生海藻およびその保存方法
【課題】長期保存を行っても、生の海藻の味・風味・歯ごたえを維持し、かつ変色をおこさず鮮度を維持することができ、低コストで安定的に供給することができる生海藻を提供する。
【解決手段】塩化ナトリウム８〜３０％および塩化カルシウム０．５〜５％含有することを特徴とする生海藻。
本発明の生海藻の保存方法は、生海藻に対して、少なくとも塩化ナトリウムおよび塩化カルシウムを添加混合して、生海藻に含まれる塩化ナトリウムの含有量を８〜３０％および塩化カルシウムの含有量を０．５〜５％に調整してなることを特徴とする。
【解決手段】塩化ナトリウム８〜３０％および塩化カルシウム０．５〜５％含有することを特徴とする生海藻。
本発明の生海藻の保存方法は、生海藻に対して、少なくとも塩化ナトリウムおよび塩化カルシウムを添加混合して、生海藻に含まれる塩化ナトリウムの含有量を８〜３０％および塩化カルシウムの含有量を０．５〜５％に調整してなることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食することのできる生海藻およびその保存方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
食用生海藻の代表的なものとして、モズク・ワカメ・海苔等が挙げられる。これらの海藻は、腐敗しやすいため、生での流通が確立されていない。
特に、摘採されたモズクは、腐敗しやすいためにモズクに対して２５％以上の塩を添加し、脱水後−５℃以下の冷凍にて保存する方法が採用されている。保存中のカビの発生・変色・腐敗・軟化等を防止し鮮度を維持する方法として、現在では最良の方法とされている。
しかし、塩蔵し冷凍保存しても数ヶ月で、品質が低下してしまうため、商品としての価値が低下してしまう。もちろん、品質を劣化させることなく冷蔵で保存する方法は確立されていないのが現状である。
【０００３】
モズクの塩蔵・冷凍保存における問題点を下記〔１〕〜〔６〕に示す。
〔１〕塩蔵時の作業において、塩分を２５％以上にするために５日間以上の日数を必要とし、作業性が悪い。
〔２〕塩蔵を行う段階で、浸透圧の作用によりモズク中のミネラル等の栄養成分が溶出し、色・味が低下する。
〔３〕塩蔵し冷凍保管しているときに、時間の経過と共に、歯ごたえ・味・風味が低下する。
〔４〕塩蔵し冷凍保管しているときに、褐色のモズクが緑色に変色し、見た目の品質が低下する。
〔５〕モズクを製品として販売する時には、塩蔵モズクを冷凍庫から取り出し、塩抜きをして最終製品とせねばならない。この工程においても塩化ナトリウムと共に味が抜けてしまう。
〔６〕塩蔵し冷凍庫に保管していても、鮮度を維持したまま長期保存ができないため、商品として販売できなくなるものが発生し損失が大きい。
本来、モズクの消費拡大には、本来の品質を保った鮮度の高いモズクを安価に提供することが重要である。そのため、モズクを含めたワカメ・海苔等の生海藻を１年以上長期保存しても、品質が低下しない保存方法の開発が望まれているのである。
【０００４】
従来における海藻の保存方法に関する先行技術には、次のようなものが知られている。
例えば、特許文献１には、「吸水性を有し且つ水に不溶性の粉末を海苔葉体に接触させて、前記海苔葉体表面上の付着水分を吸水し、しかるに後に冷凍することを特徴とする海苔の冷凍保存方法」が開示されている。
この技術は、海苔網を冷凍保存するときに、種網を一旦遠心脱水機にて脱水した後、炭酸カルシウム・タルク・活性炭等の水不溶性の粉末を散布し余分な水分を吸収し水分含量を２０〜４０％に調整した後、冷凍保存するという種網を製造する時の方法であり、長さは１〜５ｃｍという幼芽が網に付着した状態での保存方法に関するものである。この海苔幼芽サイズにおいても、１〜３ヶ月の短期的な冷凍保存には適しているが、６ヶ月以上の長期冷凍保存では鮮度維持効果を発揮しないものである。また、生産時期の３０〜６０ｃｍサイズに成長した本来の生海苔を長期保存することはできない点にも課題がある。
【０００５】
特許文献２には、「キトサンを主成分とする生海苔及び生海苔の付着した海苔網の冷凍保存剤」が開示されている。これも食用サイズではない幼芽での保存方法であり、食用の成葉での長期保存では効果がない点に課題がある。
【０００６】
特許文献３には、「モズク専用の船内に−３℃〜１５℃の冷却倉庫を設置し、海中より収穫したモズク原藻を雑物除去後、冷却保管することを特徴とする活・モズク原藻の収穫保存方法」が開示されている。この保存方法は、モズク専用の船内で冷凍保存するため迅速な作業性が要求されると共に、長期保存では食感や品質の低下が生じるなどの課題がある。
【０００７】
特許文献４には、「海藻を保存するに際し、活性炭粉末を海藻に塗布した後保存することを特徴とする海藻の保存方法」が開示されている。この保存方法によっても長期保存では、食感や品質の低下が生じるなどの課題がある。
【０００８】
特許文献５には、「殺菌したもずく６０〜８０重量％を、海水４０〜２０重量％とともに遮光した密閉容器に収容し、温度０〜１５℃で保存することを特徴とするもずくの鮮度保持方法」が開示されている。この技術は、短期間におけるもずくの鮮度保持方法であり、長期保存では食感や品質の低下が生じるなどの課題がある。
【０００９】
