表面処理剤
【課題】被着材の表面に対して前もって適用しておき、シーリング材、接着剤、塗料、コーティング材等の、その被着材への接着性を高めることができる表面処理剤を提供することである。
【解決手段】少なくとも、下記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）
（Ａ）チタン化合物オリゴマー（ａ１）に対し、分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）を反応させた構造又は混合させた組成を有する複合化合物
（Ｂ）溶剤
を含有することを特徴とする表面処理剤。
【解決手段】少なくとも、下記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）
（Ａ）チタン化合物オリゴマー（ａ１）に対し、分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）を反応させた構造又は混合させた組成を有する複合化合物
（Ｂ）溶剤
を含有することを特徴とする表面処理剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は表面処理剤に関し、更に詳細には、チタン化合物オリゴマーに対し特定のシリコン化合物を反応させた構造又は混合させた組成を有するものを含有する表面処理剤に関するものであり、各種被着材に対する接着性を向上させる表面処理剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
表面処理剤の分野において、各種金属や樹脂をコーティングした各種金属、フィルム等と有機樹脂やシリコーン樹脂との接着については様々な分野で検討がされており、高接着性を有するものが求められている。特にシーリング材は、建築物等において、各種の部材間の接合部や隙間を充填し、水密性や気密性を高めるために広く用いられており、高い接着性がもとめられている。
【０００３】
代表的なシーリング材としては、シリコーン系、ポリウレタン系、ポリサルファイド系、変成シリコーン系等があり、また、１液型や２液型のものがある。この中で特に、シリコーン系や変成シリコーン系シーリング材は、耐久性、耐候性が優れていることより広く使用されているが、２液型のシーリング材は各種被着材に対する接着性が低いものが多かった。
【０００４】
そこで、被着材に対してシーリング材等を付与する前に、接着性を改良するために、プライマー等で処理をすることが知られている。プライマーに関しては、チタン化合物モノマーとシランカップリング剤を組み合わせることで接着性を高めたり、チタン化合物のモノマー体とシランカップリング剤、シリコーンレジン等を含有させることによって接着性を高めることが行われている。
【０００５】
しかしながら、このようなものでは製膜する際にクラックが発生しやすく、接着強度が低下したり、柔らかい被着材への変形追従性が乏しく、十分な接着性が得られないことがあった。また、従来の技術では、フッ素樹脂塗装、アクリル電着アルミニウム等の樹脂でコーティングされた金属部材やステンレス等コーティング液をはじきやすく、表面のぬれ性に乏しい被着材に対しては、十分な接着性が得られない場合が多かった。
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−２０９７０２号公報
【特許文献２】特開平６−１２８５５３号公報
【特許文献３】特開平７−２２８８００号公報
【特許文献４】特開２００３−２７９１１７号公報
【非特許文献１】杉山岩吉、「含有金属有機化合物とその利用」、Ｍ．Ｒ．機能性物質シリーズＮｏ．５（日本シーエムアイ株式会社）ｐ．１１２〜ｐ．１１６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その課題は、各種被着材とシリコーン樹脂等の有機樹脂との接着性を著しく高めることができる表面処理剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、チタン化合物オリゴマーに対し、特定のシリコン化合物を溶媒中で混合又は反応した複合化合物が、表面張力、チタン化合物オリゴマーの安定性等を加味して選択した適切な溶媒に溶解又は分散されることにより接着性が著しく向上することを見出して本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち本発明は、少なくとも、下記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）
（Ａ）チタン化合物オリゴマー（ａ１）に対し、分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）を反応させた構造又は混合させた組成を有する複合化合物
（Ｂ）溶剤
を含有することを特徴とする表面処理剤を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の表面処理剤によれば、各種被着材と有機樹脂との接着性を高めることができる。特に、金属；樹脂をコーティングした金属；ガラス；ＰＥＴ、ＯＰＰ等のプラスチックフィルム等の被着材に対し、シリコーン樹脂等の有機樹脂等の接着性を高めることができる。また、本発明の表面処理剤は、各種被着材へのぬれ性、製膜性、密着性、表面改質性等に優れるため、より具体的には、アクリル電着塗装アルミニウムに代表される非常に接着しにくい塗装金属板や、非常に接着しにくいステンレス等の被着材に対して、高い接着性を発現させることができる。更に、本発明の表面処理剤を用いれば、種々のシーリング材、接着剤、塗料、コーティング材等を、非常に接着しにくい被着材に対して、強固に接着させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、任意に変形して実施することができる。
【００１２】
本発明の表面処理剤は、少なくとも、下記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有する。
（Ａ）チタン化合物オリゴマー（ａ１）に対し、分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）を反応させた構造又は混合させた組成を有する複合化合物
（Ｂ）溶剤
【００１３】
成分（Ａ）の原料であるチタン化合物オリゴマー（ａ１）は特に限定はないが、下記式（１）で表されるチタンアルコキシド、又は、下記式（１）で表されるチタンアルコキシドにキレート化剤が配位した構造を有するチタンキレート化合物、が縮合した構造を有するものが好ましい。
【化１】
［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に炭素数１〜１８個のアルキル基を示す。］
【００１４】
縮合前の出発物質である「式（１）で表されるチタンアルコキシド」としては、式（１）中のＲ１〜Ｒ４が、それぞれ独立に炭素数１〜１８個のアルキル基であるが、それぞれ独立に炭素数１〜８個のアルキル基であるものがより好ましく、それぞれ独立に炭素数１〜５個のアルキル基であるものが特に好ましい。
