農業用殺菌剤組成物およびそれを用いる農作物処理方法
【課題】従来よりも活性が向上し、かつ薬害が抑制された、うどんこ病やべと病などの防除に有用なアラルキルアミン誘導体（ジフルメトリム等）を含有する農業用殺菌剤組成物およびそれを用いる農作物処理方法を提供する。
【解決手段】下記式（Ｉ）で表される化合物または該化合物の酸付加塩と環状オリゴ糖とを含有することを特徴とする農業用殺菌剤組成物。上記環状オリゴ糖は、β−シクロデキストリン、メチル−β−シクロデキストリンまたはヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンであることが好ましい。
【化１】
【解決手段】下記式（Ｉ）で表される化合物または該化合物の酸付加塩と環状オリゴ糖とを含有することを特徴とする農業用殺菌剤組成物。上記環状オリゴ糖は、β−シクロデキストリン、メチル−β−シクロデキストリンまたはヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンであることが好ましい。
【化１】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農業用殺菌剤組成物およびそれを用いる農作物処理方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、従来よりも活性が向上し、かつ薬害が抑制された、うどんこ病やべと病などの防除に有用なアラルキルアミン誘導体（ジフルメトリム等）を含有する農業用殺菌剤組成物およびそれを用いる農作物処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
新規な農薬の開発は、薬剤の長期使用によって、その対象病害虫に薬剤抵抗性が現れてくることから非常に重要かつ意義のあることである。そこで種々の生物効果を有する化合物の合成が試みられているが、今日においては、単に効果を有する化合物が直ちに農薬として使用されるわけではない。より効果が高くかつ薬害を引き起こさず、経済性に優れ、環境に与える負荷が低い薬剤が求められており、さらに近年では農薬使用者のニーズの多様化により、低臭化された剤型や手間無く散布できる等の技術が求められているという状況にある。
【０００３】
アラルキルアミン誘導体（後記式（Ｉ）参照。以下「化合物（Ｉ）」ともいう。）は
公知の化合物であり、化合物そのものやその製造方法、農薬としての利用や、様々な化合物との併用に関して、特許文献１〜３に開示されている。またその代表的な化合物であるジフルメトリム（ｄｌ−５−クロロ−６−メチル−４−（α−エチル−４−ジフルオロメトキシベンジルアミノ）ピリミジン）は、花き類・観葉植物のうどんこ病、白さび病および葉枯病用殺菌剤として使用されている。
【０００４】
しかしながらこれらに開示された方法で化合物（Ｉ）を用いて十分な病害防除を行う
ためには、化合物（Ｉ）の使用量を他剤に比べ多くする必要があり、より経済的な使用
量でより高い防除効果を得るための有効な手段（例えば他の化合物と組み合わせて用いる方法）の開発が望まれていた。また、これらに開示された方法では、化合物（Ｉ）の有する薬害により、適用作物が極めて限られており、薬害を低下させるための有効な手段の開発も望まれていた。
【０００５】
一方、本発明で用いられる環状オリゴ糖は公知の化合物であり、いくつかの活性成分を包接させることにより問題を解決する手段が提案されている。たとえば、特許文献４に、有機リン系農薬とβ−シクロデキストリンを包接化させ、不快刺激臭を減少させる発明、特許文献５には、農薬活性成分とβ−シクロデキストリンを包接化させ付着性、固着性を改善する発明、特許文献６および７には同じく揮散を抑制する発明、特許文献８〜１０にはピレスロイド系化合物とβ−シクロデキストリンを包接化させ、安定性を改善する発明、特許文献１１では、２種の農薬とα−シクロデキストリンを配合し配合禁忌を回避する発明、特許文献１２では、難溶性有効成分と配糖化シクロデキストリンを用いることにより溶解性を改善する発明等が提案されてきた。
【０００６】
しかしながら、これらの文献には、環状オリゴ糖を用いることにより化合物（Ｉ）とりわけジフルメトリムの活性向上かつ薬害低下ならびに低臭化が図れるという作用効果について記載も示唆もされてはいなかった。
【特許文献１】特公平６−２５１５９号公報
【特許文献２】特公平７−９１２７７号公報
【特許文献３】特許第２６９６７２３号公報
【特許文献４】特開昭５１−９５１３５号公報
【特許文献５】特開昭５８−１３４００４号公報
【特許文献６】特開昭４９−１３４８８４号公報
【特許文献７】特開昭５９−５３４０１号公報
【特許文献８】特開昭４９−７１１３５号公報
【特許文献９】特開昭５５−１４９２０３号公報
【特許文献１０】特開昭５５−１４９２０２号公報
【特許文献１１】特許第２８４８１７３号公報
【特許文献１２】特許第３２８３７１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、従来よりも化合物（Ｉ）の活性を向上させ、かつ薬害を抑制することができる手段が施された農業用殺菌剤組成物およびそれを用いる農作物処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、各種の農業病害とそれを防除する薬剤に関して広範に鋭意検討を行った。その結果、化合物（Ｉ）と環状オリゴ糖とを含有させることにより、化合物（Ｉ）
の無臭化や水溶性の向上のみならず、驚くべきことに、化合物（Ｉ）の病害防除効果が飛躍的に向上しかつ作物の薬害が劇的に低下し、極めて低薬量にて優れた防除効果が得られることを見出し、発明を完成させるに至った。換言すれば、本発明は、上記式（Ｉ）で表される化合物を農作物に施用する際に、環状オリゴ糖で包接された状態になるようにすることで、薬剤活性向上および／または薬害低減の効果が得られるという、環状オリゴ糖の有用な使用方法を見出したことに基づくものである。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下の農業用殺菌剤組成物および農作物処理方法を提供するものである。
本発明の農業用殺菌剤組成物は、下記式（Ｉ）で表される化合物または該化合物の酸付加塩と環状オリゴ糖とを含有することを特徴とするものである。
【００１０】
【化１】
【００１１】
（式中、Ｒ1は、水素原子、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜５の低級アルキル基を表す。
Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、ハロゲン原子または炭素原子数１〜５の低級アルキル基を表し、該低級アルキル基は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜５の低級アルコキシ基または炭素原子数１〜５の低級アルキルチオ基で置換されていてもよく、また、Ｒ2およびＲ3はそれらが結合している炭素原子と共にピリミジン環に縮合するシクロペンタン環またはチオフェン環を形成していてもよい。
【００１２】
Ｒ4は、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１〜５の低級アルキル基を表す。
Ａは、炭素原子数１〜５の低級アルキレン基を表し、該低級アルキレン基は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基、炭素原子数１〜５の低級アルキニル基および炭素原子数１〜５の低級アルキル基からなる群より選ばれる１つまたは２つの置換基で置換されていてもよく、該低級アルキル基はさらに、ハロゲン原子、炭素原子数１〜５の低級アルコキシ基または炭素原子数１〜５の低級アルキルチオ基で置換されていてもよい。
【００１３】
Ｂは、直接結合、酸素原子、イオウ原子、直鎖状もしくは分岐状の炭素原子数１〜５の低級アルキレン基または炭素原子数１〜５の低級アルキレンオキシ基を表す。
Ｑは、炭素原子数５〜１０のアルキル基、アリル基、ゲラニル基、ファルネシル基、１〜４つのハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜５の低級アルキル基、炭素原子数３〜６のシクロアルキル−メチル基、炭素原子数１〜５の低級アルコキシアルキル基、炭素原子数１〜５の低級アルコキシアルコキシアルキル基、炭素原子数１〜５の低級アルキルチオエチル基、炭素原子数１〜５の低級アルキルスルホニルエチル基、１つもしくは２つの炭素原子数１〜５の低級アルキルで置換されているフェノキシエチル基、グリシジル基、アセトニル基、ジオキソラニルメチル基、塩素原子で置換されていてもよいフェノキシメチルで置換されているジオキソラニルメチル基、２，２−ジエトキシエチル基、１−エトキシカルボニルエチル基、トリメチルシリルメチル基、１−ピリジルエチル基、炭素原子数１〜５の低級アルコキシイミノアルキル基、環が炭素原子数１〜５の低級アルキル基で置換されていてもよい炭素原子数１〜５のベンジルオキシイミノアルキル基、フェニル基、５員もしくは６員複素単環基または縮合複素環基を表す。ただし、該フェニル基および該複素(単)環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１〜５の低級アルキル基、炭素原子数１〜５の低級ハロアルキル基、炭素原子数１〜５の低級アルコキシ基、炭素原子数１〜５の低級アルキルチオ基、炭素原子数１〜５の低級アルコキシフェニル基およびフェノキシ基からなる群から選ばれる１〜３つの置換基で置換されていてもよく、また、該複素（単）環基はオキソ基で置換されていてもよい。）
また、本発明の農作物処理方法は、上記農業用殺菌剤組成物を植物体に接触させること、および上記式（Ｉ）で表される化合物と環状オリゴ糖とを植物体上で接触させることを特徴とするものである。
【００１４】
上記式（Ｉ）で表される化合物は、ジフルメトリム［ｄｌ−５−クロロ−６−メチル−４−（α−エチル−４−ジフルオロメトキシベンジルアミノ）ピリミジン］であることが好ましい。
【００１５】
上記環状オリゴ糖は、β−シクロデキストリン、メチル−β−シクロデキストリンまたはヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンであることが好ましい。
上記式（Ｉ）で表される化合物または該化合物の酸付加塩と上記環状オリゴ糖との重量比は、１：１〜１：１００であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に従って化合物（Ｉ）と環状オリゴ糖とを併用することにより、従来よりも化合物（Ｉ）による薬剤活性が高まるため、農業用殺菌組成物中の化合物（Ｉ）の使用量を削減することも可能となり、また、比較的高濃度で使用した場合にも薬害を抑制することができるという優れた効果が得られる。そして、そのような農業用殺菌組成物を用いて農作物を処理することにより、幼弱な葉に対しても薬害を与えることなく、効率的かつ経済的に農作物の病虫害（うどんこ病、べと病など）を防除することができるようになる。また、化合物（Ｉ）のような農薬の使用量を削減しつつ農作物の病虫害を十分に防除できるようになることは、環境に対する負荷をより軽減できるという観点からも望ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明における化合物（Ｉ）は、特公平７−９１２７７号公報および特許第２６９６
７２３号公報記載の方法により、市販されている材料から容易に調製することができる。
なお、化合物（Ｉ）はアミノ基を有しているので、容易に酸付加塩を形成することが
でき、本発明ではそのような酸付加塩を用いてもよい。化合物（Ｉ）の酸付加塩を形成
する酸としては、例えば、塩酸、臭化水素酸、硝酸、硫酸、リン酸などの無機酸、蟻酸、シュウ酸、フマル酸、アジピン酸、ステアリン酸、オレイン酸などのカルボン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機スルホン酸、サッカリンなどが挙げられる。
【００１８】
本発明における環状オリゴ糖は、単糖が６〜１０個程度環状につながった構造を有するオリゴ糖であり、具体的には、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、α−シクロアワオドリン、β−シクロアワオドリンおよびこれらのヒドロキシ基（ＯＨ基）をメチル化、モノクロロトリアジノ化、ヒドロキシプロピル化、アセチル化、トリアセチル化、スルホブチル化、グリコシル化またはマルトース付加等により修飾した誘導体が挙げられる。これらのうち、β−シクロデキストリン、メチル−β−シクロデキストリンおよびヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンが好ましい。なお、このような環状オリゴ糖は、１種単独でも２種以上併用してもよい。
