現像剤が組み込まれた放射線写真用ハロゲン化銀フィルム
支持体にコートされた放射線写真用ハロゲン化銀材料は、放射線写真用フィルムの中に組み込まれた現像剤化学物質の一部を含む。残りの現像剤化学物質は現像液中に含まれる。反射型支持体の使用は、現像された材料が光箱なしで観察されることを可能にする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の参照
本願は、両方とも「ＲＡＤＩＯＧＲＡＰＨＩＣ ＳＩＬＶＥＲ ＨＡＬＩＤＥ ＦＩＬＭＳ ＨＡＶＩＮＧ ＩＮＣＯＲＰＯＲＡＴＥＤ ＤＥＶＥＬＯＰＥＲ（現像剤が組み込まれた放射線写真用ハロゲン化銀フィルム）」という表題である２００９年３月２７日に出願された米国仮特許出願第６１／１６３，９６５号および２００９年１０月１５日に出願された米国仮特許出願第６１／２５１，７５３号の優先権を主張し、これらの両方の出願はそれらの全体が参照により組み込まれる。
【０００２】
発明の分野
本発明は一般的には写真撮影に関し、特に、反射型支持体および透過型支持体にコートされた放射線写真用ハロゲン化銀材料に関する。現像剤化学物質の少なくとも一部が放射線写真用フィルムの中に組み込まれている。残りの現像剤化学物質は現像液に含有されている。本発明はまた、これらの材料に画像を撮影し、そしてこれらの材料を現像する方法、および種々の現像剤組成物を含むキットにも関する。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
従来の医学診断用画像化において、目的は、Ｘ線照射に対する曝露を可能な限り少なくしながら、患者の内部の生体構造の画像を得ることである。最も速い画像化の速度は、像様露出のための１対の蛍光増感スクリーンの間に二重の放射線写真用ハロゲン化銀材料を装着することによって実現されている。患者を通過したＸ線照射の露光の約５％以下が、二重材料の中で潜像を形成するハロゲン化銀エマルジョン層によって直接吸収される。像形成に関与するＸ線照射の大部分は蛍光スクリーンの中のリン粒子によって吸収される。これは、ハロゲン化銀エマルジョン層によってより容易に吸収される光放射を促進する。
【０００４】
医学診断目的のために有用である放射線写真用ハロゲン化銀材料の例は、米国特許第４，４２５，４２５号（Ａｂｂｏｔｔ ｅｔ ａｌ．）、同４，４２５，４２６号（Ａｂｂｏｔｔ ｅｔ ａｌ．）、同４，４１４，３１０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）、同４，８０３，１５０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同４，９００，６５２号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同５，２５２，４４２号（Ｔｓａｕｒ ｅｔ ａｌ．）、および同５，５７６，１５６号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）、ならびにＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．１８４，Ａｕｇｕｓｔ １９７９，Ｉｔｅｍ １８４３１）に記載されている。
【０００５】
これらの放射線写真用フィルムは、典型的には、当該分野において公知である現像および固定組成物を使用して白黒画像を提供するために、露出後に処理される。
【０００６】
通常、現像は、放射線写真用ハロゲン化銀材料中で有用な白黒画像を提供するための最初の工程である。ハロゲン化銀白黒現像剤を含む写真用白黒現像組成物は、ハロゲン化粒子を含む潜像中の銀イオンを減少させて、現像された白黒写真画像を得るために、写真撮影分野で周知である。多くの有用な現像剤が当該分野において公知であり、ヒドロキノン（および類似のジヒドロベンゼン化合物）およびアスコルビン酸（およびアスコルビン酸誘導体）が最も一般的なもののいくつかである。一般的には、このような組成物は、亜硫酸塩、緩衝剤、かぶり防止剤、金属イオン封鎖剤、ハロゲン化物、および硬化剤などの他の成分を含む。
【０００７】
一般的には、現像工程に続き、写真用固定剤が放射線写真用フィルムの非結像領域からハロゲン化銀を除去するために使用される固定工程が行われる。種々の無機および有機固定剤がこの目的のために公知である。多くの例において、現像および固定は、米国特許第６，０４０，１２１号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ ｅｔ ａｌ．）に記載されるような区別できる工程であるが、ある例においては、現像および固定は、米国特許第６，０７４，８０６号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ ｅｔ ａｌ．）に記載されるように、合わさっている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
現在使用されている放射線写真用ハロゲン化銀フィルムは、透明なフィルム支持体上にコートされた種々のハロゲン化銀エマルジョン層を含む。このことは、現像した像が、背面照射を提供する光箱を使用して見られることを可能にする。エマルジョンは、支持体の両側でコートできる。しかし、世界のいくつかの隔離された地域および／または遠隔地においては、光箱は利用可能でなく、それによって、伝統的な放射線写真用フィルムの有用性は厳しく制限されている。これらの地域のいくつかにおいては、診察および／または診断の能力は利用可能でないかもしれない。加えて、世界のある地域においては、伝統的な高出力画像化装置を使用してＸ線照射を発生させるための十分な電力がないか、またはこのような装置は遠隔地への便利な輸送のためには重すぎる。
【０００９】
放射線撮影のために有用な反射型フィルムは、種々のＸ線検査を実行することが可能である必要がある。しかし、Ｘ線検査は、四肢末端画像化（骨格）または胸部画像化であり得る。これらの両方の検査型のためのフィルムを設計することに伴う問題は、各検査型のために画像化の要件が異なる可能性があることである。例えば、四肢末端画像化においては、高コントラスト放射線写真用フィルムが所望される可能性がある。胸部画像化においては、胸腔における生体構造（すなわち、線図および脊柱の後ろの肺、心臓）を画像化するために、より低いコントラストまたはより広い露出寛容度の放射線写真用フィルムが所望される可能性がある。従って、少なくとも約１．７のピークガンマ値および０．７ ｌｏｇ Ｅ露出範囲に対するそのピークガンマ値の少なくとも５０％のガンマ値を有する反射型フィルムを設計する必要性が存在している。この規模のダイナミックレンジを有する反射型フィルムは、胸部と四肢末端の両方の検査を画像化するために所望される。１．８のピークガンマ値がより望ましく、２．０のピークガンマ値がさらにより望ましい。
【００１０】
光箱の必要性を伴うことなく、放射線画像化および診断を提供するための手段を見いだす必要性が存在する。低出力のＸ線照射装置で画像化され、かつ単純な様式で処理されて、環境光下で見ることができる画像を提供できる放射線写真用ハロゲン化銀材料が存在すれば有用である。米国特許第７，０１４，９７７号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第７，０１８，７７０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、および同第７，１４７，９９６号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ ｅｔ ａｌ．）に記載されているように、反射型放射線写真用ハロゲン化銀材料が、この問題を解決するために開発された。これらの特許は、写真フィルムのコーティング中への現像剤の組み込みを記載している。単純かつ有効なフィルム構成および様々な成分のレベルの減少を含有している現像組成物、ならびに反射型放射線写真用ハロゲン化銀材料を伴う使用のためのこれらのフィルムの現像方法についてのさらなる必要性が存在している。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
１つの実施形態において、本発明は、第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する支持体を備え、その支持体の両方の大きな表面上に配置されている放射線写真用ハロゲン化銀フィルムを提供し、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、この放射線写真用フィルムは、支持体の各側上の１つ以上の親水性コロイド層中に、組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤もまた含有し、現像剤対ハロゲン化銀エマルジョン中の銀のモル比が約０．２５：１以上かつ約１．５：１未満である。
【００１２】
別の実施形態において、本発明は、第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する支持体を備え、その支持体の両方の大きな表面上に配置されている放射線写真用ハロゲン化銀フィルムを提供し、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、この放射線写真用フィルムは、１つ以上の親水性コロイド層中に、組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤もまた含有し、この現像剤は、約１〜２０ｍｇ／ｄｍ２でコートされている。
【００１３】
別の実施形態において、本発明は、第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する反射型支持体を備えた反射型放射線写真用ハロゲン化銀フィルムを提供し、この反射型放射線写真用フィルムは、第１の大きな反射型支持体表面上にのみ配置されており、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、この放射線写真用フィルムは、組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤もまた１つ以上の親水性コロイド層に含有し、現像剤対ハロゲン化銀エマルジョン中の銀のモル比が約０．２５：１以上かつ約０．７：１未満である。
【００１４】
さらに別の実施形態において、本発明は、第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する反射型支持体を備えた反射型放射線写真用ハロゲン化銀フィルムを提供し、この反射型放射線写真用フィルムは、第１の大きな反射型支持体表面上にのみ配置されており、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、この放射線写真用フィルムは、組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤もまた１つ以上の親水性コロイド層に含有し、この現像剤は、約１〜２０ｍｇ／ｄｍ２でコートされている。
【００１５】
なお別の実施形態において、本発明は、第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する反射型支持体を備えた反射型放射線写真用フィルムを提供し、この反射型放射線写真用フィルムは、第１の大きな反射型支持体表面上にのみ配置されており、１つ以上のゼラチン層が平板状ハロゲン化銀エマルジョン層および保護ゼラチンオーバーコート層、ヒドロキノン（ＨＱ）現像剤および４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン（ＨＭＭＰ）補助現像剤を含み、ハロゲン化銀は青色光または緑色光に対して感光され、現像剤対ハロゲン化銀エマルジョン中の銀のモル比が約０．２５：１以上かつ約０．５：１未満であり、この反射型放射線写真用フィルムの第１の大きな表面はつや消し仕上げである。
【００１６】
なおさらに別の実施形態において、本発明は、第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する反射型支持体を備えた反射型放射線写真用ハロゲン化銀フィルムを提供し、この反射型放射線写真用フィルムは、第１の大きな反射型支持体表面上にのみ配置されており、１つ以上のゼラチン層が平板状ハロゲン化銀エマルジョン層および保護ゼラチンオーバーコート層、ヒドロキノン（ＨＱ）現像剤および４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン（ＨＭＭＰ）補助現像剤を含み、ハロゲン化銀は青色光または緑色光に対して感光され、ハロゲン化銀エマルジョン中の現像剤のコーティング重量が約３〜約７ｍｇ／ｄｍ２であり、この反射型放射線写真用フィルムの第１の大きな表面はつや消し仕上げである。
【００１７】
さらなる実施形態において、本発明は、白黒画像を提供する方法を提供し、この方法は、
（Ａ）組み込まれた白黒現像剤および組み込まれた補助現像剤を含む露光した白黒ハロゲン化銀フィルムを、白黒現像剤および補助現像剤を含む現像液と接触させることであって、ここで、組み込まれた現像液は約１〜約２０ｍｇ／ｄｍ２の量で存在し、そして現像剤は約１〜約１０ｇ／ｌの量で現像液中に存在する、接触させること、ならびに
（Ｂ）露光したハロゲン化銀フィルムを、固定剤を含む溶液と接触させること
を包含する。
【００１８】
典型的には、工程（Ａ）および（Ｂ）は、各工程について少なくとも３０秒間〜９０秒間までの間に連続的に実行される。工程（Ａ）および（Ｂ）は、少なくとも約３０秒間〜１２０秒間までの間、連続的に実行することができる。
【００１９】
なおさらなる実施形態において、本発明は、第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する支持体を備えた１枚以上の白黒放射線写真用ハロゲン化銀フィルムを備えた放射線写真用キットを提供し、この放射線写真用フィルムは少なくとも１つの支持体の大きな表面上に配置されており、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、この放射線写真用フィルムは、１つ以上の親水性コロイド層中に、組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤；現像剤および補助現像剤の１つ以上の溶液；現像剤および補助現像剤を含まない１つ以上の固定液中に組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤；ならびに任意にＸ線照射に感受性がある１つ以上の蛍光スクリーンもまた含有する。
【００２０】
まださらなる実施形態において、本発明は、第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する支持体を備えた放射線写真用ハロゲン化銀フィルムを備えた放射線写真用キットを提供し、この放射線写真用フィルムは、少なくとも１つの支持体の大きな表面上に配置されており、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、この放射線写真用フィルムは、１つ以上の親水性コロイド層中に、組み込まれた白黒現像剤；５０ｍｍｏｌ／ｌ未満の主現像剤、２．５ｍｍｏｌ／ｌ未満の補助現像剤、および０．０７５ｍｍｏｌ／ｌ未満のかぶり防止剤（このようなメルカプトテトラゾール化合物）の濃度から構成され、かつ１２未満のｐＨを有する現像剤組成物；３５０ｍｍｏｌ／ｌ未満の固定剤および２５ｍｍｏｌ／ｌ未満の硬化剤を含み、かつ４．０〜５．５の範囲のｐＨを有する固定化組成物；ならびに蛍光スクリーンもまた含有する。
【００２１】
なおさらなる実施形態において、本発明は、約２〜約５ｇ／ｌの現像剤および約０．２５〜約１ｇ／ｌの補助現像剤を含む写真用現像液を提供する。
【００２２】
出願人は、白黒画像を提供するために簡単、迅速、かつ有効であるハロゲン化銀材料を処理する方法を発明した。特に、この処理方法は、光箱なしで観察できる放射線写真画像を提供するために使用できる。より詳細には、組み込まれた白黒現像剤を含有する反射型放射線写真用ハロゲン化銀材料が本発明を使用して処理される。
【００２３】
フィルムと現像液の両方の中での現像剤の量の減少は、より一貫した処理品質を提供する。加えて、現像液は、フィルム処理化学物質のより効率的な使用をしばしば生じるので、置き換えられる必要はない。これは、現像が自動処理装置を使用して、または写真現像室で手作業でのいずれかで実行されるときに有用である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
１つの実施形態において、本発明の放射線写真用フィルムは、１つの表面上に、ハロゲン化銀エマルジョン層および保護オーバーコート層を備えた反射型支持体を備える。ハロゲン化銀層は、親水性ポリマー、平板状ハロゲン化銀粒子エマルジョン、および現像剤補助現像剤の組み合わせを備える。好ましくは、親水性結合材はゼラチンである。好ましくは、このエマルジョンは、セレン、硫黄、および金で化学的に感光され、適切な色素でスペクトル的に感光されて、青色光または緑色光に対する感度を付与する。好ましくは、この現像剤はヒドロキノン（ＨＱ）であり、補助現像剤は４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン（ＨＭＭＰ）である。この放射線写真用フィルムは、エマルジョン層およびオーバーコート層を含む少なくとも２つの層で反射型支持体をコートすることによって調製され、好ましくは、３．５％ビス（ビニル−スルホニル）メタン（ＢＶＳＭ）硬化剤で硬化される。この支持体は反射型支持体であり、好ましくは、反射型ペーパー支持体である。好ましくは、Ｘ線増感スクリーンは、迅速緑色放射Ｘ線増感スクリーンであり、フィルムの前側（すなわち、エマルジョンがコートされかつ反射する側）と接触している。
【００２５】
別の実施形態において、この放射線写真用フィルムは、少なくとも１つの表面上に、ハロゲン化銀エマルジョン層および保護オーバーコート層を備えた透過型支持体を備える。少なくとも１つのハロゲン化銀層は、親水性ポリマー、平板状ハロゲン化銀粒子エマルジョン、および現像剤補助現像剤の組み合わせを備える。支持体の第２の表面は、平板状粒子または立方粒子を含んでもよいハロゲン化銀層を任意に備える。好ましくは、親水性結合材はゼラチンである。好ましくは、このエマルジョンは、セレン、硫黄、および金で化学的に感光され、適切な色素でスペクトル的に感光され、青色光または緑色光に対する感度を付与する。好ましくは、この現像剤はヒドロキノン（ＨＱ）であり、補助現像剤は４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン（ＨＭＭＰ）である。放射線写真用フィルムは、エマルジョン層およびオーバーコート層を含む少なくとも２つの層で透過型支持体の少なくとも１つの表面をコートすることによって調製され、好ましくは、３．５％ビス（ビニル−スルホニル）メタン（ＢＶＳＭ）硬化剤で硬化される。透過型支持体を使用するときには、支持体の両側にハロゲン化銀材料がコートされている放射線写真用フィルムが好ましい。このようなフィルムは、しばしば、「両側」または「二重」と呼ばれ、両側に同じかまたは異なるハロゲン化銀層を有する。
【００２６】
フィルム中の現像剤および補助現像剤の量は、全体の画像の現像のために必要とされる量の一部である。残りの現像剤および補助現像剤は現像溶液中に含有される。放射線写真用フィルムの中に組み込まれた現像化学物質の一部および残りの現像溶液中の現像剤化学物質の組み合わせの使用は、より希釈された現像液の使用を許容する。このことは、出荷する化学物質の費用を節約し、処理後に配置される化学物質をより少なくし、従って、環境的な利点を生じる。フィルム中で使用される特定の現像剤および補助現像剤は、現像溶液中で使用される特定の現像剤および補助現像剤と同じである必要はない。所望される場合、種々の現像剤および補助現像剤の混合物もまた使用できる。
【００２７】
放射線写真用フィルム中に組み込まれた現像剤化学物質の一部を有し、残りの現像溶液中の現像剤化学物質を有する放射線写真用フィルムの別の利点が存在する。処理の間、ある現像剤（例えば、ヒドロキノン；ＨＱ）、補助現像剤（例えば、４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン；ＨＭＭＰ）、および他の材料が、放射線写真用フィルムから拡散できる。これは、現像溶液化学物質を補充する方法を提供する。フィルム（現像剤およびペーパー）中の現像剤成分の濃度は、消費および酸化に起因する現像液中のこれらの成分の典型的な減少を補償できる。結果として、「定常状態」が達成でき、現像剤化学物質は、それが使い尽くされかつ廃棄される必要がある前に、より長い時間の間使用できる。これは、さらに、環境的な利点およびコストの節約を提供する。
【００２８】
定義
１つの（「ａ」または「ａｎ」）という用語は、その成分の「少なくとも１つ」の成分（例えば、本明細書に記載されるインクジェットインク、ポリマー、および界面活性剤）をいう。従って、「１種のインク受容性コーティング」は、１種以上のインクを受容可能であるコーティングをいう。
【００２９】
他に注記されない限り、本明細書で使用される場合、「現像剤」、「現像物質」、および「白黒現像剤」という用語は同じ化学組成物をいう。同様に、「固定剤」、「固定物質」、および「白黒固定剤」という用語は同じ化学組成物をいう。
【００３０】
本発明の処理方法において、実施形態は、連続的な現像工程および固定工程の使用をいう。
【００３１】
「処理された材料」という用語は、現像および固定されたハロゲン化銀フィルムを意味する。
【００３２】
本明細書において利用されるような「より低いスケールコントラスト（ＬＳＣ）」という用語は、第１の参照として、０．１の密度（Ｄ１）＋最小密度を有する点（１）および最小密度よりも上である０．５の密度（Ｄ２）の点（２）を使用する放射線写真用フィルムの特徴的な曲線から導き出された平均コンストラストをいい、ここで、より低いスケールコンストラストは、これらの２つの密度の点の間に引かれた線の傾きである。ＬＳＣは、特に、四肢末端の骨格の画像化において骨を画像化するときなどにより低い密度で、かすかな解剖学的な特徴を検出するフィルムの能力の尺度である。
【００３３】
本明細書において利用されるような、「中程度スケールコントラスト」（ＭＳＣ）という用語は、第１の参照として、０．５の密度（Ｄ１）＋最小密度を有する点（１）および最小密度よりも上である１．５の密度（Ｄ２）の点（２）を使用する放射線写真用フィルムの特徴的な曲線から導き出された平均コンストラストをいい、ここで、中程度スケールコンストラストは、これらの２つの密度の点の間に引かれた線の傾きである。本発明のある実施形態において、ＭＳＣは、解剖学的な特徴を検出するフィルムの能力の好ましい尺度である。
【００３４】
「ガンマ値」という用語は、密度の変化の瞬間速度対ｌｏｇ Ｅ（露出）感度曲線（または任意のｌｏｇ Ｅ値における瞬間コントラスト）をいうために使用される。
【００３５】
「速度１．０」という用語は、現像されたフィルム上で、Ｄｍｉｎよりも上の１．０の正味の密度を生じるために必要である露出として定義される。
【００３６】
「ＧＦ」という用語はグロスフォグをいう。グロスフォグは最低の露出工程において読み取られる全体の密度である。これは、支持体からの密度および銀カブリからのあらゆる密度からなる。
【００３７】
「露出範囲」という用語は、以下の特徴において説明されるような、特定の範囲（すなわち、０．７ ｌｏｇ Ｅ）にわたるｌｏｇ Ｅの違いである。
【００３８】
「ダイナミックレンジ」という用語は、特定の露出時間におけるｌｏｇ Ｅ感度曲線に対する、密度上でのＤｍａｘとＤｍｉｎの間の違いをいう。フィルムが可視光源からの青色または緑色の露出光に露光される実施例における、以下に提示されるデータの場合において、露出時間は１秒の１／５０であった。スクリーン／フィルムアセンブリーがＸ線照射源を使用して露光される実施例における、以下に提示されるデータの場合において、露出時間は１００または１２５ｍ秒であり、Ｘ線への露光を可視光への露光に転換するＸ線蛍光増感スクリーンが使用された。
【００３９】
「コントラスト寛容度」（ＣＬ）という用語は、ガンマ値がＤｍｉｎとＤｍａｘの間の感光曲線において測定される最高のガンマ値の５０％以上である、ｌｏｇ Ｅの範囲をいう。
【００４０】
「スクリーン／フィルムアセンブリー」という用語は、Ｘ線露光によって生じるスクリーンからの可視光放射にフィルムが露光されるように、１個または２個のＸ線蛍光増感スクリーンと直接接触しているフィルムの配置をいう。
【００４１】
「ＵＤＰ」という用語は、上密度点、すなわち、測定された最高密度をいう。
【００４２】
２種以上のハロゲン化物を含有する粒子およびハロゲン化銀エマルジョンに言及する際に、ハロゲン化物は、モル濃度の昇順で名称が挙げられる。
【００４３】
「等価な円形直径」（ＥＣＤ）という用語は、ハロゲン化銀粒子と同じ投影面積を有する円の直径を定義するために使用される。これは公知の技術を使用して測定できる。
【００４４】
「アスペクト比」という用語は、粒子のＥＣＤ対粒子の厚みの比率を定義するために使用される。
【００４５】
「変動の係数」（ＣＯＶ）という用語は、平均粒子ＥＣＤによって除算した粒子ＥＣＤの標準偏差（ａ）の１００倍として定義される。
【００４６】
「平板状ハロゲン化銀粒子」という用語は、５よりも大きいアスペクト比を有する任意のエマルジョン粒子である。
【００４７】
「蛍光スクリーン」という用語は、放射線への露出に際して、Ｘ線照射を吸収しかつすぐに迅速に光を発光する蛍光増感スクリーンをいい、一方、「保存」スクリーンまたはパネルは、スクリーンが他の照射（通常は可視光）で照射されるときにより後の時間に発光のためにＸ線照射の露光を「保存」できる。
【００４８】
フィルムの「前側」および「後側」という用語は、それぞれ、フィルムの「第１の大きな表面および第２の大きな表面」をいう。反射型支持体にコートされた本明細書に記載されるフィルムにおいて、エマルジョンは支持体の前側（第１の大きな表面）にコートされる。フィルムの前側は反射側である。
【００４９】
「前」および「後」という用語は、Ｘ線照射源に対して、それぞれ、より近いかまたはより離れている、層、フィルム、または蛍光増感スクリーンをいう。
【００５０】
「パンチスルー」という用語は、後側蛍光スクリーンから放射される光による前側光感受性エマルジョン層の露光をいう。「パンチスルー」露光は、明瞭でない画像、およびより低い放射線写真の画像品質を引き起こす。パンチスルーの減少は画像の品質を改善する。
【００５１】
研究発表は、Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｌｔｄ．，Ｔｈｅ Ｂｏｏｋ Ｂａｒｎ，Ｗｅｓｔｂｏｕｒｎｅ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ，ＰＯｌＯ ８ＲＳ，ＵＫによって出版されている。この刊行物は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，１４５ Ｍａｉｎ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｏｓｓｉｎｉｎｇ，ＮＹ １０５６２（ｗｗｗ．ｒｅｓｅａｒｃｈｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ．ｃｏｍ）からもまた利用可能である。
【００５２】
ハロゲン化銀材料
本発明の実施において使用される材料には、１つ以上のハロゲン化銀エマルジョン層、およびこれらの１つ以上のエマルジョン層における１種以上の「組み込まれた白黒現像剤」を含む、任意の白黒ハロゲン化銀材料が含まれる。このような白黒ハロゲン化銀材料には、市販のおよび消費者用の白黒フィルムおよびペーパー、グラフィックアートフィルム、白黒映画フィルム、ならびに、とりわけ、放射線写真用フィルムが含まれる。
【００５３】
エマルジョン層または隣接する層の中に組み込まれた現像剤を含むように改変でき、かつ本明細書に記載される希釈現像液を使用して処理できる白黒ペーパーおよびフィルムの例には、ＫＯＤＡＫ ＴＲＩ−Ｘ−ＰＡＮ白黒フィルム、ＫＯＤＡＫ ＰＬＵＳ Ｘ−ＰＡＮ白黒フィルム、ＫＯＤＡＫ ＴＭＡＸ １００および４００スピード白黒フィルム、ＫＯＤＡＫ ＰＯＬＹＭＡＸ ＩＩ ＲＣ白黒ペーパー、ＫＯＤＡＫ ＫＯＤＡＢＲＯＭＥ ＩＩ ＲＣ Ｆ 白黒ペーパー、ＫＯＤＡＫ ＰＭＡＸ Ａｒｔ ＲＣ Ｖ白黒ペーパー、ＫＯＤＡＫ ＰＯＬＹＣＯＮＴＲＡＳＴ ＩＩＩ ＲＣ白黒ペーパー、ＫＯＤＡＫ ＰＡＮＡＬＵＲＥ Ｓｅｌｅｃｔ ＲＣ白黒ペーパー、ＫＯＤＡＫ ＰＯＬＹＭＡＸ ＦＩＮＥ ＡＲＴ白黒ペーパー、ＫＯＤＡＫ ＡＺＯ白黒ペーパー、ＩＬＦＯＲＤ ＭＵＬＴＩＧＲＡＤＥ ＩＶ ＲＣおよびＦＢ白黒ペーパー、ＩＬＦＯＲＤ ＩＬＦＯＢＲＯＭＥ ＧＡＬＡＲＩＥ白黒ペーパー、ならびにＡＧＦＡ ＭＵＬＴＩＣＯＮＴＲＡＳＴ ＣＬＡＳＳＩＣ、ＰＲＥＭＩＵＭ白黒ペーパーが含まれるがこれらに限定されない。
【００５４】
特に、本発明は、本明細書に記載される組み込まれた白黒現像剤を含む放射線写真用フィルムを処理するために使用される。より詳細には、この放射線写真用フィルムは、少なくとも１００、好ましくは２００、より好ましくは２００から４００の間、およびさらにより好ましくは４００より速い放射線写真用フィルム速度を有する「反射型放射線写真用フィルム」であり、一方の側のみに配置された反射型支持体（以下に記載される）、１つ以上の写真用ハロゲン化銀エマルジョン（親水性コロイド）層、および任意に１つ以上の感光性でない親水性コロイド層を含む。複数のハロゲン化銀エマルジョン層が存在する場合、それらの組成、厚み、および感度特性は同じであり得るかまたは異なり得る。好ましくは、反射型支持体上に単一のハロゲン化銀エマルジョン層が存在する。
【００５５】
特定の実施形態において、この放射線写真用フィルムは、反射型支持体の一方の側に単一のハロゲン化銀エマルジョン層を、およびその上に保護オーバーコート（以下に説明する）を、および任意の他の感光性でない層を有する。従って、少なくとも１つの感光性でない親水性層がハロゲン化銀エマルジョン層とともに含まれる。この層は、中間層もしくはオーバーコート層であってもよく、または両方の型の感光性でない層が存在することができる。さらなる実施形態において、放射線写真用フィルムは、反射型支持体の後側を通して透過された光を吸収するための光吸収層を有する。
【００５６】
本発明に記載される反射型支持体上にコートされた放射線写真用フィルムは、種々のＸ線検査のために有用である。しかし、ある検査は、四肢末端画像化（骨格）または胸部画像化のいずれかである。これらの両方の検査型のためのフィルムを設計することに伴う問題は、各々のための画像化の要件が異なることである。四肢末端画像化において、高コントラスト放射線写真用フィルムが所望される。胸部画像化においては、胸腔における生体構造（すなわち、線図および脊柱の後ろの肺、心臓）を画像化するために、より低いコントラストまたはより広い露出寛容度の放射線写真用フィルムが所望される。従って、少なくとも１．７のピークガンマ値および少なくとも０．７ ｌｏｇ Ｅ露出範囲に対するそのピークガンマ値の少なくとも５０％のガンマ値を有する反射型フィルムを設計する必要性が存在している。この規模のダイナミックレンジを有する反射型フィルムは、胸部と四肢末端の両方の検査を画像化するために有益である。１．８のピークガンマ値がより望ましく、２．０のピークガンマ値がさらにより望ましい。
【００５７】
ハロゲン化銀
好ましくは、ハロゲン化銀エマルジョン層は、平板状ハロゲン化銀粒子を備え、所望の写真スピードが放射線写真用フィルムのために達成される限り、任意の所望される形態およびハロゲン化物組成を有するハロゲン化銀粒子をさらに含むことができ、または２つ以上のこのような形態およびハロゲン化物組成の混合を備える。このようなハロゲン化銀粒子の組成およびそれを製造する方法は当該分野において周知である。少なくともいくつかのこれらの粒子は、当該分野において公知である物質で感光されて、ＵＶ、可視光、およびＩＲを含む任意の所望の波長領域における放射線写真用フィルムに任意の所望の写真スピードを付与する。エマルジョン中の少なくともいくつかの粒子は、当該分野において公知である、ドーパントを含む、内部に組み込まれた感光剤および／または感度修飾剤を含んでもよい。
【００５８】
好ましくは、１つ以上のハロゲン化銀エマルジョン層は、主として（全体の粒子投影面積の５０％より多く、および好ましくは少なくとも７０％の）平板状ハロゲン化銀粒子を含む。粒子組成は、複数のハロゲン化銀エマルジョン層の間で変化する可能性があるが、しかし、好ましくは、粒子組成は、すべてのハロゲン化銀エマルジョン層の中で本質的に同じである。これらの平板状ハロゲン化銀粒子、一般的には、特定のエマルジョン層中の全体の銀をベースとして、少なくとも５０、好ましくは少なくとも９０、およびより好ましくは少なくとも９５モル％の臭化物を含む。このようなエマルジョンには、例えば、銀ヨードブロミド、銀クロロブロミド、銀ヨードクロロブロミド、および銀クロロヨードブロミドから構成されるハロゲン化銀粒子が含まれる。ヨウ化物粒子含量は、一般的には、エマルジョン層中の全体の銀に基づいて、５モル％までである。好ましくは、ヨウ化物粒子含量は（エマルジョン層中の全体の銀に基づいて）３モル％まで、より好ましくは、約１モル％までである。粒子中の異なるハロゲン原子は、均一に分布していてもよく、または均一でない粒子組成を生じる粒子平均よりも濃縮された領域が存在してもよい。異なる平板上ハロゲン化銀粒子の混合物は、ハロゲン化銀エマルジョン中で使用できる。
【００５９】
一般的には、ハロゲン化銀エマルジョン層中で使用される平板状ハロゲン化銀粒子は、少なくとも５、好ましくは２５以上、より好ましくは３０以上、および１００までさえのアスペクト比を有する。約３０〜約５０のアスペクト比を有する平板状粒子が特に有用である。複数のハロゲン化銀層が使用されるとき、アスペクト比は、複数のハロゲン化銀エマルジョン層の中で同じであり得、または異なり得る。
【００６０】
一般的に、平板状粒子は少なくとも０．５μｍ、好ましくは、約０．８μｍ〜約６μｍ、およびより好ましくは、約１μｍ〜約４μｍの平均粒子直径（ＥＣＤ）を有する。平均粒子直径は、複数のハロゲン化銀エマルジョン層の中で、同じであり得、または異なり得る。少なくとも１００個の平板状粒子が測定されて、「平均」ＥＣＤが得られる。
【００６１】
加えて、一般的に、平板状粒子は、約０．０４〜約０．２５μｍ、および好ましくは約０．０６〜約０．１３μｍの平均厚みを有する。この平均厚みは、同じであり得るか、または異なり得るが、好ましくは、これは、複数のハロゲン化銀エマルジョン層の中で本質的に同じである。
【００６２】
特に有用な平板状粒子エマルジョンは、約０．８〜約５．０μｍの平均粒子直径、約０．０４〜約０．２５μｍの平均厚みを有する平板状粒子を備え、そして両方が粒子中の全体のハロゲン化物をベースとして少なくとも９７モル％の臭化物および３モル％までのヨウ化物を備える。
【００６３】
平板状粒子サイズおよびアスペクト比を決定するために使用される手順および装置は、写真分野において周知である。
【００６４】
所望の組成およびサイズを有する平板状粒子エマルジョンは以下の特許に記載されており、これらの開示は、平板状粒子に関連する参照により組み込まれる。
【００６５】
米国特許第４，４１４，３１０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）、同第４，４２５，４２５号（Ａｂｂｏｔｔ ｅｔ ａｌ．）、同第４，４２５，４２６号（Ａｂｂｏｔｔ ｅｔ ａｌ．）、同第４，４３９，５２０号（Ｋｏｆｒｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第４，４３４，２２６号（Ｗｉｌｇｕｓ ｅｔ ａｌ．）、同第４，４３５，５０１号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、同第４，７１３，３２０号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、同第４，８０３，１５０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第４，９００，３５５号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第４，９９４，３５５号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第４，９９７，７５０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第５，０２１，３２７号（Ｂｕｎｃｈ ｅｔ ａｌ．）、同第５，１４７，７７１号（Ｔｓａｕｒ ｅｔ ａｌ．）、同第５，１４７，７７２号（Ｔｓａｕｒ ｅｔ ａｌ．）、同第５，１４７，７７３号（Ｔｓａｕｒ ｅｔ ａｌ．）、同第５，１７１，６５９号（Ｔｓａｕｒ ｅｔ ａｌ．）、同第５，２５２，４４２号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第５，３７０，９７７号（Ｚｉｅｔｌｏｗ）、同第５，３９１，４６９号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）、同第５，３９９，４７０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第５，４１１，８５３号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、５，４１８，１２５号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、同第５，４９４，７８９号（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ ｅｔ ａｌ．）、同第５，５０３，９７０号（Ｏｌｍ ｅｔ ａｌ．）、同第５，５３６，６３２号（Ｗｅｎ ｅｔ ａｌ．）、同第５，５１８，８７２号（Ｋｉｎｇ ｅｔ ａｌ．）、同第５，５６７，５８０号（Ｆｅｎｔｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第５，５７３，９０２号（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ ｅｔ ａｌ．）、同第５，５７６，１５６号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）、同第５，５７６，１６８号（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ ｅｔ ａｌ．）、同第５，５７６，１７１号（Ｏｌｍ ｅｔ ａｌ．）、および同第５，５８２，９６５号（Ｄｅａｔｏｎ ｅｔ ａｌ．）。
【００６６】
種々のハロゲン化銀ドーパントが、個別におよび組み合わせて、１つ以上のハロゲン化銀エマルジョン層の中で使用され、コントラストならびに他の一般的な感度特性を改善できる。従来的なドーパントの要約は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ ３８９５７［Ｓｅｃｔｉｏｎ Ｉ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｇｒａｉｎｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｓｕｂ−ｓｅｃｔｉｏｎ Ｄ、ならびに粒子の修飾条件および調整は段落（３）、（４）、および（５）にある］において提供されている。
【００６７】
ハロゲン化銀エマルジョンおよびそれらの調製の一般的要約は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ ３８９５７ （Ｓｅｃｔｉｏｎ Ｉ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｇｒａｉｎｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）において提供されている。沈殿後および化学的感光の前に、エマルジョンは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ ３８９５７ （Ｓｅｃｔｉｏｎ ＩＩＩ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｗａｓｈｉｎｇ）によって開示されている技術を使用する任意の便利な従来的な技術によって洗浄できる。
【００６８】
エマルジョンは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３８９５７ （Ｓｅｃｔｉｏｎ ＩＶ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ）に例証されるような便利な従来的な技術によって化学的に感光できる。硫黄、セレン、または金感光（またはその任意の組み合わせ）が具体的に意図される。硫黄感光が好ましく、例えば、チオサルフェート、チオスルホネート、チオシアネート、イソチオシアネート、チオエーテル、チオウレア、システイン、またはローダニンを使用して実行できる。金および硫黄感光の組み合わせが最も好ましい。
【００６９】
加えて、所望される場合、ハロゲン化銀エマルジョンは、例えば、シアニンおよびメロシアニンスペクトル感光色素を含む１つ以上の適切なスペクトル感光色素を含むことができる。このような色素の有用な量は当該分野において周知であるが、一般的には、所定のエマルジョン層中約２００〜約２，５００ｍｇ／モルの銀の範囲内にある。単一の色素または異なる色素のブレンドが使用されてもよい。本発明において使用される（すべてのハロゲン化銀エマルジョン層中の）ハロゲン化銀粒子のすべてが「緑色感光性」（一般的には、約４５０〜約６００ｎｍの電磁スペクトルの範囲内の放射線にスペクトル的に感光される）または「青色感光性」（一般的には、約３５０〜約５５０ｎｍの範囲内の放射線にスペクトル的に感光される）であることが好ましい。種々のスペクトル感光色素および感光色素の組み合わせがこの特性を達成するために公知である。
【００７０】
ネガティブ型エマルジョンコーティング（すなわち、かぶり）の最小密度を増加する不安定さは、安定剤、かぶり防止剤、ねじれ防止剤、潜像安定剤、およびコーティング前のエマルジョン層および隣接層における同様の付加物の組み込みによって保護できる。このような付加物は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３８９５７（Ｓｅｃｔｉｏｎ ＶＩＩ Ａｎｔｉｆｏｇｇａｎｔｓ ａｎｄ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ）およびＩｔｅｍ １８４３１（Ｓｅｃｔｉｏｎ ＩＩ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ，Ａｎｔｉｆｏｇｇａｎｔｓ ａｎｄ Ａｎｔｉｋｉｎｋｉｎｇ Ａｇｅｎｔｓ）に例証されている。
【００７１】
