緑色発光蛍光体粒子、色変換シート、発光装置及び画像表示装置組立体
【課題】ユウロピウムを過剰にドープした場合であっても、内部量子効率が低下し難い緑色発光蛍光体粒子を提供する。
【解決手段】緑色発光蛍光体粒子の製造方法は、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液からユウロピウム及びストロンチウムを含む粉体を得た後、該粉体と粉状ガリウム化合物とを混合し、次いで、焼成する各工程から成る。また、本発明の緑色発光蛍光体粒子は、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０、好ましくは、０．１０≦ｘ≦０．１８）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である。
【解決手段】緑色発光蛍光体粒子の製造方法は、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液からユウロピウム及びストロンチウムを含む粉体を得た後、該粉体と粉状ガリウム化合物とを混合し、次いで、焼成する各工程から成る。また、本発明の緑色発光蛍光体粒子は、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０、好ましくは、０．１０≦ｘ≦０．１８）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、緑色発光蛍光体粒子、色変換シート、発光装置及び画像表示装置組立体に関する。
【背景技術】
【０００２】
白色発光ダイオード（ＬＥＤ）用の蛍光体材料として、ＳｒＧａ2Ｓ4：Ｅｕ蛍光体が周知である。ＳｒＧａ2Ｓ4：Ｅｕ蛍光体の輝度を増幅させるには、発光中心であるユウロピウム（Ｅｕ）を高濃度でドープし、励起光を多く吸収する必要がある。しかしながら、ユウロピウムを過剰にドープした場合、励起光の吸収量は増加するものの、発光中心の濃度飽和により内部量子効率が低下し、逆に輝度が下がってしまうといった問題がある。一般に、これを濃度消光と呼ぶ。従って、ドープするユウロピウムの濃度には最適値がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第６１５３１２３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
米国特許第６１５３１２３号明細書には、Ｍ1（Ｍ2，Ｇａ）2Ｓ4、具体的には、（Ｓｒ，Ｃａ）Ｇａ2Ｓ4から成る蛍光体粒子の発明が開示されており、付活剤の原子百分率を０．０２％乃至１５％とすることが記載されている。しかしながら、付活剤の原子百分率を例えば１０％乃至１５％とすると、濃度消光が発生し、輝度が低下するといった問題を解決するに至っていない。
【０００５】
従って、本発明の目的は、ユウロピウムを過剰にドープした場合であっても、内部量子効率が低下し難い緑色発光蛍光体粒子、緑色発光蛍光体粒子を用いた色変換シート、発光装置及び画像表示装置組立体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的を達成するための本発明の色変換シートは、
第１透明基材、
第２透明基材、及び、
第１透明基材と第２透明基材とによって挟まれた色変換層、
から成り、
色変換層は、少なくとも緑色発光蛍光体粒子から成り、
緑色発光蛍光体粒子は、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０、好ましくは、０．１０≦ｘ≦０．１８）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である。
【０００７】
上記の目的を達成するための本発明の発光装置は、
（ａ）光源、及び、
（ｂ）光源から出射された光によって励起される蛍光体粒子、
を備えた発光装置であって、
蛍光体粒子は、少なくとも緑色発光蛍光体粒子から成り、
緑色発光蛍光体粒子は、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０、好ましくは、０．１０≦ｘ≦０．１８）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である。
【０００８】
上記の目的を達成するための本発明の画像表示装置組立体は、
（Ａ）画像表示装置、及び、
（Ｂ）画像表示装置を背面から照明する発光装置、
から成り、
発光装置は、
（ａ）光源、及び、
（ｂ）光源から出射された光によって励起される蛍光体粒子、
を備えており、
蛍光体粒子は、少なくとも緑色発光蛍光体粒子から成り、
緑色発光蛍光体粒子は、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０、好ましくは、０．１０≦ｘ≦０．１８）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である。
【０００９】
上記の目的を達成するための本発明の緑色発光蛍光体粒子は、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０、好ましくは、０．１０≦ｘ≦０．１８）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の緑色発光蛍光体粒子、色変換シート、発光装置及び画像表示装置組立体は、緑色発光蛍光体粒子の吸収効率が高くなっても、高い内部量子効率を維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、実施例１及び比較例１の緑色発光蛍光体粒子における（内部量子効率／吸収効率）の計算結果を示すグラフである。
【図２】図２は、実施例１の緑色発光蛍光体粒子の吸収効率、内部量子効率、外部量子効率の測定結果を示すグラフである。
【図３】図３は、比較例１の緑色発光蛍光体粒子の吸収効率、内部量子効率、外部量子効率の測定結果を示すグラフである。
【図４】図４の（Ａ）及び（Ｂ）は、実施例１及び比較例１の緑色発光蛍光体粒子の走査型電子顕微鏡写真である。
【図５】図５は、実施例１及び比較例１の緑色発光蛍光体粒子の信頼性試験結果を示すグラフである。
【図６】図６の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、実施例２の色変換シートの模式的な断面図である。
【図７】図７は、実施例３の画像表示装置組立体の概念図である。
【図８】図８は、実施例３の画像表示装置組立体の変形例の概念図である。
【図９】図９は、実施例３の画像表示装置組立体の別の変形例の概念図である。
【図１０】図１０は、実施例３の画像表示装置組立体の更に別の変形例の概念図である。
【図１１】図１１の（Ａ）及び（Ｂ）は、実施例４の画像表示装置組立体での使用に適したエッジライト型の発光装置（面状発光装置）及びその変形例の概念図である。
【図１２】図１２は、実施例４の画像表示装置組立体での使用に適したエッジライト型の発光装置（面状発光装置）の別の変形例の概念図である。
【図１３】図１３の（Ａ）及び（Ｂ）は、それぞれ、実施例５の画像表示装置組立体での使用に適した発光装置の模式的な断面図、及び、実施例５の画像表示装置組立体の概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、図面を参照して、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されるものではなく、実施例における種々の数値や材料は例示である。尚、説明は、以下の順序で行う。
１．本発明の緑色発光蛍光体粒子、本発明の第１の態様及び第２の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法、並びに、色変換シート、発光装置及び画像表示装置組立体、全般に関する説明
２．実施例１（本発明の緑色発光蛍光体粒子、本発明の第１の態様及び第２の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法）
３．実施例２（本発明の色変換シート）
４．実施例３（本発明の発光装置及び画像表示装置組立体）
５．実施例４（実施例３の変形）
６．実施例５（実施例３の別の変形）、その他
【００１３】
［本発明の緑色発光蛍光体粒子、本発明の第１の態様及び第２の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法、並びに、色変換シート、発光装置及び画像表示装置組立体、全般に関する説明］
本発明の第１の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法においては、限定するものではないが、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液に亜硫酸塩を滴下することで、（Ｓｒ，Ｅｕ）ＳＯ3から成る前記粉体（中間粉体物）を得る形態とすることができる。また、本発明の第２の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法においては、限定するものではないが、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液に粉末ガリウム化合物を加え、亜硫酸塩を滴下することで、Ｓｒ、Ｅｕ及びＧａを含む前記粉体を得る形態とすることができる。
【００１４】
更には、以上に説明した各種の好ましい形態を含む本発明の第１の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法において、前記粉体（中間粉体物）と粉状ガリウム化合物との混合は、ボールミルを用いて行う形態とすることができるが、これに限定するものではない。混合時間等の混合条件は、各種の試験を行い、適宜、決定すればよい。
【００１５】
上記の好ましい形態を含む本発明の第１の態様あるいは第２の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法においては、焼成を、硫化水素ガス（Ｈ2Ｓ）雰囲気中で行う形態とすることができ、あるいは又、硫化炭素（ＣＳ2）といった雰囲気中で行う形態とすることができる。焼成温度、焼成時間、昇温速度、昇温時間等の焼成条件は、各種の試験を行い、適宜、決定すればよい。
【００１６】
更には、以上に説明した各種の好ましい形態を含む本発明の第１あるいは第２の態様の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法において、緑色発光蛍光体粒子は、Ｓｒ1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０、好ましくは、０．１０≦ｘ≦０．１８）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である形態とすることができる。
【００１７】
本発明の色変換シートにおいて、色変換層は、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成る形態とすることができる。そして、このような形態においては、色変換シートに青色光が入射し、色変換シートから白色光を出射する構成とすることができる。
【００１８】
本発明の発光装置あるいは画像表示装置組立体において、蛍光体粒子は、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成る形態とすることができる。そして、このような形態を含む本発明の発光装置あるいは画像表示装置組立体において、蛍光体粒子は、透明基材の第１面上に層状に形成されており、光源は、第１面と対向する透明基材の第２面に対向して配置されている形態とすることができ、この場合、蛍光体粒子は第２透明基材によって被覆されている形態とすることができる。尚、このような構成、構造は、実質的に、本発明の色変換シートと同じ構成、構造とすることができる。
【００１９】
但し、本発明の発光装置あるいは画像表示装置組立体における蛍光体粒子の構成、構造は、これに限定するものではなく、緑色発光蛍光体粒子、あるいは、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成る蛍光体粒子を透明基材の内部に分散させた形態とすることもできる。このような透明基材は、例えば、周知の押出し成形法やカレンダー成形法にて成形することができる。あるいは又、緑色発光蛍光体粒子形成領域及び赤色発光粒子形成領域が設けられた透明基材を、光源と画像表示装置の間に配置する形態とすることもできる。ここで、緑色発光蛍光体粒子形成領域は、画像表示装置における緑色発光副画素（副画素［Ｇ］）と光源との間に位置するように透明基材に設けられており、赤色発光粒子形成領域は、画像表示装置における赤色発光副画素（副画素［Ｒ］）と光源との間に位置するように透明基材に設けられている。画像表示装置における青色発光副画素（副画素［Ｂ］）と光源との間には、緑色発光蛍光体粒子や赤色発光粒子は配置されていない。あるいは又、光源にキャップ状の部材を被せ、キャップ状の部材の内面に層状の蛍光体粒子（蛍光体粒子層）を形成する形態としてもよい。あるいは又、蛍光体粒子を透明基材の内部に分散させた材料（シート状あるいはフィルム状の材料）をキャップ状の部材の内面に配置する形態としてもよい。このようなシート状あるいはフィルム状の材料は、例えば、周知の押出し成形法やカレンダー成形法にて成形することができる。あるいは又、蛍光体粒子をキャップ状の部材の内部に分散させた形態とすることもできる。このようなキャップ状の部材は、周知の射出成形法、押出し成形法、移送成形法（トランスファーモールド法）、カレンダー成形法、流出成形法、積層板成形法、成膜成形法、圧縮成形法、焼成法、注型法、吹込成形法、インフレーション成形法、溶液浸漬成形法、発泡成形法、反応射出成形法等によって成形することができる。
【００２０】
発光装置を面状発光装置（面状光源装置）から構成することができる。ここで、面状発光装置として、例えば実開昭６３−１８７１２０や特開２００２−２７７８７０に開示された直下型の面状発光装置、並びに、例えば特開２００２−１３１５５２に開示されたエッジライト型（サイドライト型とも呼ばれる）の面状発光装置を挙げることができる。発光装置は、光拡散板、拡散シート、プリズムシート（フィルム）、ＢＥＦやＤＢＥＦ（これらは、住友スリーエム株式会社の商品名）、偏光変換シート（フィルム）といった光学機能シート（フィルム）群や、反射シートを備えている構成とすることができる。光学機能シート群は、離間配置された各種シートから構成されていてもよいし、積層され一体として構成されていてもよい。光拡散板や光学機能シート群は、発光装置と画像表示装置との間に配置される。光拡散板を構成する材料として、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリスチレン系樹脂（ＰＳ）、メタクリル樹脂、ノルボルネン系の重合体樹脂である日本ゼオン株式会社製「ゼオノア」（ＺＥＯＮＯＲ）等のシクロオレフィン樹脂を挙げることができる。
【００２１】
発光装置を直下型の面状発光装置（面状光源装置）から構成する場合、蛍光体粒子を層状とし、この層状の蛍光体粒子（蛍光体粒子層）を、光源と画像表示装置との間に配置すればよい。更には、蛍光体粒子層を、光源と上記の光拡散板や光学機能シート群との間に配置してもよいし、光拡散板と光学機能シート群の間に配置してもよいし、光学機能シート群の間に配置してもよい。
【００２２】
エッジライト型の面状発光装置（面状光源装置）にあっては、導光板が備えられている。ここで、導光板を構成する材料として、例えば、ガラスや、プラスチック材料（例えば、ＰＭＭＡ、ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂、非晶性のポリプロピレン系樹脂、ＡＳ樹脂を含むスチレン系樹脂）を挙げることができ、上述した射出成形法等の各種の成形法に基づき成形することができる。導光板は、第１面（底面）、この第１面と対向した第２面（頂面）、第１側面、第２側面、第１側面と対向した第３側面、及び、第２側面と対向した第４側面を有する。導光板のより具体的な形状として、全体として、楔状の切頭四角錐形状を挙げることができ、この場合、切頭四角錐の２つの対向する側面が第１面及び第２面に相当し、切頭四角錐の底面が第１側面に相当する。そして、第１面（底面）の表面部には凸部及び／又は凹部が設けられていることが望ましい。導光板の第１側面から光が入射され、第２面（頂面）から画像表示装置に向けて光が出射される。ここで、導光板の第２面は、平滑としてもよいし（即ち、鏡面としてもよいし）、拡散効果のあるブラストシボを設けてもよい（即ち、微細な凹凸面とすることもできる）。
【００２３】
導光板の第１面（底面）には、凸部及び／又は凹部が設けられていることが望ましい。即ち、導光板の第１面には、凸部が設けられ、あるいは又、凹部が設けられ、あるいは又、凹凸部が設けられていることが望ましい。凹凸部が設けられている場合、凹部と凸部とが連続していてもよいし、不連続であってもよい。導光板の第１面に設けられた凸部及び／又は凹部は、導光板への光入射方向と所定の角度を成す方向に沿って延びる連続した凸部及び／又は凹部である構成とすることができる。このような構成にあっては、導光板への光入射方向であって第１面と垂直な仮想平面で導光板を切断したときの連続した凸形状あるいは凹形状の断面形状として、三角形；正方形、長方形、台形を含む任意の四角形；任意の多角形；円形、楕円形、放物線、双曲線、カテナリー等を含む任意の滑らかな曲線を例示することができる。尚、導光板への光入射方向と所定の角度を成す方向とは、導光板への光入射方向を０度としたとき、６０度〜１２０度の方向を意味する。以下においても同様である。あるいは又、導光板の第１面に設けられた凸部及び／又は凹部は、導光板への光入射方向と所定の角度を成す方向に沿って延びる不連続の凸部及び／又は凹部である構成とすることができる。このような構成にあっては、不連続の凸形状あるいは凹形状の形状として、角錐、円錐、円柱、三角柱や四角柱を含む多角柱、球の一部、回転楕円体の一部、回転放物線体の一部、回転双曲線体の一部といった各種の滑らかな曲面を例示することができる。尚、導光板において、場合によっては、第１面の周縁部には凸部や凹部が形成されていなくともよい。更には、光源から出射され、導光板に入射した光が導光板の第１面に形成された凸部あるいは凹部に衝突して散乱されるが、導光板の第１面に設けられた凸部あるいは凹部の高さや深さ、ピッチ、形状を、一定としてもよいし、光源から離れるに従い変化させてもよい。後者の場合、例えば凸部あるいは凹部のピッチを光源から離れるに従い、細かくしてもよい。ここで、凸部のピッチ、あるいは、凹部のピッチとは、導光板への光入射方向に沿った凸部のピッチ、あるいは、凹部のピッチを意味する。
