耐久性オキシ塩化マグネシウムセメントおよびそのための方法
−苛性焼成マグネシア −塩化マグネシウム −リン酸または対応する塩 −剥離バーミキュライト：を含むオキシ塩化マグネシウムセメント（ＭＯＣ）組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オキシ塩化マグネシウムセメント（ＭＯＣ）およびその製品を製造するための組成物および方法に関する。このＭＯＣは、ボードに形成するかスプレーすることが可能であり、特に、防火およびビル建築に有用である。
【背景技術】
【０００２】
オキシ塩化マグネシウムセメント（ソレルセメントとしても知られる）は、苛性焼成マグネシア（ＭｇＯ）と塩化マグネシウム水溶液との反応によって形成される。これは、長年にわたり研究されてきた。硬化される際に、このセメントは一般的に、5Mg(OH)2.MgCl2.8H2O（以下、相５、またはＦ５）と3Mg(OH)2.MgCl2.8H2O（以下、相３、またはＦ３）との結晶相の存在を特徴とする。
【０００３】
二つの化合物の相対的比率は、他の要素に加えて、反応の立体化学に左右される。通常のポルトランドセメント（ＯＰＣ）系製品と比べて、ＭＯＣ製品は、曲げ強度、表面硬度、耐霜性、耐菌性および高温での熱収縮の低さの点で、多くの利点がある。製品の最適性能のため、Ｆ５相の形成が好ましい（式１）。
5MgO + MgCl2 + 13H2O → 5Mg(OH)2.MgCl2.8H2O （１）
【０００４】
しかし、三相系MgO-MgCl2-H2Oにおいて製造される従来のＭＯＣには、二つの根本的な弱点がある：
【０００５】
− Ｆ５は水との長時間の接触において不安定である。これらの条件下では、Ｆ５はブルース石（Ｍｇ(ＯＨ)2）およびＦ３相に変換し、ＭｇＯからブルース石（Ｍｇ(ＯＨ)2）への相変換に付随する体積の大幅な膨張のため、クラッキングが起きる。
【０００６】
− 時効（ageing）の間、ＭＯＣの炭酸化が起き、Ｆ５およびＦ３は、塩化アルチーニ石(chlorartinite)（Mg(OH)2.MgCl2.2MgCO3.6H2O）およびハイドロマグネサイト（5MgO.4CO2.5H2O）に変換する。これらの変換により、機械的強度を低下させるクラックが進行する（P.マラヴェラキ(Maravelaki)ら、ソレルセメントモルタルの崩壊敏感受性およびペンテル産大理石への影響(Sorel's cement mortar Decay susceptibility and effect on Pentelic marble)、セメント・アンド・コンクリート・リサーチ(Cement and concrete research)、29(1999年)、1929-1935頁； M.D.デ・カステラー(de Castellar)ら、オキシ塩化マグネシウムの炭酸化の結果としての、ソレルセメントの研磨レンガにおけるクラック(Cracks in Sorel's cement polishing bricks as a result of magnesium oxychloride carbonation)、セメント・アンド・コンクリート・リサーチ、26(8)、1199-1202頁、1996年）。
【０００７】
ＭＯＣ製品の耐水性を向上させるため、ケイ酸エチル、有機カルボン酸および撥水剤等の添加剤を使用し、凝結前にセメント混合物と組み合わせるか、または硬化セメントに適用することによる、幾多の取り組みがなされてきた。最も有効な方法は、米国特許4,352,694号に開示された通り、リン酸またはその可溶性塩の添加により、Ｆ５（5Mg(OH)2.MgCl2.8H2O）を安定化し、建築材料用の耐水性ＭＯＣ材料を得ることである。これらの添加により、ＭＯＣ製品の湿／乾圧縮強度比は８０％超になる場合があり、これはＯＰＣ系製品と同レベルである。
【０００８】
しかし、ＭＯＣの炭酸化現象はなおも発生し、長期間の製品の耐久性についての問題が起こる。Ｆ５がＣＯ2と反応するＦ３に変換することにより、塩化アルチーニ石の形成が始まる（式２）。ＭｇＣｌ2の浸出が発生する場合、ＭＯＣマトリックスの炭酸化の間にハイドロマグネサイトが生じる。
5Mg(OH)2.MgCl2.8H2O → 3Mg(OH)2.MgCl2.8H2O + 2 Mg(OH)2
3Mg(OH)2.MgCl2.8H2O + 2CO2 → Mg(OH)2.MgCl2.2MgCO3.6H2O + 2H2O
（２）
【０００９】
両方の場合で、炭酸化の進行は結合相Ｆ５の安定性に影響し、従って、ＭＯＣ材料の強度および寸法安定性は低下する。
【００１０】
他方では、時効反応の間に形成し得るＭｇＣｌ2の吸湿性のため、この相は、湿潤環境において製品の表面に移動し、白華（efflorescence）として現れる白色のＭｇＣｌ2含水塩として沈殿するか、水を吸収して湿潤表面または発汗現象を見せるであろう。最悪の場合、材料の表面上に水滴が垂れる場合もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許4,352,694号
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】P.マラヴェラキ(Maravelaki)ら、ソレルセメントモルタルの崩壊敏感受性およびペンテル産大理石への影響(Sorel's cement mortar Decay susceptibility and effect on Pentelic marble)、セメント・アンド・コンクリート・リサーチ(Cement and concrete research)、29(1999年)、1929-1935頁
【非特許文献２】M.D.デ・カステラー(de Castellar)ら、オキシ塩化マグネシウムの炭酸化の結果としての、ソレルセメントの研磨レンガにおけるクラック(Cracks in Sorel's cement polishing bricks as a result of magnesium oxychloride carbonation)、セメント・アンド・コンクリート・リサーチ(Cement and concrete research)、26(8)、1199-1202頁、1996年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、特に炭酸化に対する耐性に関して、向上した特性を有するオキシ塩化マグネシウムセメント（ＭＯＣ）組成物を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
