磁気記録媒体
【目的】 金属磁性粉を用いた塗布型の磁気記録媒体において、反転磁界分布（ＳＦＤ）の点で優れたものとし、ひいては電磁変換特性に優れたものとする。
【構成】 鉄を主体とし、Ａｌおよび／またはＳｉと希土類元素とを含有し、Ａｌおよび／またはＳｉがＦｅに対して０．５〜５．０wt% 、希土類元素がＦｅに対して１〜１０wt% である金属磁性粉を用いる。
【構成】 鉄を主体とし、Ａｌおよび／またはＳｉと希土類元素とを含有し、Ａｌおよび／またはＳｉがＦｅに対して０．５〜５．０wt% 、希土類元素がＦｅに対して１〜１０wt% である金属磁性粉を用いる。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関し、特に塗布型の磁気記録媒体に使用される鉄を主成分とする金属磁性粉の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】磁気記録の高密度化が要望されており、このような要求に適した磁気記録媒体としては、保磁力が高く、しかも飽和磁化が大きいことが要求される。
【０００３】このため、８ミリビデオやＤＡＴ等の磁気記録媒体では、鉄を主成分とし保磁力が高く、飽和磁化が大きい金属磁性粉が磁性層に用いられ、実用化されている。
【０００４】また、さらに高い保磁力や飽和磁化を実現するため、種々の提案がなされている。
【０００５】例えば、このようなものには、表面にＳｉ化合物などの各種化合物を被着した金属磁性粉がある（特開昭５９−１５９９０４号、同５９−１６２２０５号、同６２−１５６２０９号等）。
【０００６】これらはいずれもγ−Ｆｅ2 Ｏ3 やα−ＦｅＯＯＨの原料粒子のスラリーに各化合物の水溶液を添加し、原料粒子に化合物を被着したのち、還元反応を行ない金属磁性粉化したものである。 そして、複数の化合物を複合して被着するときには、各化合物の水溶液を別々に調製し、各化合物ごとに被着している。
【０００７】また、特開昭５３−１４０２２１号には、ＣｏまたはＣｏとＮｉとを含有し、表面をケイ酸塩で被覆した針状晶含水酸化第二鉄粒子もしくは針状晶酸化第二鉄粒子を加熱還元し、さらに粒子表面にマグネタイト被膜を形成して針状晶合金磁性粒子を得る方法が開示されている。
【０００８】さらに、特開昭５５−１６１００７号には、Ｆｅ（ＯＨ）2 を含むpH１１以上の水溶液に水可溶性ケイ酸塩を添加し、その後酸化して針状晶ゲータイト粒子を生成させ、これから、さらに、針状晶ヘマタイト粒子を得、これを、さらに、加熱水蒸気と非還元性ガスとからなる雰囲気下で加熱焼成して高密度なヘマタイト粒子を得、さらに、これを加熱還元することにより、針状晶金属鉄磁性粒子粉末を得る方法が開示されている。
【０００９】さらに、特開昭６３−３０６５２６号公報には、金属磁性粉および／または窒化鉄磁性粉に、Ａｌ有機化合物、Ｔｉ有機化合物、Ｚｒ有機化合物およびＳｉ有機化合物の少なくとも１種以上を含有する金属磁性粉が開示されている。
【００１０】そして、特開昭６４−５７７０１号公報には、含水酸化鉄や酸化鉄に、Ｚｒ化合物およびＡｌ化合物と、Ｎｉ化合物および／またはＣｕ化合物をそれぞれ被着した後、還元して金属磁性粉を得る旨が開示されている。
【００１１】さらに、特願昭６３−８４０７６号には、含水酸化鉄や酸化鉄にＣｏ化合物ないしＣｏイオンを被着した後、還元した金属磁性粉が提案されている。
【００１２】しかしながら、例えば８ミリビデオでは、さらに高い出力や、Ｓ／Ｎ、Ｃ／Ｎの改善等が要求されており、またデジタル用媒体として考えた場合には、これらの特性のさらなる向上が必要となる。
【００１３】そのためには、媒体の残留磁化Ｂｒを高くしたり、角形比Ｂｒ／Ｂｍを大きくしたり、反転磁界分布（ＳＦＤ）を小さくしたり、媒体であるテープの表面性を良くしてスペーシングロスを少なくすることが必要であり、この点の改善が望まれている。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、反転磁界分布（ＳＦＤ）が小さく、ひいては電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記（１）〜（４）の構成よって達成される。
（１）非磁性支持体上に鉄を主体とする金属磁性粉を含む磁性層を有する磁気記録媒体において、前記鉄を主体とする金属磁性粉が、少なくとも、Ｆｅに対して０．５〜５．０wt% の、Ａｌおよび／またはＳｉと、Ｆｅに対して１〜１０wt% のＹを含む希土類元素とを含有することを特徴とする磁気記録媒体。
【００１６】（２）前記鉄を主体とする金属磁性粉は、さらにＦｅに対して６〜２０wt% のＣｏを含有する上記（１）に記載の磁気記録媒体。
【００１７】（３）前記鉄を主体とする金属磁性粉は、含水酸化鉄を生成した後にＡｌおよび／またはＳｉと希土類元素とを導入し、還元性雰囲気中で還元して得られた上記（１）または（２）に記載の磁気記録媒体。
【００１８】（４）前記鉄を主体とする金属磁性粉は、長軸が０．０８〜０．３０μm 、軸比が４〜１５である上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の磁気記録媒体。
【００１９】
【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。本発明では、磁性層に、鉄を主体とする金属磁性粉を用いる。この金属磁性粉は、さらに、Ａｌおよび／またはＳｉとＹを含む希土類元素とを含有する。
【００２０】そして、Ａｌおよび／またはＳｉは、Ｆｅに対して０．５〜５．０wt% の含有量とし、特に、Ｆｅに対して、１．０〜５．０wt% の含有量とすることが好ましい。また、Ｙを含む希土類元素は、Ｆｅに対して１〜１０wt% 、好ましくは１〜５wt% の含有量とすればよい。
【００２１】このような金属磁性粉を用いることによって、本発明の効果が得られる。
【００２２】なお、上記の添加元素の含有量は、元素としての換算量である。
【００２３】上記金属磁性粉において、Ａｌおよび／またはＳｉの含有量を上記範囲とすることによって、高特性を得ることができる。Ａｌおよび／またはＳｉの含有量が０．５wt% 未満となると、還元したときの粒子形状がくずれてしまい、５．０wt% をこえると、磁気特性が低下する。
