精製茶抽出物
【課題】口中の感触や後味の改善された精製茶抽出物を提供すること。
【解決手段】固形分中の非重合体カテキン類の純度が５０質量％以上であり、
固形分中のマグネシウムの含有量が３００ｍｇ／ｋｇ以下であり、かつ
固形分中のマグネシウムとマンガンとの質量比（マンガン／マグネシウム）が０．２５以下である、精製茶抽出物。
【解決手段】固形分中の非重合体カテキン類の純度が５０質量％以上であり、
固形分中のマグネシウムの含有量が３００ｍｇ／ｋｇ以下であり、かつ
固形分中のマグネシウムとマンガンとの質量比（マンガン／マグネシウム）が０．２５以下である、精製茶抽出物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、精製茶抽出物に関する。
【背景技術】
【０００２】
消費者の嗜好の多様化、健康指向の高揚により多種多様の飲料が上市されている。中でも、茶飲料が注目されている。この茶飲料は、通常、茶抽出物等を利用して非重合体カテキン類を飲料に溶解状態で配合して製造されている。しかしながら、茶飲料に配合される茶抽出物の種類によっては、苦渋味や濁りにより商品価値が損なわれることがあった。
【０００３】
このような問題を解決すべく、例えば、茶抽出物を有機溶媒と水の重量比が９１／９〜９７／３の混合溶液に分散させ、活性炭及び酸性白土又は活性白土と接触させる方法（特許文献１）、茶抽出物を合成吸着剤に吸着させた後、該合成吸着剤に有機溶媒水溶液を接触させて非重合体カテキン類を脱離させる方法（特許文献２）、茶抽出物を膜孔径１．０μｍ以下の精密濾過膜に通液する方法（特許文献３）などが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２７００９４号公報
【特許文献２】特開２００６−１６０６５６号公報
【特許文献３】特開２００５−１７６７４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、精製茶抽出物を利用した茶飲料においては、茶抽出物の精製方法によっては、口の中に含んだときにとろみや、後味にエグ味といった、茶本来の風味にない感触や異味を生ずることがあった。
したがって、本発明の課題は、口中の感触や後味を改善した精製茶抽出物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決すべく種々検討した結果、茶抽出物に含まれるマグネシウムの含有量及び該マグネシウムとマンガンとの含有比率が茶飲料の後味と密接に関連するとの知見を得た。そして、茶抽出物中のマグネシウムの含有量及びマンガン／マグネシウムの質量比を特定値以下に制御することで、口の中に含んだときのとろみや、後味のエグ味が抑制された精製茶抽出物が得られることを見出した。ここで、本明細書において「後味」とは、ＪＩＳ Ｚ ８１４４：２００４に記載の「口内に残る感覚」をいう。
【０００７】
すなわち、本発明は、固形分中の非重合体カテキン類の純度が５０質量％以上であり、固形分中のマグネシウムの含有量が３００ｍｇ／ｋｇ以下であり、かつ固形分中のマグネシウムとマンガンとの質量比（マンガン／マグネシウム）が０．２５以下である、精製茶抽出物を提供するものである。
【０００８】
本発明はまた、上記精製茶抽出物を配合してなる、飲食品を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、口の中に含んだときのとろみや、後味のエグ味が抑制された精製茶抽出物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の精製茶抽出物は、固形分中の非重合体カテキン類の純度が５０質量％以上であるが、より一層の後味改善の観点から、５５質量％以上、更に６０質量％以上、特に６５質量％以上であることが好ましい。なお、かかる純度の上限値は特に限定されないが、原料供給の観点から、９５質量％、更に９０質量％、特に８５質量％であることが好ましい。ここで、「非重合体カテキン類」とは、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート及びガロカテキンガレート等の非エピ体カテキン類と、エピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート及びエピガロカテキンガレート等のエピ体カテキン類を併せての総称であり、非重合体カテキン類の含有量及び純度は上記８種の合計量に基づいて定義される。なお、非重合体カテキン類の含有量及び純度の測定は、後掲の実施例に記載の方法にしたがうものとする。また、「固形分」とは、試料を１０５℃の電気恒温乾燥機で３時間乾燥して揮発物質を除いた残分の質量をいう。
【００１１】
本発明の精製茶抽出物は、固形分中のマグネシウム含有量が顕著に低減されていることを特徴とする。具体的には、固形分中のマグネシウムの含有量は３００ｍｇ／ｋｇ以下であるが、より一層のとろみや後味の改善の観点から、２８０ｍｇ／ｋｇ以下、特に２５０ｍｇ／ｋｇ以下であることが好ましい。なお、かかる含有量の下限値は特に限定されないが、原料供給の観点から、５０ｍｇ／ｋｇ、更に８０ｍｇ／ｋｇ、特に１００ｍｇ／ｋｇであることが好ましい。なお、マグネシウムの含有量の測定は、後掲の実施例に記載の方法にしたがうものとする。
【００１２】
また、本発明の精製茶抽出物は、固形分中のマンガン含有量も顕著に低減されていることを特徴とする。具体的には、固形分中のマンガンの含有量は５０ｍｇ／ｋｇ以下であるが、より一層のとろみや後味の改善の観点から、４０ｍｇ／ｋｇ以下、特に２０ｍｇ／ｋｇ以下であることが好ましい。なお、かかる含有量の下限値は特に限定されないが、原料供給の観点から、０．０１ｍｇ／ｋｇ、更に０．１ｍｇ／ｋｇ、特に１ｍｇ／ｋｇであることが好ましい。なお、マンガンの含有量の測定は、後掲の実施例に記載の方法にしたがうものとする。
【００１３】
更に、本発明の精製茶抽出物は、固形分中のマンガン／マグネシウムの質量比が顕著に低減されていることも特徴とする。具体的には、マンガン／マグネシウムの質量比は０．２５以下であるが、より一層のとろみや後味の改善の観点から、０．２３以下、更に０．２以下、更に０．１５以下、特に０．１以下であることが好ましい。なお、かかる含有量の下限値は特に限定されないが、原料供給の観点から、０．００１、更に０．００５、更に０．００７、特に０．００９であることが好ましい。なお、マンガンの含有量の測定は、後掲の実施例に記載の方法にしたがうものとする。
【００１４】
ここで、「精製茶抽出物」とは、茶葉から熱水又は水溶性有機溶媒を用いて抽出された茶抽出液を、限外濾過膜や精密濾過膜で処理、あるいはイオン交換樹脂などで処理して非重合体カテキン類の純度を高めたものである。また、「茶抽出液」とは、茶葉から熱水又は水溶性有機溶媒を用いて抽出された抽出液であって、濃縮や上記のような精製処理が行われていないものをいう。
なお、水溶性有機溶媒として、例えば、エタノール等のアルコールや酢酸エチル等の有機溶媒を使用することができる。また、抽出方法としては、ニーダー抽出、攪拌抽出（バッチ抽出）、向流抽出（ドリップ抽出）、カラム抽出等の公知の方法を採用することができる。抽出に使用する茶葉は、その加工方法により、不発酵茶、半発酵茶、発酵茶に大別することができる。不発酵茶としては、例えば、煎茶、番茶、玉露、碾茶、釜入り茶、茎茶、棒茶、芽茶等の緑茶が例示される。また、半発酵茶としては、例えば、鉄観音、色種、黄金桂、武夷岩茶等の烏龍茶が例示される。更に、発酵茶としては、ダージリン、アッサム、スリランカ等の紅茶が例示される。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、非重合体カテキン類の含有量の点から、緑茶が好ましい。