この問題は、
− 苛性焼成マグネシア
− 塩化マグネシウム
− リン酸または対応する塩
− 剥離バーミキュライト
を含む、オキシ塩化マグネシウムセメント（ＭＯＣ）組成物によって解決された。
【００１５】
剥離バーミキュライトは、Ｆ５の炭酸化に対する驚くべき安定化効果を有する。従って、時効の間、塩化アルチーニ石およびハイドロマグネサイトを殆ど生じないことを特徴とする、安定で耐久性のあるＭＯＣ製品を得ることができる。
【００１６】
よく知られたバーミキュライトは、加熱時に長く蠕虫状のらせん構造に膨張する能力が特徴の、層構造の含水ケイ酸マグネシウム鉱物の群に適用する。これらの条件での鉱物の膨張プロセスは、剥離と呼ばれる。天然鉱物として、バーミキュライトは、混合層粘土およびマイカ等の不純物を含有していてもよい。
【００１７】
剥離バーミキュライトは、耐熱性弾力材として知られる。剥離バーミキュライトは、従来、熱ガスを用いて鉱物バーミキュライト（粗バーミュライト）を膨張させることによって形成され、この材料は、ここでは「ガス剥離バーミキュライト」と言う。ガスは熱的に生成される場合もあり、この場合、製品は「熱剥離バーミキュライト」（ＴＥＶ）と呼ばれる。ＴＥＶは、鉱物バーミキュライトを７５０〜１０００℃にフラッシュ加熱することによって製造してもよく、この温度で、鉱石鉱物構造内の水（遊離水および結合水）が急速に蒸発し、イオン反発力により原材料を形成するケイ酸塩シートが剥がれて、シートの平面に対して垂直に１０〜２０倍の膨張を引き起こす。形成された顆粒は、原材料と（水の損失以外）同一の化学的組成を有する。ガス剥離バーミキュライトは、原料バーミキュライトを、例えば過酸化水素等の液体化学物質で処理することによっても製造され、この化学物質は、ケイ酸塩シートの間に浸透した後、例えば酸素等のガスを放出し、剥離を引き起こす。
【００１８】
別の剥離の方法は、マイクロ波加熱炉で生じた温度による。
【００１９】
剥離バーミキュライトの別の形態は、「化学的剥離バーミキュライト」（ＣＥＶ）として知られており、これは鉱石を処理し、それを水中で膨張させることによって形成される。一つの可能な製造方法において、鉱石は、飽和塩化ナトリウム溶液で処理して、マグネシウムイオンをナトリウムイオンに交換し、その後、塩化ｎ−ブチルアンモニウムで処理して、ナトリウムイオンをn-C4H9NH3+イオンで置換する。水洗時に、膨張が起きる。その後、膨張した材料を高せん断に付して、非常に微細な（直径５０μｍ未満）バーミキュライト粒子の水性懸濁液を製造する。
【００２０】
本発明では、ＴＥＶとＣＥＶの両者を使用し得る。
【００２１】
典型的には、剥離バーミキュライトは、かさ密度が０．３００ｇ／ｃｍ3未満であり、好ましくは０．０５０〜０．２００ｇ／ｃｍ3の間であり、より好ましくは０．１００〜０．１５０ｇ／ｃｍ3の間である。粗バーミキュライトのかさ密度は、０．５００〜１．０００ｇ／ｃｍ3の間である。
【００２２】
剥離バーミキュライトの好適なサイズは、０〜１０ｍｍの間であり、好ましくは０〜２ｍｍの間である。通常は軽量で不燃性であり、高温耐性があり、熱伝導性が低い。
【００２３】
好ましい態様において、ＭＯＣは、全重量の１〜８０％、好ましくは１〜３０％、より好ましくは全重量の５〜２０％の量の、剥離バーミキュライトを含む。
【００２４】
驚くべきことに、剥離バーミキュライトは、MgO-MgCl2-H2O系において、ＭＯＣ反応に何らかの形で関与することが見出される。本発明のＭＯＣ材料の走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）での分析により、バーミキュライトとＭＯＣ間の反応産物として、剥離バーミキュライトのラメラ上で成長する、ファイバー結晶が形成されることが実証される。ＥＤＡＸスペクトルより、結晶がＭｇ、Ｓｉ、ＡｌおよびＣｌを含有することが示される。正確なメカニズムは未だに解らないが、この相互作用が湿潤条件でＦ５をさらに安定化するようであり、時効間の炭酸化を減じている。
【００２５】
混合物の均一性に関して、剥離バーミキュライトの使用が、膨張パーライト等のＭＯＣのための他の軽量材料にも有利であることが見出される。剥離バーミキュライトは容易に混合され、混合の間、MgO-MgCl2-H2Oスラリーの全容量にわたって均一に分散され得る。他方で、膨張パーライトは、混合の間、ＭＯＣスラリーの頂部に浮かぶ傾向があり、結果として、頂部にはより多くの膨張パーライトがあり、底部はほぼＭＯＣペーストのみの、均一性が劣る製品が生じる。例えば種々の粒子サイズ分布の膨張パーライト類を使用することによって、この分離現象を是正するための、様々な取り組みがなされなければならない。しかし、膨張パーライトの品質がバッチ間で差があるため、制御することは実際には困難である。結果として、軽量化剤として膨張パーライトを用いて製造したＭＯＣ製品は、物理的性質に大きなばらつきがある。最悪の場合、硬化工程の間に種々の凝結収縮や乾燥収縮を誘発し、ひいては変形やクラッキングを生じる。
【００２６】
本発明のＭＯＣは、リン酸または対応する塩を含む。いくつかの態様では、耐水性を向上させるため、少なくとも一つのさらなる安定化剤、特に、有機酸、アルキルケイ酸塩、疎水性シリコンおよびシロキサン化合物、およびそれらの混合物の群から選択される安定化剤を含んでもよい。
【００２７】
本発明のＭＯＣは、例えば、
− ７〜５０重量％、好ましくは２０重量％以上の反応性ＭｇＯ
− ３〜２０重量％、好ましくは８重量％以上のＭｇＣｌ2
− ９〜５０重量％、好ましくは２８重量％以上のＨ2Ｏ
− Ｐ2Ｏ5として計算して、０．０５〜５重量％のリン酸または対応する塩
− １〜８０重量％の剥離バーミキュライト、および
− ０〜２０重量％の機能性添加剤またはフィラー
を混合することによって得られる。
【００２８】
リン酸または対応する塩の好適な量は、Ｐ2Ｏ5として計算して、０．０５〜５重量％であり、好ましくは０．０５〜１重量％である。好ましい塩は、オルトリン酸、リン酸三ナトリウムおよびその水和物、ポリリン酸ナトリウムおよびその水和物、リン酸アルミニウムおよびその水和物、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００２９】
