記録材料用支持体及びその製造方法ならびにインクジェット記録体
【課題】インクジェット記録体、感熱記録体、熱転写記録体等の各種記録体やそれらが複合した記録体に使用できる紙ベース支持体の記録材料用支持体を供給することを目的とし、特にインクジェット記録体としてはＲＣ支持体を用いたインクジェット記録体と同等レベルのものを目指すものである。
【解決手段】原紙の少なくとも記録層を設ける側の表面に顔料と水分散性ラテックスを含有する少なくとも２層の塗布層を有する記録材料用支持体において、原紙側に設けられる第一塗布層の顔料／ラテックスの比率が１００／４０〜１００／５００、第一塗布層上に設けられる第二塗布層の顔料／ラテックスの比率が１００／５〜１００／１００であり、第二塗布層の顔料／ラテックスの比率が第一塗布層の顔料／ラテックスの比率より大きいことを特徴とする記録材料用支持体。
【解決手段】原紙の少なくとも記録層を設ける側の表面に顔料と水分散性ラテックスを含有する少なくとも２層の塗布層を有する記録材料用支持体において、原紙側に設けられる第一塗布層の顔料／ラテックスの比率が１００／４０〜１００／５００、第一塗布層上に設けられる第二塗布層の顔料／ラテックスの比率が１００／５〜１００／１００であり、第二塗布層の顔料／ラテックスの比率が第一塗布層の顔料／ラテックスの比率より大きいことを特徴とする記録材料用支持体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はＲＣ支持体（原紙の両面にポリオレフィン系樹脂層を被覆したもの、所謂レジンコート紙のことで以後ＲＣ支持体と表記する。）の風合いを有する紙ベースの記録材料用支持体及びその製造方法ならびにインクジェット記録体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、写真用インクジェット記録材料の支持体は風合い、平滑や光沢感からＲＣ支持体を用いるのが一般的である。ＲＣ支持体上に記録層を設けてなる記録体は、印字後の耐コックリング性（波打ち）や光沢感が良好であるが、原紙の両面にポリオレフィン系樹脂被覆層を有するため、インク中の高沸点溶媒は蒸発することなく、記録層内に留まる。高沸点溶媒の存在によって、高湿条件では画像が滲みやすく、大きな品質問題となっている。またＲＣ支持体は一般の上質紙や塗工紙と異なって、水中で再離解出来ない為、再生が極めて困難である。
【０００３】
特許文献１、特許文献２、特許文献３などは、紙ベース支持体を用いて、キャスト法で写真用インクジェット記録体へのアプローチを行っている。キャスト法で得られた記録体は平滑性や光沢感に優れるが、低透気性支持体を使用する必要性から、印字後にインク中の溶媒が短時間に原紙へ浸透し、見た目のコックリングが悪く、また手触り感や風合いも写真と称するまでには至っていない。
【０００４】
キャスト法でありながら、コックリング抑制や印字滲み改良の目的で細孔容積の小さい顔料とラテックス接着剤を含有する下塗り層を設ける試み（特許文献４）があったが、キャスト法で光沢性を付与するため、支持体の透気性が不可欠である。生産性から透気度を上げられる限界があり、ＲＣ支持体を使用した記録体並みのコックリングレベルには至らず、風合いも不十分であった。
【０００５】
バリア層、下塗り層、微細顔料インク受容層を順次に設け、耐コックリング性と光沢性を同時に解決する報告（特許文献５）があった。ラテックス系接着剤のバリア層、吸水層、インク受容層を順次に設ける試み（特許文献６）も報告されている。特許文献７、特許文献８では、コックリング抑制のために、原紙に顔料とラテックスを主成分とするコッブ吸水度を規定した塗工層を設け、その上にインク受容層を塗布することを開示している。その中で塗工層が２層設けられている例があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−１６７９５９号公報
【特許文献２】特開２００５−１９９５５０号公報
【特許文献３】特開２００５−２２５０７０号公報
【特許文献４】特開２００７−２９０３３９号公報
【特許文献５】特開２００２−３２１４４９号公報
【特許文献６】特開２００４−２９１５２０号公報
【特許文献７】特開２００７−１６０７５８号公報
【特許文献８】特開２００７−１６０７９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、インクジェット記録体、感熱記録体、熱転写記録体、電子写真記録体等の各種記録体やそれらが複合した記録体に使用できる紙ベース支持体の記録材料用支持体を供給することを目的とし、特にインクジェット記録体としてはＲＣ支持体を用いたインクジェット記録体と以下に記載したごとくの品質に関して同等レベル以上を目指すものである。
【０００８】
バリア層、下塗り層、微細顔料インク受容層を順次に設けたもの（特許文献５）では、平滑性や光沢感においてＲＣ支持体を用いた記録体に対して劣るものであった。この理由は、バリア層中の顔料成分が多く、また、塗布量も不十分の為、インク受容層塗布直後から乾燥完了までにインク受容層中の水分が原紙に浸透するため、同様にコックリングの抑制効果も十分に得られなかったものと推察された。
【０００９】
ラテックス系接着剤のバリア層、吸水層、インク受容層を順次に設けたもの（特許文献６）では、耐コックリング性はＲＣ支持体を用いた記録体と同等程度まで改善されていたが、画像滲みの問題が残っていた。この理由について検討したところ、顔料を殆ど含有しないラテックス層は十分なバリア性を有するが、透気性はフィルムに近いため、インク中の高沸点溶媒がインク受容層に留まるためであろうと推察された。また、このようなバリア層は原紙の地合いの影響を受けやすく、平滑性や光沢感はＲＣ支持体を用いた記録体に比べて劣ることがわかった。
【００１０】
コックリング抑制のために、原紙に顔料とラテックスを主成分とするコッブ吸水度を規定した塗工層を設けたもの（特許文献７、８）では、コックリング抑制の改良効果は認められるものの、ＲＣ支持体を用いた記録体と同等程度には至らなかった。また、平滑性や光沢感も不十分であった。これらの理由は最下層塗工層のラテックス配合量が少ないため、十分のバリア性は得られず、インク受容層塗工時に水分が原紙まで浸透し、原紙が伸びたことが原因であると推察された。
【００１１】
本発明者等は以上のような知見の上に更に試行を重ねた結果、従来における前記の諸問題を解決し、紙ベースの記録材料用支持体及びその製造方法を提供する。本発明の支持体を用いたインクジェット記録体は、ＲＣ支持体を用いたインクジェット記録体と同等レベルの耐コックリング性、平滑・光沢感、風合いを有し、かつＲＣ支持体を用いた記録体特有の画像滲みを改良するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
（１）原紙の少なくとも記録層を設ける側の表面に、顔料と水分散性ラテックスバインダーを含有する少なくとも２層の塗布層を有する記録材料用支持体において、原紙側に設けられる第一塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が１００／４０〜１００／５００、第一塗布層上に設けられる第二塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が１００／５〜１００／１００であり、第二塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が第一塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率より大きいことを特徴とする記録材料用支持体。
【００１３】
（２）第二塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が第一塗布層の顔料／ラテックスバインダー比率の１．５倍以上である（１）記載の記録材料用支持体。
【００１４】
（３）原紙と第一塗布層の間に、顔料及びバインダーを主成分とする下塗り塗布層を少なくとも１層有する（１）又は（２）記載の記録材料用支持体。
（４）下塗り塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が１００／１〜１００／１００であり、第一塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率よりも大きい（３）記載の記録材料用支持体。
（５）下塗り塗布層が、少なくとも２層の塗布層により構成される（３）または（４）記載の記録材料用支持体。
【００１５】
（６）第一塗布層中に、第一塗布層中の顔料１００質量部に対し、水溶性高分子を０．０１〜５質量部含有する（１）〜（５）記載の記録材料用支持体。
（７）第二塗布層中に、第二塗布層中の顔料１００質量部に対し、水溶性高分子を０．０１〜５質量部含有する（６）記載の記録材料用支持体。
（８）水溶性高分子が、セルロース誘導体および高分子多糖類からなる群から選ばれた少なくとも１種である（６）または（７）記載の記録材料用支持体。
【００１６】
（９）原紙の塗布層を設けた反対面に、顔料及びバインダーを主成分とする裏面層を少なくとも１層有する（１）〜（８）のいずれかに記載の記録材料用支持体。
（１０）塗布層及び裏面層の顔料は炭酸カルシウム、カオリン、クレー、酸化チタン、及びサチンホワイトから選ばれる少なくとも一つである（１）〜（９）のいずれかに記載の記録材料用支持体。
【００１７】
（１１）（１）又は（２）に記載の記録材料用支持体を製造する方法において、第一塗布層を形成する工程、および第二塗布層を形成する工程を有し、さらに、第一塗布層を形成する工程と第二塗布層を形成する工程の間に、平滑化処理工程を有することを特徴とする記録材料用支持体の製造方法。
（１２）（３）〜（５）のいずれかに記載の記録材料用支持体を製造する方法において、下塗り塗布層を少なくとも１層形成する工程、第一塗布層を形成する工程、および第二塗布層を形成する工程を有し、さらに、下塗り塗布層を形成する工程と第一塗布層を形成する工程との間、または、第一塗布層を形成する工程と第二塗布層を形成する工程との間、のいずれかに平滑化処理工程を少なくとも１工程有することを特徴とする記録材料用支持体の製造方法。
【００１８】
（１３）（５）に記載の記録材料用支持体を製造する方法において、下塗り塗布層を少なくとも２層形成する工程、第一塗布層を形成する工程、および第二塗布層を形成する工程を有し、さらに、原紙側に設けられる第一下塗り塗布層を形成する工程と第一下塗り塗布層に次いで設けられる第二下塗り塗布層を形成する工程との間に、平滑化処理工程を少なくとも１工程有することを特徴とする記録材料用支持体の製造方法。
（１４）第二塗布層を形成する工程の後、平滑化処理を行わない（１１）〜（１３）のいずれかに記載の記録材料用支持体の製造方法。
（１５）（１）〜（１０）のいずれかに記載の支持体の第二塗布層上に記録層として気相法シリカ、アルミナ水和物、酸化アルミナから選ばれる少なくとも一つを含有するインク受容層を設けてなるインクジェット記録体。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によると、インクジェット記録体、感熱記録体、熱転写記録体、電子写真記録体等の各種記録体やそれらが複合した記録体に使用できる紙ベース支持体の記録材料用支持体が得られる。特にインクジェット記録体としてはＲＣ支持体を用いたインクジェット記録体と同等レベルのものが得られる。すなわち、本発明の支持体にインク受容層を設けてなるインクジェット記録体は、ＲＣ支持体にインク受容層を設けてなる記録体に近い耐コックリング性、表面光沢感、平滑性、風合いを有する。かつＲＣ支持体を用いた記録体特有の画像滲みがなく、リサイクルも可能なものである。つまり、ＲＣ支持体と紙支持体の長所を備え、短所を克服した記録材料用支持体である。
【００２０】
特に、塗布層の全塗布量を１０〜４５ｇ／ｍ２、第一塗布層の塗布量を５〜２０ｇ／ｍ２にし、かつ第二塗布層を平滑化することによって、ＲＣ支持体により近い風合い、平滑性、耐コックリング性を有する支持体が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明者等は、かかる課題を解決するために鋭意研究を行なった結果、原紙側に形成される第一塗布層中の顔料／ラテックスバインダーの比率を１００／４０〜１００／５００の範囲にすることによって、原紙の地合いが抑えられ、かつバリア性も良好であることを見出した。しかし、第一塗布層のみでは原紙由来のボコツキが塗布層表面に残り、カレンダー処理などを施しても完全に消すことは出来ない。そこで、第一塗布層上に顔料・ラテックスバインダーを含有する第二塗布層を設け、顔料／ラテックスバインダーの比率を１００／５〜１００／１００の範囲とし、かつ第二塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率を第一塗布層の顔料／ラテックスバインダー比率より大きく、好ましくは１．５倍以上、より好ましくは２倍以上、さらにより好ましくは３倍以上とすることによって、原紙の地合いやボコツキ（凹凸）の影響が抑えられ、表面平滑性が高く、バリア性を有する所望の支持体が得られ、本発明に至った。
【００２２】
本発明の記録材料用支持体は、紙ベースであるにもかかわらず、ＲＣ紙に近い風合い、平滑性を有するので、インクジェット記録体、感熱記録体、熱転写記録体、電子写真用記録体等の各種記録体やそれらが複合した記録体の支持体として使用することができる。得られる記録体は、紙ベースでは得られなかった平滑な記録層、均一な記録層、或いは光沢を有する記録層を得ることができ、また銀塩写真に近い風合いの記録体を得ることができる。特に本発明の効果を奏しやすい記録層としてインク受容層を設けたインクジェット記録体を例として以下に説明する。
【００２３】
「第一の態様」
（１）本発明の第一の態様の記録材料用支持体は、原紙および少なくとも２層の塗布層（第一塗布層および第二塗布層）を有する。前記第一および第二塗布層は、各々、顔料と水分散性ラテックスを含有する。原紙の少なくとも記録層を設ける側の表面に第一塗布層が設けられ、次いで、第二塗布層が設けられている。前記第一塗布層における顔料／ラテックスバインダーの比率は、１００／４０〜１００／５００であり、前記第一塗布層上に設けられる第二塗布層における顔料／ラテックスバインダーの比率は、１００／５〜１００／１００である。前記第二塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率は、第一塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率よりも大きい。
【００２４】
第一塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が１００／４０以下とし、第二塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率を第一塗布層の顔料／ラテックスバインダー比率より大きくする本態様の記録体用支持体は、優れた高平滑性と、インクジェット記録体として使用した際には画像滲みの防止を両立し、且つ印字時のコックリングを抑制した記録体を提供することができる。このような作用の発現はおそらく次のようなことが考えられる。
【００２５】
該支持体の第二塗布層側に、インク受容層塗液を塗布する際に、塗液の水分の多くが顔料／ラテックスバインダー比率の大きい第二塗布層で保持されると同時に、顔料／ラテックスバインダーの比率が１００／４０以下の第一塗布層が原紙側への塗液の水分の浸透抑制効果を示すため、塗布した際の水分が原紙側に浸透することによる平滑性の低下を防ぐことができ、高平滑性を有するインク受容層を設けることができる。
また、顔料／ラテックスバインダー比率の大きい第二塗布層上にインク受容層を形成するため、印字の際のインク中の溶媒をインク受容層だけでなく、第二塗布層でも受容することができるので、画像滲みを防止することもできる。更に、第一塗布層は顔料／ラテックスバインダーの比率が１００／４０以下の層であるため、第二塗布層まで浸透したインクの溶媒が原紙側への浸透を抑制する効果を有するため、印字時のコックリングを抑制することができる。
【００２６】
塗布層の全塗布量は１０〜４５ｇ／ｍ２であることが好ましい。１０ｇ／ｍ２以上とすることにより、原紙のボコツキを完全に覆うことが出来るためか、インク受容層塗布後の写像性が高くなる。なお、塗工量が多すぎると、効果が飽和する。第一塗布層の乾燥固形分塗布量は、５〜２５ｇ／ｍ２であることが好ましい範囲である。５ｇ／ｍ２以上とすることにより、塗布層が紙表面を十分に覆うことができ、コックリングを抑制する。なお、塗工量が多すぎると、コックリングの抑制効果が飽和するばかりか、生産性、経済性が低下する。
【００２７】
（２）第二塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率を第一塗布層の顔料／ラテックスバインダー比率より大きく、好ましくは１．５倍以上、より好ましくは２倍以上、さらにより好ましくは３倍以上とすることによって、よりインク受容層側に近い第二塗布層はインクの溶媒の吸収性が第一塗布層に比べて良好になり、この第一及び第二の塗布層の組合せにより、溶媒が原紙側により浸透しにくくなる作用が生まれ、印字時にインク受容層を設けてなる記録体のコックリングが抑制され、平滑性と画像滲み防止の両立が効果的に得られる。
【００２８】
＜原紙＞
原紙としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができる。一般に、木材パルプと必要に応じ含有する填料を主成分として構成される。木材パルプは、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができ、これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調製するために、叩解機により叩解度を調製できる。パルプの叩解度（フリーネス）は特に限定しないが、一般に２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ Ｐ８１２１）程度である。３００〜５００ｍｌ程度に調製することが好ましい。
【００２９】
填料は、不透明性等を付与する目的で配合し、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が例示でき、これらは併用することもできる。特に炭酸カルシウムは、白色度が高い基材となり、インクジェット記録体の光沢感が高まるので好ましい。紙基材（原紙）中の填料の含有率（灰分）は１〜３０％程度が好ましいが、多すぎると紙力が弱くなったりする傾向にあるので、好ましい填料の含有率は５〜２０％である。なお、焼成カオリンやシリカも適宜配合することもできる。
【００３０】
その他、原紙には、助剤としてサイズ剤、乾燥及び湿潤紙力増強剤、定着剤のほか、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調製剤、消泡剤等を適宜添加することができる。さらに、抄紙機のサイズプレス工程において、デンプン、ポリビニルアルコール類、カチオン樹脂等を塗布・含浸させ、表面強度、コッブ吸水度等を調製できる。
【００３１】
前記サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸（ＡＳＡ）、エポキシ化脂肪酸アミド等の高級脂肪酸を含有する化合物等が挙げられる。
前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。
【００３２】
前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等が挙げられる。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー等が挙げられる。
【００３３】
前記原紙の密度は、０．６〜１．２ｇ／ｃｍ３の範囲であり、ＲＣ支持体の風合いを出すためには０．７〜１．０ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．８０〜０．９５ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。原紙の厚みは、特に制限はなく、通常５０〜５００μｍである。紙腰、剛度から１００〜３００μｍが好ましく、１５０〜２５０μｍがより好ましい。原紙の坪量は、特に制限はなく５０〜３００ｇ／ｍ２が好ましく、剛度とのバランスや重量感から１００〜２５０ｇ／ｍ２がより好ましい。
【００３４】
＜塗布層＞
本態様の支持体は、ＲＣ支持体に近い耐コックリング性、表面光沢感、平滑性、風合いを得るために、上記原紙の少なくとも記録層を設ける側の表面に少なくとも２層の塗布層を有する。即ち、原紙に対してインク中の溶媒浸透防止効果を有する第一塗布層とインク受容層（記録層）に接する平滑性の高い第二塗布層の少なくとも２層である。各層はそれぞれ顔料とラテックスバインダーを主成分として構成される。
【００３５】
＜第一塗布層＞
通常、Ａ４版サイズのインクジェット記録体に写真画像をインクジェット記録する場合、記録体の先端がインクを受容してから、記録体の終端がインクを受容するまで約１０〜１２０秒程度かかる。この間に、インク或いはインクを構成する溶媒が原紙に浸透すると、出力中に原紙が伸縮し、コックリングが発生する。記録時にコックリングが発生すると、記録体表面が波うちを生じ、場合によってはプリンターのヘッドと記録体が擦れてしまうなどのトラブルも発生する。
発明者等が鋭意検討を重ねた結果、第一塗布層はインク中の溶剤浸透防止効果、つまりバリア性を得るために、顔料／ラテックスバインダーの比率（以下Ｐ／Ｂ比と称す）は１００／４０〜１００／５００の範囲に制御することが必要である。Ｐ／Ｂ比が１００／４０を超えると、顔料成分が多くなりすぎて、溶剤の浸透速度が速くなり、コックリングが悪化する虞がある。一方、Ｐ／Ｂ比が１００／５００未満では、ラテックスバインダー成分が多くなりすぎて、原紙のボコツキの影響を強く受け、インク受容層塗布後の平滑性や光沢感が低下する。また、バリア性がフィルムレベルに相当し、記録後の溶媒成分が原紙へ浸透せず記録層に残るため、画像の高湿滲みが悪化する問題がある。
コックリング抑制、インク受容層塗布後の平滑性や光沢感及び画像の高湿滲みのバランスから、Ｐ／Ｂ比は、１００／４０〜１００／５００であることが好ましく、１００／６０〜１００／２５０であることがより好ましい。１００／７０〜１００／１５０であることが最も好ましい範囲である。
【００３６】
−顔料−
第一塗布層を形成する顔料としては、印刷用塗工紙などで使用できる公知の顔料が例示できる。例えば、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、プラスチックピグメントなどが例示できる。これらは、複数種を併用することもできる。顔料の粒子径は、特に限定しないが１０μｍ以下が好ましい。さらに好ましくは５μｍ以下である。１．５μｍ以下が最も好ましい。粒子径は小さい方がバリア性を発現しやすく、またインク受容層塗布後の平滑性や光沢感がよくなる傾向を示す。一般市販品であれば平均粒子径は０．１μｍよりは大きいことが普通であるので、経済合理性からも０．１μｍ以上とすることが好ましい。これらの顔料を単独で用いるかまたは併用することが可能である。中でも、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、酸化チタンおよびサチンホワイトからなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。特に、炭酸カルシウム、カオリン、サチンホワイトは、コックリングを抑制する適性に優れ、白色度の高い塗布層が得られやすいのでより好ましい。これらの中でも炭酸カルシウムが最も好ましい。なお、インクジェット記録体のインク受容層用として好ましい材料である、無定形シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、ゼオライトなど吸水性に富んだ顔料や微細な顔料を５０％以下併用してもよい。耐コックリング性を改善するためには好ましくは１〜２０％を併用する。
【００３７】
−ラテックスバインダー−
第一塗布層を形成するラテックスバインダーは、印刷用塗工紙などで使用できる公知の水分散性ラテックス（所謂水分散性樹脂）を用いる。例えばスチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、スチレン系共重合体ラテックス、（ポリ）ウレタン系重合体ラテックス等のような各種バインダーが、単独にあるいは２種以上混合して使用される。水分散性ラテックスがコックリング抑制効果に優れるため、結着剤の主成分として使用される。特にスチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、（ポリ）ウレタン系重合体エマルションは、結着力や保存性の点で良好である。また、結着剤のガラス転移温度は特に限定はないが、ガラス転移温度の低い結着剤は平滑性が得られやすく、バリア性も発現しやすいため好ましい。ガラス転移温度が−４０〜＋４０℃程度のものが好ましく、−３０〜＋３０℃のものが更に好ましい。最も好ましい範囲は−２０〜＋２０℃である。
【００３８】
−その他の成分−
第一塗布層を形成する他の成分として、結着力向上や塗工適性改良などから、水溶性樹脂（例えばポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆タンパク、合成タンパク質類、デンプン、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロースなどのセルロース誘導体）を顔料１００質量部に対して２０質量部以下を配合することが可能である。
その他、一般印刷用塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤、蛍光染料、着色剤、紫外線吸収剤等の各種助剤も適宜配合することができる。
【００３９】
−形成方法−
第一塗布層を形成する方法としては、上記成分を含む塗液を公知の塗工方法により塗布するとよい。例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、スライドビード、スライドホッパー、及びスロットダイなどのダイコーター等、各種公知の塗工装置により塗工するとよい。平滑性と生産性を高めるためには、ブレードコーターが最適である。塗工乾燥後、スーパーカレンダーやカレンダーにより塗布層表面を平滑化処理してもよく、或いは粗面化ロールを用いて塗布層表面を粗面化処理してもよく、エンボスロールを用いて表面を型付け処理してもよい。
【００４０】
第一塗布層の乾燥固形分塗布量には、制限はないが、一般に１〜３０ｇ／ｍ２程度である。好ましくは５〜２５ｇ／ｍ２であり、より好ましくは７〜２０ｇ／ｍ２である。９〜１５ｇ／ｍ２であることが最も好ましい範囲である。塗工量が過少であると、塗布層が紙表面を覆いきれず、インクジェット記録の際に、インク或いはインクを構成する溶媒が覆いきれていない繊維に沿って、原紙に到達し、コックリングを発生するおそれがあり、塗工量が多すぎるとコックリングの抑制効果が飽和するばかりか、生産性、経済性が低下するだけである。なお、第一塗布層と原紙の間には、平滑性を高める等の目的で他の塗布層が設けられても良い。
【００４１】
＜第二塗布層＞
本態様では、ＲＣ支持体を用いた記録体特有の画像滲みをなくし、かつＲＣ支持体を用いた記録体に近い耐コックリング性、表面光沢感、平滑性、風合いを有する支持体を得るために、第一塗布層上に第二塗布層が設けられる。
本態様の構成を有する第二塗布層を塗布することによって原紙のボコツキに影響を受けやすい第一塗布層の表面凹凸をなくすことが可能である。第二塗布層は１００／５〜１００／１００のＰ／Ｂ比を有し、Ｐ／Ｂ比を第一塗布層のＰ／Ｂ比より大きくすることによって、インク吸収性に寄与するだけでなく、印字後の高湿画像滲みが著しく改善することが分かった。第二塗布層のＰ／Ｂ比を第一塗布層のＰ／Ｂ比より大きく、好ましくは１．５倍以上、より好ましくは２倍以上、さらにより好ましくは３倍以上とすることによって、原紙の地合いやボコツキの影響が抑えられ、表面平滑性が高く、バリア性を有し、かつ溶媒吸収性を有する支持体が得られる。さらに、塗布乾燥後にカレンダーなどで表面平滑化処理することによって、第二塗布層が高平滑化表面を有し、ひいてはバリア性の高い所望の支持体が得られる。
【００４２】
本発明者らが鋭意に検討を重ねた結果、第二塗布層のＰ／Ｂ比は１００／５〜１００／１００の範囲で、第一塗布層のＰ／Ｂ比より大きくすることにより目的が達成されることを見出した。
Ｐ／Ｂ比は１００／５〜１００／７０であることが好ましく、１００／７〜１００／６０であることがより好ましい。１００／１０〜１００／４０であることが最も好ましい。顔料成分が多すぎると第二塗布層の塗膜強度が弱くなり、紙粉が出やすく、また塗膜剥がれも発生する虞がある。一方、バインダー成分が多いと第一塗布層の表面凹凸がそのまま第二塗布層の表面に出やすく、インク受容層塗布後の写像性が低下する。またインク吸収性低下の問題も発生する。なお、第二塗布層とインク受容層の間には第二塗布層と実質的に同等の顔料／ラテックスバインダー比率の塗被層が設けられても良い。
【００４３】
−顔料−
第二塗布層の顔料は前述した顔料を適宜選択使用される。中でも、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、酸化チタンおよびサチンホワイトからなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、特に、炭酸カルシウム及び／又はカオリンは平滑性が得られやすく、より好適である。より高平滑性を得るためには、炭酸カルシウムの平均粒径は０．１〜２μｍが好ましく、０．２〜１μｍがより好ましい。カオリンについては９０％以上の粒子が２μｍ以下の粒径であることが好ましく、９５％以上の粒子が２μｍ以下であれば更に好ましい。一般的にカオリンは白色度が低いため、第二塗布層に含有するカオリンは白色度８８％以上のものが好ましく、９０％以上のものがより好ましい。見た目を、ＲＣ支持体を使用したインクジェット記録体に近づけるためには第二塗布層に酸化チタンを含有することが好ましい。酸化チタンの含有量は全顔料の１〜２０％程度、好ましくは２〜１０％である。第二塗布層の平滑性を損なわないためには、酸化チタンの平均粒径は０．０１〜２μｍの範囲が好ましく、０．０２〜１μｍの範囲がより好ましい。