【００１５】
また、上記「茶抽出液」を濃縮したものを「茶抽出液の濃縮物」とする。これは、不発酵茶、半発酵茶及び発酵茶から選択される茶葉から熱水又は水溶性有機溶媒により抽出された抽出液中の溶媒の一部を除去して非重合体カテキン類濃度を高めたものであり、例えば、特開昭５９−２１９３８４号公報、特開平４−２０５８９号公報、特開平５−２６０９０７号公報、特開平５−３０６２７９号公報等に記載の方法により調製することができる。その形態としては、固体、水溶液、スラリー状等の種々のものが挙げられる。茶抽出液の濃縮物として市販品を使用してもよく、例えば、三井農林（株）の「ポリフェノン」、伊藤園（株）の「テアフラン」、太陽化学（株）の「サンフェノン」などの緑茶抽出液の濃縮物がある。
【００１６】
次に、本発明の精製茶抽出物の製造方法の具体例について説明する。
例えば、本発明の精製茶抽出物の製造方法は、茶抽出物を、第１の限外濾過工程と、第２の限外濾過工程に付する方法が挙げられる。以下、本方法の各工程について詳細に説明する。
【００１７】
第１の限外濾過工程において、限外濾過膜に通過させる茶抽出物は、固形分中の非重合体カテキン類の純度が５０質量％以上であることが好ましいが、より一層のとろみや後味の改善の観点から、更に５５質量％以上、特に６０質量％以上、殊更６５質量％以上であることが好ましい。なお、かかる純度の上限値は特に限定されないが、原料供給の観点から、９５質量％、更に９０質量％、特に８５質量％であることが好ましい。
【００１８】
このような特性を有する茶抽出物は、茶抽出液又はその濃縮物（以下、「茶抽出液等」とも称する）から選択される少なくとも１種を、下記の（ｉ）〜（iii）のうちのいずれか、あるいは２以上の組み合わせにより処理して得ることができる。
（ｉ）茶抽出液等を有機溶媒／水＝９０／１０〜９７／３の混合溶液中にて活性炭と、酸性白土又は活性白土と接触させる方法（例えば、特開２００６−１９７９３４号公報）。
（ii）茶抽出液等を合成吸着剤に吸着させた後、該合成吸着剤に有機溶媒水溶液を接触させて非重合体カテキン類を脱離させる方法（例えば、特開２００６−１６０６５６号公報）。
（iii）茶抽出液等を合成吸着剤に吸着させた後、該合成吸着剤に有機溶媒水溶液又は塩基性水溶液（例えば、水酸化ナトリウム水溶液）を接触させて非重合体カテキン類を脱離させ、次いで得られた脱離液を活性炭と接触させる方法（例えば、特開２００８−０７９６０９号公報）。
【００１９】
限外濾過に供する際の茶抽出物中の非重合体カテキン類濃度は、非重合体カテキン類の収率向上及び生産効率の観点から、０．５〜１５質量％、更に０．８〜１０質量％、特に１〜７質量％であることが好ましい。なお、茶抽出物中の非重合体カテキン類濃度を上記範囲内に調整するため、茶抽出物を必要により濃縮又は希釈等してもよい。また、限外濾過に供する際の茶抽出物の固形分の濃度は生産効率の観点から、０．１〜１０質量％、更に１〜９質量％、特に２〜８質量％であることが好ましい。
限外濾過の条件としては、後味改善の観点から、温度が０〜４０℃、更に３〜３５℃、特に５〜３０℃であることが好ましい。
【００２０】
本工程で使用する限外濾過膜（ＵＦ膜）としては、例えば、ポリスルホン系、セルロース系、ポリアクリロニトリル系、ポリイミド系又はポリフッ化炭化水素系の高分子膜；セラミックス系の膜が例示される。ポリスルホン系高分子膜としては、例えば、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニルスルホン、ポリアリールスルホンが例示される。また、ポリフッ化炭化水素系高分子膜としては、例えば、ポリフッ化ビニリデンが例示される。更に、セルロース系高分子膜としては、例えば、酢酸セルロース、ニトロセルロース、再生セルロースが例示される。また、セラミックス系の膜としては、例えば、ＭＥＭＢＲＡＬＯＸ社のＭＷ５０００cut等が例示される。
中でも、後味改善及び生産効率の観点から、ポリスルホン系、セルロース系、ポリアクリロニトリル系の高分子膜が好適であり、特にポリスルホン系高分子膜が好適である。
【００２１】
ＵＦ膜の構造としては、例えば、平膜、スパイラル膜、中空糸膜が例示される。中でも、固形分中のマグネシウムとマンガンとの質量比を低減し、とろみや後味を改善する観点から、スパイラル膜、中空糸膜が好適である。
【００２２】
本工程で使用するＵＦ膜の分画分子量は、固形分中のマグネシウムとマンガンとの質量比を低減し、とろみや後味を改善する観点から、下限値が５０００、特に５５００であることが好ましく、他方上限値は１００００、更に９０００、更に８０００、特に７０００であることが好ましい。
【００２３】
このようなＵＦ膜として、例えば、マイクローザ ＳＩＰ−００１３（ポリスルフォン膜、旭化成ケミカルズ社製）、Amicon Ultra-15 Ultracel 10K（再生セルロース、MILLIPORE社製）等の市販品を使用することができる。
【００２４】
また、濾過方式としては、例えば、クロスフロー濾過、遠心濾過等が例示され、中でもクロスフロー濾過が好ましい。
濾過方式がクロスフロー濾過である場合、圧力は、使用する膜モジュールの耐圧範囲であれば特に限定されるものではないが、例えば、０．０３〜０．５ＭＰａ、更に０．０５〜０．３ＭＰａ、更に０．０７〜０．３ＭＰａが好ましい。特に０．１〜０．２ＭＰａであることが好ましい。また、平均透過速は、０．３〜１０ｇ／ｍｉｎ、更に０．５〜８ｇ／ｍｉｎ、特に０．８〜６．５ｇ／ｍｉｎであることが好ましい。
一方、濾過方式が遠心濾過である場合、分離板型、円筒型、デカンター型等の遠心分離機の種類により条件を適宜設定することができるが、例えば、分離板型の場合、３０００〜１００００ｒｐｍ／ｍｉｎ、更に３５００〜８０００ｒｐｍ／ｍｉｎ、特に４０００〜６０００ｒｐｍ／ｍｉｎで、１〜１２０分、更に２０〜１００分、特に４０〜８０分であることが好ましい。
【００２５】
次に、第１の限外濾過工程により得られた濾液を、第２の限外濾過工程に付する。
第２の限外濾過工程は、第１の限外濾過膜よりも分画分子量の低い第２の限外濾過膜に通過させることが、固形分中のマグネシウムとマンガンとの質量比を低減し、とろみや後味を改善する観点から好ましい。なお、本工程においては、第１の限外濾過工程により得られた濾液を、そのまま第２の限外濾過に付することができる。
【００２６】
本工程で使用するＵＦ膜の分画分子量は、固形分中のマグネシウムとマンガンとの質量比を低減し、とろみや後味を改善する観点から、下限が１５００、更に２０００、特に２５００であることが好ましく、他方上限は５０００未満、更に４５００、更に４０００、特に３５００であることが好ましい。
なお、本工程で使用する第２のＵＦ膜の種類及び構造については、第１のＵＦ膜と同様のものが例示される。このようなＵＦ膜として、例えば、マイクローザ ＳＥＰ−００１３、マイクローザ ＳＡＰ−００１３（以上、ポリスルフォン膜、旭化成ケミカルズ社製）等の市販品を使用することができる。
【００２７】
また、本工程の限外濾過の方式及び条件としては、第１の限外濾過工程と同様の方式及び条件を採用することができる。
