精製緑茶抽出物の製造法
【課題】カフェイン等の夾雑物が除去され、苦味、酸味、とろみ及び窒素含有量が低減され、かつ色相の低減化した、高濃度の非重合体カテキン類を含有する精製緑茶抽出物の製造方法を提供すること。
【解決手段】緑茶抽出物を合成吸着剤に吸着させ、当該合成吸着剤に塩基性水溶液を接触させ、当該合成吸着剤を洗浄し、有機溶媒水溶液を接触させて、溶出させた非重合体カテキン類を回収させる、精製緑茶抽出物の製造法。
【解決手段】緑茶抽出物を合成吸着剤に吸着させ、当該合成吸着剤に塩基性水溶液を接触させ、当該合成吸着剤を洗浄し、有機溶媒水溶液を接触させて、溶出させた非重合体カテキン類を回収させる、精製緑茶抽出物の製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、精製緑茶抽出物の製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カテキンの生理効果としてはαアミラーゼ活性阻害作用などが報告されている（例えば、特許文献１参照）。このような生理効果を発現させるためには、より簡便に大量のカテキンを摂取することが必要であることから、飲料にカテキンを高濃度配合する方法が望まれていた。
【０００３】
この方法の一つとして、緑茶抽出物の濃縮物（特許文献２）などの茶抽出物を利用して、カテキンを飲料に溶解状態で添加する方法が用いられている。しかしながら、この方法によりカテキンを高濃度に配合する対象となる飲料の種類によっては、例えば紅茶抽出液や炭酸飲料にカテキンを添加する場合など、カフェイン及び緑茶由来の苦渋みの残存が飲料の商品価値を大きく損ねることがわかっている。
【０００４】
緑茶抽出物から、カフェイン等の夾雑物を取り除く方法としては、吸着法（特許文献２〜７）、抽出法（特許文献８，９）等が知られている。
上記方法において、緑茶抽出物中の非重合体カテキン類含有率を上げる場合には、有機溶媒の使用が必要となるが、工業的に見た場合には、回収率が低いという課題があった。また、アルカリ性水溶液を使用する場合には、飲料に配合したときに、茶葉由来の水不溶性成分が残存するという課題があり、これに対する有効な手段が無かった。
【０００５】
緑茶抽出物の色調を改善する方法としては、茶抽出液にサイクロデキストリンの存在下に活性炭を作用させ、着色成分等を活性炭に吸着させ除去してなる抗菌脱臭剤（特許文献１０）が知られているが、飲料用のカテキン製剤への使用は、困難であった。
【特許文献１】特開平３−１３３９２８号公報
【特許文献２】特開平５−１５３９１０号公報
【特許文献３】特開平８―１０９１７８号公報
【特許文献４】特開２００２−３３５９１１号公報
【特許文献５】特開２００６−３６６４５号公報
【特許文献６】特開平１−１７５９７８号公報
【特許文献７】特開２００１−９７９６８号公報
【特許文献８】特開平１−２８９４４７号公報
【特許文献９】特開昭５９−２１９３８４号公報
【特許文献１０】特開２００１−２９９８８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは従来から知られているカフェイン等の夾雑物や苦味、酸味の低減化に加えて、とろみ、窒素含有量の低減化が精製緑茶抽出物の呈味改善効果があることを見出した。
本発明の目的は、カフェイン等の夾雑物が除去され、苦味、酸味、とろみ、及び窒素含有量が低減され、かつ色相が良好である、高濃度の非重合体カテキンを含有する精製緑茶抽出物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、緑茶抽出物中の非重合体カテキン類精製処理を検討した結果、緑茶抽出物を合成吸着剤に通液し、一旦、合成吸着剤に吸着させ、当該合成吸着剤に塩基性水溶液を接触させ、当該合成吸着剤を洗浄し、次いで有機溶媒水溶液を接触させて、溶出させた非重合体カテキン類を回収させることにより、カフェインを低減し、かつ苦味、酸味、とろみ、窒素含有量及び色相を低減させた、非重合体カテキン類濃度の高い精製緑茶抽出物が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は緑茶抽出物を合成吸着剤に吸着させ、当該合成吸着剤に塩基性水溶液を接触させ、当該合成吸着剤を洗浄し、有機溶媒水溶液を接触させて、溶出させた非重合体カテキン類を回収させる、精製緑茶抽出物の製造法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、カフェイン等の夾雑物が除去され、苦味、酸味、とろみ、及び窒素含有量が低減され、かつ色相が良好である高濃度の非重合体カテキン類を含有する精製緑茶抽出物が、工業的に有利に得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明で非重合体カテキン類とは、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテキンガレートなどの非エピ体カテキン及びエピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレートなどのエピ体カテキンをあわせての総称である。
【００１１】
本発明で非重合体カテキンガレート体とは、カテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレートなどをあわせての総称である。
【００１２】
本発明で用いる緑茶抽出物としては、緑茶葉から得られた抽出液が挙げられる。使用する茶葉としては、より具体的には、Camellia属、例えばC.sinensis、C.assamica及びやぶきた種又はそれらの雑種等から得られる茶葉から製茶された茶葉が挙げられる。製茶された茶葉には、煎茶、番茶、玉露、てん茶、釜炒り茶等の緑茶類がある。また、超臨界状態の二酸化炭素接触処理を施した茶葉を用いてもよい。
【００１３】
緑茶葉からの抽出は、抽出溶媒として水又は水溶性有機溶媒又はそれらの混合物を使用し、攪拌抽出等により行われる。抽出の際、水又は水溶性有機溶媒又はそれらの混合物にあらかじめアスコルビン酸ナトリウム等の有機酸塩類又は有機酸を添加してもよい。また、煮沸脱気や窒素ガス等の不活性ガスを通気して溶存酸素を除去しつつ、いわゆる非酸化的雰囲気下で抽出する方法を併用してもよい。このようにして得られた抽出液は、そのままでも、乾燥、濃縮しても本発明に使用できる。緑茶抽出物の形態としては、液体、スラリー、半固体、固体の状態が挙げられる。
【００１４】
本発明に使用する緑茶抽出物には、緑茶葉から抽出した抽出液を使用する代わりに、緑茶抽出物の濃縮物を水又は有機溶媒に溶解又は水又は有機溶媒に希釈して用いても、緑茶葉からの抽出液と緑茶抽出物の濃縮物とを併用してもよい。
ここで、緑茶抽出物の濃縮物とは、緑茶葉から熱水又は水溶性有機溶媒により抽出された抽出物を濃縮したものであり、例えば、特開昭５９−２１９３８４号公報、特開平４−２０５８９号公報、特開平５−２６０９０７号公報、特開平５−３０６２７９号公報等に記載されている方法により調製したものをいう。具体的には、市販の東京フードテクノ社製「ポリフェノン」、伊藤園社製「テアフラン」、太陽化学社製「サンフェノン」等の粗カテキン製剤を固体の緑茶抽出物として用いることもできる。
【００１５】
また、緑茶抽出物は、合成吸着剤に吸着させる前に加水分解処理しておくのが、非重合体カテキン類中のガレート体率を低下させ、苦味を低減する点から好ましい。加水分解による非重合体カテキン類中の非重合体カテキンガレート体の濃度減少は、呈味改善の点から５質量％以上、更に７質量％以上、特に１０質量％以上が好ましい。加水分解の方法は、酵素類による処理、酸処理、アルカリ処理等により行なわれる。酵素類としては、タンナーゼ活性を有する酵素、菌体又は培養液、酸としては、塩酸、硫酸、リン酸、アルカリとしては苛性ソーダなどが好ましい。その中でも反応制御の点から酵素類での加水分解が好ましい。ここでタンナーゼ活性を有するとは、タンニンを分解する活性を有することを意味し、本活性を有すれば任意の酵素、菌体、培養液が使用できる。
【００１６】
具体的には、タンナーゼ活性を有する酵素として市販品では、ペクチナーゼＰＬアマノ（天野エンザイム社製）、ヘミセルラーゼアマノ９０（天野エンザイム社製）、タンナーゼＫＴＦＨ（キッコーマン社製）等が利用できる。その中でもタンナーゼが好ましい。例えば、アスペルギルス属、ペニシリウム属、リゾプス属のタンナーゼ生産菌を培養して得られるタンナーゼが挙げられる。このうちアスペルギルス オリーゼ由来のものが好ましい。
タンナーゼ活性を有する菌体とは、タンナーゼ活性を有する酵素を産生することができる菌体であり、麹菌等があげられる。具体的には、アスペルギルス属、ペニシリウム属等が挙げられ、このうちアスペルギルス オリーゼが好ましい。
タンナーゼ活性を有する培養液とは、アスペルギルス属、ペニシリウム属、リゾプス属のタンナーゼ生産菌を培養して得られる培養液である。好ましくは、タンニン酸を唯一の炭素源として培養して得られる培養液を挙げることができ、精製品であっても未精製なものであっても用いることができる。
とろみ劣化の抑制及び生産性の点から加水分解を極力短時間で終了するのが好ましく、それには酵素又は培養液を利用することが好ましい。
本発明で使用するタンナーゼ活性を有する酵素又は培養液は、５００〜１００，０００Ｕ／ｇの酵素活性を有することが好ましく、５００Ｕ／ｇ以上であると工業的に限られた時間内で処理することが可能であり、１００，０００Ｕ／ｇ以下であると酵素反応速度を制御することができる。ここで1Ｕｎｉｔは３０℃の水中においてタンニン酸に含まれるエステル結合を１マイクロモル加水分解する酵素量を示す。
【００１７】
タンナーゼ活性を有する酵素及び培養液による処理を行うときの非重合体カテキン濃度は、好ましくは０．１〜２２質量％、更に好ましくは０．１〜１５質量％、特に好ましくは０．５〜１０質量％、殊更好ましくは０．５〜３質量％である。０．１質量％以上であるとこの後の合成吸着剤への吸着時に吸着量が増加し、２２質量％以下であると、加水分解処理が短縮され、生産性及び緑茶抽出物の味の点から好ましい。
呈味を改善した非重合体カテキンガレート体率を得るため、緑茶抽出物中の非重合体カテキン類に対して酵素又は培養液を０．０１〜１０質量％の範囲になるように添加することが好ましい。酵素失活の工程を含め、上記加水分解処理を工業的に最適な酵素反応時間である２時間以内で終了させるためには、酵素又は培養液濃度が０．０１〜７質量％、更に０．０３〜５質量％であることが好ましい。
緑茶抽出物中の非重合体カテキン類に対してタンナーゼ活性を有する酵素又は培養液を、好ましくは１〜３００Ｕｎｉｔ／ｇ−非重合体カテキン、更に好ましくは３〜２００Ｕｎｉｔ／ｇ−非重合体カテキン、特に好ましくは５〜１５０Ｕｎｉｔ／ｇ−非重合体カテキンになるように添加する。
酵素又は培養液による処理の温度は、最適な酵素活性が得られる０〜７０℃が好ましく、更に好ましくは０〜６０℃、特に好ましくは５〜５０℃である。
【００１８】
酵素又は培養液での加水分解反応を終了させるには、酵素を失活させる必要がある。酵素失活は、加熱することにより達成される。酵素失活温度は、７０〜１００℃が好ましい。７０℃未満では酵素を短時間で充分に失活できないため加水分解反応が進行する。
酵素の失活方法は、バッチ式もしくはプレート型熱交換機のような連続式で加熱を行うことで停止することができる。又、タンナーゼの失活終了後、遠心分離などの操作により茶抽出物を清澄化することができる。
【００１９】
菌体として例えば麹菌を利用する場合は、非重合体カテキン類の濃度が、好ましくは０．１〜２２質量％、更に好ましくは０．１〜１５質量％、特に好ましくは０．５〜１５質量％である茶抽出物に麹菌を入れ加水分解処理を行なう。麹菌は、その種類等により、茶抽出物中の非重合体カテキン類に対して０．５質量％〜１０質量％の範囲内である。特に好ましくは、1．０質量％〜５質量％の範囲内で添加される。温度条件としては、４５℃〜７０℃、更に５０〜６０℃が好ましい。醗酵時間は１２時間〜２０日間、更に１日〜１０日間で行われることが好ましい。麹菌の酵素活性の失活は、酵素又は培養液での加水分解反応を終了させる時と同様である。
