示部に水が溜まり、発色が悪くなった。
【表2】
【0143】
なお、この発明は、上記実施形態そのままに限定されるものではなく、実施段階ではその要旨を逸脱しない範囲で構成要素を変形して具体化できる。また、上記実施形態に開示されている複数の構成要素の適宜な組み合わせにより種々の発明を形成できる。例えば実施形態に示される全構成要素からいくつかの構成要素を削除しても良い。更に、異なる実施形態に亘る構成要素を適宜組み合わせてもよい。
【産業上の利用可能性】
【0144】
食品、飲料、及び薬品等を長期保存するためのガス置換包装体中の置換されたガス置換雰囲気が保持されていることを検出するために適用できる。
【図面の簡単な説明】
【0145】
【図1】本発明の炭酸ガスインジケーターの指示部の断面図
【図2】本発明の炭酸ガスインジケーターの第1の例を示す正面図
【図3】図2の断面図
【図4】本発明の炭酸ガスインジケーターの第2の例の構成を表す断面図
【図5】本発明の炭酸ガスインジケーターの第3の例の構成を表す断面図
【図6】炭酸ガスインジケーターの第4の例の構成を表す断面図
【図7】本発明にかかるガス置換包装体の第1の例を表す図
【図8】本発明にかかるガス置換包装体の第2の例を表す図
【図9】本発明にかかるガス置換包装体の第3の例を表す図
【図10】本発明にかかるガス置換包装体の第3の例に使用し得る炭酸ガスインジケーターの構造の一例を表す図
【図11】本発明にかかる炭酸ガスインジケーターの第4の例を包装体の外装体に適用した例を表す断面図
【符号の説明】
【0146】
1、2…炭酸ガス検知層、4…指示部5…支持体、7、73…炭酸ガス透過性フィルム、8…被覆層、10、18、50、60、70、80…炭酸ガスインジケーター、11,14,16…容器、12…外装体、13…炭酸ガス含有ガス、17…インキ層、20、30、40…包装体、31…積層体、32…ガスバリアー層、33…保護フィルム、51…アンカーコート層、52…オーバーコート層、53…第1のアンカーコート層、54・・・第2のアンカーコート層、55、81…ナイロンフィルム、56、74、82…接着剤層、57、83…アルミナ蒸着ポリエステルフィルム、71…炭酸ガス不透過性フィルム、75…シーラント層
【技術分野】
【0001】
本発明は、食品、飲料、及び薬品等を長期間保存するためのガス置換包装中の置換されたガス雰囲気が保持されていることを検出するための炭酸ガス検知用インキ組成物を用いた炭酸ガスインジケーター、及びこれを用いた包装体に関する。
【背景技術】
【0002】
従来より、炭酸ガスを含む置換ガスを封入したガス置換包装のピンホール、及びシール不良の発生によるガス雰囲気の変化を簡単に確認し得る種々の炭酸ガスインジケーターが上市されている。
【0003】
この炭酸ガスインジケーターは、pH指示薬を含み、周囲雰囲気中の炭酸ガスが十分に存在すると、炭酸ガスインジケーター中の水に炭酸ガスが溶けて弱い酸性を示し、pH値が低くなり、これに伴って、pH指示薬の色調が変化する。また一方、ピンホール等で周囲雰囲気中の炭酸ガス濃度が低下するに従ってpH値が上がり、これに伴って、pH指示薬の色調が変化する。このpH指示薬の色調の変化を利用して、周囲雰囲気の炭酸ガス濃度の変化を視覚的に検知することができる(例えば、特許文献1参照)。
【0004】
この炭酸ガスインジケーターの指示部は、pH指示薬及びバインダーを含有する炭酸ガスインジケーター用インキ組成物を用いて印刷することができる。また、そのインキ層は、鮮明な色調変化と、十分な発色のために2層以上重ねて形成することが望ましい。
【0005】
しかしながら、これらの炭酸ガスインジケーターは、高温多湿の条件下では、インジケーターインキ層に過剰な水分が寄り集まって水溜りとなり外観が損なわれるという問題があった。外装体内の相対湿度は、内容物や外部の温湿度、内部空間容積によって変わってくる。特に、内容物によるところが大きい。食品や飲料、医薬品はそれぞれ固有の水分活性(相対湿度(%RH)=水分活性[−]×100)を持っており、内容物により外装体内の湿度が大きく変わる要因となっている。例えば、コーヒー、のり、お茶、米菓、ビスケット、チョコレートは0.1〜0.5、米、キャラメル、煮干、医療用アンプルは0.5〜0.7、味噌、生菓子、団子、パン粉、チーズ、ちくわ、餅、飲料、医療用薬液バッグ等は0.7〜1を示す。水分活性が高いものほど相対湿度が高くなり、インジケーターの外観が損なわれる原因となる。
【特許文献1】国際公開第01/044385号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、その第1の目的は、水分の多い条件下で使用しても外観が損なわれない指示部を有する炭酸ガスインジケーターを提供することにある。
【0007】
また、本発明の第2の目的は、水分の多い条件下で使用しても外観が損なわれない指示部を有する炭酸ガスインジケーターを設けた包装体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明の炭酸ガスインジケーターは、支持体、及び該支持体上に形成され、2層以上の炭酸ガス検知層が積層された多層指示部を具備し、
該多層指示部は、pH指示薬、結合剤、及び第1の濃度の多価アルコールを含有する第1の炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて該支持体上に印刷された第1の炭酸ガス検知層と、pH指示薬、結合剤、及び第1の濃度とは異なる第2の濃度の多価アルコールを含有する第2の炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて該第1の炭酸ガス検知層上に印刷された第2の炭酸ガス検知層とを有することを特徴とする。
【0009】
本発明の包装体は、支持体、及び該支持体上に形成され、2層以上の炭酸ガス検知層が積層された多層指示部を有する炭酸ガスインジケーターを、炭酸ガスを含む置換ガスを封入した外装体内に配置したものであって、該多層指示部は、pH指示薬、結合剤、及び第1の濃度の多価アルコールを含有する第1の炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて該支持体上に印刷された第1の炭酸ガス検知層と、pH指示薬、結合剤、及び第1の濃度とは異なる第2の濃度の多価アルコールを含有する第2の炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて該第1の炭酸ガス検知層上に印刷された第2の炭酸ガス検知層とを有することを特徴とする。
【発明の効果】
