白色発光有機電界発光素子
透明基板、第１の素子及び第２の素子を含む、白色発光有機電界発光素子を提供する。第１の素子は、透明基板の第１の基板に順次配置された第１のアノード、第１の素子の有機層及び反射カソードを含む。第２の素子は、透明基板の第２の表面に順次配置された第２のアノード、第２の素子の有機層、及び透明又は半透明カソードを含む。本発明の白色発光有機電界発光素子は、従来の３原色の白色光有機電界発光素子において生じる白色光の色度座標のシフト現象を解消することが出来る。発光で生成される熱によって引き起こされる経年劣化作用が電界発光層を分割することによって低減されるため、当該電界発光素子は長い寿命を持つことが出来る。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白色発光有機電界発光素子に関する。より詳しくは、本発明は、並列に組み合わせた少なくとも２色の電界発光層を含む、高効率の白色発光有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子は、液晶表示装置（ＬＣＤ）とは異なり、それ自体発光するためバックライトが不要であり、また、数ナノメートル未満の厚さを有するように製造されて薄くて軽い表示装置として使用され得るという利点がある。
【０００３】
また、有機電界発光素子は、有機電界発光素子の構造及び製造プロセスが比較的単純であり、生産コストが低いため、次世代表示装置として注目されている。
【０００４】
特に、有機電界発光素子は、発光効率が高く、駆動電圧が低いため、消費する電力量が少ない。有機電界発光素子は画素の応答速度が速いため、高画質の映像を表示することができる。有機電界発光素子がカラー表示装置に適用される場合、色が優れた画質で実現され、また、カラー表示装置は軽くて薄く、且つ小さく、その結果、質の高い携帯用情報通信装置の表示要素をもたらす。
【０００５】
有機電界発光素子において、色は以下の方法で実現される：３色塗分け法（side-by-side deposition method）、色変換（ＣＣＭ）法及びカラーフィルター法。３色塗分けは、精密にパターン化されたメタルマスクを用いて、マスクを微細に動かすことにより、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）及び青色（Ｂ）の電界発光層を順次蒸着する。ＣＣＭ法は、青色のエネルギーを下方変換することによって緑色及び赤色を実現する。カラーフィルター法は、カラーフィルター及び白色発光ダイオードを用いることによって色を実現する。
【０００６】
これらのうち、カラーフィルター法は、３色塗分け法で必要とされる精密にパターン化されたメタルマスクの代わりに、その発光領域全体が露出されるシャドーマスクを使用している。そのため、カラーフィルター法は効率的な製造方法であり、低い欠陥率をもたらす。従って、カラーフィルター法は、生産コストを低減することが出来る。
【０００７】
製造プロセス及びコストに関する利点のため、研究者達は、フルカラー表示装置のための、カラーフィルターを使用した白色発光有機電界発光素子について活発に研究している。有機白色光はまた、水銀灯や蛍光灯などの、重金属元素又は環境的に有害なガスを使用する現在使用されているガス充填ランプに取って代わることが出来るため、環境に優しい光源として注目されている。
【０００８】
白色発光有機電界発光素子を実現するための従来技術によると、藍色と黄色、空色と赤色といった補色関係にある色を使用する有機電界発光素子（図１に示す）、及び三原色（即ち、青色、緑色及び赤色）を適切に混合することによって白色光を実現する有機電界発光素子（図２に示す）がある。
【０００９】
即ち、図１及び２に示した従来の白色発光有機電界発光素子は、単純に順次、基板Ａ１０及びＢ１０上にアノードＡ０１及びＢ０１を配置し、正孔注入層（ＨＩＬ）Ａ０５及びＢ０５、正孔輸送層（ＨＴＬ）Ａ０６及びＢ０６、並びにそれぞれ赤色、緑色又は青色発光物質を含む複数の電界発光層Ａ０７、Ａ０９、Ｂ０７、Ｂ０９及びＢ１１、電子輸送層（ＥＴＬ）Ａ０８及びＢ０８、電子注入層（ＥＩＬ）Ａ１５及びＢ１５、並びにカソードＡ０４及びＢ０４を配置することにより白色光を得る。
【００１０】
図１及び２の有機電界発光素子は、以下の手順で発光する。アノードＡ０１又はＢ０１とカソードＡ０４又はＢ０４との間の空間に電圧が印加されると、アノードから注入された正孔は、正孔輸送層Ａ０６又はＢ０６を通って電界発光層Ａ０７、Ａ０９、Ｂ０７、Ｂ０９及びＢ１１に移動する。電子は、カソードＡ０４又はＢ０４から、電子輸送層Ａ０８又はＢ０８を通って電界発光層に注入される。キャリアは、正孔輸送層と電界発光層との接合部分及びバルクにおいて再結合し、それによって励起子を生み出す。
【００１１】
生成された励起子は、それぞれの電界発光層に分布し、基底状態に遷移する。このようにして、電界発光層の色に応じて青色、緑色及び赤色が実現され、白色光が放出される。
【００１２】
図３は、関連技術による、複雑な複数層構造を有して効率を向上させたタンデム型の有機電界発光素子を示している。電圧が印加されると、図３の有機電界発光素子は、複雑なドーピングプロセスを通じて（though）電子及び正孔を更に生成するために電荷生成層からｐ型ドープ層Ｃ２０及びｎ型ドープ層Ｃ２１を形成することによって、又はスパッタリング法を使用することにより有機層に透明アノード（例、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ））を形成することによって、アノードＣ０１及びカソードＣ０４に注入された電子及び正孔の数を倍化するように働く。
【００１３】
即ち、図３の有機電界発光素子は、基板Ｃ１０上のアノードに配置された第１の素子及び第２の素子を含む。第１の素子は、正孔注入層Ｃ０５、正孔輸送層Ｃ０６ａ、電界発光層Ｃ０７ａ、電子輸送層Ｃ０８ａ及びｎ型ドープ層Ｃ２０を含む。第２の素子は、ｐ型ドープ層Ｃ２１又はスパッタリング法を使用して形成された透明アノード、正孔輸送層Ｃ０６ｂ、電界発光層Ｃ０７ｂ、電子輸送層Ｃ０８ｂ、電子注入層Ｃ１５及びカソードＣ０４を含む。
【００１４】
上述した従来の方法のうち、補色関係を利用する図１の有機電界発光素子、又は三原色の電界発光層が積層された単純な積層構造を有する図２の素子は、電子及び正孔の注入及び輸送のために使用される有機層において白色光を実現するために２つ乃至３つの電界発光層を必然的に必要とする。図４の有機電界発光素子は、発光メカニズムの点で、３つの電界発光層において生成される励起子を適切に分布させなければならない。
【００１５】
一般に、有機電界発光素子は、電圧が印加されると、光及び放出された光によって引き起こされるジュール熱を放出する。ジュール熱の生成は、有機電界発光素子を劣化させ、その寿命を低下させる。様々な色の電界発光層が順次配置された積層型の白色素子は、電界発光層の数が増加する時に、顕著な寿命の低下を被る。
【００１６】
電圧が有機電界発光素子へ印加される時にアノード及びカソードに注入された正孔と電子との結合によって生み出される励起子は、印加電圧及び電流の強さに応じて、異なる領域に存在する。これは、発光領域が変化することを示している。発光領域の変化は、電界発光層の数が多い場合により顕著になる。積層構造を有する従来の白色発光素子の場合、ＲＧＢの各色の発光スペクトルは、電圧又は電流の強さが変わるにつれて変化する。従って、全体の発光色が変化する。
【００１７】
有機電界発光素子は、電界発光層へのドーピングを行うことによって加工されて発光効率が向上させられる。ドーピングプロセスは、ホスト材料とゲスト材料とを混合することにより層を形成するプロセスである。層が蛍光性である場合、大まかにゲスト材料によって占められる割合は、全材料の１％から１０％に達する。層がリン光性である場合、それは全材料の５％から２０％に達する。ゲスト材料の量比を小さく維持しつつ有機層を形成しなければならないため、製造プロセスに関して、ドーピングは最も難しいプロセスの一つである。電界発光層における異なる材料の存在は、発光の特徴を変化させ、有機電界発光素子の特性再現性を低くする。図３に示したタンデム型の白色発光素子においては、ドーピングを電界発光層以外のｐ型ドープ層（Ｃ２０）及びｎ型ドープ層（Ｃ２１）に行う必要があるため、又はアノードのスパッタリングを有機層上に行う必要があるため、ドーピングプロセスはかなり複雑である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明の例示的実施形態は、反射カソードを含む第１の素子と、透明又は半透明カソードを含む第２の素子とを並列で組み合わせた、高効率の白色発光有機電界発光素子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明の別の実施形態は、透明基板、第１の素子及び第２の素子を含む、白色発光有機電界発光素子を提供する。第１の素子は、透明基板の第１の基板に順次配置された第１のアノード、第１の素子の有機層及び反射カソードを含み、第２の素子は、透明基板の第２の表面に順次配置された第２のアノード、第２の素子の有機層、及び透明又は半透明カソードを含む。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の白色発光有機電界発光素子は、光源を並列で組み合わせることにより、色度座標のシフト現象を解消することが出来る。本実施形態の有機電界発光素子は、安定した白色光源として、高性能カラー表示装置に適用することが出来る。更に、発光で生成される熱によって引き起こされる経年劣化作用が電界発光層を分割することによって低減されるため、当該電界発光素子は長い寿命を持つことが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の例示的な実施形態が示されている添付の図面を参照して、本発明を以下により十分に説明する。本発明は多様な形態で実現することが出来、本明細書に記載する特定の実施形態及び実施例に制限されない。
【００２２】
同一の参照数字が、たとえそれらが別の図面に現れていたとしても、同一の構成要素のために使用される。
【００２３】
図４は、本発明の一つの実施形態による白色発光有機電界発光素子の構造を示す断面図である。図４に関して、本発明の白色発光有機電界発光素子１は、透明基板０１０、第１の素子１００及び第２の素子２００を含む。第１の素子は、透明基板０１０の第１の表面上に順次積層された第１のアノード１０１、第１の素子の有機層１０３及び反射カソード１０４を含む。第２の素子２００は、透明基板０１０の第２の表面上に順次積層された第２のアノード２０１、第２の素子の有機層２０３、及び透明又は半透明カソード２０４を含む。
【００２４】
また、白色発光有機電界発光素子１の第１の素子１００及び第２の素子２００は、それぞれ、第１のアノードと第１の素子の有機層との間、及び、第２のアノードと第２の素子の有機層との間に、図５に示された部分的に形成された絶縁層２０２を更に含んでいても良い。絶縁層は、縁部におけるアノードとカソードとの短絡を防ぐ。
【００２５】
白色発光有機電界発光素子１は、第２の素子のカソードを保護するためのカソード保護層を更に含んでいても良い。
【００２６】
本発明の一つの実施形態によれば、第１の素子の有機層１０３及び第２の素子の有機層２０３は、個別に、赤色電界発光層、青色電界発光層、黄色電界発光層及び緑色電界発光層からなる群から選択される少なくとも１つの電界発光層を含む。第１の素子の有機層１０３及び第２の素子の有機層２０３は、異なる色の２つより多い電界発光層を含んでいても良い。
【００２７】