特許文献６には、「有機カルシウム塩と無機カルシウム塩のカルシウム比が、重量％比で有機カルシウム／無機カルシウム＝０．１〜１０であって、カルシウムを０．２〜１０重量％含有する、わかめ加工用の食用塩」が開示されると共に、その実施例には「乳酸カルシウム２．５〜９．７重量％、塩化カルシウムを０．７〜２．５重量％、塩化ナトリウム８７．８〜９６．８重量％のわかめ加工用の食用塩」が開示されている。
しかしながら、この「わかめ加工用の食用塩」は、段落０００７に記載されるように、従来における塩蔵わかめの課題である歯ごたえ、軟化防止に着目し、従来の食塩（塩化ナトリウム）によるわかめ塩蔵技術に、歯ごたえ、軟化防止の付加価値をつけるために、カルシウム塩（一定の配合比となる有機カルシウム塩および無機カルシウム塩）を配合したものであり、当該カルシウム塩の配合は、わかめ保存を目的にしてなされたものではなく、ワカメの軟化防止（硬さ調整）のみを目的とするものであり、実施例１〜４における当該食用塩の効果の判定は３日間の短期保存後の硬さ中心の評価となっており、本願発明とはその目的、課題が相違するものである。また、この特許文献６には、塩化カルシウム自体の保存能力については何等記載されておらず、本願発明とはその技術思想が相違するものである。
【００１０】
一方、本発明者は、塩化カルシウムを生海藻に添加する方法により、生海藻を長期保存することができることを見いだし、海藻１kgに対して、塩化カルシウムを０．０１ｋｇ以上（好ましくは０．１〜１０ｋｇ）添加する生海藻の鮮度保持方法を出願（例えば、特許文献７参照）すると共に、特許文献８では、生苔原藻に塩化カルシウムを５〜３０％含有するように調整した生海苔原藻の製造方法、並びに、特許文献９では、生海藻に塩化カルシウムを添加混合した後、塩化ナトリウム水溶液にて洗浄することを特徴とする保存海藻の処理方法を出願している。
上記特許文献７および８に記載の技術では、明細書中に記載されているように、生海藻の長期保存できるのであるが、用いる塩化カルシウムは苦み・えぐ味が強いため、そのまま食することはできない。そのため、洗浄を十分に行わないといけないため、作業性が悪くなるなどの点で若干の課題がある。また、上記特許文献９の技術では、海藻に付着又は浸透している塩化カルシウムを除去できるが、保存期間が１年程度が限度であり、更なる長期の保存期間の向上、更なる洗浄作業性等の向上が切望されているのが現状である。
【特許文献１】特開昭６４−０７１４６３号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献２】特開平１１−０４６７３１号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献３】特開２００１−１０３９４０号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献４】特開２００２−１２５６３０号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献５】特開２００１−１６１３２０号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献６】特開２００２−１２５６１７号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献７】特開２００５−２２４１９６号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献８】特開２００７−４３９９４号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献９】特開２００７−１７４９７６号公報（特許請求の範囲等）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、上記従来の課題、現状等に鑑み、これを解消するためになされたものであり、生の海藻の食品としての本来の食感、品質を失わず、且つ低コストで作業性に優れ、長期間にわたり冷凍又は冷蔵することができる生海藻およびその保存方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、上記従来の課題及び現状等について、鋭意検討した結果、生海苔等の海藻を生の状態で保存する時に、保存する生海藻に対して、塩化カルシウムおよび塩化ナトリウムの各含有量を一定の範囲となるように調整、混合することにより、１年以上の長期保存が可能で、かつ、苦み・えぐ味も感じない生海藻およびその保存方法を提供できることを見い出すことにより、本発明を完成するに至ったものである。
【００１３】
すなわち、本発明は次の（１）〜（３）のとおりである。
（１） 塩化ナトリウム８〜３０％および塩化カルシウム０．５〜３％含有することを特徴とする生海藻。
（２） 生海藻に対して、少なくとも塩化ナトリウムおよび塩化カルシウムを添加混合して、生海藻に含まれる塩化ナトリウムの含有量を８〜３０％および塩化カルシウムの含有量を０．５〜５％に調整してなることを特徴とする生海藻の保存方法。
（３） 冷蔵又は冷凍で保存することを特徴とする上記（２）記載の生海藻の保存方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、長期保存を行っても、生の海藻の味・風味・歯ごたえを維持し、かつ変色をおこさず鮮度を維持することができ、低コストで安定的に供給することができる生海藻およびその保存方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の生海藻は、塩化ナトリウム８〜３０％および塩化カルシウム０．５〜３％含有することを特徴とするものであり、また、本発明の生海藻の保存方法は、生海藻に対して、少なくとも塩化ナトリウムおよび塩化カルシウムを添加混合して、生海藻に含まれる塩化ナトリウムの含有量を８〜３０％および塩化カルシウムの含有量を０．５〜５％に調整してなることを特徴とするものである。