【００２８】
本発明の精製茶抽出物の製造方法の別の具体例としては、例えば、茶抽出物中のイオンのｐＫａの違いを用い、キレート樹脂によりマンガンを除去し、マグネシウムとマンガンとの質量比を低減する方法、茶抽出物中にＥＤＴＡ、イミソ酢酸等を配合し、有機溶媒により抽出することによりマンガンを除去し、マグネシウムとマンガンとの質量比を低減する方法が挙げられる。なお、本発明の精製茶抽出物の製造方法として本方法を用いる場合にも、前記ＵＦ膜を用いる方法の場合と同様に、用いる茶抽出物は固形分中の非重合体カテキン類の純度が５０質量％以上であることが好ましい。当該純度の茶抽出物とは、一旦精製及び濃縮処理を行ったものであり、マグネシウムやマンガンも含め全ての金属は充分に低減されているため、通常、更にキレート樹脂やＥＤＴＡ等による処理を行う必要はないものである。しかし、本発明においては、極微量残存するマグネシウムとマンガンの質量比が口中の感触や後味に影響を与えることを発見し、これを達成するために更に当該処理を行うことも有効であることを見出したものである。
【００２９】
本発明の精製茶抽出物を製造する際には、茶抽出物に対してタンナーゼ活性を有する酵素で処理してもよい。上記限外濾過膜を用いる方法においては、第１の限外濾過工程前又は第２の限外濾過工程後の茶抽出物に対して酵素処理することが好ましい。また、上記キレート樹脂処理や有機溶媒抽出処理の場合には、これらの処理を実施する前にタンナーゼ処理を行うことが生産効率の観点から好ましい。なお、タンナーゼ処理は、例えば、特開２００４−３２１１０５号公報に記載の方法を採用することができる。
【００３０】
本発明の精製茶抽出物は、そのまま使用しても、濃縮又は乾燥により高濃度化してもよい。高濃度化方法としては、例えば、減圧濃縮、逆浸透膜濃縮、噴霧乾燥、凍結乾燥が例示され、精製茶抽出物を粉末、造粒物等の形態とすることも可能である。
【００３１】
本発明の精製緑茶抽出物は、口に含んだときにとろみや、後味のエグ味が抑制され、茶本来の風味を損なわないため幅広い用途展開が可能である。例えば、本発明の精製緑茶抽出物を飲食品の原料として使用することができるが、とりわけ飲料が好ましい。
【００３２】
飲食品中への精製茶抽出物の配合量は、その種類により適宜設定することが可能であるが、例えば、飲料の場合、非重合体カテキン類を、好ましくは０．０５〜０．５質量％、より好ましくは０．１〜０．３質量％含有するように配合することが好ましい。
【００３３】
本発明の飲料は、茶飲料でも、非茶系飲料であってもよい。茶飲料としては、例えば、緑茶飲料、烏龍茶飲料、紅茶飲料が例示される。また、非茶系飲料としては、例えば、果汁ジュース、野菜ジュース、スポーツ飲料、アイソトニック飲料、エンハンスドウォーター、ボトルドウォーター、ニアウォーター、コーヒー飲料、栄養ドリンク剤、美容ドリンク剤等の非アルコール飲料、ビール、ワイン、清酒、梅酒、発泡酒、ウィスキー、ブランデー、焼酎、ラム、ジン、リキュール類等のアルコール飲料が例示される。
また、本発明の食品としては、例えば、菓子（例えば、パン、ケーキ、クッキー、ビスケット等の焼菓子、チューインガム、チョコレート、キャンデー）、デザート（例えば、ゼリー、ヨーグルト、アイスクリーム）、レトルト食品、調味料（例えば、ソース、スープ、ドレッシング、マヨネーズ、クリーム）が例示される。なお、飲食品の形態は特に限定されず、摂取しやすい形態であれば、固形、粉末、液体、ゲル状、スラリー状等のいずれであってもよい。
【００３４】
本発明の飲料には、酸化防止剤、香料、有機酸類、有機酸塩類、無機酸類、無機酸塩類、無機塩類、色素類、乳化剤、保存料、調味料、甘味料、酸味料、ガム、油、ビタミン、アミノ酸、果汁エキス類、野菜エキス類、花蜜エキス類、ｐＨ調整剤、品質安定剤等の添加剤を単独で又は併用して配合してもよい。
【００３５】
本発明の飲料のｐＨ（２５℃）は、２〜７、好ましくは２〜６．５とすることが、呈味及び非重合体カテキン類の安定性の点で好ましい。
【００３６】
また、本発明の飲料は、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器（いわゆるＰＥＴボトル）、金属缶、金属箔やプラスチックフィルムと複合された紙容器、瓶等の通常の包装容器に充填した容器詰飲料として提供することができる。
また、容器詰飲料は、例えば、金属缶のような容器に充填後、加熱殺菌できる場合にあっては適用されるべき法規（日本にあっては食品衛生法）に定められた殺菌条件で製造できる。ＰＥＴボトル、紙容器のようにレトルト殺菌できないものについては、あらかじめ上記と同等の殺菌条件、例えばプレート式熱交換器などで高温短時間殺菌後、一定の温度迄冷却して容器に充填する等の方法が採用できる。また無菌下で、充填された容器に別の成分を配合して充填してもよい。
【実施例】
【００３７】
１．非重合体カテキン類の分析
試料溶液をフィルター（０．４５μｍ）で濾過し、高速液体クロマトグラフ（型式ＳＣＬ−１０ＡＶＰ、島津製作所製）を用い、オクタデシル基導入液体クロマトグラフ用パックドカラム（Ｌ−カラムＴＭ ＯＤＳ、４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ：財団法人 化学物質評価研究機構製）を装着し、カラム温度３５℃でグラディエント法により分析した。移動相Ａ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有する蒸留水溶液、Ｂ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有するアセトニトリル溶液とし、試料注入量は２０μＬ、ＵＶ検出器波長は２８０ｎｍの条件で行った。なお、グラディエントの条件は、以下のとおりである。
【００３８】
時間（分） Ａ液濃度（体積％） Ｂ液濃度（体積％）
０．０ ９７ ３
５．０ ９７ ３
３７．０ ８０ ２０
４３．０ ８０ ２０
４３．５ ０ １００
４８．５ ０ １００
４９．０ ９７ ３
６０．０ ９７ ３
【００３９】
２．非重合体カテキン類の純度分析
試料２ｇを１０５℃の電気恒温乾燥機で３時間乾燥して得られた固形分の質量を測定し、上記試料２ｇ中の非重合体カテキン類の質量とから下式（Ａ）より求めた。
【００４０】
【数１】
【００４１】
３．マグネシウム及びマンガンの分析
試料を０．１ｍｏｌ／Ｌの硝酸溶液により、Ｍｎ濃度が０〜２５ｐｐｂ、Ｍｇ濃度が０〜５０ｐｐｂとなるように稀釈した。定量はフレームレス原子吸光法（日立Ｚ−２３００）により測定した。
【００４２】
１）マグネシウム
キュベット：パイロチューブＨＲ
測定波長 ：２０２．５ｎｍ
スリット ：０．４ｍｍ
乾燥 ：８０−１４０℃（４０秒）、灰化（５００℃、２０秒）、原子化（２２００℃、５秒）
試料導入量：２０μＬ
測定範囲 ：０〜１００μｇ／Ｌ（相関係数 ０．９９７８）にて検量線法により測定した。
【００４３】
２）マンガン
キュベット：パイロチューブHR
測定波長 ：２７９．６ｎｍ
スリット ：０．４ｍｍ
乾燥 ：８０−１４０℃（４０秒）、灰化（７００℃、２０秒）、原子化（２４００℃、５秒）
試料導入量：２０μＬ
測定範囲 ：０〜１００μｇ／Ｌ（相関係数 ０．９９７８）にて検量線法により測定した。
【００４４】
４．固形分量の測定
試料を、１０５℃の電気恒温乾燥機で３時間乾燥し、残分の質量を測定した。
【００４５】
