発泡用樹脂組成物及びその発泡体
【課題】発泡体を製造するの際、プレミックス液の相溶性を向上させ、さらに透湿係数を保ったまま、難燃性の高い発泡体を提供する。
【解決手段】本発明の発泡用樹脂組成物は、ポリオールに、一般式（１）に記載した糖質類を相溶化剤として使用することで、糖質類、ポリオール、反応触媒、整泡剤、可塑剤、発泡剤とを含むプレミックス液の相溶性を向上させることができ、本発明の発泡用樹脂組成物を成形して得られる発泡体は透湿係数を維持したまま、高い難燃性を得ることを特徴とする。
【解決手段】本発明の発泡用樹脂組成物は、ポリオールに、一般式（１）に記載した糖質類を相溶化剤として使用することで、糖質類、ポリオール、反応触媒、整泡剤、可塑剤、発泡剤とを含むプレミックス液の相溶性を向上させることができ、本発明の発泡用樹脂組成物を成形して得られる発泡体は透湿係数を維持したまま、高い難燃性を得ることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、目的の諸特性を得るため、一般的なポリオールに、一般式（１）に記載した糖質類を添加することで、透湿性の特性を維持したまま、プレミックス液の相溶性が良好で、難燃性の優れた、発泡用樹脂組成物、及びその発泡体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
発泡体はポリオール、反応触媒、整泡剤、可塑剤、発泡剤とを混合しプレミックス液とし、発泡体製造時にイソシアネート化合物と撹拌混合させる２液混合法で製造されるのが一般的である。このような発泡体の主用途は建材関連や自動車内装材等であり、結露によるカビの発生や建材への悪影響等の問題から透湿性が要求される分野がある。
【０００３】
環境悪化への懸念から昨今世界的に、脱石油、環境負荷の少ない天然系材料への転換が図られている。日本においても、国等による環境物品等の調達の推進等に関する法律（グリーン購入法）が施行され、環境負荷の低減に資する原材料又は部品への転換を推進している。
【０００４】
糖質類は天然系の材料であること、自身の持つ官能基（−ＯＨ）と構造の剛直性、残炭率の高さから難燃性に有利な材料として注目されてきたが、その構造上自身の持つ官能基（−ＯＨ）とイソシアネート化合物とをすべて反応せしめることが難しいために透湿性が悪化するといった問題がある。
【０００５】
糖質類をポリオールとして使用した場合、その親水性の高さから、整泡剤、可塑剤と言った添加剤との相溶性が難しく、プレミックス液とする際、整泡剤、可塑剤と言った添加剤を予めイソシアネート化合物と混合させる方法や、ポリオール、整泡剤や可塑剤と言った添加剤、イソシアネート化合物の３液成分で混合させる等、発泡体製造時に工夫を要する必要性が生じることがあり、広く一般的な使用が望めない点も検討課題であった。
【０００６】
従来は、水分含有率が２０質量％以上である糖質類の水溶液及び／又はスラリー、反応触媒、膨張黒鉛、イソシアネート化合物及び必要に応じて整泡剤、難燃剤及び／又は発泡剤を含有してなる発泡用樹脂組成物が開示している（例えば、特許文献１参照。）。
【０００７】
果糖の含有率が８５質量％以上である糖質類の水溶液／又はスラリー、反応触媒、イソシアネート化合物及びトリス（モノクロロプロピル）フォスフェートを含んでなる発泡用樹脂組成物、該発泡用樹脂組成物から得た発泡体及び難燃性構造体を開示しているものもある（例えば、特許文献２参照。）。
【０００８】
糖質類の水溶液及び／又はスラリー、ポリエステルポリオール、多価アルコール、イソシアネート化合物、反応触媒及び必要に応じて整泡剤、難燃剤及び／又発泡剤を含有してなる発泡用樹脂組成物、これから得られる発泡体及び難燃性構造体を開示しているものもある（例えば、特許文献３参照。）。
【０００９】
炭化水素の水溶液及び／又はスラリー、反応触媒、イソシアネート化合物、シリコーン整泡剤、界面活性及び必要に応じて難燃剤を含有する組成物より得られる発泡体の少なくとも片面に難燃若しくは不燃性の板又はシートを設けてなる難燃性構造体を開示しているものもある（例えば、特許文献４参照。）。
【００１０】
しかし、特許文献１乃至４のいずれにおいても、糖質類を使用しているが、透湿性、難燃性、作業性をすべて満足する方法を開示するものではない。
【特許文献１】特開平６−１７２４８１号公報
【特許文献２】特開平３−９９１７号公報
【特許文献３】特開平２−５８５２０号公報
【特許文献４】特開昭６３−１７０３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明が解決しようとする問題点は、プレミックス液の相溶性、透湿性、難燃性等の諸特性をすべて満足した発泡用樹脂組成物、及びその発泡体ができないことにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の発泡用樹脂組成物は、（Ａ）ポリオールに、（Ｂ）一般式（１）に記載した糖質類を使用することで、一般式（２）及び／又は一般式（３）に記載する糖質類、（Ａ）ポリオール、反応触媒、整泡剤、可塑剤、発泡剤とを含むプレミックス液の相溶性を向上させることが出来ることと、得られた発泡体の透湿係数を維持したまま、難燃性を得ることを最も主要な特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、透湿性が低く、難燃性が高く、プレミックス液の相溶性が向上し、作業性が良く、実用的な使い方の出来る発泡用樹脂組成物（請求項１、２、３）、及びその発泡体（請求項４）を得ることができる。
【００１４】
本発明によれば、以下の効果を奏する。
【００１５】
請求項１及び２記載の発明によれば、（Ａ）ポリオールに、一般式（１）に記載する糖質類を相溶化剤として使用することで、一般式（２）及び／又は一般式（３）に記載する糖質類、（Ａ）ポリオール、反応触媒、整泡剤、可塑剤、発泡剤とを含むプレミックス液の相溶性を向上させ、難燃性を付与することが出来、実用的な使い勝手となる。さらに（Ａ）ポリオールと、（Ｂ）一般式（１）及び／又は一般式（２）及び／又は一般式（３）に記載する糖質類との組成比（Ａ）／（Ｂ）を３０／７０〜９５／５とすることで透湿係数を維持したまま、難燃性の高い、発泡体の製造に好適な発泡用樹脂組成物を提供できる。