好適な機能性添加剤またはフィラーは、ＣａＣＯ3、火力発電所からのフライアッシュ、火力発電所からのボトムアッシュ、製材粉塵（saw dust）、シリカ・フューム、マイカおよび膨張パーライト、発泡剤および／または空気連行剤、セルロースファイバー、短グラスファイバー、グラスファイバーマットおよびそれらの混合物の群から選択される。
【００３０】
さらなる機能性添加剤は、塩酸等の凝結促進剤、硫酸等の凝結遅延剤、発泡剤、空気連行剤、撥水剤、超可塑剤、およびそれらの混合物である。
【００３１】
本発明の材料において、ＰＶＣ、ＰＶＡおよび／またはＥＶＡ等の有機ポリマーは、さらに一層水分の移動（hydric movement）を向上させ、白華および発汗を制限するために使用され得る。
【００３２】
本発明の材料では、ＭＯＣ材料のアルカリ度が低いことから、強化のために、Ｅ−グラスファイバーを使用し得る。例えば、グラスファイバーマットで強化された２つのトップスキンと、本発明のＭＯＣ材料に基づいた軽量混合物を用いたコアとのサンドイッチ構造は、ビル建築および防火システムに、特に有利に適用される。
【００３３】
膨張パーライトは、遮音性を向上するために本発明の組成物に追加的に添加され得る。
【００３４】
本発明の材料に、従来の発泡剤および空気連行剤を適用して、３００〜８００ｋｇ／ｍ3の密度を有する超軽量構造を製造し得る。好適な発泡剤は、例えばＨ2Ｏ2である。
【００３５】
ビル建設のための他の従来のフィラーは、本発明のＭＯＣ材料に使用され得る。それらのフィラーは一般的に機械的強度を向上させ、同時に本発明のＭＯＣ材料の総費用を削減する。
【００３６】
本発明のＭＯＣ製品は、膨張パーライトに基づく製品より良好な均一性を有する。剥離バーミキュライトとＭｇＣｌ2水溶液との間の良好な親和性の結果、ＭＯＣスラリー中のバーミキュライトの分布は、加工の間、混合物の容量全体にわたって均一である。
【００３７】
本発明のＭＯＣ製品は、曲げ強度、表面硬度が高く、耐水性が良好で、熱収縮が少なく、高温耐性がある。
【００３８】
本材料は、従来のＭＯＣ材料よりも良好な炭酸化に対する耐性を有する、より均一な構造を有する。このことは、剥離バーミキュライトにおいて相との相互作用によって、残余ＭｇＣｌ2が結合することにより可能となる。
【００３９】
本材料は、天井、パーテーション、エアダクト等の、ビルおよび防火適用に、特に好適である。火を適用した際のＨＣｌの放出は、腐食性のため不利である。従って、加熱の間のＨＣｌ放出が低減されたＭＯＣ材料を提供することも、本発明の目的である。
【００４０】
本発明のＣＣＭ（ＭｇＯ）は、マグネサイト鉱石（ＭｇＣＯ3）、水酸化マグネシウム（Ｍｇ(ＯＨ)2）または海水（食塩水(braine)）の焼成によって得ることができる。焼成マグネサイトは好ましい原料であり、ＣＣＭの好適な焼成温度は６００〜１０００℃の範囲であり、好ましくは７００〜９００℃の間である。好適な粒径は１００〜２００メッシュの範囲である。
【００４１】
ＭｇＣｌ2水溶液は、ＭｇＣｌ2またはその水和物を水に溶解することによって調製することができる。MgCl2.6H2Oが好ましい形態である。これは全世界で販売されており、使用し易い。ＭｇＣｌ2水溶液の好適な濃度は、以下の式で計算して、１８〜３０ボーメの間であり、好ましくは２０〜２５ボーメの間である。
ｄ＝ｍ−ｍ／ｓ （３）
ここで、ｄはボーメ度であり、ｍ＝１４５であり、ｓは溶液の比重である。
【００４２】
本発明の第二の態様は、０．１〜２０重量％の量のカルサイト（ＣａＣＯ3）を含むオキシ塩化マグネシウムセメント（ＭＯＣ）組成物である。
【００４３】
驚くべきことに、カルサイトの存在により、火災の際の材料からのＨＣｌの放出が減少する。ＨＣｌは腐食性であり、例えば電気設備を損傷する可能性がある。また、火の近くの人に危険な場合もある。
【００４４】
好ましくは、カルサイトの粒子サイズは０〜２００μｍであり、好ましくは５〜１００μｍである。
【００４５】
本発明の第三の態様は、本発明のＭＯＣを鋳造またはスプレーすることによって得られる製品である。
【００４６】
本発明の第四の態様は、７〜５０重量％の反応性ＭｇＯ、３〜２０重量％のＭｇＣｌ2、９〜５０重量％のＨ2Ｏ、０．０５〜５重量％のＦ５安定化剤、１〜８０重量％の剥離バーミキュライトおよび／または０．１〜２０重量％のカルサイト、および０〜２０重量％の機能性添加剤またはフィラーを混合する工程を含む、オキシ塩化マグネシウムセメント（ＭＯＣ）の製造方法である。
【００４７】
本発明の第五の態様は、時効安定性を向上させるための、添加剤としてのリン酸または対応する塩と併せた剥離バーミキュライトの使用である。
【００４８】
本発明のさらなる態様は、火事の際のＨＣｌの放出を減少させるための、ＭＯＣマトリックスにおける添加剤としてのカルサイト（ＣａＣＯ3）の使用である。
【実施例】
【００４９】
以下の非限定的な実施例により、本発明を例示する。
【００５０】
実施例１
粒子サイズ１００メッシュの焼成苛性マグネシア、ＭｇＣｌ2水溶液、リン酸および剥離バーミキュライトを混合することにより、ＭｇＯ ３２．２％、ＭｇＣｌ2 １２．６％、Ｐ2Ｏ5 ０．３％、Ｈ2０ ４１．０％、および剥離バーミキュライト１３．９％と表される混合処方のＭＯＣ組成物を製造する。
【００５１】
他方では、上述と同様であるが、剥離バーミキュライトの量を、剥離バーミキュライトと同等の粒子サイズ分布を有する膨張パーライトで置換した、従来のＭＯＣ組成物を製造する。
【００５２】
平床式ミキサーで１０分間混合した後、得られる混合物を鋳型に流し込む。遮蔽条件下、２０℃で１日間、硬化を実施し、その後サンプルを型から外し、開放条件下、２０℃で７日間放置する。
【００５３】
気候室において、１００％ＣＯ2環境中、７日間、４０℃、相対湿度９５％に材料を置くことによって、サンプルの促進時効試験を実施した。
【００５４】
時効試験前後の結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】
実施例２
粒子サイズ１００メッシュの焼成苛性マグネシア、ＭｇＣｌ2水溶液、リン酸および剥離バーミキュライトを混合することにより、ＭｇＯ ２８．８％、ＭｇＣｌ2 １３．３％、Ｐ2Ｏ5 ０．４％、Ｈ2０ ４３．４％、および剥離バーミキュライト１４．１％と表される混合処方の本発明のＭＯＣ組成物を製造する。
【００５７】
硬化条件は、実施例１と同様であった。
【００５８】
