画像表示媒体及びその媒体を用いた画像形成方法
【課題】 この発明は、光による画像の書き込み・消去を行い、画像保持性に優れた書き換え型の画像表示媒体と画像方法を提供することを目的とするものである。
【解決手段】 フルギド化合物と、ルイス酸部位と長鎖アルキル構造部位とを有する電子受容性化合物と、からなる感光層を支持基体上に形成した画像表示媒体１に対し、水銀ランプ３０により、紫外光を照射することによって感光層に含有されるフルギド化合物を発色させる工程と、発色したフルギド化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を発光ダイオードアレイ４１、４２、４３からを照射してフルギド化合物を選択的に消色する工程と、フルキド化合物を選択的に消色した電子受容性化合物の融点温度以上に加熱する工程と、を施すことを特徴とする。
【解決手段】 フルギド化合物と、ルイス酸部位と長鎖アルキル構造部位とを有する電子受容性化合物と、からなる感光層を支持基体上に形成した画像表示媒体１に対し、水銀ランプ３０により、紫外光を照射することによって感光層に含有されるフルギド化合物を発色させる工程と、発色したフルギド化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を発光ダイオードアレイ４１、４２、４３からを照射してフルギド化合物を選択的に消色する工程と、フルキド化合物を選択的に消色した電子受容性化合物の融点温度以上に加熱する工程と、を施すことを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、画像表示媒体及びそれを用いた画像形成方法に関するものであり、詳しくは、光照射によりカラー画像を繰り返し形成することができる画像表示媒体及びそれを用いた画像形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
フォトクロミック化合物を用いてカラー画像を形成する方法としては、例えば、特開平５−２７１６４９号公報（特許文献１）において、２５４ｎｍの紫外光照射で黄橙色、３１３ｎｍの紫外光照射で赤色、３６５ｎｍの紫外光照射で青紫色に発色するフォトクロミック性ジアリールエテン化合物を３種類混合して、それぞれの波長の紫外光を照射する方法が提案されている。フルカラー画像を形成するためには３原色（青、緑、赤またはイエロー、マゼンタ、シアン）を発色する３種類以上のフォトクロミック化合物の消・発色を光で制御しなければならない。しかしながら、上記公報に開示されている方法では、３種類の化合物が発色状態で３原色を呈していない。更に、３種類の紫外光波長域によって各化合物の発色の有無を選択するためには紫外域での各化合物の吸収帯に重なりがないことが必要とされるが、これも満たされていない。したがって、フルカラー画像の形成は難しい。
【０００３】
また、特開平７−１９９４０１号公報（特許文献２）においては、発色状態でイエロー、マゼンタ、シアンを示す３種類のフォトクロミック性フルギド化合物に対して、３６６ｎｍの紫外光で全フォトクロミック化合物を発色させた後にカラーポジフィルム越しに白色光を照射することにより、各フォトクロミック性フルギド化合物を必要に応じて選択的に消色してカラー画像を得る方法が提案されている。この方法では、紫外光源が１種類だけで対応できるという利点があるものの、形成したい画像のカラーポジフィルムが必要であり、その都度これを準備するのは実際的でなく、近年のオフィスワークにおける画像出力に用いるにはまったく適切でない。
【０００４】
また、フォトクロミック化合物を画像表示媒体に用いた場合において、形成後の画像を可視光下で長時間保持させることは超えなければならない問題の一つである。これまでにフォトクロミック化合物の発色状態の保存は以前から検討されている。用途は光記録材料であるが、特開昭６２−１４７４５５号公報、特開平３−６７２５１号公報はスピロピラン化合物の発色状態（フォトメロシアニン）を会合させ、読み出し光による非破壊を試みている。これらの例でフォトメロシアニンを会合させる工程で熱処理を行うが、フォトメロシアニンは熱により何割かは消色状態のスピロピランに戻ってしまう。つまり、発色状態のフォトメロシアニンをすべて会合させるのは困難である。
【０００５】
画像表示材料に置き換えて考えると、会合体形成により可視光を照射しても消色しない材料は得られるが、スピロピラン化合物では、会合体形成工程の熱処理により消色して、色濃度が薄くなると推測される。
【０００６】
画像形成時間を短縮し、且つ形成画像の発色保持性を向上させた光照射による書き換え型の画像表示媒体を先にこの出願人は提案している（特許文献３）。この特許文献３においては、フォトクロミック化合物及び電子受容性化合物を含む感光層を支持基板上に形成した画像表示媒体であって、このフォトクロミック化合物は、その分子中に以下の一般式（Ｉ）で示す構造を有するフルギド系化合物であり、前記電子受容性化合物は、いずれも炭素数１２以上の脂肪族基を有するホスホン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合物、フェノール化合物からなる群から選択される化合物で構成するものである。
【０００７】
【化３】
【特許文献１】特開平５−２７１６４９号公報
【特許文献２】特開平７−１９９４０１号公報
【特許文献３】特開２００５−９１１９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記した特許文献３のものにおいては、消色エネルギーを簡単な加熱処理により、可逆的に著しく大きく変化させることで、画像形成時間を短縮することができる。しかしながら、この特許文献３おける画像表示媒体においては、発色保持性について、改善の余地があることが分かった。
【０００９】
この発明は、上述の従来技術の状況及び問題を鑑みてなされたものであり、光による画像の書き込み・消去を行い、画像保持性に優れた書き換え型の画像表示媒体と画像方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この発明の第１の画像表示媒体は、少なくとも下記一般式（１）に表したフルギド化合物と、ルイス酸部位と長鎖アルキル構造部位とを有する電子受容性化合物と、からなる感光層を支持基体上に形成したことを特徴とする。
【００１１】
【化４】
【００１２】
また、この発明は、前記感光層が複数の感光層を積層したものであり、各層がそれぞれ一般式（１）で表される発色状態における極大吸収波長が異なるフルギド化合物と、電子受容性化合物を含むように構成することができる。
【００１３】
更に、この発明は、前記感光層が、発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む第一の感光層と、発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にある一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む第二の感光層と、極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む第三の感光層が積層された構造にすることができる。
【００１４】
また、この発明の第２の画像表示媒体は、少なくとも下記一般式（２）に表したフルギド化合物を含む感光層を支持基体上に形成したことを特徴とする画像表示媒体。
【００１５】
【化５】
【００１６】
また、この発明は、前記感光層が複数の感光層を積層したものであり、前記各感光層がそれぞれ前記一般式（２）で表される発色状態における極大吸収波長が異なるフルギド化合物と電子受容性化合物とを含むように構成できる。
【００１７】
更に、この発明は、前記感光層が、発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む第一の感光層と、発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む第二の感光層と、極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（２）で表されるフルギド化合物含む第三の感光層が積層された構造にすることができる。
【００１８】
前記感光層の各層間に中間層を設ければよく、また、最外感光層の表面に保護層を形成すると良い。
【００１９】
この発明の画像形成方法は、上記に記載の前記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む感光層を有する画像表示媒体に対し、紫外光を照射することによって感光層に含有されるフルギド化合物を発色させる工程と、電子受容性化合物の融点温度以上に加熱しフルキド化合物と電子受容性化合物を相互作用させて会合体を形成する工程と、を備えることを特徴とする。
【００２０】
また、この発明の画像形成方法は、上記に記載の前記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む感光層を有する画像表示媒体に対し、紫外光を照射することによって感光層に含有されるフルギド化合物を発色させる工程と、発色したフルギド化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射してフルギド化合物を選択的に消色する工程と、フルキド化合物を選択的に消色した後に、電子受容性化合物の融点温度以上に加熱しフルキド化合物と電子受容性化合物を相互作用させて会合体を形成する工程と工程と、備えることを特徴とする。
【００２１】
更に、前記電子受容性化合物の融点温度以上に加熱する工程に続いてアルキル鎖が分子運動しやすい融点温度未満の温度に加熱する工程を施すように構成すると良い。
【００２２】
また、前記融点以上の温度は、融点より３０℃高い近傍の温度であり、アルキル鎖が分子運動しやすい融点温度未満の温度は３５℃から４５℃に設定すればよい。
【００２３】
更に、上記に記載の画像表示媒体に対し、電子受容性化合物の融点未満の温度に加熱し、白色光を照射することにより、発色したフルキド化合物を消去するように構成することができる。
【００２４】
前記融点未満の温度は、融点より２０℃低い近傍の温度に設定すればよい。また、この発明は、上記に記載の前記一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む感光層を有する画像表示媒体に対し、紫外光を照射することによって感光層に含有されるフルキド化合物を発色させる工程と、形成された画像を固定するため、熱処理によりフルキド化合物を相互作用させて会合体を形成する工程と、固定化した画像を書き換えができるように、熱処理によりフルキド化合物の会合を解く工程と、を備えることを特徴とする。
【００２５】
また、この発明は、上記に記載の前記一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む感光層を有する画像表示媒体に対し、紫外光を照射することによって感光層に含有されるフルギド化合物を発色させる工程と、発色したフルギド化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射してフルギド化合物を選択的に消色する工程と、フルキド化合物を選択的に消色した後に、熱処理を施し形成された画像を固定するため、フルキド化合物を相互作用させて会合体を形成する工程と、固定化した画像を書き換えができるように、熱処理によりフルキド化合物の会合を解く工程と、を備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２６】
この発明の第１の画像表示媒体は、電子受容性化合物の融点以上の温度に一時的に加熱すれば、電子受容性化合物の酸性部位がフルギド分子の塩基性部位と相互作用を持ち、会合体形成可能な状態が誘起されるとともに、画像表示媒体を電子受容性化合物の融点未満の温度に一時的に加熱すれば、電子受容性化合物の酸性部位同士が密に集合し、立体的な構造の会合体となり、フルギド化合物の塩基性部位と相互作用しない状態が誘起される。この結果、加熱温度の制御により、画像形成時間の短縮と、形成画像の発色保持性向上の両立が可能となる。
【００２７】
また、この発明の第２の画像表示媒体は、発色状態では平面構造をとり、π電子が大きく広がるため、分子同士が、そのπ電子間の相互作用と、さらに長鎖構造間の分子間力によって非常に安定な会合体を形成する。この立体的な構造に形成された会合体は、可視光を照射しても消色せず、形成画像の発色保持特性が向上する。
【００２８】
また、前記感光層が複数の感光層を積層することで、色相が異なる複数の色の表示が可能となり、かつ、画像形成時間の短縮と、形成画像の発色保持性向上の両立が可能となる。
【００２９】
また、各感光層間に中間層を設けることで、各感光層間での材料の混合、にじみがない適正な積層構造が形成され、各感光層について適切な消色感度の制御が可能となる。そして、保護層を設けることで、物理的及び化学的に耐久性が向上し、信頼性が高い多色画像表示媒体が得られる。
【００３０】
この発明の画像形成方法によれば、画像表示媒体の電子受容性化合物の融点以上の温度に一時的に加熱すれば、電子受容性化合物の酸性部位がフルギド分子の塩基性部位と相互作用を持ち、会合体形成可能な状態が誘起されるとともに、画像表示媒体を電子受容性化合物の融点未満の温度に一時的に加熱すれば、電子受容性化合物の酸性部位同士が密に集合し、フルギド化合物の塩基性部位と相互作用しない状態が誘起される。この結果、加熱温度の制御により、画像形成時間の短縮と、形成画像の発色保持性向上の両立が可能となる。
【００３１】
この発明の画像形成方法によれば、前記一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む感光層を有する画像表示媒体を所定温度に加熱すれば、フルギド分子が相互作用を持ち、会合体形成可能な状態が誘起されるとともに、所定温度に一時的に加熱すれば、フルギド化合物の相互作用しない状態が誘起される。この結果、加熱温度の制御により、画像形成時間の短縮と、形成画像の発色保持性向上の両立が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
この発明の第1の実施の形態について図面を参照しながら詳細に説明する。なお、図中同一または相当部分には同一符号を付し、説明の重複を避けるためにその説明は繰返さない。
【００３３】
この発明の第1の実施の形態は、少なくとも、下記一般式（１）に表したフルギド化合物と電子受容性化合物からなる感光層を支持基体上に形成した画像表示媒体であって、当該電子受容性化合物がルイス酸部位と長鎖アルキル構造部位を有することである。
【００３４】
【化６】
【００３５】
ここでフルギド化合物の消色感度について説明する。
【００３６】
消色感度とは、フォトクロミック化合物の消色反応量子収率（φＣＥ）に直接的に依存するものであり、消色感度の変化を扱うことは、ほぼその化合物のφＣＥの変化を扱うことにほかならない。以下では、化合物のφＣＥの変化が消色感度の変化であるとして記述する。
【００３７】
従来よく報告されているフルギド化合物に比べて、ここで示した上記の一般式（１）のフルギド化合物は発色状態において、当該電子受容性化合物との相互作用の有無を熱処理により切り替えることができる。相互作用した状態では、分子同士で会合体を形成し、この会合状態では可視光を照射しても消色しない、または、消色量子収率が著しく減少する。相互作用していない状態では、可視光照射により容易に消色する。このような二つの状態は簡便な熱処理により誘起することができる。
【００３８】
図１の模式図に示すように、画像表示媒体を電子受容性化合物の融点以上の温度（Ｔ１）に一時的に加熱すれば、電子受容性化合物の酸性部位がフルギド分子の塩基性部位と相互作用を持ち、会合体形成可能な状態が誘起される。そして、会合のためのドライビングフォースが得やすい状態となる。発色状態で会合していない状態では、分子同士は、平面構造をとり、立体的構造変化が可能である。会合状態になると、分子同士は立体的に配列される、立体的な構造変化が抑制される。また、画像表示媒体を電子受容性化合物の融点未満の温度（Ｔ２）に一時的に加熱すれば、電子受容性化合物の酸性部位同士が密に集合し、フルギド化合物の塩基性部位と相互作用しない状態が誘起される。このように、相互作用の有無を熱処理により切り替えることによって、相互作用し、会合体を形成している状態では画像保持性に優れ、画像を書き換える場合には相互作用していない状態で光照射することにより、容易に画像を書き換えることができる。
【００３９】
上記の会合体形成において、前記融点以上の温度（Ｔ１）に一時的に加熱して相互作用させた後、前記融点未満の温度（Ｔ２）よりさらに低い温度（Ｔ３）で加熱することで、より会合体を形成させやすくすることもできる。
【００４０】
電子受容性化合物とフルギド化合物を相互作用させる温度は電子受容性化合物の融点温度以上であり、基板や材料の劣化を考慮すると２００℃以下が望ましい。また、材料を短時間で溶融させることを考慮すると融点温度よりプラス３０℃程度であることがより望ましい。電子受容性化合物とフルギド化合物を分離させるには融点温度未満の熱処理が必要である。これは電子受容性化合物単体で会合させることであり、フルギド化合物と相互作用しないために融点温度よりマイナス２０℃程度が望ましい。また、電子受容性とフルギド化合物を相互作用させた状態で会合を促進させるにはアルキル鎖が分子運動しやすい３５℃から４５℃の範囲で熱処理をすることが望ましい。
【００４１】
例えば、フルギド化合物として２−［１−（５−メチル−２−ｐ−ジメチルアミノフェニル−４−チアゾリル）−２−エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド（以下、単にＰＣ４という。）と、電子受容性化合物としてドコシルホスホン酸（融点１００℃）を混合させ、融点以上の温度１３０℃（Ｔ１）にすると、塩基部位を持つＰＣ４と酸部位を持つドコシルホスホン酸が相互作用し、会合体を形成する。融点温度以下８０℃（Ｔ２）ではドコシルホスホン酸単独でのアルキル鎖部位の相互作用が、ＰＣ４の塩基性部位とドコシルホスホン酸の酸性部位の相互作用より強くなるため、ＰＣ４とドコシルホスホン酸は分離される。また、融点温度以上（Ｔ１）の熱処理後、アルキル鎖が分子運動しやすい４０℃（Ｔ３）で熱処理を行うと会合形成が促進される。
【００４２】
上記したように、この発明における電子受容性化合物はルイス酸部位と長鎖アルキル部位を有する。ルイス酸部位の働きはフォトクロミック化合物であるフルキド化合物の塩基性部位と相互作用をするためであり、長鎖アルキル部位の働きはアルキル鎖間のｖａｎ ｄｅｒ Ｗａａｌｓ力により、電子受容性化合物単独で会合体を形成し安定化する。この安定化により電子受容性化合物は、フォトクロミック化合物であるフルキド化合物と分離される。求められる電子受容性化合物のルイス酸部位はフルギド化合物の塩基性部位と相互作用する構造であり、ホスホン酸、カルボン酸化合物、フェノール化合物からなる郡から選択される。また、求められる電子受容性化合物の長鎖アルキル部位は分子間のｖａｎ ｄｅｒ Ｗａａｌｓ力をコントロールするための構造として、脂肪族基などの長鎖構造を合わせ持つ化合物とする。長鎖構造の炭素数は凝集力の観点から１２以上が望ましい。脂肪族基は、直鎖状または分枝状のアルキル基、アルケニル基が包含され、ハロゲン、アルコキシ基、エステル基等の置換基を有していてもよい。
【００４３】
このように、電子受容性化合物は、当該フルギド化合物の塩基性部位と相互作用する構造を有する化合物であり、ホスホン酸化合物、カルボン酸化合物、フェノール化合物からなる群から選択される化合物である。また、電子受容性化合物の分子間の凝集力をコントロールするための構造として、脂肪族基などの長鎖構造を合わせ持つ化合物とする。長鎖構造の炭素数は凝集力の観点から１２以上が望ましい。脂肪族基は、直鎖状または分枝状のアルキル基、アルケニル基が包含され、ハロゲン、アルコキシ基、エステル基等の置換基を有していてもよい。
【００４４】
電子受容性化合物としては、具体的に以下の化合物が挙げられる。ホスホン酸化合物としては、例えば、ドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシルホスホン酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホスホン酸、ヘキサコシルホスホン酸、オクタコシルホスホン酸等が挙げられる。
【００４５】
α−ヒドロキシ脂肪族カルボン酸化合物としては、例えば、α−ヒドロキシドデカン酸、α−ヒドロキシテトラデカン酸、α−ヒドロキシヘキサデカン酸、α−ヒドロキシオクタデカン酸、α−ヒドロキシペンタデカン酸、α−ヒドロキシエイコサン酸、α−ヒドロキシドコサン酸、α−ヒドロキシテトラコサン酸、α−ヒドロキシヘキサコサン酸、α−ヒドロキシオクタコサン酸等が挙げられる。
【００４６】
また、少なくともα位又はβ位の炭素にハロゲン元素が結合している炭素数１２以上の脂肪族カルボン酸化合物としては、例えば、２−ブロモヘキサデカン酸、２−ブロモヘプタデカン酸、２−ブロモオクタデカン酸、２−ブロモエイコサン酸、２−ブロモドコサン酸、２−ブロモテトラコサン酸、３−ブロモオクタデカン酸、３−ブロモエイコサン酸、２、３−ジブロモオクタデカン酸、２−フルオロドデカン酸、２−フルオロテトラデカン酸、２−フルオロヘキサデカン酸、２−フルオロオクタデカン酸、２−フルオロエイコサン酸、２−フルオロドコサン酸、２−ヨードヘキサデカン酸、２−ヨードオクタデカン酸、３−ヨードヘキサデカン酸、３−ヨードオクタデカン酸、パーフルオロオクタデカン酸等が挙げられる。
【００４７】
少なくともα位、β位、γ位のいずれかの炭素がオキソ基を有する炭素数１２以上の脂肪族カルボン酸化合物としては、例えば、２−オキソドデカン酸、２−オキソテトラデカン酸、２−オキソヘキサデカン酸、２−オキソオクタデカン酸、２−オキソエイコサン酸、２−オキソテトラコサン酸、３−オキソドデカン酸、３−オキソテトラデカン酸、３−オキソヘキサデカン酸、３−オキソオクタデカン酸、３−オキソエイコサン酸、３−オキソテトラコサン酸、４−オキソヘキサデカン酸、４−オキソオクタデカン酸、４−オキソドコサン酸等が挙げられる。
【００４８】
また、脂肪族カルボン酸化合物としては、例えば、２−（ドデシルオキシ）こはく酸、２−（テトラデシルオキシ）こはく酸、２−（ヘキサデシルオキシ）こはく酸、２−（オクタデシルオキシ）こはく酸、２−（エイコシルオキシ）こはく酸、２−（ドコシルオキシ）こはく酸、２−（テトラコシルオキシ）こはく酸、２−（ドデシルチオ）こはく酸、２−（テトラデシルチオ）こはく酸、２−（ヘキサデシルチオ）こはく酸、２−（オクタデシルチオ）こはく酸、２−（エイコシルチオ）こはく酸、２−（ドコシルチオ）こはく酸、２−（テトラコシルチオ）こはく酸、２−（ドデシルジチオ）こはく酸、２−（テトラデシルジチオ）こはく酸、２−（ヘキサデシルジチオ）こはく酸、２−（オクタデシルジチオ）こはく酸、２−（エイコシルジチオ）こはく酸、２−（ドコシルジチオ）こはく酸、２−（テトラコシルジチオ）こはく酸等が挙げられる。