【００２４】
導光板を備えた面状発光装置にあっては、導光板の第１面（底面）に対向して反射部材を配置することができる。また、導光板の第２面（頂面）に対向して画像表示装置が配置されている。
【００２５】
そして、発光装置をエッジライト型の面状発光装置から構成する場合、蛍光体粒子を層状とし、この層状の蛍光体粒子（蛍光体粒子層）を、導光板の第２面（頂面）と画像表示装置との間に配置すればよい。光源から出射された光は、導光板の第１側面（例えば、切頭四角錐の底面に相当する面）から導光板に入射し、第１面（底面）の凸部あるいは凹部に衝突して散乱され、第１面（底面）から出射し、反射部材にて反射され、第１面（底面）に再び入射し、第２面（頂面）から出射され、蛍光体粒子層を通過して、画像表示装置を照射する。更には、蛍光体粒子層を、光源と上記の光拡散板や光学機能シート群との間に配置してもよいし、光拡散板や光学機能シート群の間に配置してもよい。あるいは又、蛍光体粒子層を、光源と導光板の第１側面との間に配置すればよい。あるいは又、蛍光体粒子層を、導光板の第１面（底面）に対向した反射部材と導光板の第１面（底面）との間に配置することができる。尚、蛍光体粒子層を、導光板の第２面（頂面）上に形成してもよいし、導光板の第１側面上に形成してもよいし、導光板の第１面（底面）上に形成してもよい。光源から出射された光を直接、導光板に導いてもよいし、間接的に導光板に導いてもよい。後者の場合、例えば、光ファイバーを用いればよい。
【００２６】
以上に説明した各種の好ましい形態、構成を含む本発明の第１の態様あるいは第２の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法、本発明の色変換シート、本発明の発光装置あるいは本発明の画像表示装置組立体において、緑色発光蛍光体粒子のメジアン径（Ｄ50）は１μｍ乃至７μｍである構成とすることができる。
【００２７】
以上に説明した各種の好ましい形態、構成を含む本発明の第１の態様あるいは第２の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法（以下、これらを総称して、単に、『本発明の製造方法』と呼ぶ）において、ユウロピウム化合物として、ユウロピウム塩、具体的には、硝酸ユウロピウム［Ｅｕ（ＮＯ3）3・ｘＨ2Ｏ］、蓚酸ユウロピウム［Ｅｕ2（Ｃ2Ｏ4）3・ｘＨ2Ｏ］、炭酸ユウロピウム［Ｅｕ2（ＣＯ3）3・ｘＨ2Ｏ］、硫酸ユウロピウム［Ｅｕ2（ＳＯ4）3］、塩化ユウロピウム［ＥｕＣｌ3・ｘＨ2Ｏ］、フッ化ユウロピウム［ＥｕＦ3］、水素化ユウロピウム［ＥｕＨx］、硫化ユウロピウム［ＥｕＳ］、トリ−i−プロポキシユウロピウム［Ｅｕ（Ｏ−ｉ−Ｃ3Ｈ7）3］、酢酸ユウロピウム［Ｅｕ（Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3）3］を挙げることができるし、ストロンチウム化合物として、ストロンチウム塩、具体的には、硝酸ストロンチウム［Ｓｒ（ＮＯ3）2］、酸化ストロンチウム［ＳｒＯ］、臭化ストロンチウム［ＳｒＢｒ2・ｘＨ2Ｏ］、塩化ストロンチウム［ＳｒＣｌ2・ｘＨ2Ｏ］、炭酸ストロンチウム［ＳｒＣＯ3］、蓚酸ストロンチウム［ＳｒＣ2Ｏ4・Ｈ2Ｏ］、フッ化ストロンチウム［ＳｒF2］、ヨウ化ストロンチウム［ＳｒＩ2・ｘＨ2Ｏ］、硫酸ストロンチウム［ＳｒＳＯ4］、水酸化ストロンチウム［Ｓｒ（ＯＨ）2・ｘＨ2Ｏ］、硫化ストロンチウム［ＳｒＳ］を挙げることができる。粉状ガリウム化合物として、酸化ガリウム［Ｇａ2Ｏ3］、硫酸ガリウム［Ｇａ2（ＳＯ4）3・ｘＨ2Ｏ］、硝酸ガリウム［Ｇａ（ＮＯ3）3・ｘＨ2Ｏ］、臭化ガリウム［ＧａＢｒ3］、塩化ガリウム［ＧａＣｌ3］、ヨウ化ガリウム［ＧａＩ3］、硫化ガリウム（ＩＩ）［ＧａＳ］、硫化ガリウム（ＩＩＩ）［Ｇａ2Ｓ3］、オキシ水酸化ガリウム［ＧａＯＯＨ］を挙げることができる。ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液における溶媒として、純水、硝酸水溶液、アンモニア水溶液、塩酸水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、これらの混合水溶液を挙げることができる。亜硫酸塩として、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムを挙げることができる。また、亜硫酸塩以外にも、炭酸塩（具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム）を用いることも可能である。
【００２８】
また、本発明の製造方法における粉体の一般的な組成として、上述したユウロピウム及びストロンチウムを含む亜硫酸化合物以外にも、硫酸化合物、炭酸塩を挙げることができる。また、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液からユウロピウム及びストロンチウムを含む粉体を得る代わりに、ユウロピウム化合物とアルカリ土類金属（ラジウムを除く）とを含む溶液からユウロピウム及びアルカリ土類金属（ラジウムを除く）を含む粉体を得た後、この粉体と粉状ガリウム化合物とを混合し、次いで、焼成することで、本発明の緑色発光蛍光体粒子を製造することもできる。
【００２９】
以上に説明した各種の好ましい形態を含む色変換シート、発光装置あるいは画像表示装置組立体において、使用する透明基材は、光源からの光を最低８０％、透過させるような材料から構成することが好ましい。第１透明基材、第２透明基材、透明基材として、ガラス基板、具体的には、高歪点ガラス、ソーダガラス（Ｎａ2Ｏ・ＣａＯ・ＳｉＯ2）、硼珪酸ガラス（Ｎａ2Ｏ・Ｂ2Ｏ3・ＳｉＯ2）、フォルステライト（２ＭｇＯ・ＳｉＯ2）、鉛ガラス（Ｎａ2Ｏ・ＰｂＯ・ＳｉＯ2）、無アルカリガラスを例示することができる。あるいは又、ポリメチルメタクリレート（ポリメタクリル酸メチル，ＰＭＭＡ）やポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルフェノール（ＰＶＰ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、環状非晶質ポリオレフィン、多官能アクリレート、多官能ポリオレフィン、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂に例示される有機ポリマー（高分子材料から構成された可撓性を有するプラスチック・フィルムやプラスチック・シート、プラスチック基板といった高分子材料の形態を有する）を挙げることができる。光源として、具体的には、例えば、４４０ｎｍ乃至４６０ｎｍの範囲内のいずれかの値の波長を有する光（青色光）を出射する発光素子（例えば、発光ダイオードや半導体レーザ）、蛍光ランプ、エレクトロルミネッセンス発光装置、又は、プラズマ発光装置を例示することができる。光源の配置光源の状態、光源の数は、本質的に任意であり、発光装置や画像表示装置組立体の仕様に基づき、適宜、決定すればよい。
【００３０】
尚、発光ダイオード（ＬＥＤ）は、例えば、基体上に形成された第１導電型（例えばｎ型）を有する第１化合物半導体層、第１化合物半導体層上に形成された活性層、活性層上に形成された第２導電型（例えばｐ型）を有する第２化合物半導体層の積層構造を有し、第１化合物半導体層に電気的に接続された第１電極、及び、第２化合物半導体層に電気的に接続された第２電極を備えている。発光ダイオードを構成する層は、発光波長に依存して、周知の化合物半導体材料から構成すればよいし、基体も周知の材料、例えば、サファイア（屈折率：１．７８５）、ＧａＮ（屈折率：２．４３８）、ＧａＡｓ（屈折率：３．４）、ＡｌＩｎＰ（屈折率：２．８６）、アルミナ（屈折率：１．７８）等から構成すればよい。尚、発光ダイオード（ＬＥＤ）は、フェイスアップ構造を有していてもよいし、フリップチップ構造を有していてもよい。
【００３１】
一般に、発光ダイオードの色温度は作動電流に依存する。従って、所望の輝度を得ながら、忠実に色を再現させるためには、即ち、色温度を一定に維持するためには、パルス幅変調（ＰＷＭ）信号によって発光ダイオードを駆動することが好ましい。パルス幅変調（ＰＷＭ）信号のデューティ比を変化させると、発光ダイオードにおける平均的な順方向電流の変化と輝度とは、線形的に変化する。
【００３２】
発光素子は、通常、基板に取り付けられている。ここで、基板は、限定するものではないが、発光素子の発する熱に耐え、しかも、放熱性に優れた基板であることが好ましい。具体的には、基板として、片面あるいは両面に配線が形成されたメタルコアプリント配線板、多層メタルコアプリント配線板、片面あるいは両面に配線が形成されたメタルベースプリント配線板、多層メタルベースプリント配線板、片面あるいは両面に配線が形成されたセラミックス配線板、多層セラミックス配線板を例示することができる。これらの各種のプリント配線板の製造方法は、従来の方法とすればよい。また、発光素子と基板に形成された回路との電気的な接続方法（実装方法）として、発光素子の構造にもよるが、ダイボンド法、ワイヤボンド法、これらの方法の組合せ、サブマウントを用いる方式を挙げることができる。尚、ダイボンド法として、ハンダ・ボールを用いる方法、ハンダ・ペーストを用いる方法、ＡｕＳｎ共晶ハンダを溶融してボンディングする方法、金バンプを形成して超音波を用いて接合する方法を挙げることができる。発光素子の基板への取付け方法は、周知の取付け方法とすればよい。また、基板をヒートシンクに固定することが望ましい。
【００３３】
本発明の色変換層を構成する赤色発光粒子、本発明の発光装置における蛍光体粒子を構成する赤色発光粒子、本発明の画像表示装置組立体における蛍光体粒子を構成する赤色発光粒子として、（ＭＥ：Ｅｕ）Ｓ、（Ｍ：Ｓｍ）x（Ｓｉ，Ａｌ）12（Ｏ，Ｎ）16、ＭＥ2Ｓｉ5Ｎ8：Ｅｕ、（ＭＥ：Ｅｕ）ＳｉＮ2、（ＭＥ：Ｅｕ）ＡｌＳｉＮ3、（ＭＥ:Ｅｕ）3ＳｉＯ5、（Ｃａ：Ｅｕ）ＳｉＮ2、（Ｃａ：Ｅｕ）ＡｌＳｉＮ3、Ｙ2Ｏ3：Ｅｕ、ＹＶＯ4：Ｅｕ、Ｙ（Ｐ，Ｖ）Ｏ4：Ｅｕ、３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ2・Ｇｅ2：Ｍｎ、ＣａＳｉＯ3：Ｐｂ，Ｍｎ、Ｍｇ6ＡｓＯ11：Ｍｎ、（Ｓｒ，Ｍｇ）3（ＰＯ4）3：Ｓｎ、Ｌａ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ、Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕといった赤色発光蛍光体粒子を挙げることができる。ここで、「ＭＥ」は、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから成る群から選択された少なくとも１種類の原子を意味し、「Ｍ」は、Ｌｉ、Ｍｇ及びＣａから成る群から選択された少なくとも１種類の原子を意味する。あるいは又、例えば、間接遷移型のシリコン系材料において、直接遷移型のように、キャリアを効率良く光へ変換させるために、キャリアの波動関数を局所化し、量子効果を用いた、２次元量子井戸構造、１次元量子井戸構造（量子細線）、０次元量子井戸構造（量子ドット）等の量子井戸構造を適用した発光粒子を挙げることもできるし、半導体材料に添加された希土類原子は殻内遷移により鋭く発光することが知られており、このような技術を適用した発光粒子を挙げることもできる。
【００３４】
本発明の色変換層、本発明の発光装置あるいは本発明の画像表示装置組立体における蛍光体粒子は、緑色発光蛍光体粒子から成り、あるいは又、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成るが、その他の構成要素として、バインダーや、シアン色発光蛍光体粒子、黄色発光蛍光体粒子、ガラスビーズから成る分散材を挙げることができる。蛍光体粒子が緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成る場合、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子を混合することで色変換層を得ることができる。
【００３５】
メジアン径（Ｄ50）は、株式会社堀場製作所製の光分散型の粒度分布計であるＬＡ５００を用い、以下の方法で求めることができる。即ち、メジアン径（Ｄ50）の測定、粒度分布は、エタノール中に蛍光体粒子を分散させ、超音波を用いて凝集を解いた上で、溶媒中に蛍光体粒子を投入し、チューブ内を移動させ、チューブを光源で照らし、フォトダイオードアレイ上に投射し、フォトダイオードアレイで蛍光体粒子の影をモニターすることで測定することができる。また、内部量子効率、吸収効率、外部量子効率は、日本分光株式社製ＦＰ−６５００の積分球オプションを用い、以下の方法で求めることができる。即ち、リファレンスとして硫酸バリウムを用い、硫酸バリウムの反射率を１００％とし、標準の治具に蛍光体粒子をパッキングして、硫酸バリウムとの比較で内部量子効率、外部量子効率、吸収効率を算出する。
【００３６】
本発明の画像表示装置組立体において、画像表示装置として液晶表示装置を挙げることができる。尚、液晶表示装置として、より具体的には、透過型あるいは半透過型のカラー液晶表示装置を挙げることができる。これらの液晶表示装置は、例えば、透明第１電極を備えたフロント・パネル、透明第２電極を備えたリア・パネル、及び、フロント・パネルとリア・パネルとの間に配された液晶材料から成る。
【００３７】
フロント・パネルは、より具体的には、例えば、ガラス基板やシリコン基板から成る第１の基板と、第１の基板の内面に設けられた透明第１電極（共通電極とも呼ばれ、例えば、ＩＴＯから成る）と、第１の基板の外面に設けられた偏光フィルムとから構成されている。更には、フロント・パネルは、第１の基板の内面に、アクリル樹脂やエポキシ樹脂から成るオーバーコート層によって被覆されたカラーフィルターが設けられている。カラーフィルターは、一般に、着色パターン間の隙間を遮光するためのブラックマトリクス（例えば、クロムから成る）と、各副画素に対向した例えば、青色、緑色、赤色の着色層から構成されており、染色法、顔料分散法、印刷法、電着法等によって作製される。着色層は、例えば、樹脂材料から成り、あるいは又、顔料で着色されている。着色層のパターンは、副画素の配列状態（配列パターン）と一致させればよく、デルタ配列、ストライプ配列、ダイアゴナル配列、レクタングル配列を挙げることができる。そして、フロント・パネルは、更に、オーバーコート層上に透明第１電極が形成された構成を有している。透明第１電極上には配向膜が形成されている。一方、リア・パネルは、より具体的には、例えば、ガラス基板やシリコン基板から成る第２の基板と、第２の基板の内面に形成されたスイッチング素子と、スイッチング素子によって導通／非導通が制御される透明第２電極（画素電極とも呼ばれ、例えば、ＩＴＯから成る）と、第２の基板の外面に設けられた偏光フィルムとから構成されている。透明第２電極を含む全面には配向膜が形成されている。これらの透過型あるいは半透過型のカラー液晶表示装置を構成する各種の部材や液晶材料は、周知の部材、材料から構成することができる。尚、スイッチング素子として、単結晶シリコン半導体基板に形成されたＭＯＳ型ＦＥＴや、ガラス基板に形成された薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）といった３端子素子や、ＭＩＭ素子、バリスタ素子、ダイオード等の２端子素子を例示することができる。液晶材料の駆動方式は、使用する液晶材料に適した駆動方式とすればよい。
【００３８】
第１の基板や第２の基板として、ガラス基板、表面に絶縁膜が形成されたガラス基板、石英基板、表面に絶縁膜が形成された石英基板、表面に絶縁膜が形成された半導体基板を挙げることができるが、製造コスト低減の観点からは、ガラス基板、あるいは、表面に絶縁膜が形成されたガラス基板を用いることが好ましい。ガラス基板として、高歪点ガラス、ソーダガラス（Ｎａ2Ｏ・ＣａＯ・ＳｉＯ2）、硼珪酸ガラス（Ｎａ2Ｏ・Ｂ2Ｏ3・ＳｉＯ2）、フォルステライト（２ＭｇＯ・ＳｉＯ2）、鉛ガラス（Ｎａ2Ｏ・ＰｂＯ・ＳｉＯ2）、無アルカリガラスを例示することができる。あるいは又、ポリメチルメタクリレート（ポリメタクリル酸メチル，ＰＭＭＡ）やポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルフェノール（ＰＶＰ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に例示される有機ポリマー（高分子材料から構成された可撓性を有するプラスチック・フィルムやプラスチック・シート、プラスチック基板といった高分子材料の形態を有する）を挙げることができる。
【００３９】
透明第１電極と透明第２電極の重複領域であって液晶セルを含む領域が、１副画素（サブピクセル）に該当する。そして、例えば、各画素（ピクセル）を構成する赤色発光副画素（副画素［Ｒ］と呼ぶ場合がある）は、係る領域を構成する液晶セルと赤色光を透過するカラーフィルターとの組合せから構成され、緑色発光副画素（副画素［Ｇ］と呼ぶ場合がある）は、係る領域を構成する液晶セルと緑色光を透過するカラーフィルターとの組合せから構成され、青色発光副画素（副画素［Ｂ］と呼ぶ場合がある）は、係る領域を構成する液晶セルと青色光を透過するカラーフィルターとの組合せから構成されている。副画素［Ｒ］、副画素［Ｇ］及び副画素［Ｂ］の配置パターンは、上述したカラーフィルターの配置パターンと一致する。尚、画素は、副画素［Ｒ］、副画素［Ｇ］、及び、副画素［Ｂ］の３種の副画素［Ｒ，Ｇ，Ｂ］を１組として構成される構成に限定されず、例えば、これらの３種の副画素［Ｒ，Ｇ，Ｂ］に更に１種類あるいは複数種類の副画素を加えた１組（例えば、輝度向上のために白色光を発光する副画素を加えた１組、色再現範囲を拡大するために補色を発光する副画素を加えた１組、色再現範囲を拡大するためにイエローを発光する副画素を加えた１組、色再現範囲を拡大するためにマゼンタを発光する副画素を加えた１組、色再現範囲を拡大するためにイエロー及びシアンを発光する副画素を加えた１組）から構成することもできる。尚、時分割で赤色、緑色、青色の発光状態を高速に切り替えることでカラー表示を行う所謂フィールドシーケンシャル液晶表示装置の場合、副画素毎に分かれたカラーフィルターを必要としない。
【実施例１】
【００４０】
実施例１は、本発明の緑色発光蛍光体粒子、並びに、本発明の第１の態様及び第２の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法に関する。
【００４１】
