透明導電性フイルム及び発熱ガラスの製造方法
【課題】円弧等の周期や振幅、あるいは第１金属細線と第２金属細線との交差角度を最適化することで、光芒の強度を低下させてぎらつきを低減し、しかも、明るい環境下でもメッシュパターンが認識されにくい、すなわち、視認性の向上を図ることができる透明導電性フイルムを提供する。
【解決手段】複数の導電性の金属細線によるメッシュパターン１８を有する透明導電性フイルム１０において、メッシュパターン１８は、第１方向（ｘ方向）に配列された波線形状を有する複数の第１金属細線２２ａと、第２方向（ｙ方向）に配列された波線形状を有する複数の第２金属細線２２ｂとを有し、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの振幅をｈ１及びｈ２とし、周期をｃ１及びｃ２としたとき、０．０１１＜（ｈ１／ｃ１）＜０．０８５、且つ、０．０１１＜（ｈ２／ｃ２）＜０．０８５を満足する。
【解決手段】複数の導電性の金属細線によるメッシュパターン１８を有する透明導電性フイルム１０において、メッシュパターン１８は、第１方向（ｘ方向）に配列された波線形状を有する複数の第１金属細線２２ａと、第２方向（ｙ方向）に配列された波線形状を有する複数の第２金属細線２２ｂとを有し、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの振幅をｈ１及びｈ２とし、周期をｃ１及びｃ２としたとき、０．０１１＜（ｈ１／ｃ１）＜０．０８５、且つ、０．０１１＜（ｈ２／ｃ２）＜０．０８５を満足する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両のデフロスタ（霜取り装置）、窓ガラス等の一部として使用可能で、電流を流すことで発熱し発熱シートとしても機能し、また、例えば窓ガラス等に設置された色素増感型太陽電池の電極等としても使用することができる透明導電性フイルムと、該透明導電性フイルムを有する発熱ガラス（電熱窓ガラス）の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、窓ガラス内に設置する透明導電性フイルムとして、電極（バスバー）間に配線した多数の直線状の金属細線で構成した例（特許文献１参照）や、金属細線ではなく、膜状の導電膜を場所に応じて膜厚を変えて形成した例（特許文献２参照）、交差部間に１つの円弧が配置されるように形成したメッシュパターンを有する例（特許文献３参照）等がある。
また、電流を流すことで発熱シートとして使用する場合に、発熱効率を向上させることができると共に車両用灯具や外灯等による光のぎらつきを防止することができ、車両灯具用前面カバー専用、窓ガラス専用というように、汎用性を持たせることができる透明導電性フイルムが提案されている（特許文献４参照）。
この特許文献４記載の透明導電性フイルムにおけるメッシュパターンは、交差部間が少なくとも１つの円弧を有し、且つ、円弧の向きが互い違いにして配列された波線形状に形成され、特に、メッシュパターンを構成する第１金属細線及び第２金属細線の交差角度がほぼ９０度とされている。
また、透明導電性フイルムを窓ガラス（例えば車両のフロントガラス）に設置する場合は、フロントガラスを構成する２枚の貼合せガラスの間に透明導電性フイルムを設置する方法が好ましく採用され、例えば特許文献５に記載の方法等が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２００６−５２３６０１号公報
【特許文献２】特開２００２−２０１４２号公報
【特許文献３】特表２０１０−５００７２９号公報
【特許文献４】特開２００９−３０２０３５号公報
【特許文献５】特表２００４−５２０１８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、特許文献１記載の透明導電性フイルムは、電極間に直線状の金属細線を多数形成して構成していることから、断線した金属細線は全く機能しなくなるという問題がある。直線状の金属細線でメッシュパターンを形成することで、断線による不都合を回避することができるが、夜間の車両用灯具や外灯等からの光による光芒が十字状に現れ、しかも、光芒の強度が強く、ぎらつきとして認識されるという問題がある。
特許文献２記載の透明導電性フイルムは、窓ガラスほぼ全面に導電膜が形成されることから、光透過性が悪く、背景が曇って見えるという問題がある。
特許文献３及び４記載の透明導電性フイルムは、メッシュパターンとして、多数の円弧が配列された第１金属配線と第２金属配線を交差させて構成しているため、夜間の車両用灯具や外灯等からの光による光芒は、弱い光が広く分布した形状となるため、特許文献１よりもぎらつきは軽減される。
しかしながら、円弧の周期や振幅、あるいは第１金属細線と第２金属細線との交差角度によって、光芒の強度がどのように変化するか、明るい環境下（昼間等）においてメッシュパターンが認識されるか否かについて検討がなされていない。
【０００５】
本発明は、かかる事情に鑑みなされたものであり、円弧等の周期や振幅、あるいは第１金属細線と第２金属細線との交差角度を最適化することで、光芒の強度を低下させてぎらつきを低減し、しかも、明るい環境下でもメッシュパターンが認識されにくい、すなわち、視認性の向上を図ることができる透明導電性フイルムを提供することを目的とする。
【０００６】
また、本発明の他の目的は、上述の本発明に係る透明導電性フイルムを用いることで、ぎらつきを低減でき、しかも、明るい環境下でもメッシュパターンが認識されにくい発熱ガラスを製造することができる発熱ガラスの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
［１］ 第１の本発明に係る透明導電性フイルムは、複数の導電性の金属細線によるメッシュパターンを有する透明導電性フイルムにおいて、前記メッシュパターンは、第１方向に配列された波線形状を有する複数の第１金属細線と、第２方向に配列された波線形状を有する複数の第２金属細線とを有し、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の振幅をｈ１及びｈ２とし、周期をｃ１及びｃ２としたとき、
０．０１１＜（ｈ１／ｃ１）＜０．０８５
且つ
０．０１１＜（ｈ２／ｃ２）＜０．０８５
を満足することを特徴とする。
［２］ 第２の本発明に係る透明導電性フイルムは、複数の導電性の金属細線によるメッシュパターンを有する透明導電性フイルムにおいて、前記メッシュパターンは、第１方向に配列された波線形状を有する複数の第１金属細線と、第２方向に配列された波線形状を有する複数の第２金属細線とを有し、前記第１金属細線の中心線と前記第２金属細線の中心線の交差角度をβとしたとき、
０°＜β≦６０°
を満足することを特徴とする。
［３］ 第３の本発明に係る透明導電性フイルムは、対向して配置された第１電極及び第２電極と、前記第１電極及び前記第２電極間に配置された透明導電部とを有する透明導電性フイルムであって、前記透明導電部は、透明支持体上に形成された複数の導電性の金属細線によるメッシュパターンを有し、前記メッシュパターンは、第１方向に配列された波線形状を有する複数の第１金属細線と、第２方向に配列された波線形状を有する複数の第２金属細線とを有し、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の振幅をｈ１及びｈ２とし、周期をｃ１及びｃ２としたとき、
０．０１１＜（ｈ１／ｃ１）＜０．０８５
且つ
０．０１１＜（ｈ２／ｃ２）＜０．０８５
を満足することを特徴とする。
［４］ 第４の本発明に係る透明導電性フイルムは、対向して配置された第１電極及び第２電極と、前記第１電極及び前記第２電極間に配置された透明導電部とを有する透明導電性フイルムであって、前記透明導電部は、透明支持体上に形成された複数の導電性の金属細線によるメッシュパターンを有し、前記メッシュパターンは、第１方向に配列された波線形状を有する複数の第１金属細線と、第２方向に配列された波線形状を有する複数の第２金属細線とを有し、前記第１金属細線の中心線と前記第２金属細線の中心線の交差角度をβとしたとき、
０°＜β≦６０°
を満足することを特徴とする。
［５］ 第１又は第３の本発明において、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の振幅ｈ１及びｈ２、並びに周期ｃ１及びｃ２は、
０．０１６≦（ｈ１／ｃ１）≦０．０７９
且つ
０．０１６≦（ｈ２／ｃ２）＜０．０７９
を満足することを特徴とする。
［６］ 第１又は第３の本発明において、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の振幅ｈ１及びｈ２、並びに周期ｃ１及びｃ２は、
０．０２２≦（ｈ１／ｃ１）≦０．０５５
且つ
０．０２２≦（ｈ２／ｃ２）＜０．０５５
を満足することを特徴とする。
［７］ 第１又は第３の本発明において、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の振幅ｈ１及びｈ２、並びに周期ｃ１及びｃ２は、
０．０３≦（ｈ１／ｃ１）≦０．０６
且つ
０．０３≦（ｈ２／ｃ２）＜０．０６
を満足することを特徴とする。
［８］ 第２又は第４の本発明において、前記交差角度は１０°〜４５°であることを特徴とする。
［９］ 第１〜第４の本発明において、前記第１金属細線及び前記第２金属細線は、交差部間が少なくとも１つの円弧を有し、且つ、前記円弧の向きが互い違いにして配列された波線形状に形成されていることを特徴とする。
［１０］ 第１〜第４の本発明において、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の線幅が共に３μｍ以上１０μｍ以下で、且つ、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の配列ピッチが共に１５０μｍ以上１０００μｍ以下であることを特徴とする。
［１１］ 第１〜第４の本発明において、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の線幅が共に３μｍ以上１０μｍ以下で、且つ、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の配列ピッチが共に２００μｍ以上５００μｍ以下であることを特徴とする。
［１２］ 第５の本発明に係る発熱ガラスの製造方法は、少なくとも１層の可撓性安全フイルムと上述した第１〜第４の本発明のいずれかに係る透明導電性フイルムとを貼り合わせて複合フイルムを作製する工程と、前記複合フイルムを２枚のガラス板の間に挟んで一体化する工程とを有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
以上説明したように、本発明に係る透明導電性フイルムによれば、円弧等の周期や振幅、あるいは第１金属細線と第２金属細線との交差角度を最適化することで、光芒の強度を低下させてぎらつきを低減し、しかも、明るい環境下でもメッシュパターンが認識されにくい、すなわち、視認性の向上を図ることができる。従って、電流を流すことで発熱シートとして使用する場合に、発熱効率を向上させることができると共に車両用灯具や外灯等による光のぎらつきを防止することができ、しかも、例えば車両のフロントガラスに設置した際に、透明性を損なうことがなく、特に、運転者の視線が向けられる部分での透明性を十分に確保することができる。
また、本発明に係る発熱ガラスの製造方法によれば、上述の本発明に係る透明導電性フイルムを用いることで、ぎらつきを低減でき、しかも、明るい環境下でもメッシュパターンが認識されにくい発熱ガラスを製造することができる。これにより、例えば車両のフロントガラスに設置した際に、透明性を損なうことがなく、特に、運転者の視線が向けられる部分での透明性を十分に確保することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】透明導電性フイルムの一構成例を示す平面図である。