ハロゲン化銀エマルジョン層が、ハロゲン化銀粒子の表面に吸着された１種以上の包括力増強化合物を含むこともまた望ましいかもしれない。多数のこのような材料が当該分野において公知であるが、しかし、好ましい包括力増強化合物は、−Ｓ−または＝Ｓ部分の型をとることができる少なくとも１つの二価硫黄原子を含有する。このような化合物は、このような硫黄含有包括力増強化合物の教示のために参照により組み込まれる、米国特許第５，８００，９７６号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）に記載されている。
【００７２】
ポリマービヒクル
放射線写真用フィルムの反射型支持体上のハロゲン化銀エマルジョン層および他の親水性層には、一般的に、合成的に調製されたものと天然に存在するものの両方であるコロイドまたはポリマーを含む従来型のポリマービヒクル（ペプタイザーおよび結合剤）が含まれる。最も好ましいポリマービヒクルには、単独でまたは他のビヒクルと組み合わせた、ゼラチンまたはゼラチン誘導体が含まれる。従来的なゼラチンビヒクルおよび関連する層の特徴はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ ３８９５７（Ｓｅｃｔｉｏｎ ＩＩ Ｖｅｈｉｃｌｅｓ、ｖｅｈｉｃｌｅ ｅｘｔｅｎｄｅｒｓ，ｖｅｈｉｃｌｅ−ｌｉｋｅ ａｄｄｅｎｄａ ａｎｄ ｖｅｈｉｃｌｅ ｒｅｌａｔｅｄ ａｄｄｅｎｄａ）に開示されている。エマルジョンそれ自体は、Ｓｅｃｔｉｏｎ ＩＩ，ｐａｒａｇｒａｐｈ Ａ（Ｇｅｌａｔｉｎ ａｎｄ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ ｃｏｌｌｉｏｄ ｐｅｐｔｉｚｅｒｓ）に示されるペプタイザーの型を含むことができる。
【００７３】
親水性コロイドペプタイザーは結合剤としてもまた有用であり、従って、解膠機能単独を実施するために必要とされるよりもはるかに高濃度で一般的に存在する。好ましいゼラチンビヒクルには、アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、またはゼラチン誘導体（例えば、アセチル化ゼラチン、脱イオン化ゼラチン、酸化ゼラチン、およびフタル化ゼラチン）が含まれる。平板状粒子のためのペプタイザーとして使用されるカチオン性デンプンは、米国特許第５，６２０，８４０号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）および同第５，６６７，９５５号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）に記載されている。疎水性と親水性の両方の合成ポリマービヒクルもまた使用できる。このような材料には、ポリアクリレート（ポリメタクリレートを含む）、ポリスチレン、ポリアクリルアミド（ポリメタクリルアミドを含む）、および参照により組み込まれる米国特許第５，８７６，９１３号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）に記載されているようなデキストランが含まれるがこれらに限定されない。
【００７４】
ハロゲン化銀エマルジョン
薄い、高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀エマルジョンは、典型的には、核形成および引き続く成長工程を含むプロセスによって調製される。核形成の間、銀およびハロゲン化塩溶液が合わせられて、反応容器中にハロゲン化銀の核の集団を沈殿する。ダブルジェットプロセス（銀およびハロゲン化塩溶液の同時添加）およびシングルジェットプロセス（銀塩溶液などの１つの塩溶液の、すでに過剰の他の塩を含有している容器への添加）が公知である。引き続く成長工程の間、銀およびハロゲン化塩溶液、ならびに／またはあらかじめ形成された微細なハロゲン化銀粒子が反応容器中の核に加えられ、加えられた銀およびハロゲン化物が既存の粒子核の集団と合わされ、より大きな粒子を形成する。高アスペクト比平板状粒子銀ブロミドおよびヨードブロミドエマルジョンの形成のための条件の制御は公知であり、例えば、米国特許第４，４３４，２２６号（Ｗｉｌｇｕｓ ｅｔ ａｌ．）、同第４，４３３，０４８号（Ｓｏｌｂｅｒｇ ｅｔ ａｌ．）、および同第４，４３９，５２０号（Ｋｏｆｒｏｎ ｅｔ ａｌ．）に基づく。例えば、粒子形成段階における溶液中の臭化物イオン濃度は、粒子の所望のアスペクト比を達成するための限度内に維持されなければならないことが認識されている。粒子成長が継続するにつれて、溶液中の臭化物イオン濃度は、最終的に達成される粒子の形状に対して次第に影響がなくなってくる。例えば、米国特許第４，４３４，２２６号（Ｗｉｌｇｕｓ ｅｔ ａｌ．）は、例えば、粒子核形成の間での０．６〜１．６のｐＢｒ範囲のブロミドイオン濃度における高アスペクト比平板状粒子銀ブロモヨーダイドエマルジョンの沈殿を教示しており、ｐＢｒ範囲は、引き続く粒子成長の間に０．６〜２．２に拡大される。米国特許第４，４３９，５２０号（Ｋｏｆｒｏｎ ｅｔ ａｌ．）は、これらの教示を、高アスペクト比平板状粒子銀ブロミドエマルジョンの沈殿まで拡張する。ｐＢｒは、溶液のブロミドイオン濃度の対数に負を付けたものとして定義される。米国特許第４，４１４，３１０号（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ ｅｔ ａｌ．）は、粒子核形成の間に１．６４を超えないｐＢｒ条件下で高アスペクト比銀ブロモヨーダイドエマルジョンの調製のためのプロセスを記載している。米国特許第４，７１３，３２０号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）は、高アスペクト比ハロゲン化銀エマルジョンの調製において、平板状銀ブロミドまたはブロモヨーダイド粒子の沈殿が、グラムあたり３０マイクロモル未満のメチオニンを含むゼラチン−ペプタイザー（例えば、酸化ゼラチン）の存在下で起こるときには、核形成の間の有用なｐＢｒの範囲は、２．４の値まで拡張できることを教示している。このような酸化ゲルの使用は、より薄くおよび／もしくはより大きな直径の粒子、ならびに／またはより少ない平板状でない粒子を含む、より均一な粒子集団の調製もまた可能にする。
【００７５】
例えば、米国特許第４，７１３，３２０号（上記に言及されている）に教示されているような核形成の間のペプタイザーとしての酸化ゼラチンの使用は、ダブルまたはシングルのいずれかのジェット核形成プロセスを利用して、薄い、高アスペクト比平板状粒子エマルジョンを製造するために好ましい。核形成の間にペプタイザーとして利用されるゼラチンが、典型的には、エマルジョン中で利用される全体のゼラチンの画分を含むので、得られるエマルジョン中の酸化ゼラチンのパーセンテージは比較的小さく、すなわち、少なくとも０．０５％であってもよい（総乾燥重量ベースである）。
【００７６】
従って、コートされたエマルジョン層中の親水性ポリマービヒクル混合物の総乾燥重量をベースとして、少なくとも０．０５％、好ましくは、少なくとも０．１％の酸化ゼラチンを含む親水性ポリマー性ビヒクル混合物中に分散された平板状ハロゲン化銀粒子を、コートされた平板状粒子ハロゲン化銀エマルジョン層が含むことが好ましい。酸化ゼラチンの上限は変動できるが、ある配置において、これは、親水性ポリマービヒクル混合物の総乾燥重量をベースとして、１．５％である。好ましくは、親水性ポリマービヒクル混合物の約０．１〜約１．５％（乾燥重量）が酸化ゼラチンである。
【００７７】
酸化ゼラチンが脱イオン化酸化ゼラチンの型であるが、非脱イオン化酸化ゼラチンが使用でき、または脱イオン化および非脱イオン化酸化ゼラチンの混合物が使用できることもまた好ましい。一般的には、脱イオン化または非脱イオン化酸化ゼラチンは、他の型のゼラチンよりも、比較的少ない量のゼラチングラムあたりのメチオニンの特性を有する。好ましくは、メチオニンの量は、ゼラチングラムあたり０〜約３μｍｏｌのメチオニン、より好ましくは、０〜１μｍｏｌのメチオニンである。この材料は、公知の手順を使用して調製できる。
【００７８】
残りのポリマー性ビヒクル混合物は、上記の親水性ビヒクルのいずれかであり得るが、好ましくは、これは、アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、アセチル化ゼラチン、またはフタル化ゼラチンから構成される。
【００７９】
上記の平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀エマルジョンは、粒子核形成および成長の間に、考慮すべき量の酸化ゼラチン（好ましくは、脱イオン化酸化ゼラチン）を使用して、言及されるように調製でき、次いで、さらなるポリマー性結合剤が、コーティング製剤を提供するために加えられることが可能である。エマルジョン中の酸化ゼラチンの量は、エマルジョン中の銀のモルあたり０．３ｇまで低いことが可能であり、銀のモルあたり５０ｇまで高いことが可能である。好ましくは、エマルジョン中の酸化ゼラチンの量は、銀のモルあたり約１〜約３０ｇである。
【００８０】
一般的に、反射型放射線写真用フィルムにおけるハロゲン化銀エマルジョン層（および他の親水性層）は、１種以上の従来的な硬化剤、例えば、ビス（ビニルスルホニル）メタン（ＢＶＳＭ）、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル（ＢＶＳＭＥ）、およびビス（ビニルスルホニルエチル）エーテル（ＢＳＥＥ）などを使用して完全に硬化している。一般的に、１つ以上のハロゲン化銀エマルジョン層中の支持体の片側での硬化剤の量は少なくとも約０．２５〜約５％である。より有用な硬化剤の範囲は少なくとも約１．５％〜約５％である。硬化剤の特に有用な量は約３．５％である。これらの範囲および量はゼラチンの全乾燥重量をベースとしている。
【００８１】
反射型放射線写真用フィルムにおける銀およびポリマービヒクルのレベルは、種々のハロゲン化銀エマルジョン層において変化し得る。一般的に、反射型支持体の画像側の銀の総量は少なくとも５から約２５ｍｇ／ｄｍ２まで（好ましくは約８〜約１０ｍｇ／ｄｍ２）である。加えて、反射型支持体の画像側のポリマービヒクルの全体の範囲（すべての層）は、一般的には、少なくとも２０〜５５ｍｇ／ｄｍ２まで、および好ましくは約３０〜約５０ｍｇ／ｄｍ２である。これらの量は乾燥重量をいう。
【００８２】
特に有用な実施形態において、銀およびゼラチンのコートされた乾燥重量は、それぞれ、約１０．７５および約３６．５０ｍｇ／ｄｍ２である。
【００８３】
保護オーバーコート
光反射性および透過性放射線写真用フィルムは、典型的には種々の下部の層の物理的保護を提供するために画像側に配置された表面保護オーバーコートを一般的に含む。この保護オーバーコートは、２つ以上の個々の層に下位分類できる。例えば、保護オーバーコートは、表面オーバーコートおよび中間層（オーバーコート層とハロゲン化銀エマルジョン層の間）に下位分類できる。上記に議論したビヒクルの特徴に加えて、保護オーバーコートは、オーバーコートの物理的特性を改変するための種々の付加物を含むことができる。このような付加物は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３８９５７（Ｓｅｃｔｉｏｎ ＩＸ Ｃｏａｔｉｎｇ ｐｈｙｓｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ ａｄｄｅｎｄａ，Ａ．Ｃｏａｔｉｎｇ ａｉｄｓ，Ｂ．Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ ａｎｄ ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ，Ｃ．Ａｎｔｉｓｔａｔｓ，ａｎｄ Ｄ．Ｍａｔｔｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）に記載されている。典型的には薄い親水性コロイド層である中間層は、ハロゲン化銀エマルジョン層と表面オーバーコートの間、またはハロゲン化銀エマルジョン層の間の分離を提供するために使用できる。このオーバーコートはまた、青色色調色素またはテトラアザインデン（例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン）を含んでもよい。このオーバーコートは、画像の色調の改善を提供するためにメルカプトテトラゾール化合物を含んでもよい。このような化合物は、米国特許第６，３４２，３３８号（Ｖｅｒｂｅｅｃｋ ｅｔ ａｌ．）、同第第６，７３７，２２８号（Ｅｌｓｔ ｅｔ ａｌ．）、およびヨーロッパ特許明細書１２６２８２４Ｂ１（Ｅｌｓｔ ｅｔ ａｌ．）に記載されている。
【００８４】
一般的には、保護オーバーコートは、エマルジョン層に関連して上記に開示されたのと同じ型の間から選択された１種以上の親水性コロイドビヒクルから構成される。
【００８５】
白黒現像剤の組み込み
反射型放射線写真用フィルムは、銀（Ｉ）イオンから金属銀に還元するように作用できる化合物である１種以上の「組み込まれた白黒現像剤」（または還元剤）を含む。この型の従来の白黒現像剤には、アミノフェノール、ポリヒドロキシベンゼン［例えば、ヒドロキノン（本明細書ではＨＱと略称される）およびその誘導体を含むｐ−ジヒドロキシベンゼン］、アスコルビン酸およびその誘導体［例えば、両方とも参照により組み込まれる米国特許第５，２３６，８１６号（Ｐｕｒｏｌ ｅｔ ａｌ．）および同第５，７３８，９７９号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ ｅｔ ａｌ．）を参照のこと］、３−ピラゾリジノン、ならびにフェニレンジアミンが含まれる。ヒドロキノンおよびその誘導体は好ましい白黒現像剤である。例示的なヒドロキノン誘導体には、ヒドロキノンモノスルホネート、２−ヒドロキシヒドロキノン、２−メチルヒドロキノン、２−メトキシヒドロキノン、および２，３−ジクロロ（ｄｉｃｌｏｒｏ）ヒドロキノンが含まれる。所望される場合、白黒現像剤の混合物が使用できる。
【００８６】
反射型放射線写真用フィルム中の白黒現像剤の量は、それが位置するハロゲン化銀エマルジョン層の銀含量および現像剤の還元剤「強度」に依存する。これは単一のハロゲン化銀エマルジョン層中に、または１つ以上の複数のハロゲン化銀エマルジョン層に位置することができる。一般的には、現像剤対銀のモル比は０．２５：１以上でありかつ１．５：１未満である。好ましくは、このモル比は約０．２５：１〜約０．７：１である。より好ましくは、現像剤対銀のモル比は０．２５：１以上かつ０．５：１以下である。
【００８７】
現像プロセスを増強するために白黒現像剤に付随して作用してもよい、１つ以上のハロゲン化銀エマルジョン層中に１つ以上の「補助現像剤」を含めることが有用であり得る。通常は、この補助現像剤は、白黒現像剤よりも少ない量で存在し白黒現像剤対補助現像剤のモル比は、約５〜約５０：１、好ましくは約１０：１〜約３０：１である。
【００８８】
有用な補助現像剤には、アミノフェノール［例えば、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、Ｎ−メチルアミノフェニル、２，４−ジアミノフェノール塩酸塩、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、およびＥＬＯＮ（登録商標）（メチル−ｐ−アミノフェノール硫酸塩）］、１−フェニル−３−ピラゾリドンまたはフェニドン［例えば、フェニドン−Ａ（１−フェニル−３−ピラゾリドン）、フェニドン−Ｂ （１−フェニル−４，４’−ジメチル−３−ピラゾリドン）、ジメゾン−Ｓ（４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン）を含む、米国特許第５，２３６，８１６号（上記に記述）に記載される化合物］、ブロックされたフェニドン、および当該分野において公知である他のこのような化合物が含まれる。最も好ましい補助現像剤は、４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン（本明細書ではＨＭＭＰと略称される）。
【００８９】
白黒現像剤および補助現像剤の一部は、当該分野において公知である手順を使用して、ハロゲン化銀層中のフィルムに、または隣接する感光性でない層に組み込まれる。残りの白黒現像剤および補助現像剤は現像液に含有される。１つの実施形態において、現像剤はエマルジョン層に組み込まれる。他の実施形態において、現像剤は、中間層またはオーバーコート層などの１つ以上の他の層に組み込まれる。なおさらなる実施形態において、現像剤の一部がこれらの層の１つ以上に組み込まれてもよい。
【００９０】
表１は、放射線写真用フィルム中でコートされるような本質的な主要活性成分（ＰＡＩ）の範囲ならびにコーティング製剤中で使用される典型的な量を示す。銀はハロゲン化銀エマルジョンの型であり、ＨＱはヒドロキノン現像剤であり、ＨＭＭＰは表１に特定される補助現像剤であり、そして感光する色素は、エマルジョンに対して緑色感受性を付与する（ＳＳ−３）である。
【００９１】
【表１】
【００９２】
さらなる材料および特徴
光沢は写真画像を見る際の問題であり得る。放射線写真用フィルムにおいて、光沢は、放射線写真における生体構造情報の視覚化をあいまいにし得る。フィルムの光沢を減少することは画像の品質を改善する。光沢を減少させるために、つや消し仕上げの画像化材料を提供するための構造表面を有する反射型ペーパーがしばしば製造される。これは、例えば、ペーパー製造の間にペーパー支持体の表面をエンボス加工するため、またはコートフィルム仕上げのオーバーコートをエンボス加工するためのエンボスホイールを使用することによって達成できる。
【００９３】
あるいは、つや消し剤が、１つ以上の前面層に加えられてもよい。本発明において使用可能なつや消し剤には、例えば、ポリ（メチルメタクリレート）ホモポリマーの微粒子またはビーズ、メチルメタクリレートとメタクリル酸のコポリマー、デンプンなどの有機化合物、ならびにシリカ、二酸化チタン、硫酸ストロンチウム、および硫酸バリウムなどの無機化合物が含まれる。粒子サイズは、好ましくは約０．６〜１０μｍ、より好ましくは約１〜５μｍである。加えて、処理機械がより単純かつ低コストになっているので、フィルム輸送は特定の問題となる。放射線写真において使用されるとき、つや消し仕上げにより、光沢が減少し、処理機械内でのフィルムの移動もまた改善される。本明細書に記載される放射線写真用フィルムのための支持体として使用できるつや消し仕上げの１つの特定の反射型ペーパーは、Ｋｏｄａｋ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｅｎｄｕｒａ Ｐａｐｅｒのための支持体として使用されるペーパーである。
【００９４】
本明細書に記載される放射線写真用フィルムは、乏しい安全光条件を伴う状況に遭遇することができる。乏しい状態で維持されている「暗室」中でのフィルムの取り扱いの結果は、高いかぶりおよびより低い画像品質である。反射型支持体のエマルジョン側上での１つ以上の親水性コロイド層への赤色吸収色素の添加は、安全光の取り扱いを顕著に改善できる。このような色素は当該分野において公知である。このような色素の例は、（ＦＤ−Ｉ）として以下に示される。
【００９５】
本明細書に記載される反射型フィルムは、少なくとも約１．７のピークガンマ値、および少なくとも０．７ ｌｏｇ Ｅ露光範囲に対して少なくとも５０％のピークガンマ値を有するように策定できる。上記に記述されているように、この規模のダイナミックレンジを有する反射型フィルムは、胸部と四肢末端の両方の検査のために有用であるフィルムを供給する。１．８のピークガンマ値がより望ましく；２．０のピークガンマ値がさらにより望ましい。
【００９６】
上記に記述されるように、反射型放射線写真用フィルムは、診察および／または診断が利用可能でないかもしれない、隔離された地域および遠隔地において使用できる。本明細書に記載される反射型放射線写真用フィルムは、スキャンおよびデジタル化できる。一旦、スキャンおよびデジタル化されると、デジタルデータは、焼き増しおよび診断のために、離れた場所に移動できる。本明細書に記載される反射型フィルムの密度範囲は比較的狭い（０．０６〜１．８ ＯＤ）ので、使用されるスキャナーは高価でないことがあり得、高価な高品質スキャナーにおいて使用されるものよりも低い強度の光源を使用できる。次いで、密度拡大アルゴリズムが、典型的にはソフトコピーまたはフィルム印刷画像上で見られる最大密度範囲まで焼き増し画像を拡大するために使用できる。
【００９７】
放射線写真用フィルムの種々のコートされた層は、反射光に対する画像の色調を改変するために着色色素もまた含有できる。これらの色素は処理の間に脱色されず、種々の層の中に均一にまたは不均一に分散されてもよい。好ましくは、このような漂白可能でない着色色素は、１つ以上のハロゲン化銀エマルジョン層の中にある。
【００９８】
反射型支持体
ある実施形態において、放射線写真用フィルムは反射型支持体を有する。反射型支持体の使用は、光箱を使用して後側照射のための透明支持体のための必要性を除外する。反射型支持体は、周辺光の下で画像が直接的に観察されることを可能にする。「反射型」により、少なくとも７０％の入射光（周辺の室外または室内の光からのこのような光）を反射するような組成または構造配置を有する支持体が意味される。好ましくは、少なくとも８０％の入射光が支持体によって反射される。
【００９９】
一般的にバライタまたは１種以上の樹脂もしくはポリマー（ポリオレフィンなど）でコートされている木質繊維またはセルロース系材料を備えた従来の写真用ペーパーのために使用されているものを含む、種々の反射型支持体が使用できる。コーティングまたはペーパーのいずれかまたはその両方は、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、ならびに写真用カラーペーパー分野において公知である他の抗酸化剤、光学的増白剤、および蛍光物質などの種々の反射性色素を含有することができる。反射型ペーパー支持体についてのさらなる詳細は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ １９９６，Ｉｔｅｍ ３８９５７，段落ＸＶおよびそこに引用される参考文献において提供される。
【０１００】
反射型支持体は、好ましくは、本発明のために所望の反射性を有する反射性色素を含有する樹脂コートされたペーパー支持体である。特に有用な反射型支持体は、Ｋｏｄａｋ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｅｎｄｕｒａ ＰａｐｅｒおよびＫｏｄａｋ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｐａｐｅｒ（Ｆ型またはＮ型の表面）において使用されているものである。昼光の間に室外で観察されるとき、画像の明度を増強するために、反射型支持体が光学的増白剤を含有することもまた特に有用である。光学的増白剤は、典型的には、紫外光を吸収して、青色光を発光することにより蛍光を発する物質である。これは、反射型フィルムの可視化を増強する「より白い」白色を生じる。
【０１０１】
反射型放射線写真用ハロゲン化銀材料は、米国特許第７，０１４，９７７号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第７，０１８，７７０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、および同第７，１４７，９９６号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ ｅｔ ａｌ．）にもまた記載されており、これらの全体の開示は参照により組み込まれる。
【０１０２】
米国特許第５，０１３，６２１号（Ｋｉｓｔｎｅｒ ｅｔ ａｌ．）および同第５，０７５，２０４号（Ｓｈｉｂａ ｅｔ ａｌ．）に記載されているような反射型レンチキュラー支持体もまた使用できる。
【０１０３】
色素性ポリエステル、色素性ポリスチレン、および色素性ポリカーボネートを含む色素性ポリマー支持体もまた使用できる。
【０１０４】
加えて、反射型支持体は、「微小空洞を有する」連続するポリエステル第１相および連続するポリエステル第１相中に分散した第２相を備える反射型基材である、単一層または多層反射型シートであり得る。この第２相が硫酸バリウム粒子を含む微小空洞を備える。
【０１０５】
反射型支持体の連続するポリエステルの第１の相は、反射型支持体の他の成分のためのマトリックスを提供し、かつより長い波長の電磁放射に対して透明である。このポリエステル相は、１つ以上の熱可塑性ポリエステルのフィルムまたはシートを備えることができ、このフィルムは、二軸延伸され（すなわち、長手方向と横断方向の両方で延伸され）、その中で硫酸バリウム粒子の周囲に微小空洞を作る。成型され、回転され、型打ちし、またはさもなくばフィルムもしくはシートに形成されることが可能であり、かつ上記に記述されたように二軸方向に方向付けることが可能である限り、任意の適切なポリエステルが使用できる。一般的に、ポリエステルは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用して測定されるように、約５０〜約１５０℃（好ましくは、約６０〜１００℃）のガラス転移温度を有する。適切なポリエステルには、４〜２０個の炭素原子の芳香族性、脂肪族性、または炭素環性のジカルボン酸、および２〜２４個の炭素原子を有する脂肪族性または芳香族性のグリコールの反応から生じたものが含まれる。
【０１０６】
本発明の実施において使用できる適切なポリエステルには、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテトラフタレート）、ポリ（エチレンテトラフタレート）、ポリ（１，３−シクロヘキシレンジメチレンテトラフタレート）、およびポリ（エチレンナフタレート）が含まれるがこれらに限定されない。ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテトラフタレート）が最も好ましい。
【０１０７】
連続するポリエステルの第１の相対第２の相の屈折率の比率は約１．４：１〜約１．６：１である。
【０１０８】
硫酸バリウム粒子は連続するポリエステル相に組み込まれる。これらの粒子は、一般的には、約０．３〜約２μｍ（好ましくは、約０．７〜約１．０μｍ）の平均粒径を有する。加えて、これらの粒子は、全乾燥反射用基材重量の約３５〜約６５％（好ましくは、約５５〜約６０重量％）、および全反射型基材体積の約１５〜約２５％を備えている。
【０１０９】
硫酸バリウム粒子は、種々の手段によって連続するポリエステル相に組み込まれることができる。例えば、これらは、使用されるジカルボン酸およびポリオールの重合の間に組み込まれて、連続するポリエステルの第１の相を作ることができる。あるいは、および好ましくは、硫酸バリウム粒子はポリエステルのペレットに混合され、そしてその混合物は押し出されて溶融流を生じ、これは、その中に分散された硫酸バリウム粒子を含有する所望のシートに冷却される。
【０１１０】
これらの硫酸バリウム粒子は、連続するポリエステルの第１の相を通して分配されている微小空洞に包埋されているので、少なくとも部分的に、空洞によって境界が形成されている。従って、硫酸バリウム粒子を含有する微小空洞は、連続するポリエステルの第１の相の中に分散された第２の相を備える。この微小空洞は、一般的には、乾燥反射型基材の約３５〜約６０％（体積）を占める。
【０１１１】
この微小空洞は、フィルム配向過程ならびに硫酸バリウム粒子の形状およびサイズを反映する、円形、楕円形、凸状、または任意の他の形状である、任意の特定の形状であり得る。微小空洞のサイズおよび最終的な物理特性は、配向の程度およびバランス、温度、ならびに延伸の割合、ポリエステルの結晶化特性、硫酸バリウム粒子のサイズおよび分布、ならびに当業者に明白である他の考慮すべき点に依存する。一般的には、微小空洞は、硫酸バリウム粒子を含有する押し出されたシートが従来の配向技術を使用して二軸方向に延伸されるときに形成される。
【０１１２】
このような「微小空洞を有する」支持体についてのさらなる詳細は、米国特許第７，０２９，８１９号（Ｌａｎｅｙ ｅｔ ａｌ．）において提供される。
【０１１３】
なお他の反射型支持体は、米国特許第６，８３６，６０６号（Ｌａｎｅｙ ｅｔ ａｌ．）に記載されるような「微小空洞を有する」ポリエステルの代わりに、「微小空洞を有する」ポリ（乳酸）を使用して同様に調製できる。
【０１１４】
この反射型支持体は、約１５０〜約１９０μｍ（好ましくは、約１７０μｍ〜約１９０μｍ）の厚み（乾燥）を有することができる。
【０１１５】
透過型支持体：
放射線写真用フィルムは、典型的には、任意の所望の厚みを有する柔軟な、透明フィルムであり、かつ１種以上のポリマー材料から構成されるポリマー性支持体を備えてもよい。これらは、現像の間に寸法の安定性を示すこと、およびオーバーレイ層との適切な接着特性を有することが必要とされる。このような支持体を作成するための有用なポリマー材料には、ポリエステル［例えば、ポリ（エチレンテトラフタレート）およびポリ（エチレンナフタレート）］、酢酸セルロースおよび他のセルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ならびにポリスチレンが含まれる。有用な支持体は、ポリエステルおよびポリカーボネートなどの良好な熱安定性を有するポリマーから構成される。支持体材料は、収縮を減少し、寸法の安定性を促進するために処理またはアニールされてもよい。
【０１１６】
米国特許第６，６３０，２８３号（Ｓｉｍｐｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）に記載されるような少なくとも２種の異なるポリマー材料の多数の交互の層を備える、透明な多層のポリマー性支持体もまた有用である。別の支持体は、米国特許第５，７９５，７０８号（Ｂｏｕｔｅｔ）に記載されるような二色性ミラー層を備える。これらの両方の開示は参照により組み込まれる。
【０１１７】
支持体材料は、所望される場合、種々の着色料、色素、ハレーション防止剤、またはアキュータンス色素を含有できる。例えば、支持体は、得られる画像化されたフィルム中に青色を供給する１種以上の色素を含むことができる。支持体材料は、従来の手順（コロナ放電など）を使用して処理されてもよく、オーバーレイ層の接着を改善し、または下塗りもしくは他の接着促進層が使用できる。
【０１１８】
蛍光スクリーン
反射型放射線写真用フィルムおよび蛍光スクリーンは、この目的のために設計された適切な「カセット」の中に配置できる。蛍光増感スクリーンは、典型的には、Ｘ線を吸収して、３００ｎｍよりも長い波長を有する電磁放射を素早く発光するように設計されている。これらのスクリーンは、放射線写真画像における使用のための通常の要件のすべてを満たすならば、任意の便利な型をとることができる。便利な、有用な蛍光増感スクリーンおよびそれらを製造する方法の例は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ １８４３１（Ｓｅｃｔｉｏｎ ＩＸ Ｘ−Ｒａｙ Ｓｃｒｅｅｎｓ／Ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ）および米国特許第５，０２１，３２７号（Ｂｕｎｃｈ ｅｔ ａｌ．）、同第４，９９４，３５５号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第４，９９７，７５０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、および同第５，１０８，８８１号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）に提供されており、これらの開示は参照により組み込まれる。蛍光層は適切な結合剤中に分散された迅速発光リン粒子を含有し、チタニアなどの光散乱物質もまた含んでもよい。
【０１１９】
比較的高いヨウ素含量（＞３ｍｏｌ％）を含有し、短波長青色感光色素で感光されたハロゲン化銀エマルジョンとともに、紫外線放射増感スクリーンを使用することもまた意図される。
【０１２０】
任意の迅速発光リン光体が、単独でまたは混合物中で、増感スクリーン中で使用できる。リン光体は青色光または緑色光のいずれかを発光するリン光体であり得る。例えば、有用なリン光体は、蛍光増感スクリーンに関する多数の参考文献に記載されており、これには、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．１８４，Ａｕｇｕｓｔ １９７９，Ｉｔｅｍ １８４３１（Ｓｅｃｔｉｏｎ ＩＸ Ｘ−ｒａｙ Ｓｃｒｅｅｎｓ／Ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ）および米国特許第２，３０３，９４２号（Ｗｙｎｄ ｅｔ ａｌ．）、同第３，７７８，６１５号（Ｌｕｃｋｅｙ）、同第４，０３２，４７１号（Ｌｕｃｋｅｙ）、同第４，２２５，６５３号（Ｂｒｉｘｎｅｒ ｅｔ ａｌ．）、同第３，４１８，２４６ （Ｒｏｙｃｅ），同第３，４２８，２４７号（Ｙｏｃｏｎ）、同第３，７２５，７０４号（Ｂｕｃｈａｎａｎ ｅｔ ａｌ．）、同第２，７２５，７０４号（Ｓｗｉｎｄｅｌｌｓ）、同第３，６１７，７４３ （Ｒａｂａｔｉｎ）、同第３，９７４，３８９号（Ｆｅｒｒｉ ｅｔ ａｌ．）、同第３，５９１，５１６号（Ｒａｂａｔｉｎ）、同第３，６０７，７７０号（Ｒａｂａｔｉｎ）、同第３，６６６，６７６号（Ｒａｂａｔｉｎ）、同第３，７９５，８１４号（Ｒａｂａｔｉｎ）、同第４，４０５，６９１号（Ｙａｌｅ）、同第４，３１１，４８７号（Ｌｕｃｋｅｙ ｅｔ ａｌ．）、同第４，３８７，１４１号（Ｐａｔｔｅｎ）、同第４，０２１，３２７号（Ｂｕｎｃｈ ｅｔ ａｌ．）、同第４，８６５，９４４号（Ｒｏｂｅｒｔｓ ｅｔ ａｌ．）、同第４，９９４，３５５号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．），４，９９７，７５０（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第５，０６４，７２９号（Ｚｅｇａｒｓｋｉ）、同第５，１０８，８８１号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第５，２５０，３６６号（Ｎａｋａｊｉｍａ ｅｔ ａｌ．）、および同第５，８７１，８９２（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、ならびにＥＰ ０ ４９１，１１６Ａｌ（Ｂｅｎｚｏ ｅｔ ａｌ．）が含まれるがこれらに限定されず、これらのすべての開示はリン光体に関する参照により組み込まれる。
【０１２１】
無機リン光体は、タングステン酸カルシウム、活性化されているかもしくは活性化されていないスズ酸リチウム、ニオブおよび／もしくは希土類で活性化されているかもしくは活性化されていないイットリウム、ルテチウム、もしくはガドリニウムのタンタル酸塩、希土類（テルビウム、ランタン、ガドリニウム、セリウム、およびルテチウムなど）活性化もしくは不活性化中度カルコゲンリン光体、例えば、希土類オキシカルコゲン化物およびオキシハライド、ならびにテルビウム活性化もしくは不活性化ランタンおよびルテチウム中度カルコゲンリン光体であり得る。
【０１２２】
さらに他の有用なリン光体は、米国特許第４，９８８，８８０号（Ｂｒｙａｎ ｅｔ ａｌ．）、同第４，９８８，８８１号（Ｂｒｙａｎ ｅｔ ａｌ．）、同第４，９９４，２０５号（Ｂｒｙａｎ ｅｔ ａｌ．）、同第５，０９５，２１８号（Ｂｒｙａｎ ｅｔ ａｌ．）、同第５，１１２，７００号（Ｌａｍｂｅｒｔ ｅｔ ａｌ．）、同第５，１２４，０７２号（Ｄｏｌｅ ｅｔ ａｌ．）、および同第５，３３６，８９３号（Ｓｍｉｔｈ ｅｔ ａｌ．）に記載されているハフニウムを含有するものであり、これらの開示は参照により組み込まれる。
【０１２３】
あるいは、無機リン光体は希土類オキシカルコゲン化物およびオキシハライドリン光体であり、以下の式（１）：
Ｍ’（ｗ−ｎ）Ｍ’’ｎＯｗＸ’ （１）
によって表され：ここで、Ｍ’は、金属イットリウム（Ｙ）、ランタン（Ｌａ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、またはルテチウム（Ｌｕ）の少なくとも１種であり、Ｍ’’は希土類金属の少なくとも１種、好ましくは、ジスプロシウム（Ｄｙ）、エルビウム（Ｅｒ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、ホルミウム（Ｈｏ）、ネオジム（Ｎｄ）、プラセオジム（Ｐｒ）、サマリウム（Ｓｍ）、タンタル（Ｔａ）、テルビウム（Ｔｂ）、ツリウム（Ｔｍ）、またはイッテルビウム（Ｙｂ）であり、Ｘ’は中位カルコゲン（Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅ）またはハロゲンであり、ｎは０．００２〜０．２であり、そしてＸ’がハロゲンであるときにｗは１であり、Ｘ’が中位カルコゲンであるときには２である。これらには、希土類活性化ランタンオキシブロミド、およびテルビウム活性化またはツリウム活性化ガドリニウムオキシドまたはオキシスルフィド（Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂなど）が含まれる。他の適切なリン光体は、両方とも参照により組み込まれる、米国特許第４，８３５，３９７号（Ａｒａｋａｗａ ｅｔ ａｌ．）および同第５，３８１，０１５号（Ｄｏｏｍｓ）に記載されており、これらには、例えば、二価ユーロピウムおよび他の希土類活性化アルカリ土類金属ハライドリン光体および希土類元素活性化希土類オキシハライドリン光体が含まれる。これらの型のリン光体のうち、より好ましいリン光体には、バリウムフルオロブロミドなどのアルカリ土類金属フルオロハライド迅速発光リン光体が含まれる。
【０１２４】
別のクラスの有用なリン光体には、希土類ホスト、例えば、希土類活性化混合アルカリ土類金属サルフェート、例えば、ユーロピウム活性化バリウムストロンチウムサルフェートが含まれる。
【０１２５】
他の有用なリン光体は、任意のオキシドまたは以下の式（２）：
ＭＦＸ１−ＺＩｚｕＭａＸａ：ｙＡ：ｅＱ：ｔＤ（２）
によって特徴付けられるような種の組み合わせを備えた出発材料の焼成の生成物であり得る、アルカリ土類金属リン光体であり、ここで、「Ｍ」は、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、またはバリウム（Ｂａ）であり、「Ｆ」はフッ素であり、「Ｘ」は塩素（Ｃｌ）または臭素（Ｂｒ）であり、「Ｉ」はヨウ素であり、Ｍａはナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、またはセシウム（Ｃｓ）であり、Ｘａは、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）、またはヨウ素（Ｉ）であり、「Ａ」はユーロピウム（Ｅｕ）、セリウム（Ｃｅ）、サマリウム（Ｓｍ）、またはテルビウム（Ｔｂ）であり、「Ｑ」は、ＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＧｅＯ２、ＳｎＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、またはＴｈＯ２であり、「Ｄ」は、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、またはニッケル（Ｎｉ）である。記述された式の中の数字は以下の通りである：「ｚ」は０〜１であり、「ｕ」は０〜１であり、「ｙ」は１×１０−４〜０．１であり、「ｅ」は０〜１であり、「ｔ」は０から０．０１である。これらの定義は、反対のことが具体的に言及されていない限り、これらが本願の中のどこで見い出されようと適用する。「Ｍ」、「Ｘ」、「Ａ」、および「Ｄ」は、上記に定義される群の中の複数の元素を表すこともまた意図される。
【０１２６】
リン光体は、リン光体層中の適切な結合剤中で分散できる。特に有用な結合剤は、商標Ｐｅｒｍｕｔｈａｎｅの下で市販されているようなポリウレタン結合剤である。
【０１２７】
本発明において有用である緑色蛍光増感スクリーンは、少なくとも１００、好ましくは少なくとも４００の写真「スクリーン」速度を示す。１つの好ましい緑色光発光リン光体は、テルビウム活性化ガドリニウムオキシスルフィドである。本発明において有用である青色蛍光増感スクリーンは、少なくとも１００、好ましくは２００、最も好ましくは４００スピードの写真「スクリーン」速度を示す。好ましい青色発光リン光体には、タングステン酸カルシウム、および好ましくは、希土類バリウムフルオロブロミドが含まれる。当業者は、所望のスクリーン速度を提供するために、適切な無機リン光体、その粒子サイズ、発光波長、およびリン光体層の中での被覆を選択することができる。
【０１２８】
蛍光増感スクリーンのための支持体材料には、カードボード、プラスチックフィルム、例えば、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、セルローストリアセテート、およびポリカーボネート、金属シート、例えば、アルミニウムホイルおよびアルミニウム合金ホイル、普通紙、バライタ紙、樹脂コート紙、二酸化チタンなどを含む着色紙、ポリビニルアルコールを含むサイズ合わせした紙などが含まれる。柔軟なプラスチックフィルムが支持体材料として好ましく使用される。
【０１２９】
加えて、スクリーン支持体は、上記に記述した米国特許第６，８３６，６０６号および同第７，０２９，８１９号により詳細に記載されるような「微小空洞支持体」であり得る。
【０１３０】
スクリーン支持体は、カーボンブラックなどの光吸収剤を含有してもよく、または二酸化チタンもしくは硫酸バリウムなどの光反射材料を含有してもよい。前者は、高解像度型放射線写真スクリーンを調製するために適切であるのに対して、後者は高感度スクリーンを調製するために適切である。支持体は、リン光体によって発光される実質的にすべての放射線を吸収することが好ましい。好ましいスクリーン支持体の例には、ポリエチレンテレフタレート、青色または黒色（例えば、Ｔｏｒａｙ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎによって供給されるＬＵＭＩＲＲＯＲ Ｃ，タイプＸ３０）が含まれる。これらのスクリーン支持体は、支持体の材料に依存して異なる可能性がある厚みを有してもよく、取り扱いの観点から、一般的には約６０〜１０００μｍ、より好ましくは、約８０から５００μｍの間であってもよい。
【０１３１】
画像化条件
白黒材料（放射線写真用フィルムを含む）の露光は、任意の便利な様式で着手できる。米国特許第５，０２１，３２７号（Ｂｕｎｃｈ ｅｔ ａｌ．）および同第５，５７６，１５６号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）の露光技術が、放射線写真用フィルムのためには典型的である。操作において、放射線写真用フィルムは、一般的には、放射線写真用フィルムの前または後に１つ以上の蛍光増感スクリーンもまた含む画像化アセンブリーに含まれる。放射線写真用フィルムおよび前後のスクリーンは、通常、適切なカセット中で直接接触して装着される。像様パターンにおけるＸ線照射は、前の増感スクリーンを通過し、部分的にその中に吸収され、そして吸収されたＸ線照射の一部が、放射線写真用フィルムのハロゲン化銀エマルジョン単位に露光する可視光画像として再発光される。上記の反射型放射線写真用ハロゲン化銀材料については、単一の「前側」スクリーンが画像化のために好ましく使用される。透明支持体にコートされた二重ハロゲン化銀材料については、前側および後側のスクリーンが有用である。