【0010】
本発明を用いると、水分の多い条件下で使用しても外観が損なわれない指示部を有する炭酸ガスインジケーターが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【0011】
本発明の炭酸ガスインジケーターは、支持体上に、pH指示薬、結合剤、及び溶媒として多価アルコールを含む炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて印刷された指示部を有する。
【0012】
本発明に使用される指示部は、2以上の炭酸ガス検知層が積層された多層指示部である。この2以上の炭酸ガス検知層は、それぞれ、その多価アルコール濃度の異なる炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて形成される。
【0013】
また、本発明の包装体は、基材と、基材上にpH指示薬、結合剤、及び溶媒として多価アルコールを含有する炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて印刷された指示部とを含む炭酸ガスインジケーターを、炭酸ガスを含む置換ガスを封入した外装体内に配置したものであって、使用される指示部は、2以上の炭酸ガス検知層が積層された多層指示部であり、2以上の炭酸ガス検知層は、それぞれ、その多価アルコール濃度の異なる炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて形成される。
【0014】
溶媒として使用される多価アルコールは、保湿剤として作用し、指示部となるインキ層中に適度な水分を保持して炭酸ガスの吸収を容易にせしめ、pH指示薬の呈色反応を促進させることができる。
【0015】
本発明によれば、指示部を構成する炭酸ガス検知層を2層以上積層すると、内容物からの例えば水蒸気などの水分は、内容物に近い方の炭酸ガス検知層を介して内容物から遠い方の炭酸ガス検知層に到達するため、吸水量の配分が適度に制御されて、指示部における過剰な吸水による外観不良が発生しにくくなる。
【0016】
好ましくは、多価アルコール濃度の低い炭酸ガス検知層を内容物に近い方に配置し、それよりも多価アルコール濃度が高い炭酸ガス検知層を内容物から遠い方に配置することが出来る。これにより、内容物からの水分に対し、吸水性能の低い炭酸ガス検知層がバッファとして働き、吸水性能の高い炭酸ガス検知層への吸水量を制御することが出来る。このため、指示部の外観不良を防ぐことが出来る。
【0017】
多価アルコールとしては、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びポリエチレングリコール等が使用可能である。より好ましくはグリセリンを使用することができる。
【0018】
多価アルコールの添加量は、インキ組成物に1重量%〜10重量%が好ましい。本発明においては、多価アルコール濃度の低い方の炭酸ガス検知層では1重量%〜4重量%、多価アルコール濃度の高い方の炭酸ガス検知層では4重量%〜7重量%が好ましい。
【0019】
本発明に用いられる多層指示部は、複数の積層された炭酸ガス検知層を含み得る。積層の数が増加して、インキ組成物の量が増加すると、吸収可能な水の量が増加して、外観不良が起こり易くなるため、積層数は、2ないし3層が好ましい。また、炭酸ガス検知層一層の厚さは、1μm以下であることが好ましい。また、印刷により均一な層を形成するために、一層の厚さは0.5μm以上であることが好ましい。
【0020】
pH指示薬としては、炭酸ガスの影響で色調変化を伴うもの、またはアルカリ性物質の濃度変化に応じたpHの変動に対して色調変化を伴うものであれば、どのようなものでも使用できる。
【0021】
下記表1に好ましいpH指示薬及びその呈色範囲を示す。
【表1】
【0022】
特に好ましいpH指示薬としては、安全性及び呈色反応の変化がわかりやすいことなどからメタクレゾールパープルがあげられる。
【0023】
本発明のインキ組成物には、好ましくは、0より大きく5重量%以下のアルカリ性物質を添加することができる。5重量%を超えるアルカリ性物質を添加しても、その効果は同等となる傾向がある。
【0024】
本発明に用いられるアルカリ性物質は、例えばトリエタノールアミン、ポリエチレンイミンなどの有機アルカリ、及び水酸化アルカリ、炭酸アルカリ、炭酸水素アルカリ及びアンモニア等から選択することができる。
【0025】
上記多価アルコールと共に、本発明に使用し得る溶媒としては、本発明のインキ組成物の各成分を均一にかつ安定に溶解または分散することのできるものが選択され、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素、エステル類、アルコール類、ケトン類等が挙げられる。特に、アルコール類が好ましい。
【0026】
また、色素、アルカリ性物質等を溶解させてインキ組成物とし、且つインジケーターとしての良好な発色を得るためには、溶媒にさらに水が含まれることが好ましい。本発明に用いられる多価アルコール及び溶媒の重量と、水の重量との割合としては、水1重量部に対して、溶媒が1ないし3重量部であることが好ましい。溶媒の添加量が3重量部を超えると、水の割合が少なくなり発色が悪くなるので、十分な発色が得られず色調の変化が判別不可となる傾向がある。また、溶媒が1重量部未満であると、水の割合が多くなり、高湿度条件下で外観不良が発生する傾向がある。
【0027】
バインダ樹脂は、pH指示薬等の構成成分を支持体上に固着するために使用するもので、被膜形成後に水を吸って膨潤したり、水に溶解したりするような樹脂は不適であり、水を保持するような樹脂を用いる。このような結合剤としては、例えばポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、酢酸ビニル部分ケン化物等があげられる。
【0028】
上記表1に示すpH指示薬は、指示薬そのものの色調の変化で判断するだけでなく、他の色の色素との混色による色調の変化で判断することができる。
【0029】
このような目的で、本発明の炭酸ガス検知用インキ組成物には、着色剤を添加することができる。
【0030】
着色剤を添加して、炭酸ガス検知用インキ組成物の色と混色させることにより、例えば指示薬そのものの色調の変化が視覚的に判断しにくいものであるとき、あるいはデザイン上所望の色調でないとき、視覚的に判断しやすい色調、あるいはデザイン上所望の色調に変化させることができる。
【0031】
また同様の目的で、白以外の着色された支持体を適用し、その上に、本発明の炭酸ガス検知用インキ組成物を用いた炭酸ガス検知層を設けることができる。
