燃料電池
【課題】シール性に優れるシール構造を有する燃料電池を提供する。
【解決手段】膜電極接合体及びセパレータを備える単セルを積層した燃料電池において、隣接する単セル間のシール部位にセパレータにより定寸部が形成されており、定寸部を形成する定寸部形成部の少なくとも一部に水分混入抑制手段を備えることにより、シール性に優れるシール構造を有する燃料電池を提供することができる。
【解決手段】膜電極接合体及びセパレータを備える単セルを積層した燃料電池において、隣接する単セル間のシール部位にセパレータにより定寸部が形成されており、定寸部を形成する定寸部形成部の少なくとも一部に水分混入抑制手段を備えることにより、シール性に優れるシール構造を有する燃料電池を提供することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、膜電極接合体及びセパレータを備える単セルを積層した燃料電池に関する。
【背景技術】
【0002】
環境問題や資源問題への対策の一つとして、酸素や空気等の酸化ガスと、水素やメタン等の還元性ガス(燃料ガス)あるいはメタノール等の液体燃料等とを原料として電気化学反応により化学エネルギーを電気エネルギーに変換して発電する燃料電池が注目されている。この燃料電池は、発電に使用される原料のガスや液体燃料が豊富に存在すること、また、その発電原理より排出される物質が水であること等より、クリーンなエネルギー源として様々な検討がされている。
【0003】
単位燃料電池(単セル)は、電解質膜の一方の面に燃料極(アノード触媒層)と、もう一方の面に空気極(カソード触媒層)とが電解質膜を挟んで対向するように設けられた膜電極接合体(MEA:Membrane Electrode Assembly)をメタルセパレータ等のセパレータで挟んだものから形成される。単セルは複数積層されて燃料電池スタックとされる。セパレータには、流体流路が形成され、発電領域に、MEA対向面に燃料ガス流路、酸化ガス流路、MEA対向面と反対側面に冷媒流路が形成され、非発電領域に、燃料ガスマニホールド、酸化ガスマニホールド、冷媒マニホールドが形成されている。燃料ガスが燃料ガスマニホールド、燃料ガス流路に流され、酸化ガスが酸化ガスマニホールド、酸化ガス流路に流され、冷媒が冷媒マニホールド、冷媒流路に流される。流体流路はまわりから接着剤またはガスケット等のシール材によって外部からシールされる。また、隣接する単セルは、セパレータ間を接着剤またはガスケット等のシール材によってシールされる。例えば特許文献1には、隣り合うメタルセパレータ間にガスケットを配置してシールし、シール部にセパレータが外部から受ける押圧力を受ける受圧部を備えることが記載されている。
【0004】
【特許文献1】特開2006−32041号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかし特許文献1のような燃料電池が氷点下等の低温環境下に置かれた場合、図11に燃料電池スタックの端部の一部の概略断面図を示すように、マニホールド60側の定寸部形成部の隙間62から生成水等の液体水や水蒸気が隣接する単セル間をシールするガスケット64を設置するための定寸部66に侵入し、ガスケット64周辺及びマニホールド底面で凍って氷68が形成されてしまう。なお、図11において、70はメタルセパレータ、72は樹脂フレームを示す。燃料電池を氷点下にて始動する際の急速暖機運転では燃料電池スタックが熱膨張するが、ガスケットはこの熱膨張に追従する必要がある。しかし、生成した氷によりガスケットのゴム弾性が阻害され、シール性が低下し、ガスリークが発生するという問題があった。
【0006】
本発明は、シール性に優れるシール構造を有する燃料電池である。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、膜電極接合体及びセパレータを備える単セルを積層した燃料電池であって、隣接する単セル間のシール部位に前記セパレータにより定寸部が形成されており、前記定寸部を形成する定寸部形成部の少なくとも一部に水分混入抑制手段を備える。
【0008】
また、前記燃料電池において、前記水分混入抑制手段は、水分混入抑制層であることが好ましい。
【0009】
また、前記燃料電池において、前記水分混入抑制層は、撥水層であることが好ましい。
【0010】
また、前記燃料電池において、前記水分混入抑制層は、樹脂層であることが好ましい。
【0011】
また、前記燃料電池において、前記単セルには燃料ガス流路及び酸化ガスを供給するためのマニホールドが設けられ、前記マニホールドをシールする側の定寸部形成部に前記水分混入抑制手段を備えることが好ましい。
【発明の効果】
【0012】
本発明では、セパレータの定寸部形成部の少なくとも一部に水分混入抑制手段を備えることにより、シール性に優れるシール構造を有する燃料電池を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【0013】
本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
【0014】
<燃料電池及び燃料電池用ガスケット>
図1に、本実施形態に係る固体高分子電解質型の燃料電池10の一例の概略側面図を示す。また、図2に、本実施形態に係る燃料電池10におけるMEA(膜電極接合体)40の一例の概略断面図を示す。図1における各単セル19は、図2に示すMEA40と、セパレータとの積層体から構成される。
【0015】
図2に示すように、MEA40は、電解質膜11と、電解質膜11の一方の表面に配置された触媒層12を含む燃料極(アノード)14と、電解質膜11の他方の表面に配置された触媒層15を含む空気極(カソード)17とから構成される。触媒層12及び15とセパレータ(図2において図示せず)との間には、通気性を有するガス拡散層13,16がアノード側、カソード側にそれぞれ設けられる。
【0016】
MEA40とMEA40の拡散層13,16の両外側を挟持するセパレータとを重ねて単セル19を構成し、図1のように、単セル19を積層してセル積層体38とし、セル積層体38のセル積層方向両端に、ターミナル20、インシュレータ21、エンドプレート22を配置し、セル積層体38をセル積層方向に締め付け、セル積層体38の外側でセル積層方向に延びる締結部材(例えば、テンションプレート)24、ボルト・ナット25等にて固定して、燃料電池スタック23を構成する。なお、セル積層体38における単セル19の積層数は2層以上であれば良く特に制限はない。
