熱可塑性樹脂組成物
【課題】耐加水分解性、耐化学薬品性、および耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）エポキシ基含有ビニル系共重合体樹脂１〜９７．９質量％；（Ｂ）ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂１〜９７．９質量％；（Ｃ）ポリエステル樹脂１〜９７．９質量％；および（Ｄ）非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル０．１〜９７質量％を含む（ただし、（Ａ）〜（Ｄ）の合計は１００質量％）、熱可塑性樹脂組成物である。
【解決手段】（Ａ）エポキシ基含有ビニル系共重合体樹脂１〜９７．９質量％；（Ｂ）ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂１〜９７．９質量％；（Ｃ）ポリエステル樹脂１〜９７．９質量％；および（Ｄ）非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル０．１〜９７質量％を含む（ただし、（Ａ）〜（Ｄ）の合計は１００質量％）、熱可塑性樹脂組成物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物に関する。より具体的には、エポキシ基含有ビニル共重合体樹脂、ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂、ポリエステル樹脂および非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステルを含み、耐加水分解性、耐化学薬品性、および耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂（以下、単に「ＡＢＳ樹脂」とも称する）は、ブタジエンゴムに、スチレンおよびアクリロニトリルがグラフトされた共重合体（以下、単に「ｇ−ＡＢＳ」とも称する）が、マトリックス重合体であるスチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂（以下、単に「ＳＡＮ」とも称する）に分散された樹脂である。ＡＢＳ樹脂は、加工性、耐衝撃性、強度、および溶融強度に優れており、かつ着色性および光沢に優れ、美しい外見が要求される各種の電気、電子および雑貨部品に広く用いられている。ＡＢＳ樹脂を、ミキサー、洗濯機、扇風機などのモーターの駆動による反復的な応力を受ける電気電子製品の内外装材に適用する場合、応力に対する耐久性が必要とされるため、優れた耐衝撃性を有しながら、酢酸やディーゼル油などの強い化学薬品に対する耐性をも有することが要求されている。
【０００３】
一方、ポリエステル樹脂は、分枝鎖の長さが短く、簡単には撓まない構造を有する。よって、剛性、電気的性質、耐候性、および耐熱性に優れ、高温に長時間曝されても引張強度の低下が非常に少ない。また、結晶性プラスチックに属するため、ディーゼル油などの化学薬品に対する耐性に優れる。しかしながら、ポリエステル樹脂は結晶性を有するため、加工性および耐衝撃性劣るという問題がある。したがって、ポリエステル樹脂を構造材として用いるためには、ガラス繊維などの補強剤を添加する必要があり、補強剤を用いない場合は、射出成形によって製造される構造材として用いることが難しい。また、ポリエステル樹脂は、溶融強度が低く、フィルム押出成形を除いて、厚いシートやパイプなどの押出成形ではその使用が制限されている。
【０００４】
耐化学薬品性および耐衝撃性に優れる熱可塑性樹脂組成物を製造する方法として、ＡＢＳ樹脂とポリエステル樹脂とをアロイ化する方法が提示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、ポリエステルが、高温条件下で水分により分解されるという問題があり、乾燥条件および成形条件によってＡＢＳ樹脂とポリエステル樹脂とのポリマーアロイの物性が低下するという問題がある。そのため、ＡＢＳ樹脂とポリエステル樹脂とをアロイ化した熱可塑性樹脂組成物の場合、乾燥条件および成形条件が難しいという問題点がある。
【０００６】
そこで、本発明は、耐加水分解性、耐化学薬品性、および耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）エポキシ基含有ビニル系共重合体樹脂１〜９７．９質量％；（Ｂ）ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂１〜９７．９質量％；（Ｃ）ポリエステル樹脂１〜９７．９質量％；および（Ｄ）非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル０．１〜９７質量％（ただし、（Ａ）〜（Ｄ）の合計は１００質量％）を含む。
【０００８】
また、本発明は、前記熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形品を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、耐加水分解性、耐化学薬品性、および耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物が提供されうる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物の構成成分について説明する。
【００１１】
（Ａ）エポキシ基含有ビニル系共重合体樹脂
本発明で用いられるエポキシ基含有ビニル系共重合体樹脂（Ａ）は、不飽和エポキシ化合物（Ａ１）とビニル化合物（Ａ２）とを含む単量体混合物を重合して、不飽和エポキシ基が共重合体内に存在するように重合して製造された樹脂である。前記単量体混合物は、不飽和エポキシ化合物（Ａ１）０．０１〜５．０モル％と、ビニル化合物（Ａ２）９９．９９〜９５．０モル％（ただし、（Ａ１）と（Ａ２）の合計は１００モル％）とを含むことが好ましい。前記単量体混合物は、不飽和エポキシ化合物（Ａ１）０．１〜５．０モル％と、ビニル化合物（Ａ２）９９．９〜９５．０モル％（ただし、（Ａ１）と（Ａ２）の合計は１００モル％）とを含むことがより好ましい。
【００１２】
本発明の熱可塑性樹脂組成物において、エポキシ基含有ビニル系共重合体樹脂（Ａ）の含有量は、１〜９７．９質量％である。該含有量は、好ましくは１０〜８０質量％、より好ましくは１５〜６０質量％、さらに好ましくは２０〜４０質量％である。前記の範囲であれば、耐化学薬品性、耐衝撃性、耐加水分解性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
【００１３】
以下、前記不飽和エポキシ化合物（Ａ１）および前記ビニル化合物（Ａ２）について説明する。
【００１４】
（Ａ１）不飽和エポキシ化合物
エポキシ基含有ビニル系共重合体に用いられる不飽和エポキシ化合物（Ａ１）は、下記化学式１で表される化合物であることが好ましい。
【００１５】
【化１】
【００１６】
前記化学式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換されているかもしくは非置換のＣ１〜Ｃ１２の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４のアリール基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリール基、またはＣ１〜Ｃ１２のアルケニル基で置換されているＣ６〜Ｃ１４のアリール基であり、
Ｒ６は、水素原子、置換されているかもしくは非置換のＣ１〜Ｃ１２の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４のアリール基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリール基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルケニル基で置換されているＣ６〜Ｃ１４のアリール基、カルボキシル基、または−ＣＨ２ＣＯＯＨ基であり、
Ｘは、０または１であり、
Ｙは、エーテル基、オキシカルボニル基、カルボニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキレン基、Ｃ６〜Ｃ１４のアリーレン基、またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されているＣ６〜Ｃ１４のアリーレン基であり、
前記Ｙが、エーテル基、オキシカルボニル基、またはカルボニルオキシ基である場合、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、単結合、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキレン基Ｃ６〜Ｃ１４のアリーレン基、またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリーレン基であり、
前記ＹがＣ１〜Ｃ１２のアルキレン基、Ｃ６〜Ｃ１４のアリーレン基、またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリーレン基である場合、Ｒ４およびＲ５は単結合である。
【００１７】
Ｃ１〜Ｃ１２の直鎖状または分枝状のアルキル基の例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−アミル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、３−メチルペンタン−２−イル基、３−メチルペンタン−３−イル基、４−メチルペンチル基、４−メチルペンタン−２−イル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブタン−２−イル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１−エチルペンチル基、１−（ｎ−プロピル）ブチル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，４−ジメチルペンチル基、１，１−ジエチルプロピル基、１，３，３−トリメチルブチル基、１−エチル−２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘキサン−２−イル基、２，４−ジメチルペンタン−３−イル基、１，１−ジメチルペンタン−１−イル基、２，２−ジメチルヘキサン−３−イル基、２，３−ジメチルヘキサン−２−イル基、２，５−ジメチルヘキサン−２−イル基、２，５−ジメチルヘキサン−３−イル基、３，４−ジメチルヘキサン−３−イル基、３，５−ジメチルヘキサン−３−イル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、２−メチルヘプタン−２−イル基、３−メチルヘプタン−３−イル基、４−メチルヘプタン−３−イル基、４−メチルヘプタン−４−イル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、１−プロピルペンチル基、２−プロピルペンチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，４−ジメチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１−エチル−１−メチルペンチル基、１−エチル−４−メチルペンチル基、１，１，４−トリメチルペンチル基、２，４，４−トリメチルペンチル基、１−イソプロピル−１，２−ジメチルプロピル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、ｎ−ノニル基、１−メチルオクチル基、６−メチルオクチル基、１−エチルヘプチル基、１−（ｎ−ブチル）ペンチル基、４−メチル−１−（ｎ−プロピル）ペンチル基、１，５，５−トリメチルヘキシル基、１，１，５−トリメチルヘキシル基、２−メチルオクタン−３−イル基、ｎ−デシル基、１−メチルノニル基、１−エチルオクチル基、１−（ｎ−ブチル）ヘキシル基、１，１−ジメチルオクチル基、３，７−ジメチルオクチル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、１−エチルノニル基、またはｎ−ドデシル基などが挙げられる。
【００１８】
Ｃ６〜Ｃ１４のアリール基の例としては、例えば、フェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、テトラヒドロナフチル基などが挙げられる。
【００１９】
Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリール基の例としては、例えば、メチルフェニル基、エチルフェニル基などが挙げられる。
【００２０】
Ｃ２〜Ｃ１２のアルケニル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリール基の例としては、例えば、アリルフェニル基、メタリルフェニル基などが挙げられる。
【００２１】
Ｃ２〜Ｃ１２のアルキレン基の例としては、例えば、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基などが挙げられる。
【００２２】
Ｃ６〜Ｃ１４のアリーレン基の例としては、例えば、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、ペンタレニレン基、インデニレン基、１−ナフチレン基、２−ナフチレン基、テトラヒドロナフチレン基、アズレニレン基などが挙げられる。
【００２３】
Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリーレン基の例としては、例えば、メチルフェニル基、エチルフェニル基などが挙げられる。
【００２４】
前記不飽和エポキシ化合物（Ａ１）は、より好ましくは、エポキシアルキルアクリレート、アリルグリシジルエステル、アリールグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、ブタジエンモノオキサイド、ビニルグリシジルエーテル、およびモノグリシジルイタコネートからなる群より選択される少なくとも１種である。
【００２５】
前記不飽和エポキシ化合物（Ａ１）は、後述のビニル化合物（Ａ２）との単量体混合物の形態で、単量体混合物の全モル数に対して、好ましくは０．０１〜５モル％含有される。０．０１モル％未満の場合には耐衝撃性の向上効果が少ない場合があり、５モル％を超える場合には、押出時にゲル化現象が生じる場合がある。単量体混合物中の前記不飽和エポキシ化合物（Ａ１）の含有量は、より好ましくは０．１〜５．０モル％、さらに好ましくは０．５〜５．０モル％、特に好ましくは１〜５モル％、最も好ましくは３〜５モル％である。
【００２６】
（Ａ２）ビニル化合物
本発明のエポキシ基含有ビニル系共重合体（Ａ）に用いられるビニル化合物（Ａ２）は、芳香族ビニル単量体（Ａ２１）および前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体（Ａ２２）を含む。
