白色二軸延伸ポリオレフィンフイルムおよびその製造方法
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、白色二軸延伸ポリオレフィンフイルム、およびその製造方法に関する。更に詳しくは、白くて光学濃度が高く隠蔽性に優れ、また耐衝撃性、水蒸気バリア性に優れた白色二軸延伸ポリオレフィンフイルムおよびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、白色二軸延伸ポリオレフィンフイルムとしては、炭酸カルシウム等の無機フィラーあるいはポリエステル等の結晶性で非相溶性樹脂をブレンドして延伸し、形成されたボイドの光散乱により、白色化するものが知られている（特公昭６０ー３７７９３号公報、特開昭６１ー１５７５４７号公報、特開昭６１ー１５７５４８号公報等）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリオレフィンに炭酸カルシウム等の無機フィラーあるいはポリエステル等の結晶性で非相溶性の樹脂と分散剤または流動開始剤を添加することにより白色化フイルムとした場合には、形成されたボイドの体積が大きく、またボイド形成物の吸湿性が高いために生産上の制約を必要とし、白色化フイルムは機械的強度、耐衝撃性、水蒸気バリア性に劣り、かつ、経日で白色度が低下するという問題点がある。そのため、該白色化フイルムを各種印刷用紙、各種ラベル、各種粘着テープ、各種包装紙等として用いる場合、要求される特性を十分に満足させることが困難であった。
【０００４】本発明は、従来の白色二軸延伸ポリオレフィンフイルムの問題点を解決し、白くて光学濃度が高く隠蔽性に優れ、耐衝撃性、水蒸気バリア性に優れ、各種印刷用紙、各種ラベル、各種粘着テープ、各種包装紙等として好適な白色二軸延伸ポリオレフィンフイルムを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の白色二軸延伸ポリオレフィンフイルムは、結晶性ポリプロピレン６５〜９３重量％と、熱変形温度が１２０℃以上の非晶性樹脂５〜２０重量％と、融解温度が１４０℃以下のポリオレフィン樹脂２〜１５重量％とからなり、フイルム断面が未発泡層を中心層としてその両側に発泡層を有した３層構造を有し、該未発泡の中心層の、該フイルム断面厚さに占める平均厚さ比率が５〜６０％で、フイルム厚み３０μｍにおける光学濃度が０．４０以上であることを特徴とするものからなる。
【０００６】本発明の白色二軸延伸ポリオレフィンフイルムにおいては、結晶性ポリプロピレン（以下、ＰＰと略称することもある。）は、その極限粘度［η］が１．４〜３．２ｄｌ／ｇ、好ましくは１．６〜２．４ｄｌ／ｇ、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）が９５％以上、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）が１．０〜１５ｇ／１０分の範囲であることが、フイルムの高い機械特性、耐衝撃性等の諸物性が得られること、および光学濃度の均一性が良好となることから、好ましい。プロピレン以外の第２成分、例えばエチレン、ブテン、ヘキセンなどを少量ランダムに共重合させてもよい。また、公知の添加剤、例えば結晶核剤、酸化防止剤、熱安定剤、すべり剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、充填剤、粘度調整剤、着色防止剤などを含有させてもよい。
【０００７】本発明における第２成分の非晶性樹脂の熱変形温度（ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準じて測定。荷重は１８．６ｋｇ／ｃｍ2 ）は、１２０℃以上であることが必要であり、好ましくは１３０〜１８０℃である。熱変形温度が１２０℃より低い場合は、延伸によるボイド形成が不十分で、隠蔽性の発現が困難となるので好ましくない。
【０００８】非晶性樹脂として具体的には、重量平均分子量（以下Ｍｗと略称することもある）４００００以下のポリカーボネート樹脂（以下ＰＣと略称することもある）が、ＰＰへの分散性が良く、かつ化学的安定性に優れているので好ましい。さらに、このようなＰＣを用いることにより、未発泡層を中心層としてその両側に発泡層を有する３層構造のフイルムを容易に得ることができる。
【０００９】上記ＰＣとしては、芳香族ポリカーボネートが好ましく、直鎖状および分岐鎖状のポリカーボネートを用いることができる。該ＰＣは、ホモポリマーまたは他のモノマーとの共重合体でもよい。また該ＰＣの熱変形温度は、１２０℃以上、好ましくは１３０℃以上である。熱変形温度が１２０℃より低い場合は、ボイド形成が不十分で、隠蔽性の発現が困難となるので好ましくない。また、ＰＣのＭｗは４００００以下が好ましく、Ｍｗが４００００を越えると該ＰＰへの分散性が悪化して、光学濃度むらができて隠蔽性が不十分となり、耐衝撃性、水蒸気バリア性も悪化するので好ましくない。また、溶融特性として、メルトフローインデックスが１〜５０ｇ／１０分であることが、該ＰＰへの分散性が良くて光学濃度が高くなるので好ましい。また、通常、ＰＣは吸湿性であるが、本発明では該ＰＰと混合して溶融押出する際に、乾燥せずに溶融混練しても問題なくボイド形成ができ、コスト面からも未乾燥使用が好ましい。
【００１０】本発明のフイルム中に含まれる非晶性樹脂の含有量は、５〜２０重量％であることが必要であり、特に１０〜１７重量％であることが望ましい。非晶性樹脂の含有量が本発明の範囲未満では、フイルムの断面構造より得られた未発泡の中心層の該フイルム断面厚さに占める平均厚さ比率が６０％を越え、フイルムの白色度と光学濃度が不十分となる。また、この範囲を越えると、本発明のフイルムの耐衝撃性と水蒸気バリア性が悪化する。
【００１１】また非晶性樹脂は、延伸工程で変形（たとえば楕円形に変形）しうる弾性を有していることが好ましい。本発明のフイルム中に分散した非晶性樹脂の形状としては、長径と短径の比が１．１以上であることが、ボイド形状が扁平となり、優れた機械特性や耐衝撃性が得られるので好ましい。
