粘着材料、その製造方法及び、それを用いた粘着物及び積層体の製造方法
【課題】単軸押出し機で押出せる、再粘着強度の強い粘着材料を提供する。
【解決手段】下記粒子（Ａ），（Ｂ）が混合されている粘着材料。
（Ａ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）からなる粒子
（Ｂ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）からなる粒子
【解決手段】下記粒子（Ａ），（Ｂ）が混合されている粘着材料。
（Ａ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）からなる粒子
（Ｂ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）からなる粒子
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着テープや多層体の粘着層等に用いられる粘着物の製造に用いられる粘着材料、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着材料として従来は有機溶剤に溶かしてコーティングした後、有機溶剤を揮発させて粘着層を設ける方法が行われていたが、近年環境負荷の少ない樹脂系粘着材料を使用する傾向が強くなっている。即ち、粘着材料を加熱して溶融押出しすることにより、基材へコーティングして粘着テープを製造したり（特許文献１）、共押出し法により再封可能な包装材料（特許文献２）にすることが知られている。
【０００３】
粘着材料としては、特許文献３に見られるように、エチレン−酢酸ビニル共重合体や塩化ビニル共重合体又はスチレン系ゴム質共重合体等に、テルペン樹脂や石油系樹脂等の粘着付与樹脂、及び流動パラフィン、合成ワックス、プロセスオイル等の可塑剤を配合したものがある。
しかしながら、これらの粘着材料は粘着性があるため二軸押出し機やその他の混練機で混合しないと利用できない。二軸押出し機を備えれば、基材へのコーティングや押出しラミネーション又は他の樹脂との共押出が可能になり、粘着材料の再粘着強度が強いという長所はあるものの、設備費が高価になるという欠点や専用設備となり設備が限定されるという欠点がある。
【０００４】
一方、特許文献４や特許文献５には、スチレン系ゴム質共重合体に粘着付与樹脂を配合したものが粘着材料として提示されている。
【０００５】
これらの原料は単軸材料で押出すことは可能ではあるが、粘着付与樹脂は脆く、しかも軟化点が１５０℃以下のものが多いため、押出機ホッパー下部に粘着付与樹脂の破片がスクリュー溝に付着して溝を埋めたり、熱によりそれが融解してオイル状になり樹脂を滑らせたりすることによる押出し変動を起こす。
さらに、流動パラフィン、合成ワックス、プロセスオイル等の可塑剤を配合していないため、再粘着強度が弱い等の問題があった。
【特許文献１】特開昭５５−１３９４７７号公報
【特許文献２】特開２００３−１７５５６７号公報
【特許文献３】特開昭５５−１３９４７７号公報
【特許文献４】特開平０７−２２４２５５号公報
【特許文献５】特開２００３−１７５５６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上述の問題に鑑みなされたものであり、単軸押出し機で押出せる、再粘着強度の強い粘着材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、以下の粘着材料等が提供される。
１．下記粒子（Ａ），（Ｂ）が混合されている粘着材料。
（Ａ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）からなる粒子
（Ｂ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）からなる粒子
２．さらに、下記粒子（Ｃ）が混合されている１記載の粘着材料。
（Ｃ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｃ）からなる粒子
３．下記成分が下記配合量で含まれている１又は２に記載の粘着材料。
前記ゴム質ブロック共重合体（１ａ）及び（１ｂ）、又は（１ａ），（１ｂ）及び（１ｃ）を合わせたゴム質ブロック共重合体（１）： ４０〜７０重量％
前記粘着付与樹脂（２）： ２０〜５０重量％
前記可塑剤（３）： １０〜３０重量％
４．主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）からなる、１に記載の粘着材料用粒子。
５．前記粘着付与樹脂（２）が４０〜９０重量％含まれる４に記載の粘着材料用粒子。
６．主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）からなる、１に記載の粘着材料用粒子。
７．主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）を溶融混合して粒子（Ａ）を製造し、主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）を溶融混合して粒子（Ｂ）を製造し、前記粒子（Ａ）と前記粒子（Ｂ）をドライブレンドする１に記載の粘着材料の製造方法。
８．主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）を溶融混合して粒子（Ａ）を製造し、主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）を溶融混合して粒子（Ｂ）を製造し、主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｃ）を溶融混合して粒子（Ｃ）を製造し、前記粒子（Ａ）、前記粒子（Ｂ）及び前記粒子（Ｃ）をドライブレンドする２に記載の粘着材料の製造方法。
９．ゴム質ブロック共重合体（１）５０〜５５重量％と、粘着付与樹脂（２）２４〜３０重量％と、可塑剤（３）１８〜２１重量％を含む粘着材料。
１０．１〜３のいずれかに記載の粘着材料を単軸押出し機で溶融混練して押出し成形する粘着物の製造方法。
１１．１〜３のいずれかに記載の粘着材料を、単軸押出し機で溶融混練して樹脂と共押出しする粘着層と樹脂層からなる積層体の製造方法。
１２．１０で製造した粘着物又は１１で製造した積層体を、基材に溶融接着する多層体の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、単軸押出し機で押出せる、再粘着強度の強い粘着材料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の粘着材料は、下記粒子（Ａ），（Ｂ）を混合して含む。
（Ａ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）からなる粒子
（Ｂ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）からなる粒子