【００２７】
前記芳香族ビニル単量体（Ａ２１）の具体的な例としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられるが、これらに制限されるものではない。これらのうち、スチレンが最も好ましい。前記芳香族ビニル単量体（Ａ２１）は、単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。
【００２８】
前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体（Ａ２２）の例としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル単量体が好ましいが、これらに制限されるものではない。
【００２９】
前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体（Ａ２２）は、単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。これらのうち、より好ましくはアクリロニトリルである。
【００３０】
前記芳香族ビニル単量体（Ａ２１）と、前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体（Ａ２２）との比率は、ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）の成分中のゴムを除いた単量体の比率と相溶性とによって、適宜選択されうる。単量体混合物中の含有量は、好ましくは芳香族ビニル単量体（Ａ２１）の含有量が４０〜９０質量％であり、かつ前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体（Ａ２２）の含有量が１０〜６０質量％（ただし、（Ａ２１）と（Ａ２２）との合計は１００質量％）である。より好ましくは、芳香族ビニル単量体（Ａ２１）の含有量が５０〜８０質量％であり、かつ前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体（Ａ２２）の含有量が２０〜５０質量％（ただし、（Ａ２１）と（Ａ２２）との合計は１００質量％）である。さらに好ましくは、芳香族ビニル単量体（Ａ２１）の含有量が５５〜８０質量％であり、かつ前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体（Ａ２２）の含有量が２０〜４５質量％である。前記芳香族ビニル単量体（Ａ２１）の含有量が４０質量％未満の場合には、粘度が急激に増加して最終製品の加工性が劣る場合があり、含有量が９０質量％を超える場合には、強度が低下する場合がある。
【００３１】
本発明のビニル化合物（Ａ２）は、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、Ｃ２〜Ｃ４のアルキル基を有するアクリル酸エステル、Ｃ２〜Ｃ４のアルキル基を有するメタクリル酸エステル、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、２−フェニルエチルアクリレート、２−フェニルエチルメタクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート；Ｎ−置換マレイミド；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびこれらの無水物；ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルカルバゾール、ビニルアニリン、アクリルアミド、およびメタクリルアミドなどの単量体をさらに添加して、加工の容易性および／または耐熱性などの特性を付与することもできる。これらは、単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。
【００３２】
前記加工の容易性および／または耐熱性を付与するための単量体の添加量は、ビニル化合物（Ａ２）の全質量に対して好ましくは０〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％、さらに好ましくは２〜１５質量％である。
【００３３】
前記（Ａ１）成分と前記（Ａ２）成分とを重合させる方法は特に制限されず、公知の重合方法により製造されうる。
【００３４】
（Ｂ）ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂
本発明に係るゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）は、芳香族ビニル重合体よりなるマトリックス（連続相）中に、ゴム状重合体が粒子の形態で分散して存在する樹脂である。前記ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）は、ゴム状重合体に、芳香族ビニル単量体および必要に応じて前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体を添加して重合される。このようなゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合などの公知の重合方法により製造することができる。また、グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）とスチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）とを混合押出することによっても製造することができる。さらに、前記エポキシ基含有ビニル系共重合体樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｃ）、および非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル（Ｄ）と、（Ｂ１）成分および（Ｂ２）成分とを一度に混合押出してもよい。
塊状重合の場合は、グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）とスチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）を別途に製造せず、１段階の反応工程のみでゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）を製造することができる。いずれの場合にも、最終的に得られるゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）中のゴム状重合体の含有量は、５〜３０質量％であることが好ましい。
【００３５】
本発明において、ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）と後述のポリエステル樹脂（Ｃ）とのアロイ化によって適切な物性を表すために、ゴム状粒子の大きさは、Ｚ−平均値で０．１〜６．０μｍであることが好ましく、０．２５〜３．５μｍであることがより好ましい。
【００３６】
本発明で用いられるゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）を、グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）およびスチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）を共に用いて製造する場合、それぞれの相溶性を考慮して配合比を選択して配合することが好ましい。以下、グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）およびスチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）について説明する。
【００３７】
（Ｂ１）グラフト共重合体樹脂
本発明のグラフト共重合体樹脂は、ゴム状重合体、芳香族ビニル単量体、前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体、および必要に応じて加工の容易性および／または耐熱性を付与する単量体を加え、これらをグラフト共重合させて製造することができる。
【００３８】
前記ゴム状重合体の例としては、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム共重合体などのジエン系ゴム；前記ジエン系ゴムの二重結合を水素添加したゴム；イソプレンゴム；ポリブチルアクリレートなどのアクリルゴム；エチレン・プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）などを挙げることができる。これらのうち、ジエン系ゴムが好ましく、ブタジエンゴムがより好ましい。前記ゴム状重合体の含有量は、グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）の全質量に対して５〜６５質量％が好ましい。前記ゴム粒子の平均粒径は、衝撃強度および外見を考慮して、Ｚ−平均値で０．１〜６．０μｍであることが好ましい。なお、本発明において、平均粒径は、後述の実施例に記載の方法により測定した値を採用するものとする。
【００３９】
前記ゴム状重合体とグラフト共重合可能な単量体のうち、芳香族ビニル単量体の例としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられるが、これらに制限されるものではない。これら芳香族ビニル単量体は、単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。これらのうち、スチレンがより好ましい。芳香族ビニル単量体の使用量は、グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）の全質量に対して好ましくは３４〜９４質量％である。
【００４０】
本発明のグラフト共重合体樹脂（Ｂ１）は、前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体を１種以上導入することができる。導入可能な単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル化合物が好ましく、これらは単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。前記単量体の使用量は、グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）の全質量に対して好ましくは１〜３０質量％である。
【００４１】
前記加工の容易性および／または耐熱性を付与するための単量体の例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、およびＮ−置換マレイミドなどを挙げることができ、これらは単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。該単量体を使用する場合の使用量は、グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）の全質量に対して好ましくは０．１〜１５質量％である。
【００４２】
（Ｂ２）スチレン系共重合体樹脂
本発明に係るスチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）は、前記グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）の成分中、ゴム状重合体を除いた単量体の比率と相溶性とを考慮して、製造される。前記スチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）は、スチレン系単量体、スチレン系単量体と共重合可能な単量体、および必要に応じて加工の容易性および／または耐熱性を付与する単量体を添加して共重合させて得ることができる。
【００４３】
前記スチレン系単量体の例としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレンなどが挙げられ、これらは単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。これらのうち、スチレンがより好ましい。本発明において、前記スチレン系単量体の使用量は、前記スチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）の全質量に対して、好ましくは６０〜９０質量％である。
【００４４】
前記スチレン系単量体と共重合可能な単量体の例としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル系化合物が好ましく、これらは単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。前記スチレン系単量体と共重合可能な単量体の使用量は、前記スチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）の全質量に対して好ましくは１０〜４０質量％である。
【００４５】
前記加工の容易性および／または耐熱性を付与するための単量体の例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドなどを挙げることができ、これらは単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。該単量体を使用する場合の使用量は、スチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）の全質量に対して、好ましくは０．１〜３０質量％である。
【００４６】
本発明で用いられるゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）の例としては、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレン・プロピレンゴム−スチレン共重合体樹脂（ＡＥＳ樹脂）、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体樹脂（ＡＡＳ樹脂）などが挙げられ、これらは単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。
【００４７】