【００２４】また、希土類元素の含有量を上記範囲とすることによって、高特性を得ることができる。希土類元素の含有量が１wt% 未満となると、この元素添加の実効が得られず、１０wt% をこえると、逆に磁気特性が低下してしまい、出力等の電磁変換特性が低下してしまう。
【００２５】また、本発明では、さらにＣｏを含有することが好ましく、Ｃｏの含有量は、Ｆｅに対して６〜２０wt% 、好ましくは６〜１５wt% とすればよい。
【００２６】Ｃｏを含有させることによって本発明の効果、特に出力等の電磁変換特性が向上する。Ｃｏの含有量が小さくなりすぎると、Ｃｏ添加の実効が得られず、Ｃｏの含有量が大きくなりすぎると、Ｃｏが析出し、かえって磁気特性が低下してしまい、出力等の電磁変換特性も悪くなる。
【００２７】本発明における金属磁性粉は、好ましくは、含水酸化鉄を生成した後にＡｌおよび／またはＳｉと希土類元素とを導入し、還元性雰囲気中で還元して得られたものである。このような製法を採ることによって、本発明の効果が向上する。
【００２８】また、Ｃｏを導入する場合は、Ａｌおよび／またはＳｉと希土類元素とを導入する前とすることが好ましく、これにより本発明の効果が向上する。
【００２９】本発明に用いる含水酸化鉄は、例えば、α−ＦｅＯＯＨ（Goethite) 、β−ＦｅＯＯＨ(Akaganite) ，γ−ＦｅＯＯＨ(Lepidocrocite) 等のオキシ水酸化鉄である。
【００３０】このような含水酸化鉄は、第二鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて水酸化第二鉄を含有する水溶液を得、これを空気酸化等により酸化して得られたものであることが好ましい。この際、第二鉄塩水溶液にＮｉ塩や、Ｃａ塩、Ｂａ塩、Ｓｒ塩等の周期表２Ａ族の塩、Ｃｒ塩、Ｚｎ塩などを共存させてもよく、このような塩を適宜選択して用いることによって粒子形状（軸比）などをコントロールすることができる。
【００３１】第二鉄塩としては、塩化第二鉄、硫酸第二鉄等が好ましい。
【００３２】またアルカリとしてはＮａＯＨ、ＮＨ4 ＯＨ、（ＮＨ4 ）2 ＣＯ3 、Ｎａ2 ＣＯ3 等が好ましい。また、Ｎｉ塩としては塩化ニッケル等、Ｃａ塩、Ｂａ塩、Ｓｒ塩としては、それぞれ、塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化ストロンチウム、塩化クロム、塩化亜鉛等の塩化物が好ましい。
【００３３】上記のような含水酸化鉄を出発材料とし、このスラリーを用いて次の操作を行なう。
【００３４】このときのスラリー中の含水酸化鉄の含有量は５〜２０wt% 程度とする。
【００３５】また、本発明において、Ｃｏを導入する場合は前記のように、Ａｌおよび／またはＳｉ、希土類元素を導入する前とするが、具体的には硫酸コバルト、塩化コバルト等のＣｏ化合物を用い、この水溶液を前記の含水酸化鉄のスラリーに攪拌混合することによる。Ｃｏ化合物の水溶液の濃度は０．５〜１．５Ｍ程度とすればよい。
【００３６】次に、Ａｌおよび／またはＳｉを導入するが、以下のように行なう。
【００３７】すなわち、好ましくはＣｏを含有する含水酸化鉄のスラリーを調製したのち、このスラリーにＡｌ化合物および／またはＳｉ化合物を含有する水溶液と、希土類元素の化合物を含有する水溶液とを各々添加し、攪拌混合すればよい。
【００３８】Ａｌ化合物、Ｓｉ化合物を含有する水溶液の濃度は、０．５〜１．５Ｍとすればよく、いずれか一方の化合物のみを含有するものであってもよく、両方の化合物を含有する場合は合計量で上記範囲とすればよい。
【００３９】用いるＡｌ化合物としてはアルミン酸ナトリウム、メタアルミン酸ナトリウム等があり、Ｓｉ化合物としてはケイ酸ナトリウム等がある。
【００４０】本発明において導入するのが好ましい希土類元素としては、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｌａ、Ｙ等が挙げられる。
【００４１】上記の水溶液を調製するのに用いられる希土類元素の化合物としては、塩化ネオジウム、塩化サマリウム、塩化ガドリニウム、塩化ジスプロシウム、塩化ランタン、塩化イットリウム等の塩化物、硝酸ネオジウム、硝酸ガドリニウム等の硝酸塩などが挙げられる。
【００４２】このような水溶液の濃度は０．５〜１．５Ｍ程度とすればよい。また２種以上の希土類元素を併用してもよい。
【００４３】本発明においては、上記のように、Ａｌおよび／またはＳｉを含有する水溶液と希土類元素を含有する水溶液とを別々に調製して添加することが好ましいが、場合によってはＡｌおよび／またはＳｉと希土類元素とを含有する水溶液を調製して添加してもよい。
【００４４】また、別々に調製して添加する態様においては、両液を同時に添加してもよく、一方の液を添加したのち他方の液を添加するものとしてもよい。後者の方法を採る場合Ａｌおよび／またはＳｉを含有する水溶液を先に、希土類元素を含有する水溶液をその後添加する方が好ましい。
【００４５】本発明では、このようにして、Ａｌおよび／またはＳｉと希土類元素、さらに好ましくは、Ｃｏを含有する含水酸化鉄を得る。
【００４６】本発明においては、このようにして得られたＡｌおよび／またはＳｉと希土類元素等を含有する含水酸化鉄を還元する。
【００４７】還元は、還元性雰囲気中で加熱しながら行なうことが好ましい。
【００４８】還元性雰囲気としては一般に水素ガス雰囲気とすることが好ましく、水素ガスの流量は適宜選択することができる。また、加熱温度は４００〜５５０℃程度とすればよく、５〜８時間程度行なうことが好ましい。
【００４９】本発明では、前記のとおり、Ａｌおよび／またはＳｉを導入しているので加熱還元の際の焼結を防止することができる。
【００５０】このようにして得られた金属磁性粉は、鉄を主成分とするもので、前記の含有量で、Ａｌおよび／またはＳｉと希土類類元素を、さらに好ましくはＣｏを含有するものである。
【００５１】この場合、これらの添加元素は、Ｃｏを除いて磁性粉の粉体表面付近に主に存在すると考えられる。なお、Ｃｏは粉体内部に、あるいは粉体内部と粉体表面の両方に存在すると考えられる。