４００ｍｍ×４００ｍｍ×１５ｍｍのサンプルを作る。硬化後、４００ｍｍ×４０ｍｍ×１５ｍｍの１０個のより小さいサンプルにカットし、曲げ強度、密度およびそれらの標準偏差について、混合物の均一性を試験する。結果を表２に示す。
【００５９】
【表２】
* SDTEV = 標準偏差
【００６０】
本発明のサンプルは、強度が高く、かつ、かさ密度におけるデータの拡散が１．２％と非常に小さいことが測定される均一な混合物である。９５０℃での熱収縮は非常に小さい。
【００６１】
対照的に、従来のＭＯＣのサンプルは、曲げ強度がより小さく、かさ密度における変動が５．１％とより大きい（厚さにおける材料分離に加えて）。最終的に９５０℃で膨張し、温度処理の後、構造が緩み、壊れたように見える。
【００６２】
実施例３
粒子サイズ１００メッシュの焼成苛性マグネシア、ＭｇＣｌ2水溶液、リン酸および剥離バーミキュライトを混合することにより、ＭｇＯ ２５．９％、ＭｇＣｌ2 １２．０％、Ｐ2Ｏ5 ０．３％、Ｈ2０ ３９．１％、剥離バーミキュライト１２．７％、およびＣａＣＯ3（カルサイト）１０．０％と表される混合処方の、向上した性能を有する本発明のＭＯＣボードを製造する。
【００６３】
他方では、上述と同様であるが、剥離バーミキュライトの量を、剥離バーミキュライトと同等の粒子サイズ分布を有する膨張パーライトで置換した、従来のＭＯＣ組成物を製造する。
【００６４】
サンプルの硬化および乾燥は、実施例２に示す。
【００６５】
燃焼試験を実施する。ボードの熱面を、ＩＳＯ８３４基準に従い温度が上昇する炎に曝し；一方、冷面は２０℃の空気に曝す。
【００６６】
燃焼試験２０分で炎の温度は７８０℃であり、冷面のサンプルから１ｍのところでの、参照ボードと改良されたボードのＨＣｌ放出は、それぞれ１０ｐｐｍおよび０ｐｐｍと測定される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オキシ塩化マグネシウムセメント（ＭＯＣ）およびその製品を製造するための組成物および方法に関する。このＭＯＣは、ボードに形成するかスプレーすることが可能であり、特に、防火およびビル建築に有用である。
【背景技術】
【０００２】
オキシ塩化マグネシウムセメント（ソレルセメントとしても知られる）は、苛性焼成マグネシア（ＭｇＯ）と塩化マグネシウム水溶液との反応によって形成される。これは、長年にわたり研究されてきた。硬化される際に、このセメントは一般的に、5Mg(OH)2.MgCl2.8H2O（以下、相５、またはＦ５）と3Mg(OH)2.MgCl2.8H2O（以下、相３、またはＦ３）との結晶相の存在を特徴とする。
【０００３】
二つの化合物の相対的比率は、他の要素に加えて、反応の立体化学に左右される。通常のポルトランドセメント（ＯＰＣ）系製品と比べて、ＭＯＣ製品は、曲げ強度、表面硬度、耐霜性、耐菌性および高温での熱収縮の低さの点で、多くの利点がある。製品の最適性能のため、Ｆ５相の形成が好ましい（式１）。
5MgO + MgCl2 + 13H2O → 5Mg(OH)2.MgCl2.8H2O （１）
【０００４】
しかし、三相系MgO-MgCl2-H2Oにおいて製造される従来のＭＯＣには、二つの根本的な弱点がある：
【０００５】
− Ｆ５は水との長時間の接触において不安定である。これらの条件下では、Ｆ５はブルース石（Ｍｇ(ＯＨ)2）およびＦ３相に変換し、ＭｇＯからブルース石（Ｍｇ(ＯＨ)2）への相変換に付随する体積の大幅な膨張のため、クラッキングが起きる。
【０００６】
− 時効（ageing）の間、ＭＯＣの炭酸化が起き、Ｆ５およびＦ３は、塩化アルチーニ石(chlorartinite)（Mg(OH)2.MgCl2.2MgCO3.6H2O）およびハイドロマグネサイト（5MgO.4CO2.5H2O）に変換する。これらの変換により、機械的強度を低下させるクラックが進行する（P.マラヴェラキ(Maravelaki)ら、ソレルセメントモルタルの崩壊敏感受性およびペンテル産大理石への影響(Sorel's cement mortar Decay susceptibility and effect on Pentelic marble)、セメント・アンド・コンクリート・リサーチ(Cement and concrete research)、29(1999年)、1929-1935頁； M.D.デ・カステラー(de Castellar)ら、オキシ塩化マグネシウムの炭酸化の結果としての、ソレルセメントの研磨レンガにおけるクラック(Cracks in Sorel's cement polishing bricks as a result of magnesium oxychloride carbonation)、セメント・アンド・コンクリート・リサーチ、26(8)、1199-1202頁、1996年）。
【０００７】
ＭＯＣ製品の耐水性を向上させるため、ケイ酸エチル、有機カルボン酸および撥水剤等の添加剤を使用し、凝結前にセメント混合物と組み合わせるか、または硬化セメントに適用することによる、幾多の取り組みがなされてきた。最も有効な方法は、米国特許4,352,694号に開示された通り、リン酸またはその可溶性塩の添加により、Ｆ５（5Mg(OH)2.MgCl2.8H2O）を安定化し、建築材料用の耐水性ＭＯＣ材料を得ることである。これらの添加により、ＭＯＣ製品の湿／乾圧縮強度比は８０％超になる場合があり、これはＯＰＣ系製品と同レベルである。
【０００８】
しかし、ＭＯＣの炭酸化現象はなおも発生し、長期間の製品の耐久性についての問題が起こる。Ｆ５がＣＯ2と反応するＦ３に変換することにより、塩化アルチーニ石の形成が始まる（式２）。ＭｇＣｌ2の浸出が発生する場合、ＭＯＣマトリックスの炭酸化の間にハイドロマグネサイトが生じる。
5Mg(OH)2.MgCl2.8H2O → 3Mg(OH)2.MgCl2.8H2O + 2 Mg(OH)2
3Mg(OH)2.MgCl2.8H2O + 2CO2 → Mg(OH)2.MgCl2.2MgCO3.6H2O + 2H2O
（２）
【０００９】
両方の場合で、炭酸化の進行は結合相Ｆ５の安定性に影響し、従って、ＭＯＣ材料の強度および寸法安定性は低下する。
【００１０】
他方では、時効反応の間に形成し得るＭｇＣｌ2の吸湿性のため、この相は、湿潤環境において製品の表面に移動し、白華（efflorescence）として現れる白色のＭｇＣｌ2含水塩として沈殿するか、水を吸収して湿潤表面または発汗現象を見せるであろう。最悪の場合、材料の表面上に水滴が垂れる場合もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許4,352,694号