本発明で用いられるゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）は、前記グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）の含有量が１０〜１００質量％であり、かつ前記スチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）の含有量が０〜９０質量％（ただし、（Ｂ１）と（Ｂ２）との合計は１００質量％）であることが好ましい。前記ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）は、前記グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）の含有量が５５〜９０質量％であり、かつ前記スチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）の含有量が１０〜４５質量％（ただし、（Ｂ１）と（Ｂ２）との合計は１００質量％）であることがより好ましい。前記ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）は、前記グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）の含有量が１５〜４５質量％であり、かつスチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）の含有量が５５〜８５質量％（ただし、（Ｂ１）と（Ｂ２）との合計は１００質量％）であることがさらに好ましい。
【００４８】
本発明の熱可塑性樹脂組成物中の、ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）の含有量は、１〜９７．９質量％である。該含有量は、１０〜８０質量％がより好ましく、２０〜６０質量％がさらに好ましく、３０〜５０質量％が特に好ましい。前記の範囲であれば、耐化学薬品性、耐衝撃性、および耐加水分解性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
【００４９】
（Ｃ）ポリエステル樹脂
本発明で用いられるポリエステル樹脂は結晶性を有し、固有粘度が好ましくは０．３〜１．１５ｇ／ｄＬ、より好ましくは０．５〜１．０ｇ／ｄＬである。
【００５０】
前記ポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルを、炭素数が２〜１２のジオールと重縮合させることにより得ることができ、これは、本発明が属する分野の通常の知識を有する者により容易に実施されうる。
【００５１】
前記芳香族ジカルボン酸またはそのエステルの例としては、例えば、テレフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、１，２−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸、１，７−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ジメチルテレフタレート、ジメチルイソフタレート、ジメチル−１，２−ナフタレート、ジメチル−１，５−ナフタレート、ジメチル−１，７−ナフタレート、ジメチル−１，７−ナフタレート、ジメチル−１，８−ナフタレート、ジメチル−２，３−ナフタレート、ジメチル−２，６−ナフタレート、ジメチル−２，７−ナフタレート、またはこれらの２種以上混合物などが挙げられる。
【００５２】
前記炭素数が２〜１２のジオールの例としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、またはこれらの２種以上の混合物などが挙げられる。
【００５３】
前記ポリエステル樹脂（Ｃ）は、用途に応じて、無機粒子が通常の方法で混合されていてもよい。前記無機粒子の例としては、例えば、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化シリコン（ＳｉＯ２）、水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）３）などが挙げられ、これらは単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。前記無機粒子は、ポリエステル樹脂（Ｃ）の全質量に対して、好ましくは０．１〜３０質量％の範囲で含まれうる。
【００５４】
本発明の熱可塑性樹脂組成物中のポリエステル樹脂（Ｃ）の含有量は、１〜９７．９質量％である。９７．９質量％を超える場合、衝撃強度および難燃性が低下する。該含有量は、好ましくは１〜６０質量％、より好ましくは１０〜５０質量％、さらに好ましくは２０〜４５質量％である。前記の範囲であれば、耐化学薬品性、耐衝撃性、および耐加水分解性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
【００５５】
（Ｄ）非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル（以下、単に「ＰＥＴＧ」とも称する）
本発明において、前記非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステルは非晶性であり、固有粘度が０．５〜１．０ｄｌ／ｇであることが好ましく、固有粘度が０．６〜０．８ｄｌ／ｇであることがより好ましい。
【００５６】
前記非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステルは、ジカルボン酸成分とジオール成分とを縮重合することにより製造されうる。前記ジカルボン酸成分の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸などが挙げられる。前記ジオール成分としては、１，４−シクロヘキサンジメタノールを必須に含み、他のジオール成分と共に用いることができる。他のジオール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコールなど、炭素数２〜５のアルキレングリコールが好ましく挙げられる。
【００５７】
前記非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステルは、シクロアルカンジオール１０〜８０モル％、芳香族ジカルボン酸１０〜８０モル％および炭素数２〜５のアルキレングリコール１０〜８０モル％の共重合体である（ただし、シクロアルカンジオール、芳香族ジカルボン酸、および炭素数２〜５のアルキレングリコールの合計モル数は１００モル％）ことが好ましい。
【００５８】
前記非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステルは、１，４−シクロヘキサンジメタノール、テレフタル酸およびエチレングリコールの共重合体であることが好ましい。前記１，４−シクロヘキサンジメタノールの使用量は、ジカルボン酸のモル数に対して０．１〜９９モル％であることが好ましく、より好ましくは２０〜６０モル％、さらに好ましくは２５〜５０モル％である。
【００５９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物中の非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル（Ｄ）の含有量は、０．１〜９７質量％である該含有量は、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは２〜２５質量％、さらに好ましくは４〜２０質量％である。前記の範囲であれば、耐化学薬品性、耐衝撃性、および耐加水分解性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
【００６０】
前記非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル（Ｄ）は、ジカルボン酸成分と、シクロアルカンジオールと、必要に応じて炭素数２〜５のアルキレングリコールとを重縮合させることにより得ることができ、これは、本発明が属する分野の通常の知識を有する者により容易に実施されうる。
【００６１】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、公知の方法で製造することができる。例えば、本発明の構成成分と他の添加剤とを同時に混合した後、押出機内で溶融押出してペレット形態に製造することができる。
【００６２】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形前にペレットを１００℃で３時間乾燥させ、乾燥させたペレットを射出成形して得られる厚さ１／８インチの試験片の、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に記載の方法に準拠して測定したアイゾッド衝撃強度（Ｉ）が７０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以上であり、かつ、前記（Ｉ）のアイゾッド衝撃強度の値と、射出成形前にペレットを８０℃で１時間乾燥し、乾燥させたペレットを射出して得られる厚さ１／８インチの試験片の、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に記載の方法に準拠して測定したアイゾッド衝撃強度（ＩＩ）の値との差が±１５ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以下であることが好ましい。
【００６３】
該アイゾッド衝撃強度の差は、±１２ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以下であることがより好ましい。
【００６４】
乾燥方法は特に制限されず、オーブン、ホットプレート、減圧乾燥機、熱風乾燥機などを用いた、従来公知の方法が適宜採用されうる。
【００６５】
前記の射出成形の条件は、後述の実施例に記載の条件であることが好ましい。
【００６６】
前記の試験片の形状は、後述の実施例に記載のアイゾッド衝撃強度の測定に用いた試験片の形状であることが好ましい。
【００６７】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて、滴下防止剤、難燃剤、抗菌剤、離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、相溶化剤、染料、無機添加剤、界面活性剤、核剤、カップリング剤、充填剤、可塑剤、衝撃補強剤、着色剤、安定剤、滑剤、静電気防止剤、顔料、および防炎剤からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤を添加することができる。前記無機添加剤の例としては、例えば、ガラス繊維、シリカ、タルク、セラミックなどが挙げられる。
【００６８】
本発明は、前記熱可塑性樹脂組成物を成形した成形品を提供する。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、様々の製品の成形に用いられることができる。特に、ミキサー、洗濯機、扇風機、加湿器などの電気・電子製品の外装材、コンピューターのハウジング、または他の事務用機器のハウジングなど、広範囲に適用可能である。また、成形方法も特に制限されず、例えば、射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成形、圧空成形などが挙げられる。
【実施例】
【００６９】
本発明は、下記の実施例により、より一層理解できるであろう。下記の実施例は本発明の例示のために示すものであり、特許請求の範囲により定義される範囲を制限するものではない。なお、ゴム粒子の平均粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ社製のＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ Ｓ Ｖｅｒ ２．１４を用いて、Ｚ−平均値を測定した。
【００７０】
（Ａ）エポキシ基含有ビニル系共重合体の製造
（Ａ−１）エポキシ基含有ビニル系共重合体（グリシジルメタクリレート０．７モル％含有−ＳＡＮ）
グリシジルメタクリレート ０．７モル％、スチレン ７４．３モル％およびアクリロニトリル ２５モル％よりなる単量体混合物１００質量部に対して、脱イオン水１２０質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部、リン酸カルシウム０．４質量部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．２質量部を添加して、室温（２３℃）から８０℃まで６０分間かけて昇温させた後、８０℃を１８０分間維持し、エポキシ基含有スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂（ＧＭＡ−ＳＡＮ）を製造した。これを水洗、脱水および乾燥して、粉末状のエポキシ基含有スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂を製造した。
【００７１】
（Ａ−２）エポキシ基含有ビニル系共重合体（グリシジルメタクリレート５．０モル％含有−ＳＡＮ）
グリシジルメタクリレート５．０モル％、スチレン７０モル％およびアクリロニトリル２５モル％よりなる単量体混合物１００質量部に、脱イオン水１２０質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部、リン酸カルシウム０．４質量部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．２質量部を添加して、室温（２３℃）から８０℃まで６０分かけて昇温させた後、８０℃を１８０分間維持し、エポキシ基含有スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂（ＧＭＡ−ＳＡＮ）を合成した。これを水洗、脱水および乾燥して、粉末状態のエポキシ基含有スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂を製造した。
【００７２】
（Ａ−３）エポキシ基含有ビニル系共重合体（グリシジルメタクリレート１０．０モル％含有−ＳＡＮ）
グリシジルメタクリレート１０．０モル％、スチレン６５モル％およびアクリロニトリル２５モル％からなる単量体混合物１００質量部に、脱イオン水１２０質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部、リン酸カルシウム０．４質量部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．２質量部を添加して、室温（２３℃）から８０℃まで６０分かけて昇温させた後、８０℃を１８０分間維持し、エポキシ基含有スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂（ＧＭＡ−ＳＡＮ）を合成した。これを水洗、脱水および乾燥して、粉末状のエポキシ基含有スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂を得た。
【００７３】
（Ｂ）ゴム強化スチレン系共重合体樹脂
（Ｂ１）グラフト共重合体樹脂