【0017】
図3に単セル19の一例の上面概略図を示す。単セル19は、中央部にガス流路と冷媒流路と電極が存在し発電を行う発電領域51を有し、その周囲に位置し発電を行わない非発電領域52を有する。本例におけるセパレータは金属製セパレータ(以下、メタルセパレータという)18である。図4に単セル19を分解した概略斜視図を示すように、単セル19において、MEA40とメタルセパレータ18との間で、非発電領域52の部位に、枠状の(発電領域51に対応する領域が中抜きされた)樹脂フレーム36が設けられており、MEA40は2枚の樹脂フレーム36で挟まれ、その2枚の樹脂フレーム36が2枚のメタルセパレータ18で挟まれる。メタルセパレータ18と樹脂フレーム36には、非発電領域52において、燃料ガスマニホールド30、酸化ガスマニホールド31、冷媒マニホールド29がそれぞれ形成されている。なお、非発電領域52における燃料ガスマニホールド30、酸化ガスマニホールド31及び冷媒マニホールド29の配置位置は、図3,4の位置に限定されるものではない。
【0018】
図5に、図3におけるA−A断面概略図を示す。メタルセパレータ18により、発電領域51において、MEA40のアノード側に燃料ガス(通常は水素)を供給するための燃料ガス流路27が形成され、MEA40のカソード側に酸化ガス(酸素、通常は空気)を供給するための酸化ガス流路28が形成されている。また、メタルセパレータ18には冷媒(通常は冷却水)を流すための冷媒流路26も形成されている。さらに、メタルセパレータ18にはガスケット等のシール材を配置するための所定の高さを有する空間である定寸部32を形成するための凹部を有し、定寸部32は定寸部形成部33によりその高さが決められる。図3,4の燃料ガスマニホールド30は図5の燃料ガス流路27と連通しており、酸化ガスマニホールド31は酸化ガス流路28と連通しており、冷媒マニホールド29は冷媒流路26と連通している。マニホールド30、31、29と発電領域の流体流路27、28、26は、それぞれ図示しない連通路を介して、連通しており、連通路にも流体が流れる。通常、単セル19において、冷媒流路26、燃料ガス流路27及び酸化ガス流路28は、複数個並列に形成される。
【0019】
メタルセパレータ18には通常、隣接する単セル19間の電気接触抵抗を低減するためにメタルセパレータ基材47のMEA40との対向面(MEA対向面)の反対側面に貴金属コート42aが形成され、メタルセパレータ18とMEA40との電気接触抵抗を低減するとともに原料ガス(燃料ガス、酸化ガス)及び生成水中の酸性成分等によるメタルセパレータ18の腐食を抑制するためにメタルセパレータ基材47のMEA対向面に貴金属コート42b、または貴金属コート42b及び耐食コート44が形成される。表面処理コートのうち耐食コート44は、メタルセパレータ基材47の連通路を構成する部分にも形成されることが望ましい。なお、メタルセパレータ18の構成はこれらに限定されない。
【0020】
MEA40を挟んだ一対の樹脂フレーム36間は接着剤等を用いた接着層49によりシールされる。一方、貴金属コート42a,42b、耐食コート44等の表面処理コートが形成されたメタルセパレータ18は、接着剤等を用いた接着層46により樹脂フレーム36とシールされる。
【0021】
本実施形態において、ガスケットにより隣接する単セルの間をシールし、定寸部形成部の少なくとも一部に水分混入抑制手段を備える。図6に、隣接する単セル19の間をガスケット48によりシールしたセル積層体の一部の一例の概略断面図を示す。図6ではシール部のうち、メタルセパレータ18と樹脂フレーム36との間、樹脂フレーム36間は接着層46,49によりそれぞれシールされ、隣接する単セル19のメタルセパレータ18間はガスケット48によりシールされている。定寸部32は単セル19の定寸部形成部33同士を密着させることにより形成されてその高さが決められる。定寸部形成部33に水分混入抑制層等の水分混入抑制手段を備えるが、図6の例では酸化ガスマニホールド31をシールする側の定寸部形成部33に撥水層54を備える。それぞれのガスケット48は燃料ガスマニホールド30、酸化ガスマニホールド31及び冷媒マニホールド29を流れる各種流体(燃料ガス、酸化ガス、冷媒)を相互にかつ外部から分離した状態で、これらの流体をシールする。ガスケット48は、発電領域51(流体流路26,27,28の存在する領域)まわり、および連通路を除いてマニホールド29,30,31まわりに、配置される。シール材としてガスケット48を使用することにより、容易に単セル19の取り外し分解が可能となる。
【0022】
燃料電池が氷点下等の低温環境下に置かれた場合、定寸部形成部の隙間から生成水等の液体水や水蒸気が隣接する単セル間をシールするガスケットを設置するための定寸部に侵入し、ガスケット周辺やマニホールド底面等で凍ってしまうことがある。そこで、定寸部形成部33に撥水層54を備えることにより、定寸部32のガスケット48周辺に液体水等の水分が混入しにくくなり、低温時のガスケット48周辺での氷の生成を抑制することができる。ここで、撥水層54は定寸部形成部33の燃料ガスマニホールド30及び酸化ガスマニホールド31側に少なくとも備えれば良い。また、撥水層54は、図7(a)のように隣接する単セル19のメタルセパレータ18の一方の定寸部形成部33に形成すればよいが、水分混入抑制効果をより発揮させるためには図7(b)のように隣接する単セル19のメタルセパレータ18の両方の定寸部形成部33に撥水層54を形成することが好ましい。
【0023】
撥水層54としては、撥水性が高い層であり、ここで、撥水性が高いとは、例えば水接触角が100度以上のことをいう。撥水層54の例としては、テトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂等が挙げられる。
【0024】
撥水層54の膜厚は、例えば0.1mm程度である。撥水層54の膜厚が薄すぎるとガスケット48周辺への水分の進入を十分に抑制することができない場合がある。
【0025】
ガスケット48を構成する材料は、例えば、VMQ等のシリコーン系ゴム、FKM等のフッ素系ゴム、EPDM(エチレンプロピレンジエンゴム)等である。