【００５２】また、これらの添加元素は、添加した化合物の形のままで、あるいは酸化物や水酸化物等となって、さらには合金等を形成して存在していると考えられる。また、これらの添加元素はこれらの状態が混在したものであってもよい。
【００５３】このことは、ＥＳＣＡ等によって確認することができる。
【００５４】また、各元素の含有量は、前記のとおりであるが、ＩＣＰ発光分析によって確認することができる。
【００５５】また、本発明では、上記のような製法を採ることによって粒度分布の良い金属磁性粉を得ることができ、本発明の効果を得る上で好ましい。
【００５６】本発明で得られる金属磁性粉は針状、粒状、紡鍾状のものであり、８ミリビデオテープに用いるときは針状、紡鍾状のものとすることが好ましい。粉体の長軸は平均で０．０８〜０．３０μm 、短軸は平均で０．０１５〜０．０４μm であり、軸比は平均で４〜１５であることが好ましい。
【００５７】こらはＴＥＭ写真等によって確認することができる。
【００５８】また、金属磁性粉は、保磁力（Hc）が１５００〜１８００Oe程度、飽和磁束密度（σS ）が１１０〜１４０emu/g 程度、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜６５m2/g程度のものである。
【００５９】また、金属磁性粉は、表面に酸化被膜を有するものであってもよい。
【００６０】このような酸化被膜をもつ金属磁性粉を用いた磁気記録媒体は、温度、湿度等の外部環境による磁束密度の低下、磁性層のサビの発生による特性劣化に有利である。
【００６１】本発明では、通常このような金属磁性粉のみを用いて磁性層を形成するが、もし必要であるならば、他の磁性粉、例えば金属磁性粉や酸化物磁性粉等を５０重量％以下併用してもよい。
【００６２】金属磁性粉を磁性塗料とする際に用いるバインダーは熱可塑性バインダー、熱硬化性バインダー、電子線硬化性バインダー等を用いることができる。
【００６３】そして、金属磁性粉とバインダーとの混合比は、金属磁性粉の重量をＷM 、バインダーの重量をＷB とした場合、ＷM ／ＷB が３／１〜１０／１程度とする。
【００６４】いずれのバインダーを用いる場合においても、必要に応じて各種帯電防止剤、潤滑剤、分散剤、研磨剤、塗膜強度補強添加剤等を用途に合わせて使用することが有効である。
【００６５】なお、磁性層の厚さは、０．５〜６μm 程度とする。 特に、８ミリビデオテープの場合は、２．０〜３．５μm 程度が好ましい。
【００６６】このような磁性層を塗設する非磁性支持体は、従来公知の材質のいずれであってもよい。 そして、本発明の媒体は、支持体の一方の面または両面にこのような磁性層を有するものである。
【００６７】なお、必要に応じ、下地層、バックコート層等が設けられていてもよい。
【００６８】本発明の磁気記録媒体は、種々のものであってよい。
【００６９】このようにして得られる媒体は、保磁力（Hc）が１４５０〜１７００Oe程度、残留磁化（Ｂｒ）が２０００〜２７００Ｇ程度、角形比（Ｂｒ／Ｂｍ）が０．７５〜０．９程度、配向度（ＯＲ）が１．５〜３．０程度、反転磁界分布（ＳＦＤ）が０．３５〜０．５５程度であり、磁気特性に優れたものとなる。そして、高周波帯域における出力も高く、電磁変換特性に優れたものとなる。
【００７０】
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１ＦｅＣｌ2 ・４Ｈ2 Ｏ １０００g を４５℃に保温した２０リットルのＨ2 Ｏに溶融させ、この溶液に、あらかじめＣａＣｌ2 をＣａ量がＦｅに対して０．５重量％になるよう１００mlのＨ2 Ｏに溶解した溶液を加え３０分間攪拌混合した。次にＮａＯＨ３００g を１０００mlのＨ2 Ｏに溶解させた４５℃の水溶液を、この溶液に徐々に添加していき、終了後６０分間攪拌混合した。このものの温度を７０℃まで上げ、５０リットル／分の流量で空気の空気を吹き込みながら６時間攪拌を続けた。その後室温まで放冷し、水洗、濾過し、６０℃で２４時間乾燥して含水酸化鉄を得た。
【００７１】得られた含水酸化鉄１００g を６リットルのＨ2 Ｏ中に投入して攪拌混合し、これにケイ酸ナトリウム（Ｎａ2 ＳｉＯ3 ）をＳｉ量がＦｅに対して１．０重量％、アルミン酸ナトリウム（Ｎａ3 ＡｌＯ3 ）をＡｌ量がＦｅに対して２．０重量％になるように溶解した１リットルの水溶液と塩化ネオジウム（ＮｄＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏ）をＦｅに対して２．５重量％になるように溶解した１リットルの水溶液を加え、十分攪拌した後、濾別、洗浄、乾燥を行なった。
【００７２】このようにして得られた含水酸化鉄を５０g 採取し、温度４５０℃、水素流量１リットル/minで６時間かけて還元した。次いで室温まで冷却した後、トルエン溶液に１０分間空気を吹き込みながら浸漬して風乾し、金属磁性粉を得た。これを金属磁性粉No. １とする。
【００７３】得られた金属磁性粉No. １はＴＥＭ写真から、平均長軸長（Ｌ）＝０．１４μm 、軸比（Ｌｗ）＝７であった。また、Ｆｅに対するＳｉ量（Ｓｉ／Ｆｅ）＝０．９７重量％、Ｆｅに対するＡｌ量（Ａｌ／Ｆｅ）＝１．９２重量％、Ｆｅに対するＮｄ量（Ｎｄ／Ｆｅ）＝２．３重量％であった。
【００７４】なお、金属磁性粉No. １におけるＳｉ量、Ａｌ量、Ｎｄ量はＩＣＰ発光分析により求めた。
【００７５】また、ＥＳＣＡ等の結果から、Ｃａ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｎｄは主に粉体表面に存在していることがわかった。
【００７６】また、Ｃａ量はＩＣＰ発光分析によって求めてＦｅに対して０．４７重量％であった。
【００７７】金属磁性粉サンプルNo. １において、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウムおよび塩化ネオジウムを添加する前に、塩化コバルトをＣｏ量がＦｅに対して１８．０重量％となるように溶解した１リットルの水溶液を添加するほかは、同様にして金属磁性粉末サンプルNo. ２（Ｌ＝０．１５μm 、Ｌ／Ｗ＝６、Ｃｏ／Ｆｅ＝１７．４８重量％）を得た。
【００７８】なお、金属磁性粉サンプルNo. ２において、Ｃａ量、Ｓｉ量、Ａｌ量、Ｎｄ量はサンプルNo. １と同様であり、Ｃｏ量も、これと同様にして求めた。