ブタジエンゴムラテックスの固形分５０質量部、スチレン３６質量部、アクリロニトリル１４質量部、および脱イオン水１５０質量部の混合物に、オレイン酸カリウム１．０質量部、クメンハイドロパーオキサイド０．４質量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２質量部、ブドウ糖０．４質量部、硫酸鉄水和物０．０１質量部、およびナトリウムピロホスフェート０．３質量部を添加し、７５℃で５時間重合反応を行い、グラフト共重合体（ｇ−ＡＢＳ）ラテックスを製造した。製造された共重合体ラテックスの固形分量に対して０．４質量部の硫酸を添加して凝固させ、グラフト共重合体樹脂（ｇ−ＡＢＳ）を粉末状で得た。ゴム粒子の平均粒径は０．３μｍであった。
【００７４】
（Ｂ２）スチレン系共重合体樹脂
スチレン７５質量部、アクリロニトリル２５質量部、および脱イオン水１２０質量部の混合物に、アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部、リン酸カルシウム０．４質量部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．２質量部を添加して、室温（２３℃）から８０℃まで９０分かけて昇温させた後、８０℃で１８０分間維持してスチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂（ＳＡＮ）を製造した。これを水洗、脱水および乾燥して、粉末状のスチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂（ＳＡＮ）を製造した。
【００７５】
（Ｃ）ポリエステル樹脂
（Ｃ−１）固有粘度が０．７６ｄｌ／ｇであるポリエステル樹脂として、ＡｎｙＣｈｅｍ社製のＡ１１００を用いた。
【００７６】
（Ｃ−２）固有粘度が０．７２ｄｌ／ｇであるポリエステル樹脂として、三養社製のＣｌｅａｒ ＰＥＴ Ｆｌａｋｅを用いた。
【００７７】
（Ｄ）非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル
固有粘度０．８ｄｌ／ｇであり、１，４−シクロヘキサンジメタノールの含有量が、ジカルボン酸成分に対して２５モル％であるＳＫケミカル社製のＳＫＹＧＲＥＥＮ（登録商標） Ｓ２００８を用いた。
【００７８】
（実施例１）
ヘンシェルミキサーに、上記の各成分を下記表１に記載した含有量で添加した後、熱安定剤（ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０７６、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）０．３質量部を添加し、７分間均一に混合した。当該混合物を通常の二軸押出機で、押出温度２５０℃、スクリュー回転速度２５０ｒｐｍ、組成物の供給速度３０ｋｇ／ｈｒで押出してペレットを製造した。製造したペレットを、熱風乾燥機を用いて、１００℃、３時間乾燥した後、６オンス射出機で成形温度２３０℃、金型温度６０℃の条件で射出して試験片を製造した。製造した試験片を２３℃、相対湿度５０％で４０時間放置した後、アイゾッド衝撃強度および耐化学性を測定した。
【００７９】
（実施例２〜１０、比較例１〜９）
各構成成分を下記表１に記載された含有量で添加し、射出前の乾燥条件を変更したことを除いては、実施例１と同様の方法で行った。
【００８０】
【表１】
【００８１】
上記表１中、射出成形前の乾燥温度を＊で示している比較例７は、ゲル化したため押出不可であった。
【００８２】
試験片の物性は、下記の方法により測定した。
【００８３】
（１）アイゾッド衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に記載の方法により１／８インチ厚さの試験片（縦６４ｍｍ、横１２．５ｍｍ）で評価した。最終の試験結果は五つの試験結果の平均値で計算した（ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ）。
【００８４】
（２）耐化学薬品性：有機溶媒に対する耐性を評価するために、２００ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ（横×縦×高さ）の試験片を１／４楕円形治具に装着して有機溶媒を塗布し、２４時間後にクラックが発生する程度について、下記数式１を用いてクラック発生時のひずみで評価した。用いられた有機溶媒は、塩基性洗剤として花王株式会社製のマジックリン（登録商標）、酸性洗剤として大日本除虫菊株式会社製のサンポール（登録商標）、産業用油はボッシュ（ＢＯＳＣＨ）ブレーキフルードＤＯＴ４、芳香剤はフィトンチッド（Ｐｈｙｔｏｎｃｉｄｅ）原液、食用油は、日清オイリオグループ株式会社製のサラダ油を用いた。
【００８５】
【数１】
【００８６】
（３）耐加水分解性：耐加水分解性は、射出前の乾燥条件による耐化学薬品性およびアイゾッド衝撃強度の差の値によって間接的に評価した。
【００８７】
評価結果を表２に示す。
【００８８】
【表２】
【００８９】
上記表２中、「ＮＣ」はクラックがないことを示す。また、比較例７は、上述の表１に示したように押出不可であった。
【００９０】
耐加水分解性は、不完全な乾燥時（８０℃で１時間乾燥）に、押出物内に残留する水分により、耐化学薬品性とアイゾッド衝撃強度とが影響を受ける程度で間接的に評価した。他の条件が同様な場合、完全に乾燥した時と比べて、不完全な乾燥時の耐化学薬品性およびアイゾッド衝撃強度がほとんど同等であれば耐加水分解性に優れると言え、差があれば耐加水分解性が劣ると言える。
【００９１】
前記表２から分かるように、本発明の非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル（ＰＥＴＧ）を含む熱可塑性樹脂組成物を用いた場合、不完全な乾燥時（実施例４〜９）であっても完全に乾燥された場合（実施例１および実施例２）であっても、アイゾッド衝撃強度および耐化学薬品性は大きな差がなかった。しかしながら、非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステルを含まない比較例の組成物では、不完全な乾燥時（比較例５、６、８）にアイゾッド衝撃強度および耐化学薬品性が著しく低下されることが分かる。
【００９２】
本発明の単純な変形または変更は、この分野の通常の知識を有する者により容易に実施することができ、このような変形や変更は、すべて本発明の範囲に含まれる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物に関する。より具体的には、エポキシ基含有ビニル共重合体樹脂、ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂、ポリエステル樹脂および非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステルを含み、耐加水分解性、耐化学薬品性、および耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂（以下、単に「ＡＢＳ樹脂」とも称する）は、ブタジエンゴムに、スチレンおよびアクリロニトリルがグラフトされた共重合体（以下、単に「ｇ−ＡＢＳ」とも称する）が、マトリックス重合体であるスチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂（以下、単に「ＳＡＮ」とも称する）に分散された樹脂である。ＡＢＳ樹脂は、加工性、耐衝撃性、強度、および溶融強度に優れており、かつ着色性および光沢に優れ、美しい外見が要求される各種の電気、電子および雑貨部品に広く用いられている。ＡＢＳ樹脂を、ミキサー、洗濯機、扇風機などのモーターの駆動による反復的な応力を受ける電気電子製品の内外装材に適用する場合、応力に対する耐久性が必要とされるため、優れた耐衝撃性を有しながら、酢酸やディーゼル油などの強い化学薬品に対する耐性をも有することが要求されている。
【０００３】
一方、ポリエステル樹脂は、分枝鎖の長さが短く、簡単には撓まない構造を有する。よって、剛性、電気的性質、耐候性、および耐熱性に優れ、高温に長時間曝されても引張強度の低下が非常に少ない。また、結晶性プラスチックに属するため、ディーゼル油などの化学薬品に対する耐性に優れる。しかしながら、ポリエステル樹脂は結晶性を有するため、加工性および耐衝撃性劣るという問題がある。したがって、ポリエステル樹脂を構造材として用いるためには、ガラス繊維などの補強剤を添加する必要があり、補強剤を用いない場合は、射出成形によって製造される構造材として用いることが難しい。また、ポリエステル樹脂は、溶融強度が低く、フィルム押出成形を除いて、厚いシートやパイプなどの押出成形ではその使用が制限されている。
【０００４】
耐化学薬品性および耐衝撃性に優れる熱可塑性樹脂組成物を製造する方法として、ＡＢＳ樹脂とポリエステル樹脂とをアロイ化する方法が提示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、ポリエステルが、高温条件下で水分により分解されるという問題があり、乾燥条件および成形条件によってＡＢＳ樹脂とポリエステル樹脂とのポリマーアロイの物性が低下するという問題がある。そのため、ＡＢＳ樹脂とポリエステル樹脂とをアロイ化した熱可塑性樹脂組成物の場合、乾燥条件および成形条件が難しいという問題点がある。
【０００６】
そこで、本発明は、耐加水分解性、耐化学薬品性、および耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）エポキシ基含有ビニル系共重合体樹脂１〜９７．９質量％；（Ｂ）ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂１〜９７．９質量％；（Ｃ）ポリエステル樹脂１〜９７．９質量％；および（Ｄ）非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル０．１〜９７質量％（ただし、（Ａ）〜（Ｄ）の合計は１００質量％）を含む。
【０００８】
また、本発明は、前記熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形品を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、耐加水分解性、耐化学薬品性、および耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物が提供されうる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物の構成成分について説明する。
【００１１】
（Ａ）エポキシ基含有ビニル系共重合体樹脂
本発明で用いられるエポキシ基含有ビニル系共重合体樹脂（Ａ）は、不飽和エポキシ化合物（Ａ１）とビニル化合物（Ａ２）とを含む単量体混合物を重合して、不飽和エポキシ基が共重合体内に存在するように重合して製造された樹脂である。前記単量体混合物は、不飽和エポキシ化合物（Ａ１）０．０１〜５．０モル％と、ビニル化合物（Ａ２）９９．９９〜９５．０モル％（ただし、（Ａ１）と（Ａ２）の合計は１００モル％）とを含むことが好ましい。前記単量体混合物は、不飽和エポキシ化合物（Ａ１）０．１〜５．０モル％と、ビニル化合物（Ａ２）９９．９〜９５．０モル％（ただし、（Ａ１）と（Ａ２）の合計は１００モル％）とを含むことがより好ましい。
【００１２】
本発明の熱可塑性樹脂組成物において、エポキシ基含有ビニル系共重合体樹脂（Ａ）の含有量は、１〜９７．９質量％である。該含有量は、好ましくは１０〜８０質量％、より好ましくは１５〜６０質量％、さらに好ましくは２０〜４０質量％である。前記の範囲であれば、耐化学薬品性、耐衝撃性、耐加水分解性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
【００１３】
以下、前記不飽和エポキシ化合物（Ａ１）および前記ビニル化合物（Ａ２）について説明する。
【００１４】
（Ａ１）不飽和エポキシ化合物
エポキシ基含有ビニル系共重合体に用いられる不飽和エポキシ化合物（Ａ１）は、下記化学式１で表される化合物であることが好ましい。
【００１５】
【化１】
【００１６】
前記化学式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換されているかもしくは非置換のＣ１〜Ｃ１２の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４のアリール基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリール基、またはＣ１〜Ｃ１２のアルケニル基で置換されているＣ６〜Ｃ１４のアリール基であり、
Ｒ６は、水素原子、置換されているかもしくは非置換のＣ１〜Ｃ１２の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４のアリール基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリール基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルケニル基で置換されているＣ６〜Ｃ１４のアリール基、カルボキシル基、または−ＣＨ２ＣＯＯＨ基であり、
Ｘは、０または１であり、
Ｙは、エーテル基、オキシカルボニル基、カルボニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキレン基、Ｃ６〜Ｃ１４のアリーレン基、またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されているＣ６〜Ｃ１４のアリーレン基であり、
前記Ｙが、エーテル基、オキシカルボニル基、またはカルボニルオキシ基である場合、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、単結合、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキレン基Ｃ６〜Ｃ１４のアリーレン基、またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリーレン基であり、
前記ＹがＣ１〜Ｃ１２のアルキレン基、Ｃ６〜Ｃ１４のアリーレン基、またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリーレン基である場合、Ｒ４およびＲ５は単結合である。
【００１７】