【図２】透明導電性フイルムを一部省略して示す断面図である。
【図３】透明導電性フイルムのメッシュパターンを一部省略して示す平面図である。
【図４】図４Ａ〜図４Ｅは透明導電性フイルムの第１の製造方法を示す工程図である。
【図５】図５Ａ及び図５Ｂは透明導電性フイルムの第２の製造方法を示す工程図である。
【図６】図６Ａ及び図６Ｂは透明導電性フイルムの第３の製造方法を示す工程図である。
【図７】透明導電性フイルムの第４の製造方法を示す工程図である。
【図８】発熱ガラスの第１製造方法を示すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明に係る透明導電性フイルム及び発熱ガラスの製造方法の実施の形態例を図１〜図８を参照しながら説明する。なお、本明細書において、数値範囲「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味として使用される。
【００１１】
先ず、本実施の形態に係る透明導電性フイルムは、車両のデフロスタ（霜取り装置）や、窓ガラス等の一部として使用可能な透明導電性フイルムである。この透明導電性フイルムは、電流を流すことで発熱する透明発熱体としても機能する。さらに、ＬＣＤ、ＥＬ、ＰＤＰ等の表示装置のヒーターや電磁波遮蔽フィルターとして使ったり、タッチパネルや電子ペーパーの面電極として使用したときも、画面との干渉縞をほとんど発生せず良好に使用することができる。
【００１２】
そして、この透明導電性フイルム１０は、図１に示すように、上下に対向して配置された第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂと、これら第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂ間に配置された透明導電部１４とを有する。図１では、自動車のフロントガラス等の窓ガラス１５（投影形状を二点鎖線で示す）内に透明導電性フイルム１０を設置した例（発熱ガラス）を示し、窓ガラス１５の上部に第１電極１２ａが配置され、下部に第２電極１２ｂが配置された例を示している。なお、窓ガラス１５内に透明導電性フイルム１０を設置する方法としては、例えば窓ガラス１５を構成する２枚のガラス板の間に透明導電性フイルム１０を設置することが好ましく採用される。
【００１３】
そして、透明導電部１４は、図２に示すように、１つの透明フイルム基材１６上に形成された複数の導電性の金属細線２２によるメッシュパターン１８を有する。メッシュパターン１８は、図３に示すように、第１方向（図３においてｘ方向）に第１ピッチＬ１で並ぶ複数の第１金属細線２２ａと、第２方向（図３においてｙ方向）に第２ピッチＬ２で並ぶ複数の直線状の第２金属細線２２ｂとがそれぞれ交差して形成されている。メッシュパターン１８における交差部２４間の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂは、少なくとも１つの湾曲を有する波線形状に形成されている。
【００１４】
特に、このメッシュパターン１８は、湾曲が円弧状であって、交差部２４間に２つの円弧２６がそれぞれ山谷の方向を逆にして連続形成された形状を有する。各円弧２６はそれぞれ中心角θが０°より大きく、且つ、７５°未満とされている。
【００１５】
また、上述の波線形状は、一定の周期を有する。周期は、円弧２６の配列周期をいう。すなわち、２つの円弧２６がそれぞれ山谷の方向を逆にして連続配列された長さを１周期（ｃ１及びｃ２）としている。図３の例では、交差部２４間を２周期とした例を示している。１周期は、５０μｍ〜２０００μｍが好ましい。ここで、交差部２４の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂに沿った配列ピッチを、波線形状の周期で表すことも可能である。図３では、交差部２４の配列ピッチは波線形状の２周期に相当することになる。従って、「交差部２４の配列ピッチを、波線形状のｎ周期（ｎは実数）に規定する」として製造することも可能となる。このようなことから、上述の波線形状は、一定の周期を有するようにしているが、平行に隣接する波線形状の周期をそれぞれ異ならせてメッシュパターン１８を形成するようにしてもよい。
【００１６】
第１ピッチＬ１及び第２ピッチＬ２は、１５０μｍ以上６０００μｍ以下から選択可能である。第１ピッチＬ１という表現は、全ての第１金属細線２２ａが一定間隔で並ぶことを示すが、一部の第１金属細線２２ａについて、第１ピッチＬ１の長さを変えてもよい。この場合、隣り合う第１金属細線２２ａの間隔と表現した方が適切となる。これは、第２金属細線２２ｂについても同様である。従って、隣り合う第１金属細線２２ａの間隔並びに隣り合う第２金属細線２２ｂの間隔は、１５０μｍ以上６０００μｍ以下が好ましく、明所での視認性を重視する場合は１５０μｍ以上６００μｍ以下が好ましく、夜間の光芒低減を重視する場合は６００μｍ以上６０００μｍ以下が好ましく、透過率を重視する場合は１５０μｍ以上６００μｍ以下が好ましく、低抵抗を重視する場合は１５０μｍ以上６００μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは、３００μｍ以上１０００μｍ以下である。
【００１７】
第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの線幅ｄは、３μｍ以上２００μｍから選択可能である。透明性を向上させたい場合は、３μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、明所視認性及び夜間の光芒低減を重視する場合は３μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、低抵抗を重視する場合は２０μｍ以上２００μｍ以下が好ましい。線幅を３μｍ以上１０μｍ以下、且つ、ピッチを２００μｍ以上５００μｍ以下の組み合わせにすると、明所視認性と夜間の光芒を共に最適にできるので視覚的には特に好ましい。なお、透明導電性フイルム１０の可視光透過率は８５％以上９９％以下である。
【００１８】
また、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの波線形状は、一定の振幅を有する。振幅は、互いに隣接する２つの交差部２４を結んだ中心線ｍ１及びｍ２を考えたとき、第１金属細線２２ａの振幅ｈ１は、波線形状の山の頂上から中心線ｍ１に垂線を引いたとき、山の頂上と交点（垂線と中心線ｍ１との交点）間の距離を指し、第２金属細線２２ｂの振幅ｈ２は、波線形状の山の頂上から中心線ｍ２に垂線を引いたとき、山の頂上と交点（垂線と中心線ｍ２との交点）間の距離を指す。振幅ｈ１及びｈ２は、１０μｍ〜５００μｍが好ましい。本実施の形態では、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの波線形状は、一定の振幅を有するようにしているが、交差部２４間に並ぶ２つの円弧２６の各振幅をそれぞれ異ならせてもよいし、平行に隣接する波線形状の各円弧２６の振幅を異ならせてもよい。
【００１９】
そして、本実施の形態においては、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの振幅ｈ１及びｈ２、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの周期ｃ１及びｃ２が、０．０１１＜（ｈ１／ｃ１）＜０．０８５、且つ、０．０１１＜（ｈ２／ｃ２）＜０．０８５を満足するように形成されている。好ましくは、０．０１６≦（ｈ１／ｃ１）≦０．０７９、且つ、０．０１６≦（ｈ２／ｃ２）＜０．０７９であり、さらに好ましくは、０．０２２≦（ｈ１／ｃ１）≦０．０５５、且つ、０．０２２≦（ｈ２／ｃ２）＜０．０５５であり、より好ましくは、０．０３≦（ｈ１／ｃ１）≦０．０６、且つ、０．０３≦（ｈ２／ｃ２）＜０．０６である。
【００２０】
第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの波線を構成する円弧２６の中心角θが７５°のとき（ｈ１／ｃ１）及び（ｈ２／ｃ２）は共に０．０８５であり、中心角θが９０°のとき（ｈ１／ｃ１）及び（ｈ２／ｃ２）は共に０．１０４である。
【００２１】
そして、（ｈ１／ｃ１）及び（ｈ２／ｃ２）を小さくすると、光芒の広がりは少なくなるが強度が大きくなる。しかし、実際目視で、対向車ランプによる光芒を観察したところ、（ｈ１／ｃ１）及び（ｈ２／ｃ２）を大きくすると、対向車ランプ周縁に大きな光の輪ができることが分かった。従って、（ｈ１／ｃ１）及び（ｈ２／ｃ２）には最適範囲があり、それが上述の範囲である。
【００２２】
また、本実施の形態においては、メッシュパターン１８は、第１金属細線２２ａの中心線ｍ１と第２金属細線２２ｂの中心線ｍ２の交差角度をβとしたとき、０°＜β≦６０°を満足するように形成されている。好ましくは、１０°≦β≦４５°であり、さらに好ましくは、３０°≦β≦４５°である。
【００２３】
メッシュパターン１８を構成する向きの異なる第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂ間の交差角度βが９０°からずれるほど、光芒の広がりは少なくなる。交差角度βが０°又は１８０°の場合、交差角度θが９０°のときの半分の広がりである。つまり、交差角度βと光芒広がりの関係はβ＝０°の時が最も小さく、９０°に近づくほど大きくなる。しかし、交差角度βが０°又は１８０°では、断線すると、その１本は全く機能しなくなるという問題がある。従って、上述の範囲にすることで、断線による弊害並びに光芒の広がりを抑えることができる。
【００２４】
上述の例では、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの波線を円弧２６で構成したが、サイン曲線（ｓｉｎカーブ）でも自由曲線でもよい。また、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの周期や振幅はランダムでもよいが、その場合、ｈ１及びｈ２、並びにｃ１及びｃ２はそれぞれ平均的な値とする。
【００２５】
また、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの線幅ｄは、狭いほうが光芒、明るい場所での視認性（明所視認性）、透過率に優れるが、導電性は低下する。第１金属細線２２ａの第１ピッチＬ１及び第２金属細線２２ｂの第２ピッチＬ２を広くすると、光芒、透過率はよくなるが、明所視認性及び導電性は低下する。従って、上述の線幅ｄと第１ピッチＬ１及び第２ピッチＬ２は要求される透過率と導電性から最適な範囲を選べばよい。
【００２６】
この透明導電性フイルム１０を透明発熱体として使用する場合は、例えば第１電極１２ａから第２電極１２ｂに電流を流す。これにより、透明導電部１４が発熱し、透明導電性フイルム１０の透明導電部１４に接する又は透明導電性フイルム１０を組み込んだ加熱対象物（例えば、建物の窓ガラス、車両用の窓ガラス、車両用灯具の前面カバー等）が加熱される。その結果、加熱対象物に付着していた雪等が取り除かれることになる。
【００２７】
本実施の形態は、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂにおける波線形状の振幅と周期、並びに第１金属細線２２ａと第２金属細線２２ｂの交差角度β（第１方向と第２方向の交差角度）を上述のように特定したので、透明導電性フイルム１０を窓ガラス１５に設置した場合に、環境光（車両用灯具や外灯等）による光芒の強度を低下させてぎらつきを低減することができ、しかも、明るい環境（昼間等）下でもメッシュパターン１８が認識されにくい、すなわち、明所視認性の向上を図ることができる。