【００７９】またＥＳＣＡ等の結果から、Ｃｏは主に粉体内部に多く存在していることがわかった。
【００８０】金属磁性粉サンプルNo. ２において、Ｃａ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｎｄ、Ｃｏの添加を表１に示すようにかえて、金属磁性粉サンプルNo. ３〜No. １４を得た。
【００８１】このようにして得られた金属磁性粉No. １〜No. １４をそれぞれ用いて下記に示される配合比で磁性塗料を調製した。
【００８２】
金属磁性粉 １００重量部 塩化ビニル−水酸基含有メタクリル酸エステル系共重合体 （重合度約４００、極性基含有） １１．７重量部 ポリウレタン樹脂 （分子量約４０，０００、極性基含有） ５重量部 Ａｌ2 Ｏ3 ３重量部 アニオン界面活性剤 ２重量部 ステアリン酸 ２重量部 メチルエチルケトン ８０重量部 トルエン ８０重量部 シクロヘキサノン ４０重量部
【００８３】これらの磁性塗料に硬化剤としてコロネートＬを樹脂成分に対して１０重量部添加したものをそれぞれ用い、１０μm のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗布し、４０００Ｇの配向磁界を印加して乾燥した。
【００８４】次いでカレンダ処理を行ない、６０℃で２４時間熱硬化を行なった。磁性層の最終厚みは２．７μm とした。これをスリッターにより８mm幅に切断してテープサンプルを得た。用いた金属磁性粉に応じて、テープサンプルNo. １〜No. １４とする。
【００８５】以上の金属磁性粉、No. １〜No. １４について、Ｌ、Ｌ／Ｗ、ＢＥＴ法による比表面積、保磁力（Hc）、飽和磁束密度（σS ）を、またテープサンプルNo. １〜No. １４について、保磁力（Hc）、残留磁化（Ｂｒ）、角形比（Ｂｒ／Ｂｍ）、配向度（ＯＲ）、反転磁界分布（ＳＦＤ）、７MHz における出力を求めた。
【００８６】このなかで、反転磁界分布（ＳＦＤ）は以下のようにして求めたものである。
【００８７】反転磁界分布（ＳＦＤ）ＶＳＭで１０kOe の磁界を印加したときの微分曲線（Ｈｃ分布）の半値巾（△Ｈｃ）とＨｃとから、（△Ｈｃ／Ｈｃ）をＳＦＤとして求めた。
【００８８】結果を表１、表２に示す。
【００８９】
【表１】
【００９０】
【表２】
【００９１】表１、表２より本発明の効果は明らかである。このなかでＣｏ添加により、本発明のサンプルでは、さらなる出力向上の効果がみられる。なお、金属磁性粉No. １において、Ａｌ、Ｓｉのいずれも添加しないものの作製を試みたが、焼結してしまい針状のものが得られなかった。
【００９２】実施例２実施例１の金属磁性粉No. ３において、ＣａＣｌ2 のかわりにＢａＣｌ2 をＢａ量がＦｅに対して０．３重量％になるように添加し、塩化ネオジウムをＮｄ量がＦｅに対して１．５重量％となるように添加する以外は、同様にして金属磁性粉No. ２１を得た。
【００９３】各添加元素は実施例１のものと同様にＣｏを除いては粉体表面に存在し、Ｎｄ／Ｆｅ＝１．４重量％、Ｓｉ／Ｆｅ＝０．９８重量％、Ａｌ／Ｆｅ＝１．９２重量％、Ｃｏ／Ｆｅ＝６．４２重量％、Ｂａ／Ｆｅ＝０．２７重量％であった。なお、Ｃｏは表面と内部の両方に存在していた。
【００９４】また、金属磁性粉サンプルNo. ２１において、Ｂａ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｎｄ、Ｃｏの添加を、表３に示すようにかえるほかは同様にして、金属磁性粉サンプルNo.２２〜No. ３２を得た。
【００９５】さらに、これらの金属磁性粉サンプルNo. ２２〜No. ３２をそれぞれ用い、実施例１と同様にして、テープサンプルNo. ２２〜No. ３２を作製した。
【００９６】これらの金属磁性粉サンプルおよびテープサンプルについて、実施例１と同様に特性を求めた。結果を表３、表４に示す。
【００９７】
【表３】
【００９８】
【表４】
【００９９】表３、表４から本発明の効果は明らかである。
【０１００】実施例３実施例１の金属磁性粉サンプルNo. ３において、塩化ネオジウムのかわりに、塩化ガドリニウム、塩化ジスプロシウム、塩化ランタン、塩化イットリウムを、各々用いるほかは同様にして、表５に示すように、金属磁性粉サンプルNo. ４１〜No. ４４を得た。また、塩化ネオジウムと塩化ガドリニウムを併用した金属磁性粉サンプルNo. ４５を得た（表５）。
【０１０１】さらに、これらの金属磁性粉サンプルNo. ４１〜No. ４５をそれぞれ用いて、同様にテープサンプルNo. ４１〜No. ４５を得た。
【０１０２】これらの金属磁性粉サンプルNo. ４１〜No. ４５およびテープサンプルNo. ４１〜No. ４５について、実施例１と同様に特性を求めた。実施例１のサンプルNo. １４とともに、結果を表５、表６に示す。
【０１０３】
【表５】
【０１０４】
【表６】
【０１０５】表５、表６より、本発明の効果は明らかである。
【０１０６】
【発明の効果】本発明によれば、ＳＦＤの点で優れ、ひいては高周波帯域で出力が高いなど電磁変換特性に優れる。
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関し、特に塗布型の磁気記録媒体に使用される鉄を主成分とする金属磁性粉の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】磁気記録の高密度化が要望されており、このような要求に適した磁気記録媒体としては、保磁力が高く、しかも飽和磁化が大きいことが要求される。
【０００３】このため、８ミリビデオやＤＡＴ等の磁気記録媒体では、鉄を主成分とし保磁力が高く、飽和磁化が大きい金属磁性粉が磁性層に用いられ、実用化されている。
【０００４】また、さらに高い保磁力や飽和磁化を実現するため、種々の提案がなされている。
【０００５】例えば、このようなものには、表面にＳｉ化合物などの各種化合物を被着した金属磁性粉がある（特開昭５９−１５９９０４号、同５９−１６２２０５号、同６２−１５６２０９号等）。