図６は、本発明の第１の実施形態による白色発光有機電界発光素子を示す断面図である。図６に関して、白色発光有機電界発光素子は、第１の素子１００ａ及び第２の素子２００ａを含む。第１の素子１００ａは、透明基板０１０の第１の表面上に配置された第１のアノード１０１、並びに第１のアノード１０１上に順次配置された第１の正孔輸送層（ＨＴＬ）１０５、第１の正孔注入層（ＨＩＬ）１０６、第１の電界発光層１０７、第１の電子輸送層（ＥＴＬ）１０８、第１の電子注入層（ＥＩＬ）１１５及び反射カソード１０４を含む。第２の素子２００ａは、透明基板０１０の第２の表面上に配置された第２のアノード２０１、並びに第２のアノード２０１上に順次配置された第２の正孔輸送層２０５、第２の正孔注入層２０６、第２の電界発光層２０７、第２の電子輸送層２０８、第２の電子注入層２１５、及び透明又は半透明カソード２０４を含む。ここで、第１の電子注入層１１５及び第２の電子注入層２１５は、カソードの素材によっては除かれても良い。
【００２８】
本発明の一つの実施形態によれば、第１の電界発光層及び第２の電界発光層のそれぞれは、赤色電界発光層、緑色電界発光層、黄色電界発光層及び青色電界発光層からなる群から選択される１つの単一電界発光層である。第１の電界発光層及び第２の電界発光層は、緑色電界発光層及び青色電界発光層であっても良い。ここで、第１の電界発光層と第２の電界発光層とは、異なる電界発光の色を放出しても良い。
【００２９】
図７は、本発明の第２の実施形態による白色発光有機電界発光素子を示す断面図である。図７に関して、本発明の白色発光有機電界発光素子は、第１の素子１００ｂ及び第２の素子２００ｂを含む。第１の素子１００ｂは、透明基板０１０の第１の表面上に配置された第１のアノード１０１、並びに第１のアノード１０１上に順次配置された第１の正孔輸送層１０５、第１の正孔注入層１０６、第１の電界発光層１０９、第２の電界発光層１１０、第１の電子輸送層１０８、第１の電子注入層１１５及び反射カソード１０４を含む。第２の素子２００ｂは、透明基板０１０の第２の表面上に配置された第２のアノード２０１、並びに第２のアノード２０１上に順次配置された第２の正孔輸送層２０５、第２の正孔注入層２０６、第３の電界発光層２０９、第４の電界発光層２１０、第２の電子輸送層２０８、第２の電子注入層２１５、及び透明又は半透明カソード２０４を含む。第１の電子注入層１１５及び第２の電子注入層２１５は、カソードの素材によっては除かれても良い。
【００３０】
ここで、第１乃至第４の電界発光層のうち少なくとも１つの電界発光層は、他の電界発光層の色とは異なる色の光を放出しても良い。第１及び第２の電界発光層は、それぞれ、青色及び赤色、赤色及び青色、青色及び黄色、黄色及び青色、緑色及び赤色、又は赤色及び緑色の光を放出しても良い。第３及び第４の電界発光層は、それぞれ、青色及び赤色、赤色及び青色、青色及び黄色、黄色及び青色、緑色及び赤色、又は赤色及び緑色の光を放出しても良い。
【００３１】
図８及び図９は、それぞれ、本発明の第３及び第４の実施形態による白色発光有機電界発光素子を示す断面図である。
【００３２】
図８に関して、本発明の白色発光有機電界発光素子は、第１の素子１００ｃ及び第２の素子２００ｃを含む。第１の素子１００ｃは、透明基板０１０の第１の表面上に配置された第１のアノード１０１、並びに第１のアノード１０１上に順次配置された第１の正孔輸送層１０５、第１の正孔注入層１０６、第１の電界発光層１１１、第１の電子輸送層１０８、第１の電子注入層１１５及び反射カソード１０４を含む。第２の素子２００ｃは、透明基板０１０の第２の表面上に配置された第２のアノード２０１、並びに第２のアノード２０１上に順次配置された第２の正孔輸送層２０５、第２の正孔注入層２０６、第２の電界発光層２１１、第３の電界発光層２１２、第２の電子輸送層２０８、第２の電子注入層２１５、及び透明又は半透明カソード２０４を含む。カソード保護層２２０が更に配置されて第２の素子２００ｃを保護しても良い。第１の電子注入層１１５及び第２の電子注入層２１５は、カソードの素材によっては除かれても良い。
【００３３】
図９に関して、本発明の白色発光有機電界発光素子は、第１の素子１００ｄ及び第２の素子２００ｄを含む。第１の素子１００ｄは、第１のアノード１０１の第１の表面上に配置された第１のアノード１０１、並びに第１のアノード１０１上に順次配置された第１の正孔輸送層１０５、第１の正孔注入層１０６、第１の電界発光層１１２、第２の電界発光層１１３、第１の電子輸送層１０８、第１の電子注入層１１５及び反射カソード１０４を含む。第２の素子２００ｄは、透明基板０１０の第２の表面上に配置された第２のアノード２０１、並びに第２のアノード２０１上に順次配置された第２の正孔輸送層２０５、第２の正孔注入層２０６、第３の電界発光層２１３、第２の電子輸送層２０８、第２の電子注入層２１５、及び透明又は半透明カソード２０４を含む。カソード保護層２２０が更に配置されて第２の素子２００ｄを保護しても良い。第１の電子注入層１１５及び第２の電子注入層２１５は、カソードの素材によっては除かれても良い。
【００３４】
第３及び第４の実施形態において、第１の電界発光層は、赤色電界発光層、青色電界発光層、黄色電界発光層及び緑色電界発光層からなる群から選択されるいずれか１つである。第２の電界発光層は、第１の電界発光層として選択されたものを除いた他の層からなる群から選択されるものである。第３の電界発光層は、第１及び第２の電界発光層として選択されたものを除いた他の層からなる群から選択されるものである。
【００３５】
第１乃至第４の実施形態は、本発明において示唆される、並列の組み合わせに基づいた白色発光有機電界発光素子の具体的な例を提供し、電界発光層の個数、種類及び位置を改変することによって、本発明の範囲に属する（belong to）、他の構造を有する白色有機電界発光素子を製造することが出来ることは当業者には明らかである。
【００３６】
白色発光有機電界発光素子の構成要素を形成するための素材は、従来の白色発光有機電界発光素子のために使用される素材から任意に選択することが出来、特定の素材に限定されない。しかしながら、各構成要素は以下の素材を含むことで優れた効果を持つことが出来る。
【００３７】
透明基板は、従来の有機電界発光素子のために一般に使用される任意の基板であって良く、素子の用途に応じて適切に選択され得る。基板は、優れた透明性、表面平坦性及び撥水性を有し、且つ容易に取り扱うことが出来る透明ガラス基板又は透明プラスチック基板であっても良い。
【００３８】
有機電界発光素子に含まれる第１及び第２のアノードは、従来のアノードの素材から任意に選択することが出来る。具体的には、それらは、透明で且つ優れた導電性を有する、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）及び酸化亜鉛（ＺｎＯ）からなる群から選択される少なくとも１つを含んでいても良い。第１のアノード及び第２のアノードの厚さの範囲は、必要性に応じて決定すれば良い。厚さは、特定の範囲に限定されないが、十分な発光特性を得るために１００Åより厚くても良く、優れた光透過特性を得るために２０００Åより薄くても良く、また、より具体的には、１０００Åから２０００Åである。
【００３９】
第１及び第２のアノード上に配置される正孔注入層及び正孔輸送層は、４，４’，４”−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニル−アミノ）−トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）及びＮ，Ｎ−ビス（ナフタレン−１−イル）フェニル）−Ｎ，Ｎ−ビス（フェニル）ベンジジン（ＮＰＢ）からなる群から選択される少なくとも１つのような、正孔輸送特性を持つ、トリフェニルアミン基を有する素材から形成される。
【００４０】
正孔注入層及び正孔輸送層の厚さの範囲は、必要性に応じて決定すれば良い。厚さは特定の範囲に限定されないが、第１の素子及び第２の素子において配置される正孔注入層は、十分な発光特性を得るために４００Åから１５００Åに及ぶ厚さを有していても良く、第１の素子及び第２の素子において配置される正孔輸送層は、１００Åから５００Åに及ぶ厚さを有していても良い。
【００４１】
有機電界発光素子の各電界発光層は、有機電界発光素子において一般に使用される発光ホスト材料を含む。一つの実施形態によれば、発光ホスト材料は、ドーパントに応じて緑色、赤色又は黄色を放出するためのアルミニウムトリス（８−ヒドロキシキニロン（hydroxyquinilone））（Ａｌｑ３）、緑色を放出するための４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル（ＣＢＰ）、並びに青色を放出するための４，４’−ビス（２，２−ジフェニル−エテン−１−イル）−ジフェニル（ＤＰＶＢｉ）、４，４”−ビス（２，２−ジフェニルビニル−１−イル）−ｐ−ターフェニレン（ＤＰＶＴＰ）及びＳｐｉｒｏ−ＤＰＶＢｉからなる群から選択しても良い。電界発光層は、フェニレンベース又はジスチレンアミンベースの化合物などの、ホスト材料よりエネルギーギャップが小さい青色発光ドーパントを含んでも良い。
【００４２】
各電界発光層は、白色発光への寄与の程度に応じて、１００Åから５００Åに及ぶ厚さを有するように形成されても良い。この範囲は、使用される素材の特徴に応じて変えても良い。
【００４３】
電界発光層は、所定の比率で発光ホスト材料とドーパントとを共蒸着することによって形成して、電界発光層の性能を向上させ且つ色を変化させても良い。
【００４４】
ドーパントは、正孔と電子との結合により、ホストとゲストとの間でのエネルギー伝達が引き起こされ、その結果発光するのを可能にする。ドーパントの例としては、緑色を放出するためのクマリン６、黄色を放出するためのルブレン、赤色を放出するための４−ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン（ＤＣＭ）及び４−（ジシアノメチレン）−２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（１，１，７，７−テトラメチルジュロリジル−９−エニル）−４Ｈ−ピラン（ＤＣＪＴＢ）；及び青色を放出するためのペリレン、キナクリドン及びＤＣＭ２から選択される蛍光性ドーパント、並びに、赤色を放出するための２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン（phorphine）白金（ＰｔＯＥＰ）、及び青色を放出するためのイリジウム（ＩＩＩ）ビス［（４，６−ジ−フルオロフェニル）−ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］ピコリネート（Ｆｉｒｐｉｃ）から選択されるリン光性ドーパントが挙げられる。これらドーパントの１つ以上が各電界発光層に含まれても良い。
【００４５】
ドーパントのドーピング濃度は、白色発光有機電界発光素子の白色発光スペクトルのＣＩＥの指数が適切である範囲内で選択することが出来る。１つの実施形態によれば、ドーピング濃度は、発光ホスト１００重量部に対して１から２０重量部に及び得る。特に、ドーパントが蛍光性ドーパントの場合、発光メカニズムに起因して、ドーピング濃度は、発光ホスト１００重量部に対して１から１０重量部に及び得る。ドーパントがリン光性ドーパントの場合、発光メカニズムに起因して、ドーピング濃度は、発光ホスト１００重量部に対して５から２０重量部に及び得る。
【００４６】
第１の素子及び第２の素子において配置される電子輸送層は、電子を輸送するために一般に使用される金属錯体、具体的にはＡｌｑ３などの金属錯体を含み得る。しかしながら、電子輸送層の素材は、本発明の白色発光有機電界発光素子における上記例に限定され得ない。電子輸送層は、電子輸送能に関連して、個々に５０Åから３００Åに及ぶ厚さを有し得る。
【００４７】
電子注入層は、第１の素子及び第２の素子において配置されて、電子が円滑に注入されるのを可能にする。電子注入層は、仕事関数の小さなアルカリ金属を含む。アルカリ金属は、リチウム、カルシウム、マグネシウム及びセシウムからなる群から選択される少なくとも１つであっても良い。
【００４８】
