硫化銅鉱の浸出方法
【課題】鉄酸化細菌および銀を添加した硫酸溶液を用いる硫化銅鉱からの銅の浸出の際に、鉄酸化菌の生育および鉄酸化能力を低下させることなく銅を浸出させる方法を提供すること。
【解決手段】鉄酸化細菌および銀を添加した硫酸溶液を浸出液として用いる硫化銅鉱からの銅の浸出において、該浸出液に天然含窒素有機成分を添加することを特徴とする、硫化銅鉱からの銅の浸出方法。
【解決手段】鉄酸化細菌および銀を添加した硫酸溶液を浸出液として用いる硫化銅鉱からの銅の浸出において、該浸出液に天然含窒素有機成分を添加することを特徴とする、硫化銅鉱からの銅の浸出方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鉄酸化細菌、銀、および天然含窒素有機成分を用いて、硫化銅鉱、特に黄銅鉱を主体とする硫化銅鉱石もしくは精鉱から銅を効率良く浸出させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に湿式製錬による硫化銅鉱の浸出形態としては、硫酸または塩酸を用いた回分攪拌反応による浸出形態（タンクリーチング）、積層体を形成しその頂部から硫酸または塩酸を供給して重力により滴り落ちる液を回収する浸出形態（ヒープリーチング）などが知られている。また、鉄酸化細菌などのバクテリアの力を借りて銅を効率よく浸出し、回収する方法（バイオリーチング）も知られている。バイオリーチングでは、鉄酸化細菌によって浸出液中の鉄（II）イオンが酸化剤である鉄（III)イオンに酸化され、この鉄（III）イオンによって鉱石中の銅が溶出される。また鉱石中に含まれる硫黄分は硫黄酸化細菌によって酸化され硫酸となり、この硫酸によっても鉱石中の銅は浸出される。
【０００３】
硫化銅鉱の湿式製錬は、輝銅鉱，銅藍等の二次硫化銅鉱に対しては実用化されている。しかしながら、銅資源の中で最も大量に存在する黄銅鉱は二次硫化銅鉱に比べて銅の浸出速度が極端に遅く、効率的に銅を浸出することは困難である。
【０００４】
従って、黄銅鉱を主体とする硫化銅鉱からの銅の浸出速度を上げるため様々な技術が提案されている。例えば、浸出液に活性炭と鉄を添加し、酸化還元電位（Ａｇ-ＡｇＣｌ電極基準）を３５０〜４５０ｍＶに維持することにより浸出を行う方法（特許文献１）、あるいは大気圧以上に加圧、１００℃以上に加熱して浸出する方法などが報告されている（特許文献２〜４）。しかしながら、これらの浸出方法は浸出速度の改善に効果があるもののコスト高になるという問題がある。
【０００５】
上述の技術以外に、銀が黄銅鉱の浸出を促進するという例が報告されている（特許文献５）。しかし、銀によって鉄酸化細菌の鉄酸化能が阻害されることも報告されており（非特許文献１）、銀添加浸出とバイオリーチングとの併用は困難である。この問題を解決するため浸出槽とバクテリア培養槽を分けた硫化銅鉱浸出プロセスなども考案されている（非特許文献２）が、コストや操業の容易さを考えると同一の容器内で浸出およびバクテリアの培養を行うことが望ましい。
また、鉄酸化菌培養時の有機窒素源の添加の鉄酸化能への効果は最大でも20％増し程度で、大きな効果がなく、一定量以上入れると鉄酸化が阻害されることが知られている（非特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５-１５８６４号
【特許文献２】特開２００３−３２８０５０号
【特許文献３】特表２００１−５１５１４５号
【特許文献４】特開平１０−３１７０７２号
【特許文献５】米国特許第５７３０７７６号明細書
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】De，G．C．，他３名，ハイドロメタルジー（Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ），（オランダ），１９９６年，第４１巻，ｐ．２１１−２２９
【非特許文献２】F．Carranza，他２名，ハイドロメタルジー（Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ），（オランダ），１９９７年，第４４巻，ｐ．２９−４２
【非特許文献３】ＯＬＬＩ Ｈ． ＴＵＯＶＩＮＥＮ．，他２名，アプライドアンドエンバイロメンタルマイクロバイオロジー（ＡＰＰＬＩＥＤ ＡＮＤ ＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴＡＬ ＭＩＣＲＯＢＩＯＬＯＧＹ），（アメリカ），１９７９年，第３７巻，ｐ．９５４−９５８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述したように、黄銅鉱を主体とする硫化銅鉱から効率よく銅を浸出するには銀の添加が有効であることはわかっているが、銀を用いて黄銅鉱の浸出を促進させる場合は、銀による阻害のため鉄酸化菌の生育速度および鉄酸化速度能力が低下し、効率よく銅を浸出することが難しい問題がある。
本発明の課題は上記のような事情に鑑み、鉄酸化細菌および銀を添加した硫酸溶液を用いる硫化銅鉱からの銅の浸出の際に、鉄酸化菌の生育および鉄酸化能力を低下させることなく銅を浸出させる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、黄銅鉱を含む硫化銅鉱からの鉄酸化細菌および銀を添加した硫酸溶液を用いる銅の浸出の際に、コーンスティープリカーなどの天然含窒素有機物を適量添加することにより、銅の浸出速度が向上することを見出した。本発明はかかる知見により完成されたものである。
【００１０】
すなわち、本発明は以下の発明を包含する。
（１）鉄酸化細菌および銀を添加した硫酸溶液を浸出液として用いる硫化銅鉱からの銅の浸出において、該浸出液に天然含窒素有機成分を添加することを特徴とする、硫化銅鉱からの銅の浸出方法。
（２）硫化銅鉱が、黄銅鉱を主体とする硫化銅鉱石もしくは精鉱である（１）に記載の方法。
（３）天然含窒素有機成分としてコーンスティープリカーを用い、その濃度が、０．０５〜０．１ｇ／Ｌである、（１）または（２）に記載の方法。