【０００６】これらはいずれもγ−Ｆｅ2 Ｏ3 やα−ＦｅＯＯＨの原料粒子のスラリーに各化合物の水溶液を添加し、原料粒子に化合物を被着したのち、還元反応を行ない金属磁性粉化したものである。 そして、複数の化合物を複合して被着するときには、各化合物の水溶液を別々に調製し、各化合物ごとに被着している。
【０００７】また、特開昭５３−１４０２２１号には、ＣｏまたはＣｏとＮｉとを含有し、表面をケイ酸塩で被覆した針状晶含水酸化第二鉄粒子もしくは針状晶酸化第二鉄粒子を加熱還元し、さらに粒子表面にマグネタイト被膜を形成して針状晶合金磁性粒子を得る方法が開示されている。
【０００８】さらに、特開昭５５−１６１００７号には、Ｆｅ（ＯＨ）2 を含むpH１１以上の水溶液に水可溶性ケイ酸塩を添加し、その後酸化して針状晶ゲータイト粒子を生成させ、これから、さらに、針状晶ヘマタイト粒子を得、これを、さらに、加熱水蒸気と非還元性ガスとからなる雰囲気下で加熱焼成して高密度なヘマタイト粒子を得、さらに、これを加熱還元することにより、針状晶金属鉄磁性粒子粉末を得る方法が開示されている。
【０００９】さらに、特開昭６３−３０６５２６号公報には、金属磁性粉および／または窒化鉄磁性粉に、Ａｌ有機化合物、Ｔｉ有機化合物、Ｚｒ有機化合物およびＳｉ有機化合物の少なくとも１種以上を含有する金属磁性粉が開示されている。
【００１０】そして、特開昭６４−５７７０１号公報には、含水酸化鉄や酸化鉄に、Ｚｒ化合物およびＡｌ化合物と、Ｎｉ化合物および／またはＣｕ化合物をそれぞれ被着した後、還元して金属磁性粉を得る旨が開示されている。
【００１１】さらに、特願昭６３−８４０７６号には、含水酸化鉄や酸化鉄にＣｏ化合物ないしＣｏイオンを被着した後、還元した金属磁性粉が提案されている。
【００１２】しかしながら、例えば８ミリビデオでは、さらに高い出力や、Ｓ／Ｎ、Ｃ／Ｎの改善等が要求されており、またデジタル用媒体として考えた場合には、これらの特性のさらなる向上が必要となる。
【００１３】そのためには、媒体の残留磁化Ｂｒを高くしたり、角形比Ｂｒ／Ｂｍを大きくしたり、反転磁界分布（ＳＦＤ）を小さくしたり、媒体であるテープの表面性を良くしてスペーシングロスを少なくすることが必要であり、この点の改善が望まれている。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、反転磁界分布（ＳＦＤ）が小さく、ひいては電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記（１）〜（４）の構成よって達成される。
（１）非磁性支持体上に鉄を主体とする金属磁性粉を含む磁性層を有する磁気記録媒体において、前記鉄を主体とする金属磁性粉が、少なくとも、Ｆｅに対して０．５〜５．０wt% の、Ａｌおよび／またはＳｉと、Ｆｅに対して１〜１０wt% のＹを含む希土類元素とを含有することを特徴とする磁気記録媒体。
【００１６】（２）前記鉄を主体とする金属磁性粉は、さらにＦｅに対して６〜２０wt% のＣｏを含有する上記（１）に記載の磁気記録媒体。
【００１７】（３）前記鉄を主体とする金属磁性粉は、含水酸化鉄を生成した後にＡｌおよび／またはＳｉと希土類元素とを導入し、還元性雰囲気中で還元して得られた上記（１）または（２）に記載の磁気記録媒体。
【００１８】（４）前記鉄を主体とする金属磁性粉は、長軸が０．０８〜０．３０μm 、軸比が４〜１５である上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の磁気記録媒体。
【００１９】
【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。本発明では、磁性層に、鉄を主体とする金属磁性粉を用いる。この金属磁性粉は、さらに、Ａｌおよび／またはＳｉとＹを含む希土類元素とを含有する。
【００２０】そして、Ａｌおよび／またはＳｉは、Ｆｅに対して０．５〜５．０wt% の含有量とし、特に、Ｆｅに対して、１．０〜５．０wt% の含有量とすることが好ましい。また、Ｙを含む希土類元素は、Ｆｅに対して１〜１０wt% 、好ましくは１〜５wt% の含有量とすればよい。
【００２１】このような金属磁性粉を用いることによって、本発明の効果が得られる。
【００２２】なお、上記の添加元素の含有量は、元素としての換算量である。
【００２３】上記金属磁性粉において、Ａｌおよび／またはＳｉの含有量を上記範囲とすることによって、高特性を得ることができる。Ａｌおよび／またはＳｉの含有量が０．５wt% 未満となると、還元したときの粒子形状がくずれてしまい、５．０wt% をこえると、磁気特性が低下する。
【００２４】また、希土類元素の含有量を上記範囲とすることによって、高特性を得ることができる。希土類元素の含有量が１wt% 未満となると、この元素添加の実効が得られず、１０wt% をこえると、逆に磁気特性が低下してしまい、出力等の電磁変換特性が低下してしまう。
【００２５】また、本発明では、さらにＣｏを含有することが好ましく、Ｃｏの含有量は、Ｆｅに対して６〜２０wt% 、好ましくは６〜１５wt% とすればよい。
【００２６】Ｃｏを含有させることによって本発明の効果、特に出力等の電磁変換特性が向上する。Ｃｏの含有量が小さくなりすぎると、Ｃｏ添加の実効が得られず、Ｃｏの含有量が大きくなりすぎると、Ｃｏが析出し、かえって磁気特性が低下してしまい、出力等の電磁変換特性も悪くなる。
【００２７】本発明における金属磁性粉は、好ましくは、含水酸化鉄を生成した後にＡｌおよび／またはＳｉと希土類元素とを導入し、還元性雰囲気中で還元して得られたものである。このような製法を採ることによって、本発明の効果が向上する。
【００２８】また、Ｃｏを導入する場合は、Ａｌおよび／またはＳｉと希土類元素とを導入する前とすることが好ましく、これにより本発明の効果が向上する。
【００２９】本発明に用いる含水酸化鉄は、例えば、α−ＦｅＯＯＨ（Goethite) 、β−ＦｅＯＯＨ(Akaganite) ，γ−ＦｅＯＯＨ(Lepidocrocite) 等のオキシ水酸化鉄である。
【００３０】このような含水酸化鉄は、第二鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて水酸化第二鉄を含有する水溶液を得、これを空気酸化等により酸化して得られたものであることが好ましい。この際、第二鉄塩水溶液にＮｉ塩や、Ｃａ塩、Ｂａ塩、Ｓｒ塩等の周期表２Ａ族の塩、Ｃｒ塩、Ｚｎ塩などを共存させてもよく、このような塩を適宜選択して用いることによって粒子形状（軸比）などをコントロールすることができる。