第１の素子の反射カソードが仕事関数の小さなアルカリ金属を含む場合、カソードに含まれるアルカリ金属が電子注入層の役割を実質的に果たす。そのため、第１の電子注入層は除かれても良い。第２の素子の透明又は半透明カソードが仕事関数の小さなアルカリ金属を含む場合、第２の電子注入層は除かれても良い。
【００４９】
アルカリ金属を含む電子注入層は、電子輸送層の素材をアルカリ金属と共蒸着することによって１００Åから５００Åに及ぶ厚さで形成されても良く、又は、フッ化リチウム及び安息香酸リチウムなどの少なくとも１つのリチウム塩を蒸着することによって５Åから２０Åに及ぶ厚さで形成されても良い。
【００５０】
本発明の実施形態で示唆される白色発光有機電界発光素子に含まれるカソードは、カソードを形成するための従来の金属素材を含む。具体的には、カソードは、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、銀（Ａｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）及びマグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）からなる群から選択される少なくとも１つを含んでいても良い。
【００５１】
特に、第１の素子に含まれる反射カソードは、５００Åから５０００Åに及ぶ厚さを有していても良く、第２の素子に含まれる透明又は半透明カソードは、８０Åから３５０Åに及ぶ厚さを有していても良い。カルシウムは、５０Åから１５０Åの厚さで含まれても良く、銀（Ａｇ）は、５０Åから２００Åの厚さで含まれても良い。
【００５２】
透明又は半透明カソードの透明度及び導電性を増すために、５０Åから１００Åの厚さを有する金属カソードは、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）及び酸化亜鉛（ＺｎＯ）からなる群から選択される少なくとも１種の透明金属酸化物でコーティングされる。透明金属酸化物のコーティングは、高い透明度及び導電性のために１０００Åよりも厚くても良く、より具体的には１０００Åから５０００Åの厚さである。
【００５３】
また、透明金属酸化物以外で第２の素子のカソードを保護するために使用され得るカソード保護層は、従来の有機電界発光素子に使用されるカソード保護層であっても良く、特定のものに限定されない。しかしながら、カソードは、シリコン窒化物、シリコン酸化物及び有機金属錯体などの、散在する酸素のバリア特性に優れた素材を含み得る。
【００５４】
また、カソード保護層の厚さは、キャビティ効果を引き起こすものであることが望ましく、また、水分及び酸素を遮るために１０００Åより厚くても良く、より具体的には１０００Åから１０，０００Åに及ぶ。
【００５５】
本発明による白色発光有機電界発光素子の性能を評価するための実施例を以下に記載する。しかしながら、それらは、本発明のより良い理解のためにのみ示されており、本発明はそれらに限定されない。
【実施例】
【００５６】
実施例１
ＩＴＯ電極（第１のアノード及び第２のアノードとして使用した）を、１８００Åの厚さで、透明ガラス基板の上及び下表面に配置した。第１の素子を作製するために、第１のアノード上に、ｍ−ＭＴＤＡＴＡを６００Åの厚さで第１の正孔注入層として形成し、ＮＰＢを１５０Åの厚さで第１の正孔輸送層として形成した。
【００５７】
第１の正孔輸送層の上部に、発光ホストとしてＡｌｑ３及びドーパントとしてＤＣＭを共蒸着することにより、第１の電界発光層を３００Åの厚さで形成した。Ａｌｑ３の含量は９５重量％、ＤＣＭの含量は５重量％であった。
【００５８】
続いて、第１の電子輸送層として３００Åの厚さでＡｌｑ３を、第１の電子注入層として１０Åの厚さでＬｉＦを、そして反射カソードとして２０００Åの厚さでＡｌを順次配置することにより、第１の素子の作製を完了した。
【００５９】
第２のアノードの上部に、第２の正孔輸送層として６００Åの厚さでｍ−ＭＴＤＡＴＡを、第２の正孔注入層として１５０Åの厚さでＮＰＢを、青色電界発光層として３００Åの厚さでＤＰＶＢｉを、そして第２の電子輸送層として３００Åの厚さでＡｌｑ３を蒸着し、その上に８０Åの厚さでカルシウムを、そして１００Åの厚さで銀を順次蒸着することによる、第１の素子の作製と同様の方法で、８０％を上回る光透過率を有する、第２の素子のための透明カソードを作製した。
【００６０】
ＬｉＦ及びＡｌｑ３の層をそれぞれ１０００Åの厚さで形成することにより、カソード保護層を第２の素子に形成して、水分及び酸素からカソードを保護し、且つキャビティ効果を引き起こした。
【００６１】
図８は、実施例１による有機電界発光素子の断面を示している。第２の素子の透明カソードはカルシウムを含んでいたため、図８に示した第２の電子注入層２１５は除いた。
【００６２】
実施例１に従って作製した有機電界発光素子のスペクトルを測定して図１０に示した。以下の表１は、電流密度１１ｍＡ／ｃｍ２、２５ｍＡ／ｃｍ２、５０ｍＡ／ｃｍ２及び１００ｍＡ／ｃｍ２で測定した有機電界発光素子の特性を示している。
【００６３】
【表１】
【００６４】
図１０及び表１に示した有機電界発光素子のスペクトル及び特性によれば、赤色及び青色波長のピークが５８１ｎｍ及び４５２ｎｍに現われ、そして第１の素子の赤色電界発光層から放出された光が反射カソードによって反射されて第２の素子の青色電界発光層から放出された光と混ざり、それにより色度座標（０．３０５，０．３１２）に、透明カソードを通る白色光を生み出した。
【００６５】
ここで、表１に示したように、有機電界発光素子は、１０ｍＡ／ｃｍ２において、発光効率５．５ｃｄ／Ａ及び電力効率２．３ｌｍ／Ｗを示した。有機電界発光素子に印加する電流密度を１０ｍＡ／ｃｍ２から１００ｍＡ／ｃｍ２に増加させた時、色度座標は（−０．００３，＋０．００６）だけシフトした。これは、単一の電界発光層を有する有機電界発光素子において起こる色シフト現象と似ており、本発明の白色有機電界発光素子が非常に安定した白色発光特性を有していることを示している。
【００６６】
実施例２
ＩＴＯ電極（第１のアノード及び第２のアノードとして使用した）を、１８００Åの厚さで、透明ガラス基板の上及び下表面に配置した。第１の素子を作製するために、第１のアノード上に、ｍ−ＭＴＤＡＴＡを６００Åの厚さで第１の正孔注入層として形成し、ＮＰＢを１５０Åの厚さで第１の正孔輸送層として形成した。
【００６７】
第１の正孔輸送層の上部に青色電界発光層として２００Åの厚さでＤＰＶＢｉを形成し、そして９５重量％のＡｌｑ３のホスト及び５重量％のＤＣＭのドーパントを赤色電界発光層として１５０Åの厚さで共蒸着した。
【００６８】
続いて、第１の電子輸送層として２５０Åの厚さでＡｌｑ３を、第１の電子注入層として１０Åの厚さでＬｉＦを、そして反射カソードとして２０００Åの厚さでＡｌを順次配置することにより、第１の素子の作製を完了した。
【００６９】
第２のアノードの上部に、第２の正孔輸送層として６００Åの厚さでｍ−ＭＴＤＡＴＡを、第２の正孔注入層として１５０Åの厚さでＮＰＢを、緑色電界発光層として３００Åの厚さで９８重量％のＡｌｑ３のホスト及び２重量％のクマリン６のドーパントを共蒸着することによって得た混合物を、そして第２の電子輸送層として２５０Åの厚さでＡｌｑ３を蒸着し、その上に５０Åの厚さでカルシウムを、そして１１０Åの厚さで銀を順次蒸着することによる、第１の素子の作製と同様の方法で、８５％を上回る光透過率を有する、第２の素子のための透明カソードを作製した。
【００７０】
ＬｉＦ及びＡｌｑ３の層をそれぞれ１０００Åの厚さで形成することにより、カソード保護層を第２の素子に形成して、水分及び酸素からカソードを保護し、且つキャビティ効果を引き起こした。
【００７１】
図９は、実施例２による有機電界発光素子の断面を示している。第２の素子の透明カソードはカルシウムを含んでいたため、図９に示した第２の電子注入層２１５は除いた。
【００７２】
実施例２に従って作製した有機電界発光素子のスペクトルを測定して図１１に示した。以下の表２は、電流密度１１ｍＡ／ｃｍ２、２５ｍＡ／ｃｍ２、５０ｍＡ／ｃｍ２及び１００ｍＡ／ｃｍ２で測定した有機電界発光素子の特性を示している。
【００７３】
【表２】
【００７４】
図１１及び表２に示した有機電界発光素子のスペクトル及び特性によれば、青色、緑色及び赤色波長のピークが４５５ｎｍ、５１１ｎｍ及び５８１ｎｍに現われ、そして第１の素子の赤色電界発光層から放出された光が反射カソードによって反射されて第２の素子の青色電界発光層から放出された光と混ざり、それにより色度座標（０．３４１，０．３７３）に、透明カソードを通る白色光を生み出した。
【００７５】
ここで、表２に示したように、有機電界発光素子は、１０ｍＡ／ｃｍ２において、発光効率５．５．９ｃｄ／Ａ及び電力効率２．３ｌｍ／Ｗを示した。有機電界発光素子に印加する電流密度を１０ｍＡ／ｃｍ２から１００ｍＡ／ｃｍ２に増加させた時、色度座標は（＋０．００３，＋０．００６）だけシフトした。これは、白色光が、安定した色再現性を維持しながら赤色、緑色及び青色波長を含んでおり、フルカラーの有機電界発光素子のための光源として使用される場合に高い色再現性を与え得ることを示している。
【００７６】
比較例１
実施例１及び２との比較のため、赤色、緑色及び青色波長を含む白色発光有機電界発光素子を従来の積層構造で作製し、その特性を測定した。
【００７７】
実施例及び比較例の特性を比較するために、図１２に示した有機電界発光素子を、全く同じ素材、ドーピング濃度及び真空の作製条件を適用して作製した。図１２に関して、作製プロセスを詳細に説明する。
【００７８】
透明ガラス基板Ｄ１０上に、８００Åの厚さでＩＴＯ Ｄ０１（アノード）を形成し、そこに、真空条件下でｍ−ＭＴＤＡＴＡを蒸着することにより正孔注入層Ｄ０５を６００Åの厚さで形成した。続いて、真空条件下で正孔注入層Ｄ０５の上部にＮＰＢを蒸着することにより、正孔輸送層Ｄ０６を１５０Åの厚さで形成した。
【００７９】
続いて、正孔輸送層Ｄ０６上に、赤色電界発光層Ｄ０７として１００Åの厚さで９５重量％のＡｌｑ３及び５重量％のＤＣＭを共蒸着し、緑色電界発光層Ｄ０９として１００Åの厚さで９８重量％のＡｌｑ３及び２重量％のクマリン６を共蒸着し、青色電界発光層Ｄ１１として１５０Åの厚さでＤＰＶＢｉを蒸着することにより３原色（即ち、赤、緑及び青）を放出する電界発光層を形成した。
【００８０】
Ａｌｑ３を電子輸送層Ｄ０８として２５０Åの厚さで真空蒸着し、そしてＬｉＦ及びＡｌを、それぞれ、電子注入層Ｄ１５及びカソードＤ０４として１０Å及び２０００Åの厚さで蒸着し、それにより有機電界発光素子の作製を完了した。
【００８１】
比較例１に従って作製した有機電界発光素子のスペクトルを測定して図１３に示した。以下の表３は、電流密度１１ｍＡ／ｃｍ２、２５ｍＡ／ｃｍ２、５０ｍＡ／ｃｍ２及び１００ｍＡ／ｃｍ２で測定した有機電界発光素子の特性を示している。
【００８２】
【表３】
【００８３】
図１３及び表３に示した有機電界発光素子のスペクトル及び特性によれば、青色、緑色及び赤色波長のピークが４５２ｎｍ、５１７ｎｍ及び５８２ｎｍに現われ、そして単純に積層したＲ、Ｇ及びＢの電界発光層から放出された光が混ざって色度座標（０．３４０，０．３７３）の白色光となった。
【００８４】
ここで、表３に示したように、有機電界発光素子は、１０ｍＡ／ｃｍ２において、発光効率４．２ｃｄ／Ａ及び電力効率１．８ｌｍ／Ｗを示した。有機電界発光素子に印加する電流密度を１０ｍＡ／ｃｍ２から１００ｍＡ／ｃｍ２に増加させた時、色度座標は（０．３４０，０．３７３）から（０．３５５，０．４１５）へシフトした。
【００８５】
上述した通り、単純な積層構造を有する従来の有機電界発光素子において、正孔と電子との結合により生成される励起子は、印加される電圧及び電流の強さに応じて異なる領域に存在する。これは、発光領域が変化することを意味している。
【００８６】