（４）前記浸出液中の銀の濃度が１０〜５０ｍｇ／Ｌである、（１）〜（３）のいずれかに記載の方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の方法によれば、次のような効果が得られる。
（１）黄銅鉱を含む硫化銅鉱から銅を常温（２０〜４０℃）においても効率よく浸出させることができる。
（２）鉄酸化細菌および銀を添加した硫酸溶液を浸出液として用いる際に、該浸出液にコーンスティープリカーなどの天然含窒素有機成分を添加することによって、鉄酸化細菌の生育が促進され、酸化剤である鉄（III）イオンの生産速度が向上する。その結果、硫化銅鉱浸出の触媒となる銀との相乗効果により銅の浸出速度が向上する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】コーンスティープリカー（図中CSL）による銅浸出促進効果を示す。
【図２】銀濃度が銅浸出に与える影響を示す。
【図３】バクテリア添加の有無が銅浸出に与える影響を示す。
【図４】添加菌種が銅浸出に与える影響を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明では、鉄酸化細菌および銀を添加した硫酸溶液を浸出液として用いて黄銅鉱を含有する硫化銅鉱からの銅の浸出の際に、該浸出液に天然含窒素有機成分を添加することを特徴とする。
【００１４】
本発明の方法の対象鉱である黄銅鉱を含有する硫化銅鉱は、黄銅鉱を主体とする硫化銅鉱であっても、黄銅鉱を一部に含有する硫化銅鉱であってもいずれでもよく、その含有量は特に限定はされないが、本発明の方法による銅浸出効果が十分に得られる点で、黄銅鉱を主体とする硫化銅鉱であることが好ましい。
【００１５】
本発明の方法による黄銅鉱の溶解・浸出は、下記（式１）と（式２）に示す銀による一連の触媒反応によって進行すると考えられる。
[化１]
ＣｕＦｅＳ２＋４Ａｇ＋→Ｃｕ２＋＋Ｆｅ２＋＋２Ａｇ２Ｓ （式１）
[化２]
Ａｇ２Ｓ＋２Ｆｅ３＋→２Ａｇ＋＋Ｓ＋２Ｆｅ２＋ （式２）
【００１６】
（式１）と（式２）に示す触媒反応を速やかに進めるには浸出液中の銀濃度が１０〜５０ｍｇ／Ｌとなるように銀を添加することが好ましい。銀の添加に際して、その形態は硝酸銀溶液、塩化銀あるいは硫化銀のいずれでもよいが、取り扱いの面から硝酸銀溶液が好ましい。
【００１７】
（式１）と（式２）の両辺の和を取ると銀成分は消去され下記（式３）となる。この時、（式３）から分かる通り、銀による触媒反応の最終的な電子受容体は鉄（III)イオンであり、この鉄（III)イオンは（式４）に示す通り、浸出液中の鉄（II）イオンが鉄酸化細菌によって酸化されることで生産される。即ち、銀を触媒としたバイオリーチングにおいては黄銅鉱からの銅の浸出速度は（式４）に示す鉄（III）イオンの生産反応によって律速される。
[化３]
ＣｕＦｅＳ２＋４Ｆｅ３＋→Ｃｕ２＋＋５Ｆｅ２＋＋２Ｓ (式３）
[化４]
４Ｆｅ２＋＋４Ｈ＋＋Ｏ２→４Ｆｅ３＋＋２Ｈ２Ｏ (式４）
【００１８】
いいかえれば、本反応を促進させるためには、鉄酸化細菌による鉄酸化反応が阻害なく進む、もしくは促進されることが重要となる。そのためには本反応には鉄酸化細菌の存在が不可欠である。なお、（式３）で示すとおり、黄銅鉱の酸化により元素硫黄が生成するが、それを分解する硫黄酸化細菌が存在しても構わず、硫黄酸化細菌により浸出を促進する場合もある。
【００１９】
上記鉄酸化細菌は、硫酸酸性条件下において鉄酸化能力があれば問題なく、自然界に一般に存在する鉄酸化細菌を用いることができる。これら鉄酸化細菌としては、一般的に知られているアシディチオバチルス・フェロオキシダンス（Ａｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｆｅｒｒｏｏｘｉｄａｎｓ）、レプトスピリルム・フェロオキシダンス（Ｌｅｐｔｏｓｐｉｒｉｌｌｕｍ ｆｅｒｒｏｏｘｉｄａｎｓ）を用いることができ、具体的には、アシディチオバチルス・フェロオキシダンス（Ａｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｆｅｒｒｏｏｘｉｄａｎｓ）ＡＴＣＣ ２３２７０/ＤＳＭ １４８８２/ＮＣＢＩ ８４５５株、ＡＴＣＣ３３０２０株、本発明者らにより新たに単離されたアシディチオバチルス・フェロオキシダンス（Ａｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｆｅｒｒｏｏｘｉｄａｎｓ）ＦＴＨ６Ｂ株などが挙げられる。ＦＴＨ６Ｂ株は、２００９年７月９日付で独立行政法人製品評価技術基盤機構特許微生物寄託センター（NPMD)（千葉県木更津市かずさ鎌足２−５−８）に受託番号ＮＩＴＥ Ｐ−７８０として寄託され、その後、２００９年９月２８日付でブタペスト条約に基づく国際寄託に移管され、受託番号ＮＩＴＥ ＢＰ−７８０が付与されている。
【００２０】
鉄酸化細菌は、自然界にいるものを分離せず、鉄イオンを含む液体で選択的に増殖させたり、自然界から分離した微生物を栄養源など添加して人為的に培養し添加したりして使用することもできる。
【００２１】
また、上記反応系に、硫黄酸化細菌が存在する場合であっても、同様な効果が得られる。硫黄酸化細菌としては、水系や土壌において硫黄を酸化し、硫酸を産生させる能力を有する菌であれば特に限定されないが、アシディチオバチルス・チオオキシダンス（Ａｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｉｏｏｘｉｄａｎｓ）などを用いることができ、具体的には、アシディチオバチルス・スピーシーズ（Ａｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．）ＴＴＨ−１９Ａ株（ＮＩＴＥ ＢＰ−１６４）などが挙げられる。
【００２２】
本発明の方法は、鉄酸化細菌および銀を含む硫酸溶液を浸出液として用いる硫化銅鉱の浸出において、該浸出液に適度な天然含窒素有機成分を添加することで鉄酸化細菌の生育が促進され、（式４）に示す鉄酸化細菌による鉄（III)イオンの生産反応の速度を向上させることができる。その結果、黄銅鉱からの速やかな銅の浸出が可能となる。
【００２３】
上記の天然含窒素有機成分としては例えばコーンスティープリカー、トリプトン、糖蜜、アルコール発酵廃液などが挙げられるが、コストや鉄酸化細菌の生育促進効果などを考慮するとコーンスティープリカーの使用が最も好ましい。