【００３１】第二鉄塩としては、塩化第二鉄、硫酸第二鉄等が好ましい。
【００３２】またアルカリとしてはＮａＯＨ、ＮＨ4 ＯＨ、（ＮＨ4 ）2 ＣＯ3 、Ｎａ2 ＣＯ3 等が好ましい。また、Ｎｉ塩としては塩化ニッケル等、Ｃａ塩、Ｂａ塩、Ｓｒ塩としては、それぞれ、塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化ストロンチウム、塩化クロム、塩化亜鉛等の塩化物が好ましい。
【００３３】上記のような含水酸化鉄を出発材料とし、このスラリーを用いて次の操作を行なう。
【００３４】このときのスラリー中の含水酸化鉄の含有量は５〜２０wt% 程度とする。
【００３５】また、本発明において、Ｃｏを導入する場合は前記のように、Ａｌおよび／またはＳｉ、希土類元素を導入する前とするが、具体的には硫酸コバルト、塩化コバルト等のＣｏ化合物を用い、この水溶液を前記の含水酸化鉄のスラリーに攪拌混合することによる。Ｃｏ化合物の水溶液の濃度は０．５〜１．５Ｍ程度とすればよい。
【００３６】次に、Ａｌおよび／またはＳｉを導入するが、以下のように行なう。
【００３７】すなわち、好ましくはＣｏを含有する含水酸化鉄のスラリーを調製したのち、このスラリーにＡｌ化合物および／またはＳｉ化合物を含有する水溶液と、希土類元素の化合物を含有する水溶液とを各々添加し、攪拌混合すればよい。
【００３８】Ａｌ化合物、Ｓｉ化合物を含有する水溶液の濃度は、０．５〜１．５Ｍとすればよく、いずれか一方の化合物のみを含有するものであってもよく、両方の化合物を含有する場合は合計量で上記範囲とすればよい。
【００３９】用いるＡｌ化合物としてはアルミン酸ナトリウム、メタアルミン酸ナトリウム等があり、Ｓｉ化合物としてはケイ酸ナトリウム等がある。
【００４０】本発明において導入するのが好ましい希土類元素としては、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｌａ、Ｙ等が挙げられる。
【００４１】上記の水溶液を調製するのに用いられる希土類元素の化合物としては、塩化ネオジウム、塩化サマリウム、塩化ガドリニウム、塩化ジスプロシウム、塩化ランタン、塩化イットリウム等の塩化物、硝酸ネオジウム、硝酸ガドリニウム等の硝酸塩などが挙げられる。
【００４２】このような水溶液の濃度は０．５〜１．５Ｍ程度とすればよい。また２種以上の希土類元素を併用してもよい。
【００４３】本発明においては、上記のように、Ａｌおよび／またはＳｉを含有する水溶液と希土類元素を含有する水溶液とを別々に調製して添加することが好ましいが、場合によってはＡｌおよび／またはＳｉと希土類元素とを含有する水溶液を調製して添加してもよい。
【００４４】また、別々に調製して添加する態様においては、両液を同時に添加してもよく、一方の液を添加したのち他方の液を添加するものとしてもよい。後者の方法を採る場合Ａｌおよび／またはＳｉを含有する水溶液を先に、希土類元素を含有する水溶液をその後添加する方が好ましい。
【００４５】本発明では、このようにして、Ａｌおよび／またはＳｉと希土類元素、さらに好ましくは、Ｃｏを含有する含水酸化鉄を得る。
【００４６】本発明においては、このようにして得られたＡｌおよび／またはＳｉと希土類元素等を含有する含水酸化鉄を還元する。
【００４７】還元は、還元性雰囲気中で加熱しながら行なうことが好ましい。
【００４８】還元性雰囲気としては一般に水素ガス雰囲気とすることが好ましく、水素ガスの流量は適宜選択することができる。また、加熱温度は４００〜５５０℃程度とすればよく、５〜８時間程度行なうことが好ましい。
【００４９】本発明では、前記のとおり、Ａｌおよび／またはＳｉを導入しているので加熱還元の際の焼結を防止することができる。
【００５０】このようにして得られた金属磁性粉は、鉄を主成分とするもので、前記の含有量で、Ａｌおよび／またはＳｉと希土類類元素を、さらに好ましくはＣｏを含有するものである。
【００５１】この場合、これらの添加元素は、Ｃｏを除いて磁性粉の粉体表面付近に主に存在すると考えられる。なお、Ｃｏは粉体内部に、あるいは粉体内部と粉体表面の両方に存在すると考えられる。
【００５２】また、これらの添加元素は、添加した化合物の形のままで、あるいは酸化物や水酸化物等となって、さらには合金等を形成して存在していると考えられる。また、これらの添加元素はこれらの状態が混在したものであってもよい。
【００５３】このことは、ＥＳＣＡ等によって確認することができる。
【００５４】また、各元素の含有量は、前記のとおりであるが、ＩＣＰ発光分析によって確認することができる。
【００５５】また、本発明では、上記のような製法を採ることによって粒度分布の良い金属磁性粉を得ることができ、本発明の効果を得る上で好ましい。
【００５６】本発明で得られる金属磁性粉は針状、粒状、紡鍾状のものであり、８ミリビデオテープに用いるときは針状、紡鍾状のものとすることが好ましい。粉体の長軸は平均で０．０８〜０．３０μm 、短軸は平均で０．０１５〜０．０４μm であり、軸比は平均で４〜１５であることが好ましい。
【００５７】こらはＴＥＭ写真等によって確認することができる。
【００５８】また、金属磁性粉は、保磁力（Hc）が１５００〜１８００Oe程度、飽和磁束密度（σS ）が１１０〜１４０emu/g 程度、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜６５m2/g程度のものである。
【００５９】また、金属磁性粉は、表面に酸化被膜を有するものであってもよい。
【００６０】このような酸化被膜をもつ金属磁性粉を用いた磁気記録媒体は、温度、湿度等の外部環境による磁束密度の低下、磁性層のサビの発生による特性劣化に有利である。
【００６１】本発明では、通常このような金属磁性粉のみを用いて磁性層を形成するが、もし必要であるならば、他の磁性粉、例えば金属磁性粉や酸化物磁性粉等を５０重量％以下併用してもよい。