【００１２】本発明のフイルム中に含まれる第３成分の融解温度が１４０℃以下のポリオレフィン樹脂（以下Ｌ−ＰＯと略称することもある）は、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体から選ばれた一種叉は二種以上の樹脂からなるものである。この中でエチレン−α−オレフィン共重合体としては、エチレン−プロピレンランダム共重合体（以下ＥＰＣと略称する）、エチレン−α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体としてはエチレン−アクリル酸エステル共重合体が、本発明フイルムの特徴である未発泡層を中心層としてその両側に発泡層を有した３層構造を得るのに好ましく、特にＥＰＣとエチレン−アクリル酸エステル共重合体との混合物がより好ましい。また、該ＥＰＣおよびエチレン−アクリル酸エステル共重合体のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）が、１．０〜２０ｇ／１０分の範囲が機械特性、耐衝撃性等の諸物性、および光学濃度の均一性が良好となるので好ましい。
【００１３】本発明のフイルム中に含まれる第３成分のＬ−ＰＯの融解温度は、１４０℃以下であることが必要である。１４０℃を越えると、本発明フイルムの特徴である未発泡層を中心層としてその両側に発泡層を有した３層構造を得ることが難しく、また製膜安定性に劣り、フイルムの耐衝撃性、水蒸気バリア性も悪化する。
【００１４】本発明のフイルム中に含まれるＬ−ＰＯの含有量は、２〜１５重量％であることが必要であり、特に５〜１２重量％であることが望ましい。該Ｌ−ＰＯの含有量が２重量％未満では、耐衝撃性と水蒸気バリア性が悪化する。また、この範囲を越えると、フイルムの断面構造より得られた未発泡の中心層のフイルム断面厚さに占める平均厚さ比率が６０％を越え、フイルムの光学濃度が不十分となる。
【００１５】非晶性樹脂の含有量が５〜２０重量％、上記Ｌ−ＰＯの含有量が２〜１５重量％であるから、残りの６５〜９３重量％が結晶性ポリプロピレンの含有量である。
【００１６】本発明のフイルムの厚みは特に限定されるものではないが、好ましくは１０〜１２０μｍ、より好ましくは２０〜９０μｍである。
【００１７】本発明のフイルムの断面構造は、未発泡層を中心層としてその両側に発泡層を有した３層構造を有し、該未発泡の中心層の該フイルム断面厚さに占める平均厚さ比率が５〜６０％であることが必要である。フイルムの断面構造が、全て発泡層となり未発泡層を中心層としてその両側に発泡層を有した３層構造を有していないと、耐衝撃性と水蒸気バリア性に劣り好ましくない。また断面構造より得られた該未発泡の中心層のフイルム断面厚さに占める平均厚さ比率が５％以下では耐衝撃性と水蒸気バリア性に劣り、６０％を越えると光学濃度が低く隠蔽性に劣る。
【００１８】本発明のフイルムの３層構造の各層の樹脂組成（混合率）は同率であり、例えば、樹脂の種類あるいは樹脂組成の異なるポリマーを共押出して発泡層／未発泡層／発泡層とした多層積層フイルムは、生産性の点で好ましくない。
【００１９】本発明のフイルムは、フイルム厚み３０μｍにおける光学濃度（ＯＤ）が０．４０以上、好ましくは０．４５以上である。０．４０未満では、例えば包装用フイルムとして用いた場合、包装する内容物を隠蔽するのに不十分であり、また紙などの他の基材とラミネートした場合に、下地の表面が透けて見えやすくなるので好ましくない。
【００２０】また、本発明のフイルムにおいては、その長さ方向と幅方向のシャルピー衝撃強度の和が１５（ｋｇ・ｃｍ／ｍｍ2 ）以上であることが望ましい。この範囲未満では、例えば包装紙、あるいは粘着テープの基材として用いた場合に実用に耐えない。
【００２１】また、本発明のフイルムの水蒸気透過率は、３．０( ｇ／ｍ2 ・日／０．１ｍｍ）以下であることが望ましい。この範囲未満では、吸湿性の高い小菓子や米菓などの包装用として用いた場合に、長期保存性に劣る。
【００２２】さらに、印刷をした際に、表面のテカテカ感やピカピカ感がなく、しっとりと落ちついた色調を与えるために、本発明のフイルムの光沢度は、１００％未満、好ましくは９０％以下であることが望ましい。光沢度が１００％以上では、印刷をした際に、表面がテカテカやピカピカして印刷が見にくい。
【００２３】本発明の白色二軸延伸ポリオレフィンフイルム（Ａ層）にあっては、その少なくとも片面に、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体から選ばれた少なくとも一種の樹脂からなる樹脂層（Ｂ層）を積層してもよい。このＢ層の樹脂の中でもＥＰＣがヒートシール力が高く、また水蒸気バリア性が高いので好ましい。
【００２４】Ｂ層を積層した本発明のフイルムの積層構成は、Ｂ層／Ａ層、又はＢ層／Ａ層／Ｂ層である。Ｂ層の積層厚みは、２〜１０μｍが好ましい。
【００２５】本発明のフイルムは、フイルム自身で包装用、ラベル用、粘着テープ用、カード用として使うことができる。また、紙、ポリエステルフイルム、ポリプロピレンフイルム、アルミ箔等と貼り合わせて使うこともできる。この場合、Ｂ層の表面に接着性を良くするためにコロナ放電処理を行なうことが好ましい。コロナ放電処理は公知の方法を用いることができるが、処理を施す時の雰囲気ガスとして、空気、炭酸ガス、窒素ガス、炭酸ガス／窒素ガスが好ましく、特に空気が簡便性、経済性の点で好ましい。
【００２６】次に、本発明の白色二軸延伸ポリオレフィンフイルムの製造方法について説明する。結晶性ＰＰと熱変形温度が１２０℃以上の非晶性樹脂と融解温度が１４０℃以下のポリオレフィン樹脂のそれぞれ特定範囲の混合物からなるＡ層樹脂を押出機に供給し、２７０℃以上、好ましくは２８０℃〜３００℃の温度で溶融してＴ型口金でシート状に押出成形し、ドラフト比（口金リップ間隙／フイルム厚み）が１．５以上、好ましくは２．０〜４．０で該シートを２０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃の温度のドラムに巻き付けて冷却固化して、シート断面が未発泡層を中心層としてその両側に発泡層を有した３層構造を形成後、該シートを９０℃〜１３０℃の温度に保ち周速差を設けた３本以上のロール間に通し、長手方向（縦方向）に延伸倍率１．０２〜２倍の多段階延伸をした後、さらに１６０℃以下の温度で長手方向に２〜６倍に延伸し、合計４倍以上の倍率で縦延伸した後ただちに室温に冷却する。このときの延伸温度は次の横延伸性が悪化しない下限の温度１４０℃以下がフイルムの光学濃度が高くなるので好ましい。縦延伸を多段延伸したのちさらに延伸することにより、押出冷却固化された未延伸フイルムで形成された、未発泡層を中心層としてその両側に発泡層を有した３層構造のフイルム断面形態を維持しながら、小さくて扁平で均一なボイドの生成率を高くすることができ、さらに該未発泡の中心層の該フイルム断面厚さに占める平均厚さ比率が５〜６０％となり、耐衝撃性と水蒸気バリア性に優れたフイルムを得ることができる。