缶蓋外面用水性塗料組成物
【課題】 インナーワックスでありながら、缶蓋成型機へのワックス堆積を軽減できる缶蓋外面用水性塗料組成物及び該塗料の硬化塗膜を有する缶蓋を提供する。
【解決手段】 缶蓋用塗料に融点及び平均粒子径を限定する特定の２種類のワックス(Ｗ１)及びワックス(Ｗ２)を用いることで、成型性、耐傷つき性、耐摩耗性に加えて缶蓋成型時の成型機へのワックス堆積を防止する。融点が５０〜９０℃であるワックス(Ｗ１)、融点が１００℃以上で平均粒子径が１〜１０μｍであるワックス(Ｗ２)、及びバインダー樹脂を含有することを特徴とする缶蓋外面用水性塗料組成物。
【解決手段】 缶蓋用塗料に融点及び平均粒子径を限定する特定の２種類のワックス(Ｗ１)及びワックス(Ｗ２)を用いることで、成型性、耐傷つき性、耐摩耗性に加えて缶蓋成型時の成型機へのワックス堆積を防止する。融点が５０〜９０℃であるワックス(Ｗ１)、融点が１００℃以上で平均粒子径が１〜１０μｍであるワックス(Ｗ２)、及びバインダー樹脂を含有することを特徴とする缶蓋外面用水性塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、過酷な加工性を要求される缶蓋外面用の水性塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、金属缶素材としては、アルミニウム、ブリキ、ティンフリースチール等の金属が用いられている。これらの金属は、成型性、意匠性、表面保護ために、通常、缶及び缶蓋、タブの外面には塗膜が形成されている。特に缶蓋外面の塗膜は缶蓋成型時の厳しい加工に耐えるため、成形性を上げるべく塗膜形成後にパラフィン系ワックスを塗布し、金型による缶成型時の塗膜へのダメージを軽減することがなされている（通称アウターワックスと言う）。
【０００３】
このアウターワックスは成型性を挙げる利点がある一方で、ワックスの塗布条件や缶蓋成型時の条件により金型にワックスが堆積、固化することで缶蓋の寸法異常が発生したり、金型から固化したワックスが滑落して缶蓋に付着し異物問題を発生するという問題がある。
【０００４】
近年、飲料缶蓋用塗料は環境対応のため従来の溶剤型塗料から水性塗料へ移行していると同時に、ワックスを予め塗料に含有したアウターワックスフリー化の傾向にある（通称インナーワックスと言う）。
【０００５】
特許文献１には、アウターワックスで付与していた成型性、耐傷つき性、耐磨耗性を塗料中に含有させるワックスの種類を規定することが記載されているが、ワックス堆積の防止についてまでの言及はない（特許文献１参照）。
【０００６】
特許文献２には、特定の水分散性樹脂を用いた缶蓋塗料が記載され、添加剤としてのワックスの記載があるが、ワックス堆積の防止についてまでの言及はない（特許文献２参照）。
【０００７】
以上のような背景から、缶蓋外面用塗料には従来までのアウターワックスで付与していた成型性や耐傷つき性、磨耗性といった性能を缶塗装時に同時に付与するインナーワックス化が望まれている。しかしながら、インナーワックスの種類や量によっては金型にワックス堆積が発生することがわかってきており、これらのバランスを考慮したワックス組成を有する塗料の開発が望まれている。
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−３４３４５５号公報
【特許文献２】特開２００６−１７６７１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、加工性、耐摩耗性に優れ、且つインナーワックスでありながら、アウターワックスで付与していた性能を得るだけでなく、アウターワックス塗布時に大きな問題となっている缶蓋成型機へのワックス堆積を軽減できる缶蓋外面用水性塗料組成物及び該塗料の硬化塗膜を有する缶蓋を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは鋭意検討の結果、缶蓋用塗料に融点及び平均粒子径を限定する特定の２種類のワックス(Ｗ１)及びワックス(Ｗ２)を用いることで、成型性、耐傷つき性、耐摩耗性に加えて缶蓋成型時の成型機へのワックス堆積が防止できることを見いだし、本発明に至った。
【００１１】
すなわち本発明は、融点が５０〜９０℃であるワックス(Ｗ１)、融点が１００℃以上で平均粒子径が１〜１０μｍであるワックス(Ｗ２)、及びバインダー樹脂を含有することを特徴とする缶蓋外面用水性塗料組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
ワックス(Ｗ１)により主として滑り性を、第２のワックス(Ｗ２)で主として磨耗性を付与することで、アウターワックスの機能をインナーワックスの添加のみで達成できる。さらにワックスの総量、ワックスの融点、及び粒子径も規定することで、加工性、耐摩耗性に優れワックス堆積も防げる缶蓋外面用水性塗料組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物は、融点が５０〜９０℃であるワックス(Ｗ１)、融点が１００℃以上で平均粒子径が１〜１０μｍであるワックス(Ｗ２)、及びバインダー樹脂を含有することを特徴としている。
尚、平均粒子径はレーザー回折式粒度分布計（島津製作所 ＳＡＬＤ−２００）を用いて計測する。
【００１４】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物に用いるワックスの含有量は、ワックス(Ｗ１)とワックス(Ｗ２)の合計が缶蓋外面用水性塗料組成物の該ワックスを除く固形分に対して１〜５質量％であることが好ましい。
【００１５】
ワックス(Ｗ１)の含有量は、缶蓋外面用水性塗料組成物の該ワックスを除く固形分の０．５〜５質量％であることが好ましい。
【００１６】
ワックス(Ｗ２)の含有量は、缶蓋外面用水性塗料組成物の該ワックスを除く固形分の０．５〜５質量％であることが好ましい。
【００１７】
また、ワックス（Ｗ２）の平均粒子径は２〜７μｍであることが好ましい。更にワックス(Ｗ２)が、平均粒子径が１〜４μｍ及び４〜７μｍの異なる平均粒子径を有する複数のワックスの添加も耐磨耗性の観点からより好ましい。
【００１８】
前記したワックス(Ｗ１)としては、融点が５０〜９０℃であるカルナバワックス、マイクロクリスタルワックス、ラノリンワックス、ライスワックス、パラフィンワックス、モンタンワックス、蜜蝋等を好ましく用いる事ができる。これらの中でもカルナバワックス、マイクロクリスタルワックス、ラノリンワックスがより好ましく用いられる。
【００１９】
ワックス(Ｗ２)としては、融点が１００℃以上で平均粒子径が１〜１０μｍであるポリエチレンワックス、ＰＴＦＥワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等を好ましく用いる事ができる。これらの中でもポリエチレンワックス、ＰＴＦＥワックスがより好ましく用いられる。