【０１３２】
なお、反射型放射線写真用フィルムおよびスクリーンを備えた画像化アセンブリーは、十分に速い写真速度を有し、これらが「低出力」および安価なＸ線照射発生装置を使用して画像化できる。一般的に、このようなＸ線照射発生装置は、比較的低く、固定された、約１５〜約２０ミリアンペア（ｍＡ）の範囲のＸ線照射管電流、およびピーク１００〜１３０ｋＶｐボルトを有し、好ましくはまた、８：１以上のグリッド比で、抗Ｘ線散乱グリッドと組み合わせて使用されてもよい。対照的に、典型的な「固定設置」高出力Ｘ線照射生成システムは５００〜１０００ｍＡを生じ、胸部放射線写真などの動作感受性の画像化のために、非常に短い（５〜４０ミリ秒）の患者の露出時間を可能にする。
【０１３３】
現像液組成および方法
本発明は、組み込まれた白黒現像剤（以下に説明する）を含有する任意の白黒写真用ハロゲン化銀材料中に白黒画像を供給するために有用である。このような写真用ハロゲン化銀材料には、放射線写真用フィルム、航空写真用フィルム、白黒映画用フィルム、複製およびコピー用フィルム、グラフィックアート用フィルム、ポジ−およびネガ−で使用するマイクロフィルム、ならびにアマチュアおよびプロ用連続階調白黒フィルムが含まれるがこれらに限定されない。このような材料の一般的な組成は当該分野で周知である。本発明は、以下でより詳細に記載される反射型放射線写真用ハロゲン化銀材料中に白黒画像を供給するために特に有用である。
【０１３４】
現像液は、一般的に、２つの現像剤を含有する。「第１の現像剤」は、銀イオンと反応して金属銀を形成可能である比較的高濃度で存在する任意の化合物を意味するために使用される。このような現像剤には、アミノフェノール、ポリヒドロキシベンゼン（例えば、ヒドロキノンおよびその誘導体を含むｐ−ジヒドロキシベンゼン）、３−ピラゾリジノン、アスコルビン酸およびその誘導体、ならびにフェニレンジアミンのような化合物、ならびに当業者に明白である他の化合物が含まれる。本明細書で使用される「第２の現像剤」または「補助現像剤」は、銀イオンと反応して金属銀を形成可能である比較的低濃度で存在する任意の現像剤化合物を意味する。例には、フェニピラゾリドン（ｐｈｅｎｙｐｙｒａｚｏｌｉｄｏｎｅ）および関連化合物が含まれるがこれらに限定されない。
【０１３５】
現像剤は、一貫しかつ均一な密度を確実にするために、放射線写真用フィルムの中に組み込まれた現像剤のために最適化されたレベルで現像液中に存在する。一般的に、現像剤は、約５ｇ／ｌ（４５ｍｍｏｌ／ｌ）未満の量で現像液中に存在する。現像剤の有用な量は約１〜約１０ｇ／ｌの範囲である。より有用な現像剤の量は約１〜約５ｇ／ｌの範囲である。より有用な現像剤の量は約２〜約５ｇ／ｌの範囲である。第１の現像剤として約２〜約５ｇ／ｌの量でヒドロキノンを使用することがさらにより有用である。
【０１３６】
補助現像剤は約１ｇ／ｌ未満の量で現像液中に存在する。補助現像剤のより有用な量は約０．２５〜約１ｇ／ｌである。補助現像剤として４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドンを約０．２５〜約０．５ｇ／ｌの量で使用することが特に有用である。従って、補助現像剤の有用な量は約１〜約５ｍｍｏｌ／ｌの範囲である。
【０１３７】
現像液は、一般的に「かぶり防止剤」を含む。本明細書で使用される場合、「かぶり防止剤」または「かぶり止め剤」とは、銀イオンの現像を制限または制御して、金属銀を形成可能である任意の化合物を意味する。例には、メルカプトテトラゾール、インダゾール、ベンゾトリアゾール、および他の複素環アミン化合物が含まれるがこれらに限定されない。かぶり防止剤は、組み込まれた現像剤とともにフィルムのために最適なレベルで存在して、低いＤｍｉｎならびに高いコントラストおよびＤｍａｘを確実にする。
【０１３８】
現像液は、一般的には、１２未満、好ましくは少なくとも１０、より好ましくは少なくとも１０．５のｐＨを有する。この溶液のアルカリ性および亜硫酸イオンの存在は、処理された材料中の組み込まれた現像剤を「活性化する」。アルカリ性は、溶液への１種以上の適切な量の塩基の添加によって確実にできる。特に有用な塩基は、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムなどの水酸化物である。
【０１３９】
現像液は、一般的には、１種以上の亜硫酸塩もまた含む。「亜硫酸塩」は、アルカリ水溶液中で亜硫酸イオンを形成または供給可能である任意の硫黄化合物を意味するために本明細書で使用される。例には、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属メタ重亜硫酸塩、アミン二酸化硫黄錯体、亜硫酸、およびカルボニル−亜硫酸水素塩付加物が含まれるがこれらに限定されない。これらの材料の混合物もまた使用できる。
【０１４０】
好ましい亜硫酸塩の例には、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、およびメタ重亜硫酸リチウムが含まれる。有用であるカルボニル−亜硫酸水素塩付加物には、アルデヒドのアルカリ金属またはアミンの亜硫酸水素塩付加物およびケトンの亜硫酸水素塩付加物が含まれる。これらの化合物の例には、ホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、アセトアルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、スクシンアルデヒド亜硫酸水素二ナトリウム、アセトン亜硫酸水素ナトリウム、β−メチル−グルタルアルデヒド亜硫酸水素二ナトリウム、ブタノン亜硫酸水素ナトリウム、および２，４−ペンタジオン亜硫酸水素二ナトリウムが含まれる。
【０１４１】
１つ以上の亜硫酸塩が、少なくとも１００ｍｍｏｌ／ｌの亜硫酸イオンを、好ましくは約２００ｍｏｌ／ｌ〜約７００ｍｍｏｌ／ｌの亜硫酸イオンを供給するために十分な量で現像液中に存在する。種々の亜硫酸は多くの商業的な供給源から容易に利用可能である。
【０１４２】
現像液は、典型的には、多数の方法で現像組成物中に導入されてもよい溶液中の遊離の金属イオンまたは痕跡量の不純物（例えば、銀、カルシウム、鉄、および銅のイオン）と安定な錯体を形成するように作用する、１種以上の金属イオン封鎖剤もまた含有することができる。金属イオン封鎖剤は、個々にまたは混合して、従来的な量で存在する。多くの有用な金属イオン封鎖剤が当該分野において公知であるが、特に有用なクラスの化合物には、マルチマー性カルボン酸、ポリホスホン酸およびポリアミノホスホン酸、ならびに米国特許第５，３８９，５０２号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ ｅｔ ａｌ．）に記載されているようなこれらのクラスの物質の任意の組み合わせ、アミノポリカルボン酸およびポリホスフェートリガンドが含まれるがこれらに限定されない。代表的な金属イオン封鎖剤には、エチレンジアミン四酢酸（「ＥＤＴＡ」）、ジエチレントリアミン五酢酸（「ＤＴＰＡ」）、１，３−プロピレンジアミン四酢酸（「ＰＤＴＡ」）、１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸（「ＤＰＴＡ」）、エチレンジアミノ二コハク酸（「ＥＤＤＳ」）、エチレンジアミノ一コハク酸（「ＥＤＭＳ」）、４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン酸、二ナトリウム塩（ＴＩＲＯＮ（ＴＭ））、Ｎ，Ｎ’−１，２−エタンジイルビス｛Ｎ−［（２−ヒドロキシフェニル）メチル］｝グリシン（「ＨＢＥＤ」）、Ｎ−｛２−［ビス（カルボキシメチル）−アミノ］エチル｝−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）グリシン（「ＨＥＤＴＡ」）、Ｎ−｛２−［ビス（カルボキシメチル）−アミノ］エチル｝−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）グリシン、三ナトリウム塩（Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ、Ｓｉｇｍａ ＣｈｅｍｉｃａｌまたはＣａｌｌａｗａｙ ＣｈｅｍｉｃａｌからＶＥＲＳＥＮＯＬ（商標）として入手可能）、および１−ヒドロキシエチリデンジホスホン酸（Ｓｏｌｕｔｉａ Ｃｏ．からＤＥＱＵＥＳＴ（商標）２０１０として入手可能）が含まれる。これらの化合物は、遊離酸または塩型で使用でき、通常は約７．５〜約１５．０ｍｍｏｌ／ｌの量で存在する。
【０１４３】
現像液は、各々が従来的な量である、種々の現像抑制剤、現像加速剤、膨張制御剤、溶解補助剤、界面活性剤、コロイド分散補助剤、抑制剤（例えば、臭化ナトリウムまたはカリウム）、およびスラッジ制御剤（例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、１，２，４−トリアゾール−３−チオール、２−ベンズオキサゾールチオール、および１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）を含む他の添加剤もまた含むことができる。このような成分の例は、米国特許第５，２３６，８１６号（上記に記述）、同第５，４７４，８７９号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ ｅｔ ａｌ．）、および同第５，８３７，４３４号（Ｒｏｕｓｓｉｌｈｅ ｅｔ ａｌ．）、日本国公開公報７−５６２８６、ならびにＥＰ ０ ５８５ ７９２Ａ１に記載されている。
【０１４４】
現像剤および補助現像剤の一部が放射線写真用フィルムに組み込まれているので、これらのさらなる成分は、従来の現像液よりも、現像液中でより低い濃度で存在することができる。
【０１４５】
表２において以下に示される材料を含有する現像液が調製された。「比較」と標識されたカラムは、放射線写真用フィルム中に現像剤を含まない放射線写真用フィルムについての典型的な市販の「完全強度」現像液処方を表している。本発明の現像液は、放射線写真用フィルム中に現像剤を含む放射線写真用フィルムを伴う使用のための典型的な現像液処方を表している。なお、本発明の現像液は、市販の現像液中で使用されている約１２．５重量％のみのヒドロキノン現像剤を含む。
【０１４６】
【表２】
【０１４７】
固定組成物および方法
本発明において使用される第１の写真用固定剤は亜硫酸塩以外の化合物である。第１の固定剤にはチオ硫酸塩（チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸カリウム、および当該分野において容易に公知である他のチオ硫酸塩）が含まれる。他の公知の固定剤には、チオールまたはメルカプト含有化合物またはジスルフィド（例えば、Ｄ−、Ｌ−、またはＤ，Ｌ−システイン、システイン塩酸塩、ホモシステイン、メチオニン、シスチン、チオウレア、２−アミノ−エタンチオール、２−アミノ−エタンチオール塩酸塩、３−アミノ−プロパンチオール、メルカプトピリジン、およびＨａｉｓｔ，Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎ．Ｙ．，Ｖｏｌ．Ｉ，１９７９によって記載されているその他のもの）、メルカプト酸（例えば、メルカプトコハク酸、メルカプト酢酸、チオサリチル酸、および記述されたＨａｉｓｔの文献、６０２−６０５頁において、およびＭａｓｏｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｃｈａｐｔｅｒ ＶＩ、１９８頁によって記載されているその他のもの）、およびチオシアネート（例えば、チオシアネートナトリウム、チオシアネートカリウム、チオシアネートアンモニウム、ならびに記述されたＨａｉｓｔの文献、５９６ｆｆ頁およびＭａｓｏｎの文献、１９７頁に記載されているような当該分野において容易に公知であるその他のもの）が含まれる。所望される場合、これらのクラスの１つ以上の写真用固定剤の組み合わせを含む、１つ以上の固定剤の混合物が使用できる。「チオール含有」により、Ｒが水素またはメチルである、−ＳＲ基を有する化合物が意味される。さらなる有用な固定剤は、硫黄含有化合物についての参照により組み込まれる、米国特許第６，６２３，９１５号（Ｈａｙｅ ｅｔ ａｌ．）において構造Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、およびＩＶによって定義される硫黄含有化合物である。亜硫酸ナトリウムおよび／またはカリウムなどの亜硫酸塩は、第１の固定剤として使用できる。
【０１４８】
固定剤は約５０ｇ／ｌ未満の量で固定剤溶液中に存在する。有用な量の固定剤は約１００〜３５０ｍｍｏｌ／ｌの範囲である。適切な量の固定剤は約１５〜約５０ｇ／ｌである。本発明のある実施形態において、チオ硫酸塩は好ましい固定剤である。固定剤として、約１５〜約４０ｇ／ｌの量のチオ硫酸アンモニウムおよび／またはナトリウムを使用することが所望されてもよい。
【０１４９】
実施形態において使用される固定剤組成物は、各々が従来的な量である、１つ以上の金属イオン封鎖剤（上記に定義されるようなもの）、亜硫酸塩剤（固定剤としてではなく保存剤として）、緩衝剤、固定加速剤、膨張制御剤、および安定剤もまた含むことができる。その水溶性型において、固定剤組成物は、一般的には、少なくとも４、好ましくは少なくとも４．５、および一般的には約６未満のｐＨを有する。約４．０〜５．５のｐＨが好ましい。
【０１５０】
表３において以下に示される材料を含有する固定剤溶液が調製された。「比較」と標識されたカラムは、放射線写真用フィルム中に現像剤を含まない放射線写真用フィルムについての典型的な固定剤溶液処方を表している。本発明の固定剤溶液は、放射線写真用フィルム中に現像剤を含む放射線写真用フィルムを伴う使用のための典型的な固定剤溶液処方を表している。
【０１５１】
【表３】
【０１５２】
上記に記述されたように、白黒現像剤は、固定剤を含有する組成物中には存在しない。
【０１５３】
処理は、所定の型の写真材料（例えば、シート、ストリップ、またはロール）のための任意の適切なプロセッサーまたはプロセス容器中で実行できる。この写真材料は、一般的には、適切な時間の間、処理組成物中に浸漬される。
【０１５４】
現像工程および固定工程は、好ましくは、しかし本質的ではなく、固定によって溶解した銀塩および過剰の固定剤を除去するため、およびフィルム中の膨張を減少させるための適切な洗浄工程が後に続く。洗浄液は水であり得る。洗浄は任意の適切な長さの間、実行できるが、一般的には、約３０秒〜約９０秒で十分である。
【０１５５】
洗浄後、処理された材料は、適切な時間および温度を使用して乾燥されてもよい。
【０１５６】
放射線写真キット：
本発明のために記載され、使用される処理組成物は、個々のボトル、パケット、シリンジ、または当該分野において公知である他の容器の中に適切にパッケージでき、使用のための説明書および／または測定デバイスとともに「キット」中で一緒に販売できる。放射線写真キットは、本明細書に記載される反射型放射線写真用フィルムを含む、組み込まれた現像剤を含有する１つ以上の放射線写真用フィルム、および／または蛍光スクリーン、ならびに現像剤および固定剤の溶液もまた含むことができる。
【０１５７】
以下の実施例は、本発明の実施を例証するために提供されるが、しかし、本発明は、実施例によって限定されると解釈されない。
【０１５８】
実験および実施例のための材料および方法
以下の実施例において使用されるすべての材料は、他に特定されない限り、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）などの標準的な商業的な供給源から入手可能である。すべてのパーセンテージは、他に示されない限り、重量パーセントである。
【０１５９】
本発明で使用される化学成分のあるものは溶液として供給される。「活性成分」という用語は、サンプル中に含有される所望の化学成分の量またはパーセンテージを意味する。本明細書に列挙されるすべての量は、他に特定されない限り、加えられた活性成分の量である。すべてのコーティング重量は、他に特定されない限り、乾燥フィルムをいう。
【０１６０】
以下のさらなる方法および材料が使用された。
【０１６１】
光沢２０はフィルムサンプル中の測定された光沢である。光沢はＧａｒｄｎｅｒ Ｇｌｏｓｓｍｅｔｅｒを使用して、入射から２０°の角度で測定された。
【０１６２】
ＧＷＮコポリマーは、メチルメタクリレート（ｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙａｌｔｅ）およびブチルメタクリレートのラテックスコポリマー［ＣＡＳ ６３１４９−５０−８］である。これは、Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏ．（Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ、ＮＹ）から入手された。
【０１６３】
ＰＩＥペ−パーはＫｏｄａｋ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｅｎｄｕｒａペーパーにおいて使用されているペーパーである。
【０１６４】
ＣＩＦペーパーは、Ｋｏｄａｋ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｆペーパーにおいて使用されているペーパーである。このペーパーは任意の増白剤を含む。
【０１６５】
ＴＲＩＴＯＮ（登録商標）Ｘ−２００Ｅ界面活性剤はＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）から入手可能である。
【０１６６】
ノニルフェノールとのポリマーであるオキシランメタノールは界面活性剤である。この物質のさらなる名称はｐ−イソノニル−フェノキシポリ（グリシドール）およびＯｌｉｎ １０Ｇ界面活性剤である。
【０１６７】
Ｌａｎｅｘ Ｒｅｇｕｌａｒ Ｓｃｒｅｅｎｓは、高品質希土類緑色発光テルビウム活性化、ガドリニウムオキシスルフィドＸ線スクリーンである。Ｌａｎｅｘ Ｒｅｇｕｌａｒ Ｓｃｒｅｅｎｓは一般的かつ一連の放射線写真手順のために設計されている。これらはＣａｒｅｓｔｒｅａｍ Ｈｅａｌｔｈ Ｉｎｃ．（Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ、ＮＹ．）から入手可能である。
【０１６８】
青色感光コーティングについては、ＤｕＰｏｎｔ Ｈｉｇｈ ＰｌｕｓおよびＫｏｄａｋブランドのＸ−ＯＭＡＴＩＣタングステン酸カルシウムスクリーンなどの種々の青色発光Ｘ線増感スクリーンが使用されてもよい。
【０１６９】
各サンプルのＤｍｉｎを含む光学密度（ＯＤ）は、約５３０ｎｍに透過ピークを有する可視光フィルターを装着したＸ−Ｒｉｔｅ．ＲＴＭ．Ｍｏｄｅｌ ３１８デンシトメーター（Ｘ−Ｒｉｔｅ Ｉｎｃ．Ｇｒａｎｄｖｉｌｌｅ，ＭＩ）を使用して測定された。
【０１７０】
Ｐｒｏｔｅｃ Ｅｃｏｍａｘ Ｘ線フィルムプロセッサーは、Ｐｒｏｔｅｃ ＧｍＢＨ（Ｏｂｅｒｓｔｅｎｆｅｌｄ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能である。
【０１７１】
「青色」領域へのスペクトル感光（上記に定義されたようなもの）は、単一の色素または複数の色素のブレンド、例えば、以下に定義されるスペクトル感光色素（ＳＳ−１）および（ＳＳ−２）のブレンドを使用して提供できる。ＳＳ−１対ＳＳ−２の「青色」スペクトル感光色素モル濃度ブレンド比率は、２０：８０〜８０：２０で変化し得るが、しかし、好ましくは、３０：７０から５０：５０の間、より好ましくは３５：６５から４５：５５の間である。典型的には、スペクトル感光色素の量は、銀のモルあたり約２００〜１４００ｍｇ、好ましくは銀のモルあたり約５００〜１１００ｍｇである。
【化１】
【０１７２】
「緑色」領域へのスペクトル感光（上記に定義されたようなもの）は、以下に示される構造を有し、銀のモルあたり約３００〜１６００ｍｇの範囲で好ましく使用される、高感度スペクトル感光色素（ＳＳ−３）を使用して提供できる。
【化２】
【０１７３】
赤色吸収色素（ＲＤ−１）は以下に示される構造を有する。
【化３】
【０１７４】
ＨＭＭＰは４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドンである。これは以下に示される構造を有する。
【化４】
【０１７５】
ハロゲン化銀平板状粒子エマルジョンの調製
すべての平板状エマルジョンは、当該分野において十分に確立されている技術、デバイス、プロセス、および材料を使用して、骨ゼラチンおよびＢｒ−イオンの水溶液を含み、Ｂｒ−イオン濃度が制御されてｐＢｒが１よりも大きい、温度制御された攪拌容器に、Ａｇ＋イオンおよびＢｒ−イオンの溶液が同時に加えられる核形成および成長技術によって、調製された。ヨウ化物は、成長の間に、エマルジョン３のハロゲン化銀粒子に組み込まれて、所望のハライド組成物を生じる。
【０１７６】
所望の組成およびサイズを有する平板状粒子エマルジョンは、以下の特許においてより詳細に記載されており、その開示は参照により組み込まれる。
【０１７７】
米国特許第４，４１４，３１０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）、米国特許第４，４２５，４２５号（Ａｂｂｏｔｔ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第４，４２５，４２６号（Ａｂｂｏｔｔ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第４，４３９，５２０号（Ｋｏｆｒｏｎ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第４，４３４，２２６号（Ｗｉｌｇｕｓ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第４，４３５，５０１号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、米国特許第４，７１３，３２０号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、米国特許第４，８０３，１５０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第４，９００，３５５号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第４，９９４，３５５号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第４，９９７，７５０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，０２１，３２７号（Ｂｕｎｃｈ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，１４７，７７１号（Ｔｓａｕｒ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，１４７，７７２号（Ｔｓａｕｒ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，１４７，７７３号（Ｔｓａｕｒ ｅｔ ａｌ）、米国特許第５，１７１，６５９号（Ｔｓａｕｒ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，２５２，４４２号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，３７０，９７７号（Ｚｉｅｔｌｏｗ）、米国特許第５，３９１，４６９号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）、米国特許第５，３９９，４７０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，４１１，８５３号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、米国特許第５，４１８，１２５号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、米国特許第５，４９４，７８９号（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，５０３，９７０号（Ｏｌｍ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，５３６，６３２号（Ｗｅｎ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，５１８，８７２号（Ｋｉｎｇ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，５６７，５８０号（Ｆｅｎｔｏｎ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，５７３，９０２号（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，５７６，１５６号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）、米国特許第５，５７６，１６８号（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，５７６，１７１号（Ｏｌｍ ｅｔ ａｌ．）、および米国特許第５，５８２，９６５号（Ｄｅａｔｏｎ ｅｔ ａｌ．）。
【０１７８】
Ａｂｂｏｔｔ ｅｔ ａｌ．、Ｆｅｎｔｏｎ ｅｔ ａｌ．、Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ、およびＤｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．への特許もまた引用され、組み込まれて、ゼラチンビヒクル、高ブロミド（全体の銀をベースとして８０モル％ブロミド以上）平板状粒子エマルジョンおよび本発明において有用である他の特徴に加えて、従来的な放射線写真用フィルムの特徴を示す。
【０１７９】
緑色感光性平板状エマルジョンであるエマルジョン１については、平板状粒子の核形成および成長が、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ ｅｔ ａｌ．（上記の文献、ならびに米国特許第４，４１４，３１０号、同第４，９１４，０１４号、同第５，５０３，９７０号、同第５，５０３９，７１号、同第５，５３６，６３２号、同第５，５８２，９６５号、同第５，６１４，３５８号、同第５，６４１，６１８号、同第５，６９１，１２７号、同第６，６７３，５２９号もまた参照のこと）によって高アスペクト比粒子のために開発されたさらなる技術を使用して実行され、ここで、核形成は、２よりも大きなｐＢｒにおいてであり、骨ゼラチンは酸化および脱イオン化され、そして成長の前の、引き続く消化工程が、ＳＣＮ−イオンの存在下で実行され、成長は、ｐＢｒが１．５以下であるハライドイオン制御下で達成される。得られる粒子は、平均で２．７μｍ直径であり、０．０７μｍ厚であった。エマルジョン１は純粋なＡｇＢｒエマルジョンである。エマルジョン１の感光プロセスの間、緑色スペクトル感光色素ＳＳ−３は、銀のモルあたり１３６５ｍｇの色素のレベルで加えられた。
【０１８０】
緑色感光性平板状エマルジョンであるエマルジョン２は、消化工程なしで通常の骨ゼラチンを使用する同様の様式で調製された。得られる粒子は、一般的には、平均で１．０μｍ直径および０．１０μｍ厚である。エマルジョン２は純粋なＡｇＢｒエマルジョンである。エマルジョン２については、緑色スペクトル感光色素が銀のモルあたり約４６３ｍｇのレベルで加えられた。
【０１８１】
青色感光平板状エマルジョンであるエマルジョン３は、当該分野において十分に確立されている技術、デバイス、プロセス、および材料を使用して、骨ゼラチンおよびＢｒ−イオンの水溶液を含み、Ｂｒ−イオン濃度が制御されてｐＢｒが１よりも大きい、温度制御された攪拌容器に、Ａｇ＋イオンおよびＢｒ−イオンの溶液が同時に加えられる核形成および成長技術によって、調製できる。ヨウ化物は、成長の間に、エマルジョン３のハロゲン化銀粒子に組み込まれて、所望のハライド組成物を生じる。
【０１８２】
ＡｇＢｒＩ平板状粒子青色感光性エマルジョン３については、平板状粒子の核形成および成長が、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ ｅｔ ａｌ．（上記の文献、ならびに米国特許第４，４１４，３１０号、同第４，９１４，０１４号、同第５，５０３，９７０号、同第５，５０３９，７１号、同第５，５３６，６３２号、同第５，５８２，９６５号、同第５，６１４，３５８号、同第５，６４１，６１８号、同第５，６９１，１２７号、同第６，６７３，５２９号もまた参照のこと）によって高アスペクト比粒子のために開発されたさらなる技術を使用して実行され、ここで、核形成は、２よりも大きなｐＢｒにおいてであり、骨ゼラチンは酸化および脱イオン化され、そして成長の前の、引き続く消化工程が、ＳＣＮ−イオンの存在下で実行され、成長は、ｐＢｒが１．５以下であるハライドイオン制御条件下で達成される。核形成工程に引き続いてエマルジョン３の調製において、２．２モル％ヨウ化物を含み、成長の始まりの後に開始し（最終粒子体積の０．１％）、最終粒子体積の６２％に終了する、ｐＢｒ制御ハロゲン化塩溶液として、ヨウ化物が加えられた。このことは、１００％が粒子表面をいう場合に０．１〜６２％の粒子の局所的な一部にヨウ化物を供給するために意図される。６２％から１００％の間の粒子体積で、エマルジョン３の成長がＢｒ−イオン塩を用いて実行され、臭化銀外殻を生じる。エマルジョン３を調製するために使用されるハロゲン化物成長塩に、少量の塩化物もまた加えられた。平板状エマルジョン粒子沈殿における塩素イオンの使用は、Ｄｅｌｔｏｎ（米国特許第５，３１０，６４４号、同第５，３７２，９２７号、および同第５，４６０，９３４号）によって開示されている。上記の調製は、９８．５モル％ブロミドおよび１．５％ヨウ化物のエマルジョン３組成物を生じた。得られるエマルジョン３粒子は、平均して、４．３μｍ直径および０．０７μｍ厚みである。引き続く感光の間に、青色スペクトル感光色素ＳＳ−１が、銀のモルあたり３２９ｍｇのレベルでエマルジョン３に加えられ、そして青色スペクトル感光色素ＳＳ−２が、銀のモルあたり５００ｍｇのレベルでエマルジョン３に加えられた。
【０１８３】
緑色感光エマルジョン１は実施例２、３、および６において使用された。緑色感光エマルジョン２は実施例１、２、４、および５において使用された。青色感光エマルジョン３は実施例７において使用された。
【０１８４】
実施例１−感光特性に対する現像剤および補助現像剤の量の効果
本実施例は、少量の補助現像剤（ＨＭＭＰなど）の使用が、より少ない量の現像剤（ヒドロキノンなど）の使用を許容できることを実証する。
【０１８５】
放射線写真用ハロゲン化銀材料が調製され、以下に示される層配置およびコーティング重量を達成するようにコートされた。
オーバーコート層
エマルジョン層
反射型支持体（Ｋｏｄａｋ ＰＩＥペーパー）
＜オーバーコート層処方＞ ＜被覆率（ｍｇ／ｄｍ２）＞
ゼラチンビヒクル １６．０
ＴＲＩＴＯＮ（登録商標）Ｘ−２００Ｅ界面活性剤 ０．２８
オキシランメタノール、ノニルフェノールとのポリマー ０．８６
１Ｈ，１，２，４−トリアゾリウム、１，４−ジフェニル ０．０４
−３−（フェニルアミノ）−、内塩
５−メチル−１，２，４−トリアゾロ（１，５−ａ） ０．４０
ピリミジン−７−オール、ナトリウム塩
＜エマルジョン層製剤＞ ＜被覆率（ｍｇ／ｄｍ２）＞
ＡｇＢｒ平板状粒子エマルジョン２、銀元素として表現 １０．９
ゼラチンビヒクル ３２．８
５−Ｂｒｏｍｏ−４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３， ０．０３
３ａ，７−テトラアザインデン
ヒドロキノン現像剤（ＨＱ） １１．７０
４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１− ０．１５
フェニルピラゾリドン（補助現像剤）（ＨＭＭＰ）
緑色スペクトル感光色素 （ＳＳ−３） ０．０４６
ＧＷＮコポリマー［２−プロペン酸、ブチルエステル、
エテニルベンゼン、２−メチル−２−（（１−オキソ−２−
プロペニル）−アミノ）−１−プロパンスルホン酸、一 １０．０
ナトリウム塩、および２−メチル−２−プロペンアミドから
誘導されたポリマー
ビスビニルスルホニルメタン泡（画像側の合計のゼラチンを ３．５％
ベースとして）
【０１８６】
対照放射線写真用フィルム１−Ａは、１１．７０ｍｇ／ｄｍ２のヒドロキノンおよび０．１５ｍｇ／ｄｍ２のＨＭＭＰを含んだ。
【０１８７】
対照放射線写真用フィルム１−Ｂは、ヒドロキノンのコーティング重量が９．３６ｍｇ／ｄｍ２まで減少された以外は、フィルムＡと同様に調製された。対照放射線写真用フィルムＢもまた０．１５ｍｇ／ｄｍ２のＨＭＭＰを含んだ。
【０１８８】
対照放射線写真用フィルム１−Ｃは、ヒドロキノンのコーティング重量が７．０２ｍｇ／ｄｍ２まで減少された以外は、フィルムＡと同様に調製された。対照放射線写真用フィルムＣもまた０．１５ｍｇ／ｄｍ２のＨＭＭＰを含んだ。
【０１８９】
対照放射線写真用フィルム１−Ｄは、ヒドロキノンレベルのコーティング重量が４．６８ｍｇ／ｄｍ２まで減少された以外はフィルムＡと同様に調製された。対照放射線写真用フィルムＤもまた０．１５ｍｇ／ｄｍ２のＨＭＭＰを含んだ。
【０１９０】
本発明の放射線写真用フィルム１−Ｅは、ヒドロキノンのコーティング重量が４．６８ｍｇ／ｄｍ２まで減少された以外はフィルムＡと同様に調製された。対照放射線写真用フィルムＥもまた０．３０ｍｇ／ｄｍ２のＨＭＭＰを含んだ。
【０１９１】
放射線写真用フィルム１−Ａ〜１−Ｅのサンプルは、表２において上記に示された比較現像液を使用して、Ｃａｒｅｓｔｒｅａｍ ５０００ＲＡディープタンクフィルムプロセッサーを使用して現像された。この比較現像液は、「完全強度現像」液と呼ばれる。
【０１９２】
対照フィルム１−Ａは高レベルのヒドロキノンを有した。このフィルムは、コートおよび乾燥させることが困難であった。対照フィルム１−Ｂから１−Ｄまでがヒドロキノンのレベルが減少し、より遅い写真速度が生じた。本発明のフィルム１−Ｅは低レベルのヒドロキノンを有したが、そのより高レベルのＨＭＭＰのために、フィルム速度は維持された。
【０１９３】
エマルジョン層およびオーバーコート層の製剤は、Ｋｏｄａｋ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｅｎｄｕｒａ Ｐａｐｅｒ上で安全光条件下でコートされた。このペーパーはつや消し仕上げである。これらの製剤は、スライドホッパーを使用する自動コーティング機械を使用してコートされた。親水性コロイド層は同時にコートされた。コーティング速度は約４０フィート／分であった。エマルジョン層は、３３．８ｍｇ／ｄｍ２の乾燥コーティング重量を達成するようにコートされた。オーバーコート層は１６．３５ｍｇ／ｄｍ２の乾燥コーティング重量を達成するようにコートされた。コートされたフィルムは２５℃で２分間乾燥された。
【０１９４】
緑色感光性反射型放射線写真用フィルム１−Ａのサンプルは、２６５０°Ｋに較正し、緑色発光蛍光増感スクリーンからの緑色光発光リン光体を刺激するようにＣｏｒｎｉｎｇ Ｃ４０１０フィルターを通した、Ｍａｃｂｅｔｈ感光計中の５００ワットＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ ＤＭＸプロジェクターランプに、段階的な密度ステップタブレットを通して、１／５０秒露光された。
【０１９５】
青色感光性反射型放射線写真用フィルムのサンプルは、青色光発光蛍光増感スクリーン中で青色発光リン光体を刺激するように、Ｃｏｒｎｉｎｇフィルターを使用して同様に露光できる。
【０１９６】
露光後、反射型放射線写真用フィルムのサンプルは、Ｐｒｏｔｅｃ Ｅｃｏｍａｘ Ｘ線フィルムプロセッサーを使用して、３０〜３４℃にて、約２５秒間の間、「完全強度」現像液（表２）を使用して、続いて、２０〜３０℃にて、約２５秒間の間、固定液（表３）を使用して現像された。次いで、サンプルは５〜３０℃にて、約２５秒間の間、水で洗浄された。
【０１９７】
以下の表４に示されるこれらの放射線写真用フィルムの感光応答は、低現像液濃度における補助現像液の追加が、完全強度現像液とともに使用されたときにはほとんど効果がないことを示す。希釈現像液を使用するとき（表５）、増加レベルの補助現像剤の利点が見られる。
【０１９８】
【表４】
【０１９９】
放射線写真用フィルム１〜１−Ｅのサンプルもまた、Ｐｒｏｔｅｃ Ｅｃｏｍａｘ Ｘ線浅タンクフィルムプロセッサーを使用して、表２において上記に示された本発明の現像液を使用して、現像された。この現像液は、「希釈現像液」と呼ばれる。
【０２００】
表５において以下に示されるこれらの放射線写真用フィルムの感光応答は、ヒドロキノンが減少されるにつれて、フィルム速度が減少されることを示す。しかし、ＨＭＭＰの量の増加はフィルム速度を増加する。上記に記述されたように、放射線写真コーティングにおける高レベルのヒドロキノンはゼラチン構造を減少し、高いフィルム粘着性を生じ、そして溶融したコーティングが冷えて固まる能力に干渉し、従って、製造の際により遅いコーティング速度を必要とする。
【０２０１】
【表５】
【０２０２】
実施例２−反射性ペーパーの露出寛容度の改善
実施例２は、いくつかの市販のフィルムを、Ｘ線適用について、ならびにエマルジョンをブレンドすることによって、またはエマルジョンの選択によってのいずれかで達成される露出寛容度が増加した異なるペーパーコーティングについて比較する。
【０２０３】
放射線写真用フィルム２−Ａは、高コントラスト、低露出寛容度の放射線写真用フィルムと見なされている市販のＣａｒｅｓｔｒｅａｍ ＭＸＧ（ＴＭＧ）放射線写真用フィルムである。このフィルムは透明な青色支持体にコートされている。
【０２０４】
フィルム２−Ｂは、中程度のコントラストの放射線写真用フィルムであると見なされている市販のＣａｒｅｓｔｒｅａｍ ＴＭＡＴ−Ｓ（ＴＭＳ）放射線写真用フィルムである。このフィルムは透明な青色支持体にコートされている。
【０２０５】
フィルム２−Ｃは、市販のＣａｒｅｓｔｒｅａｍ ＴＭＡＴ−Ｌ（ＴＭＬ）放射線写真用フィルムである。これは、広い露出寛容度を有する低コントラスト放射線写真用フィルムであると見なされている。このフィルムは透明な青色支持体にコートされている。
【０２０６】
ペーパー２−Ａは、１６．３ｍｇ Ａｇ／ｄｍ２のエマルジョン１を使用して反射型ペーパーにコートされている以外は上記のフィルム１−Ａと同様にコートされている。
【０２０７】
エマルジョン１は、２．７μｍ平均直径×０．０７μｍ厚みを有するＡｇＢｒ平板状粒子エマルジョンである。
【０２０８】
ペーパー２−Ｂは、これが以下の表６に示される比率であるエマルジョン１およびエマルジョン２のブレンドで反射型ペーパー上でコートされている以外はフィルム１−Ａと同様にコートされている。
【０２０９】
エマルジョン２は、１．０μｍの平均直径×０．１１μｍ厚みを有するＡｇＢｒ平板状粒子エマルジョンである。
【０２１０】
ペーパー２−Ｃは、これが以下の表６に示される比率であるエマルジョン１およびエマルジョン２のブレンドで反射型ペーパー上でコートされている以外はフィルム１−Ａと同様である。
【０２１１】
ペーパー２−Ｄは、これが以下の表６に示される比率であるエマルジョン１およびエマルジョン２のブレンドで反射型ペーパー上でコートされている以外はフィルム１−Ａと同様である。
【０２１２】
ペーパー２−Ｅは、これが以下の表に示されるレベルでエマルジョン２単独を使用して反射型ペーパー上でコートされている以外はフィルム１−Ａと同様である。
【０２１３】
反射型放射線写真材料のサンプルは、ＧＥ Ｐｒｏｔｅｕｓ ＸＲモデル＃ ＭＬ０２Ｆ医療用Ｘ線ユニットを使用して露光された。これらの露光のために、フィルムは以下のようなスクリーン／フィルムアセンブリーで配列された：
２１ステップアルミニウムウェッジ
前面スクリーン
フィルム
放射線吸収黒色シート
背面スクリーン。
【０２１４】
Ｘ線照射露出プロフィールは、スクリーン／フィルムアセンブリーとＸ線源との間のアルミニウムステップウェッジを配置することによって生成され、ここで、このウェッジはＸ線開口から１５２ｃｍであった。Ｘ線源からスクリーン／フィルムアセンブリーの表面までの距離は固定されていた。Ｘ線開口は、４３．２×２４ｃｍステップウェッジ上に作用する照射の完全な領域を生じるように調整された。Ｘ線電圧は７０ｋＶであり、緑色フィルムでは１００ｍｓ×５０ｍＡ露光を使用し、青色フィルムでは１２５ｍｓ×１００ｍＡ露光を使用した。市販のスクリーンカセットはこのフィルム配置を可能にする。緑色フィルムについては、スクリーンカセットはＬａｎｅｘ Ｒｅｇｕｌａｒであり、青色フィルムについては、ＤｕＰｏｎｔ Ｈｉｇｈ Ｐｌｕｓスクリーンカセットが使用された。
【０２１５】
サンプルは、３５℃で２４秒間、Ｃａｒｅｓｔｒｅａｍ ５０００ＲＡフィルムプロセッサーを使用して現像され、続いて、３５℃で約２４秒間、固定液（表３）を使用する固定が行われた。次いで、サンプルは２９℃で約２４秒間、水で洗浄された。
【０２１６】
表６は、７０ＫｖでのＸ線露光およびＬａｎｅｘ Ｒｅｇｕｌａｒカセットを使用することから得られる感光結果を示す。
【０２１７】
表６は、フィルムのピークガンマ値がペーパーのそれよりも顕著に高いことを示す。これは、フィルムの密度範囲が遙かに高いからである（Ｄｍａｘ−Ｄｍｉｎが３．０以上である）。ペーパーについては、密度範囲は１．７である。
【０２１８】
ピークガンマ値は、ガンマ値対ｌｏｇ Ｅのプロットにおける最大ガンマ値である。コントラスト寛容度（ＣＬ）は、ピークガンマ値の５０％におけるガンマ値プロットの幅（ｌｏｇ Ｅによる）であり、ここで、ガンマ値は、全体のＣＬ範囲に対してピークガンマ値の少なくとも５０％である。表６における本発明の実施例についてのＣＬ値はすべて０．７よりも大きい。
【０２１９】
放射線写真用ペーパーの限定された密度範囲のために、ガンマ値および露出寛容度が注意深く割り当てられる必要がある。骨などの四肢末端（これは狭いＸ線減弱を有する）の画像化のために、高いコントラストまたはガンマ値を有することが所望されるかもしれない。胸部の画像化（これは、異なるＸ線減弱を有する広範な生体構造が存在しているために広い寛容度を必要とする）（すなわち、肺、後方（ｒｅｔｒｏ）横隔膜、心臓、および脊柱）については、より広い露出寛容度が必要である。
【０２２０】
対照ペーパー２−Ａは、試験されるペーパーの最高のピークガンマ値を有するが、露出寛容度は、最も狭いフィルムの例のそれよりもさらに狭い。従って、このペーパーは、胸部検査のためには良好ではない。ペーパー２−Ｃ〜２−Ｅはより低いピークガンマ値を有するが、２つの高コントラストフィルムのいずれかよりも広い露光寛容度を有し、広い寛容度フィルム（ＴＭａｔ−Ｌ）のそれに近付いている。これらのペーパーは、四肢末端と胸部の両方の画像化のための良好な妥協を表す。
【０２２１】
【表６】
【０２２２】
実施例３−安全光保護の改善のための赤色吸収色素