【0032】
本発明に使用される着色剤としては、例えば食用赤色2号(アマランス)、食用赤色3号(エリスロシン)、食用赤色40号(アルラレッドAC)、食用赤色102号(ニューコクシン)、食用赤色104号(フロキシン)、食用赤色106号(アシッドレッド)、及び天然系コチニール色素等の赤色着色剤、食用黄色4号(タートラジン)、食用黄色5号(サンセットイエローFCF)、及び天然系紅花黄色素等の黄色着色剤、食用青色1号(ブリリアントブルーFCF)、及び食用青色2号(インジゴカルミン)等の青色着色剤があげられる。
【0033】
インキ組成物に着色剤を添加する以外に、支持体として着色されたものを用いることにより、同様の色調の変化が得られる。
【0034】
また、この他インキの塗工性向上のため、炭酸ガス検知用インキの発色に影響を与えない範囲で各種薬剤例えば界面活性剤、ニス、コンパウンド、乾燥抑制剤、及びドライヤー等を添加することも可能である。
【0035】
支持体へのインキの塗布方法としては、印刷法例えばスクリーン印刷法、凹版印刷法、及びグラビア印刷法等や、コーティング法例えばロールコーティング、スプレーコーティング、及びディップコーティング等が好適に使用される。
【0036】
本発明に用いられる多層指示部の形成には、インキ組成物の塗布量が比較的多く、一定であることが望まれることから、印刷法を用いることが好ましい。
【0037】
本発明に用いられる指示部を外装体に印刷し、本発明のインジケーターを有する包装体を作成することができる。
【0038】
例えば支持体に多層指示部を連続して印刷し、ヒートシール及び切断することにより包装袋を加工する場合には、支持体が巻き取り供給され得ることから、グラビア印刷やフレキソ印刷が適している。支持体としては、本発明のインキ組成物と反応せず、しかも試薬の呈色を阻害しないものが選択され得る。このような支持体として、例えば紙、合成紙、不繊布または合成樹脂フィルムを用いることができる。合成樹脂フィルムとしては、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール、セロハン、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のフィルム、及びこれらフィルムにシリカ、あるいはアルミナ蒸着層を設けた透明蒸着フィルム等を、目的、使用形態に合わせて用いることができる。
【0039】
また、指示部は、文字、絵柄等のパターンを有するインキ層からなることが好ましい。特に指示部として文字を選択した場合、商品名等を印刷したラベルと兼用することもできる。
【0040】
本発明に用いられる炭酸ガスインジケーターの使用形態としては、(1)食品、飲料、薬品等の内容物を収納するガスバリアー性材料からなる容器内を炭酸ガス雰囲気とし、容器内に炭酸ガスインジケーターを配置する方法、(2)内容物を収容するガス透過性材料からなる容器をガスバリアー性材料からなる外装体で包装し、該外装体内を炭酸ガス雰囲気にすると共に外装体内に炭酸ガスインジケーターを配置する方法を例示することができる。
【0041】
より具体的には、上記(1)の場合、炭酸ガスインジケーターを配置する方法としては、例えば紙、合成紙、不織紙、合成樹脂フィルム、または前記材料の少なくとも2種を組み合わせた積層体からなる支持体に印刷した炭酸ガスインジケーターを単に容器内に入れる方法、容器内面に炭酸ガスインジケーターを接着する方法、または容器を構成する材料を支持体とすることによって容器内面に上述のインキ組成物を直接印刷する方法がある。
【0042】
一方、上記(2)の場合、前述の炭酸ガスインジケーターの配置は、容器の外面、容器と外装体の間の空間部、及び外装体の内面とすることができる。容器の外面または外装体の内面に炭酸ガスインジケーターを配置する方法としては、該インジケーターをこれらの面に接着する方法、あるいは本発明に用いられるインキ組成物を直接これらの面に印刷する方法がある。
【0043】
なお、上記(1)におけるガスバリアー性材料からなる容器の内面、上記(2)におけるガス透過性容器の外面又はガスバリアー性材料からなる外装体の内面にインキ組成物を直接印刷する場合は、フィルムにインキ組成物を印刷後、印刷面をガス透過性フィルムで被うことも可能であり、被覆した場合は内容物又は容器との接触がなく、衛生的であり且つ指示部の摩耗も防ぐことができるので好適である。
【0044】
本発明の炭酸ガスインジケーターが適用され得る食品、飲料、及び薬品としては、酸素と接触して変質するおそれのあるもの、あるいは炭酸ガスの放出によって、品質の劣化や薬効が失われるおそれのものなどがある。
【0045】
食品、飲料としては、例えばお茶、コーヒー、チーズ、ハム、味噌、及び生肉などをあげることができる。
【0046】
薬品の例としては、例えば重炭酸塩含有薬液、アミノ酸輸液剤、脂肪乳剤、抗生物質製剤等をあげることができる。
【0047】
本発明に用いられる炭酸ガスインジケーターは、外観不良が生じないように、吸水性が調整された指示部を有しているので、本発明の包装体には、外装体内の相対湿度が50%ないし100%となるような内容物を封入することが出来る。
【0048】
以下、図面を参照し、本発明を具体的に説明する。
【0049】
図1は、本発明の炭酸ガスインジケーターの多層指示部の断面図である。
【0050】
図示するように、この炭酸ガスインジケーターの指示部は、例えばメタクレゾールパープル、炭酸ナトリウム、ポリビニルアセタール樹脂、微結晶セルロース、及び水からなる炭酸ガス検知用インキ組成物を円形状のパターンで支持体5上にスクリーン印刷により塗布して得られた炭酸ガス検知層1、及び炭酸ガス検知層2を積層した多層指示部4で構成される。
【0051】
図2は第1の例を表す正面図、図3はその断面図である。
【0052】
図示するように、このインジケーター10は、例えばポリエチレンテレフタレートフィルムからなる支持体5の両面に、指示部4を有し、その周囲を炭酸ガス透過性を有する例えば多孔性のフィルム7で包囲した構成を有する。このインジケーターの指示部は、通常の空気中では、紫色を呈している。なお、図2及び図3では、支持体1の両面に指示部4を設けたが、片面のみに指示部を設けた構成も適用し得る。また、このインジケーターは、通気性フィルム7で包囲されているが、通気性フィルム7を用いないで、そのまま使用することができる。
【0053】
図4は、本発明の炭酸ガスインジケーターの第2の例の構成を表す断面図を示す。
【0054】