【００１０】
スチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ），（１ｂ）は、スチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体水素添加物も含む。例えば、ポリスチレンブロックとビニル−ポリイソプレンブロックが結合したブロック共重合体、ポリスチレンブロックとエチレン−プロピレンブロックが結合したブロック共重合体、ポリスチレンブロックとエチレン−ブタジエンブロックが結合したブロック共重合体、ポリスチレンブロックとエチレン−エチレン−プロピレンブロックが結合したブロック共重合体等が挙げられる。好ましくは、臭気がないことからゴム質ブロック共重合体水素添加物である。
また、ゴム質ブロック共重合体（１ａ）とゴム質ブロック共重合体（１ｂ）は、同じでも異なってもよい。
尚、本発明のゴム質ブロック共重合体（１ａ），（１ｂ）は、その特性を損なわない範囲において、予め、酸化防止剤及び滑剤等を加えて造粒してもよい。
【００１１】
粘着付与樹脂（２）としては、例えば、水添ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、水添テルペン系樹脂、Ｃ５・Ｃ６系脂肪族石油樹脂、脂環族石油樹脂等が挙げられる。
粒子（Ａ）において、粘着付与樹脂は、通常、４０重量％以上９０重量％以下で配合することが望ましい。粘着付与樹脂が４０重量％未満の場合、造粒品がベタつくことがあり、９０重量％を超える場合、造粒品が脆くスクリューに破片が付着することがある。
【００１２】
可塑剤（３）としては、例えば、流動パラフィン、プロセスオイル（芳香族系又はナフテン系又はパラフィン系石油系単価水素）、合成ワックス等が挙げられる。
粒子（Ｂ）において、可塑剤の配合量は、通常、押出し安定性を確保するために４０重量％以上７５重量％未満が好ましい。配合量が４０重量％未満の場合、得られる粘着材料のカット性、剥離のスリップスティック性等の調節範囲が狭くなり、７５重量％以上では混練が不均一になる。
【００１３】
本発明の粘着材料は、上記粒子（Ａ），（Ｂ）に加え、さらに下記粒子（Ｃ）を混合すると、ゴム質ブロック共重合体、粘着付与樹脂及び可塑剤の配合比率を調整することができ、粘着材料の要求に応じた物性変更ができる点で好ましい。
（Ｃ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｃ）
【００１４】
ゴム質ブロック共重合体（１ｃ）として、上記ゴム質ブロック共重合体（１ａ），（１ｂ）と同じ共重合体を使用できる。また、ゴム質ブロック共重合体（１ｃ）は、ゴム質ブロック共重合体（１ａ），（１ｂ）と同じでも異なってもよい。
尚、ゴム質ブロック共重合体（１ｃ）はその特性を損なわない範囲において、予め、酸化防止剤及び滑剤等を加えて造粒してもよい。
【００１５】
本発明の粘着材料は、粘着材料に含まれる全てのゴム質ブロック共重合体（１）、即ち、上記ゴム質ブロック重合体（１ａ）及び（１ｂ）、又は（１ａ），（１ｂ）及び（１ｃ）を合わせたゴム質ブロック共重合体（１）、粘着付与樹脂（２）及び可塑剤（３）の配合量が、好ましくは４０〜７０重量％：２０〜５０重量％：１０〜３０重量％であり、より好ましくは４０〜６０重量％：２２〜５０重量％：１０〜２８重量％である。
（１）、（２）及び（３）の配合量が上記範囲から外れる場合、再接着強度が弱くなる恐れがある。
特に、ゴム質ブロック共重合体（１）５０〜５５重量％と、粘着付与樹脂（２）２４〜
３０重量％と、可塑剤（３）１８〜２１重量％を含む粘着材料は、新規な粘着材料である。
【００１６】
本発明の粘着材料は、例えば、以下の製造方法により作製できる。
主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）を溶融混合して粒子（Ａ）を製造する。一方、主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）を溶融混合して粒子（Ｂ）を製造する。その後、粒子（Ａ）と粒子（Ｂ）をドライブレンドする。
【００１７】
粒子（Ａ）は、ゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）を二軸押出し機又はバンバリーミキサー等で造粒して得られる。
造粒物がベタつく場合には、ブロッキングを防止するためタルク粉等の滑剤を造粒物に適宜ブレンドするとよい。造粒時に充填剤、酸化防止剤、着色剤等を必要に応じて加える。
【００１８】
粒子（Ｂ）は、ゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）を二軸押出し機又はバンバリーミキサー等で造粒して得られる。
造粒物がベタつく場合には、ブロッキングを防止するためタルク粉等の滑剤を造粒物に適宜ブレンドするとよい。造粒時に充填剤、酸化防止剤、着色剤等を必要に応じて加える。
【００１９】
好ましくは、さらに主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｃ）を溶融混合して粒子（Ｃ）を製造し、粒子（Ａ）、粒子（Ｂ）と共に、粒子（Ｃ）をドライブレンドする。
ゴム質ブロック共重合体（１ｃ）は予め、剥離強度調整剤、充填剤、酸化防止剤、着色剤等を加えて造粒してもよい。
【００２０】
本発明の粘着材料は、上記のような粒子（Ａ），（Ｂ）又は（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）を混合しているので、押出し機のホッパー等に付着しにくく、単軸押出し機で溶融混練できる。本発明の粘着材料は、押出し成形して粘着物とすることができる。
尚、押出し機は、単軸押出し機のほか、二軸押出し機、混練機等を用いることもできる。
【００２１】
押出し成形としては、例えば、共押出し、押出しコーティング及び押出しラミネーションが挙げられる。
【００２２】
共押出しとは、例えば、樹脂層／粘着材料／樹脂層の様な粘着材料を中間層とした３層以上の共押出し、又は樹脂層／粘着材料の様な粘着材料を片面層とした２層以上の共押出しをいう。樹脂層は、ポリオレフィン等からなる。
【００２３】
押出しコーティングでは、例えば、紙、合成樹脂フィルム（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、メタキシレンダイアミン（ＭＸＤ）ナイロン、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチンレン（ＰＥ）、ナイロン）、不織布を基材として、基材上に粘着材料をコーティングする。
【００２４】
押出しラミネーションでは、例えば、紙、合成樹脂フィルム（ＰＥＴ、ＥＶＯＨ、ＭＸＤナイロン、ＰＰ、ＰＥ、ナイロン等）、不織布又はこれらが積層されたフィルムの何れかから選択される２種のフィルムの間に粘着材料を溶融押出しし、２種を圧着し積層する。
【００２５】