ハロゲン化銀エマルジョンの化学的感光は硫化銀を形成する。ハロゲン化銀エマルジョンの化学的感光の大部分の方法は、チオ硫酸ナトリウムまたはカリウムなどの硫黄化合物ならびに金化合物を使用する。化学的感光の副作用は銀スルフィド（Ａｇ２Ｓ）の形成であり、これは、不運にも、６００〜６５０ｎｍの赤色光でハロゲン化銀粒子に感光を付与する。画像化および現像の際に、画像のかぶりが産生される。これは、Ｄｍｉｎの増加によって証明される。赤色吸収色素の付加は、赤色光に対する放射線写真用フィルムの感光を減少することが見いだされた。
【０２２３】
対照フィルム３−Ａは上記のフィルム１−Ａと同様であるが、９．２５ｍｇ／ｄｍ２のエマルジョン１を含んだ。
【０２２４】
反射型ペーパー３−Ｂは、０．３３ｍｇ／ｄｍ２の赤色吸収色素（ＲＤ−Ｉ）がエマルジョン層に加えられていた以外はフィルム１−Ａと同様である。
【０２２５】
反射型ペーパー３−Ｃは、０．４９ｍｇ／ｄｍ２の赤色吸収色素（ＲＤ−Ｉ）がエマルジョン層に加えられていた以外はフィルム１−Ａと同様である。
【０２２６】
反射型ペーパー３−Ｄは、０．６６ｍｇ／ｄｍ２の赤色吸収色素（ＲＤ−Ｉ）がエマルジョン層に加えられていた以外はフィルム１−Ａと同様である。
【０２２７】
安全光試験は、安全光感光の２つの異なる尺度を使用して行われた。１つは潜像補力であり、他方は過剰感光である。潜像補力は感光露出、続いて２分間の赤色安全光への露出をフィルムに与えることによって決定される。赤色安全光に露出したフィルムと、赤色安全光への露出なしでの密度の違いが測定された。過剰感光は、安全光への２分間の露出、続いて感光露出をフィルムに与えることによって決定される。赤色安全光に露出したフィルムと、赤色安全光への露出なしでの密度の違いが測定される。サンプルは、暗赤色Ｋｏｄａｋ ＧＢＸ−２安全光フィルターを備えた安全光を使用して試験された。サンプルは、Ｋｏｄａｋ ＬＥＤ安全光を使用してもまた試験された。この安全光は、従来の電球筺体上に配列された２０個の赤色発光ダイオード（ＬＥＤ）のクラスターから構成される。ＬＥＤ安全光は、従来のフィルターを通した白熱安全光を置き換えるように設計されている。
【０２２８】
サンプルは、３５℃で約２４秒間、Ｃａｒｅｓｔｒｅａｍ ５０００ＲＡフィルムプロセッサーを使用して、続いて、３５℃で約２４秒間、固定液（表３）を使用して現像された。次いで、サンプルは２９℃で約２４秒間、水で洗浄された。
【０２２９】
表７に示される安全光試験の結果は、赤色吸収色素の付加が、安全光によって誘導されるかぶりの量を減少することを示す。
【０２３０】
【表７】
【０２３１】
実施例４ 輸送の改善およびより少ない光沢のための構造表面を有するペーパー
本発明のサンプル４−Ａは、これがハロゲン化銀エマルジョン２を使用したこと以外は材料１−Ａと同じ様式で調製された。エマルジョン２は、１．０μｍ平均直径×０．１１μｍ厚みを有する粒子を伴うＡｇＢｒ平板状粒子エマルジョンである。本発明のサンプル４−Ａは、Ｋｏｄａｋ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｅｎｄｕｒａペーパー上にコートされた。このペーパーはエンボス構造を有する。
【０２３２】
対照ペーパー４−Ｂは、これがＫｏｄａｋ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｆペーパー上にコートされたこと以外はサンプル４−Ａにおいて使用されたサンプル４−Ａペーパーと同じ様式で調製された。
【０２３３】
本発明のペーパー４−Ｃは、オーバーコート層が１０ｍｇ／ｄｍ２の４μｍ ポリ（メチルメタクリレート）ビーズを含んだこと以外は対照ペーパー４−Ｂと同じ様式で調製された。これはＫｏｄａｋ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｆペーパー上にコートされた。
【０２３４】
本発明のペーパー４−Ｄは、これが１５ｍｇ／ｄｍ２の４μｍ ポリ（メチルメタクリレート）ビーズを含んだこと以外はサンプル４−Ｂと同じ様式で調製された。これはＫｏｄａｋ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｆペーパー上にコートされた。
【０２３５】
本発明のペーパー４−Ｅは、これが２０ｍｇ／ｄｍ２の４μｍ ポリ（メチルメタクリレート）ビーズを含んだこと以外はサンプル４−Ｂと同じ様式で調製された。
【０２３６】
反射型放射線写真用フィルムのサンプルは、２６５０°Ｋに較正し、緑色発光蛍光増感スクリーンからの緑色光発光リン光体を刺激するようにＣｏｒｎｉｎｇ Ｃ４０１０フィルターを通した、Ｍａｃｂｅｔｈ感光計中の５００ワットＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ ＤＭＸプロジェクターランプに、段階的な密度ステップタブレットを通して、１／５０秒露光された。
【０２３７】
サンプルは、３５℃で２４秒間、Ｃａｒｅｓｔｒｅａｍ ５０００ＲＡフィルムプロセッサーを使用して現像され、続いて、３５℃で約２４秒間、固定液（表３）を使用する固定が行われた。次いで、サンプルは２９℃で約２４秒間、水で洗浄された。
【０２３８】
表８において以下に示される結果は、低レベルの現像剤を組み込んでいる放射線写真用フィルムが、つや消し表面を有するペーパー上にコートされたときに、低光沢を有し、かつＰｒｏｔｅｃ Ｍｏｄｅｌ Ｐｒｏｔｅｃ Ｅｃｏｍａｘ Ｘ−Ｒａｙ Ｆｉｌｍ Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒなどのフィルムプロセッサーを通して容易に輸送されることを実証する。高光沢写真用ペーパー上にコートされた対照ペーパー４−Ｂはフィルムプロセッサーを通して良好に輸送されない。種々のレベルの４μｍ ポリ（メチルメタクリレート）つや消しビーズを含んだ本発明のペーパーＣ−Ｅは低光沢を有し、Ｐｒｏｔｅｃ Ｆｉｌｍ Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒを通して容易に輸送された。
【０２３９】
【表８】
【０２４０】
実施例５−希釈現像剤化学物質を使用する、組み込まれた現像剤を有する反射型フィルムの現像
以下の実施例は、放射線写真用フィルムの中に組み込まれた現像剤化学物質の一部を含む反射型ペーパー支持体にコートされた放射線写真ハロゲン化銀エマルジョンを実証する。残りの現像剤化学物質は希釈現像剤溶液に含まれる。これらのフィルムは、放射線写真画像に良好な速度およびＵＤＰ（上部密度点）を提供する。
【０２４１】
反射型フィルム５−Ａは、これがエマルジョン製剤の中に５．５０ｍｇ／ｄｍ２ ヒドロキノンおよび０．３ｍｇ／ｄｍ２ ＨＭＭＰを含んでいる以外は、フィルム１−Ａと同様である。
【０２４２】
反射型フィルム５−Ｂは、これがエマルジョン製剤の中に１１ｍｇ／ｄｍ２ ヒドロキノンおよび０．１５ｍｇ／ｄｍ２ ＨＭＭＰを含んでいる以外は、フィルム１−Ａと同様である。
【０２４３】
反射型フィルム５−Ｃは、これがエマルジョン製剤の中に０ｍｇ／ｄｍ２のヒドロキノンおよびＨＭＭＰを含んでいる以外は、フィルム１−Ａと同様である。
【０２４４】
現像液の組成は、以下の変更を伴って、上記の表３に示される。
【０２４５】
対照現像液５−Ａは完全強度現像剤を表す。
【０２４６】
対照現像液５−Ｂは、４．７５ｇ／ｌ ヒドロキノン、０．５ｇ／ｌ ＨＭＭＰ、および０．０２５ｇ／ｌのフェニルメルカプトテトラゾール（ＰＭＴ）を有する。
【０２４７】
対照現像液５−Ｃは希釈現像剤を表し、２．３８ｇ／ｌのヒドロキノン、０．２５ｇ／ｌのＨＭＭＰを有し、そしてフェニル−メルカプトテトラゾールを有さない（すなわち、０．０ｇ／ｌ）。
【０２４８】
本発明の現像液５−Ｄは希釈現像剤を表し、２．３８ｇ／ｌのヒドロキノン、０．２５ｇ／ｌのＨＭＭＰ、および０．０２５ｇ／ｌのフェニルメルカプトテトラゾールを有する。
【０２４９】
本発明の現像液５−Ｅは希釈現像剤を表し、２．３８ｇ／ｌのヒドロキノン、０．２５ｇ／ｌ ＨＭＭＰ、および０．０５ｇ／ｌ フェニルメルカプトテトラゾールを有する。
【０２５０】
対照現像液５−Ｆは希釈現像剤を表し、２．３８ｇ／ｌのヒドロキノン、０．２５ｇ／ｌのＨＭＭＰ、および０．１ｇ／ｌのフェニルメルカプトテトラゾールを有する。
【０２５１】
対照現像液５−Ｇは、ヒドロキノンを有さず（すなわち、０．０ｇ／ｌ）、０．２５ｇ／ｌのＨＭＭＰを有し、そしてフェニルメルカプトテトラゾールを有さない（すなわち、０．０ｇ／ｌ）。
【０２５２】
対照現像液５−Ｈは、ヒドロキノンを有さず、ＨＭＭＰを有さず、そしてフェニルメルカプトテトラゾールを有さない。
【０２５３】
反射型放射線写真用フィルムのサンプルは、２６５０°Ｋに較正し、緑色発光蛍光増感スクリーンからの緑色光発光リン光体を刺激するようにＣｏｒｎｉｎｇ Ｃ４０１０フィルターを通した、Ｍａｃｂｅｔｈ感光計中の５００ワットＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ ＤＭＸプロジェクターランプに、段階的な密度ステップタブレットを通して、１／５０秒露光された。
【０２５４】
表９のフィルムは、上記のように、Ｃａｒｅｓｔｒｅａｍ ５０００ＲＡフィルムプロセッサーを使用して現像された。表１２から表１６にかけてのフィルムは、上記のように、Ｐｒｏｔｅｃ Ｅｃｏｍａｘフィルムプロセッサーを使用して現像された。
【０２５５】
表９から表１６は、上記の種々の現像剤を用いて試験された反射型ペーパーからの感光結果を示す。これらの結果は、放射線写真用フィルム中の現像剤の一部および希釈現像液中の現像剤の一部を置き換えることが、フィルムの中に現像剤を含まず、外部の現像液を使用して現像された放射線写真用フィルムと同様の感光特性を有する放射線写真用フィルムを提供することを実証する。
【０２５６】
表９は、組み込まれた現像剤を含むか否かに関わらず、完全な強度の現像液中で処理されたときには、ほぼ完全な現像がすべてのペーパーについて達成されていることを示す。
【０２５７】
表１０は、組み込まれた現像剤を含むか否かに関わらず、希釈（２５％）現像液中で処理されたときには、すべてのペーパーについて同様の感光を再度示す。
【０２５８】
表１１は、ＰＭＴを有さない（すなわち、０．０ｇ）希釈（１２．５％）現像液中で処理されたときには、ペーパー５−Ａおよび５−Ｂについて同様の感光を示す。しかし、ペーパー５−Ｃは速度およびＵＤＰを失い始めている。
【０２５９】
表１２は、０．０２５ｇ ＰＭＴを有する希釈（１２．５％）現像液中で処理されたときには、ペーパー５−Ａおよび５−Ｂについて同様の感光を示す。しかし、ペーパー５−Ｃは速度およびＵＤＰの損失を示す。このより高いＰＭＴレベルは、より低いスケールコントラスト（ＬＳＣ）を顕著に改善し、これはかすかな生体構造を可視化する能力の改善を生じる。
【０２６０】
表１３は、０．０５ｇ ＰＭＴを有する希釈（１２．５％）現像液中で処理されたときには、ペーパー５−Ａおよび５−Ｂについて同様の感光を示す。しかし、ペーパー５−Ｃは速度およびＵＤＰを失い始めている。このレベルのＰＭＴにおいて、より低いスケールコントラストが大きく改善された。
【０２６１】
表１４は、最高レベルのＰＭＴは現像の速度を減速し、より低い速度およびＵＤＰを生じ、そしてより低いスケールコントラストはもはや改善されないことを示す。
【０２６２】
表１５は、０ｇのヒドロキノンを含む希釈現像液中で処理されたときには、反射型ペーパーのどれも十分に高いＵＤＰを達成するための十分な感度を有していないことを示す。速度は決定できない。
【０２６３】
表１６は、ヒドロキノンを含まず（すなわち、０．０ｇ）、ＨＭＭＰを含まない（すなわち、０．０ｇ）希釈現像液中で処理されたときには、反射型ペーパーのどれも十分に高いＵＤＰを達成するための十分な感度を有していないことを示す。速度は決定できない。
【０２６４】
【表９】
【０２６５】
【表１０】
【０２６６】
【表１１】
【０２６７】
【表１２】
【０２６８】
【表１３】
【０２６９】
【表１４】
【０２７０】
【表１５】
【０２７１】
【表１６】
【０２７２】
実施例６−現像剤が組み込まれたフィルムと現像剤が組み込まれていないフィルムとの比較
本実施例は、放射線写真用フィルム中での現像剤化学物質の一部の組み込み、および現像液中に残りの現像剤化学物質を有することが、現像液化学物質を補充する方法を提供し、現像液が使い果たされる前のより長い時間の間、使用されることを可能にし、補充される必要がないことを実証する。
【０２７３】
放射線写真ハロゲン化銀材料は、以下に示される層配置およびコーティング重量を達成するように調製およびコートされた。
オーバーコート層
エマルジョン層
反射型支持体（Ｋｏｄａｋ ＰＩＥペーパー）
＜オーバーコート層処方＞ ＜被覆率（ｍｇ／ｄｍ２）＞
ゼラチンビヒクル １６．０
ＴＲＩＴＯＮ（登録商標）Ｘ−２００Ｅ界面活性剤 ０．２８
オキシランメタノール、ノニルフェノールとのポリマー ０．８６
１Ｈ，１，２，４−トリアゾリウム，１，４−ジフェニル ０．０４
−３−（フェニルアミノ）−、内塩
５−メチル−１，２，４−トリアゾロ（１，５−ａ） ０．４０
ピリミジン−７−オール、ナトリウム塩
＜エマルジョン層製剤＞ ＜被覆率（ｍｇ／ｄｍ２）＞
ＡｇＢｒ平板状粒子エマルジョン１、銀元素として表現 １０．９
ゼラチンビヒクル ３２．８
５−ブロモ−４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３， ０．０３
３ａ，７−テトラアザインデン
ヒドロキノン現像剤（ＨＱ） １１．７０
４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−
フェニルピラゾリドン（補助現像剤）（ＨＭＭＰ） ０．１５
緑色スペクトル感光色素（ＳＳ−３） ０．１４
ＧＷＮコポリマー［２−プロペン酸、ブチルエステル、
エテニルベンゼン、２−メチル−２−（（１−オキソ−２−
プロペニル）−アミノ）−１−プロパン−スルホン酸、一 １０．０
ナトリウム塩、および２−メチル−２−プロペンアミドから
誘導されたポリマー］
ビスビニルスルホニルメタン（画像化側での総ゼラチンベース） ３．５％
【０２７４】
放射線写真用フィルム２は、ヒドロキノンを含まず（すなわち、０．０ｇ）、およびＨＭＭＰを含まない（すなわち、０．０ｇ）以外は、放射線写真ペーパー１と同じ様式で調製された。
【０２７５】
放射線写真ペーパー１は、現像剤および補助現像剤の一部を放射線写真用フィルムに含み、残りの現像剤および補助現像剤を希釈現像液中に含んだ。比較放射線写真用フィルム２は、放射線写真用フィルムに現像剤を含まなかった（表１７）。本発明の放射線写真用フィルムと比較放射線写真用フィルムの両方についての現像剤は希釈現像剤であった（表１８）。
【０２７６】
反射型放射線写真用フィルムのサンプルは、２６５０°Ｋに較正し、緑色発光蛍光増感スクリーンからの緑色光発光リン光体を刺激するようにＣｏｒｎｉｎｇ Ｃ４０１０フィルターを通した、Ｍａｃｂｅｔｈ感光計中の５００ワットＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ ＤＭＸプロジェクターランプに、段階的な密度ステップタブレットを通して、１／５０秒露光された。
【０２７７】
サンプルは、表１８に示される現像液を使用して、卓上浅タンクプロセッサーを使用して処理された。試験前に、現像剤も補助現像剤も含まない完全に露光させた感光性ペーパーが、現像液が使い果たされた状態に近付くまで処理された。次いで、現像剤および補助現像剤を含む感光性ペーパーを含むフィルムサンプルが処理された。
【０２７８】
処理が実行されるにつれて、フィルム中のある程度の現像剤および補助現像剤が拡散し、現像液化学物質を補充する。表１９において以下に示される結果もまた、現像剤の一部をフィルムの中に、残りの現像剤を希釈溶液中に組み込んでいる放射線写真用フィルムが、１９４枚のシートが現像された後でも、速度の損失がほとんどなかったことを実証する（Δ速度１．０＝１；ΔＵＤＰ＝０．０３）。対照的に、現像剤および補助現像剤を放射線写真用フィルムの中に含まず、同じ希釈現像剤および補助現像剤を使用して現像した比較放射線写真用フィルム２は、顕著な速度の損失（Δ速度１．０＞７２）および顕著なＵＤＰの損失（ΔＵＤＰ＝０．５６）を示した。
【０２７９】
【表１７】
【０２８０】
【表１８】
【０２８１】
両方の放射線写真用フィルム用の固定液は７５ｇの（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ３および２．５ｇのＢＶＳＭ硬化剤を含んだ。これはｐＨ ４．９であった。
【０２８２】
【表１９】
【０２８３】
実施例７
青色感光性ｘ線フィルムは、世界の多くの地域で、青色発光増感スクリーンと組み合わせて使用されている。スペクトルの青色領域におけるエマルジョン感度を増加するための１つの一般的な方法は、エマルジョン粒子中により高レベルのヨウ化物を使用することである。これは、波長の感度をより長い波長に広げることにより、粒子の感度を増強する。より高いヨウ化物レベルの結果は、多くの現像液中での現像能力の減少であった。本発明者らは、ヒドロキノンおよびＨＭＭＰのフィルム組み込みが、完全強度現像剤と希釈現像剤の両方で青色感光性ｘ線フィルムの現像能力を増強することを見い出した。
【０２８４】
表２０は、放射線写真用フィルム中でコートされるような本質的に主要な活性成分（ＰＡＩ）の範囲ならびに青色感光性コーティング製剤中で使用される典型的な量を示す。銀はハロゲン化銀エマルジョンの型であり、ＨＱはヒドロキノン現像剤であり、ＨＭＭＰは表に記載された補助現像剤であり、そして青色感光性をエマルジョンに付与する上記に記述された青色感光色素はＳＳ−ＩおよびＳＳ−２である。
【０２８５】
【表２０】
【０２８６】
以下の実施例もまた、少量の補助現像剤（ＨＭＭＰなど）の使用がより少ない量の現像剤（ヒドロキノンなど）の使用を許容することを実証する。
【０２８７】
放射線写真ハロゲン化銀材料は、以下に示される層配置およびコーティング重量を達成するように調製およびコートされた。
オーバーコート層
エマルジョン層
反射型支持体
＜オーバーコート層処方＞ ＜被覆率（ｍｇ／ｄｍ２）＞
ゼラチンビヒクル １５．０
ＴＲＩＴＯＮ（登録商標）Ｘ−２００Ｅ界面活性剤 ０．３３
オキシランメタノール、ノニルフェノールとのポリマー ０．８６
１Ｈ，１，２，４−トリアゾリウム，１，４−ジフェニル ０．０４
−３−（フェニルアミノ）−、内塩
５−メチル−１，２，４−トリアゾロ（１，５−ａ） ０．４０
ピリミジン−７−オール、ナトリウム塩
＜エマルジョン層処方＞ ＜被覆率（ｍｇ／ｄｍ２）＞
ＡｇＢｒ平板状粒子エマルジョン３、銀元素として表現 １０．７６
ゼラチンビヒクル ３２．８
５−ブロモ−４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ， ０．０２８
７−テトラアザインデン
ヒドロキノン現像剤（ＨＱ） ０〜５．８５
４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１ ０〜０．３０
−フェニルピラゾリドン（補助現像剤）（ＨＭＭＰ）
青色スペクトル感光色素（ＳＳ−１およびＳＳ−２） ０．０８２
ＧＷＮコポリマー［２−プロペン酸、ブチルエステル、エテ
ニルベンゼン、２−メチル−２−（（１−オキソ−２−プロ
ペニル）−アミノ）−１−プロパン−スルホン酸、一ナトリ １０．０
ウム塩、および２−メチル−２−プロペンアミドから誘導さ
れたポリマー］
ビスビニルスルホニルメタン（画像化側での総ゼラチンベース） ３．５％
【０２８８】
対照放射線写真用フィルムブルー７−Ａは０ｍｇ／ｄｍ２のヒドロキノンおよび０ｍｇ／ｄｍ２のＨＭＭＰを含んだ。
【０２８９】
対照放射線写真用フィルムブルー７−Ｂは、ヒドロキノンおよびＨＭＭＰが加えられた以外は、フィルムブルーＡと同様に調製された。ヒドロキノンのレベルは２．９ｍｇ／ｄｍ２であり、ＨＭＭＰのレベルは０．１５ｍｇ／ｄｍ２であった。
【０２９０】
対照放射線写真用フィルムブルー７−Ｃは、ヒドロキノンのコーティング重量が５．８５ｍｇ／ｄｍ２まで増加されたこと以外はフィルムＡと同様に調製された。本発明の放射線写真用フィルムＣは、０．３０ｍｇ／ｄｍ２のＨＭＭＰもまた含んだ。
【０２９１】
放射線写真用フィルムブルー７−Ａ〜７−Ｃのサンプルは、表２において上記に示されるような比較現像液を使用して、Ｃａｒｅｓｔｒｅａｍ ５０００ＲＡ深タンクフィルムプロセッサーを使用して現像された。この比較現像液は、「完全強度現像」液と呼ばれる。
【０２９２】
対照フィルム７−Ａは、ヒドロキノンを有さず、ＨＭＭＰを有さなかった（ゼロレベル）。本発明のフィルム７−Ｂおよび７−Ｃは、５０％レベルのヒドロキノンおよび１００％レベルのＨＭＭＰをそれぞれ有した。
【０２９３】
反射型放射線写真用フィルムのサンプルは、ＤｕＰｏｎｔ Ｈｉｇｈ Ｐｌｕｓカセットを使用してスクリーン／フィルムアセンブリーに挿入され、実施例２に記載されているのと同じＸ線技術を使用して露光された。
【０２９４】
露光後、反射型放射線写真用フィルムのサンプルは、Ｐｒｏｔｅｃ Ｅｃｏｍａｘ Ｘ線フィルムプロセッサーを使用して、「完全強度」現像液（表２、上記）を３０〜３４℃で約２５秒間使用して現像され、続いて、固定液（表３、上記）を２０〜３０℃で約２５秒間使用して固定を行った。次いで、サンプルは、５〜３０℃で約２５秒間、水で洗浄された。
【０２９５】
表２１において以下に示される、これらの放射線写真用フィルムの感光応答は、組み込まれた現像剤、補助現像剤の付加は、完全強度の現像剤とともに使用されたときに、Ｄｍｉｎを顕著に減少しながら、ＭＳＣおよびＵＤＰを改善することを示す。
【０２９６】
表２１および２２において以下に示される感光データは、現像剤を組み込んでいる本発明のフィルム７−Ｂおよび７−Ｃが、現像剤を組み込んでいない対照フィルム７−Ａよりも高いコントラストおよびＵＤＰを有することを実証する。加えて、本発明のフィルムのＤｍｉｎは対照フィルムのそれよりも顕著に低い。
【０２９７】
これらの２つの表におけるデータは、同様に調製された緑色感光性フィルムよりもより高いヨウ化物レベルを有する青色感光性ｘ線フィルムが、完全強度と希釈の両方の現像液において現像能力を改善したこともまた実証する。
【０２９８】
放射線写真用フィルム７−Ａ〜７−Ｃのサンプルはまた、Ｐｒｏｔｅｃ ＥｃｏｍａｘＸ線浅タンクフィルムプロセッサーを使用して、表２において上記に示される本発明の現像液を使用して現像された。この現像液は「希釈現像液」と呼ばれる。
【０２９９】
【表２１】
【０３００】
【表２２】
【０３０１】
片面放射線写真用フィルム用の不透明層
支持体の一方の側のみにコートされたエマルジョンを有する放射線写真用フィルムは、「片側」放射線写真用フィルムと呼ばれる。このようなフィルムは、現像された放射線写真画像が反射光を使用しかつ光箱の必要なしで観察できるように、透過光に対して実質的に不透明である支持体を必要とする。しかし、このような放射線写真用フィルムが二重スクリーンカセットを使用して画像化されるときには、後側スクリーンから発光されたスクリーン光が支持体を通って透過し、前側のエマルジョンを画像化する。この効果は「パンチスルー」と呼ばれている。前側のスクリーンもまた前側エマルジョンを画像化するため、現像の際に、２つの画像の組み合わせが不明瞭な画像を生じる。
【０３０２】
従って、別の実施形態において、本発明は、第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する反射型支持体を備えた反射型放射線写真用ハロゲン化銀フィルムを提供し、この反射型放射線写真用フィルムは、第１の大きな反射型支持体表面上にのみ配置されており、１つ以上のゼラチン層が平板状ハロゲン化銀エマルジョン層および保護ゼラチンオーバーコート層、ならびに不透明層を含む。この不透明層は、エマルジョン層と支持体の間の支持体の前側、支持体の中、または放射線写真用フィルムの後側のどこかに配置されてもよい。
【０３０３】
後側リン光体スクリーンから発光される光が効果的に吸収されることを確実にするために、感光性エマルジョンがスペクトル的に感光される波長において、不透明層が０．９から６の間の光学密度を有することが有用である。これはまた、後側のリン光体の発光のスペクトル領域でもある。不透明層が０．９から４の間の最大光学密度を有することがより有用であり、これが０．９から３の間の光学密度を有することがなおより有用である。このような層の光学密度は「パンチスルー」を除外する。
【０３０４】
「パンチスルー」は、後側リン光体スクリーンから発光された光による前側感光性エマルジョン層の露光である。「パンチスルー」露光は、不明瞭な画像、およびより低品質画像の放射線写真を引き起こす。パンチスルーの減少は画像品質を改善する。
【０３０５】
パンチスルーを妨害する１つの方法は、一方の側のみにリン光体スクリーンを有するカセットを使用することである。このようなスクリーンは片側カセットと呼ばれる。しかし、リン光体スクリーンは高価であり、二重コートされた透明放射線写真用フィルムと片側反射型放射線写真用フィルムの両方について同じカセットを使用することが望まれている。
【０３０６】
パンチスルーを妨害する別の方法は、後側の放射線写真スクリーンからのパンチスルーを妨害するために十分なレベルで、放射線写真用フィルムの１つ以上の層の中に不透明剤を組み込むことである。
【０３０７】
不透明剤は、後側増感スクリーンから発光された波長の光を吸収する任意の物質であってもよい。例示的な不透明剤には、カーボンブラック、チタン、もしくは酸化亜鉛などの色素、またはフィルター色素が含まれる。フィルター色素が使用される場合、処理後に望ましくない色が現像された放射線写真上に残ることができないように、これらは処理の間に除去されることが好ましい。
【０３０８】
これは、カーボンブラックなどの黒色色素、放射線写真用フィルム支持体の中に含まれているような青色色素、またはマゼンタ色素を使用して行なわれることが可能である。さらなるアプローチは、反射型放射線写真用フィルムにすでに加えられている白色二酸化チタンの量を増加させることである。これらの色素のレベルは、これらが後側スクリーンによって生じた光のすべてを吸収でき、パンチスルーを除去できるようなものである。これらの色素は永続的なものであることが可能であり、またはこれらは放射線写真を現像するためのプロセスの間に除去されることが可能である。処理の間に除去されるとき、色素は、しばしば、処理溶液中で脱色される必要がある。カーボンブラックまたは青色色素などの永続的な色素は、白色ペーパーはある放射線従事者らが見ることに慣れているものとはあまりにも異なると感じているその放射線従事者らに対して安心させる、Ｘ線ベースの従来のフィルムの視覚的印象を与えるので、さらなる利点を有する。従って、永続的な黒色または青色色素はマゼンタ色素よりも好ましい。カーボンブラックなどの無色色素の使用はパンチスルーを妨害する際にもまた有効であるが、コートされたカーボンブラック色素の色は茶色−黒色である傾向があり、視覚的に喜ばしいものではない。カーボンブラックとの青色色素のブレンドは、パンチスルーの妨害を生じ、より喜ばしい青色−黒色の外見を生じる。
【０３０９】
不透明剤は、第１の大きな表面（前側）または第２の大きな表面（後側）のいずれかに
対する親水性層に加えられることができる。
【０３１０】
第１の大きな表面上の層に加えられるとき、不透明剤は、放射線写真支持体と感光性エマルジョン層の間にコートされた任意の層に加えられることができる。第２の大きな表面上の層に加えられるとき、不透明剤は、第２の大きな表面上にコートされた任意の層に加えられてもよい。不透明剤は、同様に、反射型ポリエステル支持体に加えられてもよい。所望される場合、１種以上の不透明剤が１つ以上のこれらの層に加えられてもよい。
【０３１１】
パンチスルーを妨害する別の方法は、片側フィルムを画像化する前に、反射性フィルム上の後側と、後側のリン光体スクリーンの間に黒色プラスチックシートを取り付けることである。しかし、有用ではあるが、不注意にシートを除くことがパンチスルーおよび乏しい画像を生じるので、これは好ましい方法ではない。両側フィルムに不注意に取り付けられたシートもまた、低品質の画像を生じる。加えて、ダストが黒色プラスチックに付着する可能性があり、放射線写真用フィルム上に画像化されアーティファクトを生じる可能性がある。加えて、黒色プラスチックはカセットの内部に作製されてもよい。
【０３１２】
実施例８：
以下の実施例は、反射型支持体を有する片側放射線写真用フィルムを「パンチスルー」し、画像を生じる、支持体後側を通して伝達された光の効果を示す。
【０３１３】
緑色感光性放射線写真用フィルムのサンプルは、実施例１に記載されたように調製された。サンプルは、ｘ線電圧が、１００ミリ秒間、１０ミリアンペアで１２０ＫＶｐまで増加され、実施例１Ｅに記載される現像剤および条件を使用する以外は、実施例２において記載されたように画像化された。
【０３１４】
鮮明さは、放射線写真における微細な詳細の目視検査によって主観的に決定された。
【０３１５】
黒色プラスチックの小片が、後側放射線写真用スクリーンと反射型放射線写真用Ｘ線フィルムの後ろの間に不透明層として挿入され、通常のＸ線露出が与えられた。表２３において以下に示されるデータは、放射線写真用フィルムの前側で生じた画像密度が、不透明層が後側スクリーンとＸ線フィルムの間に配置されていないときにより高いことを実証する。これは、Ｘ線エマルジョンが、後側スクリーンによって発光された光によってと同様に、前側スクリーンから発光された光によって画像化されているからであると予想される。この「余分」の密度は、支持体をパンチスルーして後側スクリーンから発光される光から生じる。しかし、表２３に示されるデータは、黒色プラスチック不透明層がないフィルムについて得られた画像は、鮮明さがより少ないこともまた示す。再度、これは、支持体をパンチスルーして後側スクリーンから発光された光に起因する。この光は、支持体によって散乱され、より鮮明でない画像を生じる。
【０３１６】
【表２３】
【０３１７】
実施例９
以下の実施例は、パンチスルーを妨害するために必要とされる種々の不透明材料の必要とされる密度を決定するために実行された。
【０３１８】
カーボンブラック
反射型放射線写真用フィルムは、エマルジョン側が前側スクリーンに向けて配置された、二重スクリーンＸ線カセットに配置された。黒色プラスチックの小片が、前スクリーンからの露出を除去するために、前スクリーンに対して配置された。無色密度ステップテーブルが、フィルムの後側と後スクリーンの間に配置された。通常のＸ線露出がフィルム上に付与され、現像された放射線写真用フィルムの前側で生じた密度の量が測定された。生じた密度の量は背スクリーンパンチスルーの量の結果であり、どれだけ多くの光学密度がスクリーン−光パンチスルーを妨害するために必要であったかに対応する。カーボンブラックの場合においては、この密度は０．９３であった。
【０３１９】
青色色素
反射型放射線写真用フィルムは、エマルジョン側が前側スクリーンに向けて配置された、二重スクリーンＸ線カセットに配置された。黒色プラスチックの小片が、前スクリーンからの露出を除去するために、前スクリーンに対して配置された。青色がかったＸ線支持体のシートが、放射線写真用フィルムと無色密度ステップタブレットの間のフィルムの後側に配置された。放射線写真用フィルムは、通常のＸ線露出を使用して露光され、フィルムの前側で生じた画像密度の量が測定された。次いで、この試験は、青色がかったＸ線フィルム支持体の２つの小片を使用して反復され、フィルムの前側で生じた密度の量が再度測定された。青色がかった支持体のさらなるシートが、密度がフィルムの前側で生じなくなるまで、この様式で連続的に加えられた。前側の画像を除去するために必要とされる、青色がかった支持体によって提供される無色密度の合計は、背スクリーンパンチスルーを妨害するためにフィルムの後側にコートされることが必要である青色色素の量である。この密度は約１．２である。これらの実施例は表２４に要約される。
【０３２０】
【表２４】
【０３２１】
本発明は、特定の好ましい実施形態への特定の参照により詳細に記載されてきたが、バリエーションおよび改変が本発明の技術思想および範囲の中でもたらされ得ることが理解される。
【技術分野】
【０００１】
関連出願の参照
本願は、両方とも「ＲＡＤＩＯＧＲＡＰＨＩＣ ＳＩＬＶＥＲ ＨＡＬＩＤＥ ＦＩＬＭＳ ＨＡＶＩＮＧ ＩＮＣＯＲＰＯＲＡＴＥＤ ＤＥＶＥＬＯＰＥＲ（現像剤が組み込まれた放射線写真用ハロゲン化銀フィルム）」という表題である２００９年３月２７日に出願された米国仮特許出願第６１／１６３，９６５号および２００９年１０月１５日に出願された米国仮特許出願第６１／２５１，７５３号の優先権を主張し、これらの両方の出願はそれらの全体が参照により組み込まれる。
【０００２】
発明の分野
本発明は一般的には写真撮影に関し、特に、反射型支持体および透過型支持体にコートされた放射線写真用ハロゲン化銀材料に関する。現像剤化学物質の少なくとも一部が放射線写真用フィルムの中に組み込まれている。残りの現像剤化学物質は現像液に含有されている。本発明はまた、これらの材料に画像を撮影し、そしてこれらの材料を現像する方法、および種々の現像剤組成物を含むキットにも関する。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
従来の医学診断用画像化において、目的は、Ｘ線照射に対する曝露を可能な限り少なくしながら、患者の内部の生体構造の画像を得ることである。最も速い画像化の速度は、像様露出のための１対の蛍光増感スクリーンの間に二重の放射線写真用ハロゲン化銀材料を装着することによって実現されている。患者を通過したＸ線照射の露光の約５％以下が、二重材料の中で潜像を形成するハロゲン化銀エマルジョン層によって直接吸収される。像形成に関与するＸ線照射の大部分は蛍光スクリーンの中のリン粒子によって吸収される。これは、ハロゲン化銀エマルジョン層によってより容易に吸収される光放射を促進する。
【０００４】
医学診断目的のために有用である放射線写真用ハロゲン化銀材料の例は、米国特許第４，４２５，４２５号（Ａｂｂｏｔｔ ｅｔ ａｌ．）、同４，４２５，４２６号（Ａｂｂｏｔｔ ｅｔ ａｌ．）、同４，４１４，３１０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）、同４，８０３，１５０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同４，９００，６５２号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同５，２５２，４４２号（Ｔｓａｕｒ ｅｔ ａｌ．）、および同５，５７６，１５６号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）、ならびにＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．１８４，Ａｕｇｕｓｔ １９７９，Ｉｔｅｍ １８４３１）に記載されている。
【０００５】
これらの放射線写真用フィルムは、典型的には、当該分野において公知である現像および固定組成物を使用して白黒画像を提供するために、露出後に処理される。
【０００６】
通常、現像は、放射線写真用ハロゲン化銀材料中で有用な白黒画像を提供するための最初の工程である。ハロゲン化銀白黒現像剤を含む写真用白黒現像組成物は、ハロゲン化粒子を含む潜像中の銀イオンを減少させて、現像された白黒写真画像を得るために、写真撮影分野で周知である。多くの有用な現像剤が当該分野において公知であり、ヒドロキノン（および類似のジヒドロベンゼン化合物）およびアスコルビン酸（およびアスコルビン酸誘導体）が最も一般的なもののいくつかである。一般的には、このような組成物は、亜硫酸塩、緩衝剤、かぶり防止剤、金属イオン封鎖剤、ハロゲン化物、および硬化剤などの他の成分を含む。
【０００７】
一般的には、現像工程に続き、写真用固定剤が放射線写真用フィルムの非結像領域からハロゲン化銀を除去するために使用される固定工程が行われる。種々の無機および有機固定剤がこの目的のために公知である。多くの例において、現像および固定は、米国特許第６，０４０，１２１号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ ｅｔ ａｌ．）に記載されるような区別できる工程であるが、ある例においては、現像および固定は、米国特許第６，０７４，８０６号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ ｅｔ ａｌ．）に記載されるように、合わさっている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
現在使用されている放射線写真用ハロゲン化銀フィルムは、透明なフィルム支持体上にコートされた種々のハロゲン化銀エマルジョン層を含む。このことは、現像した像が、背面照射を提供する光箱を使用して見られることを可能にする。エマルジョンは、支持体の両側でコートできる。しかし、世界のいくつかの隔離された地域および／または遠隔地においては、光箱は利用可能でなく、それによって、伝統的な放射線写真用フィルムの有用性は厳しく制限されている。これらの地域のいくつかにおいては、診察および／または診断の能力は利用可能でないかもしれない。加えて、世界のある地域においては、伝統的な高出力画像化装置を使用してＸ線照射を発生させるための十分な電力がないか、またはこのような装置は遠隔地への便利な輸送のためには重すぎる。
【０００９】
放射線撮影のために有用な反射型フィルムは、種々のＸ線検査を実行することが可能である必要がある。しかし、Ｘ線検査は、四肢末端画像化（骨格）または胸部画像化であり得る。これらの両方の検査型のためのフィルムを設計することに伴う問題は、各検査型のために画像化の要件が異なる可能性があることである。例えば、四肢末端画像化においては、高コントラスト放射線写真用フィルムが所望される可能性がある。胸部画像化においては、胸腔における生体構造（すなわち、線図および脊柱の後ろの肺、心臓）を画像化するために、より低いコントラストまたはより広い露出寛容度の放射線写真用フィルムが所望される可能性がある。従って、少なくとも約１．７のピークガンマ値および０．７ ｌｏｇ Ｅ露出範囲に対するそのピークガンマ値の少なくとも５０％のガンマ値を有する反射型フィルムを設計する必要性が存在している。この規模のダイナミックレンジを有する反射型フィルムは、胸部と四肢末端の両方の検査を画像化するために所望される。１．８のピークガンマ値がより望ましく、２．０のピークガンマ値がさらにより望ましい。
【００１０】
光箱の必要性を伴うことなく、放射線画像化および診断を提供するための手段を見いだす必要性が存在する。低出力のＸ線照射装置で画像化され、かつ単純な様式で処理されて、環境光下で見ることができる画像を提供できる放射線写真用ハロゲン化銀材料が存在すれば有用である。米国特許第７，０１４，９７７号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第７，０１８，７７０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、および同第７，１４７，９９６号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ ｅｔ ａｌ．）に記載されているように、反射型放射線写真用ハロゲン化銀材料が、この問題を解決するために開発された。これらの特許は、写真フィルムのコーティング中への現像剤の組み込みを記載している。単純かつ有効なフィルム構成および様々な成分のレベルの減少を含有している現像組成物、ならびに反射型放射線写真用ハロゲン化銀材料を伴う使用のためのこれらのフィルムの現像方法についてのさらなる必要性が存在している。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
１つの実施形態において、本発明は、第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する支持体を備え、その支持体の両方の大きな表面上に配置されている放射線写真用ハロゲン化銀フィルムを提供し、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、この放射線写真用フィルムは、支持体の各側上の１つ以上の親水性コロイド層中に、組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤もまた含有し、現像剤対ハロゲン化銀エマルジョン中の銀のモル比が約０．２５：１以上かつ約１．５：１未満である。
【００１２】
別の実施形態において、本発明は、第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する支持体を備え、その支持体の両方の大きな表面上に配置されている放射線写真用ハロゲン化銀フィルムを提供し、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、この放射線写真用フィルムは、１つ以上の親水性コロイド層中に、組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤もまた含有し、この現像剤は、約１〜２０ｍｇ／ｄｍ２でコートされている。
【００１３】
別の実施形態において、本発明は、第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する反射型支持体を備えた反射型放射線写真用ハロゲン化銀フィルムを提供し、この反射型放射線写真用フィルムは、第１の大きな反射型支持体表面上にのみ配置されており、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、この放射線写真用フィルムは、組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤もまた１つ以上の親水性コロイド層に含有し、現像剤対ハロゲン化銀エマルジョン中の銀のモル比が約０．２５：１以上かつ約０．７：１未満である。
【００１４】
さらに別の実施形態において、本発明は、第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する反射型支持体を備えた反射型放射線写真用ハロゲン化銀フィルムを提供し、この反射型放射線写真用フィルムは、第１の大きな反射型支持体表面上にのみ配置されており、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、この放射線写真用フィルムは、組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤もまた１つ以上の親水性コロイド層に含有し、この現像剤は、約１〜２０ｍｇ／ｄｍ２でコートされている。
【００１５】
なお別の実施形態において、本発明は、第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する反射型支持体を備えた反射型放射線写真用フィルムを提供し、この反射型放射線写真用フィルムは、第１の大きな反射型支持体表面上にのみ配置されており、１つ以上のゼラチン層が平板状ハロゲン化銀エマルジョン層および保護ゼラチンオーバーコート層、ヒドロキノン（ＨＱ）現像剤および４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン（ＨＭＭＰ）補助現像剤を含み、ハロゲン化銀は青色光または緑色光に対して感光され、現像剤対ハロゲン化銀エマルジョン中の銀のモル比が約０．２５：１以上かつ約０．５：１未満であり、この反射型放射線写真用フィルムの第１の大きな表面はつや消し仕上げである。