実施例１においては、以下の製造方法で緑色発光蛍光体粒子を得た。即ち、実施例１にあっては、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液に粉末ガリウム化合物を加え、塩を加えることで粉体を得た後、具体的には、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物を析出するための塩を加えることで粉体を得た後、この粉体を焼成する。即ち、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液に粉末ガリウム化合物を加え、次いで、塩を加えることで、ユウロピウムとストロンチウムとを含む粉体と粉末ガリウム化合物との混合物から成る粉体（粉体混合物）を得た後、この粉体（粉体混合物）を焼成する。ここで、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液に粉末ガリウム化合物を加え、亜硫酸塩を滴下することで、Ｓｒ、Ｅｕ及びＧａを含む粉体を得る。
【００４２】
先ず、株式会社高純度化学研究所製の試薬であるＧａ2Ｏ3（純度７Ｎ）、Ｓｒ（ＮＯ3）2（純度３Ｎ）、及び、Ｅｕ2Ｏ3（純度３Ｎ）、並びに、関東化学株式会社製の硝酸水溶液（濃度２０％）及び亜硫酸アンモニウム一水和物を準備した。
【００４３】
そして、Ｅｕ2Ｏ3を硝酸水溶液に添加して８０゜Ｃで攪拌することでＥｕ2Ｏ3を硝酸水溶液に溶解し、その後、溶媒を蒸発させることによって、Ｅｕ（ＮＯ3）3を得た。
【００４４】
次いで、ユウロピウム化合物［Ｅｕ（ＮＯ3）3］とストロンチウム化合物［Ｓｒ（ＮＯ3）2］とを５００ミリリットルの純水に添加し、攪拌した。こうして、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液を得ることができた。尚、Ｅｕ（ＮＯ3）3とＳｒ（ＮＯ3）2の割合を変えることで、ｘの値を変えることができ、これによって、発光中心であるＥｕ濃度を調整した。その後、この溶液に、所望の割合の粉状ガリウム化合物（具体的には、粉状Ｇａ2Ｏ3）を加え、攪拌しながら、この溶液に亜硫酸塩を滴下した。具体的には、この溶液を攪拌しながら、Ｓｒ及びＥｕのモル数の合計の１．５倍のモル数の亜硫酸アンモニウムを含む溶液を滴下することで析出・沈殿物を得た。この析出・沈殿物は、Ｓｒ、Ｅｕ及びＧａを含み、より具体的には、亜硫酸ユウロピウム・ストロンチウム粉体と酸化ガリウム粉体の混合物である。そして、伝導率が０．１ｍＳ／ｃｍ以下になるまで沈殿物を純水で洗浄、濾過し、１２０゜Ｃで６時間、乾燥させることで、ユウロピウム、ストロンチウム及びガリウムを含む粉体（ユウロピウムとストロンチウムとを含む粉体と粉末ガリウム化合物との混合物から成る粉体混合物を得る。より具体的には、亜硫酸ユウロピウム・ストロンチウム粉体［（Ｓｒ，Ｅｕ）ＳＯ3から成る粉体］と酸化ガリウム粉体の混合物）を得た。このように、実施例１におけるユウロピウム、ストロンチウム及びガリウムを含む粉体を得る方法は、湿式法（即ち、出発物質を液相にて生成させる方法）である。
【００４５】
そして、こうして得られた粉体（粉体混合物）２０グラムとジルコニアボール２００グラムとエタノール２００ミリリットルとを、５００ミリリットルのポットに入れ、回転速度９０ｒｐｍで３０分間回転させることで混合した。混合終了後、濾過し、１２０゜Ｃで６時間、乾燥させた。その後、公称目開き１００μｍの金網を通し、粉体混合品を得た。
【００４６】
次いで、粉体混合品を電気炉で焼成した。焼成条件を以下のとおりとした。即ち、１．５時間で９２５゜Ｃまで昇温し、その後、１．５時間、９２５゜Ｃを保持し、次いで、２時間で室温まで降温させた。焼成中、０．５リットル／分の割合で電気炉に硫化水素を流した。その後、公称目開き２５μｍのメッシュを通し、Ｓｒ1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕxから成る実施例１の緑色発光蛍光体粒子を得ることができた。この実施例１の緑色発光蛍光体粒子は、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０、好ましくは、０．１０≦ｘ≦０．１８）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である。
【００４７】
比較例１として、以下の製造方法で緑色発光蛍光体粒子を得た。
【００４８】
実施例１と同じＧａ2Ｏ3及びＥｕ2Ｏ3を準備し、併せて、株式会社高純度化学研究所製の試薬であるＳｒＳＯ4（純度３Ｎ）を準備した。
【００４９】
そして、所望のＳｒ1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx組成比となるように、Ｇａ2Ｏ3、Ｅｕ2Ｏ3及びＳｒＳＯ4を調合し（即ち、比較例１にあっては、乾式法を採用し）、実施例１と同様に方法でボールミルを用いて混合した。即ち、比較例１にあっては、乾式法を採用した。混合終了後、濾過し、８０゜Ｃで６時間、乾燥させた。その後、公称目開き１００μｍの金網を通した。次いで、粉体混合品を電気炉で焼成した。焼成条件を以下のとおりとした。即ち、１時間で５００゜Ｃまで昇温し、その後、１時間で９３０゜Ｃまで昇温し、４時間、９３０゜Ｃを保持し、次いで、２時間で降温させた。焼成中、０．５リットル／分の割合で電気炉に硫化水素を流した。その後、公称目開き２５μｍのメッシュを通し、Ｓｒ1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕxから成る比較例１の緑色発光蛍光体粒子を得ることができた。調合の際、ｘを変化させることによって、発光中心であるＥｕ濃度を調整した。
【００５０】
実施例１及び比較例１の緑色発光蛍光体粒子の走査型電子顕微鏡写真を、それぞれ、図４の（Ａ）及び（Ｂ）に示す。実施例１の緑色発光蛍光体粒子は、比較例１の緑色発光蛍光体粒子よりも粒子径が小さいことが判る。メジアン径（Ｄ50）の測定の結果、実施例１の緑色発光蛍光体粒子にあっては、作製サンプルによってばらつきがあったが、１μｍ乃至７μｍであった。一方、比較例１の緑色発光蛍光体粒子にあっては、８．３μｍ乃至１５μｍであった。
【００５１】
また、実施例１及び比較例１の緑色発光蛍光体粒子の吸収効率、内部量子効率、外部量子効率の測定結果を、ぞれぞれ、図２及び図３に示し、（内部量子効率／吸収効率）の計算値を図１に示す。ここで、図１にあっては、「Ａ」は実施例１の緑色発光蛍光体粒子における計算値であり、「Ｂ」は比較例１の緑色発光蛍光体粒子における計算値である。また、図２及び図３において、「Ａ」は吸収効率の測定結果を示し、「Ｂ」は内部量子効率の測定結果を示し、「Ｃ」は外部量子効率の測定結果を示す。
【００５２】
図３から、比較例１の緑色発光蛍光体粒子にあっては、内部量子効率はｘの値が大きくなる従い、減少している。一方、吸収効率は、ｘの値と共に増加していく。そして、外部量子効率はｘ＝０．０６で最大ピークを持つことが判る。そのときの外部量子効率の値は５０％である。
【００５３】
一方、図２から、実施例１の緑色発光蛍光体粒子にあっては、ｘ＝０．１５で内部量子効率が最も高い値となった。そして、外部量子効率はｘ＝０．１３で最大ピークを持つことが判る。そのときの外部量子効率の値は６１％である。
【００５４】
（内部量子効率／吸収効率）の計算値から、実施例１の緑色発光蛍光体粒子にあっては、ｘ＝０．２０でも７０％以上である。一方、比較例１の緑色発光蛍光体粒子にあっては、ｘ＝０．１０で７０％を下回っている。
【００５５】
濃度消光はＥｕ間の相互作用で起こることが知られており、Ｅｕ同士の距離が近いと相互作用が生じ易いと考えられている（交差失活）。比較例１の緑色発光蛍光体粒子にあっては、乾式法を採用しており、Ｅｕ濃度が高い状態にあっては、局所的にＥｕ密度が高い領域が存在し、交差失活が生じ易いと考えられる。一方、実施例１の製造方法で製造した緑色発光蛍光体粒子は、湿式法にて（Ｓｒ，Ｅｕ）ＳＯ3を得ているので、Ｅｕが均一に分散されていることが予想され、局所的にＥｕ密度が高い領域が存在しないが故に、比較例１に比べて、交差失活が生じ難いと考えられる。そして、その結果、実施例１の緑色発光蛍光体粒子は、吸収効率が高くなっても、高い内部量子効率を維持すると考えられる。
【００５６】
また、ｘ＝０．１５とした実施例１の緑色発光蛍光体粒子、及び、ｘ＝０．０６とした比較例１の緑色発光蛍光体粒子を、温度８５゜Ｃ、相対湿度８５％の雰囲気中に放置し、時間の経過と共に、発光強度がどの程度変化するかを調べた。その結果を図５に示すが、「Ａ」で示される実施例１の緑色発光蛍光体粒子の方が、「Ｂ」で示される比較例１の緑色発光蛍光体粒子よりも、発光強度の経時変化が少ないという結果が得られ、実施例１の緑色発光蛍光体粒子は高い信頼性を有することが判った。
【００５７】
尚、代替的に、以下の方法（実施例１の変形例）で緑色発光蛍光体粒子を製造することもできる。即ち、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液からユウロピウム及びストロンチウムを含む粉体（中間粉体物）を得た後、この粉体（中間粉体物）と粉状ガリウム化合物とを混合し、次いで、焼成する。ここで、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液に、亜硫酸塩を滴下することで、（Ｓｒ，Ｅｕ）ＳＯ3から成る粉体（中間粉体物）を得る。また、この粉体（中間粉体物）と粉状ガリウム化合物との混合は、ボールミルを用いて行う。
【００５８】
具体的には、上述したＥｕ2Ｏ3を硝酸水溶液に添加して８０゜Ｃで攪拌することでＥｕ2Ｏ3を硝酸水溶液に溶解し、その後、溶媒を蒸発させることによって、Ｅｕ（ＮＯ3）3を得た。
【００５９】
次いで、ユウロピウム化合物［Ｅｕ（ＮＯ3）3］とストロンチウム化合物［Ｓｒ（ＮＯ3）2］とを５００ミリリットルの純水に添加し、攪拌した。こうして、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液を得ることができた。尚、Ｅｕ（ＮＯ3）3とＳｒ（ＮＯ3）2の割合を変えることで、ｘの値を変えることができ、これによって、発光中心であるＥｕ濃度を調整した。その後、この溶液に亜硫酸塩を滴下した。具体的には、この溶液を攪拌しながら、Ｓｒ及びＥｕのモル数の合計の１．５倍のモル数の亜硫酸アンモニウムを含む溶液を滴下することで、（Ｓｒ，Ｅｕ）ＳＯ3を析出、沈殿させた。そして、伝導率が０．１ｍＳ／ｃｍ以下になるまで沈殿物を純水で洗浄、濾過し、１２０゜Ｃで６時間、乾燥させることで、ユウロピウム及びストロンチウムを含む粉体（中間粉体物）、具体的には、（Ｓｒ，Ｅｕ）ＳＯ3粉体を得た。このように、実施例１の変形例におけるユウロピウム及びストロンチウムを含む粉体（中間粉体物）を得る方法は、湿式法（即ち、出発物質を液相にて生成させる方法）である。
【００６０】
そして、こうして得られた粉体（中間粉体物）と粉状ガリウム化合物（具体的には、粉状Ｇａ2Ｏ3）とを、所望の割合にて、ボールミルを用いて混合した。具体的には、粉体混合品２０グラムとジルコニアボール２００グラムとエタノール２００ミリリットルとを、５００ミリリットルのポットに入れ、回転速度９０ｒｐｍで３０分間回転させることで混合した。混合終了後、濾過し、１２０゜Ｃで６時間、乾燥させた。その後、公称目開き１００μｍの金網を通した。
【００６１】
次いで、粉体混合品を電気炉で焼成した。焼成条件を以下のとおりとした。即ち、１．５時間で９２５゜Ｃまで昇温し、その後、１．５時間、９２５゜Ｃを保持し、次いで、２時間で室温まで降温させた。焼成中、０．５リットル／分の割合で電気炉に硫化水素を流した。その後、公称目開き２５μｍのメッシュを通し、Ｓｒ1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕxから成る実施例１の緑色発光蛍光体粒子を得ることができた。この実施例１の変形例の製造方法にて得られた緑色発光蛍光体粒子も、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０、好ましくは、０．１０≦ｘ≦０．１８）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である。
【実施例２】
【００６２】
実施例２は、本発明の色変換シートに関する。実施例２の色変換シート１０の模式的な断面図を図６の（Ａ）に示すが、この色変換シート１０は、
第１透明基材１１、
第２透明基材１２、及び、
第１透明基材１１と第２透明基材１２とによって挟まれた色変換層１３、
から成る。
【００６３】
そして、第１透明基材１１と第２透明基材１２とは、第１貼合層１４及び第２貼合層１５により、色変換層１３を挟み込むようにして貼り合わせられている。第１透明基材１１及び第２透明基材１２は、色変換層１３への水蒸気の浸入を防止するものであり、色変換層１３の光入射側及び光出射側に互いに対向するように配置されている。
【００６４】
色変換層１３は、少なくとも緑色発光蛍光体粒子から成る。具体的には、実施例２にあっては、色変換層は、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子（より具体的には、ＣａＳ：Ｅｕから成る赤色発光蛍光体粒子）が混合されて成る。そして、緑色発光蛍光体粒子は実施例１において説明した緑色発光蛍光体粒子、即ち、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０、好ましくは、０．１０≦ｘ≦０．１８）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である。
【００６５】
そして、色変換シート１０は、例えば青色発光ダイオードから成る光源の直上に配置されて使用される。具体的には、色変換シート１０に青色光が入射し、色変換シート１０から白色光が出射される。
【００６６】
図６の（Ｂ）に模式的な一部断面図を示すように、第１透明基材１１は、２枚の樹脂シート１１Ａ，１１Ｂの間に、水蒸気バリア層（不透水層）１Ｃを挟み込んだ構成を有する。即ち、色変換層１３は、樹脂シート１１Ａ若しくは樹脂シート１１Ｂを介在させて水蒸気バリア層１１Ｃで封止されている。樹脂シート１１Ａ，１１Ｂは、透明性、加工性、耐熱性等の観点から、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、環状非晶質ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂や多官能アクリレート、多官能ポリオレフィン、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂等から構成することができる。第２透明基材１２も第１透明基材１１と同様の構成、構造を有する。
【００６７】
水蒸気バリア層１１Ｃは、水蒸気透過率の低い材料、例えばシリコン酸化物やシリコン窒化物、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、インジウム酸化物、酸化アルミニウムあるいはスズ酸化物等の無機材料や、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリアクリロニトリルあるいはポリ塩化ビニリテン等の有機材料から成り、単層若しくは複合層により構成されている。水蒸気透過率は例えば２．０ｇ／ｍ2／日以下であることが好ましい。更に、水蒸気透過率に加えて、酸素ガス等のガス透過率の低い材料を用いることが好ましい。
【００６８】
第１貼合層１４は、色変換層１３の光出射面と第２透明基材１２との間に設けられ、第２貼合層１５は、色変換層１３の外周に沿って、即ち、色変換層１３を囲むように、額縁状に設けられている。このような第１貼合層１４及び第２貼合層１５は、水蒸気バリア性を有する接着材料、例えば、紫外線硬化型接着剤、熱硬化型接着剤、粘着剤、ホットメルト剤等により構成されている。但し、第１貼合層１４は、色変換層１３から出射される光の光路上に配置されるため、透明性を有する材料により構成されている。第２貼合層１５は、透明であっても不透明であってもよいが、水蒸気バリア性の高い材料を用いることが好ましい。尚、第１貼合層１４は、設けなくともよい。
【００６９】
このように、実施例２の色変換シートにあっては、水蒸気バリア性の高い材料で色変換層を封止しているが故に、水蒸気による色変換層の劣化を確実に防止することができる。
【００７０】
実施例２の色変換シート１０は、例えば以下に説明する製造方法に基づき製造することができる。
【００７１】
先ず、図６の（Ｂ）に示した構成を有する第１透明基材１１及び第２透明基材１２を作製する。具体的には、樹脂シート１１Ａ上に、各種成膜方法、例えば真空蒸着法やスパッタリング法等により水蒸気バリア層１１Ｃを成膜する。尚、水蒸気バリア層１１Ｃとして有機材料を用いた場合には、各種コーティング法に基づき成膜することもできる。続いて、形成した水蒸気バリア層１１Ｃの上に樹脂シート１１Ｂを重ね合わせて接着し、水蒸気バリア層１１Ｃを樹脂シート１１Ａ，１１Ｂ間に封止する。
【００７２】
次いで、第１透明基材１１の周縁部に第２貼合層１５を塗布、形成する。このとき、第１透明基材１１の周縁部において、第２貼合層１５を形成しない部分（開口部、図示せず）を設けておく。続いて、第２透明基材１２を、第１透明基材１１と対向するように第２貼合層１５の上に置き、第１透明基材１１と第２貼合層１５、第２透明基材１２と第２貼合層１５とを接着する。その後、第１透明基材１１と第２透明基材１２と第２貼合層１５とによって囲まれた空間内に、開口部から、実施例１において得られた緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光蛍光体粒子の混合品を入れる。その後、第２透明基材１２と第２貼合層１５と蛍光体粒子混合品によって囲まれた空間内に、開口部から第１貼合層１４を注入し、接着し、更に、開口部を封止することにより、図６の（Ａ）に示した色変換シート１０を完成することができる。
【００７３】
あるいは又、例えば以下に説明する製造方法に基づき製造することができる。
【００７４】
即ち、第１透明基材１１の周縁部を除いた領域に色変換層１３を塗布、形成する。続いて、第１透明基材１１の周縁部に、色変換層１３を囲むように第２貼合層１５を形成する。次いで、色変換層１３の全面を覆うように第１貼合層１４を形成した後、第２透明基材１２を第１貼合層１４及び第２貼合層１５の上に置き、第１透明基材１１と第２貼合層１５、第２透明基材１２と第２貼合層１５とを接着する。
【００７５】
あるいは又、第１透明基材１１の周縁部を除いた領域に色変換層１３を塗布、形成する。次いで、色変換層１３の光出射側の全面を覆うように第１貼合層１４を形成した後、第１貼合層１４の上から第２透明基材１２を貼り合わせる。その後、第２透明基材１２と第１透明基材１１との間を、外側から封止するように第２貼合層１５を形成する。このような方法によっても、実施例２の色変換シート１０を製造することができる。
