透明導電体
【課題】電気的抵抗値の変動を十分に抑制することができる透明導電体を提供すること。
【解決手段】本発明は、導電性粒子１１、バインダー１２及び紫外線吸収剤１３を含む透明導電体である。また、この透明導電体は、導電性粒子１１及びバインダー１２を含む導電層１５と、紫外線吸収剤１３を含む紫外線吸収層２６と、を備えることが好ましい。
【解決手段】本発明は、導電性粒子１１、バインダー１２及び紫外線吸収剤１３を含む透明導電体である。また、この透明導電体は、導電性粒子１１及びバインダー１２を含む導電層１５と、紫外線吸収剤１３を含む紫外線吸収層２６と、を備えることが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明導電体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＬＣＤや、ＰＤＰ、有機ＥＬ、タッチパネル等には、透明電極が使用され、このような透明電極として、透明導電体が使用されている。透明導電体には、基体上にスパッタ膜（導電層）を成膜したものや、導電性粒子とバインダーとからなる導電層を形成したものがある。しかしながら、このような透明導電体は、長期間使用すると、透明導電体自体の電気的抵抗値が変動する傾向にある。
【０００３】
そこで、電気的抵抗値の変動を抑制する透明導電体として、例えば、導電性粒子を固定する樹脂として、吸湿性の小さいとされているフェノキシ樹脂またはフェノキシ樹脂とエポキシ樹脂の混合樹脂、或いはポリフッ化ビニリデンを用いた光透過性導電材料が提案されている（例えば下記特許文献１、２参照）。
【特許文献１】特開平０８−７８１６４号公報
【特許文献２】特開平１１−２７３８７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１又は２に記載の透明導電体であっても、長期間使用されると抵抗値が変動する場合がある。
【０００５】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、電気的抵抗値の変動を十分に抑制することができる透明導電体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討したところ、透明導電体が紫外線を吸収すると、透明導電体自体の電気的抵抗値が変動することを見出した。このことから本発明者らは、透明導電体に紫外線が照射されると、導電性粒子が紫外線のエネルギーを吸収し、何らかの機構により活性化し、自らの導電性が変動することを確認した。そして、本発明者らは更に鋭意研究を重ねた結果、以下の発明により上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、導電性粒子、バインダー及び紫外線吸収剤を含む透明導電体を提供する。なお、本発明における透明導電体は、膜状及び板状のものを含み、膜状透明導電体は厚みが５０ｎｍ〜１ｍｍの範囲のものをいい、板状透明導電体は厚みが１ｍｍを超えるものをいう。
【０００８】
本発明の透明導電体は、透明導電体に紫外線が照射された場合であっても、透明導電体に含まれる紫外線吸収剤が紫外線を吸収するため、導電性粒子への紫外線の影響を抑えることができる。したがって、本発明の透明導電体によれば、透明導電体の電気的抵抗値の変動を十分に抑制することができる。
【０００９】
上記透明導電体は、導電性粒子及びバインダーを含む導電層と、紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層と、を備えることが好ましい。
【００１０】
導電性粒子及びバインダーと、紫外線吸収剤とを別々の層に含めると、紫外線吸収層に対し、導電層と反対側から入射された紫外線は、紫外線吸収層中の紫外線吸収剤により吸収され、導電層まで到達することを十分に抑制することができる。したがって、本発明の透明導電体によれば、導電性粒子、バインダー及び紫外線吸収剤が同一の層にある場合と比較して、透明導電体の電気的抵抗値の変動をより十分に抑制することができる。
【００１１】
さらに、この場合、導電性粒子及びバインダーと、紫外線吸収剤とを別々の層に含めるため、導電層においては、バインダーによって導電性粒子をより強固に固定させることができ、導電層の機械的強度を向上させることもできる。
【００１２】
上記紫外線吸収剤が分子内にトリアジン環、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾイルメタン及びヒドロキシベンゾエートからなる群より選ばれる少なくとも１つの誘導体、又は、アゾ基を有することが好ましい。
【００１３】
上記紫外線吸収剤は、透明導電体用途に好適に用いることができる。すなわち、紫外線が照射されることにより、導電性粒子の影響を十分に抑制することができ、さらには透明導電体に上記のような紫外線吸収剤を含有させても、当該透明導電体の透明性を十分に確保することができる。
【００１４】
また、上記紫外線吸収剤は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、マイカ、カオリン及びセリサイトからなる群より選ばれる少なくとも１つを有することが好ましい。
【００１５】
紫外線吸収剤がこれらの無機物を有する場合、透明導電体を耐湿性に優れるものとすることができる。なお、紫外線吸収剤自体がこれらの無機物であってもよい。
【００１６】
上記透明導電体において、導電性粒子と、紫外線吸収性バインダーと、を含むことが好ましい。
【００１７】
上記透明導電体は、透明導電体に紫外線が照射された場合であっても、紫外線吸収性バインダーが紫外線を吸収することができる。したがって、紫外線吸収性バインダーは、紫外線照射による透明導電体の電気的抵抗値の変動を十分に抑制することができる。
【００１８】
上記バインダーがアクリル樹脂であることが好ましい。この場合、他のバインダーを用いた場合と比較して、透明導電体の透過率をより向上させることができる。すなわち、アクリル樹脂を含む透明導電体は、透明性をより向上させることができる。また、アクリル樹脂は、酸・アルカリに対する耐薬品性に優れるとともに耐スクラッチ性（表面硬度）にも優れる。したがって、アクリル樹脂を含む透明導電体は、有機溶剤、界面活性剤等を含む拭き取り剤で拭くことや、対向する導電面同士の接触、擦れ等が想定されるタッチパネル等により好適に用いられる。
【００１９】
上記透明導電体において、導電性粒子及びバインダーを含む導電層と、紫外線吸収性バインダーを含む紫外線吸収層と、を備えることが好ましい。
【００２０】
バインダーと、紫外線吸収性バインダーとを別々の層に含めると、紫外線吸収層に対し、導電層と反対側から入射された紫外線は、紫外線吸収層中の紫外線吸収性バインダーにより吸収され、導電層中のバインダーにまで到達することを十分に抑制することができる。したがって、本発明の透明導電体によれば、バインダー及び紫外線吸収性バインダーが同一の層にある場合と比較して、透明導電体の電気的抵抗値の変動をより十分に抑制することができる。
【００２１】
また、上記紫外線吸収性バインダーが分子内にトリアジン環、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾイルメタン及びヒドロキシベンゾエートからなる群より選ばれる少なくとも１つの誘導体、又は、アゾ基を有することが好ましい。
【００２２】
これらの官能基を有する紫外線吸収性バインダーは、透明導電体用途に好適に用いることができる。すなわち、紫外線を吸収できると共に、透明導電体の透明性を十分に確保することができる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、紫外線照射による電気的抵抗値の変動を十分に抑制することができる透明導電体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００２５】
［第１実施形態］
まず、本発明の透明導電体の第１実施形態について説明する。
【００２６】
図１は、本発明の透明導電体の第１実施形態を示す模式断面図である。図１に示すように本実施形態の透明導電体１０は、導電層１５と基体１００とが積層されてなり、当該導電層１５は、導電性粒子１１とバインダー１２と紫外線吸収剤１３とを備える。導電性粒子１１は、導電体層１５の内部に充填されており、導電性粒子１１及び紫外線吸収剤１３はバインダー１２中に固定されている。このとき、紫外線吸収剤１３はバインダー１２と化学的な結合はなく、バインダー中に分散していると考えられる。
【００２７】
透明導電体１０において、導電性粒子１１同士が、互いに接し、かつ透明導電体１０の表面１０ａに一部の導電性粒子１１が露出していることが好ましい。この場合、上記透明導電体１０は十分な導電性を有することが可能となる。
【００２８】
ここで、上記透明導電体１０の導電層１５及び基体１００について説明する。
【００２９】
＜導電層＞
上述したように、導電層１５は、導電性粒子１１とバインダー１２と紫外線吸収剤１３とを備える。以下、導電性粒子１１、バインダー１２、及び紫外線吸収剤１３について詳細に説明する。
【００３０】
（導電性粒子）
本実施形態の透明導電体に含まれる導電性粒子１１は、透明導電性酸化物材料から構成される。透明導電性酸化物材料は、透明性及び導電性を有すれば特に限定されないが、かかる透明導電性酸化物材料としては、例えば、酸化インジウム、又は酸化インジウムに、錫、亜鉛、テルル、銀、ガリウム、ジルコニウム、ハフニウム又はマグネシウムからなる群より選ばれる少なくとも１種以上の元素がドープされたものや、酸化錫、又は酸化錫に、アンチモン、亜鉛又はフッ素からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の元素がドープされたものや、酸化亜鉛、又は酸化亜鉛に、アルミニウム、ガリウム、インジウム、ホウ素、フッ素、又はマンガンからなる群より選ばれる少なくとも１種以上の元素がドープされたもの等が挙げられる。
【００３１】
また、上記導電性粒子１１の平均粒径は１０ｎｍ〜８０ｎｍであることが好ましい。平均粒径が１０ｎｍ未満であると、平均粒径が１０ｎｍ以上である場合と比べて、透明導電体１０の導電性が変動しやすくなる傾向がある。すなわち、本実施形態に係る透明導電体１０は導電性粒子１１において生じる酸素欠陥によって導電性が発現することとなるが、導電性粒子１１の粒径が１０ｎｍ未満では、粒径が上記範囲にある場合と比較して、例えば外部の酸素濃度が高い場合には酸素欠陥が減少し、導電性が変動する虞がある。一方、平均粒径が８０ｎｍを超えると、粒径が上記範囲にある場合と比較して、例えば可視光の波長領域では、平均粒径が８０ｎｍ以下である場合に比べて光散乱が大きくなり、可視光の波長領域で透明導電体１０の透過率が低下し、ヘイズ値が増加する傾向がある。
【００３２】
さらに透明導電体１０における導電性粒子１１の充填率は、１０体積％〜７０体積％であることが好ましい。充填率が１０体積％未満であると、充填率が上記範囲である場合と比較して、透明導電体１０の電気的抵抗値が高くなる傾向にあり、充填度が７０体積％を超えると、充填率が上記範囲である場合と比較して、導電層１５を形成する膜の機械的強度が低下する傾向にある。
【００３３】
このように、導電性粒子１１の平均粒径及び充填率が上記範囲であると、上記透明導電体１０は透明度がより向上し、かつ初期の電気的抵抗値を低減させることができる。
【００３４】
また上記導電性粒子１１の比表面積は１０ｍ２／ｇ〜５０ｍ２／ｇであることが好ましい。比表面積が１０ｍ２／ｇ未満であると、比表面積が上記範囲である場合と比較して、可視光の光散乱が大きくなる傾向があり、比表面積が５０ｍ２／ｇを超えると、比表面積が上記範囲である場合と比較して、透明導電体１０の安定性が低くなる傾向がある。なお、ここで言う比表面積は、比表面積測定装置（型式：ＮＯＶＡ２０００、カンタクローム社製）を用いて、試料を３００℃で３０分間真空乾燥した後に測定した値をいうものとする。
【００３５】
（バインダー）
本実施形態の透明導電体に含まれるバインダー１２としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリウレタン、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。
【００３６】
この中でも、バインダーとして、アクリル樹脂を用いることが好ましい。この場合、他のバインダーを用いた場合と比較して、透明導電体の透過率をより向上させることができる。すなわち、アクリル樹脂を含む透明導電体は、透明性をより向上させることができる。また、アクリル樹脂は、酸・アルカリに対する耐薬品性に優れるとともに耐スクラッチ性（表面硬度）にも優れる。したがって、アクリル樹脂を含む透明導電体は、有機溶剤、界面活性剤等を含む拭き取り剤で拭くことや、対向する導電面同士の接触、擦れ等が想定されるタッチパネル等により好適に用いられる。
【００３７】
また、これら以外にも光硬化性化合物、熱硬化性化合物等を硬化させたものも用いることができる。この光硬化性化合物としては、光によって硬化する有機化合物であればどのようなものでもよく、熱硬化性化合物としては、熱により硬化する有機化合物であればどのようなものでもよい。ここで、上記有機化合物には、上記バインダー１２の原料となる物質を含み、具体的にはバインダー１２を形成できるモノマー、ダイマー、トリマー、オリゴマー等を含む。