【００１６】
なおさらに別の実施形態において、本発明は、第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する反射型支持体を備えた反射型放射線写真用ハロゲン化銀フィルムを提供し、この反射型放射線写真用フィルムは、第１の大きな反射型支持体表面上にのみ配置されており、１つ以上のゼラチン層が平板状ハロゲン化銀エマルジョン層および保護ゼラチンオーバーコート層、ヒドロキノン（ＨＱ）現像剤および４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン（ＨＭＭＰ）補助現像剤を含み、ハロゲン化銀は青色光または緑色光に対して感光され、ハロゲン化銀エマルジョン中の現像剤のコーティング重量が約３〜約７ｍｇ／ｄｍ２であり、この反射型放射線写真用フィルムの第１の大きな表面はつや消し仕上げである。
【００１７】
さらなる実施形態において、本発明は、白黒画像を提供する方法を提供し、この方法は、
（Ａ）組み込まれた白黒現像剤および組み込まれた補助現像剤を含む露光した白黒ハロゲン化銀フィルムを、白黒現像剤および補助現像剤を含む現像液と接触させることであって、ここで、組み込まれた現像液は約１〜約２０ｍｇ／ｄｍ２の量で存在し、そして現像剤は約１〜約１０ｇ／ｌの量で現像液中に存在する、接触させること、ならびに
（Ｂ）露光したハロゲン化銀フィルムを、固定剤を含む溶液と接触させること
を包含する。
【００１８】
典型的には、工程（Ａ）および（Ｂ）は、各工程について少なくとも３０秒間〜９０秒間までの間に連続的に実行される。工程（Ａ）および（Ｂ）は、少なくとも約３０秒間〜１２０秒間までの間、連続的に実行することができる。
【００１９】
なおさらなる実施形態において、本発明は、第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する支持体を備えた１枚以上の白黒放射線写真用ハロゲン化銀フィルムを備えた放射線写真用キットを提供し、この放射線写真用フィルムは少なくとも１つの支持体の大きな表面上に配置されており、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、この放射線写真用フィルムは、１つ以上の親水性コロイド層中に、組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤；現像剤および補助現像剤の１つ以上の溶液；現像剤および補助現像剤を含まない１つ以上の固定液中に組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤；ならびに任意にＸ線照射に感受性がある１つ以上の蛍光スクリーンもまた含有する。
【００２０】
まださらなる実施形態において、本発明は、第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する支持体を備えた放射線写真用ハロゲン化銀フィルムを備えた放射線写真用キットを提供し、この放射線写真用フィルムは、少なくとも１つの支持体の大きな表面上に配置されており、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、この放射線写真用フィルムは、１つ以上の親水性コロイド層中に、組み込まれた白黒現像剤；５０ｍｍｏｌ／ｌ未満の主現像剤、２．５ｍｍｏｌ／ｌ未満の補助現像剤、および０．０７５ｍｍｏｌ／ｌ未満のかぶり防止剤（このようなメルカプトテトラゾール化合物）の濃度から構成され、かつ１２未満のｐＨを有する現像剤組成物；３５０ｍｍｏｌ／ｌ未満の固定剤および２５ｍｍｏｌ／ｌ未満の硬化剤を含み、かつ４．０〜５．５の範囲のｐＨを有する固定化組成物；ならびに蛍光スクリーンもまた含有する。
【００２１】
なおさらなる実施形態において、本発明は、約２〜約５ｇ／ｌの現像剤および約０．２５〜約１ｇ／ｌの補助現像剤を含む写真用現像液を提供する。
【００２２】
出願人は、白黒画像を提供するために簡単、迅速、かつ有効であるハロゲン化銀材料を処理する方法を発明した。特に、この処理方法は、光箱なしで観察できる放射線写真画像を提供するために使用できる。より詳細には、組み込まれた白黒現像剤を含有する反射型放射線写真用ハロゲン化銀材料が本発明を使用して処理される。
【００２３】
フィルムと現像液の両方の中での現像剤の量の減少は、より一貫した処理品質を提供する。加えて、現像液は、フィルム処理化学物質のより効率的な使用をしばしば生じるので、置き換えられる必要はない。これは、現像が自動処理装置を使用して、または写真現像室で手作業でのいずれかで実行されるときに有用である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
１つの実施形態において、本発明の放射線写真用フィルムは、１つの表面上に、ハロゲン化銀エマルジョン層および保護オーバーコート層を備えた反射型支持体を備える。ハロゲン化銀層は、親水性ポリマー、平板状ハロゲン化銀粒子エマルジョン、および現像剤補助現像剤の組み合わせを備える。好ましくは、親水性結合材はゼラチンである。好ましくは、このエマルジョンは、セレン、硫黄、および金で化学的に感光され、適切な色素でスペクトル的に感光されて、青色光または緑色光に対する感度を付与する。好ましくは、この現像剤はヒドロキノン（ＨＱ）であり、補助現像剤は４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン（ＨＭＭＰ）である。この放射線写真用フィルムは、エマルジョン層およびオーバーコート層を含む少なくとも２つの層で反射型支持体をコートすることによって調製され、好ましくは、３．５％ビス（ビニル−スルホニル）メタン（ＢＶＳＭ）硬化剤で硬化される。この支持体は反射型支持体であり、好ましくは、反射型ペーパー支持体である。好ましくは、Ｘ線増感スクリーンは、迅速緑色放射Ｘ線増感スクリーンであり、フィルムの前側（すなわち、エマルジョンがコートされかつ反射する側）と接触している。
【００２５】
別の実施形態において、この放射線写真用フィルムは、少なくとも１つの表面上に、ハロゲン化銀エマルジョン層および保護オーバーコート層を備えた透過型支持体を備える。少なくとも１つのハロゲン化銀層は、親水性ポリマー、平板状ハロゲン化銀粒子エマルジョン、および現像剤補助現像剤の組み合わせを備える。支持体の第２の表面は、平板状粒子または立方粒子を含んでもよいハロゲン化銀層を任意に備える。好ましくは、親水性結合材はゼラチンである。好ましくは、このエマルジョンは、セレン、硫黄、および金で化学的に感光され、適切な色素でスペクトル的に感光され、青色光または緑色光に対する感度を付与する。好ましくは、この現像剤はヒドロキノン（ＨＱ）であり、補助現像剤は４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン（ＨＭＭＰ）である。放射線写真用フィルムは、エマルジョン層およびオーバーコート層を含む少なくとも２つの層で透過型支持体の少なくとも１つの表面をコートすることによって調製され、好ましくは、３．５％ビス（ビニル−スルホニル）メタン（ＢＶＳＭ）硬化剤で硬化される。透過型支持体を使用するときには、支持体の両側にハロゲン化銀材料がコートされている放射線写真用フィルムが好ましい。このようなフィルムは、しばしば、「両側」または「二重」と呼ばれ、両側に同じかまたは異なるハロゲン化銀層を有する。
【００２６】
フィルム中の現像剤および補助現像剤の量は、全体の画像の現像のために必要とされる量の一部である。残りの現像剤および補助現像剤は現像溶液中に含有される。放射線写真用フィルムの中に組み込まれた現像化学物質の一部および残りの現像溶液中の現像剤化学物質の組み合わせの使用は、より希釈された現像液の使用を許容する。このことは、出荷する化学物質の費用を節約し、処理後に配置される化学物質をより少なくし、従って、環境的な利点を生じる。フィルム中で使用される特定の現像剤および補助現像剤は、現像溶液中で使用される特定の現像剤および補助現像剤と同じである必要はない。所望される場合、種々の現像剤および補助現像剤の混合物もまた使用できる。
【００２７】
放射線写真用フィルム中に組み込まれた現像剤化学物質の一部を有し、残りの現像溶液中の現像剤化学物質を有する放射線写真用フィルムの別の利点が存在する。処理の間、ある現像剤（例えば、ヒドロキノン；ＨＱ）、補助現像剤（例えば、４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン；ＨＭＭＰ）、および他の材料が、放射線写真用フィルムから拡散できる。これは、現像溶液化学物質を補充する方法を提供する。フィルム（現像剤およびペーパー）中の現像剤成分の濃度は、消費および酸化に起因する現像液中のこれらの成分の典型的な減少を補償できる。結果として、「定常状態」が達成でき、現像剤化学物質は、それが使い尽くされかつ廃棄される必要がある前に、より長い時間の間使用できる。これは、さらに、環境的な利点およびコストの節約を提供する。
【００２８】
定義
１つの（「ａ」または「ａｎ」）という用語は、その成分の「少なくとも１つ」の成分（例えば、本明細書に記載されるインクジェットインク、ポリマー、および界面活性剤）をいう。従って、「１種のインク受容性コーティング」は、１種以上のインクを受容可能であるコーティングをいう。
【００２９】
他に注記されない限り、本明細書で使用される場合、「現像剤」、「現像物質」、および「白黒現像剤」という用語は同じ化学組成物をいう。同様に、「固定剤」、「固定物質」、および「白黒固定剤」という用語は同じ化学組成物をいう。
【００３０】
本発明の処理方法において、実施形態は、連続的な現像工程および固定工程の使用をいう。
【００３１】
「処理された材料」という用語は、現像および固定されたハロゲン化銀フィルムを意味する。
【００３２】
本明細書において利用されるような「より低いスケールコントラスト（ＬＳＣ）」という用語は、第１の参照として、０．１の密度（Ｄ１）＋最小密度を有する点（１）および最小密度よりも上である０．５の密度（Ｄ２）の点（２）を使用する放射線写真用フィルムの特徴的な曲線から導き出された平均コンストラストをいい、ここで、より低いスケールコンストラストは、これらの２つの密度の点の間に引かれた線の傾きである。ＬＳＣは、特に、四肢末端の骨格の画像化において骨を画像化するときなどにより低い密度で、かすかな解剖学的な特徴を検出するフィルムの能力の尺度である。
【００３３】
本明細書において利用されるような、「中程度スケールコントラスト」（ＭＳＣ）という用語は、第１の参照として、０．５の密度（Ｄ１）＋最小密度を有する点（１）および最小密度よりも上である１．５の密度（Ｄ２）の点（２）を使用する放射線写真用フィルムの特徴的な曲線から導き出された平均コンストラストをいい、ここで、中程度スケールコンストラストは、これらの２つの密度の点の間に引かれた線の傾きである。本発明のある実施形態において、ＭＳＣは、解剖学的な特徴を検出するフィルムの能力の好ましい尺度である。
【００３４】
「ガンマ値」という用語は、密度の変化の瞬間速度対ｌｏｇ Ｅ（露出）感度曲線（または任意のｌｏｇ Ｅ値における瞬間コントラスト）をいうために使用される。
【００３５】
「速度１．０」という用語は、現像されたフィルム上で、Ｄｍｉｎよりも上の１．０の正味の密度を生じるために必要である露出として定義される。
【００３６】
「ＧＦ」という用語はグロスフォグをいう。グロスフォグは最低の露出工程において読み取られる全体の密度である。これは、支持体からの密度および銀カブリからのあらゆる密度からなる。
【００３７】
「露出範囲」という用語は、以下の特徴において説明されるような、特定の範囲（すなわち、０．７ ｌｏｇ Ｅ）にわたるｌｏｇ Ｅの違いである。
【００３８】
「ダイナミックレンジ」という用語は、特定の露出時間におけるｌｏｇ Ｅ感度曲線に対する、密度上でのＤｍａｘとＤｍｉｎの間の違いをいう。フィルムが可視光源からの青色または緑色の露出光に露光される実施例における、以下に提示されるデータの場合において、露出時間は１秒の１／５０であった。スクリーン／フィルムアセンブリーがＸ線照射源を使用して露光される実施例における、以下に提示されるデータの場合において、露出時間は１００または１２５ｍ秒であり、Ｘ線への露光を可視光への露光に転換するＸ線蛍光増感スクリーンが使用された。
【００３９】
「コントラスト寛容度」（ＣＬ）という用語は、ガンマ値がＤｍｉｎとＤｍａｘの間の感光曲線において測定される最高のガンマ値の５０％以上である、ｌｏｇ Ｅの範囲をいう。
【００４０】
「スクリーン／フィルムアセンブリー」という用語は、Ｘ線露光によって生じるスクリーンからの可視光放射にフィルムが露光されるように、１個または２個のＸ線蛍光増感スクリーンと直接接触しているフィルムの配置をいう。
【００４１】
「ＵＤＰ」という用語は、上密度点、すなわち、測定された最高密度をいう。
【００４２】
２種以上のハロゲン化物を含有する粒子およびハロゲン化銀エマルジョンに言及する際に、ハロゲン化物は、モル濃度の昇順で名称が挙げられる。
【００４３】
「等価な円形直径」（ＥＣＤ）という用語は、ハロゲン化銀粒子と同じ投影面積を有する円の直径を定義するために使用される。これは公知の技術を使用して測定できる。
【００４４】
「アスペクト比」という用語は、粒子のＥＣＤ対粒子の厚みの比率を定義するために使用される。
【００４５】
「変動の係数」（ＣＯＶ）という用語は、平均粒子ＥＣＤによって除算した粒子ＥＣＤの標準偏差（ａ）の１００倍として定義される。
【００４６】
「平板状ハロゲン化銀粒子」という用語は、５よりも大きいアスペクト比を有する任意のエマルジョン粒子である。
【００４７】
「蛍光スクリーン」という用語は、放射線への露出に際して、Ｘ線照射を吸収しかつすぐに迅速に光を発光する蛍光増感スクリーンをいい、一方、「保存」スクリーンまたはパネルは、スクリーンが他の照射（通常は可視光）で照射されるときにより後の時間に発光のためにＸ線照射の露光を「保存」できる。
【００４８】
フィルムの「前側」および「後側」という用語は、それぞれ、フィルムの「第１の大きな表面および第２の大きな表面」をいう。反射型支持体にコートされた本明細書に記載されるフィルムにおいて、エマルジョンは支持体の前側（第１の大きな表面）にコートされる。フィルムの前側は反射側である。
【００４９】
「前」および「後」という用語は、Ｘ線照射源に対して、それぞれ、より近いかまたはより離れている、層、フィルム、または蛍光増感スクリーンをいう。
【００５０】
「パンチスルー」という用語は、後側蛍光スクリーンから放射される光による前側光感受性エマルジョン層の露光をいう。「パンチスルー」露光は、明瞭でない画像、およびより低い放射線写真の画像品質を引き起こす。パンチスルーの減少は画像の品質を改善する。
【００５１】
研究発表は、Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｌｔｄ．，Ｔｈｅ Ｂｏｏｋ Ｂａｒｎ，Ｗｅｓｔｂｏｕｒｎｅ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ，ＰＯｌＯ ８ＲＳ，ＵＫによって出版されている。この刊行物は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，１４５ Ｍａｉｎ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｏｓｓｉｎｉｎｇ，ＮＹ １０５６２（ｗｗｗ．ｒｅｓｅａｒｃｈｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ．ｃｏｍ）からもまた利用可能である。
【００５２】
ハロゲン化銀材料
本発明の実施において使用される材料には、１つ以上のハロゲン化銀エマルジョン層、およびこれらの１つ以上のエマルジョン層における１種以上の「組み込まれた白黒現像剤」を含む、任意の白黒ハロゲン化銀材料が含まれる。このような白黒ハロゲン化銀材料には、市販のおよび消費者用の白黒フィルムおよびペーパー、グラフィックアートフィルム、白黒映画フィルム、ならびに、とりわけ、放射線写真用フィルムが含まれる。
【００５３】
エマルジョン層または隣接する層の中に組み込まれた現像剤を含むように改変でき、かつ本明細書に記載される希釈現像液を使用して処理できる白黒ペーパーおよびフィルムの例には、ＫＯＤＡＫ ＴＲＩ−Ｘ−ＰＡＮ白黒フィルム、ＫＯＤＡＫ ＰＬＵＳ Ｘ−ＰＡＮ白黒フィルム、ＫＯＤＡＫ ＴＭＡＸ １００および４００スピード白黒フィルム、ＫＯＤＡＫ ＰＯＬＹＭＡＸ ＩＩ ＲＣ白黒ペーパー、ＫＯＤＡＫ ＫＯＤＡＢＲＯＭＥ ＩＩ ＲＣ Ｆ 白黒ペーパー、ＫＯＤＡＫ ＰＭＡＸ Ａｒｔ ＲＣ Ｖ白黒ペーパー、ＫＯＤＡＫ ＰＯＬＹＣＯＮＴＲＡＳＴ ＩＩＩ ＲＣ白黒ペーパー、ＫＯＤＡＫ ＰＡＮＡＬＵＲＥ Ｓｅｌｅｃｔ ＲＣ白黒ペーパー、ＫＯＤＡＫ ＰＯＬＹＭＡＸ ＦＩＮＥ ＡＲＴ白黒ペーパー、ＫＯＤＡＫ ＡＺＯ白黒ペーパー、ＩＬＦＯＲＤ ＭＵＬＴＩＧＲＡＤＥ ＩＶ ＲＣおよびＦＢ白黒ペーパー、ＩＬＦＯＲＤ ＩＬＦＯＢＲＯＭＥ ＧＡＬＡＲＩＥ白黒ペーパー、ならびにＡＧＦＡ ＭＵＬＴＩＣＯＮＴＲＡＳＴ ＣＬＡＳＳＩＣ、ＰＲＥＭＩＵＭ白黒ペーパーが含まれるがこれらに限定されない。
【００５４】
特に、本発明は、本明細書に記載される組み込まれた白黒現像剤を含む放射線写真用フィルムを処理するために使用される。より詳細には、この放射線写真用フィルムは、少なくとも１００、好ましくは２００、より好ましくは２００から４００の間、およびさらにより好ましくは４００より速い放射線写真用フィルム速度を有する「反射型放射線写真用フィルム」であり、一方の側のみに配置された反射型支持体（以下に記載される）、１つ以上の写真用ハロゲン化銀エマルジョン（親水性コロイド）層、および任意に１つ以上の感光性でない親水性コロイド層を含む。複数のハロゲン化銀エマルジョン層が存在する場合、それらの組成、厚み、および感度特性は同じであり得るかまたは異なり得る。好ましくは、反射型支持体上に単一のハロゲン化銀エマルジョン層が存在する。
【００５５】
特定の実施形態において、この放射線写真用フィルムは、反射型支持体の一方の側に単一のハロゲン化銀エマルジョン層を、およびその上に保護オーバーコート（以下に説明する）を、および任意の他の感光性でない層を有する。従って、少なくとも１つの感光性でない親水性層がハロゲン化銀エマルジョン層とともに含まれる。この層は、中間層もしくはオーバーコート層であってもよく、または両方の型の感光性でない層が存在することができる。さらなる実施形態において、放射線写真用フィルムは、反射型支持体の後側を通して透過された光を吸収するための光吸収層を有する。
【００５６】
本発明に記載される反射型支持体上にコートされた放射線写真用フィルムは、種々のＸ線検査のために有用である。しかし、ある検査は、四肢末端画像化（骨格）または胸部画像化のいずれかである。これらの両方の検査型のためのフィルムを設計することに伴う問題は、各々のための画像化の要件が異なることである。四肢末端画像化において、高コントラスト放射線写真用フィルムが所望される。胸部画像化においては、胸腔における生体構造（すなわち、線図および脊柱の後ろの肺、心臓）を画像化するために、より低いコントラストまたはより広い露出寛容度の放射線写真用フィルムが所望される。従って、少なくとも１．７のピークガンマ値および少なくとも０．７ ｌｏｇ Ｅ露出範囲に対するそのピークガンマ値の少なくとも５０％のガンマ値を有する反射型フィルムを設計する必要性が存在している。この規模のダイナミックレンジを有する反射型フィルムは、胸部と四肢末端の両方の検査を画像化するために有益である。１．８のピークガンマ値がより望ましく、２．０のピークガンマ値がさらにより望ましい。
【００５７】
ハロゲン化銀
好ましくは、ハロゲン化銀エマルジョン層は、平板状ハロゲン化銀粒子を備え、所望の写真スピードが放射線写真用フィルムのために達成される限り、任意の所望される形態およびハロゲン化物組成を有するハロゲン化銀粒子をさらに含むことができ、または２つ以上のこのような形態およびハロゲン化物組成の混合を備える。このようなハロゲン化銀粒子の組成およびそれを製造する方法は当該分野において周知である。少なくともいくつかのこれらの粒子は、当該分野において公知である物質で感光されて、ＵＶ、可視光、およびＩＲを含む任意の所望の波長領域における放射線写真用フィルムに任意の所望の写真スピードを付与する。エマルジョン中の少なくともいくつかの粒子は、当該分野において公知である、ドーパントを含む、内部に組み込まれた感光剤および／または感度修飾剤を含んでもよい。
【００５８】
好ましくは、１つ以上のハロゲン化銀エマルジョン層は、主として（全体の粒子投影面積の５０％より多く、および好ましくは少なくとも７０％の）平板状ハロゲン化銀粒子を含む。粒子組成は、複数のハロゲン化銀エマルジョン層の間で変化する可能性があるが、しかし、好ましくは、粒子組成は、すべてのハロゲン化銀エマルジョン層の中で本質的に同じである。これらの平板状ハロゲン化銀粒子、一般的には、特定のエマルジョン層中の全体の銀をベースとして、少なくとも５０、好ましくは少なくとも９０、およびより好ましくは少なくとも９５モル％の臭化物を含む。このようなエマルジョンには、例えば、銀ヨードブロミド、銀クロロブロミド、銀ヨードクロロブロミド、および銀クロロヨードブロミドから構成されるハロゲン化銀粒子が含まれる。ヨウ化物粒子含量は、一般的には、エマルジョン層中の全体の銀に基づいて、５モル％までである。好ましくは、ヨウ化物粒子含量は（エマルジョン層中の全体の銀に基づいて）３モル％まで、より好ましくは、約１モル％までである。粒子中の異なるハロゲン原子は、均一に分布していてもよく、または均一でない粒子組成を生じる粒子平均よりも濃縮された領域が存在してもよい。異なる平板上ハロゲン化銀粒子の混合物は、ハロゲン化銀エマルジョン中で使用できる。
【００５９】
一般的には、ハロゲン化銀エマルジョン層中で使用される平板状ハロゲン化銀粒子は、少なくとも５、好ましくは２５以上、より好ましくは３０以上、および１００までさえのアスペクト比を有する。約３０〜約５０のアスペクト比を有する平板状粒子が特に有用である。複数のハロゲン化銀層が使用されるとき、アスペクト比は、複数のハロゲン化銀エマルジョン層の中で同じであり得、または異なり得る。
【００６０】
一般的に、平板状粒子は少なくとも０．５μｍ、好ましくは、約０．８μｍ〜約６μｍ、およびより好ましくは、約１μｍ〜約４μｍの平均粒子直径（ＥＣＤ）を有する。平均粒子直径は、複数のハロゲン化銀エマルジョン層の中で、同じであり得、または異なり得る。少なくとも１００個の平板状粒子が測定されて、「平均」ＥＣＤが得られる。
【００６１】
加えて、一般的に、平板状粒子は、約０．０４〜約０．２５μｍ、および好ましくは約０．０６〜約０．１３μｍの平均厚みを有する。この平均厚みは、同じであり得るか、または異なり得るが、好ましくは、これは、複数のハロゲン化銀エマルジョン層の中で本質的に同じである。
【００６２】
特に有用な平板状粒子エマルジョンは、約０．８〜約５．０μｍの平均粒子直径、約０．０４〜約０．２５μｍの平均厚みを有する平板状粒子を備え、そして両方が粒子中の全体のハロゲン化物をベースとして少なくとも９７モル％の臭化物および３モル％までのヨウ化物を備える。
【００６３】
平板状粒子サイズおよびアスペクト比を決定するために使用される手順および装置は、写真分野において周知である。
【００６４】
所望の組成およびサイズを有する平板状粒子エマルジョンは以下の特許に記載されており、これらの開示は、平板状粒子に関連する参照により組み込まれる。
【００６５】
米国特許第４，４１４，３１０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）、同第４，４２５，４２５号（Ａｂｂｏｔｔ ｅｔ ａｌ．）、同第４，４２５，４２６号（Ａｂｂｏｔｔ ｅｔ ａｌ．）、同第４，４３９，５２０号（Ｋｏｆｒｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第４，４３４，２２６号（Ｗｉｌｇｕｓ ｅｔ ａｌ．）、同第４，４３５，５０１号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、同第４，７１３，３２０号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、同第４，８０３，１５０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第４，９００，３５５号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第４，９９４，３５５号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第４，９９７，７５０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第５，０２１，３２７号（Ｂｕｎｃｈ ｅｔ ａｌ．）、同第５，１４７，７７１号（Ｔｓａｕｒ ｅｔ ａｌ．）、同第５，１４７，７７２号（Ｔｓａｕｒ ｅｔ ａｌ．）、同第５，１４７，７７３号（Ｔｓａｕｒ ｅｔ ａｌ．）、同第５，１７１，６５９号（Ｔｓａｕｒ ｅｔ ａｌ．）、同第５，２５２，４４２号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第５，３７０，９７７号（Ｚｉｅｔｌｏｗ）、同第５，３９１，４６９号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）、同第５，３９９，４７０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第５，４１１，８５３号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、５，４１８，１２５号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、同第５，４９４，７８９号（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ ｅｔ ａｌ．）、同第５，５０３，９７０号（Ｏｌｍ ｅｔ ａｌ．）、同第５，５３６，６３２号（Ｗｅｎ ｅｔ ａｌ．）、同第５，５１８，８７２号（Ｋｉｎｇ ｅｔ ａｌ．）、同第５，５６７，５８０号（Ｆｅｎｔｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第５，５７３，９０２号（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ ｅｔ ａｌ．）、同第５，５７６，１５６号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）、同第５，５７６，１６８号（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ ｅｔ ａｌ．）、同第５，５７６，１７１号（Ｏｌｍ ｅｔ ａｌ．）、および同第５，５８２，９６５号（Ｄｅａｔｏｎ ｅｔ ａｌ．）。
【００６６】
種々のハロゲン化銀ドーパントが、個別におよび組み合わせて、１つ以上のハロゲン化銀エマルジョン層の中で使用され、コントラストならびに他の一般的な感度特性を改善できる。従来的なドーパントの要約は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ ３８９５７［Ｓｅｃｔｉｏｎ Ｉ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｇｒａｉｎｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｓｕｂ−ｓｅｃｔｉｏｎ Ｄ、ならびに粒子の修飾条件および調整は段落（３）、（４）、および（５）にある］において提供されている。
【００６７】
ハロゲン化銀エマルジョンおよびそれらの調製の一般的要約は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ ３８９５７ （Ｓｅｃｔｉｏｎ Ｉ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｇｒａｉｎｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）において提供されている。沈殿後および化学的感光の前に、エマルジョンは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ ３８９５７ （Ｓｅｃｔｉｏｎ ＩＩＩ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｗａｓｈｉｎｇ）によって開示されている技術を使用する任意の便利な従来的な技術によって洗浄できる。
【００６８】
エマルジョンは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３８９５７ （Ｓｅｃｔｉｏｎ ＩＶ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ）に例証されるような便利な従来的な技術によって化学的に感光できる。硫黄、セレン、または金感光（またはその任意の組み合わせ）が具体的に意図される。硫黄感光が好ましく、例えば、チオサルフェート、チオスルホネート、チオシアネート、イソチオシアネート、チオエーテル、チオウレア、システイン、またはローダニンを使用して実行できる。金および硫黄感光の組み合わせが最も好ましい。
【００６９】
加えて、所望される場合、ハロゲン化銀エマルジョンは、例えば、シアニンおよびメロシアニンスペクトル感光色素を含む１つ以上の適切なスペクトル感光色素を含むことができる。このような色素の有用な量は当該分野において周知であるが、一般的には、所定のエマルジョン層中約２００〜約２，５００ｍｇ／モルの銀の範囲内にある。単一の色素または異なる色素のブレンドが使用されてもよい。本発明において使用される（すべてのハロゲン化銀エマルジョン層中の）ハロゲン化銀粒子のすべてが「緑色感光性」（一般的には、約４５０〜約６００ｎｍの電磁スペクトルの範囲内の放射線にスペクトル的に感光される）または「青色感光性」（一般的には、約３５０〜約５５０ｎｍの範囲内の放射線にスペクトル的に感光される）であることが好ましい。種々のスペクトル感光色素および感光色素の組み合わせがこの特性を達成するために公知である。
【００７０】
ネガティブ型エマルジョンコーティング（すなわち、かぶり）の最小密度を増加する不安定さは、安定剤、かぶり防止剤、ねじれ防止剤、潜像安定剤、およびコーティング前のエマルジョン層および隣接層における同様の付加物の組み込みによって保護できる。このような付加物は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３８９５７（Ｓｅｃｔｉｏｎ ＶＩＩ Ａｎｔｉｆｏｇｇａｎｔｓ ａｎｄ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ）およびＩｔｅｍ １８４３１（Ｓｅｃｔｉｏｎ ＩＩ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ，Ａｎｔｉｆｏｇｇａｎｔｓ ａｎｄ Ａｎｔｉｋｉｎｋｉｎｇ Ａｇｅｎｔｓ）に例証されている。
【００７１】
ハロゲン化銀エマルジョン層が、ハロゲン化銀粒子の表面に吸着された１種以上の包括力増強化合物を含むこともまた望ましいかもしれない。多数のこのような材料が当該分野において公知であるが、しかし、好ましい包括力増強化合物は、−Ｓ−または＝Ｓ部分の型をとることができる少なくとも１つの二価硫黄原子を含有する。このような化合物は、このような硫黄含有包括力増強化合物の教示のために参照により組み込まれる、米国特許第５，８００，９７６号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）に記載されている。
【００７２】
ポリマービヒクル
放射線写真用フィルムの反射型支持体上のハロゲン化銀エマルジョン層および他の親水性層には、一般的に、合成的に調製されたものと天然に存在するものの両方であるコロイドまたはポリマーを含む従来型のポリマービヒクル（ペプタイザーおよび結合剤）が含まれる。最も好ましいポリマービヒクルには、単独でまたは他のビヒクルと組み合わせた、ゼラチンまたはゼラチン誘導体が含まれる。従来的なゼラチンビヒクルおよび関連する層の特徴はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ ３８９５７（Ｓｅｃｔｉｏｎ ＩＩ Ｖｅｈｉｃｌｅｓ、ｖｅｈｉｃｌｅ ｅｘｔｅｎｄｅｒｓ，ｖｅｈｉｃｌｅ−ｌｉｋｅ ａｄｄｅｎｄａ ａｎｄ ｖｅｈｉｃｌｅ ｒｅｌａｔｅｄ ａｄｄｅｎｄａ）に開示されている。エマルジョンそれ自体は、Ｓｅｃｔｉｏｎ ＩＩ，ｐａｒａｇｒａｐｈ Ａ（Ｇｅｌａｔｉｎ ａｎｄ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ ｃｏｌｌｉｏｄ ｐｅｐｔｉｚｅｒｓ）に示されるペプタイザーの型を含むことができる。
【００７３】
親水性コロイドペプタイザーは結合剤としてもまた有用であり、従って、解膠機能単独を実施するために必要とされるよりもはるかに高濃度で一般的に存在する。好ましいゼラチンビヒクルには、アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、またはゼラチン誘導体（例えば、アセチル化ゼラチン、脱イオン化ゼラチン、酸化ゼラチン、およびフタル化ゼラチン）が含まれる。平板状粒子のためのペプタイザーとして使用されるカチオン性デンプンは、米国特許第５，６２０，８４０号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）および同第５，６６７，９５５号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）に記載されている。疎水性と親水性の両方の合成ポリマービヒクルもまた使用できる。このような材料には、ポリアクリレート（ポリメタクリレートを含む）、ポリスチレン、ポリアクリルアミド（ポリメタクリルアミドを含む）、および参照により組み込まれる米国特許第５，８７６，９１３号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）に記載されているようなデキストランが含まれるがこれらに限定されない。
【００７４】
ハロゲン化銀エマルジョン
薄い、高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀エマルジョンは、典型的には、核形成および引き続く成長工程を含むプロセスによって調製される。核形成の間、銀およびハロゲン化塩溶液が合わせられて、反応容器中にハロゲン化銀の核の集団を沈殿する。ダブルジェットプロセス（銀およびハロゲン化塩溶液の同時添加）およびシングルジェットプロセス（銀塩溶液などの１つの塩溶液の、すでに過剰の他の塩を含有している容器への添加）が公知である。引き続く成長工程の間、銀およびハロゲン化塩溶液、ならびに／またはあらかじめ形成された微細なハロゲン化銀粒子が反応容器中の核に加えられ、加えられた銀およびハロゲン化物が既存の粒子核の集団と合わされ、より大きな粒子を形成する。高アスペクト比平板状粒子銀ブロミドおよびヨードブロミドエマルジョンの形成のための条件の制御は公知であり、例えば、米国特許第４，４３４，２２６号（Ｗｉｌｇｕｓ ｅｔ ａｌ．）、同第４，４３３，０４８号（Ｓｏｌｂｅｒｇ ｅｔ ａｌ．）、および同第４，４３９，５２０号（Ｋｏｆｒｏｎ ｅｔ ａｌ．）に基づく。例えば、粒子形成段階における溶液中の臭化物イオン濃度は、粒子の所望のアスペクト比を達成するための限度内に維持されなければならないことが認識されている。粒子成長が継続するにつれて、溶液中の臭化物イオン濃度は、最終的に達成される粒子の形状に対して次第に影響がなくなってくる。例えば、米国特許第４，４３４，２２６号（Ｗｉｌｇｕｓ ｅｔ ａｌ．）は、例えば、粒子核形成の間での０．６〜１．６のｐＢｒ範囲のブロミドイオン濃度における高アスペクト比平板状粒子銀ブロモヨーダイドエマルジョンの沈殿を教示しており、ｐＢｒ範囲は、引き続く粒子成長の間に０．６〜２．２に拡大される。米国特許第４，４３９，５２０号（Ｋｏｆｒｏｎ ｅｔ ａｌ．）は、これらの教示を、高アスペクト比平板状粒子銀ブロミドエマルジョンの沈殿まで拡張する。ｐＢｒは、溶液のブロミドイオン濃度の対数に負を付けたものとして定義される。米国特許第４，４１４，３１０号（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ ｅｔ ａｌ．）は、粒子核形成の間に１．６４を超えないｐＢｒ条件下で高アスペクト比銀ブロモヨーダイドエマルジョンの調製のためのプロセスを記載している。米国特許第４，７１３，３２０号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）は、高アスペクト比ハロゲン化銀エマルジョンの調製において、平板状銀ブロミドまたはブロモヨーダイド粒子の沈殿が、グラムあたり３０マイクロモル未満のメチオニンを含むゼラチン−ペプタイザー（例えば、酸化ゼラチン）の存在下で起こるときには、核形成の間の有用なｐＢｒの範囲は、２．４の値まで拡張できることを教示している。このような酸化ゲルの使用は、より薄くおよび／もしくはより大きな直径の粒子、ならびに／またはより少ない平板状でない粒子を含む、より均一な粒子集団の調製もまた可能にする。
【００７５】
例えば、米国特許第４，７１３，３２０号（上記に言及されている）に教示されているような核形成の間のペプタイザーとしての酸化ゼラチンの使用は、ダブルまたはシングルのいずれかのジェット核形成プロセスを利用して、薄い、高アスペクト比平板状粒子エマルジョンを製造するために好ましい。核形成の間にペプタイザーとして利用されるゼラチンが、典型的には、エマルジョン中で利用される全体のゼラチンの画分を含むので、得られるエマルジョン中の酸化ゼラチンのパーセンテージは比較的小さく、すなわち、少なくとも０．０５％であってもよい（総乾燥重量ベースである）。
【００７６】
従って、コートされたエマルジョン層中の親水性ポリマービヒクル混合物の総乾燥重量をベースとして、少なくとも０．０５％、好ましくは、少なくとも０．１％の酸化ゼラチンを含む親水性ポリマー性ビヒクル混合物中に分散された平板状ハロゲン化銀粒子を、コートされた平板状粒子ハロゲン化銀エマルジョン層が含むことが好ましい。酸化ゼラチンの上限は変動できるが、ある配置において、これは、親水性ポリマービヒクル混合物の総乾燥重量をベースとして、１．５％である。好ましくは、親水性ポリマービヒクル混合物の約０．１〜約１．５％（乾燥重量）が酸化ゼラチンである。
【００７７】
酸化ゼラチンが脱イオン化酸化ゼラチンの型であるが、非脱イオン化酸化ゼラチンが使用でき、または脱イオン化および非脱イオン化酸化ゼラチンの混合物が使用できることもまた好ましい。一般的には、脱イオン化または非脱イオン化酸化ゼラチンは、他の型のゼラチンよりも、比較的少ない量のゼラチングラムあたりのメチオニンの特性を有する。好ましくは、メチオニンの量は、ゼラチングラムあたり０〜約３μｍｏｌのメチオニン、より好ましくは、０〜１μｍｏｌのメチオニンである。この材料は、公知の手順を使用して調製できる。
【００７８】
残りのポリマー性ビヒクル混合物は、上記の親水性ビヒクルのいずれかであり得るが、好ましくは、これは、アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、アセチル化ゼラチン、またはフタル化ゼラチンから構成される。
【００７９】
上記の平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀エマルジョンは、粒子核形成および成長の間に、考慮すべき量の酸化ゼラチン（好ましくは、脱イオン化酸化ゼラチン）を使用して、言及されるように調製でき、次いで、さらなるポリマー性結合剤が、コーティング製剤を提供するために加えられることが可能である。エマルジョン中の酸化ゼラチンの量は、エマルジョン中の銀のモルあたり０．３ｇまで低いことが可能であり、銀のモルあたり５０ｇまで高いことが可能である。好ましくは、エマルジョン中の酸化ゼラチンの量は、銀のモルあたり約１〜約３０ｇである。
【００８０】
一般的に、反射型放射線写真用フィルムにおけるハロゲン化銀エマルジョン層（および他の親水性層）は、１種以上の従来的な硬化剤、例えば、ビス（ビニルスルホニル）メタン（ＢＶＳＭ）、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル（ＢＶＳＭＥ）、およびビス（ビニルスルホニルエチル）エーテル（ＢＳＥＥ）などを使用して完全に硬化している。一般的に、１つ以上のハロゲン化銀エマルジョン層中の支持体の片側での硬化剤の量は少なくとも約０．２５〜約５％である。より有用な硬化剤の範囲は少なくとも約１．５％〜約５％である。硬化剤の特に有用な量は約３．５％である。これらの範囲および量はゼラチンの全乾燥重量をベースとしている。
【００８１】
反射型放射線写真用フィルムにおける銀およびポリマービヒクルのレベルは、種々のハロゲン化銀エマルジョン層において変化し得る。一般的に、反射型支持体の画像側の銀の総量は少なくとも５から約２５ｍｇ／ｄｍ２まで（好ましくは約８〜約１０ｍｇ／ｄｍ２）である。加えて、反射型支持体の画像側のポリマービヒクルの全体の範囲（すべての層）は、一般的には、少なくとも２０〜５５ｍｇ／ｄｍ２まで、および好ましくは約３０〜約５０ｍｇ／ｄｍ２である。これらの量は乾燥重量をいう。
【００８２】
特に有用な実施形態において、銀およびゼラチンのコートされた乾燥重量は、それぞれ、約１０．７５および約３６．５０ｍｇ／ｄｍ２である。
【００８３】
保護オーバーコート
光反射性および透過性放射線写真用フィルムは、典型的には種々の下部の層の物理的保護を提供するために画像側に配置された表面保護オーバーコートを一般的に含む。この保護オーバーコートは、２つ以上の個々の層に下位分類できる。例えば、保護オーバーコートは、表面オーバーコートおよび中間層（オーバーコート層とハロゲン化銀エマルジョン層の間）に下位分類できる。上記に議論したビヒクルの特徴に加えて、保護オーバーコートは、オーバーコートの物理的特性を改変するための種々の付加物を含むことができる。このような付加物は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３８９５７（Ｓｅｃｔｉｏｎ ＩＸ Ｃｏａｔｉｎｇ ｐｈｙｓｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ ａｄｄｅｎｄａ，Ａ．Ｃｏａｔｉｎｇ ａｉｄｓ，Ｂ．Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ ａｎｄ ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ，Ｃ．Ａｎｔｉｓｔａｔｓ，ａｎｄ Ｄ．Ｍａｔｔｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）に記載されている。典型的には薄い親水性コロイド層である中間層は、ハロゲン化銀エマルジョン層と表面オーバーコートの間、またはハロゲン化銀エマルジョン層の間の分離を提供するために使用できる。このオーバーコートはまた、青色色調色素またはテトラアザインデン（例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン）を含んでもよい。このオーバーコートは、画像の色調の改善を提供するためにメルカプトテトラゾール化合物を含んでもよい。このような化合物は、米国特許第６，３４２，３３８号（Ｖｅｒｂｅｅｃｋ ｅｔ ａｌ．）、同第第６，７３７，２２８号（Ｅｌｓｔ ｅｔ ａｌ．）、およびヨーロッパ特許明細書１２６２８２４Ｂ１（Ｅｌｓｔ ｅｔ ａｌ．）に記載されている。