【００２８】
なお、従来のように、線状発熱体をジグザグに引き回す構成の場合は、隣接する導線間で電位差が生じ、マイグレーションの原因になるという問題があったが、メッシュ形状であれば、隣接する金属細線間は初めから短絡状態であるためマイグレーションがあっても問題にならない。
また、メッシュパターン１８を、展性、延性に優れた金属細線等で構成することができるため、最小曲率半径が３００ｍｍ以下の三次元曲面に沿って形成することも可能である。
【００２９】
次に、透明導電性フイルム１０の製造方法について図４Ａ〜図７を参照しながら説明する。
第１の製造方法は、透明フイルム基材１６上に設けられた銀塩感光層を露光し、現像、定着することによって形成された金属銀部と、該金属銀部に担持された導電性金属にてメッシュパターン１８を形成する。
具体的には、図４Ａに示すように、ハロゲン化銀３６（例えば臭化銀粒子、塩臭化銀粒子や沃臭化銀粒子）をゼラチン３８に混ぜてなる銀塩感光層４０を透明フイルム基材１６上に塗布する。なお、図４Ａ〜図４Ｃでは、ハロゲン化銀３６を「粒々」として表記してあるが、あくまでも本発明の理解を助けるために誇張して示したものであって、大きさや濃度等を示したものではない。
【００３０】
その後、図４Ｂに示すように、銀塩感光層４０に対してメッシュパターン１８の形成に必要な露光を行う。ハロゲン化銀３６は、光エネルギーを受けると感光して「潜像」と称される肉眼では観察できない微小な銀核を生成する。この場合、このメッシュパターン１８を形成するための露光は、いわゆるロール・トゥ・ロールによる連続露光がコスト的に有利である。
【００３１】
その後、潜像を肉眼で観察できる可視化された画像に増幅するために、図４Ｃに示すように、現像処理を行う。具体的には、潜像が形成された銀塩感光層４０を現像液（アルカリ性溶液と酸性溶液のどちらもあるが通常はアルカリ性溶液が多い）にて現像処理する。この現像処理とは、ハロゲン化銀粒子ないし現像液から供給された銀イオンが現像液中の現像主薬と呼ばれる還元剤により潜像銀核を触媒核として金属銀に還元されて、その結果として潜像銀核が増幅されて可視化された銀画像（現像銀４２）を形成する。
【００３２】
現像処理を終えたあとに銀塩感光層４０中には光に感光できるハロゲン化銀３６が残存するのでこれを除去するために図４Ｄに示すように定着処理液（酸性溶液とアルカリ性溶液のどちらもあるが通常は酸性溶液が多い）により定着を行う。
【００３３】
この定着処理を行うことによって、露光された部位には金属銀部４４が形成され、露光されていない部位にはゼラチン３８のみが残存し、光透過性部４６となる。すなわち、透明フイルム基材１６上に金属銀部４４と光透過性部４６との組み合わせが形成されることになる。
【００３４】
ハロゲン化銀３６として臭化銀を用い、チオ硫酸塩で定着処理した場合の定着処理の反応式は以下の通りである。
ＡｇＢｒ（固体）＋２個のＳ２Ｏ３イオン → Ａｇ（Ｓ２Ｏ３）２
（易水溶性錯体）
【００３５】
すなわち、２個のチオ硫酸イオンＳ２Ｏ３とゼラチン３８中の銀イオン（ＡｇＢｒからの銀イオン）が、チオ硫酸銀錯体を生成する。チオ硫酸銀錯体は水溶性が高いのでゼラチン３８中から溶出されることになる。その結果、現像銀４２が金属銀部４４として定着されて残ることになる。
【００３６】
従って、現像工程は、潜像に対し還元剤を反応させて現像銀４２を析出させる工程であり、定着工程は、現像銀４２にならなかったハロゲン化銀３６を水に溶出させる工程である。詳細は、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ， Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ， ４ｔｈ ｅｄ．， Ｍａｃｍｉｌｌａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ， ＮＹ，Ｃｈａｐｔｅｒ１５， ｐｐ．４３８−４４２． １９７７を参照されたい。
【００３７】
なお、現像処理は多くの場合アルカリ性溶液で行われることから、現像処理工程から定着処理工程に入る際に、現像処理にて付着したアルカリ溶液が定着処理溶液（多くの場合は酸性溶液である）に持ち込まれるため、定着処理液の活性が変わるといった問題がある。また、現像処理槽を出た後、膜に残留した現像液により意図しない現像反応がさらに進行する懸念もある。そこで、現像処理後で、定着処理工程に入る前に、酢酸（酢）溶液等の停止液で銀塩感光層４０を中和もしくは酸性化することが好ましい。
【００３８】
そして、図４Ｅに示すように、例えばめっき処理（無電解めっきや電気めっきを単独ないし組み合わせる）を行って、金属銀部４４のみに導電性金属４８を担持させることによって、透明フイルム基材１６上に金属銀部４４と、該金属銀部４４に担持された導電性金属４８にて第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂによるメッシュパターン１８が形成されることになる。
【００３９】
そして、銀塩感光層４０に対する露光にて使用されるマスクは、メッシュパターン１８、すなわち、交差部２４間の金属細線が少なくとも１つの湾曲を有する波線形状に形成されたメッシュパターン１８に対応したマスクパターンを有するようにしてもよい。あるいは、銀塩感光層４０に対するデジタル書込み露光によって、銀塩感光層４０に、メッシュパターン１８を露光するようにしてもよい。
【００４０】
その他の製造方法（第２の製造方法）としては、図５Ａに示すように、例えば透明フイルム基材１６上に形成された銅箔５０上のフォトレジスト膜５２を露光、現像処理してレジストパターン５４を形成し、図５Ｂに示すように、レジストパターン５４から露出する銅箔５０をエッチングすることによって、メッシュパターン１８を形成するようにしてもよい。この場合、フォトレジスト膜５２に対する露光にて使用されるマスクは、メッシュパターン１８に対応したマスクパターンを有するようにしてもよい。あるいは、フォトレジスト膜５２に対するデジタル書込み露光によって、フォトレジスト膜５２に、メッシュパターン１８を露光するようにしてもよい。
【００４１】
また、第３の製造方法としては、図６Ａに示すように、透明フイルム基材１６上に金属微粒子を含むペースト５６を印刷し、図６Ｂに示すように、ペースト５６に金属めっき５８を行うことによって、メッシュパターン１８を形成するようにしてもよい。
【００４２】
あるいは、第４の製造方法として、図７に示すように、透明フイルム基材１６に、メッシュパターン１８をスクリーン印刷版又はグラビア印刷版によって印刷形成するようにしてもよい。
【００４３】
次に、本実施の形態に係る透明導電性フイルム１０を用いた発熱ガラスの製造方法について図８を参照しながら説明する。この製造方法は、２枚のガラス板間に透明導電性フイルム１０を挟み込んで作製する方法である。
先ず、図８のステップＳ１において、少なくとも１層の可撓性保護フイルム（ガラス板への接着と透明導電性フイルムの保護を兼ねたフイルム）と透明導電性フイルムとを貼り合わせて複合フイルムを作製する。可撓性保護フイルムとしては、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）フイルム等が挙げられる。
その後、ステップＳ２において、複合フイルムを、設置されるガラス板の大きさに対応した長さに切断する。
その後、ステップＳ３において、切断後の複合フイルムを２枚のガラス板の間に挟んで一体化する。これにより、発熱ガラスが完成する。
ステップＳ１での複合フイルムを作製する方法としては、特許文献５に記載の方法が好ましく使用される。
【００４４】
ここで、特許文献５を使用した複合フイルムの作製方法について簡単に説明する。なお、部材名の参照符号は特許文献５の参照符号を使用し、括弧書きにて示す。
先ず、特許文献５の図１に示すように、１層の可撓性保護フイルムを供給ロール（１）からピンチローラ（４，５）によって繰り出す。このとき、可撓性保護フイルムを赤外線ヒータ（３）の前面を通過させることで、可撓性保護フイルムを加熱し、その状態でスパイラルローラ（６）上を通過させる。このスパイラルローラ（６）は可撓性保護フイルムがピンチローラ（４，５）からスパイラルローラ（６）にかけて通過する間に、可撓性保護フイルムにいかなる伸展も生じないように動作する。加熱した可撓性保護フイルムは、スパイラルローラ（６）を経てニップローラ（７，８）を通過する。
一方、透明導電性フイルム１０は、供給ロール（２）から繰り出され、ニップローラ（７，８）を通過する。従って、可撓性保護フイルム及び透明導電性フイルム１０は、ニップローラ（７，８）間で押し合わされ、２層構造の複合フイルムとなる。この複合フイルムは、アイドルローラ（９）、及び冷却ローラ（１０，１１，１２，１３）を通過し、アイドルローラ（１４，１５）を経て収集ロール（１６）に巻き取られる。
【００４５】
可撓性保護フイルムの幅は、透明導電性フイルム１０の幅、すなわち、第１電極１２ａの端面から第２電極１２ｂの端面までの距離よりも短く、且つ、透明導電部１４の幅よりも長く設定してもよいし、透明導電性フイルム１０の幅よりも長く設定してもよい。そして、ニップローラ（７，８）での透明導電性フイルム１０と可撓性フイルムとの貼り合わせにおいては、透明導電性フイルム１０の長手方向に沿った中心線と、可撓性保護フイルムの長手方向に沿った中心線が一致するように位置決めされて貼り合わされるようになっている。
なお、種々のローラの動作速度は、可撓性保護フイルムがピンチローラ（４，５）からスパイラルローラ（６）に通過するとき、可撓性保護フイルに張力が加わらないように調整する。赤外線ヒータ（３）は、可撓性保護フイルムがスパイラルローラ（６）に達するとき、可撓性保護フイルムの温度が７０℃〜８０℃の範囲となるよう動作させることが好ましい。
【００４６】
その他の例としては、特許文献５の図２に示すように、第１可撓性保護フイルムを供給ロール（１）からピンチローラ（４，５）によって繰り出し、第２可撓性保護フイルムをピンチローラ（１８，１９）によって繰り出す。なお、第１可撓性保護フイルムについては、上述と同様の動作を行うので、その説明を省略する。このとき、第２可撓性保護フイルムを赤外線ヒータ（２０）の前面を通過させることで、第２可撓性保護フイルムを加熱し、その状態でスパイラルローラ（２１）上を通過させる。このスパイラルローラ（２１）は第２可撓性保護フイルムがピンチローラ（１８，１９）からスパイラルローラ（２１）にかけて通過する間に、第２可撓性保護フイルムにいかなる伸展も生じないように動作する。加熱した第２可撓性保護フイルムは、スパイラルローラ（２１）を経てニップローラ（７，８）を通過する。従って、第１可撓性保護フイルム、透明導電性フイルム１０及び第２可撓性保護フイルムは、ニップローラ（７，８）間で押し合わされ、３層構造の複合フイルムとなる。この複合フイルムは、アイドルローラ（９）、及び冷却ローラ（１０，１１，１２，１３）を通過し、アイドルローラ（１４，１５）を経て収集ロール（１６）に巻き取られる。第１可撓性保護フイルム及び第２可撓性保護フイルムの幅は、透明導電性フイルム１０の幅、すなわち、第１電極１２ａの端面から第２電極１２ｂの端面までの距離よりも短く、且つ、透明導電部１４の幅よりも長く設定してもよいし、透明導電性フイルム１０の幅よりも長く設定してもよい。そして、ニップローラ（７，８）での透明導電性フイルム１０と第１可撓性フイルム及び第２可撓性保護との貼り合わせにおいては、透明導電性フイルム１０の長手方向に沿った中心線と、第１可撓性保護フイルム及び第２可撓性保護フイルムの長手方向に沿った中心線が一致するように位置決めされて貼り合わされるようになっている。種々のローラの動作速度は、第２可撓性保護フイルムがピンチローラ（１８，１９）からスパイラルローラ（２１）に通過するとき、第２可撓性保護フイルに張力が加わらないように調整する。ヒータ（２０）は、第２可撓性保護フイルムがスパイラルローラ（２１）に達するとき、第２可撓性保護フイルムの温度が７０℃〜８０℃の範囲となるよう動作させることが好ましい。