電界発光層の個数が増加するにつれて、発光領域の変化は大きくなる。図１３のスペクトルに示されているように、青色発光の寄与は、電流密度が増加するにつれて顕著に減少する。
【００８７】
従って、実施例１及び２の有機電界発光素子が、比較例１の有機電界発光素子と比べて、１４０％の向上した発光効率及び１２８％の向上した電力効率を有していることがわかる。
【００８８】
図１４は、実施例２及び比較例１に従って作製した白色光有機電界発光素子の発光寿命を示しており、表４は、経年劣化による実施例２及び比較例１に従って作製した白色光有機電界発光素子の色度座標シフトを示している。
【００８９】
図１４は、半減寿命（half life reduction time）を示すグラフであり、これは、以下の条件を維持した時に、初期輝度（Ｌ０）が５０％低下するのにかかる時間として定義される：２３゜Ｃ、湿度１０ｐｐｍ、且つ酸素５ｐｐｍ。
【００９０】
実施例２に従って作製した有機電界発光素子は、初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ２である場合、３５５時間の半減寿命を持っていたことが図１１からわかる。一方、比較例１に従って作製した白色発光有機電界発光素子は、３５５時間の半減寿命を持っていた。従って、実施例２に従って作製した白色発光有機電界発光素子は、比較例１に従って作製した白色発光有機電界発光素子と比べて、１３０％向上した寿命を持つと結論付けることができる。
【００９１】
【表４】
【００９２】
表４に示した経年劣化による色度座標のシフトを見ると、有機電界発光素子が経年劣化するにつれて、赤色、緑色及び青色の原色は、実施例２の有機電界発光素子において一様に減少する。初期の白色の座標（０．３４１，０．３７３）は同様のレベルで維持され、半減寿命が殆ど経過すると（即ち、３５０時間）、色度座標は（０．３４６，０．３７７）へ変化する。
【００９３】
一方、比較例１の有機電界発光素子においては、青色電界発光層の発光効率の急激な低下により、初期の白色の座標（０．３４０，０．３７３）は、ほぼ半減寿命である２７０時間のうちに（０．３５８，０．４２０）へ移動する。即ち、白色光は、黄色及び橙色へ著しく変化する。
【００９４】
本発明を、現在のところ実用的で例示的な実施形態であると思われるものに関して説明してきたが、本発明は開示した実施形態に限定されず、反対に、添付の特許請求の範囲の精神及び範囲内に含まれる様々な改良及び同等の構成を含むことを意図していることが理解されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】単純な積層構造を有しており、２つの補色の組み合わせによって白色光を実現している白色発光有機電界発光素子の一例を示す断面図である。
【図２】単純な積層構造を有しており、３色の組み合わせによって白色光を実現している白色発光有機電界発光素子の一例を示す断面図である。
【図３】ｐ型及びｎ型のドープ層を有するタンデム型の白色発光有機電界発光素子の一例を示す断面図である。
【図４】本発明の一つの実施形態による白色発光有機電界発光素子の構造を示す断面図である。
【図５】本発明の一つの実施形態による、部分的に形成された絶縁層を更に含む白色発光有機電界発光素子の構造を示す断面図である。
【図６】本発明の第１の実施形態による白色発光有機電界発光素子を示す断面図である。
【図７】本発明の第２の実施形態による白色発光有機電界発光素子を示す断面図である。
【図８】本発明の第３の実施形態による白色発光有機電界発光素子を示す断面図である。
【図９】本発明の第４の実施形態による白色発光有機電界発光素子を示す断面図である。
【図１０】本発明の実施例１による白色発光有機電界発光素子の発光スペクトルを示している。
【図１１】本発明の実施例２による白色発光有機電界発光素子の発光スペクトルを示している。
【図１２】比較例１による白色発光有機電界発光素子を示す断面図である。
【図１３】本発明の比較例１による白色発光有機電界発光素子の発光スペクトルを示している。
【図１４】本発明の実施例２及び比較例１による白色発光有機電界発光素子の寿命を示している。
【符号の説明】
【００９６】
Ａ１０、Ｂ１０、Ｃ１０、Ｄ１０ 透明基板
Ａ０１、Ｂ０１、Ｃ０１、Ｄ０１ アノード
Ａ０５、Ｂ０５、Ｃ０５、Ｄ０５ 正孔注入層（ＨＩＬ）
Ａ０６、Ｂ０６、Ｃ０６ａ、Ｃ０６ｂ、Ｄ０６ 正孔輸送層（ＨＴＬ）
Ａ０７、Ａ０９、Ｂ０７、Ｂ０９、Ｂ１１、Ｃ０７ａ、Ｃ０７ｂ、Ｄ０７、Ｄ０９、Ｄ１１ 電界発光層（ＥＭＬ）
Ａ０８、Ｂ０８、Ｃ０８ａ、Ｃ０８ｂ、Ｄ０８ 電子輸送層（ＥＴＬ）
Ａ１５、Ｂ１５、Ｃ１５、Ｄ１５ 電子注入層
Ａ０４、Ｂ０４、Ｃ０４、Ｄ０４ カソード
Ｃ２０ ｐ型ドープ層 Ｃ２１ ｎ型ドープ層
０１０ 透明基板
１００、１００ａ、１００ｂ、１００ｃ、１００ｄ 第１の素子
２００、２００ａ、２００ｂ、２００ｃ、２００ｄ 第２の素子
１０１ 第１のアノード ２０１ 第２のアノード
１０２ 第１の絶縁層 ２０２ 第２の絶縁層
１０３、１０３ａ、１０３ｂ、１０３ｃ、１０３ｄ 第１の素子の有機層
２０３、２０３ａ、２０３ｂ、２０３ｃ、２０３ｄ 第２の素子の有機層
１０４ 反射カソード ２０４ 透明又は半透明カソード
１０５ 第１の正孔注入層（ＨＩＬ） ２０５ 第２の正孔注入層（ＨＩＬ）
１０６ 第１の正孔輸送層（ＨＴＬ） ２０６ 第２の正孔輸送層（ＨＴＬ）
１０８ 第１の電子輸送層（ＥＴＬ） ２０８ 第２の電子輸送層（ＥＴＬ）
１１５ 第１の電子注入層 ２１５ 第２の電子注入層
１０７、１０９、１１１、１１２ 第１の電界発光層（ＥＭＬ １）
１１０、２０６、２１１ 第２の電界発光層（ＥＭＬ ２）
２０９、２１２、２１３ 第３の電界発光層（ＥＭＬ ３）
２１０ 第４の電界発光層（ＥＭＬ ４）
２２０ カソード保護層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白色発光有機電界発光素子に関する。より詳しくは、本発明は、並列に組み合わせた少なくとも２色の電界発光層を含む、高効率の白色発光有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子は、液晶表示装置（ＬＣＤ）とは異なり、それ自体発光するためバックライトが不要であり、また、数ナノメートル未満の厚さを有するように製造されて薄くて軽い表示装置として使用され得るという利点がある。
【０００３】
また、有機電界発光素子は、有機電界発光素子の構造及び製造プロセスが比較的単純であり、生産コストが低いため、次世代表示装置として注目されている。
【０００４】
特に、有機電界発光素子は、発光効率が高く、駆動電圧が低いため、消費する電力量が少ない。有機電界発光素子は画素の応答速度が速いため、高画質の映像を表示することができる。有機電界発光素子がカラー表示装置に適用される場合、色が優れた画質で実現され、また、カラー表示装置は軽くて薄く、且つ小さく、その結果、質の高い携帯用情報通信装置の表示要素をもたらす。
【０００５】
有機電界発光素子において、色は以下の方法で実現される：３色塗分け法（side-by-side deposition method）、色変換（ＣＣＭ）法及びカラーフィルター法。３色塗分けは、精密にパターン化されたメタルマスクを用いて、マスクを微細に動かすことにより、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）及び青色（Ｂ）の電界発光層を順次蒸着する。ＣＣＭ法は、青色のエネルギーを下方変換することによって緑色及び赤色を実現する。カラーフィルター法は、カラーフィルター及び白色発光ダイオードを用いることによって色を実現する。
【０００６】
これらのうち、カラーフィルター法は、３色塗分け法で必要とされる精密にパターン化されたメタルマスクの代わりに、その発光領域全体が露出されるシャドーマスクを使用している。そのため、カラーフィルター法は効率的な製造方法であり、低い欠陥率をもたらす。従って、カラーフィルター法は、生産コストを低減することが出来る。
【０００７】
製造プロセス及びコストに関する利点のため、研究者達は、フルカラー表示装置のための、カラーフィルターを使用した白色発光有機電界発光素子について活発に研究している。有機白色光はまた、水銀灯や蛍光灯などの、重金属元素又は環境的に有害なガスを使用する現在使用されているガス充填ランプに取って代わることが出来るため、環境に優しい光源として注目されている。
【０００８】
白色発光有機電界発光素子を実現するための従来技術によると、藍色と黄色、空色と赤色といった補色関係にある色を使用する有機電界発光素子（図１に示す）、及び三原色（即ち、青色、緑色及び赤色）を適切に混合することによって白色光を実現する有機電界発光素子（図２に示す）がある。
【０００９】
即ち、図１及び２に示した従来の白色発光有機電界発光素子は、単純に順次、基板Ａ１０及びＢ１０上にアノードＡ０１及びＢ０１を配置し、正孔注入層（ＨＩＬ）Ａ０５及びＢ０５、正孔輸送層（ＨＴＬ）Ａ０６及びＢ０６、並びにそれぞれ赤色、緑色又は青色発光物質を含む複数の電界発光層Ａ０７、Ａ０９、Ｂ０７、Ｂ０９及びＢ１１、電子輸送層（ＥＴＬ）Ａ０８及びＢ０８、電子注入層（ＥＩＬ）Ａ１５及びＢ１５、並びにカソードＡ０４及びＢ０４を配置することにより白色光を得る。
【００１０】
図１及び２の有機電界発光素子は、以下の手順で発光する。アノードＡ０１又はＢ０１とカソードＡ０４又はＢ０４との間の空間に電圧が印加されると、アノードから注入された正孔は、正孔輸送層Ａ０６又はＢ０６を通って電界発光層Ａ０７、Ａ０９、Ｂ０７、Ｂ０９及びＢ１１に移動する。電子は、カソードＡ０４又はＢ０４から、電子輸送層Ａ０８又はＢ０８を通って電界発光層に注入される。キャリアは、正孔輸送層と電界発光層との接合部分及びバルクにおいて再結合し、それによって励起子を生み出す。
【００１１】
生成された励起子は、それぞれの電界発光層に分布し、基底状態に遷移する。このようにして、電界発光層の色に応じて青色、緑色及び赤色が実現され、白色光が放出される。
【００１２】
図３は、関連技術による、複雑な複数層構造を有して効率を向上させたタンデム型の有機電界発光素子を示している。電圧が印加されると、図３の有機電界発光素子は、複雑なドーピングプロセスを通じて（though）電子及び正孔を更に生成するために電荷生成層からｐ型ドープ層Ｃ２０及びｎ型ドープ層Ｃ２１を形成することによって、又はスパッタリング法を使用することにより有機層に透明アノード（例、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ））を形成することによって、アノードＣ０１及びカソードＣ０４に注入された電子及び正孔の数を倍化するように働く。
【００１３】
即ち、図３の有機電界発光素子は、基板Ｃ１０上のアノードに配置された第１の素子及び第２の素子を含む。第１の素子は、正孔注入層Ｃ０５、正孔輸送層Ｃ０６ａ、電界発光層Ｃ０７ａ、電子輸送層Ｃ０８ａ及びｎ型ドープ層Ｃ２０を含む。第２の素子は、ｐ型ドープ層Ｃ２１又はスパッタリング法を使用して形成された透明アノード、正孔輸送層Ｃ０６ｂ、電界発光層Ｃ０７ｂ、電子輸送層Ｃ０８ｂ、電子注入層Ｃ１５及びカソードＣ０４を含む。
【００１４】
上述した従来の方法のうち、補色関係を利用する図１の有機電界発光素子、又は三原色の電界発光層が積層された単純な積層構造を有する図２の素子は、電子及び正孔の注入及び輸送のために使用される有機層において白色光を実現するために２つ乃至３つの電界発光層を必然的に必要とする。図４の有機電界発光素子は、発光メカニズムの点で、３つの電界発光層において生成される励起子を適切に分布させなければならない。
【００１５】
一般に、有機電界発光素子は、電圧が印加されると、光及び放出された光によって引き起こされるジュール熱を放出する。ジュール熱の生成は、有機電界発光素子を劣化させ、その寿命を低下させる。様々な色の電界発光層が順次配置された積層型の白色素子は、電界発光層の数が増加する時に、顕著な寿命の低下を被る。