【００３８】
また、上記バインダー１２が光硬化性化合物を硬化させたものであると、硬化反応の制御ができ、かつ、短い所要時間で硬化させることができるため、工程管理が簡便になる利点がある。上記光硬化性化合物としては、ビニル基やエポキシ基、又はそれらの誘導体を含むモノマー等を好ましく用いることができる。これらは１種類単独であってもよく、２種類以上の混合物であってもよい。
【００３９】
（紫外線吸収剤）
本実施形態の透明導電体に含まれる紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、マイカ、カオリン、セリサイト等の無機物が挙げられる。この場合、透明導電体を耐湿性に優れるものとすることができる。
【００４０】
また、上記紫外線吸収剤としては、分子内にアゾ基を有する化合物、トリアジン環、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾイルメタン、ヒドロキシベンゾエート又はそれぞれの誘導体等の有機物が挙げられる。これらの中でも、トリアジン環誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体であることがより好ましい。この場合、可視光透過率に優れるという利点がある。なお、これらは１種類を単独で用いてもよく、無機物と有機物、無機物同士、若しくは有機物同士の２種類以上を混合して用いてもよい。
【００４１】
これらの官能基や誘導体を有する紫外線吸収剤１３は、紫外線が照射されることにより、透明導電体１０に含まれる導電性粒子１１の電気的抵抗の変動を十分に抑制することができ、さらには透明導電体１０に紫外線吸収剤１３を含有させても、紫外線吸収剤の吸収波長は３８０ｎｍ以下であるものが多いため、当該透明導電体１０の透明性を十分に確保することができる。
【００４２】
これらの中でも、紫外線吸収剤が分子内にトリアジン環又はベンゾトリアゾールを有すると、紫外線のみ吸収し、可視光域の透過性に影響しないという利点がある。
【００４３】
特に、紫外線吸収剤が分子内にベンゾトリアゾールを有すると、ベンゾトリアゾールは紫外線の吸収波長領域が広いため、透明導電体１０に含まれる導電性粒子１１が紫外線による影響を十分に抑制することができる。
【００４４】
分子内にベンゾトリアゾールを有する紫外線吸収剤としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製チヌビンが挙げられる。これらは１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００４５】
導電層１５において、紫外線吸収剤１３の含有率は、導電層１５の全質量を１００質量％とした場合、０．１質量％〜５．０質量％であることが好ましい。含有率が０．１質量％未満であると、含有率が上記範囲である場合と比較して、十分に紫外線を吸収することができず、導電性粒子が紫外線の影響を受け、含有率が５．０質量％を超えると、含有率が上記範囲である場合と比較して、バインダー１２が導電性粒子１１を固定させる強度が低下し、透明導電体の機械的強度が十分に得られない傾向にある。
【００４６】
＜基体＞
本実施形態の透明導電体１０において、基体１００は、必須の層ではなく、透明導電体の使用用途等に応じて任意に設けることができる。なお、基体１００が紫外線領域中の特定の波長領域の紫外線を吸収する場合、紫外線吸収剤１３は、上記特定の波長領域の紫外線を吸収するものであることが好ましい。この場合、導電層１５において、特定波長領域の紫外線が基体１００によって吸収され、それ以外の波長の紫外線は、紫外線吸収剤１３によって吸収されるため、電気的抵抗値の変動がより十分に抑制される。
【００４７】
かかる基体としては、可視光に対して透明な材料で構成されるものであれば特に限定されない。すなわち基体は公知の透明フィルムでよく、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム、ノルボルネンフィルム（ＪＳＲ（株）製、アートンなど）等が挙げられる。樹脂フィルムの他に、基体１４として、ガラスを用いることもできる。また、上記基体は、樹脂のみからなることが好ましい。この場合、基体が樹脂と、樹脂以外のものとを含む場合と比較して、透明導電体１０は透明性、屈曲性に優れるものとなる。したがって、この透明導電体１０を例えばタッチパネルの用途に特に有効である。
【００４８】
上述した導電性粒子１１、バインダー１２及び紫外線吸収剤１３を備える本実施形態の透明導電体１０は、透明導電体１０に紫外線が照射された場合であっても、透明導電体１０に含まれる紫外線吸収剤１３が紫外線を吸収するため、透明導電体１０に含まれる導電性粒子１１が紫外線により電気的抵抗値が変動することを十分に抑制することができる。このことから上記透明導電体１０は、導電性粒子１１間の電気的な接続が不十分となることを抑制することができ、透明導電体１０に水分が吸着することも抑制することができる。したがって、本実施形態の透明導電体１０によれば、透明導電体１０の電気的抵抗値の変動を十分に抑制することができる。
【００４９】
＜製造方法＞
次に、上述した導電性粒子１１として酸化インジウムに錫をドープしたもの（以下、「ＩＴＯ」という。）を用いた場合について本実施形態に係る透明導電体１０の製造方法について説明する。
【００５０】
まず、塩化インジウム及び塩化錫を、アルカリを用いて中和処理することにより共沈させる（沈殿工程）。このとき副生する塩はデカンテーションや遠心分離法によって除去する。得られた共沈物に対して乾燥を行い、得られた乾燥体に対して雰囲気焼成及び粉砕の処理を行う。こうして導電性粒子が製造される。上記焼成の処理は、酸素欠陥の制御の観点から、窒素雰囲気中、若しくはヘリウム、アルゴン、キセノン等の希ガス雰囲気中にて行うことが好ましい。
【００５１】
こうして得られた導電性粒子１１に、バインダー１２及び紫外線吸収剤１３を加えて、それぞれを液体中で分散させ分散液を得る。なお、バインダー１２に代えてバインダー１２のモノマー、ダイマー等が用いられてもよい。また、この分散液には、必要に応じて、光重合開始剤、架橋剤、表面処理剤等の添加剤を加えてもよい。また、この導電性粒子１１、バインダー１２及び紫外線吸収剤を分散させる液体としては、ヘキサン等の飽和炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、イソブチルメチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられる。このとき上記バインダー若しくはモノマーを上記液体に溶かして用いてもよい。
【００５２】
こうして得られた分散液を基体１００上に塗布する。この基体１００には、導電層１５との接着させる面側にアンカー層を予め設けておくことも可能である。基体１００上に予めアンカー層を設けておくと、基体１００上のアンカー層を介して導電層１５をより強固に固着させることができる。上記アンカー層としては、ポリウレタン等が好適に用いられる。
【００５３】
また、上記分散液を塗布後、乾燥工程を施し、未硬化の導電層を得ることが好ましい。上記塗布方法としては、例えば、リバースロール法、ダイレクトロール法、ブレード法、ナイフ法、エクストルージョン法、ノズル法、カーテン法、グラビアロール法、バーコート法、ディップ法、キスコート法、スピンコート法、スクイズ法、スプレー法等が挙げられる。
【００５４】
そして、上記基体１００上に設けられた未硬化の導電層を硬化させる。このとき未硬化の導電層に含まれる成分が熱硬化性であれば、加熱することにより熱硬化性成分が硬化され、導電層１５が形成される。また、未硬化の導電層に含まれる成分が光硬化性であれば、高エネルギー線を照射することにより光硬化性成分が硬化され、導電層１５が形成される。また、上述した高エネルギー線は、例えば紫外線のほか、電子線、γ線、Ｘ線等であってもよい。
【００５５】
こうして導電層１５が基体１００の一面上に形成され、図１に示す透明導電体１０が得られる。この透明導電体１０は、タッチパネル、光透過スイッチ等のパネルスイッチに用いることができ、さらにパネルスイッチ以外にも、ノイズ対策部品や、発熱体、ＥＬ用電極、バックライト用電極、ＬＣＤ、ＰＤＰ等の用途に好適に用いることができる。
【００５６】
上記添加剤について説明する。
【００５７】
＜添加剤＞
（光重合開始剤）
上述したように本実施形態に係る透明導電体１０において、未硬化の導電層に含まれる成分が光硬化性化合物であれば、上記分散液に光重合開始剤を含有させることが好ましい。換言すれば、本実施形態のバインダーが光硬化性化合物を硬化させてなるものである場合、当該バインダーは、光硬化性化合物と光重合開始剤との混合物に光を照射させることにより硬化させて得られるものであることが好ましい。この場合、未効果の導電層が瞬時に硬化するため、導電層の膜厚再現性や寸法精度が得られやすいという利点がある。
【００５８】
上記光重合開始剤としては、ラジカル光重合開始剤が挙げられる。これらの中でも、可視光域でラジカルを発生させうるラジカル重合開始剤であることが好ましい。通常、光重合開始剤は紫外領域の一定波長を吸収することにより、光重合を開始するが、本発明の透明導電体は紫外線吸収剤を含むため、紫外線吸収剤の吸収する波長と、光重合開始剤が吸収する波長とが重複しない領域で光重合を開始させる必要があるところ、これらの光重合開始剤は、光重合を開始させることができる光の波長の幅が、近紫外線から可視光線の領域まで広がっているため、紫外領域に幅広い吸収を有する紫外線吸収剤を用いた場合であっても、確実に光重合を開始させることができる。
【００５９】
（架橋剤）
本実施形態の透明導電体１０には、架橋剤を更に含有させることが好ましい。透明導電体１０に架橋剤を含有させると、バインダー同士を架橋させることができるため、透明導電体１０を、より密な構造とすることができる。この場合、外部の水分が透明導電体１０内に浸入することを抑制することができる。そうすると、水分の浸入に起因した透明導電体の電気的抵抗値の変動を抑制することができる。
【００６０】
上記架橋剤としては、分子内にビニル基を複数有するものが好ましい。このような架橋剤は、架橋剤のビニル基がバインダーの結合部位に結合することとなるため、ビニル基の数に相当する数の架橋点を形成することが可能となる。このような観点からビニル基の数は多いほうが好ましく、具体的には、２〜１００であることが好ましい。なお、上記ビニル基の数が１００を超えると、ビニル基の数が上記範囲にある場合と比較して、自由運動の抑制により架橋密度が低下する傾向にある。
【００６１】
（表面処理剤）
上記透明導電体１０には、シランカップリング剤、シラザン化合物、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤、又はホスフォネートカップリング剤等の表面処理剤を含有させてもよい。この中でも表面処理剤はシランカップリング剤、又はシラザン化合物であることが好ましい。
【００６２】
表面処理剤は、導電性粒子の表面の水酸基と結合し、当該導電性粒子の表面を疎水性とすることができる。このため、水分が吸収されて透明導電体１０が膨潤することを抑制することができる。したがって、この場合、高湿度環境下等において透明導電体１０を長期間使用した場合であっても、透明導電体１０の電気的抵抗値の変動を十分に抑制することができる。なお、上記表面処理剤は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００６３】
（その他の添加剤）
なお、透明導電体１０は、必要に応じてその他の添加剤を更に含有していてもよい。その他の添加剤としては、難燃剤、着色剤、可塑剤等が挙げられる。
【００６４】
［第２実施形態］
次に、本発明の透明導電体の第２実施形態について説明する。
【００６５】
図２は、本発明の透明導電体の第２実施形態を示す模式断面図である。図２に示すように本実施形態の透明導電体２０は、透明導電体１１及びバインダー１２を含む導電層２５と、紫外線吸収剤１３を含む紫外線吸収層２６と、基体１００とを備えており、基体１００、紫外線吸収層２６及び導電層２５がこの順序で積層されている。導電性粒子１１は導電層２５の内部に充填されており、導電性粒子１１はバインダー１２に固定されている。
【００６６】
透明導電体２０において、導電性粒子１１同士が互いに接し、かつ透明導電体２０の表面２０ａに一部の導電性粒子１１が露出していることが好ましい。この場合、上記透明導電体２０は十分な導電性を有することが可能となる。
【００６７】
透明導電体２０は、紫外線吸収層を導電層と基板との間に設けることで、紫外線吸収層で紫外線吸収剤がブリード現象を起こしたとしても紫外線吸収能が低下することを抑制できる。これに対して、紫外線吸収層が基板の外、或いは最表面にある場合、紫外線吸収剤のブリード現象が起き、紫外線吸収剤が、例えば指の摩擦等で減少する場合がある。
【００６８】
ここで、上記透明導電体２０の導電層２５及び紫外線吸収層２６について説明する。
【００６９】
＜導電層＞
上述したように、導電層２５は、導電性粒子１１とバインダー１２とを備える。導電性粒子１１及びバインダー１２は、第１実施形態で説明したものと同様である。
【００７０】