【００６２】金属磁性粉を磁性塗料とする際に用いるバインダーは熱可塑性バインダー、熱硬化性バインダー、電子線硬化性バインダー等を用いることができる。
【００６３】そして、金属磁性粉とバインダーとの混合比は、金属磁性粉の重量をＷM 、バインダーの重量をＷB とした場合、ＷM ／ＷB が３／１〜１０／１程度とする。
【００６４】いずれのバインダーを用いる場合においても、必要に応じて各種帯電防止剤、潤滑剤、分散剤、研磨剤、塗膜強度補強添加剤等を用途に合わせて使用することが有効である。
【００６５】なお、磁性層の厚さは、０．５〜６μm 程度とする。 特に、８ミリビデオテープの場合は、２．０〜３．５μm 程度が好ましい。
【００６６】このような磁性層を塗設する非磁性支持体は、従来公知の材質のいずれであってもよい。 そして、本発明の媒体は、支持体の一方の面または両面にこのような磁性層を有するものである。
【００６７】なお、必要に応じ、下地層、バックコート層等が設けられていてもよい。
【００６８】本発明の磁気記録媒体は、種々のものであってよい。
【００６９】このようにして得られる媒体は、保磁力（Hc）が１４５０〜１７００Oe程度、残留磁化（Ｂｒ）が２０００〜２７００Ｇ程度、角形比（Ｂｒ／Ｂｍ）が０．７５〜０．９程度、配向度（ＯＲ）が１．５〜３．０程度、反転磁界分布（ＳＦＤ）が０．３５〜０．５５程度であり、磁気特性に優れたものとなる。そして、高周波帯域における出力も高く、電磁変換特性に優れたものとなる。
【００７０】
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１ＦｅＣｌ2 ・４Ｈ2 Ｏ １０００g を４５℃に保温した２０リットルのＨ2 Ｏに溶融させ、この溶液に、あらかじめＣａＣｌ2 をＣａ量がＦｅに対して０．５重量％になるよう１００mlのＨ2 Ｏに溶解した溶液を加え３０分間攪拌混合した。次にＮａＯＨ３００g を１０００mlのＨ2 Ｏに溶解させた４５℃の水溶液を、この溶液に徐々に添加していき、終了後６０分間攪拌混合した。このものの温度を７０℃まで上げ、５０リットル／分の流量で空気の空気を吹き込みながら６時間攪拌を続けた。その後室温まで放冷し、水洗、濾過し、６０℃で２４時間乾燥して含水酸化鉄を得た。
【００７１】得られた含水酸化鉄１００g を６リットルのＨ2 Ｏ中に投入して攪拌混合し、これにケイ酸ナトリウム（Ｎａ2 ＳｉＯ3 ）をＳｉ量がＦｅに対して１．０重量％、アルミン酸ナトリウム（Ｎａ3 ＡｌＯ3 ）をＡｌ量がＦｅに対して２．０重量％になるように溶解した１リットルの水溶液と塩化ネオジウム（ＮｄＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏ）をＦｅに対して２．５重量％になるように溶解した１リットルの水溶液を加え、十分攪拌した後、濾別、洗浄、乾燥を行なった。
【００７２】このようにして得られた含水酸化鉄を５０g 採取し、温度４５０℃、水素流量１リットル/minで６時間かけて還元した。次いで室温まで冷却した後、トルエン溶液に１０分間空気を吹き込みながら浸漬して風乾し、金属磁性粉を得た。これを金属磁性粉No. １とする。
【００７３】得られた金属磁性粉No. １はＴＥＭ写真から、平均長軸長（Ｌ）＝０．１４μm 、軸比（Ｌｗ）＝７であった。また、Ｆｅに対するＳｉ量（Ｓｉ／Ｆｅ）＝０．９７重量％、Ｆｅに対するＡｌ量（Ａｌ／Ｆｅ）＝１．９２重量％、Ｆｅに対するＮｄ量（Ｎｄ／Ｆｅ）＝２．３重量％であった。
【００７４】なお、金属磁性粉No. １におけるＳｉ量、Ａｌ量、Ｎｄ量はＩＣＰ発光分析により求めた。
【００７５】また、ＥＳＣＡ等の結果から、Ｃａ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｎｄは主に粉体表面に存在していることがわかった。
【００７６】また、Ｃａ量はＩＣＰ発光分析によって求めてＦｅに対して０．４７重量％であった。
【００７７】金属磁性粉サンプルNo. １において、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウムおよび塩化ネオジウムを添加する前に、塩化コバルトをＣｏ量がＦｅに対して１８．０重量％となるように溶解した１リットルの水溶液を添加するほかは、同様にして金属磁性粉末サンプルNo. ２（Ｌ＝０．１５μm 、Ｌ／Ｗ＝６、Ｃｏ／Ｆｅ＝１７．４８重量％）を得た。
【００７８】なお、金属磁性粉サンプルNo. ２において、Ｃａ量、Ｓｉ量、Ａｌ量、Ｎｄ量はサンプルNo. １と同様であり、Ｃｏ量も、これと同様にして求めた。
【００７９】またＥＳＣＡ等の結果から、Ｃｏは主に粉体内部に多く存在していることがわかった。
【００８０】金属磁性粉サンプルNo. ２において、Ｃａ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｎｄ、Ｃｏの添加を表１に示すようにかえて、金属磁性粉サンプルNo. ３〜No. １４を得た。
【００８１】このようにして得られた金属磁性粉No. １〜No. １４をそれぞれ用いて下記に示される配合比で磁性塗料を調製した。
【００８２】
金属磁性粉 １００重量部 塩化ビニル−水酸基含有メタクリル酸エステル系共重合体 （重合度約４００、極性基含有） １１．７重量部 ポリウレタン樹脂 （分子量約４０，０００、極性基含有） ５重量部 Ａｌ2 Ｏ3 ３重量部 アニオン界面活性剤 ２重量部 ステアリン酸 ２重量部 メチルエチルケトン ８０重量部 トルエン ８０重量部 シクロヘキサノン ４０重量部
【００８３】これらの磁性塗料に硬化剤としてコロネートＬを樹脂成分に対して１０重量部添加したものをそれぞれ用い、１０μm のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗布し、４０００Ｇの配向磁界を印加して乾燥した。
【００８４】次いでカレンダ処理を行ない、６０℃で２４時間熱硬化を行なった。磁性層の最終厚みは２．７μm とした。これをスリッターにより８mm幅に切断してテープサンプルを得た。用いた金属磁性粉に応じて、テープサンプルNo. １〜No. １４とする。