【００７６】
図６の（Ｃ）に模式的な断面図を示すように、第１透明基材１１上に配置された色変換層１３全体を覆うようにして貼合層１６が設けられており、色変換層１３が第１透明基材１１と第２透明基材１２との間に貼合層１６のみによって気密封止された構成とすることもできる。貼合層１６は、第１貼合層１４と同様の材料から構成すればよい。また、例えば、第２透明基材１２として光学機能シート（フィルム）を用いることもできる。光学機能シート（フィルム）は、例えば、拡散板、拡散フィルム、レンズフィルムあるいは反射型偏光フィルム等の単層構成あるいは積層構成とすることができる。
【００７７】
実施例２の色変換シート１０は、次に説明する実施例３の発光装置、画像表示装置組立体に適用することができる。
【実施例３】
【００７８】
実施例３は、本発明の発光装置及び本発明の画像表示装置組立体に関する。概念図を図７に示す実施例３の画像表示装置組立体は、
（Ａ）画像表示装置２０、及び、
（Ｂ）画像表示装置２０を背面から照明する発光装置（具体的には、面状発光装置、面状光源装置）３０、
から成り、
発光装置３０は、
（ａ）光源３１、及び、
（ｂ）光源から出射された光によって励起される蛍光体粒子、
を備えている。
【００７９】
そして、蛍光体粒子は、少なくとも緑色発光蛍光体粒子から成る。具体的には、実施例３において、蛍光体粒子は緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成り、緑色発光蛍光体粒子は、実施例１にて説明したとおり、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である。
【００８０】
ここで、層状の蛍光体粒子（蛍光体粒子層）は、透明基材（第１透明基材１１）の第１面上に形成されており、光源３１は、第１面と対向する透明基材（第１透明基材１１）の第２面に対向して配置されている。更には、蛍光体粒子（蛍光体粒子層）は、第２透明基材１２によって被覆されている。より具体的には、この構成は、実施例２の色変換シート１０によって実現されている。ここで、蛍光体粒子層は、実施例２の色変換シート１０における色変換層１３に相当する。
【００８１】
画像表示装置２０は、周知の透過型のカラー液晶表示装置から成る。具体的には、カラー液晶表示装置から成る画像表示装置２０は、第１の方向に沿ってＭ0個、第１の方向と直交する第２の方向に沿ってＮ0個の、合計Ｍ0×Ｎ0個の画素（ピクセル）が２次元マトリクス状に配列された表示領域を備えている。より具体的には、例えば、画像表示用解像度としてＨＤ−ＴＶ規格を満たすものであり、２次元マトリクス状に配列された画素（ピクセル）の数Ｍ0×Ｎ0を（Ｍ0，Ｎ0）で表記したとき、例えば、（１９２０，１０８０）である。各画素は、それぞれが異なる色を発光する複数の副画素を１組として構成されている。各画素は、赤色発光副画素（副画素［Ｒ］）、緑色発光副画素（副画素［Ｇ］）、及び、青色発光副画素（副画素［Ｂ］）の３種の副画素（サブピクセル）から構成されている。この画像表示装置は、線順次駆動される。画像表示装置は、マトリクス状に交差する走査電極（第１の方向に沿って延びている）とデータ電極（第２の方向に沿って延びている）とを有し、走査電極に走査信号を入力して走査電極を選択、走査し、データ電極に入力されたデータ信号（制御信号に基づく信号である）に基づき画像を表示させ、１画面を構成する。
【００８２】
実施例３における発光装置（面状発光装置）３０は、直下型の面状発光装置である。画像表示装置２０と発光装置３０との間には、発光装置３０の側から順に、例えば、拡散板２１、拡散フィルム２２、レンズフィルム（集光部材）２３、及び、反射型偏光フィルム２４の各種光学機能フィルム（シート）が配置されている。拡散板２１及び拡散フィルム２２は、入射光を拡散して強度分布を均一化するものであり、レンズフィルム２３は、プリズム状の突起が複数並列して成り、入射光を集光する機能を有する。反射型偏光フィルム２４は、一方の偏光を透過させ、他方の偏光を下方（色変換シート１０の側）に反射させて光を再利用に供するものであり、光利用効率を高めるために設けられている。尚、図７あるいは後述する図８〜図１３においては、これらの光学機能フィルム（シート）を別々に図示しているが、これらの光学機能フィルム（シート）は積層された状態としてもよい。
【００８３】
光源３１は、支持基板３２上に複数の青色光を発光する発光素子、具体的には、青色発光ダイオード（ＬＥＤ，Light Emitting Diode）組立体３３が配置されて成り、全体として面発光を行う。このような光源３１の直上に、実施例２において説明した色変換シート１０が配置されている。そして、青色発光ダイオード組立体３３から出射された青色光は、色変換シート１０に入射し、色変換シート１０から白色光が出射され、画像表示装置２０を背面から照明する。更には、画像表示装置２０に入射した光は、画像データに基づいて変調され、画像表示が行われる。
【００８４】
色変換シート１０を、拡散板２１と拡散フィルム２２との間に配置してもよいし（図８参照）、拡散フィルム２２とレンズフィルム２３との間に配置してもよい（図９参照）。このように、色変換シート１０を、光源３１の直上に限らず、光源３１と反射型偏光フィルム２４との間のいずれかの位置に配置されていてもよい。但し、色変換シート１０から出射される光の色度の視野角依存性を最小にするためには、図７に示すように、光源３１の直上に配置するか、あるいは図８に示すように、拡散板２１と拡散フィルム２２との間に配置することが好ましい。一方、出射光の色度の光源３１からの放射角依存性を最小にするためには、図８の配置構成、若しくは、図９に示したように、拡散フィルム２２とレンズフィルム２３との間に配置することが好ましい。よって、出射光における色度の視野角依存性及び光源からの放射角依存性のいずれも最小とすることのできる図８の配置構成が最も好ましい。
【００８５】
色変換シート１０の代わりに、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子を内部に分散させた透明基材を用いることもできる。このような透明基材は、周知の押出し成形法やカレンダー成形法にて成形することができる。以下に説明する実施例４においても同様である。
【００８６】
あるいは又、色変換シート１０の代わりに、緑色発光蛍光体粒子形成領域３４及び赤色発光粒子形成領域３５が設けられた透明基材３６を、光源３１と画像表示装置２０の間に配置してもよい（図１０参照）。ここで、緑色発光蛍光体粒子形成領域３４は、画像表示装置２０における緑色発光副画素（副画素［Ｇ］）と光源３１との間に位置するように透明基材３６上に設けられている。また、赤色発光粒子形成領域３５は、画像表示装置２０における赤色発光副画素（副画素［Ｒ］）と光源３１との間に位置するように透明基材３６上に設けられている。画像表示装置２０における青色発光副画素（副画素［Ｂ］）と光源３１との間には、緑色発光蛍光体粒子や赤色発光粒子は配置されていない。あるいは又、このような透明基材３６を画像表示装置に積層してもよいし、画像表示装置内に組み込んでもよい。あるいは又、緑色発光蛍光体粒子形成領域３４を、画像表示装置２０における緑色発光副画素（副画素［Ｇ］）と光源３１との間に位置するように画像表示装置２０内に形成し、赤色発光粒子形成領域３５を、画像表示装置２０における赤色発光副画素（副画素［Ｒ］）と光源３１との間に位置するように画像表示装置２０内に形成してもよい。
【実施例４】
【００８７】
実施例４は実施例３の変形である。実施例３にあっては、発光装置３０を直下型の面状発光装置とした。一方、実施例４にあっては、発光装置をエッジライト型（サイドライト型）の面状発光装置とする。図１１の（Ａ）に示すように、実施例４において、発光装置４０は、実施例２において説明した色変換シート１０、光源４１、及び、導光板５０から構成されている。
【００８８】
ポリカーボネート樹脂から成る導光板５０は、第１面（底面）５１、この第１面５１と対向した第２面（頂面）５３、第１側面５４、第２側面５５、第１側面５４と対向した第３側面５６、及び、第２側面５５と対向した第４側面を有する。導光板のより具体的な形状は、全体として、楔状の切頭四角錐形状であり、切頭四角錐の２つの対向する側面が第１面５１及び第２面５３に相当し、切頭四角錐の底面が第１側面５４に相当する。そして、第１面５１の表面部には凹凸部５２が設けられている。導光板５０への光入射方向であって第１面５１と垂直な仮想平面で導光板５０を切断したときの連続した凸凹部の断面形状は、三角形である。即ち、第１面５１の表面部に設けられた凹凸部５２は、プリズム状である。導光板５０の第２面５３は、平滑としてもよいし（即ち、鏡面としてもよいし）、拡散効果のあるブラストシボを設けてもよい（即ち、微細な凹凸面とすることもできる）。導光板５０の第１面５１に対向して反射部材５７が配置されている。また、導光板５０の第２面５３に対向してカラー液晶表示装置から成る画像表示装置２０が配置されている。更には、画像表示装置２０と導光板５０の第２面５３との間には、色変換シート１０、拡散シート５８及びプリズムシート５９が配置されている。光源４１から出射された光は、導光板５０の第１側面５４（例えば、切頭四角錐の底面に相当する面）から導光板５０に入射し、第１面５１の凹凸部５２に衝突して散乱され、第１面５１から出射し、反射部材５７にて反射され、第１面５１に再び入射し、第２面５３から出射され、色変換シート１０、拡散シート５８及びプリズムシート５９を通過して、画像表示装置２０を照射する。
【００８９】
あるいは又、図１１の（Ｂ）に示すように、光源４１と導光板５０との間に色変換シート１０を配置してもよいし、図１２に示すように、導光板５０の第１面５１と反射部材５７との間に色変換シート１０を配置してもよい。あるいは又、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子を内部に分散させた導光板を用いることもできる。
【実施例５】
【００９０】
実施例５も実施例３の変形である。実施例５においても、発光装置６０は、模式的な断面図を図１３の（Ａ）に示すように、
（ａ）光源、及び、
（ｂ）光源から出射された光によって励起される蛍光体粒子、
を備えている。ここで、実施例５においては、光源及び蛍光体粒子は一体に組み立てられており、半導体発光素子組立体によって構成されている。
【００９１】
具体的には、サブマウント７１に固定され、光源としての半導体発光素子（青色発光ダイオード）６１は、サブマウント７１に設けられた配線（図示せず）、金線７３Ａを介して外部電極７３Ｂに電気的に接続され、外部電極７３Ｂは駆動回路（図示せず）に電気的に接続されている。また、サブマウント７１はリフレクターカップ７４に取り付けられ、リフレクターカップ７４はヒートシンク７５に取り付けられている。更には、半導体発光素子６１の上方には、例えば、シリコーン樹脂から成り、キャップ状の部材であるプラスチックレンズ７２が配置され、プラスチックレンズ７２と半導体発光素子６１との間には、半導体発光素子６１から出射される光に対して透明なエポキシ樹脂（屈折率：例えば１．５）、ゲル状材料［例えば、Ｎｙｅ社の商品名ＯＣＫ−４５１（屈折率：１．５１）、商品名ＯＣＫ−４３３（屈折率：１．４６）］、シリコーンゴム、シリコーンオイルコンパウンドといったオイルコンパウンド材料［例えば、東芝シリコーン株式会社の商品名ＴＳＫ５３５３（屈折率：１．４５）］で例示される光透過媒体層（図示せず）が充填されている。また、プラスチックレンズ７２の内面には、実施例１にて説明した緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成る層状の蛍光体粒子（蛍光体粒子層６２）が塗布、形成されている。
【００９２】
実施例５の画像表示装置組立体の概念図を図１３の（Ｂ）に示すが、実施例３において説明した青色発光ダイオード組立体３３を実施例５の発光装置６０に置き換え、色変換シート１０の配置は省略する。発光装置６０から出射された白色光は、画像表示装置２０を背面から照明する。
【００９３】
蛍光体粒子層６２をプラスチックレンズ７２の内面に形成する代わりに、蛍光体粒子をプラスチックレンズ７２の内部に分散させた状態としてもよい。また、プラスチックレンズ７２の内面に緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成る蛍光体粒子層６２を塗布、形成する代わりに、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子を分散させたシート状材料を用いることもできる。
【００９４】
以上、本発明を好ましい実施例に基づき説明したが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例において説明した緑色発光蛍光体粒子の製造方法における各種製造条件、使用した原材料、色変換シートの構成、構造、構成材料、発光装置及び画像表示装置組立体の構成、構造、構成材料等は例示であり、適宜変更することができる。光源として、発光ダイオード（ＬＥＤ）の代わりに半導体レーザ（ＬＤ）を用いることもできる。
【００９５】
場合によっては、光源から出射されるエネルギー線を青色光とする代わりに紫外線としてもよい。この場合には、紫外線の照射によって励起される青色発光蛍光体粒子（例えば、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ、ＢａＭｇ2Ａｌ16Ｏ27：Ｅｕ、Ｓｒ2Ｐ2Ｏ7：Ｅｕ、Ｓｒ5（ＰＯ4）3Ｃｌ：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）5（ＰＯ4）3Ｃｌ：Ｅｕ、ＣａＷＯ4、ＣａＷＯ4：Ｐｂ）を併せて使用すればよい。
【００９６】
発光装置の適用分野として、上述した発光装置、画像表示装置、面状発光装置（面状光源装置）、カラー液晶表示装置組立体を含む液晶表示装置組立体だけでなく、自動車、電車、船舶、航空機等の輸送手段における灯具や灯火（例えば、ヘッドライト、テールライト、ハイマウントストップライト、スモールライト、ターンシグナルランプ、フォグライト、室内灯、メーターパネル用ライト、各種のボタンに内蔵された光源、行き先表示灯、非常灯、非常口誘導灯等）、建築物における各種の灯具や灯火（外灯、室内灯、照明具、非常灯、非常口誘導灯等）、街路灯、信号機や看板、機械、装置等における各種の表示灯具、トンネルや地下通路等における照明具や採光部、生物顕微鏡等の各種検査装置における特殊照明、光を用いた殺菌装置、光触媒と組み合わせた消臭・殺菌装置、写真や半導体リソグラフィーにおける露光装置、光を変調して空間若しくは光ファイバーや導波路を経由して情報を伝達する装置を挙げることができる。
【符号の説明】
【００９７】
１０・・・色変換シート、１１・・・第１透明基材、１１Ａ，１１Ｂ・・・樹脂シート、１１Ｃ・・・水蒸気バリア層（不透水層）、１２・・・第２透明基材、１３・・・色変換層、１４・・・第１貼合層、１５・・・第２貼合層、１６・・・貼合層、２０・・・画像表示装置、２１・・・拡散板、２２・・・拡散フィルム、２３・・・レンズフィルム（集光部材）、２４・・・反射型偏光フィルム、３０，６０・・・発光装置、３１，４１・・・光源、３２・・・支持基板、３３・・・青色発光ダイオード（ＬＥＤ）組立体、３４・・・緑色発光蛍光体粒子形成領域、３５・・・赤色発光粒子形成領域、３６・・・透明基材、５０・・・導光板、５１・・・第１面（底面）、５２・・・凹凸部、５３・・・第２面（頂面）、５４・・・第１側面、５５・・・第２側面、５６・・・第３側面、５７・・・反射部材、５８・・・拡散シート、５９・・・プリズムシート、６１・・・半導体発光素子（青色発光ダイオード、光源）、６２・・・層状の蛍光体粒子（蛍光体粒子層）、７１・・・サブマウント、７２・・・プラスチックレンズ、７３Ａ・・・金線、７３Ｂ・・・外部電極、７４・・・リフレクターカップ、７５・・・ヒートシンク
【技術分野】
【０００１】
本発明は、緑色発光蛍光体粒子、色変換シート、発光装置及び画像表示装置組立体に関する。
【背景技術】
【０００２】
白色発光ダイオード（ＬＥＤ）用の蛍光体材料として、ＳｒＧａ2Ｓ4：Ｅｕ蛍光体が周知である。ＳｒＧａ2Ｓ4：Ｅｕ蛍光体の輝度を増幅させるには、発光中心であるユウロピウム（Ｅｕ）を高濃度でドープし、励起光を多く吸収する必要がある。しかしながら、ユウロピウムを過剰にドープした場合、励起光の吸収量は増加するものの、発光中心の濃度飽和により内部量子効率が低下し、逆に輝度が下がってしまうといった問題がある。一般に、これを濃度消光と呼ぶ。従って、ドープするユウロピウムの濃度には最適値がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第６１５３１２３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
米国特許第６１５３１２３号明細書には、Ｍ1（Ｍ2，Ｇａ）2Ｓ4、具体的には、（Ｓｒ，Ｃａ）Ｇａ2Ｓ4から成る蛍光体粒子の発明が開示されており、付活剤の原子百分率を０．０２％乃至１５％とすることが記載されている。しかしながら、付活剤の原子百分率を例えば１０％乃至１５％とすると、濃度消光が発生し、輝度が低下するといった問題を解決するに至っていない。
【０００５】
従って、本発明の目的は、ユウロピウムを過剰にドープした場合であっても、内部量子効率が低下し難い緑色発光蛍光体粒子、緑色発光蛍光体粒子を用いた色変換シート、発光装置及び画像表示装置組立体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的を達成するための本発明の色変換シートは、
第１透明基材、
第２透明基材、及び、
第１透明基材と第２透明基材とによって挟まれた色変換層、
から成り、
色変換層は、少なくとも緑色発光蛍光体粒子から成り、
緑色発光蛍光体粒子は、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０、好ましくは、０．１０≦ｘ≦０．１８）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である。
【０００７】
上記の目的を達成するための本発明の発光装置は、
（ａ）光源、及び、
（ｂ）光源から出射された光によって励起される蛍光体粒子、
を備えた発光装置であって、
蛍光体粒子は、少なくとも緑色発光蛍光体粒子から成り、
緑色発光蛍光体粒子は、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０、好ましくは、０．１０≦ｘ≦０．１８）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である。