【0026】
図8に、隣接する単セル19の間をガスケット48によりシールしたセル積層体の他の例の概略断面図を示す。図8の例では、定寸部形成部33に樹脂層56を備える。
【0027】
定寸部形成部33に樹脂層56を備えることにより、定寸部32のガスケット48周辺に液体水等の水分が混入しにくくなり、低温時のガスケット48周辺での氷の生成を抑制することができる。ここで、樹脂層56は定寸部形成部33の燃料ガスマニホールド30及び酸化ガスマニホールド31側に少なくとも備えれば良い。また、樹脂層56は図7(a)のように隣接する単セル19のメタルセパレータ18の一方の定寸部形成部33に形成すればよいが、水分混入抑制効果をより発揮させるためには図7(b)のように隣接する単セル19のメタルセパレータ18の両方の定寸部形成部33に樹脂層56を形成することが好ましい。
【0028】
樹脂層56としては、ガスケット48周辺に液体水等の水分の混入を防止できるものであればよく、生成中の酸等による腐食防止のため耐酸性を有するものであることが好ましく、また氷点下の低温での弾性を有するものであることが好ましい。例えば、VMQ等のシリコーン系ゴム、FKM等のフッ素系ゴム、EPDM(エチレンプロピレンジエンゴム)等のゴム等の弾性体が挙げられる。
【0029】
樹脂層56の膜厚は、例えば0.1mm程度である。樹脂層56の膜厚が薄すぎるとガスケット48周辺への水分の進入を十分に抑制することができない場合がある。
【0030】
このように、図6のように定寸部形成部33に撥水層54を備えても良いし、図8のように定寸部形成部33に樹脂層56を備えても良いが、液体水等の水分の進入を効果的に抑制できる点で樹脂層56が好ましい。撥水層54の場合は、水分の侵入を選択的に抑制することができる利点、また、水蒸気を撥水層54表面において結露させて水分の侵入を抑制することができる利点がある。また、図9、図10のように定寸部形成部33に樹脂層56を備え、樹脂層56表面にさらに撥水層54を備えると、水分の進入をさらに効果的に抑制できるためより好ましい。また、水分混入抑制手段として、定寸部形成部33を接着剤等により接合して接合部を形成して、水分の進入を抑制してもよい。しかし、定寸部形成部33を接着剤等により接合すると、容易に単セル19の取り外し分解ができなくなるので、撥水層54または樹脂層56等の水分混入抑制層が好ましい。
【0031】
また、燃料電池スタックを形成するすべての単セル19の定寸部形成部33の燃料ガスマニホールド30及び酸化ガスマニホールド31側に水分混入抑制手段を備えることが好ましい。
【0032】
以上のように、定寸部形成部33に撥水層54、樹脂層56等の水分混入抑制手段を備えることにより、定寸部への液体水等の水分の進入を効果的に抑制でき、燃料電池が氷点下等の低温環境下に置かれた場合でも、水がガスケット周辺等で凍ることを防止でき、シール性を向上させることができる。
【0033】
本実施形態において、メタルセパレータ基材47を構成する材料は、例えば、ステンレス鋼、アルミニウムまたはその合金、チタンまたはその合金、マグネシウムまたはその合金、銅またはその合金、ニッケルまたはその合金、鋼等である。なお、メタルセパレータ基材47の表面部が不働態膜を形成している場合は、その不働態膜も基材の一部を構成する。また、メタルセパレータ18を例として説明したが、焼成カーボン等のカーボン系材料等で構成されるセパレータであっても同様の効果が得られる。
【0034】
貴金属コート42a,42bは、例えば、金、銀、白金、パラジウムまたはそれらの合金等を含んで構成される。また、耐食コート44は、例えば、カーボン等を含んで構成される。
【0035】
樹脂フレーム36を構成する材料は、例えば、フッ素系樹脂等である。
【0036】
接着層46,49は、例えば、シリコーン、オレフィン、エポキシ、アクリルなどの樹脂等の接着剤等を含んで構成され、塗布時には液状で、接着剤の両側の部材で押されて拡げられ、塗布後に乾燥または熱により固化される。
【0037】
電解質膜11としては、プロトン(H+)等のイオン伝導性の高い材料であれば特に制限はなく、例えば、パーフルオロスルホン酸系等の固体高分子電解質が用いられる。具体的には、ジャパンゴアテックス(株)のゴアセレクト(Goreselect、登録商標)、デュポン社(Du Pont社)のナフィオン(Nafion、登録商標)、旭化成(株)のアシプレックス(Aciplex、登録商標)、旭硝子(株)のフレミオン(Flemion、登録商標)等のパーフルオロスルホン酸系固体高分子電解質を使用することができる。
【0038】
触媒層12,15は、例えば、白金(Pt)等を担持したカーボン、白金(Pt)等をルテニウム(Ru)等の他の金属と共に担持したカーボン等の触媒をナフィオン(登録商標)等の固体高分子電解質等の樹脂に分散させて成膜されたものである。
【0039】
ガス拡散層13,16としては、導電性が高く、燃料及び空気等の原料の拡散性が高い材料であれば特に制限はないが、多孔質導電体材料であることが好ましい。導電性の高い材料としては、例えば、金属板、金属フィルム、導電性高分子、カーボン材料等が挙げられ、カーボンクロス、カーボンペーパ、ガラス状カーボン等のカーボン材料が好ましく、カーボンクロス、カーボンペーパ等の多孔質カーボン材料であることがより好ましい。
【0040】
燃料電池10の各単セル19において、例えば、燃料極14に供給する燃料ガスを水素ガス、空気極17に供給する酸化ガスを空気として運転した場合、燃料極14の触媒層12において、
2H2 → 4H++4e−
で示される反応式(水素酸化反応)を経て、水素ガス(H2)から水素イオン(H+)と電子(e−)とが発生する。電子(e−)は拡散層13から外部回路を通り、空気極17の拡散層16から触媒層15に到達する。触媒層15において、供給される空気中の酸素(O2)と、電解質膜11を通過した水素イオン(H+)と、外部回路を通じて触媒層15に到達した電子(e−)により、
4H++O2+4e− → 2H2O
で示される反応式(酸素還元反応)を経て、水が生成する。このように燃料極14及び空気極17において化学反応が起こり、電荷が発生して電池として機能することになる。そして、一連の反応において排出される成分は水であるので、クリーンな電池が構成されることになる。
【0041】
<燃料電池の製造方法>