【００１９】
環状オリゴ糖の修飾される部位は、環状オリゴ糖を構成する単糖のヒドロキシ基であるため、単糖がＤ-グルコースである場合はその２位、３位または６位のヒドロキシ基、単糖がＬ−ラムノースである場合はその２位または３位のヒドロキシ基における置換反応によって、様々な置換度の誘導体が得られ、これらを本発明の環状オリゴ糖として使用可能である。望ましい置換度は、本発明の農業用殺菌剤組成物における化合物（Ｉ）の濃度および農作物の処理を行う際の濃度を考慮して定められるため特に限定されるものではないが、２０〜１００％の置換度のものが誘導体として好適である。
【００２０】
このような環状オリゴ糖は、市販のものを用いることもでき、例えば、β−シクロデキストリン、β−シクロデキストリンの化学修飾体、β−シクロデキストリンおよびその化学修飾体を２０重量％以上、好ましくは３０重量％以上含有するものを用いることができる。
【００２１】
本発明の農業用殺菌剤組成物は、上記化合物（Ｉ）またはその酸付加塩と環状オリゴ糖とを含有するものであり、一般的には、以下に示す方法により化合物（Ｉ）またはその酸付加塩を環状オリゴ糖で包接する処理をあらかじめ行った後、得られた包接物（過剰の環状オリゴ糖が含まれていてもよい）を製造原料として配合して得られる組成物である。また、これとは異なる態様として、包接処理を行っていない化合物（Ｉ）と環状オリゴ糖とを、包接処理を行う場合と同様の量で配合した粉末状の組成物であって、使用前に水などの水性溶媒に溶解することで化合物（Ｉ）が環状オリゴ糖に包接され、その状態のまま農作物に施用することができるようなものも、本発明の農業用殺菌剤組成物に含まれる。
【００２２】
環状オリゴ糖で包接された化合物（Ｉ）を製造する場合、溶解法、混練法または噴霧
乾燥法などの公知の方法を用いて、化合物（Ｉ）１部に対して通常１〜１００部の環状
オリゴ糖を水などの溶媒中で混合すればよい。溶解法の場合、環状オリゴ糖を適当量、例えばメチル−β−シクロデキストリンを２０重量％の濃度で水および／または有機溶剤に溶解させ、この溶液に化合物（Ｉ）を添加し、攪拌溶解する。例えば溶媒として水を使用した場合、化合物（Ｉ）の水溶解度は通常０．０１重量％程度であるが、この方法では、ジフルメトリムがメチル−β−シクロデキストリンに包接されることで、約３重量％のジフルメトリムが溶解する。ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンを用いる場合も同様に実施することができる。特に、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリン用いる場合、シクロデキストリンをあらかじめ水飽和濃度に溶解させておき、この溶液に被包接化合物を添加し、緩やかに攪拌しながら数時間放置した後、生成した沈殿（シクロデキストリン包接化合物）をろ紙によりろ過し、沈殿を乾燥することが好ましい。混練法の場合は、化合物（Ｉ）と環状オリゴ糖との混合物１００重量部に対して水および／または有機溶剤を３〜２０重量部添加して混練する。これを５０〜７０℃にて乾燥後、粉砕して、包接物を得ることが出来る。噴霧乾燥法の場合、例えば、化合物（Ｉ）と環状オリゴ糖の混合物１００重量部に対して、水および／または有機溶剤を５０〜１０００重量部添加して、溶解し、その溶液を噴霧乾燥で粉末顆粒化して包接物を得ることができる。
【００２３】
本発明の農業用殺菌剤組成物を調製する際に用いられる溶媒は、水および／または有機溶剤であり、該有機溶剤の好適な例は、ヒドロキシル基、エステル基、エーテル基等の官能基を含有する有機溶剤であって、具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール等のアルコール系化合物；
エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリコール系化合物およびこれらのアルキルエーテル等の誘導体；
酢酸ブチル等のエステル系化合物；
テトラヒドロフラン、ジメチルエーテル等のエーテル系化合物などが挙げられる。また、ジクロロメタン等の塩素系化合物、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ，Ｎ，−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等の非プロトン性極性溶媒；
植物油脂、植物精油等の天然系物質なども好適な例として挙げられる。これらの有機溶媒は、１種単独または２種以上併用してもよく、水との混合物を用いてもよい。
【００２４】
本発明の農業用殺菌剤組成物は、その殺菌スペクトルを広げ、また、効力をさらに増大させるために、さらに公知の殺菌剤、防腐剤を含有しても良い。
このような目的で使用される殺菌剤、防腐剤の例としては、エジフェンホス、ＩＢＰ（イプロベンホス）、ピラゾホス、アリエッティ、トリクロホスメチル等の有機リン系殺菌剤；
ジネブ、マネブ、チオファネートメチル、シペンダゾール、プロチオカルブ、ジエトフェンカルブ等のカルバメート系殺菌剤；
アザコナゾール、プロピコナゾール、ヘキサコナゾール、テブコナゾール、フルトリアホール、シプロコナゾール、フェナリモール、フルルプリミドール、フルオトリマゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、クロブタノール、パクロブタノール、ジニコナゾール、ウニコナゾール、トリフルミゾール、フルシラゾール、ペンコナゾール、プロクロラズ、トリアペンテノール、トリアリモル、フェナリモル、ビイテルタノール、イマザリル、エタコナゾール、パクロブトラゾール、フェナプロニル、ビニコナゾール、ジフェノコナゾール、ブロムコナゾール、ミコロブタニル、フルコナゾール−シス、フェネサニル等のアゾール系殺菌剤；
メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、カルボキシン、オキシカルボキシン、ピラカルボリド、メベニル、フルカルバニル、シクラフラミド、ベノダニル、グラノバックス、メタラキシル、オフラセ、ベナラキシル、オキサデキシル、シプロフラム、クロジラコン、メトスルホバックス、テクロフタラム、フラメトピル、ボスカリド、チフルズアミド等のカルボキシアニリド系殺菌剤；
バリダマイシンＡ、カスガマイシン、アベルメクチン、ミルベマイシン等の抗生物質系殺菌剤；
ミクロゾリン、フルオロイミド等のジカルボキシイミド系殺菌剤；
アゾキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、メトミノストロビン、トリフロキシストロビン、ジモキシストロビン、フルオキサストロビン、オリサストロビン等のストロビルリン系殺菌剤；
フサライド、モンガード、イプロチオラン、トリシクラゾール、プロベナゾール、フェリムゾン、フルアジナム、ブチオベート、ピロキロン、クロベンチアゾン、クロロタロニル、キャプタン、キャプタホル、フベリダゾール、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、エチリモル、ジメチルモル、ヒメキサゾール、エタゾール、フェンプロピディン、ピリフェノックス、ジメトモルフ、フェンピクロニル、ザリラミド、トリクラミド、フルスルファミド、ベフラン、ジメフルアゾール、オキソリニック酸、プロキシクロル等のその他殺菌剤；
ジクロロフルアニド（エウパレン）、トリフルアニド（メチルレウパレン）、シクロフルアニド、フォルペット、フルオロフォルペット等のスルオンアミド類；
カルベンダジム（ＭＢＣ）、ベノミル、フベリタゾール、チアベンダゾールまたはこれらの塩類等のべンズイミダゾール類；
チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）、メチレッビスチオシアネート（ＭＢＴ）等のチオシアネート類；
ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムクロライド、ベンジル−ジメチル−ドデシル−アンモニウムクロライド、ジデシル−ジメチル−アンモニウムクロライド、Ｎ−アルキルベンジルメチルアンモニウムクロライド、ベンザルコニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩；
Ｃ11〜Ｃ14−４−アルキル−２，６−ジメチルモルホリン同族体（トリデモルフ）、（±）−シス−４−［３−（ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル］−２，６−ジメチルモルホリン（フェンプロピモルフ，ファリモルフ）等のモルホリン誘導体；
ｏ−フェニルフェノール、トリブロモフェノール、テトラクロロフェノール、ペンタクロロフェノール、３−メチル−４−クロロフェノール、２−ベンジル−４−クロロフェノール、Ｎ’−（４−クロロフェニル）−Ｎ−（３、４ジクロロフェニル）尿素、ジクロロフェノール、クロロフェンおよびこれらの塩類等のフェノール類；
３−ヨード−２−プロピニル−ｎ−ブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、３−ヨード−２−プロピニル−ｎ−ヘキシルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルシクロヘキシルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルフェニルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル−ｎ−ブチルカルバメート、ｐ−クロロフェニル−３−ヨードプロパギルホルマール（ＩＦ−１０００）、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニルエチルカルボナート（サンプラス）、１−［（ジヨードメチル）スルホニル］−４−メチルベンゼン（アミカル）等の有機ヨード化合物；
ブロノポル等の有機ブロモ誘導体；
Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン（オクチリノン）等のイソチアゾリン類；
シクロペンタイソチアゾリン等のベンズイソチアゾリン類；
１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン（またはそのナトリウム塩、鉄塩、マンガン塩、亜鉛塩等）、テトラクロロ−４−メチルスルホニルピリジン等のピリジン類；
スズ、銅、亜鉛のナフテート、オクトエート、２−エチルヘキサノエート、オレエート、ホスフェート、ベンゾエート等の金属石鹸類；
Ｃｕ2Ｏ、ＣｕＯ、ＺｎＯ等のオキシド類；
トリブチルスズナフテネート、ｔ−ブチルスズオキシド等の有機スズ誘導体；
トリス−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシン）−トリブチルスズまたはカリウム塩類；
ビス−（Ｎ−シクロヘキシル）ジアゾニウム−ジオキシン銅またはアルミニウム等の金属化合物；
ジアルキルジチオカルバメートのナトリウムまたは亜鉛塩、テトラメチルジウラムジサルファイド（ＴＭＴＤ）等のカルバメート類；
２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル（クロロタロニル）等のニトリル類、塩化アセチル（Ｃｌ−Ａｃ）、テクタマー、ブロノポル等の活性ハロゲン原子を有する微生物剤；
２−メルカプトベンゾチゾール類；
ダゾメット等のベンズチアゾール類；
８−ヒドロキシキノリン等のキノリン類；
ベトキサジン等のベンゾチオフェン類；
ベンジルアルコールモノ（ポリ）ヘミフォルマール、オキサゾリジン、ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、Ｎ−メチロールクロロアセトアミド等のホルムアルデヒドを生成する化合物；
八ホウ酸ナトリウム四水和物、ホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物；
フッ化ナトリウム、ケイフッ化ナトリウム等のフッ素化合物；
ヒノキチオール等のトロポロン類；
銅、銀、ニッケル、アルミニウム等の抗菌性金属イオン含有化合物；
銀、白金等の金属微粒子；
トリス−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシン）−トリブチル錫、またはカリウム塩、ビス−（Ｎ−シクロヘキシル）ジアジニウム−ジオキシン銅などが挙げられる。
【００２５】