【００２０】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物に用いるバインダー樹脂としては、アクリル変性エポキシ樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂等が好ましく用いられるが、中でも水分散性アクリル変性エポキシ樹脂であることがより好ましい。
【００２１】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物にバインダー樹脂として特に好ましく用いられる自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂とは、（１）アクリル樹脂とエポキシ樹脂をアミン触媒存在下で反応させて得られた樹脂を、アミン中和した後に水分散させて得られる樹脂、または、（２）エポキシ樹脂に開始剤存在下にてアクリルモノマー成分をグラフトさせて得られた樹脂をアミン中和した後に水分散して得られる樹脂である。
【００２２】
以下に前記した自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（１）、（２）の一般的な製造方法を記す。
【００２３】
製造方法（１）
芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）と、カルボキシル基含有アクリル樹脂（Ｂ）を、エポキシ基に対して、カルボキシル基が過剰とする反応基濃度において、アミン触媒下で有機溶媒中において部分的にエステル化反応せしめことによって得られる。その後、エステル化反応によって得られたアクリル変性エポキシ樹脂を、アミンで中和して水性媒体中に分散させることにより、本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物にバインダー樹脂成分として用いる水性樹脂組成物を容易に得ることが出来る。アミン触媒としては、特に限定しないがジメチルエタノールアミンが好適に使用できる。
【００２４】
製造方法（２）
芳香族エポキシ樹脂溶液中に開始剤を含むアクリルモノマー溶液を、反応温度（１１０℃程度）で一定時間かけて滴下（１〜３時間）させてアクリルモノマーをエポキシ樹脂にグラフトさせることでアクリル樹脂をグラフトしたエポキシ樹脂が得られる。アミンで中和して水性媒体中に分散させることにより水性樹脂組成物を容易に得ることが出来る。アミン触媒としては特に限定しないがジメチルエタノールアミンが好適に使用できる。
【００２５】
上記の製造方法（１）における、芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）と、カルボキシル基含有アクリル樹脂（Ｂ）の使用割合は、それらの合計重量を１００質量部としたとき、固形分質量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜７０／３０なる範囲内が好ましく、エポキシ基に対して、カルボキシル基が過剰となるような反応基濃度範囲が好ましい。
【００２６】
上記の製造方法（２）における、芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）と、合計のモノマー量（Ｃ）の使用割合は、それらの合計重量を１００質量部としたとき、固形分質量比で、（Ａ）／（Ｃ）＝９５／５〜７０／３０なる範囲内が好ましい。
【００２７】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物にバインダー樹脂として好ましく用いられる自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂を調製するために使用する芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）は、数平均分子量が２０００以上で、エポキシ当量が９，０００以下のエポキシ樹脂である。この数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定し、ポリスチレン換算で求めたものである。エポキシ当量とは、エポキシ樹脂１００ｇ中に存在するエポキシ基の量を示す価であるエポキシ価の逆数に１００を乗じた価である。
【００２８】
エポキシ樹脂の数平均分子量の範囲は、加工性および密着性の点で、２０００〜１８０００が好ましく、３０００〜１００００がより好ましい。エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ当量の範囲は、硬化性および熱水処理後の塗膜白化現象防止の観点から、２０００〜７０００が好ましい。
【００２９】
これらのエポキシ樹脂として、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＢ型、ビスフェノールＦ型の何れも用いることが出来る。
【００３０】
市販品としては、例えば、ＤＩＣ株式会社製のＨＭ１０１、ジャパンエポキシレジン株式会社製のエピコート１０１０，エピコート１２５６、東都化成株式会社製のＺＸ１４４９−８等が挙げられる。
【００３１】
自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂の調製に用いる有機溶媒として特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、メチルセロソルブアセテート又はエチルセロソルブアセテート等をはじめ、ジオキサン、ジメチルホルムアミド又はダイアセトンアルコールのような、各種の親水性有機溶媒；酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン又はキシレンの如き、各種の親油性有機溶媒等である。これらは単独使用でも２種以上を併用してもよく、必要に応じて、水とこれらの有機溶媒とを併用してもよい。
【００３２】
上記した方法で得られる自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂のカルボキシル基の中和に使用できる塩基性化合物としては、通常のアンモニア又は有機塩基が使用できる。
【００３３】
そのうち、有機塩基として特に代表的なもののみを例示するに止めれば、トリメチルアミン、トリエチルアミンもしくはブチルアミンの如きアルキルアミン類：ジメチルアミノエタノール、ジエチルイソプロパノールアミン、ジエタノールアミンもしくはアミノメチプロパノールの如きアルコールアミン類；又はモルホリン等である。又、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンの如き多価アミンも使用できる。これらの中で特に、ジメチルアミノエタノールは、塗膜中に残留せずに、耐水性を良くする傾向があるので好ましい。塩基性化合物の使用量としては、分散体のｐＨが５以上となるような量が好ましい。
【００３４】