５．後味の官能評価
各精製緑茶抽出物を、非重合体カテキン類濃度が０．１７５ｇ／１００ｍＬとなるようにイオン交換水で希釈して飲料を調製した。次いで、それをスプーンで一定量すくい、口の中に含んだときの官能について、専門パネル４名により飲用試験を行った。
飲用試験は、下記の製造例１で得た「緑茶抽出物Ａ」を、非重合体カテキン類濃度が０．１７５ｇ／１００ｍＬになるようにイオン交換水で希釈し、これを基準飲料（評点３）とし、該基準飲料に対する相対的な評価として以下の基準で評価した。その後、協議により０．５刻みで最終スコアを決定し、４以上を合格とした。
【００４６】
（後味の評価基準）
評点５：基準飲料に比べて後味にエグ味がなく、非常にスッキリしていて良好である
評点４：基準飲料に比べて後味にエグ味が少なく、スッキリしていて良好である
評点３：基準
評点２：基準飲料に比べて後味にエグ味がやや感じられ、やや不良である
評点１：後味にエグ味が非常に感じられ、不良である
【００４７】
６．とろみの官能評価
各精製緑茶抽出物を、非重合体カテキン類濃度が０．１７５ｇ／１００ｍＬとなるようにイオン交換水で希釈して飲料を調製した。次いで、それをスプーンで一定量すくい、口の中に含んだときの官能について、専門パネル４名により飲用試験を行った。その後、協議により最終スコアを決定した。
【００４８】
（とろみの評価基準）
評点Ａ：とろみが非常に少ない
評点Ｂ：とろみが少ない
評点Ｃ：とろみが感じられる
評点Ｄ：とろみが非常に感じられる
【００４９】
製造例１
熱水を用いて緑茶葉（大葉種）を浴比２０：１で抽出した後、水不溶分を１００メッシュ金網で濾過して緑茶抽出液を得た。次にタンナーゼ（タンナーゼＫＴＦＨ、５００Ｕ／ｇ、キッコーマン（株）製）を緑茶抽出液に対して４３０ｐｐｍとなる濃度で添加した。次に、２５℃で６０分間反応させた後、加熱して酵素を失活させて、タンナーゼ処理後の緑茶抽出液を得た。このタンナーゼ処理後の緑茶抽出液は、非重合体カテキン類の含有量が３０．０質量％であった。
タンナーゼ処理後の緑茶抽出液２４００ｇを、円筒状カラムに充填した合成吸着剤（ＳＰ−７０、三菱化学（株）製）６００ｍＬ（非重合体カテキン類の質量に対して４０ｇ／Ｌ）に、ＳＶ＝１（１／ｈ）の条件で通液し、非重合体カテキン類を吸着させた。次に、非重合体カテキン類を脱離させるために、３０質量％エタノール水溶液７５０ｇをＳＶ＝１（１／ｈ）の条件で通液して脱離液を得た。次に、脱離液中の非重合体カテキン類に対して３０質量％の量の粒状活性炭（太閤ＳＧＰ、フタムラ化学（株）製）をカラムに充填した。次に、カラムに脱離液を通液して処理液を回収し、エタノールを留去して「緑茶抽出物Ａ」を得た。得られた「緑茶抽出物Ａ」の固形分中の非重合体カテキン類の純度は７６．６質量％であった。
【００５０】
製造例２
緑茶抽出液の濃縮物（ポリフェノンＨＧ、三井農林（株）製）２００ｇを、２５℃にて２５０ｒ／ｍｉｎ攪拌条件下の９５質量％エタノール水溶液８００ｇ中に分散させ、酸性白土（ミズカエース＃６００、水澤化学（株）製）１００ｇを投入後、約１０分間攪拌を続けた。次に、２号ろ紙で濾過した後、濾液に活性炭１６ｇを添加し、再び２号ろ紙で濾過した。次に、０．２μｍメンブランフィルターで再濾過した。次に、４０℃、減圧下にて濾液からエタノールを留去し、イオン交換水で非重合体カテキン類濃度を調整して「緑茶抽出物Ｂ」を得た。得られた「緑茶抽出物Ｂ」の固形分中の非重合体カテキン類の純度は６２．７質量％であった。
【００５１】
製造例３
緑茶抽出液の濃縮物（ポリフェノンＨＧ、三井農林（株）製）２００ｇを、２５℃にて２５０ｒ／ｍｉｎ攪拌条件下の４０質量％エタノール水溶液８００ｇ中に分散させ、酸性白土（ミズカエース＃６００、水澤化学（株）製）８０ｇを投入後、約１０分間攪拌を続けた。次に２号ろ紙で濾過した後、濾液に活性炭８ｇを添加し、再び２号ろ紙で濾過した。次に、０．２μｍメンブランフィルターによって再濾過した。次に、４０℃、減圧下にて濾液からエタノールを留去し、イオン交換水で非重合体カテキン類濃度を調整して「緑茶抽出物Ｃ」を得た。得られた「緑茶抽出物Ｃ」の固形分中の非重合体カテキン類の純度は４３．２質量％であった。
【００５２】
製造例４
緑茶葉４．５４ｇ、アスコルビン酸、９０ｇ、クエン酸１３６ｇ、イオン交換水１７６ｇを混合し、５１℃でスラリーを調製し、Ｂｒｉｘ１．０で回収した。次に、このスラリーをＤｏｗｅｘ ＨＣＲ−Ｗ２（ダウケミカル（株）製）に通液（ＢＶ＝６ｍＬ、Ｌ＝２ｍＬ／ｍｉｎ）した。最後に分画分子量１０００の限外濾過膜（材質：セルロースアセテート、ミリポア社製）に圧力０．４ｍＰａの条件で通液し、濾液を得た。この濾液を「緑茶抽出物Ｄ」とした。得られた「緑茶抽出物Ｄ」の固形分中の非重合体カテキン類の純度は２７．５質量％であった。
【００５３】
実施例１
「緑茶抽出物Ａ」をイオン交換水にて非重合体カテキン類濃度が５．０質量％となるように希釈した。次に、それを分画分子量６０００のＵＦ膜（マイクローザ ＳＩＰ−００１３、膜材質：ポリスルフォン、旭化成（株）製）を装着した濾過装置（ＦＩＬＴＲＡＴＩＯＮ ＳＹＳＴＥＭ ＰＳ−２４００１、旭化成（株）製）に、２５℃にて循環流速０．９５（Ｌ／ｍｉｎ）の速度、圧力０．１（ｇ／ｍｉｎ）で循環させ、陽圧濾過法にて第１の限外濾過工程を行った。なお、循環流速は流量計（モデルＮＷ０５−ＴＴＮ、愛知時計電機（株）製）で測定した。
次に、得られた濾液を、分画分子量３０００のＵＦ膜（マイクロポーザ ＳＥＰ−００１３、膜材質：ポリスルフォン、旭化成（株）製）を装着した上記濾過装置に、第１の限外濾過工程と同様の条件にて第２の限外濾過工程を行い、精製緑茶抽出物を得た。得られた精製緑茶抽出物の分析及び官能評価結果を表１に示す。
【００５４】
実施例２
実施例１の操作において、「緑茶抽出物Ａ」の換わりに「緑茶抽出物Ｂ」を用いた以外は、実施例１と同様の操作により精製緑茶抽出物を得た。得られた精製緑茶抽出物の分析結果及び官能評価結果を表１に示す。
【００５５】
比較例１〜３
表１に示した「緑茶抽出物Ｂ」、「緑茶抽出物Ｃ」又は「緑茶抽出物Ｄ」を用い、限外濾過をせずに分析及び官能評価を行った。その分析結
【００５６】
比較例４
実施例２の操作において、「緑茶抽出物Ｂ」の換わりに「緑茶抽出物Ｃ」を用いた以外は、実施例２と同様の操作により、精製緑茶抽出物を得た。得られた精製緑茶抽出物の分析結果及び官能評価結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】
表１から、茶抽出物中のマグネシウムの含有量及びマグネシウムとマンガンとの含有比率を特定値以下に制御することで、口の中に含んだときにとろみや、後味のエグ味の抑制された精製茶抽出物が得られることが確認された。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、精製茶抽出物に関する。
【背景技術】
【０００２】
消費者の嗜好の多様化、健康指向の高揚により多種多様の飲料が上市されている。中でも、茶飲料が注目されている。この茶飲料は、通常、茶抽出物等を利用して非重合体カテキン類を飲料に溶解状態で配合して製造されている。しかしながら、茶飲料に配合される茶抽出物の種類によっては、苦渋味や濁りにより商品価値が損なわれることがあった。
【０００３】