【００１５】
「式（１）で表されるチタンアルコキシド」としては、以下の具体例に限定はされないが、例えば、テトラメトキシチタネート、テトラエトキシチタネート、テトラノルマルプロポキシチタネート、テトライソプロポキシチタネート、テトラノルマルブトキシチタネート、テトライソブトキシチタネート、ジイソプロポキシジノルマルブトキシチタネート、ジターシャリーブトキシジイソプロポキシチタネート、テトラターシャリーブトキシチタネート、テトライソオクチルチタネート、テトラステアリルアルコキシチタネート等が挙げられる。これらは、単独又は２種類以上混合して用いることができる。
【００１６】
縮合前の出発物質としては、上記した「式（１）で表されるチタンアルコキシド」のほかに、「式（１）で表されるチタンアルコキシド」に、キレート化剤が配位した構造を有するチタンキレート化合物も好ましいものとして挙げられる。キレート化剤としては特に限定はないが、β−ジケトン、β−ケトエステル、多価アルコール、アルカノールアミン及びオキシカルボン酸からなる群より選ばれた少なくとも１種であることが、成分（Ａ）複合化合物の加水分解等に対する安定性を向上させる点で好ましい。
【００１７】
β−ジケトン化合物としては、２，４−ペンタンジオン、２，４−ヘキサンジオン、２，４−ヘプタンジオン、ジベンゾイルメタン、テノイルトリフルオロアセトン、１，３−シクロヘキサンジオン、１−フェニル１，３−ブタンジオン等が挙げられ、β−ケトエステルとしては、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸プロピル、アセト酢酸ブチル、メチルピバロイルアセテート、メチルイソブチロイルアセテート、カプロイル酢酸メチル、ラウロイル酢酸メチル等が挙げられ、多価アルコールとしては、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，３−ブタンジオール、２，３−ペンタンジオール、グリセリン、ジエチレングリコール、グリセリン、ヘキシレングリコール等が挙げられ、アルカノールアミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−ノルマルブチルエタノールアミン、Ｎ−ノルマルブチルジエタノールアミン、Ｎ−ターシャリーブチルエタノールアミンＮ−ターシャリーブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等が挙げられ、オキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸等が挙げられる。これらは、単独又は２種類以上併用できる。
【００１８】
上記「式（１）で表されるチタンアルコキシド」又は「該チタンアルコキシドにキレート化剤が配位した構造を有するチタンキレート化合物」が縮合することによってチタン化合物オリゴマー（ａ１）が得られる。ここで縮合させる方法としては特に限定はないが、チタンアルコキシド又はチタンキレート化合物を、アルコール溶液中で水を反応させることにより行うことが好ましい。
【００１９】
縮合してオリゴマー化するために用いる水の量については、チタンアルコキシド及び／又はチタンキレート化合物１モルに対し、すなわちチタン原子１モルに対して、水のモル数が０．５〜２モルであることが好ましく、０．７〜１．７モルであることがより好ましく、１．０〜１．５モルであることが特に好ましい。
【００２０】
加水分解による縮合時には、アルコール等の溶剤を用い、場合により還流等の熱処理を経由し、チタン化合物オリゴマー（ａ１）を得ることが好ましい。このとき用いられるアルコールとしては特に限定はないが、上記式（１）中のアルキル基Ｒ１〜Ｒ４に水酸基が結合した構造のアルコールが、チタン化合物オリゴマーの反応性を変化させない点で好ましい。具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、２−エチルヘキサノール等が挙げられる。
【００２１】
かかるアルコールの使用量は特に限定はないが、縮合してオリゴマー化するために用いる水の量を０．５〜２０質量％の濃度になるようにアルコールを用いて希釈することが好ましく、より好ましくは０．７〜１５質量％、特に好ましくは１．０〜１０質量％の濃度になるように希釈することである。
【００２２】
加水分解により縮合してオリゴマー化して得られたチタン化合物オリゴマー（ａ１）の分子量、重合度等は特に限定はないが、平均で２〜２０量体が好ましく、４〜１５量体がより好ましい。
【００２３】
成分（ａ）の原料であるチタン化合物オリゴマー（ａ１）は、上記したチタン化合物オリゴマーに、更にキレート化剤を配位させてなる構造を有するものであることも好ましい。すなわち、上記式（１）で表されるチタンアルコキシド、又は、それにキレート化剤が配位した構造を有するチタンキレート化合物が縮合した構造を有するものに、更にキレート化剤を配位させてなる構造を有するものも好ましい。すなわち、縮合前及び／又は縮合後に、キレート化剤を反応させた構造のものは、成分（Ａ）複合化合物の加水分解等に対する安定性を高める点で好ましい。
【００２４】
縮合後に用いるキレート化剤としては特に限定はないが、前記したキレート化剤が好適に使用できる。特に好ましくは、β−ジケトン、β−ケトエステル又はアルカノールアミンである。
【００２５】
本発明の表面処理剤に含有される成分（Ａ）は、上記したチタン化合物オリゴマー（ａ１）に対し、「分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）」を反応させた構造又は混合させた組成を有するものである。
【００２６】
「分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）」としては、特に限定はないが、シランカップリング剤や、ケイ素原子に４個のアルコキシ基が結合したシリコン化合物等が挙げられる。このうち、アミノ基、メルカプト基又はエポキシ基を含有するものが、製膜性や接着性を高める点で好ましい。また、ケイ素原子にアルキル基が直接結合した構造を有するものも、製膜性や接着性を高める点で好ましい。このときのアルキル基としてはメチル基が好ましい。また、上記化合物の部分加水分解縮合物も好適に使用できる。
【００２７】
「分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）」の種類としては、以下に限定されるわけではないが、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラノルマルプロポキシシラン、γ−アミノプロピルアミノエチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルアミノエチルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルアミノエチルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルアミノエチルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシシラン等が挙げられる。これらは、単独又は２種類以上混合して用いることができる。