Ｃ１〜Ｃ１２の直鎖状または分枝状のアルキル基の例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−アミル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、３−メチルペンタン−２−イル基、３−メチルペンタン−３−イル基、４−メチルペンチル基、４−メチルペンタン−２−イル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブタン−２−イル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１−エチルペンチル基、１−（ｎ−プロピル）ブチル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，４−ジメチルペンチル基、１，１−ジエチルプロピル基、１，３，３−トリメチルブチル基、１−エチル−２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘキサン−２−イル基、２，４−ジメチルペンタン−３−イル基、１，１−ジメチルペンタン−１−イル基、２，２−ジメチルヘキサン−３−イル基、２，３−ジメチルヘキサン−２−イル基、２，５−ジメチルヘキサン−２−イル基、２，５−ジメチルヘキサン−３−イル基、３，４−ジメチルヘキサン−３−イル基、３，５−ジメチルヘキサン−３−イル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、２−メチルヘプタン−２−イル基、３−メチルヘプタン−３−イル基、４−メチルヘプタン−３−イル基、４−メチルヘプタン−４−イル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、１−プロピルペンチル基、２−プロピルペンチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，４−ジメチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１−エチル−１−メチルペンチル基、１−エチル−４−メチルペンチル基、１，１，４−トリメチルペンチル基、２，４，４−トリメチルペンチル基、１−イソプロピル−１，２−ジメチルプロピル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、ｎ−ノニル基、１−メチルオクチル基、６−メチルオクチル基、１−エチルヘプチル基、１−（ｎ−ブチル）ペンチル基、４−メチル−１−（ｎ−プロピル）ペンチル基、１，５，５−トリメチルヘキシル基、１，１，５−トリメチルヘキシル基、２−メチルオクタン−３−イル基、ｎ−デシル基、１−メチルノニル基、１−エチルオクチル基、１−（ｎ−ブチル）ヘキシル基、１，１−ジメチルオクチル基、３，７−ジメチルオクチル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、１−エチルノニル基、またはｎ−ドデシル基などが挙げられる。
【００１８】
Ｃ６〜Ｃ１４のアリール基の例としては、例えば、フェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、テトラヒドロナフチル基などが挙げられる。
【００１９】
Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリール基の例としては、例えば、メチルフェニル基、エチルフェニル基などが挙げられる。
【００２０】
Ｃ２〜Ｃ１２のアルケニル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリール基の例としては、例えば、アリルフェニル基、メタリルフェニル基などが挙げられる。
【００２１】
Ｃ２〜Ｃ１２のアルキレン基の例としては、例えば、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基などが挙げられる。
【００２２】
Ｃ６〜Ｃ１４のアリーレン基の例としては、例えば、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、ペンタレニレン基、インデニレン基、１−ナフチレン基、２−ナフチレン基、テトラヒドロナフチレン基、アズレニレン基などが挙げられる。
【００２３】
Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリーレン基の例としては、例えば、メチルフェニル基、エチルフェニル基などが挙げられる。
【００２４】
前記不飽和エポキシ化合物（Ａ１）は、より好ましくは、エポキシアルキルアクリレート、アリルグリシジルエステル、アリールグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、ブタジエンモノオキサイド、ビニルグリシジルエーテル、およびモノグリシジルイタコネートからなる群より選択される少なくとも１種である。
【００２５】
前記不飽和エポキシ化合物（Ａ１）は、後述のビニル化合物（Ａ２）との単量体混合物の形態で、単量体混合物の全モル数に対して、好ましくは０．０１〜５モル％含有される。０．０１モル％未満の場合には耐衝撃性の向上効果が少ない場合があり、５モル％を超える場合には、押出時にゲル化現象が生じる場合がある。単量体混合物中の前記不飽和エポキシ化合物（Ａ１）の含有量は、より好ましくは０．１〜５．０モル％、さらに好ましくは０．５〜５．０モル％、特に好ましくは１〜５モル％、最も好ましくは３〜５モル％である。
【００２６】
（Ａ２）ビニル化合物
本発明のエポキシ基含有ビニル系共重合体（Ａ）に用いられるビニル化合物（Ａ２）は、芳香族ビニル単量体（Ａ２１）および前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体（Ａ２２）を含む。
【００２７】
前記芳香族ビニル単量体（Ａ２１）の具体的な例としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられるが、これらに制限されるものではない。これらのうち、スチレンが最も好ましい。前記芳香族ビニル単量体（Ａ２１）は、単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。
【００２８】
前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体（Ａ２２）の例としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル単量体が好ましいが、これらに制限されるものではない。
【００２９】
前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体（Ａ２２）は、単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。これらのうち、より好ましくはアクリロニトリルである。
【００３０】
前記芳香族ビニル単量体（Ａ２１）と、前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体（Ａ２２）との比率は、ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）の成分中のゴムを除いた単量体の比率と相溶性とによって、適宜選択されうる。単量体混合物中の含有量は、好ましくは芳香族ビニル単量体（Ａ２１）の含有量が４０〜９０質量％であり、かつ前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体（Ａ２２）の含有量が１０〜６０質量％（ただし、（Ａ２１）と（Ａ２２）との合計は１００質量％）である。より好ましくは、芳香族ビニル単量体（Ａ２１）の含有量が５０〜８０質量％であり、かつ前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体（Ａ２２）の含有量が２０〜５０質量％（ただし、（Ａ２１）と（Ａ２２）との合計は１００質量％）である。さらに好ましくは、芳香族ビニル単量体（Ａ２１）の含有量が５５〜８０質量％であり、かつ前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体（Ａ２２）の含有量が２０〜４５質量％である。前記芳香族ビニル単量体（Ａ２１）の含有量が４０質量％未満の場合には、粘度が急激に増加して最終製品の加工性が劣る場合があり、含有量が９０質量％を超える場合には、強度が低下する場合がある。
【００３１】
本発明のビニル化合物（Ａ２）は、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、Ｃ２〜Ｃ４のアルキル基を有するアクリル酸エステル、Ｃ２〜Ｃ４のアルキル基を有するメタクリル酸エステル、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、２−フェニルエチルアクリレート、２−フェニルエチルメタクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート；Ｎ−置換マレイミド；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびこれらの無水物；ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルカルバゾール、ビニルアニリン、アクリルアミド、およびメタクリルアミドなどの単量体をさらに添加して、加工の容易性および／または耐熱性などの特性を付与することもできる。これらは、単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。
【００３２】
前記加工の容易性および／または耐熱性を付与するための単量体の添加量は、ビニル化合物（Ａ２）の全質量に対して好ましくは０〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％、さらに好ましくは２〜１５質量％である。
【００３３】
前記（Ａ１）成分と前記（Ａ２）成分とを重合させる方法は特に制限されず、公知の重合方法により製造されうる。
【００３４】
（Ｂ）ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂
本発明に係るゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）は、芳香族ビニル重合体よりなるマトリックス（連続相）中に、ゴム状重合体が粒子の形態で分散して存在する樹脂である。前記ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）は、ゴム状重合体に、芳香族ビニル単量体および必要に応じて前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体を添加して重合される。このようなゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合などの公知の重合方法により製造することができる。また、グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）とスチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）とを混合押出することによっても製造することができる。さらに、前記エポキシ基含有ビニル系共重合体樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｃ）、および非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル（Ｄ）と、（Ｂ１）成分および（Ｂ２）成分とを一度に混合押出してもよい。
塊状重合の場合は、グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）とスチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）を別途に製造せず、１段階の反応工程のみでゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）を製造することができる。いずれの場合にも、最終的に得られるゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）中のゴム状重合体の含有量は、５〜３０質量％であることが好ましい。
【００３５】
本発明において、ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）と後述のポリエステル樹脂（Ｃ）とのアロイ化によって適切な物性を表すために、ゴム状粒子の大きさは、Ｚ−平均値で０．１〜６．０μｍであることが好ましく、０．２５〜３．５μｍであることがより好ましい。
【００３６】
本発明で用いられるゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）を、グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）およびスチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）を共に用いて製造する場合、それぞれの相溶性を考慮して配合比を選択して配合することが好ましい。以下、グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）およびスチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）について説明する。
【００３７】
（Ｂ１）グラフト共重合体樹脂
本発明のグラフト共重合体樹脂は、ゴム状重合体、芳香族ビニル単量体、前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体、および必要に応じて加工の容易性および／または耐熱性を付与する単量体を加え、これらをグラフト共重合させて製造することができる。
【００３８】
前記ゴム状重合体の例としては、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム共重合体などのジエン系ゴム；前記ジエン系ゴムの二重結合を水素添加したゴム；イソプレンゴム；ポリブチルアクリレートなどのアクリルゴム；エチレン・プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）などを挙げることができる。これらのうち、ジエン系ゴムが好ましく、ブタジエンゴムがより好ましい。前記ゴム状重合体の含有量は、グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）の全質量に対して５〜６５質量％が好ましい。前記ゴム粒子の平均粒径は、衝撃強度および外見を考慮して、Ｚ−平均値で０．１〜６．０μｍであることが好ましい。なお、本発明において、平均粒径は、後述の実施例に記載の方法により測定した値を採用するものとする。
【００３９】
前記ゴム状重合体とグラフト共重合可能な単量体のうち、芳香族ビニル単量体の例としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられるが、これらに制限されるものではない。これら芳香族ビニル単量体は、単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。これらのうち、スチレンがより好ましい。芳香族ビニル単量体の使用量は、グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）の全質量に対して好ましくは３４〜９４質量％である。
【００４０】