【００４９】
脂肪族カルボン酸化合物としては、例えば、ドデシルこはく酸、トリデシルこはく酸、テトラデシルこはく酸、ペンタデシルこはく酸、オクタデシルこはく酸、エイコシルこはく酸、ドコシルこはく酸、２、３−ジヘキサデシルこはく酸、２、３−ジオクタデシルこはく酸、２−メチル−３−ドデシルこはく酸、２−メチル−３−テトラデシルこはく酸、２−メチル−３−ヘキサデシルこはく酸、２−メチル−３−ドデシルこはく酸、２−エチル−３−ドデシルこはく酸、２−プロピル−３−ドデシルこはく酸、２−オクチル−３−ヘキサデシルこはく酸、２−テトラデシル−３−オクタデシルこはく酸等が挙げられる。
【００５０】
脂肪族カルボン酸化合物としては、例えば、ドデシルマロン酸、テトラデシルマロン酸、ヘキサデシルマロン酸、オクタデシルマロン酸、エイコシルマロン酸、ドコシルマロン酸、テトラコシルマロン酸、ジドデシルマロン酸、ジテトラデシルマロン酸、ジヘキサデシルマロン酸、ジオクタデシルマロン酸、ジエイコシルマロン酸、ジドコシルマロン酸、メチルオクタデシルマロン酸、メチルエイコシルマロン酸、メチルドコシルマロン酸、メチルテトラコシルマロン酸、エチルオクタデシルマロン酸、エチルエイコシルマロン酸、エチルドコシルマロン酸、エチルテトラコシルマロン酸等が挙げられる。
【００５１】
脂肪族カルボン酸化合物としては、例えば、２−ドデシルグルタル酸、２−ヘキサデシルグルタル酸、２−オクタデシルグルタル酸、２−エイコシルグルタル酸、２−ドコシルグルタル酸、２−ドデシルアジピン酸、２−ペンタデシルアジピン酸、２−オクタデシルアジピン酸、２−エイコシルアジピン酸、２−ドコシルアジピン酸等が挙げられる。
【００５２】
フェノール化合物としては、例えば、ｐ−（ドデシルチオ）フェノール、ｐ−（テトラデシルチオ）フェノール、ｐ−（ヘキサデシルチオ）フェノール、ｐ−（オクタデシルチオ）フェノール、ｐ−（エイコシルチオ）フェノール、ｐ−（ドコシルチオ）フェノール、ｐ−（テトラコシルチオ）フェノール、ｐ−（ドデシルオキシ）フェノール、ｐ−（テトラデシルオキシ）フェノール、ｐ−（ヘキサデシルオキシ）フェノール、ｐ−（オクタデシルオキシ）フェノール、ｐ−（エイコシルオキシ）フェノール、ｐ−（ドコシルオキシ）フェノール、ｐ−（テトラコシルオキシ）フェノール、ｐ−ドデシルカルバモイルフェノール、ｐ−テトラデシルカルバモイルフェノール、ｐ−ヘキサデシルカルバモイルフェノール、ｐ−オクタデシルカルバモイルフェノール、ｐ−エイコシルカルバモイルフェノール、ｐ−ドコシルカルバモイルフェノール、ｐ−テトラコシルカルバモイルフェノール、没食子酸ヘキサデシルエステル、没食子酸オクタデシルエステル、没食子酸エイコシルエステル、没食子酸ドコシルエステル、没食子酸テトラコシルエステル等が挙げられる。
【００５３】
感光層を構成する材料としては当該フルギド化合物及び当該電子受容性化合物の他に、バインダー材料があるが、当該フルギド化合物のフォトクロミズム機能に悪影響を与えることなく、また当該フルギド化合物及び電子受容性化合物と相溶性がよく、成膜可能であり、硬化後の透明性に優れる樹脂材料を用いることが好ましい。このような材料としては、例えば、ポリスチレン、ポリエステル、ポリメタクリル酸メチル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルフェノールなどが挙げられる。
【００５４】
支持基体の材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリカーボネート等のような透明材料、あるいはこれに顔料を添加して着色したもの、及び紙などの不透明材料が挙げられる。
【００５５】
感光層を形成する方法としては、塗布法のほかに蒸着法も挙げられるが、塗布法が簡便であり、当該フルギド化合物と当該電子受容性化合物、及びバインダー材料をともに溶媒に溶かして、印刷法、スピンコート法などの方法により塗布し、乾燥して成膜すればよい。
【００５６】
上記の画像表示媒体を用いた画像形成方法について説明する。画像表示媒体に紫外光を照射させることにより、感光層中のフルギド化合物を発色させる。紫外光を照射する光源としては、水銀ランプやキセノンランプ等に光学フィルターを組み合わせて所望の波長域の紫外光を取り出して用いてもよいし、発光ダイオード（ＬＥＤ）やレーザ素子（ＬＤ）等の特定波長域の光を発する発光素子を用いてもよい。
【００５７】
次に、可視光照射による消色工程を施す。可視光を照射する光源としては、白色光光源に光学フィルターを組み合わせた構成のランプ類を用いてもよいし、ＬＥＤやＬＤ等の特定波長域の光を発する発光素子を用いてもよい。例えば、書き込み・消去のための光源系をなるべくコンパクトに構成した多色画像表示装置を作製するような場合には、ＬＥＤ等の発光素子が好ましく、さらに、微小な領域ごとに照射のオン／オフが制御できる発光面を連続して並べて形成した光源アレイを構成してもよい。更に、投写型プロジェクタと同様に構成された光学エンジンを用いて画像を照射しても良い。特に所望の領域にのみ照射するような場合は、前述の光源アレイと、感光層を支持基体上に形成した画像表示媒体とを相対的に移動させながら光源アレイの各発光面の照射のオン／オフを制御することによってもそれが可能となる。また、前述の光学エンジンを用いて、光学エンジンに与える画像データを制御することで、所望の領域にのみ照射できる。
【００５８】
図３に、発色状態の吸収スペクトルと消色状態の吸収スペクトルを示す。発色状態と消色状態の吸収スペクトルのピークは相違しており、書き込み、消去が行えることが分かる。
【００５９】
次に、カラー画像を形成する画像表示媒体及び画像形成方法について説明する。
【００６０】
図２に示すように、カラー画像を形成する画像表示媒体１は、支持基体１０上に感光層として複数の感光層１１、１３、１５が積層されたものであり、各層がそれぞれ上記した一般式（１）で表される、発色状態における極大吸収波長が異なるフルギド化合物と、電子受容性化合物を含むことである。この図２に示すものにおいては、各感光層の間には中間層１２、１４が設けられるともに、再表面には保護層１６が設けられている。
【００６１】
このように発色状態における極大吸収波長が異なる、上記した一般式（１）で表される２種以上のフルギド化合物を用いることによって、色相が異なる複数の色の表示が可能となる。
【００６２】
例えば、前記感光層として、発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある上記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む第一の感光層１１と、発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にある一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む第二の感光層１３と、極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む第三の感光層１５が積層される。
【００６３】
前記各フルギド化合物の発色状態において認識される「色」はそれぞれ、ほぼイエロー、マゼンタ、シアンに相当し、これらにより３原色が構成されるため、多色表示が可能となる。これらのフルギド化合物は、それぞれの可視域における吸収帯の重なりが小さいことが好ましく、重なりが大きい場合には特定のフルギド化合物を消色しようとした際に他のフルギド化合物もある程度消色してしまうため、所望の色が得られにくくなってしまう。
【００６４】
発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある上記一般式（１）で表されるフルギド化合物としては、例えば、２−［１−（５−メチル−２−ｐ−ジメチルアミノフェニル−４−オキサゾリル）−２−トリフルオロメチルエチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド、２−［１−（２−ジメチルアミノ−５−メチル−４−オキサゾリル）−２−トリフルオロメチルエチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド、２−［１−（５−メチル−２−ｐ−ジメチルアミノフェニル３−チアサゾリル）−２−トリフルオロメチルエチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド、２−［１−（２−ジメチルアミノ−５−メチル−３−チアサゾリル）−２−トリフルオロメチルエチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミドが挙げられる。
【００６５】
発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にある一般式（１）で表されるフルギド化合物としては、例えば、２−［１−（５−メチル−２−ｐ−ジメチルアミノフェニル−４−オキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド、２−［１−（２−ジメチルアミノ−５−メチル−４−オキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド、２−［１−（５−メチル−２−ｐ−ジメチルアミノフェニル３−チアサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド、２−［１−（２−ジメチルアミノ−５−メチル−３−チアサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミドが挙げられる。
【００６６】
発色状態における極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある一般式（１）で表されるフルギド化合物としては、例えば、２−［１−（２−メチル−５−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１−フェニル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド、２−［１−（２−メチル−５−ジメチルアミノ−１−フェニル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミドが挙げられる。
【００６７】
図２においては、各感光層間に中間層１２、１４を設けている。各層を積層する過程で、積層膜の形成方法によっては各層の境界近傍を中心として、各層の構成要素が混合してしまう場合があるため、中間層１２、１４を設けることによりこのような混合を防ぎ、結果として各層について設定した消色感度の変化を適切に維持した状態で感光層を形成することが可能となる。
【００６８】
中間層１２、１４を形成する材料としては、透明であるか、あるいは着色していてもその程度が小さく、感光層の形成に好適に用いられる塗布法で使用する有機溶媒に対し、ある程度の耐性を有するものが好ましく、シリコーン樹脂やＰＶＡ（ポリビニルアルコール）等が挙げられる。形成方法は、感光層と同様であってどのような方法でもよいが、塗布法が簡便である。
【００６９】
そして、図２においては、感光層の最外表面には保護層１６を形成している。保護層１６の材料としては、透明性が高く、硬度が高い点で、シリコーン樹脂またはアクリル樹脂、及びＰＶＡ等が好適に用いられる。保護層を形成することにより、感光層は水分や特定のガス等による、感光層を構成する化合物の、必要な機能の発現に関わる反応に対する悪影響を低減することが可能となり、また機械的損傷からも有効に保護されて耐久性が向上する。
【００７０】
次に、図２に示すこの発明の第1の実施形態による画像表示媒体を用いてカラー画像を形成する方法につき説明する。図２に示すように、複数種類のこの発明におけるフルギド化合物と電子受容性化合物を独立に含む複数の感光層を備えている。図２に示す画像表示媒体は基体１０上に第一の感光層１１が設けられ、さらに順次、第一の中間層１２、第二の感光層１３、第二の中間層１４、第三の感光層１５、保護層１６が設けられている。第一、第二、第三の感光層１１、１３、１５は、発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある。
【００７１】
図４は、この発明のカラー画像の形成方法を説明するための模式図である。画像表示媒体１は、第一、第二、第三の感光層１１、１３、１５を有する図２に示したものと同様のものである。尚、この図４においては、中間層、保護層は省略している。なお、第１の感光層１１は、極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある上記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む層、第２の感光層１３は、極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にある上記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む層、第３の感光層１５は、極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある上記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む層で構成されている。
【００７２】
このようにして形成した感光層は無色であり、基板１０の色が白である。この画像表示媒体１は観察者には白と認識される。
【００７３】
この画像表示媒体１をヒートローラ２０とローラー２１との間を通過させ、画像表示媒体１の感光層１１、１３、１５をヒートローラ２０により、一時的に８０℃に加熱処理する（図４（ａ）参照）。続いて、水銀ランプ３０により紫外光３６６ｎｍの紫外光を照射すると感光層１１、１３、１５のすべてが発色し、黒色となる（図４（ｂ）参照）。
【００７４】
この画像表示媒体１に、発光ダイオードアレイ４１から、その一部に中心波長４６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、感光層１５が選択的に消色され、照射部は青色となる。また、発光ダイオードアレイ４２から別の一部に中心波長５６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、感光層１３が選択的に消色され、照射部は緑色となる。また、発光ダイオードアレイ４３から別の一部に中心波長６６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、感光層１１が選択的に消色され、照射部は赤色となる（図４（ｃ）参照）。
【００７５】
続いて、この画像表示媒体１をヒートローラ２０とローラー２１との間を通過させ、画像表示媒体１を一時的に電子受容性化合物の融点より３０℃以上の温度である１３０℃に加熱処理する。この加熱処理した後、白色光（１０万ルクス）を２４時間照射しても、画像表示媒体１に変化は無く、画像状態を保持できる。
【００７６】
更に、１３０℃以上の加熱処理を行った後、アルキル鎖が分子運動しやすい３５℃から４５℃の範囲で画像表示媒体１をヒートローラ２０とローラ１の間を通過させると、会合が促進され、更に画像保持状態が良くなる。
【００７７】
一方、画像表示媒体１の表示を消去する場合には、画像表示媒体１をヒートローラ２０とローラー２１との間を通過させ、画像表示媒体１の感光層１１、１３、１５をヒートローラ２０により、一時的に電子受容性化合物の融点より２０℃以下の温度である８０℃に加熱処理し、これに白色光を照射する。この白色光の照射により、感光層１１、１３、１５は無色透明になり、画像表示媒体１は白色と認識される。
【００７８】
次に、図５に示すこの発明の第1の実施形態による画像表示媒体を用いてカラー画像を形成する方法につき説明する。図４の実施形態と異なるところは、図４に示すものは、３つの発光ダイオードアレイ４１、４２、４３から光を照射して画像を形成するのに対して、図４に示すものは、液晶プロジェクタと同様に構成された光学エンジン５０を用いたところが相違する。すなわち、内部に３板式の液晶パネルを有する光学エンジン５０を備え、投射レンズから赤、青、緑の映像光が画像表示媒体１に照射され、該当する箇所の感光層１１、１３、１５を消色して、カラー画像を記録するものである（図５（ｃ）参照）。その他の構成は図４と同様であるので、ここでは、その説明を割愛する。
【００７９】
尚、上記した第1の実施形態においては、感光層を発色状態における極大吸収波長が異なる、上記した一般式（１）で表される３種類のフルギド化合物を用いることによって、フルカラー表示を行っている。上記した一般式（１）で表される１つのフルギド化合物或いは発色状態における極大吸収波長が異なる、上記した一般式（１）で表される２種類のフルギド化合物を用いて、単色または２色の表示を行うように構成することも可能である。
【００８０】
次に、この発明の第２の実施の形態について図面を参照しながら詳細に説明する。
【００８１】
この発明の第２の実施形態における特徴の一つは、少なくとも、下記一般式（２）に表したフルギド化合物からなる感光層を支持基体上に形成した画像表示媒体である。
【００８２】
【化７】
【００８３】
ここでフルギド化合物の消色感度について説明する。上記したように、ここでは、消色感度とは化合物のφCEの変化が消色感度の変化であるとして記述する。
【００８４】
従来よく報告されているフルギド化合物に比べて、ここで示した一般式（２）のフルギド化合物は発色状態において、熱処理により発色状態を固定化できる。固定化状態では、分子同士で会合体を形成し、この会合状態では可視光を照射しても消色しない、または、消色量子収率が著しく減少する。会合していない状態では、可視光照射により容易に消色する。このような二つの状態は簡便な熱処理により誘起することができる。
【００８５】
図６に示すように、フルギド化合物は、消色状態ではへテロ環部位とコハク酸部位が大きくねじれた構造をとり、発色状態では平面的な構造をとるため、２つの状態間の変換には大きな立体的構造変化が必要である。
【００８６】
上記した一般式（２）のフルギド化合物も、上述のように発色状態では平面構造をとり、π電子が大きく広がるため、分子同士が、そのπ電子間の相互作用と、さらに長鎖構造間の分子間力によって非常に安定な会合体を形成する。この発色状態から会合体構造への変化、会合体構造から発色状態への変化を模式的に図７に示す。
【００８７】
図７に示すように、立体的な構造に形成された会合体は、可視光を照射しても消色しない。立体的な構造変化が抑制されるため、発色状態から消色状態への変換、すなわち、消色反応が起こらなくなる。つまり、可視光を照射しても消色しなくなるわけである。
【００８８】
図７に示すように、会合していない状態では、立体的構造変化が可能であるため可視光照射により容易に消色する。このような二つの状態は簡便な熱処理により誘起することができる。画像表示媒体をアルキル鎖が動きやすい温度（Ｔ1）に一時的に加熱すれば、会合体形成が誘起される。画像表示媒体を会合が解ける温度（Ｔ2）に一時的に加熱すれば、会合体が解け、フルギド分子単体の状態が誘起される。このように、会合の有無を熱処理により切り替えることによって、会合体を形成している状態では画像保持性に優れ、画像を書き換える場合には会合を解いた状態で光照射することにより、容易に画像を書き換えることができる。
【００８９】
この第２の実施形態におけるフルギド化合物としては、安定な会合形成のため長鎖アルキル構造を二本以上有しており、その長鎖アルキル構造は分子間の凝集力をコントロールするため、炭素数は１２以上が望ましい。また、長鎖アルキル構造の中に水素結合を形成する置換基を有することが望ましい。
【００９０】
感光層を構成する材料としては上記のフルギド化合物他に、バインダー材料があるが、該フルギド化合物のフォトクロミズム機能に悪影響を与えることなく、また該フルギド化合物と相溶性がよく、成膜可能であり、硬化後の透明性に優れる樹脂材料を用いることが好ましい。このような材料としては、例えば、ポリスチレン、ポリエステル、ポリメタクリル酸メチル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルフェノールなどが挙げられる。
【００９１】
支持基体の材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリカーボネート等のような透明材料、あるいはこれに顔料を添加して着色したもの、及び紙などの不透明材料が挙げられる。
【００９２】
感光層を形成する方法としては、塗布法のほかに蒸着法も挙げられるが、塗布法が簡便であり、該フルギド化合物、及びバインダー材料をともに溶媒に溶かして、印刷法、スピンコート法などの方法により塗布し、乾燥して成膜すればよい。
【００９３】
上記のこの発明の第２の実施形態にかかる画像表示媒体を用いた画像形成方法について説明する。第１の実施形態と同様に、画像表示媒体に紫外光を照射させることにより、感光層中のフルギド化合物を発色させる。紫外光を照射する光源としては、水銀ランプやキセノンランプ等に光学フィルターを組み合わせて所望の波長域の紫外光を取り出して用いてもよいし、ＬＥＤやＬＤ等の特定波長域の光を発する発光素子を用いてもよい。
【００９４】
次に、可視光照射による消色工程を施す。可視光を照射する光源としては、白色光光源に光学フィルターを組み合わせた構成のランプ類を用いてもよいし、ＬＥＤやＬＤ等の特定波長域の光を発する発光素子を用いてもよい。例えば、書き込み・消去のための光源系をなるべくコンパクトに構成した多色画像表示装置を作製するような場合には、ＬＥＤ等の発光素子が好ましく、さらに、微小な領域ごとに照射のオン／オフが制御できる発光面を連続して並べて形成した光源アレイを構成してもよい。特に所望の領域にのみ照射するような場合は、前述の光源アレイと、感光層を支持基体上に形成した画像表示媒体とを相対的に移動させながら光源アレイの各発光面の照射のオン／オフを制御することによってもそれが可能となる。
【００９５】
この第２の実施形態置いても、前記感光層を複数の感光層を積層したものであり，各層がそれぞれ一般式（１）で表される、発色状態における極大吸収波長が異なるフルギド化合物を含むことである。
【００９６】
このように発色状態における極大吸収波長が異なる、一般式（２）で表される２種以上のフルギド化合物を用いることによって、色相が異なる複数の色の表示が可能となる。
【００９７】