【００４４】
−ラテックスバインダー−
第二塗布層のラテックスバインダーは前述のラテックスから適宜選択使用される。特にスチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、（ポリ）ウレタン系重合体エマルションは、結着力や保存性の点で良好である。平滑性と結着力のバランスからラテックスバインダーの平均粒子径は１０〜３００ｎｍの範囲が好ましく、３０〜２００ｎｍの範囲がより好ましい。平滑処理によって高平滑性を得るためには、ラテックスバインダーのガラス転移温度は−３０〜＋３０℃であることが好ましく、−２０〜＋２０℃であることがより好ましい。高平滑性を得るためにはラテックスバインダーが好適である。
【００４５】
−その他の成分−
第一塗布層同様、結着力向上や塗工適性改良などから、水溶性樹脂を顔料１００質量部に対して２０質量部以下を配合することが可能である。その他、第二塗布層を形成する他の成分として、一般印刷用塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤、蛍光染料、着色剤、紫外線吸収剤等の各種助剤が適宜添加される。特に見かけの白色度を上げるために、着色剤（蛍光増白剤、有色顔料、染料等）を配合することが好ましい。
【００４６】
−形成方法−
第二塗布層を形成する方法としては、前述した塗工方法を適宜選択使用できる。高平滑性を得るためには、ブレードコーターが最適である。本態様は第一及び第二塗布層はオンラインで塗布されることが好ましい。即ち、原紙の表面側に第一塗布層を塗布乾燥後、巻き取ることなく第二塗布層を塗布し、第二塗布層を乾燥後、巻き取ることが好ましい。
第一塗布層のＰ／Ｂ比は一般印刷用塗工紙などより小さく、塗工後にそのまま巻き取るとブロッキングが生じる虞があり、第二塗布層はＰ／Ｂ比が相対的に大きいため、第二塗布層とオンライン塗布することによって、第二塗布層が最表層になり、平滑処理後もブロッキングを発生することなく巻き取ることが可能である。また、理由は定かではないが、オンラインで塗布して得られた支持体上に、インク受容層を塗布した結果、逐次オフラインで塗工した支持体よりも、高い写像性が得られた。
【００４７】
塗布層の全塗布量は１０〜４５ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、１５〜３０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。１０ｇ／ｍ２未満では、原紙のボコツキを完全に覆うことができず、インク受容層塗布後の写像性が低下する傾向にあるが、一方、４５ｇ／ｍ２を越えると、効果が飽和する。第二塗布層の塗布量は１〜３０ｇ／ｍ２程度が好ましく、５〜２０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。３ｇ／ｍ２未満では、平滑性を得るには不十分となる傾向にあり、３０ｇ／ｍ２を超えると効果が飽和し、生産性、経済性が低下する。
【００４８】
−平滑化処理−
第二塗布層は塗布乾燥後に平滑化処理されることが好ましい。本態様の支持体表面の王研式平滑度（Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５Ｂ）の測定値は２０００秒以上が好ましく、５０００秒以上がより好ましい。平滑化処理の方法は特に限定しないが、例えば、カレンダー処理、キャスト処理などが挙げられるが、カレンダー処理がより好ましい。第二塗布層面がカレンダーロールの金属面と接するようにカレンダー処理することが最も好ましい形態の一つである。カレンダー圧（線圧）は０．４９〜３．９２ｋＮ／ｃｍ（５０〜４００Ｋｇ／ｃｍ）であることが好ましく、０．９８〜２．９４ｋＮ／ｃｍ（１００〜３００Ｋｇ／ｃｍ）であることがさらに好ましく、１．４７〜２．４５ｋＮ／ｃｍ（１５０〜２５０Ｋｇ／ｃｍ）であることが最も好ましい。カレンダー圧が低すぎると平滑性が得られにくく、高すぎると第二塗布層がカレンダーロールに貼り付く虞がある。より高い平滑性を得るためには、カレンダー直前の第二塗布層の紙面温度は２０〜９０℃の範囲にすると良い。２５〜７０℃であることがより好ましく、３０〜５０℃であることが最も好ましい。紙面温度が低すぎるとラテックスが軟化しにくく、平滑化の効果が得にくい。一方、紙面温度が高すぎると、カレンダーロールに貼り付く問題が生じる虞がある。前記カレンダー金属ロールの表面温度は、５℃〜６０℃が好ましく、１０℃〜４５℃がより好ましい。その他、カレンダー処理速度は１００〜１２００ｍ／ｍｉｎの範囲が好ましく、より好ましくは２００〜７００ｍ／ｍｉｎである。カレンダー速度が遅いとカレンダーロールに貼りつきやすく、塗布層が剥がれる虞があるが、速すぎると平滑化の効果が低下する。
【００４９】
「第二の態様」
（３）上記第一の態様において、原紙と第一塗布層の間に、顔料及びバインダーを主成分とする下塗り塗布層を少なくとも１層有する本第二の太陽の記録体用支持体は、下塗り塗布層を形成することにより、原紙の地合いむらや表面凹凸のボコツキを制御し、より平滑性の高い支持体となる。また、第一塗布層を塗布する際の水分浸透による原紙の膨潤や変形による表面性の低下を抑制する効果も発現する。
（４）下塗り塗布層の顔料／ラテックス比率は１００／１〜１００／１００が好ましい。１００／１以下とすることにより、十分な塗膜強度を得、紙粉の発生や塗膜のはがれをより防ぐことができる。１００／１００以上とすることにより、過剰なラテックスバインダー成分の配合による原紙のボコツキを拾うことを防ぎ、インク受容層塗布後の平滑性や光沢感が優れたものとなる。
（５）下塗り塗布層は２層以上の塗布層により構成することにより、より高い平滑性、光沢感が達成可能である。
【００５０】
＜下塗り塗布層＞
本態様の支持体は、ＲＣ支持体に近い耐コックリング性、表面光沢感、平滑性、風合いを得るために、インク受容層を設ける側に原紙に接する下塗り塗布層、第一塗布層及び第二塗布層を設ける。下塗り塗布層は原紙の地合いむらや表面凹凸のボコツキを抑制し、より平滑性の高い支持体を提供する。また、下塗り塗布層は、第一塗布層塗布時の水分浸透による原紙膨潤や変形による表面性低下を抑制する役目を同時に有する。また、下塗り塗布層を設けることにより、第１塗布層の塗布量を少なくしてもバリア性を発現する。
【００５１】
−顔料−
下塗り塗布層の顔料は、印刷用塗工紙などで使用できる公知の顔料が例示できる。例えば、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、プラスチックピグメントなどが例示できる。これらは、複数種を併用することもできる。中でも、特に、炭酸カルシウム、カオリン、クレーは平滑性が得られやすく、好適である。より平滑を得るためには、炭酸カルシウムの平均粒径は０．０２〜２μｍであることが好ましく、０．０３〜１μｍであることがより好ましい。カオリン、クレーについては９０％以上の粒子が２μｍ以下の粒径であることが好ましく、９５％以上の粒子が２μｍ以下であれば更に好ましい。一般的にカオリンは白色度が低いため、下塗り塗布層に含有するカオリンは白色度８８％以上のものを用いることが好ましく、９０％以上のものを用いることがより好ましい。
【００５２】
−バインダー−
下塗り塗布層を形成するバインダーの主成分として、印刷用塗工紙などで使用できる公知の水分散性樹脂（所謂水分散性ラテックス）を用いる。例えばスチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、スチレン系共重合体ラテックス、（ポリ）ウレタン系重合体ラテックス等のような各種バインダーが、単独にあるいは２種以上混合して使用される。特にスチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、（ポリ）ウレタン系重合体エマルションは、結着力や保存性の点で良好である。特にスチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、（ポリ）ウレタン系重合体エマルションは、結着力や保存性の点で良好である。平滑性と結着力のバランスからラテックスバインダーの平均粒子径は１０〜３００ｎｍの範囲であることが好ましく、３０〜２００ｎｍの範囲であることがより好ましい。平滑処理による高平滑を得るためには、ラテックスバインダーのガラス転移温度は−３０〜＋３０℃であることが好ましく、−２０〜＋２０℃であることがより好ましい。平滑性を得るためにはラテックスバインダーが好適である。
【００５３】
下塗り塗布層のＰ／Ｂ比は１００／１〜１００／１００の範囲であり、かつ、第一塗布層のＰ／Ｂ比より大きいことが好ましい。顔料成分が多すぎると、十分な塗膜強度が得られず、紙粉が出易く、また塗膜のはがれも発生し易い。ラテックスバインダー成分が多すぎると、原紙のボコツキを拾い、インク受容層塗布後の平滑性や光沢感が低下する。
【００５４】
下塗り塗布層には、結着力向上や塗工適性改良などから、水溶性高分子を顔料１００質量部に対して２０質量部以下の範囲で配合することが可能である。また、下塗り塗布層には、その他、一般印刷用塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤、蛍光染料、着色剤、紫外線吸収剤等の各種助剤が適宜添加される。特に見かけの白色度を上げるために、着色剤（蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料、染料等）を配合することが好ましい。
【００５５】
下塗り塗布層を形成する方法としては、上記成分を含む塗液を公知の塗工方法により塗布するとよい。例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、スライドビード、スライドホッパー、及びスロットダイなどのダイコーター等、各種公知の塗工装置により塗工するとよい。平滑性と生産性を高めるためには、ブレードコーターが最適である。塗工乾燥後、スーパーカレンダーやカレンダーにより塗布層表面を平滑化処理してもよく、或いは粗面化ロールを用いて塗布層表面を粗面化処理してもよく、エンボスロールを用いて表面を型付け処理してもよい。
【００５６】
−平滑化処理−
下塗り塗布層は、平滑化処理を行うことができる。平滑化処理の方法は特に限定しないが、例えば、カレンダー処理、キャスト処理などが挙げられるが、カレンダー処理がより好ましい。カレンダー圧（線圧）は５０〜４００Ｋｇ／ｃｍであることが好ましく、１００〜３００Ｋｇ／ｃｍであることがさらに好ましく、１５０〜２５０Ｋｇ／ｃｍであることが最も好ましい。カレンダー圧が低すぎると平滑性が得られにくく、高すぎると下塗り塗布層がカレンダーロールに貼り付く虞がある。より平滑性を得るためには、カレンダー直前の下塗り塗布層の紙面温度は２０〜９０℃の範囲である。２５〜７０℃であることがより好ましく、３０〜５０℃であることが最も好ましい。紙面温度が低すぎると水分散性樹脂が軟化しにくく、平滑化の効果が得にくい。一方、紙面温度が高すぎると、カレンダーロールに貼り付く問題が生じる虞がある。前記カレンダーの金属ロールの表面温度は、５℃〜６０℃であることが好ましく、１０℃〜４５℃であることがより好ましい。その他、カレンダー処理速度は１００〜１２００ｍ／ｍｉｎの範囲が好ましく、２００〜７００ｍ／ｍｉｎであることがより好ましい。カレンダー速度が遅いとカレンダーロールに貼りつきやすく、塗布層が剥がれる虞があるが、速すぎると平滑化の効果が低下する。
【００５７】
下塗り塗布層の全塗布量は５〜４０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、１０〜３０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。５ｇ／ｍ２未満では、原紙地合いの影響を消せず、平滑化処理を行っても高平滑面が得られない傾向にある。一方、４０ｇ／ｍ２以上では所望の効果が飽和する。
本態様の下塗り塗布層は、２層以上により構成することが好ましい。多層塗工方式は塗布層の原紙への水分浸透を抑制することから単層塗工方式よりも光沢度及び平滑性に優れる。各層の塗布量、顔料及びバインダーの種類、Ｐ／Ｂ比、塗工方式は必ずしも同一でなくても良く、前述の範囲であれば適宜選択して使用可能である。
【００５８】
＜第一塗布層及び第二塗布層＞
上記下塗り塗布層上に、第一の態様で記載の第一塗布層及び第二塗布層を形成するが、下塗り塗布層を有する場合、第一塗布層、第二塗布層の塗布量は少量にしても同様の効果が得られる。第一塗布層の塗布量は、１〜１５ｇ／ｍ２程度、好ましくは２〜１０ｇ／ｍ２であり、第二塗布層の塗布量は、１〜１５ｇ／ｍ２程度、好ましくは２〜１０ｇ／ｍ２である。
【００５９】
「第三の態様」
（８）上記第一の態様、第二の態様の支持体において、第一塗布層中に顔料１００質量部に対し、水溶性高分子を０．０１〜５質量部含有する本第三の態様の記録体用支持体は、インク受容層塗工後の耐コックリング性や平滑性、光沢感の品質が均一となる。
水溶性高分子を用いることで、ラテックスの配合比率の高い第一塗布層において、塗液の濃度や粘度の低下を防ぎ、均一な塗工を実現し、また、乾燥による塗膜の乱れを防ぎ、原紙の地合いを抑え、バリア性を高めることができ、よりコックリングを抑制し、平滑性、光沢感をより高めることができる。
水溶性高分子の配合に上限値を設けることにより水溶性高分子が溶出による塗布層の乱れをより確実に防ぐことができる。塗布層の乱れの発生により、インク受容層を形成する際に、コックリングの発生や、平滑性、光沢感が損なわれやすくなる傾向にある。
（９）第二塗布層においても、顔料１００質量部に対し、水溶性高分子を０．０１〜５質量部含有することが好ましい。
（１０）水溶性高分子としては、セルロース誘導体および高分子多糖類からなる群から選ばれた少なくとも１種が好ましい。
【００６０】
＜第一塗布層＞
本第三の態様では、顔料とラテックスバインダーを主成分とする第一塗布層において、塗液粘度の低減を防ぎ、特にブレード塗工時における塗工面をより均一なものとする、或いは目的塗工量を容易に確保することができるように鋭意検討した結果、顔料１００質量部に対し、水溶性高分子を０．０１〜５質量部、より好ましくは０．０３〜３質量部、さらに好ましくは０．０５〜２質量部の範囲で塗液に添加するが好ましいことを見出した。５質量部を超える配合は、第二塗布層の形成の際に、水溶性高分子が溶出する傾向にあり、５質量部以下とすることによりこの溶出による塗布層が乱れを防ぐことができる。なお、塗布層の乱れの発生により、インク受容層が形成された際に、コックリングの発生や、平滑性、光沢感が損なわれやすくなる。
【００６１】
水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆タンパク、合成タンパク質類、デンプン、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロースなどのセルロース誘導体、高分子多糖類が例示できる。これらの中でも、優れた増粘、保水性を有するセルロース誘導体および／または高分子多糖類を選択することが好ましい。
【００６２】
塗液の安定性や塗膜強度のバランスから、セルロース誘導体はカルボキシメチルセルロース類から、高分子多糖類はグルコース、マンノース、およびグルクロン酸からなる群から選ばれた少なくとも１種を含む天然高分子多糖類（例えば、三晶株式会社のケルザン）から好ましく選択される。カルボキシメチルセルロース類を用いる場合、エーテル化度が５５〜９８％の範囲が塗液安定性から好適であり、６０〜８０％の範囲がより好ましい。
【００６３】
第一塗布層を形成する方法としては、上記の塗工装置により塗工することができるが、平滑性と生産性を高めるためには、ブレードコーターが最適である。塗工乾燥後、スーパーカレンダーやカレンダーにより塗布層表面を平滑化処理してもよく、或いは粗面化ロールを用いて塗布層表面を粗面化処理してもよく、エンボスロールを用いて表面を型付け処理してもよい。
【００６４】
第一塗布層の乾燥固形分塗布量には、制限はないが、一般に１〜３０ｇ／ｍ２程度である。下塗り塗布層を有さない場合、５〜２５ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは７〜２０ｇ／ｍ２である。９〜１５ｇ／ｍ２が最も好ましい範囲である。下塗り塗布層を有する場合、１〜１５ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは２〜１０ｇ／ｍ２である。塗工量が過少であると、塗布層が紙表面を覆いきれず、インクジェット記録の際に、インク或いはインクを構成する溶媒が覆いきれていない繊維に沿って、原紙に到達し、コックリングを発生するおそれがあり、塗工量が多すぎるとコックリングの抑制効果が飽和するばかりか、生産性が低下する傾向にある。
【００６５】
＜第二塗布層＞
第二塗布層には、第一塗布層同様、結着力向上や塗工適性改良などから、水溶性高分子を顔料１００質量部に対して２０質量部以下を配合することが可能である。好適には、顔料１００質量部に対して０．０１〜５質量部である。過剰の配合は、インク受容層の形成の際に、水溶性高分子が溶出する傾向があり、インク受容層が乱れを防ぐためには、５質量部以下とすることが好ましい。
【００６６】
＜下塗り塗布層＞
下塗り塗布層には、第一塗布層同様、結着力向上や塗工適性改良などから、水溶性高分子を顔料１００質量部に対して２０質量部以下を配合することが可能である。好適には、顔料１００質量部に対して０．０１〜５質量部である。過剰の配合は、インク受容層の形成の際に、水溶性高分子が溶出する傾向があり、インク受容層の乱れを防ぐためには、５質量部以下とすることが好ましい。
【００６７】
「その他の態様」
本発明は、更に次の態様を採用することができる。
（９）前記原紙の第一塗布層を設けた側の反対面に、顔料およびバインダーを主成分とする裏面層を少なくとも一層設けることが好ましい。この裏面層を設けることによって、手触りや風合いがよりＲＣ支持体に近いものが得られる。
（１０）前記裏面層における顔料は、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、酸化チタン、およびサチンホワイトからなる群から選ばれる少なくとも一種であることが、生産性で、低コストの支持体が得られる点で、好ましい。
【００６８】
＜裏面層＞
本発明の支持体は裏面層を有することが好ましい。裏面層は、顔料及びバインダーを主成分とする塗布層、樹脂塗布層などのコーティング層や樹脂のラミネート層により構成される。本発明においては製品カール、搬送性、手触り、風合い調製などから顔料及びバインダーを主成分とする塗布層が特に好ましい。裏面層を構成する顔料やバインダーは上述したものから適宜選ばれる。手触り、風合いを、ＲＣ支持体を使用したインクジェット記録体により近づけるために、顔料は、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、酸化チタン、およびサチンホワイトからなる群から選択された少なくとも一種、より好ましくは、カオチン、クレー、および／または炭酸カルシウムであることが好ましい。また、バインダーはラテックスを主成分にした方がより効果的である。カール、ブロッキング、搬送性、手触り、風合いを考慮すると、Ｐ／Ｂ比は１００／５〜１００／１００程度である。１００／１０〜１００／６０であることがより好ましい。塗布量は２〜４０ｇ／ｍ２程度、５〜３０ｇ／ｍ２であることがより好ましく、１０〜２５ｇ／ｍ２であることが最も好ましい範囲である。例えば、裏面層は本発明の表層と同じ塗布層、つまり第一（裏面）塗布層、第二（裏面）塗布層、或いは更に下塗り（裏面）塗布層を有することが最も好ましい形態の一つである。また、裏面は、搬送性向上処理、帯電防止処理、ブロッキング防止処理のために、帯電防止剤やブロッキング防止剤などで更に、処理してもよい。該処理は、インク受容層を形成する前でも後でも可能である。また、一般印刷用塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤、蛍光染料、着色剤、紫外線吸収剤等の各種助剤が適宜添加される。特に見かけの白色度を上げるために、着色剤（蛍光増白剤、有色顔料、染料等）を配合することが好ましい。
【００６９】
「製造方法」
本発明者らは、上記記録材料用支持体において、製造方法について研究を重ねた結果、第二塗布層以外の層を平滑化処理することにより、インク受容層塗布乾燥後も高い表面平滑性を有し、印字後のコックリングが抑えられた記録材料用支持体が得られることを見出した。即ち、
（１１）上記第一の態様において、第一塗布層を形成する工程、第二塗布層を形成する工程を有し、且つ、第一塗布層を形成する工程と第二塗布層を形成する工程の間に、平滑化処理工程を有する記録材料用支持体の製造方法。
（１２）上記第二の態様において、下塗り塗布層を少なくとも１層形成する工程、第一塗布層を形成する工程、第二塗布層を形成する工程を有し、且つ、下塗り塗布層を形成する工程と第一塗布層を形成する工程の間、第一塗布層を形成する工程と第二塗布層を形成する工程、下塗り塗布層を少なくとも２層有する場合の第一下塗り塗布層を形成する工程と第二下塗り塗布層を形成する工程の間、のいずれかに平滑化処理工程を少なくとも１工程有する記録材料用支持体の製造方法。
である。
【００７０】
第二塗布層以外の層を平滑化処理することにより、より好ましくは、下塗り塗布層または第一塗布層を形成する工程を行なった後、第二塗布層を形成する工程を行なう前に平滑化処理工程を行なうことにより、インク受容層塗布乾燥後も高い表面平滑性を有し、印字後のコックリングが抑えられたものとなる。その理由は定かではないが、第二塗布層塗布前に塗布層をカレンダーなどの平滑化手段によって処理することにより、原紙の地合いによるボコツキが抑えられ、平滑化された塗布層の上にさらに第二塗布層を設けると、第二塗布層の表面は平滑で、かつ塗布層膜が極めて均一となる。当該第二塗布層上にインク受容層を塗布した際のインク受容層水分の浸透速度が均一となり、かつ顔料／ラテックスの比率が１００／４０以下の第一塗布層を有する為、インク受容層塗布直後から乾燥完了までの間にインク受容層中の水分が原紙に浸透することを防ぐことができ、コックリングが抑えられ、インク受容層表面が平滑に保たれる。平滑化工程が最表層塗布後のみに行う場合、外観上の最表層は平滑であるが、平滑化工程による原紙の地合いが第二塗布層の塗膜に影響を及ぼし、第二塗布層塗膜の均一性が損なわれる傾向にあり、インク受容層塗布後に水分の浸透速度が不均一になり、結果的にはインク受容層表面の平滑性が劣ること傾向になると考えられる。
【００７１】
（平滑化処理）
本態様の支持体表面の王研式平滑度（Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５Ｂ）の測定値は１０００〜２００００秒が好ましく、より好ましくは３０００〜１００００秒である。本態様は第二塗布層以外の少なくとも１層の塗布層を塗布した後に平滑化処理を行う。勿論、第二塗布層塗布後、さらに平滑化処理を行うことも本発明の一形態である。
平滑処理の方法は特に限定しないが、例えば、カレンダー処理、キャストコート処理などが挙げられるが、カレンダー処理がより好ましい。下塗り塗布層面或いは第一塗布層面がカレンダーロール金属面と接するようにカレンダー処理することが最も好ましい形態の一つである。カレンダー圧（線圧）は１０〜４００Ｋｇ／ｃｍが好ましく、２０〜３００Ｋｇ／ｃｍはさらに好ましく、３０〜２００Ｋｇ／ｃｍは最も好ましい範囲である。カレンダー圧が低すぎると平滑性が得られにくく、高すぎると塗布層がカレンダーロールに貼り付く虞がある。より高い平滑性を得るためには、カレンダー処理直前の塗布層表面の紙面温度は２０〜９０℃の範囲にすると良い。２５〜７０℃がより好ましい。３０〜５０℃が最も好ましい。紙面温度が低すぎるとラテックスが軟化しにくく、平滑化の効果が得にくい。一方、紙面温度が高すぎると、カレンダーロールに貼り付く問題が生じる虞がある。前記カレンダーの金属ロールの表面温度は、５℃〜６０℃であることが好ましく、１０℃〜４５℃であることがより好ましい。その他、カレンダー処理速度は１００〜１２００ｍ／ｍｉｎの範囲が好ましく、２００〜７００ｍ／ｍｉｎであることがより好ましい。カレンダー速度が遅いとカレンダーロールに貼りつきやすく、塗布層が剥がれる虞があるが、速すぎると平滑化の効果が低下する。
【００７２】
（１５）更に、より優れた写像性を実現するために、第二塗布層以外の層（下塗り塗布層又は第一塗布層）を平滑化処理した後、第二塗布層の形成後、当該第二塗布層の平滑化処理を行わないことが好ましい。理由は定かではないが、第二塗布層塗布前に塗布層をカレンダーなどの平滑化手段によって処理し、第二塗布層の平滑化処理を行わないことにより、適度な線圧で原紙の地合いによるボコツキが抑えられ、平滑化された塗布層上に第二塗布層が設けられることになる。このようにして設けられた第二塗布層の表面は平滑で、かつ極めて均一であるため、当該第二塗布層上に塗布されたインク受容層は、優れた写像性を呈するものと推測される。
【００７３】
「記録層」
本発明の支持体上には、インク受容層、感熱記録層、熱転写記録層、トナー受像層等の各種の記録層を形成して先に説明したような各種の記録体を形成することができる。
【００７４】
＜感熱記録層＞
感熱記録層とは、無色或いは淡色の染料、顕色剤、バインダーを必須成分とし、増感剤等を適宜配合した層であり、加熱することにより、発色する記録層である。例えば、ロイコ染料を用いたロイコ型感熱記録層、ジアゾ染料を用いたジアゾ型感熱記録層、これらの感熱記録層を複数積層した二色或いは多色感熱記録層、複数の感熱記録層を設けた構成を有し、感熱ヘッドによる加熱と紫外線による定着の繰り返しにより画像を形成するサーモオートクローム方式（ＴＡ方式）の感熱記録層、例えば、特開２００２−４０６４３号公報に記載されているような感光感熱記録層を設けた構成を有し、焼付露光された熱現像材料を、加熱ローラー、加熱ベルト、プレートヒーター、サーマルヘッド、レーザー、及びこれらの組み合わせのいずれかを用いた加熱方式で加熱することにより可視画像を形成することができる記録層、例えば、特開２００４−２４６０２６号公報に記載されているような熱現像感光層を設けた構成を有し、焼付露光された熱現像材料を、加熱ローラー、加熱ベルト、プレートヒーター、サーマルヘッド、レーザー、及びこれらの組み合わせのいずれかを用いた加熱方式で加熱することにより可視画像を形成することができる記録層などが挙げられる。
【００７５】
＜熱転写記録層＞
熱転写記録層は、インク層を有する転写シートと組み合わせて使用する記録体に形成する記録層である。例えば、少なくとも熱拡散性色素（昇華性色素）を含有するインク層を設けた構成を有し、感熱ヘッドにより加熱してインク層から熱拡散性色素を記録層上に転写する昇華転写方式の記録層、少なくとも熱溶融性インク層を設けた構成を有し、感熱ヘッドにより加熱して熱溶融性インク層からインクを記録層に溶融転写する方式の記録層などが挙げられる。
【００７６】
＜トナー受像層＞
トナー受像層は、各に電子写真記録方式で使用されるトナーを受像するための記録層である。例えば、乾式電子写真方式、湿式電子写真方式など各種記録層が挙げられる。
【００７７】
＜インク受容層＞
インク受容層とは、顔料、バインダーを必須成分とし、媒染剤、架橋剤等を適宜配合した層であり、インクジェット方式に適用した記録層である。以下、本発明の一態様であるインク受容層を代表例として説明するが、この態様に限定するものではない。
【００７８】
インク受容層を形成する場合、例えば超微細のシリカ、アルミナ水和物、酸化アルミ等の顔料、バインダー、架橋剤、媒染剤等を含有するインク受容層を設けることによって、ＲＣ支持体にインク受容層を設けてなる写真調記録体に近い耐コックリング性、表面光沢感、平滑性、風合いを有し、かつＲＣ支持体を用いた記録体特有の画像滲みがなく、リサイクルも可能なインクジェット記録体が得られる。
【００７９】
−顔料−
インク受容層の顔料としては、一般インクジェット用顔料であれば選択使用可能である。光沢・平滑性やインク吸収性を得るためには、平均粒子径１μｍ以下の凝集体顔料が好ましく選択される。好ましい凝集体顔料は気相法シリカ、メソポーラスシリカ、湿式法シリカ、アルミナ酸化物、アルミナ水和物、アルミナシリケート、炭酸カルシウム、カオリン（含焼成カオリン）を挙げられるが、中でも高画質を得るためには、気相法シリカ、アルミナ水和物、および／または酸化アルミナがより更に好ましい。
【００８０】
−バインダー−
インク受容層のバインダーとして、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質類、でんぷん、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体などの水溶性樹脂や各種ラテックス系接着剤が挙げられる。単独で又は２種以上混合して使用する。接着強度とインク吸収性から、ポリビニルアルコールが好ましく選択される。
前記バインダーの含有量としては、インク受容層の顔料１００質量部に対して、５〜４０質量部が好ましく、インク吸収性と塗膜強度のバランスから１０〜２５質量部がより好ましい。
【００８１】
−架橋剤−
前記のインク受容層は、前記バインダーと架橋し得る架橋剤を含むことが好ましく、特に前記無機顔料と前記水溶性樹脂とを併用し、更に該架橋剤と水溶性樹脂との架橋反応によって硬化された多孔質層である態様が好ましい。
前記の水溶性樹脂、特にポリビニルアルコールの架橋には、ホウ素化合物が好ましい。該ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ砂や他のホウ酸塩が好ましく選択される。
【００８２】
−媒染剤−
本発明においては、形成画像の耐水性及び耐経時ニジミの向上を図るために、インク受容層に媒染剤が含有されるのが好ましい。媒染剤は、有機媒染剤と無機媒染剤が挙げられる。有機媒染剤及び無機媒染剤はそれぞれ単独種で使用しても良いし、有機媒染剤及び無機媒染剤を併用してもよい。
有機媒染剤は、カチオン性基として、第１級〜第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が挙げられる。これら媒染剤は、色材受容層のインク吸収性良化の観点から、平均分子量が５００〜５０００００の化合物が好ましい。無機媒染剤としては、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択される金属の塩又は錯体が挙げられる。中でも、アルミニウム含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム含有化合物、元素周期律表第ＩＩＩＢ族シリーズの金属化合物（塩又は錯体）が好ましい。