【００２８】
成分（Ａ）は、上記した「チタン化合物オリゴマー（ａ１）」に、「分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）」を反応させることによって得られる構造を有することが好ましい。ここで、反応方法には特に限定はないが、（ａ１）、（ａ２）及び溶剤を混合した後、使用した溶剤の沸点にて還流し、反応を進行させることが好ましい。なお、配合の順序に規定は無い。
【００２９】
「チタン化合物オリゴマー（ａ１）」と「分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）」との使用割合は特に限定はないが、（ａ１）と（ａ２）の質量比を（ａ１）／（ａ２）＝０．１／１０〜１０／０．１の範囲にすることが好ましく、（ａ１）／（ａ２）＝０．５／１０〜１０／０．５（質量比）の範囲がより好ましく、１／１０〜１０／１（質量比）の範囲が特に好ましい。（ａ１）／（ａ２）の比率において、（ａ２）の使用量に対して（ａ１）の使用量が少なすぎると、製膜性、接着性等を低下させる場合があり、一方、（ａ１）の使用量が多すぎると、製膜性、接着性等を低下させ、加水分解性等の安定性が不足する場合がある。
【００３０】
成分（Ａ）については、上記製造方法で得ることができる構造を有するものであれば、特定の製造方法で製造されたものには限定されない。成分（Ａ）の構造としては、チタン化合物オリゴマー（ａ１）の末端であるアルコキシル基とシリコン化合物（ａ２）に存在するアルコキシル基が空気中の水分や未反応の水を介して反応し、Ｔｉ−Ｏ−Ｓｉのように結合した構造や、シリコン化合物（ａ２）に存在するアミノ基、メルカプト基等の官能基がチタン原子に配位した構造が挙げられ、かかる構造を有するものが好ましい。
【００３１】
成分（Ａ）は、チタン化合物オリゴマー（ａ１）に対し、分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）を混合させた組成を有するものであってもよい。「混合させた組成」には、全量反応が進まず未反応のまま残ったものが混合している場合も含まれる。
【００３２】
「成分（Ａ）複合化合物」には、以下の５形態があり、何れでもよい。
（ａ１）と（ａ２）の反応により得られる構造を有するもの
（ａ１）と（ａ２）の反応により得られる構造を有するもの及び（ａ１）の混合物
（ａ１）と（ａ２）の反応により得られる構造を有するもの及び（ａ２）の混合物
（ａ１）及び（ａ２）の混合物
（ａ１）と（ａ２）の反応により得られる構造を有するもの、（ａ１）及び（ａ２）の混合物
このうち、最後の、「（ａ１）と（ａ２）の反応により得られる構造を有するもの、（ａ１）及び（ａ２）の混合物」が好ましい。
【００３３】
本発明の表面処理剤は、成分（Ｂ）溶剤を必須成分として含有する。溶剤としては特に限定はないが、揮発性が高く、各種被着材に対して濡れ性の高い溶剤が好ましい。好ましい溶剤としては、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、アルコール系溶剤等が挙げられる。具体的には、炭化水素系溶剤としては、ヘキサン、ヘプタン、トルエン等が挙げられ、エステル系溶剤としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸磯プロピル等が挙げられ、アルコール系溶剤としては、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、イソブタノール、ターシャリーブタノール等が挙げられる。溶剤が被着材へのぬれ性を考慮して、単独又は２種類以上混合して用いることができる。
【００３４】
本発明の表面処理剤中の、成分（Ａ）の含有割合は特に限定はないが、表面処理剤１００質量部中に成分（Ａ）１〜４０質量部が含有されていることが好ましく、１．５〜３０質量部の含有がより好ましく、２〜２０質量部の含有が特に好ましく、２．５〜１０質量部の含有が更に好ましい。
【００３５】
本発明の表面処理剤は、シーリング材用、接着剤用、塗料用、コーティング材用等に好適に使用できる。すなわち、シーリング材、接着剤、塗料、コーティング材等を被着体に与える前に、本発明の表面処理剤で被着体を処理することが好ましい。本発明の表面処理剤は、特に好ましくは、被着体への濡れ性等の点で、シーリング材又は接着剤を適用する被着体の表面を処理するために用いられる。
【実施例】
【００３６】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限りこれらの実施例及び比較例に限定されるものではない。
【００３７】
製 造 例 １
［チタン化合物オリゴマーＡ（テトライソプロポキシチタニウムオリゴマー）の合成］
テトライソプロピルチタニウム２８．４ｇ（０．１０モル）をイソプロパノール５０．０ｇに溶解させた後、水２．７ｇ（０．１５モル）とイソプロパノール５０．０ｇの混合液を滴下した。滴下終了後、１時間攪拌し、テトライソプロポキシチタニウムオリゴマーを得た。これを「チタン化合物オリゴマー溶液Ａ」とする。
【００３８】
製 造 例 ２
［チタン化合物オリゴマーＢ（テトライソプロポキシチタニウムオリゴマー）の合成］
テトライソプロピルチタニウム２８．４ｇ（０．１０モル）に対する水の量を水２．２ｇ（０．１２モル）とした以外は、製造例１と同様の方法で、テトライソプロポキシチタニウムオリゴマーを得た。これを「チタン化合物オリゴマー溶液Ｂ」とする。
【００３９】
製 造 例 ３
［チタン化合物オリゴマーＣ（テトラノルマルブトキシチタニウムオリゴマー）の合成］
テトラノルマルブトキシチタニウム３４．０ｇ（０．１０モル）をノルマルブタール３０．０ｇに溶解させた後、水２．７ｇ（０．１５モル）とノルマルブタノール６０．０ｇの混合液を滴下した。滴下終了後、１時間攪拌した後、更に１時間還流し、テトラノルマルブトキシチタニウムオリゴマーを得た。これを「チタン化合物オリゴマー溶液Ｃ」とする。
【００４０】
製 造 例 ４
［チタン化合物オリゴマーＤ（テトラノルマルブトキシチタニウムオリゴマー）の合成］
テトラノルマルブトキシチタニウム３４．０ｇ（０．１０モル）に対する水の量を水２．２ｇ（０．１２モル）とした以外は、製造例３と同様の方法で、テトラノルマルブトキシチタニウムオリゴマーを得た。これを「チタン化合物オリゴマー溶液Ｄ」とする。
【００４１】
製 造 例 ５
［チタン化合物オリゴマーＥ（ジイソプロポキシビスアセチルアセトナートチタンオリゴマー）の合成］