この第２の実施形態においても、前記感光層が、発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む第一の感光層と、発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にある一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む第二の感光層と、極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む第三の感光層が積層された構造により、図２に示すものと同様の構成のカラー画像を形成する画像表示媒体１が得られる。第１の実施形態における画像表示媒体と異なるところは、それぞれの感光層の構造が上記一般式（２）に示すフルキド化合物を含む構成を用いたことである。その他の構成は第１の実施形態と同じであるので、ここでは、その説明を割愛する。
【００９８】
前記各フルギド化合物の発色状態において認識される「色」はそれぞれ、ほぼイエロー、マゼンタ、シアンに相当し、これらにより３原色が構成されるため、多色表示が可能となる。これらのフルギド化合物は、それぞれの可視域における吸収帯の重なりが小さいことが好ましく、重なりが大きい場合には特定のフルギド化合物を消色しようとした際に他のフルギド化合物もある程度消色してしまうため、所望の色が得られにくくなってしまう。
【００９９】
発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある一般式（２）で表されるフルギド化合物としては、例えば、２−［１−（２−メチル−５−ステアロイル−４−オキサゾリル）−２−トリフルオロメチルエチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸N−オクタデシルイミド、２−［１−（２−メチル−５−ステアロイル−４−チアサゾリル）−２−トリフルオロメチルエチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸N−オクタデシルイミドが挙げられる。
【０１００】
発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にある一般式（１）で表されるフルギド化合物としては、例えば、２−［１−（２、５−ジメチル−３−ステアロイル−３−チオフェン）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸N−オクタデシルイミド、２−［１−（２−メチル−５−ステアロイル−３−チオフェン）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸N−オクタデシルイミド、２−［１−（２、５−ジメチル−４−ステアロイル−４−チアサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸N−オクタデシルイミドが挙げられる。
発色状態における極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある一般式（１）で表されるフルギド化合物としては、例えば、２−［１−（２、５−ジメチル−４−ステアロイル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸N−オクタデシルイミド，２−［１−（２−メチル−５−ステアロイル−１−フェニル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸N−オクタデシルイミドが挙げられる。
【０１０１】
この第２の実施形態においても、各層間に中間層を設けてもよい。各層を積層する過程で、積層膜の形成方法によっては各層の境界近傍を中心として、各層の構成要素が混合してしまう場合があるため、中間層を設けることによりこのような混合を防ぎ、結果として各層について設定した消色感度の変化を適切に維持した状態で感光層を形成することが可能となる。
【０１０２】
中間層を形成する材料としては、透明であるか、あるいは着色していてもその程度が小さく、感光層の形成に好適に用いられる塗布法で使用する有機溶媒に対し、ある程度の耐性を有するものが好ましく、シリコーン樹脂やＰＶＡ（ポリビニルアルコール）等が挙げられる。形成方法は、感光層と同様であってどのような方法でもよいが、塗布法が簡便である。
更に、この第２の実施形態においても、感光層の表面に保護層を設けてもよい。保護層の材料としては、透明性が高く、硬度が高い点で、シリコーン樹脂またはアクリル樹脂、及びＰＶＡ等が好適に用いられる。保護層を形成することにより、感光層は水分や特定のガス等による、感光層を構成する化合物の、必要な機能の発現に関わる反応に対する悪影響を低減することが可能となり、また機械的損傷からも有効に保護されて耐久性が向上する。
【０１０３】
この発明の第２の実施形態におけるカラー画像を形成方法につき図４を参照して説明する。
【０１０４】
画像表示媒体１は、第一、第二、第三の感光層１１、１３、１５を有する図２に示したものと同様のものである。尚、この図４においては、中間層、保護層は省略している。なお、第１の感光層１１は、極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある上記一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む層、第２の感光層１３は、極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にある上記一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む層、第３の感光層１５は、極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある上記一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む層で構成されている。
【０１０５】
このようにして形成した感光層は無色であり、基板１０の色が白である。この画像表示媒体１は観察者には白と認識される。
【０１０６】
この画像表示媒体１をヒートローラ２０とローラー２１との間を通過させ、画像表示媒体１の感光層１１、１３、１５をヒートローラ２０により、一時的に８０℃に加熱処理する（図４（ａ）参照）。続いて、水銀ランプ３０により紫外光３６６ｎｍの紫外光を照射すると感光層１１、１３、１５のすべてが発色し、黒色となる（図４（ｂ）参照）。
【０１０７】
この画像表示媒体１に、発光ダイオードアレイ４１から、その一部に中心波長４３０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、感光層１５が選択的に消色され、照射部は青色となる。また、発光ダイオードアレイ４２から別の一部に中心波長５１０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、感光層１３が選択的に消色され、照射部は緑色となる。また、発光ダイオードアレイ４３から別の一部に中心波長６１０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、感光層１１が選択的に消色され、照射部は赤色となる（図４（ｃ）参照）。
【０１０８】
続いて、この画像表示媒体１をヒートローラ２０とローラー２１との間を通過させ、画像表示媒体１を４０℃に加熱処理する。この加熱処理した後、白色光（１０万ルクス）を２４時間照射しても、画像表示媒体１に変化は無く、画像状態を保持できる。
【０１０９】
一方、画像表示媒体１の表示を消去する場合には、画像表示媒体１をヒートローラ２０とローラー２１との間を通過させ、画像表示媒体１の感光層１１、１３、１５をヒートローラ２０により、一時的に電子受容性化合物の融点より８０℃に加熱処理し、これに白色光を照射する。この白色光の照射により、感光層１１、１３、１５は無色透明になり、画像表示媒体１は白色と認識さる。
【０１１０】
この第２の実施形態においても、第１の実施形態と同様に、３つの発光ダイオードアレイ４１、４２、４３から光を照射して画像を形成するのに対して、図５に示す構成の液晶プロジェクタと同様に構成された光学エンジンを用いて画像形成装置を構成することができる。
【実施例】
【０１１１】
次に、この発明の第1の実施形態における具体的実施例につき説明する。
【０１１２】
（実施例１−１）
フォトクロミック化合物として、２−［１−（５−メチル−２−ｐ−ジメチルアミノフェニル−４−チアゾリル）−２−エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド（以下、ＰＣ４という。）を用い、電子受容性化合物として、ドコシルホスホン酸（融点約１００℃）を用い、バインダーとしてポリスチレンを用いた。２０重量部のＰＣ４に対し、ドコシルホスホン酸を３０重量部、ポリスチレンを５０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い、塗布液を調製して石英基板上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を作製した。
【０１１３】
これをヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理し、光照射前の吸収スペクトルを測定したところ、３００〜４００ｎｍの範囲に吸収帯が認められ、無色であった。
これに高圧水銀ランプから取り出した３６６ｎｍの紫外光を照射したところマゼンタに発色し、吸収スペクトルの極大吸収波長は５３０ｎｍであった。これをヒートローラにより一時的に１３０℃に加熱処理したところ、色相が変化し、吸収スペクトルの極大吸収波長は５１２ｎｍであった。
【０１１４】
これを再びヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理したところ、色相がマゼンタに戻り、吸収スペクトルの極大吸収波長は５３０ｎｍであった。
【０１１５】
次に、上と同様の処方によるキャスト膜（膜厚２μｍ）を白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（厚さ１８８μｍ）上に形成し、さらに保護層としてＰＶＡ膜（膜厚２μｍ）を形成し、画像表示媒体を作製した。このようにして形成した感光層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【０１１６】
次に、この画像表示媒体の感光層に３６６ｎｍの紫外光を再び照射して発色反応を飽和させた後、ヒートローラにより一時的に１３０℃に加熱処理した後、中心波長５２０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照度１ｍＷ／ｃｍ２で２４時間照射したが、感光層に変化は無く消色しなかった。ヒートローラにより一時的に今度は８０℃に加熱処理した後、中心波長５２０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照度１ｍＷ／ｃｍ２で５分照射したところ、徐々に色が薄くなり消色した。
【０１１７】
（実施例１−２）
フォトクロミック化合物として、２−［１−（５−メチル−２−ｐ−ジメチルアミノフェニル−４−オキサゾリル）−２−エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド（以下、ＰＣ２という。）を用い、電子受容性化合物として、ドコシルホスホン酸を用い、バインダーとしてポリスチレンを用いた。２０重量部のＰＣ２に対し、ドコシルホスホン酸を３０重量部、ポリスチレンを５０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い、塗布液を調製して石英基板上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を作製した。
【０１１８】
これをヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理し、光照射前の吸収スペクトルを測定したところ、３００〜４００ｎｍの範囲に吸収帯が認められ、無色であった。
【０１１９】
これに高圧水銀ランプから取り出した３６６ｎｍの紫外光を照射したところ青紫に発色し、吸収スペクトルの極大吸収波長は５６５ｎｍであった。これをヒートローラにより一時的に１３０℃に加熱処理したところ、色相が赤みを帯びて変化し、吸収スペクトルの極大吸収波長は５３６ｎｍであった。
【０１２０】
これを再びヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理したところ、色相が青紫に戻り、吸収スペクトルの極大吸収波長は５６５ｎｍであった。
【０１２１】
次に、上と同様の処方によるキャスト膜（膜厚２μｍ）を白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（厚さ１８８μｍ）上に形成し、さらに保護層としてＰＶＡ膜（膜厚２μｍ）を形成し、画像表示媒体を作製した。このようにして形成した感光層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【０１２２】
次に、この画像表示媒体の感光層に３６６ｎｍの紫外光を再び照射して発色反応を飽和させた後、ヒートローラにより一時的に１３０℃に加熱処理した後、中心波長５４０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照度１ｍＷ／ｃｍ２で２４時間照射したが、感光層に変化は無く消色しなかった。ヒートローラにより一時的に今度は８０℃に加熱処理した後、中心波長５６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照度１ｍＷ／ｃｍ２で５分照射したところ、徐々に色が薄くなり消色した。
【０１２３】
（実施例１−３）
フォトクロミック化合物として、２−［１−（２−ジメチルアミノ−５−メチル−４−オキサゾリル）−２−トリフルオロメチルエチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド（以下、「ＰＣ１」と記す。）を用い、電子受容性化合物としてｐ−（オクタデシルチオ）フェノールを用い、バインダーとしてポリスチレンを用いた。３０重量部のＰＣ１に対し、ドコシルホスホン酸を３０重量部、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して石英基板上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を作製した。
【０１２４】
これをヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理し、光照射前の吸収スペクトルを測定したところ、３００ｎｍ〜４００ｎｍ弱の範囲に吸収帯が認められ、無色であった。
【０１２５】
これに高圧水銀ランプから取り出した３６６ｎｍの紫外光を照射したところ、イエローに発色し、吸収スペクトルの極大吸収波長は４５６ｎｍであった。
【０１２６】
これをヒートローラにより一時的に１３０℃に加熱処理したところ、色相が変化し、吸収スペクトルの極大吸収波長は４３５ｎｍであった。これを再びヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理したところ色相が元に戻り、吸収スペクトルの極大吸収波長は４５６ｎｍであった。
【０１２７】
３０重量部のＰＣ１に対し、ｐ−（オクタデシルチオ）フェノールを３０重量部、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して、白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（厚さ１８８μｍ）上にキャスト膜を形成し、その上に、３０重量部のＰＣ２に対し、ドコシルホスホン酸を３０重量部、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用いた塗布液によるキャスト膜（膜厚４μｍ）を形成して画像表示媒体を作製した。このようにして形成した感光層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【０１２８】
この画像表示媒体の感光層をヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理し、３６６ｎｍの紫外光を照射するとＰＣ１、ＰＣ２、共に発色し、赤色を呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び感光層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。
【０１２９】
この画像表示媒体に、再び３６６ｎｍの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長４６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ１が選択的に消色され、照射部は青紫を呈した。また、別の一部に中心波長５６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２が選択的に消色され、照射部はイエローを呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び感光層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。
【０１３０】
この画像表示媒体に、再び３６６ｎｍの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長４６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ１が選択的に消色され、照射部は青紫を呈した。また、別の一部に中心波長５６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２が選択的に消色され、照射部はイエローを呈した。その後ヒートローラにより一時的に１３０℃に加熱処理した後、白色光（１０万ルクス）を２４時間照射しても、画像表示媒体に変化は無かった。
【０１３１】
２種のフォトクロミック化合物を用いた感光層による画像表示媒体においても、各フォトクロミック化合物の消色エネルギーを簡単な加熱処理により可逆的に大きく変化させられることが確認された。
【０１３２】
（実施例１−４）
フォトクロミック化合物として、２−［１−（２−メチル−５−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１−フェニル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド（以下、「ＰＣ３」と記す。）を用い、電子受容性化合物としてドコシルホスホン酸を用い、バインダーとしてポリスチレンを用いた。３０重量部のＰＣ３に対し、ドコシルホスホン酸を３０重量部、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して石英基板上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を作製した。
【０１３３】
これをヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理し、光照射前の吸収スペクトルを測定したところ、３００ｎｍ〜４００ｎｍ弱の範囲に吸収帯が認められ無色であった。これに高圧水銀ランプから取り出した３６６ｎｍの紫外光を照射したところ、シアンに発色し、吸収スペクトルの極大吸収波長は６６８ｎｍであった。
【０１３４】
これをヒートローラにより一時的に１３０℃に加熱処理したところ、色相が変化し、吸収スペクトルの極大吸収波長は６３２ｎｍであった。これを再びヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理したところ色相が元に戻り、吸収スペクトルの極大吸収波長は６６８ｎｍであった。
【０１３５】
３０重量部のＰＣ１に対し、ｐ−（オクタデシルチオ）フェノールを３０重量部、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して、白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（厚さ１８８μｍ）上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を形成し、ＰＶＡによる中間層を介して、その上に、３０重量部のＰＣ２に対し、ドコシルホスホン酸を３０重量部、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用いた塗布液によるキャスト膜（膜厚２μｍ）を形成し、さらに、ＰＶＡによる中間層（膜厚２μｍ）を介して、その上に、３０重量部のＰＣ３に対し、２−オクタデシルグルタル酸を３０重量部、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用いた塗布液によるキャスト膜を形成し、さらに保護層としてＰＶＡ膜（膜厚２μｍ）を形成して画像表示媒体を作製した。このようにして形成した感光層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【０１３６】
この画像表示媒体の感光層をヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理し、３６６ｎｍの紫外光を照射するとＰＣ１、ＰＣ２、ＰＣ３すべてが発色し、黒色を呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び感光層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。
【０１３７】
この画像表示媒体に、再び３６６ｎｍの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長４６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ１が選択的に消色され、照射部は青色を呈した。また、別の一部に中心波長５６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２が選択的に消色され、照射部は緑色を呈した。また、別の一部に中心波長６６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ３が選択的に消色され、照射部は赤色を呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び感光層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。