図示するように、この炭酸ガスインジケーター70は、片面のみに指示部を設けた例であって、支持体として例えばポリエステル樹脂にシリカを蒸着したフィルムからなる炭酸ガス不透過性を有する層71と、この炭酸ガス不透過性を有する層71上に指示部4と、炭酸ガス不透過性を有する層71上に設けられた指示部4を封止するように形成された、例えばポリエチレンフィルムからなる炭酸ガス透過性を有する層73とから構成される。
【0055】
ここで、炭酸ガス不透過性とは、約23℃、約40%RHで、50(ml/m2・24時間)以下の炭酸ガス透過率を有することをいう。
【0056】
また、炭酸ガス透過性とは、約23℃、約40%RHで、500(ml/m2・24時間)以上の炭酸ガス透過率を有することをいう。
【0057】
この炭酸ガスインジケーター70は、炭酸ガス透過性を有する層73側からのみ炭酸ガスを透過して検知し、支持体側からは炭酸ガスを透過しない構成を有する。例えば支持体として包装体の外装体等を使用し、炭酸ガス不透過性を有する層71を外側に、炭酸ガス透過性を有する層73が内側になるように包装体を作成し、この炭酸ガスインジケーター70が包装体内部で機能するように、包装体を構成することができる。このようにして得られた包装体は、雰囲気の変化に対する応答性に優れ、かつ炭酸ガスの保持性が良好であるため内容物の保存性に優れる。
【0058】
炭酸ガスを透過すべき層の炭酸ガス透過率が500(ml/m2・24時間)より低いと、炭酸ガス雰囲気変化へ対する応答が遅くなり、判定を誤るおそれがある。
【0059】
また、例えば包装体を構成する場合、炭酸ガスを不透過にすべき層の炭酸ガス透過率が50(ml/m2・24時間)より高いと、包装体内の炭酸ガス雰囲気を保持することができない。
【0060】
本発明に使用可能な炭酸ガス透過率が50(ml/m2・24時間)以下の樹脂フィルムとしては、ポリエステル(PET)フィルムやナイロン(Ny)フィルム等の合成樹脂からなる基材フィルム上にシリカやアルミナ等を蒸着した透明蒸着フィルム、及びポリ塩化ビニリデン(PVDC)フィルム、ポリビニルアルコール(PVA)フィルム、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVOH)フィルム等があげられる。
【0061】
これらのフィルムは単独であるいは積層して使用することができる。また、使用目的に応じた強度や耐熱性等を得るために他の樹脂フィルムを積層することができる。例えば、突き刺し強度を得るために、ナイロンフィルム等を積層することができる。
【0062】
本発明に用いる炭酸ガス透過率が500(ml/m2・24時間)以上であるフィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン類があげられる。なお、低密度ポリエチレンや未延伸ポリプロピレンはヒートシール性を有しており、包装袋内層として最適である。
【0063】
指示部が印刷された支持体と、炭酸ガス透過率が50(ml/m2・24時間)以下のフィルムと、炭酸ガス透過率が500(ml/m2・24時間)以上のフィルム、及びその他のフィルムを貼り合わせる方法としては、公知の方式が利用可能であり、例えば接着剤を用いたドライラミネーションが利用可能である。
【0064】
図5は、本発明の炭酸ガスインジケーターの第3の例の構成を表す断面図を示す。図示するように、この炭酸ガスインジケーター50は、例えばアルミナ蒸着層(図示せず)を有するナイロンフィルム55と、これに接着剤層56を介して積層された、アルミナ蒸着層(図示せず)を有するポリエステルフィルム57とからなる支持体1と、支持体1上に形成されたアンカーコート層51と、アンカーコート層51上に前記指示部4と指示部4が印刷されたアンカーコート層51上に、この指示部4を封止するように形成されたオーバーコート層52とから構成される。このインジケーターの指示部4は、通常の空気中では、紫色を呈している。
【0065】
指示部4中のpH指示薬は、溶媒例えば水やアルコール化合物などの親水性溶媒を介して反応する。このため指示部4は、このような溶媒を含み得る。このため、指示部4は、水がたまりやすく、外観不良を起こしやすい。また、指示部4は、外的衝撃に弱く、この指示部4及びその周辺で剥離、破断し易い。この炭酸ガスインジケーター50のように、指示部4をアンカーコート層51とオーバーコート層52で挟み込むことにより、指示部4を構成する炭酸ガス検知用インキ組成物を保護し、外観不良、剥離、及び破断を防止することができる。さらに、耐水性、耐光性、耐熱性を含めた炭酸ガスインジケーターの長期安定性が良好となる。
【0066】
このアンカーコート層51としては、非水溶性であり、支持体5とその上に形成される指示部4との密着性が良好な材料を、また、オーバーコート層52としては、炭酸ガス透過性、指示部4との密着性、及び任意に指示部4上にさらに設けられ得る例えば接着剤層または他の樹脂層との密着性が良好な材料を好ましく使用することができる。
【0067】
このような材料として、例えばウレタン系樹脂及びポリビニルアセタール樹脂等を単独でまたは組み合わせて使用することができる。
【0068】
なお、ここでは、支持体4の片面のみに指示部を設けたが、支持体5の両面に指示部4を設けた構成も適用し得る。また、支持体5の片面のみに指示部を設ける場合には、必要に応じて、支持体として前述の炭酸ガス不透過性を有する層を、また、オーバーコート層上に炭酸ガス透過性を有する層を各々適用することができる。
【0069】
また、図6は、炭酸ガスインジケーターの第4の例の構成を表す断面図である。
【0070】
図示するように、この炭酸ガスインジケーター60は、上述の炭酸ガスインジケーター50の改良例であって、アンカーコート層51の代わりに、支持体1上に第1のアンカーコート層53と第2のアンカーコート層54の積層構造が使用されていること以外は、図5に示す炭酸ガスインジケーターと同様の構造を有する。好ましくは第1のアンカーコート層53の周縁部とオーバーコート層52とが密着されることにより指示部4及び第2のアンカーコート層54が2つの層52,53内に封入されている。第1のアンカーコート層としては、支持体5と密着性の良い非水溶性材料例えばウレタン系樹脂等が好ましく使用される。また、第2のアンカーコート層としては、第1のアンカーコート層及び指示部4との密着性が良好であり、さらに好ましくは親水基を有し、水を含む指示部5に対し保水効果を有する材料例えばブチラール系樹脂等が好ましく使用される。
【0071】