このような問題を解決すべく、例えば、茶抽出物を有機溶媒と水の重量比が９１／９〜９７／３の混合溶液に分散させ、活性炭及び酸性白土又は活性白土と接触させる方法（特許文献１）、茶抽出物を合成吸着剤に吸着させた後、該合成吸着剤に有機溶媒水溶液を接触させて非重合体カテキン類を脱離させる方法（特許文献２）、茶抽出物を膜孔径１．０μｍ以下の精密濾過膜に通液する方法（特許文献３）などが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２７００９４号公報
【特許文献２】特開２００６−１６０６５６号公報
【特許文献３】特開２００５−１７６７４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、精製茶抽出物を利用した茶飲料においては、茶抽出物の精製方法によっては、口の中に含んだときにとろみや、後味にエグ味といった、茶本来の風味にない感触や異味を生ずることがあった。
したがって、本発明の課題は、口中の感触や後味を改善した精製茶抽出物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決すべく種々検討した結果、茶抽出物に含まれるマグネシウムの含有量及び該マグネシウムとマンガンとの含有比率が茶飲料の後味と密接に関連するとの知見を得た。そして、茶抽出物中のマグネシウムの含有量及びマンガン／マグネシウムの質量比を特定値以下に制御することで、口の中に含んだときのとろみや、後味のエグ味が抑制された精製茶抽出物が得られることを見出した。ここで、本明細書において「後味」とは、ＪＩＳ Ｚ ８１４４：２００４に記載の「口内に残る感覚」をいう。
【０００７】
すなわち、本発明は、固形分中の非重合体カテキン類の純度が５０質量％以上であり、固形分中のマグネシウムの含有量が３００ｍｇ／ｋｇ以下であり、かつ固形分中のマグネシウムとマンガンとの質量比（マンガン／マグネシウム）が０．２５以下である、精製茶抽出物を提供するものである。
【０００８】
本発明はまた、上記精製茶抽出物を配合してなる、飲食品を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、口の中に含んだときのとろみや、後味のエグ味が抑制された精製茶抽出物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の精製茶抽出物は、固形分中の非重合体カテキン類の純度が５０質量％以上であるが、より一層の後味改善の観点から、５５質量％以上、更に６０質量％以上、特に６５質量％以上であることが好ましい。なお、かかる純度の上限値は特に限定されないが、原料供給の観点から、９５質量％、更に９０質量％、特に８５質量％であることが好ましい。ここで、「非重合体カテキン類」とは、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート及びガロカテキンガレート等の非エピ体カテキン類と、エピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート及びエピガロカテキンガレート等のエピ体カテキン類を併せての総称であり、非重合体カテキン類の含有量及び純度は上記８種の合計量に基づいて定義される。なお、非重合体カテキン類の含有量及び純度の測定は、後掲の実施例に記載の方法にしたがうものとする。また、「固形分」とは、試料を１０５℃の電気恒温乾燥機で３時間乾燥して揮発物質を除いた残分の質量をいう。
【００１１】
本発明の精製茶抽出物は、固形分中のマグネシウム含有量が顕著に低減されていることを特徴とする。具体的には、固形分中のマグネシウムの含有量は３００ｍｇ／ｋｇ以下であるが、より一層のとろみや後味の改善の観点から、２８０ｍｇ／ｋｇ以下、特に２５０ｍｇ／ｋｇ以下であることが好ましい。なお、かかる含有量の下限値は特に限定されないが、原料供給の観点から、５０ｍｇ／ｋｇ、更に８０ｍｇ／ｋｇ、特に１００ｍｇ／ｋｇであることが好ましい。なお、マグネシウムの含有量の測定は、後掲の実施例に記載の方法にしたがうものとする。
【００１２】
また、本発明の精製茶抽出物は、固形分中のマンガン含有量も顕著に低減されていることを特徴とする。具体的には、固形分中のマンガンの含有量は５０ｍｇ／ｋｇ以下であるが、より一層のとろみや後味の改善の観点から、４０ｍｇ／ｋｇ以下、特に２０ｍｇ／ｋｇ以下であることが好ましい。なお、かかる含有量の下限値は特に限定されないが、原料供給の観点から、０．０１ｍｇ／ｋｇ、更に０．１ｍｇ／ｋｇ、特に１ｍｇ／ｋｇであることが好ましい。なお、マンガンの含有量の測定は、後掲の実施例に記載の方法にしたがうものとする。
【００１３】
更に、本発明の精製茶抽出物は、固形分中のマンガン／マグネシウムの質量比が顕著に低減されていることも特徴とする。具体的には、マンガン／マグネシウムの質量比は０．２５以下であるが、より一層のとろみや後味の改善の観点から、０．２３以下、更に０．２以下、更に０．１５以下、特に０．１以下であることが好ましい。なお、かかる含有量の下限値は特に限定されないが、原料供給の観点から、０．００１、更に０．００５、更に０．００７、特に０．００９であることが好ましい。なお、マンガンの含有量の測定は、後掲の実施例に記載の方法にしたがうものとする。
【００１４】
ここで、「精製茶抽出物」とは、茶葉から熱水又は水溶性有機溶媒を用いて抽出された茶抽出液を、限外濾過膜や精密濾過膜で処理、あるいはイオン交換樹脂などで処理して非重合体カテキン類の純度を高めたものである。また、「茶抽出液」とは、茶葉から熱水又は水溶性有機溶媒を用いて抽出された抽出液であって、濃縮や上記のような精製処理が行われていないものをいう。
なお、水溶性有機溶媒として、例えば、エタノール等のアルコールや酢酸エチル等の有機溶媒を使用することができる。また、抽出方法としては、ニーダー抽出、攪拌抽出（バッチ抽出）、向流抽出（ドリップ抽出）、カラム抽出等の公知の方法を採用することができる。抽出に使用する茶葉は、その加工方法により、不発酵茶、半発酵茶、発酵茶に大別することができる。不発酵茶としては、例えば、煎茶、番茶、玉露、碾茶、釜入り茶、茎茶、棒茶、芽茶等の緑茶が例示される。また、半発酵茶としては、例えば、鉄観音、色種、黄金桂、武夷岩茶等の烏龍茶が例示される。更に、発酵茶としては、ダージリン、アッサム、スリランカ等の紅茶が例示される。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、非重合体カテキン類の含有量の点から、緑茶が好ましい。
【００１５】
また、上記「茶抽出液」を濃縮したものを「茶抽出液の濃縮物」とする。これは、不発酵茶、半発酵茶及び発酵茶から選択される茶葉から熱水又は水溶性有機溶媒により抽出された抽出液中の溶媒の一部を除去して非重合体カテキン類濃度を高めたものであり、例えば、特開昭５９−２１９３８４号公報、特開平４−２０５８９号公報、特開平５−２６０９０７号公報、特開平５−３０６２７９号公報等に記載の方法により調製することができる。その形態としては、固体、水溶液、スラリー状等の種々のものが挙げられる。茶抽出液の濃縮物として市販品を使用してもよく、例えば、三井農林（株）の「ポリフェノン」、伊藤園（株）の「テアフラン」、太陽化学（株）の「サンフェノン」などの緑茶抽出液の濃縮物がある。
【００１６】
次に、本発明の精製茶抽出物の製造方法の具体例について説明する。
例えば、本発明の精製茶抽出物の製造方法は、茶抽出物を、第１の限外濾過工程と、第２の限外濾過工程に付する方法が挙げられる。以下、本方法の各工程について詳細に説明する。