【０１３８】
次に、この画像表示媒体に、再び３６６ｎｍの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長４６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ１が選択的に消色され、照射部は青色を呈した。また、別の一部に中心波長５６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２が選択的に消色され、照射部は緑色を呈した。また、別の一部に中心波長６６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ３が選択的に消色され、照射部は赤色を呈した。ヒートローラにより一時的に１３０℃に加熱処理した後、白色光（１０万ルクス）を２４時間照射しても、画像表示媒体に変化は無かった。
【０１３９】
３種のフォトクロミック化合物を用いた感光層による画像表示媒体においても、各フォトクロミック化合物の消色エネルギーを簡単な加熱処理により可逆的に大きく変化させられることが確認された。
次に、この発明の第２の実施形態における具体的実施例につき説明する。
【０１４０】
（実施例２−１）
フォトクロミック化合物として、２−［１−（２，５−ジメチル−４−ステアロイル−３−チオフェン）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド（以下、ＰＣ２１という。）を用い、バインダーとしてポリスチレンを用いた。２０重量部のＰＣ２１に対し、ポリスチレンを５０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い、塗布液を調製して石英基板上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を作製した。
【０１４１】
光照射前の吸収スペクトルを測定したところ、３００〜４００ｎｍの範囲に吸収帯が認められ、無色であった。
【０１４２】
これに高圧水銀ランプから取り出した３６６ｎｍの紫外光を照射したところマゼンタに発色し、吸収スペクトルの極大吸収波長は５１５ｎｍであった。これをヒートローラにより４０℃に加熱処理したところ、色相が変化し、吸収スペクトルの極大吸収波長は５３４ｎｍであった。
【０１４３】
これを再びヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理したところ、吸収スペクトルの極大吸収波長は５１５ｎｍであった。
【０１４４】
次に、上と同様の処方によるキャスト膜（膜厚２μｍ）を白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（厚さ１８８μｍ）上に形成し、さらに保護層としてＰＶＡ膜（膜厚２μｍ）を形成し、画像表示媒体を作製した。このようにして形成した感光層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【０１４５】
次に、この画像表示媒体の感光層に３６６ｎｍの紫外光を再び照射して発色反応を飽和させた後、ヒートローラにより４０℃に加熱処理した後、中心波長５３０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照度１ｍＷ／ｃｍ２で２４時間照射したが、感光層に変化は無く消色しなかった。ヒートローラにより一時的に今度は８０℃に加熱処理した後、中心波長５１０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照度１ｍＷ／ｃｍ２で５分照射したところ、徐々に色が薄くなり消色した。
【０１４６】
（実施例２−２）
フォトクロミック化合物として、２−［１−（２，５−ジメチル−１−フェニル−４−ステアロイル−３−ピロール）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド（以下、ＰＣ２２という。）を用い、バインダーとしてポリスチレンを用いた。２０重量部のＰＣ２２に対し、ポリスチレンを５０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い、塗布液を調製して石英基板上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を作製した。
【０１４７】
光照射前の吸収スペクトルを測定したところ、３００〜４００ｎｍの範囲に吸収帯が認められ、無色であった。
【０１４８】
これに高圧水銀ランプから取り出した３６６ｎｍの紫外光を照射したところ青紫に発色し、吸収スペクトルの極大吸収波長は６１５ｎｍであった。これをヒートローラにより４０℃に加熱処理したところ、色相が変化し、吸収スペクトルの極大吸収波長は６３０ｎｍであった。
【０１４９】
これを再びヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理したところ、色相が戻り、吸収スペクトルの極大吸収波長は６１５ｎｍであった。
【０１５０】
次に、上と同様の処方によるキャスト膜（膜厚２μｍ）を白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（厚さ１８８μｍ）上に形成し、さらに保護層としてＰＶＡ膜（膜厚２μｍ）を形成し、画像表示媒体を作製した。このようにして形成した感光層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【０１５１】
次に、この画像表示媒体の感光層に３６６ｎｍの紫外光を再び照射して発色反応を飽和させた後、ヒートローラにより４０℃に加熱処理した後、中心波長６３０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照度１ｍＷ／ｃｍ２で２４時間照射したが、感光層に変化は無く消色しなかった。ヒートローラにより一時的に今度は８０℃に加熱処理した後、中心波長６１０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照度１ｍＷ／ｃｍ２で５分照射したところ、徐々に色が薄くなり消色した。
【０１５２】
（実施例２−３）
フォトクロミック化合物として、２−［１−（５−メチル−２−ステアロイル−４−オキサゾリル）−２−トリフルオロメチルエチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド（以下、「ＰＣ２３」と記す。）を用い、バインダーとしてポリスチレンを用いた。３０重量部のＰＣ２３に対し、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して石英基板上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を作製した。
【０１５３】
光照射前の吸収スペクトルを測定したところ、３００ｎｍ〜４００ｎｍ弱の範囲に吸収帯が認められ、無色であった。
【０１５４】
これに高圧水銀ランプから取り出した３６６ｎｍの紫外光を照射したところ、イエローに発色し、吸収スペクトルの極大吸収波長は４３４ｎｍであった。
【０１５５】
これをヒートローラにより４０℃に加熱処理したところ、色相が変化し、吸収スペクトルの極大吸収波長は４４８ｎｍであった。これを再びヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理したところ色相が元に戻り、吸収スペクトルの極大吸収波長は４３４ｎｍであった。
【０１５６】
３０重量部のＰＣ２３に対し、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して、白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（厚さ１８８μｍ）上にキャスト膜を形成し、その上に、３０重量部のＰＣ２２に対し、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用いた塗布液によるキャスト膜（膜厚４μｍ）を形成して画像表示媒体を作製した。このようにして形成した感光層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【０１５７】
この画像表示媒体の感光層に３６６ｎｍの紫外光を照射するとＰＣ２２、ＰＣ２３共に発色し、緑色を呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び感光層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。
【０１５８】
この画像表示媒体に、再び３６６ｎｍの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長６１０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２２が選択的に消色され、照射部はイエローを呈した。また、別の一部に中心波長４３０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２３が選択的に消色され、照射部はシアンを呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び感光層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。
【０１５９】
この画像表示媒体に、再び３６６ｎｍの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長６１０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２２が選択的に消色され、照射部はイエローを呈した。また、別の一部に中心波長４３０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２３が選択的に消色され、照射部はシアンを呈した。その後ヒートローラにより４０℃に加熱処理した後、白色光（１０万ルクス）を２４時間照射しても、画像表示媒体に変化は無かった。
【０１６０】
２種のフォトクロミック化合物を用いた感光層による画像表示媒体においても、各フォトクロミック化合物の消色エネルギーを簡単な加熱処理により可逆的に大きく変化させられることが確認された。
【０１６１】
（実施例２−４）
３０重量部のＰＣ２１に対し、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して、白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（厚さ１８８μｍ）上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を形成し、ＰＶＡによる中間層を介して、その上に、３０重量部のＰＣ２２に対し、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用いた塗布液によるキャスト膜（膜厚２μｍ）を形成し、さらに、ＰＶＡによる中間層（膜厚２μｍ）を介して、その上に、３０重量部のＰＣ２３に対し、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用いた塗布液によるキャスト膜を形成し、さらに保護層としてＰＶＡ膜（膜厚２μｍ）を形成して画像表示媒体を作製した。このようにして形成した感光層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【０１６２】
この画像表示媒体の感光層に、３６６ｎｍの紫外光を照射するとＰＣ２１、ＰＣ２２、ＰＣ２３すべてが発色し、黒色を呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び感光層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。
【０１６３】
この画像表示媒体に、再び３６６ｎｍの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長５１０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２１が選択的に消色され、照射部は緑色を呈した。また、別の一部に中心波長６１０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２２が選択的に消色され、照射部は赤色を呈した。また、別の一部に中心波長４３０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ３が選択的に消色され、照射部は青色を呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び感光層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。
【０１６４】
次に、この画像表示媒体に、再び３６６ｎｍの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長５１０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２１が選択的に消色され、照射部は緑色を呈した。また、別の一部に中心波長６１００ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２２が選択的に消色され、照射部は赤色を呈した。また、別の一部に中心波長４３０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２３が選択的に消色され、照射部は青色を呈した。ヒートローラにより４０℃に加熱処理した後、白色光（１０万ルクス）を２４時間照射しても、画像表示媒体に変化は無かった。
【０１６５】
３種のフォトクロミック化合物を用いた感光層による画像表示媒体においても、各フォトクロミック化合物の消色エネルギーを簡単な加熱処理により可逆的に大きく変化させられることが確認された。
【０１６６】
（実施例２−５）
２０重量部のＰＣ２１に対し、ポリスチレンを５０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して、白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（厚さ１８８μｍ）上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を形成し、更に保護層としてＰＶＡ膜（膜厚２μｍ）を形成した。
【０１６７】
作製したＰＣ２１の膜に紫外光、可視光を交互に照射し、ＰＣ２１の発消色を繰り返したところ、３００回繰り返しても優れた殆ど劣化がなくフォトクロミック特性を示した。
【０１６８】
３００回の後の劣化率は１．５％である。
【０１６９】
ここで、劣化率とは、図８に示すように、反射スペクトルにおけるボトム波長のｎ回目の劣化による変化量ｂを初期の発色、消色の変化量ａで割った（ｂ／ａ）×１００（％）で算出した。
【０１７０】
（比較例２−１）
２０重量部のＰＣ２１に対し、ポリスチレンを５０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して、白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（厚さ１８８μｍ）上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を形成した。
【０１７１】
作製したＰＣ２１の膜に紫外光、可視光を交互に照射し、ＰＣ２１の発消色を繰り返したところ、繰り返し回数１００回で劣化率１０％、２００回で劣化率３６％、３００回で劣化率７２％となり、発消色を繰り返す毎に劣化率が増加し、３００回では殆ど発色しなくなった。
【０１７２】
今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。この発明の範囲は、上記した実施の形態の説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【産業上の利用可能性】
【０１７３】
この発明は、所謂電子ペーパ、ＣＤ、ＤＶＤのレーベル面などに利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１７４】
【図１】この発明の第１の実施形態における画像表示媒体の感光層における電子受容性化合物とフルキド化合物の温度による相互作用の状態を示す模式図である。
【図２】この発明の画像表示媒体の実施形態を示す模式的断面図である。
【図３】この発明の画像表示媒体の発色状態と消色状態における波長と吸収スペクトルの関係を示す図である。
【図４】この発明の画像形成方法の実施形態を示す模式図である。
【図５】この発明の画像形成方法の実施形態を示す模式図である。
【図６】この発明の第２の実施形態におけるフルギド化合物の発色状態と会合状態とを示す模式図である。
【図７】この発明の発色状態と会合状態の関係を示した模式図である。
【符号の説明】
【０１７５】
１ 画像表示媒体
１０ 支持基体
１１、１３、１５ 感光層
１２、１４ 中間層
１６ 保護層
【技術分野】
【０００１】
この発明は、画像表示媒体及びそれを用いた画像形成方法に関するものであり、詳しくは、光照射によりカラー画像を繰り返し形成することができる画像表示媒体及びそれを用いた画像形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
フォトクロミック化合物を用いてカラー画像を形成する方法としては、例えば、特開平５−２７１６４９号公報（特許文献１）において、２５４ｎｍの紫外光照射で黄橙色、３１３ｎｍの紫外光照射で赤色、３６５ｎｍの紫外光照射で青紫色に発色するフォトクロミック性ジアリールエテン化合物を３種類混合して、それぞれの波長の紫外光を照射する方法が提案されている。フルカラー画像を形成するためには３原色（青、緑、赤またはイエロー、マゼンタ、シアン）を発色する３種類以上のフォトクロミック化合物の消・発色を光で制御しなければならない。しかしながら、上記公報に開示されている方法では、３種類の化合物が発色状態で３原色を呈していない。更に、３種類の紫外光波長域によって各化合物の発色の有無を選択するためには紫外域での各化合物の吸収帯に重なりがないことが必要とされるが、これも満たされていない。したがって、フルカラー画像の形成は難しい。
【０００３】
また、特開平７−１９９４０１号公報（特許文献２）においては、発色状態でイエロー、マゼンタ、シアンを示す３種類のフォトクロミック性フルギド化合物に対して、３６６ｎｍの紫外光で全フォトクロミック化合物を発色させた後にカラーポジフィルム越しに白色光を照射することにより、各フォトクロミック性フルギド化合物を必要に応じて選択的に消色してカラー画像を得る方法が提案されている。この方法では、紫外光源が１種類だけで対応できるという利点があるものの、形成したい画像のカラーポジフィルムが必要であり、その都度これを準備するのは実際的でなく、近年のオフィスワークにおける画像出力に用いるにはまったく適切でない。
【０００４】
また、フォトクロミック化合物を画像表示媒体に用いた場合において、形成後の画像を可視光下で長時間保持させることは超えなければならない問題の一つである。これまでにフォトクロミック化合物の発色状態の保存は以前から検討されている。用途は光記録材料であるが、特開昭６２−１４７４５５号公報、特開平３−６７２５１号公報はスピロピラン化合物の発色状態（フォトメロシアニン）を会合させ、読み出し光による非破壊を試みている。これらの例でフォトメロシアニンを会合させる工程で熱処理を行うが、フォトメロシアニンは熱により何割かは消色状態のスピロピランに戻ってしまう。つまり、発色状態のフォトメロシアニンをすべて会合させるのは困難である。
【０００５】
画像表示材料に置き換えて考えると、会合体形成により可視光を照射しても消色しない材料は得られるが、スピロピラン化合物では、会合体形成工程の熱処理により消色して、色濃度が薄くなると推測される。
【０００６】
画像形成時間を短縮し、且つ形成画像の発色保持性を向上させた光照射による書き換え型の画像表示媒体を先にこの出願人は提案している（特許文献３）。この特許文献３においては、フォトクロミック化合物及び電子受容性化合物を含む感光層を支持基板上に形成した画像表示媒体であって、このフォトクロミック化合物は、その分子中に以下の一般式（Ｉ）で示す構造を有するフルギド系化合物であり、前記電子受容性化合物は、いずれも炭素数１２以上の脂肪族基を有するホスホン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合物、フェノール化合物からなる群から選択される化合物で構成するものである。
【０００７】
【化３】
【特許文献１】特開平５−２７１６４９号公報
【特許文献２】特開平７−１９９４０１号公報
【特許文献３】特開２００５−９１１９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記した特許文献３のものにおいては、消色エネルギーを簡単な加熱処理により、可逆的に著しく大きく変化させることで、画像形成時間を短縮することができる。しかしながら、この特許文献３おける画像表示媒体においては、発色保持性について、改善の余地があることが分かった。
【０００９】
この発明は、上述の従来技術の状況及び問題を鑑みてなされたものであり、光による画像の書き込み・消去を行い、画像保持性に優れた書き換え型の画像表示媒体と画像方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この発明の第１の画像表示媒体は、少なくとも下記一般式（１）に表したフルギド化合物と、ルイス酸部位と長鎖アルキル構造部位とを有する電子受容性化合物と、からなる感光層を支持基体上に形成したことを特徴とする。
【００１１】
【化４】
【００１２】
また、この発明は、前記感光層が複数の感光層を積層したものであり、各層がそれぞれ一般式（１）で表される発色状態における極大吸収波長が異なるフルギド化合物と、電子受容性化合物を含むように構成することができる。
【００１３】
更に、この発明は、前記感光層が、発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む第一の感光層と、発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にある一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む第二の感光層と、極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む第三の感光層が積層された構造にすることができる。