本発明の農業用殺菌剤組成物は、同時に農業害虫をも防除するために、さらに公知の殺虫剤を含有してもよい。このような目的で使用される殺虫剤の好適な例としては、アジノフォス−エチル、アジノフォスーメチル、１−（４−クロロフェニル）−４−（Ｏ−エチル，Ｓ−プロピル）ホスホリルオキシピラゾル（ＴＩＡ−２３０）、クロロピリフォス、テトラクロロピリフォス、クマフォス、デトメン−Ｓ−メチル、ジアジノン、ジクロルボス、ジメトエート、エトプロフォス、エトリムフォス、フェニトロチオン、ピリダフェンチオン、ヘプテノフォス、パラチオン、パラチオン−メチル、プロペタンホス、フォサロン、フォキシム、ピリミフォス−エチル、ピリミフォス−メチル、プロフェノフォス、プロチオフォース、スルプロフォス、トリアゾフォス、トリクロルフォン等のリン酸エステル類；
クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、ピリミホス−メチル、ピリミホス−エチル、フェニトロチオン、プロフェノホス、スルプロホス、アセファート、メチルパラチオン、キナルホス、アジンホス−メチル、デメトン−Ｓ−メチル、ヘプテノホス、チオメトン、ピラクロホス、エトプロホス、ホスチアゼート、フェナミホス、モノクロトホス、プロフェノホス、トリアゾホス、メタミドホス、ジメトアート、ホスファミドン、マラチオン、ホサロン、テルブホス、フェンスルホチオン、ホノホス、ホラート、ホキシム、メチダチオン、フェンチオン、ジアジノン、ＥＰＮ、シアノフェンホス、オキシデプロホス、ジスルホトン、フェントエート、バミドチオン、メカルバム、トリクロルホン、ネイルド、ジクロルホス、クロロフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジアリホス、イソキサチオン、サリチオン、クロルチオフォス、ブタチオホス、ＥＤＤＰ（エジフェンホス）等の有機リン類；
アルジカルブ、ベニオカルブ、ＢＰＭＣ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル−Ｎ−メチルカルバメート）、２−（１−メチルプロピル）フェニルメチルカルバメート、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、クロエトカルブ、イソプロカルブ、メソミル、オキサミル、ピリミカルブ、プロメカルブ、プロポクスル、トリアザマート、チオジカルブ、チオフロクス、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、エチオフェンカルブ、フェノブカルブ、ＸＭＣ（３，５−キシリル−Ｎ−メチルカルバメート）、ベンジオカルブ、アミノスルフラン、カルタップ、フェノキシカルブ、アラニカルブ、フェノチオカルブ等のカルバメート類；
トルフェンピラド、ピリダベン、テブフェンピラド、フェンピロキシマート等のピラゾール類；
ハロフェノジド、テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシフェノジド等のジアシルヒドラジン類；
クロルジメホルム、アミトラズ等のアミジン類；
Ｎ−シアノ−Ｎ’−メチル−Ｎ’−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アセトアミジン等のＮ−シアノアミジン類；
ジアフェンチウロン等のチオ尿素類；
ベンスルタップ等のネライストキシン類；
エンドスルファン、ベンゼンヘキサクロリド、ＤＤＴ（ジクロロジフェニルトリクロロエタン）、ディルドリン、ＢＨＣ（γ−ベンゼンヘキサクロライド）等の有機塩素類；
アバメクチン、エマメクチンベンゾアート、イベルメクチン、ミルベマイシン、スピノサド、アザジラクチン等のマクロリド類；
ブプロフェジン等のチアジアジン化合物；
エトキサゾール等のオキサゾリン化合物；
塩化ベンザルコニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウム、塩化ベンジルジメチルドデシルアンモニウム等の第４級アンモニウム化合物；
デカン酸、オクタン酸等の脂肪酸およびこれらのエステル類；
トリデカノール、ヘキサデカノール等の高級アルコール類；
ヒバ油、ユーカリ油、ハーブ類の精油、ヒノキ抽出液、スギ抽出液、茶抽出液、竹抽出液等の植物抽出物およびその分画物；
アレトリン、ピレトリン、アルファメトリン、エンペントリン、ビオレスメトリン、シクロプロトリン、シフルトリン、デカメトリン、シハロトリン、λ−シハロトリン、γ−シハロトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、α−シアノ−３−フェニル−２−メチルベンジル−２，２−ジメチル−２−（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シクロプロパン−１−プロパンカルボキシレート、フェンプロパトリン、フェンフルトリン、フェンバレレート、エスフェンバレラート、フルシトリネート、フルムトリン、フルバリネート、ペルメトリン、テフルトリン、テトラメトリン、エスビオスリン、プラレトリン、バイオアレスリン、ブラトリン、テラレスリン、ジメフルトリン、プロフルスリン、テトラフルメスリン、メソスリン、サイパーメスリン、トラロメトリン、フタルスリン、メトフルトリン、トランスフルトリン、フラメトリン、フェノトリン、イミプロトリン、シフェノトリン、レスメトリン、エトフェンプロックス、シラフルオフェン、ビフェントリン、５−ベンジル−３−フリルメチル−（Ｅ）−（１Ｒ，３Ｓ）−２，２−ジメチル−３−（２−オキソチオラン−３−イリデンメチル）シクロプロパンカルボキシラート、シラノファン、アクリナトリン等のピレスロイド類またはこれらの異性体；
アセタミプリド（acetamiprid）、イミダクロプリド（imidacloprid）、チアクロプリド（thiacloprid）ニテンピラム（nitenpyram）、クロチアニジン（clothanidin）、ジノテフラン（dinotefuran）、チアメトキサム（thiamethoxiam）、ニテンピラム（nitenpyram）、フロニカミド（flocamid）、ジオフェノラン（diofenolan）等のネオニコチノイド類；
ルフェヌロン（lufenuron）、ノバルロン（novaluron）、ノビフルムロン（noviflumuron）、テフルベンズロン（teflubenzuron）、ジフルベンズロン（diflubenzuron）、トリフルムロン（triflumuron）、ヘキサフルムロン（hexaflumuron）、フルフェノクスロン（flufenoxuron）、ビストリフルロン（bistrifluron）、クロルフルアズロン（chlorfluazuron）、ノーモルト（nomolt）、ジアフェンチウロン（diafenthiuron）、フルシクロクスロン（flucycloxuron）、ヘキシチアゾクス（hextyhiazox）等のベンゾイルウレア系化合物；
シロマジン（cyromazine）等のトリアジン化合物；
ハロフェノジド（halofenozide）、メトキシフェノジド（methoxyfenozide）等のビスアシルヒドラジン化合物；
メトプレン（methoprene）、ハイドロプレン（hydroprene）、ピリピリプロキシフェン（pyriproxyfen）、フェノキシカルブ（fenoxycarb）等の幼若ホルモン類；
フィプロニル（fipronil）、バニリプロール（vaniliprole）、エチプロール（ethiprole）、アセトプロール（acetoprole）等のフェニルピラゾール類；
クロルフェナピル（chlorfenapyr）等のピロール類；
ヒドラメチルノン（Hydramethylnon）等のヒドラゾン類等の化合物、およびこれらの化合物を含有する殺虫剤製品などが挙げられる。
【００２６】
本発明の農業用殺菌剤組成物は、さらに界面活性剤、増量剤、着色剤、結合剤、凍結防止剤、紫外線吸収剤などの通常用いられる農薬補助剤を含有してもよい。
上記界面活性剤としては特に限定されるものではないが、例えば、フェニルフェノールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホネートナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ナフタレンスルホン酸ナトリウム縮合物、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホアセテートナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム、酸化エチレン−酸化プロピレン共重合物、アルケニルスルホネートなどが挙げられる。
【００２７】
上記増量剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、大豆粉、タバコ粉、小麦粉、木粉などの植物性粉末；クレー、ベントナイト、酸性白土、ラジオライトなどの粘土鉱物類；滑石粉、ロウ石粉などのタルク類；珪藻土、雲母粉などの鉱物性粉末；重曹、炭酸カルシウム、アルミナ、活性炭などが挙げられる。
【００２８】
上記結合剤としては、特に限定されるものではないが、カルボキシルメチルセルロースナトリウム塩、デンプン、リグニンスルホン酸ナトリウム、デキストリンポリビニルアルコールなどが挙げられる。
【００２９】
上記凍結防止剤としては、特に限定されるものではないが、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールなどが挙げられる。
本発明の農業用殺菌剤組成物の対象病害としては、キュウリうどんこ病、キュウリべと病が挙げられるが、うどんこ病、べと病に限られたものではなく、種々の植物病害、たとえば、キュウリ、トマト、ナス、ピーマン、ハクサイ、キャベツ、レタス、ニンジン、ダイコン、タマネギ、ダイズ、ジャガイモなどの野菜、豆、いも類や、ブドウ、ナシ、リンゴ、ミカンなどの果樹類に発生するベト病、疫病、うどんこ病、その他やアブラムシ等の病害虫に対して優れた防除・駆除効果を示す。また、植物に散布した後、かなり長時間にわたり安定に存在して防除効果を持続し、また散布後の降雨による流亡や紫外線による分解が少ないため防除効果の低下が小さく、梅雨期のように降雨の多い時期でも十分な効果を発揮する。
【００３０】
本発明の農作物処理方法（Ａ）（農業用殺菌剤組成物の使用方法）は、化合物（Ｉ）を活性成分として含有する従来の農業用殺菌剤組成物の使用方法と基本的には同様であり、植物体に接触させることによって処理する方法である。また、本発明の農作物処理方法（Ｂ）は、上記式（Ｉ）で表される化合物または該化合物の酸付加塩と上記環状オリゴ糖とを植物体上で接触させることによって包接し、その効果を発揮する処理方法である。本発明の農作物処理方法（Ｂ）としては、例えば、農作物のうどんこ病を発病している個所にジフルメトリム水溶液を噴霧し、その上からβ−シクロデキストリンの粉末を掛ける方法などが挙げられる。
【００３１】
上記植物体は、農作物の一部であっても全部であってもよく、上記うどんこ病、べと病等を発病している部分が好ましい。
使用量（組成物中の化合物（Ｉ）の濃度）などの諸条件は、例えば、活性成分の種類、剤型の種類、対象病害虫、施用時期、施用場所、施用方法などに応じて適宜調整することができる。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明を実施例にてより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「％」は、「重量％」を意味する。
［化合物（Ｉ）の調製］
化合物（Ｉ）の調製は、特公平６−４７５７８号公報、特公平６−２５１５９号公報
、特許公報２６９６７２３号公報に記載の方法にしたがい、表１に掲げる化合物Ａ〜Ｌを合成した。
【００３３】
【表１】
【００３４】
［実施例１：１０％ジフルメトリム／β−シクロデキストリン包接化合物水和剤の調製］
β−シクロデキストリン（シグマアルドリッチジャパン製）を１．５％含有する水溶液１００ｇを調製し、この水溶液に、化合物Ａ（ジフルメトリム）０．４ｇを投入し、緩やかに攪拌しながら４時間放置した。生成した沈殿をろ紙によりろ過し、沈殿を乾燥後、ジフルメトリム／β−シクロデキストリン包接化合物１．９ｇを得た。この化合物５０部を、ラウリル硫酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム４部、ホワイトカーボン２０部およびクレー２４部を混合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合して、１０％ジフルメトリム／β−シクロデキストリン包接化合物水和剤を調製した。
【００３５】