媒染剤含有量は、インク受容層の全固形分質量に対して、１〜２０質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましい。
【００８３】
−光沢発現層−
高光沢を得るためには、微細な単分散コロイド顔料や２次凝集体コロイド顔料から選択され、単独で又は２種以上混合した顔料を主成分とする光沢発現層をインク受容層上に設けることが可能である。単分散コロイド顔料の平均粒子径は０．０１〜０．２μｍ、吸収性と透明性のバランスから、０．０２〜０．１μｍが好ましい範囲である。２次凝集体コロイド顔料は平均粒径１μｍ以下のアルミナ酸化物、アルミナ水和物が好ましい。高光沢を得るためには、平均粒径が０．０２〜０．５μｍの範囲がより好ましい。光沢発現層の形成方法は、特に限定するものではないが、例えばＷＯ０３−０３９８８１号公報に記載された、「光沢発現層をインク受容層上に設けた後、湿潤状態で鏡面を有するニップロールに通過させる方法」や特開２００４−３０６６１０号公報に記載された「光沢発現層とインク受容層は同時多層塗布により形成する方法」等が有効である。
【００８４】
−その他の成分−
前記インク受容層、光沢発現層には、必要に応じて、更に各種の公知の添加剤、例えば、酸、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、モノマー、重合開始剤、重合禁止剤、滲み防止剤、防腐剤、粘度安定剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤、マット剤、カール防止剤、耐水化剤等を含有することが可能である。
【００８５】
−塗布装置−
インク受容層の塗工には、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、ダイコーター、スライドコーター等の各種塗工装置を用いることができる。多層のインク受容層やインク受容層と光沢発現層など多層構成の場合は多層式スライドコーター、多層式カーテンコーター、多層式ダイコーターを用いると効果的である。このような装置を用いて感熱記録層、熱転写記録層、トナー受像層等の各種記録層を設ける場合にも先に説明したような効果が得られることはいうまでもない。
【００８６】
［実施例］
以下に実施例、比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それぞれ質量部及び質量％を示す。
【実施例１】
【００８７】
以下に、第一の態様の実施例を記載する。
−原紙Ａ−
ＬＢＫＰ９０部（フリーネス４４０ｍｌ／ｃｓｆ）、ＮＢＫＰ１０部（フリーネス５１０ｍｌ／ｃｓｆ）からなるパルプスラリー中に、パルプ固形分に対して填料として軽質炭酸カルシウムを紙灰分で１０％となるように添加し、さらに内添サイズ剤としてＡＫＤサイズ剤（商品名：サイズパインＫ−９０２、荒川化学工業社製）０．０５％及び硫酸アルミニウム０．５％をそれぞれ添加して紙料を調成した。このように調成された紙料を用いて、ハイブリッドタイプのツインワイヤ抄紙機で抄紙、乾燥を行って成紙（基紙）を得た。次いで、このようにして得られた基紙の両面に２本ロールサイズプレス装置を介して、６％濃度の酸化澱粉糊液（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）を両面固形分換算で１．４ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して米坪が１５０ｇ／ｍ２の紙基材（原紙）を得た。
【００８８】
−原紙Ｂ−
ＬＢＫＰ１００部（フリーネス４００ｍｌ／ｃｓｆ）、焼成カオリン（商品名：アンシ
レックス）５質量部、前記ＡＫＤサイズ剤０．０５質量部、硫酸バンド１．５質量部、湿
潤紙力剤０．５質量部、澱粉０．７５質量部よりなる製紙材料を使用し、ハイブリッドタ
イプのツインワイヤ抄紙機で抄紙、乾燥を行って１５０ｇ／ｍ２の基紙（原紙）を得た。
【００８９】
−ＲＣ支持体−
上記原紙Ｂの両面にコロナ放電処理を施した後、原紙のフェルト面側に塗工量が２２ｇ／ｍ２となるようにバンバリーミキサーで混合分散した下記のポリオレフィン樹脂組成物１を、また、原紙のワイヤー面側に塗工量が３０ｇ／ｍ２となるようにポリオレフィン樹脂組成物２を、それぞれＴ型ダイを有する溶融押し出し機（溶融温度３２０℃）で塗布した。次いで、紙基材のフェルト面側を鏡面のクーリングロールで、また、紙基材のワイヤー面側を粗面のクーリングロールで、それぞれ冷却固化した。平滑度（王研式、Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５）が６０００秒、不透明度（ＪＩＳ Ｐ ８１３８）が９３％のＲＣ支持体を製造した。
【００９０】
「ポリオレフィン樹脂組成物１」
長鎖型低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２６ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２０ｇ／１０分）３５質量部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９１９ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２ｇ／１０分）５０質量部、アナターゼ型二酸化チタン（石原産業社製、商品名：Ａ−２２０）１５質量部、ステアリン酸亜鉛０．１質量部、酸化防止剤（チバガイギー社製、商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）０．０３質量部、群青（第一化成社製、商品名：青口群青Ｎｏ．２０００）０．０９質量部、蛍光増白剤（チバガイギー社製、商品名：ＵＶＩＴＥＸ ＯＢ）０．３質量部。
「ポリオレフィン樹脂組成物２」
高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２０ｇ／１０分）６５質量部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２４ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス４ｇ／１０分）３５質量部。
【００９１】
−シリカ微粒子の調製−
２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業社製、商品名ＫＢＥ−６０３）の水溶液（８７６ｇ、１％）に市販気相法シリカ（日本アエロジル社製、商品名：エアロジルＡ２００）１２０ｇ、乳酸４ｇを攪拌しながら添加し、サンドグラインダーにより分散した後、圧力式ホモジナイザーで更に分散し、平均粒子径が０．０８μｍになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの分散操作を繰り返し、水分散液を調製した。
ここでいう平均粒子径は、シリカ微粒子の水分散液を、濃度１％に調整し、２５℃の条件で、動的光散乱法により求めた数平均二次粒子径である。本発明では、測定装置は、濃厚系粒径アナライザー ＦＰＡＲ−１０００（大塚電子株式会社製）を使用した。
【００９２】
−インク受容層塗液の調製−
上記シリカ微粒子１００部に、ホウ酸４部を添加して溶解した後、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２３５、重合度：３５００、ケン化度：８８．５％
）１５部を混合し、１３％水分散液を調製した。
【００９３】
−光沢発現層塗液の調製−
４５ｎｍのカチオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：ＳＴ−ＡＫＬ）１００部に、前記ポリビニルアルコール２部、カチオン離型剤（近代科学社製、商品名：ペルトールＮ８５６）１部を混合し、３％水分散液を調製した。
【００９４】
実施例１−１
−第一塗布層用塗液Ａの調製−
市販分散剤（東亞合成社製、商品名：アロンＴ−５０）０．２部含有水溶液に、顔料として白色度８８％、粒子径２μｍ以下の粒子を９０％含有するカオリン（イメリスミネラルズ・ジャパン社製、商品名：Ｃｏｎｔｏｕｒ１５００）１００部を添加して分散し、カオリンのスラリーを調製した。平均粒子径が１１０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（日本ゼオン社製、商品名：ＰＴ１０５１、Ｔｇ＝１０℃）を１００部、増粘剤としてカルボキシメチルセルロース（第一工業製薬社製、商品名：ＷＳＡ）０．３部、酸化澱粉糊液（王子コーンスターチ社製、商品名：エースＢ）を１部、（いずれも固形分換算）及び消泡剤、染料などの助剤を添加し、最終的に固形分濃度が５５％の塗液を調製した。
−第二塗布層用塗液Ａの調製−
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを３０部に変更した以外は第一塗布層用塗液Ａと同様の方法で調製した。
【００９５】
−記録材料用支持体の形成−
原紙Ａの巻取の両面に、上記第一塗布層用塗液Ａを、片面当りの乾燥重量が１３ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して片面ずつの塗工、乾燥を行って第一塗布層を設けた。オンライン方式で、上記第二塗布層用塗液Ａを片面当りの乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで片面ずつの塗工、乾燥を行って水分が５．０％の片面２度塗りの記録材料用支持体を得た。表面温度４０℃の条件でオンスーパーカレンダー（８ニップ、線圧 １．９６ｋＮ／ｃｍ（２００ｋｇ／ｃｍ）、５００ｍ／ｍｉｎ）に通紙して平滑化処理を行い、記録材料用支持体を得た。
【００９６】
−インクジェット記録体の形成−
上記記録材料用支持体上に、３５℃に加熱したインク受容層塗液を乾燥重量で２０ｇ／ｍ２になるように塗布し、一旦２０℃に冷やしてから、５０℃の乾燥機で乾燥を行い、インクジェット記録体を得た。
【００９７】
実施例１−２
第二塗布層用塗液Ａのラテックスを４５部に変更した以外は実施例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例１−３
第二塗布層用塗液Ａのラテックスを６０部に変更した以外は実施例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【００９８】
比較例１−１
第二塗布層を形成しなかった以外は実施例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
比較例１−２
第一塗布層用塗液ＡのＰ／Ｂ比を１００／２０に変更した以外は比較例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
比較例１−３
第一塗布層をラテックスバインダー単独層に変更した以外は比較例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【００９９】
比較例１−４
第二塗布層用塗液ＡのＰ／Ｂ比を１００／１２０に変更した以外は実施例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
比較例１−５
第一塗布層用塗液ＡのＰ／Ｂ比を１００／３５、第二塗布層用塗液ＡのＰ／Ｂ比を１００／２０に変更した以外は実施例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
比較例１−６
第一塗布層用塗液ＡのＰ／Ｂ比を１００／５５０に変更した以外は実施例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１００】
実施例１−４
−第一塗布層用塗液Ｂ及び第二塗布層用塗液Ｂの調製−
第一塗布層用塗液Ａ及び第二塗布層用塗液Ａの調製において、顔料を、白色度９０％、粒子径２μｍ以下の粒子を９７％含有するカオリン（イメリスミネラルズ・ジャパン社製、商品名：Ｃｏｎｔｏｕｒ Ｘｔｒｅｍｅ）にそれぞれ変更した。
−記録材料用支持体の形成−
第一塗布層用塗液Ｂ及び第二塗布層用塗液Ｂを用いた以外は実施例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１０１】
実施例１−５
−第一塗布層用塗液Ｃ及び第二塗布層用塗液Ｃの調製−
第一塗布層用塗液Ａ及び第二塗布層用塗液Ａの調製において、カオリンスラリーを、白色度９４％、平均粒子径２μｍの炭酸カルシウム（奥多摩工業社製、商品名：タマパールＴＰ１２１−ＭＳ）にそれぞれ変更した。
−記録材料用支持体の形成−
第一塗布層用塗液Ｃ及び第二塗布層用塗液Ｃを用いた以外は実施例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１０２】
実施例１−６
−第一塗布層用塗液Ｄ及び第二塗布層用塗液Ｄの調製−
第一塗布層用塗液Ａ及び第二塗布層用塗液Ａの調製において、カオリンスラリーを、白色度９４％、平均粒子径０．７μｍの炭酸カルシウム（奥多摩工業社製、商品名：タマパールＴＰ２２１−ＧＳ）にそれぞれ変更した。
−記録材料用支持体の形成−
第一塗布層用塗液Ｄ及び第二塗布層用塗液Ｄを用いた以外は実施例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１０３】
実施例１−７
第一塗布層用塗液ＤのＰ／Ｂ比を１００／４５、第二塗布層用塗液ＤのＰ／Ｂ比を１００／３０に変更した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例１−８
第一塗布層用塗液ＤのＰ／Ｂ比を１００／４５０、第二塗布層用塗液ＤのＰ／Ｂ比を１００／１００に変更した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例１−９
第一塗布層用塗液ＤのＰ／Ｂ比を１００／２００、第二塗布層用塗液ＤのＰ／Ｂ比を１００／７５に変更した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１０４】
実施例１−１０
第一塗布層用塗液Ｄ及び第二塗布層用塗液Ｄのラテックスバインダーを、平均粒子径が１１０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（日本ゼオン社製、試作品、Ｔｇ＝−１０℃）に変更した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例１−１１
第一塗布層用塗液Ｄ及び第二塗布層用塗液Ｄのラテックスバインダーを、平均粒子径が１１０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（日本ゼオン社製、試作品、Ｔｇ＝４０℃）に変更した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１０５】
実施例１−１２
第一塗布層用塗液Ｂと第二塗布層用塗液Ｄを用いた以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例１−１３
第一塗布層用塗液Ｄと第二塗布層用塗液Ｂを用いた以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１０６】
実施例１−１４
−第二塗布層用塗液Ｅの調製−
第二塗布層用塗液Ｂの調製で用いたカオリンスラリーと、第二塗布層用塗液Ｄの調製で用いた炭酸カルシウムスラリーを固形換算で１／１の比率で混合したものを用いた以外は、第二塗布層用塗液Ａの調製と同様にして塗液を調製した。
−記録材料用支持体の形成−
第二塗布層用塗液Ｅを用いた以外は、実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１０７】
実施例１−１５
−第二塗布層用塗液Ｇの調製−
第二塗布層用塗液Ｄで用いた炭酸カルシウムスラリーと、予めスラリー分散したサチンホワイト（商品名：サチンホワイトＢＬ、白石工業社製）を固形換算で１／１の比率で混合したものを用いた以外は、第二塗布層用塗液Ａと同様にして塗液を調製した。
−記録材料用支持体の形成−
第二塗布層用塗液Ｇを用いた以外は、実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１０８】
実施例１−１６
第二塗布層用塗液Ｄの調製において、顔料スラリー１００部に、酸化チタンスラリー（堺化学社製、商品名：Ｒ−２１、平均粒子径：０．５μｍ）５部を追加添加した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例１−１７
第一塗布層の塗布量を５ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１０９】
実施例１−１８
第一塗布層の塗布量を９ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例１−１９
第一塗布層の塗布量を１８ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１１０】
実施例１−２０
第一、第二塗布層とも片面のみ（裏面なし）に塗布した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例１−２１
平滑化処理を行わない以外は実施例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例１−２２
第一塗布層は塗布乾燥後、一旦巻取ってから、第二塗布層を設けること以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１１１】
実施例１−２３
インク受容層塗液を２０ｇ／ｍ２、光沢発現層塗液を１ｇ／ｍ２になるようにスライド
ビードを用いて、多層同時塗布を実施した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支
持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例１−２４
実施例１−６で得られたインクジェット記録体上に光沢発現層塗液を１ｇ／ｍ２になるように塗布、湿潤のうちに塗布面が鏡面に当たるように鏡面ドラム（表面温度：８５℃）とニップロールの間に通過（線圧：１．４７ｋＮ／ｃｍ（１５０Ｋｇ／ｃｍ））、速度：１００ｍ／ｍｉｎ）させた後、乾燥してインクジェット記録体を得た。
【０１１２】
比較例１−７
記録材料用支持体をＲＣ支持体に変更した以外は実施例１−１同様にしてインクジェット記録体を作製した。
比較例１−８
記録材料用支持体を原紙Ａに変更した以外は実施例１−１同様にしてインクジェット記録体を作製した。
比較例１−９
市販インクジェット写真用紙エントリー（ＥＰＳＯＮ社製、ＲＣ支持体）を使用した。
【０１１３】
＜評価方法＞
得られた記録材料用支持体及び該記録材料用支持体を使用したインクジェット記録体の印字後伸び率（耐コックリング性）、写像性（平滑性）、光沢感、風合い、画像滲み、リサイクル適正を以下に示す方法で評価した。印字は、市販のインクジェットプリンター（キヤノン社製、機種名：ＰＩＸＵＳ ｉＰ４２００、印字モード：光沢紙標準）で行った。
【０１１４】
−印字伸び率（耐コックリング性）−
Ａ４のインクジェット記録体に横１８ｃｍ×縦５ｃｍのグリーンベタ印字を行い、印字２分後の横の長さ（Ｌｃｍ）を測定し、伸び率を算出した｛伸び率＝（Ｌ−１８）×１００／Ｌ｝。伸び率が大きいほど耐コックリング性が悪い傾向であった。０．１０％を超えるとコックリングがかなり目立ち、０．０５％以下であると、耐コックリング性は良好で、見た目ではＲＣ支持体を使用したインクジェット記録体との違いが分からないレベルであった。
【０１１５】
−写像性−
写像性は表面平滑性の指標である。本発明の写像性は写像性解析装置「ＤＩＡＳ」（米国登録商標）（Ｑｕａｌｉｔｙ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ，Ｉｎｃ．社製）を用いて測定した。
ＤＩＡＳ測定技術の基本概念は表面に鋭利なエッジを投影し、ＣＣＤなどの面または線ソリッドステート・センサーを用いてその反射像を捉えることである。このデジタル画像からエッジ拡散係数を求め、エッジ拡散係数から微分関数によってライン拡散関数（ＬＳＦ）が求められ、写像性の指標となる。ＬＳＦの中高点の幅及びその逆数は優れた写像性指標となる。中高点ｂの幅はぼやけ度として表され、その逆数はシャープ度としてｍｍ−１で表される。シャープ度が高いほど表面写像性（平滑性）が高い。
【０１１６】
−光沢感−
ＩＳＯ−４００の画像（「高精細カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：果物かご）を印字し、印字部に対して横の角度から目視し、以下の４段階で評価した。
◎：銀塩写真の出力に近い光沢感。
○：グロスタイプの印刷用紙（ウルトラＯＫ金藤Ｎ、王子製紙社製、アート紙）に印刷したものに近い光沢感。
△：光沢感はあるものの、グロスタイプの印刷用紙（ウルトラＯＫ金藤Ｎ、王子製紙社製、アート紙）に印刷したものの光沢感に至らないレベル。
×：光沢感がほとんどない（マット調）
【０１１７】
−風合い−
発明のインクジェット記録体を大人男女１０人（男性５人、女性５人）が実際に手で取って触った感触を、銀塩写真と比較して、下記のように点数化した。
写真に近いレベル：３点、多少違和感はあるが、気にしないレベル：２点、違和感がある：１点、全く違うものである：０点
１０人の評価点を合計した数字を表に示した。
２０〜３０点：風合いは銀塩写真に近いレベルか、多少違いがあっても気にならないレベル（銀塩写真と実質的に同程度の風合い）。
１０〜１９点：風合いは銀塩写真と違って、違和感があるレベル（銀塩写真と若干異なる風合い）。
０〜９点：銀塩写真とは全く違うものである（銀塩写真と顕著に異なる風合い）。
【０１１８】
−画像滲み−
インクジェット記録体を３５℃、８５％の高温高湿条件で２４時間調湿後、そのまま条件下でＩＳＯ−４００の画像（「高精細カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：果物かご）を印字した。印字直後に同じ記録体の裏面と印字された面を重ね、３００ｇの重しを乗せ、そのままの高温高湿条件にて３日間放置後、画像を観察した。
○：画像の滲みがなく良好。
△：画像の滲みが少なく、実用上問題ないレベル。
×：画像の滲みが悪い。
【０１１９】
−リサイクル適正−
一般印刷用塗工紙と同様に、本発明の記録材料用支持体をアルカリ水溶液中で叩解し、再離解可能かどうかを調べた。再生紙にする可能性を下記の基準で評価した。
○：塗工紙と同レベルで再生紙にすることが可能。
△：再離解が難しく、普通のパルプに少量添加なら再生紙にすることが可能。
×：再離解不可。
【０１２０】
【表１】
【０１２１】
【表２】
【０１２２】
表１及び表２から明らかなように、本発明は、リサイクル適正に優れた紙ベースの記録材料用支持体でありながら、ＲＣ支持体を用いたインクジェット記録体と同等レベルの耐コックリング性、平滑・光沢感、風合いを有し、かつ画像滲みが良好である。
【実施例２】
【０１２３】
本第二の態様の実施例を以下に示す。なお、原紙Ａ、インク受容層塗液、光沢発現層塗液は、前記実施例１と同様に作成した。
【０１２４】
実施例２−１
−下塗り塗布層用塗液Ｈの調製−
市販分散剤（東亞合成社製、商品名：アロンＴ−５０）０．２部含有水溶液に、顔料として、白色度９５％、平均粒子径０．７μｍの重質炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、商品名：ソフトン３２００）１００部を添加して分散し、炭酸カルシウムのスラリーを調製した。平均粒子径が１１０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（日本ゼオン社製、商品名：ＰＴ１０５１、ガラス転移温度：１０℃）を１０部、増粘剤としてエーテル化度が０．７０〜０．８０のカルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＷＳＡ）を０．２部、酸化澱粉糊液（王子コーンスターチ社製、商品名：エースＢ）を１部、（いずれも固形分換算）及び消泡剤、染料などの助剤を添加し、最終的に固形分濃度が６５％の下塗り塗布層用塗液を調製した。
−第一塗布層用塗液Ｈの調製−
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１００部に変更した以外は、下塗り塗布層用塗液Ｈと同様の方法で調製した。最終的な固形分濃度は６０％であった。
−第二塗布層用塗液Ｈの調製−
下塗り塗布層用塗液Ｈと同様の方法で調製した。
【０１２５】
−記録材料用支持体形成−
原紙Ａの巻取の片面に、上記下塗り塗布層用塗液Ｈを、乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して塗工、乾燥を行って下塗り塗布層を設けた。表面温度４０℃の条件でオンスーパーカレンダー（８ニップ、線圧２００ｋｇ／ｃｍ、速度５００ｍ／ｍｉｎ）に通紙して平滑化処理を行った。
下塗り塗布層上に、上記第一塗布層用塗液Ｈを乾燥重量が５．０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで塗工、乾燥後、オンライン方式で、上記第二塗布層用塗液Ｈを乾燥重量が５ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで塗工、乾燥を行って水分が５．０％の３層構成の記録材料用支持体を得た。
【０１２６】
−インクジェット記録体の形成−
記録材料用支持体上に、３５℃に加温したインク受容層塗液を、乾燥重量で２０ｇ／ｍ２になるように塗布し、一旦２０℃に冷やしてから、５０℃の乾燥機で乾燥を行い、インクジェット記録体を得た。
【０１２７】
実施例２−２
下塗り塗布層用塗液Ｈを、乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して塗工、乾燥を行い、該塗布層上に同じ下塗り塗布層用塗液Ｈを、乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを用いて塗工、乾燥を行って片面に下塗り塗布層２層を設けた。表面温度４０℃の条件でオンスーパーカレンダー（８ニップ、線圧２００ｋｇ／ｃｍ、速度５００ｍ／ｍｉｎ）に通紙して平滑化処理を行った。次いで、実施例２−１と同様にして第一塗布層、第二塗布層を形成し、記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１２８】
実施例２−３
原紙Ａの巻取の両面にブレードコーターを使用して、下塗り塗布層２層を原紙Ａの両面に塗工し、第一塗布層及び第二塗布層についても両面に塗布する以外は、実施例２−２と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１２９】
実施例２−４
−下塗り塗布層用塗液Ｉ、第一塗布層用塗液Ｉ及び第二塗布層用塗液Ｉの調製−
下塗り塗布層用塗液Ｈ、第一塗布層用塗液Ｈ及び第二塗布層用塗液Ｈの調製において、顔料を、白色度９０％、粒子径２μｍ以下の粒子を９７％含有するカオリン（イメリスミネラルズ・ジャパン社製、商品名：Ｃｏｎｔｏｕｒ Ｘｔｒｅｍｅ）にそれぞれ変更した。
−記録材料用支持体形成−
下塗り塗布層用塗液Ｉ、第一塗布層用塗液Ｉ、第二塗布層用塗液Ｉを用いた以外は実施例２−３と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１３０】
実施例２−５
下塗り塗布層、第一塗布層、第二塗布層の各塗液の顔料を、スラリー分散したサチンホワイト（白石工業社製、商品名：サチンホワイトＢＬ）に変更した以外は実施例２−３と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１３１】
実施例２−６
下塗り塗布層塗工、乾燥後、平滑化処理を行わない以外は実施例２−３と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例２−７
第二塗布層塗工、乾燥後、表面温度４０℃の条件でオンスーパーカレンダー（８ニップ、線圧２００ｋｇ／ｃｍ、速度５００ｍ／ｍｉｎ）に通紙して平滑化処理する以外は実施例２−３と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１３２】
実施例２−８
下塗り塗布層用塗液Ｈを、片面当りの乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して塗工、乾燥を行い、該塗布層上に下塗り塗布層用塗液Ｉを、ブレードコーターを用いて片面当りの乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるように片面２回のダブル塗工した以外は実施例２−３と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１３３】
実施例２−９
下塗り塗布層用塗液ＨのＰ／Ｂ比を１００／９０に変更した以外は実施例２−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例２−１０
下塗り塗布層用塗液ＨのＰ／Ｂ比を１００／１２０に変更した以外は実施例２−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例２−１１
下塗り塗布層用塗液ＨのＰ／Ｂ比を１００／９０、第一の塗布層用塗液ＨのＰ／Ｂ比を１００／４０に変更した以外は実施例２−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１３４】
実施例２−１２
下塗り塗布層用塗液Ｈを、片面当りの乾燥重量が１５ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して塗工、乾燥を行い、塗布層上に同様に下塗り塗布層用塗液Ｈを、ブレードコーターを用いて片面当りの乾燥重量が１５ｇ／ｍ２となるように塗工した以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１３５】
実施例２−１３