【０００８】
上記の目的を達成するための本発明の画像表示装置組立体は、
（Ａ）画像表示装置、及び、
（Ｂ）画像表示装置を背面から照明する発光装置、
から成り、
発光装置は、
（ａ）光源、及び、
（ｂ）光源から出射された光によって励起される蛍光体粒子、
を備えており、
蛍光体粒子は、少なくとも緑色発光蛍光体粒子から成り、
緑色発光蛍光体粒子は、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０、好ましくは、０．１０≦ｘ≦０．１８）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である。
【０００９】
上記の目的を達成するための本発明の緑色発光蛍光体粒子は、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０、好ましくは、０．１０≦ｘ≦０．１８）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の緑色発光蛍光体粒子、色変換シート、発光装置及び画像表示装置組立体は、緑色発光蛍光体粒子の吸収効率が高くなっても、高い内部量子効率を維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、実施例１及び比較例１の緑色発光蛍光体粒子における（内部量子効率／吸収効率）の計算結果を示すグラフである。
【図２】図２は、実施例１の緑色発光蛍光体粒子の吸収効率、内部量子効率、外部量子効率の測定結果を示すグラフである。
【図３】図３は、比較例１の緑色発光蛍光体粒子の吸収効率、内部量子効率、外部量子効率の測定結果を示すグラフである。
【図４】図４の（Ａ）及び（Ｂ）は、実施例１及び比較例１の緑色発光蛍光体粒子の走査型電子顕微鏡写真である。
【図５】図５は、実施例１及び比較例１の緑色発光蛍光体粒子の信頼性試験結果を示すグラフである。
【図６】図６の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、実施例２の色変換シートの模式的な断面図である。
【図７】図７は、実施例３の画像表示装置組立体の概念図である。
【図８】図８は、実施例３の画像表示装置組立体の変形例の概念図である。
【図９】図９は、実施例３の画像表示装置組立体の別の変形例の概念図である。
【図１０】図１０は、実施例３の画像表示装置組立体の更に別の変形例の概念図である。
【図１１】図１１の（Ａ）及び（Ｂ）は、実施例４の画像表示装置組立体での使用に適したエッジライト型の発光装置（面状発光装置）及びその変形例の概念図である。
【図１２】図１２は、実施例４の画像表示装置組立体での使用に適したエッジライト型の発光装置（面状発光装置）の別の変形例の概念図である。
【図１３】図１３の（Ａ）及び（Ｂ）は、それぞれ、実施例５の画像表示装置組立体での使用に適した発光装置の模式的な断面図、及び、実施例５の画像表示装置組立体の概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、図面を参照して、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されるものではなく、実施例における種々の数値や材料は例示である。尚、説明は、以下の順序で行う。
１．本発明の緑色発光蛍光体粒子、本発明の第１の態様及び第２の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法、並びに、色変換シート、発光装置及び画像表示装置組立体、全般に関する説明
２．実施例１（本発明の緑色発光蛍光体粒子、本発明の第１の態様及び第２の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法）
３．実施例２（本発明の色変換シート）
４．実施例３（本発明の発光装置及び画像表示装置組立体）
５．実施例４（実施例３の変形）
６．実施例５（実施例３の別の変形）、その他
【００１３】
［本発明の緑色発光蛍光体粒子、本発明の第１の態様及び第２の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法、並びに、色変換シート、発光装置及び画像表示装置組立体、全般に関する説明］
本発明の第１の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法においては、限定するものではないが、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液に亜硫酸塩を滴下することで、（Ｓｒ，Ｅｕ）ＳＯ3から成る前記粉体（中間粉体物）を得る形態とすることができる。また、本発明の第２の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法においては、限定するものではないが、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液に粉末ガリウム化合物を加え、亜硫酸塩を滴下することで、Ｓｒ、Ｅｕ及びＧａを含む前記粉体を得る形態とすることができる。
【００１４】
更には、以上に説明した各種の好ましい形態を含む本発明の第１の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法において、前記粉体（中間粉体物）と粉状ガリウム化合物との混合は、ボールミルを用いて行う形態とすることができるが、これに限定するものではない。混合時間等の混合条件は、各種の試験を行い、適宜、決定すればよい。
【００１５】
上記の好ましい形態を含む本発明の第１の態様あるいは第２の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法においては、焼成を、硫化水素ガス（Ｈ2Ｓ）雰囲気中で行う形態とすることができ、あるいは又、硫化炭素（ＣＳ2）といった雰囲気中で行う形態とすることができる。焼成温度、焼成時間、昇温速度、昇温時間等の焼成条件は、各種の試験を行い、適宜、決定すればよい。
【００１６】
更には、以上に説明した各種の好ましい形態を含む本発明の第１あるいは第２の態様の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法において、緑色発光蛍光体粒子は、Ｓｒ1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０、好ましくは、０．１０≦ｘ≦０．１８）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である形態とすることができる。
【００１７】
本発明の色変換シートにおいて、色変換層は、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成る形態とすることができる。そして、このような形態においては、色変換シートに青色光が入射し、色変換シートから白色光を出射する構成とすることができる。
【００１８】
本発明の発光装置あるいは画像表示装置組立体において、蛍光体粒子は、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成る形態とすることができる。そして、このような形態を含む本発明の発光装置あるいは画像表示装置組立体において、蛍光体粒子は、透明基材の第１面上に層状に形成されており、光源は、第１面と対向する透明基材の第２面に対向して配置されている形態とすることができ、この場合、蛍光体粒子は第２透明基材によって被覆されている形態とすることができる。尚、このような構成、構造は、実質的に、本発明の色変換シートと同じ構成、構造とすることができる。
【００１９】
但し、本発明の発光装置あるいは画像表示装置組立体における蛍光体粒子の構成、構造は、これに限定するものではなく、緑色発光蛍光体粒子、あるいは、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成る蛍光体粒子を透明基材の内部に分散させた形態とすることもできる。このような透明基材は、例えば、周知の押出し成形法やカレンダー成形法にて成形することができる。あるいは又、緑色発光蛍光体粒子形成領域及び赤色発光粒子形成領域が設けられた透明基材を、光源と画像表示装置の間に配置する形態とすることもできる。ここで、緑色発光蛍光体粒子形成領域は、画像表示装置における緑色発光副画素（副画素［Ｇ］）と光源との間に位置するように透明基材に設けられており、赤色発光粒子形成領域は、画像表示装置における赤色発光副画素（副画素［Ｒ］）と光源との間に位置するように透明基材に設けられている。画像表示装置における青色発光副画素（副画素［Ｂ］）と光源との間には、緑色発光蛍光体粒子や赤色発光粒子は配置されていない。あるいは又、光源にキャップ状の部材を被せ、キャップ状の部材の内面に層状の蛍光体粒子（蛍光体粒子層）を形成する形態としてもよい。あるいは又、蛍光体粒子を透明基材の内部に分散させた材料（シート状あるいはフィルム状の材料）をキャップ状の部材の内面に配置する形態としてもよい。このようなシート状あるいはフィルム状の材料は、例えば、周知の押出し成形法やカレンダー成形法にて成形することができる。あるいは又、蛍光体粒子をキャップ状の部材の内部に分散させた形態とすることもできる。このようなキャップ状の部材は、周知の射出成形法、押出し成形法、移送成形法（トランスファーモールド法）、カレンダー成形法、流出成形法、積層板成形法、成膜成形法、圧縮成形法、焼成法、注型法、吹込成形法、インフレーション成形法、溶液浸漬成形法、発泡成形法、反応射出成形法等によって成形することができる。
【００２０】
発光装置を面状発光装置（面状光源装置）から構成することができる。ここで、面状発光装置として、例えば実開昭６３−１８７１２０や特開２００２−２７７８７０に開示された直下型の面状発光装置、並びに、例えば特開２００２−１３１５５２に開示されたエッジライト型（サイドライト型とも呼ばれる）の面状発光装置を挙げることができる。発光装置は、光拡散板、拡散シート、プリズムシート（フィルム）、ＢＥＦやＤＢＥＦ（これらは、住友スリーエム株式会社の商品名）、偏光変換シート（フィルム）といった光学機能シート（フィルム）群や、反射シートを備えている構成とすることができる。光学機能シート群は、離間配置された各種シートから構成されていてもよいし、積層され一体として構成されていてもよい。光拡散板や光学機能シート群は、発光装置と画像表示装置との間に配置される。光拡散板を構成する材料として、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリスチレン系樹脂（ＰＳ）、メタクリル樹脂、ノルボルネン系の重合体樹脂である日本ゼオン株式会社製「ゼオノア」（ＺＥＯＮＯＲ）等のシクロオレフィン樹脂を挙げることができる。
【００２１】
発光装置を直下型の面状発光装置（面状光源装置）から構成する場合、蛍光体粒子を層状とし、この層状の蛍光体粒子（蛍光体粒子層）を、光源と画像表示装置との間に配置すればよい。更には、蛍光体粒子層を、光源と上記の光拡散板や光学機能シート群との間に配置してもよいし、光拡散板と光学機能シート群の間に配置してもよいし、光学機能シート群の間に配置してもよい。
【００２２】
エッジライト型の面状発光装置（面状光源装置）にあっては、導光板が備えられている。ここで、導光板を構成する材料として、例えば、ガラスや、プラスチック材料（例えば、ＰＭＭＡ、ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂、非晶性のポリプロピレン系樹脂、ＡＳ樹脂を含むスチレン系樹脂）を挙げることができ、上述した射出成形法等の各種の成形法に基づき成形することができる。導光板は、第１面（底面）、この第１面と対向した第２面（頂面）、第１側面、第２側面、第１側面と対向した第３側面、及び、第２側面と対向した第４側面を有する。導光板のより具体的な形状として、全体として、楔状の切頭四角錐形状を挙げることができ、この場合、切頭四角錐の２つの対向する側面が第１面及び第２面に相当し、切頭四角錐の底面が第１側面に相当する。そして、第１面（底面）の表面部には凸部及び／又は凹部が設けられていることが望ましい。導光板の第１側面から光が入射され、第２面（頂面）から画像表示装置に向けて光が出射される。ここで、導光板の第２面は、平滑としてもよいし（即ち、鏡面としてもよいし）、拡散効果のあるブラストシボを設けてもよい（即ち、微細な凹凸面とすることもできる）。
【００２３】
導光板の第１面（底面）には、凸部及び／又は凹部が設けられていることが望ましい。即ち、導光板の第１面には、凸部が設けられ、あるいは又、凹部が設けられ、あるいは又、凹凸部が設けられていることが望ましい。凹凸部が設けられている場合、凹部と凸部とが連続していてもよいし、不連続であってもよい。導光板の第１面に設けられた凸部及び／又は凹部は、導光板への光入射方向と所定の角度を成す方向に沿って延びる連続した凸部及び／又は凹部である構成とすることができる。このような構成にあっては、導光板への光入射方向であって第１面と垂直な仮想平面で導光板を切断したときの連続した凸形状あるいは凹形状の断面形状として、三角形；正方形、長方形、台形を含む任意の四角形；任意の多角形；円形、楕円形、放物線、双曲線、カテナリー等を含む任意の滑らかな曲線を例示することができる。尚、導光板への光入射方向と所定の角度を成す方向とは、導光板への光入射方向を０度としたとき、６０度〜１２０度の方向を意味する。以下においても同様である。あるいは又、導光板の第１面に設けられた凸部及び／又は凹部は、導光板への光入射方向と所定の角度を成す方向に沿って延びる不連続の凸部及び／又は凹部である構成とすることができる。このような構成にあっては、不連続の凸形状あるいは凹形状の形状として、角錐、円錐、円柱、三角柱や四角柱を含む多角柱、球の一部、回転楕円体の一部、回転放物線体の一部、回転双曲線体の一部といった各種の滑らかな曲面を例示することができる。尚、導光板において、場合によっては、第１面の周縁部には凸部や凹部が形成されていなくともよい。更には、光源から出射され、導光板に入射した光が導光板の第１面に形成された凸部あるいは凹部に衝突して散乱されるが、導光板の第１面に設けられた凸部あるいは凹部の高さや深さ、ピッチ、形状を、一定としてもよいし、光源から離れるに従い変化させてもよい。後者の場合、例えば凸部あるいは凹部のピッチを光源から離れるに従い、細かくしてもよい。ここで、凸部のピッチ、あるいは、凹部のピッチとは、導光板への光入射方向に沿った凸部のピッチ、あるいは、凹部のピッチを意味する。
【００２４】
導光板を備えた面状発光装置にあっては、導光板の第１面（底面）に対向して反射部材を配置することができる。また、導光板の第２面（頂面）に対向して画像表示装置が配置されている。
【００２５】
そして、発光装置をエッジライト型の面状発光装置から構成する場合、蛍光体粒子を層状とし、この層状の蛍光体粒子（蛍光体粒子層）を、導光板の第２面（頂面）と画像表示装置との間に配置すればよい。光源から出射された光は、導光板の第１側面（例えば、切頭四角錐の底面に相当する面）から導光板に入射し、第１面（底面）の凸部あるいは凹部に衝突して散乱され、第１面（底面）から出射し、反射部材にて反射され、第１面（底面）に再び入射し、第２面（頂面）から出射され、蛍光体粒子層を通過して、画像表示装置を照射する。更には、蛍光体粒子層を、光源と上記の光拡散板や光学機能シート群との間に配置してもよいし、光拡散板や光学機能シート群の間に配置してもよい。あるいは又、蛍光体粒子層を、光源と導光板の第１側面との間に配置すればよい。あるいは又、蛍光体粒子層を、導光板の第１面（底面）に対向した反射部材と導光板の第１面（底面）との間に配置することができる。尚、蛍光体粒子層を、導光板の第２面（頂面）上に形成してもよいし、導光板の第１側面上に形成してもよいし、導光板の第１面（底面）上に形成してもよい。光源から出射された光を直接、導光板に導いてもよいし、間接的に導光板に導いてもよい。後者の場合、例えば、光ファイバーを用いればよい。
【００２６】
以上に説明した各種の好ましい形態、構成を含む本発明の第１の態様あるいは第２の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法、本発明の色変換シート、本発明の発光装置あるいは本発明の画像表示装置組立体において、緑色発光蛍光体粒子のメジアン径（Ｄ50）は１μｍ乃至７μｍである構成とすることができる。
【００２７】
以上に説明した各種の好ましい形態、構成を含む本発明の第１の態様あるいは第２の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法（以下、これらを総称して、単に、『本発明の製造方法』と呼ぶ）において、ユウロピウム化合物として、ユウロピウム塩、具体的には、硝酸ユウロピウム［Ｅｕ（ＮＯ3）3・ｘＨ2Ｏ］、蓚酸ユウロピウム［Ｅｕ2（Ｃ2Ｏ4）3・ｘＨ2Ｏ］、炭酸ユウロピウム［Ｅｕ2（ＣＯ3）3・ｘＨ2Ｏ］、硫酸ユウロピウム［Ｅｕ2（ＳＯ4）3］、塩化ユウロピウム［ＥｕＣｌ3・ｘＨ2Ｏ］、フッ化ユウロピウム［ＥｕＦ3］、水素化ユウロピウム［ＥｕＨx］、硫化ユウロピウム［ＥｕＳ］、トリ−i−プロポキシユウロピウム［Ｅｕ（Ｏ−ｉ−Ｃ3Ｈ7）3］、酢酸ユウロピウム［Ｅｕ（Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3）3］を挙げることができるし、ストロンチウム化合物として、ストロンチウム塩、具体的には、硝酸ストロンチウム［Ｓｒ（ＮＯ3）2］、酸化ストロンチウム［ＳｒＯ］、臭化ストロンチウム［ＳｒＢｒ2・ｘＨ2Ｏ］、塩化ストロンチウム［ＳｒＣｌ2・ｘＨ2Ｏ］、炭酸ストロンチウム［ＳｒＣＯ3］、蓚酸ストロンチウム［ＳｒＣ2Ｏ4・Ｈ2Ｏ］、フッ化ストロンチウム［ＳｒF2］、ヨウ化ストロンチウム［ＳｒＩ2・ｘＨ2Ｏ］、硫酸ストロンチウム［ＳｒＳＯ4］、水酸化ストロンチウム［Ｓｒ（ＯＨ）2・ｘＨ2Ｏ］、硫化ストロンチウム［ＳｒＳ］を挙げることができる。粉状ガリウム化合物として、酸化ガリウム［Ｇａ2Ｏ3］、硫酸ガリウム［Ｇａ2（ＳＯ4）3・ｘＨ2Ｏ］、硝酸ガリウム［Ｇａ（ＮＯ3）3・ｘＨ2Ｏ］、臭化ガリウム［ＧａＢｒ3］、塩化ガリウム［ＧａＣｌ3］、ヨウ化ガリウム［ＧａＩ3］、硫化ガリウム（ＩＩ）［ＧａＳ］、硫化ガリウム（ＩＩＩ）［Ｇａ2Ｓ3］、オキシ水酸化ガリウム［ＧａＯＯＨ］を挙げることができる。ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液における溶媒として、純水、硝酸水溶液、アンモニア水溶液、塩酸水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、これらの混合水溶液を挙げることができる。亜硫酸塩として、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムを挙げることができる。また、亜硫酸塩以外にも、炭酸塩（具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム）を用いることも可能である。