【００４７】
ステップＳ２の切断工程では、収集ロールを切断設備の供給ロールとして設置し、供給ロールから複合フイルムをピンチローラによって繰り出す。繰り出された複合フイルムは、１以上の案内ローラによって切断装置の方向に搬送され、該切断装置によって、所定長さ、例えば設置される窓ガラスの大きさに対応した長さに切断する。
ステップＳ３の一体化工程では、切断後の複合フイルムを２枚のガラス板間に挟み込み、余分な部分をトリミングする。そして、通常の技術、例えば、ニップ転動又は真空ガス抜きを使用して複合フイルムからガス抜きをし、さらに、ガラス板に複合フイルムをラミネートするために、オートクレーブ内で加熱する。これによって、２枚のガラス板間に複合フイルムが一体化された発熱ガラスが完成する。透明導電性フイルム１０に貼り合わされる可撓性保護フイルムとして、ＰＶＢフイルムを使用したので、ガラス板への複合フイルムのラミネートの際に、複合フイルムのしわの発生が抑制される。
ところで、可撓性保護フイルムの幅を、透明導電性フイルム１０の幅よりも長く設定して、複合フイルムを作製した場合は、例えば特許文献１に示すように、可撓性保護フイルムの表面のうち、第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂと対向する部分に目隠し用のフイルムを貼着してもよい。
【００４８】
第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂは、銅、アルミ、銀等からなる金属箔あるいは導電性インクの塗布あるいは印刷で作成する。電極の厚さは２５〜６００μｍが好適であり、７５〜５００μｍが一層好適であり、１００〜４００μｍが最も好適であり、２５０μｍが最適である。第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂの幅は５〜２５mmが好適であり、７〜１５mmが一層好適であり、９〜１２mmが最も好適である。また、第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂは、少なくとも２０Ａ以上の電流を流すことができることが好ましい。電気的に加熱された透明導電性フイルム１０は例えば６００〜９００Ｗ／ｍ２のような高い電流密度を生ずる。第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂにとって、例えば車輌で使用できる電圧が低電圧であることを考えても、大きな電流容量を有することが重要である。
【００４９】
また、第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂは内部に導電粒子を有している重合体材料で構成されていることが好ましい。ここで、重合体材料は導電性を最大にするように、抵抗率は５．０×１０−４オーム・ｃｍより小さいのが好適であり、さらに好ましくは１．０×１０−４オーム・ｃｍより小さく、４．５×１０−５オーム・ｃｍより小さいことがより好ましい。従って、抵抗率が例えば約４．３×１０−５オーム・ｃｍの重合体材料を使用することができる。重合体材料は、テープの形で供給され、巻きほぐされて、細長い形状で被着されるか、又はペーストの状態で形成される。重合体材料は、熱可塑性材料が好適であり、その中でもポリウレタンが好ましい。透明導電性フイルム１０を可撓性保護フイルムに貼り合わせる際、あるいは第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂをガラス板に貼着する際に、ポリウレタンが粘着剤として機能するからである。導電粒子は、通常、金属銀の粒子であり、薄片（フレークの形状）として添加することができる。
【００５０】
重合体材料を加熱する温度は５０℃〜１５０℃の間に維持するのが好適であり、６０℃〜１２０℃の間に維持するのが一層好適であり、約８５℃に維持するのが最も好適である。テープ形状の重合体材料を使用する際、加熱する温度は、特に重要であり、重合体材料が余りにも高温になると、一層、裂け易く、すなわち、切れ易くなるからである。ペースト状の重合体材料を使用する際は、ペーストを加熱する温度は、ペーストから溶剤を蒸発させるために必要な加熱時間と相互依存の関係にある。
【００５１】
可撓性保護フイルムに透明導電性フイルム１０を貼り合わせる際、あるいは第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂをガラス板に貼着する際に、０〜１００ｋＰａの間に維持された圧力を重合体材料に加えるのが好適である。圧力を２０〜８０ｋＰａの間に維持されら圧力を加えるのが一層好適であり、約５０ｋＰａが最も好適である。上述した温度の場合と同様に、これらの圧力は重合体材料の物理的状態、及び化学的状態の両方を制御する役割を果たす。特に、可撓性保護フイルムやガラス板の表面に第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂを被着する際、第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂの形状、幅、及び厚さを特定するために、圧力を使用することができる。また、加えた圧力は重合体材料の密度を変えることから、内部の導電粒子の分散、つまり、第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂの導電性を制御することができる。なお、可撓性フイルム又はガラス板への重合体材料の接着は少なくとも３０分間で確実になる。
【００５２】
次に、本実施の形態に係る透明導電性フイルム１０において、特に好ましい態様であるハロゲン化銀写真感光材料を用いる導電性金属薄膜の作製方法を中心にして述べる。
本実施の形態に係る透明導電性フイルム１０は、上述したように、透明フイルム基材１６上に感光性ハロゲン化銀塩を含有する乳剤層を有する感光材料を露光し、現像処理を施すことによって露光部及び未露光部に、それぞれ金属銀部４４及び光透過性部４６を形成し、さらに金属銀部４４に物理現像及び／又はめっき処理を施すことによって金属銀部４４に導電性金属４８を担持させることで製造することができる。
【００５３】
本実施の形態に係る透明導電性フイルム１０の形成方法は、感光材料と現像処理の形態によって、次の３通りの形態が含まれる。
（１） 物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を化学現像又は熱現像して金属銀部４４を該感光材料上に形成させる態様。
（２） 物理現像核をハロゲン化銀乳剤層中に含む感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を溶解物理現像して金属銀部４４を該感光材料上に形成させる態様。
（３） 物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料と、物理現像核を含む非感光性層を有する受像シートを重ね合わせて拡散転写現像して金属銀部４４を非感光性受像シート上に形成させる態様。
【００５４】
上記（１）の態様は、一体型黒白現像タイプであり、感光材料上に電磁波シールドフイルムや光透過性導電膜等の透光性導電性膜が形成される。得られる現像銀は化学現像銀又は熱現像銀であり、高比表面のフィラメントである点で後続するめっき又は物理現像過程で活性が高い。
上記（２）の態様は、露光部では、物理現像核近縁のハロゲン化銀粒子が溶解されて現像核上に沈積することによって感光材料上に透光性電磁波シールド膜や光透過性導電性膜等の透光性導電性膜が形成される。これも一体型黒白現像タイプである。現像作用が、物理現像核上への析出であるので高活性であるが、現像銀は比表面は小さい球形である。
上記（３）の態様は、未露光部においてハロゲン化銀粒子が溶解されて拡散して受像シート上の現像核上に沈積することによって受像シート上に電磁波シールドフイルムや光透過性導電性膜等の透光性導電性膜が形成される。いわゆるセパレートタイプであって、受像シートを感光材料から剥離して用いる態様である。
【００５５】
いずれの態様もネガ型現像処理及び反転現像処理のいずれの現像を選択することもできる（拡散転写方式の場合は、感光材料としてオートポジ型感光材料を用いることによってネガ型現像処理が可能となる）。
【００５６】
ここでいう化学現像、熱現像、溶解物理現像、拡散転写現像は、当業界で通常用いられている用語どおりの意味であり、写真化学の一般教科書、例えば菊地真一著「写真化学」（共立出版社、１９５５年刊行）、Ｃ．Ｅ．Ｋ．Ｍｅｅｓ編「Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ， ４ｔｈ ｅｄ．」（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社、１９７７年刊行）に解説されている。本件は液処理に係る発明であるが、その他の現像方式として熱現像方式を適用する技術も参考にすることができる。例えば、特開２００４−１８４６９３号、同２００４−３３４０７７号、同２００５−０１０７５２号の各公報、特願２００４−２４４０８０号、同２００４−０８５６５５号の各明細書に記載された技術を適用することができる。
【００５７】
（感光材料）
［透明フイルム基材１６］
本実施の形態の製造方法に用いられる感光材料の透明フイルム基材１６としては、プラスチックフイルム等を用いることができる。
上記プラスチックフイルムの原料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル類；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン、ＥＶＡ等のポリオレフィン類；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ＰＶＢ等のビニル系樹脂；その他、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリサルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等を用いることができる。
本実施の形態においては、透光性、耐熱性、取り扱い易さ及び価格の点から、上記プラスチックフイルムはポリエチレンテレフタレートフイルム又はトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）であることが好ましい。
窓ガラス用の透明発熱体では透光性が要求されるため、透明フイルム基材１６の透光性は高いことが望ましい。この場合におけるプラスチックフイルムの全可視光透過率は７０〜１００％が好ましく、さらに好ましくは８５〜１００％であり、特に好ましくは９０〜１００％である。また、本発明では、前記プラスチックフイルムとして本発明の目的を妨げない程度に着色したものを用いることもできる。
本実施の形態におけるプラスチックフイルムは、単層で用いることもできるが、２層以上を組み合わせた多層フイルムとして用いることも可能である。
【００５８】
［保護層］
用いられる感光材料は、後述する乳剤層上に保護層を設けていてもよい。本実施の形態において「保護層」とは、ゼラチンや高分子ポリマーといったバインダからなる層を意味し、擦り傷防止や力学特性を改良する効果を発現するために感光性を有する乳剤層に形成される。上記保護層はめっき処理する上では設けない方が好ましく、設けるとしても薄い方が好ましい。その厚みは０．２μｍ以下が好ましい。上記保護層の塗布方法の形成方法は特に限定されず、公知の塗布方法を適宜選択することができる。