本発明の粘着材料を押し出し成形して得られる粘着物、又は共押出しにより得られる粘着層と樹脂層からなる積層体を、基材に溶融接着して多層体を得ることができる。基材としては、上述したものが使用できる。
【００２６】
本発明の粘着材料からなる粘着層を含む多層体と、この多層体に接着する部材から、包装体又は少なくとも包装体の開閉部を構成することができる。多層体又は接着部材を剥離すると、多層体が破断して、粘着層が露出する。この露出した粘着層に、再度破断部を合わすことによって包装体を再封できる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明する。
［評価方法］
得られた試料の評価は下記の方法で行った。
（Ｉ）押出し性：サージングやホッパー下のスクリュー汚れを確認し何れの問題無いものを良好、いずれかの不良現象が見られたものを不良と判定した。
（ＩＩ）再接着強度：製作した３層の多層フィルムの高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）面に対して、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）（１２μｍ）／直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）（６０μｍ）ラミネートフィルムを、１９０℃２Ｍｐａの面圧でＰＥＴ面からヒートシール歯を押し当て面積５０ｍｍ×５０ｍｍのヒートシールを行い接着した。次に１５ｍｍ幅でスリットしてから一度手ではがし、再度手で押圧した後の再接着強度をプッシュプルスケール（（株）イマダ製ＭＸ−５００Ｎ）で測定した。可否判定の目安として１Ｎ／１５ｍｍ〜２Ｎ／１５ｍｍ未満を可、２Ｎ／１５ｍｍ〜３Ｎ／１５ｍｍ未満を良好、３Ｎ／１５ｍｍ以上を最良とした。また、１Ｎ／１５ｍｍ未満を不可とした。
【００２８】
実施例１
［粒子状粘着材料の製造］
（１）スチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（スチレン系エラストマーと以下略称する）と粘着付与樹脂との混練造粒（粒子（Ａ１））
ポリスチレン−ポリイソプレンブロック共重合体（日本ゼオン（株）製、クインタック３５２０）（ＭＦＲ＝７ｇ／１０分（２００℃、荷重５ｋｇ）、比重０．９３）５０重量％に対し、Ｃ５−芳香族系共重合水素添加樹脂粒子（出光興産（株）製、アイマーブＰ−１２５）（軟化点１２５℃、密度１．０３ｇ／ｃｍ３（２０℃））５０重量％を混合したもの１００重量部に、酸化防止剤（チバスペシャリティケミカル（株）製、イルガノックス１０１０）を１重量部加えて攪拌混合した。この後、二軸押出し機にて１８０℃の温度で溶融混合して、水冷ストランド押出しし、さらにこれをカッティングし造粒した。
【００２９】
（２）スチレン系エラストマーと可塑剤との混練造粒（粒子（Ｂ１））
ポリスチレン−ポリイソプレンブロック共重合体（日本ゼオン（株）製、クインタック３５２０）（ＭＦＲ＝７ｇ／１０分（２００℃、荷重５ｋｇ）、比重０．９３）６０重量％に対し、プロセスオイル（出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０）（密度０．８７２２ｇ／ｃｍ３（１５℃））４０重量％加えて攪拌混合した後、二軸押出し機にて１８０℃の温度で溶融混合して、水冷ストランド押出しし、さらにこれをカッティングし造粒した。
造粒品は梱包保管中粒子同士のブロッキングを防ぐため造粒品１００重量部に対しタルク粉を０．５重量部外添した。
【００３０】
（３）粒子（Ａ１），（Ｂ１）の混合
上記粒子（Ａ１）と粒子（Ｂ１）を１：１の重量比率で混合して粘着材料を製造した。スチレン系エラストマー、粘着付与樹脂及び可塑剤の配合比率は５５．０重量％：２５．０重量％：２０．０重量％であった。
【００３１】
［粘着材料の共押出し］
ＨＤＰＥ（プライムポリマー（株）製、ハイゼックス１１０Ｊ）（ＭＦＲ＝１２ｇ／１０分、密度０．９６２ｇ／ｃｍ３）、上記で得られた粘着材料及びランダムポリプロピレン（ＲＰＰ）（プライムポリマー（株）製、プライムポリプロＦ−７４４ＮＰ）（ＭＦＲ＝６．４ｇ／１０分、密度０．９ｇ／ｃｍ３）を、いずれもＬ／Ｄ＝２６のフルフライトスクリューが備わった３台の３０ｍｍφ単軸押出機と多層フィードブロックとＴダイ（幅４００ｍｍ）からなる多層フィルムキャスト製造装置を用いて、２２０℃で押出し、３層の多層フィルムを製作した。フィルムの厚みは、ＨＤＰＥ層１０μｍ／粘着物層２０μｍ／ＲＰＰ層５０μｍとした。粘着材料は長時間継続してスムーズに押出すことができた。結果を表１に示す。
【００３２】
実施例２
［粒子状粘着材料の製造］
（１）スチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（スチレン系エラストマーと以下略称する）と粘着付与樹脂との混練造粒（粒子（Ａ１））
ポリスチレン−ポリイソプレンブロック共重合体（日本ゼオン（株）製、クインタック３５２０）（ＭＦＲ＝７ｇ／１０分（２００℃、荷重５ｋｇ）、比重０．９３）２５重量％に対し、Ｃ５−芳香族系共重合水素添加樹脂粒子（出光興産（株）製、アイマーブＰ−１２５）（軟化点１２５℃、密度１．０３ｇ／ｃｍ３（２０℃））７５重量％を混合したもの１００重量部に、酸化防止剤（チバスペシャリティケミカル（株）製、イルガノックス１０１０）を１重量部加えて攪拌混合した。この後、二軸押出し機にて１８０℃の温度で溶融混合して、水冷ストランド押出しし、さらにこれをカッティングし造粒した。
【００３３】
（２）スチレン系エラストマーと可塑剤との混練造粒（粒子（Ｂ１））
ポリスチレン−ポリイソプレンブロック共重合体（日本ゼオン（株）製、クインタック３５２０）（ＭＦＲ＝７ｇ／１０分（２００℃、荷重５ｋｇ）、比重０．９３）４０重量％に対し、プロセスオイル（出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０）（密度０．８７２２ｇ／ｃｍ３（１５℃））６０重量％加えて攪拌混合した後、二軸押出し機にて１８０℃の温度で溶融混合して、水冷ストランド押出しし、さらにこれをカッティングし造粒した。
造粒品は梱包保管中粒子同士のブロッキングを防ぐため造粒品１００重量部に対しタルク粉を０．５重量部外添した。
【００３４】
（３）粒子（Ａ１），（Ｂ１）の混合
上記粒子（Ａ１）と粒子（Ｂ１）に、スチレン系ゴム質ブロック共重合体粒子（日本ゼオン（株）製、クインタックＳＬ−１２５）（ＭＦＲ＝１７ｇ／１０分（２００℃、荷重５ｋｇ）、比重０．９３）を加えて混合して粘着材料を製造した。スチレン系エラストマー、粘着付与樹脂及び可塑剤の配合比率は５０．８重量％：３０．０重量％：１９．２重量％であった。
【００３５】
［粘着材料の共押出し］