引き続き該延伸フイルムをテンターに導いて、１７０℃以下の温度、好ましくは１５０〜１６５℃の温度で幅方向（横方向）に５〜１０倍に延伸し、次いで幅方向に２〜２０％の弛緩を与えつつ、１６０〜１７０℃の温度で熱固定して巻取る。またＢ層の積層は、Ｂ層の樹脂をもう一台の押出機に供給して２２０〜２８０℃の温度で溶融した後、多層成形口金にてＢ層／Ａ層またはＢ層／Ａ層／Ｂ層の構成となるように口金内で合流させた後、積層シート状に成形する。また、別の積層方法としては、口金の上流の短管内でＡ層樹脂とＢ層樹脂とを合流せしめた後、Ｔ型口金でシート状に成形するか、または上記製膜工程で長手方向に延伸された延伸フイルムにＢ層の樹脂を押出ラミネートし、該積層フイルムをテンターに導き、幅方向に延伸される方法が用いられる。具体的には、Ｂ層の樹脂を押出機に供給し、２４０〜２６０℃の温度で溶融した後、カラス口型の口金にてシート状に溶融押出をし、その溶融シートを５〜５０℃の温度の冷却ロールとゴムロールの間で該Ａ層の未延伸シートを長手方向に延伸したフイルムと貼り合わせ圧着する。
【００２７】本発明のフイルムは、目的に応じて帯電防止剤、耐候剤、防曇剤、滑り剤などの添加剤を添加、またはコーティングしてもよい。また、表面改質の目的で空気雰囲気中、不活性ガス雰囲気中等でコロナ放電処理などの公知の処理を施してもよい。また本発明のフイルムは、目的に応じてエンボス加工、印刷、押出ラミネーション加工、他の樹脂フイルム、紙、布などと張り合わせ加工を行なつて用いることもできる。
【００２８】〔特性の測定方法並びに効果の評価方法〕本発明の特性値の測定方法、並びに効果の評価方法は次のとおりである。
（１）極限粘度（［η］）
試料０．１ｇを１３５℃のテトラリン１００ｍｌに完全溶解させ、この溶液を粘度計で１３５℃の恒温槽中で測定して、比粘度Ｓにより次式に従って極限粘度を求める。単位はｄｌ／ｇとする。
［η］＝Ｓ／０．１×（１＋０．２２×Ｓ）
【００２９】（２）アイソタクチックインデックス（ＩＩ）
試料を１３０℃で２時間真空乾燥する。これから重量Ｗ（ｍｇ）の試料をとり、ソックスレー抽出器に入れ沸騰ｎ−ヘプタンで１２時間抽出する。次に、この試料を取り出しアセトンで十分洗浄した後、１３０℃で６時間真空乾燥しその後、重量Ｗ' （ｍｇ）を測定し、次式で求める。
ＩＩ（％）＝Ｗ' ／Ｗ×１００
【００３０】（３）フイルム厚みダイヤルゲージ式厚み計（ＪＩＳ−Ｂ−７５０９、測定子５ｍｍφ平型）を用いて測定した。
【００３１】（４）シャルピー衝撃強度Ｃｈａｒｐｙ衝撃試験機によつて求められた値で、試験片を切断する方向に要したエネルギーＥ（ｋｇ／ｃｍ）を、サンプル幅（ｃｍ）で割った値で示し、算出法は次式による。
Ｅ＝ＷＲ（ｃｏｓβーｃｏｓα）
Ｗはハンマー重量（ｋｇ）、Ｒはハンマーの回転中心軸から重心までの距離（ｃｍ）、αはハンマー持ち上げ角、βは試験片切断後のハンマー振り上げ角である。測定雰囲気は２５℃・６５％ＲＨである。
【００３２】（５）光学濃度（ＯＤ）
マクベス社製濃度計ＴＤ−５０４を用いて測定した。入射光量をＩ0 、透過光量をＩとすると、ＯＤ＝−ｌｏｇ（Ｉ／Ｉ0 ）
で定義される。この値をフイルム厚み３０μｍに換算した値で表した。
【００３３】（６）融解温度（Ｔｍ）及び溶融結晶化温度（Ｔｍｃ）
示差走査熱量計（ＤＳＣ−２型、パーキンエルマー社製）を用い、サンプル５ｍｇを室温より、２０℃／分の昇温速度で昇温していった際の結晶の融解に伴う融解吸熱ピークを融解温度（Ｔｍ）とする。ついで、２８０℃の溶融保持温度まで昇温し、５分間保持した後に２０℃／分の冷却速度にて冷却していった時に、結晶化に伴う潜熱のピーク温度を溶融結晶化温度（Ｔｍｃ）とした。
【００３４】（７）重量平均分子量（Ｍｗ）
重量平均分子量（Ｍｗ）は以下の測定条件により求めた。
装置：東ソ−製ＨＬＣ−Ａ−８０２型カラム：東ソ−製ＧＭＨ６×２，Ｇ２０００Ｈ８溶媒：テトラヒドロフラン温度：２３℃流速：１．５ｍｌ／ｍｉｎ
【００３５】（８）メルトフローインデックス（ＭＦＩ）
ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に準じて、ＰＰおよびＥＰＣの樹脂は２３０℃，２．１６ｋｇ、エチレン−アクリル酸エステル共重合体の樹脂は１９０℃，２．１６ｋｇ、ＰＣは３００℃，１．２ｋｇの条件で測定した。
【００３６】（９）樹脂の熱変形温度ＡＳＴＭーＤー６４８の方法に準じて、荷重１８．６ｋｇ／ｃｍ2 として測定して求めた温度を熱変形温度とした。
【００３７】（１０）ヒートシール力フイルムの接着層面同志を重ね合わせ、１２０℃に加熱保持された金属板とシリコンゴムの間に入れ、圧力１ｋｇ／ｃｍ2 ，１ｓｅｃの条件でヒートシールし、剥離速度３００ｍｍ／分で９０度剥離したときの強度を測定した。
【００３８】（１１）フイルム表面のデラミネーションフイルム表面に幅１８ｍｍのセロハンテープ（ニチバン（株）製、ＮＯ４０５）を長さ５０ｍｍ貼りつけて、手剥離（速度：約２００ｍｍ／ｓｅｃ）し、フイルム表面の表層部分の劈開の有無で判定した。
【００３９】（１２）水蒸気透過率ＪＩＳ−Ｚ−０２０８に従い、４０℃・９０％ＲＨの条件で測定した値で、ｇ／ｍ2 ・日／０．１ｍｍ単位で表わす。
【００４０】（１３）フイルム断面構造観察電界放射形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）を用いてフイルム断面構造観察を行なった。中心層の未発泡層の比率は、発泡層と未発泡層の界面に平均境界線を引き、未発泡の中心層のフイルム断面厚さに占める平均厚さ比率で求めた。
【００４１】（１４）フイルム中の非晶性樹脂の形状観察電界放射形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）を用いてフイルム断面構造観察を行ない、非晶性樹脂１００個の長形と短形の比の平均値を求めた。
【００４２】（１５）光沢度（ＪＩＳ６−８７４１（方法２）６０°鏡面光沢）
光沢度計（日本電色工業製、ＶＧ１０７型）を用いて、６０°反射の時の光沢度を測定して求めた。
【００４３】
【実施例】本発明を実施例、比較例に基づいて説明する。