［実施例２：２％ジフルメトリム／メチル−β−シクロデキストリン包接化合物液剤の調製］
メチル−β−シクロデキストリン（シグマアルドリッチジャパン製）を２０重量％含有する水溶液１００ｇを調製し、この溶液にジフルメトリムを２％になるように添加した以外は実施例１と同様の手順に従って、包接化合物を得た後に標記液剤を調製した。
【００３６】
［実施例３：２％ジフルメトリム／ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン包接化合物液剤の調製］
ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン（シグマアルドリッチジャパン製）を２０重量％含有する水溶液１００ｇを調製し、この溶液にジフルメトリムを２％になるように添加した以外は実施例１と同様の手順に従って、包接化合物を得た後に標記液剤を調製した。
【００３７】
［実施例４〜１４：２％化合物Ｂ〜Ｌ／メチル−β−シクロデキストリン包接化合物液剤の調製］
メチル−β−シクロデキストリンを２０重量％含有する水溶液１００ｇを調製し、この溶液に化合物Ｂ〜Ｌを独立して２％になるように添加した以外は実施例１と同様の手順に従って、包接化合物を得た後に標記液剤を調製した。
【００３８】
［比較例１：トリフルミゾール３０％水和剤の調製］
トリフルミゾール３０％水和剤は、市販のトリフミン３０％水和剤（日本曹達株式会社製）を使用した。
【００３９】
［比較例２：クロロタロニル１０％水和剤の調製］
クロロタロニル（株式会社エス・ディー・エス バイオテック社製）1０部を、ラウリル硫酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム４部、ホワイトカーボン２０部およびクレー６４部を混合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合してクロロタロニル1０％水和剤を調製した。
【００４０】
［比較例３〜１４：１０％化合物（Ｉ）水和剤の調製］
クロロラトニルの代わりに化合物Ａ（ジフルメトリム）およびＢ〜Ｌを用いた以外は比較例２と同様にして、化合物（Ｉ）それぞれの１０％水和剤を調製した。
【００４１】
［比較例１５：２０％メチル−β−シクロデキストリン液剤の調製］
メチル−β−シクロデキストリン（シグマアルドリッチジャパン）２０部を水８０部に溶解し、標記液剤を調製した。
【００４２】
［試験例１：キュウリうどんこ病に対する防除効果試験］
ポット植えキュウリ（品種；光３号Ｐ型、２．５葉期、第３葉切除）に、比較例１、３〜１５、実施例１〜１４の薬剤を、有効成分濃度１２５ｐｐｍ、３１．３ｐｐｍ、７．８ｐｐｍ、２．０ｐｐｍ、０．５ｐｐｍになるように水で希釈して、薬液を散布し、１日後にキュウリうどんこ病菌（Sphaerotheca fuliginea）の胞子懸濁液（1×105個／ｍｌ）を噴霧接種し、温室に１４日間置いて十分に発病させた後、各葉の発病程度を調査し、以下の式を用いて防除価を算出した。
【００４３】
防除価
＝[（無処理の発病面積率−処理した薬剤の発病面積率）/無処理の発病面積率]×１００
この防除価の値を用いてＥＣ５０（ｅｆｆｅｃｔ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ５０［５０％効果濃度］）値を算出した。ＥＣ５０値の算出には、吉田実著「畜産を中心とする実験計画法」（株）養賢堂発行（１９９２年発行 第６版、初版は１９７５年）を参考に、プロビット法によるＬＣ５０の計算方法を用いた。
【００４４】
結果を表２に示す。なお、表中のＣＤとは、シクロデキストリンを示す（以下同じ）。また、比較例１および３、実施例２の結果を図１（写真１）に示す。
【００４５】
【表２】
【００４６】
表２の結果より、環状オリゴ糖はそれ自体防除効果を有していないにもかかわらず、環状オリゴ糖を化合物（Ｉ）に配合することにより、キュウリうどんこ病に対する防除効果が１０倍程度向上することが示された。
【００４７】
［試験例２：キュウリべと病に対する防除効果試験］
ポット植えキュウリ（品種；光３号Ｐ型、２．５葉期、第３葉切除）に、比較例２〜５、比較例１５、実施例１〜５の薬剤を、有効成分濃度１２５ｐｐｍ、３１．３ｐｐｍ、７．８ｐｐｍ、２．０ｐｐｍ、０．５ｐｐｍになるように水で希釈して、薬液を散布し、１日後にキュウリべと病菌(Pseudoperonospora cubensis)の分生子のう懸濁液（１×１０4個／ｍｌ）を噴霧接種し、２１℃の湿室に１日、温室に３日間置いて十分に発病させた後、各葉の発病程度を調査し、試験例１に従って、防除価を算出し、その値からＥＣ５０値を算出した。結果を表３に示す。
【００４８】
【表３】
【００４９】
表３の結果より、環状オリゴ糖はそれ自体防除効果を有していないにもかかわらず、環状オリゴ糖を化合物（Ｉ）に配合することにより、キュウリべと病に対する防除効果が５倍程度向上することが示された。
【００５０】
［試験例３：トマト葉に対する薬害試験］
ポット植えトマト（品種；シュガーランプ、４．５葉期）に、比較例３〜１５、実施例１〜１４の薬剤を、有効成分濃度１２５ｐｐｍになるように水で希釈して散布液を調製、散布し乾燥後、２１℃の１００％の湿室に１日、温室に３日間置いた後、各葉の薬害程度を調査した。薬害程度は、葉に生じた褐変の面積を全体の割合（％）で示した。結果を表４に示す。
【００５１】
【表４】
【００５２】
表４の結果より、環状オリゴ糖が化合物（Ｉ）のトマトに対する薬害を劇的に軽減す
ることが示された。
［試験例４：キュウリ子葉に対する薬害試験］
ポット植えキュウリ（品種；光３号Ｐ型、子葉期）に、比較例３〜５、比較例１５、実施例１〜５の薬剤を、有効成分濃度１２５ｐｐｍになるように水で希釈して散布液を調製、散布し乾燥後、２１℃の１００％の湿室に１日、温室に３日間置いた後、各葉の薬害程度を調査した。薬害程度は、葉に生じた白化の面積を全体の割合（％）で示した。結果を表５に示す。また、比較例３、実施例２の結果を図２（写真２）に示す。
【００５３】
【表５】
【００５４】
表５の結果より、環状オリゴ糖が化合物（Ｉ）のキュウリうどんこ病に対する効果を
向上させると同時に（試験例１）、薬害を劇的に軽減することが示された。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】図１は、ポット植えキュウリ（品種；光３号Ｐ型、２．５葉期、第３葉切除）に、実施例２、比較例１および比較例３の薬剤を、有効成分濃度１２５ｐｐｍ、３１．３ｐｐｍ、７．８ｐｐｍおよび２．０ｐｐｍとなるように水で希釈して、薬液を散布し、１日後にキュウリうどんこ病菌（Sphaerotheca fuliginea）の胞子懸濁液（１×１０5個／ｍｌ）を噴霧接種し、温室に１４日間置いて十分に発病させた後のキュウリの葉、および薬剤を用いない以外は上述の方法によりキュウリうどんこ病を発病させたキュウリの葉（無処理区）の写真を示す。
【図２】図２は、ポット植えキュウリ（品種；光３号Ｐ型、子葉期）に、比較例３〜５、比較例１５、実施例１〜５の薬剤を、有効成分濃度１２５ｐｐｍになるように水で希釈して散布液を調製、散布し乾燥後、２１℃の１００％の湿室に１日、温室に３日間置いた後のキュウリ子葉、および薬剤を用いない以外は上述の方法と同様に処理したキュウリ子葉の写真を示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農業用殺菌剤組成物およびそれを用いる農作物処理方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、従来よりも活性が向上し、かつ薬害が抑制された、うどんこ病やべと病などの防除に有用なアラルキルアミン誘導体（ジフルメトリム等）を含有する農業用殺菌剤組成物およびそれを用いる農作物処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
新規な農薬の開発は、薬剤の長期使用によって、その対象病害虫に薬剤抵抗性が現れてくることから非常に重要かつ意義のあることである。そこで種々の生物効果を有する化合物の合成が試みられているが、今日においては、単に効果を有する化合物が直ちに農薬として使用されるわけではない。より効果が高くかつ薬害を引き起こさず、経済性に優れ、環境に与える負荷が低い薬剤が求められており、さらに近年では農薬使用者のニーズの多様化により、低臭化された剤型や手間無く散布できる等の技術が求められているという状況にある。
【０００３】
アラルキルアミン誘導体（後記式（Ｉ）参照。以下「化合物（Ｉ）」ともいう。）は
公知の化合物であり、化合物そのものやその製造方法、農薬としての利用や、様々な化合物との併用に関して、特許文献１〜３に開示されている。またその代表的な化合物であるジフルメトリム（ｄｌ−５−クロロ−６−メチル−４−（α−エチル−４−ジフルオロメトキシベンジルアミノ）ピリミジン）は、花き類・観葉植物のうどんこ病、白さび病および葉枯病用殺菌剤として使用されている。
【０００４】
しかしながらこれらに開示された方法で化合物（Ｉ）を用いて十分な病害防除を行う
ためには、化合物（Ｉ）の使用量を他剤に比べ多くする必要があり、より経済的な使用
量でより高い防除効果を得るための有効な手段（例えば他の化合物と組み合わせて用いる方法）の開発が望まれていた。また、これらに開示された方法では、化合物（Ｉ）の有する薬害により、適用作物が極めて限られており、薬害を低下させるための有効な手段の開発も望まれていた。
【０００５】
一方、本発明で用いられる環状オリゴ糖は公知の化合物であり、いくつかの活性成分を包接させることにより問題を解決する手段が提案されている。たとえば、特許文献４に、有機リン系農薬とβ−シクロデキストリンを包接化させ、不快刺激臭を減少させる発明、特許文献５には、農薬活性成分とβ−シクロデキストリンを包接化させ付着性、固着性を改善する発明、特許文献６および７には同じく揮散を抑制する発明、特許文献８〜１０にはピレスロイド系化合物とβ−シクロデキストリンを包接化させ、安定性を改善する発明、特許文献１１では、２種の農薬とα−シクロデキストリンを配合し配合禁忌を回避する発明、特許文献１２では、難溶性有効成分と配糖化シクロデキストリンを用いることにより溶解性を改善する発明等が提案されてきた。
【０００６】
しかしながら、これらの文献には、環状オリゴ糖を用いることにより化合物（Ｉ）とりわけジフルメトリムの活性向上かつ薬害低下ならびに低臭化が図れるという作用効果について記載も示唆もされてはいなかった。
【特許文献１】特公平６−２５１５９号公報
【特許文献２】特公平７−９１２７７号公報
【特許文献３】特許第２６９６７２３号公報
【特許文献４】特開昭５１−９５１３５号公報
【特許文献５】特開昭５８−１３４００４号公報
【特許文献６】特開昭４９−１３４８８４号公報
【特許文献７】特開昭５９−５３４０１号公報
【特許文献８】特開昭４９−７１１３５号公報
【特許文献９】特開昭５５−１４９２０３号公報
【特許文献１０】特開昭５５−１４９２０２号公報
【特許文献１１】特許第２８４８１７３号公報
【特許文献１２】特許第３２８３７１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、従来よりも化合物（Ｉ）の活性を向上させ、かつ薬害を抑制することができる手段が施された農業用殺菌剤組成物およびそれを用いる農作物処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、各種の農業病害とそれを防除する薬剤に関して広範に鋭意検討を行った。その結果、化合物（Ｉ）と環状オリゴ糖とを含有させることにより、化合物（Ｉ）
の無臭化や水溶性の向上のみならず、驚くべきことに、化合物（Ｉ）の病害防除効果が飛躍的に向上しかつ作物の薬害が劇的に低下し、極めて低薬量にて優れた防除効果が得られることを見出し、発明を完成させるに至った。換言すれば、本発明は、上記式（Ｉ）で表される化合物を農作物に施用する際に、環状オリゴ糖で包接された状態になるようにすることで、薬剤活性向上および／または薬害低減の効果が得られるという、環状オリゴ糖の有用な使用方法を見出したことに基づくものである。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下の農業用殺菌剤組成物および農作物処理方法を提供するものである。
本発明の農業用殺菌剤組成物は、下記式（Ｉ）で表される化合物または該化合物の酸付加塩と環状オリゴ糖とを含有することを特徴とするものである。
【００１０】
【化１】
【００１１】
（式中、Ｒ1は、水素原子、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜５の低級アルキル基を表す。
Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、ハロゲン原子または炭素原子数１〜５の低級アルキル基を表し、該低級アルキル基は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜５の低級アルコキシ基または炭素原子数１〜５の低級アルキルチオ基で置換されていてもよく、また、Ｒ2およびＲ3はそれらが結合している炭素原子と共にピリミジン環に縮合するシクロペンタン環またはチオフェン環を形成していてもよい。
【００１２】
Ｒ4は、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１〜５の低級アルキル基を表す。
Ａは、炭素原子数１〜５の低級アルキレン基を表し、該低級アルキレン基は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基、炭素原子数１〜５の低級アルキニル基および炭素原子数１〜５の低級アルキル基からなる群より選ばれる１つまたは２つの置換基で置換されていてもよく、該低級アルキル基はさらに、ハロゲン原子、炭素原子数１〜５の低級アルコキシ基または炭素原子数１〜５の低級アルキルチオ基で置換されていてもよい。
【００１３】
Ｂは、直接結合、酸素原子、イオウ原子、直鎖状もしくは分岐状の炭素原子数１〜５の低級アルキレン基または炭素原子数１〜５の低級アルキレンオキシ基を表す。
Ｑは、炭素原子数５〜１０のアルキル基、アリル基、ゲラニル基、ファルネシル基、１〜４つのハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜５の低級アルキル基、炭素原子数３〜６のシクロアルキル−メチル基、炭素原子数１〜５の低級アルコキシアルキル基、炭素原子数１〜５の低級アルコキシアルコキシアルキル基、炭素原子数１〜５の低級アルキルチオエチル基、炭素原子数１〜５の低級アルキルスルホニルエチル基、１つもしくは２つの炭素原子数１〜５の低級アルキルで置換されているフェノキシエチル基、グリシジル基、アセトニル基、ジオキソラニルメチル基、塩素原子で置換されていてもよいフェノキシメチルで置換されているジオキソラニルメチル基、２，２−ジエトキシエチル基、１−エトキシカルボニルエチル基、トリメチルシリルメチル基、１−ピリジルエチル基、炭素原子数１〜５の低級アルコキシイミノアルキル基、環が炭素原子数１〜５の低級アルキル基で置換されていてもよい炭素原子数１〜５のベンジルオキシイミノアルキル基、フェニル基、５員もしくは６員複素単環基または縮合複素環基を表す。ただし、該フェニル基および該複素(単)環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１〜５の低級アルキル基、炭素原子数１〜５の低級ハロアルキル基、炭素原子数１〜５の低級アルコキシ基、炭素原子数１〜５の低級アルキルチオ基、炭素原子数１〜５の低級アルコキシフェニル基およびフェノキシ基からなる群から選ばれる１〜３つの置換基で置換されていてもよく、また、該複素（単）環基はオキソ基で置換されていてもよい。）
また、本発明の農作物処理方法は、上記農業用殺菌剤組成物を植物体に接触させること、および上記式（Ｉ）で表される化合物と環状オリゴ糖とを植物体上で接触させることを特徴とするものである。
【００１４】
上記式（Ｉ）で表される化合物は、ジフルメトリム［ｄｌ−５−クロロ−６−メチル−４−（α−エチル−４−ジフルオロメトキシベンジルアミノ）ピリミジン］であることが好ましい。
【００１５】
上記環状オリゴ糖は、β−シクロデキストリン、メチル−β−シクロデキストリンまたはヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンであることが好ましい。
上記式（Ｉ）で表される化合物または該化合物の酸付加塩と上記環状オリゴ糖との重量比は、１：１〜１：１００であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に従って化合物（Ｉ）と環状オリゴ糖とを併用することにより、従来よりも化合物（Ｉ）による薬剤活性が高まるため、農業用殺菌組成物中の化合物（Ｉ）の使用量を削減することも可能となり、また、比較的高濃度で使用した場合にも薬害を抑制することができるという優れた効果が得られる。そして、そのような農業用殺菌組成物を用いて農作物を処理することにより、幼弱な葉に対しても薬害を与えることなく、効率的かつ経済的に農作物の病虫害（うどんこ病、べと病など）を防除することができるようになる。また、化合物（Ｉ）のような農薬の使用量を削減しつつ農作物の病虫害を十分に防除できるようになることは、環境に対する負荷をより軽減できるという観点からも望ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明における化合物（Ｉ）は、特公平７−９１２７７号公報および特許第２６９６
７２３号公報記載の方法により、市販されている材料から容易に調製することができる。
なお、化合物（Ｉ）はアミノ基を有しているので、容易に酸付加塩を形成することが
でき、本発明ではそのような酸付加塩を用いてもよい。化合物（Ｉ）の酸付加塩を形成
する酸としては、例えば、塩酸、臭化水素酸、硝酸、硫酸、リン酸などの無機酸、蟻酸、シュウ酸、フマル酸、アジピン酸、ステアリン酸、オレイン酸などのカルボン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機スルホン酸、サッカリンなどが挙げられる。
【００１８】
本発明における環状オリゴ糖は、単糖が６〜１０個程度環状につながった構造を有するオリゴ糖であり、具体的には、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、α−シクロアワオドリン、β−シクロアワオドリンおよびこれらのヒドロキシ基（ＯＨ基）をメチル化、モノクロロトリアジノ化、ヒドロキシプロピル化、アセチル化、トリアセチル化、スルホブチル化、グリコシル化またはマルトース付加等により修飾した誘導体が挙げられる。これらのうち、β−シクロデキストリン、メチル−β−シクロデキストリンおよびヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンが好ましい。なお、このような環状オリゴ糖は、１種単独でも２種以上併用してもよい。
【００１９】
環状オリゴ糖の修飾される部位は、環状オリゴ糖を構成する単糖のヒドロキシ基であるため、単糖がＤ-グルコースである場合はその２位、３位または６位のヒドロキシ基、単糖がＬ−ラムノースである場合はその２位または３位のヒドロキシ基における置換反応によって、様々な置換度の誘導体が得られ、これらを本発明の環状オリゴ糖として使用可能である。望ましい置換度は、本発明の農業用殺菌剤組成物における化合物（Ｉ）の濃度および農作物の処理を行う際の濃度を考慮して定められるため特に限定されるものではないが、２０〜１００％の置換度のものが誘導体として好適である。
【００２０】
このような環状オリゴ糖は、市販のものを用いることもでき、例えば、β−シクロデキストリン、β−シクロデキストリンの化学修飾体、β−シクロデキストリンおよびその化学修飾体を２０重量％以上、好ましくは３０重量％以上含有するものを用いることができる。
【００２１】
本発明の農業用殺菌剤組成物は、上記化合物（Ｉ）またはその酸付加塩と環状オリゴ糖とを含有するものであり、一般的には、以下に示す方法により化合物（Ｉ）またはその酸付加塩を環状オリゴ糖で包接する処理をあらかじめ行った後、得られた包接物（過剰の環状オリゴ糖が含まれていてもよい）を製造原料として配合して得られる組成物である。また、これとは異なる態様として、包接処理を行っていない化合物（Ｉ）と環状オリゴ糖とを、包接処理を行う場合と同様の量で配合した粉末状の組成物であって、使用前に水などの水性溶媒に溶解することで化合物（Ｉ）が環状オリゴ糖に包接され、その状態のまま農作物に施用することができるようなものも、本発明の農業用殺菌剤組成物に含まれる。
【００２２】
環状オリゴ糖で包接された化合物（Ｉ）を製造する場合、溶解法、混練法または噴霧
乾燥法などの公知の方法を用いて、化合物（Ｉ）１部に対して通常１〜１００部の環状
オリゴ糖を水などの溶媒中で混合すればよい。溶解法の場合、環状オリゴ糖を適当量、例えばメチル−β−シクロデキストリンを２０重量％の濃度で水および／または有機溶剤に溶解させ、この溶液に化合物（Ｉ）を添加し、攪拌溶解する。例えば溶媒として水を使用した場合、化合物（Ｉ）の水溶解度は通常０．０１重量％程度であるが、この方法では、ジフルメトリムがメチル−β−シクロデキストリンに包接されることで、約３重量％のジフルメトリムが溶解する。ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンを用いる場合も同様に実施することができる。特に、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリン用いる場合、シクロデキストリンをあらかじめ水飽和濃度に溶解させておき、この溶液に被包接化合物を添加し、緩やかに攪拌しながら数時間放置した後、生成した沈殿（シクロデキストリン包接化合物）をろ紙によりろ過し、沈殿を乾燥することが好ましい。混練法の場合は、化合物（Ｉ）と環状オリゴ糖との混合物１００重量部に対して水および／または有機溶剤を３〜２０重量部添加して混練する。これを５０〜７０℃にて乾燥後、粉砕して、包接物を得ることが出来る。噴霧乾燥法の場合、例えば、化合物（Ｉ）と環状オリゴ糖の混合物１００重量部に対して、水および／または有機溶剤を５０〜１０００重量部添加して、溶解し、その溶液を噴霧乾燥で粉末顆粒化して包接物を得ることができる。
【００２３】
本発明の農業用殺菌剤組成物を調製する際に用いられる溶媒は、水および／または有機溶剤であり、該有機溶剤の好適な例は、ヒドロキシル基、エステル基、エーテル基等の官能基を含有する有機溶剤であって、具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール等のアルコール系化合物；
エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリコール系化合物およびこれらのアルキルエーテル等の誘導体；
酢酸ブチル等のエステル系化合物；
テトラヒドロフラン、ジメチルエーテル等のエーテル系化合物などが挙げられる。また、ジクロロメタン等の塩素系化合物、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ，Ｎ，−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等の非プロトン性極性溶媒；
植物油脂、植物精油等の天然系物質なども好適な例として挙げられる。これらの有機溶媒は、１種単独または２種以上併用してもよく、水との混合物を用いてもよい。
【００２４】
本発明の農業用殺菌剤組成物は、その殺菌スペクトルを広げ、また、効力をさらに増大させるために、さらに公知の殺菌剤、防腐剤を含有しても良い。
このような目的で使用される殺菌剤、防腐剤の例としては、エジフェンホス、ＩＢＰ（イプロベンホス）、ピラゾホス、アリエッティ、トリクロホスメチル等の有機リン系殺菌剤；
ジネブ、マネブ、チオファネートメチル、シペンダゾール、プロチオカルブ、ジエトフェンカルブ等のカルバメート系殺菌剤；
アザコナゾール、プロピコナゾール、ヘキサコナゾール、テブコナゾール、フルトリアホール、シプロコナゾール、フェナリモール、フルルプリミドール、フルオトリマゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、クロブタノール、パクロブタノール、ジニコナゾール、ウニコナゾール、トリフルミゾール、フルシラゾール、ペンコナゾール、プロクロラズ、トリアペンテノール、トリアリモル、フェナリモル、ビイテルタノール、イマザリル、エタコナゾール、パクロブトラゾール、フェナプロニル、ビニコナゾール、ジフェノコナゾール、ブロムコナゾール、ミコロブタニル、フルコナゾール−シス、フェネサニル等のアゾール系殺菌剤；
メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、カルボキシン、オキシカルボキシン、ピラカルボリド、メベニル、フルカルバニル、シクラフラミド、ベノダニル、グラノバックス、メタラキシル、オフラセ、ベナラキシル、オキサデキシル、シプロフラム、クロジラコン、メトスルホバックス、テクロフタラム、フラメトピル、ボスカリド、チフルズアミド等のカルボキシアニリド系殺菌剤；
バリダマイシンＡ、カスガマイシン、アベルメクチン、ミルベマイシン等の抗生物質系殺菌剤；