【００１４】
また、この発明の第２の画像表示媒体は、少なくとも下記一般式（２）に表したフルギド化合物を含む感光層を支持基体上に形成したことを特徴とする画像表示媒体。
【００１５】
【化５】
【００１６】
また、この発明は、前記感光層が複数の感光層を積層したものであり、前記各感光層がそれぞれ前記一般式（２）で表される発色状態における極大吸収波長が異なるフルギド化合物と電子受容性化合物とを含むように構成できる。
【００１７】
更に、この発明は、前記感光層が、発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む第一の感光層と、発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む第二の感光層と、極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（２）で表されるフルギド化合物含む第三の感光層が積層された構造にすることができる。
【００１８】
前記感光層の各層間に中間層を設ければよく、また、最外感光層の表面に保護層を形成すると良い。
【００１９】
この発明の画像形成方法は、上記に記載の前記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む感光層を有する画像表示媒体に対し、紫外光を照射することによって感光層に含有されるフルギド化合物を発色させる工程と、電子受容性化合物の融点温度以上に加熱しフルキド化合物と電子受容性化合物を相互作用させて会合体を形成する工程と、を備えることを特徴とする。
【００２０】
また、この発明の画像形成方法は、上記に記載の前記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む感光層を有する画像表示媒体に対し、紫外光を照射することによって感光層に含有されるフルギド化合物を発色させる工程と、発色したフルギド化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射してフルギド化合物を選択的に消色する工程と、フルキド化合物を選択的に消色した後に、電子受容性化合物の融点温度以上に加熱しフルキド化合物と電子受容性化合物を相互作用させて会合体を形成する工程と工程と、備えることを特徴とする。
【００２１】
更に、前記電子受容性化合物の融点温度以上に加熱する工程に続いてアルキル鎖が分子運動しやすい融点温度未満の温度に加熱する工程を施すように構成すると良い。
【００２２】
また、前記融点以上の温度は、融点より３０℃高い近傍の温度であり、アルキル鎖が分子運動しやすい融点温度未満の温度は３５℃から４５℃に設定すればよい。
【００２３】
更に、上記に記載の画像表示媒体に対し、電子受容性化合物の融点未満の温度に加熱し、白色光を照射することにより、発色したフルキド化合物を消去するように構成することができる。
【００２４】
前記融点未満の温度は、融点より２０℃低い近傍の温度に設定すればよい。また、この発明は、上記に記載の前記一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む感光層を有する画像表示媒体に対し、紫外光を照射することによって感光層に含有されるフルキド化合物を発色させる工程と、形成された画像を固定するため、熱処理によりフルキド化合物を相互作用させて会合体を形成する工程と、固定化した画像を書き換えができるように、熱処理によりフルキド化合物の会合を解く工程と、を備えることを特徴とする。
【００２５】
また、この発明は、上記に記載の前記一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む感光層を有する画像表示媒体に対し、紫外光を照射することによって感光層に含有されるフルギド化合物を発色させる工程と、発色したフルギド化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射してフルギド化合物を選択的に消色する工程と、フルキド化合物を選択的に消色した後に、熱処理を施し形成された画像を固定するため、フルキド化合物を相互作用させて会合体を形成する工程と、固定化した画像を書き換えができるように、熱処理によりフルキド化合物の会合を解く工程と、を備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２６】
この発明の第１の画像表示媒体は、電子受容性化合物の融点以上の温度に一時的に加熱すれば、電子受容性化合物の酸性部位がフルギド分子の塩基性部位と相互作用を持ち、会合体形成可能な状態が誘起されるとともに、画像表示媒体を電子受容性化合物の融点未満の温度に一時的に加熱すれば、電子受容性化合物の酸性部位同士が密に集合し、立体的な構造の会合体となり、フルギド化合物の塩基性部位と相互作用しない状態が誘起される。この結果、加熱温度の制御により、画像形成時間の短縮と、形成画像の発色保持性向上の両立が可能となる。
【００２７】
また、この発明の第２の画像表示媒体は、発色状態では平面構造をとり、π電子が大きく広がるため、分子同士が、そのπ電子間の相互作用と、さらに長鎖構造間の分子間力によって非常に安定な会合体を形成する。この立体的な構造に形成された会合体は、可視光を照射しても消色せず、形成画像の発色保持特性が向上する。
【００２８】
また、前記感光層が複数の感光層を積層することで、色相が異なる複数の色の表示が可能となり、かつ、画像形成時間の短縮と、形成画像の発色保持性向上の両立が可能となる。
【００２９】
また、各感光層間に中間層を設けることで、各感光層間での材料の混合、にじみがない適正な積層構造が形成され、各感光層について適切な消色感度の制御が可能となる。そして、保護層を設けることで、物理的及び化学的に耐久性が向上し、信頼性が高い多色画像表示媒体が得られる。
【００３０】
この発明の画像形成方法によれば、画像表示媒体の電子受容性化合物の融点以上の温度に一時的に加熱すれば、電子受容性化合物の酸性部位がフルギド分子の塩基性部位と相互作用を持ち、会合体形成可能な状態が誘起されるとともに、画像表示媒体を電子受容性化合物の融点未満の温度に一時的に加熱すれば、電子受容性化合物の酸性部位同士が密に集合し、フルギド化合物の塩基性部位と相互作用しない状態が誘起される。この結果、加熱温度の制御により、画像形成時間の短縮と、形成画像の発色保持性向上の両立が可能となる。
【００３１】
この発明の画像形成方法によれば、前記一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む感光層を有する画像表示媒体を所定温度に加熱すれば、フルギド分子が相互作用を持ち、会合体形成可能な状態が誘起されるとともに、所定温度に一時的に加熱すれば、フルギド化合物の相互作用しない状態が誘起される。この結果、加熱温度の制御により、画像形成時間の短縮と、形成画像の発色保持性向上の両立が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
この発明の第1の実施の形態について図面を参照しながら詳細に説明する。なお、図中同一または相当部分には同一符号を付し、説明の重複を避けるためにその説明は繰返さない。
【００３３】
この発明の第1の実施の形態は、少なくとも、下記一般式（１）に表したフルギド化合物と電子受容性化合物からなる感光層を支持基体上に形成した画像表示媒体であって、当該電子受容性化合物がルイス酸部位と長鎖アルキル構造部位を有することである。
【００３４】
【化６】
【００３５】
ここでフルギド化合物の消色感度について説明する。
【００３６】
消色感度とは、フォトクロミック化合物の消色反応量子収率（φＣＥ）に直接的に依存するものであり、消色感度の変化を扱うことは、ほぼその化合物のφＣＥの変化を扱うことにほかならない。以下では、化合物のφＣＥの変化が消色感度の変化であるとして記述する。
【００３７】
従来よく報告されているフルギド化合物に比べて、ここで示した上記の一般式（１）のフルギド化合物は発色状態において、当該電子受容性化合物との相互作用の有無を熱処理により切り替えることができる。相互作用した状態では、分子同士で会合体を形成し、この会合状態では可視光を照射しても消色しない、または、消色量子収率が著しく減少する。相互作用していない状態では、可視光照射により容易に消色する。このような二つの状態は簡便な熱処理により誘起することができる。
【００３８】
図１の模式図に示すように、画像表示媒体を電子受容性化合物の融点以上の温度（Ｔ１）に一時的に加熱すれば、電子受容性化合物の酸性部位がフルギド分子の塩基性部位と相互作用を持ち、会合体形成可能な状態が誘起される。そして、会合のためのドライビングフォースが得やすい状態となる。発色状態で会合していない状態では、分子同士は、平面構造をとり、立体的構造変化が可能である。会合状態になると、分子同士は立体的に配列される、立体的な構造変化が抑制される。また、画像表示媒体を電子受容性化合物の融点未満の温度（Ｔ２）に一時的に加熱すれば、電子受容性化合物の酸性部位同士が密に集合し、フルギド化合物の塩基性部位と相互作用しない状態が誘起される。このように、相互作用の有無を熱処理により切り替えることによって、相互作用し、会合体を形成している状態では画像保持性に優れ、画像を書き換える場合には相互作用していない状態で光照射することにより、容易に画像を書き換えることができる。
【００３９】
上記の会合体形成において、前記融点以上の温度（Ｔ１）に一時的に加熱して相互作用させた後、前記融点未満の温度（Ｔ２）よりさらに低い温度（Ｔ３）で加熱することで、より会合体を形成させやすくすることもできる。
【００４０】
電子受容性化合物とフルギド化合物を相互作用させる温度は電子受容性化合物の融点温度以上であり、基板や材料の劣化を考慮すると２００℃以下が望ましい。また、材料を短時間で溶融させることを考慮すると融点温度よりプラス３０℃程度であることがより望ましい。電子受容性化合物とフルギド化合物を分離させるには融点温度未満の熱処理が必要である。これは電子受容性化合物単体で会合させることであり、フルギド化合物と相互作用しないために融点温度よりマイナス２０℃程度が望ましい。また、電子受容性とフルギド化合物を相互作用させた状態で会合を促進させるにはアルキル鎖が分子運動しやすい３５℃から４５℃の範囲で熱処理をすることが望ましい。
【００４１】
例えば、フルギド化合物として２−［１−（５−メチル−２−ｐ−ジメチルアミノフェニル−４−チアゾリル）−２−エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド（以下、単にＰＣ４という。）と、電子受容性化合物としてドコシルホスホン酸（融点１００℃）を混合させ、融点以上の温度１３０℃（Ｔ１）にすると、塩基部位を持つＰＣ４と酸部位を持つドコシルホスホン酸が相互作用し、会合体を形成する。融点温度以下８０℃（Ｔ２）ではドコシルホスホン酸単独でのアルキル鎖部位の相互作用が、ＰＣ４の塩基性部位とドコシルホスホン酸の酸性部位の相互作用より強くなるため、ＰＣ４とドコシルホスホン酸は分離される。また、融点温度以上（Ｔ１）の熱処理後、アルキル鎖が分子運動しやすい４０℃（Ｔ３）で熱処理を行うと会合形成が促進される。
【００４２】
上記したように、この発明における電子受容性化合物はルイス酸部位と長鎖アルキル部位を有する。ルイス酸部位の働きはフォトクロミック化合物であるフルキド化合物の塩基性部位と相互作用をするためであり、長鎖アルキル部位の働きはアルキル鎖間のｖａｎ ｄｅｒ Ｗａａｌｓ力により、電子受容性化合物単独で会合体を形成し安定化する。この安定化により電子受容性化合物は、フォトクロミック化合物であるフルキド化合物と分離される。求められる電子受容性化合物のルイス酸部位はフルギド化合物の塩基性部位と相互作用する構造であり、ホスホン酸、カルボン酸化合物、フェノール化合物からなる郡から選択される。また、求められる電子受容性化合物の長鎖アルキル部位は分子間のｖａｎ ｄｅｒ Ｗａａｌｓ力をコントロールするための構造として、脂肪族基などの長鎖構造を合わせ持つ化合物とする。長鎖構造の炭素数は凝集力の観点から１２以上が望ましい。脂肪族基は、直鎖状または分枝状のアルキル基、アルケニル基が包含され、ハロゲン、アルコキシ基、エステル基等の置換基を有していてもよい。
【００４３】
このように、電子受容性化合物は、当該フルギド化合物の塩基性部位と相互作用する構造を有する化合物であり、ホスホン酸化合物、カルボン酸化合物、フェノール化合物からなる群から選択される化合物である。また、電子受容性化合物の分子間の凝集力をコントロールするための構造として、脂肪族基などの長鎖構造を合わせ持つ化合物とする。長鎖構造の炭素数は凝集力の観点から１２以上が望ましい。脂肪族基は、直鎖状または分枝状のアルキル基、アルケニル基が包含され、ハロゲン、アルコキシ基、エステル基等の置換基を有していてもよい。
【００４４】
電子受容性化合物としては、具体的に以下の化合物が挙げられる。ホスホン酸化合物としては、例えば、ドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシルホスホン酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホスホン酸、ヘキサコシルホスホン酸、オクタコシルホスホン酸等が挙げられる。
【００４５】
α−ヒドロキシ脂肪族カルボン酸化合物としては、例えば、α−ヒドロキシドデカン酸、α−ヒドロキシテトラデカン酸、α−ヒドロキシヘキサデカン酸、α−ヒドロキシオクタデカン酸、α−ヒドロキシペンタデカン酸、α−ヒドロキシエイコサン酸、α−ヒドロキシドコサン酸、α−ヒドロキシテトラコサン酸、α−ヒドロキシヘキサコサン酸、α−ヒドロキシオクタコサン酸等が挙げられる。
【００４６】
また、少なくともα位又はβ位の炭素にハロゲン元素が結合している炭素数１２以上の脂肪族カルボン酸化合物としては、例えば、２−ブロモヘキサデカン酸、２−ブロモヘプタデカン酸、２−ブロモオクタデカン酸、２−ブロモエイコサン酸、２−ブロモドコサン酸、２−ブロモテトラコサン酸、３−ブロモオクタデカン酸、３−ブロモエイコサン酸、２、３−ジブロモオクタデカン酸、２−フルオロドデカン酸、２−フルオロテトラデカン酸、２−フルオロヘキサデカン酸、２−フルオロオクタデカン酸、２−フルオロエイコサン酸、２−フルオロドコサン酸、２−ヨードヘキサデカン酸、２−ヨードオクタデカン酸、３−ヨードヘキサデカン酸、３−ヨードオクタデカン酸、パーフルオロオクタデカン酸等が挙げられる。
【００４７】
少なくともα位、β位、γ位のいずれかの炭素がオキソ基を有する炭素数１２以上の脂肪族カルボン酸化合物としては、例えば、２−オキソドデカン酸、２−オキソテトラデカン酸、２−オキソヘキサデカン酸、２−オキソオクタデカン酸、２−オキソエイコサン酸、２−オキソテトラコサン酸、３−オキソドデカン酸、３−オキソテトラデカン酸、３−オキソヘキサデカン酸、３−オキソオクタデカン酸、３−オキソエイコサン酸、３−オキソテトラコサン酸、４−オキソヘキサデカン酸、４−オキソオクタデカン酸、４−オキソドコサン酸等が挙げられる。
【００４８】
また、脂肪族カルボン酸化合物としては、例えば、２−（ドデシルオキシ）こはく酸、２−（テトラデシルオキシ）こはく酸、２−（ヘキサデシルオキシ）こはく酸、２−（オクタデシルオキシ）こはく酸、２−（エイコシルオキシ）こはく酸、２−（ドコシルオキシ）こはく酸、２−（テトラコシルオキシ）こはく酸、２−（ドデシルチオ）こはく酸、２−（テトラデシルチオ）こはく酸、２−（ヘキサデシルチオ）こはく酸、２−（オクタデシルチオ）こはく酸、２−（エイコシルチオ）こはく酸、２−（ドコシルチオ）こはく酸、２−（テトラコシルチオ）こはく酸、２−（ドデシルジチオ）こはく酸、２−（テトラデシルジチオ）こはく酸、２−（ヘキサデシルジチオ）こはく酸、２−（オクタデシルジチオ）こはく酸、２−（エイコシルジチオ）こはく酸、２−（ドコシルジチオ）こはく酸、２−（テトラコシルジチオ）こはく酸等が挙げられる。
【００４９】
脂肪族カルボン酸化合物としては、例えば、ドデシルこはく酸、トリデシルこはく酸、テトラデシルこはく酸、ペンタデシルこはく酸、オクタデシルこはく酸、エイコシルこはく酸、ドコシルこはく酸、２、３−ジヘキサデシルこはく酸、２、３−ジオクタデシルこはく酸、２−メチル−３−ドデシルこはく酸、２−メチル−３−テトラデシルこはく酸、２−メチル−３−ヘキサデシルこはく酸、２−メチル−３−ドデシルこはく酸、２−エチル−３−ドデシルこはく酸、２−プロピル−３−ドデシルこはく酸、２−オクチル−３−ヘキサデシルこはく酸、２−テトラデシル−３−オクタデシルこはく酸等が挙げられる。
【００５０】
脂肪族カルボン酸化合物としては、例えば、ドデシルマロン酸、テトラデシルマロン酸、ヘキサデシルマロン酸、オクタデシルマロン酸、エイコシルマロン酸、ドコシルマロン酸、テトラコシルマロン酸、ジドデシルマロン酸、ジテトラデシルマロン酸、ジヘキサデシルマロン酸、ジオクタデシルマロン酸、ジエイコシルマロン酸、ジドコシルマロン酸、メチルオクタデシルマロン酸、メチルエイコシルマロン酸、メチルドコシルマロン酸、メチルテトラコシルマロン酸、エチルオクタデシルマロン酸、エチルエイコシルマロン酸、エチルドコシルマロン酸、エチルテトラコシルマロン酸等が挙げられる。
【００５１】
脂肪族カルボン酸化合物としては、例えば、２−ドデシルグルタル酸、２−ヘキサデシルグルタル酸、２−オクタデシルグルタル酸、２−エイコシルグルタル酸、２−ドコシルグルタル酸、２−ドデシルアジピン酸、２−ペンタデシルアジピン酸、２−オクタデシルアジピン酸、２−エイコシルアジピン酸、２−ドコシルアジピン酸等が挙げられる。
【００５２】
フェノール化合物としては、例えば、ｐ−（ドデシルチオ）フェノール、ｐ−（テトラデシルチオ）フェノール、ｐ−（ヘキサデシルチオ）フェノール、ｐ−（オクタデシルチオ）フェノール、ｐ−（エイコシルチオ）フェノール、ｐ−（ドコシルチオ）フェノール、ｐ−（テトラコシルチオ）フェノール、ｐ−（ドデシルオキシ）フェノール、ｐ−（テトラデシルオキシ）フェノール、ｐ−（ヘキサデシルオキシ）フェノール、ｐ−（オクタデシルオキシ）フェノール、ｐ−（エイコシルオキシ）フェノール、ｐ−（ドコシルオキシ）フェノール、ｐ−（テトラコシルオキシ）フェノール、ｐ−ドデシルカルバモイルフェノール、ｐ−テトラデシルカルバモイルフェノール、ｐ−ヘキサデシルカルバモイルフェノール、ｐ−オクタデシルカルバモイルフェノール、ｐ−エイコシルカルバモイルフェノール、ｐ−ドコシルカルバモイルフェノール、ｐ−テトラコシルカルバモイルフェノール、没食子酸ヘキサデシルエステル、没食子酸オクタデシルエステル、没食子酸エイコシルエステル、没食子酸ドコシルエステル、没食子酸テトラコシルエステル等が挙げられる。
【００５３】
感光層を構成する材料としては当該フルギド化合物及び当該電子受容性化合物の他に、バインダー材料があるが、当該フルギド化合物のフォトクロミズム機能に悪影響を与えることなく、また当該フルギド化合物及び電子受容性化合物と相溶性がよく、成膜可能であり、硬化後の透明性に優れる樹脂材料を用いることが好ましい。このような材料としては、例えば、ポリスチレン、ポリエステル、ポリメタクリル酸メチル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルフェノールなどが挙げられる。
【００５４】
支持基体の材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリカーボネート等のような透明材料、あるいはこれに顔料を添加して着色したもの、及び紙などの不透明材料が挙げられる。
【００５５】
感光層を形成する方法としては、塗布法のほかに蒸着法も挙げられるが、塗布法が簡便であり、当該フルギド化合物と当該電子受容性化合物、及びバインダー材料をともに溶媒に溶かして、印刷法、スピンコート法などの方法により塗布し、乾燥して成膜すればよい。
【００５６】
上記の画像表示媒体を用いた画像形成方法について説明する。画像表示媒体に紫外光を照射させることにより、感光層中のフルギド化合物を発色させる。紫外光を照射する光源としては、水銀ランプやキセノンランプ等に光学フィルターを組み合わせて所望の波長域の紫外光を取り出して用いてもよいし、発光ダイオード（ＬＥＤ）やレーザ素子（ＬＤ）等の特定波長域の光を発する発光素子を用いてもよい。
【００５７】
次に、可視光照射による消色工程を施す。可視光を照射する光源としては、白色光光源に光学フィルターを組み合わせた構成のランプ類を用いてもよいし、ＬＥＤやＬＤ等の特定波長域の光を発する発光素子を用いてもよい。例えば、書き込み・消去のための光源系をなるべくコンパクトに構成した多色画像表示装置を作製するような場合には、ＬＥＤ等の発光素子が好ましく、さらに、微小な領域ごとに照射のオン／オフが制御できる発光面を連続して並べて形成した光源アレイを構成してもよい。更に、投写型プロジェクタと同様に構成された光学エンジンを用いて画像を照射しても良い。特に所望の領域にのみ照射するような場合は、前述の光源アレイと、感光層を支持基体上に形成した画像表示媒体とを相対的に移動させながら光源アレイの各発光面の照射のオン／オフを制御することによってもそれが可能となる。また、前述の光学エンジンを用いて、光学エンジンに与える画像データを制御することで、所望の領域にのみ照射できる。
【００５８】
図３に、発色状態の吸収スペクトルと消色状態の吸収スペクトルを示す。発色状態と消色状態の吸収スペクトルのピークは相違しており、書き込み、消去が行えることが分かる。
【００５９】
次に、カラー画像を形成する画像表示媒体及び画像形成方法について説明する。
【００６０】
図２に示すように、カラー画像を形成する画像表示媒体１は、支持基体１０上に感光層として複数の感光層１１、１３、１５が積層されたものであり、各層がそれぞれ上記した一般式（１）で表される、発色状態における極大吸収波長が異なるフルギド化合物と、電子受容性化合物を含むことである。この図２に示すものにおいては、各感光層の間には中間層１２、１４が設けられるともに、再表面には保護層１６が設けられている。
【００６１】
このように発色状態における極大吸収波長が異なる、上記した一般式（１）で表される２種以上のフルギド化合物を用いることによって、色相が異なる複数の色の表示が可能となる。
【００６２】
例えば、前記感光層として、発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある上記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む第一の感光層１１と、発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にある一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む第二の感光層１３と、極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む第三の感光層１５が積層される。