上記水分混入抑制手段を備える燃料電池は、セパレータの定寸部形成部に水分混入抑制手段を形成する水分混入抑制手段形成工程を含む方法により得られることが好ましい。
【0042】
水分混入抑制手段形成工程において、メタルセパレータ、カーボンセパレータ等のセパレータに撥水層形成用組成物、樹脂層形成用組成物、接合層形成用組成物等の水分混入抑制手段形成用組成物をセパレータの定寸部形成部のマニホールド側にマスキング法等を利用してスプレー法等により塗布、乾燥させる。乾燥時には必要に応じて加熱しても良い。また、樹脂層を別途成形して、セパレータの定寸部形成部のマニホールド側に樹脂層を密着させて樹脂層を形成しても良い。
【0043】
撥水層形成用組成物、樹脂層形成用組成物、接合層形成用組成物等の水分混入抑制手段形成用組成物としては、テトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂等の撥水層形成用材料、VMQ等のシリコーン系ゴム、FKM等のフッ素系ゴム、EPDM(エチレンプロピレンジエンゴム)等の樹脂層形成用材料、シリコーン、オレフィン、エポキシ、アクリルなどの樹脂等の接着剤等の接合層形成用材料を溶媒に溶解させたものを用いることができる。
【0044】
以降、公知の方法に従い、上記燃料電池用セパレータを用いて、単セルを構成し、単セルを所定数積層し、燃料電池とすることができる。
【0045】
これらの方法により、定寸部への液体水等の水分の進入を効果的に抑制でき、燃料電池が氷点下等の低温環境下に置かれた場合でも、水がガスケット周辺等で凍ることを防止できるシール構造を有する燃料電池を製造することができる。
【0046】
なお、これらは上記燃料電池の製造方法の一例を示したものであり、これらの方法に限定されるわけではない。
【0047】
本実施形態に係る燃料電池は、例えば、携帯電話、携帯用パソコン等のモバイル機器用小型電源、自動車用電源、家庭用電源等として用いることができる。
【実施例】
【0048】
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【0049】
(実施例1)
両面に金メッキ、一方の金メッキ上にカーボンコートが施された一対のSUS製メタルセパレータの定寸部形成部の燃料ガスマニホールド及び酸化ガスマニホールド側に、テトラフルオロエチレン樹脂を含有する撥水層形成用組成物を塗布、乾燥して撥水層を形成した(膜厚0.1mm程度)。リップガスケットをシール材として用い、このメタルセパレータによりMEAを挟持した単セル2層をシールしてセル積層体を作製した。
【0050】
(実施例2)
両面に金メッキ、一方の金メッキ上にカーボンコートが施された一対のSUS製メタルセパレータの定寸部形成部の燃料ガスマニホールド及び酸化ガスマニホールド側に、樹脂を含有する樹脂層形成用組成物を塗布して樹脂層を形成した(膜厚0.1mm程度)。リップガスケットをシール材として用い、このメタルセパレータによりMEAを挟持した単セル2層をシールしてセル積層体を作製した。
【0051】
(比較例1)
メタルセパレータの定寸部形成部に撥水層を形成しなかった以外は実施例1と同様にして、セル積層体を作製した。
【図面の簡単な説明】
【0052】
【図1】本発明の実施形態に係る燃料電池の一例を示す概略側面図である。
【図2】本発明の実施形態に係る燃料電池におけるMEA(膜電極接合体)の一例を示す概略断面図である。
【図3】本発明の実施形態に係る燃料電池における単セルの一例の概略上面図を示す。
【図4】本発明の実施形態に係る燃料電池における単セルの一例を分解した概略斜視図である。
【図5】本発明の実施形態に係る燃料電池における図3の単セルのA−A線の概略断面図である。
【図6】本発明の実施形態に係る燃料電池におけるセル積層体のシール構造の一例を示す概略断面図である。
【図7】本発明の実施形態に係る燃料電池における水分混入抑制層の配置の一例を示す概略断面図である。
【図8】本発明の実施形態に係る燃料電池におけるセル積層体のシール構造の他の例を示す概略断面図である。
【図9】本発明の実施形態に係る燃料電池におけるセル積層体のシール構造の他の例を示す概略断面図である。
【図10】本発明の実施形態に係る燃料電池における水分混入抑制層の配置の一例を示す概略断面図である。
【図11】従来の燃料電池におけるガスケット周辺に氷が形成される様子を示す概略断面模式図である。
【符号の説明】
【0053】
10 燃料電池、11 電解質膜、12,15 触媒層、13,16 拡散層、14 燃料極(アノード)、17 空気極(カソード)、18,70 メタルセパレータ、19 単セル、20 ターミナル、21 インシュレータ、22 エンドプレート、23 燃料電池スタック、24 締結部材、25 ボルト・ナット、26 冷媒流路(冷却水流路)、27 燃料ガス流路、28 酸化ガス流路、29 冷媒マニホールド、30 燃料ガスマニホールド、31 酸化ガスマニホールド、32,66 定寸部、33 定寸部形成部、36,72 樹脂フレーム、38 セル積層体、40 MEA、42a,42b 貴金属コート、44 耐食コート、46,49 接着層、47 メタルセパレータ基材、48,64 ガスケット、51 発電領域、52 非発電領域、54 撥水層、56 樹脂層、60 マニホールド、62 隙間、68 氷。
【技術分野】
【0001】
本発明は、膜電極接合体及びセパレータを備える単セルを積層した燃料電池に関する。
【背景技術】
【0002】
環境問題や資源問題への対策の一つとして、酸素や空気等の酸化ガスと、水素やメタン等の還元性ガス(燃料ガス)あるいはメタノール等の液体燃料等とを原料として電気化学反応により化学エネルギーを電気エネルギーに変換して発電する燃料電池が注目されている。この燃料電池は、発電に使用される原料のガスや液体燃料が豊富に存在すること、また、その発電原理より排出される物質が水であること等より、クリーンなエネルギー源として様々な検討がされている。
【0003】