本発明のグラフト共重合体樹脂（Ｂ１）は、前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体を１種以上導入することができる。導入可能な単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル化合物が好ましく、これらは単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。前記単量体の使用量は、グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）の全質量に対して好ましくは１〜３０質量％である。
【００４１】
前記加工の容易性および／または耐熱性を付与するための単量体の例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、およびＮ−置換マレイミドなどを挙げることができ、これらは単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。該単量体を使用する場合の使用量は、グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）の全質量に対して好ましくは０．１〜１５質量％である。
【００４２】
（Ｂ２）スチレン系共重合体樹脂
本発明に係るスチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）は、前記グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）の成分中、ゴム状重合体を除いた単量体の比率と相溶性とを考慮して、製造される。前記スチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）は、スチレン系単量体、スチレン系単量体と共重合可能な単量体、および必要に応じて加工の容易性および／または耐熱性を付与する単量体を添加して共重合させて得ることができる。
【００４３】
前記スチレン系単量体の例としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレンなどが挙げられ、これらは単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。これらのうち、スチレンがより好ましい。本発明において、前記スチレン系単量体の使用量は、前記スチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）の全質量に対して、好ましくは６０〜９０質量％である。
【００４４】
前記スチレン系単量体と共重合可能な単量体の例としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル系化合物が好ましく、これらは単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。前記スチレン系単量体と共重合可能な単量体の使用量は、前記スチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）の全質量に対して好ましくは１０〜４０質量％である。
【００４５】
前記加工の容易性および／または耐熱性を付与するための単量体の例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドなどを挙げることができ、これらは単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。該単量体を使用する場合の使用量は、スチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）の全質量に対して、好ましくは０．１〜３０質量％である。
【００４６】
本発明で用いられるゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）の例としては、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレン・プロピレンゴム−スチレン共重合体樹脂（ＡＥＳ樹脂）、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体樹脂（ＡＡＳ樹脂）などが挙げられ、これらは単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。
【００４７】
本発明で用いられるゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）は、前記グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）の含有量が１０〜１００質量％であり、かつ前記スチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）の含有量が０〜９０質量％（ただし、（Ｂ１）と（Ｂ２）との合計は１００質量％）であることが好ましい。前記ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）は、前記グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）の含有量が５５〜９０質量％であり、かつ前記スチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）の含有量が１０〜４５質量％（ただし、（Ｂ１）と（Ｂ２）との合計は１００質量％）であることがより好ましい。前記ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）は、前記グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）の含有量が１５〜４５質量％であり、かつスチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）の含有量が５５〜８５質量％（ただし、（Ｂ１）と（Ｂ２）との合計は１００質量％）であることがさらに好ましい。
【００４８】
本発明の熱可塑性樹脂組成物中の、ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）の含有量は、１〜９７．９質量％である。該含有量は、１０〜８０質量％がより好ましく、２０〜６０質量％がさらに好ましく、３０〜５０質量％が特に好ましい。前記の範囲であれば、耐化学薬品性、耐衝撃性、および耐加水分解性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
【００４９】
（Ｃ）ポリエステル樹脂
本発明で用いられるポリエステル樹脂は結晶性を有し、固有粘度が好ましくは０．３〜１．１５ｇ／ｄＬ、より好ましくは０．５〜１．０ｇ／ｄＬである。
【００５０】
前記ポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルを、炭素数が２〜１２のジオールと重縮合させることにより得ることができ、これは、本発明が属する分野の通常の知識を有する者により容易に実施されうる。
【００５１】
前記芳香族ジカルボン酸またはそのエステルの例としては、例えば、テレフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、１，２−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸、１，７−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ジメチルテレフタレート、ジメチルイソフタレート、ジメチル−１，２−ナフタレート、ジメチル−１，５−ナフタレート、ジメチル−１，７−ナフタレート、ジメチル−１，７−ナフタレート、ジメチル−１，８−ナフタレート、ジメチル−２，３−ナフタレート、ジメチル−２，６−ナフタレート、ジメチル−２，７−ナフタレート、またはこれらの２種以上混合物などが挙げられる。
【００５２】
前記炭素数が２〜１２のジオールの例としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、またはこれらの２種以上の混合物などが挙げられる。
【００５３】
前記ポリエステル樹脂（Ｃ）は、用途に応じて、無機粒子が通常の方法で混合されていてもよい。前記無機粒子の例としては、例えば、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化シリコン（ＳｉＯ２）、水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）３）などが挙げられ、これらは単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。前記無機粒子は、ポリエステル樹脂（Ｃ）の全質量に対して、好ましくは０．１〜３０質量％の範囲で含まれうる。
【００５４】
本発明の熱可塑性樹脂組成物中のポリエステル樹脂（Ｃ）の含有量は、１〜９７．９質量％である。９７．９質量％を超える場合、衝撃強度および難燃性が低下する。該含有量は、好ましくは１〜６０質量％、より好ましくは１０〜５０質量％、さらに好ましくは２０〜４５質量％である。前記の範囲であれば、耐化学薬品性、耐衝撃性、および耐加水分解性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
【００５５】
（Ｄ）非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル（以下、単に「ＰＥＴＧ」とも称する）
本発明において、前記非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステルは非晶性であり、固有粘度が０．５〜１．０ｄｌ／ｇであることが好ましく、固有粘度が０．６〜０．８ｄｌ／ｇであることがより好ましい。
【００５６】
前記非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステルは、ジカルボン酸成分とジオール成分とを縮重合することにより製造されうる。前記ジカルボン酸成分の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸などが挙げられる。前記ジオール成分としては、１，４−シクロヘキサンジメタノールを必須に含み、他のジオール成分と共に用いることができる。他のジオール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコールなど、炭素数２〜５のアルキレングリコールが好ましく挙げられる。
【００５７】
前記非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステルは、シクロアルカンジオール１０〜８０モル％、芳香族ジカルボン酸１０〜８０モル％および炭素数２〜５のアルキレングリコール１０〜８０モル％の共重合体である（ただし、シクロアルカンジオール、芳香族ジカルボン酸、および炭素数２〜５のアルキレングリコールの合計モル数は１００モル％）ことが好ましい。
【００５８】
前記非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステルは、１，４−シクロヘキサンジメタノール、テレフタル酸およびエチレングリコールの共重合体であることが好ましい。前記１，４−シクロヘキサンジメタノールの使用量は、ジカルボン酸のモル数に対して０．１〜９９モル％であることが好ましく、より好ましくは２０〜６０モル％、さらに好ましくは２５〜５０モル％である。
【００５９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物中の非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル（Ｄ）の含有量は、０．１〜９７質量％である該含有量は、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは２〜２５質量％、さらに好ましくは４〜２０質量％である。前記の範囲であれば、耐化学薬品性、耐衝撃性、および耐加水分解性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
【００６０】
前記非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル（Ｄ）は、ジカルボン酸成分と、シクロアルカンジオールと、必要に応じて炭素数２〜５のアルキレングリコールとを重縮合させることにより得ることができ、これは、本発明が属する分野の通常の知識を有する者により容易に実施されうる。
【００６１】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、公知の方法で製造することができる。例えば、本発明の構成成分と他の添加剤とを同時に混合した後、押出機内で溶融押出してペレット形態に製造することができる。
【００６２】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形前にペレットを１００℃で３時間乾燥させ、乾燥させたペレットを射出成形して得られる厚さ１／８インチの試験片の、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に記載の方法に準拠して測定したアイゾッド衝撃強度（Ｉ）が７０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以上であり、かつ、前記（Ｉ）のアイゾッド衝撃強度の値と、射出成形前にペレットを８０℃で１時間乾燥し、乾燥させたペレットを射出して得られる厚さ１／８インチの試験片の、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に記載の方法に準拠して測定したアイゾッド衝撃強度（ＩＩ）の値との差が±１５ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以下であることが好ましい。
【００６３】
該アイゾッド衝撃強度の差は、±１２ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以下であることがより好ましい。
【００６４】
乾燥方法は特に制限されず、オーブン、ホットプレート、減圧乾燥機、熱風乾燥機などを用いた、従来公知の方法が適宜採用されうる。
【００６５】
前記の射出成形の条件は、後述の実施例に記載の条件であることが好ましい。
【００６６】
前記の試験片の形状は、後述の実施例に記載のアイゾッド衝撃強度の測定に用いた試験片の形状であることが好ましい。
【００６７】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて、滴下防止剤、難燃剤、抗菌剤、離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、相溶化剤、染料、無機添加剤、界面活性剤、核剤、カップリング剤、充填剤、可塑剤、衝撃補強剤、着色剤、安定剤、滑剤、静電気防止剤、顔料、および防炎剤からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤を添加することができる。前記無機添加剤の例としては、例えば、ガラス繊維、シリカ、タルク、セラミックなどが挙げられる。