【００１６】
請求項３記載の発明によれば、請求項１乃至２記載の発明と同様な効果を奏することに加えて、可塑剤にリン酸エステル系化合物を使用することにより、糖質類の構造の剛直性からくる脆砕性の悪化が回避でき、更に難燃性にも優れた発泡用樹脂組成物を提供できる。
【００１７】
請求項４記載の発明によれば、請求項１乃至２記載の発明に係る発泡用樹脂組成物を基に、透湿係数を維持したまま高い難燃性を有する発泡体を提供することができる。さらに請求項３記載の発明に係る発泡用樹脂組成物を基に製造された発泡体は、請求項１及び２から得られた発泡体と同様な効果を奏することに加えて、糖質類の構造の剛直性からくる脆砕性の悪化が回避でき、更に難燃性にも優れた特性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に、本発明について更に詳述する。
【００１９】
本発明における透湿性抑制（透湿係数を下げる）（Ａ）ポリオールとしては、一般的なものであれば良く、例えば、多価アルコール、アミン類、ポリカルボン酸類、リン酸類にアルキレンオキサイドが付加された構造のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールなどが挙げられ、発泡体の改質の諸目的とも合わせて、これらを単独でも２種以上を併用でも良い。市販品としては、サンニックスＨＳ−２０９（三洋化成工業株式会社製 シュークローズ系ポリエーテルポリオール）、サンニックスＨＤ−４０２（三洋化成工業株式会社製 ポリオキシアルキレンポリオール）、アデカポリエーテルＥＤＰ−４５０（株式会社ＡＤＥＫＡ製 エチレンジアミン・ＰＯ系）、アデカポリエーテルＳＰ−６００（株式会社ＡＤＥＫＡ製 ソルビトール・ＰＯ系）等が挙げられる。
【００２０】
本発明におけるプレミックス液相溶性向上の為の相溶化剤として使用される糖質類は、糖誘導体（アルコキシアルキル化グルコシド、アルキル化グルコシド、等）下記一般式（１）に示すものが挙げられる。
【００２１】
【化１】
【００２２】
一般式（１）に示す糖質類のＲ１の炭素数は４〜１２がさらに好ましい。平均分子量は１９０〜５００が好ましく、さらに好ましくは平均分子量２３０〜４２０である。平均分子量が１９０未満では十分な相溶性が得られず、平均分子量が５００を超えるとプレミックス液の粘度が上昇し成形不良を起こし、好ましくない。
【００２３】
上記一般式（１）中のグルコースユニットの置換基としては、次のアルコール類から変性されたものが可能であるが、これに限定されるものではない。メタノール、エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、イソブチルアルコール、１−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、イソペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、１−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、１−ノナノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、１−デカノール、１−ウンデカノール、１−ドデカノール、アリルアルコール、プロパギルアルコール、ベンジルアルコール、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、２−フェノキシエタノール、２−（ベンジルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル、等が挙げられる。
【００２４】
本発明における糖質類としては、単糖類、二糖類、異性化糖、オリゴ糖、でん粉糖糖化物水溶液、還元でん粉糖糖化物水溶液、糖誘導体（ヒドロキシアルキル化グルコシド、等）下記一般式（２）、一般式（３）に示すものが挙げられる。
【００２５】
【化２】
【００２６】
【化３】
【００２７】
特には、一般式（２）のＲ２が炭素数２〜４の範囲の化合物である糖誘導体が好ましい。また一般式（２）に示す糖質類の平均分子量は２００〜４５０が好ましく、さらに好ましくは平均分子量２５０〜４００である。平均分子量が２００未満では十分な発泡体強度が得られず、平均分子量が４５０を超えるとプレミックス液の粘度が上昇し成形不良を起こし、好ましくない。
【００２８】
一般式（２）中のグルコースユニットの置換基としては、次のアルコール類から変性されたものが可能であるが、これに限定されるものではない。１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、等が挙げられる。
【００２９】
一般式（３）に示す糖質類の平均分子量は１８０〜７００が好ましく、さらに好ましくは平均分子量１８０〜５００である。平均分子量が７００を超えると相溶性が十分でなくなる他、プレミックス液の粘度が上昇し成形不良を起こし、好ましくない。
【００３０】
本発明における一般式（１）と一般式（２）及び／又は一般式（３）との組成比には特に制限はないが、（一般式（１）の相溶化剤としての糖質類）／（一般式（２）及び／又は一般式（３）の糖質類）＝３０／７０〜１００／０の割合で使用することが好ましい。相溶化剤の使用割合が３０未満では十分な相溶性が得られないからである。
【００３１】
また、本発明における（Ａ）ポリオールと（Ｂ）一般式（１）と、一般式（２）及び／または一般式（３）との組成比を（Ａ）／（Ｂ）＝３０／７０〜９５／５とすることで透湿係数を維持できる発泡体を得られる。さらに組成比（Ａ）／（Ｂ）＝３０／７０〜８５／１５とすると、難燃性が高く自己消火する発泡体が得られる。
【００３２】
本発明におけるイソシアネート化合物として特に制限はなく、一般的なエチルイソシアネート、ブチルイソシアネート、フェニルイソシアネート、クロルフェニルイソシアネート、ジクロルフェニルイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、トリフェニルメタンイソシアネート、等のモノイソシアネート化合物、ジイソシアネート化合物、トリイソシアネート化合物、及びこれらの誘導体からなるイソシアネート末端を有するポリマーなどが使用される。
【００３３】