第一塗布層用塗液ＨのＰ／Ｂ比を１００／４０に変更した以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例２−１４
第一塗布層用塗液Ｈの塗布量を１５／ｍ２となるように塗工した以外は実施例２−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例２−１５
第一塗布層用塗液Ｈの顔料スラリー１００部に酸化チタンスラリー（堺化学社製、商品名：Ｒ−２１、平均粒子径：０．５μｍ）５部を追加添加した以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１３６】
実施例２−１６
−第二塗布層用塗液Ｊの調製−
第二塗布層用塗液Ｈの調製で用いた炭酸カルシウムと、第二塗布層用塗液Ｉで用いたカオリンスラリーを固形換算で１／１の比率で混合したものを用いた以外は、第二塗布層用塗液Ｈの調製と同様にして塗液を調製した。
−記録材料用支持体形成−
第二塗布層用塗液Ｊを用いた以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１３７】
実施例２−１７
第二塗布層用塗液Ｈの顔料スラリー１００部に酸化チタンスラリー（堺化学社製、商品名：Ｒ−２１、平均粒子径：０．５μｍ）５部を追加添加した以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例２−１８
第二塗布層用塗液ＨのＰ／Ｂ比を１００／５０に変更した以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１３８】
実施例２−１９
第二塗布層液の塗布量を１５／ｍ２となるように塗工した以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例２−２０
インク受容層塗液を２０ｇ／ｍ２、光沢発現層塗液を１ｇ／ｍ２となるようにスライドビードを用いて、多層同時塗布を実施した以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１３９】
実施例２−２１
実施例２−３で得られたインクジェット記録体上に光沢発現層塗液を１ｇ／ｍ２になるように塗布、湿潤のうちに塗布面が鏡面に当たるように鏡面ドラム（表面温度：８５℃）とニップロールの間に通過（線圧：１５０Ｋｇ／ｃｍ、速度：１００ｍ／ｍｉｎ）させた後、乾燥してインクジェット記録体を得た。
【０１４０】
比較例２−１
第一塗布層用塗液を塗工しなかった以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
比較例２−２
下塗り塗布層用及び第一塗布層用塗液を塗工しなかった以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
比較例２−３
第一塗布層用塗液ＨのＰ／Ｂ比を１００／３０に変更した以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１４１】
＜評価方法＞
得られた記録材料用支持体及び該記録材料用支持体を使用したインクジェット記録体の印字後伸び率（耐コックリング性）、写像性（平滑性）、光沢感、風合い、画像滲み、リサイクル適正について、実施例１に示す方法で評価した。参考のために、市販品である比較例１−９の評価についても併せて記載した。
【０１４２】
【表３】
【０１４３】
【表４】
【０１４４】
表３及び表４から明らかなように、本第二の態様は、リサイクル適正に優れていた紙ベースの支持体でありながら、ＲＣ支持体を用いたインクジェット記録体と同等レベルの耐コックリング性、平滑・光沢感、風合いを有し、かつ画像滲みが良好である。第一の態様と比較すると、より平滑性が富み、写像性が高いものとなる。
【実施例３】
【０１４５】
本第三の態様の実施例を以下に記載する。なお、原紙Ａ、インク受容層塗液、光沢発現層塗液は、前記実施例１と同様に作成した。
【０１４６】
実施例３−１
−第一塗布層用塗液Ｋの調製−
市販分散剤（東亜合成社製、商品名：アロンＴ−５０）０．２部含有水溶液に、顔料として、白色度９５％、平均粒子径０．７μｍの重質炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、商品名：ソフトン３２００）１００部を添加して分散し、炭酸カルシウムのスラリーを調製した。平均粒子径が１１０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（日本ゼオン社製、商品名：ＰＴｌ０５１、Ｔｇ＝１０℃）を１００部、増粘剤としてエーテル化度が０．７０〜０．８０のカルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＷＳＡ）を０．２部（いずれも固形分換算）及び消泡剤、染料などの助剤を添加し、最終的に固形分濃度が６０％の第一塗布層用塗液を調製した。
−第二塗布層用塗液Ｋの調製−
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを５０部に変更し、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロースを除いた以外は、第一塗布層用塗液Ｋと同様の方法で調製した。最終的な固形分濃度は６４％であった。
【０１４７】
−記録材料用支持体形成−
原紙Ａの巻取の両面に、上記第一塗布層用塗液Ｋを、片面当りの乾燥重量が１２ｇ／ｍ２となるようにブレードコ一ターを使用して片面ずつの塗工、乾燥を行って第一塗布層を設けた。オンライン方式で、上記第二塗布層用塗液Ｋを片面当りの乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコ一ターで片面ずつの塗工、乾燥を行って水分が５．０％の片面２回塗工の支持体を得た。表面温度４０℃の条件でオンスーパーカレンダー（８ニップ、線圧２００ｋｇ／ｃｍ、速度５００ｍ／ｍｉｎ）に通紙して記録材料用支持体を得た。
【０１４８】
−インクジェット記録体の形成−
上記記録材料用支持体上に、３５℃に加温したインク受容層塗液を、乾燥重量で２０ｇ／ｍ２になるように塗布し、一旦２０℃に冷やしてから、５０℃の乾燥機で乾燥を行い、インクジェット記録体を得た。
【０１４９】
実施例３−２
第一塗布層用塗液Ｋの調製において、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩を０．５部に変更した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例３−３
第一塗布層用塗液Ｋの調製において、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩を２部に変更した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１５０】
実施例３−４
第一塗布層用塗液Ｋの調製において、増粘剤として、エーテル化度が０．７０〜０．８０のカルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＷＳＡ）の代わりに、エーテル化度が０．６０〜０．７０のカルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＷＳＣ）を０．２部添加した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１５１】
実施例３−５
第一塗布層用塗液Ｋの調製において、増粘剤として、エーテル化度が０．７０〜０．８０のカルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩の代わりに、水溶性の天然高分子多糖類（三晶社製、商品名：ケルザン）を０．２部添加した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例３−６
第一塗布層用塗液Ｋの調製において、酸化澱粉糊液（王子コーンスターチ社製、商品名：エースＡ）を０．２部添加した以外は、実施例３−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１５２】
実施例３−７
第一塗布層用塗液Ｋの調製において、完全鹸化のポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７、重合度：１７００、ケン化度：９８．５ｍｏｌ％）を０．２部添加した以外は、実施例３−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例３−８
第一塗布層用塗液Ｋの調製において、酸化澱粉糊液（王子コーンスターチ社製、商品名：エースＡ）を３部添加した以外は、実施例３−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１５３】
実施例３−９
第一塗布層用塗液Ｋの調製において、完全鹸化のポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７、重合度：１７００、ケン化度：９８．５ｍｏｌ％）を３部添加した以外は、実施例３−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１５４】
実施例３−１０
第一塗布層用塗液Ｋ及び第二塗布層用塗液Ｋの調製において、重質炭酸カルシウム１００部の代わりに、白色度９８％、平均粒子径０．１５μｍの軽質炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、商品名：ブリリアントＳ−１５）１００部を使用した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１５５】
実施例３−１１
第二塗布層用塗液Ｋの調製において、重質炭酸カルシウム１００部の代わりにエンジニアードカオリン（イメリスミネラルズ・ジャパン社製、商品名：Ｃｏｎｔｏｕｒ Ｘｔｒｅｍｅ）１００部を使用した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１５６】
実施例３−１２
第一塗布層用塗液Ｋの調製において、重質炭酸カルシウム１００部の代わりにエンジニアードカオリン（イメリスミネラルズ・ジャパン社製、商品名：Ｃｏｎｔｏｕｒ Ｘｔｒｅｍｅ）１００部を使用した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１５７】
実施例３−１３
第二塗布層用塗液Ｋの調製においてに、増粘剤としてエーテル化度が０．７０〜０．８０のカルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＷＳＡ）を０．１部添加した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１５８】
実施例３−１４
第二塗布層用塗液Ｋの調製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス５０部の代わりに、同一のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス２０部を添加する以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１５９】
実施例３−１５
第二塗布層用塗液Ｋの調製において、重質炭酸カルシウム１００部の代わりに、白色度９５％、平均粒子径０．７μｍの重質炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、商品名：ソフトン３２００）５０部と、エンジニアードカオリン（イメリスミネラルズ・ジャパン社製、商品名：Ｃｏｎｔｏｕｒ Ｘｔｒｅｍｅ）５０部（いずれも固形分としての部数）を使用した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１６０】
実施例３−１６
第二塗布層用塗液Ｋの調製において、重質炭酸カルシウム１００部の代わりに、白色度９５％、平均粒子径０．７μｍの重質炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、商品名：ソフトン３２００）５０部と、予めスラリー分散したサチンホワイト（白石工業社製、商品名：サチンホワイトＢＬ）５０部（いずれも固形分としての部数）を使用した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１６１】
実施例３−１７
第二塗布層用塗液Ｋの調製において、重質炭酸カルシウム１００部の代わりに、白色度９５％、平均粒子径０．７μｍの重質炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、商品名：ソフトン３２００）９５部と、予めスラリー分散した酸化チタンスラリー（堺化学社製、商品名：Ｒ−２１、平均粒子径：０．５μｍ）５部（いずれも固形分としての部数）を使用した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１６２】
実施例３−１８
インク受容層塗液を２０ｇ／ｍ２、光沢発現層塗液を１ｇ／ｍ２になるようにスライドピードを用いて、多層同時塗布を実施した以外は実施例３−１と同様にインクジェット記録体を作製した。
【０１６３】
実施例３−１９
実施例３−１で得られたインクジェット記録体上に光沢発現層塗液を１ｇ／ｍ２になるように塗布、湿潤のうちに塗布面が鏡面に当たるように鏡面ドラム（表面温度：８５℃）とニップロールの間に通過（線圧：１５０Ｋｇ／ｃｍ、速度：１００ｍ／ｍｉｎ）させた後、乾燥してインクジェット記録体を得た。
【０１６４】
＜評価方法＞
得られた記録材料用支持体及び該記録材料用支持体を使用したインクジェット記録体の印字後伸び率（耐コックリング性）、写像性（平滑性）、光沢感、風合い、画像滲み、リサイクル適正について、実施例１に示す方法で評価した。また、塗工面面質については、下記の方法で評価した。
【０１６５】
−塗工面面質−
得られた記録体の塗工面を目視にて観察し、下記の基準で評価した。
○：ＲＣ支持体を用いたときと同様の面質
△：ＲＣ支持体を用いたときよりは劣るが、実用的に十分きれいな面質
【０１６６】
【表５】
【０１６７】
【表６】
【０１６８】
表５及び表６から明らかなように、本第三の態様は、紙ベースの支持体でありながら、ＲＣ支持体を用いたインクジェット記録体と同等レベルの耐コックリング性、平滑・光沢感、風合いを有し、かつ画像滲みが良好である。水溶性高分子を特定量配合することにより、塗工面面質、写像性がより優れたものとなる。
【実施例４】
【０１６９】
本第四の態様の実施例を以下に記載する。なお、原紙Ａ、インク受容層塗液、光沢発現層塗液は、前記実施例１と同様に作成した。
【０１７０】
実施例４−１
−第一塗布層用塗液Ｌの調製−
市販分散剤（東亞合成社製、商品名：アロンＴ−５０）０．３部含有水溶液に、顔料として白色度９４％、平均粒子径０．７μｍの炭酸カルシウム（備北工業社製、商品名：ＳＴ−３２００）１００部を添加分散し、スラリーを調製した。続いて平均粒子径が８５ｎｍ、Ｔｇ＝０℃のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＪＳＲ社製、商品名：ＯＪ−２０００）を１００部、増粘剤としてカルボキシメチルセルロース（第一工業製薬社製、商品名：ＷＳＡ）０．３部（いずれも固形分換算）及び消泡剤、染料などの助剤を添加し、最終的に固形分濃度が５７％の塗液を調製した。
−第二塗布層用塗液Ｌの調製−
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを２０部に変更した以外は第一塗布層用塗液Ｌと同様の方法で調製した。最終的に固形分濃度が６２％であった。
【０１７１】
−記録材料用支持体形成−
原紙Ａ（巻取）の両面に、上記第一塗布層用塗液Ｌを、片面当りの乾燥重量が１５ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して片面ずつの塗工、乾燥を行って塗布層を設けた。表面温度２５℃の条件でスーパーカレンダー（８ニップ、線圧１００ｋｇ／ｃｍ、５００ｍ／ｍｉｎ）に通紙し平滑化した。続いて第二塗布層用塗液Ｌを片面当りの乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで片面ずつ塗工、乾燥を行って水分が５．０％の片面２層の支持体を得た。
−インクジェット記録体の形成−
上記支持体上に、３５℃に加熱したインク受容層塗液を２０ｇ／ｍ２になるように塗布し、２０℃まで冷やしてから、５０℃の乾燥器で乾燥を行い、インクジェット記録体を得た。
【０１７２】
比較例４−１
第一塗布層用塗液Ｌの調製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを３５部に変更した以外は実施例４−１と同様の方法で支持体、インクジェット記録体を得た。
【０１７３】
参考例４−１
第一塗布層用塗液Ｌの塗布後にカレンダーによる平滑化処理を行わない以外は実施例４−１と同様に支持体及びインクジェット記録体を作製した。
参考例４−２
第一塗布層用塗液Ｌの塗布後の平滑化は実施せず、第二塗布層用塗液Ｌの塗布後にカレンダーによる平滑化処理（８ニップ、線圧１００ｋｇ／ｃｍ、速度５００ｍ／ｍｉｎ）を行う以外は実施例４−１と同様に支持体及びインクジェット記録体を得た。
【０１７４】
実施例４−２
第二塗布層用塗液Ｌを下記第二塗布層用塗液Ｍに変更した対外は実施例４−１と同様の方法で支持体、インクジェット記録体を得た。
−第二塗布層用塗液Ｍの調製−
市販分散剤（東亞合成社製、商品名：アロンＴ−５０）０．３部含有水溶液に、顔料として白色度９４％、平均粒子径０．７μｍの炭酸カルシウム（備北工業社製、商品名：ＳＴ−３２００）５０部、白色度９０％、粒子径２μｍ以下の粒子が９７％を含有するカオリン（イメリスミネラルズ・ジャパン社製、商品名：Ｃｏｎｔｏｕｒ Ｘｔｒｅｍｅ）５０部を添加して分散し、スラリーを調製した。続いて平均粒子径が８５ｎｍ、Ｔｇ＝０℃のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＯＪ−２０００、ＪＳＲ社製）を２０部、増粘剤としてカルボキシメチルセルロース（第一工業製薬社製、商品名：ＷＳＡ）０．３部（いずれも固形分換算）及び消泡剤、染料などの助剤を添加し、最終的に固形分濃度が５５％の塗液を調製した。
【０１７５】
実施例４−３
−下塗り塗布層用塗液Ｌの調製−
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１０部に変更した以外は第一塗布層用塗液Ｌと同様の方法で調製した。最終的に固形分濃度が６５％であった。
−第二塗布層用塗液Ｎの調製−
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１５部に変更した以外は第一塗布層用塗液Ｌと同様の方法で調製した。最終的に固形分濃度が６３．５％であった。
−記録材料用支持体形成−
原紙Ａ（巻取）の両面に、上記下塗り塗布層用塗液Ｌを、片面当りの乾燥重量が１５ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して片面ずつの塗工、乾燥を行って下塗り塗布層を設けた。表面温度２５℃の条件でスーパーカレンダー（８ニップ、線圧１００ｋｇ／ｃｍ、速度５００ｍ／ｍｉｎ）に通紙し平滑化した。続いて第一塗布層用塗液Ｌを片面当りの乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで片面ずつ塗工、乾燥を行った。さらに、第二塗布層用塗液Ｎを片面当りの乾燥重量が８ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで片面ずつ塗工、乾燥して水分が５．０％の片面３層の塗布層を有する記録材料用支持体を得た。
インクジェット記録体は実施例４−１と同様の方法で得た。
【０１７６】
実施例４−４
−第二塗布層用塗液Ｏの調製−
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１５部に変更した以外は第二塗布層用塗液Ｍの調製と同様の方法で調製した。最終的に固形分濃度が５８％であった。
−記録材料用支持体形成−
第二塗布層用塗液Ｎを第二塗布層用塗液Ｏに変更した以外は実施例４−３と同様の方法で支持体及びインクジェット記録体を得た。
【０１７７】
実施例４−５
−第二塗布層用塗液Ｐの調製−
炭酸カルシウムを９３部、酸化チタン（ＤｕＰｏｎｔ社製、商品名：ＲＰＳ Ｖａｎｔａｇｅ、粒径：０．４μｍ）を７部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１５部に変更した以外は第二塗布層用塗液Ｍと同様の方法で調製した。最終的に固形分濃度が５７％であった。
−記録材料用支持体形成−
第二塗布層用塗液Ｎを第二塗布層用塗液Ｐに変更した以外は実施例４−３と同様の方法で支持体及びインクジェット記録体を得た。
【０１７８】
実施例４−６
−下塗り塗布層用塗液Ｍの調製−
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１５部に変更した以外は第二塗布層用塗液Ｍの調製と同様の方法で調製した。最終的に固形分濃度が５８％であった。
−記録材料用支持体形成−
原紙Ａ（巻取）の両面に、下塗り塗布層用塗液Ｌを、片面当りの乾燥重量が１５ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して片面ずつの塗工、乾燥を行って下塗り塗布層の１層目を得た。続いて、下塗り塗布層の１層目上に下塗り塗布層用塗液Ｍを片面当りの乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して片面ずつ塗工、乾燥を行って第一塗布層の２層目を得た。表面温度２５℃の条件でスーパーカレンダー（８ニップ、線圧１００ｋｇ／ｃｍ、速度５００ｍ／ｍｉｎ）に通紙し平滑化した。続いて第一塗布層用塗液Ｌを片面当りの乾燥重量が６ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで片面ずつ塗工、乾燥を行った。さらに、第二塗布層用塗液Ｎを片面当りの乾燥重量が８ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで片面ずつ塗工、乾燥して水分が５．０％の片面４層の支持体を得た。
該支持体上に実施例４−１と同様の方法でインクジェット記録体を得た。
【０１７９】
参考例４−３
途中で平滑化処理を行わず、第二塗布層用塗液Ｎを塗布乾燥後に平滑化処理（８ニップ、線圧１００ｋｇ／ｃｍ、速度５００ｍ／ｍｉｎ）を行う以外は実施例４−６と同様に支持体及びインクジェット記録体を得た。
【０１８０】
実施例４−７
第一塗布層用塗液Ｌの調製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを５０部に変更した以外は実施例４−１と同様の方法で支持体、インクジェット記録体を得た。
実施例４−８
第一塗布層用塗液Ｌの調製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１５０部に変更した以外は実施例４−１と同様の方法で支持体、インクジェット記録体を得た。
実施例４−９
第二塗布層用塗液Ｌの調製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１０部に変更した以外は実施例４−１と同様の方法で支持体、インクジェット記録体を得た。
【０１８１】
実施例４−１０
実施例４−１において、第二塗布層用塗液Ｌを塗布乾燥した後も、第一塗布層用塗液Ｌの塗布後と同様の条件でカレンダー処理を行い、支持体を得た。その支持体上に、実施例４−１と同様にインクジェット記録体を得た。
実施例４−１１
実施例４−６において、第二塗布層用塗液Ｎを塗布乾燥した後も、下塗り塗布層用塗液Ｍを塗布後と同様な条件でカレンダー処理を行い、支持体を得た。その支持体上に、実施例４−６と同様にインクジェット記録体を得た。
【０１８２】
実施例４−１２
実施例４−６と同様の支持体を用い、インク受容層塗布量が２０ｇ／ｍ２になるように、光沢発現層塗布量が０．５ｇ／ｍ２になるように、３５℃のインク受容層塗液と光沢発現層塗液を多層同時塗布方式のスライドカーテンで塗布し、２０℃まで冷やしてから、５０℃の乾燥器で乾燥を行い、インクジェット記録体を得た。
実施例４−１３
第一塗布層塗液Ｌ及び第二塗布層塗液Ｎをエアーナイフコーターで塗工した以外は実施例４−６と同様に支持体及びインクジェット記録体を作製した。
＜評価方法＞
【０１８３】
得られた記録画像用支持体及び該記録画像用支持体を使用したインクジェット記録体の印字後伸び率（耐コックリング性）、写像性（平滑性）、光沢感、風合い、画像滲み、リサイクル適正について、前記に示す方法で評価した。参考のために、市販品である比較例１−９の評価についても併せて記載した。
【０１８４】
【表７】
【０１８５】
【表８】
【０１８６】
表７及び表８から明らかなように、本第四の態様の製造方法で得られた紙ベースの支持体は、ＲＣ支持体を用いたインクジェット記録体と同等レベルの耐コックリング性、および風合いを有し、かつＲＣ支持体を用いたインクジェット記録体と同等以上の写像性を得ることが可能である。平滑化処理を下塗り塗布層や第一塗布層で行うと、写像性の優れた記録体が得られる。
【産業上の利用可能性】
【０１８７】
本発明によると、インクジェット記録体、感熱記録体、熱転写記録体、電子写真記録体等の各種記録体やそれらが複合した記録体に使用できる紙ベース支持体の記録材料用支持体が提供される。特にインクジェット記録体としてはＲＣ支持体を用いたインクジェット記録体と同等レベルのものが提供される。すなわち、本発明の支持体にインク受容層を設けてなるインクジェット記録体は、ＲＣ支持体にインク受容層を設けてなる記録体に近い耐コックリング性、表面光沢感、平滑性、風合いを有する。且つＲＣ支持体を用いた記録体特有の画像の滲みがなく、リサイクルも可能である。つまり、ＲＣ支持体と紙支持体の長所を備え、短所を克服した記録材料用支持体が提供される。
【技術分野】
【０００１】
本発明はＲＣ支持体（原紙の両面にポリオレフィン系樹脂層を被覆したもの、所謂レジンコート紙のことで以後ＲＣ支持体と表記する。）の風合いを有する紙ベースの記録材料用支持体及びその製造方法ならびにインクジェット記録体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、写真用インクジェット記録材料の支持体は風合い、平滑や光沢感からＲＣ支持体を用いるのが一般的である。ＲＣ支持体上に記録層を設けてなる記録体は、印字後の耐コックリング性（波打ち）や光沢感が良好であるが、原紙の両面にポリオレフィン系樹脂被覆層を有するため、インク中の高沸点溶媒は蒸発することなく、記録層内に留まる。高沸点溶媒の存在によって、高湿条件では画像が滲みやすく、大きな品質問題となっている。またＲＣ支持体は一般の上質紙や塗工紙と異なって、水中で再離解出来ない為、再生が極めて困難である。
【０００３】
特許文献１、特許文献２、特許文献３などは、紙ベース支持体を用いて、キャスト法で写真用インクジェット記録体へのアプローチを行っている。キャスト法で得られた記録体は平滑性や光沢感に優れるが、低透気性支持体を使用する必要性から、印字後にインク中の溶媒が短時間に原紙へ浸透し、見た目のコックリングが悪く、また手触り感や風合いも写真と称するまでには至っていない。
【０００４】
キャスト法でありながら、コックリング抑制や印字滲み改良の目的で細孔容積の小さい顔料とラテックス接着剤を含有する下塗り層を設ける試み（特許文献４）があったが、キャスト法で光沢性を付与するため、支持体の透気性が不可欠である。生産性から透気度を上げられる限界があり、ＲＣ支持体を使用した記録体並みのコックリングレベルには至らず、風合いも不十分であった。
【０００５】
バリア層、下塗り層、微細顔料インク受容層を順次に設け、耐コックリング性と光沢性を同時に解決する報告（特許文献５）があった。ラテックス系接着剤のバリア層、吸水層、インク受容層を順次に設ける試み（特許文献６）も報告されている。特許文献７、特許文献８では、コックリング抑制のために、原紙に顔料とラテックスを主成分とするコッブ吸水度を規定した塗工層を設け、その上にインク受容層を塗布することを開示している。その中で塗工層が２層設けられている例があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−１６７９５９号公報
【特許文献２】特開２００５−１９９５５０号公報
【特許文献３】特開２００５−２２５０７０号公報
【特許文献４】特開２００７−２９０３３９号公報
【特許文献５】特開２００２−３２１４４９号公報
【特許文献６】特開２００４−２９１５２０号公報
【特許文献７】特開２００７−１６０７５８号公報
【特許文献８】特開２００７−１６０７９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、インクジェット記録体、感熱記録体、熱転写記録体、電子写真記録体等の各種記録体やそれらが複合した記録体に使用できる紙ベース支持体の記録材料用支持体を供給することを目的とし、特にインクジェット記録体としてはＲＣ支持体を用いたインクジェット記録体と以下に記載したごとくの品質に関して同等レベル以上を目指すものである。
【０００８】
バリア層、下塗り層、微細顔料インク受容層を順次に設けたもの（特許文献５）では、平滑性や光沢感においてＲＣ支持体を用いた記録体に対して劣るものであった。この理由は、バリア層中の顔料成分が多く、また、塗布量も不十分の為、インク受容層塗布直後から乾燥完了までにインク受容層中の水分が原紙に浸透するため、同様にコックリングの抑制効果も十分に得られなかったものと推察された。
【０００９】
ラテックス系接着剤のバリア層、吸水層、インク受容層を順次に設けたもの（特許文献６）では、耐コックリング性はＲＣ支持体を用いた記録体と同等程度まで改善されていたが、画像滲みの問題が残っていた。この理由について検討したところ、顔料を殆ど含有しないラテックス層は十分なバリア性を有するが、透気性はフィルムに近いため、インク中の高沸点溶媒がインク受容層に留まるためであろうと推察された。また、このようなバリア層は原紙の地合いの影響を受けやすく、平滑性や光沢感はＲＣ支持体を用いた記録体に比べて劣ることがわかった。