単位燃料電池(単セル)は、電解質膜の一方の面に燃料極(アノード触媒層)と、もう一方の面に空気極(カソード触媒層)とが電解質膜を挟んで対向するように設けられた膜電極接合体(MEA:Membrane Electrode Assembly)をメタルセパレータ等のセパレータで挟んだものから形成される。単セルは複数積層されて燃料電池スタックとされる。セパレータには、流体流路が形成され、発電領域に、MEA対向面に燃料ガス流路、酸化ガス流路、MEA対向面と反対側面に冷媒流路が形成され、非発電領域に、燃料ガスマニホールド、酸化ガスマニホールド、冷媒マニホールドが形成されている。燃料ガスが燃料ガスマニホールド、燃料ガス流路に流され、酸化ガスが酸化ガスマニホールド、酸化ガス流路に流され、冷媒が冷媒マニホールド、冷媒流路に流される。流体流路はまわりから接着剤またはガスケット等のシール材によって外部からシールされる。また、隣接する単セルは、セパレータ間を接着剤またはガスケット等のシール材によってシールされる。例えば特許文献1には、隣り合うメタルセパレータ間にガスケットを配置してシールし、シール部にセパレータが外部から受ける押圧力を受ける受圧部を備えることが記載されている。
【0004】
【特許文献1】特開2006−32041号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかし特許文献1のような燃料電池が氷点下等の低温環境下に置かれた場合、図11に燃料電池スタックの端部の一部の概略断面図を示すように、マニホールド60側の定寸部形成部の隙間62から生成水等の液体水や水蒸気が隣接する単セル間をシールするガスケット64を設置するための定寸部66に侵入し、ガスケット64周辺及びマニホールド底面で凍って氷68が形成されてしまう。なお、図11において、70はメタルセパレータ、72は樹脂フレームを示す。燃料電池を氷点下にて始動する際の急速暖機運転では燃料電池スタックが熱膨張するが、ガスケットはこの熱膨張に追従する必要がある。しかし、生成した氷によりガスケットのゴム弾性が阻害され、シール性が低下し、ガスリークが発生するという問題があった。
【0006】
本発明は、シール性に優れるシール構造を有する燃料電池である。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、膜電極接合体及びセパレータを備える単セルを積層した燃料電池であって、隣接する単セル間のシール部位に前記セパレータにより定寸部が形成されており、前記定寸部を形成する定寸部形成部の少なくとも一部に水分混入抑制手段を備える。
【0008】
また、前記燃料電池において、前記水分混入抑制手段は、水分混入抑制層であることが好ましい。
【0009】
また、前記燃料電池において、前記水分混入抑制層は、撥水層であることが好ましい。
【0010】
また、前記燃料電池において、前記水分混入抑制層は、樹脂層であることが好ましい。
【0011】
また、前記燃料電池において、前記単セルには燃料ガス流路及び酸化ガスを供給するためのマニホールドが設けられ、前記マニホールドをシールする側の定寸部形成部に前記水分混入抑制手段を備えることが好ましい。
【発明の効果】
【0012】
本発明では、セパレータの定寸部形成部の少なくとも一部に水分混入抑制手段を備えることにより、シール性に優れるシール構造を有する燃料電池を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【0013】
本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
【0014】
<燃料電池及び燃料電池用ガスケット>
図1に、本実施形態に係る固体高分子電解質型の燃料電池10の一例の概略側面図を示す。また、図2に、本実施形態に係る燃料電池10におけるMEA(膜電極接合体)40の一例の概略断面図を示す。図1における各単セル19は、図2に示すMEA40と、セパレータとの積層体から構成される。
【0015】
図2に示すように、MEA40は、電解質膜11と、電解質膜11の一方の表面に配置された触媒層12を含む燃料極(アノード)14と、電解質膜11の他方の表面に配置された触媒層15を含む空気極(カソード)17とから構成される。触媒層12及び15とセパレータ(図2において図示せず)との間には、通気性を有するガス拡散層13,16がアノード側、カソード側にそれぞれ設けられる。
【0016】
MEA40とMEA40の拡散層13,16の両外側を挟持するセパレータとを重ねて単セル19を構成し、図1のように、単セル19を積層してセル積層体38とし、セル積層体38のセル積層方向両端に、ターミナル20、インシュレータ21、エンドプレート22を配置し、セル積層体38をセル積層方向に締め付け、セル積層体38の外側でセル積層方向に延びる締結部材(例えば、テンションプレート)24、ボルト・ナット25等にて固定して、燃料電池スタック23を構成する。なお、セル積層体38における単セル19の積層数は2層以上であれば良く特に制限はない。
【0017】
図3に単セル19の一例の上面概略図を示す。単セル19は、中央部にガス流路と冷媒流路と電極が存在し発電を行う発電領域51を有し、その周囲に位置し発電を行わない非発電領域52を有する。本例におけるセパレータは金属製セパレータ(以下、メタルセパレータという)18である。図4に単セル19を分解した概略斜視図を示すように、単セル19において、MEA40とメタルセパレータ18との間で、非発電領域52の部位に、枠状の(発電領域51に対応する領域が中抜きされた)樹脂フレーム36が設けられており、MEA40は2枚の樹脂フレーム36で挟まれ、その2枚の樹脂フレーム36が2枚のメタルセパレータ18で挟まれる。メタルセパレータ18と樹脂フレーム36には、非発電領域52において、燃料ガスマニホールド30、酸化ガスマニホールド31、冷媒マニホールド29がそれぞれ形成されている。なお、非発電領域52における燃料ガスマニホールド30、酸化ガスマニホールド31及び冷媒マニホールド29の配置位置は、図3,4の位置に限定されるものではない。
【0018】
図5に、図3におけるA−A断面概略図を示す。メタルセパレータ18により、発電領域51において、MEA40のアノード側に燃料ガス(通常は水素)を供給するための燃料ガス流路27が形成され、MEA40のカソード側に酸化ガス(酸素、通常は空気)を供給するための酸化ガス流路28が形成されている。また、メタルセパレータ18には冷媒(通常は冷却水)を流すための冷媒流路26も形成されている。さらに、メタルセパレータ18にはガスケット等のシール材を配置するための所定の高さを有する空間である定寸部32を形成するための凹部を有し、定寸部32は定寸部形成部33によりその高さが決められる。図3,4の燃料ガスマニホールド30は図5の燃料ガス流路27と連通しており、酸化ガスマニホールド31は酸化ガス流路28と連通しており、冷媒マニホールド29は冷媒流路26と連通している。マニホールド30、31、29と発電領域の流体流路27、28、26は、それぞれ図示しない連通路を介して、連通しており、連通路にも流体が流れる。通常、単セル19において、冷媒流路26、燃料ガス流路27及び酸化ガス流路28は、複数個並列に形成される。