ＨＤＰＥ（プライムポリマー（株）製、ハイゼックス１１０Ｊ）（ＭＦＲ＝１２ｇ／１０分、密度０．９６２ｇ／ｃｍ３）、上記で得られた粘着材料及びランダムポリプロピレン（ＲＰＰ）（プライムポリマー（株）製、プライムポリプロＦ−７４４ＮＰ）（ＭＦＲ＝６．４ｇ／１０分、密度０．９ｇ／ｃｍ３）を、いずれもＬ／Ｄ＝２６のフルフライトスクリューが備わった３台の３０ｍｍφ単軸押出機と多層フィードブロックとＴダイ（幅４００ｍｍ）からなる多層フィルムキャスト製造装置を用いて、２２０℃で押出し、３層の多層フィルムを製作した。フィルムの厚みは、ＨＤＰＥ層１０μｍ／粘着物層２０μｍ／ＲＰＰ層５０μｍとした。粘着材料は長時間継続してスムーズに押出すことができた。結果を表１に示す。
【００３６】
比較例１
実施例２で用いた粒子（Ｂ１）３２重量％に、Ｃ５−芳香族系共重合水素添加樹脂粒子（出光興産（株）製、アイマーブＰ−１２５）（軟化点１２５℃、密度１．０３ｇ／ｃｍ３（２０℃））を３０重量％加え、さらにスチレン系エラストマー粒子としてＳＬ−１２５ ３８重量％を混合することにより、スチレン系エラストマー：粘着付与樹脂：可塑剤の比率を５０．８重量％：３０．０重量％：１９．２重量％とした。
上記の粘着材料を用いた他は実施例２と同様の方法でフィルムを製造した。押出しを始めてから、しばらくすると粘着物層の押出し量が変動し始めた。
この押出し機を停止し、ホッパー下のスクリュー汚れを確認したところスクリュー溝に石油樹脂が軟化付着しており、押出し不良を生じたことが分かった。結果を表１に示す。
尚、比較例１では、サンプルを採取できなかったので、再接着強度は評価していない。
【００３７】
実施例３−１５
実施例２で用いた粒子（Ａ１）と粒子（Ｂ１）を、スチレン系エラストマー：粘着付与樹脂：可塑剤の比率が表１のようになるように配合して実施例２と同様にフィルムを製造すると共に同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３８】
比較例２−５
実施例２で用いた粒子（Ａ１）に、ＳＬ−１２５粒子を、スチレン系エラストマー：粘着付与樹脂：可塑剤の比率が表１のようになるように配合して、実施例２と同様にフィルムを製造すると共に同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
実施例１６−１８
粒子（Ａ１）のスチレン系エラストマーと粘着付与樹脂の配合比率を表２に示すように変更した他は、実施例２と同様に粒子を製造した。粒子を２０ｋｇずつ袋に充填包装し２週間保管後のペレット間のブロッキングを評価した。結果を表２に示す。
【００４１】
実施例１９−２１
粒子（Ａ１）のスチレン系エラストマーと粘着付与樹脂の配合比率を表２に示すように変更した他は、実施例２と同様に粒子を製造した。実施例１６−１８と同様に評価した。結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】
【００４３】
実施例２２
実施例２で製造した粘着材料を４０ｍｍφシングルフライトスクリュー（Ｌ／Ｄ＝２８）押出し機に幅５００ｍｍのＴダイが付き、押出したメルトウェブをゴムロールと冷却金属ロールの２本ロールで圧着する押出しラミネータを用いて、メルトウェブの両側紙及びシリコーンコート工程紙（コート側をメルトウェブ側にする）を通紙した。構成は印刷紙（１５０ｇ／ｍ２）／粘着材層（２０μｍ）／工程紙（１００ｇ／ｍ２）であった。
【００４４】
ラミネートした３層シートを１４０ｍｍ×２１０ｍｍに切断した後、工程紙を剥がし、粘着面をガラスに貼り付けた後、環境温度２３℃に２週間放置した。接着状態は良好で、貼付中の期間は剥がれることなく、２週間後に剥がした時は糊残りなく容易に剥離できた。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の粘着材料は、ポスター、粘着テープ、ラベル等の産業資材や、再密封食品・医薬品包装資材、保護フィルム等の包装資材として好適に使用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着テープや多層体の粘着層等に用いられる粘着物の製造に用いられる粘着材料、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着材料として従来は有機溶剤に溶かしてコーティングした後、有機溶剤を揮発させて粘着層を設ける方法が行われていたが、近年環境負荷の少ない樹脂系粘着材料を使用する傾向が強くなっている。即ち、粘着材料を加熱して溶融押出しすることにより、基材へコーティングして粘着テープを製造したり（特許文献１）、共押出し法により再封可能な包装材料（特許文献２）にすることが知られている。
【０００３】
粘着材料としては、特許文献３に見られるように、エチレン−酢酸ビニル共重合体や塩化ビニル共重合体又はスチレン系ゴム質共重合体等に、テルペン樹脂や石油系樹脂等の粘着付与樹脂、及び流動パラフィン、合成ワックス、プロセスオイル等の可塑剤を配合したものがある。
しかしながら、これらの粘着材料は粘着性があるため二軸押出し機やその他の混練機で混合しないと利用できない。二軸押出し機を備えれば、基材へのコーティングや押出しラミネーション又は他の樹脂との共押出が可能になり、粘着材料の再粘着強度が強いという長所はあるものの、設備費が高価になるという欠点や専用設備となり設備が限定されるという欠点がある。
【０００４】
一方、特許文献４や特許文献５には、スチレン系ゴム質共重合体に粘着付与樹脂を配合したものが粘着材料として提示されている。
【０００５】
これらの原料は単軸材料で押出すことは可能ではあるが、粘着付与樹脂は脆く、しかも軟化点が１５０℃以下のものが多いため、押出機ホッパー下部に粘着付与樹脂の破片がスクリュー溝に付着して溝を埋めたり、熱によりそれが融解してオイル状になり樹脂を滑らせたりすることによる押出し変動を起こす。
さらに、流動パラフィン、合成ワックス、プロセスオイル等の可塑剤を配合していないため、再粘着強度が弱い等の問題があった。
【特許文献１】特開昭５５−１３９４７７号公報
【特許文献２】特開２００３−１７５５６７号公報
【特許文献３】特開昭５５−１３９４７７号公報
【特許文献４】特開平０７−２２４２５５号公報
【特許文献５】特開２００３−１７５５６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上述の問題に鑑みなされたものであり、単軸押出し機で押出せる、再粘着強度の強い粘着材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、以下の粘着材料等が提供される。
１．下記粒子（Ａ），（Ｂ）が混合されている粘着材料。
（Ａ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）からなる粒子
（Ｂ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）からなる粒子
２．さらに、下記粒子（Ｃ）が混合されている１記載の粘着材料。
（Ｃ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｃ）からなる粒子
３．下記成分が下記配合量で含まれている１又は２に記載の粘着材料。