【００２８】
また、本発明の製造方法における粉体の一般的な組成として、上述したユウロピウム及びストロンチウムを含む亜硫酸化合物以外にも、硫酸化合物、炭酸塩を挙げることができる。また、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液からユウロピウム及びストロンチウムを含む粉体を得る代わりに、ユウロピウム化合物とアルカリ土類金属（ラジウムを除く）とを含む溶液からユウロピウム及びアルカリ土類金属（ラジウムを除く）を含む粉体を得た後、この粉体と粉状ガリウム化合物とを混合し、次いで、焼成することで、本発明の緑色発光蛍光体粒子を製造することもできる。
【００２９】
以上に説明した各種の好ましい形態を含む色変換シート、発光装置あるいは画像表示装置組立体において、使用する透明基材は、光源からの光を最低８０％、透過させるような材料から構成することが好ましい。第１透明基材、第２透明基材、透明基材として、ガラス基板、具体的には、高歪点ガラス、ソーダガラス（Ｎａ2Ｏ・ＣａＯ・ＳｉＯ2）、硼珪酸ガラス（Ｎａ2Ｏ・Ｂ2Ｏ3・ＳｉＯ2）、フォルステライト（２ＭｇＯ・ＳｉＯ2）、鉛ガラス（Ｎａ2Ｏ・ＰｂＯ・ＳｉＯ2）、無アルカリガラスを例示することができる。あるいは又、ポリメチルメタクリレート（ポリメタクリル酸メチル，ＰＭＭＡ）やポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルフェノール（ＰＶＰ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、環状非晶質ポリオレフィン、多官能アクリレート、多官能ポリオレフィン、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂に例示される有機ポリマー（高分子材料から構成された可撓性を有するプラスチック・フィルムやプラスチック・シート、プラスチック基板といった高分子材料の形態を有する）を挙げることができる。光源として、具体的には、例えば、４４０ｎｍ乃至４６０ｎｍの範囲内のいずれかの値の波長を有する光（青色光）を出射する発光素子（例えば、発光ダイオードや半導体レーザ）、蛍光ランプ、エレクトロルミネッセンス発光装置、又は、プラズマ発光装置を例示することができる。光源の配置光源の状態、光源の数は、本質的に任意であり、発光装置や画像表示装置組立体の仕様に基づき、適宜、決定すればよい。
【００３０】
尚、発光ダイオード（ＬＥＤ）は、例えば、基体上に形成された第１導電型（例えばｎ型）を有する第１化合物半導体層、第１化合物半導体層上に形成された活性層、活性層上に形成された第２導電型（例えばｐ型）を有する第２化合物半導体層の積層構造を有し、第１化合物半導体層に電気的に接続された第１電極、及び、第２化合物半導体層に電気的に接続された第２電極を備えている。発光ダイオードを構成する層は、発光波長に依存して、周知の化合物半導体材料から構成すればよいし、基体も周知の材料、例えば、サファイア（屈折率：１．７８５）、ＧａＮ（屈折率：２．４３８）、ＧａＡｓ（屈折率：３．４）、ＡｌＩｎＰ（屈折率：２．８６）、アルミナ（屈折率：１．７８）等から構成すればよい。尚、発光ダイオード（ＬＥＤ）は、フェイスアップ構造を有していてもよいし、フリップチップ構造を有していてもよい。
【００３１】
一般に、発光ダイオードの色温度は作動電流に依存する。従って、所望の輝度を得ながら、忠実に色を再現させるためには、即ち、色温度を一定に維持するためには、パルス幅変調（ＰＷＭ）信号によって発光ダイオードを駆動することが好ましい。パルス幅変調（ＰＷＭ）信号のデューティ比を変化させると、発光ダイオードにおける平均的な順方向電流の変化と輝度とは、線形的に変化する。
【００３２】
発光素子は、通常、基板に取り付けられている。ここで、基板は、限定するものではないが、発光素子の発する熱に耐え、しかも、放熱性に優れた基板であることが好ましい。具体的には、基板として、片面あるいは両面に配線が形成されたメタルコアプリント配線板、多層メタルコアプリント配線板、片面あるいは両面に配線が形成されたメタルベースプリント配線板、多層メタルベースプリント配線板、片面あるいは両面に配線が形成されたセラミックス配線板、多層セラミックス配線板を例示することができる。これらの各種のプリント配線板の製造方法は、従来の方法とすればよい。また、発光素子と基板に形成された回路との電気的な接続方法（実装方法）として、発光素子の構造にもよるが、ダイボンド法、ワイヤボンド法、これらの方法の組合せ、サブマウントを用いる方式を挙げることができる。尚、ダイボンド法として、ハンダ・ボールを用いる方法、ハンダ・ペーストを用いる方法、ＡｕＳｎ共晶ハンダを溶融してボンディングする方法、金バンプを形成して超音波を用いて接合する方法を挙げることができる。発光素子の基板への取付け方法は、周知の取付け方法とすればよい。また、基板をヒートシンクに固定することが望ましい。
【００３３】
本発明の色変換層を構成する赤色発光粒子、本発明の発光装置における蛍光体粒子を構成する赤色発光粒子、本発明の画像表示装置組立体における蛍光体粒子を構成する赤色発光粒子として、（ＭＥ：Ｅｕ）Ｓ、（Ｍ：Ｓｍ）x（Ｓｉ，Ａｌ）12（Ｏ，Ｎ）16、ＭＥ2Ｓｉ5Ｎ8：Ｅｕ、（ＭＥ：Ｅｕ）ＳｉＮ2、（ＭＥ：Ｅｕ）ＡｌＳｉＮ3、（ＭＥ:Ｅｕ）3ＳｉＯ5、（Ｃａ：Ｅｕ）ＳｉＮ2、（Ｃａ：Ｅｕ）ＡｌＳｉＮ3、Ｙ2Ｏ3：Ｅｕ、ＹＶＯ4：Ｅｕ、Ｙ（Ｐ，Ｖ）Ｏ4：Ｅｕ、３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ2・Ｇｅ2：Ｍｎ、ＣａＳｉＯ3：Ｐｂ，Ｍｎ、Ｍｇ6ＡｓＯ11：Ｍｎ、（Ｓｒ，Ｍｇ）3（ＰＯ4）3：Ｓｎ、Ｌａ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ、Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕといった赤色発光蛍光体粒子を挙げることができる。ここで、「ＭＥ」は、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから成る群から選択された少なくとも１種類の原子を意味し、「Ｍ」は、Ｌｉ、Ｍｇ及びＣａから成る群から選択された少なくとも１種類の原子を意味する。あるいは又、例えば、間接遷移型のシリコン系材料において、直接遷移型のように、キャリアを効率良く光へ変換させるために、キャリアの波動関数を局所化し、量子効果を用いた、２次元量子井戸構造、１次元量子井戸構造（量子細線）、０次元量子井戸構造（量子ドット）等の量子井戸構造を適用した発光粒子を挙げることもできるし、半導体材料に添加された希土類原子は殻内遷移により鋭く発光することが知られており、このような技術を適用した発光粒子を挙げることもできる。
【００３４】
本発明の色変換層、本発明の発光装置あるいは本発明の画像表示装置組立体における蛍光体粒子は、緑色発光蛍光体粒子から成り、あるいは又、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成るが、その他の構成要素として、バインダーや、シアン色発光蛍光体粒子、黄色発光蛍光体粒子、ガラスビーズから成る分散材を挙げることができる。蛍光体粒子が緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成る場合、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子を混合することで色変換層を得ることができる。
【００３５】
メジアン径（Ｄ50）は、株式会社堀場製作所製の光分散型の粒度分布計であるＬＡ５００を用い、以下の方法で求めることができる。即ち、メジアン径（Ｄ50）の測定、粒度分布は、エタノール中に蛍光体粒子を分散させ、超音波を用いて凝集を解いた上で、溶媒中に蛍光体粒子を投入し、チューブ内を移動させ、チューブを光源で照らし、フォトダイオードアレイ上に投射し、フォトダイオードアレイで蛍光体粒子の影をモニターすることで測定することができる。また、内部量子効率、吸収効率、外部量子効率は、日本分光株式社製ＦＰ−６５００の積分球オプションを用い、以下の方法で求めることができる。即ち、リファレンスとして硫酸バリウムを用い、硫酸バリウムの反射率を１００％とし、標準の治具に蛍光体粒子をパッキングして、硫酸バリウムとの比較で内部量子効率、外部量子効率、吸収効率を算出する。
【００３６】
本発明の画像表示装置組立体において、画像表示装置として液晶表示装置を挙げることができる。尚、液晶表示装置として、より具体的には、透過型あるいは半透過型のカラー液晶表示装置を挙げることができる。これらの液晶表示装置は、例えば、透明第１電極を備えたフロント・パネル、透明第２電極を備えたリア・パネル、及び、フロント・パネルとリア・パネルとの間に配された液晶材料から成る。
【００３７】
フロント・パネルは、より具体的には、例えば、ガラス基板やシリコン基板から成る第１の基板と、第１の基板の内面に設けられた透明第１電極（共通電極とも呼ばれ、例えば、ＩＴＯから成る）と、第１の基板の外面に設けられた偏光フィルムとから構成されている。更には、フロント・パネルは、第１の基板の内面に、アクリル樹脂やエポキシ樹脂から成るオーバーコート層によって被覆されたカラーフィルターが設けられている。カラーフィルターは、一般に、着色パターン間の隙間を遮光するためのブラックマトリクス（例えば、クロムから成る）と、各副画素に対向した例えば、青色、緑色、赤色の着色層から構成されており、染色法、顔料分散法、印刷法、電着法等によって作製される。着色層は、例えば、樹脂材料から成り、あるいは又、顔料で着色されている。着色層のパターンは、副画素の配列状態（配列パターン）と一致させればよく、デルタ配列、ストライプ配列、ダイアゴナル配列、レクタングル配列を挙げることができる。そして、フロント・パネルは、更に、オーバーコート層上に透明第１電極が形成された構成を有している。透明第１電極上には配向膜が形成されている。一方、リア・パネルは、より具体的には、例えば、ガラス基板やシリコン基板から成る第２の基板と、第２の基板の内面に形成されたスイッチング素子と、スイッチング素子によって導通／非導通が制御される透明第２電極（画素電極とも呼ばれ、例えば、ＩＴＯから成る）と、第２の基板の外面に設けられた偏光フィルムとから構成されている。透明第２電極を含む全面には配向膜が形成されている。これらの透過型あるいは半透過型のカラー液晶表示装置を構成する各種の部材や液晶材料は、周知の部材、材料から構成することができる。尚、スイッチング素子として、単結晶シリコン半導体基板に形成されたＭＯＳ型ＦＥＴや、ガラス基板に形成された薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）といった３端子素子や、ＭＩＭ素子、バリスタ素子、ダイオード等の２端子素子を例示することができる。液晶材料の駆動方式は、使用する液晶材料に適した駆動方式とすればよい。
【００３８】
第１の基板や第２の基板として、ガラス基板、表面に絶縁膜が形成されたガラス基板、石英基板、表面に絶縁膜が形成された石英基板、表面に絶縁膜が形成された半導体基板を挙げることができるが、製造コスト低減の観点からは、ガラス基板、あるいは、表面に絶縁膜が形成されたガラス基板を用いることが好ましい。ガラス基板として、高歪点ガラス、ソーダガラス（Ｎａ2Ｏ・ＣａＯ・ＳｉＯ2）、硼珪酸ガラス（Ｎａ2Ｏ・Ｂ2Ｏ3・ＳｉＯ2）、フォルステライト（２ＭｇＯ・ＳｉＯ2）、鉛ガラス（Ｎａ2Ｏ・ＰｂＯ・ＳｉＯ2）、無アルカリガラスを例示することができる。あるいは又、ポリメチルメタクリレート（ポリメタクリル酸メチル，ＰＭＭＡ）やポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルフェノール（ＰＶＰ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に例示される有機ポリマー（高分子材料から構成された可撓性を有するプラスチック・フィルムやプラスチック・シート、プラスチック基板といった高分子材料の形態を有する）を挙げることができる。
【００３９】
透明第１電極と透明第２電極の重複領域であって液晶セルを含む領域が、１副画素（サブピクセル）に該当する。そして、例えば、各画素（ピクセル）を構成する赤色発光副画素（副画素［Ｒ］と呼ぶ場合がある）は、係る領域を構成する液晶セルと赤色光を透過するカラーフィルターとの組合せから構成され、緑色発光副画素（副画素［Ｇ］と呼ぶ場合がある）は、係る領域を構成する液晶セルと緑色光を透過するカラーフィルターとの組合せから構成され、青色発光副画素（副画素［Ｂ］と呼ぶ場合がある）は、係る領域を構成する液晶セルと青色光を透過するカラーフィルターとの組合せから構成されている。副画素［Ｒ］、副画素［Ｇ］及び副画素［Ｂ］の配置パターンは、上述したカラーフィルターの配置パターンと一致する。尚、画素は、副画素［Ｒ］、副画素［Ｇ］、及び、副画素［Ｂ］の３種の副画素［Ｒ，Ｇ，Ｂ］を１組として構成される構成に限定されず、例えば、これらの３種の副画素［Ｒ，Ｇ，Ｂ］に更に１種類あるいは複数種類の副画素を加えた１組（例えば、輝度向上のために白色光を発光する副画素を加えた１組、色再現範囲を拡大するために補色を発光する副画素を加えた１組、色再現範囲を拡大するためにイエローを発光する副画素を加えた１組、色再現範囲を拡大するためにマゼンタを発光する副画素を加えた１組、色再現範囲を拡大するためにイエロー及びシアンを発光する副画素を加えた１組）から構成することもできる。尚、時分割で赤色、緑色、青色の発光状態を高速に切り替えることでカラー表示を行う所謂フィールドシーケンシャル液晶表示装置の場合、副画素毎に分かれたカラーフィルターを必要としない。
【実施例１】
【００４０】
実施例１は、本発明の緑色発光蛍光体粒子、並びに、本発明の第１の態様及び第２の態様に係る緑色発光蛍光体粒子の製造方法に関する。
【００４１】
実施例１においては、以下の製造方法で緑色発光蛍光体粒子を得た。即ち、実施例１にあっては、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液に粉末ガリウム化合物を加え、塩を加えることで粉体を得た後、具体的には、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物を析出するための塩を加えることで粉体を得た後、この粉体を焼成する。即ち、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液に粉末ガリウム化合物を加え、次いで、塩を加えることで、ユウロピウムとストロンチウムとを含む粉体と粉末ガリウム化合物との混合物から成る粉体（粉体混合物）を得た後、この粉体（粉体混合物）を焼成する。ここで、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液に粉末ガリウム化合物を加え、亜硫酸塩を滴下することで、Ｓｒ、Ｅｕ及びＧａを含む粉体を得る。
【００４２】
先ず、株式会社高純度化学研究所製の試薬であるＧａ2Ｏ3（純度７Ｎ）、Ｓｒ（ＮＯ3）2（純度３Ｎ）、及び、Ｅｕ2Ｏ3（純度３Ｎ）、並びに、関東化学株式会社製の硝酸水溶液（濃度２０％）及び亜硫酸アンモニウム一水和物を準備した。
【００４３】
そして、Ｅｕ2Ｏ3を硝酸水溶液に添加して８０゜Ｃで攪拌することでＥｕ2Ｏ3を硝酸水溶液に溶解し、その後、溶媒を蒸発させることによって、Ｅｕ（ＮＯ3）3を得た。
【００４４】
次いで、ユウロピウム化合物［Ｅｕ（ＮＯ3）3］とストロンチウム化合物［Ｓｒ（ＮＯ3）2］とを５００ミリリットルの純水に添加し、攪拌した。こうして、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液を得ることができた。尚、Ｅｕ（ＮＯ3）3とＳｒ（ＮＯ3）2の割合を変えることで、ｘの値を変えることができ、これによって、発光中心であるＥｕ濃度を調整した。その後、この溶液に、所望の割合の粉状ガリウム化合物（具体的には、粉状Ｇａ2Ｏ3）を加え、攪拌しながら、この溶液に亜硫酸塩を滴下した。具体的には、この溶液を攪拌しながら、Ｓｒ及びＥｕのモル数の合計の１．５倍のモル数の亜硫酸アンモニウムを含む溶液を滴下することで析出・沈殿物を得た。この析出・沈殿物は、Ｓｒ、Ｅｕ及びＧａを含み、より具体的には、亜硫酸ユウロピウム・ストロンチウム粉体と酸化ガリウム粉体の混合物である。そして、伝導率が０．１ｍＳ／ｃｍ以下になるまで沈殿物を純水で洗浄、濾過し、１２０゜Ｃで６時間、乾燥させることで、ユウロピウム、ストロンチウム及びガリウムを含む粉体（ユウロピウムとストロンチウムとを含む粉体と粉末ガリウム化合物との混合物から成る粉体混合物を得る。より具体的には、亜硫酸ユウロピウム・ストロンチウム粉体［（Ｓｒ，Ｅｕ）ＳＯ3から成る粉体］と酸化ガリウム粉体の混合物）を得た。このように、実施例１におけるユウロピウム、ストロンチウム及びガリウムを含む粉体を得る方法は、湿式法（即ち、出発物質を液相にて生成させる方法）である。
【００４５】
そして、こうして得られた粉体（粉体混合物）２０グラムとジルコニアボール２００グラムとエタノール２００ミリリットルとを、５００ミリリットルのポットに入れ、回転速度９０ｒｐｍで３０分間回転させることで混合した。混合終了後、濾過し、１２０゜Ｃで６時間、乾燥させた。その後、公称目開き１００μｍの金網を通し、粉体混合品を得た。
【００４６】
次いで、粉体混合品を電気炉で焼成した。焼成条件を以下のとおりとした。即ち、１．５時間で９２５゜Ｃまで昇温し、その後、１．５時間、９２５゜Ｃを保持し、次いで、２時間で室温まで降温させた。焼成中、０．５リットル／分の割合で電気炉に硫化水素を流した。その後、公称目開き２５μｍのメッシュを通し、Ｓｒ1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕxから成る実施例１の緑色発光蛍光体粒子を得ることができた。この実施例１の緑色発光蛍光体粒子は、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０、好ましくは、０．１０≦ｘ≦０．１８）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である。
【００４７】
比較例１として、以下の製造方法で緑色発光蛍光体粒子を得た。