可塑剤としてリン酸エステル系化合物を組み合わせることで、脆砕性の改善とともに難燃性の発現をより効果的なものとする。本発明で使用される可塑剤の例として、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート等の非ハロゲンリン酸エステル類や非ハロゲン縮合リン酸エステル類が使用でき、また、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート等の含ハロゲンリン酸エステル類、含ハロゲン縮合リン酸エステル類も使用できるが、これに限定されるものではない。
【００３４】
可塑剤の使用量は、（Ａ）ポリオールと、（Ｂ）一般式（１）乃至一般式（３）に記載の糖質類のポリオール成分混合物１００質量部に対し１〜８０質量部で、好ましくは５〜６０質量部である。使用量が１質量部未満では可塑効果が十分でなく、発泡体が脆くなり、８０質量部以上では発泡体の強度が低下するからである。
【００３５】
その他、発泡体の作成に必要な、反応触媒、整泡剤、発泡剤、等には特に制限は無く、一般的なものでよく、使用する量も特に制限はないが、糖質類、透湿性抑制を目的としたポリオール、イソシアネート化合物によって、適宜品種を選択し使用量の調節を行えば良い。
【実施例】
【００３６】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００３７】
［実施例１］
糖質類としてヒドロキシエチルグルコシド３０質量部（平均分子量＝４００、ＯＨ当量＝４５）、相溶化剤としてブチルグルコシド（平均分子量＝３００、ＯＨ当量＝５８）２５質量部、透湿性抑制ポリオールとしてアデカポリエーテルＥＤＰ−４５０（株式会社ＡＤＥＫＡ製 ポリオキシプロピル化エチレンジアミン、ＯＨ当量＝１１２）３０重量部、発泡剤として水１５質量部、整泡剤としてＳＨ−１９３（東レ・ダウコーニング株式会社製）２質量部、触媒としてＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン３質量部、可塑剤としてトリエチルホスフェート（ＴＥＰ）２０質量部を混合してプレミックス液（Ａ液）とした。Ｂ液のイソシアネート化合物としてコスモネートＭ２００（三井化学株式会社製、ＮＣＯ当量＝１３５）１０４質量部を量り取り、撹拌機にて３０００回転で５秒間撹拌後３０×３０×２．５ｃｍの金型に流し込み、４０℃にて５分間成形して発泡体を得た。
【００３８】
［実施例２］
糖質類としてヒドロキシエチルグルコシド１０質量部（平均分子量＝４００、ＯＨ当量＝４５）、相溶化剤としてデシルグルコシド（平均分子量＝４００、ＯＨ当量＝８０）６質量部、透湿性抑制ポリオールとしてサンニックスＧＰ−４００（三洋化成工業株式会社製 ポリオキシプロピル化グリセリン、ＯＨ当量＝１４１）８０質量部、発泡剤として水７質量部、整泡剤としてＳＨ−１９３（東レ・ダウコーニング株式会社製）２質量部、触媒としてＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン３質量部、可塑剤としてトリス（クロロエチル）ホスフェート（ＴＣＥＰ）２０質量部を混合してプレミックス液（Ａ液）とした。Ｂ液のイソシアネート化合物としてコスモネートＭ２００（三井化学株式会社製、ＮＣＯ当量＝１３５）１１１質量部を量り取り、撹拌機にて３０００回転で５秒間撹拌後３０×３０×２．５ｃｍの金型に流し込み、４０℃にて５分間成形して発泡体を得た。
【００３９】
［実施例３］
糖質類としてＫＭ−５５：水あめ（群栄化学工業株式会社製、平均分子量＝３８０、ＯＨ当量＝４８、糖質分７５％水溶液）３０質量部、相溶化剤としてデシルグルコシド（平均分子量＝４００、ＯＨ当量＝８０）２３質量部、透湿性抑制ポリオールとしてサンニックスＨＤ４０２（三洋化成工業株式会社製 ポリオキシアルキレンポリオール、ＯＨ当量＝１４１） ４０質量部、発泡剤として水７質量部、整泡剤としてＳＨ−１９３（東レ・ダウコーニング株式会社製）２質量部、触媒としてＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン３質量部、可塑剤としてトリエチルホスフェート（ＴＥＰ）２０質量部を混合してプレミックス液（Ａ液）とした。Ｂ液のイソシアネート化合物としてコスモネートＭ２００（三井化学株式会社製、ＮＣＯ当量＝１３５）９８質量部を量り取り、撹拌機にて３０００回転で５秒間撹拌後３０×３０×２．５ｃｍの金型に流し込み、４０℃にて５分間成形して発泡体を得た。
【００４０】
［実施例４］
糖質類としてヒドロキシエチルグルコシド８質量部（平均分子量＝４００、ＯＨ当量＝４５）、ＫＭ−５５：水あめ（群栄化学工業株式会社製、平均分子量＝３８０、ＯＨ当量＝４８、糖質分７５％水溶液）１０質量部、相溶化剤としてブチルグルコシド（平均分子量＝３００、ＯＨ当量＝５８）１２質量部、透湿性抑制ポリオールとしてサンニックスＨＳ−２０９（三洋化成工業株式会社製 シュークローズ系ポリエーテル、ＯＨ当量＝１２２）６０質量部、発泡剤として水１０質量部、整泡剤としてＳＨ−１９３（東レ・ダウコーニング株式会社製）２質量部、触媒としてＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン３質量部、可塑剤としてトリエチルホスフェート（ＴＥＰ）２０質量部を混合してプレミックス液（Ａ液）とした。Ｂ液のイソシアネート化合物としてコスモネートＭ２００（三井化学株式会社製、ＮＣＯ当量＝１３５）１０５質量部を量り取り、撹拌機にて３０００回転で５秒間撹拌後３０×３０×２．５ｃｍの金型に流し込み、４０℃にて５分間成形して発泡体を得た。
【００４１】
［実施例５］
糖質類、相溶化剤としてブチルグルコシド（平均分子量＝３００、ＯＨ当量＝５８）５３質量部、透湿性抑制ポリオールとしてサンニックスＴＰ−４００（三洋化成工業株式会社製 ポリオキシアルキル化トリメチロールプロパン、ＯＨ当量＝１４４）３０質量部、発泡剤として水１７質量部、整泡剤としてＳＨ−１９３（東レ・ダウコーニング株式会社製）２質量部、触媒としてＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン３質量部、可塑剤としてトリエチルホスフェート（ＴＥＰ）２０質量部を混合してプレミックス液（Ａ液）とした。Ｂ液のイソシアネート化合物としてコスモネートＭ２００（三井化学株式会社製、ＮＣＯ当量＝１３５）１０４質量部を量り取り、撹拌機にて３０００回転で５秒間撹拌後３０×３０×２．５ｃｍの金型に流し込み、４０℃にて５分間成形して発泡体を得た。