前記ゴム質ブロック共重合体（１ａ）及び（１ｂ）、又は（１ａ），（１ｂ）及び（１ｃ）を合わせたゴム質ブロック共重合体（１）： ４０〜７０重量％
前記粘着付与樹脂（２）： ２０〜５０重量％
前記可塑剤（３）： １０〜３０重量％
４．主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）からなる、１に記載の粘着材料用粒子。
５．前記粘着付与樹脂（２）が４０〜９０重量％含まれる４に記載の粘着材料用粒子。
６．主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）からなる、１に記載の粘着材料用粒子。
７．主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）を溶融混合して粒子（Ａ）を製造し、主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）を溶融混合して粒子（Ｂ）を製造し、前記粒子（Ａ）と前記粒子（Ｂ）をドライブレンドする１に記載の粘着材料の製造方法。
８．主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）を溶融混合して粒子（Ａ）を製造し、主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）を溶融混合して粒子（Ｂ）を製造し、主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｃ）を溶融混合して粒子（Ｃ）を製造し、前記粒子（Ａ）、前記粒子（Ｂ）及び前記粒子（Ｃ）をドライブレンドする２に記載の粘着材料の製造方法。
９．ゴム質ブロック共重合体（１）５０〜５５重量％と、粘着付与樹脂（２）２４〜３０重量％と、可塑剤（３）１８〜２１重量％を含む粘着材料。
１０．１〜３のいずれかに記載の粘着材料を単軸押出し機で溶融混練して押出し成形する粘着物の製造方法。
１１．１〜３のいずれかに記載の粘着材料を、単軸押出し機で溶融混練して樹脂と共押出しする粘着層と樹脂層からなる積層体の製造方法。
１２．１０で製造した粘着物又は１１で製造した積層体を、基材に溶融接着する多層体の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、単軸押出し機で押出せる、再粘着強度の強い粘着材料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の粘着材料は、下記粒子（Ａ），（Ｂ）を混合して含む。
（Ａ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）からなる粒子
（Ｂ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）からなる粒子
【００１０】
スチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ），（１ｂ）は、スチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体水素添加物も含む。例えば、ポリスチレンブロックとビニル−ポリイソプレンブロックが結合したブロック共重合体、ポリスチレンブロックとエチレン−プロピレンブロックが結合したブロック共重合体、ポリスチレンブロックとエチレン−ブタジエンブロックが結合したブロック共重合体、ポリスチレンブロックとエチレン−エチレン−プロピレンブロックが結合したブロック共重合体等が挙げられる。好ましくは、臭気がないことからゴム質ブロック共重合体水素添加物である。
また、ゴム質ブロック共重合体（１ａ）とゴム質ブロック共重合体（１ｂ）は、同じでも異なってもよい。
尚、本発明のゴム質ブロック共重合体（１ａ），（１ｂ）は、その特性を損なわない範囲において、予め、酸化防止剤及び滑剤等を加えて造粒してもよい。
【００１１】
粘着付与樹脂（２）としては、例えば、水添ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、水添テルペン系樹脂、Ｃ５・Ｃ６系脂肪族石油樹脂、脂環族石油樹脂等が挙げられる。
粒子（Ａ）において、粘着付与樹脂は、通常、４０重量％以上９０重量％以下で配合することが望ましい。粘着付与樹脂が４０重量％未満の場合、造粒品がベタつくことがあり、９０重量％を超える場合、造粒品が脆くスクリューに破片が付着することがある。
【００１２】
可塑剤（３）としては、例えば、流動パラフィン、プロセスオイル（芳香族系又はナフテン系又はパラフィン系石油系単価水素）、合成ワックス等が挙げられる。
粒子（Ｂ）において、可塑剤の配合量は、通常、押出し安定性を確保するために４０重量％以上７５重量％未満が好ましい。配合量が４０重量％未満の場合、得られる粘着材料のカット性、剥離のスリップスティック性等の調節範囲が狭くなり、７５重量％以上では混練が不均一になる。
【００１３】
本発明の粘着材料は、上記粒子（Ａ），（Ｂ）に加え、さらに下記粒子（Ｃ）を混合すると、ゴム質ブロック共重合体、粘着付与樹脂及び可塑剤の配合比率を調整することができ、粘着材料の要求に応じた物性変更ができる点で好ましい。
（Ｃ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｃ）
【００１４】
ゴム質ブロック共重合体（１ｃ）として、上記ゴム質ブロック共重合体（１ａ），（１ｂ）と同じ共重合体を使用できる。また、ゴム質ブロック共重合体（１ｃ）は、ゴム質ブロック共重合体（１ａ），（１ｂ）と同じでも異なってもよい。
尚、ゴム質ブロック共重合体（１ｃ）はその特性を損なわない範囲において、予め、酸化防止剤及び滑剤等を加えて造粒してもよい。
【００１５】
本発明の粘着材料は、粘着材料に含まれる全てのゴム質ブロック共重合体（１）、即ち、上記ゴム質ブロック重合体（１ａ）及び（１ｂ）、又は（１ａ），（１ｂ）及び（１ｃ）を合わせたゴム質ブロック共重合体（１）、粘着付与樹脂（２）及び可塑剤（３）の配合量が、好ましくは４０〜７０重量％：２０〜５０重量％：１０〜３０重量％であり、より好ましくは４０〜６０重量％：２２〜５０重量％：１０〜２８重量％である。
（１）、（２）及び（３）の配合量が上記範囲から外れる場合、再接着強度が弱くなる恐れがある。
特に、ゴム質ブロック共重合体（１）５０〜５５重量％と、粘着付与樹脂（２）２４〜
３０重量％と、可塑剤（３）１８〜２１重量％を含む粘着材料は、新規な粘着材料である。
【００１６】
本発明の粘着材料は、例えば、以下の製造方法により作製できる。
主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）を溶融混合して粒子（Ａ）を製造する。一方、主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）を溶融混合して粒子（Ｂ）を製造する。その後、粒子（Ａ）と粒子（Ｂ）をドライブレンドする。
【００１７】