【００６３】
前記各フルギド化合物の発色状態において認識される「色」はそれぞれ、ほぼイエロー、マゼンタ、シアンに相当し、これらにより３原色が構成されるため、多色表示が可能となる。これらのフルギド化合物は、それぞれの可視域における吸収帯の重なりが小さいことが好ましく、重なりが大きい場合には特定のフルギド化合物を消色しようとした際に他のフルギド化合物もある程度消色してしまうため、所望の色が得られにくくなってしまう。
【００６４】
発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある上記一般式（１）で表されるフルギド化合物としては、例えば、２−［１−（５−メチル−２−ｐ−ジメチルアミノフェニル−４−オキサゾリル）−２−トリフルオロメチルエチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド、２−［１−（２−ジメチルアミノ−５−メチル−４−オキサゾリル）−２−トリフルオロメチルエチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド、２−［１−（５−メチル−２−ｐ−ジメチルアミノフェニル３−チアサゾリル）−２−トリフルオロメチルエチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド、２−［１−（２−ジメチルアミノ−５−メチル−３−チアサゾリル）−２−トリフルオロメチルエチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミドが挙げられる。
【００６５】
発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にある一般式（１）で表されるフルギド化合物としては、例えば、２−［１−（５−メチル−２−ｐ−ジメチルアミノフェニル−４−オキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド、２−［１−（２−ジメチルアミノ−５−メチル−４−オキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド、２−［１−（５−メチル−２−ｐ−ジメチルアミノフェニル３−チアサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド、２−［１−（２−ジメチルアミノ−５−メチル−３−チアサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミドが挙げられる。
【００６６】
発色状態における極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある一般式（１）で表されるフルギド化合物としては、例えば、２−［１−（２−メチル−５−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１−フェニル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド、２−［１−（２−メチル−５−ジメチルアミノ−１−フェニル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミドが挙げられる。
【００６７】
図２においては、各感光層間に中間層１２、１４を設けている。各層を積層する過程で、積層膜の形成方法によっては各層の境界近傍を中心として、各層の構成要素が混合してしまう場合があるため、中間層１２、１４を設けることによりこのような混合を防ぎ、結果として各層について設定した消色感度の変化を適切に維持した状態で感光層を形成することが可能となる。
【００６８】
中間層１２、１４を形成する材料としては、透明であるか、あるいは着色していてもその程度が小さく、感光層の形成に好適に用いられる塗布法で使用する有機溶媒に対し、ある程度の耐性を有するものが好ましく、シリコーン樹脂やＰＶＡ（ポリビニルアルコール）等が挙げられる。形成方法は、感光層と同様であってどのような方法でもよいが、塗布法が簡便である。
【００６９】
そして、図２においては、感光層の最外表面には保護層１６を形成している。保護層１６の材料としては、透明性が高く、硬度が高い点で、シリコーン樹脂またはアクリル樹脂、及びＰＶＡ等が好適に用いられる。保護層を形成することにより、感光層は水分や特定のガス等による、感光層を構成する化合物の、必要な機能の発現に関わる反応に対する悪影響を低減することが可能となり、また機械的損傷からも有効に保護されて耐久性が向上する。
【００７０】
次に、図２に示すこの発明の第1の実施形態による画像表示媒体を用いてカラー画像を形成する方法につき説明する。図２に示すように、複数種類のこの発明におけるフルギド化合物と電子受容性化合物を独立に含む複数の感光層を備えている。図２に示す画像表示媒体は基体１０上に第一の感光層１１が設けられ、さらに順次、第一の中間層１２、第二の感光層１３、第二の中間層１４、第三の感光層１５、保護層１６が設けられている。第一、第二、第三の感光層１１、１３、１５は、発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある。
【００７１】
図４は、この発明のカラー画像の形成方法を説明するための模式図である。画像表示媒体１は、第一、第二、第三の感光層１１、１３、１５を有する図２に示したものと同様のものである。尚、この図４においては、中間層、保護層は省略している。なお、第１の感光層１１は、極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある上記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む層、第２の感光層１３は、極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にある上記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む層、第３の感光層１５は、極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある上記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む層で構成されている。
【００７２】
このようにして形成した感光層は無色であり、基板１０の色が白である。この画像表示媒体１は観察者には白と認識される。
【００７３】
この画像表示媒体１をヒートローラ２０とローラー２１との間を通過させ、画像表示媒体１の感光層１１、１３、１５をヒートローラ２０により、一時的に８０℃に加熱処理する（図４（ａ）参照）。続いて、水銀ランプ３０により紫外光３６６ｎｍの紫外光を照射すると感光層１１、１３、１５のすべてが発色し、黒色となる（図４（ｂ）参照）。
【００７４】
この画像表示媒体１に、発光ダイオードアレイ４１から、その一部に中心波長４６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、感光層１５が選択的に消色され、照射部は青色となる。また、発光ダイオードアレイ４２から別の一部に中心波長５６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、感光層１３が選択的に消色され、照射部は緑色となる。また、発光ダイオードアレイ４３から別の一部に中心波長６６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、感光層１１が選択的に消色され、照射部は赤色となる（図４（ｃ）参照）。
【００７５】
続いて、この画像表示媒体１をヒートローラ２０とローラー２１との間を通過させ、画像表示媒体１を一時的に電子受容性化合物の融点より３０℃以上の温度である１３０℃に加熱処理する。この加熱処理した後、白色光（１０万ルクス）を２４時間照射しても、画像表示媒体１に変化は無く、画像状態を保持できる。
【００７６】
更に、１３０℃以上の加熱処理を行った後、アルキル鎖が分子運動しやすい３５℃から４５℃の範囲で画像表示媒体１をヒートローラ２０とローラ１の間を通過させると、会合が促進され、更に画像保持状態が良くなる。
【００７７】
一方、画像表示媒体１の表示を消去する場合には、画像表示媒体１をヒートローラ２０とローラー２１との間を通過させ、画像表示媒体１の感光層１１、１３、１５をヒートローラ２０により、一時的に電子受容性化合物の融点より２０℃以下の温度である８０℃に加熱処理し、これに白色光を照射する。この白色光の照射により、感光層１１、１３、１５は無色透明になり、画像表示媒体１は白色と認識される。
【００７８】
次に、図５に示すこの発明の第1の実施形態による画像表示媒体を用いてカラー画像を形成する方法につき説明する。図４の実施形態と異なるところは、図４に示すものは、３つの発光ダイオードアレイ４１、４２、４３から光を照射して画像を形成するのに対して、図４に示すものは、液晶プロジェクタと同様に構成された光学エンジン５０を用いたところが相違する。すなわち、内部に３板式の液晶パネルを有する光学エンジン５０を備え、投射レンズから赤、青、緑の映像光が画像表示媒体１に照射され、該当する箇所の感光層１１、１３、１５を消色して、カラー画像を記録するものである（図５（ｃ）参照）。その他の構成は図４と同様であるので、ここでは、その説明を割愛する。
【００７９】
尚、上記した第1の実施形態においては、感光層を発色状態における極大吸収波長が異なる、上記した一般式（１）で表される３種類のフルギド化合物を用いることによって、フルカラー表示を行っている。上記した一般式（１）で表される１つのフルギド化合物或いは発色状態における極大吸収波長が異なる、上記した一般式（１）で表される２種類のフルギド化合物を用いて、単色または２色の表示を行うように構成することも可能である。
【００８０】
次に、この発明の第２の実施の形態について図面を参照しながら詳細に説明する。
【００８１】
この発明の第２の実施形態における特徴の一つは、少なくとも、下記一般式（２）に表したフルギド化合物からなる感光層を支持基体上に形成した画像表示媒体である。
【００８２】
【化７】
【００８３】
ここでフルギド化合物の消色感度について説明する。上記したように、ここでは、消色感度とは化合物のφCEの変化が消色感度の変化であるとして記述する。
【００８４】
従来よく報告されているフルギド化合物に比べて、ここで示した一般式（２）のフルギド化合物は発色状態において、熱処理により発色状態を固定化できる。固定化状態では、分子同士で会合体を形成し、この会合状態では可視光を照射しても消色しない、または、消色量子収率が著しく減少する。会合していない状態では、可視光照射により容易に消色する。このような二つの状態は簡便な熱処理により誘起することができる。
【００８５】
図６に示すように、フルギド化合物は、消色状態ではへテロ環部位とコハク酸部位が大きくねじれた構造をとり、発色状態では平面的な構造をとるため、２つの状態間の変換には大きな立体的構造変化が必要である。
【００８６】
上記した一般式（２）のフルギド化合物も、上述のように発色状態では平面構造をとり、π電子が大きく広がるため、分子同士が、そのπ電子間の相互作用と、さらに長鎖構造間の分子間力によって非常に安定な会合体を形成する。この発色状態から会合体構造への変化、会合体構造から発色状態への変化を模式的に図７に示す。
【００８７】
図７に示すように、立体的な構造に形成された会合体は、可視光を照射しても消色しない。立体的な構造変化が抑制されるため、発色状態から消色状態への変換、すなわち、消色反応が起こらなくなる。つまり、可視光を照射しても消色しなくなるわけである。
【００８８】
図７に示すように、会合していない状態では、立体的構造変化が可能であるため可視光照射により容易に消色する。このような二つの状態は簡便な熱処理により誘起することができる。画像表示媒体をアルキル鎖が動きやすい温度（Ｔ1）に一時的に加熱すれば、会合体形成が誘起される。画像表示媒体を会合が解ける温度（Ｔ2）に一時的に加熱すれば、会合体が解け、フルギド分子単体の状態が誘起される。このように、会合の有無を熱処理により切り替えることによって、会合体を形成している状態では画像保持性に優れ、画像を書き換える場合には会合を解いた状態で光照射することにより、容易に画像を書き換えることができる。
【００８９】
この第２の実施形態におけるフルギド化合物としては、安定な会合形成のため長鎖アルキル構造を二本以上有しており、その長鎖アルキル構造は分子間の凝集力をコントロールするため、炭素数は１２以上が望ましい。また、長鎖アルキル構造の中に水素結合を形成する置換基を有することが望ましい。
【００９０】
感光層を構成する材料としては上記のフルギド化合物他に、バインダー材料があるが、該フルギド化合物のフォトクロミズム機能に悪影響を与えることなく、また該フルギド化合物と相溶性がよく、成膜可能であり、硬化後の透明性に優れる樹脂材料を用いることが好ましい。このような材料としては、例えば、ポリスチレン、ポリエステル、ポリメタクリル酸メチル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルフェノールなどが挙げられる。
【００９１】
支持基体の材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリカーボネート等のような透明材料、あるいはこれに顔料を添加して着色したもの、及び紙などの不透明材料が挙げられる。
【００９２】
感光層を形成する方法としては、塗布法のほかに蒸着法も挙げられるが、塗布法が簡便であり、該フルギド化合物、及びバインダー材料をともに溶媒に溶かして、印刷法、スピンコート法などの方法により塗布し、乾燥して成膜すればよい。
【００９３】
上記のこの発明の第２の実施形態にかかる画像表示媒体を用いた画像形成方法について説明する。第１の実施形態と同様に、画像表示媒体に紫外光を照射させることにより、感光層中のフルギド化合物を発色させる。紫外光を照射する光源としては、水銀ランプやキセノンランプ等に光学フィルターを組み合わせて所望の波長域の紫外光を取り出して用いてもよいし、ＬＥＤやＬＤ等の特定波長域の光を発する発光素子を用いてもよい。
【００９４】
次に、可視光照射による消色工程を施す。可視光を照射する光源としては、白色光光源に光学フィルターを組み合わせた構成のランプ類を用いてもよいし、ＬＥＤやＬＤ等の特定波長域の光を発する発光素子を用いてもよい。例えば、書き込み・消去のための光源系をなるべくコンパクトに構成した多色画像表示装置を作製するような場合には、ＬＥＤ等の発光素子が好ましく、さらに、微小な領域ごとに照射のオン／オフが制御できる発光面を連続して並べて形成した光源アレイを構成してもよい。特に所望の領域にのみ照射するような場合は、前述の光源アレイと、感光層を支持基体上に形成した画像表示媒体とを相対的に移動させながら光源アレイの各発光面の照射のオン／オフを制御することによってもそれが可能となる。
【００９５】
この第２の実施形態置いても、前記感光層を複数の感光層を積層したものであり，各層がそれぞれ一般式（１）で表される、発色状態における極大吸収波長が異なるフルギド化合物を含むことである。
【００９６】
このように発色状態における極大吸収波長が異なる、一般式（２）で表される２種以上のフルギド化合物を用いることによって、色相が異なる複数の色の表示が可能となる。
【００９７】
この第２の実施形態においても、前記感光層が、発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む第一の感光層と、発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にある一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む第二の感光層と、極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む第三の感光層が積層された構造により、図２に示すものと同様の構成のカラー画像を形成する画像表示媒体１が得られる。第１の実施形態における画像表示媒体と異なるところは、それぞれの感光層の構造が上記一般式（２）に示すフルキド化合物を含む構成を用いたことである。その他の構成は第１の実施形態と同じであるので、ここでは、その説明を割愛する。
【００９８】
前記各フルギド化合物の発色状態において認識される「色」はそれぞれ、ほぼイエロー、マゼンタ、シアンに相当し、これらにより３原色が構成されるため、多色表示が可能となる。これらのフルギド化合物は、それぞれの可視域における吸収帯の重なりが小さいことが好ましく、重なりが大きい場合には特定のフルギド化合物を消色しようとした際に他のフルギド化合物もある程度消色してしまうため、所望の色が得られにくくなってしまう。
【００９９】
発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある一般式（２）で表されるフルギド化合物としては、例えば、２−［１−（２−メチル−５−ステアロイル−４−オキサゾリル）−２−トリフルオロメチルエチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸N−オクタデシルイミド、２−［１−（２−メチル−５−ステアロイル−４−チアサゾリル）−２−トリフルオロメチルエチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸N−オクタデシルイミドが挙げられる。
【０１００】
発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にある一般式（１）で表されるフルギド化合物としては、例えば、２−［１−（２、５−ジメチル−３−ステアロイル−３−チオフェン）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸N−オクタデシルイミド、２−［１−（２−メチル−５−ステアロイル−３−チオフェン）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸N−オクタデシルイミド、２−［１−（２、５−ジメチル−４−ステアロイル−４−チアサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸N−オクタデシルイミドが挙げられる。
発色状態における極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある一般式（１）で表されるフルギド化合物としては、例えば、２−［１−（２、５−ジメチル−４−ステアロイル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸N−オクタデシルイミド，２−［１−（２−メチル−５−ステアロイル−１−フェニル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸N−オクタデシルイミドが挙げられる。
【０１０１】
この第２の実施形態においても、各層間に中間層を設けてもよい。各層を積層する過程で、積層膜の形成方法によっては各層の境界近傍を中心として、各層の構成要素が混合してしまう場合があるため、中間層を設けることによりこのような混合を防ぎ、結果として各層について設定した消色感度の変化を適切に維持した状態で感光層を形成することが可能となる。
【０１０２】
中間層を形成する材料としては、透明であるか、あるいは着色していてもその程度が小さく、感光層の形成に好適に用いられる塗布法で使用する有機溶媒に対し、ある程度の耐性を有するものが好ましく、シリコーン樹脂やＰＶＡ（ポリビニルアルコール）等が挙げられる。形成方法は、感光層と同様であってどのような方法でもよいが、塗布法が簡便である。
更に、この第２の実施形態においても、感光層の表面に保護層を設けてもよい。保護層の材料としては、透明性が高く、硬度が高い点で、シリコーン樹脂またはアクリル樹脂、及びＰＶＡ等が好適に用いられる。保護層を形成することにより、感光層は水分や特定のガス等による、感光層を構成する化合物の、必要な機能の発現に関わる反応に対する悪影響を低減することが可能となり、また機械的損傷からも有効に保護されて耐久性が向上する。
【０１０３】
この発明の第２の実施形態におけるカラー画像を形成方法につき図４を参照して説明する。
【０１０４】
画像表示媒体１は、第一、第二、第三の感光層１１、１３、１５を有する図２に示したものと同様のものである。尚、この図４においては、中間層、保護層は省略している。なお、第１の感光層１１は、極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある上記一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む層、第２の感光層１３は、極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にある上記一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む層、第３の感光層１５は、極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある上記一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む層で構成されている。
【０１０５】
このようにして形成した感光層は無色であり、基板１０の色が白である。この画像表示媒体１は観察者には白と認識される。
【０１０６】
この画像表示媒体１をヒートローラ２０とローラー２１との間を通過させ、画像表示媒体１の感光層１１、１３、１５をヒートローラ２０により、一時的に８０℃に加熱処理する（図４（ａ）参照）。続いて、水銀ランプ３０により紫外光３６６ｎｍの紫外光を照射すると感光層１１、１３、１５のすべてが発色し、黒色となる（図４（ｂ）参照）。
【０１０７】
この画像表示媒体１に、発光ダイオードアレイ４１から、その一部に中心波長４３０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、感光層１５が選択的に消色され、照射部は青色となる。また、発光ダイオードアレイ４２から別の一部に中心波長５１０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、感光層１３が選択的に消色され、照射部は緑色となる。また、発光ダイオードアレイ４３から別の一部に中心波長６１０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、感光層１１が選択的に消色され、照射部は赤色となる（図４（ｃ）参照）。