【００１０】
コックリング抑制のために、原紙に顔料とラテックスを主成分とするコッブ吸水度を規定した塗工層を設けたもの（特許文献７、８）では、コックリング抑制の改良効果は認められるものの、ＲＣ支持体を用いた記録体と同等程度には至らなかった。また、平滑性や光沢感も不十分であった。これらの理由は最下層塗工層のラテックス配合量が少ないため、十分のバリア性は得られず、インク受容層塗工時に水分が原紙まで浸透し、原紙が伸びたことが原因であると推察された。
【００１１】
本発明者等は以上のような知見の上に更に試行を重ねた結果、従来における前記の諸問題を解決し、紙ベースの記録材料用支持体及びその製造方法を提供する。本発明の支持体を用いたインクジェット記録体は、ＲＣ支持体を用いたインクジェット記録体と同等レベルの耐コックリング性、平滑・光沢感、風合いを有し、かつＲＣ支持体を用いた記録体特有の画像滲みを改良するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
（１）原紙の少なくとも記録層を設ける側の表面に、顔料と水分散性ラテックスバインダーを含有する少なくとも２層の塗布層を有する記録材料用支持体において、原紙側に設けられる第一塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が１００／４０〜１００／５００、第一塗布層上に設けられる第二塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が１００／５〜１００／１００であり、第二塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が第一塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率より大きいことを特徴とする記録材料用支持体。
【００１３】
（２）第二塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が第一塗布層の顔料／ラテックスバインダー比率の１．５倍以上である（１）記載の記録材料用支持体。
【００１４】
（３）原紙と第一塗布層の間に、顔料及びバインダーを主成分とする下塗り塗布層を少なくとも１層有する（１）又は（２）記載の記録材料用支持体。
（４）下塗り塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が１００／１〜１００／１００であり、第一塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率よりも大きい（３）記載の記録材料用支持体。
（５）下塗り塗布層が、少なくとも２層の塗布層により構成される（３）または（４）記載の記録材料用支持体。
【００１５】
（６）第一塗布層中に、第一塗布層中の顔料１００質量部に対し、水溶性高分子を０．０１〜５質量部含有する（１）〜（５）記載の記録材料用支持体。
（７）第二塗布層中に、第二塗布層中の顔料１００質量部に対し、水溶性高分子を０．０１〜５質量部含有する（６）記載の記録材料用支持体。
（８）水溶性高分子が、セルロース誘導体および高分子多糖類からなる群から選ばれた少なくとも１種である（６）または（７）記載の記録材料用支持体。
【００１６】
（９）原紙の塗布層を設けた反対面に、顔料及びバインダーを主成分とする裏面層を少なくとも１層有する（１）〜（８）のいずれかに記載の記録材料用支持体。
（１０）塗布層及び裏面層の顔料は炭酸カルシウム、カオリン、クレー、酸化チタン、及びサチンホワイトから選ばれる少なくとも一つである（１）〜（９）のいずれかに記載の記録材料用支持体。
【００１７】
（１１）（１）又は（２）に記載の記録材料用支持体を製造する方法において、第一塗布層を形成する工程、および第二塗布層を形成する工程を有し、さらに、第一塗布層を形成する工程と第二塗布層を形成する工程の間に、平滑化処理工程を有することを特徴とする記録材料用支持体の製造方法。
（１２）（３）〜（５）のいずれかに記載の記録材料用支持体を製造する方法において、下塗り塗布層を少なくとも１層形成する工程、第一塗布層を形成する工程、および第二塗布層を形成する工程を有し、さらに、下塗り塗布層を形成する工程と第一塗布層を形成する工程との間、または、第一塗布層を形成する工程と第二塗布層を形成する工程との間、のいずれかに平滑化処理工程を少なくとも１工程有することを特徴とする記録材料用支持体の製造方法。
【００１８】
（１３）（５）に記載の記録材料用支持体を製造する方法において、下塗り塗布層を少なくとも２層形成する工程、第一塗布層を形成する工程、および第二塗布層を形成する工程を有し、さらに、原紙側に設けられる第一下塗り塗布層を形成する工程と第一下塗り塗布層に次いで設けられる第二下塗り塗布層を形成する工程との間に、平滑化処理工程を少なくとも１工程有することを特徴とする記録材料用支持体の製造方法。
（１４）第二塗布層を形成する工程の後、平滑化処理を行わない（１１）〜（１３）のいずれかに記載の記録材料用支持体の製造方法。
（１５）（１）〜（１０）のいずれかに記載の支持体の第二塗布層上に記録層として気相法シリカ、アルミナ水和物、酸化アルミナから選ばれる少なくとも一つを含有するインク受容層を設けてなるインクジェット記録体。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によると、インクジェット記録体、感熱記録体、熱転写記録体、電子写真記録体等の各種記録体やそれらが複合した記録体に使用できる紙ベース支持体の記録材料用支持体が得られる。特にインクジェット記録体としてはＲＣ支持体を用いたインクジェット記録体と同等レベルのものが得られる。すなわち、本発明の支持体にインク受容層を設けてなるインクジェット記録体は、ＲＣ支持体にインク受容層を設けてなる記録体に近い耐コックリング性、表面光沢感、平滑性、風合いを有する。かつＲＣ支持体を用いた記録体特有の画像滲みがなく、リサイクルも可能なものである。つまり、ＲＣ支持体と紙支持体の長所を備え、短所を克服した記録材料用支持体である。
【００２０】
特に、塗布層の全塗布量を１０〜４５ｇ／ｍ２、第一塗布層の塗布量を５〜２０ｇ／ｍ２にし、かつ第二塗布層を平滑化することによって、ＲＣ支持体により近い風合い、平滑性、耐コックリング性を有する支持体が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明者等は、かかる課題を解決するために鋭意研究を行なった結果、原紙側に形成される第一塗布層中の顔料／ラテックスバインダーの比率を１００／４０〜１００／５００の範囲にすることによって、原紙の地合いが抑えられ、かつバリア性も良好であることを見出した。しかし、第一塗布層のみでは原紙由来のボコツキが塗布層表面に残り、カレンダー処理などを施しても完全に消すことは出来ない。そこで、第一塗布層上に顔料・ラテックスバインダーを含有する第二塗布層を設け、顔料／ラテックスバインダーの比率を１００／５〜１００／１００の範囲とし、かつ第二塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率を第一塗布層の顔料／ラテックスバインダー比率より大きく、好ましくは１．５倍以上、より好ましくは２倍以上、さらにより好ましくは３倍以上とすることによって、原紙の地合いやボコツキ（凹凸）の影響が抑えられ、表面平滑性が高く、バリア性を有する所望の支持体が得られ、本発明に至った。
【００２２】
本発明の記録材料用支持体は、紙ベースであるにもかかわらず、ＲＣ紙に近い風合い、平滑性を有するので、インクジェット記録体、感熱記録体、熱転写記録体、電子写真用記録体等の各種記録体やそれらが複合した記録体の支持体として使用することができる。得られる記録体は、紙ベースでは得られなかった平滑な記録層、均一な記録層、或いは光沢を有する記録層を得ることができ、また銀塩写真に近い風合いの記録体を得ることができる。特に本発明の効果を奏しやすい記録層としてインク受容層を設けたインクジェット記録体を例として以下に説明する。
【００２３】
「第一の態様」
（１）本発明の第一の態様の記録材料用支持体は、原紙および少なくとも２層の塗布層（第一塗布層および第二塗布層）を有する。前記第一および第二塗布層は、各々、顔料と水分散性ラテックスを含有する。原紙の少なくとも記録層を設ける側の表面に第一塗布層が設けられ、次いで、第二塗布層が設けられている。前記第一塗布層における顔料／ラテックスバインダーの比率は、１００／４０〜１００／５００であり、前記第一塗布層上に設けられる第二塗布層における顔料／ラテックスバインダーの比率は、１００／５〜１００／１００である。前記第二塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率は、第一塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率よりも大きい。
【００２４】
第一塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が１００／４０以下とし、第二塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率を第一塗布層の顔料／ラテックスバインダー比率より大きくする本態様の記録体用支持体は、優れた高平滑性と、インクジェット記録体として使用した際には画像滲みの防止を両立し、且つ印字時のコックリングを抑制した記録体を提供することができる。このような作用の発現はおそらく次のようなことが考えられる。
【００２５】
該支持体の第二塗布層側に、インク受容層塗液を塗布する際に、塗液の水分の多くが顔料／ラテックスバインダー比率の大きい第二塗布層で保持されると同時に、顔料／ラテックスバインダーの比率が１００／４０以下の第一塗布層が原紙側への塗液の水分の浸透抑制効果を示すため、塗布した際の水分が原紙側に浸透することによる平滑性の低下を防ぐことができ、高平滑性を有するインク受容層を設けることができる。
また、顔料／ラテックスバインダー比率の大きい第二塗布層上にインク受容層を形成するため、印字の際のインク中の溶媒をインク受容層だけでなく、第二塗布層でも受容することができるので、画像滲みを防止することもできる。更に、第一塗布層は顔料／ラテックスバインダーの比率が１００／４０以下の層であるため、第二塗布層まで浸透したインクの溶媒が原紙側への浸透を抑制する効果を有するため、印字時のコックリングを抑制することができる。
【００２６】
塗布層の全塗布量は１０〜４５ｇ／ｍ２であることが好ましい。１０ｇ／ｍ２以上とすることにより、原紙のボコツキを完全に覆うことが出来るためか、インク受容層塗布後の写像性が高くなる。なお、塗工量が多すぎると、効果が飽和する。第一塗布層の乾燥固形分塗布量は、５〜２５ｇ／ｍ２であることが好ましい範囲である。５ｇ／ｍ２以上とすることにより、塗布層が紙表面を十分に覆うことができ、コックリングを抑制する。なお、塗工量が多すぎると、コックリングの抑制効果が飽和するばかりか、生産性、経済性が低下する。
【００２７】
（２）第二塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率を第一塗布層の顔料／ラテックスバインダー比率より大きく、好ましくは１．５倍以上、より好ましくは２倍以上、さらにより好ましくは３倍以上とすることによって、よりインク受容層側に近い第二塗布層はインクの溶媒の吸収性が第一塗布層に比べて良好になり、この第一及び第二の塗布層の組合せにより、溶媒が原紙側により浸透しにくくなる作用が生まれ、印字時にインク受容層を設けてなる記録体のコックリングが抑制され、平滑性と画像滲み防止の両立が効果的に得られる。
【００２８】
＜原紙＞
原紙としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができる。一般に、木材パルプと必要に応じ含有する填料を主成分として構成される。木材パルプは、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができ、これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調製するために、叩解機により叩解度を調製できる。パルプの叩解度（フリーネス）は特に限定しないが、一般に２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ Ｐ８１２１）程度である。３００〜５００ｍｌ程度に調製することが好ましい。
【００２９】
填料は、不透明性等を付与する目的で配合し、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が例示でき、これらは併用することもできる。特に炭酸カルシウムは、白色度が高い基材となり、インクジェット記録体の光沢感が高まるので好ましい。紙基材（原紙）中の填料の含有率（灰分）は１〜３０％程度が好ましいが、多すぎると紙力が弱くなったりする傾向にあるので、好ましい填料の含有率は５〜２０％である。なお、焼成カオリンやシリカも適宜配合することもできる。
【００３０】
その他、原紙には、助剤としてサイズ剤、乾燥及び湿潤紙力増強剤、定着剤のほか、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調製剤、消泡剤等を適宜添加することができる。さらに、抄紙機のサイズプレス工程において、デンプン、ポリビニルアルコール類、カチオン樹脂等を塗布・含浸させ、表面強度、コッブ吸水度等を調製できる。
【００３１】
前記サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸（ＡＳＡ）、エポキシ化脂肪酸アミド等の高級脂肪酸を含有する化合物等が挙げられる。
前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。
【００３２】
前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等が挙げられる。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー等が挙げられる。
【００３３】
前記原紙の密度は、０．６〜１．２ｇ／ｃｍ３の範囲であり、ＲＣ支持体の風合いを出すためには０．７〜１．０ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．８０〜０．９５ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。原紙の厚みは、特に制限はなく、通常５０〜５００μｍである。紙腰、剛度から１００〜３００μｍが好ましく、１５０〜２５０μｍがより好ましい。原紙の坪量は、特に制限はなく５０〜３００ｇ／ｍ２が好ましく、剛度とのバランスや重量感から１００〜２５０ｇ／ｍ２がより好ましい。
【００３４】
＜塗布層＞
本態様の支持体は、ＲＣ支持体に近い耐コックリング性、表面光沢感、平滑性、風合いを得るために、上記原紙の少なくとも記録層を設ける側の表面に少なくとも２層の塗布層を有する。即ち、原紙に対してインク中の溶媒浸透防止効果を有する第一塗布層とインク受容層（記録層）に接する平滑性の高い第二塗布層の少なくとも２層である。各層はそれぞれ顔料とラテックスバインダーを主成分として構成される。
【００３５】
＜第一塗布層＞
通常、Ａ４版サイズのインクジェット記録体に写真画像をインクジェット記録する場合、記録体の先端がインクを受容してから、記録体の終端がインクを受容するまで約１０〜１２０秒程度かかる。この間に、インク或いはインクを構成する溶媒が原紙に浸透すると、出力中に原紙が伸縮し、コックリングが発生する。記録時にコックリングが発生すると、記録体表面が波うちを生じ、場合によってはプリンターのヘッドと記録体が擦れてしまうなどのトラブルも発生する。
発明者等が鋭意検討を重ねた結果、第一塗布層はインク中の溶剤浸透防止効果、つまりバリア性を得るために、顔料／ラテックスバインダーの比率（以下Ｐ／Ｂ比と称す）は１００／４０〜１００／５００の範囲に制御することが必要である。Ｐ／Ｂ比が１００／４０を超えると、顔料成分が多くなりすぎて、溶剤の浸透速度が速くなり、コックリングが悪化する虞がある。一方、Ｐ／Ｂ比が１００／５００未満では、ラテックスバインダー成分が多くなりすぎて、原紙のボコツキの影響を強く受け、インク受容層塗布後の平滑性や光沢感が低下する。また、バリア性がフィルムレベルに相当し、記録後の溶媒成分が原紙へ浸透せず記録層に残るため、画像の高湿滲みが悪化する問題がある。
コックリング抑制、インク受容層塗布後の平滑性や光沢感及び画像の高湿滲みのバランスから、Ｐ／Ｂ比は、１００／４０〜１００／５００であることが好ましく、１００／６０〜１００／２５０であることがより好ましい。１００／７０〜１００／１５０であることが最も好ましい範囲である。
【００３６】
−顔料−
第一塗布層を形成する顔料としては、印刷用塗工紙などで使用できる公知の顔料が例示できる。例えば、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、プラスチックピグメントなどが例示できる。これらは、複数種を併用することもできる。顔料の粒子径は、特に限定しないが１０μｍ以下が好ましい。さらに好ましくは５μｍ以下である。１．５μｍ以下が最も好ましい。粒子径は小さい方がバリア性を発現しやすく、またインク受容層塗布後の平滑性や光沢感がよくなる傾向を示す。一般市販品であれば平均粒子径は０．１μｍよりは大きいことが普通であるので、経済合理性からも０．１μｍ以上とすることが好ましい。これらの顔料を単独で用いるかまたは併用することが可能である。中でも、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、酸化チタンおよびサチンホワイトからなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。特に、炭酸カルシウム、カオリン、サチンホワイトは、コックリングを抑制する適性に優れ、白色度の高い塗布層が得られやすいのでより好ましい。これらの中でも炭酸カルシウムが最も好ましい。なお、インクジェット記録体のインク受容層用として好ましい材料である、無定形シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、ゼオライトなど吸水性に富んだ顔料や微細な顔料を５０％以下併用してもよい。耐コックリング性を改善するためには好ましくは１〜２０％を併用する。
【００３７】
−ラテックスバインダー−
第一塗布層を形成するラテックスバインダーは、印刷用塗工紙などで使用できる公知の水分散性ラテックス（所謂水分散性樹脂）を用いる。例えばスチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、スチレン系共重合体ラテックス、（ポリ）ウレタン系重合体ラテックス等のような各種バインダーが、単独にあるいは２種以上混合して使用される。水分散性ラテックスがコックリング抑制効果に優れるため、結着剤の主成分として使用される。特にスチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、（ポリ）ウレタン系重合体エマルションは、結着力や保存性の点で良好である。また、結着剤のガラス転移温度は特に限定はないが、ガラス転移温度の低い結着剤は平滑性が得られやすく、バリア性も発現しやすいため好ましい。ガラス転移温度が−４０〜＋４０℃程度のものが好ましく、−３０〜＋３０℃のものが更に好ましい。最も好ましい範囲は−２０〜＋２０℃である。
【００３８】
−その他の成分−
第一塗布層を形成する他の成分として、結着力向上や塗工適性改良などから、水溶性樹脂（例えばポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆タンパク、合成タンパク質類、デンプン、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロースなどのセルロース誘導体）を顔料１００質量部に対して２０質量部以下を配合することが可能である。
その他、一般印刷用塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤、蛍光染料、着色剤、紫外線吸収剤等の各種助剤も適宜配合することができる。
【００３９】
−形成方法−
第一塗布層を形成する方法としては、上記成分を含む塗液を公知の塗工方法により塗布するとよい。例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、スライドビード、スライドホッパー、及びスロットダイなどのダイコーター等、各種公知の塗工装置により塗工するとよい。平滑性と生産性を高めるためには、ブレードコーターが最適である。塗工乾燥後、スーパーカレンダーやカレンダーにより塗布層表面を平滑化処理してもよく、或いは粗面化ロールを用いて塗布層表面を粗面化処理してもよく、エンボスロールを用いて表面を型付け処理してもよい。
【００４０】
第一塗布層の乾燥固形分塗布量には、制限はないが、一般に１〜３０ｇ／ｍ２程度である。好ましくは５〜２５ｇ／ｍ２であり、より好ましくは７〜２０ｇ／ｍ２である。９〜１５ｇ／ｍ２であることが最も好ましい範囲である。塗工量が過少であると、塗布層が紙表面を覆いきれず、インクジェット記録の際に、インク或いはインクを構成する溶媒が覆いきれていない繊維に沿って、原紙に到達し、コックリングを発生するおそれがあり、塗工量が多すぎるとコックリングの抑制効果が飽和するばかりか、生産性、経済性が低下するだけである。なお、第一塗布層と原紙の間には、平滑性を高める等の目的で他の塗布層が設けられても良い。
【００４１】
＜第二塗布層＞
本態様では、ＲＣ支持体を用いた記録体特有の画像滲みをなくし、かつＲＣ支持体を用いた記録体に近い耐コックリング性、表面光沢感、平滑性、風合いを有する支持体を得るために、第一塗布層上に第二塗布層が設けられる。
本態様の構成を有する第二塗布層を塗布することによって原紙のボコツキに影響を受けやすい第一塗布層の表面凹凸をなくすことが可能である。第二塗布層は１００／５〜１００／１００のＰ／Ｂ比を有し、Ｐ／Ｂ比を第一塗布層のＰ／Ｂ比より大きくすることによって、インク吸収性に寄与するだけでなく、印字後の高湿画像滲みが著しく改善することが分かった。第二塗布層のＰ／Ｂ比を第一塗布層のＰ／Ｂ比より大きく、好ましくは１．５倍以上、より好ましくは２倍以上、さらにより好ましくは３倍以上とすることによって、原紙の地合いやボコツキの影響が抑えられ、表面平滑性が高く、バリア性を有し、かつ溶媒吸収性を有する支持体が得られる。さらに、塗布乾燥後にカレンダーなどで表面平滑化処理することによって、第二塗布層が高平滑化表面を有し、ひいてはバリア性の高い所望の支持体が得られる。
【００４２】
本発明者らが鋭意に検討を重ねた結果、第二塗布層のＰ／Ｂ比は１００／５〜１００／１００の範囲で、第一塗布層のＰ／Ｂ比より大きくすることにより目的が達成されることを見出した。
Ｐ／Ｂ比は１００／５〜１００／７０であることが好ましく、１００／７〜１００／６０であることがより好ましい。１００／１０〜１００／４０であることが最も好ましい。顔料成分が多すぎると第二塗布層の塗膜強度が弱くなり、紙粉が出やすく、また塗膜剥がれも発生する虞がある。一方、バインダー成分が多いと第一塗布層の表面凹凸がそのまま第二塗布層の表面に出やすく、インク受容層塗布後の写像性が低下する。またインク吸収性低下の問題も発生する。なお、第二塗布層とインク受容層の間には第二塗布層と実質的に同等の顔料／ラテックスバインダー比率の塗被層が設けられても良い。
【００４３】
−顔料−
第二塗布層の顔料は前述した顔料を適宜選択使用される。中でも、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、酸化チタンおよびサチンホワイトからなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、特に、炭酸カルシウム及び／又はカオリンは平滑性が得られやすく、より好適である。より高平滑性を得るためには、炭酸カルシウムの平均粒径は０．１〜２μｍが好ましく、０．２〜１μｍがより好ましい。カオリンについては９０％以上の粒子が２μｍ以下の粒径であることが好ましく、９５％以上の粒子が２μｍ以下であれば更に好ましい。一般的にカオリンは白色度が低いため、第二塗布層に含有するカオリンは白色度８８％以上のものが好ましく、９０％以上のものがより好ましい。見た目を、ＲＣ支持体を使用したインクジェット記録体に近づけるためには第二塗布層に酸化チタンを含有することが好ましい。酸化チタンの含有量は全顔料の１〜２０％程度、好ましくは２〜１０％である。第二塗布層の平滑性を損なわないためには、酸化チタンの平均粒径は０．０１〜２μｍの範囲が好ましく、０．０２〜１μｍの範囲がより好ましい。
【００４４】
−ラテックスバインダー−
第二塗布層のラテックスバインダーは前述のラテックスから適宜選択使用される。特にスチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、（ポリ）ウレタン系重合体エマルションは、結着力や保存性の点で良好である。平滑性と結着力のバランスからラテックスバインダーの平均粒子径は１０〜３００ｎｍの範囲が好ましく、３０〜２００ｎｍの範囲がより好ましい。平滑処理によって高平滑性を得るためには、ラテックスバインダーのガラス転移温度は−３０〜＋３０℃であることが好ましく、−２０〜＋２０℃であることがより好ましい。高平滑性を得るためにはラテックスバインダーが好適である。
【００４５】
−その他の成分−
第一塗布層同様、結着力向上や塗工適性改良などから、水溶性樹脂を顔料１００質量部に対して２０質量部以下を配合することが可能である。その他、第二塗布層を形成する他の成分として、一般印刷用塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤、蛍光染料、着色剤、紫外線吸収剤等の各種助剤が適宜添加される。特に見かけの白色度を上げるために、着色剤（蛍光増白剤、有色顔料、染料等）を配合することが好ましい。
【００４６】
−形成方法−
第二塗布層を形成する方法としては、前述した塗工方法を適宜選択使用できる。高平滑性を得るためには、ブレードコーターが最適である。本態様は第一及び第二塗布層はオンラインで塗布されることが好ましい。即ち、原紙の表面側に第一塗布層を塗布乾燥後、巻き取ることなく第二塗布層を塗布し、第二塗布層を乾燥後、巻き取ることが好ましい。
第一塗布層のＰ／Ｂ比は一般印刷用塗工紙などより小さく、塗工後にそのまま巻き取るとブロッキングが生じる虞があり、第二塗布層はＰ／Ｂ比が相対的に大きいため、第二塗布層とオンライン塗布することによって、第二塗布層が最表層になり、平滑処理後もブロッキングを発生することなく巻き取ることが可能である。また、理由は定かではないが、オンラインで塗布して得られた支持体上に、インク受容層を塗布した結果、逐次オフラインで塗工した支持体よりも、高い写像性が得られた。
【００４７】
塗布層の全塗布量は１０〜４５ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、１５〜３０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。１０ｇ／ｍ２未満では、原紙のボコツキを完全に覆うことができず、インク受容層塗布後の写像性が低下する傾向にあるが、一方、４５ｇ／ｍ２を越えると、効果が飽和する。第二塗布層の塗布量は１〜３０ｇ／ｍ２程度が好ましく、５〜２０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。３ｇ／ｍ２未満では、平滑性を得るには不十分となる傾向にあり、３０ｇ／ｍ２を超えると効果が飽和し、生産性、経済性が低下する。
【００４８】
−平滑化処理−
第二塗布層は塗布乾燥後に平滑化処理されることが好ましい。本態様の支持体表面の王研式平滑度（Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５Ｂ）の測定値は２０００秒以上が好ましく、５０００秒以上がより好ましい。平滑化処理の方法は特に限定しないが、例えば、カレンダー処理、キャスト処理などが挙げられるが、カレンダー処理がより好ましい。第二塗布層面がカレンダーロールの金属面と接するようにカレンダー処理することが最も好ましい形態の一つである。カレンダー圧（線圧）は０．４９〜３．９２ｋＮ／ｃｍ（５０〜４００Ｋｇ／ｃｍ）であることが好ましく、０．９８〜２．９４ｋＮ／ｃｍ（１００〜３００Ｋｇ／ｃｍ）であることがさらに好ましく、１．４７〜２．４５ｋＮ／ｃｍ（１５０〜２５０Ｋｇ／ｃｍ）であることが最も好ましい。カレンダー圧が低すぎると平滑性が得られにくく、高すぎると第二塗布層がカレンダーロールに貼り付く虞がある。より高い平滑性を得るためには、カレンダー直前の第二塗布層の紙面温度は２０〜９０℃の範囲にすると良い。２５〜７０℃であることがより好ましく、３０〜５０℃であることが最も好ましい。紙面温度が低すぎるとラテックスが軟化しにくく、平滑化の効果が得にくい。一方、紙面温度が高すぎると、カレンダーロールに貼り付く問題が生じる虞がある。前記カレンダー金属ロールの表面温度は、５℃〜６０℃が好ましく、１０℃〜４５℃がより好ましい。その他、カレンダー処理速度は１００〜１２００ｍ／ｍｉｎの範囲が好ましく、より好ましくは２００〜７００ｍ／ｍｉｎである。カレンダー速度が遅いとカレンダーロールに貼りつきやすく、塗布層が剥がれる虞があるが、速すぎると平滑化の効果が低下する。
【００４９】
「第二の態様」
（３）上記第一の態様において、原紙と第一塗布層の間に、顔料及びバインダーを主成分とする下塗り塗布層を少なくとも１層有する本第二の太陽の記録体用支持体は、下塗り塗布層を形成することにより、原紙の地合いむらや表面凹凸のボコツキを制御し、より平滑性の高い支持体となる。また、第一塗布層を塗布する際の水分浸透による原紙の膨潤や変形による表面性の低下を抑制する効果も発現する。
（４）下塗り塗布層の顔料／ラテックス比率は１００／１〜１００／１００が好ましい。１００／１以下とすることにより、十分な塗膜強度を得、紙粉の発生や塗膜のはがれをより防ぐことができる。１００／１００以上とすることにより、過剰なラテックスバインダー成分の配合による原紙のボコツキを拾うことを防ぎ、インク受容層塗布後の平滑性や光沢感が優れたものとなる。
（５）下塗り塗布層は２層以上の塗布層により構成することにより、より高い平滑性、光沢感が達成可能である。