【００１７】
第１の限外濾過工程において、限外濾過膜に通過させる茶抽出物は、固形分中の非重合体カテキン類の純度が５０質量％以上であることが好ましいが、より一層のとろみや後味の改善の観点から、更に５５質量％以上、特に６０質量％以上、殊更６５質量％以上であることが好ましい。なお、かかる純度の上限値は特に限定されないが、原料供給の観点から、９５質量％、更に９０質量％、特に８５質量％であることが好ましい。
【００１８】
このような特性を有する茶抽出物は、茶抽出液又はその濃縮物（以下、「茶抽出液等」とも称する）から選択される少なくとも１種を、下記の（ｉ）〜（iii）のうちのいずれか、あるいは２以上の組み合わせにより処理して得ることができる。
（ｉ）茶抽出液等を有機溶媒／水＝９０／１０〜９７／３の混合溶液中にて活性炭と、酸性白土又は活性白土と接触させる方法（例えば、特開２００６−１９７９３４号公報）。
（ii）茶抽出液等を合成吸着剤に吸着させた後、該合成吸着剤に有機溶媒水溶液を接触させて非重合体カテキン類を脱離させる方法（例えば、特開２００６−１６０６５６号公報）。
（iii）茶抽出液等を合成吸着剤に吸着させた後、該合成吸着剤に有機溶媒水溶液又は塩基性水溶液（例えば、水酸化ナトリウム水溶液）を接触させて非重合体カテキン類を脱離させ、次いで得られた脱離液を活性炭と接触させる方法（例えば、特開２００８−０７９６０９号公報）。
【００１９】
限外濾過に供する際の茶抽出物中の非重合体カテキン類濃度は、非重合体カテキン類の収率向上及び生産効率の観点から、０．５〜１５質量％、更に０．８〜１０質量％、特に１〜７質量％であることが好ましい。なお、茶抽出物中の非重合体カテキン類濃度を上記範囲内に調整するため、茶抽出物を必要により濃縮又は希釈等してもよい。また、限外濾過に供する際の茶抽出物の固形分の濃度は生産効率の観点から、０．１〜１０質量％、更に１〜９質量％、特に２〜８質量％であることが好ましい。
限外濾過の条件としては、後味改善の観点から、温度が０〜４０℃、更に３〜３５℃、特に５〜３０℃であることが好ましい。
【００２０】
本工程で使用する限外濾過膜（ＵＦ膜）としては、例えば、ポリスルホン系、セルロース系、ポリアクリロニトリル系、ポリイミド系又はポリフッ化炭化水素系の高分子膜；セラミックス系の膜が例示される。ポリスルホン系高分子膜としては、例えば、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニルスルホン、ポリアリールスルホンが例示される。また、ポリフッ化炭化水素系高分子膜としては、例えば、ポリフッ化ビニリデンが例示される。更に、セルロース系高分子膜としては、例えば、酢酸セルロース、ニトロセルロース、再生セルロースが例示される。また、セラミックス系の膜としては、例えば、ＭＥＭＢＲＡＬＯＸ社のＭＷ５０００cut等が例示される。
中でも、後味改善及び生産効率の観点から、ポリスルホン系、セルロース系、ポリアクリロニトリル系の高分子膜が好適であり、特にポリスルホン系高分子膜が好適である。
【００２１】
ＵＦ膜の構造としては、例えば、平膜、スパイラル膜、中空糸膜が例示される。中でも、固形分中のマグネシウムとマンガンとの質量比を低減し、とろみや後味を改善する観点から、スパイラル膜、中空糸膜が好適である。
【００２２】
本工程で使用するＵＦ膜の分画分子量は、固形分中のマグネシウムとマンガンとの質量比を低減し、とろみや後味を改善する観点から、下限値が５０００、特に５５００であることが好ましく、他方上限値は１００００、更に９０００、更に８０００、特に７０００であることが好ましい。
【００２３】
このようなＵＦ膜として、例えば、マイクローザ ＳＩＰ−００１３（ポリスルフォン膜、旭化成ケミカルズ社製）、Amicon Ultra-15 Ultracel 10K（再生セルロース、MILLIPORE社製）等の市販品を使用することができる。
【００２４】
また、濾過方式としては、例えば、クロスフロー濾過、遠心濾過等が例示され、中でもクロスフロー濾過が好ましい。
濾過方式がクロスフロー濾過である場合、圧力は、使用する膜モジュールの耐圧範囲であれば特に限定されるものではないが、例えば、０．０３〜０．５ＭＰａ、更に０．０５〜０．３ＭＰａ、更に０．０７〜０．３ＭＰａが好ましい。特に０．１〜０．２ＭＰａであることが好ましい。また、平均透過速は、０．３〜１０ｇ／ｍｉｎ、更に０．５〜８ｇ／ｍｉｎ、特に０．８〜６．５ｇ／ｍｉｎであることが好ましい。
一方、濾過方式が遠心濾過である場合、分離板型、円筒型、デカンター型等の遠心分離機の種類により条件を適宜設定することができるが、例えば、分離板型の場合、３０００〜１００００ｒｐｍ／ｍｉｎ、更に３５００〜８０００ｒｐｍ／ｍｉｎ、特に４０００〜６０００ｒｐｍ／ｍｉｎで、１〜１２０分、更に２０〜１００分、特に４０〜８０分であることが好ましい。
【００２５】
次に、第１の限外濾過工程により得られた濾液を、第２の限外濾過工程に付する。
第２の限外濾過工程は、第１の限外濾過膜よりも分画分子量の低い第２の限外濾過膜に通過させることが、固形分中のマグネシウムとマンガンとの質量比を低減し、とろみや後味を改善する観点から好ましい。なお、本工程においては、第１の限外濾過工程により得られた濾液を、そのまま第２の限外濾過に付することができる。
【００２６】
本工程で使用するＵＦ膜の分画分子量は、固形分中のマグネシウムとマンガンとの質量比を低減し、とろみや後味を改善する観点から、下限が１５００、更に２０００、特に２５００であることが好ましく、他方上限は５０００未満、更に４５００、更に４０００、特に３５００であることが好ましい。
なお、本工程で使用する第２のＵＦ膜の種類及び構造については、第１のＵＦ膜と同様のものが例示される。このようなＵＦ膜として、例えば、マイクローザ ＳＥＰ−００１３、マイクローザ ＳＡＰ−００１３（以上、ポリスルフォン膜、旭化成ケミカルズ社製）等の市販品を使用することができる。
【００２７】
また、本工程の限外濾過の方式及び条件としては、第１の限外濾過工程と同様の方式及び条件を採用することができる。
【００２８】
本発明の精製茶抽出物の製造方法の別の具体例としては、例えば、茶抽出物中のイオンのｐＫａの違いを用い、キレート樹脂によりマンガンを除去し、マグネシウムとマンガンとの質量比を低減する方法、茶抽出物中にＥＤＴＡ、イミソ酢酸等を配合し、有機溶媒により抽出することによりマンガンを除去し、マグネシウムとマンガンとの質量比を低減する方法が挙げられる。なお、本発明の精製茶抽出物の製造方法として本方法を用いる場合にも、前記ＵＦ膜を用いる方法の場合と同様に、用いる茶抽出物は固形分中の非重合体カテキン類の純度が５０質量％以上であることが好ましい。当該純度の茶抽出物とは、一旦精製及び濃縮処理を行ったものであり、マグネシウムやマンガンも含め全ての金属は充分に低減されているため、通常、更にキレート樹脂やＥＤＴＡ等による処理を行う必要はないものである。しかし、本発明においては、極微量残存するマグネシウムとマンガンの質量比が口中の感触や後味に影響を与えることを発見し、これを達成するために更に当該処理を行うことも有効であることを見出したものである。
【００２９】