ミクロゾリン、フルオロイミド等のジカルボキシイミド系殺菌剤；
アゾキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、メトミノストロビン、トリフロキシストロビン、ジモキシストロビン、フルオキサストロビン、オリサストロビン等のストロビルリン系殺菌剤；
フサライド、モンガード、イプロチオラン、トリシクラゾール、プロベナゾール、フェリムゾン、フルアジナム、ブチオベート、ピロキロン、クロベンチアゾン、クロロタロニル、キャプタン、キャプタホル、フベリダゾール、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、エチリモル、ジメチルモル、ヒメキサゾール、エタゾール、フェンプロピディン、ピリフェノックス、ジメトモルフ、フェンピクロニル、ザリラミド、トリクラミド、フルスルファミド、ベフラン、ジメフルアゾール、オキソリニック酸、プロキシクロル等のその他殺菌剤；
ジクロロフルアニド（エウパレン）、トリフルアニド（メチルレウパレン）、シクロフルアニド、フォルペット、フルオロフォルペット等のスルオンアミド類；
カルベンダジム（ＭＢＣ）、ベノミル、フベリタゾール、チアベンダゾールまたはこれらの塩類等のべンズイミダゾール類；
チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）、メチレッビスチオシアネート（ＭＢＴ）等のチオシアネート類；
ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムクロライド、ベンジル−ジメチル−ドデシル−アンモニウムクロライド、ジデシル−ジメチル−アンモニウムクロライド、Ｎ−アルキルベンジルメチルアンモニウムクロライド、ベンザルコニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩；
Ｃ11〜Ｃ14−４−アルキル−２，６−ジメチルモルホリン同族体（トリデモルフ）、（±）−シス−４−［３−（ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル］−２，６−ジメチルモルホリン（フェンプロピモルフ，ファリモルフ）等のモルホリン誘導体；
ｏ−フェニルフェノール、トリブロモフェノール、テトラクロロフェノール、ペンタクロロフェノール、３−メチル−４−クロロフェノール、２−ベンジル−４−クロロフェノール、Ｎ’−（４−クロロフェニル）−Ｎ−（３、４ジクロロフェニル）尿素、ジクロロフェノール、クロロフェンおよびこれらの塩類等のフェノール類；
３−ヨード−２−プロピニル−ｎ−ブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、３−ヨード−２−プロピニル−ｎ−ヘキシルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルシクロヘキシルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルフェニルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル−ｎ−ブチルカルバメート、ｐ−クロロフェニル−３−ヨードプロパギルホルマール（ＩＦ−１０００）、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニルエチルカルボナート（サンプラス）、１−［（ジヨードメチル）スルホニル］−４−メチルベンゼン（アミカル）等の有機ヨード化合物；
ブロノポル等の有機ブロモ誘導体；
Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン（オクチリノン）等のイソチアゾリン類；
シクロペンタイソチアゾリン等のベンズイソチアゾリン類；
１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン（またはそのナトリウム塩、鉄塩、マンガン塩、亜鉛塩等）、テトラクロロ−４−メチルスルホニルピリジン等のピリジン類；
スズ、銅、亜鉛のナフテート、オクトエート、２−エチルヘキサノエート、オレエート、ホスフェート、ベンゾエート等の金属石鹸類；
Ｃｕ2Ｏ、ＣｕＯ、ＺｎＯ等のオキシド類；
トリブチルスズナフテネート、ｔ−ブチルスズオキシド等の有機スズ誘導体；
トリス−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシン）−トリブチルスズまたはカリウム塩類；
ビス−（Ｎ−シクロヘキシル）ジアゾニウム−ジオキシン銅またはアルミニウム等の金属化合物；
ジアルキルジチオカルバメートのナトリウムまたは亜鉛塩、テトラメチルジウラムジサルファイド（ＴＭＴＤ）等のカルバメート類；
２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル（クロロタロニル）等のニトリル類、塩化アセチル（Ｃｌ−Ａｃ）、テクタマー、ブロノポル等の活性ハロゲン原子を有する微生物剤；
２−メルカプトベンゾチゾール類；
ダゾメット等のベンズチアゾール類；
８−ヒドロキシキノリン等のキノリン類；
ベトキサジン等のベンゾチオフェン類；
ベンジルアルコールモノ（ポリ）ヘミフォルマール、オキサゾリジン、ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、Ｎ−メチロールクロロアセトアミド等のホルムアルデヒドを生成する化合物；
八ホウ酸ナトリウム四水和物、ホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物；
フッ化ナトリウム、ケイフッ化ナトリウム等のフッ素化合物；
ヒノキチオール等のトロポロン類；
銅、銀、ニッケル、アルミニウム等の抗菌性金属イオン含有化合物；
銀、白金等の金属微粒子；
トリス−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシン）−トリブチル錫、またはカリウム塩、ビス−（Ｎ−シクロヘキシル）ジアジニウム−ジオキシン銅などが挙げられる。
【００２５】
本発明の農業用殺菌剤組成物は、同時に農業害虫をも防除するために、さらに公知の殺虫剤を含有してもよい。このような目的で使用される殺虫剤の好適な例としては、アジノフォス−エチル、アジノフォスーメチル、１−（４−クロロフェニル）−４−（Ｏ−エチル，Ｓ−プロピル）ホスホリルオキシピラゾル（ＴＩＡ−２３０）、クロロピリフォス、テトラクロロピリフォス、クマフォス、デトメン−Ｓ−メチル、ジアジノン、ジクロルボス、ジメトエート、エトプロフォス、エトリムフォス、フェニトロチオン、ピリダフェンチオン、ヘプテノフォス、パラチオン、パラチオン−メチル、プロペタンホス、フォサロン、フォキシム、ピリミフォス−エチル、ピリミフォス−メチル、プロフェノフォス、プロチオフォース、スルプロフォス、トリアゾフォス、トリクロルフォン等のリン酸エステル類；
クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、ピリミホス−メチル、ピリミホス−エチル、フェニトロチオン、プロフェノホス、スルプロホス、アセファート、メチルパラチオン、キナルホス、アジンホス−メチル、デメトン−Ｓ−メチル、ヘプテノホス、チオメトン、ピラクロホス、エトプロホス、ホスチアゼート、フェナミホス、モノクロトホス、プロフェノホス、トリアゾホス、メタミドホス、ジメトアート、ホスファミドン、マラチオン、ホサロン、テルブホス、フェンスルホチオン、ホノホス、ホラート、ホキシム、メチダチオン、フェンチオン、ジアジノン、ＥＰＮ、シアノフェンホス、オキシデプロホス、ジスルホトン、フェントエート、バミドチオン、メカルバム、トリクロルホン、ネイルド、ジクロルホス、クロロフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジアリホス、イソキサチオン、サリチオン、クロルチオフォス、ブタチオホス、ＥＤＤＰ（エジフェンホス）等の有機リン類；
アルジカルブ、ベニオカルブ、ＢＰＭＣ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル−Ｎ−メチルカルバメート）、２−（１−メチルプロピル）フェニルメチルカルバメート、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、クロエトカルブ、イソプロカルブ、メソミル、オキサミル、ピリミカルブ、プロメカルブ、プロポクスル、トリアザマート、チオジカルブ、チオフロクス、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、エチオフェンカルブ、フェノブカルブ、ＸＭＣ（３，５−キシリル−Ｎ−メチルカルバメート）、ベンジオカルブ、アミノスルフラン、カルタップ、フェノキシカルブ、アラニカルブ、フェノチオカルブ等のカルバメート類；
トルフェンピラド、ピリダベン、テブフェンピラド、フェンピロキシマート等のピラゾール類；
ハロフェノジド、テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシフェノジド等のジアシルヒドラジン類；
クロルジメホルム、アミトラズ等のアミジン類；
Ｎ−シアノ−Ｎ’−メチル−Ｎ’−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アセトアミジン等のＮ−シアノアミジン類；
ジアフェンチウロン等のチオ尿素類；
ベンスルタップ等のネライストキシン類；
エンドスルファン、ベンゼンヘキサクロリド、ＤＤＴ（ジクロロジフェニルトリクロロエタン）、ディルドリン、ＢＨＣ（γ−ベンゼンヘキサクロライド）等の有機塩素類；
アバメクチン、エマメクチンベンゾアート、イベルメクチン、ミルベマイシン、スピノサド、アザジラクチン等のマクロリド類；
ブプロフェジン等のチアジアジン化合物；
エトキサゾール等のオキサゾリン化合物；
塩化ベンザルコニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウム、塩化ベンジルジメチルドデシルアンモニウム等の第４級アンモニウム化合物；
デカン酸、オクタン酸等の脂肪酸およびこれらのエステル類；
トリデカノール、ヘキサデカノール等の高級アルコール類；
ヒバ油、ユーカリ油、ハーブ類の精油、ヒノキ抽出液、スギ抽出液、茶抽出液、竹抽出液等の植物抽出物およびその分画物；
アレトリン、ピレトリン、アルファメトリン、エンペントリン、ビオレスメトリン、シクロプロトリン、シフルトリン、デカメトリン、シハロトリン、λ−シハロトリン、γ−シハロトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、α−シアノ−３−フェニル−２−メチルベンジル−２，２−ジメチル−２−（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シクロプロパン−１−プロパンカルボキシレート、フェンプロパトリン、フェンフルトリン、フェンバレレート、エスフェンバレラート、フルシトリネート、フルムトリン、フルバリネート、ペルメトリン、テフルトリン、テトラメトリン、エスビオスリン、プラレトリン、バイオアレスリン、ブラトリン、テラレスリン、ジメフルトリン、プロフルスリン、テトラフルメスリン、メソスリン、サイパーメスリン、トラロメトリン、フタルスリン、メトフルトリン、トランスフルトリン、フラメトリン、フェノトリン、イミプロトリン、シフェノトリン、レスメトリン、エトフェンプロックス、シラフルオフェン、ビフェントリン、５−ベンジル−３−フリルメチル−（Ｅ）−（１Ｒ，３Ｓ）−２，２−ジメチル−３−（２−オキソチオラン−３−イリデンメチル）シクロプロパンカルボキシラート、シラノファン、アクリナトリン等のピレスロイド類またはこれらの異性体；
アセタミプリド（acetamiprid）、イミダクロプリド（imidacloprid）、チアクロプリド（thiacloprid）ニテンピラム（nitenpyram）、クロチアニジン（clothanidin）、ジノテフラン（dinotefuran）、チアメトキサム（thiamethoxiam）、ニテンピラム（nitenpyram）、フロニカミド（flocamid）、ジオフェノラン（diofenolan）等のネオニコチノイド類；