【００２４】
本発明に用いられるコーンスティープリカーは、例えば、トウモロコシの殻粒を、亜硫酸を含んだ水に浸漬し、４５〜５０℃で４０〜４８時間浸漬させた浸漬液の濃縮物として得ることができ、ペースト状のものであっても、ペースト状のものを噴霧して得られる粉末であってもよい。具体的には、水分を約５０％含むサンエイ糖化社製、日本食品化工社製などの商品として市販されているものを使用することができる。
【００２５】
浸出液中におけるコーンスティープリカーの濃度は０．０５〜０．１ｇ／Ｌが好ましく、それ以上の濃度で天然含窒素有機成分を添加すると銅浸出促進効果が顕著に低下するので好ましくない。
【００２６】
また、浸出時の温度は自然に存在する鉄酸化細菌が生育可能である２０〜８０℃であればよいが、２０〜４０℃が好ましい。
【００２７】
上記したように、鉄酸化菌培養時の有機窒素源の添加の鉄酸化能への効果は最大でも２０％増し程度で、大きな効果がなく、一定量以上入れると鉄酸化が阻害されることが知られている（非特許文献３）。これに対し、銀添加黄銅鉱浸出の際に、浸出液に天然含窒素有機成分を添加すると、後記実施例に示されるように、鉄酸化菌の鉄酸化能が向上した結果、銅浸出率の飛躍的な向上が認められた。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
（実施例１）コーンスティープリカーによる銅浸出促進効果
対象鉱として、黄銅鉱を主成分とするカンデラリア産の銅精鉱を用いた。この品位はＣｕ：３０ｍａｓｓ％、Ｆｅ：２８ｍａｓｓ％、Ｓ：３２ｍａｓｓ％であった。
【００３０】
上記精鉱３ｇを硫酸でｐＨ１．８に調整した浸出液（硫酸アンモニウム３ｇ／Ｌ、リン酸水素カリウム０．５ｇ／Ｌ、硫酸マグネシウム七水和物０．５ｇ／Ｌ、塩化カリウム０．１ｇ／Ｌを含む）３００ｍＬに混合し、５００ｍＬ容量の坂口フラスコに注いだ。
【００３１】
上記フラスコ内の浸出液に、硝酸銀、バクテリア（鉄酸化細菌および硫黄酸化細菌）、コーンスティープリカー（サンエイ糖化製）をそれぞれ以下に示す濃度で添加（無添加）して浸出液Ａ〜Ｄとし、各浸出液を３０℃で緩やかに振とうして銅精鉱から銅を浸出させた。ここで鉄酸化細菌としては豊羽鉱山（札幌市）より分離したＡｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｆｅｒｒｏｏｘｉｄａｎｓ ＦＴＨ６Ｂ株（ＮＩＴＥ ＢＰ−７８０）、硫黄酸化細菌としてはＡｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ． ＴＴＨ１９Ａ（ＮＩＴＥ ＢＰ−１６４）株を用い、添加する場合、菌濃度がそれぞれ１０７Ｃｅｌｌｓ／ｍＬとなるように添加した。
【００３２】
（浸出液Ａ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：添加あり
コーンスティープリカー：０ｇ／Ｌ
（浸出液Ｂ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：添加あり
コーンスティープリカー：０．０５ｇ／Ｌ
（浸出液Ｃ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：添加あり
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
（浸出液Ｄ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：添加あり
コーンスティープリカー：０．５ｇ／Ｌ
【００３３】
浸出液Ａ〜Ｄについて上澄みの銅濃度をＩＣＰ発光分光分析装置（ＩＣＰ−ＡＥＳ）で測定した。その銅濃度から換算した銅浸出率の経時変化を図１に示す。
【００３４】
この結果から、コーンスティープリカーを０．０５〜０．１ｇ／Ｌ添加することで無添加の場合に比べて銅の浸出促進がされることが確認された。これはコーンスティープリカーの添加によって鉄酸化細菌の生育が促進され、酸化剤である鉄（III）イオンの生産速度が向上したためであると考えられる。しかし、浸出液Ｄの結果から分かる通り、コーンスティープリカーの過剰添加（０．５ｇ／Ｌ）は逆に銅の浸出を阻害した。
【００３５】
（実施例２）銀濃度の影響
実施例１に記載のフラスコ内の浸出液に、硝酸銀、バクテリア（鉄酸化細菌および硫黄酸化細菌）、コーンスティープリカーをそれぞれ以下に示す濃度で添加（無添加）して浸出液Ｅ〜Ｈとし、各浸出液を３０℃で緩やかに振とうして銅精鉱から銅を浸出させた。鉄酸化細菌および硫黄酸化細菌は実施例１と同様の菌株を使用し、添加量についても実施例１と同様である。
【００３６】
（浸出液Ｅ）
硝酸銀：０ｍｇ／Ｌ
バクテリア：添加あり
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
（浸出液Ｆ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：添加あり
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
（浸出液Ｇ）
硝酸銀：２０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：添加あり
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
（浸出液Ｈ）
硝酸銀：５０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：添加あり
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
【００３７】
浸出液Ｅ〜Ｈについて上澄みの銅濃度をＩＣＰ−ＡＥＳで測定した。その銅濃度から換算した銅浸出率の経時変化を図２に示す。
【００３８】
浸出液Ｆ〜Ｈの結果から、銀の添加量は１０ｍｇ／Ｌ以上であれば銅の浸出速度に大きな差はないことが確認された。このことから、コーンスティープリカー濃度が０．１ｇ／Ｌの場合、銀濃度５０ｍｇ／Ｌまでの範囲では銀による鉄酸化菌の鉄酸化能の阻害は起こらないものと考えられる。また浸出液Ｅの結果から、浸出液中に銀が含まれない場合には銅はほとんど浸出されないことも確認された。