ジイソプロポキシビスアセチルアセトナートチタン３６．４ｇ（０．１モル）をイソプロパノール５０．０ｇに溶解させた後、水２．７ｇ（０．１５モル）とイソプロパノール１００．０ｇの混合液を滴下した。滴下終了後、１時間攪拌し、更に１時間還流し、ジイソプロポキシビスアセチルアセトナートチタンオリゴマーを得た。これを「チタン化合物オリゴマー溶液Ｅ」とする。
【００４２】
製 造 例 ６
［チタン化合物オリゴマーＦ（チタンジイソプロポキシビストリエタノーリアミネートオリゴマーの合成］
チタンジイソプロポキシビストリエタノーリアミネート４６．２ｇ（０．１モル）をイソプロパノール５０．０ｇに溶解させた後、水２．２ｇ（０．１２モル）とイソプロパノール５０．０ｇの混合液を滴下した。滴下終了後、１時間攪拌し、更に１時間還流し、チタンジイソプロポキシビストリエタノーリアミネートオリゴマーを得た。これを「チタン化合物オリゴマー溶液Ｆ」とする。
【００４３】
実 施 例１
製造例１で製造したチタン化合物オリゴマー溶液Ａ（テトライソプロポキシチタニウムオリゴマー溶液）１０質量部、及びγ−アミノプロピルアミノエチルトリメトキシシラン２．５質量部を混合後、１時間還流した後に、ｎ−ヘキサン６７．５質量部、及び２−プロパノール２０質量部を加えて表面処理剤を得た。
【００４４】
実 施 例２〜１２、比 較 例１〜２
実施例１において、チタン化合物オリゴマー（ａ１）、分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）、及び、溶剤を、表１と表２に記載の種類と量に代えた以外は、実施例１と同様にして、表面処理剤（２）〜（１２）を得た。また、比較として、表１と表２に記載の表面処理剤を用意した。なお、表１と表２の中の数値は質量％を示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
評 価 例 １
［シリコーン系シーリング材による接着性評価］
実施例１〜１２、比較例１、２で調製した表面処理剤を用い、「アクリル電着アルミニウム」、「鏡面磨きを施したステンレス板でＪＩＳ Ｇ４３０５で規定されるＳＵＳ３０４の板（表中では、「鏡面ＳＵＳ３０４」と記載する）」、及び「シリコーン系シーリング材をあらかじめ硬化したシーリング材（表中では「硬化シーリング材」と記載する）」の各被着体表面に、塗工量が２０ｇ／ｍ２になるように、はけを用いて塗工後、６０分間室温下（２５℃）で乾燥した。
【００４８】
室温乾燥後、シーリング材として、シリコーン系シーリング材である「ＳＥ７９２（東レ・ダウコーニング社製）」を、膜厚５ｍｍとなるように塗工し、２５℃、５０％ＲＨの環境下にて３日間硬化して試験片を得た。
【００４９】
これら試験片から、硬化したシーリング材を手で水平方向に引っ張り、剥離した際のシーリング材の凝集破壊の様子を観察し、凝集破壊、界面剥離の状態から接着性を評価した。結果を表３に示す。
【００５０】
評 価 例 ２
［２成分系変成シリコーン系シーリング材による接着性評価］
シーリング材を、「ＳＥ７９２（東レ・ダウコーニング社製）」から、２成分系変成シリコーン系シーリング材である「ボンドＭＳシール（コニシ社製）」に代え、被着体として「ＪＩＳ Ｒ５２１０に規定されるモルタル板」を加えた以外は、評価例１と同様にして、接着性を評価した。結果を表４に示す。
【００５１】
【表３】
【００５２】
【表４】
【００５３】
実施例１〜１２の表面処理剤を用いて表面を処理した場合、評価した何れの被着体に対しても、シーリング材が良好な接着性を示した。一方、シランカップリング剤を用いて表面処理をした比較例１、２では、界面で剥離が起こる場合があり、良好な接着性を示さなかった。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の表面処理剤は、金属、樹脂をコーティングした金属、ガラス、プラスチックフィルム等の被着材に対し、ぬれ性、製膜性、密着性、表面改質性等を著しく向上させることができるため、シーリング材、接着剤、塗料、コーティング材等が使用される産業分野に広く利用されるものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は表面処理剤に関し、更に詳細には、チタン化合物オリゴマーに対し特定のシリコン化合物を反応させた構造又は混合させた組成を有するものを含有する表面処理剤に関するものであり、各種被着材に対する接着性を向上させる表面処理剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
表面処理剤の分野において、各種金属や樹脂をコーティングした各種金属、フィルム等と有機樹脂やシリコーン樹脂との接着については様々な分野で検討がされており、高接着性を有するものが求められている。特にシーリング材は、建築物等において、各種の部材間の接合部や隙間を充填し、水密性や気密性を高めるために広く用いられており、高い接着性がもとめられている。
【０００３】
代表的なシーリング材としては、シリコーン系、ポリウレタン系、ポリサルファイド系、変成シリコーン系等があり、また、１液型や２液型のものがある。この中で特に、シリコーン系や変成シリコーン系シーリング材は、耐久性、耐候性が優れていることより広く使用されているが、２液型のシーリング材は各種被着材に対する接着性が低いものが多かった。
【０００４】
そこで、被着材に対してシーリング材等を付与する前に、接着性を改良するために、プライマー等で処理をすることが知られている。プライマーに関しては、チタン化合物モノマーとシランカップリング剤を組み合わせることで接着性を高めたり、チタン化合物のモノマー体とシランカップリング剤、シリコーンレジン等を含有させることによって接着性を高めることが行われている。
【０００５】
しかしながら、このようなものでは製膜する際にクラックが発生しやすく、接着強度が低下したり、柔らかい被着材への変形追従性が乏しく、十分な接着性が得られないことがあった。また、従来の技術では、フッ素樹脂塗装、アクリル電着アルミニウム等の樹脂でコーティングされた金属部材やステンレス等コーティング液をはじきやすく、表面のぬれ性に乏しい被着材に対しては、十分な接着性が得られない場合が多かった。
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−２０９７０２号公報
【特許文献２】特開平６−１２８５５３号公報
【特許文献３】特開平７−２２８８００号公報
【特許文献４】特開２００３−２７９１１７号公報
【非特許文献１】杉山岩吉、「含有金属有機化合物とその利用」、Ｍ．Ｒ．機能性物質シリーズＮｏ．５（日本シーエムアイ株式会社）ｐ．１１２〜ｐ．１１６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その課題は、各種被着材とシリコーン樹脂等の有機樹脂との接着性を著しく高めることができる表面処理剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、チタン化合物オリゴマーに対し、特定のシリコン化合物を溶媒中で混合又は反応した複合化合物が、表面張力、チタン化合物オリゴマーの安定性等を加味して選択した適切な溶媒に溶解又は分散されることにより接着性が著しく向上することを見出して本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち本発明は、少なくとも、下記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）