【００４２】
［実施例６］
糖質類、相溶化剤としてブチルグルコシド（平均分子量＝３００、ＯＨ当量＝５８）８重量部、透湿性抑制ポリオールとしてサンニックスＴＰ−４００（三洋化成工業株式会社製 ポリオキシアルキル化トリメチロールプロパン、ＯＨ当量＝１４４）９０重量部、発泡剤として水７重量部、整泡剤としてＳＨ−１９３（東レ・ダウコーニング株式会社製）２重量部、触媒としてＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン３重量部、可塑剤としてトリエチルホスフェート（ＴＥＰ）２０重量部を混合してプレミックス液（Ａ液）とした。Ｂ液のイソシアネート化合物としてコスモネートＭ２００（三井化学株式会社製、ＮＣＯ当量＝１３５）１１１重量部を量り取り、撹拌機にて３０００回転で５秒間撹拌後３０×３０×２．５ｃｍの金型に流し込み、４０℃にて５分間成形して発泡体を得た。
【００４３】
［比較例１］
糖質類として果糖７５質量部（平均分子量＝１８０、ＯＨ当量＝３６）、発泡剤として水２５質量部、整泡剤としてＳＨ−１９３（東レ・ダウコーニング株式会社製）２質量部、触媒としてＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン２質量部、可塑剤としてトリエチルホスフェート（ＴＥＰ）２０質量部を混合してプレミックス液（Ａ液）とした。Ｂ液のイソシアネート化合物としてコスモネートＭ２００（三井化学株式会社製、ＮＣＯ当量＝１３５）１００質量部を量り取り、撹拌機にて３０００回転で５秒間撹拌後３０×３０×２．５ｃｍの金型に流し込み、４０℃にて５分間成形して発泡体を得た。
【００４４】
［比較例２］
糖質類としてヒドロキシエチルグルコシド５３質量部（平均分子量＝４００、ＯＨ当量＝４５）、透湿性抑制ポリオールとしてアデカポリエーテルＥＤＰ−４５０（株式会社ＡＤＥＫＡ製 ポリオキシプロピル化エチレンジアミン、ＯＨ当量＝１１２） ３０質量部、発泡剤として水１７質量部、整泡剤としてＳＨ−１９３（東レ・ダウコーニング株式会社製）２質量部、触媒としてＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン３質量部、可塑剤としてトリエチルホスフェート（ＴＥＰ）２０質量部を混合してプレミックス液（Ａ液）とした。Ｂ液のイソシアネート化合物としてコスモネートＭ２００（三井化学株式会社製、ＮＣＯ当量＝１３５）１０７質量部を量り取り、撹拌機にて３０００回転で５秒間撹拌後３０×３０×２．５ｃｍの金型に流し込み、４０℃にて５分間成形して発泡体を得た。
【００４５】
［比較例３］
糖質類としてヒドロキシエチルグルコシド３０質量部（平均分子量＝４００、ＯＨ当量＝４５）、相溶化剤としてブチルグルコシド（平均分子量＝３００、ＯＨ当量＝５８）３０質量部、透湿性抑制ポリオールとしてサンニックスＨＤ−４０２（三洋化成工業株式会社製 ポリオキシアルキレンポリオール、ＯＨ当量＝１４１） ２０質量部、発泡剤として水２０質量部、整泡剤としてＳＨ−１９３（東レ・ダウコーニング株式会社製）２質量部、触媒としてＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン３質量部、可塑剤としてトリエチルホスフェート（ＴＥＰ）２０質量部を混合してプレミックス液（Ａ液）とした。Ｂ液のイソシアネート化合物としてコスモネートＭ２００（三井化学株式会社製、ＮＣＯ当量＝１３５）１０５質量部を量り取り、撹拌機にて３０００回転で５秒間撹拌後３０×３０×２．５ｃｍの金型に流し込み、４０℃にて５分間成形して発泡体を得た。
【００４６】
上述した実施例１〜６及び比較例１〜３で得られた各発泡体は、ＪＩＳ Ａ ９５１１「発泡プラスチック保温材」を参考に物性測定した。
【００４７】
上述した実施例１〜６及び比較例１〜３で得られた各発泡体の物性測定の結果を下記表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
ＪＩＳの硬質ウレタンフォーム保温板の特性の一部を下記表２に示す。
【００５０】
【表２】
【００５１】
表１から明らかなように、本実施例１乃至６では、何れも透湿係数を一定レベル以下に維持したまま、一般式（１）に記載する糖質類を相溶化剤として使用することでプレミックス液の相溶性を向上させることができた。また、実施例１乃至５のように（Ａ）ポリオールと（Ｂ）糖質類の組成比を制御することで、難燃性も付与することができた。一方、（１）相溶化剤及び（２）ポリオールを含有しない比較例１では、透湿係数がＪＩＳ規格を満たしておらず、（１）相溶化剤を含有しない比較例２では、相溶性が不十分であり、（Ａ）ポリオールと（Ｂ）糖質類の組成比が本発明の範囲外である場合の比較例３では、透湿係数がＪＩＳ規格を満たしていないことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明に係る発泡体は、建築物の外壁材、内壁材、自動車内装材等として極めて広範囲に応用可能である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、目的の諸特性を得るため、一般的なポリオールに、一般式（１）に記載した糖質類を添加することで、透湿性の特性を維持したまま、プレミックス液の相溶性が良好で、難燃性の優れた、発泡用樹脂組成物、及びその発泡体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
発泡体はポリオール、反応触媒、整泡剤、可塑剤、発泡剤とを混合しプレミックス液とし、発泡体製造時にイソシアネート化合物と撹拌混合させる２液混合法で製造されるのが一般的である。このような発泡体の主用途は建材関連や自動車内装材等であり、結露によるカビの発生や建材への悪影響等の問題から透湿性が要求される分野がある。
【０００３】