【００８４】
一般的には、保護オーバーコートは、エマルジョン層に関連して上記に開示されたのと同じ型の間から選択された１種以上の親水性コロイドビヒクルから構成される。
【００８５】
白黒現像剤の組み込み
反射型放射線写真用フィルムは、銀（Ｉ）イオンから金属銀に還元するように作用できる化合物である１種以上の「組み込まれた白黒現像剤」（または還元剤）を含む。この型の従来の白黒現像剤には、アミノフェノール、ポリヒドロキシベンゼン［例えば、ヒドロキノン（本明細書ではＨＱと略称される）およびその誘導体を含むｐ−ジヒドロキシベンゼン］、アスコルビン酸およびその誘導体［例えば、両方とも参照により組み込まれる米国特許第５，２３６，８１６号（Ｐｕｒｏｌ ｅｔ ａｌ．）および同第５，７３８，９７９号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ ｅｔ ａｌ．）を参照のこと］、３−ピラゾリジノン、ならびにフェニレンジアミンが含まれる。ヒドロキノンおよびその誘導体は好ましい白黒現像剤である。例示的なヒドロキノン誘導体には、ヒドロキノンモノスルホネート、２−ヒドロキシヒドロキノン、２−メチルヒドロキノン、２−メトキシヒドロキノン、および２，３−ジクロロ（ｄｉｃｌｏｒｏ）ヒドロキノンが含まれる。所望される場合、白黒現像剤の混合物が使用できる。
【００８６】
反射型放射線写真用フィルム中の白黒現像剤の量は、それが位置するハロゲン化銀エマルジョン層の銀含量および現像剤の還元剤「強度」に依存する。これは単一のハロゲン化銀エマルジョン層中に、または１つ以上の複数のハロゲン化銀エマルジョン層に位置することができる。一般的には、現像剤対銀のモル比は０．２５：１以上でありかつ１．５：１未満である。好ましくは、このモル比は約０．２５：１〜約０．７：１である。より好ましくは、現像剤対銀のモル比は０．２５：１以上かつ０．５：１以下である。
【００８７】
現像プロセスを増強するために白黒現像剤に付随して作用してもよい、１つ以上のハロゲン化銀エマルジョン層中に１つ以上の「補助現像剤」を含めることが有用であり得る。通常は、この補助現像剤は、白黒現像剤よりも少ない量で存在し白黒現像剤対補助現像剤のモル比は、約５〜約５０：１、好ましくは約１０：１〜約３０：１である。
【００８８】
有用な補助現像剤には、アミノフェノール［例えば、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、Ｎ−メチルアミノフェニル、２，４−ジアミノフェノール塩酸塩、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、およびＥＬＯＮ（登録商標）（メチル−ｐ−アミノフェノール硫酸塩）］、１−フェニル−３−ピラゾリドンまたはフェニドン［例えば、フェニドン−Ａ（１−フェニル−３−ピラゾリドン）、フェニドン−Ｂ （１−フェニル−４，４’−ジメチル−３−ピラゾリドン）、ジメゾン−Ｓ（４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン）を含む、米国特許第５，２３６，８１６号（上記に記述）に記載される化合物］、ブロックされたフェニドン、および当該分野において公知である他のこのような化合物が含まれる。最も好ましい補助現像剤は、４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン（本明細書ではＨＭＭＰと略称される）。
【００８９】
白黒現像剤および補助現像剤の一部は、当該分野において公知である手順を使用して、ハロゲン化銀層中のフィルムに、または隣接する感光性でない層に組み込まれる。残りの白黒現像剤および補助現像剤は現像液に含有される。１つの実施形態において、現像剤はエマルジョン層に組み込まれる。他の実施形態において、現像剤は、中間層またはオーバーコート層などの１つ以上の他の層に組み込まれる。なおさらなる実施形態において、現像剤の一部がこれらの層の１つ以上に組み込まれてもよい。
【００９０】
表１は、放射線写真用フィルム中でコートされるような本質的な主要活性成分（ＰＡＩ）の範囲ならびにコーティング製剤中で使用される典型的な量を示す。銀はハロゲン化銀エマルジョンの型であり、ＨＱはヒドロキノン現像剤であり、ＨＭＭＰは表１に特定される補助現像剤であり、そして感光する色素は、エマルジョンに対して緑色感受性を付与する（ＳＳ−３）である。
【００９１】
【表１】
【００９２】
さらなる材料および特徴
光沢は写真画像を見る際の問題であり得る。放射線写真用フィルムにおいて、光沢は、放射線写真における生体構造情報の視覚化をあいまいにし得る。フィルムの光沢を減少することは画像の品質を改善する。光沢を減少させるために、つや消し仕上げの画像化材料を提供するための構造表面を有する反射型ペーパーがしばしば製造される。これは、例えば、ペーパー製造の間にペーパー支持体の表面をエンボス加工するため、またはコートフィルム仕上げのオーバーコートをエンボス加工するためのエンボスホイールを使用することによって達成できる。
【００９３】
あるいは、つや消し剤が、１つ以上の前面層に加えられてもよい。本発明において使用可能なつや消し剤には、例えば、ポリ（メチルメタクリレート）ホモポリマーの微粒子またはビーズ、メチルメタクリレートとメタクリル酸のコポリマー、デンプンなどの有機化合物、ならびにシリカ、二酸化チタン、硫酸ストロンチウム、および硫酸バリウムなどの無機化合物が含まれる。粒子サイズは、好ましくは約０．６〜１０μｍ、より好ましくは約１〜５μｍである。加えて、処理機械がより単純かつ低コストになっているので、フィルム輸送は特定の問題となる。放射線写真において使用されるとき、つや消し仕上げにより、光沢が減少し、処理機械内でのフィルムの移動もまた改善される。本明細書に記載される放射線写真用フィルムのための支持体として使用できるつや消し仕上げの１つの特定の反射型ペーパーは、Ｋｏｄａｋ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｅｎｄｕｒａ Ｐａｐｅｒのための支持体として使用されるペーパーである。
【００９４】
本明細書に記載される放射線写真用フィルムは、乏しい安全光条件を伴う状況に遭遇することができる。乏しい状態で維持されている「暗室」中でのフィルムの取り扱いの結果は、高いかぶりおよびより低い画像品質である。反射型支持体のエマルジョン側上での１つ以上の親水性コロイド層への赤色吸収色素の添加は、安全光の取り扱いを顕著に改善できる。このような色素は当該分野において公知である。このような色素の例は、（ＦＤ−Ｉ）として以下に示される。
【００９５】
本明細書に記載される反射型フィルムは、少なくとも約１．７のピークガンマ値、および少なくとも０．７ ｌｏｇ Ｅ露光範囲に対して少なくとも５０％のピークガンマ値を有するように策定できる。上記に記述されているように、この規模のダイナミックレンジを有する反射型フィルムは、胸部と四肢末端の両方の検査のために有用であるフィルムを供給する。１．８のピークガンマ値がより望ましく；２．０のピークガンマ値がさらにより望ましい。
【００９６】
上記に記述されるように、反射型放射線写真用フィルムは、診察および／または診断が利用可能でないかもしれない、隔離された地域および遠隔地において使用できる。本明細書に記載される反射型放射線写真用フィルムは、スキャンおよびデジタル化できる。一旦、スキャンおよびデジタル化されると、デジタルデータは、焼き増しおよび診断のために、離れた場所に移動できる。本明細書に記載される反射型フィルムの密度範囲は比較的狭い（０．０６〜１．８ ＯＤ）ので、使用されるスキャナーは高価でないことがあり得、高価な高品質スキャナーにおいて使用されるものよりも低い強度の光源を使用できる。次いで、密度拡大アルゴリズムが、典型的にはソフトコピーまたはフィルム印刷画像上で見られる最大密度範囲まで焼き増し画像を拡大するために使用できる。
【００９７】
放射線写真用フィルムの種々のコートされた層は、反射光に対する画像の色調を改変するために着色色素もまた含有できる。これらの色素は処理の間に脱色されず、種々の層の中に均一にまたは不均一に分散されてもよい。好ましくは、このような漂白可能でない着色色素は、１つ以上のハロゲン化銀エマルジョン層の中にある。
【００９８】
反射型支持体
ある実施形態において、放射線写真用フィルムは反射型支持体を有する。反射型支持体の使用は、光箱を使用して後側照射のための透明支持体のための必要性を除外する。反射型支持体は、周辺光の下で画像が直接的に観察されることを可能にする。「反射型」により、少なくとも７０％の入射光（周辺の室外または室内の光からのこのような光）を反射するような組成または構造配置を有する支持体が意味される。好ましくは、少なくとも８０％の入射光が支持体によって反射される。
【００９９】
一般的にバライタまたは１種以上の樹脂もしくはポリマー（ポリオレフィンなど）でコートされている木質繊維またはセルロース系材料を備えた従来の写真用ペーパーのために使用されているものを含む、種々の反射型支持体が使用できる。コーティングまたはペーパーのいずれかまたはその両方は、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、ならびに写真用カラーペーパー分野において公知である他の抗酸化剤、光学的増白剤、および蛍光物質などの種々の反射性色素を含有することができる。反射型ペーパー支持体についてのさらなる詳細は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ １９９６，Ｉｔｅｍ ３８９５７，段落ＸＶおよびそこに引用される参考文献において提供される。
【０１００】
反射型支持体は、好ましくは、本発明のために所望の反射性を有する反射性色素を含有する樹脂コートされたペーパー支持体である。特に有用な反射型支持体は、Ｋｏｄａｋ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｅｎｄｕｒａ ＰａｐｅｒおよびＫｏｄａｋ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｐａｐｅｒ（Ｆ型またはＮ型の表面）において使用されているものである。昼光の間に室外で観察されるとき、画像の明度を増強するために、反射型支持体が光学的増白剤を含有することもまた特に有用である。光学的増白剤は、典型的には、紫外光を吸収して、青色光を発光することにより蛍光を発する物質である。これは、反射型フィルムの可視化を増強する「より白い」白色を生じる。
【０１０１】
反射型放射線写真用ハロゲン化銀材料は、米国特許第７，０１４，９７７号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第７，０１８，７７０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、および同第７，１４７，９９６号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ ｅｔ ａｌ．）にもまた記載されており、これらの全体の開示は参照により組み込まれる。
【０１０２】
米国特許第５，０１３，６２１号（Ｋｉｓｔｎｅｒ ｅｔ ａｌ．）および同第５，０７５，２０４号（Ｓｈｉｂａ ｅｔ ａｌ．）に記載されているような反射型レンチキュラー支持体もまた使用できる。
【０１０３】
色素性ポリエステル、色素性ポリスチレン、および色素性ポリカーボネートを含む色素性ポリマー支持体もまた使用できる。
【０１０４】
加えて、反射型支持体は、「微小空洞を有する」連続するポリエステル第１相および連続するポリエステル第１相中に分散した第２相を備える反射型基材である、単一層または多層反射型シートであり得る。この第２相が硫酸バリウム粒子を含む微小空洞を備える。
【０１０５】
反射型支持体の連続するポリエステルの第１の相は、反射型支持体の他の成分のためのマトリックスを提供し、かつより長い波長の電磁放射に対して透明である。このポリエステル相は、１つ以上の熱可塑性ポリエステルのフィルムまたはシートを備えることができ、このフィルムは、二軸延伸され（すなわち、長手方向と横断方向の両方で延伸され）、その中で硫酸バリウム粒子の周囲に微小空洞を作る。成型され、回転され、型打ちし、またはさもなくばフィルムもしくはシートに形成されることが可能であり、かつ上記に記述されたように二軸方向に方向付けることが可能である限り、任意の適切なポリエステルが使用できる。一般的に、ポリエステルは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用して測定されるように、約５０〜約１５０℃（好ましくは、約６０〜１００℃）のガラス転移温度を有する。適切なポリエステルには、４〜２０個の炭素原子の芳香族性、脂肪族性、または炭素環性のジカルボン酸、および２〜２４個の炭素原子を有する脂肪族性または芳香族性のグリコールの反応から生じたものが含まれる。
【０１０６】
本発明の実施において使用できる適切なポリエステルには、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテトラフタレート）、ポリ（エチレンテトラフタレート）、ポリ（１，３−シクロヘキシレンジメチレンテトラフタレート）、およびポリ（エチレンナフタレート）が含まれるがこれらに限定されない。ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテトラフタレート）が最も好ましい。
【０１０７】
連続するポリエステルの第１の相対第２の相の屈折率の比率は約１．４：１〜約１．６：１である。
【０１０８】
硫酸バリウム粒子は連続するポリエステル相に組み込まれる。これらの粒子は、一般的には、約０．３〜約２μｍ（好ましくは、約０．７〜約１．０μｍ）の平均粒径を有する。加えて、これらの粒子は、全乾燥反射用基材重量の約３５〜約６５％（好ましくは、約５５〜約６０重量％）、および全反射型基材体積の約１５〜約２５％を備えている。
【０１０９】
硫酸バリウム粒子は、種々の手段によって連続するポリエステル相に組み込まれることができる。例えば、これらは、使用されるジカルボン酸およびポリオールの重合の間に組み込まれて、連続するポリエステルの第１の相を作ることができる。あるいは、および好ましくは、硫酸バリウム粒子はポリエステルのペレットに混合され、そしてその混合物は押し出されて溶融流を生じ、これは、その中に分散された硫酸バリウム粒子を含有する所望のシートに冷却される。
【０１１０】
これらの硫酸バリウム粒子は、連続するポリエステルの第１の相を通して分配されている微小空洞に包埋されているので、少なくとも部分的に、空洞によって境界が形成されている。従って、硫酸バリウム粒子を含有する微小空洞は、連続するポリエステルの第１の相の中に分散された第２の相を備える。この微小空洞は、一般的には、乾燥反射型基材の約３５〜約６０％（体積）を占める。
【０１１１】
この微小空洞は、フィルム配向過程ならびに硫酸バリウム粒子の形状およびサイズを反映する、円形、楕円形、凸状、または任意の他の形状である、任意の特定の形状であり得る。微小空洞のサイズおよび最終的な物理特性は、配向の程度およびバランス、温度、ならびに延伸の割合、ポリエステルの結晶化特性、硫酸バリウム粒子のサイズおよび分布、ならびに当業者に明白である他の考慮すべき点に依存する。一般的には、微小空洞は、硫酸バリウム粒子を含有する押し出されたシートが従来の配向技術を使用して二軸方向に延伸されるときに形成される。
【０１１２】
このような「微小空洞を有する」支持体についてのさらなる詳細は、米国特許第７，０２９，８１９号（Ｌａｎｅｙ ｅｔ ａｌ．）において提供される。
【０１１３】
なお他の反射型支持体は、米国特許第６，８３６，６０６号（Ｌａｎｅｙ ｅｔ ａｌ．）に記載されるような「微小空洞を有する」ポリエステルの代わりに、「微小空洞を有する」ポリ（乳酸）を使用して同様に調製できる。
【０１１４】
この反射型支持体は、約１５０〜約１９０μｍ（好ましくは、約１７０μｍ〜約１９０μｍ）の厚み（乾燥）を有することができる。
【０１１５】
透過型支持体：
放射線写真用フィルムは、典型的には、任意の所望の厚みを有する柔軟な、透明フィルムであり、かつ１種以上のポリマー材料から構成されるポリマー性支持体を備えてもよい。これらは、現像の間に寸法の安定性を示すこと、およびオーバーレイ層との適切な接着特性を有することが必要とされる。このような支持体を作成するための有用なポリマー材料には、ポリエステル［例えば、ポリ（エチレンテトラフタレート）およびポリ（エチレンナフタレート）］、酢酸セルロースおよび他のセルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ならびにポリスチレンが含まれる。有用な支持体は、ポリエステルおよびポリカーボネートなどの良好な熱安定性を有するポリマーから構成される。支持体材料は、収縮を減少し、寸法の安定性を促進するために処理またはアニールされてもよい。
【０１１６】
米国特許第６，６３０，２８３号（Ｓｉｍｐｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）に記載されるような少なくとも２種の異なるポリマー材料の多数の交互の層を備える、透明な多層のポリマー性支持体もまた有用である。別の支持体は、米国特許第５，７９５，７０８号（Ｂｏｕｔｅｔ）に記載されるような二色性ミラー層を備える。これらの両方の開示は参照により組み込まれる。
【０１１７】
支持体材料は、所望される場合、種々の着色料、色素、ハレーション防止剤、またはアキュータンス色素を含有できる。例えば、支持体は、得られる画像化されたフィルム中に青色を供給する１種以上の色素を含むことができる。支持体材料は、従来の手順（コロナ放電など）を使用して処理されてもよく、オーバーレイ層の接着を改善し、または下塗りもしくは他の接着促進層が使用できる。
【０１１８】
蛍光スクリーン
反射型放射線写真用フィルムおよび蛍光スクリーンは、この目的のために設計された適切な「カセット」の中に配置できる。蛍光増感スクリーンは、典型的には、Ｘ線を吸収して、３００ｎｍよりも長い波長を有する電磁放射を素早く発光するように設計されている。これらのスクリーンは、放射線写真画像における使用のための通常の要件のすべてを満たすならば、任意の便利な型をとることができる。便利な、有用な蛍光増感スクリーンおよびそれらを製造する方法の例は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ １８４３１（Ｓｅｃｔｉｏｎ ＩＸ Ｘ−Ｒａｙ Ｓｃｒｅｅｎｓ／Ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ）および米国特許第５，０２１，３２７号（Ｂｕｎｃｈ ｅｔ ａｌ．）、同第４，９９４，３５５号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第４，９９７，７５０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、および同第５，１０８，８８１号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）に提供されており、これらの開示は参照により組み込まれる。蛍光層は適切な結合剤中に分散された迅速発光リン粒子を含有し、チタニアなどの光散乱物質もまた含んでもよい。
【０１１９】
比較的高いヨウ素含量（＞３ｍｏｌ％）を含有し、短波長青色感光色素で感光されたハロゲン化銀エマルジョンとともに、紫外線放射増感スクリーンを使用することもまた意図される。
【０１２０】
任意の迅速発光リン光体が、単独でまたは混合物中で、増感スクリーン中で使用できる。リン光体は青色光または緑色光のいずれかを発光するリン光体であり得る。例えば、有用なリン光体は、蛍光増感スクリーンに関する多数の参考文献に記載されており、これには、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．１８４，Ａｕｇｕｓｔ １９７９，Ｉｔｅｍ １８４３１（Ｓｅｃｔｉｏｎ ＩＸ Ｘ−ｒａｙ Ｓｃｒｅｅｎｓ／Ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ）および米国特許第２，３０３，９４２号（Ｗｙｎｄ ｅｔ ａｌ．）、同第３，７７８，６１５号（Ｌｕｃｋｅｙ）、同第４，０３２，４７１号（Ｌｕｃｋｅｙ）、同第４，２２５，６５３号（Ｂｒｉｘｎｅｒ ｅｔ ａｌ．）、同第３，４１８，２４６ （Ｒｏｙｃｅ），同第３，４２８，２４７号（Ｙｏｃｏｎ）、同第３，７２５，７０４号（Ｂｕｃｈａｎａｎ ｅｔ ａｌ．）、同第２，７２５，７０４号（Ｓｗｉｎｄｅｌｌｓ）、同第３，６１７，７４３ （Ｒａｂａｔｉｎ）、同第３，９７４，３８９号（Ｆｅｒｒｉ ｅｔ ａｌ．）、同第３，５９１，５１６号（Ｒａｂａｔｉｎ）、同第３，６０７，７７０号（Ｒａｂａｔｉｎ）、同第３，６６６，６７６号（Ｒａｂａｔｉｎ）、同第３，７９５，８１４号（Ｒａｂａｔｉｎ）、同第４，４０５，６９１号（Ｙａｌｅ）、同第４，３１１，４８７号（Ｌｕｃｋｅｙ ｅｔ ａｌ．）、同第４，３８７，１４１号（Ｐａｔｔｅｎ）、同第４，０２１，３２７号（Ｂｕｎｃｈ ｅｔ ａｌ．）、同第４，８６５，９４４号（Ｒｏｂｅｒｔｓ ｅｔ ａｌ．）、同第４，９９４，３５５号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．），４，９９７，７５０（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第５，０６４，７２９号（Ｚｅｇａｒｓｋｉ）、同第５，１０８，８８１号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、同第５，２５０，３６６号（Ｎａｋａｊｉｍａ ｅｔ ａｌ．）、および同第５，８７１，８９２（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、ならびにＥＰ ０ ４９１，１１６Ａｌ（Ｂｅｎｚｏ ｅｔ ａｌ．）が含まれるがこれらに限定されず、これらのすべての開示はリン光体に関する参照により組み込まれる。
【０１２１】
無機リン光体は、タングステン酸カルシウム、活性化されているかもしくは活性化されていないスズ酸リチウム、ニオブおよび／もしくは希土類で活性化されているかもしくは活性化されていないイットリウム、ルテチウム、もしくはガドリニウムのタンタル酸塩、希土類（テルビウム、ランタン、ガドリニウム、セリウム、およびルテチウムなど）活性化もしくは不活性化中度カルコゲンリン光体、例えば、希土類オキシカルコゲン化物およびオキシハライド、ならびにテルビウム活性化もしくは不活性化ランタンおよびルテチウム中度カルコゲンリン光体であり得る。
【０１２２】
さらに他の有用なリン光体は、米国特許第４，９８８，８８０号（Ｂｒｙａｎ ｅｔ ａｌ．）、同第４，９８８，８８１号（Ｂｒｙａｎ ｅｔ ａｌ．）、同第４，９９４，２０５号（Ｂｒｙａｎ ｅｔ ａｌ．）、同第５，０９５，２１８号（Ｂｒｙａｎ ｅｔ ａｌ．）、同第５，１１２，７００号（Ｌａｍｂｅｒｔ ｅｔ ａｌ．）、同第５，１２４，０７２号（Ｄｏｌｅ ｅｔ ａｌ．）、および同第５，３３６，８９３号（Ｓｍｉｔｈ ｅｔ ａｌ．）に記載されているハフニウムを含有するものであり、これらの開示は参照により組み込まれる。
【０１２３】
あるいは、無機リン光体は希土類オキシカルコゲン化物およびオキシハライドリン光体であり、以下の式（１）：
Ｍ’（ｗ−ｎ）Ｍ’’ｎＯｗＸ’ （１）
によって表され：ここで、Ｍ’は、金属イットリウム（Ｙ）、ランタン（Ｌａ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、またはルテチウム（Ｌｕ）の少なくとも１種であり、Ｍ’’は希土類金属の少なくとも１種、好ましくは、ジスプロシウム（Ｄｙ）、エルビウム（Ｅｒ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、ホルミウム（Ｈｏ）、ネオジム（Ｎｄ）、プラセオジム（Ｐｒ）、サマリウム（Ｓｍ）、タンタル（Ｔａ）、テルビウム（Ｔｂ）、ツリウム（Ｔｍ）、またはイッテルビウム（Ｙｂ）であり、Ｘ’は中位カルコゲン（Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅ）またはハロゲンであり、ｎは０．００２〜０．２であり、そしてＸ’がハロゲンであるときにｗは１であり、Ｘ’が中位カルコゲンであるときには２である。これらには、希土類活性化ランタンオキシブロミド、およびテルビウム活性化またはツリウム活性化ガドリニウムオキシドまたはオキシスルフィド（Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂなど）が含まれる。他の適切なリン光体は、両方とも参照により組み込まれる、米国特許第４，８３５，３９７号（Ａｒａｋａｗａ ｅｔ ａｌ．）および同第５，３８１，０１５号（Ｄｏｏｍｓ）に記載されており、これらには、例えば、二価ユーロピウムおよび他の希土類活性化アルカリ土類金属ハライドリン光体および希土類元素活性化希土類オキシハライドリン光体が含まれる。これらの型のリン光体のうち、より好ましいリン光体には、バリウムフルオロブロミドなどのアルカリ土類金属フルオロハライド迅速発光リン光体が含まれる。
【０１２４】
別のクラスの有用なリン光体には、希土類ホスト、例えば、希土類活性化混合アルカリ土類金属サルフェート、例えば、ユーロピウム活性化バリウムストロンチウムサルフェートが含まれる。
【０１２５】
他の有用なリン光体は、任意のオキシドまたは以下の式（２）：
ＭＦＸ１−ＺＩｚｕＭａＸａ：ｙＡ：ｅＱ：ｔＤ（２）
によって特徴付けられるような種の組み合わせを備えた出発材料の焼成の生成物であり得る、アルカリ土類金属リン光体であり、ここで、「Ｍ」は、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、またはバリウム（Ｂａ）であり、「Ｆ」はフッ素であり、「Ｘ」は塩素（Ｃｌ）または臭素（Ｂｒ）であり、「Ｉ」はヨウ素であり、Ｍａはナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、またはセシウム（Ｃｓ）であり、Ｘａは、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）、またはヨウ素（Ｉ）であり、「Ａ」はユーロピウム（Ｅｕ）、セリウム（Ｃｅ）、サマリウム（Ｓｍ）、またはテルビウム（Ｔｂ）であり、「Ｑ」は、ＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＧｅＯ２、ＳｎＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、またはＴｈＯ２であり、「Ｄ」は、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、またはニッケル（Ｎｉ）である。記述された式の中の数字は以下の通りである：「ｚ」は０〜１であり、「ｕ」は０〜１であり、「ｙ」は１×１０−４〜０．１であり、「ｅ」は０〜１であり、「ｔ」は０から０．０１である。これらの定義は、反対のことが具体的に言及されていない限り、これらが本願の中のどこで見い出されようと適用する。「Ｍ」、「Ｘ」、「Ａ」、および「Ｄ」は、上記に定義される群の中の複数の元素を表すこともまた意図される。
【０１２６】
リン光体は、リン光体層中の適切な結合剤中で分散できる。特に有用な結合剤は、商標Ｐｅｒｍｕｔｈａｎｅの下で市販されているようなポリウレタン結合剤である。
【０１２７】
本発明において有用である緑色蛍光増感スクリーンは、少なくとも１００、好ましくは少なくとも４００の写真「スクリーン」速度を示す。１つの好ましい緑色光発光リン光体は、テルビウム活性化ガドリニウムオキシスルフィドである。本発明において有用である青色蛍光増感スクリーンは、少なくとも１００、好ましくは２００、最も好ましくは４００スピードの写真「スクリーン」速度を示す。好ましい青色発光リン光体には、タングステン酸カルシウム、および好ましくは、希土類バリウムフルオロブロミドが含まれる。当業者は、所望のスクリーン速度を提供するために、適切な無機リン光体、その粒子サイズ、発光波長、およびリン光体層の中での被覆を選択することができる。
【０１２８】
蛍光増感スクリーンのための支持体材料には、カードボード、プラスチックフィルム、例えば、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、セルローストリアセテート、およびポリカーボネート、金属シート、例えば、アルミニウムホイルおよびアルミニウム合金ホイル、普通紙、バライタ紙、樹脂コート紙、二酸化チタンなどを含む着色紙、ポリビニルアルコールを含むサイズ合わせした紙などが含まれる。柔軟なプラスチックフィルムが支持体材料として好ましく使用される。
【０１２９】
加えて、スクリーン支持体は、上記に記述した米国特許第６，８３６，６０６号および同第７，０２９，８１９号により詳細に記載されるような「微小空洞支持体」であり得る。
【０１３０】
スクリーン支持体は、カーボンブラックなどの光吸収剤を含有してもよく、または二酸化チタンもしくは硫酸バリウムなどの光反射材料を含有してもよい。前者は、高解像度型放射線写真スクリーンを調製するために適切であるのに対して、後者は高感度スクリーンを調製するために適切である。支持体は、リン光体によって発光される実質的にすべての放射線を吸収することが好ましい。好ましいスクリーン支持体の例には、ポリエチレンテレフタレート、青色または黒色（例えば、Ｔｏｒａｙ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎによって供給されるＬＵＭＩＲＲＯＲ Ｃ，タイプＸ３０）が含まれる。これらのスクリーン支持体は、支持体の材料に依存して異なる可能性がある厚みを有してもよく、取り扱いの観点から、一般的には約６０〜１０００μｍ、より好ましくは、約８０から５００μｍの間であってもよい。
【０１３１】
画像化条件
白黒材料（放射線写真用フィルムを含む）の露光は、任意の便利な様式で着手できる。米国特許第５，０２１，３２７号（Ｂｕｎｃｈ ｅｔ ａｌ．）および同第５，５７６，１５６号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）の露光技術が、放射線写真用フィルムのためには典型的である。操作において、放射線写真用フィルムは、一般的には、放射線写真用フィルムの前または後に１つ以上の蛍光増感スクリーンもまた含む画像化アセンブリーに含まれる。放射線写真用フィルムおよび前後のスクリーンは、通常、適切なカセット中で直接接触して装着される。像様パターンにおけるＸ線照射は、前の増感スクリーンを通過し、部分的にその中に吸収され、そして吸収されたＸ線照射の一部が、放射線写真用フィルムのハロゲン化銀エマルジョン単位に露光する可視光画像として再発光される。上記の反射型放射線写真用ハロゲン化銀材料については、単一の「前側」スクリーンが画像化のために好ましく使用される。透明支持体にコートされた二重ハロゲン化銀材料については、前側および後側のスクリーンが有用である。
【０１３２】
なお、反射型放射線写真用フィルムおよびスクリーンを備えた画像化アセンブリーは、十分に速い写真速度を有し、これらが「低出力」および安価なＸ線照射発生装置を使用して画像化できる。一般的に、このようなＸ線照射発生装置は、比較的低く、固定された、約１５〜約２０ミリアンペア（ｍＡ）の範囲のＸ線照射管電流、およびピーク１００〜１３０ｋＶｐボルトを有し、好ましくはまた、８：１以上のグリッド比で、抗Ｘ線散乱グリッドと組み合わせて使用されてもよい。対照的に、典型的な「固定設置」高出力Ｘ線照射生成システムは５００〜１０００ｍＡを生じ、胸部放射線写真などの動作感受性の画像化のために、非常に短い（５〜４０ミリ秒）の患者の露出時間を可能にする。
【０１３３】
現像液組成および方法
本発明は、組み込まれた白黒現像剤（以下に説明する）を含有する任意の白黒写真用ハロゲン化銀材料中に白黒画像を供給するために有用である。このような写真用ハロゲン化銀材料には、放射線写真用フィルム、航空写真用フィルム、白黒映画用フィルム、複製およびコピー用フィルム、グラフィックアート用フィルム、ポジ−およびネガ−で使用するマイクロフィルム、ならびにアマチュアおよびプロ用連続階調白黒フィルムが含まれるがこれらに限定されない。このような材料の一般的な組成は当該分野で周知である。本発明は、以下でより詳細に記載される反射型放射線写真用ハロゲン化銀材料中に白黒画像を供給するために特に有用である。
【０１３４】
現像液は、一般的に、２つの現像剤を含有する。「第１の現像剤」は、銀イオンと反応して金属銀を形成可能である比較的高濃度で存在する任意の化合物を意味するために使用される。このような現像剤には、アミノフェノール、ポリヒドロキシベンゼン（例えば、ヒドロキノンおよびその誘導体を含むｐ−ジヒドロキシベンゼン）、３−ピラゾリジノン、アスコルビン酸およびその誘導体、ならびにフェニレンジアミンのような化合物、ならびに当業者に明白である他の化合物が含まれる。本明細書で使用される「第２の現像剤」または「補助現像剤」は、銀イオンと反応して金属銀を形成可能である比較的低濃度で存在する任意の現像剤化合物を意味する。例には、フェニピラゾリドン（ｐｈｅｎｙｐｙｒａｚｏｌｉｄｏｎｅ）および関連化合物が含まれるがこれらに限定されない。
【０１３５】
現像剤は、一貫しかつ均一な密度を確実にするために、放射線写真用フィルムの中に組み込まれた現像剤のために最適化されたレベルで現像液中に存在する。一般的に、現像剤は、約５ｇ／ｌ（４５ｍｍｏｌ／ｌ）未満の量で現像液中に存在する。現像剤の有用な量は約１〜約１０ｇ／ｌの範囲である。より有用な現像剤の量は約１〜約５ｇ／ｌの範囲である。より有用な現像剤の量は約２〜約５ｇ／ｌの範囲である。第１の現像剤として約２〜約５ｇ／ｌの量でヒドロキノンを使用することがさらにより有用である。
【０１３６】
補助現像剤は約１ｇ／ｌ未満の量で現像液中に存在する。補助現像剤のより有用な量は約０．２５〜約１ｇ／ｌである。補助現像剤として４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドンを約０．２５〜約０．５ｇ／ｌの量で使用することが特に有用である。従って、補助現像剤の有用な量は約１〜約５ｍｍｏｌ／ｌの範囲である。
【０１３７】
現像液は、一般的に「かぶり防止剤」を含む。本明細書で使用される場合、「かぶり防止剤」または「かぶり止め剤」とは、銀イオンの現像を制限または制御して、金属銀を形成可能である任意の化合物を意味する。例には、メルカプトテトラゾール、インダゾール、ベンゾトリアゾール、および他の複素環アミン化合物が含まれるがこれらに限定されない。かぶり防止剤は、組み込まれた現像剤とともにフィルムのために最適なレベルで存在して、低いＤｍｉｎならびに高いコントラストおよびＤｍａｘを確実にする。
【０１３８】
現像液は、一般的には、１２未満、好ましくは少なくとも１０、より好ましくは少なくとも１０．５のｐＨを有する。この溶液のアルカリ性および亜硫酸イオンの存在は、処理された材料中の組み込まれた現像剤を「活性化する」。アルカリ性は、溶液への１種以上の適切な量の塩基の添加によって確実にできる。特に有用な塩基は、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムなどの水酸化物である。
【０１３９】
現像液は、一般的には、１種以上の亜硫酸塩もまた含む。「亜硫酸塩」は、アルカリ水溶液中で亜硫酸イオンを形成または供給可能である任意の硫黄化合物を意味するために本明細書で使用される。例には、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属メタ重亜硫酸塩、アミン二酸化硫黄錯体、亜硫酸、およびカルボニル−亜硫酸水素塩付加物が含まれるがこれらに限定されない。これらの材料の混合物もまた使用できる。
【０１４０】
好ましい亜硫酸塩の例には、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、およびメタ重亜硫酸リチウムが含まれる。有用であるカルボニル−亜硫酸水素塩付加物には、アルデヒドのアルカリ金属またはアミンの亜硫酸水素塩付加物およびケトンの亜硫酸水素塩付加物が含まれる。これらの化合物の例には、ホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、アセトアルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、スクシンアルデヒド亜硫酸水素二ナトリウム、アセトン亜硫酸水素ナトリウム、β−メチル−グルタルアルデヒド亜硫酸水素二ナトリウム、ブタノン亜硫酸水素ナトリウム、および２，４−ペンタジオン亜硫酸水素二ナトリウムが含まれる。
【０１４１】
１つ以上の亜硫酸塩が、少なくとも１００ｍｍｏｌ／ｌの亜硫酸イオンを、好ましくは約２００ｍｏｌ／ｌ〜約７００ｍｍｏｌ／ｌの亜硫酸イオンを供給するために十分な量で現像液中に存在する。種々の亜硫酸は多くの商業的な供給源から容易に利用可能である。
【０１４２】
現像液は、典型的には、多数の方法で現像組成物中に導入されてもよい溶液中の遊離の金属イオンまたは痕跡量の不純物（例えば、銀、カルシウム、鉄、および銅のイオン）と安定な錯体を形成するように作用する、１種以上の金属イオン封鎖剤もまた含有することができる。金属イオン封鎖剤は、個々にまたは混合して、従来的な量で存在する。多くの有用な金属イオン封鎖剤が当該分野において公知であるが、特に有用なクラスの化合物には、マルチマー性カルボン酸、ポリホスホン酸およびポリアミノホスホン酸、ならびに米国特許第５，３８９，５０２号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ ｅｔ ａｌ．）に記載されているようなこれらのクラスの物質の任意の組み合わせ、アミノポリカルボン酸およびポリホスフェートリガンドが含まれるがこれらに限定されない。代表的な金属イオン封鎖剤には、エチレンジアミン四酢酸（「ＥＤＴＡ」）、ジエチレントリアミン五酢酸（「ＤＴＰＡ」）、１，３−プロピレンジアミン四酢酸（「ＰＤＴＡ」）、１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸（「ＤＰＴＡ」）、エチレンジアミノ二コハク酸（「ＥＤＤＳ」）、エチレンジアミノ一コハク酸（「ＥＤＭＳ」）、４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン酸、二ナトリウム塩（ＴＩＲＯＮ（ＴＭ））、Ｎ，Ｎ’−１，２−エタンジイルビス｛Ｎ−［（２−ヒドロキシフェニル）メチル］｝グリシン（「ＨＢＥＤ」）、Ｎ−｛２−［ビス（カルボキシメチル）−アミノ］エチル｝−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）グリシン（「ＨＥＤＴＡ」）、Ｎ−｛２−［ビス（カルボキシメチル）−アミノ］エチル｝−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）グリシン、三ナトリウム塩（Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ、Ｓｉｇｍａ ＣｈｅｍｉｃａｌまたはＣａｌｌａｗａｙ ＣｈｅｍｉｃａｌからＶＥＲＳＥＮＯＬ（商標）として入手可能）、および１−ヒドロキシエチリデンジホスホン酸（Ｓｏｌｕｔｉａ Ｃｏ．からＤＥＱＵＥＳＴ（商標）２０１０として入手可能）が含まれる。これらの化合物は、遊離酸または塩型で使用でき、通常は約７．５〜約１５．０ｍｍｏｌ／ｌの量で存在する。
【０１４３】
現像液は、各々が従来的な量である、種々の現像抑制剤、現像加速剤、膨張制御剤、溶解補助剤、界面活性剤、コロイド分散補助剤、抑制剤（例えば、臭化ナトリウムまたはカリウム）、およびスラッジ制御剤（例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、１，２，４−トリアゾール−３−チオール、２−ベンズオキサゾールチオール、および１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）を含む他の添加剤もまた含むことができる。このような成分の例は、米国特許第５，２３６，８１６号（上記に記述）、同第５，４７４，８７９号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ ｅｔ ａｌ．）、および同第５，８３７，４３４号（Ｒｏｕｓｓｉｌｈｅ ｅｔ ａｌ．）、日本国公開公報７−５６２８６、ならびにＥＰ ０ ５８５ ７９２Ａ１に記載されている。
【０１４４】
現像剤および補助現像剤の一部が放射線写真用フィルムに組み込まれているので、これらのさらなる成分は、従来の現像液よりも、現像液中でより低い濃度で存在することができる。
【０１４５】
表２において以下に示される材料を含有する現像液が調製された。「比較」と標識されたカラムは、放射線写真用フィルム中に現像剤を含まない放射線写真用フィルムについての典型的な市販の「完全強度」現像液処方を表している。本発明の現像液は、放射線写真用フィルム中に現像剤を含む放射線写真用フィルムを伴う使用のための典型的な現像液処方を表している。なお、本発明の現像液は、市販の現像液中で使用されている約１２．５重量％のみのヒドロキノン現像剤を含む。
【０１４６】
【表２】
【０１４７】
固定組成物および方法
本発明において使用される第１の写真用固定剤は亜硫酸塩以外の化合物である。第１の固定剤にはチオ硫酸塩（チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸カリウム、および当該分野において容易に公知である他のチオ硫酸塩）が含まれる。他の公知の固定剤には、チオールまたはメルカプト含有化合物またはジスルフィド（例えば、Ｄ−、Ｌ−、またはＤ，Ｌ−システイン、システイン塩酸塩、ホモシステイン、メチオニン、シスチン、チオウレア、２−アミノ−エタンチオール、２−アミノ−エタンチオール塩酸塩、３−アミノ−プロパンチオール、メルカプトピリジン、およびＨａｉｓｔ，Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎ．Ｙ．，Ｖｏｌ．Ｉ，１９７９によって記載されているその他のもの）、メルカプト酸（例えば、メルカプトコハク酸、メルカプト酢酸、チオサリチル酸、および記述されたＨａｉｓｔの文献、６０２−６０５頁において、およびＭａｓｏｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｃｈａｐｔｅｒ ＶＩ、１９８頁によって記載されているその他のもの）、およびチオシアネート（例えば、チオシアネートナトリウム、チオシアネートカリウム、チオシアネートアンモニウム、ならびに記述されたＨａｉｓｔの文献、５９６ｆｆ頁およびＭａｓｏｎの文献、１９７頁に記載されているような当該分野において容易に公知であるその他のもの）が含まれる。所望される場合、これらのクラスの１つ以上の写真用固定剤の組み合わせを含む、１つ以上の固定剤の混合物が使用できる。「チオール含有」により、Ｒが水素またはメチルである、−ＳＲ基を有する化合物が意味される。さらなる有用な固定剤は、硫黄含有化合物についての参照により組み込まれる、米国特許第６，６２３，９１５号（Ｈａｙｅ ｅｔ ａｌ．）において構造Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、およびＩＶによって定義される硫黄含有化合物である。亜硫酸ナトリウムおよび／またはカリウムなどの亜硫酸塩は、第１の固定剤として使用できる。