（Ａ）チタン化合物オリゴマー（ａ１）に対し、分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）を反応させた構造又は混合させた組成を有する複合化合物
（Ｂ）溶剤
を含有することを特徴とする表面処理剤を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の表面処理剤によれば、各種被着材と有機樹脂との接着性を高めることができる。特に、金属；樹脂をコーティングした金属；ガラス；ＰＥＴ、ＯＰＰ等のプラスチックフィルム等の被着材に対し、シリコーン樹脂等の有機樹脂等の接着性を高めることができる。また、本発明の表面処理剤は、各種被着材へのぬれ性、製膜性、密着性、表面改質性等に優れるため、より具体的には、アクリル電着塗装アルミニウムに代表される非常に接着しにくい塗装金属板や、非常に接着しにくいステンレス等の被着材に対して、高い接着性を発現させることができる。更に、本発明の表面処理剤を用いれば、種々のシーリング材、接着剤、塗料、コーティング材等を、非常に接着しにくい被着材に対して、強固に接着させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、任意に変形して実施することができる。
【００１２】
本発明の表面処理剤は、少なくとも、下記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有する。
（Ａ）チタン化合物オリゴマー（ａ１）に対し、分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）を反応させた構造又は混合させた組成を有する複合化合物
（Ｂ）溶剤
【００１３】
成分（Ａ）の原料であるチタン化合物オリゴマー（ａ１）は特に限定はないが、下記式（１）で表されるチタンアルコキシド、又は、下記式（１）で表されるチタンアルコキシドにキレート化剤が配位した構造を有するチタンキレート化合物、が縮合した構造を有するものが好ましい。
【化１】
［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に炭素数１〜１８個のアルキル基を示す。］
【００１４】
縮合前の出発物質である「式（１）で表されるチタンアルコキシド」としては、式（１）中のＲ１〜Ｒ４が、それぞれ独立に炭素数１〜１８個のアルキル基であるが、それぞれ独立に炭素数１〜８個のアルキル基であるものがより好ましく、それぞれ独立に炭素数１〜５個のアルキル基であるものが特に好ましい。
【００１５】
「式（１）で表されるチタンアルコキシド」としては、以下の具体例に限定はされないが、例えば、テトラメトキシチタネート、テトラエトキシチタネート、テトラノルマルプロポキシチタネート、テトライソプロポキシチタネート、テトラノルマルブトキシチタネート、テトライソブトキシチタネート、ジイソプロポキシジノルマルブトキシチタネート、ジターシャリーブトキシジイソプロポキシチタネート、テトラターシャリーブトキシチタネート、テトライソオクチルチタネート、テトラステアリルアルコキシチタネート等が挙げられる。これらは、単独又は２種類以上混合して用いることができる。
【００１６】
縮合前の出発物質としては、上記した「式（１）で表されるチタンアルコキシド」のほかに、「式（１）で表されるチタンアルコキシド」に、キレート化剤が配位した構造を有するチタンキレート化合物も好ましいものとして挙げられる。キレート化剤としては特に限定はないが、β−ジケトン、β−ケトエステル、多価アルコール、アルカノールアミン及びオキシカルボン酸からなる群より選ばれた少なくとも１種であることが、成分（Ａ）複合化合物の加水分解等に対する安定性を向上させる点で好ましい。
【００１７】
β−ジケトン化合物としては、２，４−ペンタンジオン、２，４−ヘキサンジオン、２，４−ヘプタンジオン、ジベンゾイルメタン、テノイルトリフルオロアセトン、１，３−シクロヘキサンジオン、１−フェニル１，３−ブタンジオン等が挙げられ、β−ケトエステルとしては、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸プロピル、アセト酢酸ブチル、メチルピバロイルアセテート、メチルイソブチロイルアセテート、カプロイル酢酸メチル、ラウロイル酢酸メチル等が挙げられ、多価アルコールとしては、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，３−ブタンジオール、２，３−ペンタンジオール、グリセリン、ジエチレングリコール、グリセリン、ヘキシレングリコール等が挙げられ、アルカノールアミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−ノルマルブチルエタノールアミン、Ｎ−ノルマルブチルジエタノールアミン、Ｎ−ターシャリーブチルエタノールアミンＮ−ターシャリーブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等が挙げられ、オキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸等が挙げられる。これらは、単独又は２種類以上併用できる。
【００１８】
上記「式（１）で表されるチタンアルコキシド」又は「該チタンアルコキシドにキレート化剤が配位した構造を有するチタンキレート化合物」が縮合することによってチタン化合物オリゴマー（ａ１）が得られる。ここで縮合させる方法としては特に限定はないが、チタンアルコキシド又はチタンキレート化合物を、アルコール溶液中で水を反応させることにより行うことが好ましい。
【００１９】
縮合してオリゴマー化するために用いる水の量については、チタンアルコキシド及び／又はチタンキレート化合物１モルに対し、すなわちチタン原子１モルに対して、水のモル数が０．５〜２モルであることが好ましく、０．７〜１．７モルであることがより好ましく、１．０〜１．５モルであることが特に好ましい。
【００２０】
加水分解による縮合時には、アルコール等の溶剤を用い、場合により還流等の熱処理を経由し、チタン化合物オリゴマー（ａ１）を得ることが好ましい。このとき用いられるアルコールとしては特に限定はないが、上記式（１）中のアルキル基Ｒ１〜Ｒ４に水酸基が結合した構造のアルコールが、チタン化合物オリゴマーの反応性を変化させない点で好ましい。具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、２−エチルヘキサノール等が挙げられる。
【００２１】