本発明において水性媒体とは、水単独、あるいは、水と少なくとも５質量％以上が水である親水性有機溶剤との混合物を意味する。本発明で用いることが出来る親水性有機溶剤として特に代表的なもののみを例示するに止めれば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソブタノールの如きアルキルアルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ヘキシルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトールの如きグリコールエーテル類；又はメチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートの如きグリコールエーテルエステル類等であり、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ダイアセトンアルコール等である。
【００３５】
必要に応じて、親油性有機溶剤を用いることは、何ら、差し支えがない。かくして得られる水性樹脂組成物から、そこに含有される有機溶剤を減らす必要がある場合には、アクリル変性エポキシ樹脂を製造する際に、沸点が低く、水と共沸するような有機溶剤、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ｎ−ブタノール又はブチルセロソルブ等を、水と併用して水性媒体中に分散せしめたのち、常圧もしくは減圧にて蒸留すれば、安定的に、有機溶剤の含有率の低い自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂の水性分散体を容易に得ることができる。必要に応じて、消泡剤等の添加剤を添加することができる。
【００３６】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物は、特に好ましいバインダー樹脂としての自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂の水性分散体を主成分としてベース塗料を形成した後、前述の２種類のワックスであるワックス（Ｗ１）とワックス（Ｗ２）を混合することによって調製される。
【００３７】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物の粘度範囲としては、塗工方式により異なるが、１５〜１２０秒（フォードカップ＃４、２５℃）が好ましい。リバースロールコーターでの塗工の場合は２０〜６０秒が好ましい。
【００３８】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物の塗装方法としては、好ましくはリバースロールコーターが挙げられるが、これ以外にエアースプレー、エアレススプレーまたは静電スプレーの如き、各種のスプレー塗装、浸漬塗装、ロールコーター塗装ならびに電着塗装等も可能である。
【００３９】
焼付け条件としては、１２０〜２８０℃で、１０秒〜３０分間なる範囲内が好ましい。
【００４０】
塗布量としては、１０〜１００ｍｇ／ｄｍ２が好ましい。
【実施例】
【００４１】
以下に、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。数字は質量％、または質量部を表す。
【００４２】
以下に、自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂を用いたベース塗料１の調製を示す。
【００４３】
（自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（Ｒ−１）の調製）
［カルボキシル基含有アクリル樹脂の合成］
（ａ） ｎ−ブタノール ６７０部
（ｂ） スチレン ２５０部
（ｃ） エチルアクリレート １０部
（ｄ） メタクリル酸 １９０部
（ｅ） 過酸化ベンゾイル １０部
まず、（ａ）を窒素ガス置換した４つ口フラスコに仕込み、撹拌溶解しながら１１０℃に保って、この中に、（ｂ）〜（ｅ）を混合溶解したものを、２時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後も、さらに同温度で３時間撹拌し、固形分が４０％なる、カルボキシル基含有アクリル樹脂溶液を得た。
【００４４】
［自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（Ｒ−１）の合成と水分散化］
（ｆ） ＺＸ−１４４９−８ １３５部
（ｇ） エピコート１０１０ １５部
（ｈ） 上記カルボキシル基含有アクリル樹脂溶液 ６６部
（ｉ） ｎ−ブタノール ２２５部
（ｊ） ジメチルエタノールアミン ３部
（ｋ） ジメチルエタノールアミン ５部
（ｌ） イオン交換水 ５３０部
まず、（ｆ）〜（ｉ）を窒素ガス置換した４つ口フラスコに仕込み、１１０℃で２時間撹拌することによって完全に溶解したのちに、８５℃に冷却した。この溶液に、（ｊ）を仕込んで１２０分撹拌し、固形分が４０％なる、カルボキシル基を含有する自己水分散性アクリルエポキシ樹脂の溶液を得ると同時に、（ｋ）と（ｌ）の一部を仕込んで、温度を下げエステル化反応を実質的に停止させ、さらに撹拌しながら、（ｌ）の残りを３０分かけて滴下し、転相乳化させ固形分が１８％なるカルボキシル基を含有する自己水分散性アクリルエポキシ樹脂の水性分散体を得た。酸価、エポキシ当量の測定から、１２０分間のエステ化反応ではエポキシ基の約５６％が反応していた。
【００４５】
ここで使用したＺＸ−１４４９−８は東都化成株式会社製の数平均分子量１３０００、エポキシ当量８５００のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であり、またエピコート１０１０はジャパンエポキシレジン製の数平均分子量６８００、エポキシ当量３９００のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂である。更に、減圧下にて、ｎ−ブタノールと水とを、共沸蒸留によって留去し、不揮発分が３７％なる、溶剤を含まないカルボキシル基を含有する自己水分散性アクリルエポキシ樹脂（Ｒ−１）の水性分散体を得た。
【００４６】
更に、以下の要領で塗料化し、２５℃でのＦＣ＃４粘度が３０秒になるようジメチルエタノールアミンで粘度を調整し、カルボキシル基を含有する自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（Ｒ−１）を主成分とするベース塗料１(不揮発分３０％)を得た。
【００４７】
（ベース塗料１の調製）
（ａ）上記水性分散体（Ｒ−１） ８１部
（ｂ）ブチルセルソルブ ７部
（ｃ）イオン交換水 １２部
合 計 １００部
【００４８】
以下、ワックスの一部を塗料に直接分散させる手法として、ベース塗料２の調製を示す。
【００４９】
［カルナバワックス含有自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（Ｒ−２）の合成と水分散化］
（ａ） ＺＸ−１４４９−８ １３５部
（ｂ） エピコート１０１０ １５部
（ｃ） 上記カルボキシル基含有アクリル樹脂溶液 ６６部
（ｄ） ｎ−ブタノール ２２５部
（ｅ） カルナバワックス １．８部
（ｆ） ジメチルエタノールアミン ３部
（ｇ） ジメチルエタノールアミン ５部
（ｈ） イオン交換水 ５３０部