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】P.マラヴェラキ(Maravelaki)ら、ソレルセメントモルタルの崩壊敏感受性およびペンテル産大理石への影響(Sorel's cement mortar Decay susceptibility and effect on Pentelic marble)、セメント・アンド・コンクリート・リサーチ(Cement and concrete research)、29(1999年)、1929-1935頁
【非特許文献２】M.D.デ・カステラー(de Castellar)ら、オキシ塩化マグネシウムの炭酸化の結果としての、ソレルセメントの研磨レンガにおけるクラック(Cracks in Sorel's cement polishing bricks as a result of magnesium oxychloride carbonation)、セメント・アンド・コンクリート・リサーチ(Cement and concrete research)、26(8)、1199-1202頁、1996年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、特に炭酸化に対する耐性に関して、向上した特性を有するオキシ塩化マグネシウムセメント（ＭＯＣ）組成物を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
この問題は、
− 苛性焼成マグネシア
− 塩化マグネシウム
− リン酸または対応する塩
− 剥離バーミキュライト
を含む、オキシ塩化マグネシウムセメント（ＭＯＣ）組成物によって解決された。
【００１５】
剥離バーミキュライトは、Ｆ５の炭酸化に対する驚くべき安定化効果を有する。従って、時効の間、塩化アルチーニ石およびハイドロマグネサイトを殆ど生じないことを特徴とする、安定で耐久性のあるＭＯＣ製品を得ることができる。
【００１６】
よく知られたバーミキュライトは、加熱時に長く蠕虫状のらせん構造に膨張する能力が特徴の、層構造の含水ケイ酸マグネシウム鉱物の群に適用する。これらの条件での鉱物の膨張プロセスは、剥離と呼ばれる。天然鉱物として、バーミキュライトは、混合層粘土およびマイカ等の不純物を含有していてもよい。
【００１７】
剥離バーミキュライトは、耐熱性弾力材として知られる。剥離バーミキュライトは、従来、熱ガスを用いて鉱物バーミキュライト（粗バーミュライト）を膨張させることによって形成され、この材料は、ここでは「ガス剥離バーミキュライト」と言う。ガスは熱的に生成される場合もあり、この場合、製品は「熱剥離バーミキュライト」（ＴＥＶ）と呼ばれる。ＴＥＶは、鉱物バーミキュライトを７５０〜１０００℃にフラッシュ加熱することによって製造してもよく、この温度で、鉱石鉱物構造内の水（遊離水および結合水）が急速に蒸発し、イオン反発力により原材料を形成するケイ酸塩シートが剥がれて、シートの平面に対して垂直に１０〜２０倍の膨張を引き起こす。形成された顆粒は、原材料と（水の損失以外）同一の化学的組成を有する。ガス剥離バーミキュライトは、原料バーミキュライトを、例えば過酸化水素等の液体化学物質で処理することによっても製造され、この化学物質は、ケイ酸塩シートの間に浸透した後、例えば酸素等のガスを放出し、剥離を引き起こす。
【００１８】
別の剥離の方法は、マイクロ波加熱炉で生じた温度による。
【００１９】
剥離バーミキュライトの別の形態は、「化学的剥離バーミキュライト」（ＣＥＶ）として知られており、これは鉱石を処理し、それを水中で膨張させることによって形成される。一つの可能な製造方法において、鉱石は、飽和塩化ナトリウム溶液で処理して、マグネシウムイオンをナトリウムイオンに交換し、その後、塩化ｎ−ブチルアンモニウムで処理して、ナトリウムイオンをn-C4H9NH3+イオンで置換する。水洗時に、膨張が起きる。その後、膨張した材料を高せん断に付して、非常に微細な（直径５０μｍ未満）バーミキュライト粒子の水性懸濁液を製造する。
【００２０】
本発明では、ＴＥＶとＣＥＶの両者を使用し得る。
【００２１】
典型的には、剥離バーミキュライトは、かさ密度が０．３００ｇ／ｃｍ3未満であり、好ましくは０．０５０〜０．２００ｇ／ｃｍ3の間であり、より好ましくは０．１００〜０．１５０ｇ／ｃｍ3の間である。粗バーミキュライトのかさ密度は、０．５００〜１．０００ｇ／ｃｍ3の間である。
【００２２】
剥離バーミキュライトの好適なサイズは、０〜１０ｍｍの間であり、好ましくは０〜２ｍｍの間である。通常は軽量で不燃性であり、高温耐性があり、熱伝導性が低い。
【００２３】
好ましい態様において、ＭＯＣは、全重量の１〜８０％、好ましくは１〜３０％、より好ましくは全重量の５〜２０％の量の、剥離バーミキュライトを含む。
【００２４】
驚くべきことに、剥離バーミキュライトは、MgO-MgCl2-H2O系において、ＭＯＣ反応に何らかの形で関与することが見出される。本発明のＭＯＣ材料の走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）での分析により、バーミキュライトとＭＯＣ間の反応産物として、剥離バーミキュライトのラメラ上で成長する、ファイバー結晶が形成されることが実証される。ＥＤＡＸスペクトルより、結晶がＭｇ、Ｓｉ、ＡｌおよびＣｌを含有することが示される。正確なメカニズムは未だに解らないが、この相互作用が湿潤条件でＦ５をさらに安定化するようであり、時効間の炭酸化を減じている。
【００２５】
混合物の均一性に関して、剥離バーミキュライトの使用が、膨張パーライト等のＭＯＣのための他の軽量材料にも有利であることが見出される。剥離バーミキュライトは容易に混合され、混合の間、MgO-MgCl2-H2Oスラリーの全容量にわたって均一に分散され得る。他方で、膨張パーライトは、混合の間、ＭＯＣスラリーの頂部に浮かぶ傾向があり、結果として、頂部にはより多くの膨張パーライトがあり、底部はほぼＭＯＣペーストのみの、均一性が劣る製品が生じる。例えば種々の粒子サイズ分布の膨張パーライト類を使用することによって、この分離現象を是正するための、様々な取り組みがなされなければならない。しかし、膨張パーライトの品質がバッチ間で差があるため、制御することは実際には困難である。結果として、軽量化剤として膨張パーライトを用いて製造したＭＯＣ製品は、物理的性質に大きなばらつきがある。最悪の場合、硬化工程の間に種々の凝結収縮や乾燥収縮を誘発し、ひいては変形やクラッキングを生じる。