環境悪化への懸念から昨今世界的に、脱石油、環境負荷の少ない天然系材料への転換が図られている。日本においても、国等による環境物品等の調達の推進等に関する法律（グリーン購入法）が施行され、環境負荷の低減に資する原材料又は部品への転換を推進している。
【０００４】
糖質類は天然系の材料であること、自身の持つ官能基（−ＯＨ）と構造の剛直性、残炭率の高さから難燃性に有利な材料として注目されてきたが、その構造上自身の持つ官能基（−ＯＨ）とイソシアネート化合物とをすべて反応せしめることが難しいために透湿性が悪化するといった問題がある。
【０００５】
糖質類をポリオールとして使用した場合、その親水性の高さから、整泡剤、可塑剤と言った添加剤との相溶性が難しく、プレミックス液とする際、整泡剤、可塑剤と言った添加剤を予めイソシアネート化合物と混合させる方法や、ポリオール、整泡剤や可塑剤と言った添加剤、イソシアネート化合物の３液成分で混合させる等、発泡体製造時に工夫を要する必要性が生じることがあり、広く一般的な使用が望めない点も検討課題であった。
【０００６】
従来は、水分含有率が２０質量％以上である糖質類の水溶液及び／又はスラリー、反応触媒、膨張黒鉛、イソシアネート化合物及び必要に応じて整泡剤、難燃剤及び／又は発泡剤を含有してなる発泡用樹脂組成物が開示している（例えば、特許文献１参照。）。
【０００７】
果糖の含有率が８５質量％以上である糖質類の水溶液／又はスラリー、反応触媒、イソシアネート化合物及びトリス（モノクロロプロピル）フォスフェートを含んでなる発泡用樹脂組成物、該発泡用樹脂組成物から得た発泡体及び難燃性構造体を開示しているものもある（例えば、特許文献２参照。）。
【０００８】
糖質類の水溶液及び／又はスラリー、ポリエステルポリオール、多価アルコール、イソシアネート化合物、反応触媒及び必要に応じて整泡剤、難燃剤及び／又発泡剤を含有してなる発泡用樹脂組成物、これから得られる発泡体及び難燃性構造体を開示しているものもある（例えば、特許文献３参照。）。
【０００９】
炭化水素の水溶液及び／又はスラリー、反応触媒、イソシアネート化合物、シリコーン整泡剤、界面活性及び必要に応じて難燃剤を含有する組成物より得られる発泡体の少なくとも片面に難燃若しくは不燃性の板又はシートを設けてなる難燃性構造体を開示しているものもある（例えば、特許文献４参照。）。
【００１０】
しかし、特許文献１乃至４のいずれにおいても、糖質類を使用しているが、透湿性、難燃性、作業性をすべて満足する方法を開示するものではない。
【特許文献１】特開平６−１７２４８１号公報
【特許文献２】特開平３−９９１７号公報
【特許文献３】特開平２−５８５２０号公報
【特許文献４】特開昭６３−１７０３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明が解決しようとする問題点は、プレミックス液の相溶性、透湿性、難燃性等の諸特性をすべて満足した発泡用樹脂組成物、及びその発泡体ができないことにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の発泡用樹脂組成物は、（Ａ）ポリオールに、（Ｂ）一般式（１）に記載した糖質類を使用することで、一般式（２）及び／又は一般式（３）に記載する糖質類、（Ａ）ポリオール、反応触媒、整泡剤、可塑剤、発泡剤とを含むプレミックス液の相溶性を向上させることが出来ることと、得られた発泡体の透湿係数を維持したまま、難燃性を得ることを最も主要な特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、透湿性が低く、難燃性が高く、プレミックス液の相溶性が向上し、作業性が良く、実用的な使い方の出来る発泡用樹脂組成物（請求項１、２、３）、及びその発泡体（請求項４）を得ることができる。
【００１４】
本発明によれば、以下の効果を奏する。
【００１５】
請求項１及び２記載の発明によれば、（Ａ）ポリオールに、一般式（１）に記載する糖質類を相溶化剤として使用することで、一般式（２）及び／又は一般式（３）に記載する糖質類、（Ａ）ポリオール、反応触媒、整泡剤、可塑剤、発泡剤とを含むプレミックス液の相溶性を向上させ、難燃性を付与することが出来、実用的な使い勝手となる。さらに（Ａ）ポリオールと、（Ｂ）一般式（１）及び／又は一般式（２）及び／又は一般式（３）に記載する糖質類との組成比（Ａ）／（Ｂ）を３０／７０〜９５／５とすることで透湿係数を維持したまま、難燃性の高い、発泡体の製造に好適な発泡用樹脂組成物を提供できる。
【００１６】
請求項３記載の発明によれば、請求項１乃至２記載の発明と同様な効果を奏することに加えて、可塑剤にリン酸エステル系化合物を使用することにより、糖質類の構造の剛直性からくる脆砕性の悪化が回避でき、更に難燃性にも優れた発泡用樹脂組成物を提供できる。
【００１７】
請求項４記載の発明によれば、請求項１乃至２記載の発明に係る発泡用樹脂組成物を基に、透湿係数を維持したまま高い難燃性を有する発泡体を提供することができる。さらに請求項３記載の発明に係る発泡用樹脂組成物を基に製造された発泡体は、請求項１及び２から得られた発泡体と同様な効果を奏することに加えて、糖質類の構造の剛直性からくる脆砕性の悪化が回避でき、更に難燃性にも優れた特性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に、本発明について更に詳述する。
【００１９】
本発明における透湿性抑制（透湿係数を下げる）（Ａ）ポリオールとしては、一般的なものであれば良く、例えば、多価アルコール、アミン類、ポリカルボン酸類、リン酸類にアルキレンオキサイドが付加された構造のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールなどが挙げられ、発泡体の改質の諸目的とも合わせて、これらを単独でも２種以上を併用でも良い。市販品としては、サンニックスＨＳ−２０９（三洋化成工業株式会社製 シュークローズ系ポリエーテルポリオール）、サンニックスＨＤ−４０２（三洋化成工業株式会社製 ポリオキシアルキレンポリオール）、アデカポリエーテルＥＤＰ−４５０（株式会社ＡＤＥＫＡ製 エチレンジアミン・ＰＯ系）、アデカポリエーテルＳＰ−６００（株式会社ＡＤＥＫＡ製 ソルビトール・ＰＯ系）等が挙げられる。
【００２０】