【００３９】
（実施例３）バクテリア添加の有無による影響
実施例１に記載のフラスコ内の浸出液に、硝酸銀、バクテリア（鉄酸化細菌および硫黄酸化細菌）、コーンスティープリカーをそれぞれ以下に示す濃度で添加（無添加）して浸出液Ｉ〜Ｋとし、各浸出液を３０℃で緩やかに振とうして銅精鉱から銅を浸出させた。鉄酸化細菌および硫黄酸化細菌は実施例１と同様の菌株を使用し、添加量についても実施例１と同様である。
【００４０】
（浸出液Ｉ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：鉄酸化細菌および硫黄酸化細菌を添加
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
（浸出液Ｊ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：鉄酸化細菌のみ添加
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
（浸出液Ｋ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：添加なし
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
【００４１】
浸出液Ｉ〜Ｋについて上澄みの銅濃度をＩＣＰ−ＡＥＳで測定した。その銅濃度から換算した銅浸出率の経時変化を図３に示す。
【００４２】
浸出液Ｉ，Ｊと浸出液Ｋの結果の比較より、鉄酸化細菌の添加がない場合は銅がほとんど浸出されないことが確認された。これは、鉄酸化細菌が系内に存在しない場合には鉄（III）イオンがほとんど生産されないためである。バクテリアを添加した浸出液Ｉ，Ｊでは、菌濃度が最大１０９Ｃｅｌｌｓ／ｍＬとなった。また、浸出液Ｉと浸出液Ｊの結果の比較より、硫黄酸化細菌添加の有無は銅の浸出にそれほど影響を与えないことが確認された。
【００４３】
（実施例４）添加菌種の影響
実施例１に記載のフラスコ内の浸出液に、硝酸銀、バクテリア（鉄酸化細菌および硫黄酸化細菌）、コーンスティープリカーをそれぞれ以下に示す濃度で添加（無添加）して浸出液Ｌ〜Ｑとし、各浸出液を３０℃で緩やかに振とうして銅精鉱から銅を浸出させた。鉄酸化細菌はＡｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｆｅｒｒｏｏｘｉｄａｎｓ ＦＴＨ６Ｂ株（ＮＩＴＥ ＢＰ−７８０）、Ａｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｆｅｒｒｏｏｘｉｄａｎｓ ＤＳＭ１４８８２株、およびＡｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｆｅｒｒｏｏｘｉｄａｎｓ ＡＴＣＣ３３０２０株の３種類のうち１種類、硫黄酸化細菌はＡｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ． ＴＴＨ１９Ａ（ＮＩＴＥ ＢＰ−１６４）株を用い、菌濃度がそれぞれ１０７Ｃｅｌｌｓ／ｍＬとなるように添加した。
【００４４】
（浸出液Ｌ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：ＦＴＨ６ＢおよびＴＴＨ１９Ａを添加
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
（浸出液Ｍ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：ＦＴＨ６ＢおよびＴＴＨ１９Ａを添加
コーンスティープリカー：０ｇ／Ｌ
（浸出液Ｎ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：ＤＳＭ１４８８２およびＴＴＨ１９Ａを添加
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
（浸出液Ｏ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：ＤＳＭ１４８８２およびＴＴＨ１９Ａを添加
コーンスティープリカー：０ｇ／Ｌ
（浸出液Ｐ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：ＡＴＣＣ３３０２０およびＴＴＨ１９Ａを添加
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
（浸出液Ｑ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：ＡＴＣＣ３３０２０およびＴＴＨ１９Ａを添加
コーンスティープリカー：０ｇ／Ｌ
【００４５】
浸出液Ｌ〜Ｑについて上澄みの銅濃度をＩＣＰ−ＡＥＳで測定した。その銅濃度から換算した銅浸出率の経時変化を図４に示す。
【００４６】
浸出液Ｌ〜Ｑの結果より、添加した鉄酸化細菌の種類に関係なく、銀およびコーンスティープリカーの添加によって銅の浸出が促進されることが確認された。
【受託番号】
【００４７】
ＮＩＴＥ ＢＰ−７８０
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鉄酸化細菌、銀、および天然含窒素有機成分を用いて、硫化銅鉱、特に黄銅鉱を主体とする硫化銅鉱石もしくは精鉱から銅を効率良く浸出させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に湿式製錬による硫化銅鉱の浸出形態としては、硫酸または塩酸を用いた回分攪拌反応による浸出形態（タンクリーチング）、積層体を形成しその頂部から硫酸または塩酸を供給して重力により滴り落ちる液を回収する浸出形態（ヒープリーチング）などが知られている。また、鉄酸化細菌などのバクテリアの力を借りて銅を効率よく浸出し、回収する方法（バイオリーチング）も知られている。バイオリーチングでは、鉄酸化細菌によって浸出液中の鉄（II）イオンが酸化剤である鉄（III)イオンに酸化され、この鉄（III）イオンによって鉱石中の銅が溶出される。また鉱石中に含まれる硫黄分は硫黄酸化細菌によって酸化され硫酸となり、この硫酸によっても鉱石中の銅は浸出される。