オーバーコート層としては例えばウレタン系樹脂等を用いることができる。アンカーコート層及びオーバーコート層の塗布方法としては、印刷法例えばスクリーン印刷法、凹版印刷法、及びグラビア印刷法等や、コーティング法例えばロールコーティング、スプレーコーティング、及びディップコーティング等が好適に使用される。この炭酸ガスインジケーター60では、アンカーコート層を2層に分けて形成しているので、第1のアンカーコート層53により、支持体5と指示部4との密着性を強固にする作用、第2のアンカーコート層54により、少なくとも指示部4中のpH指示薬が機能するために十分な量の水分を確保する作用が得られる。従って、炭酸ガスインジケーター60は、図5に示す炭酸ガスインジケーター50のように、アンカーコート層を1層だけ形成するよりも、より強固な密着性と、指示部に対するより効果的な保水性とが実現できる。さらに、耐光性、耐熱性を含めた炭酸ガスインジケーターの長期安定性がさらに良好となる。
【0072】
なお、ここでは、支持体5の片面のみに指示部を設けたが、支持体5の両面に指示部4を設けた構成も適用し得る。また、支持体5の片面のみに指示部を設ける場合には、必要に応じて、支持体として前述の炭酸ガス不透過性を有する層を、また、オーバーコート層上に炭酸ガス透過性を有する層を各々適用することができる。
【0073】
図7に、本発明にかかるガス置換包装体の第1の例を表す図を示す。図示するように、このガス置換包装体20は、例えば薬液、飲料等の内容物を収納したポリエチレン製の容器11と、炭酸ガスインジケーター10とを、置換ガスとして窒素50容量%、二酸化炭素50容量%混合ガス13を用いて、ガスバリアー性の積層フィルムからなる外装体12に封入した構成を有する。
【0074】
この包装体中のインジケーターの指示部4は、封入時には黄色を呈している。しかしながら、包装体にピンホールあるいはシール不良等が発生し、置換ガスが漏れ出して代わりに周囲の大気が混入すると、包装体内の炭酸ガス濃度が低下する。このため、インジケーター10周囲のガス雰囲気が変化して、指示部4の色調が黄色からうす茶色、さらには紫色へとpHに応じて変化する。この色調の変化を視認することにより、包装体内の炭酸ガスを含む雰囲気が保持されているかどうかを容易に確認することができる。
【0075】
なお、炭酸ガスインジケーター10の代わりに、上述の炭酸ガスインジケーターの第3の例及び第4の例を適用することができる。
【0076】
図8には、本発明にかかるガス置換包装体の第2の例を示す。
【0077】
図示するように、包装体30は、例えばブロック生肉等の内容物を真空包装したポリエチレンフィルム製の容器14の表面に、容器14の外装部を支持体とし、本発明のインキ組成物を用いてスクリーン印刷により形成された指示部4と、この指示部4上に被覆された通気性材料からなる被覆層8とを有する炭酸ガスインジケーター18を設け、置換ガスとして窒素50容量%、二酸化炭素50容量%混合ガス13を用いて、ガスバリアー性の積層フィルムからなる外装体12で封入した構成を有する。また、被覆層8を設けない以外は、図8の包装体30と同様の構成を有する包装体とすることもできる。
【0078】
この包装体30でも、図7に示す包装体と同様に、この色調の変化を視認することにより、包装体内の炭酸ガスを含むガス雰囲気が保持されているかどうかを容易に確認することができる。
【0079】
なお、炭酸ガスインジケーター18の代わりに、上述の炭酸ガスインジケーターの第2の例、第3の例及び第4の例を適用することができる。
【0080】
図9には、本発明にかかるガス置換包装体の第3の例を示す。
【0081】
図7、図8に示した包装体以外に、図9に示すように指示部4を外装体12上に印刷、又は指示部4を設けた支持体5からなるインジケーター10を外装体12に接着する等の方法で、包装体と一体化して使用しても良い。
【0082】
この包装体40は、ガスバリアー性の積層フィルムからなる外装体12と、外装体12内面に、外装体12を支持体として本発明のインキ組成物を用いて例えばスクリーン印刷により設けられた指示部4とを有する炭酸ガスインジケーターとから構成される。この包装体40は、例えば2枚の積層フィルムを指示部4を内側にして配し、その間に内容物16を配置した後、窒素50容量%、二酸化炭素50容量%混合ガス13で置換しながら、外装体12周辺をヒートシールにより気密に封止することにより形成され得る。
【0083】
図10には、本発明にかかるガス置換包装体の第3の例に使用し得る炭酸ガスインジケーターの構造の一例を表す図を示す。
【0084】
外装体12を支持体として、本発明のインキ組成物を用いて指示部4を印刷したインジケーターの場合、図10に示すように、外装体12を構成するガスバリアー層を含む積層体31のガスバリアー層32の内面に指示部4を設け、指示部4の内面側を炭酸ガス透過性の保護フィルム33で覆うことも可能である。
【0085】
このように指示部4が露出しない構成とすることにより、指示部4が直接、容器又は内容物と接触することがなく、また製造工程中や輸送中に指示部4が摩耗することを防ぐことができる。
【0086】
なお、炭酸ガスインジケーターの代わりに、上述の炭酸ガスインジケーターの第2の例、第3の例及び第4の例を適用することができる。
【0087】
図11には、本発明に係る炭酸ガスインジケーターの第4の例を包装体の外装体に適用した例を表す断面図を示す。
【0088】
図示するように、支持体となる外装体として、例えばアルミナ蒸着層(図示せず)を有するナイロンフィルム81とアルミナ蒸着層(図示せず)を有するポリエステルフィルム83とを接着剤層82を介して積層して得られた積層フィルムを使用する。この積層フィルムと、その上に図6に示す炭酸ガスインジケーターの第4の例と同様に、第1のアンカーコート層53と第2のアンカーコート層54の積層構造、指示部4、及びオーバーコート層52を順に設けることにより、炭酸ガスインジケーターが構成されている。また、この外装体上のその他の領域には、任意に、例えば商品名等の文字、あるいは画像等のパターンを有するインキ層17を炭酸ガスインジケーター、80の作製と平行して設けることができる。さらに、このオーバーコート層52及びインキ層17上には、例えば接着層74を介して低密度ポリエチレンからなるシーラント層75が設けられている。
【0089】
このような炭酸ガスインジケーターが設けられた外装体を使用して例えば窒素50容量%、二酸化炭素50容量%混合ガス13を置換ガスとして内容物を封止することにより炭酸ガスインジケーター付き包装体が得られる。得られた包装体では、指示部の強固な密着性と、指示部に対する効果的な保水性とが実現できる。さらに、耐水性、耐光性、耐熱性を含めた炭酸ガスインジケーター付き包装体の長期安定性が良好となる。