【００２０】
本発明においては、まず緑茶抽出物を合成吸着剤に吸着させる。当該合成吸着剤処理により、カフェインや没食子酸が低減できる。
吸着後、塩基性水溶液を接触させる前に、合成吸着剤を洗浄し、合成吸着剤中の没食子酸や不純物を除去するのが好ましい。
合成吸着剤は、一般に不溶性の三次元架橋構造ポリマーでイオン交換基のような官能基を実質的に持たないものである。好ましくは、イオン交換基が１meq／ｇ未満のものを用いることができる。本発明に用いる合成吸着剤としては、その母体がスチレン系、例えばアンバーライトＸＡＤ４、ＸＡＤ１６ＨＰ、ＸＡＤ１１８０、ＸＡＤ２０００、（米国ローム＆ハース社）；ダイヤイオンＨＰ２０、ＨＰ２１（三菱化学社製）；セパビーズＳＰ８５０、ＳＰ８２５、ＳＰ７００、ＳＰ７０（三菱化学社製）；ＶＰＯＣ１０６２（Ｂａｙｅｒ社製）、臭素原子を核置換して吸着力を強めた修飾スチレン系、例えばセパビーズＳＰ２０５、ＳＰ２０６、ＳＰ２０７（三菱化学社製）、メタクリル系、例えばダイヤイオンＨＰ１ＭＧ、ＨＰ２ＭＧ（三菱化学社製）、フェノール系、例えばアンバーライトＸＡＤ７６１（ロームアンドハース社製）、アクリル系、例えばアンバーライトＸＡＤ７ＨＰ（ロームアンドハース社製）、ポリビニル系、例えばＴＯＹＯＰＥＡＲＬ、ＨＷ-４０Ｃ（東ソー社製）、デキストラン系、例えばＳＥＰＨＡＤＥＸ、ＬＨ-20（ファルマシア社製）等が使用できる。
合成吸着剤としては、その母体がスチレン系、メタクリル系、アクリル系、ポリビニル系が好ましく、特にスチレン系がカテキンとカフェインとの分離性の点から好ましい。
【００２１】
緑茶抽出物を合成吸着剤に吸着させる手段としては、緑茶抽出物に合成吸着剤を添加、撹拌し吸着後、ろ過操作により合成吸着剤を回収するバッチ方法又は合成吸着剤を充填したカラムを用いて連続処理により吸着処理を行うカラム方法が採用されるが、生産性の点からカラムによる連続処理方法が好ましい。
合成吸着剤が充填されたカラムは、予め水又は有機溶媒水溶液で洗浄するのが好ましい。水溶性有機溶媒としては、アセトン、メタノール、エタノールなどが挙げられ、食品への使用の観点から、エタノールが好ましい。含有する有機溶媒の濃度は、０〜２０質量％、好ましくは０〜１０質量％、より好ましくは０〜５質量％がカテキンの回収率の点から好ましい。予めＳＶ（空間速度）＝０．５〜１０［ｈ-1］、合成吸着剤に対する通液倍数として２〜１０［ｖ／ｖ］の通液条件で９５ｖｏｌ％エタノール水溶液による洗浄を行い、合成吸着剤の原料モノマーや原料モノマー中の不純物等を除去するのが好ましい。そして、その後ＳＶ＝０．５〜１０［ｈ-1］、合成吸着剤に対する通液倍数として１〜６０［ｖ／ｖ］の通液条件により水洗を行い、エタノールを除去して合成吸着剤の含液を水系に置換する方法により非重合体カテキン類の吸着能が向上する。
【００２２】
緑茶抽出物を合成吸着剤に吸着させる手段としては、合成吸着剤が充填されたカラムに当該茶抽出物を通液するのが好ましい。緑茶抽出物を合成吸着剤の充填したカラムに通液する条件としては、ＳＶ（空間速度）＝０．５〜１０［ｈ-1］の通液速度で、合成吸着剤に対する通液倍数として０．５〜２０［ｖ／ｖ］で通液するのが好ましい。１０［ｈ-1］以上の通液速度や２０［ｖ／ｖ］以上の通液量であると非重合体カテキン類の吸着が不充分又は不安定となる場合がある。
【００２３】
緑茶抽出物を合成吸着剤に吸着させた後、塩基性水溶液を接触させる。これにより、合成吸着剤に付着した没食子酸や不純物を除去することができる。場合により、夾雑物除去の観点から洗浄液は全量廃棄しても良く、又は、収率向上の観点から部分的に回収しても良い。使用する塩基性水溶液としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類のアルカリ水溶液、好ましくは、ナトリウム系のアルカリ性水溶液、例えば水酸化ナトリウム水溶液、炭酸ナトリウム水溶液等を好適に用いることができる。また、アルカリ性水溶液のｐＨは７〜１１の範囲が好ましい。非重合体カテキン類回収率、とろみ成分除去の点から８〜１０．５、特に８．５〜１０が好ましい。ｐＨ７〜１１のナトリウム系水溶液としては、４％以下の水酸化ナトリウム水溶液、４％以下の炭酸ナトリウム水溶液等が挙げられる。塩基性水溶液に、水溶性有機溶媒が含まれていてもよい。有機溶媒としては水溶性有機溶媒が使用できる。水溶性有機溶媒としては、アセトン、メタノール、エタノールなどが挙げられ、食品への使用の観点から、エタノールが好ましい。含有する有機溶媒の濃度は、０〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは１〜５質量％がカテキンの回収率の点から好ましい。
通液条件として、ＳＶ（空間速度）＝０．５〜１０[ｈ-1]の通液速度で、合成吸着剤に対する通液倍数として０．５〜１０[ｖ／ｖ]で、合成吸着剤に付着した没食子酸や不純物を除去するのが好ましい。更にＳＶ＝１．０〜５[ｈ-1] の通液速度で、通液倍数として１〜５[ｖ／ｖ] で接触させることが没食子酸や不純物の除去及び非重合体カテキン類の回収率の点から好ましい。
【００２４】
塩基性水溶液接触後の合成吸着剤に、さらに有機溶媒水溶液を接触させて、合成吸着剤から非重合体カテキン類を溶出させ、溶出液を回収する。ここで用いる有機溶媒としては、アセトン、メタノール、エタノール等が挙げられるが、食品への使用の観点から、エタノールが好ましい。有機溶媒水溶液の濃度は、５〜５０％、さらに１０〜４５％、得に１５〜４０％であるのが非重合体カテキン類の回収率、苦味、酸味、とろみ、窒素含有量及び色相低減効果の点から好ましい。
【００２５】
接触処理はカラムへの通液により行うのが好ましく、通液条件として、ＳＶ（空間速度）＝０．５〜１０[ｈ-1]の通液速度で、合成吸着剤に対する通液倍数として０．５〜１０[ｖ／ｖ]で、合成吸着剤に付着した没食子酸や不純物を除去するのが好ましい。更にＳＶ＝１．０〜５[ｈ-1] の通液速度で、通液倍数として１〜５[ｖ／ｖ] で洗浄することが没食子酸や不純物の除去及び非重合体カテキン類の回収率の点から好ましい。
【００２６】
さらに、有意溶媒水溶液との接触の仕方として、前記有機溶媒水溶液（１）に続き高濃度の有機溶媒水溶液（２）を接触させることにより溶出させてもよい。このような濃度勾配による溶出を行う場合、有機溶媒水溶液（１）の濃度を５〜５０％、より好ましくは１０〜３０％とし、有機溶媒水溶液（２）の濃度を３０〜９５％、さらに５０〜８０％とするのが好ましい。当該有機溶媒溶液（２）を接触させる際の通液速度及び通液倍数は、有機溶媒水溶液（１）の場合と同様である。
【００２７】
有機溶媒水溶液を接触させた溶出液のうち、非重合体カテキン濃度が０．１質量％以上の画分を回収することが好ましい。
さらに、有機溶媒水溶液により合成吸着剤から非重合体カテキン類を溶出させる場合、溶出回収画分のリーディング部分（溶出ピークの最大値に対して前の画分）の非重合体カテキン類濃度が０．１質量％以上、さらに０．２質量％以上、特に０．４質量％以上の画分を回収するのが、収率、夾雑物除去の点から好ましい。当該溶出回収画分のテーリング部分（溶出ピークの最大値に対して後の画分）の回収画分は、リーディング部分の場合と同様である。
【００２８】
本発明で使用される合成吸着剤は1回目の吸着-洗浄-溶出操作の実施後に再使用できる。再生処理としては、具体的には、エタノールのような有機溶媒水溶液を通液し合成吸着剤上に吸着したカフェイン等の不溶分を脱着させる。又は水酸化ナトリウムのようなアルカリ水溶液を通液・洗浄し、合成吸着剤上に残存する水溶性成分をすべて脱着させるなどの方法が挙げられる。更に水蒸気による洗浄を組み合わせても良い。再生処理で用いる有機溶媒水溶液の濃度は５０〜９５％、アルカリ水溶液の濃度は０．１〜１０％であることが合成吸着剤中に残存した夾雑物除去の点から好ましい。
【００２９】
有機溶媒水溶液により溶出した精製緑茶抽出物は、そのまま飲料の製造に用いることもできるが、さらに活性炭と接触させるのが、色調改善、とろみ改善の点で好ましい。
【００３０】
用いる活性炭の原料としては、ヤシ殻、木質、石炭があげられるが、木質のものが好ましい。活性炭の賦活方法としては、水蒸気賦活法、ガス賦活法、薬品賦活法があげられるが、薬品賦活法が好ましい。例えば、ＺＮ−５０、Ｙ−１０Ｓ、ＧＳ-１、ＧＳ-Ｂ（味の素ファインテクノ製）、クラレコールＧＬＣ、クラレコールＰＫ−Ｄ、クラレコールＰＷ−Ｄ、クラレコールＧＷ、クラレコールＧＡ、クラレコールＧＡ-Ｄ、クラレコールＲＰ−１５（クラレケミカル社製）、白鷺ＡＷ５０、白鷺Ａ、白鷺Ｐ、白鷺ＫＬ、白鷺Ｍ、白鷺Ｃ、カルボラフィン、ＷＨ２Ｃ（日本エンバイロケミカルズ製）、ＧＭ１３０Ａ、ＣＷ１３０Ａ、ＣＷ１３０ＡＲ、ＣＷ３５０ＡＲ、ＧＬ１３０Ａ、ＳＧ、ＳＧＡ、ＳＧＰ（フタムラ化学製）、ヤシコール、ＭＡＳ印、梅蜂印、梅蜂Ｆ印（太平化学産業製）、ＣＰＧ、ＣＡＬ、Ｓ８０Ａ（三菱化学カルゴン製）等の市販品を用いることができる。
製品の色調を改善する点、活性炭の使用量を低減する点、回収率を向上する点から、活性炭としては以下のものが好ましい。平均細孔径は０.５〜１０ｎｍ（ナノメーター）、さらに１．０〜９．０ｎｍ、特に２．０〜８．０ｎｍのものが好ましい。細孔容積は０．０１〜２．５ｍＬ／ｇ、さらに０．１〜２．０ｍＬ／ｇ、特に０．５〜１．７ｍＬ／ｇのものが好ましい。また、比表面積は８００〜２０００ｍ2／ｇ、さらに９００〜１６００ｍ2／ｇ、特に１０００〜１５００ｍ2／ｇの範囲のものが好ましい。なお、これらの物性値は窒素吸着法に基づく値である。
【００３１】
活性炭は、有機溶媒水溶液による溶出液１００質量部に対して０．３〜１０質量部、特に０．５〜５質量部添加するのが好ましい。活性炭の添加量が少なすぎると、カフェインや、異臭の除去効率が悪くなり、好ましくない。
【００３２】
溶出液と活性炭との接触処理は、バッチ式、カラムによる連続処理等のいずれの方法で行ってもよい。一般には、粉末状の活性炭等を添加、撹拌し、カフェイン等の不純物を選択的に吸着後、ろ過操作により不純物を除去した濾液を得る方法、又は顆粒状の活性炭等を充填したカラムを用いて連続処理により不純物を選択的に吸着する方法等が採用される。活性炭カラムによる連続処理等の方法で行うのがよい。
【００３３】
これら吸着−洗浄−溶出操作は１０〜６０℃、さらに２０〜４０℃の温度で行うのが好ましい。
【００３４】
本発明の方法により得られた、窒素含有量、苦味、酸味、とろみ、及び色相が低減化した精製緑茶抽出物は、スポーツドリンク、アイソトニック飲料等の飲料に用いる場合に特に好ましい。
【００３５】
本発明によって得られる精製緑茶抽出物は、その固形分中に、非重合体カテキン類を２５〜９５質量％更に、４０〜９５質量％、更に５０〜９０質量％、特に５５〜８０質量％含有するのが好ましい。
【００３６】
また、本発明により得られる精製緑茶抽出物中のカテキンガレート、エピカテキンガレート、ガロカテキンガレート及びエピガロカテキンガレートからなるガレート体の全非重合体カテキン類中での割合は、０〜７０質量％、更に０〜５０質量％であるのが好ましく、特に０〜４０質量％であるのが、非重合体カテキン類の苦味低減の点で好ましい。
【００３７】
本発明で得られる精製緑茶抽出物中のカフェイン濃度は、非重合体カテキン類に対して、カフェイン／非重合体カテキン類（質量比）＝０〜０．１５、更に０〜０．１、特に０〜０．０５、殊更に０〜０．０３５であるのが呈味改善の点で好ましい。
【００３８】
また、本発明で得られる精製緑茶抽出物中の没食子酸濃度は、酸味の低減の点から、非重合体カテキン類に対して、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）＝０〜０．１、更に０〜０．０５、特に０〜０．０００２８、殊更に０〜０．０００２５が好ましい。