【００２６】
本発明のＭＯＣは、リン酸または対応する塩を含む。いくつかの態様では、耐水性を向上させるため、少なくとも一つのさらなる安定化剤、特に、有機酸、アルキルケイ酸塩、疎水性シリコンおよびシロキサン化合物、およびそれらの混合物の群から選択される安定化剤を含んでもよい。
【００２７】
本発明のＭＯＣは、例えば、
− ７〜５０重量％、好ましくは２０重量％以上の反応性ＭｇＯ
− ３〜２０重量％、好ましくは８重量％以上のＭｇＣｌ2
− ９〜５０重量％、好ましくは２８重量％以上のＨ2Ｏ
− Ｐ2Ｏ5として計算して、０．０５〜５重量％のリン酸または対応する塩
− １〜８０重量％の剥離バーミキュライト、および
− ０〜２０重量％の機能性添加剤またはフィラー
を混合することによって得られる。
【００２８】
リン酸または対応する塩の好適な量は、Ｐ2Ｏ5として計算して、０．０５〜５重量％であり、好ましくは０．０５〜１重量％である。好ましい塩は、オルトリン酸、リン酸三ナトリウムおよびその水和物、ポリリン酸ナトリウムおよびその水和物、リン酸アルミニウムおよびその水和物、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００２９】
好適な機能性添加剤またはフィラーは、ＣａＣＯ3、火力発電所からのフライアッシュ、火力発電所からのボトムアッシュ、製材粉塵（saw dust）、シリカ・フューム、マイカおよび膨張パーライト、発泡剤および／または空気連行剤、セルロースファイバー、短グラスファイバー、グラスファイバーマットおよびそれらの混合物の群から選択される。
【００３０】
さらなる機能性添加剤は、塩酸等の凝結促進剤、硫酸等の凝結遅延剤、発泡剤、空気連行剤、撥水剤、超可塑剤、およびそれらの混合物である。
【００３１】
本発明の材料において、ＰＶＣ、ＰＶＡおよび／またはＥＶＡ等の有機ポリマーは、さらに一層水分の移動（hydric movement）を向上させ、白華および発汗を制限するために使用され得る。
【００３２】
本発明の材料では、ＭＯＣ材料のアルカリ度が低いことから、強化のために、Ｅ−グラスファイバーを使用し得る。例えば、グラスファイバーマットで強化された２つのトップスキンと、本発明のＭＯＣ材料に基づいた軽量混合物を用いたコアとのサンドイッチ構造は、ビル建築および防火システムに、特に有利に適用される。
【００３３】
膨張パーライトは、遮音性を向上するために本発明の組成物に追加的に添加され得る。
【００３４】
本発明の材料に、従来の発泡剤および空気連行剤を適用して、３００〜８００ｋｇ／ｍ3の密度を有する超軽量構造を製造し得る。好適な発泡剤は、例えばＨ2Ｏ2である。
【００３５】
ビル建設のための他の従来のフィラーは、本発明のＭＯＣ材料に使用され得る。それらのフィラーは一般的に機械的強度を向上させ、同時に本発明のＭＯＣ材料の総費用を削減する。
【００３６】
本発明のＭＯＣ製品は、膨張パーライトに基づく製品より良好な均一性を有する。剥離バーミキュライトとＭｇＣｌ2水溶液との間の良好な親和性の結果、ＭＯＣスラリー中のバーミキュライトの分布は、加工の間、混合物の容量全体にわたって均一である。
【００３７】
本発明のＭＯＣ製品は、曲げ強度、表面硬度が高く、耐水性が良好で、熱収縮が少なく、高温耐性がある。
【００３８】
本材料は、従来のＭＯＣ材料よりも良好な炭酸化に対する耐性を有する、より均一な構造を有する。このことは、剥離バーミキュライトにおいて相との相互作用によって、残余ＭｇＣｌ2が結合することにより可能となる。
【００３９】
本材料は、天井、パーテーション、エアダクト等の、ビルおよび防火適用に、特に好適である。火を適用した際のＨＣｌの放出は、腐食性のため不利である。従って、加熱の間のＨＣｌ放出が低減されたＭＯＣ材料を提供することも、本発明の目的である。
【００４０】
本発明のＣＣＭ（ＭｇＯ）は、マグネサイト鉱石（ＭｇＣＯ3）、水酸化マグネシウム（Ｍｇ(ＯＨ)2）または海水（食塩水(braine)）の焼成によって得ることができる。焼成マグネサイトは好ましい原料であり、ＣＣＭの好適な焼成温度は６００〜１０００℃の範囲であり、好ましくは７００〜９００℃の間である。好適な粒径は１００〜２００メッシュの範囲である。
【００４１】
ＭｇＣｌ2水溶液は、ＭｇＣｌ2またはその水和物を水に溶解することによって調製することができる。MgCl2.6H2Oが好ましい形態である。これは全世界で販売されており、使用し易い。ＭｇＣｌ2水溶液の好適な濃度は、以下の式で計算して、１８〜３０ボーメの間であり、好ましくは２０〜２５ボーメの間である。
ｄ＝ｍ−ｍ／ｓ （３）
ここで、ｄはボーメ度であり、ｍ＝１４５であり、ｓは溶液の比重である。
【００４２】
本発明の第二の態様は、０．１〜２０重量％の量のカルサイト（ＣａＣＯ3）を含むオキシ塩化マグネシウムセメント（ＭＯＣ）組成物である。
【００４３】
驚くべきことに、カルサイトの存在により、火災の際の材料からのＨＣｌの放出が減少する。ＨＣｌは腐食性であり、例えば電気設備を損傷する可能性がある。また、火の近くの人に危険な場合もある。
【００４４】
好ましくは、カルサイトの粒子サイズは０〜２００μｍであり、好ましくは５〜１００μｍである。
【００４５】
本発明の第三の態様は、本発明のＭＯＣを鋳造またはスプレーすることによって得られる製品である。
【００４６】
本発明の第四の態様は、７〜５０重量％の反応性ＭｇＯ、３〜２０重量％のＭｇＣｌ2、９〜５０重量％のＨ2Ｏ、０．０５〜５重量％のＦ５安定化剤、１〜８０重量％の剥離バーミキュライトおよび／または０．１〜２０重量％のカルサイト、および０〜２０重量％の機能性添加剤またはフィラーを混合する工程を含む、オキシ塩化マグネシウムセメント（ＭＯＣ）の製造方法である。
【００４７】
本発明の第五の態様は、時効安定性を向上させるための、添加剤としてのリン酸または対応する塩と併せた剥離バーミキュライトの使用である。
【００４８】
本発明のさらなる態様は、火事の際のＨＣｌの放出を減少させるための、ＭＯＣマトリックスにおける添加剤としてのカルサイト（ＣａＣＯ3）の使用である。
【実施例】
【００４９】
以下の非限定的な実施例により、本発明を例示する。