【０００３】
硫化銅鉱の湿式製錬は、輝銅鉱，銅藍等の二次硫化銅鉱に対しては実用化されている。しかしながら、銅資源の中で最も大量に存在する黄銅鉱は二次硫化銅鉱に比べて銅の浸出速度が極端に遅く、効率的に銅を浸出することは困難である。
【０００４】
従って、黄銅鉱を主体とする硫化銅鉱からの銅の浸出速度を上げるため様々な技術が提案されている。例えば、浸出液に活性炭と鉄を添加し、酸化還元電位（Ａｇ-ＡｇＣｌ電極基準）を３５０〜４５０ｍＶに維持することにより浸出を行う方法（特許文献１）、あるいは大気圧以上に加圧、１００℃以上に加熱して浸出する方法などが報告されている（特許文献２〜４）。しかしながら、これらの浸出方法は浸出速度の改善に効果があるもののコスト高になるという問題がある。
【０００５】
上述の技術以外に、銀が黄銅鉱の浸出を促進するという例が報告されている（特許文献５）。しかし、銀によって鉄酸化細菌の鉄酸化能が阻害されることも報告されており（非特許文献１）、銀添加浸出とバイオリーチングとの併用は困難である。この問題を解決するため浸出槽とバクテリア培養槽を分けた硫化銅鉱浸出プロセスなども考案されている（非特許文献２）が、コストや操業の容易さを考えると同一の容器内で浸出およびバクテリアの培養を行うことが望ましい。
また、鉄酸化菌培養時の有機窒素源の添加の鉄酸化能への効果は最大でも20％増し程度で、大きな効果がなく、一定量以上入れると鉄酸化が阻害されることが知られている（非特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５-１５８６４号
【特許文献２】特開２００３−３２８０５０号
【特許文献３】特表２００１−５１５１４５号
【特許文献４】特開平１０−３１７０７２号
【特許文献５】米国特許第５７３０７７６号明細書
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】De，G．C．，他３名，ハイドロメタルジー（Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ），（オランダ），１９９６年，第４１巻，ｐ．２１１−２２９
【非特許文献２】F．Carranza，他２名，ハイドロメタルジー（Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ），（オランダ），１９９７年，第４４巻，ｐ．２９−４２
【非特許文献３】ＯＬＬＩ Ｈ． ＴＵＯＶＩＮＥＮ．，他２名，アプライドアンドエンバイロメンタルマイクロバイオロジー（ＡＰＰＬＩＥＤ ＡＮＤ ＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴＡＬ ＭＩＣＲＯＢＩＯＬＯＧＹ），（アメリカ），１９７９年，第３７巻，ｐ．９５４−９５８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述したように、黄銅鉱を主体とする硫化銅鉱から効率よく銅を浸出するには銀の添加が有効であることはわかっているが、銀を用いて黄銅鉱の浸出を促進させる場合は、銀による阻害のため鉄酸化菌の生育速度および鉄酸化速度能力が低下し、効率よく銅を浸出することが難しい問題がある。
本発明の課題は上記のような事情に鑑み、鉄酸化細菌および銀を添加した硫酸溶液を用いる硫化銅鉱からの銅の浸出の際に、鉄酸化菌の生育および鉄酸化能力を低下させることなく銅を浸出させる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、黄銅鉱を含む硫化銅鉱からの鉄酸化細菌および銀を添加した硫酸溶液を用いる銅の浸出の際に、コーンスティープリカーなどの天然含窒素有機物を適量添加することにより、銅の浸出速度が向上することを見出した。本発明はかかる知見により完成されたものである。
【００１０】
すなわち、本発明は以下の発明を包含する。
（１）鉄酸化細菌および銀を添加した硫酸溶液を浸出液として用いる硫化銅鉱からの銅の浸出において、該浸出液に天然含窒素有機成分を添加することを特徴とする、硫化銅鉱からの銅の浸出方法。
（２）硫化銅鉱が、黄銅鉱を主体とする硫化銅鉱石もしくは精鉱である（１）に記載の方法。
（３）天然含窒素有機成分としてコーンスティープリカーを用い、その濃度が、０．０５〜０．１ｇ／Ｌである、（１）または（２）に記載の方法。
（４）前記浸出液中の銀の濃度が１０〜５０ｍｇ／Ｌである、（１）〜（３）のいずれかに記載の方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の方法によれば、次のような効果が得られる。
（１）黄銅鉱を含む硫化銅鉱から銅を常温（２０〜４０℃）においても効率よく浸出させることができる。
（２）鉄酸化細菌および銀を添加した硫酸溶液を浸出液として用いる際に、該浸出液にコーンスティープリカーなどの天然含窒素有機成分を添加することによって、鉄酸化細菌の生育が促進され、酸化剤である鉄（III）イオンの生産速度が向上する。その結果、硫化銅鉱浸出の触媒となる銀との相乗効果により銅の浸出速度が向上する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】コーンスティープリカー（図中CSL）による銅浸出促進効果を示す。
【図２】銀濃度が銅浸出に与える影響を示す。
【図３】バクテリア添加の有無が銅浸出に与える影響を示す。
【図４】添加菌種が銅浸出に与える影響を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明では、鉄酸化細菌および銀を添加した硫酸溶液を浸出液として用いて黄銅鉱を含有する硫化銅鉱からの銅の浸出の際に、該浸出液に天然含窒素有機成分を添加することを特徴とする。
【００１４】
本発明の方法の対象鉱である黄銅鉱を含有する硫化銅鉱は、黄銅鉱を主体とする硫化銅鉱であっても、黄銅鉱を一部に含有する硫化銅鉱であってもいずれでもよく、その含有量は特に限定はされないが、本発明の方法による銅浸出効果が十分に得られる点で、黄銅鉱を主体とする硫化銅鉱であることが好ましい。