【００１６】
本発明において、用いることができる海藻としては、摘採したモズク、ワカメ、生海苔などの食用可能となる海藻であれば、いずれも使用でき、その種類、養殖法等は特に限定されるものではない。好ましくは、長期保存しても、更に風味豊かで色、歯ごたえ、味のすべてが満足のいくものを得る点から、良質な生海藻を用いることが望ましい。
【００１７】
本発明の生海藻は、上記摘採した生海藻、好ましくは、摘採した上記良質な生海藻に、塩化カルシウムおよび塩化ナトリウムを添加混合して生海藻中に含まれる塩化カルシウムの含有量を８〜３０％および塩化カルシウム０．５〜５％に調整してなるものであれば、その製造方法は特に限定されない。
好ましくは、長期保存を行っても、生の海藻の味・風味・歯ごたえを維持し、かつ変色をおこさず鮮度を更に維持する点から、生海藻中に含有する塩化カルシウムの含有量は１〜４％および塩化ナトリウムの含有量を１０〜２５％としてなるものが望ましい。
なお、本発明（実施例等を含む）において、「生海藻中に含まれる塩化カルシウムおよび塩化ナトリウムの含有量」とは、生海藻の内部の塩化カルシウムおよび塩化ナトリウムの量及びその外周にまで付着する塩化カルシウムおよび塩化ナトリウムの量を合わせた合計量をいう。その測定法は、生海藻をイオン交換水中で１時間撹拌させ、生海藻内部及び外周より該イオン交換水中に溶け出したカルシウム濃度およびナトリウム濃度を原子吸光法で測定し、塩化カルシウム、塩化ナトリウムの量に換算することにより求めることができる。
【００１８】
本発明において、生海藻中に含まれる塩化カルシウムの含有量が０．５％未満であると、長期保存すると色・味が変化し、香りが減少する。一方、５％を越えると、海藻の苦みがひどくなり、好ましくない。
また、塩化ナトリウムの含有量が８％未満であると、長期保存効果が無くなり、色・味・香り・歯ごたえ全てにおいて低下してしまう。一方、３０％を越えると、塩味が強くて食材として不適当であり、塩抜きの洗浄も困難となり、好ましくない。
なお、摘採したモズク、ワカメ、海苔等の生海藻には、天然海水由来の塩化カルシウムが少なくとも０．１％程度、また、天然海水由来の塩化ナトリウムが３．５％程度含まれているが、これらの含有量では長期保存することができるものではない。
【００１９】
本発明で使用する塩化カルシウム、塩化ナトリウムは、食品添加物規格の塩化カルシウム、塩化ナトリウムを用いるものが好ましい。使用する塩化カルシウム、塩化ナトリウムの粒径は、粉末でも粒状でもいずれでも良い。
用いる塩化ナトリウムおよび塩化カルシウムは、混合してから生海藻に添加しても良いし、別々に生海藻に添加しても良い。
なお、塩化ナトリウム８〜３０％および塩化カルシウム０．５〜５％含有する生海藻とするためには、海藻種、採取場所、処理温度等により変動するので、生海藻種に対して、塩化カルシウムおよび塩化ナトリウムの各単独又は混合物を上記諸条件などを勘案して添加することにより好適に調整することができる。
【００２０】
本発明は、生海藻をそのまま食することができるように検討したものであるが、塩化ナトリウムと塩化カルシウムとを生海藻中に一定の範囲になるように含有せしめることにより、塩分を除去する洗浄作業も簡単に行うことができるようになった。先行技術として本出願人が開発した塩化カルシウムのみで生海藻の鮮度保持等する方法では、カルシウムが海藻の粘質物と強固に結合しており、それを除去する洗浄に時間がかかりすぎるという欠点や、１年以上の長期保存後でも安定した品質の維持、洗浄作業性等に若干の課題などがあったが、本発明により、これらの課題を一挙に解決して、目的の良質な生海藻が得られるものとなった。
【００２１】
以下に、例えば、生モズク、生海苔、生ワカメを長期保存するための、本発明の手順について説明する。
生モズクの場合は、まず、生モズクを水切りした後、生モズクに対して塩化カルシウムおよび塩化ナトリウムを添加し、良く混合攪拌して均一にする。脱水され発生してくる水分を濾過し、除去する。得られた塩化ナトリウム８〜３０％および塩化カルシウム０．５〜３％含有する生モズクを梱包（２０ｋｇ缶）し、冷凍庫又は冷蔵庫に入庫し保管する。
生海苔の場合は、生海苔を水切りした後、生海苔に対して塩化カルシウムおよび塩化ナトリウムを添加し、良く混合攪拌して均一にする。脱水され発生してくる水分を濾過し、除去する。得られた塩化ナトリウム８〜３０％および塩化カルシウム０．５〜３％含有する生海苔を梱包（２０ｋｇ缶）し、冷凍庫又は冷蔵庫に入庫し保管する。
生ワカメの場合は、採取した生ワカメを湯通し処理した後、塩化カルシウムおよび塩化ナトリウムを添加し、良く混合撹拌し均一にする。脱水され発生してくる水分を濾過し除去する。得られた塩化ナトリウム８〜３０％および塩化カルシウム０．５〜３％含有する生ワカメを梱包し、冷凍庫又は冷蔵庫に保管する。
ワカメの場合は塩化ナトリウムのみで塩蔵処理し冷凍保管し、出荷する際に塩化カルシウムを添加して、本発明の濃度になるように調整した方が好ましい。
【００２２】