透明導電体２０において、導電層２５における導電性粒子１１の充填率は、１０体積％〜７０体積％であることが好ましい。充填率が１０体積％未満であると、充填率が上記範囲である場合と比較して、透明導電体２０の電気的抵抗値が高くなる傾向にあり、充填度が７０体積％を超えると、充填率が上記範囲である場合と比較して、導電層２５の機械的強度が低下する傾向にある。
【００７１】
＜紫外線吸収層＞
紫外線吸収層２６には、紫外線吸収剤１３が含まれる。紫外線吸収剤１３は、第１実施形態で説明したものと同様である。
【００７２】
紫外線吸収層２６における紫外線吸収剤１３の含有率は、紫外線吸収層の全質量を１００質量％とした場合、０．１質量％〜５．０質量％であることが好ましい。含有率が０．１質量％未満であると、含有率が上記範囲である場合と比較して、十分に紫外線を吸収することができず、バインダーが劣化する傾向にあり、含有率が５．０質量％を超えると、含有率が上記範囲である場合と比較して、紫外線吸収層２６と、導電層２５若しくは基体１００との接着性強度が低下する傾向にある。
【００７３】
紫外線吸収層は、バインダー２２を更に含むことが好ましい。この場合、紫外線吸収剤１３をバインダー２２により固定されることができる。
【００７４】
上記バインダー２２としては、特に限定されないが、上述したバインダー１２と同様の成分であってもよく、上述した基体と同様の成分であってもよい。
【００７５】
導電性粒子１１及びバインダー１２と、紫外線吸収剤１３とを別々の層に含めると、紫外線吸収層２６に対し、導電層２５と反対側から入射された紫外線は、紫外線吸収層２６中の紫外線吸収剤１３により吸収され、導電層２５中の導電性粒子１１にまで到達することを十分に抑制することができる。したがって、本発明の透明導電体２０によれば、導電性粒子１１、バインダー１２及び紫外線吸収剤１３が同一の層にある場合と比較して、透明導電体２０の電気的抵抗値の変動をより十分に抑制することができる。
【００７６】
さらに、この場合、導電性粒子１１及びバインダー１２と、紫外線吸収剤１３とを別々の層に含めるため、導電層２５においては、バインダー１２によって導電性粒子１１をより強固に固定させることができ、導電層２５の機械的強度を向上させることもできる。
【００７７】
なお、本実施形態において、上記導電層２５には上述した架橋剤、表面処理剤、その他の添加剤を含有させてもよく、上記紫外線吸収層２６には上述した架橋剤、その他の成分を含有させてもよい。
【００７８】
＜製造方法＞
次に、上述した導電性粒子１１として酸化インジウムに錫をドープしたもの（以下、「ＩＴＯ」という。）を用いた場合について本実施形態に係る透明導電体２０の製造方法について説明する。
【００７９】
まず、紫外線吸収剤１３を例えばバインダー１２に加えて、液体中に分散させ第1の分散液を得る。なお、バインダー１２に代えてバインダー１２のモノマー、ダイマー等が用いられてもよい。また、この分散液には、必要に応じて、光重合開始剤、架橋剤等の添加剤を加えてもよい。また、この紫外線吸収剤１３及びバインダー１２を分散させる液体としては、ヘキサン等の飽和炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、イソブチルメチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられる。このとき上記バインダー若しくはモノマーを上記液体に溶かして用いてもよい。
【００８０】
こうして得られた第１の分散液を基体１００上に塗布する。この基体１００には、導電層１５との接着させる面側にアンカー層を予め設けておくことも可能である。基体１００上に予めアンカー層を設けておくと、基体１００上にアンカー層を介して紫外線吸収層２６をより強固に固定させることができる。上記アンカー層としては、ポリウレタン等が好適に用いられる。
【００８１】
また、上記第１の分散液を塗布後、乾燥工程を施し、未硬化の紫外線吸収層を得ることが好ましい。上記塗布方法としては、例えば、リバースロール法、ダイレクトロール法、ブレード法、ナイフ法、エクストルージョン法、ノズル法、カーテン法、グラビアロール法、バーコート法、ディップ法、キスコート法、スピンコート法、スクイズ法、スプレー法等が挙げられる。
【００８２】
そして、上記基体１００上に設けられた未硬化の紫外線吸収層を硬化させる。このとき未硬化の紫外線吸収層に含まれる成分が熱硬化性であれば、加熱することにより熱硬化性成分が硬化され、紫外線吸収層２６が形成される。また、未硬化の紫外線吸収層に含まれる成分が光硬化性であれば、高エネルギー線を照射することにより光硬化性成分が硬化され、紫外線吸収層２６が形成される。また、上述した高エネルギー線は、例えば紫外線のほか、電子線、γ線、Ｘ線等であってもよい。
【００８３】
こうして紫外線吸収層２６が基体１００の一面上に形成される。
【００８４】
次に、塩化インジウム及び塩化錫を、アルカリを用いて中和処理することにより共沈させる（沈殿工程）。このとき副生する塩はデカンテーションや遠心分離法によって除去する。得られた共沈物に対して乾燥を行い、得られた乾燥体に対して雰囲気焼成及び粉砕の処理を行う。こうして導電性粒子が製造される。上記焼成の処理は、酸素欠陥の制御の観点から、窒素雰囲気中、若しくはヘリウム、アルゴン、キセノン等の希ガス雰囲気中にて行うことが好ましい。
【００８５】
こうして得られた導電性粒子１１に、バインダー１２を加えて、液体中で分散させ第２の分散液を得る。なお、バインダー１２に代えてバインダー１２のモノマー、ダイマー等が用いられてもよい。また、この分散液には、必要に応じて、光重合開始剤、架橋剤、表面処理剤等の添加剤を加えてもよい。また、この導電性粒子１１及びバインダー１２を分散させる液体としては、ヘキサン等の飽和炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、イソブチルメチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられる。このとき上記バインダー若しくはモノマーを上記液体に溶かして用いてもよい。
【００８６】
こうして得られた第２の分散液を基体１００上に設けた紫外線吸収層２６上に塗布する。また、上記第２の分散液を塗布後、乾燥工程を施し、未硬化の導電層を得ることが好ましい。上記塗布方法としては、例えば、リバースロール法、ダイレクトロール法、ブレード法、ナイフ法、エクストルージョン法、ノズル法、カーテン法、グラビアロール法、バーコート法、ディップ法、キスコート法、スピンコート法、スクイズ法、スプレー法等が挙げられる。
【００８７】
そして、上記紫外線吸収層２６上に設けられた未硬化の導電層を硬化させる。このとき未硬化の導電層に含まれる成分が熱硬化性であれば、加熱することにより熱硬化性成分が硬化され、導電層２５が形成される。また、未硬化の導電層に含まれる成分が光硬化性であれば、高エネルギー線を照射することにより光硬化性成分が硬化され、導電層２５が形成される。また、上述した高エネルギー線は、例えば紫外線のほか、電子線、γ線、Ｘ線等であってもよい。
【００８８】
こうして導電層２５が紫外線吸収層２６の一面上に形成され、図２に示す透明導電体２０が得られる。この透明導電体２０は、タッチパネル、光透過スイッチ等のパネルスイッチに用いることができ、さらにパネルスイッチ以外にも、ノイズ対策部品や、発熱体、ＥＬ用電極、バックライト用電極、ＬＣＤ、ＰＤＰ等の用途に好適に用いることができる。
【００８９】
［第３実施形態］
次に、本発明の透明導電体の第３実施形態について説明する。第３実施形態の透明導電体３０は、バインダー１２及び紫外線吸収剤１３の代わりに、紫外線吸収性バインダー３２を用いる点で第１実施形態と異なる。
【００９０】
図３は、本発明の透明導電体の第３実施形態を示す模式断面図である。図３に示すように本実施形態の透明導電体３０は、導電層３５と基体１００とが積層されてなり、当該導電層３５は、導電性粒子１１と紫外線吸収性バインダー３２とを備える。導電性粒子１１は導電層３５の内部に充填されており、導電性粒子１１は紫外線吸収性バインダー３２に固定されている。
【００９１】
透明導電体３０において、導電性粒子１１同士は互いに接し、かつ透明導電体３０の表面３０ａに一部の導電性粒子１１が露出していることが好ましい。この場合、上記透明導電体３０は十分な導電性を有することが可能となる。
【００９２】
ここで、紫外線吸収性バインダー３２について説明する。
【００９３】
（紫外線吸収性バインダー）
紫外線吸収性バインダー３２は、分子内にアゾ基、トリアジン環、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾイルメタン、ヒドロキシベンゾエート等の紫外線を吸収する基や誘導体を有する樹脂であればよく、かかる樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリウレタン、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。なお、紫外線吸収性バインダーは分子内にこれらを１種類単独で有してもよく、２種類以上の複数を有していてもよい。
【００９４】
これらの中でも紫外線吸収性バインダー３２は、紫外線吸収性バインダーの分子内にアゾ基、又は、トリアジン環、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾイルメタン及びヒドロキシベンゾエートからなる群より選ばれる少なくとも１つの誘導体を有する樹脂であることが好ましく、かかる樹脂はアクリル樹脂であることが更に好ましい。
【００９５】
このような紫外線吸収性バインダーは、透明導電体の用途に好適に用いることができる。すなわち、紫外線を吸収できると共に、透明導電体３０の透明性を十分に確保することができる。
【００９６】
また、紫外線吸収性バインダー３２がアクリル樹脂であると、他のポリマーを用いた場合と比較して、透明導電体の屈折率を低下させることができる。すなわち、アクリル樹脂を含む透明導電体は、透明性をより向上させることができる。また、アクリル樹脂は、酸・アルカリに対する耐薬品性に優れるとともに耐スクラッチ性（表面硬度）にも優れる。したがって、アクリル樹脂を含む透明導電体は、有機溶剤、界面活性剤等を含む拭き取り剤で拭くことや、対向する導電面同士の接触、擦れ等が想定されるタッチパネル等により好適に用いられる。
【００９７】
上記紫外線吸収性バインダーの製造方法は、特に限定されないが、例えば、上述した官能基を有するモノマーを少なくとも１つ有する複数のモノマーを重合させる方法が挙げられる。また、上記紫外線吸収性バインダーの製造方法は、例えば脱離基を有し、かつ上述した官能基を有しないポリマーに、上述した官能基を有する化合物を反応させ、脱離基と化合物とを置換させることによっても得ることができる。
【００９８】
紫外線吸収性バインダーの製造方法が、上記官能基または上記誘導体を有するモノマーを少なくとも１つ有する複数のモノマーを重合させる方法である場合、これらのモノマーは1種類を単独で重合させてもよく、２種類以上を混合して共重合させてもよい。
【００９９】
また、上記官能基または上記誘導体を有するモノマーと、上記官能基または上記誘導体を有しないモノマーとを共重合させてもよい。上記官能基または上記誘導体を有しないモノマーとしては、アクリルモノマー等が挙げられる。なお、上記官能基または上記誘導体を有しないモノマーは１種類を単独で上記官能基または上記誘導体を有するモノマーと共重合させてもよく、２種類以上を混合して、上記官能基または上記誘導体を有するモノマーと共重合させてもよい。
【０１００】
紫外線吸収性バインダーの製造方法が上記官能基または上記誘導体を有しないポリマーに、上記官能基または上記誘導体を有する化合物と反応させる方法である場合、当該ポリマーとしては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリウレタン、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。また、上記官能基または上記誘導体を有する化合物としては、上記官能基または上記誘導体を有するアルコール、カルボン酸等が挙げられる。
【０１０１】
また、上記紫外線吸収性バインダー３２は光硬化性化合物を硬化させたものであることが好ましい。上記紫外線吸収性バインダー３２が光硬化性化合物を硬化させたものであると、硬化反応の制御ができ、かつ、短い所要時間で硬化させることができるため、工程管理が簡便になる利点がある。
【０１０２】
本実施形態の透明導電体３０における紫外線吸収性バインダー３２において、上記官能基または上記誘導体の分子内に占める割合については特に限定されないが、バインダー分子に占める上記官能基または上記誘導体の比率はバインダー分子の全質量を１００質量％とした場合、０．１質量％〜５．０質量％であることが好ましい。含有率が０．１質量％未満であると、含有率が上記範囲である場合と比較して、十分に紫外線を吸収することができず、導電性粒子１１が紫外線の影響を受け、含有率が５質量％を超えると、含有率が上記範囲である場合と比較して、可視光域の透過性の低下や、透明導電体３０の機械的強度が十分に得られない傾向にある。
【０１０３】
上記透明導電体３０は、透明導電体３０に紫外線が照射された場合であっても、紫外線吸収性バインダー３２が紫外線を吸収することができる。したがって、紫外線吸収性バインダー３２は、透明導電体３０の電気的抵抗値の変動を十分に抑制することができる。