本発明の精製茶抽出物を製造する際には、茶抽出物に対してタンナーゼ活性を有する酵素で処理してもよい。上記限外濾過膜を用いる方法においては、第１の限外濾過工程前又は第２の限外濾過工程後の茶抽出物に対して酵素処理することが好ましい。また、上記キレート樹脂処理や有機溶媒抽出処理の場合には、これらの処理を実施する前にタンナーゼ処理を行うことが生産効率の観点から好ましい。なお、タンナーゼ処理は、例えば、特開２００４−３２１１０５号公報に記載の方法を採用することができる。
【００３０】
本発明の精製茶抽出物は、そのまま使用しても、濃縮又は乾燥により高濃度化してもよい。高濃度化方法としては、例えば、減圧濃縮、逆浸透膜濃縮、噴霧乾燥、凍結乾燥が例示され、精製茶抽出物を粉末、造粒物等の形態とすることも可能である。
【００３１】
本発明の精製緑茶抽出物は、口に含んだときにとろみや、後味のエグ味が抑制され、茶本来の風味を損なわないため幅広い用途展開が可能である。例えば、本発明の精製緑茶抽出物を飲食品の原料として使用することができるが、とりわけ飲料が好ましい。
【００３２】
飲食品中への精製茶抽出物の配合量は、その種類により適宜設定することが可能であるが、例えば、飲料の場合、非重合体カテキン類を、好ましくは０．０５〜０．５質量％、より好ましくは０．１〜０．３質量％含有するように配合することが好ましい。
【００３３】
本発明の飲料は、茶飲料でも、非茶系飲料であってもよい。茶飲料としては、例えば、緑茶飲料、烏龍茶飲料、紅茶飲料が例示される。また、非茶系飲料としては、例えば、果汁ジュース、野菜ジュース、スポーツ飲料、アイソトニック飲料、エンハンスドウォーター、ボトルドウォーター、ニアウォーター、コーヒー飲料、栄養ドリンク剤、美容ドリンク剤等の非アルコール飲料、ビール、ワイン、清酒、梅酒、発泡酒、ウィスキー、ブランデー、焼酎、ラム、ジン、リキュール類等のアルコール飲料が例示される。
また、本発明の食品としては、例えば、菓子（例えば、パン、ケーキ、クッキー、ビスケット等の焼菓子、チューインガム、チョコレート、キャンデー）、デザート（例えば、ゼリー、ヨーグルト、アイスクリーム）、レトルト食品、調味料（例えば、ソース、スープ、ドレッシング、マヨネーズ、クリーム）が例示される。なお、飲食品の形態は特に限定されず、摂取しやすい形態であれば、固形、粉末、液体、ゲル状、スラリー状等のいずれであってもよい。
【００３４】
本発明の飲料には、酸化防止剤、香料、有機酸類、有機酸塩類、無機酸類、無機酸塩類、無機塩類、色素類、乳化剤、保存料、調味料、甘味料、酸味料、ガム、油、ビタミン、アミノ酸、果汁エキス類、野菜エキス類、花蜜エキス類、ｐＨ調整剤、品質安定剤等の添加剤を単独で又は併用して配合してもよい。
【００３５】
本発明の飲料のｐＨ（２５℃）は、２〜７、好ましくは２〜６．５とすることが、呈味及び非重合体カテキン類の安定性の点で好ましい。
【００３６】
また、本発明の飲料は、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器（いわゆるＰＥＴボトル）、金属缶、金属箔やプラスチックフィルムと複合された紙容器、瓶等の通常の包装容器に充填した容器詰飲料として提供することができる。
また、容器詰飲料は、例えば、金属缶のような容器に充填後、加熱殺菌できる場合にあっては適用されるべき法規（日本にあっては食品衛生法）に定められた殺菌条件で製造できる。ＰＥＴボトル、紙容器のようにレトルト殺菌できないものについては、あらかじめ上記と同等の殺菌条件、例えばプレート式熱交換器などで高温短時間殺菌後、一定の温度迄冷却して容器に充填する等の方法が採用できる。また無菌下で、充填された容器に別の成分を配合して充填してもよい。
【実施例】
【００３７】
１．非重合体カテキン類の分析
試料溶液をフィルター（０．４５μｍ）で濾過し、高速液体クロマトグラフ（型式ＳＣＬ−１０ＡＶＰ、島津製作所製）を用い、オクタデシル基導入液体クロマトグラフ用パックドカラム（Ｌ−カラムＴＭ ＯＤＳ、４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ：財団法人 化学物質評価研究機構製）を装着し、カラム温度３５℃でグラディエント法により分析した。移動相Ａ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有する蒸留水溶液、Ｂ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有するアセトニトリル溶液とし、試料注入量は２０μＬ、ＵＶ検出器波長は２８０ｎｍの条件で行った。なお、グラディエントの条件は、以下のとおりである。
【００３８】
時間（分） Ａ液濃度（体積％） Ｂ液濃度（体積％）
０．０ ９７ ３
５．０ ９７ ３
３７．０ ８０ ２０
４３．０ ８０ ２０
４３．５ ０ １００
４８．５ ０ １００
４９．０ ９７ ３
６０．０ ９７ ３
【００３９】
２．非重合体カテキン類の純度分析
試料２ｇを１０５℃の電気恒温乾燥機で３時間乾燥して得られた固形分の質量を測定し、上記試料２ｇ中の非重合体カテキン類の質量とから下式（Ａ）より求めた。
【００４０】
【数１】
【００４１】
３．マグネシウム及びマンガンの分析
試料を０．１ｍｏｌ／Ｌの硝酸溶液により、Ｍｎ濃度が０〜２５ｐｐｂ、Ｍｇ濃度が０〜５０ｐｐｂとなるように稀釈した。定量はフレームレス原子吸光法（日立Ｚ−２３００）により測定した。
【００４２】
１）マグネシウム
キュベット：パイロチューブＨＲ
測定波長 ：２０２．５ｎｍ
スリット ：０．４ｍｍ
乾燥 ：８０−１４０℃（４０秒）、灰化（５００℃、２０秒）、原子化（２２００℃、５秒）
試料導入量：２０μＬ
測定範囲 ：０〜１００μｇ／Ｌ（相関係数 ０．９９７８）にて検量線法により測定した。
【００４３】
２）マンガン
キュベット：パイロチューブHR
測定波長 ：２７９．６ｎｍ
スリット ：０．４ｍｍ
乾燥 ：８０−１４０℃（４０秒）、灰化（７００℃、２０秒）、原子化（２４００℃、５秒）
試料導入量：２０μＬ
測定範囲 ：０〜１００μｇ／Ｌ（相関係数 ０．９９７８）にて検量線法により測定した。
【００４４】
４．固形分量の測定
試料を、１０５℃の電気恒温乾燥機で３時間乾燥し、残分の質量を測定した。
【００４５】
５．後味の官能評価
各精製緑茶抽出物を、非重合体カテキン類濃度が０．１７５ｇ／１００ｍＬとなるようにイオン交換水で希釈して飲料を調製した。次いで、それをスプーンで一定量すくい、口の中に含んだときの官能について、専門パネル４名により飲用試験を行った。
飲用試験は、下記の製造例１で得た「緑茶抽出物Ａ」を、非重合体カテキン類濃度が０．１７５ｇ／１００ｍＬになるようにイオン交換水で希釈し、これを基準飲料（評点３）とし、該基準飲料に対する相対的な評価として以下の基準で評価した。その後、協議により０．５刻みで最終スコアを決定し、４以上を合格とした。
【００４６】
（後味の評価基準）
評点５：基準飲料に比べて後味にエグ味がなく、非常にスッキリしていて良好である
評点４：基準飲料に比べて後味にエグ味が少なく、スッキリしていて良好である
評点３：基準
評点２：基準飲料に比べて後味にエグ味がやや感じられ、やや不良である
評点１：後味にエグ味が非常に感じられ、不良である
【００４７】
６．とろみの官能評価
各精製緑茶抽出物を、非重合体カテキン類濃度が０．１７５ｇ／１００ｍＬとなるようにイオン交換水で希釈して飲料を調製した。次いで、それをスプーンで一定量すくい、口の中に含んだときの官能について、専門パネル４名により飲用試験を行った。その後、協議により最終スコアを決定した。
【００４８】