かかるアルコールの使用量は特に限定はないが、縮合してオリゴマー化するために用いる水の量を０．５〜２０質量％の濃度になるようにアルコールを用いて希釈することが好ましく、より好ましくは０．７〜１５質量％、特に好ましくは１．０〜１０質量％の濃度になるように希釈することである。
【００２２】
加水分解により縮合してオリゴマー化して得られたチタン化合物オリゴマー（ａ１）の分子量、重合度等は特に限定はないが、平均で２〜２０量体が好ましく、４〜１５量体がより好ましい。
【００２３】
成分（ａ）の原料であるチタン化合物オリゴマー（ａ１）は、上記したチタン化合物オリゴマーに、更にキレート化剤を配位させてなる構造を有するものであることも好ましい。すなわち、上記式（１）で表されるチタンアルコキシド、又は、それにキレート化剤が配位した構造を有するチタンキレート化合物が縮合した構造を有するものに、更にキレート化剤を配位させてなる構造を有するものも好ましい。すなわち、縮合前及び／又は縮合後に、キレート化剤を反応させた構造のものは、成分（Ａ）複合化合物の加水分解等に対する安定性を高める点で好ましい。
【００２４】
縮合後に用いるキレート化剤としては特に限定はないが、前記したキレート化剤が好適に使用できる。特に好ましくは、β−ジケトン、β−ケトエステル又はアルカノールアミンである。
【００２５】
本発明の表面処理剤に含有される成分（Ａ）は、上記したチタン化合物オリゴマー（ａ１）に対し、「分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）」を反応させた構造又は混合させた組成を有するものである。
【００２６】
「分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）」としては、特に限定はないが、シランカップリング剤や、ケイ素原子に４個のアルコキシ基が結合したシリコン化合物等が挙げられる。このうち、アミノ基、メルカプト基又はエポキシ基を含有するものが、製膜性や接着性を高める点で好ましい。また、ケイ素原子にアルキル基が直接結合した構造を有するものも、製膜性や接着性を高める点で好ましい。このときのアルキル基としてはメチル基が好ましい。また、上記化合物の部分加水分解縮合物も好適に使用できる。
【００２７】
「分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）」の種類としては、以下に限定されるわけではないが、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラノルマルプロポキシシラン、γ−アミノプロピルアミノエチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルアミノエチルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルアミノエチルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルアミノエチルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシシラン等が挙げられる。これらは、単独又は２種類以上混合して用いることができる。
【００２８】
成分（Ａ）は、上記した「チタン化合物オリゴマー（ａ１）」に、「分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）」を反応させることによって得られる構造を有することが好ましい。ここで、反応方法には特に限定はないが、（ａ１）、（ａ２）及び溶剤を混合した後、使用した溶剤の沸点にて還流し、反応を進行させることが好ましい。なお、配合の順序に規定は無い。
【００２９】
「チタン化合物オリゴマー（ａ１）」と「分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）」との使用割合は特に限定はないが、（ａ１）と（ａ２）の質量比を（ａ１）／（ａ２）＝０．１／１０〜１０／０．１の範囲にすることが好ましく、（ａ１）／（ａ２）＝０．５／１０〜１０／０．５（質量比）の範囲がより好ましく、１／１０〜１０／１（質量比）の範囲が特に好ましい。（ａ１）／（ａ２）の比率において、（ａ２）の使用量に対して（ａ１）の使用量が少なすぎると、製膜性、接着性等を低下させる場合があり、一方、（ａ１）の使用量が多すぎると、製膜性、接着性等を低下させ、加水分解性等の安定性が不足する場合がある。
【００３０】
成分（Ａ）については、上記製造方法で得ることができる構造を有するものであれば、特定の製造方法で製造されたものには限定されない。成分（Ａ）の構造としては、チタン化合物オリゴマー（ａ１）の末端であるアルコキシル基とシリコン化合物（ａ２）に存在するアルコキシル基が空気中の水分や未反応の水を介して反応し、Ｔｉ−Ｏ−Ｓｉのように結合した構造や、シリコン化合物（ａ２）に存在するアミノ基、メルカプト基等の官能基がチタン原子に配位した構造が挙げられ、かかる構造を有するものが好ましい。
【００３１】
成分（Ａ）は、チタン化合物オリゴマー（ａ１）に対し、分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）を混合させた組成を有するものであってもよい。「混合させた組成」には、全量反応が進まず未反応のまま残ったものが混合している場合も含まれる。
【００３２】
「成分（Ａ）複合化合物」には、以下の５形態があり、何れでもよい。
（ａ１）と（ａ２）の反応により得られる構造を有するもの
（ａ１）と（ａ２）の反応により得られる構造を有するもの及び（ａ１）の混合物
（ａ１）と（ａ２）の反応により得られる構造を有するもの及び（ａ２）の混合物
（ａ１）及び（ａ２）の混合物
（ａ１）と（ａ２）の反応により得られる構造を有するもの、（ａ１）及び（ａ２）の混合物
このうち、最後の、「（ａ１）と（ａ２）の反応により得られる構造を有するもの、（ａ１）及び（ａ２）の混合物」が好ましい。
【００３３】
本発明の表面処理剤は、成分（Ｂ）溶剤を必須成分として含有する。溶剤としては特に限定はないが、揮発性が高く、各種被着材に対して濡れ性の高い溶剤が好ましい。好ましい溶剤としては、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、アルコール系溶剤等が挙げられる。具体的には、炭化水素系溶剤としては、ヘキサン、ヘプタン、トルエン等が挙げられ、エステル系溶剤としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸磯プロピル等が挙げられ、アルコール系溶剤としては、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、イソブタノール、ターシャリーブタノール等が挙げられる。溶剤が被着材へのぬれ性を考慮して、単独又は２種類以上混合して用いることができる。
【００３４】