まず、（ａ）〜（ｅ）を窒素ガス置換した４つ口フラスコに仕込み、１１０℃で２時間撹拌することによって完全に溶解したのちに、８５℃に冷却した。この溶液に、（ｆ）を仕込んで１２０分撹拌し、固形分が４０％なる、カルボキシル基を含有する自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂の溶液を得ると同時に、（ｇ）と（ｈ）の一部を仕込んで、温度を下げエステル化反応を実質的に停止させ、さらに撹拌しながら、（ｈ）の残りを３０分かけて滴下し、転相乳化させ固形分が１８％なるカルナバワックス１％を含んだカルボキシル基を含有する自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂の水性分散体を得た。更に、減圧下にて、ｎ−ブタノールと水とを、共沸蒸留によって留去し、不揮発分が３７％なる、溶剤を含まないカルナバワックス１％を含んだカルボキシル基を含有する自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（Ｒ−２）の水性分散体を得た。
【００５０】
更に、以下の要領で塗料化し、２５℃でのＦＣ＃４粘度が３０秒になるようジメチルエタノールアミンで粘度を調整し、自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（Ｒ−２）を主成分とするベース塗料２(不揮発分３０％)を得た。
【００５１】
（ベース塗料２の調製）
（ａ）上記水性分散体（Ｒ−２） ８１部
（ｂ）ブチルセルソルブ ７部
（ｃ）イオン交換水 １２部
合 計 １００部
【００５２】
（実施例１）
前記したベース塗料１（固形分３０質量％）１００部（樹脂固形分１００部）に対し、ワックス（Ｗ１）としてカルナバワックスＨＤ−３０２８（融点８２℃、ワックス成分１０質量％、（株）岐阜セラック製造所製）を３質量部及び、ワックス(Ｗ２)としてポリエチレンワックスＣＦ９９１（融点１１５℃、粒子径５μｍ、ＢＹＫ社製）０．３質量部をブチルセロソルブ０．７質量部に混合したものを添加、混合し、実施例１塗料を得た。
【００５３】
実施例１塗料と同様にして、表１〜３に示した組成に従って配合し、実施例塗料２〜６及び９〜１５、及び比較例塗料１〜５を調製した。
【００５４】
塗料にワックスの一部を直接分散させたベース塗料２についても同様にして、表１、２に示した組成に従って配合し、実施例塗料７及び実施例塗料８を調製した。
【００５５】
上記で得た各塗料を用い、アルミ板（厚み０．２６mm）に乾燥時膜厚５μになるようにバーコーターを用いて塗装し、焼付け２５０℃、２５秒で焼付け乾燥し、評価サンプルを得た。
【００５６】
以下に示す評価方法に従って評価結果を表１に示す。
（耐磨耗性）
ＲＨＥＳＣＡ社製 ＦＲＩＣＴＩＯＮ ＰＬＡＹＥＲ ＦＰＲ−２００を使用、以下の試験条件で実施し、塗膜が完全に削れボール圧子がアルミ板に到達した累積回数で評価した。
【００５７】
ボール圧子：３／８インチステンレスボール
荷 重：５００ｇｆ
回転半径 ：５ｍｍ
回転速度 ：６００ｒｐｍ
◎：５０００回以上
○：２５００〜５０００回
△：１０００〜２５００回
×：１０００回以下
【００５８】
（耐傷つき性）
新東科学（株）製 トライボギア ＨＥＩＤＯＮ−２２Ｈを使用、以下の試験条件で実施し、試験針がアルミ板に到達した荷重で評価した。
【００５９】
試験針 ：１５０μｍ
引っかきスピード：６０ｍｍ／ｍｉｎ
◎：３００ｇ以上
○：２００〜３００ｇ
△：１００〜２００ｇ
×：１００ｇ以下
【００６０】
（動摩擦係数）
３点の鋼球で保持された荷重１Ｋｇを１２００ｍｍ／分の速度で引っ張り動摩擦係数を測定した。
【００６１】
◎：０．０６以下
○：０．０７〜０．１
△：０．１〜０．１５
×：０．１５以上
【００６２】
（ワックス堆積）
蓋成型用金型にて試験板を蓋に一定個数成型し、金型へのワックスの付着の程度にて目視判定した。
【００６３】
◎：５００個成型後ワックス堆積なし
○：３００個成型後ワックス堆積あり
△：１００個成型後ワックス堆積あり
×：５０個成型後ワックス堆積あり
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６６】
【表３】
【００６７】
表1〜３で記載した略号は以下を表す。
ＨＤ−３０２８：（株）岐阜セラック製造所製、カルバナワックス、融点８２℃、ワックス成分１０質量部
ＳＲ−１６：興洋化学（株）製、マイクロクリスタルワックス、融点８３℃、ワックス成分１０質量部
精製パーム油：日清製油（株）製、グリセリントリ脂肪酸エステル、融点３９℃（２７〜５０℃）
精製ラノリン：ＣＲＯＤＡ社製、ラノリン、融点３９℃（３６〜４２℃）
スーパーハートラン：ＣＲＯＤＡ社製、ラノリンアルコール、融点６５℃（５８〜７２℃）
ＣＦ９９１：ＢＹＫ社製、ポリエチレンワックス、融点１１５℃、平均粒子径５μｍ
Ｓ−３９５：Ｓｈａｍｒｏｃｋ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製ポリエチレンワックスワックス、融点１２６℃、平均粒子径７μｍ
Ｓ−３９４：シャムロック社製ポリエチレンワックスワックス、融点１１３℃、平均粒子径１５μｍ
Ｓｙｎｆｌｕｏ １７８ＸＦ：ＭＩＣＲＯ ＰＯＷＤＥＲＳ社製マイクロクリスタルワックス、融点１０４〜１１０℃、平均粒子径４μｍ
【００６８】
上記の結果から、特定のワックスを使用した本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物は、インナーワックス方式を採用しつつ、アウターワックス塗布時に大きな問題となっていたワックス堆積を軽減し、加工性に優れる硬化皮膜が形成可能となる。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物は、加工性に優れる硬化皮膜を形成し、缶蓋用途に
有用に展開することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、過酷な加工性を要求される缶蓋外面用の水性塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、金属缶素材としては、アルミニウム、ブリキ、ティンフリースチール等の金属が用いられている。これらの金属は、成型性、意匠性、表面保護ために、通常、缶及び缶蓋、タブの外面には塗膜が形成されている。特に缶蓋外面の塗膜は缶蓋成型時の厳しい加工に耐えるため、成形性を上げるべく塗膜形成後にパラフィン系ワックスを塗布し、金型による缶成型時の塗膜へのダメージを軽減することがなされている（通称アウターワックスと言う）。
【０００３】
このアウターワックスは成型性を挙げる利点がある一方で、ワックスの塗布条件や缶蓋成型時の条件により金型にワックスが堆積、固化することで缶蓋の寸法異常が発生したり、金型から固化したワックスが滑落して缶蓋に付着し異物問題を発生するという問題がある。
【０００４】
近年、飲料缶蓋用塗料は環境対応のため従来の溶剤型塗料から水性塗料へ移行していると同時に、ワックスを予め塗料に含有したアウターワックスフリー化の傾向にある（通称インナーワックスと言う）。