【００５９】
［乳剤層］
本実施の形態の製造方法に用いられる感光材料は、透明フイルム基材１６上に、光センサとして銀塩を含む乳剤層（銀塩含有層）を有することが好ましい。本実施の形態における乳剤層には、銀塩のほか、必要に応じて、染料、バインダ、溶媒等を含有することができる。
【００６０】
＜銀塩＞
本実施の形態で用いられる銀塩としては、ハロゲン化銀等の無機銀塩が好ましく、特に銀塩がハロゲン化銀写真感光材料用ハロゲン化銀粒子の形で用いられるのが好ましい。ハロゲン化銀は、光センサとしての特性に優れている。
ハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤の形で好ましく用いられるハロゲン化銀について説明する。
本実施の形態では、光センサとして機能させるためにハロゲン化銀を使用することが好ましく、ハロゲン化銀に関する銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等で用いられる技術は、本実施の形態においても用いることができる。
上記ハロゲン化銀に含有されるハロゲン元素は、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素のいずれであってもよく、これらの組み合わせでもよい。例えば、ＡｇＣｌ、ＡｇＢｒ、ＡｇＩを主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられ、さらにＡｇＢｒやＡｇＣｌを主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられる。塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀もまた好ましく用いられる。より好ましくは、塩臭化銀、臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀であり、最も好ましくは、塩化銀５０モル％以上を含有する塩臭化銀、沃塩臭化銀が用いられる。
なお、ここで、「ＡｇＢｒ（臭化銀）を主体としたハロゲン化銀」とは、ハロゲン化銀組成中に占める臭化物イオンのモル分率が５０％以上のハロゲン化銀をいう。このＡｇＢｒを主体としたハロゲン化銀粒子は、臭化物イオンのほかに沃化物イオン、塩化物イオンを含有していてもよい。
【００６１】
＜バインダ＞
乳剤層には、銀塩粒子を均一に分散させ、且つ、乳剤層と支持体との密着を補助する目的でバインダを用いることができる。本発明において、上記バインダとしては、非水溶性ポリマー及び水溶性ポリマーのいずれもバインダとして用いることができるが、水溶性ポリマーを用いることが好ましい。
上記バインダとしては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、澱粉等の多糖類、セルロース及びその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリサッカライド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸、カルボキシセルロース等が挙げられる。これらは、官能基のイオン性によって中性、陰イオン性、陽イオン性の性質を有する。
乳剤層中に含有されるバインダの含有量は、特に限定されず、分散性と密着性を発揮し得る範囲で適宜決定することができる。
【００６２】
＜溶媒＞
上記乳剤層の形成に用いられる溶媒は、特に限定されるものではないが、例えば、水、有機溶媒（例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等）、イオン性液体、及びこれらの混合溶媒を挙げることができる。
本発明の乳剤層に用いられる溶媒の含有量は、前記乳剤層に含まれる銀塩、バインダ等の合計の質量に対して３０〜９０質量％の範囲であり、５０〜８０質量％の範囲であることが好ましい。
【００６３】
次に、メッシュパターン１８を形成するための各工程について説明する。
［露光］
本実施の形態では、透明フイルム基材１６上に設けられた銀塩乳剤層４０を有する感光材料への露光が行われる。露光は、電磁波を用いて行うことができる。電磁波としては、例えば、可視光線、紫外線等の光、Ｘ線等の放射線等が挙げられる。さらに露光には波長分布を有する光源を利用してもよく、特定の波長の光源を用いてもよい。
パターン像を形成させる露光方式としては、均一光をマスクパターンを介して感光面に照射してマスクパターンを像様形成させる面露光方式と、レーザ光等のビームを走査してパターン状の照射部を感光性面上に形成させる走査露光方式とがある。コンパクトで、安価、さらに寿命が長く、安定性が高い装置を設計するためには、露光は半導体レーザを用いて行うことが最も好ましい。
【００６４】
［現像処理］
本実施の形態では、乳剤層を露光した後、さらに現像処理が行われる。現像処理は、銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる通常の現像処理の技術を用いることができる。現像液については特に限定はしないが、ＰＱ現像液、ＭＱ現像液、ＭＡＡ現像液等を用いることもでき、市販品では、例えば、富士フイルム社処方のＣＮ−１６、ＣＲ−５６、ＣＰ４５Ｘ、ＦＤ−３、パピトール、ＫＯＤＡＫ社処方のＣ−４１、Ｅ−６、ＲＡ−４、Ｄ−１９、Ｄ−７２等の現像液、又はそのキットに含まれる現像液を用いることができる。また、リス現像液を用いることもできる。
リス現像液としては、ＫＯＤＡＫ社処方のＤ８５等を用いることができる。本発明では、上記の露光及び現像処理を行うことにより露光部に金属銀部４４、好ましくはパターン状金属銀部が形成されると共に、未露光部に上述した光透過性部４６が形成される。
現像処理後の露光部に含まれる金属銀の質量は、露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して５０質量％以上の含有率であることが好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。露光部に含まれる銀の質量が露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して５０質量％以上であれば、高い導電性を得ることができるため好ましい。
【００６５】
［物理現像及びめっき処理］
本実施の形態では、上述した露光及び現像処理により形成された金属銀部４４の導電性を向上させる目的で、金属銀部４４に導電性金属粒子を担持させるための物理現像及び／又はめっき処理を行ってもよい。本実施の形態では物理現像又はめっき処理のいずれか一方のみで導電性金属粒子を金属銀部４４に担持させることが可能であるが、さらに物理現像とめっき処理とを組み合わせて導電性金属粒子を金属銀部４４に担持させることもできる。
【００６６】
［カレンダー処理］
現像処理済みの金属銀部４４にカレンダー処理を施して平滑化するようにしてもよい。これによって金属銀部４４の導電性が顕著に増大する。カレンダー処理は、カレンダーロールにより行うことができる。カレンダーロールは通常一対のロールからなる。
カレンダー処理に用いられるロールとしては、エポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等のプラスチックロール又は金属ロールが用いられる。特に、両面に乳剤層を有する場合は、金属ロール同士で処理することが好ましい。片面に乳剤層を有する場合は、シワ防止の点から金属ロールとプラスチックロールの組み合わせとすることもできる。線圧力の上限値は１９６０Ｎ／ｃｍ（２００ｋｇｆ／ｃｍ、面圧に換算すると６９９．４ｋｇｆ／ｃｍ２）以上、さらに好ましくは２９４０Ｎ／ｃｍ（３００ｋｇｆ／ｃｍ、面圧に換算すると９３５．８ｋｇｆ／ｃｍ２）以上である。線圧力の上限値は、６８８０Ｎ／ｃｍ（７００ｋｇｆ／ｃｍ）以下である。
カレンダーロールで代表される平滑化処理の適用温度は１０℃（温調なし）〜１００℃が好ましく、より好ましい温度は、金属メッシュパターンや金属配線パターンの画線密度や形状、バインダ種によって異なるが、おおよそ１０℃（温調なし）〜５０℃の範囲にある。
【００６７】
［蒸気接触処理］
カレンダー処理の直前あるいは直後に蒸気に接触させるとカレンダー処理による効果をより引き出すことができる。すなわち、導電性を著しく向上させることができる。使用する蒸気の温度は８０℃以上が好ましく、１００℃以上１４０℃以下がさらに好ましい。蒸気への接触時間は１０秒から５分程度が好ましく、１分から５分がさらに好ましい。
【００６８】
なお、本発明は、下記表１及び表２に記載の公開公報及び国際公開パンフレットの技術と適宜組合わせて使用することができる。「特開」、「号公報」、「号パンフレット」等の表記は省略する。
【００６９】
【表１】
【００７０】
【表２】
【実施例】
【００７１】
以下に、本発明の実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の実施例に示される材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
この実施例では、実施例１〜７、比較例１及び２についての光芒及び明所視認性（明るい場所での視認性）を評価した。
【００７２】
［実施例１］
＜銀塩写真フイルム（タイプ１）の作製＞
水媒体中のＡｇ（銀）６０ｇに対してゼラチン７．５ｇを含む球相当径平均０．０５μｍの沃臭化銀粒子（Ｉ＝２モル％）を含有する乳剤を調製した。この際、Ａｇ／ゼラチン体積比は１／１とし、ゼラチン種としては平均分子量２万の低分子量ゼラチンを用いた。
また、この乳剤中にはＫ３Ｒｈ２Ｂｒ９及びＫ２ＩｒＣｌ６を濃度が１０−７（モル／モル銀）になるように添加し、臭化銀粒子にＲｈイオンとＩｒイオンをドープした。この乳剤にＮａ２ＰｄＣｌ４を添加し、さらに塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを用いて金硫黄増感を行った後、ゼラチン硬膜剤と共に、銀の塗布量が１ｇ／ｍ２となるようにポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フイルム上に塗布し乾燥して銀塩写真フイルム（タイプ１）を作製した。ＰＥＴフイルムは、塗布前に予め親水化処理したものを用いた。
【００７３】
＜パターン露光＞
露光は、特開２００４−１２２４号公報に記載されているＤＭＤ（デジタルミラーデバイス）を用いた露光ヘッドを２５ｃｍ幅になるように並べ、感光材料の感光層上にレーザー光が結像するように露光ヘッド及び露光ステージを湾曲させて配置し、銀塩写真フイルム（タイプ１）を走行させながら行った。露光波長は４００ｎｍ、ビーム形は１２μｍの略正方形、及びレーザー光源の出力は１００μＪであった。露光幅は９３０ｍｍ、露光パターンは波線メッシュで、波線は半径３７５μｍの円弧の向きを交互に逆に繋ぎ合わせた形状とし、第１金属細線用の波線の中心線ｍ１とフイルム端とのなす角を７５°、第２金属細線用の波線の中心線ｍ２とフイルム端とのなす角を１０５°とし、中心線ｍ１とｍ２とが交差する角度（交差角度β）を３０°とした。このフイルムを露光済みフイルムとする。なお、銀塩写真フイルム（タイプ１）に対応する露光済みフイルムを露光済みフイルム（タイプ１）とし、銀塩写真フイルム（タイプ２）に対応する露光済みフイルムを露光済みフイルム（タイプ２）という。
【００７４】
＜透明導電性フイルム（タイプ１）の作製＞
下記組成の現像液中にて露光済みフイルム（タイプ１）を現像し、さらに定着液（スーパーフジフィックス：富士フイルム社製）を用いて定着処理を行った後、純水でリンスし乾燥した。
［現像液の組成］