本発明において、具体的な保存（保管）方法としては、例えば、上記方法等により得られた生原藻を梱包（２０ｋｇ缶）し、冷凍庫又は冷蔵庫に入庫し冷凍又は冷蔵で保存することが挙げられる。保存する時の温度は、５℃以下の冷蔵又は冷凍であることが好ましい。更に、好ましくは、０℃以下、より好ましくは、−５℃以下に冷凍することが好ましく、−２０℃より低くしても効果は変わらず、コスト、作業性の点から、−５℃〜−２０℃とすることが特に望ましい。
また、本発明による保存後の生海藻を食する際には、水洗、例えば、保存後の生海藻１００ｇを流水（水道水）で１〜５分間洗うことで、簡単に水洗作業を行うことができ、１年以上の長期保存後でも安定した品質（色、歯ごたえ、味、香り）を維持した生海藻を食することができるものとなる。
【００２３】
このように構成される本発明では、１年以上の長期保存を行っても、生海藻の味・風味・歯ごたえを維持し、かつ変色を起こさず生の状態と同様な鮮度を維持することができ、低コストで安定的に生海藻を供給することができる生海藻およびその保存方法が得られることとなる。
【実施例】
【００２４】
次に、本発明を試験例１および２（実施例及び比較例）に基づき説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００２５】
（試験例１：実施例１〜１２および比較例１〜９）
採取した生海苔を脱水し、食品添加物規格の塩化ナトリウムおよび塩化カルシウムを添加し、さらに脱水を行い、冷凍（−２０℃）にて保存した。最終製品の生海苔に含有する塩化ナトリウムおよび塩化カルシウム濃度は、下記表１および２に示す各濃度になるように調整した。
各濃度に調整、保存された生海苔を６ヶ月後、１２ヶ月後、１５ヶ月後に取り出し、下記方法により水洗した後、下記評価方法により生海苔の経時的な状態（色、歯ごたえ、味、香り）を下記評価基準により官能評価した。
これらの結果を下記表１〜２に示す。
【００２６】
（水洗方法）
各保存期間後の生海藻２０ｇを、流水（水道水）で３０秒間洗うことにより水洗作業を行った。
【００２７】
色の評価基準：
◎：変化なし
○：僅かに変色
△：少し変色
×：かなり変色
歯ごたえの評価基準：
◎：変化なし
○：僅かに低下した
△：少し低下した
×：かなり低下した
【００２８】
味の評価基準：
◎：苦味がなく、採取後の生海藻と同様の風味豊かな味
○：苦み・塩味がなく、程よい味
△：苦み又は塩味が少しする
×：苦みがひどい、又は塩辛い
香りの評価基準：
◎：変化なし
○：海藻の香りが少し減少した
△：海藻の香りが変質した
×：異なる香りに変化した
【００２９】
【表１】
【００３０】
上記表１の実施例１〜６、比較例３および７は、塩化ナトリウム濃度を２０％に固定して、塩化カルシウム濃度を変化させたこの試験により、塩化カルシウム含有濃度が０．１％以下になると生海苔の保存効果がないとことがわかり、また、塩化カルシウム含有濃度が６．０％であると塩化カルシウムの苦み・えぐ味が感じられ、そのまま食べることは好ましくなかった。
また、比較例１および２の塩化カルシウム単独の０．１％及び塩化ナトリウム単独の２０％では、保存中に海苔の細胞が破壊され、海苔の変色と軟化が起こり、味・香りも悪くなった。更に、比較例４〜６の濃度が１．０％。３．０％、５．０％の各濃度となる塩化カルシウム単独では、苦みが強くて食することができず、長期保存する効果もなかった。
【００３１】
【表２】
【００３２】
上記表２の実施例７〜１２、比較例８および９は、塩化カルシウム３％に固定して、塩化ナトリウム濃度を変化させたこの試験により、塩化ナトリウム濃度が５％であると生海苔の保存効果がないとことがわかり、塩化ナトリウムを３５％であると塩辛すぎて食べられないことがわかった。
上記表１および２の結果などを総合的に勘案すると、製品である生海藻に対して、塩化カルシウム０．５〜５％、塩化ナトリウム８〜３０％含有するように添加することにより、冷凍又は冷蔵による長期保存を行っても、品質の劣化がなく、苦みもなく、そのまま食することのできる生海藻を提供できることが判明した。
【００３３】
（試験例２：実施例１３〜１８）
生海藻中に、塩化カルシウム２．５％および塩化ナトリウム１７％になるように最終製品を製造した。試験法、評価は、試験例１と同様に行った。
これらの結果を下記表３に示す。
【００３４】
【表３】
【００３５】
上記表３の結果から明らかなように、実施例１３〜１８の５℃、−２０℃で冷蔵又は冷凍した生海藻（ワカメ、海苔、モズク）を６ヶ月後、１２ヶ月後、１５ヶ月後であっても、色、歯ごたえ、味、香りに優れ、長期保存後であっても生の海藻の味・風味・歯ごたえを維持し、かつ変色をおこさず鮮度を維持することができ、低コストで安定的に供給することができることが判った。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
長期保存後であっても、色、歯ごたえ、味、香りに優れた生の海藻を、食品並びにその素材として年間を通じて流通させること可能となる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食することのできる生海藻およびその保存方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
食用生海藻の代表的なものとして、モズク・ワカメ・海苔等が挙げられる。これらの海藻は、腐敗しやすいため、生での流通が確立されていない。