【０００５】
特許文献１には、アウターワックスで付与していた成型性、耐傷つき性、耐磨耗性を塗料中に含有させるワックスの種類を規定することが記載されているが、ワックス堆積の防止についてまでの言及はない（特許文献１参照）。
【０００６】
特許文献２には、特定の水分散性樹脂を用いた缶蓋塗料が記載され、添加剤としてのワックスの記載があるが、ワックス堆積の防止についてまでの言及はない（特許文献２参照）。
【０００７】
以上のような背景から、缶蓋外面用塗料には従来までのアウターワックスで付与していた成型性や耐傷つき性、磨耗性といった性能を缶塗装時に同時に付与するインナーワックス化が望まれている。しかしながら、インナーワックスの種類や量によっては金型にワックス堆積が発生することがわかってきており、これらのバランスを考慮したワックス組成を有する塗料の開発が望まれている。
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−３４３４５５号公報
【特許文献２】特開２００６−１７６７１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、加工性、耐摩耗性に優れ、且つインナーワックスでありながら、アウターワックスで付与していた性能を得るだけでなく、アウターワックス塗布時に大きな問題となっている缶蓋成型機へのワックス堆積を軽減できる缶蓋外面用水性塗料組成物及び該塗料の硬化塗膜を有する缶蓋を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは鋭意検討の結果、缶蓋用塗料に融点及び平均粒子径を限定する特定の２種類のワックス(Ｗ１)及びワックス(Ｗ２)を用いることで、成型性、耐傷つき性、耐摩耗性に加えて缶蓋成型時の成型機へのワックス堆積が防止できることを見いだし、本発明に至った。
【００１１】
すなわち本発明は、融点が５０〜９０℃であるワックス(Ｗ１)、融点が１００℃以上で平均粒子径が１〜１０μｍであるワックス(Ｗ２)、及びバインダー樹脂を含有することを特徴とする缶蓋外面用水性塗料組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
ワックス(Ｗ１)により主として滑り性を、第２のワックス(Ｗ２)で主として磨耗性を付与することで、アウターワックスの機能をインナーワックスの添加のみで達成できる。さらにワックスの総量、ワックスの融点、及び粒子径も規定することで、加工性、耐摩耗性に優れワックス堆積も防げる缶蓋外面用水性塗料組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物は、融点が５０〜９０℃であるワックス(Ｗ１)、融点が１００℃以上で平均粒子径が１〜１０μｍであるワックス(Ｗ２)、及びバインダー樹脂を含有することを特徴としている。
尚、平均粒子径はレーザー回折式粒度分布計（島津製作所 ＳＡＬＤ−２００）を用いて計測する。
【００１４】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物に用いるワックスの含有量は、ワックス(Ｗ１)とワックス(Ｗ２)の合計が缶蓋外面用水性塗料組成物の該ワックスを除く固形分に対して１〜５質量％であることが好ましい。
【００１５】
ワックス(Ｗ１)の含有量は、缶蓋外面用水性塗料組成物の該ワックスを除く固形分の０．５〜５質量％であることが好ましい。
【００１６】
ワックス(Ｗ２)の含有量は、缶蓋外面用水性塗料組成物の該ワックスを除く固形分の０．５〜５質量％であることが好ましい。
【００１７】
また、ワックス（Ｗ２）の平均粒子径は２〜７μｍであることが好ましい。更にワックス(Ｗ２)が、平均粒子径が１〜４μｍ及び４〜７μｍの異なる平均粒子径を有する複数のワックスの添加も耐磨耗性の観点からより好ましい。
【００１８】
前記したワックス(Ｗ１)としては、融点が５０〜９０℃であるカルナバワックス、マイクロクリスタルワックス、ラノリンワックス、ライスワックス、パラフィンワックス、モンタンワックス、蜜蝋等を好ましく用いる事ができる。これらの中でもカルナバワックス、マイクロクリスタルワックス、ラノリンワックスがより好ましく用いられる。
【００１９】
ワックス(Ｗ２)としては、融点が１００℃以上で平均粒子径が１〜１０μｍであるポリエチレンワックス、ＰＴＦＥワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等を好ましく用いる事ができる。これらの中でもポリエチレンワックス、ＰＴＦＥワックスがより好ましく用いられる。
【００２０】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物に用いるバインダー樹脂としては、アクリル変性エポキシ樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂等が好ましく用いられるが、中でも水分散性アクリル変性エポキシ樹脂であることがより好ましい。
【００２１】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物にバインダー樹脂として特に好ましく用いられる自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂とは、（１）アクリル樹脂とエポキシ樹脂をアミン触媒存在下で反応させて得られた樹脂を、アミン中和した後に水分散させて得られる樹脂、または、（２）エポキシ樹脂に開始剤存在下にてアクリルモノマー成分をグラフトさせて得られた樹脂をアミン中和した後に水分散して得られる樹脂である。
【００２２】
以下に前記した自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（１）、（２）の一般的な製造方法を記す。
【００２３】
製造方法（１）
芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）と、カルボキシル基含有アクリル樹脂（Ｂ）を、エポキシ基に対して、カルボキシル基が過剰とする反応基濃度において、アミン触媒下で有機溶媒中において部分的にエステル化反応せしめことによって得られる。その後、エステル化反応によって得られたアクリル変性エポキシ樹脂を、アミンで中和して水性媒体中に分散させることにより、本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物にバインダー樹脂成分として用いる水性樹脂組成物を容易に得ることが出来る。アミン触媒としては、特に限定しないがジメチルエタノールアミンが好適に使用できる。
【００２４】
製造方法（２）
芳香族エポキシ樹脂溶液中に開始剤を含むアクリルモノマー溶液を、反応温度（１１０℃程度）で一定時間かけて滴下（１〜３時間）させてアクリルモノマーをエポキシ樹脂にグラフトさせることでアクリル樹脂をグラフトしたエポキシ樹脂が得られる。アミンで中和して水性媒体中に分散させることにより水性樹脂組成物を容易に得ることが出来る。アミン触媒としては特に限定しないがジメチルエタノールアミンが好適に使用できる。