【0019】
メタルセパレータ18には通常、隣接する単セル19間の電気接触抵抗を低減するためにメタルセパレータ基材47のMEA40との対向面(MEA対向面)の反対側面に貴金属コート42aが形成され、メタルセパレータ18とMEA40との電気接触抵抗を低減するとともに原料ガス(燃料ガス、酸化ガス)及び生成水中の酸性成分等によるメタルセパレータ18の腐食を抑制するためにメタルセパレータ基材47のMEA対向面に貴金属コート42b、または貴金属コート42b及び耐食コート44が形成される。表面処理コートのうち耐食コート44は、メタルセパレータ基材47の連通路を構成する部分にも形成されることが望ましい。なお、メタルセパレータ18の構成はこれらに限定されない。
【0020】
MEA40を挟んだ一対の樹脂フレーム36間は接着剤等を用いた接着層49によりシールされる。一方、貴金属コート42a,42b、耐食コート44等の表面処理コートが形成されたメタルセパレータ18は、接着剤等を用いた接着層46により樹脂フレーム36とシールされる。
【0021】
本実施形態において、ガスケットにより隣接する単セルの間をシールし、定寸部形成部の少なくとも一部に水分混入抑制手段を備える。図6に、隣接する単セル19の間をガスケット48によりシールしたセル積層体の一部の一例の概略断面図を示す。図6ではシール部のうち、メタルセパレータ18と樹脂フレーム36との間、樹脂フレーム36間は接着層46,49によりそれぞれシールされ、隣接する単セル19のメタルセパレータ18間はガスケット48によりシールされている。定寸部32は単セル19の定寸部形成部33同士を密着させることにより形成されてその高さが決められる。定寸部形成部33に水分混入抑制層等の水分混入抑制手段を備えるが、図6の例では酸化ガスマニホールド31をシールする側の定寸部形成部33に撥水層54を備える。それぞれのガスケット48は燃料ガスマニホールド30、酸化ガスマニホールド31及び冷媒マニホールド29を流れる各種流体(燃料ガス、酸化ガス、冷媒)を相互にかつ外部から分離した状態で、これらの流体をシールする。ガスケット48は、発電領域51(流体流路26,27,28の存在する領域)まわり、および連通路を除いてマニホールド29,30,31まわりに、配置される。シール材としてガスケット48を使用することにより、容易に単セル19の取り外し分解が可能となる。
【0022】
燃料電池が氷点下等の低温環境下に置かれた場合、定寸部形成部の隙間から生成水等の液体水や水蒸気が隣接する単セル間をシールするガスケットを設置するための定寸部に侵入し、ガスケット周辺やマニホールド底面等で凍ってしまうことがある。そこで、定寸部形成部33に撥水層54を備えることにより、定寸部32のガスケット48周辺に液体水等の水分が混入しにくくなり、低温時のガスケット48周辺での氷の生成を抑制することができる。ここで、撥水層54は定寸部形成部33の燃料ガスマニホールド30及び酸化ガスマニホールド31側に少なくとも備えれば良い。また、撥水層54は、図7(a)のように隣接する単セル19のメタルセパレータ18の一方の定寸部形成部33に形成すればよいが、水分混入抑制効果をより発揮させるためには図7(b)のように隣接する単セル19のメタルセパレータ18の両方の定寸部形成部33に撥水層54を形成することが好ましい。
【0023】
撥水層54としては、撥水性が高い層であり、ここで、撥水性が高いとは、例えば水接触角が100度以上のことをいう。撥水層54の例としては、テトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂等が挙げられる。
【0024】
撥水層54の膜厚は、例えば0.1mm程度である。撥水層54の膜厚が薄すぎるとガスケット48周辺への水分の進入を十分に抑制することができない場合がある。
【0025】
ガスケット48を構成する材料は、例えば、VMQ等のシリコーン系ゴム、FKM等のフッ素系ゴム、EPDM(エチレンプロピレンジエンゴム)等である。
【0026】
図8に、隣接する単セル19の間をガスケット48によりシールしたセル積層体の他の例の概略断面図を示す。図8の例では、定寸部形成部33に樹脂層56を備える。
【0027】
定寸部形成部33に樹脂層56を備えることにより、定寸部32のガスケット48周辺に液体水等の水分が混入しにくくなり、低温時のガスケット48周辺での氷の生成を抑制することができる。ここで、樹脂層56は定寸部形成部33の燃料ガスマニホールド30及び酸化ガスマニホールド31側に少なくとも備えれば良い。また、樹脂層56は図7(a)のように隣接する単セル19のメタルセパレータ18の一方の定寸部形成部33に形成すればよいが、水分混入抑制効果をより発揮させるためには図7(b)のように隣接する単セル19のメタルセパレータ18の両方の定寸部形成部33に樹脂層56を形成することが好ましい。
【0028】
樹脂層56としては、ガスケット48周辺に液体水等の水分の混入を防止できるものであればよく、生成中の酸等による腐食防止のため耐酸性を有するものであることが好ましく、また氷点下の低温での弾性を有するものであることが好ましい。例えば、VMQ等のシリコーン系ゴム、FKM等のフッ素系ゴム、EPDM(エチレンプロピレンジエンゴム)等のゴム等の弾性体が挙げられる。
【0029】
樹脂層56の膜厚は、例えば0.1mm程度である。樹脂層56の膜厚が薄すぎるとガスケット48周辺への水分の進入を十分に抑制することができない場合がある。
【0030】