特に、摘採されたモズクは、腐敗しやすいためにモズクに対して２５％以上の塩を添加し、脱水後−５℃以下の冷凍にて保存する方法が採用されている。保存中のカビの発生・変色・腐敗・軟化等を防止し鮮度を維持する方法として、現在では最良の方法とされている。
しかし、塩蔵し冷凍保存しても数ヶ月で、品質が低下してしまうため、商品としての価値が低下してしまう。もちろん、品質を劣化させることなく冷蔵で保存する方法は確立されていないのが現状である。
【０００３】
モズクの塩蔵・冷凍保存における問題点を下記〔１〕〜〔６〕に示す。
〔１〕塩蔵時の作業において、塩分を２５％以上にするために５日間以上の日数を必要とし、作業性が悪い。
〔２〕塩蔵を行う段階で、浸透圧の作用によりモズク中のミネラル等の栄養成分が溶出し、色・味が低下する。
〔３〕塩蔵し冷凍保管しているときに、時間の経過と共に、歯ごたえ・味・風味が低下する。
〔４〕塩蔵し冷凍保管しているときに、褐色のモズクが緑色に変色し、見た目の品質が低下する。
〔５〕モズクを製品として販売する時には、塩蔵モズクを冷凍庫から取り出し、塩抜きをして最終製品とせねばならない。この工程においても塩化ナトリウムと共に味が抜けてしまう。
〔６〕塩蔵し冷凍庫に保管していても、鮮度を維持したまま長期保存ができないため、商品として販売できなくなるものが発生し損失が大きい。
本来、モズクの消費拡大には、本来の品質を保った鮮度の高いモズクを安価に提供することが重要である。そのため、モズクを含めたワカメ・海苔等の生海藻を１年以上長期保存しても、品質が低下しない保存方法の開発が望まれているのである。
【０００４】
従来における海藻の保存方法に関する先行技術には、次のようなものが知られている。
例えば、特許文献１には、「吸水性を有し且つ水に不溶性の粉末を海苔葉体に接触させて、前記海苔葉体表面上の付着水分を吸水し、しかるに後に冷凍することを特徴とする海苔の冷凍保存方法」が開示されている。
この技術は、海苔網を冷凍保存するときに、種網を一旦遠心脱水機にて脱水した後、炭酸カルシウム・タルク・活性炭等の水不溶性の粉末を散布し余分な水分を吸収し水分含量を２０〜４０％に調整した後、冷凍保存するという種網を製造する時の方法であり、長さは１〜５ｃｍという幼芽が網に付着した状態での保存方法に関するものである。この海苔幼芽サイズにおいても、１〜３ヶ月の短期的な冷凍保存には適しているが、６ヶ月以上の長期冷凍保存では鮮度維持効果を発揮しないものである。また、生産時期の３０〜６０ｃｍサイズに成長した本来の生海苔を長期保存することはできない点にも課題がある。
【０００５】
特許文献２には、「キトサンを主成分とする生海苔及び生海苔の付着した海苔網の冷凍保存剤」が開示されている。これも食用サイズではない幼芽での保存方法であり、食用の成葉での長期保存では効果がない点に課題がある。
【０００６】
特許文献３には、「モズク専用の船内に−３℃〜１５℃の冷却倉庫を設置し、海中より収穫したモズク原藻を雑物除去後、冷却保管することを特徴とする活・モズク原藻の収穫保存方法」が開示されている。この保存方法は、モズク専用の船内で冷凍保存するため迅速な作業性が要求されると共に、長期保存では食感や品質の低下が生じるなどの課題がある。
【０００７】
特許文献４には、「海藻を保存するに際し、活性炭粉末を海藻に塗布した後保存することを特徴とする海藻の保存方法」が開示されている。この保存方法によっても長期保存では、食感や品質の低下が生じるなどの課題がある。
【０００８】
特許文献５には、「殺菌したもずく６０〜８０重量％を、海水４０〜２０重量％とともに遮光した密閉容器に収容し、温度０〜１５℃で保存することを特徴とするもずくの鮮度保持方法」が開示されている。この技術は、短期間におけるもずくの鮮度保持方法であり、長期保存では食感や品質の低下が生じるなどの課題がある。
【０００９】
特許文献６には、「有機カルシウム塩と無機カルシウム塩のカルシウム比が、重量％比で有機カルシウム／無機カルシウム＝０．１〜１０であって、カルシウムを０．２〜１０重量％含有する、わかめ加工用の食用塩」が開示されると共に、その実施例には「乳酸カルシウム２．５〜９．７重量％、塩化カルシウムを０．７〜２．５重量％、塩化ナトリウム８７．８〜９６．８重量％のわかめ加工用の食用塩」が開示されている。
しかしながら、この「わかめ加工用の食用塩」は、段落０００７に記載されるように、従来における塩蔵わかめの課題である歯ごたえ、軟化防止に着目し、従来の食塩（塩化ナトリウム）によるわかめ塩蔵技術に、歯ごたえ、軟化防止の付加価値をつけるために、カルシウム塩（一定の配合比となる有機カルシウム塩および無機カルシウム塩）を配合したものであり、当該カルシウム塩の配合は、わかめ保存を目的にしてなされたものではなく、ワカメの軟化防止（硬さ調整）のみを目的とするものであり、実施例１〜４における当該食用塩の効果の判定は３日間の短期保存後の硬さ中心の評価となっており、本願発明とはその目的、課題が相違するものである。また、この特許文献６には、塩化カルシウム自体の保存能力については何等記載されておらず、本願発明とはその技術思想が相違するものである。
【００１０】
一方、本発明者は、塩化カルシウムを生海藻に添加する方法により、生海藻を長期保存することができることを見いだし、海藻１kgに対して、塩化カルシウムを０．０１ｋｇ以上（好ましくは０．１〜１０ｋｇ）添加する生海藻の鮮度保持方法を出願（例えば、特許文献７参照）すると共に、特許文献８では、生苔原藻に塩化カルシウムを５〜３０％含有するように調整した生海苔原藻の製造方法、並びに、特許文献９では、生海藻に塩化カルシウムを添加混合した後、塩化ナトリウム水溶液にて洗浄することを特徴とする保存海藻の処理方法を出願している。