【００１６】
電圧が有機電界発光素子へ印加される時にアノード及びカソードに注入された正孔と電子との結合によって生み出される励起子は、印加電圧及び電流の強さに応じて、異なる領域に存在する。これは、発光領域が変化することを示している。発光領域の変化は、電界発光層の数が多い場合により顕著になる。積層構造を有する従来の白色発光素子の場合、ＲＧＢの各色の発光スペクトルは、電圧又は電流の強さが変わるにつれて変化する。従って、全体の発光色が変化する。
【００１７】
有機電界発光素子は、電界発光層へのドーピングを行うことによって加工されて発光効率が向上させられる。ドーピングプロセスは、ホスト材料とゲスト材料とを混合することにより層を形成するプロセスである。層が蛍光性である場合、大まかにゲスト材料によって占められる割合は、全材料の１％から１０％に達する。層がリン光性である場合、それは全材料の５％から２０％に達する。ゲスト材料の量比を小さく維持しつつ有機層を形成しなければならないため、製造プロセスに関して、ドーピングは最も難しいプロセスの一つである。電界発光層における異なる材料の存在は、発光の特徴を変化させ、有機電界発光素子の特性再現性を低くする。図３に示したタンデム型の白色発光素子においては、ドーピングを電界発光層以外のｐ型ドープ層（Ｃ２０）及びｎ型ドープ層（Ｃ２１）に行う必要があるため、又はアノードのスパッタリングを有機層上に行う必要があるため、ドーピングプロセスはかなり複雑である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明の例示的実施形態は、反射カソードを含む第１の素子と、透明又は半透明カソードを含む第２の素子とを並列で組み合わせた、高効率の白色発光有機電界発光素子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明の別の実施形態は、透明基板、第１の素子及び第２の素子を含む、白色発光有機電界発光素子を提供する。第１の素子は、透明基板の第１の基板に順次配置された第１のアノード、第１の素子の有機層及び反射カソードを含み、第２の素子は、透明基板の第２の表面に順次配置された第２のアノード、第２の素子の有機層、及び透明又は半透明カソードを含む。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の白色発光有機電界発光素子は、光源を並列で組み合わせることにより、色度座標のシフト現象を解消することが出来る。本実施形態の有機電界発光素子は、安定した白色光源として、高性能カラー表示装置に適用することが出来る。更に、発光で生成される熱によって引き起こされる経年劣化作用が電界発光層を分割することによって低減されるため、当該電界発光素子は長い寿命を持つことが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の例示的な実施形態が示されている添付の図面を参照して、本発明を以下により十分に説明する。本発明は多様な形態で実現することが出来、本明細書に記載する特定の実施形態及び実施例に制限されない。
【００２２】
同一の参照数字が、たとえそれらが別の図面に現れていたとしても、同一の構成要素のために使用される。
【００２３】
図４は、本発明の一つの実施形態による白色発光有機電界発光素子の構造を示す断面図である。図４に関して、本発明の白色発光有機電界発光素子１は、透明基板０１０、第１の素子１００及び第２の素子２００を含む。第１の素子は、透明基板０１０の第１の表面上に順次積層された第１のアノード１０１、第１の素子の有機層１０３及び反射カソード１０４を含む。第２の素子２００は、透明基板０１０の第２の表面上に順次積層された第２のアノード２０１、第２の素子の有機層２０３、及び透明又は半透明カソード２０４を含む。
【００２４】
また、白色発光有機電界発光素子１の第１の素子１００及び第２の素子２００は、それぞれ、第１のアノードと第１の素子の有機層との間、及び、第２のアノードと第２の素子の有機層との間に、図５に示された部分的に形成された絶縁層２０２を更に含んでいても良い。絶縁層は、縁部におけるアノードとカソードとの短絡を防ぐ。
【００２５】
白色発光有機電界発光素子１は、第２の素子のカソードを保護するためのカソード保護層を更に含んでいても良い。
【００２６】
本発明の一つの実施形態によれば、第１の素子の有機層１０３及び第２の素子の有機層２０３は、個別に、赤色電界発光層、青色電界発光層、黄色電界発光層及び緑色電界発光層からなる群から選択される少なくとも１つの電界発光層を含む。第１の素子の有機層１０３及び第２の素子の有機層２０３は、異なる色の２つより多い電界発光層を含んでいても良い。
【００２７】
図６は、本発明の第１の実施形態による白色発光有機電界発光素子を示す断面図である。図６に関して、白色発光有機電界発光素子は、第１の素子１００ａ及び第２の素子２００ａを含む。第１の素子１００ａは、透明基板０１０の第１の表面上に配置された第１のアノード１０１、並びに第１のアノード１０１上に順次配置された第１の正孔輸送層（ＨＴＬ）１０５、第１の正孔注入層（ＨＩＬ）１０６、第１の電界発光層１０７、第１の電子輸送層（ＥＴＬ）１０８、第１の電子注入層（ＥＩＬ）１１５及び反射カソード１０４を含む。第２の素子２００ａは、透明基板０１０の第２の表面上に配置された第２のアノード２０１、並びに第２のアノード２０１上に順次配置された第２の正孔輸送層２０５、第２の正孔注入層２０６、第２の電界発光層２０７、第２の電子輸送層２０８、第２の電子注入層２１５、及び透明又は半透明カソード２０４を含む。ここで、第１の電子注入層１１５及び第２の電子注入層２１５は、カソードの素材によっては除かれても良い。
【００２８】
本発明の一つの実施形態によれば、第１の電界発光層及び第２の電界発光層のそれぞれは、赤色電界発光層、緑色電界発光層、黄色電界発光層及び青色電界発光層からなる群から選択される１つの単一電界発光層である。第１の電界発光層及び第２の電界発光層は、緑色電界発光層及び青色電界発光層であっても良い。ここで、第１の電界発光層と第２の電界発光層とは、異なる電界発光の色を放出しても良い。
【００２９】
図７は、本発明の第２の実施形態による白色発光有機電界発光素子を示す断面図である。図７に関して、本発明の白色発光有機電界発光素子は、第１の素子１００ｂ及び第２の素子２００ｂを含む。第１の素子１００ｂは、透明基板０１０の第１の表面上に配置された第１のアノード１０１、並びに第１のアノード１０１上に順次配置された第１の正孔輸送層１０５、第１の正孔注入層１０６、第１の電界発光層１０９、第２の電界発光層１１０、第１の電子輸送層１０８、第１の電子注入層１１５及び反射カソード１０４を含む。第２の素子２００ｂは、透明基板０１０の第２の表面上に配置された第２のアノード２０１、並びに第２のアノード２０１上に順次配置された第２の正孔輸送層２０５、第２の正孔注入層２０６、第３の電界発光層２０９、第４の電界発光層２１０、第２の電子輸送層２０８、第２の電子注入層２１５、及び透明又は半透明カソード２０４を含む。第１の電子注入層１１５及び第２の電子注入層２１５は、カソードの素材によっては除かれても良い。
【００３０】
ここで、第１乃至第４の電界発光層のうち少なくとも１つの電界発光層は、他の電界発光層の色とは異なる色の光を放出しても良い。第１及び第２の電界発光層は、それぞれ、青色及び赤色、赤色及び青色、青色及び黄色、黄色及び青色、緑色及び赤色、又は赤色及び緑色の光を放出しても良い。第３及び第４の電界発光層は、それぞれ、青色及び赤色、赤色及び青色、青色及び黄色、黄色及び青色、緑色及び赤色、又は赤色及び緑色の光を放出しても良い。
【００３１】
図８及び図９は、それぞれ、本発明の第３及び第４の実施形態による白色発光有機電界発光素子を示す断面図である。
【００３２】
図８に関して、本発明の白色発光有機電界発光素子は、第１の素子１００ｃ及び第２の素子２００ｃを含む。第１の素子１００ｃは、透明基板０１０の第１の表面上に配置された第１のアノード１０１、並びに第１のアノード１０１上に順次配置された第１の正孔輸送層１０５、第１の正孔注入層１０６、第１の電界発光層１１１、第１の電子輸送層１０８、第１の電子注入層１１５及び反射カソード１０４を含む。第２の素子２００ｃは、透明基板０１０の第２の表面上に配置された第２のアノード２０１、並びに第２のアノード２０１上に順次配置された第２の正孔輸送層２０５、第２の正孔注入層２０６、第２の電界発光層２１１、第３の電界発光層２１２、第２の電子輸送層２０８、第２の電子注入層２１５、及び透明又は半透明カソード２０４を含む。カソード保護層２２０が更に配置されて第２の素子２００ｃを保護しても良い。第１の電子注入層１１５及び第２の電子注入層２１５は、カソードの素材によっては除かれても良い。
【００３３】
図９に関して、本発明の白色発光有機電界発光素子は、第１の素子１００ｄ及び第２の素子２００ｄを含む。第１の素子１００ｄは、第１のアノード１０１の第１の表面上に配置された第１のアノード１０１、並びに第１のアノード１０１上に順次配置された第１の正孔輸送層１０５、第１の正孔注入層１０６、第１の電界発光層１１２、第２の電界発光層１１３、第１の電子輸送層１０８、第１の電子注入層１１５及び反射カソード１０４を含む。第２の素子２００ｄは、透明基板０１０の第２の表面上に配置された第２のアノード２０１、並びに第２のアノード２０１上に順次配置された第２の正孔輸送層２０５、第２の正孔注入層２０６、第３の電界発光層２１３、第２の電子輸送層２０８、第２の電子注入層２１５、及び透明又は半透明カソード２０４を含む。カソード保護層２２０が更に配置されて第２の素子２００ｄを保護しても良い。第１の電子注入層１１５及び第２の電子注入層２１５は、カソードの素材によっては除かれても良い。
【００３４】
第３及び第４の実施形態において、第１の電界発光層は、赤色電界発光層、青色電界発光層、黄色電界発光層及び緑色電界発光層からなる群から選択されるいずれか１つである。第２の電界発光層は、第１の電界発光層として選択されたものを除いた他の層からなる群から選択されるものである。第３の電界発光層は、第１及び第２の電界発光層として選択されたものを除いた他の層からなる群から選択されるものである。
【００３５】
第１乃至第４の実施形態は、本発明において示唆される、並列の組み合わせに基づいた白色発光有機電界発光素子の具体的な例を提供し、電界発光層の個数、種類及び位置を改変することによって、本発明の範囲に属する（belong to）、他の構造を有する白色有機電界発光素子を製造することが出来ることは当業者には明らかである。
【００３６】
白色発光有機電界発光素子の構成要素を形成するための素材は、従来の白色発光有機電界発光素子のために使用される素材から任意に選択することが出来、特定の素材に限定されない。しかしながら、各構成要素は以下の素材を含むことで優れた効果を持つことが出来る。
【００３７】
透明基板は、従来の有機電界発光素子のために一般に使用される任意の基板であって良く、素子の用途に応じて適切に選択され得る。基板は、優れた透明性、表面平坦性及び撥水性を有し、且つ容易に取り扱うことが出来る透明ガラス基板又は透明プラスチック基板であっても良い。
【００３８】
有機電界発光素子に含まれる第１及び第２のアノードは、従来のアノードの素材から任意に選択することが出来る。具体的には、それらは、透明で且つ優れた導電性を有する、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）及び酸化亜鉛（ＺｎＯ）からなる群から選択される少なくとも１つを含んでいても良い。第１のアノード及び第２のアノードの厚さの範囲は、必要性に応じて決定すれば良い。厚さは、特定の範囲に限定されないが、十分な発光特性を得るために１００Åより厚くても良く、優れた光透過特性を得るために２０００Åより薄くても良く、また、より具体的には、１０００Åから２０００Åである。
【００３９】