【００５０】
実施例１
粒子サイズ１００メッシュの焼成苛性マグネシア、ＭｇＣｌ2水溶液、リン酸および剥離バーミキュライトを混合することにより、ＭｇＯ ３２．２％、ＭｇＣｌ2 １２．６％、Ｐ2Ｏ5 ０．３％、Ｈ2０ ４１．０％、および剥離バーミキュライト１３．９％と表される混合処方のＭＯＣ組成物を製造する。
【００５１】
他方では、上述と同様であるが、剥離バーミキュライトの量を、剥離バーミキュライトと同等の粒子サイズ分布を有する膨張パーライトで置換した、従来のＭＯＣ組成物を製造する。
【００５２】
平床式ミキサーで１０分間混合した後、得られる混合物を鋳型に流し込む。遮蔽条件下、２０℃で１日間、硬化を実施し、その後サンプルを型から外し、開放条件下、２０℃で７日間放置する。
【００５３】
気候室において、１００％ＣＯ2環境中、７日間、４０℃、相対湿度９５％に材料を置くことによって、サンプルの促進時効試験を実施した。
【００５４】
時効試験前後の結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】
実施例２
粒子サイズ１００メッシュの焼成苛性マグネシア、ＭｇＣｌ2水溶液、リン酸および剥離バーミキュライトを混合することにより、ＭｇＯ ２８．８％、ＭｇＣｌ2 １３．３％、Ｐ2Ｏ5 ０．４％、Ｈ2０ ４３．４％、および剥離バーミキュライト１４．１％と表される混合処方の本発明のＭＯＣ組成物を製造する。
【００５７】
硬化条件は、実施例１と同様であった。
【００５８】
４００ｍｍ×４００ｍｍ×１５ｍｍのサンプルを作る。硬化後、４００ｍｍ×４０ｍｍ×１５ｍｍの１０個のより小さいサンプルにカットし、曲げ強度、密度およびそれらの標準偏差について、混合物の均一性を試験する。結果を表２に示す。
【００５９】
【表２】
* SDTEV = 標準偏差
【００６０】
本発明のサンプルは、強度が高く、かつ、かさ密度におけるデータの拡散が１．２％と非常に小さいことが測定される均一な混合物である。９５０℃での熱収縮は非常に小さい。
【００６１】
対照的に、従来のＭＯＣのサンプルは、曲げ強度がより小さく、かさ密度における変動が５．１％とより大きい（厚さにおける材料分離に加えて）。最終的に９５０℃で膨張し、温度処理の後、構造が緩み、壊れたように見える。
【００６２】
実施例３
粒子サイズ１００メッシュの焼成苛性マグネシア、ＭｇＣｌ2水溶液、リン酸および剥離バーミキュライトを混合することにより、ＭｇＯ ２５．９％、ＭｇＣｌ2 １２．０％、Ｐ2Ｏ5 ０．３％、Ｈ2０ ３９．１％、剥離バーミキュライト１２．７％、およびＣａＣＯ3（カルサイト）１０．０％と表される混合処方の、向上した性能を有する本発明のＭＯＣボードを製造する。
【００６３】
他方では、上述と同様であるが、剥離バーミキュライトの量を、剥離バーミキュライトと同等の粒子サイズ分布を有する膨張パーライトで置換した、従来のＭＯＣ組成物を製造する。
【００６４】
サンプルの硬化および乾燥は、実施例２に示す。
【００６５】
燃焼試験を実施する。ボードの熱面を、ＩＳＯ８３４基準に従い温度が上昇する炎に曝し；一方、冷面は２０℃の空気に曝す。
【００６６】
燃焼試験２０分で炎の温度は７８０℃であり、冷面のサンプルから１ｍのところでの、参照ボードと改良されたボードのＨＣｌ放出は、それぞれ１０ｐｐｍおよび０ｐｐｍと測定される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
− 苛性焼成マグネシア
− 塩化マグネシウム
− リン酸または対応する塩
− 剥離バーミキュライト
を含む、オキシ塩化マグネシウムセメント（ＭＯＣ）組成物。
【請求項２】
機能性添加剤またはフィラーおよび／または更なる安定化剤を更に含む、請求項１に記載のＭＯＣ。
【請求項３】
バーミキュライト量が１〜８０重量％であり、好ましくは１〜３０重量％であり、より好ましくは１〜２０重量％または５〜２０重量％である、請求項１または２に記載のＭＯＣ。
【請求項４】
ＭＯＣが、耐水性を向上するための少なくとも１つの更なる安定化剤、特に、有機酸、アルキルケイ酸塩、疎水性シリコンおよびシロキサン化合物、およびそれらの混合物の群から選択される安定化剤、を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のＭＯＣ。
【請求項５】
ＭＯＣが、
− ７〜５０重量％の反応性ＭｇＯ
− ３〜２０重量％のＭｇＣｌ2
− ９〜５０重量％のＨ2Ｏ
− Ｐ2Ｏ5として計算して、０．０５〜５重量％のリン酸または対応する塩
− １〜８０重量％の剥離バーミキュライト、および
− ０〜２０重量％の機能性添加剤またはフィラー
を混合することによって得られる、請求項１〜４のいずれか１項に記載のＭＯＣ。
【請求項６】
対応する塩が、オルトリン酸、リン酸三ナトリウムおよびその水和物、ポリリン酸ナトリウムおよびその水和物、リン酸アルミニウムおよびその水和物、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載のＭＯＣ。
【請求項７】
機能性添加剤が、塩酸等の凝結促進剤、硫酸等の凝結遅延剤、発泡剤、空気連行剤、撥水剤、超可塑剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載のＭＯＣ。
【請求項８】
剥離バーミキュライトが、０．３００ｇ／ｃｍ3未満、好ましくは０．０５０〜０．２００ｇ／ｃｍ3の間の、好ましくは０．１００〜０．１５０ｇ／ｃｍ3の間のかさ密度を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載のＭＯＣ。
【請求項９】
機能性添加剤またはフィラーが、ＣａＣＯ3、火力発電所からのフライアッシュ、火力発電所からのボトムアッシュ、製材粉塵、膨張パーライト、発泡剤および／または空気連行剤、セルロースファイバー、短グラスファイバー、グラスファイバーマット、シリカ・フューム、タルク、製材粉塵、マイカ、およびそれらの混合物の群からなる群から選択される、請求項５〜８のいずれか１項に記載のＭＯＣ．
【請求項１０】
０．１〜２０重量％の量のカルサイト（ＣａＣＯ3）を含むオキシ塩化マグネシウムセメント（ＭＯＣ）組成物。
【請求項１１】
カルサイトが、０〜２００μｍ、好ましくは５〜１００μｍの粒子サイズを有する、請求項９または１０のＭＯＣ。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項のＭＯＣを鋳造またはスプレーすることによって得られる製品。