上記特許文献７および８に記載の技術では、明細書中に記載されているように、生海藻の長期保存できるのであるが、用いる塩化カルシウムは苦み・えぐ味が強いため、そのまま食することはできない。そのため、洗浄を十分に行わないといけないため、作業性が悪くなるなどの点で若干の課題がある。また、上記特許文献９の技術では、海藻に付着又は浸透している塩化カルシウムを除去できるが、保存期間が１年程度が限度であり、更なる長期の保存期間の向上、更なる洗浄作業性等の向上が切望されているのが現状である。
【特許文献１】特開昭６４−０７１４６３号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献２】特開平１１−０４６７３１号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献３】特開２００１−１０３９４０号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献４】特開２００２−１２５６３０号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献５】特開２００１−１６１３２０号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献６】特開２００２−１２５６１７号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献７】特開２００５−２２４１９６号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献８】特開２００７−４３９９４号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献９】特開２００７−１７４９７６号公報（特許請求の範囲等）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、上記従来の課題、現状等に鑑み、これを解消するためになされたものであり、生の海藻の食品としての本来の食感、品質を失わず、且つ低コストで作業性に優れ、長期間にわたり冷凍又は冷蔵することができる生海藻およびその保存方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、上記従来の課題及び現状等について、鋭意検討した結果、生海苔等の海藻を生の状態で保存する時に、保存する生海藻に対して、塩化カルシウムおよび塩化ナトリウムの各含有量を一定の範囲となるように調整、混合することにより、１年以上の長期保存が可能で、かつ、苦み・えぐ味も感じない生海藻およびその保存方法を提供できることを見い出すことにより、本発明を完成するに至ったものである。
【００１３】
すなわち、本発明は次の（１）〜（３）のとおりである。
（１） 塩化ナトリウム８〜３０％および塩化カルシウム０．５〜３％含有することを特徴とする生海藻。
（２） 生海藻に対して、少なくとも塩化ナトリウムおよび塩化カルシウムを添加混合して、生海藻に含まれる塩化ナトリウムの含有量を８〜３０％および塩化カルシウムの含有量を０．５〜５％に調整してなることを特徴とする生海藻の保存方法。
（３） 冷蔵又は冷凍で保存することを特徴とする上記（２）記載の生海藻の保存方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、長期保存を行っても、生の海藻の味・風味・歯ごたえを維持し、かつ変色をおこさず鮮度を維持することができ、低コストで安定的に供給することができる生海藻およびその保存方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の生海藻は、塩化ナトリウム８〜３０％および塩化カルシウム０．５〜３％含有することを特徴とするものであり、また、本発明の生海藻の保存方法は、生海藻に対して、少なくとも塩化ナトリウムおよび塩化カルシウムを添加混合して、生海藻に含まれる塩化ナトリウムの含有量を８〜３０％および塩化カルシウムの含有量を０．５〜５％に調整してなることを特徴とするものである。
【００１６】
本発明において、用いることができる海藻としては、摘採したモズク、ワカメ、生海苔などの食用可能となる海藻であれば、いずれも使用でき、その種類、養殖法等は特に限定されるものではない。好ましくは、長期保存しても、更に風味豊かで色、歯ごたえ、味のすべてが満足のいくものを得る点から、良質な生海藻を用いることが望ましい。
【００１７】
本発明の生海藻は、上記摘採した生海藻、好ましくは、摘採した上記良質な生海藻に、塩化カルシウムおよび塩化ナトリウムを添加混合して生海藻中に含まれる塩化カルシウムの含有量を８〜３０％および塩化カルシウム０．５〜５％に調整してなるものであれば、その製造方法は特に限定されない。
好ましくは、長期保存を行っても、生の海藻の味・風味・歯ごたえを維持し、かつ変色をおこさず鮮度を更に維持する点から、生海藻中に含有する塩化カルシウムの含有量は１〜４％および塩化ナトリウムの含有量を１０〜２５％としてなるものが望ましい。