粒子（Ａ）は、ゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）を二軸押出し機又はバンバリーミキサー等で造粒して得られる。
造粒物がベタつく場合には、ブロッキングを防止するためタルク粉等の滑剤を造粒物に適宜ブレンドするとよい。造粒時に充填剤、酸化防止剤、着色剤等を必要に応じて加える。
【００１８】
粒子（Ｂ）は、ゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）を二軸押出し機又はバンバリーミキサー等で造粒して得られる。
造粒物がベタつく場合には、ブロッキングを防止するためタルク粉等の滑剤を造粒物に適宜ブレンドするとよい。造粒時に充填剤、酸化防止剤、着色剤等を必要に応じて加える。
【００１９】
好ましくは、さらに主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｃ）を溶融混合して粒子（Ｃ）を製造し、粒子（Ａ）、粒子（Ｂ）と共に、粒子（Ｃ）をドライブレンドする。
ゴム質ブロック共重合体（１ｃ）は予め、剥離強度調整剤、充填剤、酸化防止剤、着色剤等を加えて造粒してもよい。
【００２０】
本発明の粘着材料は、上記のような粒子（Ａ），（Ｂ）又は（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）を混合しているので、押出し機のホッパー等に付着しにくく、単軸押出し機で溶融混練できる。本発明の粘着材料は、押出し成形して粘着物とすることができる。
尚、押出し機は、単軸押出し機のほか、二軸押出し機、混練機等を用いることもできる。
【００２１】
押出し成形としては、例えば、共押出し、押出しコーティング及び押出しラミネーションが挙げられる。
【００２２】
共押出しとは、例えば、樹脂層／粘着材料／樹脂層の様な粘着材料を中間層とした３層以上の共押出し、又は樹脂層／粘着材料の様な粘着材料を片面層とした２層以上の共押出しをいう。樹脂層は、ポリオレフィン等からなる。
【００２３】
押出しコーティングでは、例えば、紙、合成樹脂フィルム（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、メタキシレンダイアミン（ＭＸＤ）ナイロン、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチンレン（ＰＥ）、ナイロン）、不織布を基材として、基材上に粘着材料をコーティングする。
【００２４】
押出しラミネーションでは、例えば、紙、合成樹脂フィルム（ＰＥＴ、ＥＶＯＨ、ＭＸＤナイロン、ＰＰ、ＰＥ、ナイロン等）、不織布又はこれらが積層されたフィルムの何れかから選択される２種のフィルムの間に粘着材料を溶融押出しし、２種を圧着し積層する。
【００２５】
本発明の粘着材料を押し出し成形して得られる粘着物、又は共押出しにより得られる粘着層と樹脂層からなる積層体を、基材に溶融接着して多層体を得ることができる。基材としては、上述したものが使用できる。
【００２６】
本発明の粘着材料からなる粘着層を含む多層体と、この多層体に接着する部材から、包装体又は少なくとも包装体の開閉部を構成することができる。多層体又は接着部材を剥離すると、多層体が破断して、粘着層が露出する。この露出した粘着層に、再度破断部を合わすことによって包装体を再封できる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明する。
［評価方法］
得られた試料の評価は下記の方法で行った。
（Ｉ）押出し性：サージングやホッパー下のスクリュー汚れを確認し何れの問題無いものを良好、いずれかの不良現象が見られたものを不良と判定した。
（ＩＩ）再接着強度：製作した３層の多層フィルムの高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）面に対して、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）（１２μｍ）／直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）（６０μｍ）ラミネートフィルムを、１９０℃２Ｍｐａの面圧でＰＥＴ面からヒートシール歯を押し当て面積５０ｍｍ×５０ｍｍのヒートシールを行い接着した。次に１５ｍｍ幅でスリットしてから一度手ではがし、再度手で押圧した後の再接着強度をプッシュプルスケール（（株）イマダ製ＭＸ−５００Ｎ）で測定した。可否判定の目安として１Ｎ／１５ｍｍ〜２Ｎ／１５ｍｍ未満を可、２Ｎ／１５ｍｍ〜３Ｎ／１５ｍｍ未満を良好、３Ｎ／１５ｍｍ以上を最良とした。また、１Ｎ／１５ｍｍ未満を不可とした。
【００２８】
実施例１
［粒子状粘着材料の製造］
（１）スチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（スチレン系エラストマーと以下略称する）と粘着付与樹脂との混練造粒（粒子（Ａ１））
ポリスチレン−ポリイソプレンブロック共重合体（日本ゼオン（株）製、クインタック３５２０）（ＭＦＲ＝７ｇ／１０分（２００℃、荷重５ｋｇ）、比重０．９３）５０重量％に対し、Ｃ５−芳香族系共重合水素添加樹脂粒子（出光興産（株）製、アイマーブＰ−１２５）（軟化点１２５℃、密度１．０３ｇ／ｃｍ３（２０℃））５０重量％を混合したもの１００重量部に、酸化防止剤（チバスペシャリティケミカル（株）製、イルガノックス１０１０）を１重量部加えて攪拌混合した。この後、二軸押出し機にて１８０℃の温度で溶融混合して、水冷ストランド押出しし、さらにこれをカッティングし造粒した。
【００２９】
（２）スチレン系エラストマーと可塑剤との混練造粒（粒子（Ｂ１））
ポリスチレン−ポリイソプレンブロック共重合体（日本ゼオン（株）製、クインタック３５２０）（ＭＦＲ＝７ｇ／１０分（２００℃、荷重５ｋｇ）、比重０．９３）６０重量％に対し、プロセスオイル（出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０）（密度０．８７２２ｇ／ｃｍ３（１５℃））４０重量％加えて攪拌混合した後、二軸押出し機にて１８０℃の温度で溶融混合して、水冷ストランド押出しし、さらにこれをカッティングし造粒した。
造粒品は梱包保管中粒子同士のブロッキングを防ぐため造粒品１００重量部に対しタルク粉を０．５重量部外添した。
【００３０】
（３）粒子（Ａ１），（Ｂ１）の混合
上記粒子（Ａ１）と粒子（Ｂ１）を１：１の重量比率で混合して粘着材料を製造した。スチレン系エラストマー、粘着付与樹脂及び可塑剤の配合比率は５５．０重量％：２５．０重量％：２０．０重量％であった。
【００３１】
［粘着材料の共押出し］
ＨＤＰＥ（プライムポリマー（株）製、ハイゼックス１１０Ｊ）（ＭＦＲ＝１２ｇ／１０分、密度０．９６２ｇ／ｃｍ３）、上記で得られた粘着材料及びランダムポリプロピレン（ＲＰＰ）（プライムポリマー（株）製、プライムポリプロＦ−７４４ＮＰ）（ＭＦＲ＝６．４ｇ／１０分、密度０．９ｇ／ｃｍ３）を、いずれもＬ／Ｄ＝２６のフルフライトスクリューが備わった３台の３０ｍｍφ単軸押出機と多層フィードブロックとＴダイ（幅４００ｍｍ）からなる多層フィルムキャスト製造装置を用いて、２２０℃で押出し、３層の多層フィルムを製作した。フィルムの厚みは、ＨＤＰＥ層１０μｍ／粘着物層２０μｍ／ＲＰＰ層５０μｍとした。粘着材料は長時間継続してスムーズに押出すことができた。結果を表１に示す。