本発明におけるプレミックス液相溶性向上の為の相溶化剤として使用される糖質類は、糖誘導体（アルコキシアルキル化グルコシド、アルキル化グルコシド、等）下記一般式（１）に示すものが挙げられる。
【００２１】
【化１】
【００２２】
一般式（１）に示す糖質類のＲ１の炭素数は４〜１２がさらに好ましい。平均分子量は１９０〜５００が好ましく、さらに好ましくは平均分子量２３０〜４２０である。平均分子量が１９０未満では十分な相溶性が得られず、平均分子量が５００を超えるとプレミックス液の粘度が上昇し成形不良を起こし、好ましくない。
【００２３】
上記一般式（１）中のグルコースユニットの置換基としては、次のアルコール類から変性されたものが可能であるが、これに限定されるものではない。メタノール、エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、イソブチルアルコール、１−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、イソペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、１−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、１−ノナノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、１−デカノール、１−ウンデカノール、１−ドデカノール、アリルアルコール、プロパギルアルコール、ベンジルアルコール、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、２−フェノキシエタノール、２−（ベンジルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル、等が挙げられる。
【００２４】
本発明における糖質類としては、単糖類、二糖類、異性化糖、オリゴ糖、でん粉糖糖化物水溶液、還元でん粉糖糖化物水溶液、糖誘導体（ヒドロキシアルキル化グルコシド、等）下記一般式（２）、一般式（３）に示すものが挙げられる。
【００２５】
【化２】
【００２６】
【化３】
【００２７】
特には、一般式（２）のＲ２が炭素数２〜４の範囲の化合物である糖誘導体が好ましい。また一般式（２）に示す糖質類の平均分子量は２００〜４５０が好ましく、さらに好ましくは平均分子量２５０〜４００である。平均分子量が２００未満では十分な発泡体強度が得られず、平均分子量が４５０を超えるとプレミックス液の粘度が上昇し成形不良を起こし、好ましくない。
【００２８】
一般式（２）中のグルコースユニットの置換基としては、次のアルコール類から変性されたものが可能であるが、これに限定されるものではない。１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、等が挙げられる。
【００２９】
一般式（３）に示す糖質類の平均分子量は１８０〜７００が好ましく、さらに好ましくは平均分子量１８０〜５００である。平均分子量が７００を超えると相溶性が十分でなくなる他、プレミックス液の粘度が上昇し成形不良を起こし、好ましくない。
【００３０】
本発明における一般式（１）と一般式（２）及び／又は一般式（３）との組成比には特に制限はないが、（一般式（１）の相溶化剤としての糖質類）／（一般式（２）及び／又は一般式（３）の糖質類）＝３０／７０〜１００／０の割合で使用することが好ましい。相溶化剤の使用割合が３０未満では十分な相溶性が得られないからである。
【００３１】
また、本発明における（Ａ）ポリオールと（Ｂ）一般式（１）と、一般式（２）及び／または一般式（３）との組成比を（Ａ）／（Ｂ）＝３０／７０〜９５／５とすることで透湿係数を維持できる発泡体を得られる。さらに組成比（Ａ）／（Ｂ）＝３０／７０〜８５／１５とすると、難燃性が高く自己消火する発泡体が得られる。
【００３２】
本発明におけるイソシアネート化合物として特に制限はなく、一般的なエチルイソシアネート、ブチルイソシアネート、フェニルイソシアネート、クロルフェニルイソシアネート、ジクロルフェニルイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、トリフェニルメタンイソシアネート、等のモノイソシアネート化合物、ジイソシアネート化合物、トリイソシアネート化合物、及びこれらの誘導体からなるイソシアネート末端を有するポリマーなどが使用される。
【００３３】
可塑剤としてリン酸エステル系化合物を組み合わせることで、脆砕性の改善とともに難燃性の発現をより効果的なものとする。本発明で使用される可塑剤の例として、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート等の非ハロゲンリン酸エステル類や非ハロゲン縮合リン酸エステル類が使用でき、また、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート等の含ハロゲンリン酸エステル類、含ハロゲン縮合リン酸エステル類も使用できるが、これに限定されるものではない。
【００３４】
可塑剤の使用量は、（Ａ）ポリオールと、（Ｂ）一般式（１）乃至一般式（３）に記載の糖質類のポリオール成分混合物１００質量部に対し１〜８０質量部で、好ましくは５〜６０質量部である。使用量が１質量部未満では可塑効果が十分でなく、発泡体が脆くなり、８０質量部以上では発泡体の強度が低下するからである。
【００３５】
その他、発泡体の作成に必要な、反応触媒、整泡剤、発泡剤、等には特に制限は無く、一般的なものでよく、使用する量も特に制限はないが、糖質類、透湿性抑制を目的としたポリオール、イソシアネート化合物によって、適宜品種を選択し使用量の調節を行えば良い。
【実施例】
【００３６】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００３７】
［実施例１］