【００２５】
上記の製造方法（１）における、芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）と、カルボキシル基含有アクリル樹脂（Ｂ）の使用割合は、それらの合計重量を１００質量部としたとき、固形分質量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜７０／３０なる範囲内が好ましく、エポキシ基に対して、カルボキシル基が過剰となるような反応基濃度範囲が好ましい。
【００２６】
上記の製造方法（２）における、芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）と、合計のモノマー量（Ｃ）の使用割合は、それらの合計重量を１００質量部としたとき、固形分質量比で、（Ａ）／（Ｃ）＝９５／５〜７０／３０なる範囲内が好ましい。
【００２７】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物にバインダー樹脂として好ましく用いられる自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂を調製するために使用する芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）は、数平均分子量が２０００以上で、エポキシ当量が９，０００以下のエポキシ樹脂である。この数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定し、ポリスチレン換算で求めたものである。エポキシ当量とは、エポキシ樹脂１００ｇ中に存在するエポキシ基の量を示す価であるエポキシ価の逆数に１００を乗じた価である。
【００２８】
エポキシ樹脂の数平均分子量の範囲は、加工性および密着性の点で、２０００〜１８０００が好ましく、３０００〜１００００がより好ましい。エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ当量の範囲は、硬化性および熱水処理後の塗膜白化現象防止の観点から、２０００〜７０００が好ましい。
【００２９】
これらのエポキシ樹脂として、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＢ型、ビスフェノールＦ型の何れも用いることが出来る。
【００３０】
市販品としては、例えば、ＤＩＣ株式会社製のＨＭ１０１、ジャパンエポキシレジン株式会社製のエピコート１０１０，エピコート１２５６、東都化成株式会社製のＺＸ１４４９−８等が挙げられる。
【００３１】
自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂の調製に用いる有機溶媒として特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、メチルセロソルブアセテート又はエチルセロソルブアセテート等をはじめ、ジオキサン、ジメチルホルムアミド又はダイアセトンアルコールのような、各種の親水性有機溶媒；酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン又はキシレンの如き、各種の親油性有機溶媒等である。これらは単独使用でも２種以上を併用してもよく、必要に応じて、水とこれらの有機溶媒とを併用してもよい。
【００３２】
上記した方法で得られる自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂のカルボキシル基の中和に使用できる塩基性化合物としては、通常のアンモニア又は有機塩基が使用できる。
【００３３】
そのうち、有機塩基として特に代表的なもののみを例示するに止めれば、トリメチルアミン、トリエチルアミンもしくはブチルアミンの如きアルキルアミン類：ジメチルアミノエタノール、ジエチルイソプロパノールアミン、ジエタノールアミンもしくはアミノメチプロパノールの如きアルコールアミン類；又はモルホリン等である。又、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンの如き多価アミンも使用できる。これらの中で特に、ジメチルアミノエタノールは、塗膜中に残留せずに、耐水性を良くする傾向があるので好ましい。塩基性化合物の使用量としては、分散体のｐＨが５以上となるような量が好ましい。
【００３４】
本発明において水性媒体とは、水単独、あるいは、水と少なくとも５質量％以上が水である親水性有機溶剤との混合物を意味する。本発明で用いることが出来る親水性有機溶剤として特に代表的なもののみを例示するに止めれば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソブタノールの如きアルキルアルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ヘキシルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトールの如きグリコールエーテル類；又はメチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートの如きグリコールエーテルエステル類等であり、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ダイアセトンアルコール等である。
【００３５】
必要に応じて、親油性有機溶剤を用いることは、何ら、差し支えがない。かくして得られる水性樹脂組成物から、そこに含有される有機溶剤を減らす必要がある場合には、アクリル変性エポキシ樹脂を製造する際に、沸点が低く、水と共沸するような有機溶剤、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ｎ−ブタノール又はブチルセロソルブ等を、水と併用して水性媒体中に分散せしめたのち、常圧もしくは減圧にて蒸留すれば、安定的に、有機溶剤の含有率の低い自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂の水性分散体を容易に得ることができる。必要に応じて、消泡剤等の添加剤を添加することができる。
【００３６】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物は、特に好ましいバインダー樹脂としての自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂の水性分散体を主成分としてベース塗料を形成した後、前述の２種類のワックスであるワックス（Ｗ１）とワックス（Ｗ２）を混合することによって調製される。
【００３７】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物の粘度範囲としては、塗工方式により異なるが、１５〜１２０秒（フォードカップ＃４、２５℃）が好ましい。リバースロールコーターでの塗工の場合は２０〜６０秒が好ましい。