実施例１〜３、比較例１〜４結晶化ＰＰ（極限粘度：１．８０ｄｌ／ｇ、ＭＩ：４．０ｇ／１０分、ＩＩ：９７％）樹脂に、非晶性樹脂としてＰＣ（熱変形温度：１３８℃，分子量：２２０００）と、Ｌ−ＰＯとして融解温度が１１０℃のエチレンーメチルメタアクリル酸共重合体（ＥＭＭＡ）を表１に示した割合に混合して押出機に供給し、２９０℃の温度で溶融し、Ｔ型口金に導きシート状に押出成形し、ドラフト比２．０で６０℃の温度のドラムに巻き付けてシート状に冷却固化した。該シートを１１０℃に保ち周速差を設けた４本のロールに通して長手方向にトータル延伸倍率１．２５倍の多段延伸をした後、さらに１２０℃の温度で周速差の異なるロール間で長手方向に４．０倍延伸し、ただちに４０℃に冷却した。次に該延伸フイルムをテンターに導き、１６５℃の温度に予熱し、引き続き１５５℃の温度で幅方向に１０倍延伸し、次いで幅方向に５％の弛緩を与えつつ１６５℃の温度で熱処理をした後、冷却し巻き取った。フイルム特性は表２のとおりであった。本発明の範囲のフイルムは特定範囲の未発泡層を中心層とし、その両側に発泡層を有した３層構造を有しており、光学濃度が高くて隠蔽性に優れ、耐衝撃性、水蒸気バリア性にも優れたものであった。また、本発明の範囲を外れたフイルムは、光学濃度、耐衝撃性、水蒸気バリア性のいずれかに劣り、本発明で目的としたフイルムは得られなかった。
【００４４】実施例４、５、比較例５、６、７実施例４では、Ｌ−ＰＯを融解温度が１００℃のエチレン−メタアクリル酸共重合体（ＥＭＡ）とし、実施例５では、Ｌ−ＰＯを融解温度が１３２℃のエチレン含有量４．５重量％のＥＰＣとし、比較例５では、実施例１の非晶性樹脂をポリスチレン（ＰＳ）（熱変形温度：７８℃）とし、比較例６では、実施例１の非晶性樹脂のＰＣの替わりに結晶性のポリエステル樹脂であるポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）（熱変形温度：５８℃）とし、比較例７では、実施例１のＬ−ＰＯの替わりに、融解温度が１６２℃のＰＰとした以外は実施例１と全く同様にしてフイルムを製造した。得られたフイルムの特性は表２のとおりであった。本発明の範囲のフイルムは特定範囲の未発泡層を中心層とし、その両側に発泡層を有した３層構造を有しており、光学濃度が高くて隠蔽性に優れ、耐衝撃性、水蒸気バリア性にも優れたものであったが、範囲を外れたフイルムは、光学濃度、耐衝撃性、水蒸気バリア性および製膜性に劣り、本発明で目的としたフイルムは得られなかった。
【００４５】実施例６、７実施例１の樹脂組成（Ａ層）と、Ｂ層の樹脂を実施例６ではエチレン含有量３．７重量％のＥＰＣとし、実施例７ではメタアクリル酸含有量１０重量％のＥＭＡとし、別々の２台の押出機にそれぞれ供給し、Ａ層樹脂は２８０℃、Ｂ層樹脂は２６０℃の温度で溶融し、多層成形口金にてＢ層／Ａ層／Ｂ層となるように口金内で合流させた後、実施例１と全く同様にして二軸延伸複合フイルムを製造した。フイルム特性は、表２に示したように、光学濃度が高くて隠蔽性に優れ、耐衝撃性、水蒸気バリア性にも優れ、さらにＡ層／Ｂ層間のデラミがなく、ヒートシール力が高いものであった。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
【発明の効果】以上述べたように、本発明の白色二軸延伸ポリオレフィンフイルムは、結晶性ＰＰに特定の非晶性樹脂と特定の融解温度の樹脂を添加混合した樹脂を逐次二軸延伸し、未発泡層を中心層とし、その両側に発泡層を有した３層構造のフィルムであって、次のような優れた効果を生じるものである。
（１）白くて隠蔽性に優れ、印刷の白色下塗り層が省略でき印刷仕上がりが良い。
（２）二次加工で必要な機械強度、耐衝撃性に優れ、各種印刷用紙、粘着テープベース用として良好な特性を有する。
（３）ボイドの形状が小さく扁平で均一であることから、菓子やスナック類の包装用として必要な防湿性に優れている。
（４）無機粒子の添加がないので、製膜性に優れている。
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、白色二軸延伸ポリオレフィンフイルム、およびその製造方法に関する。更に詳しくは、白くて光学濃度が高く隠蔽性に優れ、また耐衝撃性、水蒸気バリア性に優れた白色二軸延伸ポリオレフィンフイルムおよびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、白色二軸延伸ポリオレフィンフイルムとしては、炭酸カルシウム等の無機フィラーあるいはポリエステル等の結晶性で非相溶性樹脂をブレンドして延伸し、形成されたボイドの光散乱により、白色化するものが知られている（特公昭６０ー３７７９３号公報、特開昭６１ー１５７５４７号公報、特開昭６１ー１５７５４８号公報等）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリオレフィンに炭酸カルシウム等の無機フィラーあるいはポリエステル等の結晶性で非相溶性の樹脂と分散剤または流動開始剤を添加することにより白色化フイルムとした場合には、形成されたボイドの体積が大きく、またボイド形成物の吸湿性が高いために生産上の制約を必要とし、白色化フイルムは機械的強度、耐衝撃性、水蒸気バリア性に劣り、かつ、経日で白色度が低下するという問題点がある。そのため、該白色化フイルムを各種印刷用紙、各種ラベル、各種粘着テープ、各種包装紙等として用いる場合、要求される特性を十分に満足させることが困難であった。
【０００４】本発明は、従来の白色二軸延伸ポリオレフィンフイルムの問題点を解決し、白くて光学濃度が高く隠蔽性に優れ、耐衝撃性、水蒸気バリア性に優れ、各種印刷用紙、各種ラベル、各種粘着テープ、各種包装紙等として好適な白色二軸延伸ポリオレフィンフイルムを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の白色二軸延伸ポリオレフィンフイルムは、結晶性ポリプロピレン６５〜９３重量％と、熱変形温度が１２０℃以上の非晶性樹脂５〜２０重量％と、融解温度が１４０℃以下のポリオレフィン樹脂２〜１５重量％とからなり、フイルム断面が未発泡層を中心層としてその両側に発泡層を有した３層構造を有し、該未発泡の中心層の、該フイルム断面厚さに占める平均厚さ比率が５〜６０％で、フイルム厚み３０μｍにおける光学濃度が０．４０以上であることを特徴とするものからなる。