第１及び第２のアノード上に配置される正孔注入層及び正孔輸送層は、４，４’，４”−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニル−アミノ）−トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）及びＮ，Ｎ−ビス（ナフタレン−１−イル）フェニル）−Ｎ，Ｎ−ビス（フェニル）ベンジジン（ＮＰＢ）からなる群から選択される少なくとも１つのような、正孔輸送特性を持つ、トリフェニルアミン基を有する素材から形成される。
【００４０】
正孔注入層及び正孔輸送層の厚さの範囲は、必要性に応じて決定すれば良い。厚さは特定の範囲に限定されないが、第１の素子及び第２の素子において配置される正孔注入層は、十分な発光特性を得るために４００Åから１５００Åに及ぶ厚さを有していても良く、第１の素子及び第２の素子において配置される正孔輸送層は、１００Åから５００Åに及ぶ厚さを有していても良い。
【００４１】
有機電界発光素子の各電界発光層は、有機電界発光素子において一般に使用される発光ホスト材料を含む。一つの実施形態によれば、発光ホスト材料は、ドーパントに応じて緑色、赤色又は黄色を放出するためのアルミニウムトリス（８−ヒドロキシキニロン（hydroxyquinilone））（Ａｌｑ３）、緑色を放出するための４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル（ＣＢＰ）、並びに青色を放出するための４，４’−ビス（２，２−ジフェニル−エテン−１−イル）−ジフェニル（ＤＰＶＢｉ）、４，４”−ビス（２，２−ジフェニルビニル−１−イル）−ｐ−ターフェニレン（ＤＰＶＴＰ）及びＳｐｉｒｏ−ＤＰＶＢｉからなる群から選択しても良い。電界発光層は、フェニレンベース又はジスチレンアミンベースの化合物などの、ホスト材料よりエネルギーギャップが小さい青色発光ドーパントを含んでも良い。
【００４２】
各電界発光層は、白色発光への寄与の程度に応じて、１００Åから５００Åに及ぶ厚さを有するように形成されても良い。この範囲は、使用される素材の特徴に応じて変えても良い。
【００４３】
電界発光層は、所定の比率で発光ホスト材料とドーパントとを共蒸着することによって形成して、電界発光層の性能を向上させ且つ色を変化させても良い。
【００４４】
ドーパントは、正孔と電子との結合により、ホストとゲストとの間でのエネルギー伝達が引き起こされ、その結果発光するのを可能にする。ドーパントの例としては、緑色を放出するためのクマリン６、黄色を放出するためのルブレン、赤色を放出するための４−ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン（ＤＣＭ）及び４−（ジシアノメチレン）−２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（１，１，７，７−テトラメチルジュロリジル−９−エニル）−４Ｈ−ピラン（ＤＣＪＴＢ）；及び青色を放出するためのペリレン、キナクリドン及びＤＣＭ２から選択される蛍光性ドーパント、並びに、赤色を放出するための２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン（phorphine）白金（ＰｔＯＥＰ）、及び青色を放出するためのイリジウム（ＩＩＩ）ビス［（４，６−ジ−フルオロフェニル）−ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］ピコリネート（Ｆｉｒｐｉｃ）から選択されるリン光性ドーパントが挙げられる。これらドーパントの１つ以上が各電界発光層に含まれても良い。
【００４５】
ドーパントのドーピング濃度は、白色発光有機電界発光素子の白色発光スペクトルのＣＩＥの指数が適切である範囲内で選択することが出来る。１つの実施形態によれば、ドーピング濃度は、発光ホスト１００重量部に対して１から２０重量部に及び得る。特に、ドーパントが蛍光性ドーパントの場合、発光メカニズムに起因して、ドーピング濃度は、発光ホスト１００重量部に対して１から１０重量部に及び得る。ドーパントがリン光性ドーパントの場合、発光メカニズムに起因して、ドーピング濃度は、発光ホスト１００重量部に対して５から２０重量部に及び得る。
【００４６】
第１の素子及び第２の素子において配置される電子輸送層は、電子を輸送するために一般に使用される金属錯体、具体的にはＡｌｑ３などの金属錯体を含み得る。しかしながら、電子輸送層の素材は、本発明の白色発光有機電界発光素子における上記例に限定され得ない。電子輸送層は、電子輸送能に関連して、個々に５０Åから３００Åに及ぶ厚さを有し得る。
【００４７】
電子注入層は、第１の素子及び第２の素子において配置されて、電子が円滑に注入されるのを可能にする。電子注入層は、仕事関数の小さなアルカリ金属を含む。アルカリ金属は、リチウム、カルシウム、マグネシウム及びセシウムからなる群から選択される少なくとも１つであっても良い。
【００４８】
第１の素子の反射カソードが仕事関数の小さなアルカリ金属を含む場合、カソードに含まれるアルカリ金属が電子注入層の役割を実質的に果たす。そのため、第１の電子注入層は除かれても良い。第２の素子の透明又は半透明カソードが仕事関数の小さなアルカリ金属を含む場合、第２の電子注入層は除かれても良い。
【００４９】
アルカリ金属を含む電子注入層は、電子輸送層の素材をアルカリ金属と共蒸着することによって１００Åから５００Åに及ぶ厚さで形成されても良く、又は、フッ化リチウム及び安息香酸リチウムなどの少なくとも１つのリチウム塩を蒸着することによって５Åから２０Åに及ぶ厚さで形成されても良い。
【００５０】
本発明の実施形態で示唆される白色発光有機電界発光素子に含まれるカソードは、カソードを形成するための従来の金属素材を含む。具体的には、カソードは、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、銀（Ａｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）及びマグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）からなる群から選択される少なくとも１つを含んでいても良い。
【００５１】
特に、第１の素子に含まれる反射カソードは、５００Åから５０００Åに及ぶ厚さを有していても良く、第２の素子に含まれる透明又は半透明カソードは、８０Åから３５０Åに及ぶ厚さを有していても良い。カルシウムは、５０Åから１５０Åの厚さで含まれても良く、銀（Ａｇ）は、５０Åから２００Åの厚さで含まれても良い。
【００５２】
透明又は半透明カソードの透明度及び導電性を増すために、５０Åから１００Åの厚さを有する金属カソードは、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）及び酸化亜鉛（ＺｎＯ）からなる群から選択される少なくとも１種の透明金属酸化物でコーティングされる。透明金属酸化物のコーティングは、高い透明度及び導電性のために１０００Åよりも厚くても良く、より具体的には１０００Åから５０００Åの厚さである。
【００５３】
また、透明金属酸化物以外で第２の素子のカソードを保護するために使用され得るカソード保護層は、従来の有機電界発光素子に使用されるカソード保護層であっても良く、特定のものに限定されない。しかしながら、カソードは、シリコン窒化物、シリコン酸化物及び有機金属錯体などの、散在する酸素のバリア特性に優れた素材を含み得る。
【００５４】
また、カソード保護層の厚さは、キャビティ効果を引き起こすものであることが望ましく、また、水分及び酸素を遮るために１０００Åより厚くても良く、より具体的には１０００Åから１０，０００Åに及ぶ。
【００５５】
本発明による白色発光有機電界発光素子の性能を評価するための実施例を以下に記載する。しかしながら、それらは、本発明のより良い理解のためにのみ示されており、本発明はそれらに限定されない。
【実施例】
【００５６】
実施例１
ＩＴＯ電極（第１のアノード及び第２のアノードとして使用した）を、１８００Åの厚さで、透明ガラス基板の上及び下表面に配置した。第１の素子を作製するために、第１のアノード上に、ｍ−ＭＴＤＡＴＡを６００Åの厚さで第１の正孔注入層として形成し、ＮＰＢを１５０Åの厚さで第１の正孔輸送層として形成した。
【００５７】
第１の正孔輸送層の上部に、発光ホストとしてＡｌｑ３及びドーパントとしてＤＣＭを共蒸着することにより、第１の電界発光層を３００Åの厚さで形成した。Ａｌｑ３の含量は９５重量％、ＤＣＭの含量は５重量％であった。
【００５８】
続いて、第１の電子輸送層として３００Åの厚さでＡｌｑ３を、第１の電子注入層として１０Åの厚さでＬｉＦを、そして反射カソードとして２０００Åの厚さでＡｌを順次配置することにより、第１の素子の作製を完了した。
【００５９】
第２のアノードの上部に、第２の正孔輸送層として６００Åの厚さでｍ−ＭＴＤＡＴＡを、第２の正孔注入層として１５０Åの厚さでＮＰＢを、青色電界発光層として３００Åの厚さでＤＰＶＢｉを、そして第２の電子輸送層として３００Åの厚さでＡｌｑ３を蒸着し、その上に８０Åの厚さでカルシウムを、そして１００Åの厚さで銀を順次蒸着することによる、第１の素子の作製と同様の方法で、８０％を上回る光透過率を有する、第２の素子のための透明カソードを作製した。
【００６０】
ＬｉＦ及びＡｌｑ３の層をそれぞれ１０００Åの厚さで形成することにより、カソード保護層を第２の素子に形成して、水分及び酸素からカソードを保護し、且つキャビティ効果を引き起こした。
【００６１】
図８は、実施例１による有機電界発光素子の断面を示している。第２の素子の透明カソードはカルシウムを含んでいたため、図８に示した第２の電子注入層２１５は除いた。
【００６２】
実施例１に従って作製した有機電界発光素子のスペクトルを測定して図１０に示した。以下の表１は、電流密度１１ｍＡ／ｃｍ２、２５ｍＡ／ｃｍ２、５０ｍＡ／ｃｍ２及び１００ｍＡ／ｃｍ２で測定した有機電界発光素子の特性を示している。
【００６３】
【表１】
【００６４】
図１０及び表１に示した有機電界発光素子のスペクトル及び特性によれば、赤色及び青色波長のピークが５８１ｎｍ及び４５２ｎｍに現われ、そして第１の素子の赤色電界発光層から放出された光が反射カソードによって反射されて第２の素子の青色電界発光層から放出された光と混ざり、それにより色度座標（０．３０５，０．３１２）に、透明カソードを通る白色光を生み出した。
【００６５】
ここで、表１に示したように、有機電界発光素子は、１０ｍＡ／ｃｍ２において、発光効率５．５ｃｄ／Ａ及び電力効率２．３ｌｍ／Ｗを示した。有機電界発光素子に印加する電流密度を１０ｍＡ／ｃｍ２から１００ｍＡ／ｃｍ２に増加させた時、色度座標は（−０．００３，＋０．００６）だけシフトした。これは、単一の電界発光層を有する有機電界発光素子において起こる色シフト現象と似ており、本発明の白色有機電界発光素子が非常に安定した白色発光特性を有していることを示している。
【００６６】
実施例２
ＩＴＯ電極（第１のアノード及び第２のアノードとして使用した）を、１８００Åの厚さで、透明ガラス基板の上及び下表面に配置した。第１の素子を作製するために、第１のアノード上に、ｍ−ＭＴＤＡＴＡを６００Åの厚さで第１の正孔注入層として形成し、ＮＰＢを１５０Åの厚さで第１の正孔輸送層として形成した。
【００６７】
第１の正孔輸送層の上部に青色電界発光層として２００Åの厚さでＤＰＶＢｉを形成し、そして９５重量％のＡｌｑ３のホスト及び５重量％のＤＣＭのドーパントを赤色電界発光層として１５０Åの厚さで共蒸着した。
【００６８】
続いて、第１の電子輸送層として２５０Åの厚さでＡｌｑ３を、第１の電子注入層として１０Åの厚さでＬｉＦを、そして反射カソードとして２０００Åの厚さでＡｌを順次配置することにより、第１の素子の作製を完了した。
【００６９】