【００３９】
また、本発明で得られる精製緑茶抽出物のとろみ等の呈味の点から、窒素含有量／非重合体カテキン類（質量％）＝０〜０．２６重量％、更に０．０２〜０．２５重量％、特に０．０３〜０．２４重量％が好ましい。
【００４０】
本発明で得られる精製緑茶抽出物としては、固形分中に非重合体カテキン類を２５〜９５質量％、非重合体カテキンガレート体率０〜７０質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）０〜０．１であり、カフェイン／非重合体カテキン類（質量比）が０〜０．１５であり、窒素含有量／非重合体カテキン類（質量％）が０〜０．２６質量％であるものが、呈味改善の点で好ましい。
【００４１】
本発明で得られた精製緑茶抽出物はそのままで使用できる。また、減圧濃縮、薄膜濃縮などの方法により溶媒を除去してもよい。また緑茶抽出物の製品形態として粉体が望ましい場合は、噴霧乾燥や凍結乾燥等の方法により粉体化できる。
【００４２】
本発明で得られた精製緑茶抽出物は容器詰飲料（緑茶飲料、スポーツドリンク、アイソトニック飲料等）に配合できる。使用される容器は一般の飲料と同様にポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器（いわゆるＰＥＴボトル）、金属缶、金属箔やプラスチックフィルムと複合された紙容器、瓶などの通常の形態で提供することができる。ここでいう容器詰飲料とは希釈せずに飲用できるものをいう。
【００４３】
また上記の容器詰飲料は、例えば、金属缶のように容器に充填後、加熱殺菌できる場合にあっては食品衛生法に定められた殺菌条件で製造される。ＰＥＴボトル、紙容器のようにレトルト殺菌できないものについては、あらかじめ上記と同等の殺菌条件、例えばプレート式熱交換器などで高温短時間殺菌後、一定の温度迄冷却して容器に充填する等の方法が採用される。また無菌下で、充填された容器に別の成分を配合して充填してもよい。
【実施例】
【００４４】
（カテキン、カフェイン及び没食子酸の測定法）
試料溶液をフィルター（０．４５μｍ）で濾過し、島津製作所製、高速液体クロマトグラフ（型式ＳＣＬ−１０ＡＶＰ）を用い、オクタデシル基導入液体クロマトグラフ用パックドカラムＬ−カラムＴＭ ＯＤＳ（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ：財団法人 化学物質評価研究機構製）を装着し、カラム温度３５℃でグラジエント法で行った。カテキン類の標準品としては、三井農林製のものを使用し、検量線法で定量した。移動相Ａ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有の蒸留水溶液、Ｂ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有のアセトニトリル溶液とし、試料注入量は２０μＬ、ＵＶ検出器波長は２８０ｎｍの条件で行った。
【００４５】
（タンナーゼ活性の測定法）
試薬Ａ：ｐＨ５．５クエン酸緩衝溶液５０ｍｍｏｌ：蒸留水８００ｍＬにクエン酸１０．５ｇを溶解し、１ＮのＮａＯＨ溶液でｐＨ５．５に調整し、１０００ｍＬに希釈する。
試薬Ｂ：０．３５質量％基質水溶液（タンニン酸）：５０ｍＬクエン酸緩衝溶液（試薬Ａ）にタンニン酸１７５ｍｇを溶解する。
試薬Ｃ：９０ｖｏｌ％エタノール溶液。
測定方法
１．試験管に基質溶液（試薬Ｂ）を１．０ｍＬ採取し、３０℃で５分間保つ。
２．試料溶液０．２５ｍＬ添加し、１５分間３０℃で培養する。ブランク溶液は、試料溶液の代わりにクエン酸緩衝溶液（試薬Ａ）を加える。
３．酵素反応を停止するため試料溶液とブランク溶液に５．０ｍＬのエタノール溶液（試薬Ｃ）を加える。
４．３１０ｎｍの吸光度を測定する［試料：Ａs、ブランク：Ａ0］。
次の計算式により活性を計算する。
体積当たりの活性（Ｕ／ｍＬ）＝（Ａs−Ａ0）×２０．３×１．０（ｍＬ）×１．０４×ｄｆ／（０．７１×０．２５（ｍＬ）×１５（ｍｉｎ））＝ΔＡ×７．９３×ｄｆ
質量当たりの活性（Ｕ／ｇ）＝（Ｕ／ｍＬ）×１／Ｃ
２０．３：基質溶液（試薬Ｂ）の１．０ｍＬ中に含まれるタンニン酸のμｍｏｌ。
０．７１：分析条件下での２０．３μｍｏｌのタンニン酸が完全に加水分解した後の吸光度の変化量、１．０４：換算係数、ｄｆ：希釈係数、Ｃ：サンプル（ｇ／ｍＬ）中のタンナーゼ濃度。
【００４６】
（色調の評価）
ＨＩＴＡＣＨＩの分光光度計（型式Ｕ−２００１型）を用い、ガラスセルにサンプル中の非重合体カテキン類の濃度が０．１８０質量％の水溶液になるようにイオン交換水で希釈して測定した。分析時の分光光度計の測定波長は４００ｎｍに設定した。
【００４７】
（窒素含有率）
微量全窒素分析装置（減圧法）（型式ＴＮ−１００ 三菱化学）を用い、バイアルビンにサンプル中の非重合体カテキン類の濃度が０．１８０質量％の水溶液になるようにイオン交換水で希釈して測定した。
【００４８】
（精製物の評価）
各実施例で得られた精製茶抽出物を非重合体カテキン類含有率が０．１７５％［ｗ／ｖ］となるように脱イオン水で希釈し、その４０ｍＬを５０ｍＬの耐圧製ガラス容器に入れた。そこにアスコルビン酸Ｎａを０．１質量％添加し、５％重炭酸Ｎａ水溶液でｐＨを６．４に調整し、窒素置換を行い、オートクレーブで１２１℃、１０分間加熱滅菌した。その後、評価パネラー５名によって後味についての苦味、酸味、及びとろみの評価を行った。苦味の評価は硫酸キニーネ法にて行った。
ここでいうとろみとは、旨味に近い風味、及び口あたりの好ましくない複合感覚である。
【００４９】
（硫酸キニーネ法（等価濃度試験法）による苦味評価）
硫酸キニーネ２水和物を表１に記載の苦味強度に対応した濃度に調整した。評価サンプルを試飲した後、標準苦味溶液のどのサンプルと苦味の強さが等しいか判断した。評価パネラー５名によって苦味強度の確認を行った。（参考文献：新版官能検査ハンドブック 日科技連官能検査委員会p448-449、Perception & Psychophysics,5,1696,347-351）
【００５０】
【表１】
【００５１】
実施例１
タンナーゼ処理した緑茶抽出物１５３ｇを４５９１ｇのイオン交換水に溶解させ「吸着原料液１」を得る。「吸着原料液１」には非重合体カテキン類０．９３質量％が含まれており、非重合体カテキン類組成物のガレート体率は２９．９質量％であった。又、カフェイン０．１７質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．１２２であった。茶抽出物の固形分中の非重合体カテキン類３０．４質量％であった。
次いで、ステンレスカラム１（内径７０ｍｍ×高さ４８０ｍｍ、容積１６５１ｍＬ）に合成吸着剤ＳＰ−７０（三菱化学（株）製）を１１８６ｍＬ充填した。予め両方のカラム共にＳＶ＝５（ｈ-1）で９５（ｖ／ｖ）エタノールを２倍容積量（対充填樹脂）通液後、水を２０倍容積量（対充填樹脂）通液して洗浄した。その後、得られた「吸着原料液１」４７４４ｇ（４．０倍容積対合成吸着剤）をＳＶ＝１（ｈ-1）でカラム１に通液し透過液は廃棄し、「吸着処理樹脂１」を得た。次いで、をＳＶ＝１（ｈ-1）で１７７９ｍＬ（１．５倍容積対合成吸着剤）の０．０１質量％水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ９．６）で合成吸着剤を洗浄し、その液を廃棄した。その後、２５％エタノール水溶液をＳＶ＝１（ｈ-1）で４１５１ｍＬ（３．５倍容積対合成吸着剤）流してし、非重合体カテキン類を溶出させ、溶出液中のリーディング画分のうち、非重合体カテキン類濃度が０．４重量％以上の画分を回収して３８６５ｇの「樹脂処理品１」を得た。この抽出物中には非重合体カテキン類０．９８質量％（濁度５７ＮＴＵ）が含まれており、非重合体カテキン類組成物のガレート体率は３１．０質量％であった。又、カフェイン０．１６質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００３、４００ｎｍにおける色調は０．４３２であった。茶抽出物の固形分中の非重合体カテキン類６３．０質量％であった。
次いで、２５％エタノール水溶液を接触させた合成吸着剤に９５％エタノール水溶液ＳＶ＝１（ｈ-1）で２３７２ｍＬ（２倍容積対合成吸着剤）溶出した液を廃棄した。
次いで、「樹脂処理品１」を減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）で非重合体カテキン類濃度６．３９重量％（濁度１８７ＮＴＵ）濃縮処理を行い、次いで、カテキン１．６４重量％、溶媒をエタノール３８％に濃縮及び希釈調整した３４３．０ｇの液を、活性炭（フタムラ化学製 ＳＧＰ）９．５ｇ（６６．６ｍＬ）を充填したステンレスカラム２（内径２２ｍｍ×高さ１９０ｍｍ、容積７２．２ｍＬ）に通液し、さらに７２．２ｍＬ（１．０倍容積対カラム容積）のイオン交換水を通液した後、減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）によりエタノールを留去させ、「精製緑茶抽出物１」を得た。精製物の非重合体カテキン類組成物のガレート体率は２６．２質量％であった。又、カフェイン０質量％、没食子酸量／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００２、４００ｎｍにおける色調は０．５７、ｐＨ４．７、窒素含有量／非重合体カテキン類（質量％）は０．２３８％であった。精製物の評価では、苦味・酸味が少なく、とろみがやや少なかった。
【００５２】
実施例２
実施例１で得られた「吸着処理樹脂１」に、ＳＶ＝１（ｈ-1）で１７７９ｍＬ（１．５倍容積対合成吸着剤）の０．０１質量％水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ９．６）で合成吸着剤を洗浄し、その液を廃棄した。次いで、２５％エタノール水溶液をＳＶ＝１（ｈ-1）で４１５１ｍＬ（３．５倍容積対合成吸着剤）し、非重合体カテキン類を溶出させ、溶出液中のリーディング画分のうち、非重合体カテキン類濃度が０．４重量％以上の画分を回収して３７４７ｇの「樹脂処理品２」を得た。この抽出物中には非重合体カテキン類１．００質量％（濁度５８ＮＴＵ）が含まれており、非重合体カテキン類組成物のガレート体率は３０．４質量％であった。又、カフェイン０．１６５質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００３、４００ｎｍにおける色調は０．４４４であった。茶抽出物の固形分中の非重合体カテキン類６２．８質量％であった。
次いで、「樹脂処理品２」を減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）で非重合体カテキン類濃度４．９５重量％（濁度４６４ＮＴＵ）濃縮処理を行い、次いで、カテキン１．６５重量％、溶媒をエタノール３８％に濃縮及び希釈調整した３４２．０ｇの液を、活性炭（フタムラ化学製 ＳＧＰ）９．５ｇ（６６．６ｍＬ）を充填したステンレスカラム２（内径２２ｍｍ×高さ１９０ｍｍ、容積７２．２ｍＬ）に通液し、さらに７２．２ｍＬ（１．０倍容積対カラム容積）のイオン交換水を通液した後、減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）によりエタノールを留去させ、「精製緑茶抽出物２」を得た。精製物の非重合体カテキン類組成物のガレート体率は２６．６質量％であった。又、カフェイン０質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００２、４００ｎｍにおける色調は０．５３、ｐＨ４．６、窒素含有量／非重合体カテキン類（質量％）は０．２４０％であった。精製物の評価では、苦味・酸味が少なく、とろみがやや少なかった。