【００１５】
本発明の方法による黄銅鉱の溶解・浸出は、下記（式１）と（式２）に示す銀による一連の触媒反応によって進行すると考えられる。
[化１]
ＣｕＦｅＳ２＋４Ａｇ＋→Ｃｕ２＋＋Ｆｅ２＋＋２Ａｇ２Ｓ （式１）
[化２]
Ａｇ２Ｓ＋２Ｆｅ３＋→２Ａｇ＋＋Ｓ＋２Ｆｅ２＋ （式２）
【００１６】
（式１）と（式２）に示す触媒反応を速やかに進めるには浸出液中の銀濃度が１０〜５０ｍｇ／Ｌとなるように銀を添加することが好ましい。銀の添加に際して、その形態は硝酸銀溶液、塩化銀あるいは硫化銀のいずれでもよいが、取り扱いの面から硝酸銀溶液が好ましい。
【００１７】
（式１）と（式２）の両辺の和を取ると銀成分は消去され下記（式３）となる。この時、（式３）から分かる通り、銀による触媒反応の最終的な電子受容体は鉄（III)イオンであり、この鉄（III)イオンは（式４）に示す通り、浸出液中の鉄（II）イオンが鉄酸化細菌によって酸化されることで生産される。即ち、銀を触媒としたバイオリーチングにおいては黄銅鉱からの銅の浸出速度は（式４）に示す鉄（III）イオンの生産反応によって律速される。
[化３]
ＣｕＦｅＳ２＋４Ｆｅ３＋→Ｃｕ２＋＋５Ｆｅ２＋＋２Ｓ (式３）
[化４]
４Ｆｅ２＋＋４Ｈ＋＋Ｏ２→４Ｆｅ３＋＋２Ｈ２Ｏ (式４）
【００１８】
いいかえれば、本反応を促進させるためには、鉄酸化細菌による鉄酸化反応が阻害なく進む、もしくは促進されることが重要となる。そのためには本反応には鉄酸化細菌の存在が不可欠である。なお、（式３）で示すとおり、黄銅鉱の酸化により元素硫黄が生成するが、それを分解する硫黄酸化細菌が存在しても構わず、硫黄酸化細菌により浸出を促進する場合もある。
【００１９】
上記鉄酸化細菌は、硫酸酸性条件下において鉄酸化能力があれば問題なく、自然界に一般に存在する鉄酸化細菌を用いることができる。これら鉄酸化細菌としては、一般的に知られているアシディチオバチルス・フェロオキシダンス（Ａｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｆｅｒｒｏｏｘｉｄａｎｓ）、レプトスピリルム・フェロオキシダンス（Ｌｅｐｔｏｓｐｉｒｉｌｌｕｍ ｆｅｒｒｏｏｘｉｄａｎｓ）を用いることができ、具体的には、アシディチオバチルス・フェロオキシダンス（Ａｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｆｅｒｒｏｏｘｉｄａｎｓ）ＡＴＣＣ ２３２７０/ＤＳＭ １４８８２/ＮＣＢＩ ８４５５株、ＡＴＣＣ３３０２０株、本発明者らにより新たに単離されたアシディチオバチルス・フェロオキシダンス（Ａｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｆｅｒｒｏｏｘｉｄａｎｓ）ＦＴＨ６Ｂ株などが挙げられる。ＦＴＨ６Ｂ株は、２００９年７月９日付で独立行政法人製品評価技術基盤機構特許微生物寄託センター（NPMD)（千葉県木更津市かずさ鎌足２−５−８）に受託番号ＮＩＴＥ Ｐ−７８０として寄託され、その後、２００９年９月２８日付でブタペスト条約に基づく国際寄託に移管され、受託番号ＮＩＴＥ ＢＰ−７８０が付与されている。
【００２０】
鉄酸化細菌は、自然界にいるものを分離せず、鉄イオンを含む液体で選択的に増殖させたり、自然界から分離した微生物を栄養源など添加して人為的に培養し添加したりして使用することもできる。
【００２１】
また、上記反応系に、硫黄酸化細菌が存在する場合であっても、同様な効果が得られる。硫黄酸化細菌としては、水系や土壌において硫黄を酸化し、硫酸を産生させる能力を有する菌であれば特に限定されないが、アシディチオバチルス・チオオキシダンス（Ａｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｉｏｏｘｉｄａｎｓ）などを用いることができ、具体的には、アシディチオバチルス・スピーシーズ（Ａｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．）ＴＴＨ−１９Ａ株（ＮＩＴＥ ＢＰ−１６４）などが挙げられる。
【００２２】
本発明の方法は、鉄酸化細菌および銀を含む硫酸溶液を浸出液として用いる硫化銅鉱の浸出において、該浸出液に適度な天然含窒素有機成分を添加することで鉄酸化細菌の生育が促進され、（式４）に示す鉄酸化細菌による鉄（III)イオンの生産反応の速度を向上させることができる。その結果、黄銅鉱からの速やかな銅の浸出が可能となる。
【００２３】
上記の天然含窒素有機成分としては例えばコーンスティープリカー、トリプトン、糖蜜、アルコール発酵廃液などが挙げられるが、コストや鉄酸化細菌の生育促進効果などを考慮するとコーンスティープリカーの使用が最も好ましい。
【００２４】
本発明に用いられるコーンスティープリカーは、例えば、トウモロコシの殻粒を、亜硫酸を含んだ水に浸漬し、４５〜５０℃で４０〜４８時間浸漬させた浸漬液の濃縮物として得ることができ、ペースト状のものであっても、ペースト状のものを噴霧して得られる粉末であってもよい。具体的には、水分を約５０％含むサンエイ糖化社製、日本食品化工社製などの商品として市販されているものを使用することができる。
【００２５】
浸出液中におけるコーンスティープリカーの濃度は０．０５〜０．１ｇ／Ｌが好ましく、それ以上の濃度で天然含窒素有機成分を添加すると銅浸出促進効果が顕著に低下するので好ましくない。
【００２６】
また、浸出時の温度は自然に存在する鉄酸化細菌が生育可能である２０〜８０℃であればよいが、２０〜４０℃が好ましい。
【００２７】
上記したように、鉄酸化菌培養時の有機窒素源の添加の鉄酸化能への効果は最大でも２０％増し程度で、大きな効果がなく、一定量以上入れると鉄酸化が阻害されることが知られている（非特許文献３）。これに対し、銀添加黄銅鉱浸出の際に、浸出液に天然含窒素有機成分を添加すると、後記実施例に示されるように、鉄酸化菌の鉄酸化能が向上した結果、銅浸出率の飛躍的な向上が認められた。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
（実施例１）コーンスティープリカーによる銅浸出促進効果