【０１０４】
また、紫外線吸収性バインダー３２は、高分子であるため、ブリードし難い。したがって、上記透明導電体は、ブリードによるマイクロクラックの発生や紫外線吸収効果の低減を抑制することができる。
【０１０５】
なお、本実施形態において、上記導電層３５には上述した架橋剤、表面処理剤、その他の添加剤を含有させてもよい。
【０１０６】
この透明導電体３０は、タッチパネル、光透過スイッチ等のパネルスイッチに用いることができ、さらにパネルスイッチ以外にも、ノイズ対策部品や、発熱体、ＥＬ用電極、バックライト用電極、ＬＣＤ、ＰＤＰ等の用途に好適に用いることができる。
【０１０７】
［第４実施形態］
次に、本発明の透明導電体の第４実施形態について説明する。第４実施形態の透明導電体は、紫外線吸収層が、紫外線吸収剤１３の代わりに、紫外線吸収性バインダー３２を用いる点で第２実施形態と異なる。なお、上記紫外線吸収性バインダーは、上記第３実施形態で説明した紫外線吸収性バインダー３２と同様である。
【０１０８】
図４は、本発明の透明導電体の第４実施形態を示す模式断面図である。図４に示すように本実施形態の透明導電体４０は、透明導電体１１及びバインダー１２を含む導電層２５と、紫外線吸収性バインダー３２を含む紫外線吸収層４６と、基体１００とを備えており、基体１００、紫外線吸収層４６及び導電層２５がこの順序で積層されている。導電性粒子１１は導電層２５の内部に充填されており、導電性粒子１１はバインダー１２に固定されている。
【０１０９】
透明導電体４０において、導電性粒子１１同士は互いに接し、かつ透明導電体４０の表面４０ａに一部の導電性粒子１１が露出していることが好ましい。この場合、上記透明導電体４０は十分な導電性を有することが可能となる。
【０１１０】
バインダー１２と、紫外線吸収性バインダー３２とを別々の層に含めると、紫外線吸収層４６に対し、導電層２５と反対側から入射された紫外線は、紫外線吸収層４６中の紫外線吸収性バインダー３２により吸収され、導電層２５中のバインダー１２にまで到達することを十分に抑制することができる。したがって、本発明の透明導電体４０によれば、バインダー１２及び紫外線吸収性バインダー３２が同一の層にある場合と比較して、透明導電体４０の電気的抵抗値の変動をより十分に抑制することができる。
【０１１１】
なお、本実施形態において、上記導電層２５には上述した架橋剤、表面処理剤、その他の添加剤を含有させてもよく、上記紫外線吸収層４６には上述した架橋剤、その他の成分を含有させてもよい。
【０１１２】
この透明導電体４０は、タッチパネル、光透過スイッチ等のパネルスイッチに用いることができ、さらにパネルスイッチ以外にも、ノイズ対策部品や、発熱体、ＥＬ用電極、バックライト用電極、ＬＣＤ、ＰＤＰ等の用途に好適に用いることができる。
【実施例】
【０１１３】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１１４】
（導電性粒子の作製）
塩化インジウム四水和物（関東化学社製）１９．９ｇ及び塩化第二錫（関東化学社製）２．６ｇを水９８０ｇに溶解した水溶液と、アンモニア水（関東化学社製）を水で１０倍に希釈したものとを調製しながら混合し、白色の沈殿物（共沈物）を生成させた。
【０１１５】
生成した沈殿物を含む液体を遠心分離機で固液分離し固形物を得た。これを更に水１０００ｇに投入し、ホモジナイザーで分散して、遠心分離機で固液分離を行なった。分散及び固液分離を５回繰り返したのち、固形物を乾燥し、窒素雰囲気中、６００℃で１時間加熱して、ＩＴＯ粉（導電性粒子）を得た。
【０１１６】
（実施例１）
ガラス基板上に１０ｃｍ×３０ｃｍ角のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（基体、帝人株式会社製、厚さ１００μｍ）の一端を両面粘着テープを用いて貼り付け、ガラス基板上に基体を固定した。
【０１１７】
次にポリエチレングリコールジアクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：Ａ−６００）３６質量部と、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：７０２Ａ）１２質量部と、チヌビン９００（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）１質量部と、光重合開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９とＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４の等量混合物）２質量部とをメチルエチルケトン（関東化学株式会社製、ＭＥＫ）５０質量部中で混合させ、第１の混合液とした。
【０１１８】
この第１の混合液をバーコート法により基体上に硬化後の厚さが１０μｍとなるように塗布し、高圧水銀灯を光源として積算照度量１０００ｍＪ／ｃｍ２とするＵＶ照射を行うことにより硬化させ、紫外線吸収層を形成した。
【０１１９】
次にＩＴＯ粉（平均粒径３０ｎｍ）１５０質量部と、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：Ａ−ＢＰＥ−２０）２０質量部と、ポリエチレングリコールジメタクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：１４Ｇ）３５質量部と、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：７０２Ａ）２５質量部と、ウレタン変性アクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：ＵＡ−５１２）１０質量部と、アクリルポリマー（平均分子量約５万、１分子当たりアクリロイル基を平均５０基、トリエトキシシランを平均２５基含有）１０重量部と、光重合開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７）１質量部とをメチルエチルケトン（関東化学株式会社製、ＭＥＫ）５０質量部中で混合させ、第２の混合液とした。
【０１２０】
この第２の混合液をバーコート法により上記紫外線吸収層上に硬化後の厚さが５０μｍとなるように塗布し、高圧水銀灯を光源として積算照度量３０００ｍＪ／ｃｍ２とするＵＶ照射を行うことにより硬化させ、導電層を形成した。
【０１２１】
そして、ガラス基板を基体から分離することにより、透明導電体を得た。
【０１２２】
（実施例２）
ガラス基板上に１０ｃｍ×３０ｃｍ角のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（基体、帝人株式会社製、厚さ１００μｍ）の一端を両面粘着テープを用いて貼り付け、ガラス基板上に基体を固定した。
【０１２３】
次にＩＴＯ粉（平均粒径３０ｎｍ）１５０質量部と、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：Ａ−ＢＰＥ−２０）２０質量部と、ポリエチレングリコールジメタクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：１４Ｇ）３５質量部と、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：７０２Ａ）２５質量部と、ウレタン変性アクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：ＵＡ−５１２）１０質量部と、アクリルポリマー（平均分子量約５万、１分子当たりアクリロイル基を平均５０基、トリエトキシシランを平均２５基含有）１０重量部と、チヌビン９００（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）２質量部と、光重合開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９とＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４の等量混合物）２質量部とをメチルエチルケトン（関東化学株式会社製、ＭＥＫ）４０質量部中で混合させ、第３の混合液とした。
【０１２４】
この第３の混合液をバーコート法により上記基体上に硬化後の厚さが５０μｍとなるように塗布し、高圧水銀灯を光源として積算照度量３０００ｍＪ／ｃｍ２とするＵＶ照射を行うことにより硬化させ、導電層を形成した。
【０１２５】
そして、ガラス基板を基体から分離することにより、透明導電体を得た。
【０１２６】
（実施例３）
実施例２で使用したアクリルポリマーの代わりに、平均分子量約１０万、１分子当たりアクリロイル基を平均５０基、トリエトキシシランを平均２５基、２−（２−ベンゾトリアゾリル）−クレゾールを平均１００基含有するアクリルポリマーを用い、 さらにチヌビン９００を用いないこと以外は実施例２と同様にして、透明導電体を得た。
【０１２７】
（実施例４）
実施例３で使用したアクリルポリマーの２−（２−ベンゾトリアゾリル）−クレゾールを、４−ヒドロキシベンゾフェノンに変更したこと以外は実施例３と同様にして、透明導電体を得た。
【０１２８】
（実施例５）
実施例１で使用した第１の混合液に酸化亜鉛（一次粒径１５ｎｍ）２質量部を追加したこと以外は実施例１と同様にして、透明導電体を得た。
【０１２９】
（比較例１）
チヌビン９００を用いないこと以外は実施例２と同様にして、透明導電体を得た。
【０１３０】
［評価方法］
（透明導電体の抵抗評価）
実施例１〜５及び比較例１で得られた透明導電体について、以下のようにして電気抵抗の評価を行った。すなわち、上記のようにして得られた透明導電体を５０ｍｍ角に切り取り、導電層の表面において、任意の対向する端面から５ｍｍの幅に銀製導電ペーストにて電極を作製し、この電極間にデジタルマルチメーター（三和電気計器株式会社製ＰＣ５０００）を接続した。これらを暗室中に設置し、導電層表面から垂直方向に２０ｃｍの位置にブラックライト（東芝ライテック株式会社製、型番ＦＬ６ＢＬＢ）を設置してピーク波長３５２ｎｍの近紫外線を照射した。近紫外線照射前の電気的抵抗値を初期抵抗値、１時間照射後の電気的抵抗値を負荷後抵抗値とし、下記式：
変動率＝負荷後抵抗値／初期抵抗値
に基づいて変動率を算出した。得られた結果を表１に示す。
【表１】
【０１３１】
表１から明らかなように、実施例１〜３は、比較例１と比べて電気的抵抗値の変動が小さく、電気的抵抗値の変動が十分に抑制できていることが分かった。以上の結果より、本発明の透明導電材料によれば、高湿環境下であっても、電気的抵抗値の変動を十分に抑制できることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１３２】
【図１】本発明の透明導電体の第１実施形態を示す模式断面図である。
【図２】本発明の透明導電体の第２実施形態を示す模式断面図である。
【図３】本発明の透明導電体の第３実施形態を示す模式断面図である。
【図４】本発明の透明導電体の第４実施形態を示す模式断面図である。
【符号の説明】
【０１３３】
１０,２０，３０，４０…透明導電体、１０ａ，２０ａ，３０ａ，４０ａ…面、１１…導電性粒子、１２…バインダー、１３…紫外線吸収剤、１５，２５，３５…導電層、２６，４６…紫外線吸収層、３２…紫外線吸収性バインダー、１００…基体。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明導電体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＬＣＤや、ＰＤＰ、有機ＥＬ、タッチパネル等には、透明電極が使用され、このような透明電極として、透明導電体が使用されている。透明導電体には、基体上にスパッタ膜（導電層）を成膜したものや、導電性粒子とバインダーとからなる導電層を形成したものがある。しかしながら、このような透明導電体は、長期間使用すると、透明導電体自体の電気的抵抗値が変動する傾向にある。
【０００３】
そこで、電気的抵抗値の変動を抑制する透明導電体として、例えば、導電性粒子を固定する樹脂として、吸湿性の小さいとされているフェノキシ樹脂またはフェノキシ樹脂とエポキシ樹脂の混合樹脂、或いはポリフッ化ビニリデンを用いた光透過性導電材料が提案されている（例えば下記特許文献１、２参照）。
【特許文献１】特開平０８−７８１６４号公報
【特許文献２】特開平１１−２７３８７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１又は２に記載の透明導電体であっても、長期間使用されると抵抗値が変動する場合がある。
【０００５】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、電気的抵抗値の変動を十分に抑制することができる透明導電体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討したところ、透明導電体が紫外線を吸収すると、透明導電体自体の電気的抵抗値が変動することを見出した。このことから本発明者らは、透明導電体に紫外線が照射されると、導電性粒子が紫外線のエネルギーを吸収し、何らかの機構により活性化し、自らの導電性が変動することを確認した。そして、本発明者らは更に鋭意研究を重ねた結果、以下の発明により上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、導電性粒子、バインダー及び紫外線吸収剤を含む透明導電体を提供する。なお、本発明における透明導電体は、膜状及び板状のものを含み、膜状透明導電体は厚みが５０ｎｍ〜１ｍｍの範囲のものをいい、板状透明導電体は厚みが１ｍｍを超えるものをいう。