【００５３】
実施例３
実施例１で得られた「吸着処理樹脂１」に、ＳＶ＝１（ｈ-1）で１７７９ｍＬ（１．５倍容積対合成吸着剤）の０．０１質量％水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ９．６）で合成吸着剤を洗浄し、その液を廃棄した。次いで、２５％エタノール水溶液をＳＶ＝１（ｈ-1）で４１５１ｍＬ（３．５倍容積対合成吸着剤）し、非重合体カテキン類を溶出させ、溶出液中のリーディング画分のうち、非重合体カテキン類濃度が０．４重量％以上の画分を回収して３６２２ｇの「樹脂処理品３」を得た。この抽出物中には非重合体カテキン類１．０２質量％（濁度６０ＮＴＵ）が含まれており、非重合体カテキン類組成物のガレート体率は２９．８質量％であった。又、カフェイン０．１７０質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００３、４００ｎｍにおける色調は０．４５７であった。茶抽出物の固形分中の非重合体カテキン類６２．７質量％であった。
次いで、「樹脂処理品３」を減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）で非重合体カテキン類濃度４．１１重量％（濁度４７３ＮＴＵ）濃縮処理を行い、次いで、カテキン１．６８重量％、溶媒をエタノール３８％に濃縮及び希釈調整した３３７ｇの液を、活性炭（フタムラ化学製 ＳＧＰ）９．４ｇ（６５．６ｍＬ）を充填したステンレスカラム２（内径２２ｍｍ×高さ１９０ｍｍ、容積７２．２ｍＬ）に通液し、さらに７２．２ｍＬ（１．０倍容積対カラム容積）のイオン交換水を通液した後、減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）によりエタノールを留去させ、「精製緑茶抽出物３」を得た。精製物の非重合体カテキン類組成物のガレート体率は２７．３質量％であった。又、カフェイン０質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００２、４００ｎｍにおける色調は０．５１、ｐＨ４．６、窒素含有量／非重合体カテキン類（質量％）は０．２１３％であった。精製物の評価では、苦味・酸味が少なく、とろみが少なかった。
【００５４】
比較例１
実施例１で得られた「吸着処理樹脂１」に、ＳＶ＝１（ｈ-1）で１７７９ｍＬ（１．５倍容積対合成吸着剤）のイオン交換水（ｐＨ６．０）で合成吸着剤を洗浄し、その液を廃棄した。次いで、２５％エタノール水溶液をＳＶ＝１（ｈ-1）で４１５１ｍＬ（３．５倍容積対合成吸着剤）し、非重合体カテキン類を溶出させ、３９８７ｇの「樹脂処理品４」を得た。この抽出物中には非重合体カテキン類０．９６質量％が含まれており、非重合体カテキン類組成物のガレート体率は３１．８質量％であった。又、カフェイン０．１６７質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００３、４００ｎｍにおける色調は０．６５３であった。茶抽出物の固形分中の非重合体カテキン類６２．９質量％であった。
次いで、「樹脂処理品４」を減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）で濃縮処理を行い、次いで、カテキン１．６３重量％、溶媒をエタノール３８％に濃縮及び希釈調整した６１１ｇの液を、活性炭（フタムラ化学製 ＳＧＰ）１５．５ｇ（１０８．２ｍＬ）を充填したステンレスカラム３（内径２２ｍｍ×高さ３００ｍｍ、容積１１４ｍＬ）に通液し、さらに１１４ｍＬ（１．０倍容積対カラム容積）のイオン交換水を通液した後、減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）によりエタノールを留去させ、「精製緑茶抽出物４」を得た。精製物の非重合体カテキン類組成物のガレート体率は２６．１質量％であった。又、カフェイン０質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００４、４００ｎｍにおける色調は０．０６、窒素含有量／非重合体カテキン類（質量％）は０．２６０％であった。精製物の評価では、苦味・酸味が少ないが、とろみは多かった。
【００５５】
比較例２
実施例１で得られた「吸着処理樹脂１」に、ＳＶ＝１（ｈ-1）で１７７９ｍＬ（１．５倍容積対合成吸着剤）のイオン交換水（ｐＨ６．０）で合成吸着剤を洗浄し、その液を廃棄した。次いで、２５％エタノール水溶液をＳＶ＝１（ｈ-1）で４１５１ｍＬ（３．５倍容積対合成吸着剤）し、非重合体カテキン類を溶出させ、溶出液中のリーディング画分のうち、非重合体カテキン類濃度が０．３重量％以上の画分を回収して３８５０ｇの「樹脂処理品５」を得た。この抽出物中には非重合体カテキン類１．００質量％が含まれており、非重合体カテキン類組成物のガレート体率は２９．９質量％であった。又、カフェイン０．１６０質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００４、４００ｎｍにおける色調は０．３０６であった。茶抽出物の固形分中の非重合体カテキン類６４．３質量％であった。
次いで、「樹脂処理品５」を減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）で濃縮処理を行い、非重合体カテキン類濃度４．１１重量％（濁度４７３ＮＴＵ）濃縮処理を行い、次いで、カテキン１．７４重量％、溶媒をエタノール３８％に濃縮及び希釈調整した３４７ｇの液を、活性炭（フタムラ化学製 ＳＧＰ）９．７ｇ（６７．８ｍＬ）を充填したステンレスカラム４（内径２２ｍｍ×高さ２１０ｍｍ、容積７９．８ｍＬ）に通液し、さらに７９．８ｍＬ（１．０倍容積対カラム容積）のイオン交換水を通液した後、減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）によりエタノールを留去させ、「精製緑茶抽出物５」を得た。精製物の非重合体カテキン類組成物のガレート体率は２５．１質量％であった。又、カフェイン０質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００４、ｐＨ４．６、４００ｎｍにおける色調は０．０４、窒素含有量／非重合体カテキン類（質量％）は０．２４５％であった。精製物の評価では、苦味・酸味が少ないが、とろみは若干多かった。
【００５６】
比較例３
実施例１で得られた「吸着処理樹脂１」に、ＳＶ＝１（ｈ-1）でイオン交換水にクエン酸を３．６ｇ溶解させた１７７９ｍＬ（１．５倍容積対合成吸着剤）の酸性水溶液で合成吸着剤を洗浄し、その液を廃棄した。次いで、２５％エタノール水溶液をＳＶ＝１（ｈ-1）で４１５１ｍＬ（３．５倍容積対合成吸着剤）し、非重合体カテキン類を溶出させ、溶出液は非重合体カテキン類濃度が溶出液中のリーディング画分のうち、非重合体カテキン類濃度が０．５重量％以上の画分を回収して３６３５ｇの「樹脂処理品６」を得た。この抽出物中には非重合体カテキン類０．９８質量％が含まれており、非重合体カテキン類組成物のガレート体率は３２．５質量％であった。又、カフェイン０．１９８質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００６、４００ｎｍにおける色調は０．３８２であった。茶抽出物の固形分中の非重合体カテキン類５８．９質量％であった。
次いで、「樹脂処理品６」を減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）で濃縮処理を行い、次いで、カテキン１．７１重量％、溶媒をエタノール３８％に濃縮及び希釈調整した３０７ｇの液を、活性炭（フタムラ化学製 ＳＧＰ）８．６ｇ（５９．８ｍＬ）を充填したステンレスカラム４（内径２２ｍｍ×高さ２１０ｍｍ、容積７９．８ｍＬ）に通液し、さらに７９．８ｍＬ（１．０倍容積対カラム容積）のイオン交換水を通液した後、減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）によりエタノールを留去させ、「精製緑茶抽出物６」を得た。精製物の非重合体カテキン類組成物のガレート体率は２８．９質量％であった。又、カフェイン０質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００３、ｐＨ２．７、４００ｎｍにおける色調は０．０２、窒素含有量／非重合体カテキン類（質量％）は０．２６３％であった。精製物の評価では、苦味は少ないが、酸味・とろみは多かった。
【００５７】
比較例４
緑茶抽出物４．７ｇを１４０．９ｇのイオン交換水に溶解させ「吸着原料液２」を得る。「吸着原料液２」には非重合体カテキン類０．９８質量％が含まれており、非重合体カテキン類組成物のガレート体率は５１．２質量％であった。又、カフェイン０．１８質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．００７であった。茶抽出物の固形分中の非重合体カテキン類３１．８質量％であった。
次いで、ステンレスカラム５（内径２２ｍｍ×高さ９６ｍｍ、容積３６．５ｍＬ）に合成吸着剤ＳＰ−７０（三菱化学（株）製）を３６ｍＬ充填した。予め両カラム共にＳＶ＝５（ｈ-1）で９５（ｖ／ｖ）エタノールを２倍容積量（対充填樹脂）通液後、水を２０倍容積量（対充填樹脂）通液して洗浄した。その後、得られた「吸着原料液２」１４５．６ｇ（４．０倍容積対合成吸着剤）をＳＶ＝１（ｈ-1）でステンレスカラム５に通液し透過液は廃棄し、「吸着処理樹脂２」を得た。次いで、をＳＶ＝２（ｈ-1）で３６．５ｍＬ（１．０倍容積対ステンレスカラム）のイオン交換水（ｐＨ６．０）で合成吸着剤を洗浄し、その液を廃棄した。その後、０．１重量％ＮａＯＨ水溶液をＳＶ＝５（ｈ-1）で４８９．５ｍＬ（１５倍容積対合成吸着剤）し、非重合体カテキン類を溶出させ、４８３ｇの「樹脂処理品７」を得た。この抽出物中には非重合体カテキン類０．１６質量％が含まれており、非重合体カテキン類組成物のガレート体率は５４．５質量％であった。又、カフェイン０質量％であったが、ｐＨ９．６、色調は悪く（黒色）でカテキンの分解が見られた。
【００５８】
実施例１〜３、比較例１〜４記載の緑茶抽出物を食品衛生法に基づく殺菌処理をし、苦味、とろみを評価した。その結果も表２に示す。
【００５９】
実施例１〜３ではカフェイン濃度が低減し、かつ色相、窒素含有量の低減し、苦味、酸味、とろみが低減した緑茶抽出物が得られ、比較例１、２では、樹脂洗浄液がイオン交換水であり、窒素含有量が多く、とろみがあり、比較例３では、樹脂洗浄液が酸性水溶液である点から、溶出回収液の画分除去を行っても、窒素含有量が多く、とろみがあり、酸味が多く、比較例４では、高濃度アルカリ溶液を多量に通液する点から、色調が悪く、非重合体カテキン類の分解が見られた。
【００６０】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、精製緑茶抽出物の製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カテキンの生理効果としてはαアミラーゼ活性阻害作用などが報告されている（例えば、特許文献１参照）。このような生理効果を発現させるためには、より簡便に大量のカテキンを摂取することが必要であることから、飲料にカテキンを高濃度配合する方法が望まれていた。
【０００３】
この方法の一つとして、緑茶抽出物の濃縮物（特許文献２）などの茶抽出物を利用して、カテキンを飲料に溶解状態で添加する方法が用いられている。しかしながら、この方法によりカテキンを高濃度に配合する対象となる飲料の種類によっては、例えば紅茶抽出液や炭酸飲料にカテキンを添加する場合など、カフェイン及び緑茶由来の苦渋みの残存が飲料の商品価値を大きく損ねることがわかっている。
【０００４】