対象鉱として、黄銅鉱を主成分とするカンデラリア産の銅精鉱を用いた。この品位はＣｕ：３０ｍａｓｓ％、Ｆｅ：２８ｍａｓｓ％、Ｓ：３２ｍａｓｓ％であった。
【００３０】
上記精鉱３ｇを硫酸でｐＨ１．８に調整した浸出液（硫酸アンモニウム３ｇ／Ｌ、リン酸水素カリウム０．５ｇ／Ｌ、硫酸マグネシウム七水和物０．５ｇ／Ｌ、塩化カリウム０．１ｇ／Ｌを含む）３００ｍＬに混合し、５００ｍＬ容量の坂口フラスコに注いだ。
【００３１】
上記フラスコ内の浸出液に、硝酸銀、バクテリア（鉄酸化細菌および硫黄酸化細菌）、コーンスティープリカー（サンエイ糖化製）をそれぞれ以下に示す濃度で添加（無添加）して浸出液Ａ〜Ｄとし、各浸出液を３０℃で緩やかに振とうして銅精鉱から銅を浸出させた。ここで鉄酸化細菌としては豊羽鉱山（札幌市）より分離したＡｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｆｅｒｒｏｏｘｉｄａｎｓ ＦＴＨ６Ｂ株（ＮＩＴＥ ＢＰ−７８０）、硫黄酸化細菌としてはＡｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ． ＴＴＨ１９Ａ（ＮＩＴＥ ＢＰ−１６４）株を用い、添加する場合、菌濃度がそれぞれ１０７Ｃｅｌｌｓ／ｍＬとなるように添加した。
【００３２】
（浸出液Ａ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：添加あり
コーンスティープリカー：０ｇ／Ｌ
（浸出液Ｂ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：添加あり
コーンスティープリカー：０．０５ｇ／Ｌ
（浸出液Ｃ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：添加あり
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
（浸出液Ｄ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：添加あり
コーンスティープリカー：０．５ｇ／Ｌ
【００３３】
浸出液Ａ〜Ｄについて上澄みの銅濃度をＩＣＰ発光分光分析装置（ＩＣＰ−ＡＥＳ）で測定した。その銅濃度から換算した銅浸出率の経時変化を図１に示す。
【００３４】
この結果から、コーンスティープリカーを０．０５〜０．１ｇ／Ｌ添加することで無添加の場合に比べて銅の浸出促進がされることが確認された。これはコーンスティープリカーの添加によって鉄酸化細菌の生育が促進され、酸化剤である鉄（III）イオンの生産速度が向上したためであると考えられる。しかし、浸出液Ｄの結果から分かる通り、コーンスティープリカーの過剰添加（０．５ｇ／Ｌ）は逆に銅の浸出を阻害した。
【００３５】
（実施例２）銀濃度の影響
実施例１に記載のフラスコ内の浸出液に、硝酸銀、バクテリア（鉄酸化細菌および硫黄酸化細菌）、コーンスティープリカーをそれぞれ以下に示す濃度で添加（無添加）して浸出液Ｅ〜Ｈとし、各浸出液を３０℃で緩やかに振とうして銅精鉱から銅を浸出させた。鉄酸化細菌および硫黄酸化細菌は実施例１と同様の菌株を使用し、添加量についても実施例１と同様である。
【００３６】
（浸出液Ｅ）
硝酸銀：０ｍｇ／Ｌ
バクテリア：添加あり
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
（浸出液Ｆ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：添加あり
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
（浸出液Ｇ）
硝酸銀：２０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：添加あり
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
（浸出液Ｈ）
硝酸銀：５０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：添加あり
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
【００３７】
浸出液Ｅ〜Ｈについて上澄みの銅濃度をＩＣＰ−ＡＥＳで測定した。その銅濃度から換算した銅浸出率の経時変化を図２に示す。
【００３８】
浸出液Ｆ〜Ｈの結果から、銀の添加量は１０ｍｇ／Ｌ以上であれば銅の浸出速度に大きな差はないことが確認された。このことから、コーンスティープリカー濃度が０．１ｇ／Ｌの場合、銀濃度５０ｍｇ／Ｌまでの範囲では銀による鉄酸化菌の鉄酸化能の阻害は起こらないものと考えられる。また浸出液Ｅの結果から、浸出液中に銀が含まれない場合には銅はほとんど浸出されないことも確認された。
【００３９】
（実施例３）バクテリア添加の有無による影響
実施例１に記載のフラスコ内の浸出液に、硝酸銀、バクテリア（鉄酸化細菌および硫黄酸化細菌）、コーンスティープリカーをそれぞれ以下に示す濃度で添加（無添加）して浸出液Ｉ〜Ｋとし、各浸出液を３０℃で緩やかに振とうして銅精鉱から銅を浸出させた。鉄酸化細菌および硫黄酸化細菌は実施例１と同様の菌株を使用し、添加量についても実施例１と同様である。
【００４０】
（浸出液Ｉ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：鉄酸化細菌および硫黄酸化細菌を添加
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
（浸出液Ｊ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：鉄酸化細菌のみ添加
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
（浸出液Ｋ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：添加なし
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
【００４１】
浸出液Ｉ〜Ｋについて上澄みの銅濃度をＩＣＰ−ＡＥＳで測定した。その銅濃度から換算した銅浸出率の経時変化を図３に示す。