【０１０８】
続いて、この画像表示媒体１をヒートローラ２０とローラー２１との間を通過させ、画像表示媒体１を４０℃に加熱処理する。この加熱処理した後、白色光（１０万ルクス）を２４時間照射しても、画像表示媒体１に変化は無く、画像状態を保持できる。
【０１０９】
一方、画像表示媒体１の表示を消去する場合には、画像表示媒体１をヒートローラ２０とローラー２１との間を通過させ、画像表示媒体１の感光層１１、１３、１５をヒートローラ２０により、一時的に電子受容性化合物の融点より８０℃に加熱処理し、これに白色光を照射する。この白色光の照射により、感光層１１、１３、１５は無色透明になり、画像表示媒体１は白色と認識さる。
【０１１０】
この第２の実施形態においても、第１の実施形態と同様に、３つの発光ダイオードアレイ４１、４２、４３から光を照射して画像を形成するのに対して、図５に示す構成の液晶プロジェクタと同様に構成された光学エンジンを用いて画像形成装置を構成することができる。
【実施例】
【０１１１】
次に、この発明の第1の実施形態における具体的実施例につき説明する。
【０１１２】
（実施例１−１）
フォトクロミック化合物として、２−［１−（５−メチル−２−ｐ−ジメチルアミノフェニル−４−チアゾリル）−２−エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド（以下、ＰＣ４という。）を用い、電子受容性化合物として、ドコシルホスホン酸（融点約１００℃）を用い、バインダーとしてポリスチレンを用いた。２０重量部のＰＣ４に対し、ドコシルホスホン酸を３０重量部、ポリスチレンを５０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い、塗布液を調製して石英基板上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を作製した。
【０１１３】
これをヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理し、光照射前の吸収スペクトルを測定したところ、３００〜４００ｎｍの範囲に吸収帯が認められ、無色であった。
これに高圧水銀ランプから取り出した３６６ｎｍの紫外光を照射したところマゼンタに発色し、吸収スペクトルの極大吸収波長は５３０ｎｍであった。これをヒートローラにより一時的に１３０℃に加熱処理したところ、色相が変化し、吸収スペクトルの極大吸収波長は５１２ｎｍであった。
【０１１４】
これを再びヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理したところ、色相がマゼンタに戻り、吸収スペクトルの極大吸収波長は５３０ｎｍであった。
【０１１５】
次に、上と同様の処方によるキャスト膜（膜厚２μｍ）を白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（厚さ１８８μｍ）上に形成し、さらに保護層としてＰＶＡ膜（膜厚２μｍ）を形成し、画像表示媒体を作製した。このようにして形成した感光層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【０１１６】
次に、この画像表示媒体の感光層に３６６ｎｍの紫外光を再び照射して発色反応を飽和させた後、ヒートローラにより一時的に１３０℃に加熱処理した後、中心波長５２０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照度１ｍＷ／ｃｍ２で２４時間照射したが、感光層に変化は無く消色しなかった。ヒートローラにより一時的に今度は８０℃に加熱処理した後、中心波長５２０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照度１ｍＷ／ｃｍ２で５分照射したところ、徐々に色が薄くなり消色した。
【０１１７】
（実施例１−２）
フォトクロミック化合物として、２−［１−（５−メチル−２−ｐ−ジメチルアミノフェニル−４−オキサゾリル）−２−エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド（以下、ＰＣ２という。）を用い、電子受容性化合物として、ドコシルホスホン酸を用い、バインダーとしてポリスチレンを用いた。２０重量部のＰＣ２に対し、ドコシルホスホン酸を３０重量部、ポリスチレンを５０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い、塗布液を調製して石英基板上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を作製した。
【０１１８】
これをヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理し、光照射前の吸収スペクトルを測定したところ、３００〜４００ｎｍの範囲に吸収帯が認められ、無色であった。
【０１１９】
これに高圧水銀ランプから取り出した３６６ｎｍの紫外光を照射したところ青紫に発色し、吸収スペクトルの極大吸収波長は５６５ｎｍであった。これをヒートローラにより一時的に１３０℃に加熱処理したところ、色相が赤みを帯びて変化し、吸収スペクトルの極大吸収波長は５３６ｎｍであった。
【０１２０】
これを再びヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理したところ、色相が青紫に戻り、吸収スペクトルの極大吸収波長は５６５ｎｍであった。
【０１２１】
次に、上と同様の処方によるキャスト膜（膜厚２μｍ）を白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（厚さ１８８μｍ）上に形成し、さらに保護層としてＰＶＡ膜（膜厚２μｍ）を形成し、画像表示媒体を作製した。このようにして形成した感光層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【０１２２】
次に、この画像表示媒体の感光層に３６６ｎｍの紫外光を再び照射して発色反応を飽和させた後、ヒートローラにより一時的に１３０℃に加熱処理した後、中心波長５４０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照度１ｍＷ／ｃｍ２で２４時間照射したが、感光層に変化は無く消色しなかった。ヒートローラにより一時的に今度は８０℃に加熱処理した後、中心波長５６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照度１ｍＷ／ｃｍ２で５分照射したところ、徐々に色が薄くなり消色した。
【０１２３】
（実施例１−３）
フォトクロミック化合物として、２−［１−（２−ジメチルアミノ−５−メチル−４−オキサゾリル）−２−トリフルオロメチルエチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド（以下、「ＰＣ１」と記す。）を用い、電子受容性化合物としてｐ−（オクタデシルチオ）フェノールを用い、バインダーとしてポリスチレンを用いた。３０重量部のＰＣ１に対し、ドコシルホスホン酸を３０重量部、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して石英基板上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を作製した。
【０１２４】
これをヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理し、光照射前の吸収スペクトルを測定したところ、３００ｎｍ〜４００ｎｍ弱の範囲に吸収帯が認められ、無色であった。
【０１２５】
これに高圧水銀ランプから取り出した３６６ｎｍの紫外光を照射したところ、イエローに発色し、吸収スペクトルの極大吸収波長は４５６ｎｍであった。
【０１２６】
これをヒートローラにより一時的に１３０℃に加熱処理したところ、色相が変化し、吸収スペクトルの極大吸収波長は４３５ｎｍであった。これを再びヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理したところ色相が元に戻り、吸収スペクトルの極大吸収波長は４５６ｎｍであった。
【０１２７】
３０重量部のＰＣ１に対し、ｐ−（オクタデシルチオ）フェノールを３０重量部、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して、白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（厚さ１８８μｍ）上にキャスト膜を形成し、その上に、３０重量部のＰＣ２に対し、ドコシルホスホン酸を３０重量部、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用いた塗布液によるキャスト膜（膜厚４μｍ）を形成して画像表示媒体を作製した。このようにして形成した感光層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【０１２８】
この画像表示媒体の感光層をヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理し、３６６ｎｍの紫外光を照射するとＰＣ１、ＰＣ２、共に発色し、赤色を呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び感光層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。
【０１２９】
この画像表示媒体に、再び３６６ｎｍの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長４６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ１が選択的に消色され、照射部は青紫を呈した。また、別の一部に中心波長５６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２が選択的に消色され、照射部はイエローを呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び感光層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。
【０１３０】
この画像表示媒体に、再び３６６ｎｍの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長４６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ１が選択的に消色され、照射部は青紫を呈した。また、別の一部に中心波長５６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２が選択的に消色され、照射部はイエローを呈した。その後ヒートローラにより一時的に１３０℃に加熱処理した後、白色光（１０万ルクス）を２４時間照射しても、画像表示媒体に変化は無かった。
【０１３１】
２種のフォトクロミック化合物を用いた感光層による画像表示媒体においても、各フォトクロミック化合物の消色エネルギーを簡単な加熱処理により可逆的に大きく変化させられることが確認された。
【０１３２】
（実施例１−４）
フォトクロミック化合物として、２−［１−（２−メチル−５−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１−フェニル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド（以下、「ＰＣ３」と記す。）を用い、電子受容性化合物としてドコシルホスホン酸を用い、バインダーとしてポリスチレンを用いた。３０重量部のＰＣ３に対し、ドコシルホスホン酸を３０重量部、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して石英基板上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を作製した。
【０１３３】
これをヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理し、光照射前の吸収スペクトルを測定したところ、３００ｎｍ〜４００ｎｍ弱の範囲に吸収帯が認められ無色であった。これに高圧水銀ランプから取り出した３６６ｎｍの紫外光を照射したところ、シアンに発色し、吸収スペクトルの極大吸収波長は６６８ｎｍであった。
【０１３４】
これをヒートローラにより一時的に１３０℃に加熱処理したところ、色相が変化し、吸収スペクトルの極大吸収波長は６３２ｎｍであった。これを再びヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理したところ色相が元に戻り、吸収スペクトルの極大吸収波長は６６８ｎｍであった。
【０１３５】
３０重量部のＰＣ１に対し、ｐ−（オクタデシルチオ）フェノールを３０重量部、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して、白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（厚さ１８８μｍ）上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を形成し、ＰＶＡによる中間層を介して、その上に、３０重量部のＰＣ２に対し、ドコシルホスホン酸を３０重量部、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用いた塗布液によるキャスト膜（膜厚２μｍ）を形成し、さらに、ＰＶＡによる中間層（膜厚２μｍ）を介して、その上に、３０重量部のＰＣ３に対し、２−オクタデシルグルタル酸を３０重量部、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用いた塗布液によるキャスト膜を形成し、さらに保護層としてＰＶＡ膜（膜厚２μｍ）を形成して画像表示媒体を作製した。このようにして形成した感光層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【０１３６】
この画像表示媒体の感光層をヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理し、３６６ｎｍの紫外光を照射するとＰＣ１、ＰＣ２、ＰＣ３すべてが発色し、黒色を呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び感光層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。
【０１３７】
この画像表示媒体に、再び３６６ｎｍの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長４６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ１が選択的に消色され、照射部は青色を呈した。また、別の一部に中心波長５６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２が選択的に消色され、照射部は緑色を呈した。また、別の一部に中心波長６６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ３が選択的に消色され、照射部は赤色を呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び感光層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。
【０１３８】
次に、この画像表示媒体に、再び３６６ｎｍの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長４６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ１が選択的に消色され、照射部は青色を呈した。また、別の一部に中心波長５６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２が選択的に消色され、照射部は緑色を呈した。また、別の一部に中心波長６６０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ３が選択的に消色され、照射部は赤色を呈した。ヒートローラにより一時的に１３０℃に加熱処理した後、白色光（１０万ルクス）を２４時間照射しても、画像表示媒体に変化は無かった。
【０１３９】
３種のフォトクロミック化合物を用いた感光層による画像表示媒体においても、各フォトクロミック化合物の消色エネルギーを簡単な加熱処理により可逆的に大きく変化させられることが確認された。
次に、この発明の第２の実施形態における具体的実施例につき説明する。
【０１４０】
（実施例２−１）
フォトクロミック化合物として、２−［１−（２，５−ジメチル−４−ステアロイル−３−チオフェン）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド（以下、ＰＣ２１という。）を用い、バインダーとしてポリスチレンを用いた。２０重量部のＰＣ２１に対し、ポリスチレンを５０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い、塗布液を調製して石英基板上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を作製した。
【０１４１】
光照射前の吸収スペクトルを測定したところ、３００〜４００ｎｍの範囲に吸収帯が認められ、無色であった。
【０１４２】
これに高圧水銀ランプから取り出した３６６ｎｍの紫外光を照射したところマゼンタに発色し、吸収スペクトルの極大吸収波長は５１５ｎｍであった。これをヒートローラにより４０℃に加熱処理したところ、色相が変化し、吸収スペクトルの極大吸収波長は５３４ｎｍであった。
【０１４３】
これを再びヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理したところ、吸収スペクトルの極大吸収波長は５１５ｎｍであった。
【０１４４】
次に、上と同様の処方によるキャスト膜（膜厚２μｍ）を白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（厚さ１８８μｍ）上に形成し、さらに保護層としてＰＶＡ膜（膜厚２μｍ）を形成し、画像表示媒体を作製した。このようにして形成した感光層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【０１４５】
次に、この画像表示媒体の感光層に３６６ｎｍの紫外光を再び照射して発色反応を飽和させた後、ヒートローラにより４０℃に加熱処理した後、中心波長５３０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照度１ｍＷ／ｃｍ２で２４時間照射したが、感光層に変化は無く消色しなかった。ヒートローラにより一時的に今度は８０℃に加熱処理した後、中心波長５１０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照度１ｍＷ／ｃｍ２で５分照射したところ、徐々に色が薄くなり消色した。
【０１４６】
（実施例２−２）
フォトクロミック化合物として、２−［１−（２，５−ジメチル−１−フェニル−４−ステアロイル−３−ピロール）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド（以下、ＰＣ２２という。）を用い、バインダーとしてポリスチレンを用いた。２０重量部のＰＣ２２に対し、ポリスチレンを５０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い、塗布液を調製して石英基板上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を作製した。
【０１４７】
光照射前の吸収スペクトルを測定したところ、３００〜４００ｎｍの範囲に吸収帯が認められ、無色であった。
【０１４８】
これに高圧水銀ランプから取り出した３６６ｎｍの紫外光を照射したところ青紫に発色し、吸収スペクトルの極大吸収波長は６１５ｎｍであった。これをヒートローラにより４０℃に加熱処理したところ、色相が変化し、吸収スペクトルの極大吸収波長は６３０ｎｍであった。
【０１４９】
これを再びヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理したところ、色相が戻り、吸収スペクトルの極大吸収波長は６１５ｎｍであった。
【０１５０】
次に、上と同様の処方によるキャスト膜（膜厚２μｍ）を白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（厚さ１８８μｍ）上に形成し、さらに保護層としてＰＶＡ膜（膜厚２μｍ）を形成し、画像表示媒体を作製した。このようにして形成した感光層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【０１５１】
次に、この画像表示媒体の感光層に３６６ｎｍの紫外光を再び照射して発色反応を飽和させた後、ヒートローラにより４０℃に加熱処理した後、中心波長６３０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照度１ｍＷ／ｃｍ２で２４時間照射したが、感光層に変化は無く消色しなかった。ヒートローラにより一時的に今度は８０℃に加熱処理した後、中心波長６１０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照度１ｍＷ／ｃｍ２で５分照射したところ、徐々に色が薄くなり消色した。
【０１５２】
（実施例２−３）
フォトクロミック化合物として、２−［１−（５−メチル−２−ステアロイル−４−オキサゾリル）−２−トリフルオロメチルエチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−オクタデシルイミド（以下、「ＰＣ２３」と記す。）を用い、バインダーとしてポリスチレンを用いた。３０重量部のＰＣ２３に対し、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して石英基板上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を作製した。
【０１５３】
光照射前の吸収スペクトルを測定したところ、３００ｎｍ〜４００ｎｍ弱の範囲に吸収帯が認められ、無色であった。
【０１５４】