緑茶抽出物から、カフェイン等の夾雑物を取り除く方法としては、吸着法（特許文献２〜７）、抽出法（特許文献８，９）等が知られている。
上記方法において、緑茶抽出物中の非重合体カテキン類含有率を上げる場合には、有機溶媒の使用が必要となるが、工業的に見た場合には、回収率が低いという課題があった。また、アルカリ性水溶液を使用する場合には、飲料に配合したときに、茶葉由来の水不溶性成分が残存するという課題があり、これに対する有効な手段が無かった。
【０００５】
緑茶抽出物の色調を改善する方法としては、茶抽出液にサイクロデキストリンの存在下に活性炭を作用させ、着色成分等を活性炭に吸着させ除去してなる抗菌脱臭剤（特許文献１０）が知られているが、飲料用のカテキン製剤への使用は、困難であった。
【特許文献１】特開平３−１３３９２８号公報
【特許文献２】特開平５−１５３９１０号公報
【特許文献３】特開平８―１０９１７８号公報
【特許文献４】特開２００２−３３５９１１号公報
【特許文献５】特開２００６−３６６４５号公報
【特許文献６】特開平１−１７５９７８号公報
【特許文献７】特開２００１−９７９６８号公報
【特許文献８】特開平１−２８９４４７号公報
【特許文献９】特開昭５９−２１９３８４号公報
【特許文献１０】特開２００１−２９９８８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは従来から知られているカフェイン等の夾雑物や苦味、酸味の低減化に加えて、とろみ、窒素含有量の低減化が精製緑茶抽出物の呈味改善効果があることを見出した。
本発明の目的は、カフェイン等の夾雑物が除去され、苦味、酸味、とろみ、及び窒素含有量が低減され、かつ色相が良好である、高濃度の非重合体カテキンを含有する精製緑茶抽出物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、緑茶抽出物中の非重合体カテキン類精製処理を検討した結果、緑茶抽出物を合成吸着剤に通液し、一旦、合成吸着剤に吸着させ、当該合成吸着剤に塩基性水溶液を接触させ、当該合成吸着剤を洗浄し、次いで有機溶媒水溶液を接触させて、溶出させた非重合体カテキン類を回収させることにより、カフェインを低減し、かつ苦味、酸味、とろみ、窒素含有量及び色相を低減させた、非重合体カテキン類濃度の高い精製緑茶抽出物が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は緑茶抽出物を合成吸着剤に吸着させ、当該合成吸着剤に塩基性水溶液を接触させ、当該合成吸着剤を洗浄し、有機溶媒水溶液を接触させて、溶出させた非重合体カテキン類を回収させる、精製緑茶抽出物の製造法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、カフェイン等の夾雑物が除去され、苦味、酸味、とろみ、及び窒素含有量が低減され、かつ色相が良好である高濃度の非重合体カテキン類を含有する精製緑茶抽出物が、工業的に有利に得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明で非重合体カテキン類とは、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテキンガレートなどの非エピ体カテキン及びエピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレートなどのエピ体カテキンをあわせての総称である。
【００１１】
本発明で非重合体カテキンガレート体とは、カテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレートなどをあわせての総称である。
【００１２】
本発明で用いる緑茶抽出物としては、緑茶葉から得られた抽出液が挙げられる。使用する茶葉としては、より具体的には、Camellia属、例えばC.sinensis、C.assamica及びやぶきた種又はそれらの雑種等から得られる茶葉から製茶された茶葉が挙げられる。製茶された茶葉には、煎茶、番茶、玉露、てん茶、釜炒り茶等の緑茶類がある。また、超臨界状態の二酸化炭素接触処理を施した茶葉を用いてもよい。
【００１３】
緑茶葉からの抽出は、抽出溶媒として水又は水溶性有機溶媒又はそれらの混合物を使用し、攪拌抽出等により行われる。抽出の際、水又は水溶性有機溶媒又はそれらの混合物にあらかじめアスコルビン酸ナトリウム等の有機酸塩類又は有機酸を添加してもよい。また、煮沸脱気や窒素ガス等の不活性ガスを通気して溶存酸素を除去しつつ、いわゆる非酸化的雰囲気下で抽出する方法を併用してもよい。このようにして得られた抽出液は、そのままでも、乾燥、濃縮しても本発明に使用できる。緑茶抽出物の形態としては、液体、スラリー、半固体、固体の状態が挙げられる。
【００１４】
本発明に使用する緑茶抽出物には、緑茶葉から抽出した抽出液を使用する代わりに、緑茶抽出物の濃縮物を水又は有機溶媒に溶解又は水又は有機溶媒に希釈して用いても、緑茶葉からの抽出液と緑茶抽出物の濃縮物とを併用してもよい。
ここで、緑茶抽出物の濃縮物とは、緑茶葉から熱水又は水溶性有機溶媒により抽出された抽出物を濃縮したものであり、例えば、特開昭５９−２１９３８４号公報、特開平４−２０５８９号公報、特開平５−２６０９０７号公報、特開平５−３０６２７９号公報等に記載されている方法により調製したものをいう。具体的には、市販の東京フードテクノ社製「ポリフェノン」、伊藤園社製「テアフラン」、太陽化学社製「サンフェノン」等の粗カテキン製剤を固体の緑茶抽出物として用いることもできる。
【００１５】
また、緑茶抽出物は、合成吸着剤に吸着させる前に加水分解処理しておくのが、非重合体カテキン類中のガレート体率を低下させ、苦味を低減する点から好ましい。加水分解による非重合体カテキン類中の非重合体カテキンガレート体の濃度減少は、呈味改善の点から５質量％以上、更に７質量％以上、特に１０質量％以上が好ましい。加水分解の方法は、酵素類による処理、酸処理、アルカリ処理等により行なわれる。酵素類としては、タンナーゼ活性を有する酵素、菌体又は培養液、酸としては、塩酸、硫酸、リン酸、アルカリとしては苛性ソーダなどが好ましい。その中でも反応制御の点から酵素類での加水分解が好ましい。ここでタンナーゼ活性を有するとは、タンニンを分解する活性を有することを意味し、本活性を有すれば任意の酵素、菌体、培養液が使用できる。
【００１６】
具体的には、タンナーゼ活性を有する酵素として市販品では、ペクチナーゼＰＬアマノ（天野エンザイム社製）、ヘミセルラーゼアマノ９０（天野エンザイム社製）、タンナーゼＫＴＦＨ（キッコーマン社製）等が利用できる。その中でもタンナーゼが好ましい。例えば、アスペルギルス属、ペニシリウム属、リゾプス属のタンナーゼ生産菌を培養して得られるタンナーゼが挙げられる。このうちアスペルギルス オリーゼ由来のものが好ましい。
タンナーゼ活性を有する菌体とは、タンナーゼ活性を有する酵素を産生することができる菌体であり、麹菌等があげられる。具体的には、アスペルギルス属、ペニシリウム属等が挙げられ、このうちアスペルギルス オリーゼが好ましい。
タンナーゼ活性を有する培養液とは、アスペルギルス属、ペニシリウム属、リゾプス属のタンナーゼ生産菌を培養して得られる培養液である。好ましくは、タンニン酸を唯一の炭素源として培養して得られる培養液を挙げることができ、精製品であっても未精製なものであっても用いることができる。
とろみ劣化の抑制及び生産性の点から加水分解を極力短時間で終了するのが好ましく、それには酵素又は培養液を利用することが好ましい。
本発明で使用するタンナーゼ活性を有する酵素又は培養液は、５００〜１００，０００Ｕ／ｇの酵素活性を有することが好ましく、５００Ｕ／ｇ以上であると工業的に限られた時間内で処理することが可能であり、１００，０００Ｕ／ｇ以下であると酵素反応速度を制御することができる。ここで1Ｕｎｉｔは３０℃の水中においてタンニン酸に含まれるエステル結合を１マイクロモル加水分解する酵素量を示す。
【００１７】
タンナーゼ活性を有する酵素及び培養液による処理を行うときの非重合体カテキン濃度は、好ましくは０．１〜２２質量％、更に好ましくは０．１〜１５質量％、特に好ましくは０．５〜１０質量％、殊更好ましくは０．５〜３質量％である。０．１質量％以上であるとこの後の合成吸着剤への吸着時に吸着量が増加し、２２質量％以下であると、加水分解処理が短縮され、生産性及び緑茶抽出物の味の点から好ましい。
呈味を改善した非重合体カテキンガレート体率を得るため、緑茶抽出物中の非重合体カテキン類に対して酵素又は培養液を０．０１〜１０質量％の範囲になるように添加することが好ましい。酵素失活の工程を含め、上記加水分解処理を工業的に最適な酵素反応時間である２時間以内で終了させるためには、酵素又は培養液濃度が０．０１〜７質量％、更に０．０３〜５質量％であることが好ましい。
緑茶抽出物中の非重合体カテキン類に対してタンナーゼ活性を有する酵素又は培養液を、好ましくは１〜３００Ｕｎｉｔ／ｇ−非重合体カテキン、更に好ましくは３〜２００Ｕｎｉｔ／ｇ−非重合体カテキン、特に好ましくは５〜１５０Ｕｎｉｔ／ｇ−非重合体カテキンになるように添加する。
酵素又は培養液による処理の温度は、最適な酵素活性が得られる０〜７０℃が好ましく、更に好ましくは０〜６０℃、特に好ましくは５〜５０℃である。
【００１８】
酵素又は培養液での加水分解反応を終了させるには、酵素を失活させる必要がある。酵素失活は、加熱することにより達成される。酵素失活温度は、７０〜１００℃が好ましい。７０℃未満では酵素を短時間で充分に失活できないため加水分解反応が進行する。
酵素の失活方法は、バッチ式もしくはプレート型熱交換機のような連続式で加熱を行うことで停止することができる。又、タンナーゼの失活終了後、遠心分離などの操作により茶抽出物を清澄化することができる。
【００１９】
菌体として例えば麹菌を利用する場合は、非重合体カテキン類の濃度が、好ましくは０．１〜２２質量％、更に好ましくは０．１〜１５質量％、特に好ましくは０．５〜１５質量％である茶抽出物に麹菌を入れ加水分解処理を行なう。麹菌は、その種類等により、茶抽出物中の非重合体カテキン類に対して０．５質量％〜１０質量％の範囲内である。特に好ましくは、1．０質量％〜５質量％の範囲内で添加される。温度条件としては、４５℃〜７０℃、更に５０〜６０℃が好ましい。醗酵時間は１２時間〜２０日間、更に１日〜１０日間で行われることが好ましい。麹菌の酵素活性の失活は、酵素又は培養液での加水分解反応を終了させる時と同様である。
【００２０】
本発明においては、まず緑茶抽出物を合成吸着剤に吸着させる。当該合成吸着剤処理により、カフェインや没食子酸が低減できる。
吸着後、塩基性水溶液を接触させる前に、合成吸着剤を洗浄し、合成吸着剤中の没食子酸や不純物を除去するのが好ましい。
合成吸着剤は、一般に不溶性の三次元架橋構造ポリマーでイオン交換基のような官能基を実質的に持たないものである。好ましくは、イオン交換基が１meq／ｇ未満のものを用いることができる。本発明に用いる合成吸着剤としては、その母体がスチレン系、例えばアンバーライトＸＡＤ４、ＸＡＤ１６ＨＰ、ＸＡＤ１１８０、ＸＡＤ２０００、（米国ローム＆ハース社）；ダイヤイオンＨＰ２０、ＨＰ２１（三菱化学社製）；セパビーズＳＰ８５０、ＳＰ８２５、ＳＰ７００、ＳＰ７０（三菱化学社製）；ＶＰＯＣ１０６２（Ｂａｙｅｒ社製）、臭素原子を核置換して吸着力を強めた修飾スチレン系、例えばセパビーズＳＰ２０５、ＳＰ２０６、ＳＰ２０７（三菱化学社製）、メタクリル系、例えばダイヤイオンＨＰ１ＭＧ、ＨＰ２ＭＧ（三菱化学社製）、フェノール系、例えばアンバーライトＸＡＤ７６１（ロームアンドハース社製）、アクリル系、例えばアンバーライトＸＡＤ７ＨＰ（ロームアンドハース社製）、ポリビニル系、例えばＴＯＹＯＰＥＡＲＬ、ＨＷ-４０Ｃ（東ソー社製）、デキストラン系、例えばＳＥＰＨＡＤＥＸ、ＬＨ-20（ファルマシア社製）等が使用できる。