【0090】
実施例
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
【0091】
実施例1
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0092】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン4重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン1重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
ウレタン樹脂4重量部、イソプロピルアルコール5重量部、酢酸エチル10重量部、メチルエチルケトン5重量部、トルエン10重量部
12μm厚のポリエズテルフィルムの片側にアンカーコート層0.5μm、炭酸ガス検知層a1μm、炭酸ガス検知層b1μm、オーバーコート層1μmをグラビア印刷法により順次積層させ、その上に例えばポリエチレンフィルムからなる炭酸ガス透過性層を形成して、図5と同様の構成を有する炭酸ガスインジケーターを得た。得られた炭酸ガスインジケーターの炭酸ガス検知層bは、炭酸ガス検知層aよりもグリセリンすなわち多価アルコールの含有量が少ない。
【0093】
得られた炭酸ガスインジケーターをガスバリアー性基材からなる透明な外装体に入れて、内部を炭酸ガス50%窒素50%に置換し、重曹溶液入りの内容物を封入し内部の湿度が70%の包装体を得た。
【0094】
得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、外観及び発色の劣化は見られなかった。
【0095】
得られた結果を下記表2に示す。
【0096】
なお、表中、外観は、外観に全く問題がない場合を◎、外観に多少の劣化が見られた場合を○、外観不良が生じた場合を×と評価した。
【0097】
また発色は、発色の視認性が良好な場合を○、不十分な場合を×と評価した。
【0098】
実施例2
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0099】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン7重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン2重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
上記各インキ組成物を使用し、実施例1と同様にして包装体を得た。得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、外観及び発色の劣化は見られなかった。
【0100】
得られた結果を下記表2に示す。
【0101】
実施例3
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0102】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン5重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン1重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
上記各インキ組成物を使用し、実施例1と同様にして、包装体を得た。得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、外観及び発色の劣化は見られなかった。
【0103】
得られた結果を下記表2に示す。
【0104】
実施例4
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0105】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン2重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン7重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
上記各インキ組成物を使用し、実施例1と同様にした包装体を得た。得られた炭酸ガスインジケーターの炭酸ガス検知層bは、炭酸ガス検知層aよりもグリセリンすなわち多価アルコールの含有量が多い。
【0106】
上記各インキ組成物を使用し、得られた実施例1と同様にし包装体を得た。得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、外観及び発色は確認されなかった。
【0107】
得られた結果を下記表2に示す。
【0108】
実施例5
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0109】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン1重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン5重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
実施例1と同様にして包装体を得た。得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、外観及び発色は確認されなかった。
【0110】
得られた結果を下記表2に示す。
【0111】
実施例6
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0112】
酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン7重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン5重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
上記各インキ組成物を使用し、実施例1と同様にして包装体を得た。得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、外観及び発色は確認されなかった。
【0113】
得られた結果を下記表2に示す。
【0114】
実施例7