【００３２】
実施例２
［粒子状粘着材料の製造］
（１）スチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（スチレン系エラストマーと以下略称する）と粘着付与樹脂との混練造粒（粒子（Ａ１））
ポリスチレン−ポリイソプレンブロック共重合体（日本ゼオン（株）製、クインタック３５２０）（ＭＦＲ＝７ｇ／１０分（２００℃、荷重５ｋｇ）、比重０．９３）２５重量％に対し、Ｃ５−芳香族系共重合水素添加樹脂粒子（出光興産（株）製、アイマーブＰ−１２５）（軟化点１２５℃、密度１．０３ｇ／ｃｍ３（２０℃））７５重量％を混合したもの１００重量部に、酸化防止剤（チバスペシャリティケミカル（株）製、イルガノックス１０１０）を１重量部加えて攪拌混合した。この後、二軸押出し機にて１８０℃の温度で溶融混合して、水冷ストランド押出しし、さらにこれをカッティングし造粒した。
【００３３】
（２）スチレン系エラストマーと可塑剤との混練造粒（粒子（Ｂ１））
ポリスチレン−ポリイソプレンブロック共重合体（日本ゼオン（株）製、クインタック３５２０）（ＭＦＲ＝７ｇ／１０分（２００℃、荷重５ｋｇ）、比重０．９３）４０重量％に対し、プロセスオイル（出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０）（密度０．８７２２ｇ／ｃｍ３（１５℃））６０重量％加えて攪拌混合した後、二軸押出し機にて１８０℃の温度で溶融混合して、水冷ストランド押出しし、さらにこれをカッティングし造粒した。
造粒品は梱包保管中粒子同士のブロッキングを防ぐため造粒品１００重量部に対しタルク粉を０．５重量部外添した。
【００３４】
（３）粒子（Ａ１），（Ｂ１）の混合
上記粒子（Ａ１）と粒子（Ｂ１）に、スチレン系ゴム質ブロック共重合体粒子（日本ゼオン（株）製、クインタックＳＬ−１２５）（ＭＦＲ＝１７ｇ／１０分（２００℃、荷重５ｋｇ）、比重０．９３）を加えて混合して粘着材料を製造した。スチレン系エラストマー、粘着付与樹脂及び可塑剤の配合比率は５０．８重量％：３０．０重量％：１９．２重量％であった。
【００３５】
［粘着材料の共押出し］
ＨＤＰＥ（プライムポリマー（株）製、ハイゼックス１１０Ｊ）（ＭＦＲ＝１２ｇ／１０分、密度０．９６２ｇ／ｃｍ３）、上記で得られた粘着材料及びランダムポリプロピレン（ＲＰＰ）（プライムポリマー（株）製、プライムポリプロＦ−７４４ＮＰ）（ＭＦＲ＝６．４ｇ／１０分、密度０．９ｇ／ｃｍ３）を、いずれもＬ／Ｄ＝２６のフルフライトスクリューが備わった３台の３０ｍｍφ単軸押出機と多層フィードブロックとＴダイ（幅４００ｍｍ）からなる多層フィルムキャスト製造装置を用いて、２２０℃で押出し、３層の多層フィルムを製作した。フィルムの厚みは、ＨＤＰＥ層１０μｍ／粘着物層２０μｍ／ＲＰＰ層５０μｍとした。粘着材料は長時間継続してスムーズに押出すことができた。結果を表１に示す。
【００３６】
比較例１
実施例２で用いた粒子（Ｂ１）３２重量％に、Ｃ５−芳香族系共重合水素添加樹脂粒子（出光興産（株）製、アイマーブＰ−１２５）（軟化点１２５℃、密度１．０３ｇ／ｃｍ３（２０℃））を３０重量％加え、さらにスチレン系エラストマー粒子としてＳＬ−１２５ ３８重量％を混合することにより、スチレン系エラストマー：粘着付与樹脂：可塑剤の比率を５０．８重量％：３０．０重量％：１９．２重量％とした。
上記の粘着材料を用いた他は実施例２と同様の方法でフィルムを製造した。押出しを始めてから、しばらくすると粘着物層の押出し量が変動し始めた。
この押出し機を停止し、ホッパー下のスクリュー汚れを確認したところスクリュー溝に石油樹脂が軟化付着しており、押出し不良を生じたことが分かった。結果を表１に示す。
尚、比較例１では、サンプルを採取できなかったので、再接着強度は評価していない。
【００３７】
実施例３−１５
実施例２で用いた粒子（Ａ１）と粒子（Ｂ１）を、スチレン系エラストマー：粘着付与樹脂：可塑剤の比率が表１のようになるように配合して実施例２と同様にフィルムを製造すると共に同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３８】
比較例２−５
実施例２で用いた粒子（Ａ１）に、ＳＬ−１２５粒子を、スチレン系エラストマー：粘着付与樹脂：可塑剤の比率が表１のようになるように配合して、実施例２と同様にフィルムを製造すると共に同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
実施例１６−１８
粒子（Ａ１）のスチレン系エラストマーと粘着付与樹脂の配合比率を表２に示すように変更した他は、実施例２と同様に粒子を製造した。粒子を２０ｋｇずつ袋に充填包装し２週間保管後のペレット間のブロッキングを評価した。結果を表２に示す。
【００４１】
実施例１９−２１
粒子（Ａ１）のスチレン系エラストマーと粘着付与樹脂の配合比率を表２に示すように変更した他は、実施例２と同様に粒子を製造した。実施例１６−１８と同様に評価した。結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】
【００４３】
実施例２２
実施例２で製造した粘着材料を４０ｍｍφシングルフライトスクリュー（Ｌ／Ｄ＝２８）押出し機に幅５００ｍｍのＴダイが付き、押出したメルトウェブをゴムロールと冷却金属ロールの２本ロールで圧着する押出しラミネータを用いて、メルトウェブの両側紙及びシリコーンコート工程紙（コート側をメルトウェブ側にする）を通紙した。構成は印刷紙（１５０ｇ／ｍ２）／粘着材層（２０μｍ）／工程紙（１００ｇ／ｍ２）であった。
【００４４】
ラミネートした３層シートを１４０ｍｍ×２１０ｍｍに切断した後、工程紙を剥がし、粘着面をガラスに貼り付けた後、環境温度２３℃に２週間放置した。接着状態は良好で、貼付中の期間は剥がれることなく、２週間後に剥がした時は糊残りなく容易に剥離できた。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の粘着材料は、ポスター、粘着テープ、ラベル等の産業資材や、再密封食品・医薬品包装資材、保護フィルム等の包装資材として好適に使用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記粒子（Ａ），（Ｂ）が混合されている粘着材料。
（Ａ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）からなる粒子
（Ｂ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）からなる粒子
【請求項２】
さらに、下記粒子（Ｃ）が混合されている請求項１記載の粘着材料。