ルフェヌロン（lufenuron）、ノバルロン（novaluron）、ノビフルムロン（noviflumuron）、テフルベンズロン（teflubenzuron）、ジフルベンズロン（diflubenzuron）、トリフルムロン（triflumuron）、ヘキサフルムロン（hexaflumuron）、フルフェノクスロン（flufenoxuron）、ビストリフルロン（bistrifluron）、クロルフルアズロン（chlorfluazuron）、ノーモルト（nomolt）、ジアフェンチウロン（diafenthiuron）、フルシクロクスロン（flucycloxuron）、ヘキシチアゾクス（hextyhiazox）等のベンゾイルウレア系化合物；
シロマジン（cyromazine）等のトリアジン化合物；
ハロフェノジド（halofenozide）、メトキシフェノジド（methoxyfenozide）等のビスアシルヒドラジン化合物；
メトプレン（methoprene）、ハイドロプレン（hydroprene）、ピリピリプロキシフェン（pyriproxyfen）、フェノキシカルブ（fenoxycarb）等の幼若ホルモン類；
フィプロニル（fipronil）、バニリプロール（vaniliprole）、エチプロール（ethiprole）、アセトプロール（acetoprole）等のフェニルピラゾール類；
クロルフェナピル（chlorfenapyr）等のピロール類；
ヒドラメチルノン（Hydramethylnon）等のヒドラゾン類等の化合物、およびこれらの化合物を含有する殺虫剤製品などが挙げられる。
【００２６】
本発明の農業用殺菌剤組成物は、さらに界面活性剤、増量剤、着色剤、結合剤、凍結防止剤、紫外線吸収剤などの通常用いられる農薬補助剤を含有してもよい。
上記界面活性剤としては特に限定されるものではないが、例えば、フェニルフェノールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホネートナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ナフタレンスルホン酸ナトリウム縮合物、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホアセテートナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム、酸化エチレン−酸化プロピレン共重合物、アルケニルスルホネートなどが挙げられる。
【００２７】
上記増量剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、大豆粉、タバコ粉、小麦粉、木粉などの植物性粉末；クレー、ベントナイト、酸性白土、ラジオライトなどの粘土鉱物類；滑石粉、ロウ石粉などのタルク類；珪藻土、雲母粉などの鉱物性粉末；重曹、炭酸カルシウム、アルミナ、活性炭などが挙げられる。
【００２８】
上記結合剤としては、特に限定されるものではないが、カルボキシルメチルセルロースナトリウム塩、デンプン、リグニンスルホン酸ナトリウム、デキストリンポリビニルアルコールなどが挙げられる。
【００２９】
上記凍結防止剤としては、特に限定されるものではないが、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールなどが挙げられる。
本発明の農業用殺菌剤組成物の対象病害としては、キュウリうどんこ病、キュウリべと病が挙げられるが、うどんこ病、べと病に限られたものではなく、種々の植物病害、たとえば、キュウリ、トマト、ナス、ピーマン、ハクサイ、キャベツ、レタス、ニンジン、ダイコン、タマネギ、ダイズ、ジャガイモなどの野菜、豆、いも類や、ブドウ、ナシ、リンゴ、ミカンなどの果樹類に発生するベト病、疫病、うどんこ病、その他やアブラムシ等の病害虫に対して優れた防除・駆除効果を示す。また、植物に散布した後、かなり長時間にわたり安定に存在して防除効果を持続し、また散布後の降雨による流亡や紫外線による分解が少ないため防除効果の低下が小さく、梅雨期のように降雨の多い時期でも十分な効果を発揮する。
【００３０】
本発明の農作物処理方法（Ａ）（農業用殺菌剤組成物の使用方法）は、化合物（Ｉ）を活性成分として含有する従来の農業用殺菌剤組成物の使用方法と基本的には同様であり、植物体に接触させることによって処理する方法である。また、本発明の農作物処理方法（Ｂ）は、上記式（Ｉ）で表される化合物または該化合物の酸付加塩と上記環状オリゴ糖とを植物体上で接触させることによって包接し、その効果を発揮する処理方法である。本発明の農作物処理方法（Ｂ）としては、例えば、農作物のうどんこ病を発病している個所にジフルメトリム水溶液を噴霧し、その上からβ−シクロデキストリンの粉末を掛ける方法などが挙げられる。
【００３１】
上記植物体は、農作物の一部であっても全部であってもよく、上記うどんこ病、べと病等を発病している部分が好ましい。
使用量（組成物中の化合物（Ｉ）の濃度）などの諸条件は、例えば、活性成分の種類、剤型の種類、対象病害虫、施用時期、施用場所、施用方法などに応じて適宜調整することができる。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明を実施例にてより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「％」は、「重量％」を意味する。
［化合物（Ｉ）の調製］
化合物（Ｉ）の調製は、特公平６−４７５７８号公報、特公平６−２５１５９号公報
、特許公報２６９６７２３号公報に記載の方法にしたがい、表１に掲げる化合物Ａ〜Ｌを合成した。
【００３３】
【表１】
【００３４】
［実施例１：１０％ジフルメトリム／β−シクロデキストリン包接化合物水和剤の調製］
β−シクロデキストリン（シグマアルドリッチジャパン製）を１．５％含有する水溶液１００ｇを調製し、この水溶液に、化合物Ａ（ジフルメトリム）０．４ｇを投入し、緩やかに攪拌しながら４時間放置した。生成した沈殿をろ紙によりろ過し、沈殿を乾燥後、ジフルメトリム／β−シクロデキストリン包接化合物１．９ｇを得た。この化合物５０部を、ラウリル硫酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム４部、ホワイトカーボン２０部およびクレー２４部を混合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合して、１０％ジフルメトリム／β−シクロデキストリン包接化合物水和剤を調製した。
【００３５】
［実施例２：２％ジフルメトリム／メチル−β−シクロデキストリン包接化合物液剤の調製］
メチル−β−シクロデキストリン（シグマアルドリッチジャパン製）を２０重量％含有する水溶液１００ｇを調製し、この溶液にジフルメトリムを２％になるように添加した以外は実施例１と同様の手順に従って、包接化合物を得た後に標記液剤を調製した。
【００３６】
［実施例３：２％ジフルメトリム／ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン包接化合物液剤の調製］
ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン（シグマアルドリッチジャパン製）を２０重量％含有する水溶液１００ｇを調製し、この溶液にジフルメトリムを２％になるように添加した以外は実施例１と同様の手順に従って、包接化合物を得た後に標記液剤を調製した。
【００３７】
［実施例４〜１４：２％化合物Ｂ〜Ｌ／メチル−β−シクロデキストリン包接化合物液剤の調製］
メチル−β−シクロデキストリンを２０重量％含有する水溶液１００ｇを調製し、この溶液に化合物Ｂ〜Ｌを独立して２％になるように添加した以外は実施例１と同様の手順に従って、包接化合物を得た後に標記液剤を調製した。
【００３８】
［比較例１：トリフルミゾール３０％水和剤の調製］
トリフルミゾール３０％水和剤は、市販のトリフミン３０％水和剤（日本曹達株式会社製）を使用した。
【００３９】
［比較例２：クロロタロニル１０％水和剤の調製］
クロロタロニル（株式会社エス・ディー・エス バイオテック社製）1０部を、ラウリル硫酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム４部、ホワイトカーボン２０部およびクレー６４部を混合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合してクロロタロニル1０％水和剤を調製した。
【００４０】
［比較例３〜１４：１０％化合物（Ｉ）水和剤の調製］
クロロラトニルの代わりに化合物Ａ（ジフルメトリム）およびＢ〜Ｌを用いた以外は比較例２と同様にして、化合物（Ｉ）それぞれの１０％水和剤を調製した。
【００４１】
［比較例１５：２０％メチル−β−シクロデキストリン液剤の調製］
メチル−β−シクロデキストリン（シグマアルドリッチジャパン）２０部を水８０部に溶解し、標記液剤を調製した。
【００４２】
［試験例１：キュウリうどんこ病に対する防除効果試験］
ポット植えキュウリ（品種；光３号Ｐ型、２．５葉期、第３葉切除）に、比較例１、３〜１５、実施例１〜１４の薬剤を、有効成分濃度１２５ｐｐｍ、３１．３ｐｐｍ、７．８ｐｐｍ、２．０ｐｐｍ、０．５ｐｐｍになるように水で希釈して、薬液を散布し、１日後にキュウリうどんこ病菌（Sphaerotheca fuliginea）の胞子懸濁液（1×105個／ｍｌ）を噴霧接種し、温室に１４日間置いて十分に発病させた後、各葉の発病程度を調査し、以下の式を用いて防除価を算出した。
【００４３】
防除価
＝[（無処理の発病面積率−処理した薬剤の発病面積率）/無処理の発病面積率]×１００
この防除価の値を用いてＥＣ５０（ｅｆｆｅｃｔ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ５０［５０％効果濃度］）値を算出した。ＥＣ５０値の算出には、吉田実著「畜産を中心とする実験計画法」（株）養賢堂発行（１９９２年発行 第６版、初版は１９７５年）を参考に、プロビット法によるＬＣ５０の計算方法を用いた。
【００４４】
結果を表２に示す。なお、表中のＣＤとは、シクロデキストリンを示す（以下同じ）。また、比較例１および３、実施例２の結果を図１（写真１）に示す。
【００４５】
【表２】
【００４６】
表２の結果より、環状オリゴ糖はそれ自体防除効果を有していないにもかかわらず、環状オリゴ糖を化合物（Ｉ）に配合することにより、キュウリうどんこ病に対する防除効果が１０倍程度向上することが示された。
【００４７】
［試験例２：キュウリべと病に対する防除効果試験］
ポット植えキュウリ（品種；光３号Ｐ型、２．５葉期、第３葉切除）に、比較例２〜５、比較例１５、実施例１〜５の薬剤を、有効成分濃度１２５ｐｐｍ、３１．３ｐｐｍ、７．８ｐｐｍ、２．０ｐｐｍ、０．５ｐｐｍになるように水で希釈して、薬液を散布し、１日後にキュウリべと病菌(Pseudoperonospora cubensis)の分生子のう懸濁液（１×１０4個／ｍｌ）を噴霧接種し、２１℃の湿室に１日、温室に３日間置いて十分に発病させた後、各葉の発病程度を調査し、試験例１に従って、防除価を算出し、その値からＥＣ５０値を算出した。結果を表３に示す。
【００４８】
【表３】
【００４９】
表３の結果より、環状オリゴ糖はそれ自体防除効果を有していないにもかかわらず、環状オリゴ糖を化合物（Ｉ）に配合することにより、キュウリべと病に対する防除効果が５倍程度向上することが示された。
【００５０】
［試験例３：トマト葉に対する薬害試験］
ポット植えトマト（品種；シュガーランプ、４．５葉期）に、比較例３〜１５、実施例１〜１４の薬剤を、有効成分濃度１２５ｐｐｍになるように水で希釈して散布液を調製、散布し乾燥後、２１℃の１００％の湿室に１日、温室に３日間置いた後、各葉の薬害程度を調査した。薬害程度は、葉に生じた褐変の面積を全体の割合（％）で示した。結果を表４に示す。
【００５１】
【表４】
【００５２】
表４の結果より、環状オリゴ糖が化合物（Ｉ）のトマトに対する薬害を劇的に軽減す
ることが示された。
［試験例４：キュウリ子葉に対する薬害試験］
ポット植えキュウリ（品種；光３号Ｐ型、子葉期）に、比較例３〜５、比較例１５、実施例１〜５の薬剤を、有効成分濃度１２５ｐｐｍになるように水で希釈して散布液を調製、散布し乾燥後、２１℃の１００％の湿室に１日、温室に３日間置いた後、各葉の薬害程度を調査した。薬害程度は、葉に生じた白化の面積を全体の割合（％）で示した。結果を表５に示す。また、比較例３、実施例２の結果を図２（写真２）に示す。
【００５３】
【表５】
【００５４】
表５の結果より、環状オリゴ糖が化合物（Ｉ）のキュウリうどんこ病に対する効果を
向上させると同時に（試験例１）、薬害を劇的に軽減することが示された。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】図１は、ポット植えキュウリ（品種；光３号Ｐ型、２．５葉期、第３葉切除）に、実施例２、比較例１および比較例３の薬剤を、有効成分濃度１２５ｐｐｍ、３１．３ｐｐｍ、７．８ｐｐｍおよび２．０ｐｐｍとなるように水で希釈して、薬液を散布し、１日後にキュウリうどんこ病菌（Sphaerotheca fuliginea）の胞子懸濁液（１×１０5個／ｍｌ）を噴霧接種し、温室に１４日間置いて十分に発病させた後のキュウリの葉、および薬剤を用いない以外は上述の方法によりキュウリうどんこ病を発病させたキュウリの葉（無処理区）の写真を示す。