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0115】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン7重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン2重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
上記各インキ組成物を使用し、12μmのポリエステルフィルムの片側にアンカーコート層0.5μm、炭酸ガス検知層a 1μmを1層、炭酸ガス検知層b 1μmを2層、オーバーコート層1μmを1層、グラビア印刷により順次積層した。その上に、炭酸ガス透過性層を形成して、図5と同様の構成を有する炭酸ガスインジケーターを得た。
【0116】
得られた炭酸ガスインジケーターを用いて、実施例1と同様に包装体を得た。
【0117】
得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察した。外観及び発色は確認されなかった。
【0118】
得られた結果を下記表2に示す。
【0119】
比較例1
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0120】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン7重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン7重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
実施例1と同様にし包装体を得た。得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、インジケーター部に水がたまり、発色が悪くなった。
【0121】
得られた結果を下記表2に示す。
【0122】
比較例2
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0123】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン1重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン1重量部、n−プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
実施例1と同様にし包装体を得た。炭酸ガス置換時にインジケーター部の変色が起こらなかった。24時間放置後変色が起こった。
【0124】
得られた結果を下記表2に示す。
【0125】
比較例3
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0126】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン1重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン15重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
実施例1と同様にし包装体を得た。得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、インジケーター部に水がたまり、発色が悪くなった。
【0127】
得られた結果を下記表2に示す。
【0128】
比較例4
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0129】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン15重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン1重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
実施例1と同様にし包装体を得た。得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、インジケーター部に水がたまり、発色が悪くなった。
【0130】
得られた結果を下記表2に示す。
【0131】
比較例5
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0132】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン5重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン7重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
実施例1と同様にし包装体を得た。得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、インジケーター部に水がたまり、発色が悪くなった。
【0133】
得られた結果を下記表2に示す。
【0134】
比較例6
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0135】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン7重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン2重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
上記各インキ組成物を使用し、12μmのポリエステルフィルムの片側にアンカーコート層0.5μm、炭酸ガス検知層a 1μmを1層、炭酸ガス検知層b 1μmを3層、オーバーコート層1μmを1層、グラビア印刷により順次積層した。その上に、炭酸ガス透過性層を形成して、図5と同様の構成を有する炭酸ガスインジケーターを得た。
【0136】
得られた炭酸ガスインジケーターを用いて、実施例1と同様に包装体を得た。
【0137】
得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、指示部に水が溜まり、発色が悪くなった。
【0138】
得られた結果を下記表2に示す。
【0139】
比較例7
下記組成を有するインキ組成物を、各々調製した。
【0140】
炭酸ガス検知層a組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン7重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