合成吸着剤としては、その母体がスチレン系、メタクリル系、アクリル系、ポリビニル系が好ましく、特にスチレン系がカテキンとカフェインとの分離性の点から好ましい。
【００２１】
緑茶抽出物を合成吸着剤に吸着させる手段としては、緑茶抽出物に合成吸着剤を添加、撹拌し吸着後、ろ過操作により合成吸着剤を回収するバッチ方法又は合成吸着剤を充填したカラムを用いて連続処理により吸着処理を行うカラム方法が採用されるが、生産性の点からカラムによる連続処理方法が好ましい。
合成吸着剤が充填されたカラムは、予め水又は有機溶媒水溶液で洗浄するのが好ましい。水溶性有機溶媒としては、アセトン、メタノール、エタノールなどが挙げられ、食品への使用の観点から、エタノールが好ましい。含有する有機溶媒の濃度は、０〜２０質量％、好ましくは０〜１０質量％、より好ましくは０〜５質量％がカテキンの回収率の点から好ましい。予めＳＶ（空間速度）＝０．５〜１０［ｈ-1］、合成吸着剤に対する通液倍数として２〜１０［ｖ／ｖ］の通液条件で９５ｖｏｌ％エタノール水溶液による洗浄を行い、合成吸着剤の原料モノマーや原料モノマー中の不純物等を除去するのが好ましい。そして、その後ＳＶ＝０．５〜１０［ｈ-1］、合成吸着剤に対する通液倍数として１〜６０［ｖ／ｖ］の通液条件により水洗を行い、エタノールを除去して合成吸着剤の含液を水系に置換する方法により非重合体カテキン類の吸着能が向上する。
【００２２】
緑茶抽出物を合成吸着剤に吸着させる手段としては、合成吸着剤が充填されたカラムに当該茶抽出物を通液するのが好ましい。緑茶抽出物を合成吸着剤の充填したカラムに通液する条件としては、ＳＶ（空間速度）＝０．５〜１０［ｈ-1］の通液速度で、合成吸着剤に対する通液倍数として０．５〜２０［ｖ／ｖ］で通液するのが好ましい。１０［ｈ-1］以上の通液速度や２０［ｖ／ｖ］以上の通液量であると非重合体カテキン類の吸着が不充分又は不安定となる場合がある。
【００２３】
緑茶抽出物を合成吸着剤に吸着させた後、塩基性水溶液を接触させる。これにより、合成吸着剤に付着した没食子酸や不純物を除去することができる。場合により、夾雑物除去の観点から洗浄液は全量廃棄しても良く、又は、収率向上の観点から部分的に回収しても良い。使用する塩基性水溶液としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類のアルカリ水溶液、好ましくは、ナトリウム系のアルカリ性水溶液、例えば水酸化ナトリウム水溶液、炭酸ナトリウム水溶液等を好適に用いることができる。また、アルカリ性水溶液のｐＨは７〜１１の範囲が好ましい。非重合体カテキン類回収率、とろみ成分除去の点から８〜１０．５、特に８．５〜１０が好ましい。ｐＨ７〜１１のナトリウム系水溶液としては、４％以下の水酸化ナトリウム水溶液、４％以下の炭酸ナトリウム水溶液等が挙げられる。塩基性水溶液に、水溶性有機溶媒が含まれていてもよい。有機溶媒としては水溶性有機溶媒が使用できる。水溶性有機溶媒としては、アセトン、メタノール、エタノールなどが挙げられ、食品への使用の観点から、エタノールが好ましい。含有する有機溶媒の濃度は、０〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは１〜５質量％がカテキンの回収率の点から好ましい。
通液条件として、ＳＶ（空間速度）＝０．５〜１０[ｈ-1]の通液速度で、合成吸着剤に対する通液倍数として０．５〜１０[ｖ／ｖ]で、合成吸着剤に付着した没食子酸や不純物を除去するのが好ましい。更にＳＶ＝１．０〜５[ｈ-1] の通液速度で、通液倍数として１〜５[ｖ／ｖ] で接触させることが没食子酸や不純物の除去及び非重合体カテキン類の回収率の点から好ましい。
【００２４】
塩基性水溶液接触後の合成吸着剤に、さらに有機溶媒水溶液を接触させて、合成吸着剤から非重合体カテキン類を溶出させ、溶出液を回収する。ここで用いる有機溶媒としては、アセトン、メタノール、エタノール等が挙げられるが、食品への使用の観点から、エタノールが好ましい。有機溶媒水溶液の濃度は、５〜５０％、さらに１０〜４５％、得に１５〜４０％であるのが非重合体カテキン類の回収率、苦味、酸味、とろみ、窒素含有量及び色相低減効果の点から好ましい。
【００２５】
接触処理はカラムへの通液により行うのが好ましく、通液条件として、ＳＶ（空間速度）＝０．５〜１０[ｈ-1]の通液速度で、合成吸着剤に対する通液倍数として０．５〜１０[ｖ／ｖ]で、合成吸着剤に付着した没食子酸や不純物を除去するのが好ましい。更にＳＶ＝１．０〜５[ｈ-1] の通液速度で、通液倍数として１〜５[ｖ／ｖ] で洗浄することが没食子酸や不純物の除去及び非重合体カテキン類の回収率の点から好ましい。
【００２６】
さらに、有意溶媒水溶液との接触の仕方として、前記有機溶媒水溶液（１）に続き高濃度の有機溶媒水溶液（２）を接触させることにより溶出させてもよい。このような濃度勾配による溶出を行う場合、有機溶媒水溶液（１）の濃度を５〜５０％、より好ましくは１０〜３０％とし、有機溶媒水溶液（２）の濃度を３０〜９５％、さらに５０〜８０％とするのが好ましい。当該有機溶媒溶液（２）を接触させる際の通液速度及び通液倍数は、有機溶媒水溶液（１）の場合と同様である。
【００２７】
有機溶媒水溶液を接触させた溶出液のうち、非重合体カテキン濃度が０．１質量％以上の画分を回収することが好ましい。
さらに、有機溶媒水溶液により合成吸着剤から非重合体カテキン類を溶出させる場合、溶出回収画分のリーディング部分（溶出ピークの最大値に対して前の画分）の非重合体カテキン類濃度が０．１質量％以上、さらに０．２質量％以上、特に０．４質量％以上の画分を回収するのが、収率、夾雑物除去の点から好ましい。当該溶出回収画分のテーリング部分（溶出ピークの最大値に対して後の画分）の回収画分は、リーディング部分の場合と同様である。
【００２８】
本発明で使用される合成吸着剤は1回目の吸着-洗浄-溶出操作の実施後に再使用できる。再生処理としては、具体的には、エタノールのような有機溶媒水溶液を通液し合成吸着剤上に吸着したカフェイン等の不溶分を脱着させる。又は水酸化ナトリウムのようなアルカリ水溶液を通液・洗浄し、合成吸着剤上に残存する水溶性成分をすべて脱着させるなどの方法が挙げられる。更に水蒸気による洗浄を組み合わせても良い。再生処理で用いる有機溶媒水溶液の濃度は５０〜９５％、アルカリ水溶液の濃度は０．１〜１０％であることが合成吸着剤中に残存した夾雑物除去の点から好ましい。
【００２９】
有機溶媒水溶液により溶出した精製緑茶抽出物は、そのまま飲料の製造に用いることもできるが、さらに活性炭と接触させるのが、色調改善、とろみ改善の点で好ましい。
【００３０】
用いる活性炭の原料としては、ヤシ殻、木質、石炭があげられるが、木質のものが好ましい。活性炭の賦活方法としては、水蒸気賦活法、ガス賦活法、薬品賦活法があげられるが、薬品賦活法が好ましい。例えば、ＺＮ−５０、Ｙ−１０Ｓ、ＧＳ-１、ＧＳ-Ｂ（味の素ファインテクノ製）、クラレコールＧＬＣ、クラレコールＰＫ−Ｄ、クラレコールＰＷ−Ｄ、クラレコールＧＷ、クラレコールＧＡ、クラレコールＧＡ-Ｄ、クラレコールＲＰ−１５（クラレケミカル社製）、白鷺ＡＷ５０、白鷺Ａ、白鷺Ｐ、白鷺ＫＬ、白鷺Ｍ、白鷺Ｃ、カルボラフィン、ＷＨ２Ｃ（日本エンバイロケミカルズ製）、ＧＭ１３０Ａ、ＣＷ１３０Ａ、ＣＷ１３０ＡＲ、ＣＷ３５０ＡＲ、ＧＬ１３０Ａ、ＳＧ、ＳＧＡ、ＳＧＰ（フタムラ化学製）、ヤシコール、ＭＡＳ印、梅蜂印、梅蜂Ｆ印（太平化学産業製）、ＣＰＧ、ＣＡＬ、Ｓ８０Ａ（三菱化学カルゴン製）等の市販品を用いることができる。
製品の色調を改善する点、活性炭の使用量を低減する点、回収率を向上する点から、活性炭としては以下のものが好ましい。平均細孔径は０.５〜１０ｎｍ（ナノメーター）、さらに１．０〜９．０ｎｍ、特に２．０〜８．０ｎｍのものが好ましい。細孔容積は０．０１〜２．５ｍＬ／ｇ、さらに０．１〜２．０ｍＬ／ｇ、特に０．５〜１．７ｍＬ／ｇのものが好ましい。また、比表面積は８００〜２０００ｍ2／ｇ、さらに９００〜１６００ｍ2／ｇ、特に１０００〜１５００ｍ2／ｇの範囲のものが好ましい。なお、これらの物性値は窒素吸着法に基づく値である。
【００３１】
活性炭は、有機溶媒水溶液による溶出液１００質量部に対して０．３〜１０質量部、特に０．５〜５質量部添加するのが好ましい。活性炭の添加量が少なすぎると、カフェインや、異臭の除去効率が悪くなり、好ましくない。
【００３２】
溶出液と活性炭との接触処理は、バッチ式、カラムによる連続処理等のいずれの方法で行ってもよい。一般には、粉末状の活性炭等を添加、撹拌し、カフェイン等の不純物を選択的に吸着後、ろ過操作により不純物を除去した濾液を得る方法、又は顆粒状の活性炭等を充填したカラムを用いて連続処理により不純物を選択的に吸着する方法等が採用される。活性炭カラムによる連続処理等の方法で行うのがよい。
【００３３】
これら吸着−洗浄−溶出操作は１０〜６０℃、さらに２０〜４０℃の温度で行うのが好ましい。
【００３４】
本発明の方法により得られた、窒素含有量、苦味、酸味、とろみ、及び色相が低減化した精製緑茶抽出物は、スポーツドリンク、アイソトニック飲料等の飲料に用いる場合に特に好ましい。
【００３５】
本発明によって得られる精製緑茶抽出物は、その固形分中に、非重合体カテキン類を２５〜９５質量％更に、４０〜９５質量％、更に５０〜９０質量％、特に５５〜８０質量％含有するのが好ましい。
【００３６】
また、本発明により得られる精製緑茶抽出物中のカテキンガレート、エピカテキンガレート、ガロカテキンガレート及びエピガロカテキンガレートからなるガレート体の全非重合体カテキン類中での割合は、０〜７０質量％、更に０〜５０質量％であるのが好ましく、特に０〜４０質量％であるのが、非重合体カテキン類の苦味低減の点で好ましい。
【００３７】
本発明で得られる精製緑茶抽出物中のカフェイン濃度は、非重合体カテキン類に対して、カフェイン／非重合体カテキン類（質量比）＝０〜０．１５、更に０〜０．１、特に０〜０．０５、殊更に０〜０．０３５であるのが呈味改善の点で好ましい。
【００３８】
また、本発明で得られる精製緑茶抽出物中の没食子酸濃度は、酸味の低減の点から、非重合体カテキン類に対して、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）＝０〜０．１、更に０〜０．０５、特に０〜０．０００２８、殊更に０〜０．０００２５が好ましい。
【００３９】
また、本発明で得られる精製緑茶抽出物のとろみ等の呈味の点から、窒素含有量／非重合体カテキン類（質量％）＝０〜０．２６重量％、更に０．０２〜０．２５重量％、特に０．０３〜０．２４重量％が好ましい。
【００４０】
本発明で得られる精製緑茶抽出物としては、固形分中に非重合体カテキン類を２５〜９５質量％、非重合体カテキンガレート体率０〜７０質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）０〜０．１であり、カフェイン／非重合体カテキン類（質量比）が０〜０．１５であり、窒素含有量／非重合体カテキン類（質量％）が０〜０．２６質量％であるものが、呈味改善の点で好ましい。
【００４１】
本発明で得られた精製緑茶抽出物はそのままで使用できる。また、減圧濃縮、薄膜濃縮などの方法により溶媒を除去してもよい。また緑茶抽出物の製品形態として粉体が望ましい場合は、噴霧乾燥や凍結乾燥等の方法により粉体化できる。
【００４２】
本発明で得られた精製緑茶抽出物は容器詰飲料（緑茶飲料、スポーツドリンク、アイソトニック飲料等）に配合できる。使用される容器は一般の飲料と同様にポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器（いわゆるＰＥＴボトル）、金属缶、金属箔やプラスチックフィルムと複合された紙容器、瓶などの通常の形態で提供することができる。ここでいう容器詰飲料とは希釈せずに飲用できるものをいう。
【００４３】