【００５０】
＜下塗り塗布層＞
本態様の支持体は、ＲＣ支持体に近い耐コックリング性、表面光沢感、平滑性、風合いを得るために、インク受容層を設ける側に原紙に接する下塗り塗布層、第一塗布層及び第二塗布層を設ける。下塗り塗布層は原紙の地合いむらや表面凹凸のボコツキを抑制し、より平滑性の高い支持体を提供する。また、下塗り塗布層は、第一塗布層塗布時の水分浸透による原紙膨潤や変形による表面性低下を抑制する役目を同時に有する。また、下塗り塗布層を設けることにより、第１塗布層の塗布量を少なくしてもバリア性を発現する。
【００５１】
−顔料−
下塗り塗布層の顔料は、印刷用塗工紙などで使用できる公知の顔料が例示できる。例えば、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、プラスチックピグメントなどが例示できる。これらは、複数種を併用することもできる。中でも、特に、炭酸カルシウム、カオリン、クレーは平滑性が得られやすく、好適である。より平滑を得るためには、炭酸カルシウムの平均粒径は０．０２〜２μｍであることが好ましく、０．０３〜１μｍであることがより好ましい。カオリン、クレーについては９０％以上の粒子が２μｍ以下の粒径であることが好ましく、９５％以上の粒子が２μｍ以下であれば更に好ましい。一般的にカオリンは白色度が低いため、下塗り塗布層に含有するカオリンは白色度８８％以上のものを用いることが好ましく、９０％以上のものを用いることがより好ましい。
【００５２】
−バインダー−
下塗り塗布層を形成するバインダーの主成分として、印刷用塗工紙などで使用できる公知の水分散性樹脂（所謂水分散性ラテックス）を用いる。例えばスチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、スチレン系共重合体ラテックス、（ポリ）ウレタン系重合体ラテックス等のような各種バインダーが、単独にあるいは２種以上混合して使用される。特にスチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、（ポリ）ウレタン系重合体エマルションは、結着力や保存性の点で良好である。特にスチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、（ポリ）ウレタン系重合体エマルションは、結着力や保存性の点で良好である。平滑性と結着力のバランスからラテックスバインダーの平均粒子径は１０〜３００ｎｍの範囲であることが好ましく、３０〜２００ｎｍの範囲であることがより好ましい。平滑処理による高平滑を得るためには、ラテックスバインダーのガラス転移温度は−３０〜＋３０℃であることが好ましく、−２０〜＋２０℃であることがより好ましい。平滑性を得るためにはラテックスバインダーが好適である。
【００５３】
下塗り塗布層のＰ／Ｂ比は１００／１〜１００／１００の範囲であり、かつ、第一塗布層のＰ／Ｂ比より大きいことが好ましい。顔料成分が多すぎると、十分な塗膜強度が得られず、紙粉が出易く、また塗膜のはがれも発生し易い。ラテックスバインダー成分が多すぎると、原紙のボコツキを拾い、インク受容層塗布後の平滑性や光沢感が低下する。
【００５４】
下塗り塗布層には、結着力向上や塗工適性改良などから、水溶性高分子を顔料１００質量部に対して２０質量部以下の範囲で配合することが可能である。また、下塗り塗布層には、その他、一般印刷用塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤、蛍光染料、着色剤、紫外線吸収剤等の各種助剤が適宜添加される。特に見かけの白色度を上げるために、着色剤（蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料、染料等）を配合することが好ましい。
【００５５】
下塗り塗布層を形成する方法としては、上記成分を含む塗液を公知の塗工方法により塗布するとよい。例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、スライドビード、スライドホッパー、及びスロットダイなどのダイコーター等、各種公知の塗工装置により塗工するとよい。平滑性と生産性を高めるためには、ブレードコーターが最適である。塗工乾燥後、スーパーカレンダーやカレンダーにより塗布層表面を平滑化処理してもよく、或いは粗面化ロールを用いて塗布層表面を粗面化処理してもよく、エンボスロールを用いて表面を型付け処理してもよい。
【００５６】
−平滑化処理−
下塗り塗布層は、平滑化処理を行うことができる。平滑化処理の方法は特に限定しないが、例えば、カレンダー処理、キャスト処理などが挙げられるが、カレンダー処理がより好ましい。カレンダー圧（線圧）は５０〜４００Ｋｇ／ｃｍであることが好ましく、１００〜３００Ｋｇ／ｃｍであることがさらに好ましく、１５０〜２５０Ｋｇ／ｃｍであることが最も好ましい。カレンダー圧が低すぎると平滑性が得られにくく、高すぎると下塗り塗布層がカレンダーロールに貼り付く虞がある。より平滑性を得るためには、カレンダー直前の下塗り塗布層の紙面温度は２０〜９０℃の範囲である。２５〜７０℃であることがより好ましく、３０〜５０℃であることが最も好ましい。紙面温度が低すぎると水分散性樹脂が軟化しにくく、平滑化の効果が得にくい。一方、紙面温度が高すぎると、カレンダーロールに貼り付く問題が生じる虞がある。前記カレンダーの金属ロールの表面温度は、５℃〜６０℃であることが好ましく、１０℃〜４５℃であることがより好ましい。その他、カレンダー処理速度は１００〜１２００ｍ／ｍｉｎの範囲が好ましく、２００〜７００ｍ／ｍｉｎであることがより好ましい。カレンダー速度が遅いとカレンダーロールに貼りつきやすく、塗布層が剥がれる虞があるが、速すぎると平滑化の効果が低下する。
【００５７】
下塗り塗布層の全塗布量は５〜４０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、１０〜３０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。５ｇ／ｍ２未満では、原紙地合いの影響を消せず、平滑化処理を行っても高平滑面が得られない傾向にある。一方、４０ｇ／ｍ２以上では所望の効果が飽和する。
本態様の下塗り塗布層は、２層以上により構成することが好ましい。多層塗工方式は塗布層の原紙への水分浸透を抑制することから単層塗工方式よりも光沢度及び平滑性に優れる。各層の塗布量、顔料及びバインダーの種類、Ｐ／Ｂ比、塗工方式は必ずしも同一でなくても良く、前述の範囲であれば適宜選択して使用可能である。
【００５８】
＜第一塗布層及び第二塗布層＞
上記下塗り塗布層上に、第一の態様で記載の第一塗布層及び第二塗布層を形成するが、下塗り塗布層を有する場合、第一塗布層、第二塗布層の塗布量は少量にしても同様の効果が得られる。第一塗布層の塗布量は、１〜１５ｇ／ｍ２程度、好ましくは２〜１０ｇ／ｍ２であり、第二塗布層の塗布量は、１〜１５ｇ／ｍ２程度、好ましくは２〜１０ｇ／ｍ２である。
【００５９】
「第三の態様」
（８）上記第一の態様、第二の態様の支持体において、第一塗布層中に顔料１００質量部に対し、水溶性高分子を０．０１〜５質量部含有する本第三の態様の記録体用支持体は、インク受容層塗工後の耐コックリング性や平滑性、光沢感の品質が均一となる。
水溶性高分子を用いることで、ラテックスの配合比率の高い第一塗布層において、塗液の濃度や粘度の低下を防ぎ、均一な塗工を実現し、また、乾燥による塗膜の乱れを防ぎ、原紙の地合いを抑え、バリア性を高めることができ、よりコックリングを抑制し、平滑性、光沢感をより高めることができる。
水溶性高分子の配合に上限値を設けることにより水溶性高分子が溶出による塗布層の乱れをより確実に防ぐことができる。塗布層の乱れの発生により、インク受容層を形成する際に、コックリングの発生や、平滑性、光沢感が損なわれやすくなる傾向にある。
（９）第二塗布層においても、顔料１００質量部に対し、水溶性高分子を０．０１〜５質量部含有することが好ましい。
（１０）水溶性高分子としては、セルロース誘導体および高分子多糖類からなる群から選ばれた少なくとも１種が好ましい。
【００６０】
＜第一塗布層＞
本第三の態様では、顔料とラテックスバインダーを主成分とする第一塗布層において、塗液粘度の低減を防ぎ、特にブレード塗工時における塗工面をより均一なものとする、或いは目的塗工量を容易に確保することができるように鋭意検討した結果、顔料１００質量部に対し、水溶性高分子を０．０１〜５質量部、より好ましくは０．０３〜３質量部、さらに好ましくは０．０５〜２質量部の範囲で塗液に添加するが好ましいことを見出した。５質量部を超える配合は、第二塗布層の形成の際に、水溶性高分子が溶出する傾向にあり、５質量部以下とすることによりこの溶出による塗布層が乱れを防ぐことができる。なお、塗布層の乱れの発生により、インク受容層が形成された際に、コックリングの発生や、平滑性、光沢感が損なわれやすくなる。
【００６１】
水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆タンパク、合成タンパク質類、デンプン、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロースなどのセルロース誘導体、高分子多糖類が例示できる。これらの中でも、優れた増粘、保水性を有するセルロース誘導体および／または高分子多糖類を選択することが好ましい。
【００６２】
塗液の安定性や塗膜強度のバランスから、セルロース誘導体はカルボキシメチルセルロース類から、高分子多糖類はグルコース、マンノース、およびグルクロン酸からなる群から選ばれた少なくとも１種を含む天然高分子多糖類（例えば、三晶株式会社のケルザン）から好ましく選択される。カルボキシメチルセルロース類を用いる場合、エーテル化度が５５〜９８％の範囲が塗液安定性から好適であり、６０〜８０％の範囲がより好ましい。
【００６３】
第一塗布層を形成する方法としては、上記の塗工装置により塗工することができるが、平滑性と生産性を高めるためには、ブレードコーターが最適である。塗工乾燥後、スーパーカレンダーやカレンダーにより塗布層表面を平滑化処理してもよく、或いは粗面化ロールを用いて塗布層表面を粗面化処理してもよく、エンボスロールを用いて表面を型付け処理してもよい。
【００６４】
第一塗布層の乾燥固形分塗布量には、制限はないが、一般に１〜３０ｇ／ｍ２程度である。下塗り塗布層を有さない場合、５〜２５ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは７〜２０ｇ／ｍ２である。９〜１５ｇ／ｍ２が最も好ましい範囲である。下塗り塗布層を有する場合、１〜１５ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは２〜１０ｇ／ｍ２である。塗工量が過少であると、塗布層が紙表面を覆いきれず、インクジェット記録の際に、インク或いはインクを構成する溶媒が覆いきれていない繊維に沿って、原紙に到達し、コックリングを発生するおそれがあり、塗工量が多すぎるとコックリングの抑制効果が飽和するばかりか、生産性が低下する傾向にある。
【００６５】
＜第二塗布層＞
第二塗布層には、第一塗布層同様、結着力向上や塗工適性改良などから、水溶性高分子を顔料１００質量部に対して２０質量部以下を配合することが可能である。好適には、顔料１００質量部に対して０．０１〜５質量部である。過剰の配合は、インク受容層の形成の際に、水溶性高分子が溶出する傾向があり、インク受容層が乱れを防ぐためには、５質量部以下とすることが好ましい。
【００６６】
＜下塗り塗布層＞
下塗り塗布層には、第一塗布層同様、結着力向上や塗工適性改良などから、水溶性高分子を顔料１００質量部に対して２０質量部以下を配合することが可能である。好適には、顔料１００質量部に対して０．０１〜５質量部である。過剰の配合は、インク受容層の形成の際に、水溶性高分子が溶出する傾向があり、インク受容層の乱れを防ぐためには、５質量部以下とすることが好ましい。
【００６７】
「その他の態様」
本発明は、更に次の態様を採用することができる。
（９）前記原紙の第一塗布層を設けた側の反対面に、顔料およびバインダーを主成分とする裏面層を少なくとも一層設けることが好ましい。この裏面層を設けることによって、手触りや風合いがよりＲＣ支持体に近いものが得られる。
（１０）前記裏面層における顔料は、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、酸化チタン、およびサチンホワイトからなる群から選ばれる少なくとも一種であることが、生産性で、低コストの支持体が得られる点で、好ましい。
【００６８】
＜裏面層＞
本発明の支持体は裏面層を有することが好ましい。裏面層は、顔料及びバインダーを主成分とする塗布層、樹脂塗布層などのコーティング層や樹脂のラミネート層により構成される。本発明においては製品カール、搬送性、手触り、風合い調製などから顔料及びバインダーを主成分とする塗布層が特に好ましい。裏面層を構成する顔料やバインダーは上述したものから適宜選ばれる。手触り、風合いを、ＲＣ支持体を使用したインクジェット記録体により近づけるために、顔料は、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、酸化チタン、およびサチンホワイトからなる群から選択された少なくとも一種、より好ましくは、カオチン、クレー、および／または炭酸カルシウムであることが好ましい。また、バインダーはラテックスを主成分にした方がより効果的である。カール、ブロッキング、搬送性、手触り、風合いを考慮すると、Ｐ／Ｂ比は１００／５〜１００／１００程度である。１００／１０〜１００／６０であることがより好ましい。塗布量は２〜４０ｇ／ｍ２程度、５〜３０ｇ／ｍ２であることがより好ましく、１０〜２５ｇ／ｍ２であることが最も好ましい範囲である。例えば、裏面層は本発明の表層と同じ塗布層、つまり第一（裏面）塗布層、第二（裏面）塗布層、或いは更に下塗り（裏面）塗布層を有することが最も好ましい形態の一つである。また、裏面は、搬送性向上処理、帯電防止処理、ブロッキング防止処理のために、帯電防止剤やブロッキング防止剤などで更に、処理してもよい。該処理は、インク受容層を形成する前でも後でも可能である。また、一般印刷用塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤、蛍光染料、着色剤、紫外線吸収剤等の各種助剤が適宜添加される。特に見かけの白色度を上げるために、着色剤（蛍光増白剤、有色顔料、染料等）を配合することが好ましい。
【００６９】
「製造方法」
本発明者らは、上記記録材料用支持体において、製造方法について研究を重ねた結果、第二塗布層以外の層を平滑化処理することにより、インク受容層塗布乾燥後も高い表面平滑性を有し、印字後のコックリングが抑えられた記録材料用支持体が得られることを見出した。即ち、
（１１）上記第一の態様において、第一塗布層を形成する工程、第二塗布層を形成する工程を有し、且つ、第一塗布層を形成する工程と第二塗布層を形成する工程の間に、平滑化処理工程を有する記録材料用支持体の製造方法。
（１２）上記第二の態様において、下塗り塗布層を少なくとも１層形成する工程、第一塗布層を形成する工程、第二塗布層を形成する工程を有し、且つ、下塗り塗布層を形成する工程と第一塗布層を形成する工程の間、第一塗布層を形成する工程と第二塗布層を形成する工程、下塗り塗布層を少なくとも２層有する場合の第一下塗り塗布層を形成する工程と第二下塗り塗布層を形成する工程の間、のいずれかに平滑化処理工程を少なくとも１工程有する記録材料用支持体の製造方法。
である。
【００７０】
第二塗布層以外の層を平滑化処理することにより、より好ましくは、下塗り塗布層または第一塗布層を形成する工程を行なった後、第二塗布層を形成する工程を行なう前に平滑化処理工程を行なうことにより、インク受容層塗布乾燥後も高い表面平滑性を有し、印字後のコックリングが抑えられたものとなる。その理由は定かではないが、第二塗布層塗布前に塗布層をカレンダーなどの平滑化手段によって処理することにより、原紙の地合いによるボコツキが抑えられ、平滑化された塗布層の上にさらに第二塗布層を設けると、第二塗布層の表面は平滑で、かつ塗布層膜が極めて均一となる。当該第二塗布層上にインク受容層を塗布した際のインク受容層水分の浸透速度が均一となり、かつ顔料／ラテックスの比率が１００／４０以下の第一塗布層を有する為、インク受容層塗布直後から乾燥完了までの間にインク受容層中の水分が原紙に浸透することを防ぐことができ、コックリングが抑えられ、インク受容層表面が平滑に保たれる。平滑化工程が最表層塗布後のみに行う場合、外観上の最表層は平滑であるが、平滑化工程による原紙の地合いが第二塗布層の塗膜に影響を及ぼし、第二塗布層塗膜の均一性が損なわれる傾向にあり、インク受容層塗布後に水分の浸透速度が不均一になり、結果的にはインク受容層表面の平滑性が劣ること傾向になると考えられる。
【００７１】
（平滑化処理）
本態様の支持体表面の王研式平滑度（Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５Ｂ）の測定値は１０００〜２００００秒が好ましく、より好ましくは３０００〜１００００秒である。本態様は第二塗布層以外の少なくとも１層の塗布層を塗布した後に平滑化処理を行う。勿論、第二塗布層塗布後、さらに平滑化処理を行うことも本発明の一形態である。
平滑処理の方法は特に限定しないが、例えば、カレンダー処理、キャストコート処理などが挙げられるが、カレンダー処理がより好ましい。下塗り塗布層面或いは第一塗布層面がカレンダーロール金属面と接するようにカレンダー処理することが最も好ましい形態の一つである。カレンダー圧（線圧）は１０〜４００Ｋｇ／ｃｍが好ましく、２０〜３００Ｋｇ／ｃｍはさらに好ましく、３０〜２００Ｋｇ／ｃｍは最も好ましい範囲である。カレンダー圧が低すぎると平滑性が得られにくく、高すぎると塗布層がカレンダーロールに貼り付く虞がある。より高い平滑性を得るためには、カレンダー処理直前の塗布層表面の紙面温度は２０〜９０℃の範囲にすると良い。２５〜７０℃がより好ましい。３０〜５０℃が最も好ましい。紙面温度が低すぎるとラテックスが軟化しにくく、平滑化の効果が得にくい。一方、紙面温度が高すぎると、カレンダーロールに貼り付く問題が生じる虞がある。前記カレンダーの金属ロールの表面温度は、５℃〜６０℃であることが好ましく、１０℃〜４５℃であることがより好ましい。その他、カレンダー処理速度は１００〜１２００ｍ／ｍｉｎの範囲が好ましく、２００〜７００ｍ／ｍｉｎであることがより好ましい。カレンダー速度が遅いとカレンダーロールに貼りつきやすく、塗布層が剥がれる虞があるが、速すぎると平滑化の効果が低下する。
【００７２】
（１５）更に、より優れた写像性を実現するために、第二塗布層以外の層（下塗り塗布層又は第一塗布層）を平滑化処理した後、第二塗布層の形成後、当該第二塗布層の平滑化処理を行わないことが好ましい。理由は定かではないが、第二塗布層塗布前に塗布層をカレンダーなどの平滑化手段によって処理し、第二塗布層の平滑化処理を行わないことにより、適度な線圧で原紙の地合いによるボコツキが抑えられ、平滑化された塗布層上に第二塗布層が設けられることになる。このようにして設けられた第二塗布層の表面は平滑で、かつ極めて均一であるため、当該第二塗布層上に塗布されたインク受容層は、優れた写像性を呈するものと推測される。
【００７３】
「記録層」
本発明の支持体上には、インク受容層、感熱記録層、熱転写記録層、トナー受像層等の各種の記録層を形成して先に説明したような各種の記録体を形成することができる。
【００７４】
＜感熱記録層＞
感熱記録層とは、無色或いは淡色の染料、顕色剤、バインダーを必須成分とし、増感剤等を適宜配合した層であり、加熱することにより、発色する記録層である。例えば、ロイコ染料を用いたロイコ型感熱記録層、ジアゾ染料を用いたジアゾ型感熱記録層、これらの感熱記録層を複数積層した二色或いは多色感熱記録層、複数の感熱記録層を設けた構成を有し、感熱ヘッドによる加熱と紫外線による定着の繰り返しにより画像を形成するサーモオートクローム方式（ＴＡ方式）の感熱記録層、例えば、特開２００２−４０６４３号公報に記載されているような感光感熱記録層を設けた構成を有し、焼付露光された熱現像材料を、加熱ローラー、加熱ベルト、プレートヒーター、サーマルヘッド、レーザー、及びこれらの組み合わせのいずれかを用いた加熱方式で加熱することにより可視画像を形成することができる記録層、例えば、特開２００４−２４６０２６号公報に記載されているような熱現像感光層を設けた構成を有し、焼付露光された熱現像材料を、加熱ローラー、加熱ベルト、プレートヒーター、サーマルヘッド、レーザー、及びこれらの組み合わせのいずれかを用いた加熱方式で加熱することにより可視画像を形成することができる記録層などが挙げられる。
【００７５】
＜熱転写記録層＞
熱転写記録層は、インク層を有する転写シートと組み合わせて使用する記録体に形成する記録層である。例えば、少なくとも熱拡散性色素（昇華性色素）を含有するインク層を設けた構成を有し、感熱ヘッドにより加熱してインク層から熱拡散性色素を記録層上に転写する昇華転写方式の記録層、少なくとも熱溶融性インク層を設けた構成を有し、感熱ヘッドにより加熱して熱溶融性インク層からインクを記録層に溶融転写する方式の記録層などが挙げられる。
【００７６】
＜トナー受像層＞
トナー受像層は、各に電子写真記録方式で使用されるトナーを受像するための記録層である。例えば、乾式電子写真方式、湿式電子写真方式など各種記録層が挙げられる。
【００７７】
＜インク受容層＞
インク受容層とは、顔料、バインダーを必須成分とし、媒染剤、架橋剤等を適宜配合した層であり、インクジェット方式に適用した記録層である。以下、本発明の一態様であるインク受容層を代表例として説明するが、この態様に限定するものではない。
【００７８】
インク受容層を形成する場合、例えば超微細のシリカ、アルミナ水和物、酸化アルミ等の顔料、バインダー、架橋剤、媒染剤等を含有するインク受容層を設けることによって、ＲＣ支持体にインク受容層を設けてなる写真調記録体に近い耐コックリング性、表面光沢感、平滑性、風合いを有し、かつＲＣ支持体を用いた記録体特有の画像滲みがなく、リサイクルも可能なインクジェット記録体が得られる。
【００７９】
−顔料−
インク受容層の顔料としては、一般インクジェット用顔料であれば選択使用可能である。光沢・平滑性やインク吸収性を得るためには、平均粒子径１μｍ以下の凝集体顔料が好ましく選択される。好ましい凝集体顔料は気相法シリカ、メソポーラスシリカ、湿式法シリカ、アルミナ酸化物、アルミナ水和物、アルミナシリケート、炭酸カルシウム、カオリン（含焼成カオリン）を挙げられるが、中でも高画質を得るためには、気相法シリカ、アルミナ水和物、および／または酸化アルミナがより更に好ましい。
【００８０】
−バインダー−
インク受容層のバインダーとして、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質類、でんぷん、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体などの水溶性樹脂や各種ラテックス系接着剤が挙げられる。単独で又は２種以上混合して使用する。接着強度とインク吸収性から、ポリビニルアルコールが好ましく選択される。
前記バインダーの含有量としては、インク受容層の顔料１００質量部に対して、５〜４０質量部が好ましく、インク吸収性と塗膜強度のバランスから１０〜２５質量部がより好ましい。
【００８１】
−架橋剤−
前記のインク受容層は、前記バインダーと架橋し得る架橋剤を含むことが好ましく、特に前記無機顔料と前記水溶性樹脂とを併用し、更に該架橋剤と水溶性樹脂との架橋反応によって硬化された多孔質層である態様が好ましい。
前記の水溶性樹脂、特にポリビニルアルコールの架橋には、ホウ素化合物が好ましい。該ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ砂や他のホウ酸塩が好ましく選択される。
【００８２】
−媒染剤−
本発明においては、形成画像の耐水性及び耐経時ニジミの向上を図るために、インク受容層に媒染剤が含有されるのが好ましい。媒染剤は、有機媒染剤と無機媒染剤が挙げられる。有機媒染剤及び無機媒染剤はそれぞれ単独種で使用しても良いし、有機媒染剤及び無機媒染剤を併用してもよい。
有機媒染剤は、カチオン性基として、第１級〜第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が挙げられる。これら媒染剤は、色材受容層のインク吸収性良化の観点から、平均分子量が５００〜５０００００の化合物が好ましい。無機媒染剤としては、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択される金属の塩又は錯体が挙げられる。中でも、アルミニウム含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム含有化合物、元素周期律表第ＩＩＩＢ族シリーズの金属化合物（塩又は錯体）が好ましい。
媒染剤含有量は、インク受容層の全固形分質量に対して、１〜２０質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましい。
【００８３】
−光沢発現層−
高光沢を得るためには、微細な単分散コロイド顔料や２次凝集体コロイド顔料から選択され、単独で又は２種以上混合した顔料を主成分とする光沢発現層をインク受容層上に設けることが可能である。単分散コロイド顔料の平均粒子径は０．０１〜０．２μｍ、吸収性と透明性のバランスから、０．０２〜０．１μｍが好ましい範囲である。２次凝集体コロイド顔料は平均粒径１μｍ以下のアルミナ酸化物、アルミナ水和物が好ましい。高光沢を得るためには、平均粒径が０．０２〜０．５μｍの範囲がより好ましい。光沢発現層の形成方法は、特に限定するものではないが、例えばＷＯ０３−０３９８８１号公報に記載された、「光沢発現層をインク受容層上に設けた後、湿潤状態で鏡面を有するニップロールに通過させる方法」や特開２００４−３０６６１０号公報に記載された「光沢発現層とインク受容層は同時多層塗布により形成する方法」等が有効である。
【００８４】
−その他の成分−
前記インク受容層、光沢発現層には、必要に応じて、更に各種の公知の添加剤、例えば、酸、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、モノマー、重合開始剤、重合禁止剤、滲み防止剤、防腐剤、粘度安定剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤、マット剤、カール防止剤、耐水化剤等を含有することが可能である。
【００８５】
−塗布装置−
インク受容層の塗工には、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、ダイコーター、スライドコーター等の各種塗工装置を用いることができる。多層のインク受容層やインク受容層と光沢発現層など多層構成の場合は多層式スライドコーター、多層式カーテンコーター、多層式ダイコーターを用いると効果的である。このような装置を用いて感熱記録層、熱転写記録層、トナー受像層等の各種記録層を設ける場合にも先に説明したような効果が得られることはいうまでもない。
【００８６】
［実施例］
以下に実施例、比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それぞれ質量部及び質量％を示す。
【実施例１】
【００８７】
以下に、第一の態様の実施例を記載する。
−原紙Ａ−
ＬＢＫＰ９０部（フリーネス４４０ｍｌ／ｃｓｆ）、ＮＢＫＰ１０部（フリーネス５１０ｍｌ／ｃｓｆ）からなるパルプスラリー中に、パルプ固形分に対して填料として軽質炭酸カルシウムを紙灰分で１０％となるように添加し、さらに内添サイズ剤としてＡＫＤサイズ剤（商品名：サイズパインＫ−９０２、荒川化学工業社製）０．０５％及び硫酸アルミニウム０．５％をそれぞれ添加して紙料を調成した。このように調成された紙料を用いて、ハイブリッドタイプのツインワイヤ抄紙機で抄紙、乾燥を行って成紙（基紙）を得た。次いで、このようにして得られた基紙の両面に２本ロールサイズプレス装置を介して、６％濃度の酸化澱粉糊液（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）を両面固形分換算で１．４ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して米坪が１５０ｇ／ｍ２の紙基材（原紙）を得た。
【００８８】
−原紙Ｂ−
ＬＢＫＰ１００部（フリーネス４００ｍｌ／ｃｓｆ）、焼成カオリン（商品名：アンシ
レックス）５質量部、前記ＡＫＤサイズ剤０．０５質量部、硫酸バンド１．５質量部、湿
潤紙力剤０．５質量部、澱粉０．７５質量部よりなる製紙材料を使用し、ハイブリッドタ
イプのツインワイヤ抄紙機で抄紙、乾燥を行って１５０ｇ／ｍ２の基紙（原紙）を得た。
【００８９】
−ＲＣ支持体−
上記原紙Ｂの両面にコロナ放電処理を施した後、原紙のフェルト面側に塗工量が２２ｇ／ｍ２となるようにバンバリーミキサーで混合分散した下記のポリオレフィン樹脂組成物１を、また、原紙のワイヤー面側に塗工量が３０ｇ／ｍ２となるようにポリオレフィン樹脂組成物２を、それぞれＴ型ダイを有する溶融押し出し機（溶融温度３２０℃）で塗布した。次いで、紙基材のフェルト面側を鏡面のクーリングロールで、また、紙基材のワイヤー面側を粗面のクーリングロールで、それぞれ冷却固化した。平滑度（王研式、Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５）が６０００秒、不透明度（ＪＩＳ Ｐ ８１３８）が９３％のＲＣ支持体を製造した。
【００９０】
「ポリオレフィン樹脂組成物１」
長鎖型低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２６ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２０ｇ／１０分）３５質量部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９１９ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２ｇ／１０分）５０質量部、アナターゼ型二酸化チタン（石原産業社製、商品名：Ａ−２２０）１５質量部、ステアリン酸亜鉛０．１質量部、酸化防止剤（チバガイギー社製、商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）０．０３質量部、群青（第一化成社製、商品名：青口群青Ｎｏ．２０００）０．０９質量部、蛍光増白剤（チバガイギー社製、商品名：ＵＶＩＴＥＸ ＯＢ）０．３質量部。