炭酸ガス検知層b組成:
メタクレゾールパープル1重量部、水酸化ナトリウム4重量部、バインダ樹脂7重量部、グリセリン2重量部、n-プロパノール84重量部、水28重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成:
実施例1と同様
上記各インキ組成物を使用し、12μmのポリエステルフィルムの片側にアンカーコート層0.5μm、炭酸ガス検知層a 1μmを3層、炭酸ガス検知層b 1μmを1層、オーバーコート層1μmを1層、グラビア印刷により順次積層した。その上に、炭酸ガス透過性層を形成して、図5と同様の構成を有する炭酸ガスインジケーターを得た。
【0141】
得られた炭酸ガスインジケーターを用いて、実施例1と同様に包装体を得た。
【0142】
得られた包装体を60℃75%Rhの高温高湿条件下に2週間放置後、外観、発色を観察したところ、指示部に水が溜まり、発色が悪くなった。
【表2】
【0143】
なお、この発明は、上記実施形態そのままに限定されるものではなく、実施段階ではその要旨を逸脱しない範囲で構成要素を変形して具体化できる。また、上記実施形態に開示されている複数の構成要素の適宜な組み合わせにより種々の発明を形成できる。例えば実施形態に示される全構成要素からいくつかの構成要素を削除しても良い。更に、異なる実施形態に亘る構成要素を適宜組み合わせてもよい。
【産業上の利用可能性】
【0144】
食品、飲料、及び薬品等を長期保存するためのガス置換包装体中の置換されたガス置換雰囲気が保持されていることを検出するために適用できる。
【図面の簡単な説明】
【0145】
【図1】本発明の炭酸ガスインジケーターの指示部の断面図
【図2】本発明の炭酸ガスインジケーターの第1の例を示す正面図
【図3】図2の断面図
【図4】本発明の炭酸ガスインジケーターの第2の例の構成を表す断面図
【図5】本発明の炭酸ガスインジケーターの第3の例の構成を表す断面図
【図6】炭酸ガスインジケーターの第4の例の構成を表す断面図
【図7】本発明にかかるガス置換包装体の第1の例を表す図
【図8】本発明にかかるガス置換包装体の第2の例を表す図
【図9】本発明にかかるガス置換包装体の第3の例を表す図
【図10】本発明にかかるガス置換包装体の第3の例に使用し得る炭酸ガスインジケーターの構造の一例を表す図
【図11】本発明にかかる炭酸ガスインジケーターの第4の例を包装体の外装体に適用した例を表す断面図
【符号の説明】
【0146】
1、2…炭酸ガス検知層、4…指示部5…支持体、7、73…炭酸ガス透過性フィルム、8…被覆層、10、18、50、60、70、80…炭酸ガスインジケーター、11,14,16…容器、12…外装体、13…炭酸ガス含有ガス、17…インキ層、20、30、40…包装体、31…積層体、32…ガスバリアー層、33…保護フィルム、51…アンカーコート層、52…オーバーコート層、53…第1のアンカーコート層、54・・・第2のアンカーコート層、55、81…ナイロンフィルム、56、74、82…接着剤層、57、83…アルミナ蒸着ポリエステルフィルム、71…炭酸ガス不透過性フィルム、75…シーラント層
【特許請求の範囲】
【請求項1】
支持体、及び該支持体上に形成され、2層以上の炭酸ガス検知層が積層された多層指示部を具備し、
該多層指示部は、pH指示薬、結合剤、及び第1の濃度の多価アルコールを含有する第1の炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて該支持体上に印刷された第1の炭酸ガス検知層と、pH指示薬、結合剤、及び第1の濃度とは異なる第2の濃度の多価アルコールを含有する第2の炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて該第1の炭酸ガス検知層上に印刷された第2の炭酸ガス検知層とを有することを特徴とする炭酸ガスインジケーター。
【請求項2】
前記第1の濃度よりも第2の濃度の方が低いことを特徴とする請求項1に記載の炭酸ガスインジケーター。
【請求項3】
請求項1または2に記載の炭酸ガスインジケーターを、炭酸ガスを含む置換ガスを封入した外装体内に配置したことを特徴とする包装体。
【請求項4】
前記外装体内の相対湿度が50%以上となる内容物を封入したことを特徴とする請求項3に記載の包装体。
【請求項1】
支持体、及び該支持体上に形成され、2層以上の炭酸ガス検知層が積層された多層指示部を具備し、
該多層指示部は、pH指示薬、結合剤、及び第1の濃度の多価アルコールを含有する第1の炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて該支持体上に印刷された第1の炭酸ガス検知層と、pH指示薬、結合剤、及び第1の濃度とは異なる第2の濃度の多価アルコールを含有する第2の炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて該第1の炭酸ガス検知層上に印刷された第2の炭酸ガス検知層とを有することを特徴とする炭酸ガスインジケーター。
【請求項2】
前記第1の濃度よりも第2の濃度の方が低いことを特徴とする請求項1に記載の炭酸ガスインジケーター。
【請求項3】
請求項1または2に記載の炭酸ガスインジケーターを、炭酸ガスを含む置換ガスを封入した外装体内に配置したことを特徴とする包装体。
【請求項4】
前記外装体内の相対湿度が50%以上となる内容物を封入したことを特徴とする請求項3に記載の包装体。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【公開番号】特開2009−271015(P2009−271015A)
【公開日】平成21年11月19日(2009.11.19)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2008−123956(P2008−123956)
【出願日】平成20年5月9日(2008.5.9)
【出願人】(000003193)凸版印刷株式会社 (10,630)
【出願人】(000149435)株式会社大塚製薬工場 (154)
【Fターム(参考)】
【公開日】平成21年11月19日(2009.11.19)
【国際特許分類】
【出願日】平成20年5月9日(2008.5.9)
【出願人】(000003193)凸版印刷株式会社 (10,630)
【出願人】(000149435)株式会社大塚製薬工場 (154)
【Fターム(参考)】
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