また上記の容器詰飲料は、例えば、金属缶のように容器に充填後、加熱殺菌できる場合にあっては食品衛生法に定められた殺菌条件で製造される。ＰＥＴボトル、紙容器のようにレトルト殺菌できないものについては、あらかじめ上記と同等の殺菌条件、例えばプレート式熱交換器などで高温短時間殺菌後、一定の温度迄冷却して容器に充填する等の方法が採用される。また無菌下で、充填された容器に別の成分を配合して充填してもよい。
【実施例】
【００４４】
（カテキン、カフェイン及び没食子酸の測定法）
試料溶液をフィルター（０．４５μｍ）で濾過し、島津製作所製、高速液体クロマトグラフ（型式ＳＣＬ−１０ＡＶＰ）を用い、オクタデシル基導入液体クロマトグラフ用パックドカラムＬ−カラムＴＭ ＯＤＳ（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ：財団法人 化学物質評価研究機構製）を装着し、カラム温度３５℃でグラジエント法で行った。カテキン類の標準品としては、三井農林製のものを使用し、検量線法で定量した。移動相Ａ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有の蒸留水溶液、Ｂ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有のアセトニトリル溶液とし、試料注入量は２０μＬ、ＵＶ検出器波長は２８０ｎｍの条件で行った。
【００４５】
（タンナーゼ活性の測定法）
試薬Ａ：ｐＨ５．５クエン酸緩衝溶液５０ｍｍｏｌ：蒸留水８００ｍＬにクエン酸１０．５ｇを溶解し、１ＮのＮａＯＨ溶液でｐＨ５．５に調整し、１０００ｍＬに希釈する。
試薬Ｂ：０．３５質量％基質水溶液（タンニン酸）：５０ｍＬクエン酸緩衝溶液（試薬Ａ）にタンニン酸１７５ｍｇを溶解する。
試薬Ｃ：９０ｖｏｌ％エタノール溶液。
測定方法
１．試験管に基質溶液（試薬Ｂ）を１．０ｍＬ採取し、３０℃で５分間保つ。
２．試料溶液０．２５ｍＬ添加し、１５分間３０℃で培養する。ブランク溶液は、試料溶液の代わりにクエン酸緩衝溶液（試薬Ａ）を加える。
３．酵素反応を停止するため試料溶液とブランク溶液に５．０ｍＬのエタノール溶液（試薬Ｃ）を加える。
４．３１０ｎｍの吸光度を測定する［試料：Ａs、ブランク：Ａ0］。
次の計算式により活性を計算する。
体積当たりの活性（Ｕ／ｍＬ）＝（Ａs−Ａ0）×２０．３×１．０（ｍＬ）×１．０４×ｄｆ／（０．７１×０．２５（ｍＬ）×１５（ｍｉｎ））＝ΔＡ×７．９３×ｄｆ
質量当たりの活性（Ｕ／ｇ）＝（Ｕ／ｍＬ）×１／Ｃ
２０．３：基質溶液（試薬Ｂ）の１．０ｍＬ中に含まれるタンニン酸のμｍｏｌ。
０．７１：分析条件下での２０．３μｍｏｌのタンニン酸が完全に加水分解した後の吸光度の変化量、１．０４：換算係数、ｄｆ：希釈係数、Ｃ：サンプル（ｇ／ｍＬ）中のタンナーゼ濃度。
【００４６】
（色調の評価）
ＨＩＴＡＣＨＩの分光光度計（型式Ｕ−２００１型）を用い、ガラスセルにサンプル中の非重合体カテキン類の濃度が０．１８０質量％の水溶液になるようにイオン交換水で希釈して測定した。分析時の分光光度計の測定波長は４００ｎｍに設定した。
【００４７】
（窒素含有率）
微量全窒素分析装置（減圧法）（型式ＴＮ−１００ 三菱化学）を用い、バイアルビンにサンプル中の非重合体カテキン類の濃度が０．１８０質量％の水溶液になるようにイオン交換水で希釈して測定した。
【００４８】
（精製物の評価）
各実施例で得られた精製茶抽出物を非重合体カテキン類含有率が０．１７５％［ｗ／ｖ］となるように脱イオン水で希釈し、その４０ｍＬを５０ｍＬの耐圧製ガラス容器に入れた。そこにアスコルビン酸Ｎａを０．１質量％添加し、５％重炭酸Ｎａ水溶液でｐＨを６．４に調整し、窒素置換を行い、オートクレーブで１２１℃、１０分間加熱滅菌した。その後、評価パネラー５名によって後味についての苦味、酸味、及びとろみの評価を行った。苦味の評価は硫酸キニーネ法にて行った。
ここでいうとろみとは、旨味に近い風味、及び口あたりの好ましくない複合感覚である。
【００４９】
（硫酸キニーネ法（等価濃度試験法）による苦味評価）
硫酸キニーネ２水和物を表１に記載の苦味強度に対応した濃度に調整した。評価サンプルを試飲した後、標準苦味溶液のどのサンプルと苦味の強さが等しいか判断した。評価パネラー５名によって苦味強度の確認を行った。（参考文献：新版官能検査ハンドブック 日科技連官能検査委員会p448-449、Perception & Psychophysics,5,1696,347-351）
【００５０】
【表１】
【００５１】
実施例１
タンナーゼ処理した緑茶抽出物１５３ｇを４５９１ｇのイオン交換水に溶解させ「吸着原料液１」を得る。「吸着原料液１」には非重合体カテキン類０．９３質量％が含まれており、非重合体カテキン類組成物のガレート体率は２９．９質量％であった。又、カフェイン０．１７質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．１２２であった。茶抽出物の固形分中の非重合体カテキン類３０．４質量％であった。
次いで、ステンレスカラム１（内径７０ｍｍ×高さ４８０ｍｍ、容積１６５１ｍＬ）に合成吸着剤ＳＰ−７０（三菱化学（株）製）を１１８６ｍＬ充填した。予め両方のカラム共にＳＶ＝５（ｈ-1）で９５（ｖ／ｖ）エタノールを２倍容積量（対充填樹脂）通液後、水を２０倍容積量（対充填樹脂）通液して洗浄した。その後、得られた「吸着原料液１」４７４４ｇ（４．０倍容積対合成吸着剤）をＳＶ＝１（ｈ-1）でカラム１に通液し透過液は廃棄し、「吸着処理樹脂１」を得た。次いで、をＳＶ＝１（ｈ-1）で１７７９ｍＬ（１．５倍容積対合成吸着剤）の０．０１質量％水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ９．６）で合成吸着剤を洗浄し、その液を廃棄した。その後、２５％エタノール水溶液をＳＶ＝１（ｈ-1）で４１５１ｍＬ（３．５倍容積対合成吸着剤）流してし、非重合体カテキン類を溶出させ、溶出液中のリーディング画分のうち、非重合体カテキン類濃度が０．４重量％以上の画分を回収して３８６５ｇの「樹脂処理品１」を得た。この抽出物中には非重合体カテキン類０．９８質量％（濁度５７ＮＴＵ）が含まれており、非重合体カテキン類組成物のガレート体率は３１．０質量％であった。又、カフェイン０．１６質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００３、４００ｎｍにおける色調は０．４３２であった。茶抽出物の固形分中の非重合体カテキン類６３．０質量％であった。
次いで、２５％エタノール水溶液を接触させた合成吸着剤に９５％エタノール水溶液ＳＶ＝１（ｈ-1）で２３７２ｍＬ（２倍容積対合成吸着剤）溶出した液を廃棄した。
次いで、「樹脂処理品１」を減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）で非重合体カテキン類濃度６．３９重量％（濁度１８７ＮＴＵ）濃縮処理を行い、次いで、カテキン１．６４重量％、溶媒をエタノール３８％に濃縮及び希釈調整した３４３．０ｇの液を、活性炭（フタムラ化学製 ＳＧＰ）９．５ｇ（６６．６ｍＬ）を充填したステンレスカラム２（内径２２ｍｍ×高さ１９０ｍｍ、容積７２．２ｍＬ）に通液し、さらに７２．２ｍＬ（１．０倍容積対カラム容積）のイオン交換水を通液した後、減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）によりエタノールを留去させ、「精製緑茶抽出物１」を得た。精製物の非重合体カテキン類組成物のガレート体率は２６．２質量％であった。又、カフェイン０質量％、没食子酸量／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００２、４００ｎｍにおける色調は０．５７、ｐＨ４．７、窒素含有量／非重合体カテキン類（質量％）は０．２３８％であった。精製物の評価では、苦味・酸味が少なく、とろみがやや少なかった。
【００５２】
実施例２
実施例１で得られた「吸着処理樹脂１」に、ＳＶ＝１（ｈ-1）で１７７９ｍＬ（１．５倍容積対合成吸着剤）の０．０１質量％水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ９．６）で合成吸着剤を洗浄し、その液を廃棄した。次いで、２５％エタノール水溶液をＳＶ＝１（ｈ-1）で４１５１ｍＬ（３．５倍容積対合成吸着剤）し、非重合体カテキン類を溶出させ、溶出液中のリーディング画分のうち、非重合体カテキン類濃度が０．４重量％以上の画分を回収して３７４７ｇの「樹脂処理品２」を得た。この抽出物中には非重合体カテキン類１．００質量％（濁度５８ＮＴＵ）が含まれており、非重合体カテキン類組成物のガレート体率は３０．４質量％であった。又、カフェイン０．１６５質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００３、４００ｎｍにおける色調は０．４４４であった。茶抽出物の固形分中の非重合体カテキン類６２．８質量％であった。
次いで、「樹脂処理品２」を減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）で非重合体カテキン類濃度４．９５重量％（濁度４６４ＮＴＵ）濃縮処理を行い、次いで、カテキン１．６５重量％、溶媒をエタノール３８％に濃縮及び希釈調整した３４２．０ｇの液を、活性炭（フタムラ化学製 ＳＧＰ）９．５ｇ（６６．６ｍＬ）を充填したステンレスカラム２（内径２２ｍｍ×高さ１９０ｍｍ、容積７２．２ｍＬ）に通液し、さらに７２．２ｍＬ（１．０倍容積対カラム容積）のイオン交換水を通液した後、減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）によりエタノールを留去させ、「精製緑茶抽出物２」を得た。精製物の非重合体カテキン類組成物のガレート体率は２６．６質量％であった。又、カフェイン０質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００２、４００ｎｍにおける色調は０．５３、ｐＨ４．６、窒素含有量／非重合体カテキン類（質量％）は０．２４０％であった。精製物の評価では、苦味・酸味が少なく、とろみがやや少なかった。
【００５３】
実施例３
実施例１で得られた「吸着処理樹脂１」に、ＳＶ＝１（ｈ-1）で１７７９ｍＬ（１．５倍容積対合成吸着剤）の０．０１質量％水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ９．６）で合成吸着剤を洗浄し、その液を廃棄した。次いで、２５％エタノール水溶液をＳＶ＝１（ｈ-1）で４１５１ｍＬ（３．５倍容積対合成吸着剤）し、非重合体カテキン類を溶出させ、溶出液中のリーディング画分のうち、非重合体カテキン類濃度が０．４重量％以上の画分を回収して３６２２ｇの「樹脂処理品３」を得た。この抽出物中には非重合体カテキン類１．０２質量％（濁度６０ＮＴＵ）が含まれており、非重合体カテキン類組成物のガレート体率は２９．８質量％であった。又、カフェイン０．１７０質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００３、４００ｎｍにおける色調は０．４５７であった。茶抽出物の固形分中の非重合体カテキン類６２．７質量％であった。
次いで、「樹脂処理品３」を減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）で非重合体カテキン類濃度４．１１重量％（濁度４７３ＮＴＵ）濃縮処理を行い、次いで、カテキン１．６８重量％、溶媒をエタノール３８％に濃縮及び希釈調整した３３７ｇの液を、活性炭（フタムラ化学製 ＳＧＰ）９．４ｇ（６５．６ｍＬ）を充填したステンレスカラム２（内径２２ｍｍ×高さ１９０ｍｍ、容積７２．２ｍＬ）に通液し、さらに７２．２ｍＬ（１．０倍容積対カラム容積）のイオン交換水を通液した後、減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）によりエタノールを留去させ、「精製緑茶抽出物３」を得た。精製物の非重合体カテキン類組成物のガレート体率は２７．３質量％であった。又、カフェイン０質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００２、４００ｎｍにおける色調は０．５１、ｐＨ４．６、窒素含有量／非重合体カテキン類（質量％）は０．２１３％であった。精製物の評価では、苦味・酸味が少なく、とろみが少なかった。