【０００６】本発明の白色二軸延伸ポリオレフィンフイルムにおいては、結晶性ポリプロピレン（以下、ＰＰと略称することもある。）は、その極限粘度［η］が１．４〜３．２ｄｌ／ｇ、好ましくは１．６〜２．４ｄｌ／ｇ、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）が９５％以上、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）が１．０〜１５ｇ／１０分の範囲であることが、フイルムの高い機械特性、耐衝撃性等の諸物性が得られること、および光学濃度の均一性が良好となることから、好ましい。プロピレン以外の第２成分、例えばエチレン、ブテン、ヘキセンなどを少量ランダムに共重合させてもよい。また、公知の添加剤、例えば結晶核剤、酸化防止剤、熱安定剤、すべり剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、充填剤、粘度調整剤、着色防止剤などを含有させてもよい。
【０００７】本発明における第２成分の非晶性樹脂の熱変形温度（ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準じて測定。荷重は１８．６ｋｇ／ｃｍ2 ）は、１２０℃以上であることが必要であり、好ましくは１３０〜１８０℃である。熱変形温度が１２０℃より低い場合は、延伸によるボイド形成が不十分で、隠蔽性の発現が困難となるので好ましくない。
【０００８】非晶性樹脂として具体的には、重量平均分子量（以下Ｍｗと略称することもある）４００００以下のポリカーボネート樹脂（以下ＰＣと略称することもある）が、ＰＰへの分散性が良く、かつ化学的安定性に優れているので好ましい。さらに、このようなＰＣを用いることにより、未発泡層を中心層としてその両側に発泡層を有する３層構造のフイルムを容易に得ることができる。
【０００９】上記ＰＣとしては、芳香族ポリカーボネートが好ましく、直鎖状および分岐鎖状のポリカーボネートを用いることができる。該ＰＣは、ホモポリマーまたは他のモノマーとの共重合体でもよい。また該ＰＣの熱変形温度は、１２０℃以上、好ましくは１３０℃以上である。熱変形温度が１２０℃より低い場合は、ボイド形成が不十分で、隠蔽性の発現が困難となるので好ましくない。また、ＰＣのＭｗは４００００以下が好ましく、Ｍｗが４００００を越えると該ＰＰへの分散性が悪化して、光学濃度むらができて隠蔽性が不十分となり、耐衝撃性、水蒸気バリア性も悪化するので好ましくない。また、溶融特性として、メルトフローインデックスが１〜５０ｇ／１０分であることが、該ＰＰへの分散性が良くて光学濃度が高くなるので好ましい。また、通常、ＰＣは吸湿性であるが、本発明では該ＰＰと混合して溶融押出する際に、乾燥せずに溶融混練しても問題なくボイド形成ができ、コスト面からも未乾燥使用が好ましい。
【００１０】本発明のフイルム中に含まれる非晶性樹脂の含有量は、５〜２０重量％であることが必要であり、特に１０〜１７重量％であることが望ましい。非晶性樹脂の含有量が本発明の範囲未満では、フイルムの断面構造より得られた未発泡の中心層の該フイルム断面厚さに占める平均厚さ比率が６０％を越え、フイルムの白色度と光学濃度が不十分となる。また、この範囲を越えると、本発明のフイルムの耐衝撃性と水蒸気バリア性が悪化する。
【００１１】また非晶性樹脂は、延伸工程で変形（たとえば楕円形に変形）しうる弾性を有していることが好ましい。本発明のフイルム中に分散した非晶性樹脂の形状としては、長径と短径の比が１．１以上であることが、ボイド形状が扁平となり、優れた機械特性や耐衝撃性が得られるので好ましい。
【００１２】本発明のフイルム中に含まれる第３成分の融解温度が１４０℃以下のポリオレフィン樹脂（以下Ｌ−ＰＯと略称することもある）は、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体から選ばれた一種叉は二種以上の樹脂からなるものである。この中でエチレン−α−オレフィン共重合体としては、エチレン−プロピレンランダム共重合体（以下ＥＰＣと略称する）、エチレン−α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体としてはエチレン−アクリル酸エステル共重合体が、本発明フイルムの特徴である未発泡層を中心層としてその両側に発泡層を有した３層構造を得るのに好ましく、特にＥＰＣとエチレン−アクリル酸エステル共重合体との混合物がより好ましい。また、該ＥＰＣおよびエチレン−アクリル酸エステル共重合体のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）が、１．０〜２０ｇ／１０分の範囲が機械特性、耐衝撃性等の諸物性、および光学濃度の均一性が良好となるので好ましい。
【００１３】本発明のフイルム中に含まれる第３成分のＬ−ＰＯの融解温度は、１４０℃以下であることが必要である。１４０℃を越えると、本発明フイルムの特徴である未発泡層を中心層としてその両側に発泡層を有した３層構造を得ることが難しく、また製膜安定性に劣り、フイルムの耐衝撃性、水蒸気バリア性も悪化する。
【００１４】本発明のフイルム中に含まれるＬ−ＰＯの含有量は、２〜１５重量％であることが必要であり、特に５〜１２重量％であることが望ましい。該Ｌ−ＰＯの含有量が２重量％未満では、耐衝撃性と水蒸気バリア性が悪化する。また、この範囲を越えると、フイルムの断面構造より得られた未発泡の中心層のフイルム断面厚さに占める平均厚さ比率が６０％を越え、フイルムの光学濃度が不十分となる。
【００１５】非晶性樹脂の含有量が５〜２０重量％、上記Ｌ−ＰＯの含有量が２〜１５重量％であるから、残りの６５〜９３重量％が結晶性ポリプロピレンの含有量である。
【００１６】本発明のフイルムの厚みは特に限定されるものではないが、好ましくは１０〜１２０μｍ、より好ましくは２０〜９０μｍである。
【００１７】本発明のフイルムの断面構造は、未発泡層を中心層としてその両側に発泡層を有した３層構造を有し、該未発泡の中心層の該フイルム断面厚さに占める平均厚さ比率が５〜６０％であることが必要である。フイルムの断面構造が、全て発泡層となり未発泡層を中心層としてその両側に発泡層を有した３層構造を有していないと、耐衝撃性と水蒸気バリア性に劣り好ましくない。また断面構造より得られた該未発泡の中心層のフイルム断面厚さに占める平均厚さ比率が５％以下では耐衝撃性と水蒸気バリア性に劣り、６０％を越えると光学濃度が低く隠蔽性に劣る。
【００１８】本発明のフイルムの３層構造の各層の樹脂組成（混合率）は同率であり、例えば、樹脂の種類あるいは樹脂組成の異なるポリマーを共押出して発泡層／未発泡層／発泡層とした多層積層フイルムは、生産性の点で好ましくない。