【０１４８】
固定剤は約５０ｇ／ｌ未満の量で固定剤溶液中に存在する。有用な量の固定剤は約１００〜３５０ｍｍｏｌ／ｌの範囲である。適切な量の固定剤は約１５〜約５０ｇ／ｌである。本発明のある実施形態において、チオ硫酸塩は好ましい固定剤である。固定剤として、約１５〜約４０ｇ／ｌの量のチオ硫酸アンモニウムおよび／またはナトリウムを使用することが所望されてもよい。
【０１４９】
実施形態において使用される固定剤組成物は、各々が従来的な量である、１つ以上の金属イオン封鎖剤（上記に定義されるようなもの）、亜硫酸塩剤（固定剤としてではなく保存剤として）、緩衝剤、固定加速剤、膨張制御剤、および安定剤もまた含むことができる。その水溶性型において、固定剤組成物は、一般的には、少なくとも４、好ましくは少なくとも４．５、および一般的には約６未満のｐＨを有する。約４．０〜５．５のｐＨが好ましい。
【０１５０】
表３において以下に示される材料を含有する固定剤溶液が調製された。「比較」と標識されたカラムは、放射線写真用フィルム中に現像剤を含まない放射線写真用フィルムについての典型的な固定剤溶液処方を表している。本発明の固定剤溶液は、放射線写真用フィルム中に現像剤を含む放射線写真用フィルムを伴う使用のための典型的な固定剤溶液処方を表している。
【０１５１】
【表３】
【０１５２】
上記に記述されたように、白黒現像剤は、固定剤を含有する組成物中には存在しない。
【０１５３】
処理は、所定の型の写真材料（例えば、シート、ストリップ、またはロール）のための任意の適切なプロセッサーまたはプロセス容器中で実行できる。この写真材料は、一般的には、適切な時間の間、処理組成物中に浸漬される。
【０１５４】
現像工程および固定工程は、好ましくは、しかし本質的ではなく、固定によって溶解した銀塩および過剰の固定剤を除去するため、およびフィルム中の膨張を減少させるための適切な洗浄工程が後に続く。洗浄液は水であり得る。洗浄は任意の適切な長さの間、実行できるが、一般的には、約３０秒〜約９０秒で十分である。
【０１５５】
洗浄後、処理された材料は、適切な時間および温度を使用して乾燥されてもよい。
【０１５６】
放射線写真キット：
本発明のために記載され、使用される処理組成物は、個々のボトル、パケット、シリンジ、または当該分野において公知である他の容器の中に適切にパッケージでき、使用のための説明書および／または測定デバイスとともに「キット」中で一緒に販売できる。放射線写真キットは、本明細書に記載される反射型放射線写真用フィルムを含む、組み込まれた現像剤を含有する１つ以上の放射線写真用フィルム、および／または蛍光スクリーン、ならびに現像剤および固定剤の溶液もまた含むことができる。
【０１５７】
以下の実施例は、本発明の実施を例証するために提供されるが、しかし、本発明は、実施例によって限定されると解釈されない。
【０１５８】
実験および実施例のための材料および方法
以下の実施例において使用されるすべての材料は、他に特定されない限り、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）などの標準的な商業的な供給源から入手可能である。すべてのパーセンテージは、他に示されない限り、重量パーセントである。
【０１５９】
本発明で使用される化学成分のあるものは溶液として供給される。「活性成分」という用語は、サンプル中に含有される所望の化学成分の量またはパーセンテージを意味する。本明細書に列挙されるすべての量は、他に特定されない限り、加えられた活性成分の量である。すべてのコーティング重量は、他に特定されない限り、乾燥フィルムをいう。
【０１６０】
以下のさらなる方法および材料が使用された。
【０１６１】
光沢２０はフィルムサンプル中の測定された光沢である。光沢はＧａｒｄｎｅｒ Ｇｌｏｓｓｍｅｔｅｒを使用して、入射から２０°の角度で測定された。
【０１６２】
ＧＷＮコポリマーは、メチルメタクリレート（ｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙａｌｔｅ）およびブチルメタクリレートのラテックスコポリマー［ＣＡＳ ６３１４９−５０−８］である。これは、Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏ．（Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ、ＮＹ）から入手された。
【０１６３】
ＰＩＥペ−パーはＫｏｄａｋ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｅｎｄｕｒａペーパーにおいて使用されているペーパーである。
【０１６４】
ＣＩＦペーパーは、Ｋｏｄａｋ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｆペーパーにおいて使用されているペーパーである。このペーパーは任意の増白剤を含む。
【０１６５】
ＴＲＩＴＯＮ（登録商標）Ｘ−２００Ｅ界面活性剤はＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）から入手可能である。
【０１６６】
ノニルフェノールとのポリマーであるオキシランメタノールは界面活性剤である。この物質のさらなる名称はｐ−イソノニル−フェノキシポリ（グリシドール）およびＯｌｉｎ １０Ｇ界面活性剤である。
【０１６７】
Ｌａｎｅｘ Ｒｅｇｕｌａｒ Ｓｃｒｅｅｎｓは、高品質希土類緑色発光テルビウム活性化、ガドリニウムオキシスルフィドＸ線スクリーンである。Ｌａｎｅｘ Ｒｅｇｕｌａｒ Ｓｃｒｅｅｎｓは一般的かつ一連の放射線写真手順のために設計されている。これらはＣａｒｅｓｔｒｅａｍ Ｈｅａｌｔｈ Ｉｎｃ．（Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ、ＮＹ．）から入手可能である。
【０１６８】
青色感光コーティングについては、ＤｕＰｏｎｔ Ｈｉｇｈ ＰｌｕｓおよびＫｏｄａｋブランドのＸ−ＯＭＡＴＩＣタングステン酸カルシウムスクリーンなどの種々の青色発光Ｘ線増感スクリーンが使用されてもよい。
【０１６９】
各サンプルのＤｍｉｎを含む光学密度（ＯＤ）は、約５３０ｎｍに透過ピークを有する可視光フィルターを装着したＸ−Ｒｉｔｅ．ＲＴＭ．Ｍｏｄｅｌ ３１８デンシトメーター（Ｘ−Ｒｉｔｅ Ｉｎｃ．Ｇｒａｎｄｖｉｌｌｅ，ＭＩ）を使用して測定された。
【０１７０】
Ｐｒｏｔｅｃ Ｅｃｏｍａｘ Ｘ線フィルムプロセッサーは、Ｐｒｏｔｅｃ ＧｍＢＨ（Ｏｂｅｒｓｔｅｎｆｅｌｄ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能である。
【０１７１】
「青色」領域へのスペクトル感光（上記に定義されたようなもの）は、単一の色素または複数の色素のブレンド、例えば、以下に定義されるスペクトル感光色素（ＳＳ−１）および（ＳＳ−２）のブレンドを使用して提供できる。ＳＳ−１対ＳＳ−２の「青色」スペクトル感光色素モル濃度ブレンド比率は、２０：８０〜８０：２０で変化し得るが、しかし、好ましくは、３０：７０から５０：５０の間、より好ましくは３５：６５から４５：５５の間である。典型的には、スペクトル感光色素の量は、銀のモルあたり約２００〜１４００ｍｇ、好ましくは銀のモルあたり約５００〜１１００ｍｇである。
【化１】
【０１７２】
「緑色」領域へのスペクトル感光（上記に定義されたようなもの）は、以下に示される構造を有し、銀のモルあたり約３００〜１６００ｍｇの範囲で好ましく使用される、高感度スペクトル感光色素（ＳＳ−３）を使用して提供できる。
【化２】
【０１７３】
赤色吸収色素（ＲＤ−１）は以下に示される構造を有する。
【化３】
【０１７４】
ＨＭＭＰは４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドンである。これは以下に示される構造を有する。
【化４】
【０１７５】
ハロゲン化銀平板状粒子エマルジョンの調製
すべての平板状エマルジョンは、当該分野において十分に確立されている技術、デバイス、プロセス、および材料を使用して、骨ゼラチンおよびＢｒ−イオンの水溶液を含み、Ｂｒ−イオン濃度が制御されてｐＢｒが１よりも大きい、温度制御された攪拌容器に、Ａｇ＋イオンおよびＢｒ−イオンの溶液が同時に加えられる核形成および成長技術によって、調製された。ヨウ化物は、成長の間に、エマルジョン３のハロゲン化銀粒子に組み込まれて、所望のハライド組成物を生じる。
【０１７６】
所望の組成およびサイズを有する平板状粒子エマルジョンは、以下の特許においてより詳細に記載されており、その開示は参照により組み込まれる。
【０１７７】
米国特許第４，４１４，３１０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）、米国特許第４，４２５，４２５号（Ａｂｂｏｔｔ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第４，４２５，４２６号（Ａｂｂｏｔｔ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第４，４３９，５２０号（Ｋｏｆｒｏｎ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第４，４３４，２２６号（Ｗｉｌｇｕｓ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第４，４３５，５０１号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、米国特許第４，７１３，３２０号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、米国特許第４，８０３，１５０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第４，９００，３５５号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第４，９９４，３５５号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第４，９９７，７５０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，０２１，３２７号（Ｂｕｎｃｈ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，１４７，７７１号（Ｔｓａｕｒ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，１４７，７７２号（Ｔｓａｕｒ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，１４７，７７３号（Ｔｓａｕｒ ｅｔ ａｌ）、米国特許第５，１７１，６５９号（Ｔｓａｕｒ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，２５２，４４２号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，３７０，９７７号（Ｚｉｅｔｌｏｗ）、米国特許第５，３９１，４６９号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）、米国特許第５，３９９，４７０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，４１１，８５３号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、米国特許第５，４１８，１２５号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、米国特許第５，４９４，７８９号（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，５０３，９７０号（Ｏｌｍ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，５３６，６３２号（Ｗｅｎ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，５１８，８７２号（Ｋｉｎｇ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，５６７，５８０号（Ｆｅｎｔｏｎ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，５７３，９０２号（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，５７６，１５６号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）、米国特許第５，５７６，１６８号（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５，５７６，１７１号（Ｏｌｍ ｅｔ ａｌ．）、および米国特許第５，５８２，９６５号（Ｄｅａｔｏｎ ｅｔ ａｌ．）。
【０１７８】
Ａｂｂｏｔｔ ｅｔ ａｌ．、Ｆｅｎｔｏｎ ｅｔ ａｌ．、Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ、およびＤｉｃｋｅｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ．への特許もまた引用され、組み込まれて、ゼラチンビヒクル、高ブロミド（全体の銀をベースとして８０モル％ブロミド以上）平板状粒子エマルジョンおよび本発明において有用である他の特徴に加えて、従来的な放射線写真用フィルムの特徴を示す。
【０１７９】
緑色感光性平板状エマルジョンであるエマルジョン１については、平板状粒子の核形成および成長が、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ ｅｔ ａｌ．（上記の文献、ならびに米国特許第４，４１４，３１０号、同第４，９１４，０１４号、同第５，５０３，９７０号、同第５，５０３９，７１号、同第５，５３６，６３２号、同第５，５８２，９６５号、同第５，６１４，３５８号、同第５，６４１，６１８号、同第５，６９１，１２７号、同第６，６７３，５２９号もまた参照のこと）によって高アスペクト比粒子のために開発されたさらなる技術を使用して実行され、ここで、核形成は、２よりも大きなｐＢｒにおいてであり、骨ゼラチンは酸化および脱イオン化され、そして成長の前の、引き続く消化工程が、ＳＣＮ−イオンの存在下で実行され、成長は、ｐＢｒが１．５以下であるハライドイオン制御下で達成される。得られる粒子は、平均で２．７μｍ直径であり、０．０７μｍ厚であった。エマルジョン１は純粋なＡｇＢｒエマルジョンである。エマルジョン１の感光プロセスの間、緑色スペクトル感光色素ＳＳ−３は、銀のモルあたり１３６５ｍｇの色素のレベルで加えられた。
【０１８０】
緑色感光性平板状エマルジョンであるエマルジョン２は、消化工程なしで通常の骨ゼラチンを使用する同様の様式で調製された。得られる粒子は、一般的には、平均で１．０μｍ直径および０．１０μｍ厚である。エマルジョン２は純粋なＡｇＢｒエマルジョンである。エマルジョン２については、緑色スペクトル感光色素が銀のモルあたり約４６３ｍｇのレベルで加えられた。
【０１８１】
青色感光平板状エマルジョンであるエマルジョン３は、当該分野において十分に確立されている技術、デバイス、プロセス、および材料を使用して、骨ゼラチンおよびＢｒ−イオンの水溶液を含み、Ｂｒ−イオン濃度が制御されてｐＢｒが１よりも大きい、温度制御された攪拌容器に、Ａｇ＋イオンおよびＢｒ−イオンの溶液が同時に加えられる核形成および成長技術によって、調製できる。ヨウ化物は、成長の間に、エマルジョン３のハロゲン化銀粒子に組み込まれて、所望のハライド組成物を生じる。
【０１８２】
ＡｇＢｒＩ平板状粒子青色感光性エマルジョン３については、平板状粒子の核形成および成長が、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ ｅｔ ａｌ．（上記の文献、ならびに米国特許第４，４１４，３１０号、同第４，９１４，０１４号、同第５，５０３，９７０号、同第５，５０３９，７１号、同第５，５３６，６３２号、同第５，５８２，９６５号、同第５，６１４，３５８号、同第５，６４１，６１８号、同第５，６９１，１２７号、同第６，６７３，５２９号もまた参照のこと）によって高アスペクト比粒子のために開発されたさらなる技術を使用して実行され、ここで、核形成は、２よりも大きなｐＢｒにおいてであり、骨ゼラチンは酸化および脱イオン化され、そして成長の前の、引き続く消化工程が、ＳＣＮ−イオンの存在下で実行され、成長は、ｐＢｒが１．５以下であるハライドイオン制御条件下で達成される。核形成工程に引き続いてエマルジョン３の調製において、２．２モル％ヨウ化物を含み、成長の始まりの後に開始し（最終粒子体積の０．１％）、最終粒子体積の６２％に終了する、ｐＢｒ制御ハロゲン化塩溶液として、ヨウ化物が加えられた。このことは、１００％が粒子表面をいう場合に０．１〜６２％の粒子の局所的な一部にヨウ化物を供給するために意図される。６２％から１００％の間の粒子体積で、エマルジョン３の成長がＢｒ−イオン塩を用いて実行され、臭化銀外殻を生じる。エマルジョン３を調製するために使用されるハロゲン化物成長塩に、少量の塩化物もまた加えられた。平板状エマルジョン粒子沈殿における塩素イオンの使用は、Ｄｅｌｔｏｎ（米国特許第５，３１０，６４４号、同第５，３７２，９２７号、および同第５，４６０，９３４号）によって開示されている。上記の調製は、９８．５モル％ブロミドおよび１．５％ヨウ化物のエマルジョン３組成物を生じた。得られるエマルジョン３粒子は、平均して、４．３μｍ直径および０．０７μｍ厚みである。引き続く感光の間に、青色スペクトル感光色素ＳＳ−１が、銀のモルあたり３２９ｍｇのレベルでエマルジョン３に加えられ、そして青色スペクトル感光色素ＳＳ−２が、銀のモルあたり５００ｍｇのレベルでエマルジョン３に加えられた。
【０１８３】
緑色感光エマルジョン１は実施例２、３、および６において使用された。緑色感光エマルジョン２は実施例１、２、４、および５において使用された。青色感光エマルジョン３は実施例７において使用された。
【０１８４】
実施例１−感光特性に対する現像剤および補助現像剤の量の効果
本実施例は、少量の補助現像剤（ＨＭＭＰなど）の使用が、より少ない量の現像剤（ヒドロキノンなど）の使用を許容できることを実証する。
【０１８５】
放射線写真用ハロゲン化銀材料が調製され、以下に示される層配置およびコーティング重量を達成するようにコートされた。
オーバーコート層
エマルジョン層
反射型支持体（Ｋｏｄａｋ ＰＩＥペーパー）
＜オーバーコート層処方＞ ＜被覆率（ｍｇ／ｄｍ２）＞
ゼラチンビヒクル １６．０
ＴＲＩＴＯＮ（登録商標）Ｘ−２００Ｅ界面活性剤 ０．２８
オキシランメタノール、ノニルフェノールとのポリマー ０．８６
１Ｈ，１，２，４−トリアゾリウム、１，４−ジフェニル ０．０４
−３−（フェニルアミノ）−、内塩
５−メチル−１，２，４−トリアゾロ（１，５−ａ） ０．４０
ピリミジン−７−オール、ナトリウム塩
＜エマルジョン層製剤＞ ＜被覆率（ｍｇ／ｄｍ２）＞
ＡｇＢｒ平板状粒子エマルジョン２、銀元素として表現 １０．９
ゼラチンビヒクル ３２．８
５−Ｂｒｏｍｏ−４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３， ０．０３
３ａ，７−テトラアザインデン
ヒドロキノン現像剤（ＨＱ） １１．７０
４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１− ０．１５
フェニルピラゾリドン（補助現像剤）（ＨＭＭＰ）
緑色スペクトル感光色素 （ＳＳ−３） ０．０４６
ＧＷＮコポリマー［２−プロペン酸、ブチルエステル、
エテニルベンゼン、２−メチル−２−（（１−オキソ−２−
プロペニル）−アミノ）−１−プロパンスルホン酸、一 １０．０
ナトリウム塩、および２−メチル−２−プロペンアミドから
誘導されたポリマー
ビスビニルスルホニルメタン泡（画像側の合計のゼラチンを ３．５％
ベースとして）
【０１８６】
対照放射線写真用フィルム１−Ａは、１１．７０ｍｇ／ｄｍ２のヒドロキノンおよび０．１５ｍｇ／ｄｍ２のＨＭＭＰを含んだ。
【０１８７】
対照放射線写真用フィルム１−Ｂは、ヒドロキノンのコーティング重量が９．３６ｍｇ／ｄｍ２まで減少された以外は、フィルムＡと同様に調製された。対照放射線写真用フィルムＢもまた０．１５ｍｇ／ｄｍ２のＨＭＭＰを含んだ。
【０１８８】
対照放射線写真用フィルム１−Ｃは、ヒドロキノンのコーティング重量が７．０２ｍｇ／ｄｍ２まで減少された以外は、フィルムＡと同様に調製された。対照放射線写真用フィルムＣもまた０．１５ｍｇ／ｄｍ２のＨＭＭＰを含んだ。
【０１８９】
対照放射線写真用フィルム１−Ｄは、ヒドロキノンレベルのコーティング重量が４．６８ｍｇ／ｄｍ２まで減少された以外はフィルムＡと同様に調製された。対照放射線写真用フィルムＤもまた０．１５ｍｇ／ｄｍ２のＨＭＭＰを含んだ。
【０１９０】
本発明の放射線写真用フィルム１−Ｅは、ヒドロキノンのコーティング重量が４．６８ｍｇ／ｄｍ２まで減少された以外はフィルムＡと同様に調製された。対照放射線写真用フィルムＥもまた０．３０ｍｇ／ｄｍ２のＨＭＭＰを含んだ。
【０１９１】
放射線写真用フィルム１−Ａ〜１−Ｅのサンプルは、表２において上記に示された比較現像液を使用して、Ｃａｒｅｓｔｒｅａｍ ５０００ＲＡディープタンクフィルムプロセッサーを使用して現像された。この比較現像液は、「完全強度現像」液と呼ばれる。
【０１９２】
対照フィルム１−Ａは高レベルのヒドロキノンを有した。このフィルムは、コートおよび乾燥させることが困難であった。対照フィルム１−Ｂから１−Ｄまでがヒドロキノンのレベルが減少し、より遅い写真速度が生じた。本発明のフィルム１−Ｅは低レベルのヒドロキノンを有したが、そのより高レベルのＨＭＭＰのために、フィルム速度は維持された。
【０１９３】
エマルジョン層およびオーバーコート層の製剤は、Ｋｏｄａｋ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｅｎｄｕｒａ Ｐａｐｅｒ上で安全光条件下でコートされた。このペーパーはつや消し仕上げである。これらの製剤は、スライドホッパーを使用する自動コーティング機械を使用してコートされた。親水性コロイド層は同時にコートされた。コーティング速度は約４０フィート／分であった。エマルジョン層は、３３．８ｍｇ／ｄｍ２の乾燥コーティング重量を達成するようにコートされた。オーバーコート層は１６．３５ｍｇ／ｄｍ２の乾燥コーティング重量を達成するようにコートされた。コートされたフィルムは２５℃で２分間乾燥された。
【０１９４】
緑色感光性反射型放射線写真用フィルム１−Ａのサンプルは、２６５０°Ｋに較正し、緑色発光蛍光増感スクリーンからの緑色光発光リン光体を刺激するようにＣｏｒｎｉｎｇ Ｃ４０１０フィルターを通した、Ｍａｃｂｅｔｈ感光計中の５００ワットＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ ＤＭＸプロジェクターランプに、段階的な密度ステップタブレットを通して、１／５０秒露光された。
【０１９５】
青色感光性反射型放射線写真用フィルムのサンプルは、青色光発光蛍光増感スクリーン中で青色発光リン光体を刺激するように、Ｃｏｒｎｉｎｇフィルターを使用して同様に露光できる。
【０１９６】
露光後、反射型放射線写真用フィルムのサンプルは、Ｐｒｏｔｅｃ Ｅｃｏｍａｘ Ｘ線フィルムプロセッサーを使用して、３０〜３４℃にて、約２５秒間の間、「完全強度」現像液（表２）を使用して、続いて、２０〜３０℃にて、約２５秒間の間、固定液（表３）を使用して現像された。次いで、サンプルは５〜３０℃にて、約２５秒間の間、水で洗浄された。
【０１９７】
以下の表４に示されるこれらの放射線写真用フィルムの感光応答は、低現像液濃度における補助現像液の追加が、完全強度現像液とともに使用されたときにはほとんど効果がないことを示す。希釈現像液を使用するとき（表５）、増加レベルの補助現像剤の利点が見られる。
【０１９８】
【表４】
【０１９９】
放射線写真用フィルム１〜１−Ｅのサンプルもまた、Ｐｒｏｔｅｃ Ｅｃｏｍａｘ Ｘ線浅タンクフィルムプロセッサーを使用して、表２において上記に示された本発明の現像液を使用して、現像された。この現像液は、「希釈現像液」と呼ばれる。
【０２００】
表５において以下に示されるこれらの放射線写真用フィルムの感光応答は、ヒドロキノンが減少されるにつれて、フィルム速度が減少されることを示す。しかし、ＨＭＭＰの量の増加はフィルム速度を増加する。上記に記述されたように、放射線写真コーティングにおける高レベルのヒドロキノンはゼラチン構造を減少し、高いフィルム粘着性を生じ、そして溶融したコーティングが冷えて固まる能力に干渉し、従って、製造の際により遅いコーティング速度を必要とする。
【０２０１】
【表５】
【０２０２】
実施例２−反射性ペーパーの露出寛容度の改善
実施例２は、いくつかの市販のフィルムを、Ｘ線適用について、ならびにエマルジョンをブレンドすることによって、またはエマルジョンの選択によってのいずれかで達成される露出寛容度が増加した異なるペーパーコーティングについて比較する。
【０２０３】
放射線写真用フィルム２−Ａは、高コントラスト、低露出寛容度の放射線写真用フィルムと見なされている市販のＣａｒｅｓｔｒｅａｍ ＭＸＧ（ＴＭＧ）放射線写真用フィルムである。このフィルムは透明な青色支持体にコートされている。
【０２０４】
フィルム２−Ｂは、中程度のコントラストの放射線写真用フィルムであると見なされている市販のＣａｒｅｓｔｒｅａｍ ＴＭＡＴ−Ｓ（ＴＭＳ）放射線写真用フィルムである。このフィルムは透明な青色支持体にコートされている。
【０２０５】
フィルム２−Ｃは、市販のＣａｒｅｓｔｒｅａｍ ＴＭＡＴ−Ｌ（ＴＭＬ）放射線写真用フィルムである。これは、広い露出寛容度を有する低コントラスト放射線写真用フィルムであると見なされている。このフィルムは透明な青色支持体にコートされている。
【０２０６】
ペーパー２−Ａは、１６．３ｍｇ Ａｇ／ｄｍ２のエマルジョン１を使用して反射型ペーパーにコートされている以外は上記のフィルム１−Ａと同様にコートされている。
【０２０７】
エマルジョン１は、２．７μｍ平均直径×０．０７μｍ厚みを有するＡｇＢｒ平板状粒子エマルジョンである。
【０２０８】
ペーパー２−Ｂは、これが以下の表６に示される比率であるエマルジョン１およびエマルジョン２のブレンドで反射型ペーパー上でコートされている以外はフィルム１−Ａと同様にコートされている。
【０２０９】
エマルジョン２は、１．０μｍの平均直径×０．１１μｍ厚みを有するＡｇＢｒ平板状粒子エマルジョンである。
【０２１０】
ペーパー２−Ｃは、これが以下の表６に示される比率であるエマルジョン１およびエマルジョン２のブレンドで反射型ペーパー上でコートされている以外はフィルム１−Ａと同様である。
【０２１１】
ペーパー２−Ｄは、これが以下の表６に示される比率であるエマルジョン１およびエマルジョン２のブレンドで反射型ペーパー上でコートされている以外はフィルム１−Ａと同様である。
【０２１２】
ペーパー２−Ｅは、これが以下の表に示されるレベルでエマルジョン２単独を使用して反射型ペーパー上でコートされている以外はフィルム１−Ａと同様である。
【０２１３】
反射型放射線写真材料のサンプルは、ＧＥ Ｐｒｏｔｅｕｓ ＸＲモデル＃ ＭＬ０２Ｆ医療用Ｘ線ユニットを使用して露光された。これらの露光のために、フィルムは以下のようなスクリーン／フィルムアセンブリーで配列された：
２１ステップアルミニウムウェッジ
前面スクリーン
フィルム
放射線吸収黒色シート
背面スクリーン。
【０２１４】
Ｘ線照射露出プロフィールは、スクリーン／フィルムアセンブリーとＸ線源との間のアルミニウムステップウェッジを配置することによって生成され、ここで、このウェッジはＸ線開口から１５２ｃｍであった。Ｘ線源からスクリーン／フィルムアセンブリーの表面までの距離は固定されていた。Ｘ線開口は、４３．２×２４ｃｍステップウェッジ上に作用する照射の完全な領域を生じるように調整された。Ｘ線電圧は７０ｋＶであり、緑色フィルムでは１００ｍｓ×５０ｍＡ露光を使用し、青色フィルムでは１２５ｍｓ×１００ｍＡ露光を使用した。市販のスクリーンカセットはこのフィルム配置を可能にする。緑色フィルムについては、スクリーンカセットはＬａｎｅｘ Ｒｅｇｕｌａｒであり、青色フィルムについては、ＤｕＰｏｎｔ Ｈｉｇｈ Ｐｌｕｓスクリーンカセットが使用された。
【０２１５】
サンプルは、３５℃で２４秒間、Ｃａｒｅｓｔｒｅａｍ ５０００ＲＡフィルムプロセッサーを使用して現像され、続いて、３５℃で約２４秒間、固定液（表３）を使用する固定が行われた。次いで、サンプルは２９℃で約２４秒間、水で洗浄された。
【０２１６】
表６は、７０ＫｖでのＸ線露光およびＬａｎｅｘ Ｒｅｇｕｌａｒカセットを使用することから得られる感光結果を示す。
【０２１７】
表６は、フィルムのピークガンマ値がペーパーのそれよりも顕著に高いことを示す。これは、フィルムの密度範囲が遙かに高いからである（Ｄｍａｘ−Ｄｍｉｎが３．０以上である）。ペーパーについては、密度範囲は１．７である。
【０２１８】
ピークガンマ値は、ガンマ値対ｌｏｇ Ｅのプロットにおける最大ガンマ値である。コントラスト寛容度（ＣＬ）は、ピークガンマ値の５０％におけるガンマ値プロットの幅（ｌｏｇ Ｅによる）であり、ここで、ガンマ値は、全体のＣＬ範囲に対してピークガンマ値の少なくとも５０％である。表６における本発明の実施例についてのＣＬ値はすべて０．７よりも大きい。
【０２１９】
放射線写真用ペーパーの限定された密度範囲のために、ガンマ値および露出寛容度が注意深く割り当てられる必要がある。骨などの四肢末端（これは狭いＸ線減弱を有する）の画像化のために、高いコントラストまたはガンマ値を有することが所望されるかもしれない。胸部の画像化（これは、異なるＸ線減弱を有する広範な生体構造が存在しているために広い寛容度を必要とする）（すなわち、肺、後方（ｒｅｔｒｏ）横隔膜、心臓、および脊柱）については、より広い露出寛容度が必要である。
【０２２０】
対照ペーパー２−Ａは、試験されるペーパーの最高のピークガンマ値を有するが、露出寛容度は、最も狭いフィルムの例のそれよりもさらに狭い。従って、このペーパーは、胸部検査のためには良好ではない。ペーパー２−Ｃ〜２−Ｅはより低いピークガンマ値を有するが、２つの高コントラストフィルムのいずれかよりも広い露光寛容度を有し、広い寛容度フィルム（ＴＭａｔ−Ｌ）のそれに近付いている。これらのペーパーは、四肢末端と胸部の両方の画像化のための良好な妥協を表す。
【０２２１】
【表６】
【０２２２】
実施例３−安全光保護の改善のための赤色吸収色素
ハロゲン化銀エマルジョンの化学的感光は硫化銀を形成する。ハロゲン化銀エマルジョンの化学的感光の大部分の方法は、チオ硫酸ナトリウムまたはカリウムなどの硫黄化合物ならびに金化合物を使用する。化学的感光の副作用は銀スルフィド（Ａｇ２Ｓ）の形成であり、これは、不運にも、６００〜６５０ｎｍの赤色光でハロゲン化銀粒子に感光を付与する。画像化および現像の際に、画像のかぶりが産生される。これは、Ｄｍｉｎの増加によって証明される。赤色吸収色素の付加は、赤色光に対する放射線写真用フィルムの感光を減少することが見いだされた。
【０２２３】
対照フィルム３−Ａは上記のフィルム１−Ａと同様であるが、９．２５ｍｇ／ｄｍ２のエマルジョン１を含んだ。
【０２２４】
反射型ペーパー３−Ｂは、０．３３ｍｇ／ｄｍ２の赤色吸収色素（ＲＤ−Ｉ）がエマルジョン層に加えられていた以外はフィルム１−Ａと同様である。
【０２２５】
反射型ペーパー３−Ｃは、０．４９ｍｇ／ｄｍ２の赤色吸収色素（ＲＤ−Ｉ）がエマルジョン層に加えられていた以外はフィルム１−Ａと同様である。
【０２２６】
反射型ペーパー３−Ｄは、０．６６ｍｇ／ｄｍ２の赤色吸収色素（ＲＤ−Ｉ）がエマルジョン層に加えられていた以外はフィルム１−Ａと同様である。
【０２２７】
安全光試験は、安全光感光の２つの異なる尺度を使用して行われた。１つは潜像補力であり、他方は過剰感光である。潜像補力は感光露出、続いて２分間の赤色安全光への露出をフィルムに与えることによって決定される。赤色安全光に露出したフィルムと、赤色安全光への露出なしでの密度の違いが測定された。過剰感光は、安全光への２分間の露出、続いて感光露出をフィルムに与えることによって決定される。赤色安全光に露出したフィルムと、赤色安全光への露出なしでの密度の違いが測定される。サンプルは、暗赤色Ｋｏｄａｋ ＧＢＸ−２安全光フィルターを備えた安全光を使用して試験された。サンプルは、Ｋｏｄａｋ ＬＥＤ安全光を使用してもまた試験された。この安全光は、従来の電球筺体上に配列された２０個の赤色発光ダイオード（ＬＥＤ）のクラスターから構成される。ＬＥＤ安全光は、従来のフィルターを通した白熱安全光を置き換えるように設計されている。
【０２２８】
サンプルは、３５℃で約２４秒間、Ｃａｒｅｓｔｒｅａｍ ５０００ＲＡフィルムプロセッサーを使用して、続いて、３５℃で約２４秒間、固定液（表３）を使用して現像された。次いで、サンプルは２９℃で約２４秒間、水で洗浄された。
【０２２９】
表７に示される安全光試験の結果は、赤色吸収色素の付加が、安全光によって誘導されるかぶりの量を減少することを示す。
【０２３０】
【表７】
【０２３１】
実施例４ 輸送の改善およびより少ない光沢のための構造表面を有するペーパー
本発明のサンプル４−Ａは、これがハロゲン化銀エマルジョン２を使用したこと以外は材料１−Ａと同じ様式で調製された。エマルジョン２は、１．０μｍ平均直径×０．１１μｍ厚みを有する粒子を伴うＡｇＢｒ平板状粒子エマルジョンである。本発明のサンプル４−Ａは、Ｋｏｄａｋ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｅｎｄｕｒａペーパー上にコートされた。このペーパーはエンボス構造を有する。
【０２３２】
対照ペーパー４−Ｂは、これがＫｏｄａｋ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｆペーパー上にコートされたこと以外はサンプル４−Ａにおいて使用されたサンプル４−Ａペーパーと同じ様式で調製された。
【０２３３】
本発明のペーパー４−Ｃは、オーバーコート層が１０ｍｇ／ｄｍ２の４μｍ ポリ（メチルメタクリレート）ビーズを含んだこと以外は対照ペーパー４−Ｂと同じ様式で調製された。これはＫｏｄａｋ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｆペーパー上にコートされた。
【０２３４】
本発明のペーパー４−Ｄは、これが１５ｍｇ／ｄｍ２の４μｍ ポリ（メチルメタクリレート）ビーズを含んだこと以外はサンプル４−Ｂと同じ様式で調製された。これはＫｏｄａｋ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｆペーパー上にコートされた。
【０２３５】
本発明のペーパー４−Ｅは、これが２０ｍｇ／ｄｍ２の４μｍ ポリ（メチルメタクリレート）ビーズを含んだこと以外はサンプル４−Ｂと同じ様式で調製された。
【０２３６】
反射型放射線写真用フィルムのサンプルは、２６５０°Ｋに較正し、緑色発光蛍光増感スクリーンからの緑色光発光リン光体を刺激するようにＣｏｒｎｉｎｇ Ｃ４０１０フィルターを通した、Ｍａｃｂｅｔｈ感光計中の５００ワットＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ ＤＭＸプロジェクターランプに、段階的な密度ステップタブレットを通して、１／５０秒露光された。
【０２３７】
サンプルは、３５℃で２４秒間、Ｃａｒｅｓｔｒｅａｍ ５０００ＲＡフィルムプロセッサーを使用して現像され、続いて、３５℃で約２４秒間、固定液（表３）を使用する固定が行われた。次いで、サンプルは２９℃で約２４秒間、水で洗浄された。
【０２３８】
表８において以下に示される結果は、低レベルの現像剤を組み込んでいる放射線写真用フィルムが、つや消し表面を有するペーパー上にコートされたときに、低光沢を有し、かつＰｒｏｔｅｃ Ｍｏｄｅｌ Ｐｒｏｔｅｃ Ｅｃｏｍａｘ Ｘ−Ｒａｙ Ｆｉｌｍ Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒなどのフィルムプロセッサーを通して容易に輸送されることを実証する。高光沢写真用ペーパー上にコートされた対照ペーパー４−Ｂはフィルムプロセッサーを通して良好に輸送されない。種々のレベルの４μｍ ポリ（メチルメタクリレート）つや消しビーズを含んだ本発明のペーパーＣ−Ｅは低光沢を有し、Ｐｒｏｔｅｃ Ｆｉｌｍ Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒを通して容易に輸送された。
【０２３９】
【表８】
【０２４０】
実施例５−希釈現像剤化学物質を使用する、組み込まれた現像剤を有する反射型フィルムの現像
以下の実施例は、放射線写真用フィルムの中に組み込まれた現像剤化学物質の一部を含む反射型ペーパー支持体にコートされた放射線写真ハロゲン化銀エマルジョンを実証する。残りの現像剤化学物質は希釈現像剤溶液に含まれる。これらのフィルムは、放射線写真画像に良好な速度およびＵＤＰ（上部密度点）を提供する。
【０２４１】
反射型フィルム５−Ａは、これがエマルジョン製剤の中に５．５０ｍｇ／ｄｍ２ ヒドロキノンおよび０．３ｍｇ／ｄｍ２ ＨＭＭＰを含んでいる以外は、フィルム１−Ａと同様である。
【０２４２】
反射型フィルム５−Ｂは、これがエマルジョン製剤の中に１１ｍｇ／ｄｍ２ ヒドロキノンおよび０．１５ｍｇ／ｄｍ２ ＨＭＭＰを含んでいる以外は、フィルム１−Ａと同様である。
【０２４３】
反射型フィルム５−Ｃは、これがエマルジョン製剤の中に０ｍｇ／ｄｍ２のヒドロキノンおよびＨＭＭＰを含んでいる以外は、フィルム１−Ａと同様である。
【０２４４】
現像液の組成は、以下の変更を伴って、上記の表３に示される。
【０２４５】
対照現像液５−Ａは完全強度現像剤を表す。
【０２４６】
対照現像液５−Ｂは、４．７５ｇ／ｌ ヒドロキノン、０．５ｇ／ｌ ＨＭＭＰ、および０．０２５ｇ／ｌのフェニルメルカプトテトラゾール（ＰＭＴ）を有する。
【０２４７】
対照現像液５−Ｃは希釈現像剤を表し、２．３８ｇ／ｌのヒドロキノン、０．２５ｇ／ｌのＨＭＭＰを有し、そしてフェニル−メルカプトテトラゾールを有さない（すなわち、０．０ｇ／ｌ）。
【０２４８】
本発明の現像液５−Ｄは希釈現像剤を表し、２．３８ｇ／ｌのヒドロキノン、０．２５ｇ／ｌのＨＭＭＰ、および０．０２５ｇ／ｌのフェニルメルカプトテトラゾールを有する。
【０２４９】
本発明の現像液５−Ｅは希釈現像剤を表し、２．３８ｇ／ｌのヒドロキノン、０．２５ｇ／ｌ ＨＭＭＰ、および０．０５ｇ／ｌ フェニルメルカプトテトラゾールを有する。
【０２５０】
対照現像液５−Ｆは希釈現像剤を表し、２．３８ｇ／ｌのヒドロキノン、０．２５ｇ／ｌのＨＭＭＰ、および０．１ｇ／ｌのフェニルメルカプトテトラゾールを有する。
【０２５１】
対照現像液５−Ｇは、ヒドロキノンを有さず（すなわち、０．０ｇ／ｌ）、０．２５ｇ／ｌのＨＭＭＰを有し、そしてフェニルメルカプトテトラゾールを有さない（すなわち、０．０ｇ／ｌ）。
【０２５２】
対照現像液５−Ｈは、ヒドロキノンを有さず、ＨＭＭＰを有さず、そしてフェニルメルカプトテトラゾールを有さない。
【０２５３】
反射型放射線写真用フィルムのサンプルは、２６５０°Ｋに較正し、緑色発光蛍光増感スクリーンからの緑色光発光リン光体を刺激するようにＣｏｒｎｉｎｇ Ｃ４０１０フィルターを通した、Ｍａｃｂｅｔｈ感光計中の５００ワットＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ ＤＭＸプロジェクターランプに、段階的な密度ステップタブレットを通して、１／５０秒露光された。
【０２５４】
表９のフィルムは、上記のように、Ｃａｒｅｓｔｒｅａｍ ５０００ＲＡフィルムプロセッサーを使用して現像された。表１２から表１６にかけてのフィルムは、上記のように、Ｐｒｏｔｅｃ Ｅｃｏｍａｘフィルムプロセッサーを使用して現像された。
【０２５５】
表９から表１６は、上記の種々の現像剤を用いて試験された反射型ペーパーからの感光結果を示す。これらの結果は、放射線写真用フィルム中の現像剤の一部および希釈現像液中の現像剤の一部を置き換えることが、フィルムの中に現像剤を含まず、外部の現像液を使用して現像された放射線写真用フィルムと同様の感光特性を有する放射線写真用フィルムを提供することを実証する。
【０２５６】
表９は、組み込まれた現像剤を含むか否かに関わらず、完全な強度の現像液中で処理されたときには、ほぼ完全な現像がすべてのペーパーについて達成されていることを示す。
【０２５７】
表１０は、組み込まれた現像剤を含むか否かに関わらず、希釈（２５％）現像液中で処理されたときには、すべてのペーパーについて同様の感光を再度示す。
【０２５８】
表１１は、ＰＭＴを有さない（すなわち、０．０ｇ）希釈（１２．５％）現像液中で処理されたときには、ペーパー５−Ａおよび５−Ｂについて同様の感光を示す。しかし、ペーパー５−Ｃは速度およびＵＤＰを失い始めている。
【０２５９】
表１２は、０．０２５ｇ ＰＭＴを有する希釈（１２．５％）現像液中で処理されたときには、ペーパー５−Ａおよび５−Ｂについて同様の感光を示す。しかし、ペーパー５−Ｃは速度およびＵＤＰの損失を示す。このより高いＰＭＴレベルは、より低いスケールコントラスト（ＬＳＣ）を顕著に改善し、これはかすかな生体構造を可視化する能力の改善を生じる。
【０２６０】
表１３は、０．０５ｇ ＰＭＴを有する希釈（１２．５％）現像液中で処理されたときには、ペーパー５−Ａおよび５−Ｂについて同様の感光を示す。しかし、ペーパー５−Ｃは速度およびＵＤＰを失い始めている。このレベルのＰＭＴにおいて、より低いスケールコントラストが大きく改善された。
【０２６１】
表１４は、最高レベルのＰＭＴは現像の速度を減速し、より低い速度およびＵＤＰを生じ、そしてより低いスケールコントラストはもはや改善されないことを示す。
【０２６２】
表１５は、０ｇのヒドロキノンを含む希釈現像液中で処理されたときには、反射型ペーパーのどれも十分に高いＵＤＰを達成するための十分な感度を有していないことを示す。速度は決定できない。
【０２６３】
表１６は、ヒドロキノンを含まず（すなわち、０．０ｇ）、ＨＭＭＰを含まない（すなわち、０．０ｇ）希釈現像液中で処理されたときには、反射型ペーパーのどれも十分に高いＵＤＰを達成するための十分な感度を有していないことを示す。速度は決定できない。
【０２６４】
【表９】
【０２６５】
【表１０】
【０２６６】
【表１１】
【０２６７】
【表１２】
【０２６８】
【表１３】
【０２６９】
【表１４】
【０２７０】
【表１５】
【０２７１】
【表１６】
【０２７２】