【００６８】
本発明は、前記熱可塑性樹脂組成物を成形した成形品を提供する。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、様々の製品の成形に用いられることができる。特に、ミキサー、洗濯機、扇風機、加湿器などの電気・電子製品の外装材、コンピューターのハウジング、または他の事務用機器のハウジングなど、広範囲に適用可能である。また、成形方法も特に制限されず、例えば、射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成形、圧空成形などが挙げられる。
【実施例】
【００６９】
本発明は、下記の実施例により、より一層理解できるであろう。下記の実施例は本発明の例示のために示すものであり、特許請求の範囲により定義される範囲を制限するものではない。なお、ゴム粒子の平均粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ社製のＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ Ｓ Ｖｅｒ ２．１４を用いて、Ｚ−平均値を測定した。
【００７０】
（Ａ）エポキシ基含有ビニル系共重合体の製造
（Ａ−１）エポキシ基含有ビニル系共重合体（グリシジルメタクリレート０．７モル％含有−ＳＡＮ）
グリシジルメタクリレート ０．７モル％、スチレン ７４．３モル％およびアクリロニトリル ２５モル％よりなる単量体混合物１００質量部に対して、脱イオン水１２０質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部、リン酸カルシウム０．４質量部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．２質量部を添加して、室温（２３℃）から８０℃まで６０分間かけて昇温させた後、８０℃を１８０分間維持し、エポキシ基含有スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂（ＧＭＡ−ＳＡＮ）を製造した。これを水洗、脱水および乾燥して、粉末状のエポキシ基含有スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂を製造した。
【００７１】
（Ａ−２）エポキシ基含有ビニル系共重合体（グリシジルメタクリレート５．０モル％含有−ＳＡＮ）
グリシジルメタクリレート５．０モル％、スチレン７０モル％およびアクリロニトリル２５モル％よりなる単量体混合物１００質量部に、脱イオン水１２０質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部、リン酸カルシウム０．４質量部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．２質量部を添加して、室温（２３℃）から８０℃まで６０分かけて昇温させた後、８０℃を１８０分間維持し、エポキシ基含有スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂（ＧＭＡ−ＳＡＮ）を合成した。これを水洗、脱水および乾燥して、粉末状態のエポキシ基含有スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂を製造した。
【００７２】
（Ａ−３）エポキシ基含有ビニル系共重合体（グリシジルメタクリレート１０．０モル％含有−ＳＡＮ）
グリシジルメタクリレート１０．０モル％、スチレン６５モル％およびアクリロニトリル２５モル％からなる単量体混合物１００質量部に、脱イオン水１２０質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部、リン酸カルシウム０．４質量部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．２質量部を添加して、室温（２３℃）から８０℃まで６０分かけて昇温させた後、８０℃を１８０分間維持し、エポキシ基含有スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂（ＧＭＡ−ＳＡＮ）を合成した。これを水洗、脱水および乾燥して、粉末状のエポキシ基含有スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂を得た。
【００７３】
（Ｂ）ゴム強化スチレン系共重合体樹脂
（Ｂ１）グラフト共重合体樹脂
ブタジエンゴムラテックスの固形分５０質量部、スチレン３６質量部、アクリロニトリル１４質量部、および脱イオン水１５０質量部の混合物に、オレイン酸カリウム１．０質量部、クメンハイドロパーオキサイド０．４質量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２質量部、ブドウ糖０．４質量部、硫酸鉄水和物０．０１質量部、およびナトリウムピロホスフェート０．３質量部を添加し、７５℃で５時間重合反応を行い、グラフト共重合体（ｇ−ＡＢＳ）ラテックスを製造した。製造された共重合体ラテックスの固形分量に対して０．４質量部の硫酸を添加して凝固させ、グラフト共重合体樹脂（ｇ−ＡＢＳ）を粉末状で得た。ゴム粒子の平均粒径は０．３μｍであった。
【００７４】
（Ｂ２）スチレン系共重合体樹脂
スチレン７５質量部、アクリロニトリル２５質量部、および脱イオン水１２０質量部の混合物に、アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部、リン酸カルシウム０．４質量部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．２質量部を添加して、室温（２３℃）から８０℃まで９０分かけて昇温させた後、８０℃で１８０分間維持してスチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂（ＳＡＮ）を製造した。これを水洗、脱水および乾燥して、粉末状のスチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂（ＳＡＮ）を製造した。
【００７５】
（Ｃ）ポリエステル樹脂
（Ｃ−１）固有粘度が０．７６ｄｌ／ｇであるポリエステル樹脂として、ＡｎｙＣｈｅｍ社製のＡ１１００を用いた。
【００７６】
（Ｃ−２）固有粘度が０．７２ｄｌ／ｇであるポリエステル樹脂として、三養社製のＣｌｅａｒ ＰＥＴ Ｆｌａｋｅを用いた。
【００７７】
（Ｄ）非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル
固有粘度０．８ｄｌ／ｇであり、１，４−シクロヘキサンジメタノールの含有量が、ジカルボン酸成分に対して２５モル％であるＳＫケミカル社製のＳＫＹＧＲＥＥＮ（登録商標） Ｓ２００８を用いた。
【００７８】
（実施例１）
ヘンシェルミキサーに、上記の各成分を下記表１に記載した含有量で添加した後、熱安定剤（ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０７６、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）０．３質量部を添加し、７分間均一に混合した。当該混合物を通常の二軸押出機で、押出温度２５０℃、スクリュー回転速度２５０ｒｐｍ、組成物の供給速度３０ｋｇ／ｈｒで押出してペレットを製造した。製造したペレットを、熱風乾燥機を用いて、１００℃、３時間乾燥した後、６オンス射出機で成形温度２３０℃、金型温度６０℃の条件で射出して試験片を製造した。製造した試験片を２３℃、相対湿度５０％で４０時間放置した後、アイゾッド衝撃強度および耐化学性を測定した。
【００７９】
（実施例２〜１０、比較例１〜９）
各構成成分を下記表１に記載された含有量で添加し、射出前の乾燥条件を変更したことを除いては、実施例１と同様の方法で行った。
【００８０】
【表１】
【００８１】
上記表１中、射出成形前の乾燥温度を＊で示している比較例７は、ゲル化したため押出不可であった。
【００８２】
試験片の物性は、下記の方法により測定した。
【００８３】
（１）アイゾッド衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に記載の方法により１／８インチ厚さの試験片（縦６４ｍｍ、横１２．５ｍｍ）で評価した。最終の試験結果は五つの試験結果の平均値で計算した（ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ）。
【００８４】
（２）耐化学薬品性：有機溶媒に対する耐性を評価するために、２００ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ（横×縦×高さ）の試験片を１／４楕円形治具に装着して有機溶媒を塗布し、２４時間後にクラックが発生する程度について、下記数式１を用いてクラック発生時のひずみで評価した。用いられた有機溶媒は、塩基性洗剤として花王株式会社製のマジックリン（登録商標）、酸性洗剤として大日本除虫菊株式会社製のサンポール（登録商標）、産業用油はボッシュ（ＢＯＳＣＨ）ブレーキフルードＤＯＴ４、芳香剤はフィトンチッド（Ｐｈｙｔｏｎｃｉｄｅ）原液、食用油は、日清オイリオグループ株式会社製のサラダ油を用いた。
【００８５】
【数１】
【００８６】
（３）耐加水分解性：耐加水分解性は、射出前の乾燥条件による耐化学薬品性およびアイゾッド衝撃強度の差の値によって間接的に評価した。
【００８７】
評価結果を表２に示す。
【００８８】
【表２】
【００８９】
上記表２中、「ＮＣ」はクラックがないことを示す。また、比較例７は、上述の表１に示したように押出不可であった。
【００９０】
耐加水分解性は、不完全な乾燥時（８０℃で１時間乾燥）に、押出物内に残留する水分により、耐化学薬品性とアイゾッド衝撃強度とが影響を受ける程度で間接的に評価した。他の条件が同様な場合、完全に乾燥した時と比べて、不完全な乾燥時の耐化学薬品性およびアイゾッド衝撃強度がほとんど同等であれば耐加水分解性に優れると言え、差があれば耐加水分解性が劣ると言える。
【００９１】
前記表２から分かるように、本発明の非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル（ＰＥＴＧ）を含む熱可塑性樹脂組成物を用いた場合、不完全な乾燥時（実施例４〜９）であっても完全に乾燥された場合（実施例１および実施例２）であっても、アイゾッド衝撃強度および耐化学薬品性は大きな差がなかった。しかしながら、非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステルを含まない比較例の組成物では、不完全な乾燥時（比較例５、６、８）にアイゾッド衝撃強度および耐化学薬品性が著しく低下されることが分かる。
【００９２】
本発明の単純な変形または変更は、この分野の通常の知識を有する者により容易に実施することができ、このような変形や変更は、すべて本発明の範囲に含まれる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エポキシ基含有ビニル系共重合体樹脂１〜９７．９質量％；
（Ｂ）ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂１〜９７．９質量％；
（Ｃ）ポリエステル樹脂１〜９７．９質量％；および
（Ｄ）非晶性シクロアルカンジオール変性共重合ポリエステル０．１〜９７質量％；
を含む（ただし、（Ａ）〜（Ｄ）の合計は１００質量％）、熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
前記エポキシ基含有ビニル系共重合体樹脂は、不飽和エポキシ化合物（Ａ１）０．０１〜５．０モル％と、ビニル化合物（Ａ２）９９．９９〜９５モル％とを含む単量体混合物（ただし、（Ａ１）と（Ａ２）の合計は１００モル％）を共重合して得られる、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
前記不飽和エポキシ化合物（Ａ１）は、下記化学式１で表される化合物である、請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物：
【化１】
前記化学式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換されているかもしくは非置換のＣ１〜Ｃ１２の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４のアリール基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリール基、またはＣ１〜Ｃ１２のアルケニル基で置換されているＣ６〜Ｃ１４のアリール基であり、
Ｒ６は、水素原子、置換されているかもしくは非置換のＣ１〜Ｃ１２の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４のアリール基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリール基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルケニル基で置換されているＣ６〜Ｃ１４のアリール基、カルボキシル基、または−ＣＨ２ＣＯＯＨ基であり、
Ｘは、０または１であり、
Ｙは、エーテル基、オキシカルボニル基、カルボニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキレン基、Ｃ６〜Ｃ１４のアリーレン基、またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されているＣ６〜Ｃ１４のアリーレン基であり、
前記Ｙが、エーテル基、オキシカルボニル基、またはカルボニルオキシ基である場合、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、単結合、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキレン基Ｃ６〜Ｃ１４のアリーレン基、またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリーレン基であり、
前記ＹがＣ１〜Ｃ１２のアルキレン基、Ｃ６〜Ｃ１４のアリーレン基、またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリーレン基である場合、Ｒ４およびＲ５は単結合である。
【請求項４】
前記不飽和エポキシ化合物（Ａ１）は、グリシジル基と炭素数１〜１２のアルキル基とを有するアクリル酸エステル、グリシジル基と炭素数６〜１４のアリール基を有するアクリル酸エステル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、ブタジエンモノオキサイド、ビニルグリシジルエーテル、およびモノグリシジルイタコネートからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項３に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