【００４８】
実施例１と同じＧａ2Ｏ3及びＥｕ2Ｏ3を準備し、併せて、株式会社高純度化学研究所製の試薬であるＳｒＳＯ4（純度３Ｎ）を準備した。
【００４９】
そして、所望のＳｒ1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx組成比となるように、Ｇａ2Ｏ3、Ｅｕ2Ｏ3及びＳｒＳＯ4を調合し（即ち、比較例１にあっては、乾式法を採用し）、実施例１と同様に方法でボールミルを用いて混合した。即ち、比較例１にあっては、乾式法を採用した。混合終了後、濾過し、８０゜Ｃで６時間、乾燥させた。その後、公称目開き１００μｍの金網を通した。次いで、粉体混合品を電気炉で焼成した。焼成条件を以下のとおりとした。即ち、１時間で５００゜Ｃまで昇温し、その後、１時間で９３０゜Ｃまで昇温し、４時間、９３０゜Ｃを保持し、次いで、２時間で降温させた。焼成中、０．５リットル／分の割合で電気炉に硫化水素を流した。その後、公称目開き２５μｍのメッシュを通し、Ｓｒ1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕxから成る比較例１の緑色発光蛍光体粒子を得ることができた。調合の際、ｘを変化させることによって、発光中心であるＥｕ濃度を調整した。
【００５０】
実施例１及び比較例１の緑色発光蛍光体粒子の走査型電子顕微鏡写真を、それぞれ、図４の（Ａ）及び（Ｂ）に示す。実施例１の緑色発光蛍光体粒子は、比較例１の緑色発光蛍光体粒子よりも粒子径が小さいことが判る。メジアン径（Ｄ50）の測定の結果、実施例１の緑色発光蛍光体粒子にあっては、作製サンプルによってばらつきがあったが、１μｍ乃至７μｍであった。一方、比較例１の緑色発光蛍光体粒子にあっては、８．３μｍ乃至１５μｍであった。
【００５１】
また、実施例１及び比較例１の緑色発光蛍光体粒子の吸収効率、内部量子効率、外部量子効率の測定結果を、ぞれぞれ、図２及び図３に示し、（内部量子効率／吸収効率）の計算値を図１に示す。ここで、図１にあっては、「Ａ」は実施例１の緑色発光蛍光体粒子における計算値であり、「Ｂ」は比較例１の緑色発光蛍光体粒子における計算値である。また、図２及び図３において、「Ａ」は吸収効率の測定結果を示し、「Ｂ」は内部量子効率の測定結果を示し、「Ｃ」は外部量子効率の測定結果を示す。
【００５２】
図３から、比較例１の緑色発光蛍光体粒子にあっては、内部量子効率はｘの値が大きくなる従い、減少している。一方、吸収効率は、ｘの値と共に増加していく。そして、外部量子効率はｘ＝０．０６で最大ピークを持つことが判る。そのときの外部量子効率の値は５０％である。
【００５３】
一方、図２から、実施例１の緑色発光蛍光体粒子にあっては、ｘ＝０．１５で内部量子効率が最も高い値となった。そして、外部量子効率はｘ＝０．１３で最大ピークを持つことが判る。そのときの外部量子効率の値は６１％である。
【００５４】
（内部量子効率／吸収効率）の計算値から、実施例１の緑色発光蛍光体粒子にあっては、ｘ＝０．２０でも７０％以上である。一方、比較例１の緑色発光蛍光体粒子にあっては、ｘ＝０．１０で７０％を下回っている。
【００５５】
濃度消光はＥｕ間の相互作用で起こることが知られており、Ｅｕ同士の距離が近いと相互作用が生じ易いと考えられている（交差失活）。比較例１の緑色発光蛍光体粒子にあっては、乾式法を採用しており、Ｅｕ濃度が高い状態にあっては、局所的にＥｕ密度が高い領域が存在し、交差失活が生じ易いと考えられる。一方、実施例１の製造方法で製造した緑色発光蛍光体粒子は、湿式法にて（Ｓｒ，Ｅｕ）ＳＯ3を得ているので、Ｅｕが均一に分散されていることが予想され、局所的にＥｕ密度が高い領域が存在しないが故に、比較例１に比べて、交差失活が生じ難いと考えられる。そして、その結果、実施例１の緑色発光蛍光体粒子は、吸収効率が高くなっても、高い内部量子効率を維持すると考えられる。
【００５６】
また、ｘ＝０．１５とした実施例１の緑色発光蛍光体粒子、及び、ｘ＝０．０６とした比較例１の緑色発光蛍光体粒子を、温度８５゜Ｃ、相対湿度８５％の雰囲気中に放置し、時間の経過と共に、発光強度がどの程度変化するかを調べた。その結果を図５に示すが、「Ａ」で示される実施例１の緑色発光蛍光体粒子の方が、「Ｂ」で示される比較例１の緑色発光蛍光体粒子よりも、発光強度の経時変化が少ないという結果が得られ、実施例１の緑色発光蛍光体粒子は高い信頼性を有することが判った。
【００５７】
尚、代替的に、以下の方法（実施例１の変形例）で緑色発光蛍光体粒子を製造することもできる。即ち、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液からユウロピウム及びストロンチウムを含む粉体（中間粉体物）を得た後、この粉体（中間粉体物）と粉状ガリウム化合物とを混合し、次いで、焼成する。ここで、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液に、亜硫酸塩を滴下することで、（Ｓｒ，Ｅｕ）ＳＯ3から成る粉体（中間粉体物）を得る。また、この粉体（中間粉体物）と粉状ガリウム化合物との混合は、ボールミルを用いて行う。
【００５８】
具体的には、上述したＥｕ2Ｏ3を硝酸水溶液に添加して８０゜Ｃで攪拌することでＥｕ2Ｏ3を硝酸水溶液に溶解し、その後、溶媒を蒸発させることによって、Ｅｕ（ＮＯ3）3を得た。
【００５９】
次いで、ユウロピウム化合物［Ｅｕ（ＮＯ3）3］とストロンチウム化合物［Ｓｒ（ＮＯ3）2］とを５００ミリリットルの純水に添加し、攪拌した。こうして、ユウロピウム化合物とストロンチウム化合物とを含む溶液を得ることができた。尚、Ｅｕ（ＮＯ3）3とＳｒ（ＮＯ3）2の割合を変えることで、ｘの値を変えることができ、これによって、発光中心であるＥｕ濃度を調整した。その後、この溶液に亜硫酸塩を滴下した。具体的には、この溶液を攪拌しながら、Ｓｒ及びＥｕのモル数の合計の１．５倍のモル数の亜硫酸アンモニウムを含む溶液を滴下することで、（Ｓｒ，Ｅｕ）ＳＯ3を析出、沈殿させた。そして、伝導率が０．１ｍＳ／ｃｍ以下になるまで沈殿物を純水で洗浄、濾過し、１２０゜Ｃで６時間、乾燥させることで、ユウロピウム及びストロンチウムを含む粉体（中間粉体物）、具体的には、（Ｓｒ，Ｅｕ）ＳＯ3粉体を得た。このように、実施例１の変形例におけるユウロピウム及びストロンチウムを含む粉体（中間粉体物）を得る方法は、湿式法（即ち、出発物質を液相にて生成させる方法）である。
【００６０】
そして、こうして得られた粉体（中間粉体物）と粉状ガリウム化合物（具体的には、粉状Ｇａ2Ｏ3）とを、所望の割合にて、ボールミルを用いて混合した。具体的には、粉体混合品２０グラムとジルコニアボール２００グラムとエタノール２００ミリリットルとを、５００ミリリットルのポットに入れ、回転速度９０ｒｐｍで３０分間回転させることで混合した。混合終了後、濾過し、１２０゜Ｃで６時間、乾燥させた。その後、公称目開き１００μｍの金網を通した。
【００６１】
次いで、粉体混合品を電気炉で焼成した。焼成条件を以下のとおりとした。即ち、１．５時間で９２５゜Ｃまで昇温し、その後、１．５時間、９２５゜Ｃを保持し、次いで、２時間で室温まで降温させた。焼成中、０．５リットル／分の割合で電気炉に硫化水素を流した。その後、公称目開き２５μｍのメッシュを通し、Ｓｒ1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕxから成る実施例１の緑色発光蛍光体粒子を得ることができた。この実施例１の変形例の製造方法にて得られた緑色発光蛍光体粒子も、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０、好ましくは、０．１０≦ｘ≦０．１８）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である。
【実施例２】
【００６２】
実施例２は、本発明の色変換シートに関する。実施例２の色変換シート１０の模式的な断面図を図６の（Ａ）に示すが、この色変換シート１０は、
第１透明基材１１、
第２透明基材１２、及び、
第１透明基材１１と第２透明基材１２とによって挟まれた色変換層１３、
から成る。
【００６３】
そして、第１透明基材１１と第２透明基材１２とは、第１貼合層１４及び第２貼合層１５により、色変換層１３を挟み込むようにして貼り合わせられている。第１透明基材１１及び第２透明基材１２は、色変換層１３への水蒸気の浸入を防止するものであり、色変換層１３の光入射側及び光出射側に互いに対向するように配置されている。
【００６４】
色変換層１３は、少なくとも緑色発光蛍光体粒子から成る。具体的には、実施例２にあっては、色変換層は、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子（より具体的には、ＣａＳ：Ｅｕから成る赤色発光蛍光体粒子）が混合されて成る。そして、緑色発光蛍光体粒子は実施例１において説明した緑色発光蛍光体粒子、即ち、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０、好ましくは、０．１０≦ｘ≦０．１８）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である。
【００６５】
そして、色変換シート１０は、例えば青色発光ダイオードから成る光源の直上に配置されて使用される。具体的には、色変換シート１０に青色光が入射し、色変換シート１０から白色光が出射される。
【００６６】
図６の（Ｂ）に模式的な一部断面図を示すように、第１透明基材１１は、２枚の樹脂シート１１Ａ，１１Ｂの間に、水蒸気バリア層（不透水層）１Ｃを挟み込んだ構成を有する。即ち、色変換層１３は、樹脂シート１１Ａ若しくは樹脂シート１１Ｂを介在させて水蒸気バリア層１１Ｃで封止されている。樹脂シート１１Ａ，１１Ｂは、透明性、加工性、耐熱性等の観点から、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、環状非晶質ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂や多官能アクリレート、多官能ポリオレフィン、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂等から構成することができる。第２透明基材１２も第１透明基材１１と同様の構成、構造を有する。
【００６７】
水蒸気バリア層１１Ｃは、水蒸気透過率の低い材料、例えばシリコン酸化物やシリコン窒化物、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、インジウム酸化物、酸化アルミニウムあるいはスズ酸化物等の無機材料や、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリアクリロニトリルあるいはポリ塩化ビニリテン等の有機材料から成り、単層若しくは複合層により構成されている。水蒸気透過率は例えば２．０ｇ／ｍ2／日以下であることが好ましい。更に、水蒸気透過率に加えて、酸素ガス等のガス透過率の低い材料を用いることが好ましい。
【００６８】
第１貼合層１４は、色変換層１３の光出射面と第２透明基材１２との間に設けられ、第２貼合層１５は、色変換層１３の外周に沿って、即ち、色変換層１３を囲むように、額縁状に設けられている。このような第１貼合層１４及び第２貼合層１５は、水蒸気バリア性を有する接着材料、例えば、紫外線硬化型接着剤、熱硬化型接着剤、粘着剤、ホットメルト剤等により構成されている。但し、第１貼合層１４は、色変換層１３から出射される光の光路上に配置されるため、透明性を有する材料により構成されている。第２貼合層１５は、透明であっても不透明であってもよいが、水蒸気バリア性の高い材料を用いることが好ましい。尚、第１貼合層１４は、設けなくともよい。
【００６９】
このように、実施例２の色変換シートにあっては、水蒸気バリア性の高い材料で色変換層を封止しているが故に、水蒸気による色変換層の劣化を確実に防止することができる。
【００７０】
実施例２の色変換シート１０は、例えば以下に説明する製造方法に基づき製造することができる。
【００７１】
先ず、図６の（Ｂ）に示した構成を有する第１透明基材１１及び第２透明基材１２を作製する。具体的には、樹脂シート１１Ａ上に、各種成膜方法、例えば真空蒸着法やスパッタリング法等により水蒸気バリア層１１Ｃを成膜する。尚、水蒸気バリア層１１Ｃとして有機材料を用いた場合には、各種コーティング法に基づき成膜することもできる。続いて、形成した水蒸気バリア層１１Ｃの上に樹脂シート１１Ｂを重ね合わせて接着し、水蒸気バリア層１１Ｃを樹脂シート１１Ａ，１１Ｂ間に封止する。
【００７２】
次いで、第１透明基材１１の周縁部に第２貼合層１５を塗布、形成する。このとき、第１透明基材１１の周縁部において、第２貼合層１５を形成しない部分（開口部、図示せず）を設けておく。続いて、第２透明基材１２を、第１透明基材１１と対向するように第２貼合層１５の上に置き、第１透明基材１１と第２貼合層１５、第２透明基材１２と第２貼合層１５とを接着する。その後、第１透明基材１１と第２透明基材１２と第２貼合層１５とによって囲まれた空間内に、開口部から、実施例１において得られた緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光蛍光体粒子の混合品を入れる。その後、第２透明基材１２と第２貼合層１５と蛍光体粒子混合品によって囲まれた空間内に、開口部から第１貼合層１４を注入し、接着し、更に、開口部を封止することにより、図６の（Ａ）に示した色変換シート１０を完成することができる。
【００７３】
あるいは又、例えば以下に説明する製造方法に基づき製造することができる。
【００７４】
即ち、第１透明基材１１の周縁部を除いた領域に色変換層１３を塗布、形成する。続いて、第１透明基材１１の周縁部に、色変換層１３を囲むように第２貼合層１５を形成する。次いで、色変換層１３の全面を覆うように第１貼合層１４を形成した後、第２透明基材１２を第１貼合層１４及び第２貼合層１５の上に置き、第１透明基材１１と第２貼合層１５、第２透明基材１２と第２貼合層１５とを接着する。
【００７５】
あるいは又、第１透明基材１１の周縁部を除いた領域に色変換層１３を塗布、形成する。次いで、色変換層１３の光出射側の全面を覆うように第１貼合層１４を形成した後、第１貼合層１４の上から第２透明基材１２を貼り合わせる。その後、第２透明基材１２と第１透明基材１１との間を、外側から封止するように第２貼合層１５を形成する。このような方法によっても、実施例２の色変換シート１０を製造することができる。
【００７６】
図６の（Ｃ）に模式的な断面図を示すように、第１透明基材１１上に配置された色変換層１３全体を覆うようにして貼合層１６が設けられており、色変換層１３が第１透明基材１１と第２透明基材１２との間に貼合層１６のみによって気密封止された構成とすることもできる。貼合層１６は、第１貼合層１４と同様の材料から構成すればよい。また、例えば、第２透明基材１２として光学機能シート（フィルム）を用いることもできる。光学機能シート（フィルム）は、例えば、拡散板、拡散フィルム、レンズフィルムあるいは反射型偏光フィルム等の単層構成あるいは積層構成とすることができる。
【００７７】
実施例２の色変換シート１０は、次に説明する実施例３の発光装置、画像表示装置組立体に適用することができる。
【実施例３】
【００７８】
実施例３は、本発明の発光装置及び本発明の画像表示装置組立体に関する。概念図を図７に示す実施例３の画像表示装置組立体は、
（Ａ）画像表示装置２０、及び、
（Ｂ）画像表示装置２０を背面から照明する発光装置（具体的には、面状発光装置、面状光源装置）３０、
から成り、
発光装置３０は、
（ａ）光源３１、及び、
（ｂ）光源から出射された光によって励起される蛍光体粒子、
を備えている。
【００７９】
そして、蛍光体粒子は、少なくとも緑色発光蛍光体粒子から成る。具体的には、実施例３において、蛍光体粒子は緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成り、緑色発光蛍光体粒子は、実施例１にて説明したとおり、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である。
【００８０】
ここで、層状の蛍光体粒子（蛍光体粒子層）は、透明基材（第１透明基材１１）の第１面上に形成されており、光源３１は、第１面と対向する透明基材（第１透明基材１１）の第２面に対向して配置されている。更には、蛍光体粒子（蛍光体粒子層）は、第２透明基材１２によって被覆されている。より具体的には、この構成は、実施例２の色変換シート１０によって実現されている。ここで、蛍光体粒子層は、実施例２の色変換シート１０における色変換層１３に相当する。
【００８１】
画像表示装置２０は、周知の透過型のカラー液晶表示装置から成る。具体的には、カラー液晶表示装置から成る画像表示装置２０は、第１の方向に沿ってＭ0個、第１の方向と直交する第２の方向に沿ってＮ0個の、合計Ｍ0×Ｎ0個の画素（ピクセル）が２次元マトリクス状に配列された表示領域を備えている。より具体的には、例えば、画像表示用解像度としてＨＤ−ＴＶ規格を満たすものであり、２次元マトリクス状に配列された画素（ピクセル）の数Ｍ0×Ｎ0を（Ｍ0，Ｎ0）で表記したとき、例えば、（１９２０，１０８０）である。各画素は、それぞれが異なる色を発光する複数の副画素を１組として構成されている。各画素は、赤色発光副画素（副画素［Ｒ］）、緑色発光副画素（副画素［Ｇ］）、及び、青色発光副画素（副画素［Ｂ］）の３種の副画素（サブピクセル）から構成されている。この画像表示装置は、線順次駆動される。画像表示装置は、マトリクス状に交差する走査電極（第１の方向に沿って延びている）とデータ電極（第２の方向に沿って延びている）とを有し、走査電極に走査信号を入力して走査電極を選択、走査し、データ電極に入力されたデータ信号（制御信号に基づく信号である）に基づき画像を表示させ、１画面を構成する。
【００８２】
実施例３における発光装置（面状発光装置）３０は、直下型の面状発光装置である。画像表示装置２０と発光装置３０との間には、発光装置３０の側から順に、例えば、拡散板２１、拡散フィルム２２、レンズフィルム（集光部材）２３、及び、反射型偏光フィルム２４の各種光学機能フィルム（シート）が配置されている。拡散板２１及び拡散フィルム２２は、入射光を拡散して強度分布を均一化するものであり、レンズフィルム２３は、プリズム状の突起が複数並列して成り、入射光を集光する機能を有する。反射型偏光フィルム２４は、一方の偏光を透過させ、他方の偏光を下方（色変換シート１０の側）に反射させて光を再利用に供するものであり、光利用効率を高めるために設けられている。尚、図７あるいは後述する図８〜図１３においては、これらの光学機能フィルム（シート）を別々に図示しているが、これらの光学機能フィルム（シート）は積層された状態としてもよい。