糖質類としてヒドロキシエチルグルコシド３０質量部（平均分子量＝４００、ＯＨ当量＝４５）、相溶化剤としてブチルグルコシド（平均分子量＝３００、ＯＨ当量＝５８）２５質量部、透湿性抑制ポリオールとしてアデカポリエーテルＥＤＰ−４５０（株式会社ＡＤＥＫＡ製 ポリオキシプロピル化エチレンジアミン、ＯＨ当量＝１１２）３０重量部、発泡剤として水１５質量部、整泡剤としてＳＨ−１９３（東レ・ダウコーニング株式会社製）２質量部、触媒としてＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン３質量部、可塑剤としてトリエチルホスフェート（ＴＥＰ）２０質量部を混合してプレミックス液（Ａ液）とした。Ｂ液のイソシアネート化合物としてコスモネートＭ２００（三井化学株式会社製、ＮＣＯ当量＝１３５）１０４質量部を量り取り、撹拌機にて３０００回転で５秒間撹拌後３０×３０×２．５ｃｍの金型に流し込み、４０℃にて５分間成形して発泡体を得た。
【００３８】
［実施例２］
糖質類としてヒドロキシエチルグルコシド１０質量部（平均分子量＝４００、ＯＨ当量＝４５）、相溶化剤としてデシルグルコシド（平均分子量＝４００、ＯＨ当量＝８０）６質量部、透湿性抑制ポリオールとしてサンニックスＧＰ−４００（三洋化成工業株式会社製 ポリオキシプロピル化グリセリン、ＯＨ当量＝１４１）８０質量部、発泡剤として水７質量部、整泡剤としてＳＨ−１９３（東レ・ダウコーニング株式会社製）２質量部、触媒としてＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン３質量部、可塑剤としてトリス（クロロエチル）ホスフェート（ＴＣＥＰ）２０質量部を混合してプレミックス液（Ａ液）とした。Ｂ液のイソシアネート化合物としてコスモネートＭ２００（三井化学株式会社製、ＮＣＯ当量＝１３５）１１１質量部を量り取り、撹拌機にて３０００回転で５秒間撹拌後３０×３０×２．５ｃｍの金型に流し込み、４０℃にて５分間成形して発泡体を得た。
【００３９】
［実施例３］
糖質類としてＫＭ−５５：水あめ（群栄化学工業株式会社製、平均分子量＝３８０、ＯＨ当量＝４８、糖質分７５％水溶液）３０質量部、相溶化剤としてデシルグルコシド（平均分子量＝４００、ＯＨ当量＝８０）２３質量部、透湿性抑制ポリオールとしてサンニックスＨＤ４０２（三洋化成工業株式会社製 ポリオキシアルキレンポリオール、ＯＨ当量＝１４１） ４０質量部、発泡剤として水７質量部、整泡剤としてＳＨ−１９３（東レ・ダウコーニング株式会社製）２質量部、触媒としてＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン３質量部、可塑剤としてトリエチルホスフェート（ＴＥＰ）２０質量部を混合してプレミックス液（Ａ液）とした。Ｂ液のイソシアネート化合物としてコスモネートＭ２００（三井化学株式会社製、ＮＣＯ当量＝１３５）９８質量部を量り取り、撹拌機にて３０００回転で５秒間撹拌後３０×３０×２．５ｃｍの金型に流し込み、４０℃にて５分間成形して発泡体を得た。
【００４０】
［実施例４］
糖質類としてヒドロキシエチルグルコシド８質量部（平均分子量＝４００、ＯＨ当量＝４５）、ＫＭ−５５：水あめ（群栄化学工業株式会社製、平均分子量＝３８０、ＯＨ当量＝４８、糖質分７５％水溶液）１０質量部、相溶化剤としてブチルグルコシド（平均分子量＝３００、ＯＨ当量＝５８）１２質量部、透湿性抑制ポリオールとしてサンニックスＨＳ−２０９（三洋化成工業株式会社製 シュークローズ系ポリエーテル、ＯＨ当量＝１２２）６０質量部、発泡剤として水１０質量部、整泡剤としてＳＨ−１９３（東レ・ダウコーニング株式会社製）２質量部、触媒としてＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン３質量部、可塑剤としてトリエチルホスフェート（ＴＥＰ）２０質量部を混合してプレミックス液（Ａ液）とした。Ｂ液のイソシアネート化合物としてコスモネートＭ２００（三井化学株式会社製、ＮＣＯ当量＝１３５）１０５質量部を量り取り、撹拌機にて３０００回転で５秒間撹拌後３０×３０×２．５ｃｍの金型に流し込み、４０℃にて５分間成形して発泡体を得た。
【００４１】
［実施例５］
糖質類、相溶化剤としてブチルグルコシド（平均分子量＝３００、ＯＨ当量＝５８）５３質量部、透湿性抑制ポリオールとしてサンニックスＴＰ−４００（三洋化成工業株式会社製 ポリオキシアルキル化トリメチロールプロパン、ＯＨ当量＝１４４）３０質量部、発泡剤として水１７質量部、整泡剤としてＳＨ−１９３（東レ・ダウコーニング株式会社製）２質量部、触媒としてＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン３質量部、可塑剤としてトリエチルホスフェート（ＴＥＰ）２０質量部を混合してプレミックス液（Ａ液）とした。Ｂ液のイソシアネート化合物としてコスモネートＭ２００（三井化学株式会社製、ＮＣＯ当量＝１３５）１０４質量部を量り取り、撹拌機にて３０００回転で５秒間撹拌後３０×３０×２．５ｃｍの金型に流し込み、４０℃にて５分間成形して発泡体を得た。
【００４２】
［実施例６］
糖質類、相溶化剤としてブチルグルコシド（平均分子量＝３００、ＯＨ当量＝５８）８重量部、透湿性抑制ポリオールとしてサンニックスＴＰ−４００（三洋化成工業株式会社製 ポリオキシアルキル化トリメチロールプロパン、ＯＨ当量＝１４４）９０重量部、発泡剤として水７重量部、整泡剤としてＳＨ−１９３（東レ・ダウコーニング株式会社製）２重量部、触媒としてＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン３重量部、可塑剤としてトリエチルホスフェート（ＴＥＰ）２０重量部を混合してプレミックス液（Ａ液）とした。Ｂ液のイソシアネート化合物としてコスモネートＭ２００（三井化学株式会社製、ＮＣＯ当量＝１３５）１１１重量部を量り取り、撹拌機にて３０００回転で５秒間撹拌後３０×３０×２．５ｃｍの金型に流し込み、４０℃にて５分間成形して発泡体を得た。
【００４３】
［比較例１］
糖質類として果糖７５質量部（平均分子量＝１８０、ＯＨ当量＝３６）、発泡剤として水２５質量部、整泡剤としてＳＨ−１９３（東レ・ダウコーニング株式会社製）２質量部、触媒としてＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン２質量部、可塑剤としてトリエチルホスフェート（ＴＥＰ）２０質量部を混合してプレミックス液（Ａ液）とした。Ｂ液のイソシアネート化合物としてコスモネートＭ２００（三井化学株式会社製、ＮＣＯ当量＝１３５）１００質量部を量り取り、撹拌機にて３０００回転で５秒間撹拌後３０×３０×２．５ｃｍの金型に流し込み、４０℃にて５分間成形して発泡体を得た。