現像液１リットル中に、以下の化合物が含まれる。
ハイドロキノン ０．０３７ｍｏｌ／リットル
Ｎ−メチルアミノフェノール ０．０１６ｍｏｌ／リットル
メタホウ酸ナトリウム ０．１４０ｍｏｌ／リットル
水酸化ナトリウム ０．３６０ｍｏｌ／リットル
臭化ナトリウム ０．０３１ｍｏｌ／リットル
メタ重亜硫酸カリウム ０．１８７ｍｏｌ／リットル
【００７５】
＜めっき処理＞
現像・定着により形成された金属銀部に銅を電解めっきして、銅めっき層を形成した。さらに銅めっき層の上にニッケルをめっきして黒化層を形成した。このようにして長尺の透明導電性フイルムを得た。但し、露光ライン幅の両端部分（５０μｍ幅）の電極区域にはニッケルめっきを施さなかった。ニッケルめっき後の透明導電部１４（発熱区域）の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ａの線幅ｄは３１μｍであり、ピッチは１０００μｍであった。また、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの振幅ｈ１及びｈ２、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの周期ｃ１及びｃ２との比（ｈ１／ｃ１）及び（ｈ２／ｃ２）は共に０．０５２であった。
その後、この長尺の透明導電性フイルムを幅９３０ｍｍ、長さ１４００ｍｍに裁断し、透明導電部１４（発熱区域）のサイズは幅９００ｍｍとし、第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂが形成される電極区域はそれぞれ長さ方向に１４００ｍｍ、幅１５ｍｍとした。電極区域の上に太陽インキ製造株式会社製の銀ペースト（ＥＣＭ−１００ ＡＦ４８２０）を塗布し、１２０℃で３０分間熱処理し、銀ペースト層（導電性ペースト層）を形成して透明導電性フイルム（タイプ１）とした。この透明導電性フイルム（タイプ１）の透明導電部１４（発熱区域）の表面抵抗は０．３４オーム／ｓｑ．であった。なお、表面抵抗は三菱化学株式会社製ＭＣＰ−Ｔ６１０の表面抵抗計を使用して測定した。以下同じである。
【００７６】
＜発熱ガラス（タイプ１）の作製＞
投影形状が台形状（上辺１１００ｍｍ、下辺１５００ｍｍ、高さ９５０ｍｍ）の２枚のガラス板と、ガラス板と同じサイズのポリビニルブチラールフイルム（以降、ＰＶＢフイルムという）を２枚を用意する。一方のガラス板の内面に透明導電性フイルムの導電面を上にして重ね、この透明導電性フイルムの銀ペースト層上に幅１５ｍｍの銅箔テープ（第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂ）を重ね、さらにＰＶＢフイルム、他方のガラス板をこの順番で重ねてオートクレーブ装置中のゴム袋に入れ、ゴム袋の中を脱気して真空にし、真空を保ったままオートクレーブの温度を１１０℃に加熱する。その後、オートクレーブの温度を１４０℃に昇温すると共に、圧縮空気で８気圧に加圧する。このようにして、内部に透明導電性フイルムをラミネートした発熱ガラス（タイプ１）を作製した。
【００７７】
［実施例２］
＜銀塩写真フイルム（タイプ２）の作製＞
［乳剤の調製］
最初に下記３種の液を調整する。
・１液：
水 ７５０ｍｌ
フタル化処理ゼラチン ２０ｇ
塩化ナトリウム ３ｇ
１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン ２０ｍｇ
ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ
クエン酸 ０．７ｇ
・２液
水 ３００ｍｌ
硝酸銀 １５０ｇ
・３液
水 ３００ｍｌ
塩化ナトリウム ３８ｇ
臭化カリウム ３２ｇ
ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム
（０．００５％ＫＣｌ ２０％水溶液） ５ｍｌ
ヘキサクロロロジウム酸アンモニウム
（０．００１％ＮａＣｌ ２０％水溶液） ７ｍｌ
【００７８】
３液に用いるヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム（０．００５％ＫＣｌ ２０％水溶液）及びヘキサクロロロジウム酸アンモニウム（０．００１％ＮａＣｌ ２０％水溶液）は、それぞれの錯体粉末をそれぞれＫＣｌ２０％水溶液、ＮａＣｌ２０％水溶液に溶解し、４０℃で１２０分間加熱して調製した。
【００７９】
３８℃、ｐＨ４．５に保たれた１液に、２液と３液の各々９０％に相当する量を攪拌しながら同時に２０分間にわたって加え、０．１６μｍの核粒子を形成した。続いて下記４液、５液を８分間にわたって加え、さらに、２液と３液の残りの１０％の量を２分間にわたって加え、０．２１μｍまで成長させた。さらに、ヨウ化カリウム０．１５ｇを加え５分間熟成し粒子形成を終了した。
【００８０】
・４液
水 １００ｍｌ
硝酸銀 ５０ｇ
・５液
水 １００ｍｌ
塩化ナトリウム １３ｇ
臭化カリウム １１ｇ
黄血塩 ５ｍｇ
【００８１】
その後、常法に従ってフロキュレーション法によって水洗した。具体的には、温度を３５℃に下げ、硫酸を用いてハロゲン化銀が沈降するまでｐＨを下げた（ｐＨ３．６±０．２の範囲であった）。次に、上澄み液を約３リットル除去した（第一水洗）。さらに３リットルの蒸留水を加えてから、ハロゲン化銀が沈降するまで硫酸を加えた。再度、上澄み液を３リットル除去した（第二水洗）。第二水洗と同じ操作をさらに１回繰り返して（第三水洗）、水洗・脱塩行程を終了した。水洗・脱塩後の乳剤をｐＨ６．４、ｐＡｇ７．５に調整し、安定剤として１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１００ｍｇ、防腐剤としてプロキセル（商品名、ＩＣＩ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）１００ｍｇを加えた。最終的に塩化銀を７０モル％、沃化銀を０．０８モル％含む平均粒子径０．２２μｍ、変動係数９％のヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。最終的に乳剤として、ｐＨ＝６．４、ｐＡｇ＝７．５、電導度＝４０００μＳ/ｃｍ、密度＝１．４×１０３ｋｇ／ｍ３、粘度＝２０ｍＰａ・ｓとなった。
【００８２】
上記乳剤に下記Ｃｐｄ−１を８．０×１０−４モル／モルＡｇ、１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１．２×１０−４モル／モルＡｇを添加しよく混合した。次いでクエン酸を用いて塗布液ｐＨを５．６に調整した。
【００８３】
【化１】
【００８４】
厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フイルム上に下塗り層を形成した後、乳剤を用いて上記のように調製した乳剤層塗布液を、下塗り層上にＡｇ５ｇ／ｍ２、ゼラチン０．４ｇ／ｍ２になるように塗布し、その後、乾燥させたものを銀塩写真フイルム（タイプ２）とした。このとき、塗布試料は、乳剤層の銀／バインダ体積比率（銀／ＧＥＬ比（ｖｏｌ））は１／１である。
【００８５】
＜パターン露光＞
実施例１と同様にしてパターン露光を行って露光済みフイルム（タイプ２）を得た。
＜透明導電性フイルム（タイプ２）の作製＞
下記組成の現像液中にて露光済みフイルム（タイプ２）を現像し、さらに下記組成の定着液を用いて定着処理を行った後、純水でリンスし乾燥した。
（現像液の組成）
現像液１リットル中に、以下の化合物が含まれる。
ハイドロキノン １５ｇ／Ｌ
亜硫酸ナトリウム ３０ｇ／Ｌ
炭酸カリウム ４０ｇ／Ｌ
エチレンジアミン・四酢酸 ２ｇ／Ｌ
臭化カリウム ３ｇ／Ｌ
ポリエチレングリコール２０００ １ｇ／Ｌ
水酸化カリウム ４ｇ／Ｌ
ｐＨ １０．５に調整
（定着液の組成）
定着液１リットル中に、以下の化合物が含まれる。
チオ硫酸アンモニウム(７５％) ３００ｍｌ
亜硫酸アンモニウム・一水塩 ２５ｇ／Ｌ
１,３-ジアミノプロパン・四酢酸 ８ｇ／Ｌ
酢酸 ５ｇ／Ｌ
アンモニア水(２７％) １ｇ／Ｌ
ヨウ化カリウム ２ｇ／Ｌ
ｐＨ ６．２に調整
【００８６】
〔蒸気・カレンダー処理〕
上記のように現像処理することにより、透明フイルム基材１６上に金属銀部によるメッシュパターン１８が形成された透明導電性フイルム前駆体に対してカレンダー処理を行った。すなわち、樹脂製ロール（鉄芯＋エポキシ樹脂コート、ロール直径２５０ｍｍ）を第１カレンダーロールに、金属製ロール（鉄芯＋ハードクロムメッキ、鏡面加工、ロール直径２５０ｍｍ）を第２カレンダーロールに使用した一対のロールのニップ間に透明導電性フイルム前駆体を線圧が３９２０Ｎ／ｃｍの条件下で通過させた。このとき、透明フイルム基材１６が第１カレンダーロールと接し、金属銀部によるメッシュパターン１８を有する層が第２カレンダーロールと接するように通過させた。さらにカレンダー処理後に１００℃の水蒸気に１分間接触させた。このようにして長尺の透明導電性フイルムを得た。このとき、透明導電部１４（発熱区域）の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの線幅ｄは約２２μｍであり、ピッチは１０００μｍであった。また、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの振幅ｈ１及びｈ２、比（ｈ１／ｃ１）及び（ｈ２／ｃ２）は共に０．０５２であった。
【００８７】
その後、この長尺の透明導電性フイルムを幅６３０ｍｍ、長さ９００ｍｍに裁断し、透明導電部１４（発熱区域）のサイズは幅６００ｍｍとし、第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂが形成される電極区域はそれぞれ長さ方向に９００ｍｍ、幅１５ｍｍとした。電極区域の上に太陽インキ製造株式会社製の銀ペースト（ＥＣＭ−１００ ＡＦ４８２０）を塗布し、１２０℃で３０分間熱処理し、銀ペースト層（導電性ペースト層）を形成して透明導電性フイルム（タイプ２）とした。この透明導電性フイルム（タイプ２）の透明導電部１４（発熱区域）の表面抵抗は３．０オーム／ｓｑ．であった。
【００８８】
＜発熱ガラスの作製＞
投影形状が台形状（上辺８００ｍｍ、下辺１０００ｍｍ、高さ６５０ｍｍ）の２枚のガラス板を用いた点以外は、実施例１（発熱ガラス（タイプ１）の作製参照）と同様にして、実施例２に係る発熱ガラスを作製した。
【００８９】
［実施例３］
＜透明導電性フイルムの作製＞
透明導電部１４（発熱区域）の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの線幅ｄを９μｍ、ピッチを７００μｍとし、透明導電部１４（発熱区域）のサイズを幅９００ｍｍ、第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂの形成される電極区域をそれぞれ長さ方向に１４００ｍｍ、幅１５ｍｍとした点以外は、上述した第２実施例と同様にして透明導電性フイルムを作製した。透明導電性フイルムの透明導電部１４（発熱区域）の表面抵抗は５．０オーム／ｓｑ．であった。
＜発熱ガラス（タイプ２）の作製＞
一方のＰＶＢフイルムの上に透明導電性フイルムを重ね、透明導電性フイルムの銀ペースト層上に幅１５ｍｍの銅箔テープを重ね、さらに他方のＰＶＢフイルムを重ねる。この４層重ねたフイルムをラミネーターに供給し、一方のＰＶＢフイルム／透明導電性フイルム／銅箔テープ／他方のＰＶＢフイルムの４層構造の複合フイルムを作製した。この複合フイルムを上辺１１００ｍｍ、下辺１５００ｍｍ、高さ９５０ｍｍの台形状に裁断し、上辺１１００ｍｍ、下辺１５００ｍｍ、高さ９５０ｍｍの台形状の２枚のガラス板の間に重ねて、オートクレーブ装置中のゴム袋に入れ、ゴム袋の中を脱気して真空にし、真空を保ったままオートクレーブの温度を１１０℃に加熱する。その後、オートクレーブの温度を１４０℃に昇温すると共に、圧縮空気で８気圧に加圧する。このようにして、内部に透明導電性フイルムをラミネートした実施例４に係る発熱ガラスを作製した。