第２のアノードの上部に、第２の正孔輸送層として６００Åの厚さでｍ−ＭＴＤＡＴＡを、第２の正孔注入層として１５０Åの厚さでＮＰＢを、緑色電界発光層として３００Åの厚さで９８重量％のＡｌｑ３のホスト及び２重量％のクマリン６のドーパントを共蒸着することによって得た混合物を、そして第２の電子輸送層として２５０Åの厚さでＡｌｑ３を蒸着し、その上に５０Åの厚さでカルシウムを、そして１１０Åの厚さで銀を順次蒸着することによる、第１の素子の作製と同様の方法で、８５％を上回る光透過率を有する、第２の素子のための透明カソードを作製した。
【００７０】
ＬｉＦ及びＡｌｑ３の層をそれぞれ１０００Åの厚さで形成することにより、カソード保護層を第２の素子に形成して、水分及び酸素からカソードを保護し、且つキャビティ効果を引き起こした。
【００７１】
図９は、実施例２による有機電界発光素子の断面を示している。第２の素子の透明カソードはカルシウムを含んでいたため、図９に示した第２の電子注入層２１５は除いた。
【００７２】
実施例２に従って作製した有機電界発光素子のスペクトルを測定して図１１に示した。以下の表２は、電流密度１１ｍＡ／ｃｍ２、２５ｍＡ／ｃｍ２、５０ｍＡ／ｃｍ２及び１００ｍＡ／ｃｍ２で測定した有機電界発光素子の特性を示している。
【００７３】
【表２】
【００７４】
図１１及び表２に示した有機電界発光素子のスペクトル及び特性によれば、青色、緑色及び赤色波長のピークが４５５ｎｍ、５１１ｎｍ及び５８１ｎｍに現われ、そして第１の素子の赤色電界発光層から放出された光が反射カソードによって反射されて第２の素子の青色電界発光層から放出された光と混ざり、それにより色度座標（０．３４１，０．３７３）に、透明カソードを通る白色光を生み出した。
【００７５】
ここで、表２に示したように、有機電界発光素子は、１０ｍＡ／ｃｍ２において、発光効率５．５．９ｃｄ／Ａ及び電力効率２．３ｌｍ／Ｗを示した。有機電界発光素子に印加する電流密度を１０ｍＡ／ｃｍ２から１００ｍＡ／ｃｍ２に増加させた時、色度座標は（＋０．００３，＋０．００６）だけシフトした。これは、白色光が、安定した色再現性を維持しながら赤色、緑色及び青色波長を含んでおり、フルカラーの有機電界発光素子のための光源として使用される場合に高い色再現性を与え得ることを示している。
【００７６】
比較例１
実施例１及び２との比較のため、赤色、緑色及び青色波長を含む白色発光有機電界発光素子を従来の積層構造で作製し、その特性を測定した。
【００７７】
実施例及び比較例の特性を比較するために、図１２に示した有機電界発光素子を、全く同じ素材、ドーピング濃度及び真空の作製条件を適用して作製した。図１２に関して、作製プロセスを詳細に説明する。
【００７８】
透明ガラス基板Ｄ１０上に、８００Åの厚さでＩＴＯ Ｄ０１（アノード）を形成し、そこに、真空条件下でｍ−ＭＴＤＡＴＡを蒸着することにより正孔注入層Ｄ０５を６００Åの厚さで形成した。続いて、真空条件下で正孔注入層Ｄ０５の上部にＮＰＢを蒸着することにより、正孔輸送層Ｄ０６を１５０Åの厚さで形成した。
【００７９】
続いて、正孔輸送層Ｄ０６上に、赤色電界発光層Ｄ０７として１００Åの厚さで９５重量％のＡｌｑ３及び５重量％のＤＣＭを共蒸着し、緑色電界発光層Ｄ０９として１００Åの厚さで９８重量％のＡｌｑ３及び２重量％のクマリン６を共蒸着し、青色電界発光層Ｄ１１として１５０Åの厚さでＤＰＶＢｉを蒸着することにより３原色（即ち、赤、緑及び青）を放出する電界発光層を形成した。
【００８０】
Ａｌｑ３を電子輸送層Ｄ０８として２５０Åの厚さで真空蒸着し、そしてＬｉＦ及びＡｌを、それぞれ、電子注入層Ｄ１５及びカソードＤ０４として１０Å及び２０００Åの厚さで蒸着し、それにより有機電界発光素子の作製を完了した。
【００８１】
比較例１に従って作製した有機電界発光素子のスペクトルを測定して図１３に示した。以下の表３は、電流密度１１ｍＡ／ｃｍ２、２５ｍＡ／ｃｍ２、５０ｍＡ／ｃｍ２及び１００ｍＡ／ｃｍ２で測定した有機電界発光素子の特性を示している。
【００８２】
【表３】
【００８３】
図１３及び表３に示した有機電界発光素子のスペクトル及び特性によれば、青色、緑色及び赤色波長のピークが４５２ｎｍ、５１７ｎｍ及び５８２ｎｍに現われ、そして単純に積層したＲ、Ｇ及びＢの電界発光層から放出された光が混ざって色度座標（０．３４０，０．３７３）の白色光となった。
【００８４】
ここで、表３に示したように、有機電界発光素子は、１０ｍＡ／ｃｍ２において、発光効率４．２ｃｄ／Ａ及び電力効率１．８ｌｍ／Ｗを示した。有機電界発光素子に印加する電流密度を１０ｍＡ／ｃｍ２から１００ｍＡ／ｃｍ２に増加させた時、色度座標は（０．３４０，０．３７３）から（０．３５５，０．４１５）へシフトした。
【００８５】
上述した通り、単純な積層構造を有する従来の有機電界発光素子において、正孔と電子との結合により生成される励起子は、印加される電圧及び電流の強さに応じて異なる領域に存在する。これは、発光領域が変化することを意味している。
【００８６】
電界発光層の個数が増加するにつれて、発光領域の変化は大きくなる。図１３のスペクトルに示されているように、青色発光の寄与は、電流密度が増加するにつれて顕著に減少する。
【００８７】
従って、実施例１及び２の有機電界発光素子が、比較例１の有機電界発光素子と比べて、１４０％の向上した発光効率及び１２８％の向上した電力効率を有していることがわかる。
【００８８】
図１４は、実施例２及び比較例１に従って作製した白色光有機電界発光素子の発光寿命を示しており、表４は、経年劣化による実施例２及び比較例１に従って作製した白色光有機電界発光素子の色度座標シフトを示している。
【００８９】
図１４は、半減寿命（half life reduction time）を示すグラフであり、これは、以下の条件を維持した時に、初期輝度（Ｌ０）が５０％低下するのにかかる時間として定義される：２３゜Ｃ、湿度１０ｐｐｍ、且つ酸素５ｐｐｍ。
【００９０】
実施例２に従って作製した有機電界発光素子は、初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ２である場合、３５５時間の半減寿命を持っていたことが図１１からわかる。一方、比較例１に従って作製した白色発光有機電界発光素子は、３５５時間の半減寿命を持っていた。従って、実施例２に従って作製した白色発光有機電界発光素子は、比較例１に従って作製した白色発光有機電界発光素子と比べて、１３０％向上した寿命を持つと結論付けることができる。
【００９１】
【表４】
【００９２】
表４に示した経年劣化による色度座標のシフトを見ると、有機電界発光素子が経年劣化するにつれて、赤色、緑色及び青色の原色は、実施例２の有機電界発光素子において一様に減少する。初期の白色の座標（０．３４１，０．３７３）は同様のレベルで維持され、半減寿命が殆ど経過すると（即ち、３５０時間）、色度座標は（０．３４６，０．３７７）へ変化する。
【００９３】
一方、比較例１の有機電界発光素子においては、青色電界発光層の発光効率の急激な低下により、初期の白色の座標（０．３４０，０．３７３）は、ほぼ半減寿命である２７０時間のうちに（０．３５８，０．４２０）へ移動する。即ち、白色光は、黄色及び橙色へ著しく変化する。
【００９４】
本発明を、現在のところ実用的で例示的な実施形態であると思われるものに関して説明してきたが、本発明は開示した実施形態に限定されず、反対に、添付の特許請求の範囲の精神及び範囲内に含まれる様々な改良及び同等の構成を含むことを意図していることが理解されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】単純な積層構造を有しており、２つの補色の組み合わせによって白色光を実現している白色発光有機電界発光素子の一例を示す断面図である。
【図２】単純な積層構造を有しており、３色の組み合わせによって白色光を実現している白色発光有機電界発光素子の一例を示す断面図である。
【図３】ｐ型及びｎ型のドープ層を有するタンデム型の白色発光有機電界発光素子の一例を示す断面図である。
【図４】本発明の一つの実施形態による白色発光有機電界発光素子の構造を示す断面図である。
【図５】本発明の一つの実施形態による、部分的に形成された絶縁層を更に含む白色発光有機電界発光素子の構造を示す断面図である。
【図６】本発明の第１の実施形態による白色発光有機電界発光素子を示す断面図である。
【図７】本発明の第２の実施形態による白色発光有機電界発光素子を示す断面図である。
【図８】本発明の第３の実施形態による白色発光有機電界発光素子を示す断面図である。
【図９】本発明の第４の実施形態による白色発光有機電界発光素子を示す断面図である。
【図１０】本発明の実施例１による白色発光有機電界発光素子の発光スペクトルを示している。
【図１１】本発明の実施例２による白色発光有機電界発光素子の発光スペクトルを示している。
【図１２】比較例１による白色発光有機電界発光素子を示す断面図である。
【図１３】本発明の比較例１による白色発光有機電界発光素子の発光スペクトルを示している。
【図１４】本発明の実施例２及び比較例１による白色発光有機電界発光素子の寿命を示している。
【符号の説明】
【００９６】
Ａ１０、Ｂ１０、Ｃ１０、Ｄ１０ 透明基板
Ａ０１、Ｂ０１、Ｃ０１、Ｄ０１ アノード
Ａ０５、Ｂ０５、Ｃ０５、Ｄ０５ 正孔注入層（ＨＩＬ）
Ａ０６、Ｂ０６、Ｃ０６ａ、Ｃ０６ｂ、Ｄ０６ 正孔輸送層（ＨＴＬ）
Ａ０７、Ａ０９、Ｂ０７、Ｂ０９、Ｂ１１、Ｃ０７ａ、Ｃ０７ｂ、Ｄ０７、Ｄ０９、Ｄ１１ 電界発光層（ＥＭＬ）
Ａ０８、Ｂ０８、Ｃ０８ａ、Ｃ０８ｂ、Ｄ０８ 電子輸送層（ＥＴＬ）
Ａ１５、Ｂ１５、Ｃ１５、Ｄ１５ 電子注入層
Ａ０４、Ｂ０４、Ｃ０４、Ｄ０４ カソード
Ｃ２０ ｐ型ドープ層 Ｃ２１ ｎ型ドープ層
０１０ 透明基板
１００、１００ａ、１００ｂ、１００ｃ、１００ｄ 第１の素子
２００、２００ａ、２００ｂ、２００ｃ、２００ｄ 第２の素子
１０１ 第１のアノード ２０１ 第２のアノード
１０２ 第１の絶縁層 ２０２ 第２の絶縁層
１０３、１０３ａ、１０３ｂ、１０３ｃ、１０３ｄ 第１の素子の有機層
２０３、２０３ａ、２０３ｂ、２０３ｃ、２０３ｄ 第２の素子の有機層
１０４ 反射カソード ２０４ 透明又は半透明カソード
１０５ 第１の正孔注入層（ＨＩＬ） ２０５ 第２の正孔注入層（ＨＩＬ）
１０６ 第１の正孔輸送層（ＨＴＬ） ２０６ 第２の正孔輸送層（ＨＴＬ）
１０８ 第１の電子輸送層（ＥＴＬ） ２０８ 第２の電子輸送層（ＥＴＬ）
１１５ 第１の電子注入層 ２１５ 第２の電子注入層
１０７、１０９、１１１、１１２ 第１の電界発光層（ＥＭＬ １）
１１０、２０６、２１１ 第２の電界発光層（ＥＭＬ ２）
２０９、２１２、２１３ 第３の電界発光層（ＥＭＬ ３）
２１０ 第４の電界発光層（ＥＭＬ ４）
２２０ カソード保護層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基板；
透明基板の第１の基板に順次配置された第１のアノード、第１の素子の有機層及び反射カソードを含む第１の素子；並びに
透明基板の第２の表面に順次配置された第２のアノード、第２の素子の有機層、及び透明又は半透明カソードを含む第２の素子、
を有する、白色発光有機電界発光素子。
【請求項２】
第１の素子の有機層及び第２の素子の有機層が、赤色電界発光層、青色電界発光層、黄色電界発光層及び緑色電界発光層からなる群から選択される少なくとも１つの電界発光層を有し、且つ
それぞれ第１の素子の有機層及び第２の素子の有機層に配置された電界発光層が、少なくとも２つの異なる色の光を放出する、
請求項１の白色発光有機電界発光素子。
【請求項３】
第１の素子の有機層が、第１のアノードの上部に順次積層された第１の正孔注入層、第１の正孔輸送層、第１の電界発光層及び第１の電子輸送層を有し、
第２の素子の有機層が、第２のアノードの上部に順次積層された第２の正孔注入層、第２の正孔輸送層、第２の電界発光層及び第２の電子輸送層を有し、且つ