【０００８】
本発明の透明導電体は、透明導電体に紫外線が照射された場合であっても、透明導電体に含まれる紫外線吸収剤が紫外線を吸収するため、導電性粒子への紫外線の影響を抑えることができる。したがって、本発明の透明導電体によれば、透明導電体の電気的抵抗値の変動を十分に抑制することができる。
【０００９】
上記透明導電体は、導電性粒子及びバインダーを含む導電層と、紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層と、を備えることが好ましい。
【００１０】
導電性粒子及びバインダーと、紫外線吸収剤とを別々の層に含めると、紫外線吸収層に対し、導電層と反対側から入射された紫外線は、紫外線吸収層中の紫外線吸収剤により吸収され、導電層まで到達することを十分に抑制することができる。したがって、本発明の透明導電体によれば、導電性粒子、バインダー及び紫外線吸収剤が同一の層にある場合と比較して、透明導電体の電気的抵抗値の変動をより十分に抑制することができる。
【００１１】
さらに、この場合、導電性粒子及びバインダーと、紫外線吸収剤とを別々の層に含めるため、導電層においては、バインダーによって導電性粒子をより強固に固定させることができ、導電層の機械的強度を向上させることもできる。
【００１２】
上記紫外線吸収剤が分子内にトリアジン環、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾイルメタン及びヒドロキシベンゾエートからなる群より選ばれる少なくとも１つの誘導体、又は、アゾ基を有することが好ましい。
【００１３】
上記紫外線吸収剤は、透明導電体用途に好適に用いることができる。すなわち、紫外線が照射されることにより、導電性粒子の影響を十分に抑制することができ、さらには透明導電体に上記のような紫外線吸収剤を含有させても、当該透明導電体の透明性を十分に確保することができる。
【００１４】
また、上記紫外線吸収剤は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、マイカ、カオリン及びセリサイトからなる群より選ばれる少なくとも１つを有することが好ましい。
【００１５】
紫外線吸収剤がこれらの無機物を有する場合、透明導電体を耐湿性に優れるものとすることができる。なお、紫外線吸収剤自体がこれらの無機物であってもよい。
【００１６】
上記透明導電体において、導電性粒子と、紫外線吸収性バインダーと、を含むことが好ましい。
【００１７】
上記透明導電体は、透明導電体に紫外線が照射された場合であっても、紫外線吸収性バインダーが紫外線を吸収することができる。したがって、紫外線吸収性バインダーは、紫外線照射による透明導電体の電気的抵抗値の変動を十分に抑制することができる。
【００１８】
上記バインダーがアクリル樹脂であることが好ましい。この場合、他のバインダーを用いた場合と比較して、透明導電体の透過率をより向上させることができる。すなわち、アクリル樹脂を含む透明導電体は、透明性をより向上させることができる。また、アクリル樹脂は、酸・アルカリに対する耐薬品性に優れるとともに耐スクラッチ性（表面硬度）にも優れる。したがって、アクリル樹脂を含む透明導電体は、有機溶剤、界面活性剤等を含む拭き取り剤で拭くことや、対向する導電面同士の接触、擦れ等が想定されるタッチパネル等により好適に用いられる。
【００１９】
上記透明導電体において、導電性粒子及びバインダーを含む導電層と、紫外線吸収性バインダーを含む紫外線吸収層と、を備えることが好ましい。
【００２０】
バインダーと、紫外線吸収性バインダーとを別々の層に含めると、紫外線吸収層に対し、導電層と反対側から入射された紫外線は、紫外線吸収層中の紫外線吸収性バインダーにより吸収され、導電層中のバインダーにまで到達することを十分に抑制することができる。したがって、本発明の透明導電体によれば、バインダー及び紫外線吸収性バインダーが同一の層にある場合と比較して、透明導電体の電気的抵抗値の変動をより十分に抑制することができる。
【００２１】
また、上記紫外線吸収性バインダーが分子内にトリアジン環、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾイルメタン及びヒドロキシベンゾエートからなる群より選ばれる少なくとも１つの誘導体、又は、アゾ基を有することが好ましい。
【００２２】
これらの官能基を有する紫外線吸収性バインダーは、透明導電体用途に好適に用いることができる。すなわち、紫外線を吸収できると共に、透明導電体の透明性を十分に確保することができる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、紫外線照射による電気的抵抗値の変動を十分に抑制することができる透明導電体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００２５】
［第１実施形態］
まず、本発明の透明導電体の第１実施形態について説明する。
【００２６】
図１は、本発明の透明導電体の第１実施形態を示す模式断面図である。図１に示すように本実施形態の透明導電体１０は、導電層１５と基体１００とが積層されてなり、当該導電層１５は、導電性粒子１１とバインダー１２と紫外線吸収剤１３とを備える。導電性粒子１１は、導電体層１５の内部に充填されており、導電性粒子１１及び紫外線吸収剤１３はバインダー１２中に固定されている。このとき、紫外線吸収剤１３はバインダー１２と化学的な結合はなく、バインダー中に分散していると考えられる。
【００２７】
透明導電体１０において、導電性粒子１１同士が、互いに接し、かつ透明導電体１０の表面１０ａに一部の導電性粒子１１が露出していることが好ましい。この場合、上記透明導電体１０は十分な導電性を有することが可能となる。
【００２８】
ここで、上記透明導電体１０の導電層１５及び基体１００について説明する。
【００２９】
＜導電層＞
上述したように、導電層１５は、導電性粒子１１とバインダー１２と紫外線吸収剤１３とを備える。以下、導電性粒子１１、バインダー１２、及び紫外線吸収剤１３について詳細に説明する。
【００３０】
（導電性粒子）
本実施形態の透明導電体に含まれる導電性粒子１１は、透明導電性酸化物材料から構成される。透明導電性酸化物材料は、透明性及び導電性を有すれば特に限定されないが、かかる透明導電性酸化物材料としては、例えば、酸化インジウム、又は酸化インジウムに、錫、亜鉛、テルル、銀、ガリウム、ジルコニウム、ハフニウム又はマグネシウムからなる群より選ばれる少なくとも１種以上の元素がドープされたものや、酸化錫、又は酸化錫に、アンチモン、亜鉛又はフッ素からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の元素がドープされたものや、酸化亜鉛、又は酸化亜鉛に、アルミニウム、ガリウム、インジウム、ホウ素、フッ素、又はマンガンからなる群より選ばれる少なくとも１種以上の元素がドープされたもの等が挙げられる。
【００３１】
また、上記導電性粒子１１の平均粒径は１０ｎｍ〜８０ｎｍであることが好ましい。平均粒径が１０ｎｍ未満であると、平均粒径が１０ｎｍ以上である場合と比べて、透明導電体１０の導電性が変動しやすくなる傾向がある。すなわち、本実施形態に係る透明導電体１０は導電性粒子１１において生じる酸素欠陥によって導電性が発現することとなるが、導電性粒子１１の粒径が１０ｎｍ未満では、粒径が上記範囲にある場合と比較して、例えば外部の酸素濃度が高い場合には酸素欠陥が減少し、導電性が変動する虞がある。一方、平均粒径が８０ｎｍを超えると、粒径が上記範囲にある場合と比較して、例えば可視光の波長領域では、平均粒径が８０ｎｍ以下である場合に比べて光散乱が大きくなり、可視光の波長領域で透明導電体１０の透過率が低下し、ヘイズ値が増加する傾向がある。
【００３２】
さらに透明導電体１０における導電性粒子１１の充填率は、１０体積％〜７０体積％であることが好ましい。充填率が１０体積％未満であると、充填率が上記範囲である場合と比較して、透明導電体１０の電気的抵抗値が高くなる傾向にあり、充填度が７０体積％を超えると、充填率が上記範囲である場合と比較して、導電層１５を形成する膜の機械的強度が低下する傾向にある。
【００３３】
このように、導電性粒子１１の平均粒径及び充填率が上記範囲であると、上記透明導電体１０は透明度がより向上し、かつ初期の電気的抵抗値を低減させることができる。
【００３４】
また上記導電性粒子１１の比表面積は１０ｍ２／ｇ〜５０ｍ２／ｇであることが好ましい。比表面積が１０ｍ２／ｇ未満であると、比表面積が上記範囲である場合と比較して、可視光の光散乱が大きくなる傾向があり、比表面積が５０ｍ２／ｇを超えると、比表面積が上記範囲である場合と比較して、透明導電体１０の安定性が低くなる傾向がある。なお、ここで言う比表面積は、比表面積測定装置（型式：ＮＯＶＡ２０００、カンタクローム社製）を用いて、試料を３００℃で３０分間真空乾燥した後に測定した値をいうものとする。
【００３５】
（バインダー）
本実施形態の透明導電体に含まれるバインダー１２としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリウレタン、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。
【００３６】
この中でも、バインダーとして、アクリル樹脂を用いることが好ましい。この場合、他のバインダーを用いた場合と比較して、透明導電体の透過率をより向上させることができる。すなわち、アクリル樹脂を含む透明導電体は、透明性をより向上させることができる。また、アクリル樹脂は、酸・アルカリに対する耐薬品性に優れるとともに耐スクラッチ性（表面硬度）にも優れる。したがって、アクリル樹脂を含む透明導電体は、有機溶剤、界面活性剤等を含む拭き取り剤で拭くことや、対向する導電面同士の接触、擦れ等が想定されるタッチパネル等により好適に用いられる。
【００３７】
また、これら以外にも光硬化性化合物、熱硬化性化合物等を硬化させたものも用いることができる。この光硬化性化合物としては、光によって硬化する有機化合物であればどのようなものでもよく、熱硬化性化合物としては、熱により硬化する有機化合物であればどのようなものでもよい。ここで、上記有機化合物には、上記バインダー１２の原料となる物質を含み、具体的にはバインダー１２を形成できるモノマー、ダイマー、トリマー、オリゴマー等を含む。
【００３８】
また、上記バインダー１２が光硬化性化合物を硬化させたものであると、硬化反応の制御ができ、かつ、短い所要時間で硬化させることができるため、工程管理が簡便になる利点がある。上記光硬化性化合物としては、ビニル基やエポキシ基、又はそれらの誘導体を含むモノマー等を好ましく用いることができる。これらは１種類単独であってもよく、２種類以上の混合物であってもよい。
【００３９】
（紫外線吸収剤）
本実施形態の透明導電体に含まれる紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、マイカ、カオリン、セリサイト等の無機物が挙げられる。この場合、透明導電体を耐湿性に優れるものとすることができる。
【００４０】
また、上記紫外線吸収剤としては、分子内にアゾ基を有する化合物、トリアジン環、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾイルメタン、ヒドロキシベンゾエート又はそれぞれの誘導体等の有機物が挙げられる。これらの中でも、トリアジン環誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体であることがより好ましい。この場合、可視光透過率に優れるという利点がある。なお、これらは１種類を単独で用いてもよく、無機物と有機物、無機物同士、若しくは有機物同士の２種類以上を混合して用いてもよい。
【００４１】
これらの官能基や誘導体を有する紫外線吸収剤１３は、紫外線が照射されることにより、透明導電体１０に含まれる導電性粒子１１の電気的抵抗の変動を十分に抑制することができ、さらには透明導電体１０に紫外線吸収剤１３を含有させても、紫外線吸収剤の吸収波長は３８０ｎｍ以下であるものが多いため、当該透明導電体１０の透明性を十分に確保することができる。
【００４２】
これらの中でも、紫外線吸収剤が分子内にトリアジン環又はベンゾトリアゾールを有すると、紫外線のみ吸収し、可視光域の透過性に影響しないという利点がある。
【００４３】
特に、紫外線吸収剤が分子内にベンゾトリアゾールを有すると、ベンゾトリアゾールは紫外線の吸収波長領域が広いため、透明導電体１０に含まれる導電性粒子１１が紫外線による影響を十分に抑制することができる。
【００４４】
分子内にベンゾトリアゾールを有する紫外線吸収剤としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製チヌビンが挙げられる。これらは１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００４５】