これに高圧水銀ランプから取り出した３６６ｎｍの紫外光を照射したところ、イエローに発色し、吸収スペクトルの極大吸収波長は４３４ｎｍであった。
【０１５５】
これをヒートローラにより４０℃に加熱処理したところ、色相が変化し、吸収スペクトルの極大吸収波長は４４８ｎｍであった。これを再びヒートローラにより一時的に８０℃に加熱処理したところ色相が元に戻り、吸収スペクトルの極大吸収波長は４３４ｎｍであった。
【０１５６】
３０重量部のＰＣ２３に対し、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して、白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（厚さ１８８μｍ）上にキャスト膜を形成し、その上に、３０重量部のＰＣ２２に対し、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用いた塗布液によるキャスト膜（膜厚４μｍ）を形成して画像表示媒体を作製した。このようにして形成した感光層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【０１５７】
この画像表示媒体の感光層に３６６ｎｍの紫外光を照射するとＰＣ２２、ＰＣ２３共に発色し、緑色を呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び感光層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。
【０１５８】
この画像表示媒体に、再び３６６ｎｍの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長６１０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２２が選択的に消色され、照射部はイエローを呈した。また、別の一部に中心波長４３０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２３が選択的に消色され、照射部はシアンを呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び感光層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。
【０１５９】
この画像表示媒体に、再び３６６ｎｍの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長６１０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２２が選択的に消色され、照射部はイエローを呈した。また、別の一部に中心波長４３０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２３が選択的に消色され、照射部はシアンを呈した。その後ヒートローラにより４０℃に加熱処理した後、白色光（１０万ルクス）を２４時間照射しても、画像表示媒体に変化は無かった。
【０１６０】
２種のフォトクロミック化合物を用いた感光層による画像表示媒体においても、各フォトクロミック化合物の消色エネルギーを簡単な加熱処理により可逆的に大きく変化させられることが確認された。
【０１６１】
（実施例２−４）
３０重量部のＰＣ２１に対し、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して、白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（厚さ１８８μｍ）上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を形成し、ＰＶＡによる中間層を介して、その上に、３０重量部のＰＣ２２に対し、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用いた塗布液によるキャスト膜（膜厚２μｍ）を形成し、さらに、ＰＶＡによる中間層（膜厚２μｍ）を介して、その上に、３０重量部のＰＣ２３に対し、ポリスチレンを４０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用いた塗布液によるキャスト膜を形成し、さらに保護層としてＰＶＡ膜（膜厚２μｍ）を形成して画像表示媒体を作製した。このようにして形成した感光層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
【０１６２】
この画像表示媒体の感光層に、３６６ｎｍの紫外光を照射するとＰＣ２１、ＰＣ２２、ＰＣ２３すべてが発色し、黒色を呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び感光層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。
【０１６３】
この画像表示媒体に、再び３６６ｎｍの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長５１０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２１が選択的に消色され、照射部は緑色を呈した。また、別の一部に中心波長６１０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２２が選択的に消色され、照射部は赤色を呈した。また、別の一部に中心波長４３０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ３が選択的に消色され、照射部は青色を呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び感光層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。
【０１６４】
次に、この画像表示媒体に、再び３６６ｎｍの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長５１０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２１が選択的に消色され、照射部は緑色を呈した。また、別の一部に中心波長６１００ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２２が選択的に消色され、照射部は赤色を呈した。また、別の一部に中心波長４３０ｎｍ、半値幅１０ｎｍの可視光を照射したところ、ＰＣ２３が選択的に消色され、照射部は青色を呈した。ヒートローラにより４０℃に加熱処理した後、白色光（１０万ルクス）を２４時間照射しても、画像表示媒体に変化は無かった。
【０１６５】
３種のフォトクロミック化合物を用いた感光層による画像表示媒体においても、各フォトクロミック化合物の消色エネルギーを簡単な加熱処理により可逆的に大きく変化させられることが確認された。
【０１６６】
（実施例２−５）
２０重量部のＰＣ２１に対し、ポリスチレンを５０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して、白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（厚さ１８８μｍ）上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を形成し、更に保護層としてＰＶＡ膜（膜厚２μｍ）を形成した。
【０１６７】
作製したＰＣ２１の膜に紫外光、可視光を交互に照射し、ＰＣ２１の発消色を繰り返したところ、３００回繰り返しても優れた殆ど劣化がなくフォトクロミック特性を示した。
【０１６８】
３００回の後の劣化率は１．５％である。
【０１６９】
ここで、劣化率とは、図８に示すように、反射スペクトルにおけるボトム波長のｎ回目の劣化による変化量ｂを初期の発色、消色の変化量ａで割った（ｂ／ａ）×１００（％）で算出した。
【０１７０】
（比較例２−１）
２０重量部のＰＣ２１に対し、ポリスチレンを５０重量部添加し、溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して、白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（厚さ１８８μｍ）上にキャスト膜（膜厚２μｍ）を形成した。
【０１７１】
作製したＰＣ２１の膜に紫外光、可視光を交互に照射し、ＰＣ２１の発消色を繰り返したところ、繰り返し回数１００回で劣化率１０％、２００回で劣化率３６％、３００回で劣化率７２％となり、発消色を繰り返す毎に劣化率が増加し、３００回では殆ど発色しなくなった。
【０１７２】
今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。この発明の範囲は、上記した実施の形態の説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【産業上の利用可能性】
【０１７３】
この発明は、所謂電子ペーパ、ＣＤ、ＤＶＤのレーベル面などに利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１７４】
【図１】この発明の第１の実施形態における画像表示媒体の感光層における電子受容性化合物とフルキド化合物の温度による相互作用の状態を示す模式図である。
【図２】この発明の画像表示媒体の実施形態を示す模式的断面図である。
【図３】この発明の画像表示媒体の発色状態と消色状態における波長と吸収スペクトルの関係を示す図である。
【図４】この発明の画像形成方法の実施形態を示す模式図である。
【図５】この発明の画像形成方法の実施形態を示す模式図である。
【図６】この発明の第２の実施形態におけるフルギド化合物の発色状態と会合状態とを示す模式図である。
【図７】この発明の発色状態と会合状態の関係を示した模式図である。
【符号の説明】
【０１７５】
１ 画像表示媒体
１０ 支持基体
１１、１３、１５ 感光層
１２、１４ 中間層
１６ 保護層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記一般式（１）に表したフルギド化合物と、ルイス酸部位と長鎖アルキル構造部位とを有する電子受容性化合物と、からなる感光層を支持基体上に形成したことを特徴とする画像表示媒体。
【化１】
【請求項２】
前記感光層が複数の感光層を積層したものであり、前記各感光層がそれぞれ前記一般式（１）で表される発色状態における極大吸収波長が異なるフルギド化合物と電子受容性化合物とを含むことを特徴とする請求項１に記載の画像表示媒体。
【請求項３】
前記感光層が、発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む第一の感光層と、発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む第二の感光層と、極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む第三の感光層が積層された構造であることを特徴とする請求項２に記載の画像表示媒体。
【請求項４】
前記感光層の各層間に中間層を設けることを特徴とする請求項２または３に記載の画像表示媒体。
【請求項５】
最外感光層の表面に保護層が形成されていることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の画像表示媒体。
【請求項６】
少なくとも下記一般式（２）に表したフルギド化合物を含む感光層を支持基体上に形成したことを特徴とする画像表示媒体。
【化２】
【請求項７】
前記感光層が複数の感光層を積層したものであり、前記各感光層がそれぞれ前記一般式（２）で表される発色状態における極大吸収波長が異なるフルギド化合物と電子受容性化合物とを含むことを特徴とする請求項４に記載の画像表示媒体。
【請求項８】
前記感光層が、発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む第一の感光層と、発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む第二の感光層と、極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（２）で表されるフルギド化合物含む第三の感光層が積層された構造であることを特徴とする請求項６に記載の画像表示媒体。
【請求項９】
前記感光層の各層間に中間層を設けることを特徴とする請求項７または８に記載の画像表示媒体。
【請求項１０】
最外感光層の表面に保護層が形成されていることを特徴とする請求項６ないし９のいずれか１項に記載の画像表示媒体。
【請求項１１】
請求項１に記載の画像表示媒体に対し、紫外光を照射することによって感光層に含有されるフルギド化合物を発色させる工程と、電子受容性化合物の融点温度以上に加熱しフルキド化合物と電子受容性化合物を相互作用させて会合体を形成する工程と、を備えることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１２】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の画像表示媒体に対し、紫外光を照射することによって感光層に含有されるフルギド化合物を発色させる工程と、発色したフルギド化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射してフルギド化合物を選択的に消色する工程と、フルキド化合物を選択的に消色した後に、電子受容性化合物の融点温度以上に加熱しフルキド化合物と電子受容性化合物を相互作用させて会合体を形成する工程と、を備えることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１３】
前記電子受容性化合物の融点温度以上に加熱する工程に続いてアルキル鎖が分子運動しやすい融点温度未満の温度に加熱する工程を更に施すことを特徴とする請求項１２に記載の画像形成方法。
【請求項１４】
前記融点以上の温度は、融点より３０℃高い近傍の温度であり、アルキル鎖が分子運動しやすい融点温度未満の温度は３５℃から４５℃であることを特徴とする請求項１３に記載の画像形成方法。
【請求項１５】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の画像表示媒体に対し、電子受容性化合物の融点未満の温度に加熱し、白色光を照射することにより、発色したフルキド化合物を消去することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１６】
前記融点未満の温度は、融点より２０℃低い近傍の温度であることを特徴とする請求項１５に記載の画像形成方法。
【請求項１７】
前記請求項６に記載の画像表示媒体に対し、紫外光を照射することによって感光層に含有されるフルキド化合物を発色させる工程と、形成された画像を固定するため、熱処理によりフルキド化合物を相互作用させて会合体を形成する工程と、固定化した画像を書き換えができるように、熱処理によりフルキド化合物の会合を解く工程と、を備えることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１８】
請求項７ないし１０のいずれか１項に記載の画像表示媒体に対し、紫外光を照射することによって感光層に含有されるフルギド化合物を発色させる工程と、発色したフルギド化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射してフルギド化合物を選択的に消色する工程と、フルキド化合物を選択的に消色した後に、熱処理を施し形成された画像を固定するため、フルキド化合物を相互作用させて会合体を形成する工程と、固定化した画像を書き換えができるように、熱処理によりフルキド化合物の会合を解く工程と、を備えることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１】
少なくとも下記一般式（１）に表したフルギド化合物と、ルイス酸部位と長鎖アルキル構造部位とを有する電子受容性化合物と、からなる感光層を支持基体上に形成したことを特徴とする画像表示媒体。
【化１】
【請求項２】
前記感光層が複数の感光層を積層したものであり、前記各感光層がそれぞれ前記一般式（１）で表される発色状態における極大吸収波長が異なるフルギド化合物と電子受容性化合物とを含むことを特徴とする請求項１に記載の画像表示媒体。
【請求項３】
前記感光層が、発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む第一の感光層と、発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む第二の感光層と、極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（１）で表されるフルギド化合物と電子受容性化合物を含む第三の感光層が積層された構造であることを特徴とする請求項２に記載の画像表示媒体。
【請求項４】
前記感光層の各層間に中間層を設けることを特徴とする請求項２または３に記載の画像表示媒体。
【請求項５】
最外感光層の表面に保護層が形成されていることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の画像表示媒体。
【請求項６】
少なくとも下記一般式（２）に表したフルギド化合物を含む感光層を支持基体上に形成したことを特徴とする画像表示媒体。
【化２】
【請求項７】
前記感光層が複数の感光層を積層したものであり、前記各感光層がそれぞれ前記一般式（２）で表される発色状態における極大吸収波長が異なるフルギド化合物と電子受容性化合物とを含むことを特徴とする請求項４に記載の画像表示媒体。
【請求項８】
前記感光層が、発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む第一の感光層と、発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（２）で表されるフルギド化合物を含む第二の感光層と、極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にある前記一般式（２）で表されるフルギド化合物含む第三の感光層が積層された構造であることを特徴とする請求項６に記載の画像表示媒体。
【請求項９】
前記感光層の各層間に中間層を設けることを特徴とする請求項７または８に記載の画像表示媒体。
【請求項１０】
最外感光層の表面に保護層が形成されていることを特徴とする請求項６ないし９のいずれか１項に記載の画像表示媒体。
【請求項１１】
請求項１に記載の画像表示媒体に対し、紫外光を照射することによって感光層に含有されるフルギド化合物を発色させる工程と、電子受容性化合物の融点温度以上に加熱しフルキド化合物と電子受容性化合物を相互作用させて会合体を形成する工程と、を備えることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１２】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の画像表示媒体に対し、紫外光を照射することによって感光層に含有されるフルギド化合物を発色させる工程と、発色したフルギド化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射してフルギド化合物を選択的に消色する工程と、フルキド化合物を選択的に消色した後に、電子受容性化合物の融点温度以上に加熱しフルキド化合物と電子受容性化合物を相互作用させて会合体を形成する工程と、を備えることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１３】
前記電子受容性化合物の融点温度以上に加熱する工程に続いてアルキル鎖が分子運動しやすい融点温度未満の温度に加熱する工程を更に施すことを特徴とする請求項１２に記載の画像形成方法。
【請求項１４】
前記融点以上の温度は、融点より３０℃高い近傍の温度であり、アルキル鎖が分子運動しやすい融点温度未満の温度は３５℃から４５℃であることを特徴とする請求項１３に記載の画像形成方法。
【請求項１５】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の画像表示媒体に対し、電子受容性化合物の融点未満の温度に加熱し、白色光を照射することにより、発色したフルキド化合物を消去することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１６】
前記融点未満の温度は、融点より２０℃低い近傍の温度であることを特徴とする請求項１５に記載の画像形成方法。
【請求項１７】
前記請求項６に記載の画像表示媒体に対し、紫外光を照射することによって感光層に含有されるフルキド化合物を発色させる工程と、形成された画像を固定するため、熱処理によりフルキド化合物を相互作用させて会合体を形成する工程と、固定化した画像を書き換えができるように、熱処理によりフルキド化合物の会合を解く工程と、を備えることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１８】
請求項７ないし１０のいずれか１項に記載の画像表示媒体に対し、紫外光を照射することによって感光層に含有されるフルギド化合物を発色させる工程と、発色したフルギド化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射してフルギド化合物を選択的に消色する工程と、フルキド化合物を選択的に消色した後に、熱処理を施し形成された画像を固定するため、フルキド化合物を相互作用させて会合体を形成する工程と、固定化した画像を書き換えができるように、熱処理によりフルキド化合物の会合を解く工程と、を備えることを特徴とする画像形成方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公開番号】特開２００７−２８６６０４（Ｐ２００７−２８６６０４Ａ）
【公開日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−４３３５０（Ｐ２００７−４３３５０）
【出願日】平成１９年２月２３日（２００７．２．２３）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年２月２３日（２００７．２．２３）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
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