【請求項１３】
７〜５０重量％の反応性ＭｇＯ、３〜２０重量％のＭｇＣｌ2、９〜５０重量％のＨ2Ｏ、Ｐ2Ｏ5として計算して０．０５〜５重量％のリン酸または対応する塩、１〜８０重量％の剥離バーミキュライトおよび／または０．１〜２０重量％のカルサイト、および０〜２０重量％の機能性添加剤またはフィラーを混合する工程を含む、オキシ塩化マグネシウムセメント（ＭＯＣ）の製造方法。
【請求項１４】
時効安定性を向上させるための、ＭＯＣにおける添加剤としてのリン酸または対応する塩と併せた剥離バーミキュライトの使用。
【請求項１５】
火事の際のＨＣｌ放出を減少させるための、ＭＯＣマトリックスにおける添加剤としてのカルサイト（ＣａＣＯ3）の使用。
【請求項１】
− 苛性焼成マグネシア
− 塩化マグネシウム
− リン酸または対応する塩
− 剥離バーミキュライト
を含む、オキシ塩化マグネシウムセメント（ＭＯＣ）組成物。
【請求項２】
機能性添加剤またはフィラーおよび／または更なる安定化剤を更に含む、請求項１に記載のＭＯＣ。
【請求項３】
バーミキュライト量が１〜８０重量％であり、好ましくは１〜３０重量％であり、より好ましくは１〜２０重量％または５〜２０重量％である、請求項１または２に記載のＭＯＣ。
【請求項４】
ＭＯＣが、耐水性を向上するための少なくとも１つの更なる安定化剤、特に、有機酸、アルキルケイ酸塩、疎水性シリコンおよびシロキサン化合物、およびそれらの混合物の群から選択される安定化剤、を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のＭＯＣ。
【請求項５】
ＭＯＣが、
− ７〜５０重量％の反応性ＭｇＯ
− ３〜２０重量％のＭｇＣｌ2
− ９〜５０重量％のＨ2Ｏ
− Ｐ2Ｏ5として計算して、０．０５〜５重量％のリン酸または対応する塩
− １〜８０重量％の剥離バーミキュライト、および
− ０〜２０重量％の機能性添加剤またはフィラー
を混合することによって得られる、請求項１〜４のいずれか１項に記載のＭＯＣ。
【請求項６】
対応する塩が、オルトリン酸、リン酸三ナトリウムおよびその水和物、ポリリン酸ナトリウムおよびその水和物、リン酸アルミニウムおよびその水和物、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載のＭＯＣ。
【請求項７】
機能性添加剤が、塩酸等の凝結促進剤、硫酸等の凝結遅延剤、発泡剤、空気連行剤、撥水剤、超可塑剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載のＭＯＣ。
【請求項８】
剥離バーミキュライトが、０．３００ｇ／ｃｍ3未満、好ましくは０．０５０〜０．２００ｇ／ｃｍ3の間の、好ましくは０．１００〜０．１５０ｇ／ｃｍ3の間のかさ密度を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載のＭＯＣ。
【請求項９】
機能性添加剤またはフィラーが、ＣａＣＯ3、火力発電所からのフライアッシュ、火力発電所からのボトムアッシュ、製材粉塵、膨張パーライト、発泡剤および／または空気連行剤、セルロースファイバー、短グラスファイバー、グラスファイバーマット、シリカ・フューム、タルク、製材粉塵、マイカ、およびそれらの混合物の群からなる群から選択される、請求項５〜８のいずれか１項に記載のＭＯＣ．
【請求項１０】
０．１〜２０重量％の量のカルサイト（ＣａＣＯ3）を含むオキシ塩化マグネシウムセメント（ＭＯＣ）組成物。
【請求項１１】
カルサイトが、０〜２００μｍ、好ましくは５〜１００μｍの粒子サイズを有する、請求項９または１０のＭＯＣ。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項のＭＯＣを鋳造またはスプレーすることによって得られる製品。
【請求項１３】
７〜５０重量％の反応性ＭｇＯ、３〜２０重量％のＭｇＣｌ2、９〜５０重量％のＨ2Ｏ、Ｐ2Ｏ5として計算して０．０５〜５重量％のリン酸または対応する塩、１〜８０重量％の剥離バーミキュライトおよび／または０．１〜２０重量％のカルサイト、および０〜２０重量％の機能性添加剤またはフィラーを混合する工程を含む、オキシ塩化マグネシウムセメント（ＭＯＣ）の製造方法。
【請求項１４】
時効安定性を向上させるための、ＭＯＣにおける添加剤としてのリン酸または対応する塩と併せた剥離バーミキュライトの使用。
【請求項１５】
火事の際のＨＣｌ放出を減少させるための、ＭＯＣマトリックスにおける添加剤としてのカルサイト（ＣａＣＯ3）の使用。
【公表番号】特表２０１１−５２０７５３（Ｐ２０１１−５２０７５３Ａ）
【公表日】平成２３年７月２１日（２０１１．７．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５０９９５１（Ｐ２０１１−５０９９５１）
【出願日】平成２１年５月１９日（２００９．５．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５６０３８
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１４１３２５
【国際公開日】平成２１年１１月２６日（２００９．１１．２６）
【出願人】（５１０３０６９４８）プロマト リサーチ アンド テクノロジー センター ナムローゼ フェンノートシャップ (1)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年７月２１日（２０１１．７．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月１９日（２００９．５．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５６０３８
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１４１３２５
【国際公開日】平成２１年１１月２６日（２００９．１１．２６）
【出願人】（５１０３０６９４８）プロマト リサーチ アンド テクノロジー センター ナムローゼ フェンノートシャップ (1)
【Ｆターム（参考）】
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