【００１９】本発明のフイルムは、フイルム厚み３０μｍにおける光学濃度（ＯＤ）が０．４０以上、好ましくは０．４５以上である。０．４０未満では、例えば包装用フイルムとして用いた場合、包装する内容物を隠蔽するのに不十分であり、また紙などの他の基材とラミネートした場合に、下地の表面が透けて見えやすくなるので好ましくない。
【００２０】また、本発明のフイルムにおいては、その長さ方向と幅方向のシャルピー衝撃強度の和が１５（ｋｇ・ｃｍ／ｍｍ2 ）以上であることが望ましい。この範囲未満では、例えば包装紙、あるいは粘着テープの基材として用いた場合に実用に耐えない。
【００２１】また、本発明のフイルムの水蒸気透過率は、３．０( ｇ／ｍ2 ・日／０．１ｍｍ）以下であることが望ましい。この範囲未満では、吸湿性の高い小菓子や米菓などの包装用として用いた場合に、長期保存性に劣る。
【００２２】さらに、印刷をした際に、表面のテカテカ感やピカピカ感がなく、しっとりと落ちついた色調を与えるために、本発明のフイルムの光沢度は、１００％未満、好ましくは９０％以下であることが望ましい。光沢度が１００％以上では、印刷をした際に、表面がテカテカやピカピカして印刷が見にくい。
【００２３】本発明の白色二軸延伸ポリオレフィンフイルム（Ａ層）にあっては、その少なくとも片面に、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体から選ばれた少なくとも一種の樹脂からなる樹脂層（Ｂ層）を積層してもよい。このＢ層の樹脂の中でもＥＰＣがヒートシール力が高く、また水蒸気バリア性が高いので好ましい。
【００２４】Ｂ層を積層した本発明のフイルムの積層構成は、Ｂ層／Ａ層、又はＢ層／Ａ層／Ｂ層である。Ｂ層の積層厚みは、２〜１０μｍが好ましい。
【００２５】本発明のフイルムは、フイルム自身で包装用、ラベル用、粘着テープ用、カード用として使うことができる。また、紙、ポリエステルフイルム、ポリプロピレンフイルム、アルミ箔等と貼り合わせて使うこともできる。この場合、Ｂ層の表面に接着性を良くするためにコロナ放電処理を行なうことが好ましい。コロナ放電処理は公知の方法を用いることができるが、処理を施す時の雰囲気ガスとして、空気、炭酸ガス、窒素ガス、炭酸ガス／窒素ガスが好ましく、特に空気が簡便性、経済性の点で好ましい。
【００２６】次に、本発明の白色二軸延伸ポリオレフィンフイルムの製造方法について説明する。結晶性ＰＰと熱変形温度が１２０℃以上の非晶性樹脂と融解温度が１４０℃以下のポリオレフィン樹脂のそれぞれ特定範囲の混合物からなるＡ層樹脂を押出機に供給し、２７０℃以上、好ましくは２８０℃〜３００℃の温度で溶融してＴ型口金でシート状に押出成形し、ドラフト比（口金リップ間隙／フイルム厚み）が１．５以上、好ましくは２．０〜４．０で該シートを２０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃の温度のドラムに巻き付けて冷却固化して、シート断面が未発泡層を中心層としてその両側に発泡層を有した３層構造を形成後、該シートを９０℃〜１３０℃の温度に保ち周速差を設けた３本以上のロール間に通し、長手方向（縦方向）に延伸倍率１．０２〜２倍の多段階延伸をした後、さらに１６０℃以下の温度で長手方向に２〜６倍に延伸し、合計４倍以上の倍率で縦延伸した後ただちに室温に冷却する。このときの延伸温度は次の横延伸性が悪化しない下限の温度１４０℃以下がフイルムの光学濃度が高くなるので好ましい。縦延伸を多段延伸したのちさらに延伸することにより、押出冷却固化された未延伸フイルムで形成された、未発泡層を中心層としてその両側に発泡層を有した３層構造のフイルム断面形態を維持しながら、小さくて扁平で均一なボイドの生成率を高くすることができ、さらに該未発泡の中心層の該フイルム断面厚さに占める平均厚さ比率が５〜６０％となり、耐衝撃性と水蒸気バリア性に優れたフイルムを得ることができる。引き続き該延伸フイルムをテンターに導いて、１７０℃以下の温度、好ましくは１５０〜１６５℃の温度で幅方向（横方向）に５〜１０倍に延伸し、次いで幅方向に２〜２０％の弛緩を与えつつ、１６０〜１７０℃の温度で熱固定して巻取る。またＢ層の積層は、Ｂ層の樹脂をもう一台の押出機に供給して２２０〜２８０℃の温度で溶融した後、多層成形口金にてＢ層／Ａ層またはＢ層／Ａ層／Ｂ層の構成となるように口金内で合流させた後、積層シート状に成形する。また、別の積層方法としては、口金の上流の短管内でＡ層樹脂とＢ層樹脂とを合流せしめた後、Ｔ型口金でシート状に成形するか、または上記製膜工程で長手方向に延伸された延伸フイルムにＢ層の樹脂を押出ラミネートし、該積層フイルムをテンターに導き、幅方向に延伸される方法が用いられる。具体的には、Ｂ層の樹脂を押出機に供給し、２４０〜２６０℃の温度で溶融した後、カラス口型の口金にてシート状に溶融押出をし、その溶融シートを５〜５０℃の温度の冷却ロールとゴムロールの間で該Ａ層の未延伸シートを長手方向に延伸したフイルムと貼り合わせ圧着する。
【００２７】本発明のフイルムは、目的に応じて帯電防止剤、耐候剤、防曇剤、滑り剤などの添加剤を添加、またはコーティングしてもよい。また、表面改質の目的で空気雰囲気中、不活性ガス雰囲気中等でコロナ放電処理などの公知の処理を施してもよい。また本発明のフイルムは、目的に応じてエンボス加工、印刷、押出ラミネーション加工、他の樹脂フイルム、紙、布などと張り合わせ加工を行なつて用いることもできる。
【００２８】〔特性の測定方法並びに効果の評価方法〕本発明の特性値の測定方法、並びに効果の評価方法は次のとおりである。
（１）極限粘度（［η］）
試料０．１ｇを１３５℃のテトラリン１００ｍｌに完全溶解させ、この溶液を粘度計で１３５℃の恒温槽中で測定して、比粘度Ｓにより次式に従って極限粘度を求める。単位はｄｌ／ｇとする。
［η］＝Ｓ／０．１×（１＋０．２２×Ｓ）
【００２９】（２）アイソタクチックインデックス（ＩＩ）
試料を１３０℃で２時間真空乾燥する。これから重量Ｗ（ｍｇ）の試料をとり、ソックスレー抽出器に入れ沸騰ｎ−ヘプタンで１２時間抽出する。次に、この試料を取り出しアセトンで十分洗浄した後、１３０℃で６時間真空乾燥しその後、重量Ｗ' （ｍｇ）を測定し、次式で求める。
ＩＩ（％）＝Ｗ' ／Ｗ×１００
【００３０】（３）フイルム厚みダイヤルゲージ式厚み計（ＪＩＳ−Ｂ−７５０９、測定子５ｍｍφ平型）を用いて測定した。