【００９０】
［実施例４］
＜透明導電性フイルムの作製＞
透明導電部１４（発熱区域）の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの線幅ｄを７μｍ、ピッチを１０００μｍとした点以外は、上述した第２実施例と同様にして透明導電性フイルムを作製した。透明導電性フイルムの透明導電部１４（発熱区域）の表面抵抗は１０．０オーム／ｓｑ．であった。
＜発熱ガラスの作製＞
投影形状が台形状（上辺８００ｍｍ、下辺１０００ｍｍ、高さ６５０ｍｍ）の２枚のガラス板を用いた点以外は、上述した実施例２と同様にして実施例３に係る発熱ガラスを作製した。
【００９１】
［実施例５］
＜透明導電性フイルムの作製＞
透明導電部１４（発熱区域）の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの線幅ｄを７μｍ、ピッチを１０００μｍとし、第１金属細線２２ａの中心線ｍ１と第２金属細線２２ｂの中心線ｍ２との交差角度βを４５°とした点以外は、上述した第２実施例と同様にして透明導電性フイルムを作製した。比（ｈ１／ｃ１）及び（ｈ２／ｃ２）は共に０．０３３であり、透明導電性フイルムの透明導電部１４（発熱区域）の表面抵抗は１０．０オーム／ｓｑ．であった。
＜発熱ガラスの作製＞
上述した実施例２と同様にして実施例５に係る発熱ガラスを作製した。
【００９２】
［実施例６］
＜透明導電性フイルムの作製＞
透明導電部１４（発熱区域）の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの線幅ｄを５μｍ、ピッチを３００μｍとし、第１金属細線２２ａの中心線ｍ１と第２金属細線２２ｂの中心線ｍ２との交差角度βを４５°とした点以外は、上述した第２実施例と同様にして透明導電性フイルムを作製した。透明導電性フイルムの透明導電部１４（発熱区域）の表面抵抗は５．０オーム／ｓｑ．であった。
＜発熱ガラスの作製＞
投影形状が台形状（上辺１１００ｍｍ、下辺１５００ｍｍ、高さ９５０ｍｍ）の２枚のガラス板を用いた点以外は、上述した実施例２と同様にして実施例６に係る発熱ガラスを作製した。
【００９３】
［実施例７］
＜透明導電性フイルムの作製＞
透明導電部１４（発熱区域）の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの線幅ｄを５μｍ、ピッチを３００μｍとし、第１金属細線２２ａの中心線ｍ１と第２金属細線２２ｂの中心線ｍ２との交差角度βを６０°とした点以外は、上述した第２実施例と同様にして透明導電性フイルムを作製した。透明導電性フイルムの透明導電部１４（発熱区域）の表面抵抗は５．０オーム／ｓｑ．であった。
＜発熱ガラスの作製＞
投影形状が台形状（上辺１１００ｍｍ、下辺１５００ｍｍ、高さ９５０ｍｍ）の２枚のガラス板を用いた点以外は、上述した実施例２と同様にして実施例７に係る発熱ガラスを作製した。
【００９４】
［比較例１］
＜透明導電性フイルムの作製＞
透明導電部１４（発熱区域）の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの線幅ｄを７μｍ、ピッチを１０００μｍであり、第１金属細線２２ａの中心線ｍ１と第２金属細線２２ｂの中心線ｍ２との交差角度βを９０°とした点以外は、上述した第２実施例と同様にして透明導電性フイルムを作製した。比（ｈ１／ｃ１）及び（ｈ２／ｃ２）は共に０．０１であり、透明導電性フイルムの透明導電部１４（発熱区域）の表面抵抗は１０．０オーム／ｓｑ．であった。
＜発熱ガラスの作製＞
上述した実施例２と同様にして比較例１に係る発熱ガラスを作製した。
【００９５】
［比較例２］
＜透明導電性フイルムの作製＞
透明導電部１４（発熱区域）の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの線幅ｄを７μｍ、ピッチを１０００μｍとし、第１金属細線２２ａの中心線ｍ１と第２金属細線２２ｂの中心線ｍ２との交差角度βを７５°とした点以外は、上述した第２実施例と同様にして透明導電性フイルムを作製した。比（ｈ１／ｃ１）及び（ｈ２／ｃ２）は共に０．０９であり、透明導電性フイルムの透明導電部１４（発熱区域）の表面抵抗は１０．０オーム／ｓｑ．であった。
＜発熱ガラスの作製＞
上述した実施例２と同様にして比較例２に係る発熱ガラスを作製した。
【００９６】
［評価］
実施例１〜７、比較例１及び２について、光芒、明所視認性及び温度上昇を評価した。実施例１〜７、比較例１及び２の銀塩写真フイルムのタイプ、透明導電性フイルムのタイプ、発熱ガラスのタイプ並びに発熱ガラスの外形を表３に示し、透明導電性フイルムのメッシュパターンの内訳並びに評価結果を表４に示す。
（光芒）
自動車用ハロゲンランプから１８ｍはなれた位置に発熱ガラスを置いて、光芒を観察し、その強さと光芒の広がりを４段階で評価した。４段階の内訳は、以下の通りである。
１：ヒーターを組み込まない合せガラスと同等。
２：僅かに光芒が認められる。
３：明瞭な光芒が認められる。
４：強い光芒が認められる。
（明所視認性）
眼から６０ｃｍの距離を置いて発熱ガラスを目視観察し、金属細線の見えやすさを４段階で評価した。４段階の内訳は、以下の通りである。
１：全く見えない。
２：ほとんど見えない。
３：見える。
４：よく見え目立つ。
（温度上昇）
発熱ガラス右半分表面の９点に熱電対を貼着し、発熱開始後３０分後の指示温度の平均と室温との差で表す。
【００９７】
【表３】
【００９８】
【表４】
【００９９】
表３及び表４から、比較例１及び２は、明所視認性はほとんど見えないという良好な結果であったが、光芒の強度が大きく、ぎらつきが目立った。一方、実施例１〜７は、いずれも光芒の評価が良好で、特に、実施例１〜４、６及び７は、ヒーターを組み込まない合せガラスと同等レベルであり、非常に良好であった。また、明所視認性も良好で、実施例３、６及び７は、全く見えない、という評価結果であった。
【０１００】
なお、本発明に係る透明導電性フイルム及び発熱ガラスの製造方法は、上述の実施の形態に限らず、本発明の要旨を逸脱することなく、種々の構成を採り得ることはもちろんである。
【符号の説明】
【０１０１】
１０…透明導電性フイルム １２ａ…第１電極
１２ｂ…第２電極 １４…透明導電部
１６…透明フイルム基材 １８…メッシュパターン
２２ａ…第１金属細線 ２２ｂ…第２金属細線
２４…交差部 ２６…円弧
４０…銀塩感光層 ４４…金属銀部
４６…光透過性部 ４８…導電性金属
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両のデフロスタ（霜取り装置）、窓ガラス等の一部として使用可能で、電流を流すことで発熱し発熱シートとしても機能し、また、例えば窓ガラス等に設置された色素増感型太陽電池の電極等としても使用することができる透明導電性フイルムと、該透明導電性フイルムを有する発熱ガラス（電熱窓ガラス）の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、窓ガラス内に設置する透明導電性フイルムとして、電極（バスバー）間に配線した多数の直線状の金属細線で構成した例（特許文献１参照）や、金属細線ではなく、膜状の導電膜を場所に応じて膜厚を変えて形成した例（特許文献２参照）、交差部間に１つの円弧が配置されるように形成したメッシュパターンを有する例（特許文献３参照）等がある。
また、電流を流すことで発熱シートとして使用する場合に、発熱効率を向上させることができると共に車両用灯具や外灯等による光のぎらつきを防止することができ、車両灯具用前面カバー専用、窓ガラス専用というように、汎用性を持たせることができる透明導電性フイルムが提案されている（特許文献４参照）。
この特許文献４記載の透明導電性フイルムにおけるメッシュパターンは、交差部間が少なくとも１つの円弧を有し、且つ、円弧の向きが互い違いにして配列された波線形状に形成され、特に、メッシュパターンを構成する第１金属細線及び第２金属細線の交差角度がほぼ９０度とされている。
また、透明導電性フイルムを窓ガラス（例えば車両のフロントガラス）に設置する場合は、フロントガラスを構成する２枚の貼合せガラスの間に透明導電性フイルムを設置する方法が好ましく採用され、例えば特許文献５に記載の方法等が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２００６−５２３６０１号公報
【特許文献２】特開２００２−２０１４２号公報
【特許文献３】特表２０１０−５００７２９号公報
【特許文献４】特開２００９−３０２０３５号公報
【特許文献５】特表２００４−５２０１８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、特許文献１記載の透明導電性フイルムは、電極間に直線状の金属細線を多数形成して構成していることから、断線した金属細線は全く機能しなくなるという問題がある。直線状の金属細線でメッシュパターンを形成することで、断線による不都合を回避することができるが、夜間の車両用灯具や外灯等からの光による光芒が十字状に現れ、しかも、光芒の強度が強く、ぎらつきとして認識されるという問題がある。
特許文献２記載の透明導電性フイルムは、窓ガラスほぼ全面に導電膜が形成されることから、光透過性が悪く、背景が曇って見えるという問題がある。
特許文献３及び４記載の透明導電性フイルムは、メッシュパターンとして、多数の円弧が配列された第１金属配線と第２金属配線を交差させて構成しているため、夜間の車両用灯具や外灯等からの光による光芒は、弱い光が広く分布した形状となるため、特許文献１よりもぎらつきは軽減される。
しかしながら、円弧の周期や振幅、あるいは第１金属細線と第２金属細線との交差角度によって、光芒の強度がどのように変化するか、明るい環境下（昼間等）においてメッシュパターンが認識されるか否かについて検討がなされていない。
【０００５】
本発明は、かかる事情に鑑みなされたものであり、円弧等の周期や振幅、あるいは第１金属細線と第２金属細線との交差角度を最適化することで、光芒の強度を低下させてぎらつきを低減し、しかも、明るい環境下でもメッシュパターンが認識されにくい、すなわち、視認性の向上を図ることができる透明導電性フイルムを提供することを目的とする。
【０００６】
また、本発明の他の目的は、上述の本発明に係る透明導電性フイルムを用いることで、ぎらつきを低減でき、しかも、明るい環境下でもメッシュパターンが認識されにくい発熱ガラスを製造することができる発熱ガラスの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
［１］ 第１の本発明に係る透明導電性フイルムは、複数の導電性の金属細線によるメッシュパターンを有する透明導電性フイルムにおいて、前記メッシュパターンは、第１方向に配列された波線形状を有する複数の第１金属細線と、第２方向に配列された波線形状を有する複数の第２金属細線とを有し、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の振幅をｈ１及びｈ２とし、周期をｃ１及びｃ２としたとき、
０．０１１＜（ｈ１／ｃ１）＜０．０８５
且つ
０．０１１＜（ｈ２／ｃ２）＜０．０８５
を満足することを特徴とする。
［２］ 第２の本発明に係る透明導電性フイルムは、複数の導電性の金属細線によるメッシュパターンを有する透明導電性フイルムにおいて、前記メッシュパターンは、第１方向に配列された波線形状を有する複数の第１金属細線と、第２方向に配列された波線形状を有する複数の第２金属細線とを有し、前記第１金属細線の中心線と前記第２金属細線の中心線の交差角度をβとしたとき、