（とろみの評価基準）
評点Ａ：とろみが非常に少ない
評点Ｂ：とろみが少ない
評点Ｃ：とろみが感じられる
評点Ｄ：とろみが非常に感じられる
【００４９】
製造例１
熱水を用いて緑茶葉（大葉種）を浴比２０：１で抽出した後、水不溶分を１００メッシュ金網で濾過して緑茶抽出液を得た。次にタンナーゼ（タンナーゼＫＴＦＨ、５００Ｕ／ｇ、キッコーマン（株）製）を緑茶抽出液に対して４３０ｐｐｍとなる濃度で添加した。次に、２５℃で６０分間反応させた後、加熱して酵素を失活させて、タンナーゼ処理後の緑茶抽出液を得た。このタンナーゼ処理後の緑茶抽出液は、非重合体カテキン類の含有量が３０．０質量％であった。
タンナーゼ処理後の緑茶抽出液２４００ｇを、円筒状カラムに充填した合成吸着剤（ＳＰ−７０、三菱化学（株）製）６００ｍＬ（非重合体カテキン類の質量に対して４０ｇ／Ｌ）に、ＳＶ＝１（１／ｈ）の条件で通液し、非重合体カテキン類を吸着させた。次に、非重合体カテキン類を脱離させるために、３０質量％エタノール水溶液７５０ｇをＳＶ＝１（１／ｈ）の条件で通液して脱離液を得た。次に、脱離液中の非重合体カテキン類に対して３０質量％の量の粒状活性炭（太閤ＳＧＰ、フタムラ化学（株）製）をカラムに充填した。次に、カラムに脱離液を通液して処理液を回収し、エタノールを留去して「緑茶抽出物Ａ」を得た。得られた「緑茶抽出物Ａ」の固形分中の非重合体カテキン類の純度は７６．６質量％であった。
【００５０】
製造例２
緑茶抽出液の濃縮物（ポリフェノンＨＧ、三井農林（株）製）２００ｇを、２５℃にて２５０ｒ／ｍｉｎ攪拌条件下の９５質量％エタノール水溶液８００ｇ中に分散させ、酸性白土（ミズカエース＃６００、水澤化学（株）製）１００ｇを投入後、約１０分間攪拌を続けた。次に、２号ろ紙で濾過した後、濾液に活性炭１６ｇを添加し、再び２号ろ紙で濾過した。次に、０．２μｍメンブランフィルターで再濾過した。次に、４０℃、減圧下にて濾液からエタノールを留去し、イオン交換水で非重合体カテキン類濃度を調整して「緑茶抽出物Ｂ」を得た。得られた「緑茶抽出物Ｂ」の固形分中の非重合体カテキン類の純度は６２．７質量％であった。
【００５１】
製造例３
緑茶抽出液の濃縮物（ポリフェノンＨＧ、三井農林（株）製）２００ｇを、２５℃にて２５０ｒ／ｍｉｎ攪拌条件下の４０質量％エタノール水溶液８００ｇ中に分散させ、酸性白土（ミズカエース＃６００、水澤化学（株）製）８０ｇを投入後、約１０分間攪拌を続けた。次に２号ろ紙で濾過した後、濾液に活性炭８ｇを添加し、再び２号ろ紙で濾過した。次に、０．２μｍメンブランフィルターによって再濾過した。次に、４０℃、減圧下にて濾液からエタノールを留去し、イオン交換水で非重合体カテキン類濃度を調整して「緑茶抽出物Ｃ」を得た。得られた「緑茶抽出物Ｃ」の固形分中の非重合体カテキン類の純度は４３．２質量％であった。
【００５２】
製造例４
緑茶葉４．５４ｇ、アスコルビン酸、９０ｇ、クエン酸１３６ｇ、イオン交換水１７６ｇを混合し、５１℃でスラリーを調製し、Ｂｒｉｘ１．０で回収した。次に、このスラリーをＤｏｗｅｘ ＨＣＲ−Ｗ２（ダウケミカル（株）製）に通液（ＢＶ＝６ｍＬ、Ｌ＝２ｍＬ／ｍｉｎ）した。最後に分画分子量１０００の限外濾過膜（材質：セルロースアセテート、ミリポア社製）に圧力０．４ｍＰａの条件で通液し、濾液を得た。この濾液を「緑茶抽出物Ｄ」とした。得られた「緑茶抽出物Ｄ」の固形分中の非重合体カテキン類の純度は２７．５質量％であった。
【００５３】
実施例１
「緑茶抽出物Ａ」をイオン交換水にて非重合体カテキン類濃度が５．０質量％となるように希釈した。次に、それを分画分子量６０００のＵＦ膜（マイクローザ ＳＩＰ−００１３、膜材質：ポリスルフォン、旭化成（株）製）を装着した濾過装置（ＦＩＬＴＲＡＴＩＯＮ ＳＹＳＴＥＭ ＰＳ−２４００１、旭化成（株）製）に、２５℃にて循環流速０．９５（Ｌ／ｍｉｎ）の速度、圧力０．１（ｇ／ｍｉｎ）で循環させ、陽圧濾過法にて第１の限外濾過工程を行った。なお、循環流速は流量計（モデルＮＷ０５−ＴＴＮ、愛知時計電機（株）製）で測定した。
次に、得られた濾液を、分画分子量３０００のＵＦ膜（マイクロポーザ ＳＥＰ−００１３、膜材質：ポリスルフォン、旭化成（株）製）を装着した上記濾過装置に、第１の限外濾過工程と同様の条件にて第２の限外濾過工程を行い、精製緑茶抽出物を得た。得られた精製緑茶抽出物の分析及び官能評価結果を表１に示す。
【００５４】
実施例２
実施例１の操作において、「緑茶抽出物Ａ」の換わりに「緑茶抽出物Ｂ」を用いた以外は、実施例１と同様の操作により精製緑茶抽出物を得た。得られた精製緑茶抽出物の分析結果及び官能評価結果を表１に示す。
【００５５】
比較例１〜３
表１に示した「緑茶抽出物Ｂ」、「緑茶抽出物Ｃ」又は「緑茶抽出物Ｄ」を用い、限外濾過をせずに分析及び官能評価を行った。その分析結
【００５６】
比較例４
実施例２の操作において、「緑茶抽出物Ｂ」の換わりに「緑茶抽出物Ｃ」を用いた以外は、実施例２と同様の操作により、精製緑茶抽出物を得た。得られた精製緑茶抽出物の分析結果及び官能評価結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】
表１から、茶抽出物中のマグネシウムの含有量及びマグネシウムとマンガンとの含有比率を特定値以下に制御することで、口の中に含んだときにとろみや、後味のエグ味の抑制された精製茶抽出物が得られることが確認された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
固形分中の非重合体カテキン類の純度が５０質量％以上であり、
固形分中のマグネシウムの含有量が３００ｍｇ／ｋｇ以下であり、かつ
固形分中のマグネシウムとマンガンとの質量比（マンガン／マグネシウム）が０．２５以下である、精製茶抽出物。
【請求項２】
精製緑茶抽出物である、請求項１記載の精製茶抽出物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の精製茶抽出物を配合してなる、飲食品。
【請求項１】
固形分中の非重合体カテキン類の純度が５０質量％以上であり、
固形分中のマグネシウムの含有量が３００ｍｇ／ｋｇ以下であり、かつ
固形分中のマグネシウムとマンガンとの質量比（マンガン／マグネシウム）が０．２５以下である、精製茶抽出物。
【請求項２】
精製緑茶抽出物である、請求項１記載の精製茶抽出物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の精製茶抽出物を配合してなる、飲食品。
【公開番号】特開２０１２−１１５２２９（Ｐ２０１２−１１５２２９Ａ）
【公開日】平成２４年６月２１日（２０１２．６．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２７０１８７（Ｐ２０１０−２７０１８７）
【出願日】平成２２年１２月３日（２０１０．１２．３）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年６月２１日（２０１２．６．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月３日（２０１０．１２．３）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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