【００４４】
［比較例２］
糖質類としてヒドロキシエチルグルコシド５３質量部（平均分子量＝４００、ＯＨ当量＝４５）、透湿性抑制ポリオールとしてアデカポリエーテルＥＤＰ−４５０（株式会社ＡＤＥＫＡ製 ポリオキシプロピル化エチレンジアミン、ＯＨ当量＝１１２） ３０質量部、発泡剤として水１７質量部、整泡剤としてＳＨ−１９３（東レ・ダウコーニング株式会社製）２質量部、触媒としてＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン３質量部、可塑剤としてトリエチルホスフェート（ＴＥＰ）２０質量部を混合してプレミックス液（Ａ液）とした。Ｂ液のイソシアネート化合物としてコスモネートＭ２００（三井化学株式会社製、ＮＣＯ当量＝１３５）１０７質量部を量り取り、撹拌機にて３０００回転で５秒間撹拌後３０×３０×２．５ｃｍの金型に流し込み、４０℃にて５分間成形して発泡体を得た。
【００４５】
［比較例３］
糖質類としてヒドロキシエチルグルコシド３０質量部（平均分子量＝４００、ＯＨ当量＝４５）、相溶化剤としてブチルグルコシド（平均分子量＝３００、ＯＨ当量＝５８）３０質量部、透湿性抑制ポリオールとしてサンニックスＨＤ−４０２（三洋化成工業株式会社製 ポリオキシアルキレンポリオール、ＯＨ当量＝１４１） ２０質量部、発泡剤として水２０質量部、整泡剤としてＳＨ−１９３（東レ・ダウコーニング株式会社製）２質量部、触媒としてＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン３質量部、可塑剤としてトリエチルホスフェート（ＴＥＰ）２０質量部を混合してプレミックス液（Ａ液）とした。Ｂ液のイソシアネート化合物としてコスモネートＭ２００（三井化学株式会社製、ＮＣＯ当量＝１３５）１０５質量部を量り取り、撹拌機にて３０００回転で５秒間撹拌後３０×３０×２．５ｃｍの金型に流し込み、４０℃にて５分間成形して発泡体を得た。
【００４６】
上述した実施例１〜６及び比較例１〜３で得られた各発泡体は、ＪＩＳ Ａ ９５１１「発泡プラスチック保温材」を参考に物性測定した。
【００４７】
上述した実施例１〜６及び比較例１〜３で得られた各発泡体の物性測定の結果を下記表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
ＪＩＳの硬質ウレタンフォーム保温板の特性の一部を下記表２に示す。
【００５０】
【表２】
【００５１】
表１から明らかなように、本実施例１乃至６では、何れも透湿係数を一定レベル以下に維持したまま、一般式（１）に記載する糖質類を相溶化剤として使用することでプレミックス液の相溶性を向上させることができた。また、実施例１乃至５のように（Ａ）ポリオールと（Ｂ）糖質類の組成比を制御することで、難燃性も付与することができた。一方、（１）相溶化剤及び（２）ポリオールを含有しない比較例１では、透湿係数がＪＩＳ規格を満たしておらず、（１）相溶化剤を含有しない比較例２では、相溶性が不十分であり、（Ａ）ポリオールと（Ｂ）糖質類の組成比が本発明の範囲外である場合の比較例３では、透湿係数がＪＩＳ規格を満たしていないことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明に係る発泡体は、建築物の外壁材、内壁材、自動車内装材等として極めて広範囲に応用可能である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソシアネート化合物と、（Ａ）ポリオールと、（Ｂ）一般式（１）に記載する化合物とを含有し、（Ａ）と（Ｂ）の組成比（Ａ）／（Ｂ）を３０／７０〜９５／５とすることを特徴とする発泡用樹脂組成物。
【化１】
【請求項２】
（Ｂ）として上記一般式（１）で表される化合物に加え、下記一般式（２）及び／又は一般式（３）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１記載の発泡用樹脂組成物。
【化２】
【化３】
【請求項３】
可塑剤としてリン酸エステル系化合物を使用することを特徴とする請求項１乃至２記載の発泡用樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３記載の発泡用樹脂組成物を攪拌混合した後、成形して得られることを特徴とする発泡体。
【請求項１】
イソシアネート化合物と、（Ａ）ポリオールと、（Ｂ）一般式（１）に記載する化合物とを含有し、（Ａ）と（Ｂ）の組成比（Ａ）／（Ｂ）を３０／７０〜９５／５とすることを特徴とする発泡用樹脂組成物。
【化１】
【請求項２】
（Ｂ）として上記一般式（１）で表される化合物に加え、下記一般式（２）及び／又は一般式（３）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１記載の発泡用樹脂組成物。
【化２】
【化３】
【請求項３】
可塑剤としてリン酸エステル系化合物を使用することを特徴とする請求項１乃至２記載の発泡用樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３記載の発泡用樹脂組成物を攪拌混合した後、成形して得られることを特徴とする発泡体。
【公開番号】特開２００８−２６６４６５（Ｐ２００８−２６６４６５Ａ）
【公開日】平成２０年１１月６日（２００８．１１．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１１１６６９（Ｐ２００７−１１１６６９）
【出願日】平成１９年４月２０日（２００７．４．２０）
【出願人】（０００１６５０００）群栄化学工業株式会社 (108)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１１月６日（２００８．１１．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月２０日（２００７．４．２０）
【出願人】（０００１６５０００）群栄化学工業株式会社 (108)
【Ｆターム（参考）】
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