第１の電界発光層と第２の電界発光層とが異なる色の光を放出する、
請求項２の白色発光有機電界発光素子。
【請求項４】
第１の素子の有機層が、第１のアノードの上部に順次積層された第１の正孔注入層、第１の正孔輸送層、第１の電界発光層、第２の電界発光層、第１の電子輸送層及び反射カソードを有し、
第２の素子の有機層が、第２のアノードの上部に順次積層された第２の正孔注入層、第２の正孔輸送層、第３の電界発光層、第４の電界発光層、第２の電子輸送層、及び透明又は半透明カソードを有し、且つ
第１乃至第４の電界発光層の少なくとも１つが、他の電界発光層の色とは異なる色の光を放出する、
請求項２の白色発光有機電界発光素子。
【請求項５】
第１の素子の有機層が、第１のアノードの上部に順次積層された第１の正孔注入層、第１の正孔輸送層、第１の電界発光層、第１の電子輸送層及び反射カソードを有し、
第２の素子の有機層が、第２のアノードの上部に順次積層された第２の正孔注入層、第２の正孔輸送層、第２の電界発光層、第３の電界発光層、第２の電子輸送層、及び透明又は半透明カソードを有し、且つ
第１の電界発光層が、赤色電界発光層、青色電界発光層、黄色電界発光層及び緑色電界発光層からなる群から選択されるものであり、第２の電界発光層が、第１の電界発光層として選択されたものを除いた群から選択されるものであり、且つ第３の電界発光層が、残りのものである、
請求項２の白色発光有機電界発光素子。
【請求項６】
第１の素子の有機層が、第１のアノードの上部に順次積層された第１の正孔注入層、第１の正孔輸送層、第１の電界発光層、第２の電界発光層、第１の電子輸送層及び反射カソードを有し、
第２の素子の有機層が、第２のアノードの上部に順次積層された第２の正孔注入層、第２の正孔輸送層、第３の電界発光層、第２の電子輸送層、及び透明又は半透明カソードを有し、且つ
第１の電界発光層が、赤色電界発光層、青色電界発光層、黄色電界発光層及び緑色電界発光層からなる群から選択されるものであり、第２の電界発光層が、第１の電界発光層として選択されたものを除いた群から選択されるものであり、且つ第３の電界発光層が、残りのものである、
請求項２の白色発光有機電界発光素子。
【請求項７】
第１の素子の有機層が、第１の電子輸送層と反射カソードとの間に第１の電子注入層を更に有するか、或いは
第２の素子の有機層が、第２の電子輸送層と透明又は半透明カソードとの間に第２の電子注入層を更に有するか、或いは
第１の素子の有機層及び第２の素子の有機層が、第１の電子注入層及び第２の電子注入層を更に有する、
請求項３の白色発光有機電界発光素子。
【請求項８】
第１の素子の有機層が、第１の電子輸送層と反射カソードとの間に第１の電子注入層を更に有するか、或いは
第２の素子の有機層が、第２の電子輸送層と透明又は半透明カソードとの間に第２の電子注入層を更に有するか、或いは
第１の素子の有機層及び第２の素子の有機層が、第１の電子注入層及び第２の電子注入層を更に有する、
請求項４の白色発光有機電界発光素子。
【請求項９】
第１の素子の有機層が、第１の電子輸送層と反射カソードとの間に第１の電子注入層を更に有するか、或いは
第２の素子の有機層が、第２の電子輸送層と透明又は半透明カソードとの間に第２の電子注入層を更に有するか、或いは
第１の素子の有機層及び第２の素子の有機層が、第１の電子注入層及び第２の電子注入層を更に有する、
請求項５の白色発光有機電界発光素子。
【請求項１０】
第１の素子の有機層が、第１の電子輸送層と反射カソードとの間に第１の電子注入層を更に有するか、或いは
第２の素子の有機層が、第２の電子輸送層と透明又は半透明カソードとの間に第２の電子注入層を更に有するか、或いは
第１の素子の有機層及び第２の素子の有機層が、第１の電子注入層及び第２の電子注入層を更に有する、
請求項６の白色発光有機電界発光素子。
【請求項１１】
第２の素子が、透明又は半透明カソードの上部にカソード保護層を更に有する、請求項１の白色発光有機電界発光素子。
【請求項１２】
第２の素子が、透明又は半透明カソードの上部にカソード保護層を更に有する、請求項２の白色発光有機電界発光素子。
【請求項１３】
第２の素子が、透明又は半透明カソードの上部にカソード保護層を更に有する、請求項３の白色発光有機電界発光素子。
【請求項１４】
第２の素子が、透明又は半透明カソードの上部にカソード保護層を更に有する、請求項４の白色発光有機電界発光素子。
【請求項１５】
第２の素子が、透明又は半透明カソードの上部にカソード保護層を更に有する、請求項５の白色発光有機電界発光素子。
【請求項１６】
第２の素子が、透明又は半透明カソードの上部にカソード保護層を更に有する、請求項６の白色発光有機電界発光素子。
【請求項１】
透明基板；
透明基板の第１の基板に順次配置された第１のアノード、第１の素子の有機層及び反射カソードを含む第１の素子；並びに
透明基板の第２の表面に順次配置された第２のアノード、第２の素子の有機層、及び透明又は半透明カソードを含む第２の素子、
を有する、白色発光有機電界発光素子。
【請求項２】
第１の素子の有機層及び第２の素子の有機層が、赤色電界発光層、青色電界発光層、黄色電界発光層及び緑色電界発光層からなる群から選択される少なくとも１つの電界発光層を有し、且つ
それぞれ第１の素子の有機層及び第２の素子の有機層に配置された電界発光層が、少なくとも２つの異なる色の光を放出する、
請求項１の白色発光有機電界発光素子。
【請求項３】
第１の素子の有機層が、第１のアノードの上部に順次積層された第１の正孔注入層、第１の正孔輸送層、第１の電界発光層及び第１の電子輸送層を有し、
第２の素子の有機層が、第２のアノードの上部に順次積層された第２の正孔注入層、第２の正孔輸送層、第２の電界発光層及び第２の電子輸送層を有し、且つ
第１の電界発光層と第２の電界発光層とが異なる色の光を放出する、
請求項２の白色発光有機電界発光素子。
【請求項４】
第１の素子の有機層が、第１のアノードの上部に順次積層された第１の正孔注入層、第１の正孔輸送層、第１の電界発光層、第２の電界発光層、第１の電子輸送層及び反射カソードを有し、
第２の素子の有機層が、第２のアノードの上部に順次積層された第２の正孔注入層、第２の正孔輸送層、第３の電界発光層、第４の電界発光層、第２の電子輸送層、及び透明又は半透明カソードを有し、且つ
第１乃至第４の電界発光層の少なくとも１つが、他の電界発光層の色とは異なる色の光を放出する、
請求項２の白色発光有機電界発光素子。
【請求項５】
第１の素子の有機層が、第１のアノードの上部に順次積層された第１の正孔注入層、第１の正孔輸送層、第１の電界発光層、第１の電子輸送層及び反射カソードを有し、
第２の素子の有機層が、第２のアノードの上部に順次積層された第２の正孔注入層、第２の正孔輸送層、第２の電界発光層、第３の電界発光層、第２の電子輸送層、及び透明又は半透明カソードを有し、且つ
第１の電界発光層が、赤色電界発光層、青色電界発光層、黄色電界発光層及び緑色電界発光層からなる群から選択されるものであり、第２の電界発光層が、第１の電界発光層として選択されたものを除いた群から選択されるものであり、且つ第３の電界発光層が、残りのものである、
請求項２の白色発光有機電界発光素子。
【請求項６】
第１の素子の有機層が、第１のアノードの上部に順次積層された第１の正孔注入層、第１の正孔輸送層、第１の電界発光層、第２の電界発光層、第１の電子輸送層及び反射カソードを有し、
第２の素子の有機層が、第２のアノードの上部に順次積層された第２の正孔注入層、第２の正孔輸送層、第３の電界発光層、第２の電子輸送層、及び透明又は半透明カソードを有し、且つ
第１の電界発光層が、赤色電界発光層、青色電界発光層、黄色電界発光層及び緑色電界発光層からなる群から選択されるものであり、第２の電界発光層が、第１の電界発光層として選択されたものを除いた群から選択されるものであり、且つ第３の電界発光層が、残りのものである、
請求項２の白色発光有機電界発光素子。
【請求項７】
第１の素子の有機層が、第１の電子輸送層と反射カソードとの間に第１の電子注入層を更に有するか、或いは
第２の素子の有機層が、第２の電子輸送層と透明又は半透明カソードとの間に第２の電子注入層を更に有するか、或いは
第１の素子の有機層及び第２の素子の有機層が、第１の電子注入層及び第２の電子注入層を更に有する、
請求項３の白色発光有機電界発光素子。
【請求項８】
第１の素子の有機層が、第１の電子輸送層と反射カソードとの間に第１の電子注入層を更に有するか、或いは
第２の素子の有機層が、第２の電子輸送層と透明又は半透明カソードとの間に第２の電子注入層を更に有するか、或いは
第１の素子の有機層及び第２の素子の有機層が、第１の電子注入層及び第２の電子注入層を更に有する、
請求項４の白色発光有機電界発光素子。
【請求項９】
第１の素子の有機層が、第１の電子輸送層と反射カソードとの間に第１の電子注入層を更に有するか、或いは
第２の素子の有機層が、第２の電子輸送層と透明又は半透明カソードとの間に第２の電子注入層を更に有するか、或いは
第１の素子の有機層及び第２の素子の有機層が、第１の電子注入層及び第２の電子注入層を更に有する、
請求項５の白色発光有機電界発光素子。
【請求項１０】
第１の素子の有機層が、第１の電子輸送層と反射カソードとの間に第１の電子注入層を更に有するか、或いは
第２の素子の有機層が、第２の電子輸送層と透明又は半透明カソードとの間に第２の電子注入層を更に有するか、或いは
第１の素子の有機層及び第２の素子の有機層が、第１の電子注入層及び第２の電子注入層を更に有する、
請求項６の白色発光有機電界発光素子。
【請求項１１】
第２の素子が、透明又は半透明カソードの上部にカソード保護層を更に有する、請求項１の白色発光有機電界発光素子。
【請求項１２】
第２の素子が、透明又は半透明カソードの上部にカソード保護層を更に有する、請求項２の白色発光有機電界発光素子。
【請求項１３】
第２の素子が、透明又は半透明カソードの上部にカソード保護層を更に有する、請求項３の白色発光有機電界発光素子。
【請求項１４】
第２の素子が、透明又は半透明カソードの上部にカソード保護層を更に有する、請求項４の白色発光有機電界発光素子。
【請求項１５】
第２の素子が、透明又は半透明カソードの上部にカソード保護層を更に有する、請求項５の白色発光有機電界発光素子。
【請求項１６】
第２の素子が、透明又は半透明カソードの上部にカソード保護層を更に有する、請求項６の白色発光有機電界発光素子。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【公表番号】特表２００９−５２１０９５（Ｐ２００９−５２１０９５Ａ）
【公表日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５４７１１６（Ｐ２００８−５４７１１６）
【出願日】平成１８年１２月２２日（２００６．１２．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２００６／００５６８７
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０７３１２４
【国際公開日】平成１９年６月２８日（２００７．６．２８）
【出願人】（５０７２９９３６７）ドゥサン コーポレーション (10)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月２２日（２００６．１２．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２００６／００５６８７
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０７３１２４
【国際公開日】平成１９年６月２８日（２００７．６．２８）
【出願人】（５０７２９９３６７）ドゥサン コーポレーション (10)
【Ｆターム（参考）】
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