【００３１】（４）シャルピー衝撃強度Ｃｈａｒｐｙ衝撃試験機によつて求められた値で、試験片を切断する方向に要したエネルギーＥ（ｋｇ／ｃｍ）を、サンプル幅（ｃｍ）で割った値で示し、算出法は次式による。
Ｅ＝ＷＲ（ｃｏｓβーｃｏｓα）
Ｗはハンマー重量（ｋｇ）、Ｒはハンマーの回転中心軸から重心までの距離（ｃｍ）、αはハンマー持ち上げ角、βは試験片切断後のハンマー振り上げ角である。測定雰囲気は２５℃・６５％ＲＨである。
【００３２】（５）光学濃度（ＯＤ）
マクベス社製濃度計ＴＤ−５０４を用いて測定した。入射光量をＩ0 、透過光量をＩとすると、ＯＤ＝−ｌｏｇ（Ｉ／Ｉ0 ）
で定義される。この値をフイルム厚み３０μｍに換算した値で表した。
【００３３】（６）融解温度（Ｔｍ）及び溶融結晶化温度（Ｔｍｃ）
示差走査熱量計（ＤＳＣ−２型、パーキンエルマー社製）を用い、サンプル５ｍｇを室温より、２０℃／分の昇温速度で昇温していった際の結晶の融解に伴う融解吸熱ピークを融解温度（Ｔｍ）とする。ついで、２８０℃の溶融保持温度まで昇温し、５分間保持した後に２０℃／分の冷却速度にて冷却していった時に、結晶化に伴う潜熱のピーク温度を溶融結晶化温度（Ｔｍｃ）とした。
【００３４】（７）重量平均分子量（Ｍｗ）
重量平均分子量（Ｍｗ）は以下の測定条件により求めた。
装置：東ソ−製ＨＬＣ−Ａ−８０２型カラム：東ソ−製ＧＭＨ６×２，Ｇ２０００Ｈ８溶媒：テトラヒドロフラン温度：２３℃流速：１．５ｍｌ／ｍｉｎ
【００３５】（８）メルトフローインデックス（ＭＦＩ）
ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に準じて、ＰＰおよびＥＰＣの樹脂は２３０℃，２．１６ｋｇ、エチレン−アクリル酸エステル共重合体の樹脂は１９０℃，２．１６ｋｇ、ＰＣは３００℃，１．２ｋｇの条件で測定した。
【００３６】（９）樹脂の熱変形温度ＡＳＴＭーＤー６４８の方法に準じて、荷重１８．６ｋｇ／ｃｍ2 として測定して求めた温度を熱変形温度とした。
【００３７】（１０）ヒートシール力フイルムの接着層面同志を重ね合わせ、１２０℃に加熱保持された金属板とシリコンゴムの間に入れ、圧力１ｋｇ／ｃｍ2 ，１ｓｅｃの条件でヒートシールし、剥離速度３００ｍｍ／分で９０度剥離したときの強度を測定した。
【００３８】（１１）フイルム表面のデラミネーションフイルム表面に幅１８ｍｍのセロハンテープ（ニチバン（株）製、ＮＯ４０５）を長さ５０ｍｍ貼りつけて、手剥離（速度：約２００ｍｍ／ｓｅｃ）し、フイルム表面の表層部分の劈開の有無で判定した。
【００３９】（１２）水蒸気透過率ＪＩＳ−Ｚ−０２０８に従い、４０℃・９０％ＲＨの条件で測定した値で、ｇ／ｍ2 ・日／０．１ｍｍ単位で表わす。
【００４０】（１３）フイルム断面構造観察電界放射形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）を用いてフイルム断面構造観察を行なった。中心層の未発泡層の比率は、発泡層と未発泡層の界面に平均境界線を引き、未発泡の中心層のフイルム断面厚さに占める平均厚さ比率で求めた。
【００４１】（１４）フイルム中の非晶性樹脂の形状観察電界放射形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）を用いてフイルム断面構造観察を行ない、非晶性樹脂１００個の長形と短形の比の平均値を求めた。
【００４２】（１５）光沢度（ＪＩＳ６−８７４１（方法２）６０°鏡面光沢）
光沢度計（日本電色工業製、ＶＧ１０７型）を用いて、６０°反射の時の光沢度を測定して求めた。
【００４３】
【実施例】本発明を実施例、比較例に基づいて説明する。
実施例１〜３、比較例１〜４結晶化ＰＰ（極限粘度：１．８０ｄｌ／ｇ、ＭＩ：４．０ｇ／１０分、ＩＩ：９７％）樹脂に、非晶性樹脂としてＰＣ（熱変形温度：１３８℃，分子量：２２０００）と、Ｌ−ＰＯとして融解温度が１１０℃のエチレンーメチルメタアクリル酸共重合体（ＥＭＭＡ）を表１に示した割合に混合して押出機に供給し、２９０℃の温度で溶融し、Ｔ型口金に導きシート状に押出成形し、ドラフト比２．０で６０℃の温度のドラムに巻き付けてシート状に冷却固化した。該シートを１１０℃に保ち周速差を設けた４本のロールに通して長手方向にトータル延伸倍率１．２５倍の多段延伸をした後、さらに１２０℃の温度で周速差の異なるロール間で長手方向に４．０倍延伸し、ただちに４０℃に冷却した。次に該延伸フイルムをテンターに導き、１６５℃の温度に予熱し、引き続き１５５℃の温度で幅方向に１０倍延伸し、次いで幅方向に５％の弛緩を与えつつ１６５℃の温度で熱処理をした後、冷却し巻き取った。フイルム特性は表２のとおりであった。本発明の範囲のフイルムは特定範囲の未発泡層を中心層とし、その両側に発泡層を有した３層構造を有しており、光学濃度が高くて隠蔽性に優れ、耐衝撃性、水蒸気バリア性にも優れたものであった。また、本発明の範囲を外れたフイルムは、光学濃度、耐衝撃性、水蒸気バリア性のいずれかに劣り、本発明で目的としたフイルムは得られなかった。
【００４４】実施例４、５、比較例５、６、７実施例４では、Ｌ−ＰＯを融解温度が１００℃のエチレン−メタアクリル酸共重合体（ＥＭＡ）とし、実施例５では、Ｌ−ＰＯを融解温度が１３２℃のエチレン含有量４．５重量％のＥＰＣとし、比較例５では、実施例１の非晶性樹脂をポリスチレン（ＰＳ）（熱変形温度：７８℃）とし、比較例６では、実施例１の非晶性樹脂のＰＣの替わりに結晶性のポリエステル樹脂であるポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）（熱変形温度：５８℃）とし、比較例７では、実施例１のＬ−ＰＯの替わりに、融解温度が１６２℃のＰＰとした以外は実施例１と全く同様にしてフイルムを製造した。得られたフイルムの特性は表２のとおりであった。本発明の範囲のフイルムは特定範囲の未発泡層を中心層とし、その両側に発泡層を有した３層構造を有しており、光学濃度が高くて隠蔽性に優れ、耐衝撃性、水蒸気バリア性にも優れたものであったが、範囲を外れたフイルムは、光学濃度、耐衝撃性、水蒸気バリア性および製膜性に劣り、本発明で目的としたフイルムは得られなかった。