前記ビニル化合物（Ａ２）は、芳香族ビニル単量体（Ａ２１）４０〜９０質量％と前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体（Ａ２２）１０〜６０質量％とからなる（ただし、（Ａ２１）と（Ａ２２）との合計は１００質量％）、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体（Ａ２２）は、不飽和ニトリル単量体である、請求項５に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
前記ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）は、グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）１０〜１００質量％と、スチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）０〜９０質量％（ただし、（Ｂ１）と（Ｂ２）の合計は１００質量％）とを含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
前記ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）のゴム粒子の平均粒径は、Ｚ−平均値で０．１〜６．０μｍである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
前記ポリエステル樹脂（Ｃ）は、さらに無機粒子を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１０】
前記非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル（Ｄ）の固有粘度が０．５〜１．０ｄｌ／ｇである、請求項１〜９のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１１】
前記非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル（Ｄ）は、１，４−シクロヘキサンジメタノールをジカルボン酸のモル数に対して０．１〜９９モル％で含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１２】
前記非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル（Ｄ）は、１，４−シクロヘキサンジメタノールをジカルボン酸のモル数に対して２０〜６０モル％で含む、請求項１１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１３】
前記熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）エポキシ基含有ビニル共重合体樹脂１０〜８０質量％；（Ｂ）ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂１０〜８０質量％；（Ｃ）ポリエステル樹脂１〜６０質量％；および（Ｄ）非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル１〜３０質量％（ただし、（Ａ）〜（Ｄ）の合計は１００質量％）を含む、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１４】
前記熱可塑性樹脂組成物は、射出成形前にペレットを１００℃で３時間乾燥させ、乾燥させたペレットを射出成形して得られる厚さ１／８インチの試験片の、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に記載の方法に準拠して測定したアイゾッド衝撃強度（Ｉ）が７０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以上であり、かつ、
前記（Ｉ）のアイゾッド衝撃強度の値と、射出成形前にペレットを８０℃で１時間乾燥し、乾燥させたペレットを射出して得られる厚さ１／８インチの試験片の、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に記載の方法に準拠して測定したアイゾッド衝撃強度（ＩＩ）の値との差が±１５ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以下である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１５】
滴下防止剤、難燃剤、抗菌剤、離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、相溶化剤、染料、無機物添加剤、界面活性剤、核剤、カップリング剤、充填剤、可塑剤、衝撃補強剤、着色剤、安定剤、滑剤、静電気防止剤、顔料、および防炎剤からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形品。
【請求項１】
（Ａ）エポキシ基含有ビニル系共重合体樹脂１〜９７．９質量％；
（Ｂ）ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂１〜９７．９質量％；
（Ｃ）ポリエステル樹脂１〜９７．９質量％；および
（Ｄ）非晶性シクロアルカンジオール変性共重合ポリエステル０．１〜９７質量％；
を含む（ただし、（Ａ）〜（Ｄ）の合計は１００質量％）、熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
前記エポキシ基含有ビニル系共重合体樹脂は、不飽和エポキシ化合物（Ａ１）０．０１〜５．０モル％と、ビニル化合物（Ａ２）９９．９９〜９５モル％とを含む単量体混合物（ただし、（Ａ１）と（Ａ２）の合計は１００モル％）を共重合して得られる、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
前記不飽和エポキシ化合物（Ａ１）は、下記化学式１で表される化合物である、請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物：
【化１】
前記化学式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換されているかもしくは非置換のＣ１〜Ｃ１２の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４のアリール基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリール基、またはＣ１〜Ｃ１２のアルケニル基で置換されているＣ６〜Ｃ１４のアリール基であり、
Ｒ６は、水素原子、置換されているかもしくは非置換のＣ１〜Ｃ１２の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４のアリール基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリール基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルケニル基で置換されているＣ６〜Ｃ１４のアリール基、カルボキシル基、または−ＣＨ２ＣＯＯＨ基であり、
Ｘは、０または１であり、
Ｙは、エーテル基、オキシカルボニル基、カルボニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキレン基、Ｃ６〜Ｃ１４のアリーレン基、またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されているＣ６〜Ｃ１４のアリーレン基であり、
前記Ｙが、エーテル基、オキシカルボニル基、またはカルボニルオキシ基である場合、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、単結合、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキレン基Ｃ６〜Ｃ１４のアリーレン基、またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリーレン基であり、
前記ＹがＣ１〜Ｃ１２のアルキレン基、Ｃ６〜Ｃ１４のアリーレン基、またはＣ１〜Ｃ１２のアルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリーレン基である場合、Ｒ４およびＲ５は単結合である。
【請求項４】
前記不飽和エポキシ化合物（Ａ１）は、グリシジル基と炭素数１〜１２のアルキル基とを有するアクリル酸エステル、グリシジル基と炭素数６〜１４のアリール基を有するアクリル酸エステル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、ブタジエンモノオキサイド、ビニルグリシジルエーテル、およびモノグリシジルイタコネートからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項３に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
前記ビニル化合物（Ａ２）は、芳香族ビニル単量体（Ａ２１）４０〜９０質量％と前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体（Ａ２２）１０〜６０質量％とからなる（ただし、（Ａ２１）と（Ａ２２）との合計は１００質量％）、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
前記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体（Ａ２２）は、不飽和ニトリル単量体である、請求項５に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
前記ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）は、グラフト共重合体樹脂（Ｂ１）１０〜１００質量％と、スチレン系共重合体樹脂（Ｂ２）０〜９０質量％（ただし、（Ｂ１）と（Ｂ２）の合計は１００質量％）とを含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
前記ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）のゴム粒子の平均粒径は、Ｚ−平均値で０．１〜６．０μｍである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
前記ポリエステル樹脂（Ｃ）は、さらに無機粒子を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１０】
前記非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル（Ｄ）の固有粘度が０．５〜１．０ｄｌ／ｇである、請求項１〜９のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１１】
前記非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル（Ｄ）は、１，４−シクロヘキサンジメタノールをジカルボン酸のモル数に対して０．１〜９９モル％で含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１２】
前記非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル（Ｄ）は、１，４−シクロヘキサンジメタノールをジカルボン酸のモル数に対して２０〜６０モル％で含む、請求項１１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１３】
前記熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）エポキシ基含有ビニル共重合体樹脂１０〜８０質量％；（Ｂ）ゴム強化芳香族ビニル系共重合体樹脂１０〜８０質量％；（Ｃ）ポリエステル樹脂１〜６０質量％；および（Ｄ）非晶性シクロアルカンジオール変性ポリエステル１〜３０質量％（ただし、（Ａ）〜（Ｄ）の合計は１００質量％）を含む、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１４】
前記熱可塑性樹脂組成物は、射出成形前にペレットを１００℃で３時間乾燥させ、乾燥させたペレットを射出成形して得られる厚さ１／８インチの試験片の、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に記載の方法に準拠して測定したアイゾッド衝撃強度（Ｉ）が７０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以上であり、かつ、
前記（Ｉ）のアイゾッド衝撃強度の値と、射出成形前にペレットを８０℃で１時間乾燥し、乾燥させたペレットを射出して得られる厚さ１／８インチの試験片の、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に記載の方法に準拠して測定したアイゾッド衝撃強度（ＩＩ）の値との差が±１５ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以下である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１５】
滴下防止剤、難燃剤、抗菌剤、離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、相溶化剤、染料、無機物添加剤、界面活性剤、核剤、カップリング剤、充填剤、可塑剤、衝撃補強剤、着色剤、安定剤、滑剤、静電気防止剤、顔料、および防炎剤からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形品。
【公開番号】特開２００９−１５５６４６（Ｐ２００９−１５５６４６Ａ）
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３３０６７０（Ｐ２００８−３３０６７０）
【出願日】平成２０年１２月２５日（２００８．１２．２５）
【出願人】（３０８０１０３５４）第一毛織株式会社 (14)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月２５日（２００８．１２．２５）
【出願人】（３０８０１０３５４）第一毛織株式会社 (14)
【Ｆターム（参考）】
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