導電層１５において、紫外線吸収剤１３の含有率は、導電層１５の全質量を１００質量％とした場合、０．１質量％〜５．０質量％であることが好ましい。含有率が０．１質量％未満であると、含有率が上記範囲である場合と比較して、十分に紫外線を吸収することができず、導電性粒子が紫外線の影響を受け、含有率が５．０質量％を超えると、含有率が上記範囲である場合と比較して、バインダー１２が導電性粒子１１を固定させる強度が低下し、透明導電体の機械的強度が十分に得られない傾向にある。
【００４６】
＜基体＞
本実施形態の透明導電体１０において、基体１００は、必須の層ではなく、透明導電体の使用用途等に応じて任意に設けることができる。なお、基体１００が紫外線領域中の特定の波長領域の紫外線を吸収する場合、紫外線吸収剤１３は、上記特定の波長領域の紫外線を吸収するものであることが好ましい。この場合、導電層１５において、特定波長領域の紫外線が基体１００によって吸収され、それ以外の波長の紫外線は、紫外線吸収剤１３によって吸収されるため、電気的抵抗値の変動がより十分に抑制される。
【００４７】
かかる基体としては、可視光に対して透明な材料で構成されるものであれば特に限定されない。すなわち基体は公知の透明フィルムでよく、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム、ノルボルネンフィルム（ＪＳＲ（株）製、アートンなど）等が挙げられる。樹脂フィルムの他に、基体１４として、ガラスを用いることもできる。また、上記基体は、樹脂のみからなることが好ましい。この場合、基体が樹脂と、樹脂以外のものとを含む場合と比較して、透明導電体１０は透明性、屈曲性に優れるものとなる。したがって、この透明導電体１０を例えばタッチパネルの用途に特に有効である。
【００４８】
上述した導電性粒子１１、バインダー１２及び紫外線吸収剤１３を備える本実施形態の透明導電体１０は、透明導電体１０に紫外線が照射された場合であっても、透明導電体１０に含まれる紫外線吸収剤１３が紫外線を吸収するため、透明導電体１０に含まれる導電性粒子１１が紫外線により電気的抵抗値が変動することを十分に抑制することができる。このことから上記透明導電体１０は、導電性粒子１１間の電気的な接続が不十分となることを抑制することができ、透明導電体１０に水分が吸着することも抑制することができる。したがって、本実施形態の透明導電体１０によれば、透明導電体１０の電気的抵抗値の変動を十分に抑制することができる。
【００４９】
＜製造方法＞
次に、上述した導電性粒子１１として酸化インジウムに錫をドープしたもの（以下、「ＩＴＯ」という。）を用いた場合について本実施形態に係る透明導電体１０の製造方法について説明する。
【００５０】
まず、塩化インジウム及び塩化錫を、アルカリを用いて中和処理することにより共沈させる（沈殿工程）。このとき副生する塩はデカンテーションや遠心分離法によって除去する。得られた共沈物に対して乾燥を行い、得られた乾燥体に対して雰囲気焼成及び粉砕の処理を行う。こうして導電性粒子が製造される。上記焼成の処理は、酸素欠陥の制御の観点から、窒素雰囲気中、若しくはヘリウム、アルゴン、キセノン等の希ガス雰囲気中にて行うことが好ましい。
【００５１】
こうして得られた導電性粒子１１に、バインダー１２及び紫外線吸収剤１３を加えて、それぞれを液体中で分散させ分散液を得る。なお、バインダー１２に代えてバインダー１２のモノマー、ダイマー等が用いられてもよい。また、この分散液には、必要に応じて、光重合開始剤、架橋剤、表面処理剤等の添加剤を加えてもよい。また、この導電性粒子１１、バインダー１２及び紫外線吸収剤を分散させる液体としては、ヘキサン等の飽和炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、イソブチルメチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられる。このとき上記バインダー若しくはモノマーを上記液体に溶かして用いてもよい。
【００５２】
こうして得られた分散液を基体１００上に塗布する。この基体１００には、導電層１５との接着させる面側にアンカー層を予め設けておくことも可能である。基体１００上に予めアンカー層を設けておくと、基体１００上のアンカー層を介して導電層１５をより強固に固着させることができる。上記アンカー層としては、ポリウレタン等が好適に用いられる。
【００５３】
また、上記分散液を塗布後、乾燥工程を施し、未硬化の導電層を得ることが好ましい。上記塗布方法としては、例えば、リバースロール法、ダイレクトロール法、ブレード法、ナイフ法、エクストルージョン法、ノズル法、カーテン法、グラビアロール法、バーコート法、ディップ法、キスコート法、スピンコート法、スクイズ法、スプレー法等が挙げられる。
【００５４】
そして、上記基体１００上に設けられた未硬化の導電層を硬化させる。このとき未硬化の導電層に含まれる成分が熱硬化性であれば、加熱することにより熱硬化性成分が硬化され、導電層１５が形成される。また、未硬化の導電層に含まれる成分が光硬化性であれば、高エネルギー線を照射することにより光硬化性成分が硬化され、導電層１５が形成される。また、上述した高エネルギー線は、例えば紫外線のほか、電子線、γ線、Ｘ線等であってもよい。
【００５５】
こうして導電層１５が基体１００の一面上に形成され、図１に示す透明導電体１０が得られる。この透明導電体１０は、タッチパネル、光透過スイッチ等のパネルスイッチに用いることができ、さらにパネルスイッチ以外にも、ノイズ対策部品や、発熱体、ＥＬ用電極、バックライト用電極、ＬＣＤ、ＰＤＰ等の用途に好適に用いることができる。
【００５６】
上記添加剤について説明する。
【００５７】
＜添加剤＞
（光重合開始剤）
上述したように本実施形態に係る透明導電体１０において、未硬化の導電層に含まれる成分が光硬化性化合物であれば、上記分散液に光重合開始剤を含有させることが好ましい。換言すれば、本実施形態のバインダーが光硬化性化合物を硬化させてなるものである場合、当該バインダーは、光硬化性化合物と光重合開始剤との混合物に光を照射させることにより硬化させて得られるものであることが好ましい。この場合、未効果の導電層が瞬時に硬化するため、導電層の膜厚再現性や寸法精度が得られやすいという利点がある。
【００５８】
上記光重合開始剤としては、ラジカル光重合開始剤が挙げられる。これらの中でも、可視光域でラジカルを発生させうるラジカル重合開始剤であることが好ましい。通常、光重合開始剤は紫外領域の一定波長を吸収することにより、光重合を開始するが、本発明の透明導電体は紫外線吸収剤を含むため、紫外線吸収剤の吸収する波長と、光重合開始剤が吸収する波長とが重複しない領域で光重合を開始させる必要があるところ、これらの光重合開始剤は、光重合を開始させることができる光の波長の幅が、近紫外線から可視光線の領域まで広がっているため、紫外領域に幅広い吸収を有する紫外線吸収剤を用いた場合であっても、確実に光重合を開始させることができる。
【００５９】
（架橋剤）
本実施形態の透明導電体１０には、架橋剤を更に含有させることが好ましい。透明導電体１０に架橋剤を含有させると、バインダー同士を架橋させることができるため、透明導電体１０を、より密な構造とすることができる。この場合、外部の水分が透明導電体１０内に浸入することを抑制することができる。そうすると、水分の浸入に起因した透明導電体の電気的抵抗値の変動を抑制することができる。
【００６０】
上記架橋剤としては、分子内にビニル基を複数有するものが好ましい。このような架橋剤は、架橋剤のビニル基がバインダーの結合部位に結合することとなるため、ビニル基の数に相当する数の架橋点を形成することが可能となる。このような観点からビニル基の数は多いほうが好ましく、具体的には、２〜１００であることが好ましい。なお、上記ビニル基の数が１００を超えると、ビニル基の数が上記範囲にある場合と比較して、自由運動の抑制により架橋密度が低下する傾向にある。
【００６１】
（表面処理剤）
上記透明導電体１０には、シランカップリング剤、シラザン化合物、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤、又はホスフォネートカップリング剤等の表面処理剤を含有させてもよい。この中でも表面処理剤はシランカップリング剤、又はシラザン化合物であることが好ましい。
【００６２】
表面処理剤は、導電性粒子の表面の水酸基と結合し、当該導電性粒子の表面を疎水性とすることができる。このため、水分が吸収されて透明導電体１０が膨潤することを抑制することができる。したがって、この場合、高湿度環境下等において透明導電体１０を長期間使用した場合であっても、透明導電体１０の電気的抵抗値の変動を十分に抑制することができる。なお、上記表面処理剤は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００６３】
（その他の添加剤）
なお、透明導電体１０は、必要に応じてその他の添加剤を更に含有していてもよい。その他の添加剤としては、難燃剤、着色剤、可塑剤等が挙げられる。
【００６４】
［第２実施形態］
次に、本発明の透明導電体の第２実施形態について説明する。
【００６５】
図２は、本発明の透明導電体の第２実施形態を示す模式断面図である。図２に示すように本実施形態の透明導電体２０は、透明導電体１１及びバインダー１２を含む導電層２５と、紫外線吸収剤１３を含む紫外線吸収層２６と、基体１００とを備えており、基体１００、紫外線吸収層２６及び導電層２５がこの順序で積層されている。導電性粒子１１は導電層２５の内部に充填されており、導電性粒子１１はバインダー１２に固定されている。
【００６６】
透明導電体２０において、導電性粒子１１同士が互いに接し、かつ透明導電体２０の表面２０ａに一部の導電性粒子１１が露出していることが好ましい。この場合、上記透明導電体２０は十分な導電性を有することが可能となる。
【００６７】
透明導電体２０は、紫外線吸収層を導電層と基板との間に設けることで、紫外線吸収層で紫外線吸収剤がブリード現象を起こしたとしても紫外線吸収能が低下することを抑制できる。これに対して、紫外線吸収層が基板の外、或いは最表面にある場合、紫外線吸収剤のブリード現象が起き、紫外線吸収剤が、例えば指の摩擦等で減少する場合がある。
【００６８】
ここで、上記透明導電体２０の導電層２５及び紫外線吸収層２６について説明する。
【００６９】
＜導電層＞
上述したように、導電層２５は、導電性粒子１１とバインダー１２とを備える。導電性粒子１１及びバインダー１２は、第１実施形態で説明したものと同様である。
【００７０】
透明導電体２０において、導電層２５における導電性粒子１１の充填率は、１０体積％〜７０体積％であることが好ましい。充填率が１０体積％未満であると、充填率が上記範囲である場合と比較して、透明導電体２０の電気的抵抗値が高くなる傾向にあり、充填度が７０体積％を超えると、充填率が上記範囲である場合と比較して、導電層２５の機械的強度が低下する傾向にある。
【００７１】
＜紫外線吸収層＞
紫外線吸収層２６には、紫外線吸収剤１３が含まれる。紫外線吸収剤１３は、第１実施形態で説明したものと同様である。
【００７２】
紫外線吸収層２６における紫外線吸収剤１３の含有率は、紫外線吸収層の全質量を１００質量％とした場合、０．１質量％〜５．０質量％であることが好ましい。含有率が０．１質量％未満であると、含有率が上記範囲である場合と比較して、十分に紫外線を吸収することができず、バインダーが劣化する傾向にあり、含有率が５．０質量％を超えると、含有率が上記範囲である場合と比較して、紫外線吸収層２６と、導電層２５若しくは基体１００との接着性強度が低下する傾向にある。
【００７３】
紫外線吸収層は、バインダー２２を更に含むことが好ましい。この場合、紫外線吸収剤１３をバインダー２２により固定されることができる。
【００７４】
上記バインダー２２としては、特に限定されないが、上述したバインダー１２と同様の成分であってもよく、上述した基体と同様の成分であってもよい。
【００７５】
導電性粒子１１及びバインダー１２と、紫外線吸収剤１３とを別々の層に含めると、紫外線吸収層２６に対し、導電層２５と反対側から入射された紫外線は、紫外線吸収層２６中の紫外線吸収剤１３により吸収され、導電層２５中の導電性粒子１１にまで到達することを十分に抑制することができる。したがって、本発明の透明導電体２０によれば、導電性粒子１１、バインダー１２及び紫外線吸収剤１３が同一の層にある場合と比較して、透明導電体２０の電気的抵抗値の変動をより十分に抑制することができる。
【００７６】
さらに、この場合、導電性粒子１１及びバインダー１２と、紫外線吸収剤１３とを別々の層に含めるため、導電層２５においては、バインダー１２によって導電性粒子１１をより強固に固定させることができ、導電層２５の機械的強度を向上させることもできる。
【００７７】
なお、本実施形態において、上記導電層２５には上述した架橋剤、表面処理剤、その他の添加剤を含有させてもよく、上記紫外線吸収層２６には上述した架橋剤、その他の成分を含有させてもよい。
【００７８】
＜製造方法＞
次に、上述した導電性粒子１１として酸化インジウムに錫をドープしたもの（以下、「ＩＴＯ」という。）を用いた場合について本実施形態に係る透明導電体２０の製造方法について説明する。
【００７９】