【００８３】
光源３１は、支持基板３２上に複数の青色光を発光する発光素子、具体的には、青色発光ダイオード（ＬＥＤ，Light Emitting Diode）組立体３３が配置されて成り、全体として面発光を行う。このような光源３１の直上に、実施例２において説明した色変換シート１０が配置されている。そして、青色発光ダイオード組立体３３から出射された青色光は、色変換シート１０に入射し、色変換シート１０から白色光が出射され、画像表示装置２０を背面から照明する。更には、画像表示装置２０に入射した光は、画像データに基づいて変調され、画像表示が行われる。
【００８４】
色変換シート１０を、拡散板２１と拡散フィルム２２との間に配置してもよいし（図８参照）、拡散フィルム２２とレンズフィルム２３との間に配置してもよい（図９参照）。このように、色変換シート１０を、光源３１の直上に限らず、光源３１と反射型偏光フィルム２４との間のいずれかの位置に配置されていてもよい。但し、色変換シート１０から出射される光の色度の視野角依存性を最小にするためには、図７に示すように、光源３１の直上に配置するか、あるいは図８に示すように、拡散板２１と拡散フィルム２２との間に配置することが好ましい。一方、出射光の色度の光源３１からの放射角依存性を最小にするためには、図８の配置構成、若しくは、図９に示したように、拡散フィルム２２とレンズフィルム２３との間に配置することが好ましい。よって、出射光における色度の視野角依存性及び光源からの放射角依存性のいずれも最小とすることのできる図８の配置構成が最も好ましい。
【００８５】
色変換シート１０の代わりに、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子を内部に分散させた透明基材を用いることもできる。このような透明基材は、周知の押出し成形法やカレンダー成形法にて成形することができる。以下に説明する実施例４においても同様である。
【００８６】
あるいは又、色変換シート１０の代わりに、緑色発光蛍光体粒子形成領域３４及び赤色発光粒子形成領域３５が設けられた透明基材３６を、光源３１と画像表示装置２０の間に配置してもよい（図１０参照）。ここで、緑色発光蛍光体粒子形成領域３４は、画像表示装置２０における緑色発光副画素（副画素［Ｇ］）と光源３１との間に位置するように透明基材３６上に設けられている。また、赤色発光粒子形成領域３５は、画像表示装置２０における赤色発光副画素（副画素［Ｒ］）と光源３１との間に位置するように透明基材３６上に設けられている。画像表示装置２０における青色発光副画素（副画素［Ｂ］）と光源３１との間には、緑色発光蛍光体粒子や赤色発光粒子は配置されていない。あるいは又、このような透明基材３６を画像表示装置に積層してもよいし、画像表示装置内に組み込んでもよい。あるいは又、緑色発光蛍光体粒子形成領域３４を、画像表示装置２０における緑色発光副画素（副画素［Ｇ］）と光源３１との間に位置するように画像表示装置２０内に形成し、赤色発光粒子形成領域３５を、画像表示装置２０における赤色発光副画素（副画素［Ｒ］）と光源３１との間に位置するように画像表示装置２０内に形成してもよい。
【実施例４】
【００８７】
実施例４は実施例３の変形である。実施例３にあっては、発光装置３０を直下型の面状発光装置とした。一方、実施例４にあっては、発光装置をエッジライト型（サイドライト型）の面状発光装置とする。図１１の（Ａ）に示すように、実施例４において、発光装置４０は、実施例２において説明した色変換シート１０、光源４１、及び、導光板５０から構成されている。
【００８８】
ポリカーボネート樹脂から成る導光板５０は、第１面（底面）５１、この第１面５１と対向した第２面（頂面）５３、第１側面５４、第２側面５５、第１側面５４と対向した第３側面５６、及び、第２側面５５と対向した第４側面を有する。導光板のより具体的な形状は、全体として、楔状の切頭四角錐形状であり、切頭四角錐の２つの対向する側面が第１面５１及び第２面５３に相当し、切頭四角錐の底面が第１側面５４に相当する。そして、第１面５１の表面部には凹凸部５２が設けられている。導光板５０への光入射方向であって第１面５１と垂直な仮想平面で導光板５０を切断したときの連続した凸凹部の断面形状は、三角形である。即ち、第１面５１の表面部に設けられた凹凸部５２は、プリズム状である。導光板５０の第２面５３は、平滑としてもよいし（即ち、鏡面としてもよいし）、拡散効果のあるブラストシボを設けてもよい（即ち、微細な凹凸面とすることもできる）。導光板５０の第１面５１に対向して反射部材５７が配置されている。また、導光板５０の第２面５３に対向してカラー液晶表示装置から成る画像表示装置２０が配置されている。更には、画像表示装置２０と導光板５０の第２面５３との間には、色変換シート１０、拡散シート５８及びプリズムシート５９が配置されている。光源４１から出射された光は、導光板５０の第１側面５４（例えば、切頭四角錐の底面に相当する面）から導光板５０に入射し、第１面５１の凹凸部５２に衝突して散乱され、第１面５１から出射し、反射部材５７にて反射され、第１面５１に再び入射し、第２面５３から出射され、色変換シート１０、拡散シート５８及びプリズムシート５９を通過して、画像表示装置２０を照射する。
【００８９】
あるいは又、図１１の（Ｂ）に示すように、光源４１と導光板５０との間に色変換シート１０を配置してもよいし、図１２に示すように、導光板５０の第１面５１と反射部材５７との間に色変換シート１０を配置してもよい。あるいは又、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子を内部に分散させた導光板を用いることもできる。
【実施例５】
【００９０】
実施例５も実施例３の変形である。実施例５においても、発光装置６０は、模式的な断面図を図１３の（Ａ）に示すように、
（ａ）光源、及び、
（ｂ）光源から出射された光によって励起される蛍光体粒子、
を備えている。ここで、実施例５においては、光源及び蛍光体粒子は一体に組み立てられており、半導体発光素子組立体によって構成されている。
【００９１】
具体的には、サブマウント７１に固定され、光源としての半導体発光素子（青色発光ダイオード）６１は、サブマウント７１に設けられた配線（図示せず）、金線７３Ａを介して外部電極７３Ｂに電気的に接続され、外部電極７３Ｂは駆動回路（図示せず）に電気的に接続されている。また、サブマウント７１はリフレクターカップ７４に取り付けられ、リフレクターカップ７４はヒートシンク７５に取り付けられている。更には、半導体発光素子６１の上方には、例えば、シリコーン樹脂から成り、キャップ状の部材であるプラスチックレンズ７２が配置され、プラスチックレンズ７２と半導体発光素子６１との間には、半導体発光素子６１から出射される光に対して透明なエポキシ樹脂（屈折率：例えば１．５）、ゲル状材料［例えば、Ｎｙｅ社の商品名ＯＣＫ−４５１（屈折率：１．５１）、商品名ＯＣＫ−４３３（屈折率：１．４６）］、シリコーンゴム、シリコーンオイルコンパウンドといったオイルコンパウンド材料［例えば、東芝シリコーン株式会社の商品名ＴＳＫ５３５３（屈折率：１．４５）］で例示される光透過媒体層（図示せず）が充填されている。また、プラスチックレンズ７２の内面には、実施例１にて説明した緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成る層状の蛍光体粒子（蛍光体粒子層６２）が塗布、形成されている。
【００９２】
実施例５の画像表示装置組立体の概念図を図１３の（Ｂ）に示すが、実施例３において説明した青色発光ダイオード組立体３３を実施例５の発光装置６０に置き換え、色変換シート１０の配置は省略する。発光装置６０から出射された白色光は、画像表示装置２０を背面から照明する。
【００９３】
蛍光体粒子層６２をプラスチックレンズ７２の内面に形成する代わりに、蛍光体粒子をプラスチックレンズ７２の内部に分散させた状態としてもよい。また、プラスチックレンズ７２の内面に緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成る蛍光体粒子層６２を塗布、形成する代わりに、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子を分散させたシート状材料を用いることもできる。
【００９４】
以上、本発明を好ましい実施例に基づき説明したが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例において説明した緑色発光蛍光体粒子の製造方法における各種製造条件、使用した原材料、色変換シートの構成、構造、構成材料、発光装置及び画像表示装置組立体の構成、構造、構成材料等は例示であり、適宜変更することができる。光源として、発光ダイオード（ＬＥＤ）の代わりに半導体レーザ（ＬＤ）を用いることもできる。
【００９５】
場合によっては、光源から出射されるエネルギー線を青色光とする代わりに紫外線としてもよい。この場合には、紫外線の照射によって励起される青色発光蛍光体粒子（例えば、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ、ＢａＭｇ2Ａｌ16Ｏ27：Ｅｕ、Ｓｒ2Ｐ2Ｏ7：Ｅｕ、Ｓｒ5（ＰＯ4）3Ｃｌ：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）5（ＰＯ4）3Ｃｌ：Ｅｕ、ＣａＷＯ4、ＣａＷＯ4：Ｐｂ）を併せて使用すればよい。
【００９６】
発光装置の適用分野として、上述した発光装置、画像表示装置、面状発光装置（面状光源装置）、カラー液晶表示装置組立体を含む液晶表示装置組立体だけでなく、自動車、電車、船舶、航空機等の輸送手段における灯具や灯火（例えば、ヘッドライト、テールライト、ハイマウントストップライト、スモールライト、ターンシグナルランプ、フォグライト、室内灯、メーターパネル用ライト、各種のボタンに内蔵された光源、行き先表示灯、非常灯、非常口誘導灯等）、建築物における各種の灯具や灯火（外灯、室内灯、照明具、非常灯、非常口誘導灯等）、街路灯、信号機や看板、機械、装置等における各種の表示灯具、トンネルや地下通路等における照明具や採光部、生物顕微鏡等の各種検査装置における特殊照明、光を用いた殺菌装置、光触媒と組み合わせた消臭・殺菌装置、写真や半導体リソグラフィーにおける露光装置、光を変調して空間若しくは光ファイバーや導波路を経由して情報を伝達する装置を挙げることができる。
【符号の説明】
【００９７】
１０・・・色変換シート、１１・・・第１透明基材、１１Ａ，１１Ｂ・・・樹脂シート、１１Ｃ・・・水蒸気バリア層（不透水層）、１２・・・第２透明基材、１３・・・色変換層、１４・・・第１貼合層、１５・・・第２貼合層、１６・・・貼合層、２０・・・画像表示装置、２１・・・拡散板、２２・・・拡散フィルム、２３・・・レンズフィルム（集光部材）、２４・・・反射型偏光フィルム、３０，６０・・・発光装置、３１，４１・・・光源、３２・・・支持基板、３３・・・青色発光ダイオード（ＬＥＤ）組立体、３４・・・緑色発光蛍光体粒子形成領域、３５・・・赤色発光粒子形成領域、３６・・・透明基材、５０・・・導光板、５１・・・第１面（底面）、５２・・・凹凸部、５３・・・第２面（頂面）、５４・・・第１側面、５５・・・第２側面、５６・・・第３側面、５７・・・反射部材、５８・・・拡散シート、５９・・・プリズムシート、６１・・・半導体発光素子（青色発光ダイオード、光源）、６２・・・層状の蛍光体粒子（蛍光体粒子層）、７１・・・サブマウント、７２・・・プラスチックレンズ、７３Ａ・・・金線、７３Ｂ・・・外部電極、７４・・・リフレクターカップ、７５・・・ヒートシンク
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１透明基材、
第２透明基材、及び、
第１透明基材と第２透明基材とによって挟まれた色変換層、
から成り、
色変換層は、少なくとも緑色発光蛍光体粒子から成り、
緑色発光蛍光体粒子は、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である色変換シート。
【請求項２】
色変換層は、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成る請求項１に記載の色変換シート。
【請求項３】
青色光が入射し、白色光を出射する請求項２に記載の色変換シート。
【請求項４】
（ａ）光源、及び、
（ｂ）光源から出射された光によって励起される蛍光体粒子、
を備えた発光装置であって、
蛍光体粒子は、少なくとも緑色発光蛍光体粒子から成り、
緑色発光蛍光体粒子は、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である発光装置。
【請求項５】
蛍光体粒子は、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成る請求項４に記載の発光装置。
【請求項６】
層状の蛍光体粒子は、透明基材の第１面上に形成されており、
光源は、第１面と対向する透明基材の第２面に対向して配置されている請求項４又は請求項５に記載の発光装置。
【請求項７】
蛍光体粒子は、第２透明基材によって被覆されている請求項６に記載の発光装置。
【請求項８】
（Ａ）画像表示装置、及び、
（Ｂ）画像表示装置を背面から照明する発光装置、
から成り、
発光装置は、
（ａ）光源、及び、
（ｂ）光源から出射された光によって励起される蛍光体粒子、
を備えており、
蛍光体粒子は、少なくとも緑色発光蛍光体粒子から成り、
緑色発光蛍光体粒子は、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である画像表示装置組立体。
【請求項９】
蛍光体粒子は、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成る請求項８に記載の画像表示装置組立体。
【請求項１０】
層状の蛍光体粒子は、透明基材の第１面上に形成されており、
光源は、第１面と対向する透明基材の第２面に対向して配置されている請求項８又は請求項９に記載の画像表示装置組立体。
【請求項１１】
蛍光体粒子は、第２透明基材によって被覆されている請求項１０に記載の画像表示装置組立体。
【請求項１２】
（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である緑色発光蛍光体粒子。
【請求項１３】
メジアン径が１μｍ乃至７μｍである請求項１２に記載の緑色発光蛍光体粒子。
【請求項１】
第１透明基材、
第２透明基材、及び、
第１透明基材と第２透明基材とによって挟まれた色変換層、
から成り、
色変換層は、少なくとも緑色発光蛍光体粒子から成り、
緑色発光蛍光体粒子は、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である色変換シート。
【請求項２】
色変換層は、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成る請求項１に記載の色変換シート。
【請求項３】
青色光が入射し、白色光を出射する請求項２に記載の色変換シート。
【請求項４】
（ａ）光源、及び、
（ｂ）光源から出射された光によって励起される蛍光体粒子、
を備えた発光装置であって、
蛍光体粒子は、少なくとも緑色発光蛍光体粒子から成り、
緑色発光蛍光体粒子は、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である発光装置。
【請求項５】
蛍光体粒子は、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成る請求項４に記載の発光装置。
【請求項６】
層状の蛍光体粒子は、透明基材の第１面上に形成されており、
光源は、第１面と対向する透明基材の第２面に対向して配置されている請求項４又は請求項５に記載の発光装置。
【請求項７】
蛍光体粒子は、第２透明基材によって被覆されている請求項６に記載の発光装置。
【請求項８】
（Ａ）画像表示装置、及び、
（Ｂ）画像表示装置を背面から照明する発光装置、
から成り、
発光装置は、
（ａ）光源、及び、
（ｂ）光源から出射された光によって励起される蛍光体粒子、
を備えており、
蛍光体粒子は、少なくとも緑色発光蛍光体粒子から成り、
緑色発光蛍光体粒子は、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である画像表示装置組立体。
【請求項９】
蛍光体粒子は、緑色発光蛍光体粒子及び赤色発光粒子から成る請求項８に記載の画像表示装置組立体。
【請求項１０】
層状の蛍光体粒子は、透明基材の第１面上に形成されており、
光源は、第１面と対向する透明基材の第２面に対向して配置されている請求項８又は請求項９に記載の画像表示装置組立体。
【請求項１１】
蛍光体粒子は、第２透明基材によって被覆されている請求項１０に記載の画像表示装置組立体。
【請求項１２】
（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）1-xＧａ2Ｓ4：Ｅｕx（但し、０．１０≦ｘ≦０．２０）から成り、（内部量子効率／吸収効率）の値が０．７以上である緑色発光蛍光体粒子。
【請求項１３】
メジアン径が１μｍ乃至７μｍである請求項１２に記載の緑色発光蛍光体粒子。
【図１】
【図２】
【図３】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図４】
【公開番号】特開２０１３−７７８２５（Ｐ２０１３−７７８２５Ａ）
【公開日】平成２５年４月２５日（２０１３．４．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−２５７８２５（Ｐ２０１２−２５７８２５）
【出願日】平成２４年１１月２６日（２０１２．１１．２６）
【分割の表示】特願２０１０−１０８２２０（Ｐ２０１０−１０８２２０）の分割
【原出願日】平成２２年５月１０日（２０１０．５．１０）
【出願人】（０００１０８４１０）デクセリアルズ株式会社 (595)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年４月２５日（２０１３．４．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年１１月２６日（２０１２．１１．２６）
【分割の表示】特願２０１０−１０８２２０（Ｐ２０１０−１０８２２０）の分割
【原出願日】平成２２年５月１０日（２０１０．５．１０）
【出願人】（０００１０８４１０）デクセリアルズ株式会社 (595)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]