「ポリオレフィン樹脂組成物２」
高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２０ｇ／１０分）６５質量部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２４ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス４ｇ／１０分）３５質量部。
【００９１】
−シリカ微粒子の調製−
２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業社製、商品名ＫＢＥ−６０３）の水溶液（８７６ｇ、１％）に市販気相法シリカ（日本アエロジル社製、商品名：エアロジルＡ２００）１２０ｇ、乳酸４ｇを攪拌しながら添加し、サンドグラインダーにより分散した後、圧力式ホモジナイザーで更に分散し、平均粒子径が０．０８μｍになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの分散操作を繰り返し、水分散液を調製した。
ここでいう平均粒子径は、シリカ微粒子の水分散液を、濃度１％に調整し、２５℃の条件で、動的光散乱法により求めた数平均二次粒子径である。本発明では、測定装置は、濃厚系粒径アナライザー ＦＰＡＲ−１０００（大塚電子株式会社製）を使用した。
【００９２】
−インク受容層塗液の調製−
上記シリカ微粒子１００部に、ホウ酸４部を添加して溶解した後、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２３５、重合度：３５００、ケン化度：８８．５％
）１５部を混合し、１３％水分散液を調製した。
【００９３】
−光沢発現層塗液の調製−
４５ｎｍのカチオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：ＳＴ−ＡＫＬ）１００部に、前記ポリビニルアルコール２部、カチオン離型剤（近代科学社製、商品名：ペルトールＮ８５６）１部を混合し、３％水分散液を調製した。
【００９４】
実施例１−１
−第一塗布層用塗液Ａの調製−
市販分散剤（東亞合成社製、商品名：アロンＴ−５０）０．２部含有水溶液に、顔料として白色度８８％、粒子径２μｍ以下の粒子を９０％含有するカオリン（イメリスミネラルズ・ジャパン社製、商品名：Ｃｏｎｔｏｕｒ１５００）１００部を添加して分散し、カオリンのスラリーを調製した。平均粒子径が１１０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（日本ゼオン社製、商品名：ＰＴ１０５１、Ｔｇ＝１０℃）を１００部、増粘剤としてカルボキシメチルセルロース（第一工業製薬社製、商品名：ＷＳＡ）０．３部、酸化澱粉糊液（王子コーンスターチ社製、商品名：エースＢ）を１部、（いずれも固形分換算）及び消泡剤、染料などの助剤を添加し、最終的に固形分濃度が５５％の塗液を調製した。
−第二塗布層用塗液Ａの調製−
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを３０部に変更した以外は第一塗布層用塗液Ａと同様の方法で調製した。
【００９５】
−記録材料用支持体の形成−
原紙Ａの巻取の両面に、上記第一塗布層用塗液Ａを、片面当りの乾燥重量が１３ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して片面ずつの塗工、乾燥を行って第一塗布層を設けた。オンライン方式で、上記第二塗布層用塗液Ａを片面当りの乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで片面ずつの塗工、乾燥を行って水分が５．０％の片面２度塗りの記録材料用支持体を得た。表面温度４０℃の条件でオンスーパーカレンダー（８ニップ、線圧 １．９６ｋＮ／ｃｍ（２００ｋｇ／ｃｍ）、５００ｍ／ｍｉｎ）に通紙して平滑化処理を行い、記録材料用支持体を得た。
【００９６】
−インクジェット記録体の形成−
上記記録材料用支持体上に、３５℃に加熱したインク受容層塗液を乾燥重量で２０ｇ／ｍ２になるように塗布し、一旦２０℃に冷やしてから、５０℃の乾燥機で乾燥を行い、インクジェット記録体を得た。
【００９７】
実施例１−２
第二塗布層用塗液Ａのラテックスを４５部に変更した以外は実施例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例１−３
第二塗布層用塗液Ａのラテックスを６０部に変更した以外は実施例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【００９８】
比較例１−１
第二塗布層を形成しなかった以外は実施例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
比較例１−２
第一塗布層用塗液ＡのＰ／Ｂ比を１００／２０に変更した以外は比較例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
比較例１−３
第一塗布層をラテックスバインダー単独層に変更した以外は比較例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【００９９】
比較例１−４
第二塗布層用塗液ＡのＰ／Ｂ比を１００／１２０に変更した以外は実施例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
比較例１−５
第一塗布層用塗液ＡのＰ／Ｂ比を１００／３５、第二塗布層用塗液ＡのＰ／Ｂ比を１００／２０に変更した以外は実施例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
比較例１−６
第一塗布層用塗液ＡのＰ／Ｂ比を１００／５５０に変更した以外は実施例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１００】
実施例１−４
−第一塗布層用塗液Ｂ及び第二塗布層用塗液Ｂの調製−
第一塗布層用塗液Ａ及び第二塗布層用塗液Ａの調製において、顔料を、白色度９０％、粒子径２μｍ以下の粒子を９７％含有するカオリン（イメリスミネラルズ・ジャパン社製、商品名：Ｃｏｎｔｏｕｒ Ｘｔｒｅｍｅ）にそれぞれ変更した。
−記録材料用支持体の形成−
第一塗布層用塗液Ｂ及び第二塗布層用塗液Ｂを用いた以外は実施例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１０１】
実施例１−５
−第一塗布層用塗液Ｃ及び第二塗布層用塗液Ｃの調製−
第一塗布層用塗液Ａ及び第二塗布層用塗液Ａの調製において、カオリンスラリーを、白色度９４％、平均粒子径２μｍの炭酸カルシウム（奥多摩工業社製、商品名：タマパールＴＰ１２１−ＭＳ）にそれぞれ変更した。
−記録材料用支持体の形成−
第一塗布層用塗液Ｃ及び第二塗布層用塗液Ｃを用いた以外は実施例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１０２】
実施例１−６
−第一塗布層用塗液Ｄ及び第二塗布層用塗液Ｄの調製−
第一塗布層用塗液Ａ及び第二塗布層用塗液Ａの調製において、カオリンスラリーを、白色度９４％、平均粒子径０．７μｍの炭酸カルシウム（奥多摩工業社製、商品名：タマパールＴＰ２２１−ＧＳ）にそれぞれ変更した。
−記録材料用支持体の形成−
第一塗布層用塗液Ｄ及び第二塗布層用塗液Ｄを用いた以外は実施例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１０３】
実施例１−７
第一塗布層用塗液ＤのＰ／Ｂ比を１００／４５、第二塗布層用塗液ＤのＰ／Ｂ比を１００／３０に変更した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例１−８
第一塗布層用塗液ＤのＰ／Ｂ比を１００／４５０、第二塗布層用塗液ＤのＰ／Ｂ比を１００／１００に変更した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例１−９
第一塗布層用塗液ＤのＰ／Ｂ比を１００／２００、第二塗布層用塗液ＤのＰ／Ｂ比を１００／７５に変更した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１０４】
実施例１−１０
第一塗布層用塗液Ｄ及び第二塗布層用塗液Ｄのラテックスバインダーを、平均粒子径が１１０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（日本ゼオン社製、試作品、Ｔｇ＝−１０℃）に変更した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例１−１１
第一塗布層用塗液Ｄ及び第二塗布層用塗液Ｄのラテックスバインダーを、平均粒子径が１１０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（日本ゼオン社製、試作品、Ｔｇ＝４０℃）に変更した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１０５】
実施例１−１２
第一塗布層用塗液Ｂと第二塗布層用塗液Ｄを用いた以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例１−１３
第一塗布層用塗液Ｄと第二塗布層用塗液Ｂを用いた以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１０６】
実施例１−１４
−第二塗布層用塗液Ｅの調製−
第二塗布層用塗液Ｂの調製で用いたカオリンスラリーと、第二塗布層用塗液Ｄの調製で用いた炭酸カルシウムスラリーを固形換算で１／１の比率で混合したものを用いた以外は、第二塗布層用塗液Ａの調製と同様にして塗液を調製した。
−記録材料用支持体の形成−
第二塗布層用塗液Ｅを用いた以外は、実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１０７】
実施例１−１５
−第二塗布層用塗液Ｇの調製−
第二塗布層用塗液Ｄで用いた炭酸カルシウムスラリーと、予めスラリー分散したサチンホワイト（商品名：サチンホワイトＢＬ、白石工業社製）を固形換算で１／１の比率で混合したものを用いた以外は、第二塗布層用塗液Ａと同様にして塗液を調製した。
−記録材料用支持体の形成−
第二塗布層用塗液Ｇを用いた以外は、実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１０８】
実施例１−１６
第二塗布層用塗液Ｄの調製において、顔料スラリー１００部に、酸化チタンスラリー（堺化学社製、商品名：Ｒ−２１、平均粒子径：０．５μｍ）５部を追加添加した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例１−１７
第一塗布層の塗布量を５ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１０９】
実施例１−１８
第一塗布層の塗布量を９ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例１−１９
第一塗布層の塗布量を１８ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１１０】
実施例１−２０
第一、第二塗布層とも片面のみ（裏面なし）に塗布した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例１−２１
平滑化処理を行わない以外は実施例１−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例１−２２
第一塗布層は塗布乾燥後、一旦巻取ってから、第二塗布層を設けること以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１１１】
実施例１−２３
インク受容層塗液を２０ｇ／ｍ２、光沢発現層塗液を１ｇ／ｍ２になるようにスライド
ビードを用いて、多層同時塗布を実施した以外は実施例１−６と同様にして記録材料用支
持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例１−２４
実施例１−６で得られたインクジェット記録体上に光沢発現層塗液を１ｇ／ｍ２になるように塗布、湿潤のうちに塗布面が鏡面に当たるように鏡面ドラム（表面温度：８５℃）とニップロールの間に通過（線圧：１．４７ｋＮ／ｃｍ（１５０Ｋｇ／ｃｍ））、速度：１００ｍ／ｍｉｎ）させた後、乾燥してインクジェット記録体を得た。
【０１１２】
比較例１−７
記録材料用支持体をＲＣ支持体に変更した以外は実施例１−１同様にしてインクジェット記録体を作製した。
比較例１−８
記録材料用支持体を原紙Ａに変更した以外は実施例１−１同様にしてインクジェット記録体を作製した。
比較例１−９
市販インクジェット写真用紙エントリー（ＥＰＳＯＮ社製、ＲＣ支持体）を使用した。
【０１１３】
＜評価方法＞
得られた記録材料用支持体及び該記録材料用支持体を使用したインクジェット記録体の印字後伸び率（耐コックリング性）、写像性（平滑性）、光沢感、風合い、画像滲み、リサイクル適正を以下に示す方法で評価した。印字は、市販のインクジェットプリンター（キヤノン社製、機種名：ＰＩＸＵＳ ｉＰ４２００、印字モード：光沢紙標準）で行った。
【０１１４】
−印字伸び率（耐コックリング性）−
Ａ４のインクジェット記録体に横１８ｃｍ×縦５ｃｍのグリーンベタ印字を行い、印字２分後の横の長さ（Ｌｃｍ）を測定し、伸び率を算出した｛伸び率＝（Ｌ−１８）×１００／Ｌ｝。伸び率が大きいほど耐コックリング性が悪い傾向であった。０．１０％を超えるとコックリングがかなり目立ち、０．０５％以下であると、耐コックリング性は良好で、見た目ではＲＣ支持体を使用したインクジェット記録体との違いが分からないレベルであった。
【０１１５】
−写像性−
写像性は表面平滑性の指標である。本発明の写像性は写像性解析装置「ＤＩＡＳ」（米国登録商標）（Ｑｕａｌｉｔｙ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ，Ｉｎｃ．社製）を用いて測定した。
ＤＩＡＳ測定技術の基本概念は表面に鋭利なエッジを投影し、ＣＣＤなどの面または線ソリッドステート・センサーを用いてその反射像を捉えることである。このデジタル画像からエッジ拡散係数を求め、エッジ拡散係数から微分関数によってライン拡散関数（ＬＳＦ）が求められ、写像性の指標となる。ＬＳＦの中高点の幅及びその逆数は優れた写像性指標となる。中高点ｂの幅はぼやけ度として表され、その逆数はシャープ度としてｍｍ−１で表される。シャープ度が高いほど表面写像性（平滑性）が高い。
【０１１６】
−光沢感−
ＩＳＯ−４００の画像（「高精細カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：果物かご）を印字し、印字部に対して横の角度から目視し、以下の４段階で評価した。
◎：銀塩写真の出力に近い光沢感。
○：グロスタイプの印刷用紙（ウルトラＯＫ金藤Ｎ、王子製紙社製、アート紙）に印刷したものに近い光沢感。
△：光沢感はあるものの、グロスタイプの印刷用紙（ウルトラＯＫ金藤Ｎ、王子製紙社製、アート紙）に印刷したものの光沢感に至らないレベル。
×：光沢感がほとんどない（マット調）
【０１１７】
−風合い−
発明のインクジェット記録体を大人男女１０人（男性５人、女性５人）が実際に手で取って触った感触を、銀塩写真と比較して、下記のように点数化した。
写真に近いレベル：３点、多少違和感はあるが、気にしないレベル：２点、違和感がある：１点、全く違うものである：０点
１０人の評価点を合計した数字を表に示した。
２０〜３０点：風合いは銀塩写真に近いレベルか、多少違いがあっても気にならないレベル（銀塩写真と実質的に同程度の風合い）。
１０〜１９点：風合いは銀塩写真と違って、違和感があるレベル（銀塩写真と若干異なる風合い）。
０〜９点：銀塩写真とは全く違うものである（銀塩写真と顕著に異なる風合い）。
【０１１８】
−画像滲み−
インクジェット記録体を３５℃、８５％の高温高湿条件で２４時間調湿後、そのまま条件下でＩＳＯ−４００の画像（「高精細カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：果物かご）を印字した。印字直後に同じ記録体の裏面と印字された面を重ね、３００ｇの重しを乗せ、そのままの高温高湿条件にて３日間放置後、画像を観察した。
○：画像の滲みがなく良好。
△：画像の滲みが少なく、実用上問題ないレベル。
×：画像の滲みが悪い。
【０１１９】
−リサイクル適正−
一般印刷用塗工紙と同様に、本発明の記録材料用支持体をアルカリ水溶液中で叩解し、再離解可能かどうかを調べた。再生紙にする可能性を下記の基準で評価した。
○：塗工紙と同レベルで再生紙にすることが可能。
△：再離解が難しく、普通のパルプに少量添加なら再生紙にすることが可能。
×：再離解不可。
【０１２０】
【表１】
【０１２１】
【表２】
【０１２２】
表１及び表２から明らかなように、本発明は、リサイクル適正に優れた紙ベースの記録材料用支持体でありながら、ＲＣ支持体を用いたインクジェット記録体と同等レベルの耐コックリング性、平滑・光沢感、風合いを有し、かつ画像滲みが良好である。
【実施例２】
【０１２３】
本第二の態様の実施例を以下に示す。なお、原紙Ａ、インク受容層塗液、光沢発現層塗液は、前記実施例１と同様に作成した。
【０１２４】
実施例２−１
−下塗り塗布層用塗液Ｈの調製−
市販分散剤（東亞合成社製、商品名：アロンＴ−５０）０．２部含有水溶液に、顔料として、白色度９５％、平均粒子径０．７μｍの重質炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、商品名：ソフトン３２００）１００部を添加して分散し、炭酸カルシウムのスラリーを調製した。平均粒子径が１１０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（日本ゼオン社製、商品名：ＰＴ１０５１、ガラス転移温度：１０℃）を１０部、増粘剤としてエーテル化度が０．７０〜０．８０のカルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＷＳＡ）を０．２部、酸化澱粉糊液（王子コーンスターチ社製、商品名：エースＢ）を１部、（いずれも固形分換算）及び消泡剤、染料などの助剤を添加し、最終的に固形分濃度が６５％の下塗り塗布層用塗液を調製した。
−第一塗布層用塗液Ｈの調製−
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１００部に変更した以外は、下塗り塗布層用塗液Ｈと同様の方法で調製した。最終的な固形分濃度は６０％であった。
−第二塗布層用塗液Ｈの調製−
下塗り塗布層用塗液Ｈと同様の方法で調製した。
【０１２５】
−記録材料用支持体形成−
原紙Ａの巻取の片面に、上記下塗り塗布層用塗液Ｈを、乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して塗工、乾燥を行って下塗り塗布層を設けた。表面温度４０℃の条件でオンスーパーカレンダー（８ニップ、線圧２００ｋｇ／ｃｍ、速度５００ｍ／ｍｉｎ）に通紙して平滑化処理を行った。
下塗り塗布層上に、上記第一塗布層用塗液Ｈを乾燥重量が５．０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで塗工、乾燥後、オンライン方式で、上記第二塗布層用塗液Ｈを乾燥重量が５ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで塗工、乾燥を行って水分が５．０％の３層構成の記録材料用支持体を得た。
【０１２６】
−インクジェット記録体の形成−
記録材料用支持体上に、３５℃に加温したインク受容層塗液を、乾燥重量で２０ｇ／ｍ２になるように塗布し、一旦２０℃に冷やしてから、５０℃の乾燥機で乾燥を行い、インクジェット記録体を得た。
【０１２７】
実施例２−２
下塗り塗布層用塗液Ｈを、乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して塗工、乾燥を行い、該塗布層上に同じ下塗り塗布層用塗液Ｈを、乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを用いて塗工、乾燥を行って片面に下塗り塗布層２層を設けた。表面温度４０℃の条件でオンスーパーカレンダー（８ニップ、線圧２００ｋｇ／ｃｍ、速度５００ｍ／ｍｉｎ）に通紙して平滑化処理を行った。次いで、実施例２−１と同様にして第一塗布層、第二塗布層を形成し、記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１２８】
実施例２−３
原紙Ａの巻取の両面にブレードコーターを使用して、下塗り塗布層２層を原紙Ａの両面に塗工し、第一塗布層及び第二塗布層についても両面に塗布する以外は、実施例２−２と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１２９】
実施例２−４
−下塗り塗布層用塗液Ｉ、第一塗布層用塗液Ｉ及び第二塗布層用塗液Ｉの調製−
下塗り塗布層用塗液Ｈ、第一塗布層用塗液Ｈ及び第二塗布層用塗液Ｈの調製において、顔料を、白色度９０％、粒子径２μｍ以下の粒子を９７％含有するカオリン（イメリスミネラルズ・ジャパン社製、商品名：Ｃｏｎｔｏｕｒ Ｘｔｒｅｍｅ）にそれぞれ変更した。
−記録材料用支持体形成−
下塗り塗布層用塗液Ｉ、第一塗布層用塗液Ｉ、第二塗布層用塗液Ｉを用いた以外は実施例２−３と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１３０】
実施例２−５
下塗り塗布層、第一塗布層、第二塗布層の各塗液の顔料を、スラリー分散したサチンホワイト（白石工業社製、商品名：サチンホワイトＢＬ）に変更した以外は実施例２−３と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１３１】
実施例２−６
下塗り塗布層塗工、乾燥後、平滑化処理を行わない以外は実施例２−３と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例２−７
第二塗布層塗工、乾燥後、表面温度４０℃の条件でオンスーパーカレンダー（８ニップ、線圧２００ｋｇ／ｃｍ、速度５００ｍ／ｍｉｎ）に通紙して平滑化処理する以外は実施例２−３と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１３２】
実施例２−８
下塗り塗布層用塗液Ｈを、片面当りの乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して塗工、乾燥を行い、該塗布層上に下塗り塗布層用塗液Ｉを、ブレードコーターを用いて片面当りの乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるように片面２回のダブル塗工した以外は実施例２−３と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１３３】
実施例２−９
下塗り塗布層用塗液ＨのＰ／Ｂ比を１００／９０に変更した以外は実施例２−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例２−１０
下塗り塗布層用塗液ＨのＰ／Ｂ比を１００／１２０に変更した以外は実施例２−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例２−１１
下塗り塗布層用塗液ＨのＰ／Ｂ比を１００／９０、第一の塗布層用塗液ＨのＰ／Ｂ比を１００／４０に変更した以外は実施例２−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１３４】
実施例２−１２
下塗り塗布層用塗液Ｈを、片面当りの乾燥重量が１５ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して塗工、乾燥を行い、塗布層上に同様に下塗り塗布層用塗液Ｈを、ブレードコーターを用いて片面当りの乾燥重量が１５ｇ／ｍ２となるように塗工した以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１３５】
実施例２−１３
第一塗布層用塗液ＨのＰ／Ｂ比を１００／４０に変更した以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例２−１４
第一塗布層用塗液Ｈの塗布量を１５／ｍ２となるように塗工した以外は実施例２−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例２−１５
第一塗布層用塗液Ｈの顔料スラリー１００部に酸化チタンスラリー（堺化学社製、商品名：Ｒ−２１、平均粒子径：０．５μｍ）５部を追加添加した以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１３６】
実施例２−１６
−第二塗布層用塗液Ｊの調製−
第二塗布層用塗液Ｈの調製で用いた炭酸カルシウムと、第二塗布層用塗液Ｉで用いたカオリンスラリーを固形換算で１／１の比率で混合したものを用いた以外は、第二塗布層用塗液Ｈの調製と同様にして塗液を調製した。
−記録材料用支持体形成−
第二塗布層用塗液Ｊを用いた以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１３７】
実施例２−１７
第二塗布層用塗液Ｈの顔料スラリー１００部に酸化チタンスラリー（堺化学社製、商品名：Ｒ−２１、平均粒子径：０．５μｍ）５部を追加添加した以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例２−１８
第二塗布層用塗液ＨのＰ／Ｂ比を１００／５０に変更した以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１３８】
実施例２−１９
第二塗布層液の塗布量を１５／ｍ２となるように塗工した以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例２−２０
インク受容層塗液を２０ｇ／ｍ２、光沢発現層塗液を１ｇ／ｍ２となるようにスライドビードを用いて、多層同時塗布を実施した以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１３９】
実施例２−２１
実施例２−３で得られたインクジェット記録体上に光沢発現層塗液を１ｇ／ｍ２になるように塗布、湿潤のうちに塗布面が鏡面に当たるように鏡面ドラム（表面温度：８５℃）とニップロールの間に通過（線圧：１５０Ｋｇ／ｃｍ、速度：１００ｍ／ｍｉｎ）させた後、乾燥してインクジェット記録体を得た。
【０１４０】
比較例２−１
第一塗布層用塗液を塗工しなかった以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
比較例２−２
下塗り塗布層用及び第一塗布層用塗液を塗工しなかった以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
比較例２−３
第一塗布層用塗液ＨのＰ／Ｂ比を１００／３０に変更した以外は実施例２−３と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１４１】
＜評価方法＞
得られた記録材料用支持体及び該記録材料用支持体を使用したインクジェット記録体の印字後伸び率（耐コックリング性）、写像性（平滑性）、光沢感、風合い、画像滲み、リサイクル適正について、実施例１に示す方法で評価した。参考のために、市販品である比較例１−９の評価についても併せて記載した。
【０１４２】
【表３】
【０１４３】
【表４】
【０１４４】
表３及び表４から明らかなように、本第二の態様は、リサイクル適正に優れていた紙ベースの支持体でありながら、ＲＣ支持体を用いたインクジェット記録体と同等レベルの耐コックリング性、平滑・光沢感、風合いを有し、かつ画像滲みが良好である。第一の態様と比較すると、より平滑性が富み、写像性が高いものとなる。
【実施例３】
【０１４５】
本第三の態様の実施例を以下に記載する。なお、原紙Ａ、インク受容層塗液、光沢発現層塗液は、前記実施例１と同様に作成した。
【０１４６】
実施例３−１
−第一塗布層用塗液Ｋの調製−
市販分散剤（東亜合成社製、商品名：アロンＴ−５０）０．２部含有水溶液に、顔料として、白色度９５％、平均粒子径０．７μｍの重質炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、商品名：ソフトン３２００）１００部を添加して分散し、炭酸カルシウムのスラリーを調製した。平均粒子径が１１０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（日本ゼオン社製、商品名：ＰＴｌ０５１、Ｔｇ＝１０℃）を１００部、増粘剤としてエーテル化度が０．７０〜０．８０のカルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＷＳＡ）を０．２部（いずれも固形分換算）及び消泡剤、染料などの助剤を添加し、最終的に固形分濃度が６０％の第一塗布層用塗液を調製した。
−第二塗布層用塗液Ｋの調製−
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを５０部に変更し、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロースを除いた以外は、第一塗布層用塗液Ｋと同様の方法で調製した。最終的な固形分濃度は６４％であった。
【０１４７】
−記録材料用支持体形成−
原紙Ａの巻取の両面に、上記第一塗布層用塗液Ｋを、片面当りの乾燥重量が１２ｇ／ｍ２となるようにブレードコ一ターを使用して片面ずつの塗工、乾燥を行って第一塗布層を設けた。オンライン方式で、上記第二塗布層用塗液Ｋを片面当りの乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコ一ターで片面ずつの塗工、乾燥を行って水分が５．０％の片面２回塗工の支持体を得た。表面温度４０℃の条件でオンスーパーカレンダー（８ニップ、線圧２００ｋｇ／ｃｍ、速度５００ｍ／ｍｉｎ）に通紙して記録材料用支持体を得た。