【００４２】
浸出液Ｉ，Ｊと浸出液Ｋの結果の比較より、鉄酸化細菌の添加がない場合は銅がほとんど浸出されないことが確認された。これは、鉄酸化細菌が系内に存在しない場合には鉄（III）イオンがほとんど生産されないためである。バクテリアを添加した浸出液Ｉ，Ｊでは、菌濃度が最大１０９Ｃｅｌｌｓ／ｍＬとなった。また、浸出液Ｉと浸出液Ｊの結果の比較より、硫黄酸化細菌添加の有無は銅の浸出にそれほど影響を与えないことが確認された。
【００４３】
（実施例４）添加菌種の影響
実施例１に記載のフラスコ内の浸出液に、硝酸銀、バクテリア（鉄酸化細菌および硫黄酸化細菌）、コーンスティープリカーをそれぞれ以下に示す濃度で添加（無添加）して浸出液Ｌ〜Ｑとし、各浸出液を３０℃で緩やかに振とうして銅精鉱から銅を浸出させた。鉄酸化細菌はＡｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｆｅｒｒｏｏｘｉｄａｎｓ ＦＴＨ６Ｂ株（ＮＩＴＥ ＢＰ−７８０）、Ａｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｆｅｒｒｏｏｘｉｄａｎｓ ＤＳＭ１４８８２株、およびＡｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｆｅｒｒｏｏｘｉｄａｎｓ ＡＴＣＣ３３０２０株の３種類のうち１種類、硫黄酸化細菌はＡｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ． ＴＴＨ１９Ａ（ＮＩＴＥ ＢＰ−１６４）株を用い、菌濃度がそれぞれ１０７Ｃｅｌｌｓ／ｍＬとなるように添加した。
【００４４】
（浸出液Ｌ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：ＦＴＨ６ＢおよびＴＴＨ１９Ａを添加
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
（浸出液Ｍ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：ＦＴＨ６ＢおよびＴＴＨ１９Ａを添加
コーンスティープリカー：０ｇ／Ｌ
（浸出液Ｎ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：ＤＳＭ１４８８２およびＴＴＨ１９Ａを添加
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
（浸出液Ｏ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：ＤＳＭ１４８８２およびＴＴＨ１９Ａを添加
コーンスティープリカー：０ｇ／Ｌ
（浸出液Ｐ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：ＡＴＣＣ３３０２０およびＴＴＨ１９Ａを添加
コーンスティープリカー：０．１ｇ／Ｌ
（浸出液Ｑ）
硝酸銀：１０ｍｇ／Ｌ (銀濃度として）
バクテリア：ＡＴＣＣ３３０２０およびＴＴＨ１９Ａを添加
コーンスティープリカー：０ｇ／Ｌ
【００４５】
浸出液Ｌ〜Ｑについて上澄みの銅濃度をＩＣＰ−ＡＥＳで測定した。その銅濃度から換算した銅浸出率の経時変化を図４に示す。
【００４６】
浸出液Ｌ〜Ｑの結果より、添加した鉄酸化細菌の種類に関係なく、銀およびコーンスティープリカーの添加によって銅の浸出が促進されることが確認された。
【受託番号】
【００４７】
ＮＩＴＥ ＢＰ−７８０
【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉄酸化細菌および銀を添加した硫酸溶液を浸出液として用いる硫化銅鉱からの銅の浸出において、該浸出液に天然含窒素有機成分を添加することを特徴とする、硫化銅鉱からの銅の浸出方法。
【請求項２】
硫化銅鉱が、黄銅鉱を主体とする硫化銅鉱石もしくは精鉱である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
天然含窒素有機成分としてコーンスティープリカーを用い、その濃度が、０．０５〜０．１ｇ／Ｌである、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記浸出液中の銀の濃度が１０〜５０ｍｇ／Ｌである、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項１】
鉄酸化細菌および銀を添加した硫酸溶液を浸出液として用いる硫化銅鉱からの銅の浸出において、該浸出液に天然含窒素有機成分を添加することを特徴とする、硫化銅鉱からの銅の浸出方法。
【請求項２】
硫化銅鉱が、黄銅鉱を主体とする硫化銅鉱石もしくは精鉱である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
天然含窒素有機成分としてコーンスティープリカーを用い、その濃度が、０．０５〜０．１ｇ／Ｌである、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記浸出液中の銀の濃度が１０〜５０ｍｇ／Ｌである、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１１−４７０３０（Ｐ２０１１−４７０３０Ａ）
【公開日】平成２３年３月１０日（２０１１．３．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２４８９７８（Ｐ２００９−２４８９７８）
【出願日】平成２１年１０月２９日（２００９．１０．２９）
【出願人】（５０２３６２７５８）ＪＸ日鉱日石金属株式会社 (482)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月１０日（２０１１．３．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１０月２９日（２００９．１０．２９）
【出願人】（５０２３６２７５８）ＪＸ日鉱日石金属株式会社 (482)
【Ｆターム（参考）】
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