実施例６−現像剤が組み込まれたフィルムと現像剤が組み込まれていないフィルムとの比較
本実施例は、放射線写真用フィルム中での現像剤化学物質の一部の組み込み、および現像液中に残りの現像剤化学物質を有することが、現像液化学物質を補充する方法を提供し、現像液が使い果たされる前のより長い時間の間、使用されることを可能にし、補充される必要がないことを実証する。
【０２７３】
放射線写真ハロゲン化銀材料は、以下に示される層配置およびコーティング重量を達成するように調製およびコートされた。
オーバーコート層
エマルジョン層
反射型支持体（Ｋｏｄａｋ ＰＩＥペーパー）
＜オーバーコート層処方＞ ＜被覆率（ｍｇ／ｄｍ２）＞
ゼラチンビヒクル １６．０
ＴＲＩＴＯＮ（登録商標）Ｘ−２００Ｅ界面活性剤 ０．２８
オキシランメタノール、ノニルフェノールとのポリマー ０．８６
１Ｈ，１，２，４−トリアゾリウム，１，４−ジフェニル ０．０４
−３−（フェニルアミノ）−、内塩
５−メチル−１，２，４−トリアゾロ（１，５−ａ） ０．４０
ピリミジン−７−オール、ナトリウム塩
＜エマルジョン層製剤＞ ＜被覆率（ｍｇ／ｄｍ２）＞
ＡｇＢｒ平板状粒子エマルジョン１、銀元素として表現 １０．９
ゼラチンビヒクル ３２．８
５−ブロモ−４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３， ０．０３
３ａ，７−テトラアザインデン
ヒドロキノン現像剤（ＨＱ） １１．７０
４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−
フェニルピラゾリドン（補助現像剤）（ＨＭＭＰ） ０．１５
緑色スペクトル感光色素（ＳＳ−３） ０．１４
ＧＷＮコポリマー［２−プロペン酸、ブチルエステル、
エテニルベンゼン、２−メチル−２−（（１−オキソ−２−
プロペニル）−アミノ）−１−プロパン−スルホン酸、一 １０．０
ナトリウム塩、および２−メチル−２−プロペンアミドから
誘導されたポリマー］
ビスビニルスルホニルメタン（画像化側での総ゼラチンベース） ３．５％
【０２７４】
放射線写真用フィルム２は、ヒドロキノンを含まず（すなわち、０．０ｇ）、およびＨＭＭＰを含まない（すなわち、０．０ｇ）以外は、放射線写真ペーパー１と同じ様式で調製された。
【０２７５】
放射線写真ペーパー１は、現像剤および補助現像剤の一部を放射線写真用フィルムに含み、残りの現像剤および補助現像剤を希釈現像液中に含んだ。比較放射線写真用フィルム２は、放射線写真用フィルムに現像剤を含まなかった（表１７）。本発明の放射線写真用フィルムと比較放射線写真用フィルムの両方についての現像剤は希釈現像剤であった（表１８）。
【０２７６】
反射型放射線写真用フィルムのサンプルは、２６５０°Ｋに較正し、緑色発光蛍光増感スクリーンからの緑色光発光リン光体を刺激するようにＣｏｒｎｉｎｇ Ｃ４０１０フィルターを通した、Ｍａｃｂｅｔｈ感光計中の５００ワットＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ ＤＭＸプロジェクターランプに、段階的な密度ステップタブレットを通して、１／５０秒露光された。
【０２７７】
サンプルは、表１８に示される現像液を使用して、卓上浅タンクプロセッサーを使用して処理された。試験前に、現像剤も補助現像剤も含まない完全に露光させた感光性ペーパーが、現像液が使い果たされた状態に近付くまで処理された。次いで、現像剤および補助現像剤を含む感光性ペーパーを含むフィルムサンプルが処理された。
【０２７８】
処理が実行されるにつれて、フィルム中のある程度の現像剤および補助現像剤が拡散し、現像液化学物質を補充する。表１９において以下に示される結果もまた、現像剤の一部をフィルムの中に、残りの現像剤を希釈溶液中に組み込んでいる放射線写真用フィルムが、１９４枚のシートが現像された後でも、速度の損失がほとんどなかったことを実証する（Δ速度１．０＝１；ΔＵＤＰ＝０．０３）。対照的に、現像剤および補助現像剤を放射線写真用フィルムの中に含まず、同じ希釈現像剤および補助現像剤を使用して現像した比較放射線写真用フィルム２は、顕著な速度の損失（Δ速度１．０＞７２）および顕著なＵＤＰの損失（ΔＵＤＰ＝０．５６）を示した。
【０２７９】
【表１７】
【０２８０】
【表１８】
【０２８１】
両方の放射線写真用フィルム用の固定液は７５ｇの（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ３および２．５ｇのＢＶＳＭ硬化剤を含んだ。これはｐＨ ４．９であった。
【０２８２】
【表１９】
【０２８３】
実施例７
青色感光性ｘ線フィルムは、世界の多くの地域で、青色発光増感スクリーンと組み合わせて使用されている。スペクトルの青色領域におけるエマルジョン感度を増加するための１つの一般的な方法は、エマルジョン粒子中により高レベルのヨウ化物を使用することである。これは、波長の感度をより長い波長に広げることにより、粒子の感度を増強する。より高いヨウ化物レベルの結果は、多くの現像液中での現像能力の減少であった。本発明者らは、ヒドロキノンおよびＨＭＭＰのフィルム組み込みが、完全強度現像剤と希釈現像剤の両方で青色感光性ｘ線フィルムの現像能力を増強することを見い出した。
【０２８４】
表２０は、放射線写真用フィルム中でコートされるような本質的に主要な活性成分（ＰＡＩ）の範囲ならびに青色感光性コーティング製剤中で使用される典型的な量を示す。銀はハロゲン化銀エマルジョンの型であり、ＨＱはヒドロキノン現像剤であり、ＨＭＭＰは表に記載された補助現像剤であり、そして青色感光性をエマルジョンに付与する上記に記述された青色感光色素はＳＳ−ＩおよびＳＳ−２である。
【０２８５】
【表２０】
【０２８６】
以下の実施例もまた、少量の補助現像剤（ＨＭＭＰなど）の使用がより少ない量の現像剤（ヒドロキノンなど）の使用を許容することを実証する。
【０２８７】
放射線写真ハロゲン化銀材料は、以下に示される層配置およびコーティング重量を達成するように調製およびコートされた。
オーバーコート層
エマルジョン層
反射型支持体
＜オーバーコート層処方＞ ＜被覆率（ｍｇ／ｄｍ２）＞
ゼラチンビヒクル １５．０
ＴＲＩＴＯＮ（登録商標）Ｘ−２００Ｅ界面活性剤 ０．３３
オキシランメタノール、ノニルフェノールとのポリマー ０．８６
１Ｈ，１，２，４−トリアゾリウム，１，４−ジフェニル ０．０４
−３−（フェニルアミノ）−、内塩
５−メチル−１，２，４−トリアゾロ（１，５−ａ） ０．４０
ピリミジン−７−オール、ナトリウム塩
＜エマルジョン層処方＞ ＜被覆率（ｍｇ／ｄｍ２）＞
ＡｇＢｒ平板状粒子エマルジョン３、銀元素として表現 １０．７６
ゼラチンビヒクル ３２．８
５−ブロモ−４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ， ０．０２８
７−テトラアザインデン
ヒドロキノン現像剤（ＨＱ） ０〜５．８５
４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１ ０〜０．３０
−フェニルピラゾリドン（補助現像剤）（ＨＭＭＰ）
青色スペクトル感光色素（ＳＳ−１およびＳＳ−２） ０．０８２
ＧＷＮコポリマー［２−プロペン酸、ブチルエステル、エテ
ニルベンゼン、２−メチル−２−（（１−オキソ−２−プロ
ペニル）−アミノ）−１−プロパン−スルホン酸、一ナトリ １０．０
ウム塩、および２−メチル−２−プロペンアミドから誘導さ
れたポリマー］
ビスビニルスルホニルメタン（画像化側での総ゼラチンベース） ３．５％
【０２８８】
対照放射線写真用フィルムブルー７−Ａは０ｍｇ／ｄｍ２のヒドロキノンおよび０ｍｇ／ｄｍ２のＨＭＭＰを含んだ。
【０２８９】
対照放射線写真用フィルムブルー７−Ｂは、ヒドロキノンおよびＨＭＭＰが加えられた以外は、フィルムブルーＡと同様に調製された。ヒドロキノンのレベルは２．９ｍｇ／ｄｍ２であり、ＨＭＭＰのレベルは０．１５ｍｇ／ｄｍ２であった。
【０２９０】
対照放射線写真用フィルムブルー７−Ｃは、ヒドロキノンのコーティング重量が５．８５ｍｇ／ｄｍ２まで増加されたこと以外はフィルムＡと同様に調製された。本発明の放射線写真用フィルムＣは、０．３０ｍｇ／ｄｍ２のＨＭＭＰもまた含んだ。
【０２９１】
放射線写真用フィルムブルー７−Ａ〜７−Ｃのサンプルは、表２において上記に示されるような比較現像液を使用して、Ｃａｒｅｓｔｒｅａｍ ５０００ＲＡ深タンクフィルムプロセッサーを使用して現像された。この比較現像液は、「完全強度現像」液と呼ばれる。
【０２９２】
対照フィルム７−Ａは、ヒドロキノンを有さず、ＨＭＭＰを有さなかった（ゼロレベル）。本発明のフィルム７−Ｂおよび７−Ｃは、５０％レベルのヒドロキノンおよび１００％レベルのＨＭＭＰをそれぞれ有した。
【０２９３】
反射型放射線写真用フィルムのサンプルは、ＤｕＰｏｎｔ Ｈｉｇｈ Ｐｌｕｓカセットを使用してスクリーン／フィルムアセンブリーに挿入され、実施例２に記載されているのと同じＸ線技術を使用して露光された。
【０２９４】
露光後、反射型放射線写真用フィルムのサンプルは、Ｐｒｏｔｅｃ Ｅｃｏｍａｘ Ｘ線フィルムプロセッサーを使用して、「完全強度」現像液（表２、上記）を３０〜３４℃で約２５秒間使用して現像され、続いて、固定液（表３、上記）を２０〜３０℃で約２５秒間使用して固定を行った。次いで、サンプルは、５〜３０℃で約２５秒間、水で洗浄された。
【０２９５】
表２１において以下に示される、これらの放射線写真用フィルムの感光応答は、組み込まれた現像剤、補助現像剤の付加は、完全強度の現像剤とともに使用されたときに、Ｄｍｉｎを顕著に減少しながら、ＭＳＣおよびＵＤＰを改善することを示す。
【０２９６】
表２１および２２において以下に示される感光データは、現像剤を組み込んでいる本発明のフィルム７−Ｂおよび７−Ｃが、現像剤を組み込んでいない対照フィルム７−Ａよりも高いコントラストおよびＵＤＰを有することを実証する。加えて、本発明のフィルムのＤｍｉｎは対照フィルムのそれよりも顕著に低い。
【０２９７】
これらの２つの表におけるデータは、同様に調製された緑色感光性フィルムよりもより高いヨウ化物レベルを有する青色感光性ｘ線フィルムが、完全強度と希釈の両方の現像液において現像能力を改善したこともまた実証する。
【０２９８】
放射線写真用フィルム７−Ａ〜７−Ｃのサンプルはまた、Ｐｒｏｔｅｃ ＥｃｏｍａｘＸ線浅タンクフィルムプロセッサーを使用して、表２において上記に示される本発明の現像液を使用して現像された。この現像液は「希釈現像液」と呼ばれる。
【０２９９】
【表２１】
【０３００】
【表２２】
【０３０１】
片面放射線写真用フィルム用の不透明層
支持体の一方の側のみにコートされたエマルジョンを有する放射線写真用フィルムは、「片側」放射線写真用フィルムと呼ばれる。このようなフィルムは、現像された放射線写真画像が反射光を使用しかつ光箱の必要なしで観察できるように、透過光に対して実質的に不透明である支持体を必要とする。しかし、このような放射線写真用フィルムが二重スクリーンカセットを使用して画像化されるときには、後側スクリーンから発光されたスクリーン光が支持体を通って透過し、前側のエマルジョンを画像化する。この効果は「パンチスルー」と呼ばれている。前側のスクリーンもまた前側エマルジョンを画像化するため、現像の際に、２つの画像の組み合わせが不明瞭な画像を生じる。
【０３０２】
従って、別の実施形態において、本発明は、第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する反射型支持体を備えた反射型放射線写真用ハロゲン化銀フィルムを提供し、この反射型放射線写真用フィルムは、第１の大きな反射型支持体表面上にのみ配置されており、１つ以上のゼラチン層が平板状ハロゲン化銀エマルジョン層および保護ゼラチンオーバーコート層、ならびに不透明層を含む。この不透明層は、エマルジョン層と支持体の間の支持体の前側、支持体の中、または放射線写真用フィルムの後側のどこかに配置されてもよい。
【０３０３】
後側リン光体スクリーンから発光される光が効果的に吸収されることを確実にするために、感光性エマルジョンがスペクトル的に感光される波長において、不透明層が０．９から６の間の光学密度を有することが有用である。これはまた、後側のリン光体の発光のスペクトル領域でもある。不透明層が０．９から４の間の最大光学密度を有することがより有用であり、これが０．９から３の間の光学密度を有することがなおより有用である。このような層の光学密度は「パンチスルー」を除外する。
【０３０４】
「パンチスルー」は、後側リン光体スクリーンから発光された光による前側感光性エマルジョン層の露光である。「パンチスルー」露光は、不明瞭な画像、およびより低品質画像の放射線写真を引き起こす。パンチスルーの減少は画像品質を改善する。
【０３０５】
パンチスルーを妨害する１つの方法は、一方の側のみにリン光体スクリーンを有するカセットを使用することである。このようなスクリーンは片側カセットと呼ばれる。しかし、リン光体スクリーンは高価であり、二重コートされた透明放射線写真用フィルムと片側反射型放射線写真用フィルムの両方について同じカセットを使用することが望まれている。
【０３０６】
パンチスルーを妨害する別の方法は、後側の放射線写真スクリーンからのパンチスルーを妨害するために十分なレベルで、放射線写真用フィルムの１つ以上の層の中に不透明剤を組み込むことである。
【０３０７】
不透明剤は、後側増感スクリーンから発光された波長の光を吸収する任意の物質であってもよい。例示的な不透明剤には、カーボンブラック、チタン、もしくは酸化亜鉛などの色素、またはフィルター色素が含まれる。フィルター色素が使用される場合、処理後に望ましくない色が現像された放射線写真上に残ることができないように、これらは処理の間に除去されることが好ましい。
【０３０８】
これは、カーボンブラックなどの黒色色素、放射線写真用フィルム支持体の中に含まれているような青色色素、またはマゼンタ色素を使用して行なわれることが可能である。さらなるアプローチは、反射型放射線写真用フィルムにすでに加えられている白色二酸化チタンの量を増加させることである。これらの色素のレベルは、これらが後側スクリーンによって生じた光のすべてを吸収でき、パンチスルーを除去できるようなものである。これらの色素は永続的なものであることが可能であり、またはこれらは放射線写真を現像するためのプロセスの間に除去されることが可能である。処理の間に除去されるとき、色素は、しばしば、処理溶液中で脱色される必要がある。カーボンブラックまたは青色色素などの永続的な色素は、白色ペーパーはある放射線従事者らが見ることに慣れているものとはあまりにも異なると感じているその放射線従事者らに対して安心させる、Ｘ線ベースの従来のフィルムの視覚的印象を与えるので、さらなる利点を有する。従って、永続的な黒色または青色色素はマゼンタ色素よりも好ましい。カーボンブラックなどの無色色素の使用はパンチスルーを妨害する際にもまた有効であるが、コートされたカーボンブラック色素の色は茶色−黒色である傾向があり、視覚的に喜ばしいものではない。カーボンブラックとの青色色素のブレンドは、パンチスルーの妨害を生じ、より喜ばしい青色−黒色の外見を生じる。
【０３０９】
不透明剤は、第１の大きな表面（前側）または第２の大きな表面（後側）のいずれかに
対する親水性層に加えられることができる。
【０３１０】
第１の大きな表面上の層に加えられるとき、不透明剤は、放射線写真支持体と感光性エマルジョン層の間にコートされた任意の層に加えられることができる。第２の大きな表面上の層に加えられるとき、不透明剤は、第２の大きな表面上にコートされた任意の層に加えられてもよい。不透明剤は、同様に、反射型ポリエステル支持体に加えられてもよい。所望される場合、１種以上の不透明剤が１つ以上のこれらの層に加えられてもよい。
【０３１１】
パンチスルーを妨害する別の方法は、片側フィルムを画像化する前に、反射性フィルム上の後側と、後側のリン光体スクリーンの間に黒色プラスチックシートを取り付けることである。しかし、有用ではあるが、不注意にシートを除くことがパンチスルーおよび乏しい画像を生じるので、これは好ましい方法ではない。両側フィルムに不注意に取り付けられたシートもまた、低品質の画像を生じる。加えて、ダストが黒色プラスチックに付着する可能性があり、放射線写真用フィルム上に画像化されアーティファクトを生じる可能性がある。加えて、黒色プラスチックはカセットの内部に作製されてもよい。
【０３１２】
実施例８：
以下の実施例は、反射型支持体を有する片側放射線写真用フィルムを「パンチスルー」し、画像を生じる、支持体後側を通して伝達された光の効果を示す。
【０３１３】
緑色感光性放射線写真用フィルムのサンプルは、実施例１に記載されたように調製された。サンプルは、ｘ線電圧が、１００ミリ秒間、１０ミリアンペアで１２０ＫＶｐまで増加され、実施例１Ｅに記載される現像剤および条件を使用する以外は、実施例２において記載されたように画像化された。
【０３１４】
鮮明さは、放射線写真における微細な詳細の目視検査によって主観的に決定された。
【０３１５】
黒色プラスチックの小片が、後側放射線写真用スクリーンと反射型放射線写真用Ｘ線フィルムの後ろの間に不透明層として挿入され、通常のＸ線露出が与えられた。表２３において以下に示されるデータは、放射線写真用フィルムの前側で生じた画像密度が、不透明層が後側スクリーンとＸ線フィルムの間に配置されていないときにより高いことを実証する。これは、Ｘ線エマルジョンが、後側スクリーンによって発光された光によってと同様に、前側スクリーンから発光された光によって画像化されているからであると予想される。この「余分」の密度は、支持体をパンチスルーして後側スクリーンから発光される光から生じる。しかし、表２３に示されるデータは、黒色プラスチック不透明層がないフィルムについて得られた画像は、鮮明さがより少ないこともまた示す。再度、これは、支持体をパンチスルーして後側スクリーンから発光された光に起因する。この光は、支持体によって散乱され、より鮮明でない画像を生じる。
【０３１６】
【表２３】
【０３１７】
実施例９
以下の実施例は、パンチスルーを妨害するために必要とされる種々の不透明材料の必要とされる密度を決定するために実行された。
【０３１８】
カーボンブラック
反射型放射線写真用フィルムは、エマルジョン側が前側スクリーンに向けて配置された、二重スクリーンＸ線カセットに配置された。黒色プラスチックの小片が、前スクリーンからの露出を除去するために、前スクリーンに対して配置された。無色密度ステップテーブルが、フィルムの後側と後スクリーンの間に配置された。通常のＸ線露出がフィルム上に付与され、現像された放射線写真用フィルムの前側で生じた密度の量が測定された。生じた密度の量は背スクリーンパンチスルーの量の結果であり、どれだけ多くの光学密度がスクリーン−光パンチスルーを妨害するために必要であったかに対応する。カーボンブラックの場合においては、この密度は０．９３であった。
【０３１９】
青色色素
反射型放射線写真用フィルムは、エマルジョン側が前側スクリーンに向けて配置された、二重スクリーンＸ線カセットに配置された。黒色プラスチックの小片が、前スクリーンからの露出を除去するために、前スクリーンに対して配置された。青色がかったＸ線支持体のシートが、放射線写真用フィルムと無色密度ステップタブレットの間のフィルムの後側に配置された。放射線写真用フィルムは、通常のＸ線露出を使用して露光され、フィルムの前側で生じた画像密度の量が測定された。次いで、この試験は、青色がかったＸ線フィルム支持体の２つの小片を使用して反復され、フィルムの前側で生じた密度の量が再度測定された。青色がかった支持体のさらなるシートが、密度がフィルムの前側で生じなくなるまで、この様式で連続的に加えられた。前側の画像を除去するために必要とされる、青色がかった支持体によって提供される無色密度の合計は、背スクリーンパンチスルーを妨害するためにフィルムの後側にコートされることが必要である青色色素の量である。この密度は約１．２である。これらの実施例は表２４に要約される。
【０３２０】
【表２４】
【０３２１】
本発明は、特定の好ましい実施形態への特定の参照により詳細に記載されてきたが、バリエーションおよび改変が本発明の技術思想および範囲の中でもたらされ得ることが理解される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する反射型支持体を備えた反射型放射線写真用ハロゲン化銀フィルムであって、前記反射型放射線写真用フィルムは、第１の大きな反射型支持体表面上にのみ配置されており、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、前記放射線写真用フィルムは、組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤もまた１つ以上の前記親水性コロイド層に含有し、前記現像剤対前記ハロゲン化銀エマルジョン中の銀のモル比が約０．２５：１以上かつ約０．７：１未満である、反射型放射線写真用フィルム。
【請求項２】
現像後に、少なくとも１．７の最大ガンマ値および０．７ ｌｏｇ Ｅ露出範囲に対するそのピークガンマ値の少なくとも５０％のガンマ値を有する、請求項１に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項３】
前記現像剤がヒドロキノン（ＨＱ）を含み、前記補助現像剤が４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン（ＨＭＭＰ）を含む、請求項１に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項４】
組み込まれた現像剤対組み込まれた補助現像剤の重量比が少なくとも１０：１である、請求項１に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項５】
１つ以上の前記親水性層がハロゲン化銀エマルジョンを含有しない中間層またはオーバーコート層である、請求項１に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項６】
前記エマルジョン層と前記支持体の間の前記支持体の第１の大きな表面上、前記支持体の中、または前記支持体の第２の大きな表面上のどこかに位置する不透明物質をさらに備える、請求項１に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項７】
前記不透明物質は、前記感光性エマルジョンがスペクトル的に感光される波長において０．９〜４の光学密度を有する、請求項６に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項８】
請求項１に記載の反射型放射線写真用フィルムであって、
前記ハロゲン化銀層が、青色光または緑色光に対して感光された平板状ハロゲン化銀粒子を含み；
前記現像剤が、前記エマルジョン層に組み込まれたヒドロキノン（ＨＱ）現像剤を含み；
前記補助現像剤が、前記エマルジョン層の中に組み込まれた４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン（ＨＭＭＰ）を含み；
前記現像剤対前記ハロゲン化銀エマルジョン中の銀のモル比が約０．２５：１以上かつ約０．５：１未満であり；そして
不透明物質が、前記エマルジョン層と前記支持体の間の前記支持体の第１の大きな表面上、前記支持体の中、または前記支持体の第２の大きな表面上のどこかに位置している、
反射型放射線写真用フィルム。
【請求項９】
第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する反射型支持体を備えた反射型放射線写真用ハロゲン化銀フィルムであって、前記反射型放射線写真用フィルムは、第１の大きな反射型支持体表面上にのみ配置されており、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョンを含み、前記放射線写真用フィルムは、組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤もまた、１つ以上の前記親水性コロイド層に含有し、ここで、前記現像剤は、約１〜２０ｍｇ／ｄｍ２でコートされている、反射型放射線写真用フィルム。
【請求項１０】
現像後に、少なくとも１．７の最大ガンマ値および０．７ ｌｏｇ Ｅ露出範囲に対するそのピークガンマ値の少なくとも５０％のガンマ値を有する、請求項９に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項１１】
前記現像剤がヒドロキノン（ＨＱ）を含み、前記補助現像剤が４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン（ＨＭＭＰ）を含む、請求項９に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項１２】
組み込まれた現像剤対組み込まれた補助現像剤の重量比が少なくとも１０：１である、請求項９に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項１３】
１つ以上の前記親水性層がハロゲン化銀エマルジョンを含有しない中間層またはオーバーコート層である、請求項９に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項１４】
前記エマルジョン層と前記支持体の間の前記支持体の第１の大きな表面上、前記支持体の中、または前記支持体の第２の大きな表面上のどこかに位置する不透明物質をさらに備える、請求項９に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項１５】
前記不透明物質は、前記感光性エマルジョンがスペクトル的に感光される波長において０．９〜６の光学密度を有する、請求項１４に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項１６】
請求項９に記載の反射型放射線写真用ハロゲン化銀フィルムであって、
前記ハロゲン化銀層が、青色光または緑色光に対して感光された平板状ハロゲン化銀粒子を含み；
前記現像剤が、前記エマルジョン層の中に組み込まれたヒドロキノン（ＨＱ）現像剤を含み；
前記補助現像剤が、前記エマルジョン層の中に組み込まれた４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン（ＨＭＭＰ）を含み；
前記ハロゲン化銀エマルジョン中の前記現像剤のコーティング重量が約３〜約７ｍｇ／ｄｍ２であり；そして
不透明物質が、前記エマルジョン層と前記支持体の間の支持体の第１の大きな表面上、前記支持体の中、または前記支持体の第２の大きな表面上のどこかに位置している、
反射型放射線写真用フィルム。
【請求項１７】
第１の大きな表面および第２の大きな表面を有し、かつ前記支持体の両方の大きな表面上に配置された透明支持体を備えた放射線写真用ハロゲン化銀フィルムであって、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、前記放射線写真用フィルムは、組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤もまた１つ以上の前記親水性コロイド層に含み、前記現像剤対前記ハロゲン化銀エマルジョン中の銀のモル比が約０．２５：１以上かつ約１．５：１未満である、放射線写真用フィルム。
【請求項１８】
第１の大きな表面および第２の大きな表面を有し、かつ前記両方の大きな表面上に配置された透明支持体を備えた放射線写真用ハロゲン化銀フィルムであって、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、前記放射線写真用フィルムは、組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤もまた、１つ以上の親水性コロイド層に含有し、ここで、前記現像剤は、約１〜２０ｍｇ／ｄｍ２でコートされている、放射線写真用フィルム。
【請求項１９】
白黒画像を提供する方法であって、以下を含有する、方法：
（Ａ）組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤を含む露出した白黒ハロゲン化銀フィルムを、白黒現像剤および補助現像剤を含む現像液と接触させることであって、ここで、前記組み込まれた現像剤は約１〜約２０ｍｇ／ｄｍ２の量で存在し、そして前記現像剤は約１〜約１０ｇ／ｌの量で前記現像液中に存在する、接触させること
（Ｂ）前記露出したハロゲン化銀フィルムを、固定剤を含む溶液と接触させること。
【請求項２０】
工程（Ａ）および（Ｂ）が、（１）各工程について少なくとも３０秒間〜９０秒間までの間に連続的に実行されるか、または（２）工程Ａが少なくとも約３０秒間〜１２０秒間までの間実行され、かつ工程Ｂが少なくとも３０秒間〜１２０秒間までの間連続的に実行される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
放射線写真用キットであって：
第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する支持体を備えた１枚以上の白黒放射線写真用ハロゲン化銀フィルムを備え、前記放射線写真用フィルムは少なくとも１つの支持体の大きな表面上に配置されており、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、前記放射線写真用フィルムは、１つ以上の親水性コロイド層中に、現像剤および補助現像剤の１つ以上の溶液中に；ならびに現像剤および補助現像剤を含まない１つ以上の固定剤の溶液中に、組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤もまた含有する、
放射線写真用キット。
【請求項２２】
放射線写真用キットであって：
第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する支持体を備えた放射線写真用ハロゲン化銀フィルムであって、前記放射線写真用フィルムは少なくとも１つの支持体の大きな表面上に配置されており、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、前記放射線写真用フィルムは、１つ以上の親水性コロイド層中に、組み込まれた白黒現像剤もまた含有する、放射線写真用ハロゲン化銀フィルム；
５０ｍｍｏｌ／ｌ未満の主現像剤、２．５ｍｍｏｌ／ｌ未満の補助現像剤、および０．０７５ｍｍｏｌ／ｌ未満のかぶり防止剤の濃度から構成され、かつ約１２未満のｐＨを有する現像剤組成物；
３５０ｍｍｏｌ／ｌ未満の固定剤および２５ｍｍｏｌ／ｌ未満の硬化剤を含み、かつ約４．０〜約５．５の範囲のｐＨを有する固定化組成物；ならびに
蛍光スクリーン
を備える、放射線写真用キット
【請求項２３】
前記現像剤組成物が約２〜約５ｇ／ｌの現像剤および約０．２５〜約１ｇ／ｌの補助現像剤を含む、請求項２２に記載の放射線写真用キット。
【請求項２４】
前記現像剤がヒドロキノンであり、前記補助現像剤が４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドンである、請求項２２に記載の放射線写真用キット。
【請求項１】
第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する反射型支持体を備えた反射型放射線写真用ハロゲン化銀フィルムであって、前記反射型放射線写真用フィルムは、第１の大きな反射型支持体表面上にのみ配置されており、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、前記放射線写真用フィルムは、組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤もまた１つ以上の前記親水性コロイド層に含有し、前記現像剤対前記ハロゲン化銀エマルジョン中の銀のモル比が約０．２５：１以上かつ約０．７：１未満である、反射型放射線写真用フィルム。
【請求項２】
現像後に、少なくとも１．７の最大ガンマ値および０．７ ｌｏｇ Ｅ露出範囲に対するそのピークガンマ値の少なくとも５０％のガンマ値を有する、請求項１に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項３】
前記現像剤がヒドロキノン（ＨＱ）を含み、前記補助現像剤が４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン（ＨＭＭＰ）を含む、請求項１に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項４】
組み込まれた現像剤対組み込まれた補助現像剤の重量比が少なくとも１０：１である、請求項１に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項５】
１つ以上の前記親水性層がハロゲン化銀エマルジョンを含有しない中間層またはオーバーコート層である、請求項１に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項６】
前記エマルジョン層と前記支持体の間の前記支持体の第１の大きな表面上、前記支持体の中、または前記支持体の第２の大きな表面上のどこかに位置する不透明物質をさらに備える、請求項１に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項７】
前記不透明物質は、前記感光性エマルジョンがスペクトル的に感光される波長において０．９〜４の光学密度を有する、請求項６に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項８】
請求項１に記載の反射型放射線写真用フィルムであって、
前記ハロゲン化銀層が、青色光または緑色光に対して感光された平板状ハロゲン化銀粒子を含み；
前記現像剤が、前記エマルジョン層に組み込まれたヒドロキノン（ＨＱ）現像剤を含み；
前記補助現像剤が、前記エマルジョン層の中に組み込まれた４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン（ＨＭＭＰ）を含み；
前記現像剤対前記ハロゲン化銀エマルジョン中の銀のモル比が約０．２５：１以上かつ約０．５：１未満であり；そして
不透明物質が、前記エマルジョン層と前記支持体の間の前記支持体の第１の大きな表面上、前記支持体の中、または前記支持体の第２の大きな表面上のどこかに位置している、
反射型放射線写真用フィルム。
【請求項９】
第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する反射型支持体を備えた反射型放射線写真用ハロゲン化銀フィルムであって、前記反射型放射線写真用フィルムは、第１の大きな反射型支持体表面上にのみ配置されており、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョンを含み、前記放射線写真用フィルムは、組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤もまた、１つ以上の前記親水性コロイド層に含有し、ここで、前記現像剤は、約１〜２０ｍｇ／ｄｍ２でコートされている、反射型放射線写真用フィルム。
【請求項１０】
現像後に、少なくとも１．７の最大ガンマ値および０．７ ｌｏｇ Ｅ露出範囲に対するそのピークガンマ値の少なくとも５０％のガンマ値を有する、請求項９に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項１１】
前記現像剤がヒドロキノン（ＨＱ）を含み、前記補助現像剤が４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン（ＨＭＭＰ）を含む、請求項９に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項１２】
組み込まれた現像剤対組み込まれた補助現像剤の重量比が少なくとも１０：１である、請求項９に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項１３】
１つ以上の前記親水性層がハロゲン化銀エマルジョンを含有しない中間層またはオーバーコート層である、請求項９に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項１４】
前記エマルジョン層と前記支持体の間の前記支持体の第１の大きな表面上、前記支持体の中、または前記支持体の第２の大きな表面上のどこかに位置する不透明物質をさらに備える、請求項９に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項１５】
前記不透明物質は、前記感光性エマルジョンがスペクトル的に感光される波長において０．９〜６の光学密度を有する、請求項１４に記載の反射型放射線写真用フィルム。
【請求項１６】
請求項９に記載の反射型放射線写真用ハロゲン化銀フィルムであって、
前記ハロゲン化銀層が、青色光または緑色光に対して感光された平板状ハロゲン化銀粒子を含み；
前記現像剤が、前記エマルジョン層の中に組み込まれたヒドロキノン（ＨＱ）現像剤を含み；
前記補助現像剤が、前記エマルジョン層の中に組み込まれた４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン（ＨＭＭＰ）を含み；
前記ハロゲン化銀エマルジョン中の前記現像剤のコーティング重量が約３〜約７ｍｇ／ｄｍ２であり；そして
不透明物質が、前記エマルジョン層と前記支持体の間の支持体の第１の大きな表面上、前記支持体の中、または前記支持体の第２の大きな表面上のどこかに位置している、
反射型放射線写真用フィルム。
【請求項１７】
第１の大きな表面および第２の大きな表面を有し、かつ前記支持体の両方の大きな表面上に配置された透明支持体を備えた放射線写真用ハロゲン化銀フィルムであって、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、前記放射線写真用フィルムは、組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤もまた１つ以上の前記親水性コロイド層に含み、前記現像剤対前記ハロゲン化銀エマルジョン中の銀のモル比が約０．２５：１以上かつ約１．５：１未満である、放射線写真用フィルム。
【請求項１８】
第１の大きな表面および第２の大きな表面を有し、かつ前記両方の大きな表面上に配置された透明支持体を備えた放射線写真用ハロゲン化銀フィルムであって、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、前記放射線写真用フィルムは、組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤もまた、１つ以上の親水性コロイド層に含有し、ここで、前記現像剤は、約１〜２０ｍｇ／ｄｍ２でコートされている、放射線写真用フィルム。
【請求項１９】
白黒画像を提供する方法であって、以下を含有する、方法：
（Ａ）組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤を含む露出した白黒ハロゲン化銀フィルムを、白黒現像剤および補助現像剤を含む現像液と接触させることであって、ここで、前記組み込まれた現像剤は約１〜約２０ｍｇ／ｄｍ２の量で存在し、そして前記現像剤は約１〜約１０ｇ／ｌの量で前記現像液中に存在する、接触させること
（Ｂ）前記露出したハロゲン化銀フィルムを、固定剤を含む溶液と接触させること。
【請求項２０】
工程（Ａ）および（Ｂ）が、（１）各工程について少なくとも３０秒間〜９０秒間までの間に連続的に実行されるか、または（２）工程Ａが少なくとも約３０秒間〜１２０秒間までの間実行され、かつ工程Ｂが少なくとも３０秒間〜１２０秒間までの間連続的に実行される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
放射線写真用キットであって：
第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する支持体を備えた１枚以上の白黒放射線写真用ハロゲン化銀フィルムを備え、前記放射線写真用フィルムは少なくとも１つの支持体の大きな表面上に配置されており、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、前記放射線写真用フィルムは、１つ以上の親水性コロイド層中に、現像剤および補助現像剤の１つ以上の溶液中に；ならびに現像剤および補助現像剤を含まない１つ以上の固定剤の溶液中に、組み込まれた白黒現像剤および補助現像剤もまた含有する、
放射線写真用キット。
【請求項２２】
放射線写真用キットであって：
第１の大きな表面および第２の大きな表面を有する支持体を備えた放射線写真用ハロゲン化銀フィルムであって、前記放射線写真用フィルムは少なくとも１つの支持体の大きな表面上に配置されており、１つ以上の親水性コロイド層がハロゲン化銀エマルジョン層を含み、前記放射線写真用フィルムは、１つ以上の親水性コロイド層中に、組み込まれた白黒現像剤もまた含有する、放射線写真用ハロゲン化銀フィルム；
５０ｍｍｏｌ／ｌ未満の主現像剤、２．５ｍｍｏｌ／ｌ未満の補助現像剤、および０．０７５ｍｍｏｌ／ｌ未満のかぶり防止剤の濃度から構成され、かつ約１２未満のｐＨを有する現像剤組成物；
３５０ｍｍｏｌ／ｌ未満の固定剤および２５ｍｍｏｌ／ｌ未満の硬化剤を含み、かつ約４．０〜約５．５の範囲のｐＨを有する固定化組成物；ならびに
蛍光スクリーン
を備える、放射線写真用キット
【請求項２３】
前記現像剤組成物が約２〜約５ｇ／ｌの現像剤および約０．２５〜約１ｇ／ｌの補助現像剤を含む、請求項２２に記載の放射線写真用キット。
【請求項２４】
前記現像剤がヒドロキノンであり、前記補助現像剤が４’−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドンである、請求項２２に記載の放射線写真用キット。
【公表番号】特表２０１２−５２２２６３（Ｐ２０１２−５２２２６３Ａ）
【公表日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５０１９８９（Ｐ２０１２−５０１９８９）
【出願日】平成２２年３月１１日（２０１０．３．１１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０００７２８
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１１０８４５
【国際公開日】平成２２年９月３０日（２０１０．９．３０）
【出願人】（５０７２２４５８７）ケアストリーム ヘルス インク (76)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月１１日（２０１０．３．１１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０００７２８
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１１０８４５
【国際公開日】平成２２年９月３０日（２０１０．９．３０）
【出願人】（５０７２２４５８７）ケアストリーム ヘルス インク (76)
【Ｆターム（参考）】
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