【０１４８】
−インクジェット記録体の形成−
上記記録材料用支持体上に、３５℃に加温したインク受容層塗液を、乾燥重量で２０ｇ／ｍ２になるように塗布し、一旦２０℃に冷やしてから、５０℃の乾燥機で乾燥を行い、インクジェット記録体を得た。
【０１４９】
実施例３−２
第一塗布層用塗液Ｋの調製において、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩を０．５部に変更した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例３−３
第一塗布層用塗液Ｋの調製において、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩を２部に変更した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１５０】
実施例３−４
第一塗布層用塗液Ｋの調製において、増粘剤として、エーテル化度が０．７０〜０．８０のカルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＷＳＡ）の代わりに、エーテル化度が０．６０〜０．７０のカルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＷＳＣ）を０．２部添加した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１５１】
実施例３−５
第一塗布層用塗液Ｋの調製において、増粘剤として、エーテル化度が０．７０〜０．８０のカルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩の代わりに、水溶性の天然高分子多糖類（三晶社製、商品名：ケルザン）を０．２部添加した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例３−６
第一塗布層用塗液Ｋの調製において、酸化澱粉糊液（王子コーンスターチ社製、商品名：エースＡ）を０．２部添加した以外は、実施例３−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１５２】
実施例３−７
第一塗布層用塗液Ｋの調製において、完全鹸化のポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７、重合度：１７００、ケン化度：９８．５ｍｏｌ％）を０．２部添加した以外は、実施例３−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
実施例３−８
第一塗布層用塗液Ｋの調製において、酸化澱粉糊液（王子コーンスターチ社製、商品名：エースＡ）を３部添加した以外は、実施例３−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１５３】
実施例３−９
第一塗布層用塗液Ｋの調製において、完全鹸化のポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７、重合度：１７００、ケン化度：９８．５ｍｏｌ％）を３部添加した以外は、実施例３−１と同様にして記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１５４】
実施例３−１０
第一塗布層用塗液Ｋ及び第二塗布層用塗液Ｋの調製において、重質炭酸カルシウム１００部の代わりに、白色度９８％、平均粒子径０．１５μｍの軽質炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、商品名：ブリリアントＳ−１５）１００部を使用した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１５５】
実施例３−１１
第二塗布層用塗液Ｋの調製において、重質炭酸カルシウム１００部の代わりにエンジニアードカオリン（イメリスミネラルズ・ジャパン社製、商品名：Ｃｏｎｔｏｕｒ Ｘｔｒｅｍｅ）１００部を使用した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１５６】
実施例３−１２
第一塗布層用塗液Ｋの調製において、重質炭酸カルシウム１００部の代わりにエンジニアードカオリン（イメリスミネラルズ・ジャパン社製、商品名：Ｃｏｎｔｏｕｒ Ｘｔｒｅｍｅ）１００部を使用した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１５７】
実施例３−１３
第二塗布層用塗液Ｋの調製においてに、増粘剤としてエーテル化度が０．７０〜０．８０のカルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＷＳＡ）を０．１部添加した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１５８】
実施例３−１４
第二塗布層用塗液Ｋの調製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス５０部の代わりに、同一のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス２０部を添加する以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１５９】
実施例３−１５
第二塗布層用塗液Ｋの調製において、重質炭酸カルシウム１００部の代わりに、白色度９５％、平均粒子径０．７μｍの重質炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、商品名：ソフトン３２００）５０部と、エンジニアードカオリン（イメリスミネラルズ・ジャパン社製、商品名：Ｃｏｎｔｏｕｒ Ｘｔｒｅｍｅ）５０部（いずれも固形分としての部数）を使用した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１６０】
実施例３−１６
第二塗布層用塗液Ｋの調製において、重質炭酸カルシウム１００部の代わりに、白色度９５％、平均粒子径０．７μｍの重質炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、商品名：ソフトン３２００）５０部と、予めスラリー分散したサチンホワイト（白石工業社製、商品名：サチンホワイトＢＬ）５０部（いずれも固形分としての部数）を使用した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１６１】
実施例３−１７
第二塗布層用塗液Ｋの調製において、重質炭酸カルシウム１００部の代わりに、白色度９５％、平均粒子径０．７μｍの重質炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、商品名：ソフトン３２００）９５部と、予めスラリー分散した酸化チタンスラリー（堺化学社製、商品名：Ｒ−２１、平均粒子径：０．５μｍ）５部（いずれも固形分としての部数）を使用した以外は、実施例３−１と同様に記録材料用支持体及びインクジェット記録体を作製した。
【０１６２】
実施例３−１８
インク受容層塗液を２０ｇ／ｍ２、光沢発現層塗液を１ｇ／ｍ２になるようにスライドピードを用いて、多層同時塗布を実施した以外は実施例３−１と同様にインクジェット記録体を作製した。
【０１６３】
実施例３−１９
実施例３−１で得られたインクジェット記録体上に光沢発現層塗液を１ｇ／ｍ２になるように塗布、湿潤のうちに塗布面が鏡面に当たるように鏡面ドラム（表面温度：８５℃）とニップロールの間に通過（線圧：１５０Ｋｇ／ｃｍ、速度：１００ｍ／ｍｉｎ）させた後、乾燥してインクジェット記録体を得た。
【０１６４】
＜評価方法＞
得られた記録材料用支持体及び該記録材料用支持体を使用したインクジェット記録体の印字後伸び率（耐コックリング性）、写像性（平滑性）、光沢感、風合い、画像滲み、リサイクル適正について、実施例１に示す方法で評価した。また、塗工面面質については、下記の方法で評価した。
【０１６５】
−塗工面面質−
得られた記録体の塗工面を目視にて観察し、下記の基準で評価した。
○：ＲＣ支持体を用いたときと同様の面質
△：ＲＣ支持体を用いたときよりは劣るが、実用的に十分きれいな面質
【０１６６】
【表５】
【０１６７】
【表６】
【０１６８】
表５及び表６から明らかなように、本第三の態様は、紙ベースの支持体でありながら、ＲＣ支持体を用いたインクジェット記録体と同等レベルの耐コックリング性、平滑・光沢感、風合いを有し、かつ画像滲みが良好である。水溶性高分子を特定量配合することにより、塗工面面質、写像性がより優れたものとなる。
【実施例４】
【０１６９】
本第四の態様の実施例を以下に記載する。なお、原紙Ａ、インク受容層塗液、光沢発現層塗液は、前記実施例１と同様に作成した。
【０１７０】
実施例４−１
−第一塗布層用塗液Ｌの調製−
市販分散剤（東亞合成社製、商品名：アロンＴ−５０）０．３部含有水溶液に、顔料として白色度９４％、平均粒子径０．７μｍの炭酸カルシウム（備北工業社製、商品名：ＳＴ−３２００）１００部を添加分散し、スラリーを調製した。続いて平均粒子径が８５ｎｍ、Ｔｇ＝０℃のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＪＳＲ社製、商品名：ＯＪ−２０００）を１００部、増粘剤としてカルボキシメチルセルロース（第一工業製薬社製、商品名：ＷＳＡ）０．３部（いずれも固形分換算）及び消泡剤、染料などの助剤を添加し、最終的に固形分濃度が５７％の塗液を調製した。
−第二塗布層用塗液Ｌの調製−
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを２０部に変更した以外は第一塗布層用塗液Ｌと同様の方法で調製した。最終的に固形分濃度が６２％であった。
【０１７１】
−記録材料用支持体形成−
原紙Ａ（巻取）の両面に、上記第一塗布層用塗液Ｌを、片面当りの乾燥重量が１５ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して片面ずつの塗工、乾燥を行って塗布層を設けた。表面温度２５℃の条件でスーパーカレンダー（８ニップ、線圧１００ｋｇ／ｃｍ、５００ｍ／ｍｉｎ）に通紙し平滑化した。続いて第二塗布層用塗液Ｌを片面当りの乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで片面ずつ塗工、乾燥を行って水分が５．０％の片面２層の支持体を得た。
−インクジェット記録体の形成−
上記支持体上に、３５℃に加熱したインク受容層塗液を２０ｇ／ｍ２になるように塗布し、２０℃まで冷やしてから、５０℃の乾燥器で乾燥を行い、インクジェット記録体を得た。
【０１７２】
比較例４−１
第一塗布層用塗液Ｌの調製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを３５部に変更した以外は実施例４−１と同様の方法で支持体、インクジェット記録体を得た。
【０１７３】
参考例４−１
第一塗布層用塗液Ｌの塗布後にカレンダーによる平滑化処理を行わない以外は実施例４−１と同様に支持体及びインクジェット記録体を作製した。
参考例４−２
第一塗布層用塗液Ｌの塗布後の平滑化は実施せず、第二塗布層用塗液Ｌの塗布後にカレンダーによる平滑化処理（８ニップ、線圧１００ｋｇ／ｃｍ、速度５００ｍ／ｍｉｎ）を行う以外は実施例４−１と同様に支持体及びインクジェット記録体を得た。
【０１７４】
実施例４−２
第二塗布層用塗液Ｌを下記第二塗布層用塗液Ｍに変更した対外は実施例４−１と同様の方法で支持体、インクジェット記録体を得た。
−第二塗布層用塗液Ｍの調製−
市販分散剤（東亞合成社製、商品名：アロンＴ−５０）０．３部含有水溶液に、顔料として白色度９４％、平均粒子径０．７μｍの炭酸カルシウム（備北工業社製、商品名：ＳＴ−３２００）５０部、白色度９０％、粒子径２μｍ以下の粒子が９７％を含有するカオリン（イメリスミネラルズ・ジャパン社製、商品名：Ｃｏｎｔｏｕｒ Ｘｔｒｅｍｅ）５０部を添加して分散し、スラリーを調製した。続いて平均粒子径が８５ｎｍ、Ｔｇ＝０℃のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＯＪ−２０００、ＪＳＲ社製）を２０部、増粘剤としてカルボキシメチルセルロース（第一工業製薬社製、商品名：ＷＳＡ）０．３部（いずれも固形分換算）及び消泡剤、染料などの助剤を添加し、最終的に固形分濃度が５５％の塗液を調製した。
【０１７５】
実施例４−３
−下塗り塗布層用塗液Ｌの調製−
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１０部に変更した以外は第一塗布層用塗液Ｌと同様の方法で調製した。最終的に固形分濃度が６５％であった。
−第二塗布層用塗液Ｎの調製−
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１５部に変更した以外は第一塗布層用塗液Ｌと同様の方法で調製した。最終的に固形分濃度が６３．５％であった。
−記録材料用支持体形成−
原紙Ａ（巻取）の両面に、上記下塗り塗布層用塗液Ｌを、片面当りの乾燥重量が１５ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して片面ずつの塗工、乾燥を行って下塗り塗布層を設けた。表面温度２５℃の条件でスーパーカレンダー（８ニップ、線圧１００ｋｇ／ｃｍ、速度５００ｍ／ｍｉｎ）に通紙し平滑化した。続いて第一塗布層用塗液Ｌを片面当りの乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで片面ずつ塗工、乾燥を行った。さらに、第二塗布層用塗液Ｎを片面当りの乾燥重量が８ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで片面ずつ塗工、乾燥して水分が５．０％の片面３層の塗布層を有する記録材料用支持体を得た。
インクジェット記録体は実施例４−１と同様の方法で得た。
【０１７６】
実施例４−４
−第二塗布層用塗液Ｏの調製−
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１５部に変更した以外は第二塗布層用塗液Ｍの調製と同様の方法で調製した。最終的に固形分濃度が５８％であった。
−記録材料用支持体形成−
第二塗布層用塗液Ｎを第二塗布層用塗液Ｏに変更した以外は実施例４−３と同様の方法で支持体及びインクジェット記録体を得た。
【０１７７】
実施例４−５
−第二塗布層用塗液Ｐの調製−
炭酸カルシウムを９３部、酸化チタン（ＤｕＰｏｎｔ社製、商品名：ＲＰＳ Ｖａｎｔａｇｅ、粒径：０．４μｍ）を７部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１５部に変更した以外は第二塗布層用塗液Ｍと同様の方法で調製した。最終的に固形分濃度が５７％であった。
−記録材料用支持体形成−
第二塗布層用塗液Ｎを第二塗布層用塗液Ｐに変更した以外は実施例４−３と同様の方法で支持体及びインクジェット記録体を得た。
【０１７８】
実施例４−６
−下塗り塗布層用塗液Ｍの調製−
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１５部に変更した以外は第二塗布層用塗液Ｍの調製と同様の方法で調製した。最終的に固形分濃度が５８％であった。
−記録材料用支持体形成−
原紙Ａ（巻取）の両面に、下塗り塗布層用塗液Ｌを、片面当りの乾燥重量が１５ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して片面ずつの塗工、乾燥を行って下塗り塗布層の１層目を得た。続いて、下塗り塗布層の１層目上に下塗り塗布層用塗液Ｍを片面当りの乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して片面ずつ塗工、乾燥を行って第一塗布層の２層目を得た。表面温度２５℃の条件でスーパーカレンダー（８ニップ、線圧１００ｋｇ／ｃｍ、速度５００ｍ／ｍｉｎ）に通紙し平滑化した。続いて第一塗布層用塗液Ｌを片面当りの乾燥重量が６ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで片面ずつ塗工、乾燥を行った。さらに、第二塗布層用塗液Ｎを片面当りの乾燥重量が８ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで片面ずつ塗工、乾燥して水分が５．０％の片面４層の支持体を得た。
該支持体上に実施例４−１と同様の方法でインクジェット記録体を得た。
【０１７９】
参考例４−３
途中で平滑化処理を行わず、第二塗布層用塗液Ｎを塗布乾燥後に平滑化処理（８ニップ、線圧１００ｋｇ／ｃｍ、速度５００ｍ／ｍｉｎ）を行う以外は実施例４−６と同様に支持体及びインクジェット記録体を得た。
【０１８０】
実施例４−７
第一塗布層用塗液Ｌの調製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを５０部に変更した以外は実施例４−１と同様の方法で支持体、インクジェット記録体を得た。
実施例４−８
第一塗布層用塗液Ｌの調製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１５０部に変更した以外は実施例４−１と同様の方法で支持体、インクジェット記録体を得た。
実施例４−９
第二塗布層用塗液Ｌの調製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを１０部に変更した以外は実施例４−１と同様の方法で支持体、インクジェット記録体を得た。
【０１８１】
実施例４−１０
実施例４−１において、第二塗布層用塗液Ｌを塗布乾燥した後も、第一塗布層用塗液Ｌの塗布後と同様の条件でカレンダー処理を行い、支持体を得た。その支持体上に、実施例４−１と同様にインクジェット記録体を得た。
実施例４−１１
実施例４−６において、第二塗布層用塗液Ｎを塗布乾燥した後も、下塗り塗布層用塗液Ｍを塗布後と同様な条件でカレンダー処理を行い、支持体を得た。その支持体上に、実施例４−６と同様にインクジェット記録体を得た。
【０１８２】
実施例４−１２
実施例４−６と同様の支持体を用い、インク受容層塗布量が２０ｇ／ｍ２になるように、光沢発現層塗布量が０．５ｇ／ｍ２になるように、３５℃のインク受容層塗液と光沢発現層塗液を多層同時塗布方式のスライドカーテンで塗布し、２０℃まで冷やしてから、５０℃の乾燥器で乾燥を行い、インクジェット記録体を得た。
実施例４−１３
第一塗布層塗液Ｌ及び第二塗布層塗液Ｎをエアーナイフコーターで塗工した以外は実施例４−６と同様に支持体及びインクジェット記録体を作製した。
＜評価方法＞
【０１８３】
得られた記録画像用支持体及び該記録画像用支持体を使用したインクジェット記録体の印字後伸び率（耐コックリング性）、写像性（平滑性）、光沢感、風合い、画像滲み、リサイクル適正について、前記に示す方法で評価した。参考のために、市販品である比較例１−９の評価についても併せて記載した。
【０１８４】
【表７】
【０１８５】
【表８】
【０１８６】
表７及び表８から明らかなように、本第四の態様の製造方法で得られた紙ベースの支持体は、ＲＣ支持体を用いたインクジェット記録体と同等レベルの耐コックリング性、および風合いを有し、かつＲＣ支持体を用いたインクジェット記録体と同等以上の写像性を得ることが可能である。平滑化処理を下塗り塗布層や第一塗布層で行うと、写像性の優れた記録体が得られる。
【産業上の利用可能性】
【０１８７】
本発明によると、インクジェット記録体、感熱記録体、熱転写記録体、電子写真記録体等の各種記録体やそれらが複合した記録体に使用できる紙ベース支持体の記録材料用支持体が提供される。特にインクジェット記録体としてはＲＣ支持体を用いたインクジェット記録体と同等レベルのものが提供される。すなわち、本発明の支持体にインク受容層を設けてなるインクジェット記録体は、ＲＣ支持体にインク受容層を設けてなる記録体に近い耐コックリング性、表面光沢感、平滑性、風合いを有する。且つＲＣ支持体を用いた記録体特有の画像の滲みがなく、リサイクルも可能である。つまり、ＲＣ支持体と紙支持体の長所を備え、短所を克服した記録材料用支持体が提供される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙の少なくとも記録層を設ける側の表面に、顔料と水分散性ラテックスバインダーを含有する少なくとも２層の塗布層を有する記録材料用支持体において、原紙側に設けられる第一塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が１００／４０〜１００／５００、第一塗布層上に設けられる第二塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が１００／５〜１００／１００であり、第二塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が第一塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率より大きいことを特徴とする記録材料用支持体。
【請求項２】
第二塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が第一塗布層の顔料／ラテックスバインダー比率の１．５倍以上である請求項１記載の記録材料用支持体。
【請求項３】
原紙と第一塗布層の間に、顔料及びバインダーを主成分とする下塗り塗布層を少なくとも１層有する請求項１又は２記載の記録材料用支持体。
【請求項４】
下塗り塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が１００／１〜１００／１００であり、第一塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率よりも大きい請求項３記載の記録材料用支持体。
【請求項５】
下塗り塗布層が、少なくとも２層の塗布層により構成される請求項３又は４記載の記録材料用支持体。
【請求項６】
第一塗布層中に、第一塗布層中の顔料１００質量部に対し、水溶性高分子を０．０１〜５質量部含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載の記録材料用支持体。
【請求項７】
第二塗布層中に、第二塗布層中の顔料１００質量部に対し、水溶性高分子を０．０１〜５質量部含有する請求項６記載の記録材料用支持体。
【請求項８】
水溶性高分子が、セルロース誘導体および高分子多糖類からなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項６又は７記載の記録材料用支持体。
【請求項９】
原紙の塗布層を設けた反対面に、顔料及びバインダーを主成分とする裏面層を少なくとも１層有する請求項１〜８のいずれか一項に記載の記録材料用支持体。
【請求項１０】
塗布層及び裏面層の顔料は炭酸カルシウム、カオリン、クレー、酸化チタン、及びサチンホワイトから選ばれる少なくとも一つである請求項１〜９のいずれか一項に記載の記録材料用支持体。
【請求項１１】
請求項１又は２記載の記録材料用支持体を製造する方法において、第一塗布層を形成する工程、および第二塗布層を形成する工程を有し、さらに、第一塗布層を形成する工程と第二塗布層を形成する工程の間に、平滑化処理工程を有することを特徴とする記録材料用支持体の製造方法。
【請求項１２】
請求項３〜５のいずれか一項に記載の記録材料用支持体を製造する方法において、下塗り塗布層を少なくとも１層形成する工程、第一塗布層を形成する工程、および第二塗布層を形成する工程を有し、さらに、下塗り塗布層を形成する工程と第一塗布層を形成する工程との間、または、第一塗布層を形成する工程と第二塗布層を形成する工程との間、のいずれかに平滑化処理工程を少なくとも１工程有することを特徴とする記録材料用支持体の製造方法。
【請求項１３】
請求項５記載の記録材料用支持体を製造する方法において、下塗り塗布層を少なくとも２層形成する工程、第一塗布層を形成する工程、および第二塗布層を形成する工程を有し、さらに、原紙側に設けられる第一下塗り塗布層を形成する工程と第一下塗り塗布層に次いで設けられる第二下塗り塗布層を形成する工程との間に、平滑化処理工程を少なくとも１工程有することを特徴とする記録材料用支持体の製造方法。
【請求項１４】
第二塗布層を形成する工程の後、平滑化処理を行わない請求項１１〜１３のいずれかに記載の記録材料用支持体の製造方法。
【請求項１５】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の支持体の第二塗布層上に記録層として気相法シリカ、アルミナ水和物、および酸化アルミナからなる群から選ばれる少なくとも一つを含有するインク受容層を設けてなるインクジェット記録体。
【請求項１】
原紙の少なくとも記録層を設ける側の表面に、顔料と水分散性ラテックスバインダーを含有する少なくとも２層の塗布層を有する記録材料用支持体において、原紙側に設けられる第一塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が１００／４０〜１００／５００、第一塗布層上に設けられる第二塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が１００／５〜１００／１００であり、第二塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が第一塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率より大きいことを特徴とする記録材料用支持体。
【請求項２】
第二塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が第一塗布層の顔料／ラテックスバインダー比率の１．５倍以上である請求項１記載の記録材料用支持体。
【請求項３】
原紙と第一塗布層の間に、顔料及びバインダーを主成分とする下塗り塗布層を少なくとも１層有する請求項１又は２記載の記録材料用支持体。
【請求項４】
下塗り塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率が１００／１〜１００／１００であり、第一塗布層の顔料／ラテックスバインダーの比率よりも大きい請求項３記載の記録材料用支持体。
【請求項５】
下塗り塗布層が、少なくとも２層の塗布層により構成される請求項３又は４記載の記録材料用支持体。
【請求項６】
第一塗布層中に、第一塗布層中の顔料１００質量部に対し、水溶性高分子を０．０１〜５質量部含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載の記録材料用支持体。
【請求項７】
第二塗布層中に、第二塗布層中の顔料１００質量部に対し、水溶性高分子を０．０１〜５質量部含有する請求項６記載の記録材料用支持体。
【請求項８】
水溶性高分子が、セルロース誘導体および高分子多糖類からなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項６又は７記載の記録材料用支持体。
【請求項９】
原紙の塗布層を設けた反対面に、顔料及びバインダーを主成分とする裏面層を少なくとも１層有する請求項１〜８のいずれか一項に記載の記録材料用支持体。
【請求項１０】
塗布層及び裏面層の顔料は炭酸カルシウム、カオリン、クレー、酸化チタン、及びサチンホワイトから選ばれる少なくとも一つである請求項１〜９のいずれか一項に記載の記録材料用支持体。
【請求項１１】
請求項１又は２記載の記録材料用支持体を製造する方法において、第一塗布層を形成する工程、および第二塗布層を形成する工程を有し、さらに、第一塗布層を形成する工程と第二塗布層を形成する工程の間に、平滑化処理工程を有することを特徴とする記録材料用支持体の製造方法。
【請求項１２】
請求項３〜５のいずれか一項に記載の記録材料用支持体を製造する方法において、下塗り塗布層を少なくとも１層形成する工程、第一塗布層を形成する工程、および第二塗布層を形成する工程を有し、さらに、下塗り塗布層を形成する工程と第一塗布層を形成する工程との間、または、第一塗布層を形成する工程と第二塗布層を形成する工程との間、のいずれかに平滑化処理工程を少なくとも１工程有することを特徴とする記録材料用支持体の製造方法。
【請求項１３】
請求項５記載の記録材料用支持体を製造する方法において、下塗り塗布層を少なくとも２層形成する工程、第一塗布層を形成する工程、および第二塗布層を形成する工程を有し、さらに、原紙側に設けられる第一下塗り塗布層を形成する工程と第一下塗り塗布層に次いで設けられる第二下塗り塗布層を形成する工程との間に、平滑化処理工程を少なくとも１工程有することを特徴とする記録材料用支持体の製造方法。
【請求項１４】
第二塗布層を形成する工程の後、平滑化処理を行わない請求項１１〜１３のいずれかに記載の記録材料用支持体の製造方法。
【請求項１５】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の支持体の第二塗布層上に記録層として気相法シリカ、アルミナ水和物、および酸化アルミナからなる群から選ばれる少なくとも一つを含有するインク受容層を設けてなるインクジェット記録体。
【公開番号】特開２０１０−５８４９２（Ｐ２０１０−５８４９２Ａ）
【公開日】平成２２年３月１８日（２０１０．３．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−３１８５（Ｐ２００９−３１８５）
【出願日】平成２１年１月９日（２００９．１．９）
【出願人】（０００１２２２９８）王子製紙株式会社 (2,055)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年３月１８日（２０１０．３．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１月９日（２００９．１．９）
【出願人】（０００１２２２９８）王子製紙株式会社 (2,055)
【Ｆターム（参考）】
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