【図２】図２は、ポット植えキュウリ（品種；光３号Ｐ型、子葉期）に、比較例３〜５、比較例１５、実施例１〜５の薬剤を、有効成分濃度１２５ｐｐｍになるように水で希釈して散布液を調製、散布し乾燥後、２１℃の１００％の湿室に１日、温室に３日間置いた後のキュウリ子葉、および薬剤を用いない以外は上述の方法と同様に処理したキュウリ子葉の写真を示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表される化合物または該化合物の酸付加塩と環状オリゴ糖とを含有することを特徴とする農業用殺菌剤組成物。
【化１】
（式中、Ｒ1は、水素原子、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜５の低級アルキル基を表す。
Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、ハロゲン原子または炭素原子数１〜５の低級アルキル基を表し、該低級アルキル基は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜５の低級アルコキシ基または炭素原子数１〜５の低級アルキルチオ基で置換されていてもよく、また、Ｒ2およびＲ3はそれらが結合している炭素原子と共にピリミジン環に縮合するシクロペンタン環またはチオフェン環を形成していてもよい。
Ｒ4は、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１〜５の低級アルキル基を表す。
Ａは、炭素原子数１〜５の低級アルキレン基を表し、該低級アルキレン基は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基、炭素原子数１〜５の低級アルキニル基および炭素原子数１〜５の低級アルキル基からなる群より選ばれる１つまたは２つの置換基で置換されていてもよく、該低級アルキル基はさらに、ハロゲン原子、炭素原子数１〜５の低級アルコキシ基または炭素原子数１〜５の低級アルキルチオ基で置換されていてもよい。
Ｂは、直接結合、酸素原子、イオウ原子、直鎖状もしくは分岐状の炭素原子数１〜５の低級アルキレン基または炭素原子数１〜５の低級アルキレンオキシ基を表す。
Ｑは、炭素原子数５〜１０のアルキル基、アリル基、ゲラニル基、ファルネシル基、１〜４つのハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜５の低級アルキル基、炭素原子数３〜６のシクロアルキル−メチル基、炭素原子数１〜５の低級アルコキシアルキル基、炭素原子数１〜５の低級アルコキシアルコキシアルキル基、炭素原子数１〜５の低級アルキルチオエチル基、炭素原子数１〜５の低級アルキルスルホニルエチル基、１つもしくは２つの炭素原子数１〜５の低級アルキルで置換されているフェノキシエチル基、グリシジル基、アセトニル基、ジオキソラニルメチル基、塩素原子で置換されていてもよいフェノキシメチルで置換されているジオキソラニルメチル基、２，２−ジエトキシエチル基、１−エトキシカルボニルエチル基、トリメチルシリルメチル基、１−ピリジルエチル基、炭素原子数１〜５の低級アルコキシイミノアルキル基、環が炭素原子数１〜５の低級アルキル基で置換されていてもよい炭素原子数１〜５のベンジルオキシイミノアルキル基、フェニル基、５員もしくは６員複素単環基または縮合複素環基を表す。ただし、該フェニル基および該複素(単)環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１〜５の低級アルキル基、炭素原子数１〜５の低級ハロアルキル基、炭素原子数１〜５の低級アルコキシ基、炭素原子数１〜５の低級アルキルチオ基、炭素原子数１〜５の低級アルコキシフェニル基およびフェノキシ基からなる群から選ばれる１〜３つの置換基で置換されていてもよく、また、該複素（単）環基はオキソ基で置換されていてもよい。）
【請求項２】
上記式（Ｉ）で表される化合物が、ジフルメトリム［ｄｌ−５−クロロ−６−メチル−４−（α−エチル−４−ジフルオロメトキシベンジルアミノ）ピリミジン］であることを特徴とする請求項１に記載の農業用殺菌剤組成物。
【請求項３】
上記環状オリゴ糖が、β−シクロデキストリン、メチル−β−シクロデキストリンまたはヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンであることを特徴とする請求項１または２に記載の農業用殺菌剤組成物。
【請求項４】
上記式（Ｉ）で表される化合物と上記環状オリゴ糖との重量比が、１：１〜１：１００であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の農業用殺菌剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の農業用殺菌剤組成物を、植物体に接触させることを特徴とする農作物処理方法。
【請求項６】
上記式（Ｉ）で表される化合物または該化合物の酸付加塩と環状オリゴ糖とを、植物体上で接触させることを特徴とする農作物処理方法。
【請求項７】
上記式（Ｉ）で表される化合物が、ジフルメトリム［ｄｌ−５−クロロ−６−メチル−４−（α−エチル−４−ジフルオロメトキシベンジルアミノ）ピリミジン］であることを特徴とする請求項６に記載の農作物処理方法。
【請求項８】
上記環状オリゴ糖が、β−シクロデキストリン、メチル−β−シクロデキストリンまたはヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンであることを特徴とする請求項６または７に記載の農作物処理方法。
【請求項９】
上記式（Ｉ）で表される化合物と上記環状オリゴ糖との重量比が、１：１〜１：１００であることを特徴とする請求項６〜８のいずれかに記載の農作物処理方法。
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表される化合物または該化合物の酸付加塩と環状オリゴ糖とを含有することを特徴とする農業用殺菌剤組成物。
【化１】
（式中、Ｒ1は、水素原子、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜５の低級アルキル基を表す。
Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、ハロゲン原子または炭素原子数１〜５の低級アルキル基を表し、該低級アルキル基は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜５の低級アルコキシ基または炭素原子数１〜５の低級アルキルチオ基で置換されていてもよく、また、Ｒ2およびＲ3はそれらが結合している炭素原子と共にピリミジン環に縮合するシクロペンタン環またはチオフェン環を形成していてもよい。
Ｒ4は、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１〜５の低級アルキル基を表す。
Ａは、炭素原子数１〜５の低級アルキレン基を表し、該低級アルキレン基は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基、炭素原子数１〜５の低級アルキニル基および炭素原子数１〜５の低級アルキル基からなる群より選ばれる１つまたは２つの置換基で置換されていてもよく、該低級アルキル基はさらに、ハロゲン原子、炭素原子数１〜５の低級アルコキシ基または炭素原子数１〜５の低級アルキルチオ基で置換されていてもよい。
Ｂは、直接結合、酸素原子、イオウ原子、直鎖状もしくは分岐状の炭素原子数１〜５の低級アルキレン基または炭素原子数１〜５の低級アルキレンオキシ基を表す。
Ｑは、炭素原子数５〜１０のアルキル基、アリル基、ゲラニル基、ファルネシル基、１〜４つのハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜５の低級アルキル基、炭素原子数３〜６のシクロアルキル−メチル基、炭素原子数１〜５の低級アルコキシアルキル基、炭素原子数１〜５の低級アルコキシアルコキシアルキル基、炭素原子数１〜５の低級アルキルチオエチル基、炭素原子数１〜５の低級アルキルスルホニルエチル基、１つもしくは２つの炭素原子数１〜５の低級アルキルで置換されているフェノキシエチル基、グリシジル基、アセトニル基、ジオキソラニルメチル基、塩素原子で置換されていてもよいフェノキシメチルで置換されているジオキソラニルメチル基、２，２−ジエトキシエチル基、１−エトキシカルボニルエチル基、トリメチルシリルメチル基、１−ピリジルエチル基、炭素原子数１〜５の低級アルコキシイミノアルキル基、環が炭素原子数１〜５の低級アルキル基で置換されていてもよい炭素原子数１〜５のベンジルオキシイミノアルキル基、フェニル基、５員もしくは６員複素単環基または縮合複素環基を表す。ただし、該フェニル基および該複素(単)環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１〜５の低級アルキル基、炭素原子数１〜５の低級ハロアルキル基、炭素原子数１〜５の低級アルコキシ基、炭素原子数１〜５の低級アルキルチオ基、炭素原子数１〜５の低級アルコキシフェニル基およびフェノキシ基からなる群から選ばれる１〜３つの置換基で置換されていてもよく、また、該複素（単）環基はオキソ基で置換されていてもよい。）
【請求項２】
上記式（Ｉ）で表される化合物が、ジフルメトリム［ｄｌ−５−クロロ−６−メチル−４−（α−エチル−４−ジフルオロメトキシベンジルアミノ）ピリミジン］であることを特徴とする請求項１に記載の農業用殺菌剤組成物。
【請求項３】
上記環状オリゴ糖が、β−シクロデキストリン、メチル−β−シクロデキストリンまたはヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンであることを特徴とする請求項１または２に記載の農業用殺菌剤組成物。
【請求項４】
上記式（Ｉ）で表される化合物と上記環状オリゴ糖との重量比が、１：１〜１：１００であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の農業用殺菌剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の農業用殺菌剤組成物を、植物体に接触させることを特徴とする農作物処理方法。
【請求項６】
上記式（Ｉ）で表される化合物または該化合物の酸付加塩と環状オリゴ糖とを、植物体上で接触させることを特徴とする農作物処理方法。
【請求項７】
上記式（Ｉ）で表される化合物が、ジフルメトリム［ｄｌ−５−クロロ−６−メチル−４−（α−エチル−４−ジフルオロメトキシベンジルアミノ）ピリミジン］であることを特徴とする請求項６に記載の農作物処理方法。
【請求項８】
上記環状オリゴ糖が、β−シクロデキストリン、メチル−β−シクロデキストリンまたはヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンであることを特徴とする請求項６または７に記載の農作物処理方法。
【請求項９】
上記式（Ｉ）で表される化合物と上記環状オリゴ糖との重量比が、１：１〜１：１００であることを特徴とする請求項６〜８のいずれかに記載の農作物処理方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００９−１６１４７２（Ｐ２００９−１６１４７２Ａ）
【公開日】平成２１年７月２３日（２００９．７．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３４１２４２（Ｐ２００７−３４１２４２）
【出願日】平成１９年１２月２８日（２００７．１２．２８）
【出願人】（０００１２７８７９）株式会社エス・ディー・エス バイオテック (23)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月２３日（２００９．７．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月２８日（２００７．１２．２８）
【出願人】（０００１２７８７９）株式会社エス・ディー・エス バイオテック (23)
【Ｆターム（参考）】
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