【００５４】
比較例１
実施例１で得られた「吸着処理樹脂１」に、ＳＶ＝１（ｈ-1）で１７７９ｍＬ（１．５倍容積対合成吸着剤）のイオン交換水（ｐＨ６．０）で合成吸着剤を洗浄し、その液を廃棄した。次いで、２５％エタノール水溶液をＳＶ＝１（ｈ-1）で４１５１ｍＬ（３．５倍容積対合成吸着剤）し、非重合体カテキン類を溶出させ、３９８７ｇの「樹脂処理品４」を得た。この抽出物中には非重合体カテキン類０．９６質量％が含まれており、非重合体カテキン類組成物のガレート体率は３１．８質量％であった。又、カフェイン０．１６７質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００３、４００ｎｍにおける色調は０．６５３であった。茶抽出物の固形分中の非重合体カテキン類６２．９質量％であった。
次いで、「樹脂処理品４」を減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）で濃縮処理を行い、次いで、カテキン１．６３重量％、溶媒をエタノール３８％に濃縮及び希釈調整した６１１ｇの液を、活性炭（フタムラ化学製 ＳＧＰ）１５．５ｇ（１０８．２ｍＬ）を充填したステンレスカラム３（内径２２ｍｍ×高さ３００ｍｍ、容積１１４ｍＬ）に通液し、さらに１１４ｍＬ（１．０倍容積対カラム容積）のイオン交換水を通液した後、減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）によりエタノールを留去させ、「精製緑茶抽出物４」を得た。精製物の非重合体カテキン類組成物のガレート体率は２６．１質量％であった。又、カフェイン０質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００４、４００ｎｍにおける色調は０．０６、窒素含有量／非重合体カテキン類（質量％）は０．２６０％であった。精製物の評価では、苦味・酸味が少ないが、とろみは多かった。
【００５５】
比較例２
実施例１で得られた「吸着処理樹脂１」に、ＳＶ＝１（ｈ-1）で１７７９ｍＬ（１．５倍容積対合成吸着剤）のイオン交換水（ｐＨ６．０）で合成吸着剤を洗浄し、その液を廃棄した。次いで、２５％エタノール水溶液をＳＶ＝１（ｈ-1）で４１５１ｍＬ（３．５倍容積対合成吸着剤）し、非重合体カテキン類を溶出させ、溶出液中のリーディング画分のうち、非重合体カテキン類濃度が０．３重量％以上の画分を回収して３８５０ｇの「樹脂処理品５」を得た。この抽出物中には非重合体カテキン類１．００質量％が含まれており、非重合体カテキン類組成物のガレート体率は２９．９質量％であった。又、カフェイン０．１６０質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００４、４００ｎｍにおける色調は０．３０６であった。茶抽出物の固形分中の非重合体カテキン類６４．３質量％であった。
次いで、「樹脂処理品５」を減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）で濃縮処理を行い、非重合体カテキン類濃度４．１１重量％（濁度４７３ＮＴＵ）濃縮処理を行い、次いで、カテキン１．７４重量％、溶媒をエタノール３８％に濃縮及び希釈調整した３４７ｇの液を、活性炭（フタムラ化学製 ＳＧＰ）９．７ｇ（６７．８ｍＬ）を充填したステンレスカラム４（内径２２ｍｍ×高さ２１０ｍｍ、容積７９．８ｍＬ）に通液し、さらに７９．８ｍＬ（１．０倍容積対カラム容積）のイオン交換水を通液した後、減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）によりエタノールを留去させ、「精製緑茶抽出物５」を得た。精製物の非重合体カテキン類組成物のガレート体率は２５．１質量％であった。又、カフェイン０質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００４、ｐＨ４．６、４００ｎｍにおける色調は０．０４、窒素含有量／非重合体カテキン類（質量％）は０．２４５％であった。精製物の評価では、苦味・酸味が少ないが、とろみは若干多かった。
【００５６】
比較例３
実施例１で得られた「吸着処理樹脂１」に、ＳＶ＝１（ｈ-1）でイオン交換水にクエン酸を３．６ｇ溶解させた１７７９ｍＬ（１．５倍容積対合成吸着剤）の酸性水溶液で合成吸着剤を洗浄し、その液を廃棄した。次いで、２５％エタノール水溶液をＳＶ＝１（ｈ-1）で４１５１ｍＬ（３．５倍容積対合成吸着剤）し、非重合体カテキン類を溶出させ、溶出液は非重合体カテキン類濃度が溶出液中のリーディング画分のうち、非重合体カテキン類濃度が０．５重量％以上の画分を回収して３６３５ｇの「樹脂処理品６」を得た。この抽出物中には非重合体カテキン類０．９８質量％が含まれており、非重合体カテキン類組成物のガレート体率は３２．５質量％であった。又、カフェイン０．１９８質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００６、４００ｎｍにおける色調は０．３８２であった。茶抽出物の固形分中の非重合体カテキン類５８．９質量％であった。
次いで、「樹脂処理品６」を減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）で濃縮処理を行い、次いで、カテキン１．７１重量％、溶媒をエタノール３８％に濃縮及び希釈調整した３０７ｇの液を、活性炭（フタムラ化学製 ＳＧＰ）８．６ｇ（５９．８ｍＬ）を充填したステンレスカラム４（内径２２ｍｍ×高さ２１０ｍｍ、容積７９．８ｍＬ）に通液し、さらに７９．８ｍＬ（１．０倍容積対カラム容積）のイオン交換水を通液した後、減圧濃縮（２．６ｋＰａ、４０℃）によりエタノールを留去させ、「精製緑茶抽出物６」を得た。精製物の非重合体カテキン類組成物のガレート体率は２８．９質量％であった。又、カフェイン０質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．０００３、ｐＨ２．７、４００ｎｍにおける色調は０．０２、窒素含有量／非重合体カテキン類（質量％）は０．２６３％であった。精製物の評価では、苦味は少ないが、酸味・とろみは多かった。
【００５７】
比較例４
緑茶抽出物４．７ｇを１４０．９ｇのイオン交換水に溶解させ「吸着原料液２」を得る。「吸着原料液２」には非重合体カテキン類０．９８質量％が含まれており、非重合体カテキン類組成物のガレート体率は５１．２質量％であった。又、カフェイン０．１８質量％、没食子酸／非重合体カテキン類（質量比）は０．００７であった。茶抽出物の固形分中の非重合体カテキン類３１．８質量％であった。
次いで、ステンレスカラム５（内径２２ｍｍ×高さ９６ｍｍ、容積３６．５ｍＬ）に合成吸着剤ＳＰ−７０（三菱化学（株）製）を３６ｍＬ充填した。予め両カラム共にＳＶ＝５（ｈ-1）で９５（ｖ／ｖ）エタノールを２倍容積量（対充填樹脂）通液後、水を２０倍容積量（対充填樹脂）通液して洗浄した。その後、得られた「吸着原料液２」１４５．６ｇ（４．０倍容積対合成吸着剤）をＳＶ＝１（ｈ-1）でステンレスカラム５に通液し透過液は廃棄し、「吸着処理樹脂２」を得た。次いで、をＳＶ＝２（ｈ-1）で３６．５ｍＬ（１．０倍容積対ステンレスカラム）のイオン交換水（ｐＨ６．０）で合成吸着剤を洗浄し、その液を廃棄した。その後、０．１重量％ＮａＯＨ水溶液をＳＶ＝５（ｈ-1）で４８９．５ｍＬ（１５倍容積対合成吸着剤）し、非重合体カテキン類を溶出させ、４８３ｇの「樹脂処理品７」を得た。この抽出物中には非重合体カテキン類０．１６質量％が含まれており、非重合体カテキン類組成物のガレート体率は５４．５質量％であった。又、カフェイン０質量％であったが、ｐＨ９．６、色調は悪く（黒色）でカテキンの分解が見られた。
【００５８】
実施例１〜３、比較例１〜４記載の緑茶抽出物を食品衛生法に基づく殺菌処理をし、苦味、とろみを評価した。その結果も表２に示す。
【００５９】
実施例１〜３ではカフェイン濃度が低減し、かつ色相、窒素含有量の低減し、苦味、酸味、とろみが低減した緑茶抽出物が得られ、比較例１、２では、樹脂洗浄液がイオン交換水であり、窒素含有量が多く、とろみがあり、比較例３では、樹脂洗浄液が酸性水溶液である点から、溶出回収液の画分除去を行っても、窒素含有量が多く、とろみがあり、酸味が多く、比較例４では、高濃度アルカリ溶液を多量に通液する点から、色調が悪く、非重合体カテキン類の分解が見られた。
【００６０】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
緑茶抽出物を合成吸着剤に吸着させ、当該合成吸着剤に塩基性水溶液を接触させ、当該合成吸着剤を洗浄した後に、当該合成樹脂吸着剤に有機溶媒水溶液を接触させて、非重合体カテキン類を溶出させる精製緑茶抽出物の製造法。
【請求項２】
当該合成吸着剤を洗浄する塩基性水溶液のpHが７〜１１である請求項１又は２のいずれか１項記載の製造法。
【請求項３】
非重合体カテキン類を溶出させる有機溶媒水溶液の濃度が５〜５０％である請求項1〜３記載のいずれか１項記載の製造法
【請求項４】
有機溶媒水溶液がエタノール水溶液である請求項１〜４のいずれか１項記載の製造法。
【請求項５】
有機溶媒水溶液を接触させた溶出液のうち、非重合体カテキン濃度が０．１質量％以上の画分を回収する請求項１〜５のいずれか１項記載の製造法。
【請求項６】
有機溶媒水溶液による溶出液を、さらに活性炭と接触させる請求項１〜６のいずれか１項記載の製造法。
【請求項７】
緑茶抽出物が、加水分解処理して得られるものである請求項１〜７のいずれか１項記載の製造法。
【請求項１】
緑茶抽出物を合成吸着剤に吸着させ、当該合成吸着剤に塩基性水溶液を接触させ、当該合成吸着剤を洗浄した後に、当該合成樹脂吸着剤に有機溶媒水溶液を接触させて、非重合体カテキン類を溶出させる精製緑茶抽出物の製造法。
【請求項２】
当該合成吸着剤を洗浄する塩基性水溶液のpHが７〜１１である請求項１又は２のいずれか１項記載の製造法。
【請求項３】
非重合体カテキン類を溶出させる有機溶媒水溶液の濃度が５〜５０％である請求項1〜３記載のいずれか１項記載の製造法
【請求項４】
有機溶媒水溶液がエタノール水溶液である請求項１〜４のいずれか１項記載の製造法。
【請求項５】
有機溶媒水溶液を接触させた溶出液のうち、非重合体カテキン濃度が０．１質量％以上の画分を回収する請求項１〜５のいずれか１項記載の製造法。
【請求項６】
有機溶媒水溶液による溶出液を、さらに活性炭と接触させる請求項１〜６のいずれか１項記載の製造法。
【請求項７】
緑茶抽出物が、加水分解処理して得られるものである請求項１〜７のいずれか１項記載の製造法。
【公開番号】特開２００９−６０８２４（Ｐ２００９−６０８２４Ａ）
【公開日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２３０４６４（Ｐ２００７−２３０４６４）
【出願日】平成１９年９月５日（２００７．９．５）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年９月５日（２００７．９．５）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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