本発明の表面処理剤中の、成分（Ａ）の含有割合は特に限定はないが、表面処理剤１００質量部中に成分（Ａ）１〜４０質量部が含有されていることが好ましく、１．５〜３０質量部の含有がより好ましく、２〜２０質量部の含有が特に好ましく、２．５〜１０質量部の含有が更に好ましい。
【００３５】
本発明の表面処理剤は、シーリング材用、接着剤用、塗料用、コーティング材用等に好適に使用できる。すなわち、シーリング材、接着剤、塗料、コーティング材等を被着体に与える前に、本発明の表面処理剤で被着体を処理することが好ましい。本発明の表面処理剤は、特に好ましくは、被着体への濡れ性等の点で、シーリング材又は接着剤を適用する被着体の表面を処理するために用いられる。
【実施例】
【００３６】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限りこれらの実施例及び比較例に限定されるものではない。
【００３７】
製 造 例 １
［チタン化合物オリゴマーＡ（テトライソプロポキシチタニウムオリゴマー）の合成］
テトライソプロピルチタニウム２８．４ｇ（０．１０モル）をイソプロパノール５０．０ｇに溶解させた後、水２．７ｇ（０．１５モル）とイソプロパノール５０．０ｇの混合液を滴下した。滴下終了後、１時間攪拌し、テトライソプロポキシチタニウムオリゴマーを得た。これを「チタン化合物オリゴマー溶液Ａ」とする。
【００３８】
製 造 例 ２
［チタン化合物オリゴマーＢ（テトライソプロポキシチタニウムオリゴマー）の合成］
テトライソプロピルチタニウム２８．４ｇ（０．１０モル）に対する水の量を水２．２ｇ（０．１２モル）とした以外は、製造例１と同様の方法で、テトライソプロポキシチタニウムオリゴマーを得た。これを「チタン化合物オリゴマー溶液Ｂ」とする。
【００３９】
製 造 例 ３
［チタン化合物オリゴマーＣ（テトラノルマルブトキシチタニウムオリゴマー）の合成］
テトラノルマルブトキシチタニウム３４．０ｇ（０．１０モル）をノルマルブタール３０．０ｇに溶解させた後、水２．７ｇ（０．１５モル）とノルマルブタノール６０．０ｇの混合液を滴下した。滴下終了後、１時間攪拌した後、更に１時間還流し、テトラノルマルブトキシチタニウムオリゴマーを得た。これを「チタン化合物オリゴマー溶液Ｃ」とする。
【００４０】
製 造 例 ４
［チタン化合物オリゴマーＤ（テトラノルマルブトキシチタニウムオリゴマー）の合成］
テトラノルマルブトキシチタニウム３４．０ｇ（０．１０モル）に対する水の量を水２．２ｇ（０．１２モル）とした以外は、製造例３と同様の方法で、テトラノルマルブトキシチタニウムオリゴマーを得た。これを「チタン化合物オリゴマー溶液Ｄ」とする。
【００４１】
製 造 例 ５
［チタン化合物オリゴマーＥ（ジイソプロポキシビスアセチルアセトナートチタンオリゴマー）の合成］
ジイソプロポキシビスアセチルアセトナートチタン３６．４ｇ（０．１モル）をイソプロパノール５０．０ｇに溶解させた後、水２．７ｇ（０．１５モル）とイソプロパノール１００．０ｇの混合液を滴下した。滴下終了後、１時間攪拌し、更に１時間還流し、ジイソプロポキシビスアセチルアセトナートチタンオリゴマーを得た。これを「チタン化合物オリゴマー溶液Ｅ」とする。
【００４２】
製 造 例 ６
［チタン化合物オリゴマーＦ（チタンジイソプロポキシビストリエタノーリアミネートオリゴマーの合成］
チタンジイソプロポキシビストリエタノーリアミネート４６．２ｇ（０．１モル）をイソプロパノール５０．０ｇに溶解させた後、水２．２ｇ（０．１２モル）とイソプロパノール５０．０ｇの混合液を滴下した。滴下終了後、１時間攪拌し、更に１時間還流し、チタンジイソプロポキシビストリエタノーリアミネートオリゴマーを得た。これを「チタン化合物オリゴマー溶液Ｆ」とする。
【００４３】
実 施 例１
製造例１で製造したチタン化合物オリゴマー溶液Ａ（テトライソプロポキシチタニウムオリゴマー溶液）１０質量部、及びγ−アミノプロピルアミノエチルトリメトキシシラン２．５質量部を混合後、１時間還流した後に、ｎ−ヘキサン６７．５質量部、及び２−プロパノール２０質量部を加えて表面処理剤を得た。
【００４４】
実 施 例２〜１２、比 較 例１〜２
実施例１において、チタン化合物オリゴマー（ａ１）、分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）、及び、溶剤を、表１と表２に記載の種類と量に代えた以外は、実施例１と同様にして、表面処理剤（２）〜（１２）を得た。また、比較として、表１と表２に記載の表面処理剤を用意した。なお、表１と表２の中の数値は質量％を示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
評 価 例 １
［シリコーン系シーリング材による接着性評価］
実施例１〜１２、比較例１、２で調製した表面処理剤を用い、「アクリル電着アルミニウム」、「鏡面磨きを施したステンレス板でＪＩＳ Ｇ４３０５で規定されるＳＵＳ３０４の板（表中では、「鏡面ＳＵＳ３０４」と記載する）」、及び「シリコーン系シーリング材をあらかじめ硬化したシーリング材（表中では「硬化シーリング材」と記載する）」の各被着体表面に、塗工量が２０ｇ／ｍ２になるように、はけを用いて塗工後、６０分間室温下（２５℃）で乾燥した。
【００４８】
室温乾燥後、シーリング材として、シリコーン系シーリング材である「ＳＥ７９２（東レ・ダウコーニング社製）」を、膜厚５ｍｍとなるように塗工し、２５℃、５０％ＲＨの環境下にて３日間硬化して試験片を得た。
【００４９】
これら試験片から、硬化したシーリング材を手で水平方向に引っ張り、剥離した際のシーリング材の凝集破壊の様子を観察し、凝集破壊、界面剥離の状態から接着性を評価した。結果を表３に示す。
【００５０】
評 価 例 ２
［２成分系変成シリコーン系シーリング材による接着性評価］
シーリング材を、「ＳＥ７９２（東レ・ダウコーニング社製）」から、２成分系変成シリコーン系シーリング材である「ボンドＭＳシール（コニシ社製）」に代え、被着体として「ＪＩＳ Ｒ５２１０に規定されるモルタル板」を加えた以外は、評価例１と同様にして、接着性を評価した。結果を表４に示す。
【００５１】
【表３】
【００５２】
【表４】
【００５３】
実施例１〜１２の表面処理剤を用いて表面を処理した場合、評価した何れの被着体に対しても、シーリング材が良好な接着性を示した。一方、シランカップリング剤を用いて表面処理をした比較例１、２では、界面で剥離が起こる場合があり、良好な接着性を示さなかった。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の表面処理剤は、金属、樹脂をコーティングした金属、ガラス、プラスチックフィルム等の被着材に対し、ぬれ性、製膜性、密着性、表面改質性等を著しく向上させることができるため、シーリング材、接着剤、塗料、コーティング材等が使用される産業分野に広く利用されるものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、下記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）