なお、本発明（実施例等を含む）において、「生海藻中に含まれる塩化カルシウムおよび塩化ナトリウムの含有量」とは、生海藻の内部の塩化カルシウムおよび塩化ナトリウムの量及びその外周にまで付着する塩化カルシウムおよび塩化ナトリウムの量を合わせた合計量をいう。その測定法は、生海藻をイオン交換水中で１時間撹拌させ、生海藻内部及び外周より該イオン交換水中に溶け出したカルシウム濃度およびナトリウム濃度を原子吸光法で測定し、塩化カルシウム、塩化ナトリウムの量に換算することにより求めることができる。
【００１８】
本発明において、生海藻中に含まれる塩化カルシウムの含有量が０．５％未満であると、長期保存すると色・味が変化し、香りが減少する。一方、５％を越えると、海藻の苦みがひどくなり、好ましくない。
また、塩化ナトリウムの含有量が８％未満であると、長期保存効果が無くなり、色・味・香り・歯ごたえ全てにおいて低下してしまう。一方、３０％を越えると、塩味が強くて食材として不適当であり、塩抜きの洗浄も困難となり、好ましくない。
なお、摘採したモズク、ワカメ、海苔等の生海藻には、天然海水由来の塩化カルシウムが少なくとも０．１％程度、また、天然海水由来の塩化ナトリウムが３．５％程度含まれているが、これらの含有量では長期保存することができるものではない。
【００１９】
本発明で使用する塩化カルシウム、塩化ナトリウムは、食品添加物規格の塩化カルシウム、塩化ナトリウムを用いるものが好ましい。使用する塩化カルシウム、塩化ナトリウムの粒径は、粉末でも粒状でもいずれでも良い。
用いる塩化ナトリウムおよび塩化カルシウムは、混合してから生海藻に添加しても良いし、別々に生海藻に添加しても良い。
なお、塩化ナトリウム８〜３０％および塩化カルシウム０．５〜５％含有する生海藻とするためには、海藻種、採取場所、処理温度等により変動するので、生海藻種に対して、塩化カルシウムおよび塩化ナトリウムの各単独又は混合物を上記諸条件などを勘案して添加することにより好適に調整することができる。
【００２０】
本発明は、生海藻をそのまま食することができるように検討したものであるが、塩化ナトリウムと塩化カルシウムとを生海藻中に一定の範囲になるように含有せしめることにより、塩分を除去する洗浄作業も簡単に行うことができるようになった。先行技術として本出願人が開発した塩化カルシウムのみで生海藻の鮮度保持等する方法では、カルシウムが海藻の粘質物と強固に結合しており、それを除去する洗浄に時間がかかりすぎるという欠点や、１年以上の長期保存後でも安定した品質の維持、洗浄作業性等に若干の課題などがあったが、本発明により、これらの課題を一挙に解決して、目的の良質な生海藻が得られるものとなった。
【００２１】
以下に、例えば、生モズク、生海苔、生ワカメを長期保存するための、本発明の手順について説明する。
生モズクの場合は、まず、生モズクを水切りした後、生モズクに対して塩化カルシウムおよび塩化ナトリウムを添加し、良く混合攪拌して均一にする。脱水され発生してくる水分を濾過し、除去する。得られた塩化ナトリウム８〜３０％および塩化カルシウム０．５〜３％含有する生モズクを梱包（２０ｋｇ缶）し、冷凍庫又は冷蔵庫に入庫し保管する。
生海苔の場合は、生海苔を水切りした後、生海苔に対して塩化カルシウムおよび塩化ナトリウムを添加し、良く混合攪拌して均一にする。脱水され発生してくる水分を濾過し、除去する。得られた塩化ナトリウム８〜３０％および塩化カルシウム０．５〜３％含有する生海苔を梱包（２０ｋｇ缶）し、冷凍庫又は冷蔵庫に入庫し保管する。
生ワカメの場合は、採取した生ワカメを湯通し処理した後、塩化カルシウムおよび塩化ナトリウムを添加し、良く混合撹拌し均一にする。脱水され発生してくる水分を濾過し除去する。得られた塩化ナトリウム８〜３０％および塩化カルシウム０．５〜３％含有する生ワカメを梱包し、冷凍庫又は冷蔵庫に保管する。
ワカメの場合は塩化ナトリウムのみで塩蔵処理し冷凍保管し、出荷する際に塩化カルシウムを添加して、本発明の濃度になるように調整した方が好ましい。
【００２２】
本発明において、具体的な保存（保管）方法としては、例えば、上記方法等により得られた生原藻を梱包（２０ｋｇ缶）し、冷凍庫又は冷蔵庫に入庫し冷凍又は冷蔵で保存することが挙げられる。保存する時の温度は、５℃以下の冷蔵又は冷凍であることが好ましい。更に、好ましくは、０℃以下、より好ましくは、−５℃以下に冷凍することが好ましく、−２０℃より低くしても効果は変わらず、コスト、作業性の点から、−５℃〜−２０℃とすることが特に望ましい。
また、本発明による保存後の生海藻を食する際には、水洗、例えば、保存後の生海藻１００ｇを流水（水道水）で１〜５分間洗うことで、簡単に水洗作業を行うことができ、１年以上の長期保存後でも安定した品質（色、歯ごたえ、味、香り）を維持した生海藻を食することができるものとなる。
【００２３】
このように構成される本発明では、１年以上の長期保存を行っても、生海藻の味・風味・歯ごたえを維持し、かつ変色を起こさず生の状態と同様な鮮度を維持することができ、低コストで安定的に生海藻を供給することができる生海藻およびその保存方法が得られることとなる。
【実施例】
【００２４】
次に、本発明を試験例１および２（実施例及び比較例）に基づき説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００２５】
（試験例１：実施例１〜１２および比較例１〜９）
採取した生海苔を脱水し、食品添加物規格の塩化ナトリウムおよび塩化カルシウムを添加し、さらに脱水を行い、冷凍（−２０℃）にて保存した。最終製品の生海苔に含有する塩化ナトリウムおよび塩化カルシウム濃度は、下記表１および２に示す各濃度になるように調整した。