まず、紫外線吸収剤１３を例えばバインダー１２に加えて、液体中に分散させ第1の分散液を得る。なお、バインダー１２に代えてバインダー１２のモノマー、ダイマー等が用いられてもよい。また、この分散液には、必要に応じて、光重合開始剤、架橋剤等の添加剤を加えてもよい。また、この紫外線吸収剤１３及びバインダー１２を分散させる液体としては、ヘキサン等の飽和炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、イソブチルメチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられる。このとき上記バインダー若しくはモノマーを上記液体に溶かして用いてもよい。
【００８０】
こうして得られた第１の分散液を基体１００上に塗布する。この基体１００には、導電層１５との接着させる面側にアンカー層を予め設けておくことも可能である。基体１００上に予めアンカー層を設けておくと、基体１００上にアンカー層を介して紫外線吸収層２６をより強固に固定させることができる。上記アンカー層としては、ポリウレタン等が好適に用いられる。
【００８１】
また、上記第１の分散液を塗布後、乾燥工程を施し、未硬化の紫外線吸収層を得ることが好ましい。上記塗布方法としては、例えば、リバースロール法、ダイレクトロール法、ブレード法、ナイフ法、エクストルージョン法、ノズル法、カーテン法、グラビアロール法、バーコート法、ディップ法、キスコート法、スピンコート法、スクイズ法、スプレー法等が挙げられる。
【００８２】
そして、上記基体１００上に設けられた未硬化の紫外線吸収層を硬化させる。このとき未硬化の紫外線吸収層に含まれる成分が熱硬化性であれば、加熱することにより熱硬化性成分が硬化され、紫外線吸収層２６が形成される。また、未硬化の紫外線吸収層に含まれる成分が光硬化性であれば、高エネルギー線を照射することにより光硬化性成分が硬化され、紫外線吸収層２６が形成される。また、上述した高エネルギー線は、例えば紫外線のほか、電子線、γ線、Ｘ線等であってもよい。
【００８３】
こうして紫外線吸収層２６が基体１００の一面上に形成される。
【００８４】
次に、塩化インジウム及び塩化錫を、アルカリを用いて中和処理することにより共沈させる（沈殿工程）。このとき副生する塩はデカンテーションや遠心分離法によって除去する。得られた共沈物に対して乾燥を行い、得られた乾燥体に対して雰囲気焼成及び粉砕の処理を行う。こうして導電性粒子が製造される。上記焼成の処理は、酸素欠陥の制御の観点から、窒素雰囲気中、若しくはヘリウム、アルゴン、キセノン等の希ガス雰囲気中にて行うことが好ましい。
【００８５】
こうして得られた導電性粒子１１に、バインダー１２を加えて、液体中で分散させ第２の分散液を得る。なお、バインダー１２に代えてバインダー１２のモノマー、ダイマー等が用いられてもよい。また、この分散液には、必要に応じて、光重合開始剤、架橋剤、表面処理剤等の添加剤を加えてもよい。また、この導電性粒子１１及びバインダー１２を分散させる液体としては、ヘキサン等の飽和炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、イソブチルメチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられる。このとき上記バインダー若しくはモノマーを上記液体に溶かして用いてもよい。
【００８６】
こうして得られた第２の分散液を基体１００上に設けた紫外線吸収層２６上に塗布する。また、上記第２の分散液を塗布後、乾燥工程を施し、未硬化の導電層を得ることが好ましい。上記塗布方法としては、例えば、リバースロール法、ダイレクトロール法、ブレード法、ナイフ法、エクストルージョン法、ノズル法、カーテン法、グラビアロール法、バーコート法、ディップ法、キスコート法、スピンコート法、スクイズ法、スプレー法等が挙げられる。
【００８７】
そして、上記紫外線吸収層２６上に設けられた未硬化の導電層を硬化させる。このとき未硬化の導電層に含まれる成分が熱硬化性であれば、加熱することにより熱硬化性成分が硬化され、導電層２５が形成される。また、未硬化の導電層に含まれる成分が光硬化性であれば、高エネルギー線を照射することにより光硬化性成分が硬化され、導電層２５が形成される。また、上述した高エネルギー線は、例えば紫外線のほか、電子線、γ線、Ｘ線等であってもよい。
【００８８】
こうして導電層２５が紫外線吸収層２６の一面上に形成され、図２に示す透明導電体２０が得られる。この透明導電体２０は、タッチパネル、光透過スイッチ等のパネルスイッチに用いることができ、さらにパネルスイッチ以外にも、ノイズ対策部品や、発熱体、ＥＬ用電極、バックライト用電極、ＬＣＤ、ＰＤＰ等の用途に好適に用いることができる。
【００８９】
［第３実施形態］
次に、本発明の透明導電体の第３実施形態について説明する。第３実施形態の透明導電体３０は、バインダー１２及び紫外線吸収剤１３の代わりに、紫外線吸収性バインダー３２を用いる点で第１実施形態と異なる。
【００９０】
図３は、本発明の透明導電体の第３実施形態を示す模式断面図である。図３に示すように本実施形態の透明導電体３０は、導電層３５と基体１００とが積層されてなり、当該導電層３５は、導電性粒子１１と紫外線吸収性バインダー３２とを備える。導電性粒子１１は導電層３５の内部に充填されており、導電性粒子１１は紫外線吸収性バインダー３２に固定されている。
【００９１】
透明導電体３０において、導電性粒子１１同士は互いに接し、かつ透明導電体３０の表面３０ａに一部の導電性粒子１１が露出していることが好ましい。この場合、上記透明導電体３０は十分な導電性を有することが可能となる。
【００９２】
ここで、紫外線吸収性バインダー３２について説明する。
【００９３】
（紫外線吸収性バインダー）
紫外線吸収性バインダー３２は、分子内にアゾ基、トリアジン環、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾイルメタン、ヒドロキシベンゾエート等の紫外線を吸収する基や誘導体を有する樹脂であればよく、かかる樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリウレタン、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。なお、紫外線吸収性バインダーは分子内にこれらを１種類単独で有してもよく、２種類以上の複数を有していてもよい。
【００９４】
これらの中でも紫外線吸収性バインダー３２は、紫外線吸収性バインダーの分子内にアゾ基、又は、トリアジン環、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾイルメタン及びヒドロキシベンゾエートからなる群より選ばれる少なくとも１つの誘導体を有する樹脂であることが好ましく、かかる樹脂はアクリル樹脂であることが更に好ましい。
【００９５】
このような紫外線吸収性バインダーは、透明導電体の用途に好適に用いることができる。すなわち、紫外線を吸収できると共に、透明導電体３０の透明性を十分に確保することができる。
【００９６】
また、紫外線吸収性バインダー３２がアクリル樹脂であると、他のポリマーを用いた場合と比較して、透明導電体の屈折率を低下させることができる。すなわち、アクリル樹脂を含む透明導電体は、透明性をより向上させることができる。また、アクリル樹脂は、酸・アルカリに対する耐薬品性に優れるとともに耐スクラッチ性（表面硬度）にも優れる。したがって、アクリル樹脂を含む透明導電体は、有機溶剤、界面活性剤等を含む拭き取り剤で拭くことや、対向する導電面同士の接触、擦れ等が想定されるタッチパネル等により好適に用いられる。
【００９７】
上記紫外線吸収性バインダーの製造方法は、特に限定されないが、例えば、上述した官能基を有するモノマーを少なくとも１つ有する複数のモノマーを重合させる方法が挙げられる。また、上記紫外線吸収性バインダーの製造方法は、例えば脱離基を有し、かつ上述した官能基を有しないポリマーに、上述した官能基を有する化合物を反応させ、脱離基と化合物とを置換させることによっても得ることができる。
【００９８】
紫外線吸収性バインダーの製造方法が、上記官能基または上記誘導体を有するモノマーを少なくとも１つ有する複数のモノマーを重合させる方法である場合、これらのモノマーは1種類を単独で重合させてもよく、２種類以上を混合して共重合させてもよい。
【００９９】
また、上記官能基または上記誘導体を有するモノマーと、上記官能基または上記誘導体を有しないモノマーとを共重合させてもよい。上記官能基または上記誘導体を有しないモノマーとしては、アクリルモノマー等が挙げられる。なお、上記官能基または上記誘導体を有しないモノマーは１種類を単独で上記官能基または上記誘導体を有するモノマーと共重合させてもよく、２種類以上を混合して、上記官能基または上記誘導体を有するモノマーと共重合させてもよい。
【０１００】
紫外線吸収性バインダーの製造方法が上記官能基または上記誘導体を有しないポリマーに、上記官能基または上記誘導体を有する化合物と反応させる方法である場合、当該ポリマーとしては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリウレタン、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。また、上記官能基または上記誘導体を有する化合物としては、上記官能基または上記誘導体を有するアルコール、カルボン酸等が挙げられる。
【０１０１】
また、上記紫外線吸収性バインダー３２は光硬化性化合物を硬化させたものであることが好ましい。上記紫外線吸収性バインダー３２が光硬化性化合物を硬化させたものであると、硬化反応の制御ができ、かつ、短い所要時間で硬化させることができるため、工程管理が簡便になる利点がある。
【０１０２】
本実施形態の透明導電体３０における紫外線吸収性バインダー３２において、上記官能基または上記誘導体の分子内に占める割合については特に限定されないが、バインダー分子に占める上記官能基または上記誘導体の比率はバインダー分子の全質量を１００質量％とした場合、０．１質量％〜５．０質量％であることが好ましい。含有率が０．１質量％未満であると、含有率が上記範囲である場合と比較して、十分に紫外線を吸収することができず、導電性粒子１１が紫外線の影響を受け、含有率が５質量％を超えると、含有率が上記範囲である場合と比較して、可視光域の透過性の低下や、透明導電体３０の機械的強度が十分に得られない傾向にある。
【０１０３】
上記透明導電体３０は、透明導電体３０に紫外線が照射された場合であっても、紫外線吸収性バインダー３２が紫外線を吸収することができる。したがって、紫外線吸収性バインダー３２は、透明導電体３０の電気的抵抗値の変動を十分に抑制することができる。
【０１０４】
また、紫外線吸収性バインダー３２は、高分子であるため、ブリードし難い。したがって、上記透明導電体は、ブリードによるマイクロクラックの発生や紫外線吸収効果の低減を抑制することができる。
【０１０５】
なお、本実施形態において、上記導電層３５には上述した架橋剤、表面処理剤、その他の添加剤を含有させてもよい。
【０１０６】
この透明導電体３０は、タッチパネル、光透過スイッチ等のパネルスイッチに用いることができ、さらにパネルスイッチ以外にも、ノイズ対策部品や、発熱体、ＥＬ用電極、バックライト用電極、ＬＣＤ、ＰＤＰ等の用途に好適に用いることができる。
【０１０７】
［第４実施形態］
次に、本発明の透明導電体の第４実施形態について説明する。第４実施形態の透明導電体は、紫外線吸収層が、紫外線吸収剤１３の代わりに、紫外線吸収性バインダー３２を用いる点で第２実施形態と異なる。なお、上記紫外線吸収性バインダーは、上記第３実施形態で説明した紫外線吸収性バインダー３２と同様である。
【０１０８】
図４は、本発明の透明導電体の第４実施形態を示す模式断面図である。図４に示すように本実施形態の透明導電体４０は、透明導電体１１及びバインダー１２を含む導電層２５と、紫外線吸収性バインダー３２を含む紫外線吸収層４６と、基体１００とを備えており、基体１００、紫外線吸収層４６及び導電層２５がこの順序で積層されている。導電性粒子１１は導電層２５の内部に充填されており、導電性粒子１１はバインダー１２に固定されている。
【０１０９】
透明導電体４０において、導電性粒子１１同士は互いに接し、かつ透明導電体４０の表面４０ａに一部の導電性粒子１１が露出していることが好ましい。この場合、上記透明導電体４０は十分な導電性を有することが可能となる。
【０１１０】
バインダー１２と、紫外線吸収性バインダー３２とを別々の層に含めると、紫外線吸収層４６に対し、導電層２５と反対側から入射された紫外線は、紫外線吸収層４６中の紫外線吸収性バインダー３２により吸収され、導電層２５中のバインダー１２にまで到達することを十分に抑制することができる。したがって、本発明の透明導電体４０によれば、バインダー１２及び紫外線吸収性バインダー３２が同一の層にある場合と比較して、透明導電体４０の電気的抵抗値の変動をより十分に抑制することができる。
【０１１１】
なお、本実施形態において、上記導電層２５には上述した架橋剤、表面処理剤、その他の添加剤を含有させてもよく、上記紫外線吸収層４６には上述した架橋剤、その他の成分を含有させてもよい。
【０１１２】
この透明導電体４０は、タッチパネル、光透過スイッチ等のパネルスイッチに用いることができ、さらにパネルスイッチ以外にも、ノイズ対策部品や、発熱体、ＥＬ用電極、バックライト用電極、ＬＣＤ、ＰＤＰ等の用途に好適に用いることができる。