（Ａ）チタン化合物オリゴマー（ａ１）に対し、分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）を反応させた構造又は混合させた組成を有する複合化合物
（Ｂ）溶剤
を含有することを特徴とする表面処理剤。
【請求項２】
該チタン化合物オリゴマー（ａ１）が、下記式（１）で表されるチタンアルコキシド、又は、下記式（１）で表されるチタンアルコキシドにキレート化剤が配位した構造を有するチタンキレート化合物、が縮合した構造を有するものである請求項１記載の表面処理剤。
【化１】
［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に炭素数１〜１８個のアルキル基を示す。］
【請求項３】
該チタン化合物オリゴマー（ａ１）が、下記式（１）で表されるチタンアルコキシド、又は、下記式（１）で表されるチタンアルコキシドにキレート化剤が配位した構造を有するチタンキレート化合物が縮合した構造を有するものに、更にキレート化剤を配位させてなる構造を有するものである請求項１記載の表面処理剤。
【化２】
［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に炭素数１〜１８個のアルキル基を示す。］
【請求項４】
上記縮合が、チタンアルコキシド又はチタンキレート化合物を、アルコール溶液中で水を反応させることにより行われたものである請求項２又は請求項３記載の表面処理剤。
【請求項５】
上記縮合が、チタンアルコキシド及び／又はチタンキレート化合物１モルに対し、アルコール溶液中で、水０．５〜２モルを反応させることにより行われたものである請求項２ないし請求項４の何れかの請求項記載の表面処理剤。
【請求項６】
該キレート化剤が、β−ジケトン、β−ケトエステル、多価アルコール、アルカノールアミン及びオキシカルボン酸からなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項２ないし請求項５の何れかの請求項記載の表面処理剤。
【請求項７】
式（１）中のＲ１〜Ｒ４が、それぞれ独立に炭素数１〜８個のアルキル基である請求項２ないし請求項６の何れかの請求項記載の表面処理剤。
【請求項８】
分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）が、アミノ基、メルカプト基又はエポキシ基を含有するものである請求項１ないし請求項７の何れかの請求項記載の表面処理剤。
【請求項９】
分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）が、ケイ素原子にアルキル基が直接結合した構造を有するものである請求項１ないし請求項８の何れかの請求項記載の表面処理剤。
【請求項１０】
シーリング材又は接着剤を適用する被着体の表面処理用である請求項１ないし請求項９の何れかの請求項記載の表面処理剤。
【請求項１】
少なくとも、下記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）
（Ａ）チタン化合物オリゴマー（ａ１）に対し、分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）を反応させた構造又は混合させた組成を有する複合化合物
（Ｂ）溶剤
を含有することを特徴とする表面処理剤。
【請求項２】
該チタン化合物オリゴマー（ａ１）が、下記式（１）で表されるチタンアルコキシド、又は、下記式（１）で表されるチタンアルコキシドにキレート化剤が配位した構造を有するチタンキレート化合物、が縮合した構造を有するものである請求項１記載の表面処理剤。
【化１】
［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に炭素数１〜１８個のアルキル基を示す。］
【請求項３】
該チタン化合物オリゴマー（ａ１）が、下記式（１）で表されるチタンアルコキシド、又は、下記式（１）で表されるチタンアルコキシドにキレート化剤が配位した構造を有するチタンキレート化合物が縮合した構造を有するものに、更にキレート化剤を配位させてなる構造を有するものである請求項１記載の表面処理剤。
【化２】
［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に炭素数１〜１８個のアルキル基を示す。］
【請求項４】
上記縮合が、チタンアルコキシド又はチタンキレート化合物を、アルコール溶液中で水を反応させることにより行われたものである請求項２又は請求項３記載の表面処理剤。
【請求項５】
上記縮合が、チタンアルコキシド及び／又はチタンキレート化合物１モルに対し、アルコール溶液中で、水０．５〜２モルを反応させることにより行われたものである請求項２ないし請求項４の何れかの請求項記載の表面処理剤。
【請求項６】
該キレート化剤が、β−ジケトン、β−ケトエステル、多価アルコール、アルカノールアミン及びオキシカルボン酸からなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項２ないし請求項５の何れかの請求項記載の表面処理剤。
【請求項７】
式（１）中のＲ１〜Ｒ４が、それぞれ独立に炭素数１〜８個のアルキル基である請求項２ないし請求項６の何れかの請求項記載の表面処理剤。
【請求項８】
分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）が、アミノ基、メルカプト基又はエポキシ基を含有するものである請求項１ないし請求項７の何れかの請求項記載の表面処理剤。
【請求項９】
分子中に１個以上のアルコキシ基を有するシリコン化合物（ａ２）が、ケイ素原子にアルキル基が直接結合した構造を有するものである請求項１ないし請求項８の何れかの請求項記載の表面処理剤。
【請求項１０】
シーリング材又は接着剤を適用する被着体の表面処理用である請求項１ないし請求項９の何れかの請求項記載の表面処理剤。
【公開番号】特開２００８−１４３９９０（Ｐ２００８−１４３９９０Ａ）
【公開日】平成２０年６月２６日（２００８．６．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３３１２３３（Ｐ２００６−３３１２３３）
【出願日】平成１８年１２月７日（２００６．１２．７）
【出願人】（０００１８８９３９）マツモトファインケミカル株式会社 (26)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年６月２６日（２００８．６．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月７日（２００６．１２．７）
【出願人】（０００１８８９３９）マツモトファインケミカル株式会社 (26)
【Ｆターム（参考）】
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