（Ｃ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｃ）からなる粒子
【請求項３】
下記成分が下記配合量で含まれている請求項１又は２に記載の粘着材料。
前記ゴム質ブロック共重合体（１ａ）及び（１ｂ）、又は（１ａ），（１ｂ）及び（１ｃ）を合わせたゴム質ブロック共重合体（１）： ４０〜７０重量％
前記粘着付与樹脂（２）： ２０〜５０重量％
前記可塑剤（３）： １０〜３０重量％
【請求項４】
主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）からなる、請求項１に記載の粘着材料用粒子。
【請求項５】
前記粘着付与樹脂（２）が４０〜９０重量％含まれる請求項４に記載の粘着材料用粒子。
【請求項６】
主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）からなる、請求項１に記載の粘着材料用粒子。
【請求項７】
主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）を溶融混合して粒子（Ａ）を製造し、
主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）を溶融混合して粒子（Ｂ）を製造し、
前記粒子（Ａ）と前記粒子（Ｂ）をドライブレンドする請求項１に記載の粘着材料の製造方法。
【請求項８】
主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）を溶融混合して粒子（Ａ）を製造し、
主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）を溶融混合して粒子（Ｂ）を製造し、
主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｃ）を溶融混合して粒子（Ｃ）を製造し、
前記粒子（Ａ）、前記粒子（Ｂ）及び前記粒子（Ｃ）をドライブレンドする請求項２に記載の粘着材料の製造方法。
【請求項９】
ゴム質ブロック共重合体（１）５０〜５５重量％と、粘着付与樹脂（２）２４〜３０重量％と、可塑剤（３）１８〜２１重量％を含む粘着材料。
【請求項１０】
請求項１〜３のいずれかに記載の粘着材料を単軸押出し機で溶融混練して押出し成形する粘着物の製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜３のいずれかに記載の粘着材料を、単軸押出し機で溶融混練して樹脂と共押出しする粘着層と樹脂層からなる積層体の製造方法。
【請求項１２】
請求項１０で製造した粘着物又は請求項１１で製造した積層体を、基材に溶融接着する多層体の製造方法。
【請求項１】
下記粒子（Ａ），（Ｂ）が混合されている粘着材料。
（Ａ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）からなる粒子
（Ｂ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）からなる粒子
【請求項２】
さらに、下記粒子（Ｃ）が混合されている請求項１記載の粘着材料。
（Ｃ）主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｃ）からなる粒子
【請求項３】
下記成分が下記配合量で含まれている請求項１又は２に記載の粘着材料。
前記ゴム質ブロック共重合体（１ａ）及び（１ｂ）、又は（１ａ），（１ｂ）及び（１ｃ）を合わせたゴム質ブロック共重合体（１）： ４０〜７０重量％
前記粘着付与樹脂（２）： ２０〜５０重量％
前記可塑剤（３）： １０〜３０重量％
【請求項４】
主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）からなる、請求項１に記載の粘着材料用粒子。
【請求項５】
前記粘着付与樹脂（２）が４０〜９０重量％含まれる請求項４に記載の粘着材料用粒子。
【請求項６】
主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）からなる、請求項１に記載の粘着材料用粒子。
【請求項７】
主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）を溶融混合して粒子（Ａ）を製造し、
主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）を溶融混合して粒子（Ｂ）を製造し、
前記粒子（Ａ）と前記粒子（Ｂ）をドライブレンドする請求項１に記載の粘着材料の製造方法。
【請求項８】
主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ａ）と、粘着付与樹脂（２）を溶融混合して粒子（Ａ）を製造し、
主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｂ）と、可塑剤（３）を溶融混合して粒子（Ｂ）を製造し、
主としてスチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体（１ｃ）を溶融混合して粒子（Ｃ）を製造し、
前記粒子（Ａ）、前記粒子（Ｂ）及び前記粒子（Ｃ）をドライブレンドする請求項２に記載の粘着材料の製造方法。
【請求項９】
ゴム質ブロック共重合体（１）５０〜５５重量％と、粘着付与樹脂（２）２４〜３０重量％と、可塑剤（３）１８〜２１重量％を含む粘着材料。
【請求項１０】
請求項１〜３のいずれかに記載の粘着材料を単軸押出し機で溶融混練して押出し成形する粘着物の製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜３のいずれかに記載の粘着材料を、単軸押出し機で溶融混練して樹脂と共押出しする粘着層と樹脂層からなる積層体の製造方法。
【請求項１２】
請求項１０で製造した粘着物又は請求項１１で製造した積層体を、基材に溶融接着する多層体の製造方法。
【公開番号】特開２００７−２８４４６４（Ｐ２００７−２８４４６４Ａ）
【公開日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１０９５８６（Ｐ２００６−１０９５８６）
【出願日】平成１８年４月１２日（２００６．４．１２）
【特許番号】特許第３９３９７３８号（Ｐ３９３９７３８）
【特許公報発行日】平成１９年７月４日（２００７．７．４）
【出願人】（５００１６３３６６）出光ユニテック株式会社 (128)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年４月１２日（２００６．４．１２）
【特許番号】特許第３９３９７３８号（Ｐ３９３９７３８）
【特許公報発行日】平成１９年７月４日（２００７．７．４）
【出願人】（５００１６３３６６）出光ユニテック株式会社 (128)
【Ｆターム（参考）】
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