各濃度に調整、保存された生海苔を６ヶ月後、１２ヶ月後、１５ヶ月後に取り出し、下記方法により水洗した後、下記評価方法により生海苔の経時的な状態（色、歯ごたえ、味、香り）を下記評価基準により官能評価した。
これらの結果を下記表１〜２に示す。
【００２６】
（水洗方法）
各保存期間後の生海藻２０ｇを、流水（水道水）で３０秒間洗うことにより水洗作業を行った。
【００２７】
色の評価基準：
◎：変化なし
○：僅かに変色
△：少し変色
×：かなり変色
歯ごたえの評価基準：
◎：変化なし
○：僅かに低下した
△：少し低下した
×：かなり低下した
【００２８】
味の評価基準：
◎：苦味がなく、採取後の生海藻と同様の風味豊かな味
○：苦み・塩味がなく、程よい味
△：苦み又は塩味が少しする
×：苦みがひどい、又は塩辛い
香りの評価基準：
◎：変化なし
○：海藻の香りが少し減少した
△：海藻の香りが変質した
×：異なる香りに変化した
【００２９】
【表１】
【００３０】
上記表１の実施例１〜６、比較例３および７は、塩化ナトリウム濃度を２０％に固定して、塩化カルシウム濃度を変化させたこの試験により、塩化カルシウム含有濃度が０．１％以下になると生海苔の保存効果がないとことがわかり、また、塩化カルシウム含有濃度が６．０％であると塩化カルシウムの苦み・えぐ味が感じられ、そのまま食べることは好ましくなかった。
また、比較例１および２の塩化カルシウム単独の０．１％及び塩化ナトリウム単独の２０％では、保存中に海苔の細胞が破壊され、海苔の変色と軟化が起こり、味・香りも悪くなった。更に、比較例４〜６の濃度が１．０％。３．０％、５．０％の各濃度となる塩化カルシウム単独では、苦みが強くて食することができず、長期保存する効果もなかった。
【００３１】
【表２】
【００３２】
上記表２の実施例７〜１２、比較例８および９は、塩化カルシウム３％に固定して、塩化ナトリウム濃度を変化させたこの試験により、塩化ナトリウム濃度が５％であると生海苔の保存効果がないとことがわかり、塩化ナトリウムを３５％であると塩辛すぎて食べられないことがわかった。
上記表１および２の結果などを総合的に勘案すると、製品である生海藻に対して、塩化カルシウム０．５〜５％、塩化ナトリウム８〜３０％含有するように添加することにより、冷凍又は冷蔵による長期保存を行っても、品質の劣化がなく、苦みもなく、そのまま食することのできる生海藻を提供できることが判明した。
【００３３】
（試験例２：実施例１３〜１８）
生海藻中に、塩化カルシウム２．５％および塩化ナトリウム１７％になるように最終製品を製造した。試験法、評価は、試験例１と同様に行った。
これらの結果を下記表３に示す。
【００３４】
【表３】
【００３５】
上記表３の結果から明らかなように、実施例１３〜１８の５℃、−２０℃で冷蔵又は冷凍した生海藻（ワカメ、海苔、モズク）を６ヶ月後、１２ヶ月後、１５ヶ月後であっても、色、歯ごたえ、味、香りに優れ、長期保存後であっても生の海藻の味・風味・歯ごたえを維持し、かつ変色をおこさず鮮度を維持することができ、低コストで安定的に供給することができることが判った。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
長期保存後であっても、色、歯ごたえ、味、香りに優れた生の海藻を、食品並びにその素材として年間を通じて流通させること可能となる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ナトリウム８〜３０％および塩化カルシウム０．５〜５％含有することを特徴とする生海藻。
【請求項２】
生海藻に対して、少なくとも塩化ナトリウムおよび塩化カルシウムを添加混合して、生海藻に含まれる塩化ナトリウムの含有量を８〜３０％および塩化カルシウムの含有量を０．５〜５％に調整してなることを特徴とする生海藻の保存方法。
【請求項３】
冷蔵又は冷凍で保存することを特徴とする請求項２記載の生海藻の保存方法。
【請求項１】
塩化ナトリウム８〜３０％および塩化カルシウム０．５〜５％含有することを特徴とする生海藻。
【請求項２】
生海藻に対して、少なくとも塩化ナトリウムおよび塩化カルシウムを添加混合して、生海藻に含まれる塩化ナトリウムの含有量を８〜３０％および塩化カルシウムの含有量を０．５〜５％に調整してなることを特徴とする生海藻の保存方法。
【請求項３】
冷蔵又は冷凍で保存することを特徴とする請求項２記載の生海藻の保存方法。
【公開番号】特開２０１０−５７４７３（Ｐ２０１０−５７４７３Ａ）
【公開日】平成２２年３月１８日（２０１０．３．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２９９５４８（Ｐ２００８−２９９５４８）
【出願日】平成２０年１１月２５日（２００８．１１．２５）
【出願人】（０００２０８７８７）第一製網株式会社 (24)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年３月１８日（２０１０．３．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１１月２５日（２００８．１１．２５）
【出願人】（０００２０８７８７）第一製網株式会社 (24)
【Ｆターム（参考）】
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