【００３８】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物の塗装方法としては、好ましくはリバースロールコーターが挙げられるが、これ以外にエアースプレー、エアレススプレーまたは静電スプレーの如き、各種のスプレー塗装、浸漬塗装、ロールコーター塗装ならびに電着塗装等も可能である。
【００３９】
焼付け条件としては、１２０〜２８０℃で、１０秒〜３０分間なる範囲内が好ましい。
【００４０】
塗布量としては、１０〜１００ｍｇ／ｄｍ２が好ましい。
【実施例】
【００４１】
以下に、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。数字は質量％、または質量部を表す。
【００４２】
以下に、自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂を用いたベース塗料１の調製を示す。
【００４３】
（自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（Ｒ−１）の調製）
［カルボキシル基含有アクリル樹脂の合成］
（ａ） ｎ−ブタノール ６７０部
（ｂ） スチレン ２５０部
（ｃ） エチルアクリレート １０部
（ｄ） メタクリル酸 １９０部
（ｅ） 過酸化ベンゾイル １０部
まず、（ａ）を窒素ガス置換した４つ口フラスコに仕込み、撹拌溶解しながら１１０℃に保って、この中に、（ｂ）〜（ｅ）を混合溶解したものを、２時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後も、さらに同温度で３時間撹拌し、固形分が４０％なる、カルボキシル基含有アクリル樹脂溶液を得た。
【００４４】
［自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（Ｒ−１）の合成と水分散化］
（ｆ） ＺＸ−１４４９−８ １３５部
（ｇ） エピコート１０１０ １５部
（ｈ） 上記カルボキシル基含有アクリル樹脂溶液 ６６部
（ｉ） ｎ−ブタノール ２２５部
（ｊ） ジメチルエタノールアミン ３部
（ｋ） ジメチルエタノールアミン ５部
（ｌ） イオン交換水 ５３０部
まず、（ｆ）〜（ｉ）を窒素ガス置換した４つ口フラスコに仕込み、１１０℃で２時間撹拌することによって完全に溶解したのちに、８５℃に冷却した。この溶液に、（ｊ）を仕込んで１２０分撹拌し、固形分が４０％なる、カルボキシル基を含有する自己水分散性アクリルエポキシ樹脂の溶液を得ると同時に、（ｋ）と（ｌ）の一部を仕込んで、温度を下げエステル化反応を実質的に停止させ、さらに撹拌しながら、（ｌ）の残りを３０分かけて滴下し、転相乳化させ固形分が１８％なるカルボキシル基を含有する自己水分散性アクリルエポキシ樹脂の水性分散体を得た。酸価、エポキシ当量の測定から、１２０分間のエステ化反応ではエポキシ基の約５６％が反応していた。
【００４５】
ここで使用したＺＸ−１４４９−８は東都化成株式会社製の数平均分子量１３０００、エポキシ当量８５００のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であり、またエピコート１０１０はジャパンエポキシレジン製の数平均分子量６８００、エポキシ当量３９００のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂である。更に、減圧下にて、ｎ−ブタノールと水とを、共沸蒸留によって留去し、不揮発分が３７％なる、溶剤を含まないカルボキシル基を含有する自己水分散性アクリルエポキシ樹脂（Ｒ−１）の水性分散体を得た。
【００４６】
更に、以下の要領で塗料化し、２５℃でのＦＣ＃４粘度が３０秒になるようジメチルエタノールアミンで粘度を調整し、カルボキシル基を含有する自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（Ｒ−１）を主成分とするベース塗料１(不揮発分３０％)を得た。
【００４７】
（ベース塗料１の調製）
（ａ）上記水性分散体（Ｒ−１） ８１部
（ｂ）ブチルセルソルブ ７部
（ｃ）イオン交換水 １２部
合 計 １００部
【００４８】
以下、ワックスの一部を塗料に直接分散させる手法として、ベース塗料２の調製を示す。
【００４９】
［カルナバワックス含有自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（Ｒ−２）の合成と水分散化］
（ａ） ＺＸ−１４４９−８ １３５部
（ｂ） エピコート１０１０ １５部
（ｃ） 上記カルボキシル基含有アクリル樹脂溶液 ６６部
（ｄ） ｎ−ブタノール ２２５部
（ｅ） カルナバワックス １．８部
（ｆ） ジメチルエタノールアミン ３部
（ｇ） ジメチルエタノールアミン ５部
（ｈ） イオン交換水 ５３０部
まず、（ａ）〜（ｅ）を窒素ガス置換した４つ口フラスコに仕込み、１１０℃で２時間撹拌することによって完全に溶解したのちに、８５℃に冷却した。この溶液に、（ｆ）を仕込んで１２０分撹拌し、固形分が４０％なる、カルボキシル基を含有する自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂の溶液を得ると同時に、（ｇ）と（ｈ）の一部を仕込んで、温度を下げエステル化反応を実質的に停止させ、さらに撹拌しながら、（ｈ）の残りを３０分かけて滴下し、転相乳化させ固形分が１８％なるカルナバワックス１％を含んだカルボキシル基を含有する自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂の水性分散体を得た。更に、減圧下にて、ｎ−ブタノールと水とを、共沸蒸留によって留去し、不揮発分が３７％なる、溶剤を含まないカルナバワックス１％を含んだカルボキシル基を含有する自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（Ｒ−２）の水性分散体を得た。
【００５０】
更に、以下の要領で塗料化し、２５℃でのＦＣ＃４粘度が３０秒になるようジメチルエタノールアミンで粘度を調整し、自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（Ｒ−２）を主成分とするベース塗料２(不揮発分３０％)を得た。
【００５１】
（ベース塗料２の調製）
（ａ）上記水性分散体（Ｒ−２） ８１部
（ｂ）ブチルセルソルブ ７部
（ｃ）イオン交換水 １２部
合 計 １００部
【００５２】
（実施例１）
前記したベース塗料１（固形分３０質量％）１００部（樹脂固形分１００部）に対し、ワックス（Ｗ１）としてカルナバワックスＨＤ−３０２８（融点８２℃、ワックス成分１０質量％、（株）岐阜セラック製造所製）を３質量部及び、ワックス(Ｗ２)としてポリエチレンワックスＣＦ９９１（融点１１５℃、粒子径５μｍ、ＢＹＫ社製）０．３質量部をブチルセロソルブ０．７質量部に混合したものを添加、混合し、実施例１塗料を得た。
【００５３】
実施例１塗料と同様にして、表１〜３に示した組成に従って配合し、実施例塗料２〜６及び９〜１５、及び比較例塗料１〜５を調製した。
【００５４】