【実施例】
【０１１３】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１１４】
（導電性粒子の作製）
塩化インジウム四水和物（関東化学社製）１９．９ｇ及び塩化第二錫（関東化学社製）２．６ｇを水９８０ｇに溶解した水溶液と、アンモニア水（関東化学社製）を水で１０倍に希釈したものとを調製しながら混合し、白色の沈殿物（共沈物）を生成させた。
【０１１５】
生成した沈殿物を含む液体を遠心分離機で固液分離し固形物を得た。これを更に水１０００ｇに投入し、ホモジナイザーで分散して、遠心分離機で固液分離を行なった。分散及び固液分離を５回繰り返したのち、固形物を乾燥し、窒素雰囲気中、６００℃で１時間加熱して、ＩＴＯ粉（導電性粒子）を得た。
【０１１６】
（実施例１）
ガラス基板上に１０ｃｍ×３０ｃｍ角のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（基体、帝人株式会社製、厚さ１００μｍ）の一端を両面粘着テープを用いて貼り付け、ガラス基板上に基体を固定した。
【０１１７】
次にポリエチレングリコールジアクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：Ａ−６００）３６質量部と、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：７０２Ａ）１２質量部と、チヌビン９００（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）１質量部と、光重合開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９とＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４の等量混合物）２質量部とをメチルエチルケトン（関東化学株式会社製、ＭＥＫ）５０質量部中で混合させ、第１の混合液とした。
【０１１８】
この第１の混合液をバーコート法により基体上に硬化後の厚さが１０μｍとなるように塗布し、高圧水銀灯を光源として積算照度量１０００ｍＪ／ｃｍ２とするＵＶ照射を行うことにより硬化させ、紫外線吸収層を形成した。
【０１１９】
次にＩＴＯ粉（平均粒径３０ｎｍ）１５０質量部と、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：Ａ−ＢＰＥ−２０）２０質量部と、ポリエチレングリコールジメタクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：１４Ｇ）３５質量部と、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：７０２Ａ）２５質量部と、ウレタン変性アクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：ＵＡ−５１２）１０質量部と、アクリルポリマー（平均分子量約５万、１分子当たりアクリロイル基を平均５０基、トリエトキシシランを平均２５基含有）１０重量部と、光重合開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７）１質量部とをメチルエチルケトン（関東化学株式会社製、ＭＥＫ）５０質量部中で混合させ、第２の混合液とした。
【０１２０】
この第２の混合液をバーコート法により上記紫外線吸収層上に硬化後の厚さが５０μｍとなるように塗布し、高圧水銀灯を光源として積算照度量３０００ｍＪ／ｃｍ２とするＵＶ照射を行うことにより硬化させ、導電層を形成した。
【０１２１】
そして、ガラス基板を基体から分離することにより、透明導電体を得た。
【０１２２】
（実施例２）
ガラス基板上に１０ｃｍ×３０ｃｍ角のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（基体、帝人株式会社製、厚さ１００μｍ）の一端を両面粘着テープを用いて貼り付け、ガラス基板上に基体を固定した。
【０１２３】
次にＩＴＯ粉（平均粒径３０ｎｍ）１５０質量部と、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：Ａ−ＢＰＥ−２０）２０質量部と、ポリエチレングリコールジメタクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：１４Ｇ）３５質量部と、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：７０２Ａ）２５質量部と、ウレタン変性アクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：ＵＡ−５１２）１０質量部と、アクリルポリマー（平均分子量約５万、１分子当たりアクリロイル基を平均５０基、トリエトキシシランを平均２５基含有）１０重量部と、チヌビン９００（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）２質量部と、光重合開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９とＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４の等量混合物）２質量部とをメチルエチルケトン（関東化学株式会社製、ＭＥＫ）４０質量部中で混合させ、第３の混合液とした。
【０１２４】
この第３の混合液をバーコート法により上記基体上に硬化後の厚さが５０μｍとなるように塗布し、高圧水銀灯を光源として積算照度量３０００ｍＪ／ｃｍ２とするＵＶ照射を行うことにより硬化させ、導電層を形成した。
【０１２５】
そして、ガラス基板を基体から分離することにより、透明導電体を得た。
【０１２６】
（実施例３）
実施例２で使用したアクリルポリマーの代わりに、平均分子量約１０万、１分子当たりアクリロイル基を平均５０基、トリエトキシシランを平均２５基、２−（２−ベンゾトリアゾリル）−クレゾールを平均１００基含有するアクリルポリマーを用い、 さらにチヌビン９００を用いないこと以外は実施例２と同様にして、透明導電体を得た。
【０１２７】
（実施例４）
実施例３で使用したアクリルポリマーの２−（２−ベンゾトリアゾリル）−クレゾールを、４−ヒドロキシベンゾフェノンに変更したこと以外は実施例３と同様にして、透明導電体を得た。
【０１２８】
（実施例５）
実施例１で使用した第１の混合液に酸化亜鉛（一次粒径１５ｎｍ）２質量部を追加したこと以外は実施例１と同様にして、透明導電体を得た。
【０１２９】
（比較例１）
チヌビン９００を用いないこと以外は実施例２と同様にして、透明導電体を得た。
【０１３０】
［評価方法］
（透明導電体の抵抗評価）
実施例１〜５及び比較例１で得られた透明導電体について、以下のようにして電気抵抗の評価を行った。すなわち、上記のようにして得られた透明導電体を５０ｍｍ角に切り取り、導電層の表面において、任意の対向する端面から５ｍｍの幅に銀製導電ペーストにて電極を作製し、この電極間にデジタルマルチメーター（三和電気計器株式会社製ＰＣ５０００）を接続した。これらを暗室中に設置し、導電層表面から垂直方向に２０ｃｍの位置にブラックライト（東芝ライテック株式会社製、型番ＦＬ６ＢＬＢ）を設置してピーク波長３５２ｎｍの近紫外線を照射した。近紫外線照射前の電気的抵抗値を初期抵抗値、１時間照射後の電気的抵抗値を負荷後抵抗値とし、下記式：
変動率＝負荷後抵抗値／初期抵抗値
に基づいて変動率を算出した。得られた結果を表１に示す。
【表１】
【０１３１】
表１から明らかなように、実施例１〜３は、比較例１と比べて電気的抵抗値の変動が小さく、電気的抵抗値の変動が十分に抑制できていることが分かった。以上の結果より、本発明の透明導電材料によれば、高湿環境下であっても、電気的抵抗値の変動を十分に抑制できることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１３２】
【図１】本発明の透明導電体の第１実施形態を示す模式断面図である。
【図２】本発明の透明導電体の第２実施形態を示す模式断面図である。
【図３】本発明の透明導電体の第３実施形態を示す模式断面図である。
【図４】本発明の透明導電体の第４実施形態を示す模式断面図である。
【符号の説明】
【０１３３】
１０,２０，３０，４０…透明導電体、１０ａ，２０ａ，３０ａ，４０ａ…面、１１…導電性粒子、１２…バインダー、１３…紫外線吸収剤、１５，２５，３５…導電層、２６，４６…紫外線吸収層、３２…紫外線吸収性バインダー、１００…基体。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性粒子、バインダー及び紫外線吸収剤を含む、透明導電体。
【請求項２】
前記導電性粒子及び前記バインダーを含む導電層と、
前記紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層と、を備える請求項１記載の透明導電体。
【請求項３】
前記紫外線吸収剤が分子内にトリアジン環、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾイルメタン及びヒドロキシベンゾエートからなる群より選ばれる少なくとも１つの誘導体、又は、アゾ基を有する、請求項１又は２に記載の透明導電体。
【請求項４】
前記紫外線吸収剤が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、マイカ、カオリン及びセリサイトからなる群より選ばれる少なくとも１つを有する、請求項１又は２に記載の透明導電体。
【請求項５】
前記バインダーがアクリル樹脂である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の透明導電体。
【請求項６】
導電性粒子と、紫外線吸収性バインダーと、を含む、透明導電体。
【請求項７】
前記導電性粒子及びバインダーを含む導電層と、
前記紫外線吸収性バインダーを含む紫外線吸収層と、を備える請求項６記載の透明導電体。
【請求項８】
前記紫外線吸収性バインダーが分子内にトリアジン環、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾイルメタン、ヒドロキシベンゾエートからなる群より選ばれる少なくとも１つの誘導体、又は、アゾ基を有する、請求項６又は７に記載の透明導電体。
【請求項１】
導電性粒子、バインダー及び紫外線吸収剤を含む、透明導電体。
【請求項２】
前記導電性粒子及び前記バインダーを含む導電層と、
前記紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層と、を備える請求項１記載の透明導電体。
【請求項３】
前記紫外線吸収剤が分子内にトリアジン環、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾイルメタン及びヒドロキシベンゾエートからなる群より選ばれる少なくとも１つの誘導体、又は、アゾ基を有する、請求項１又は２に記載の透明導電体。
【請求項４】
前記紫外線吸収剤が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、マイカ、カオリン及びセリサイトからなる群より選ばれる少なくとも１つを有する、請求項１又は２に記載の透明導電体。
【請求項５】
前記バインダーがアクリル樹脂である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の透明導電体。
【請求項６】
導電性粒子と、紫外線吸収性バインダーと、を含む、透明導電体。
【請求項７】
前記導電性粒子及びバインダーを含む導電層と、
前記紫外線吸収性バインダーを含む紫外線吸収層と、を備える請求項６記載の透明導電体。
【請求項８】
前記紫外線吸収性バインダーが分子内にトリアジン環、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾイルメタン、ヒドロキシベンゾエートからなる群より選ばれる少なくとも１つの誘導体、又は、アゾ基を有する、請求項６又は７に記載の透明導電体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００６−３１０１９５（Ｐ２００６−３１０１９５Ａ）
【公開日】平成１８年１１月９日（２００６．１１．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１３３５２８（Ｐ２００５−１３３５２８）
【出願日】平成１７年４月２８日（２００５．４．２８）
【出願人】（０００００３０６７）ＴＤＫ株式会社 (7,238)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１１月９日（２００６．１１．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年４月２８日（２００５．４．２８）
【出願人】（０００００３０６７）ＴＤＫ株式会社 (7,238)
【Ｆターム（参考）】
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