【００８５】以上の金属磁性粉、No. １〜No. １４について、Ｌ、Ｌ／Ｗ、ＢＥＴ法による比表面積、保磁力（Hc）、飽和磁束密度（σS ）を、またテープサンプルNo. １〜No. １４について、保磁力（Hc）、残留磁化（Ｂｒ）、角形比（Ｂｒ／Ｂｍ）、配向度（ＯＲ）、反転磁界分布（ＳＦＤ）、７MHz における出力を求めた。
【００８６】このなかで、反転磁界分布（ＳＦＤ）は以下のようにして求めたものである。
【００８７】反転磁界分布（ＳＦＤ）ＶＳＭで１０kOe の磁界を印加したときの微分曲線（Ｈｃ分布）の半値巾（△Ｈｃ）とＨｃとから、（△Ｈｃ／Ｈｃ）をＳＦＤとして求めた。
【００８８】結果を表１、表２に示す。
【００８９】
【表１】
【００９０】
【表２】
【００９１】表１、表２より本発明の効果は明らかである。このなかでＣｏ添加により、本発明のサンプルでは、さらなる出力向上の効果がみられる。なお、金属磁性粉No. １において、Ａｌ、Ｓｉのいずれも添加しないものの作製を試みたが、焼結してしまい針状のものが得られなかった。
【００９２】実施例２実施例１の金属磁性粉No. ３において、ＣａＣｌ2 のかわりにＢａＣｌ2 をＢａ量がＦｅに対して０．３重量％になるように添加し、塩化ネオジウムをＮｄ量がＦｅに対して１．５重量％となるように添加する以外は、同様にして金属磁性粉No. ２１を得た。
【００９３】各添加元素は実施例１のものと同様にＣｏを除いては粉体表面に存在し、Ｎｄ／Ｆｅ＝１．４重量％、Ｓｉ／Ｆｅ＝０．９８重量％、Ａｌ／Ｆｅ＝１．９２重量％、Ｃｏ／Ｆｅ＝６．４２重量％、Ｂａ／Ｆｅ＝０．２７重量％であった。なお、Ｃｏは表面と内部の両方に存在していた。
【００９４】また、金属磁性粉サンプルNo. ２１において、Ｂａ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｎｄ、Ｃｏの添加を、表３に示すようにかえるほかは同様にして、金属磁性粉サンプルNo.２２〜No. ３２を得た。
【００９５】さらに、これらの金属磁性粉サンプルNo. ２２〜No. ３２をそれぞれ用い、実施例１と同様にして、テープサンプルNo. ２２〜No. ３２を作製した。
【００９６】これらの金属磁性粉サンプルおよびテープサンプルについて、実施例１と同様に特性を求めた。結果を表３、表４に示す。
【００９７】
【表３】
【００９８】
【表４】
【００９９】表３、表４から本発明の効果は明らかである。
【０１００】実施例３実施例１の金属磁性粉サンプルNo. ３において、塩化ネオジウムのかわりに、塩化ガドリニウム、塩化ジスプロシウム、塩化ランタン、塩化イットリウムを、各々用いるほかは同様にして、表５に示すように、金属磁性粉サンプルNo. ４１〜No. ４４を得た。また、塩化ネオジウムと塩化ガドリニウムを併用した金属磁性粉サンプルNo. ４５を得た（表５）。
【０１０１】さらに、これらの金属磁性粉サンプルNo. ４１〜No. ４５をそれぞれ用いて、同様にテープサンプルNo. ４１〜No. ４５を得た。
【０１０２】これらの金属磁性粉サンプルNo. ４１〜No. ４５およびテープサンプルNo. ４１〜No. ４５について、実施例１と同様に特性を求めた。実施例１のサンプルNo. １４とともに、結果を表５、表６に示す。
【０１０３】
【表５】
【０１０４】
【表６】
【０１０５】表５、表６より、本発明の効果は明らかである。
【０１０６】
【発明の効果】本発明によれば、ＳＦＤの点で優れ、ひいては高周波帯域で出力が高いなど電磁変換特性に優れる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 非磁性支持体上に鉄を主体とする金属磁性粉を含む磁性層を有する磁気記録媒体において、前記鉄を主体とする金属磁性粉が、少なくとも、Ｆｅに対して０．５〜５．０wt% の、Ａｌおよび／またはＳｉと、Ｆｅに対して１〜１０wt% のＹを含む希土類元素とを含有することを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】 前記鉄を主体とする金属磁性粉は、さらにＦｅに対して６〜２０wt% のＣｏを含有する請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項３】 前記鉄を主体とする金属磁性粉は、含水酸化鉄を生成した後にＡｌおよび／またはＳｉと希土類元素とを導入し、還元性雰囲気中で還元して得られた請求項１または２に記載の磁気記録媒体。
【請求項４】 前記鉄を主体とする金属磁性粉は、長軸が０．０８〜０．３０μm 、軸比が４〜１５である請求項１ないし３のいずれかに記載の磁気記録媒体。
【請求項１】 非磁性支持体上に鉄を主体とする金属磁性粉を含む磁性層を有する磁気記録媒体において、前記鉄を主体とする金属磁性粉が、少なくとも、Ｆｅに対して０．５〜５．０wt% の、Ａｌおよび／またはＳｉと、Ｆｅに対して１〜１０wt% のＹを含む希土類元素とを含有することを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】 前記鉄を主体とする金属磁性粉は、さらにＦｅに対して６〜２０wt% のＣｏを含有する請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項３】 前記鉄を主体とする金属磁性粉は、含水酸化鉄を生成した後にＡｌおよび／またはＳｉと希土類元素とを導入し、還元性雰囲気中で還元して得られた請求項１または２に記載の磁気記録媒体。
【請求項４】 前記鉄を主体とする金属磁性粉は、長軸が０．０８〜０．３０μm 、軸比が４〜１５である請求項１ないし３のいずれかに記載の磁気記録媒体。
【公開番号】特開平６−３６２６５
【公開日】平成６年（１９９４）２月１０日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平４−２０８４８２
【出願日】平成４年（１９９２）７月１３日
【出願人】（０００００３０６７）ティーディーケイ株式会社 (7,238)
【公開日】平成６年（１９９４）２月１０日
【国際特許分類】
【出願日】平成４年（１９９２）７月１３日
【出願人】（０００００３０６７）ティーディーケイ株式会社 (7,238)
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