塗料にワックスの一部を直接分散させたベース塗料２についても同様にして、表１、２に示した組成に従って配合し、実施例塗料７及び実施例塗料８を調製した。
【００５５】
上記で得た各塗料を用い、アルミ板（厚み０．２６mm）に乾燥時膜厚５μになるようにバーコーターを用いて塗装し、焼付け２５０℃、２５秒で焼付け乾燥し、評価サンプルを得た。
【００５６】
以下に示す評価方法に従って評価結果を表１に示す。
（耐磨耗性）
ＲＨＥＳＣＡ社製 ＦＲＩＣＴＩＯＮ ＰＬＡＹＥＲ ＦＰＲ−２００を使用、以下の試験条件で実施し、塗膜が完全に削れボール圧子がアルミ板に到達した累積回数で評価した。
【００５７】
ボール圧子：３／８インチステンレスボール
荷 重：５００ｇｆ
回転半径 ：５ｍｍ
回転速度 ：６００ｒｐｍ
◎：５０００回以上
○：２５００〜５０００回
△：１０００〜２５００回
×：１０００回以下
【００５８】
（耐傷つき性）
新東科学（株）製 トライボギア ＨＥＩＤＯＮ−２２Ｈを使用、以下の試験条件で実施し、試験針がアルミ板に到達した荷重で評価した。
【００５９】
試験針 ：１５０μｍ
引っかきスピード：６０ｍｍ／ｍｉｎ
◎：３００ｇ以上
○：２００〜３００ｇ
△：１００〜２００ｇ
×：１００ｇ以下
【００６０】
（動摩擦係数）
３点の鋼球で保持された荷重１Ｋｇを１２００ｍｍ／分の速度で引っ張り動摩擦係数を測定した。
【００６１】
◎：０．０６以下
○：０．０７〜０．１
△：０．１〜０．１５
×：０．１５以上
【００６２】
（ワックス堆積）
蓋成型用金型にて試験板を蓋に一定個数成型し、金型へのワックスの付着の程度にて目視判定した。
【００６３】
◎：５００個成型後ワックス堆積なし
○：３００個成型後ワックス堆積あり
△：１００個成型後ワックス堆積あり
×：５０個成型後ワックス堆積あり
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６６】
【表３】
【００６７】
表1〜３で記載した略号は以下を表す。
ＨＤ−３０２８：（株）岐阜セラック製造所製、カルバナワックス、融点８２℃、ワックス成分１０質量部
ＳＲ−１６：興洋化学（株）製、マイクロクリスタルワックス、融点８３℃、ワックス成分１０質量部
精製パーム油：日清製油（株）製、グリセリントリ脂肪酸エステル、融点３９℃（２７〜５０℃）
精製ラノリン：ＣＲＯＤＡ社製、ラノリン、融点３９℃（３６〜４２℃）
スーパーハートラン：ＣＲＯＤＡ社製、ラノリンアルコール、融点６５℃（５８〜７２℃）
ＣＦ９９１：ＢＹＫ社製、ポリエチレンワックス、融点１１５℃、平均粒子径５μｍ
Ｓ−３９５：Ｓｈａｍｒｏｃｋ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製ポリエチレンワックスワックス、融点１２６℃、平均粒子径７μｍ
Ｓ−３９４：シャムロック社製ポリエチレンワックスワックス、融点１１３℃、平均粒子径１５μｍ
Ｓｙｎｆｌｕｏ １７８ＸＦ：ＭＩＣＲＯ ＰＯＷＤＥＲＳ社製マイクロクリスタルワックス、融点１０４〜１１０℃、平均粒子径４μｍ
【００６８】
上記の結果から、特定のワックスを使用した本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物は、インナーワックス方式を採用しつつ、アウターワックス塗布時に大きな問題となっていたワックス堆積を軽減し、加工性に優れる硬化皮膜が形成可能となる。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物は、加工性に優れる硬化皮膜を形成し、缶蓋用途に
有用に展開することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点が５０〜９０℃であるワックス(Ｗ１)、融点が１００℃以上で平均粒子径が１〜
１０μｍであるワックス(Ｗ２)、及びバインダー樹脂を含有することを特徴とする缶蓋外面用水性塗料組成物。
【請求項２】
ワックス(Ｗ１)とワックス(Ｗ２)の合計含有量が缶蓋外面用水性塗料組成物の該ワックを除く固形分に対して１〜５質量％である請求項１に記載の缶蓋外面用水性塗料組成物。
【請求項３】
前記したワックス(Ｗ２)の平均粒子径が２〜７μｍである請求項１又は２に記載の缶蓋外面用水性塗料組成物。
【請求項４】
ワックス(Ｗ１)がカルナバワックス、マイクロクリスタルワックス、ラノリンワックスからなる群から選ばれる１種以上であり、ワックス(Ｗ２)がポリエチレンワックス、又はポリテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥ）ワックスである請求項１〜３のいずれかに記載の缶蓋外面用水性塗料組成物。
【請求項５】
前記したバインダー樹脂が、自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂である請求項１〜４の何れかに記載の缶蓋外面用水性塗料組成物。
【請求項１】
融点が５０〜９０℃であるワックス(Ｗ１)、融点が１００℃以上で平均粒子径が１〜
１０μｍであるワックス(Ｗ２)、及びバインダー樹脂を含有することを特徴とする缶蓋外面用水性塗料組成物。
【請求項２】
ワックス(Ｗ１)とワックス(Ｗ２)の合計含有量が缶蓋外面用水性塗料組成物の該ワックを除く固形分に対して１〜５質量％である請求項１に記載の缶蓋外面用水性塗料組成物。
【請求項３】
前記したワックス(Ｗ２)の平均粒子径が２〜７μｍである請求項１又は２に記載の缶蓋外面用水性塗料組成物。
【請求項４】
ワックス(Ｗ１)がカルナバワックス、マイクロクリスタルワックス、ラノリンワックスからなる群から選ばれる１種以上であり、ワックス(Ｗ２)がポリエチレンワックス、又はポリテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥ）ワックスである請求項１〜３のいずれかに記載の缶蓋外面用水性塗料組成物。
【請求項５】
前記したバインダー樹脂が、自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂である請求項１〜４の何れかに記載の缶蓋外面用水性塗料組成物。
【公開番号】特開２０１１−１５３２４７（Ｐ２０１１−１５３２４７Ａ）
【公開日】平成２３年８月１１日（２０１１．８．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１６６５０（Ｐ２０１０−１６６５０）
【出願日】平成２２年１月２８日（２０１０．１．２８）
【出願人】（０００００２８８６）ＤＩＣ株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月１１日（２０１１．８．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１月２８日（２０１０．１．２８）
【出願人】（０００００２８８６）ＤＩＣ株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
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