このように、図6のように定寸部形成部33に撥水層54を備えても良いし、図8のように定寸部形成部33に樹脂層56を備えても良いが、液体水等の水分の進入を効果的に抑制できる点で樹脂層56が好ましい。撥水層54の場合は、水分の侵入を選択的に抑制することができる利点、また、水蒸気を撥水層54表面において結露させて水分の侵入を抑制することができる利点がある。また、図9、図10のように定寸部形成部33に樹脂層56を備え、樹脂層56表面にさらに撥水層54を備えると、水分の進入をさらに効果的に抑制できるためより好ましい。また、水分混入抑制手段として、定寸部形成部33を接着剤等により接合して接合部を形成して、水分の進入を抑制してもよい。しかし、定寸部形成部33を接着剤等により接合すると、容易に単セル19の取り外し分解ができなくなるので、撥水層54または樹脂層56等の水分混入抑制層が好ましい。
【0031】
また、燃料電池スタックを形成するすべての単セル19の定寸部形成部33の燃料ガスマニホールド30及び酸化ガスマニホールド31側に水分混入抑制手段を備えることが好ましい。
【0032】
以上のように、定寸部形成部33に撥水層54、樹脂層56等の水分混入抑制手段を備えることにより、定寸部への液体水等の水分の進入を効果的に抑制でき、燃料電池が氷点下等の低温環境下に置かれた場合でも、水がガスケット周辺等で凍ることを防止でき、シール性を向上させることができる。
【0033】
本実施形態において、メタルセパレータ基材47を構成する材料は、例えば、ステンレス鋼、アルミニウムまたはその合金、チタンまたはその合金、マグネシウムまたはその合金、銅またはその合金、ニッケルまたはその合金、鋼等である。なお、メタルセパレータ基材47の表面部が不働態膜を形成している場合は、その不働態膜も基材の一部を構成する。また、メタルセパレータ18を例として説明したが、焼成カーボン等のカーボン系材料等で構成されるセパレータであっても同様の効果が得られる。
【0034】
貴金属コート42a,42bは、例えば、金、銀、白金、パラジウムまたはそれらの合金等を含んで構成される。また、耐食コート44は、例えば、カーボン等を含んで構成される。
【0035】
樹脂フレーム36を構成する材料は、例えば、フッ素系樹脂等である。
【0036】
接着層46,49は、例えば、シリコーン、オレフィン、エポキシ、アクリルなどの樹脂等の接着剤等を含んで構成され、塗布時には液状で、接着剤の両側の部材で押されて拡げられ、塗布後に乾燥または熱により固化される。
【0037】
電解質膜11としては、プロトン(H+)等のイオン伝導性の高い材料であれば特に制限はなく、例えば、パーフルオロスルホン酸系等の固体高分子電解質が用いられる。具体的には、ジャパンゴアテックス(株)のゴアセレクト(Goreselect、登録商標)、デュポン社(Du Pont社)のナフィオン(Nafion、登録商標)、旭化成(株)のアシプレックス(Aciplex、登録商標)、旭硝子(株)のフレミオン(Flemion、登録商標)等のパーフルオロスルホン酸系固体高分子電解質を使用することができる。
【0038】
触媒層12,15は、例えば、白金(Pt)等を担持したカーボン、白金(Pt)等をルテニウム(Ru)等の他の金属と共に担持したカーボン等の触媒をナフィオン(登録商標)等の固体高分子電解質等の樹脂に分散させて成膜されたものである。
【0039】
ガス拡散層13,16としては、導電性が高く、燃料及び空気等の原料の拡散性が高い材料であれば特に制限はないが、多孔質導電体材料であることが好ましい。導電性の高い材料としては、例えば、金属板、金属フィルム、導電性高分子、カーボン材料等が挙げられ、カーボンクロス、カーボンペーパ、ガラス状カーボン等のカーボン材料が好ましく、カーボンクロス、カーボンペーパ等の多孔質カーボン材料であることがより好ましい。
【0040】
燃料電池10の各単セル19において、例えば、燃料極14に供給する燃料ガスを水素ガス、空気極17に供給する酸化ガスを空気として運転した場合、燃料極14の触媒層12において、
2H2 → 4H++4e−
で示される反応式(水素酸化反応)を経て、水素ガス(H2)から水素イオン(H+)と電子(e−)とが発生する。電子(e−)は拡散層13から外部回路を通り、空気極17の拡散層16から触媒層15に到達する。触媒層15において、供給される空気中の酸素(O2)と、電解質膜11を通過した水素イオン(H+)と、外部回路を通じて触媒層15に到達した電子(e−)により、
4H++O2+4e− → 2H2O
で示される反応式(酸素還元反応)を経て、水が生成する。このように燃料極14及び空気極17において化学反応が起こり、電荷が発生して電池として機能することになる。そして、一連の反応において排出される成分は水であるので、クリーンな電池が構成されることになる。
【0041】
<燃料電池の製造方法>
上記水分混入抑制手段を備える燃料電池は、セパレータの定寸部形成部に水分混入抑制手段を形成する水分混入抑制手段形成工程を含む方法により得られることが好ましい。
【0042】
水分混入抑制手段形成工程において、メタルセパレータ、カーボンセパレータ等のセパレータに撥水層形成用組成物、樹脂層形成用組成物、接合層形成用組成物等の水分混入抑制手段形成用組成物をセパレータの定寸部形成部のマニホールド側にマスキング法等を利用してスプレー法等により塗布、乾燥させる。乾燥時には必要に応じて加熱しても良い。また、樹脂層を別途成形して、セパレータの定寸部形成部のマニホールド側に樹脂層を密着させて樹脂層を形成しても良い。
【0043】
撥水層形成用組成物、樹脂層形成用組成物、接合層形成用組成物等の水分混入抑制手段形成用組成物としては、テトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂等の撥水層形成用材料、VMQ等のシリコーン系ゴム、FKM等のフッ素系ゴム、EPDM(エチレンプロピレンジエンゴム)等の樹脂層形成用材料、シリコーン、オレフィン、エポキシ、アクリルなどの樹脂等の接着剤等の接合層形成用材料を溶媒に溶解させたものを用いることができる。
【0044】
以降、公知の方法に従い、上記燃料電池用セパレータを用いて、単セルを構成し、単セルを所定数積層し、燃料電池とすることができる。
【0045】
これらの方法により、定寸部への液体水等の水分の進入を効果的に抑制でき、燃料電池が氷点下等の低温環境下に置かれた場合でも、水がガスケット周辺等で凍ることを防止できるシール構造を有する燃料電池を製造することができる。
【0046】
なお、これらは上記燃料電池の製造方法の一例を示したものであり、これらの方法に限定されるわけではない。
【0047】
本実施形態に係る燃料電池は、例えば、携帯電話、携帯用パソコン等のモバイル機器用小型電源、自動車用電源、家庭用電源等として用いることができる。