【００４５】実施例６、７実施例１の樹脂組成（Ａ層）と、Ｂ層の樹脂を実施例６ではエチレン含有量３．７重量％のＥＰＣとし、実施例７ではメタアクリル酸含有量１０重量％のＥＭＡとし、別々の２台の押出機にそれぞれ供給し、Ａ層樹脂は２８０℃、Ｂ層樹脂は２６０℃の温度で溶融し、多層成形口金にてＢ層／Ａ層／Ｂ層となるように口金内で合流させた後、実施例１と全く同様にして二軸延伸複合フイルムを製造した。フイルム特性は、表２に示したように、光学濃度が高くて隠蔽性に優れ、耐衝撃性、水蒸気バリア性にも優れ、さらにＡ層／Ｂ層間のデラミがなく、ヒートシール力が高いものであった。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
【発明の効果】以上述べたように、本発明の白色二軸延伸ポリオレフィンフイルムは、結晶性ＰＰに特定の非晶性樹脂と特定の融解温度の樹脂を添加混合した樹脂を逐次二軸延伸し、未発泡層を中心層とし、その両側に発泡層を有した３層構造のフィルムであって、次のような優れた効果を生じるものである。
（１）白くて隠蔽性に優れ、印刷の白色下塗り層が省略でき印刷仕上がりが良い。
（２）二次加工で必要な機械強度、耐衝撃性に優れ、各種印刷用紙、粘着テープベース用として良好な特性を有する。
（３）ボイドの形状が小さく扁平で均一であることから、菓子やスナック類の包装用として必要な防湿性に優れている。
（４）無機粒子の添加がないので、製膜性に優れている。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 結晶性ポリプロピレン６５〜９３重量％と、熱変形温度が１２０℃以上の非晶性樹脂５〜２０重量％と、融解温度が１４０℃以下のポリオレフィン樹脂２〜１５重量％とからなり、フイルム断面が未発泡層を中心層としてその両側に発泡層を有した３層構造を有し、該未発泡の中心層の、該フイルム断面厚さに占める平均厚さ比率が５〜６０％で、フイルム厚み３０μｍにおける光学濃度が０．４０以上であることを特徴とする白色二軸延伸ポリオレフィンフイルム。
【請求項２】 前記熱変形温度が１２０℃以上の非晶性樹脂が、重量平均分子量４００００以下のポリカーボネート樹脂である請求項１の白色二軸延伸ポリオレフインフィルム。
【請求項３】 前記融解温度が１４０℃以下のポリオレフィン樹脂が、エチレン−α−オレフィン、エチレン−α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体から選ばれた少なくとも一種の樹脂である請求項１又は２の白色二軸延伸ポリオレフィンフイルム。
【請求項４】 請求項１ないし３のいずれかに記載の白色二軸延伸ポリオレフィンフイルム（Ａ層）の少なくとも片面に、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体から選ばれた少なくとも一種の樹脂からなる樹脂層（Ｂ層）を積層してなる白色二軸延伸ポリオレフィンフイルム。
【請求項５】 結晶性ポリプロピレン６５〜９３重量％、熱変形温度が１２０℃以上の非晶性樹脂５〜２０重量％、融解温度が１４０℃以下のポリオレフィン樹脂２〜１５重量％の組成の樹脂を、ドラフト比１．５以上でシート状に溶融成形してシート断面が未発泡層を中心層としてその両側に発泡層を有する３層構造に形成し、該シートを、９０℃〜１３０℃に保たれた３本以上の予熱ロール間に周速差を設けて２段階以上の多段延伸を行なった後さらに１６０℃以下の温度で延伸して合計４倍以上の倍率で縦延伸した後、１７０℃以下の温度で５倍以上の倍率で横延伸することを特徴とする白色二軸延伸ポリオレフィンフイルムの製造方法。
【請求項１】 結晶性ポリプロピレン６５〜９３重量％と、熱変形温度が１２０℃以上の非晶性樹脂５〜２０重量％と、融解温度が１４０℃以下のポリオレフィン樹脂２〜１５重量％とからなり、フイルム断面が未発泡層を中心層としてその両側に発泡層を有した３層構造を有し、該未発泡の中心層の、該フイルム断面厚さに占める平均厚さ比率が５〜６０％で、フイルム厚み３０μｍにおける光学濃度が０．４０以上であることを特徴とする白色二軸延伸ポリオレフィンフイルム。
【請求項２】 前記熱変形温度が１２０℃以上の非晶性樹脂が、重量平均分子量４００００以下のポリカーボネート樹脂である請求項１の白色二軸延伸ポリオレフインフィルム。
【請求項３】 前記融解温度が１４０℃以下のポリオレフィン樹脂が、エチレン−α−オレフィン、エチレン−α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体から選ばれた少なくとも一種の樹脂である請求項１又は２の白色二軸延伸ポリオレフィンフイルム。
【請求項４】 請求項１ないし３のいずれかに記載の白色二軸延伸ポリオレフィンフイルム（Ａ層）の少なくとも片面に、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体から選ばれた少なくとも一種の樹脂からなる樹脂層（Ｂ層）を積層してなる白色二軸延伸ポリオレフィンフイルム。
【請求項５】 結晶性ポリプロピレン６５〜９３重量％、熱変形温度が１２０℃以上の非晶性樹脂５〜２０重量％、融解温度が１４０℃以下のポリオレフィン樹脂２〜１５重量％の組成の樹脂を、ドラフト比１．５以上でシート状に溶融成形してシート断面が未発泡層を中心層としてその両側に発泡層を有する３層構造に形成し、該シートを、９０℃〜１３０℃に保たれた３本以上の予熱ロール間に周速差を設けて２段階以上の多段延伸を行なった後さらに１６０℃以下の温度で延伸して合計４倍以上の倍率で縦延伸した後、１７０℃以下の温度で５倍以上の倍率で横延伸することを特徴とする白色二軸延伸ポリオレフィンフイルムの製造方法。
【特許番号】第２８００９２６号
【登録日】平成１０年（１９９８）７月１０日
【発行日】平成１０年（１９９８）９月２１日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平４−１２６６５８
【出願日】平成４年（１９９２）４月２１日
【公開番号】特開平５−２９５１４６
【公開日】平成５年（１９９３）１１月９日
【審査請求日】平成８年（１９９６）６月１１日
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【登録日】平成１０年（１９９８）７月１０日
【発行日】平成１０年（１９９８）９月２１日
【国際特許分類】
【出願日】平成４年（１９９２）４月２１日
【公開番号】特開平５−２９５１４６
【公開日】平成５年（１９９３）１１月９日
【審査請求日】平成８年（１９９６）６月１１日
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
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