【実施例】
【0048】
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【0049】
(実施例1)
両面に金メッキ、一方の金メッキ上にカーボンコートが施された一対のSUS製メタルセパレータの定寸部形成部の燃料ガスマニホールド及び酸化ガスマニホールド側に、テトラフルオロエチレン樹脂を含有する撥水層形成用組成物を塗布、乾燥して撥水層を形成した(膜厚0.1mm程度)。リップガスケットをシール材として用い、このメタルセパレータによりMEAを挟持した単セル2層をシールしてセル積層体を作製した。
【0050】
(実施例2)
両面に金メッキ、一方の金メッキ上にカーボンコートが施された一対のSUS製メタルセパレータの定寸部形成部の燃料ガスマニホールド及び酸化ガスマニホールド側に、樹脂を含有する樹脂層形成用組成物を塗布して樹脂層を形成した(膜厚0.1mm程度)。リップガスケットをシール材として用い、このメタルセパレータによりMEAを挟持した単セル2層をシールしてセル積層体を作製した。
【0051】
(比較例1)
メタルセパレータの定寸部形成部に撥水層を形成しなかった以外は実施例1と同様にして、セル積層体を作製した。
【図面の簡単な説明】
【0052】
【図1】本発明の実施形態に係る燃料電池の一例を示す概略側面図である。
【図2】本発明の実施形態に係る燃料電池におけるMEA(膜電極接合体)の一例を示す概略断面図である。
【図3】本発明の実施形態に係る燃料電池における単セルの一例の概略上面図を示す。
【図4】本発明の実施形態に係る燃料電池における単セルの一例を分解した概略斜視図である。
【図5】本発明の実施形態に係る燃料電池における図3の単セルのA−A線の概略断面図である。
【図6】本発明の実施形態に係る燃料電池におけるセル積層体のシール構造の一例を示す概略断面図である。
【図7】本発明の実施形態に係る燃料電池における水分混入抑制層の配置の一例を示す概略断面図である。
【図8】本発明の実施形態に係る燃料電池におけるセル積層体のシール構造の他の例を示す概略断面図である。
【図9】本発明の実施形態に係る燃料電池におけるセル積層体のシール構造の他の例を示す概略断面図である。
【図10】本発明の実施形態に係る燃料電池における水分混入抑制層の配置の一例を示す概略断面図である。
【図11】従来の燃料電池におけるガスケット周辺に氷が形成される様子を示す概略断面模式図である。
【符号の説明】
【0053】
10 燃料電池、11 電解質膜、12,15 触媒層、13,16 拡散層、14 燃料極(アノード)、17 空気極(カソード)、18,70 メタルセパレータ、19 単セル、20 ターミナル、21 インシュレータ、22 エンドプレート、23 燃料電池スタック、24 締結部材、25 ボルト・ナット、26 冷媒流路(冷却水流路)、27 燃料ガス流路、28 酸化ガス流路、29 冷媒マニホールド、30 燃料ガスマニホールド、31 酸化ガスマニホールド、32,66 定寸部、33 定寸部形成部、36,72 樹脂フレーム、38 セル積層体、40 MEA、42a,42b 貴金属コート、44 耐食コート、46,49 接着層、47 メタルセパレータ基材、48,64 ガスケット、51 発電領域、52 非発電領域、54 撥水層、56 樹脂層、60 マニホールド、62 隙間、68 氷。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
膜電極接合体及びセパレータを備える単セルを積層した燃料電池であって、
隣接する単セル間のシール部位に前記セパレータにより定寸部が形成されており、前記定寸部を形成する定寸部形成部の少なくとも一部に水分混入抑制手段を備えることを特徴とする燃料電池。
【請求項2】
請求項1に記載の燃料電池であって、
前記水分混入抑制手段は、水分混入抑制層であることを特徴とする燃料電池。
【請求項3】
請求項2に記載の燃料電池であって、
前記水分混入抑制層は、撥水層であることを特徴とする燃料電池。
【請求項4】
請求項2に記載の燃料電池であって、
前記水分混入抑制層は、樹脂層であることを特徴とする燃料電池。
【請求項5】
請求項1に記載の燃料電池であって、
前記単セルには燃料ガス流路及び酸化ガスを供給するためのマニホールドが設けられ、前記マニホールドをシールする側の定寸部形成部に前記水分混入抑制手段を備えることを特徴とする燃料電池。
【請求項1】
膜電極接合体及びセパレータを備える単セルを積層した燃料電池であって、
隣接する単セル間のシール部位に前記セパレータにより定寸部が形成されており、前記定寸部を形成する定寸部形成部の少なくとも一部に水分混入抑制手段を備えることを特徴とする燃料電池。
【請求項2】
請求項1に記載の燃料電池であって、
前記水分混入抑制手段は、水分混入抑制層であることを特徴とする燃料電池。
【請求項3】
請求項2に記載の燃料電池であって、
前記水分混入抑制層は、撥水層であることを特徴とする燃料電池。
【請求項4】
請求項2に記載の燃料電池であって、
前記水分混入抑制層は、樹脂層であることを特徴とする燃料電池。
【請求項5】
請求項1に記載の燃料電池であって、
前記単セルには燃料ガス流路及び酸化ガスを供給するためのマニホールドが設けられ、前記マニホールドをシールする側の定寸部形成部に前記水分混入抑制手段を備えることを特徴とする燃料電池。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【公開番号】特開2008−123812(P2008−123812A)
【公開日】平成20年5月29日(2008.5.29)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2006−305722(P2006−305722)
【出願日】平成18年11月10日(2006.11.10)
【出願人】(000003207)トヨタ自動車株式会社 (59,920)
【Fターム(参考)】
【公開日】平成20年5月29日(2008.5.29)
【国際特許分類】
【出願日】平成18年11月10日(2006.11.10)
【出願人】(000003207)トヨタ自動車株式会社 (59,920)
【Fターム(参考)】
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