０°＜β≦６０°
を満足することを特徴とする。
［３］ 第３の本発明に係る透明導電性フイルムは、対向して配置された第１電極及び第２電極と、前記第１電極及び前記第２電極間に配置された透明導電部とを有する透明導電性フイルムであって、前記透明導電部は、透明支持体上に形成された複数の導電性の金属細線によるメッシュパターンを有し、前記メッシュパターンは、第１方向に配列された波線形状を有する複数の第１金属細線と、第２方向に配列された波線形状を有する複数の第２金属細線とを有し、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の振幅をｈ１及びｈ２とし、周期をｃ１及びｃ２としたとき、
０．０１１＜（ｈ１／ｃ１）＜０．０８５
且つ
０．０１１＜（ｈ２／ｃ２）＜０．０８５
を満足することを特徴とする。
［４］ 第４の本発明に係る透明導電性フイルムは、対向して配置された第１電極及び第２電極と、前記第１電極及び前記第２電極間に配置された透明導電部とを有する透明導電性フイルムであって、前記透明導電部は、透明支持体上に形成された複数の導電性の金属細線によるメッシュパターンを有し、前記メッシュパターンは、第１方向に配列された波線形状を有する複数の第１金属細線と、第２方向に配列された波線形状を有する複数の第２金属細線とを有し、前記第１金属細線の中心線と前記第２金属細線の中心線の交差角度をβとしたとき、
０°＜β≦６０°
を満足することを特徴とする。
［５］ 第１又は第３の本発明において、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の振幅ｈ１及びｈ２、並びに周期ｃ１及びｃ２は、
０．０１６≦（ｈ１／ｃ１）≦０．０７９
且つ
０．０１６≦（ｈ２／ｃ２）＜０．０７９
を満足することを特徴とする。
［６］ 第１又は第３の本発明において、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の振幅ｈ１及びｈ２、並びに周期ｃ１及びｃ２は、
０．０２２≦（ｈ１／ｃ１）≦０．０５５
且つ
０．０２２≦（ｈ２／ｃ２）＜０．０５５
を満足することを特徴とする。
［７］ 第１又は第３の本発明において、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の振幅ｈ１及びｈ２、並びに周期ｃ１及びｃ２は、
０．０３≦（ｈ１／ｃ１）≦０．０６
且つ
０．０３≦（ｈ２／ｃ２）＜０．０６
を満足することを特徴とする。
［８］ 第２又は第４の本発明において、前記交差角度は１０°〜４５°であることを特徴とする。
［９］ 第１〜第４の本発明において、前記第１金属細線及び前記第２金属細線は、交差部間が少なくとも１つの円弧を有し、且つ、前記円弧の向きが互い違いにして配列された波線形状に形成されていることを特徴とする。
［１０］ 第１〜第４の本発明において、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の線幅が共に３μｍ以上１０μｍ以下で、且つ、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の配列ピッチが共に１５０μｍ以上１０００μｍ以下であることを特徴とする。
［１１］ 第１〜第４の本発明において、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の線幅が共に３μｍ以上１０μｍ以下で、且つ、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の配列ピッチが共に２００μｍ以上５００μｍ以下であることを特徴とする。
［１２］ 第５の本発明に係る発熱ガラスの製造方法は、少なくとも１層の可撓性安全フイルムと上述した第１〜第４の本発明のいずれかに係る透明導電性フイルムとを貼り合わせて複合フイルムを作製する工程と、前記複合フイルムを２枚のガラス板の間に挟んで一体化する工程とを有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
以上説明したように、本発明に係る透明導電性フイルムによれば、円弧等の周期や振幅、あるいは第１金属細線と第２金属細線との交差角度を最適化することで、光芒の強度を低下させてぎらつきを低減し、しかも、明るい環境下でもメッシュパターンが認識されにくい、すなわち、視認性の向上を図ることができる。従って、電流を流すことで発熱シートとして使用する場合に、発熱効率を向上させることができると共に車両用灯具や外灯等による光のぎらつきを防止することができ、しかも、例えば車両のフロントガラスに設置した際に、透明性を損なうことがなく、特に、運転者の視線が向けられる部分での透明性を十分に確保することができる。
また、本発明に係る発熱ガラスの製造方法によれば、上述の本発明に係る透明導電性フイルムを用いることで、ぎらつきを低減でき、しかも、明るい環境下でもメッシュパターンが認識されにくい発熱ガラスを製造することができる。これにより、例えば車両のフロントガラスに設置した際に、透明性を損なうことがなく、特に、運転者の視線が向けられる部分での透明性を十分に確保することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】透明導電性フイルムの一構成例を示す平面図である。
【図２】透明導電性フイルムを一部省略して示す断面図である。
【図３】透明導電性フイルムのメッシュパターンを一部省略して示す平面図である。
【図４】図４Ａ〜図４Ｅは透明導電性フイルムの第１の製造方法を示す工程図である。
【図５】図５Ａ及び図５Ｂは透明導電性フイルムの第２の製造方法を示す工程図である。
【図６】図６Ａ及び図６Ｂは透明導電性フイルムの第３の製造方法を示す工程図である。
【図７】透明導電性フイルムの第４の製造方法を示す工程図である。
【図８】発熱ガラスの第１製造方法を示すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明に係る透明導電性フイルム及び発熱ガラスの製造方法の実施の形態例を図１〜図８を参照しながら説明する。なお、本明細書において、数値範囲「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味として使用される。
【００１１】
先ず、本実施の形態に係る透明導電性フイルムは、車両のデフロスタ（霜取り装置）や、窓ガラス等の一部として使用可能な透明導電性フイルムである。この透明導電性フイルムは、電流を流すことで発熱する透明発熱体としても機能する。さらに、ＬＣＤ、ＥＬ、ＰＤＰ等の表示装置のヒーターや電磁波遮蔽フィルターとして使ったり、タッチパネルや電子ペーパーの面電極として使用したときも、画面との干渉縞をほとんど発生せず良好に使用することができる。
【００１２】
そして、この透明導電性フイルム１０は、図１に示すように、上下に対向して配置された第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂと、これら第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂ間に配置された透明導電部１４とを有する。図１では、自動車のフロントガラス等の窓ガラス１５（投影形状を二点鎖線で示す）内に透明導電性フイルム１０を設置した例（発熱ガラス）を示し、窓ガラス１５の上部に第１電極１２ａが配置され、下部に第２電極１２ｂが配置された例を示している。なお、窓ガラス１５内に透明導電性フイルム１０を設置する方法としては、例えば窓ガラス１５を構成する２枚のガラス板の間に透明導電性フイルム１０を設置することが好ましく採用される。
【００１３】
そして、透明導電部１４は、図２に示すように、１つの透明フイルム基材１６上に形成された複数の導電性の金属細線２２によるメッシュパターン１８を有する。メッシュパターン１８は、図３に示すように、第１方向（図３においてｘ方向）に第１ピッチＬ１で並ぶ複数の第１金属細線２２ａと、第２方向（図３においてｙ方向）に第２ピッチＬ２で並ぶ複数の直線状の第２金属細線２２ｂとがそれぞれ交差して形成されている。メッシュパターン１８における交差部２４間の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂは、少なくとも１つの湾曲を有する波線形状に形成されている。
【００１４】
特に、このメッシュパターン１８は、湾曲が円弧状であって、交差部２４間に２つの円弧２６がそれぞれ山谷の方向を逆にして連続形成された形状を有する。各円弧２６はそれぞれ中心角θが０°より大きく、且つ、７５°未満とされている。
【００１５】
また、上述の波線形状は、一定の周期を有する。周期は、円弧２６の配列周期をいう。すなわち、２つの円弧２６がそれぞれ山谷の方向を逆にして連続配列された長さを１周期（ｃ１及びｃ２）としている。図３の例では、交差部２４間を２周期とした例を示している。１周期は、５０μｍ〜２０００μｍが好ましい。ここで、交差部２４の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂに沿った配列ピッチを、波線形状の周期で表すことも可能である。図３では、交差部２４の配列ピッチは波線形状の２周期に相当することになる。従って、「交差部２４の配列ピッチを、波線形状のｎ周期（ｎは実数）に規定する」として製造することも可能となる。このようなことから、上述の波線形状は、一定の周期を有するようにしているが、平行に隣接する波線形状の周期をそれぞれ異ならせてメッシュパターン１８を形成するようにしてもよい。
【００１６】
第１ピッチＬ１及び第２ピッチＬ２は、１５０μｍ以上６０００μｍ以下から選択可能である。第１ピッチＬ１という表現は、全ての第１金属細線２２ａが一定間隔で並ぶことを示すが、一部の第１金属細線２２ａについて、第１ピッチＬ１の長さを変えてもよい。この場合、隣り合う第１金属細線２２ａの間隔と表現した方が適切となる。これは、第２金属細線２２ｂについても同様である。従って、隣り合う第１金属細線２２ａの間隔並びに隣り合う第２金属細線２２ｂの間隔は、１５０μｍ以上６０００μｍ以下が好ましく、明所での視認性を重視する場合は１５０μｍ以上６００μｍ以下が好ましく、夜間の光芒低減を重視する場合は６００μｍ以上６０００μｍ以下が好ましく、透過率を重視する場合は１５０μｍ以上６００μｍ以下が好ましく、低抵抗を重視する場合は１５０μｍ以上６００μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは、３００μｍ以上１０００μｍ以下である。
【００１７】
第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの線幅ｄは、３μｍ以上２００μｍから選択可能である。透明性を向上させたい場合は、３μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、明所視認性及び夜間の光芒低減を重視する場合は３μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、低抵抗を重視する場合は２０μｍ以上２００μｍ以下が好ましい。線幅を３μｍ以上１０μｍ以下、且つ、ピッチを２００μｍ以上５００μｍ以下の組み合わせにすると、明所視認性と夜間の光芒を共に最適にできるので視覚的には特に好ましい。なお、透明導電性フイルム１０の可視光透過率は８５％以上９９％以下である。
【００１８】
また、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの波線形状は、一定の振幅を有する。振幅は、互いに隣接する２つの交差部２４を結んだ中心線ｍ１及びｍ２を考えたとき、第１金属細線２２ａの振幅ｈ１は、波線形状の山の頂上から中心線ｍ１に垂線を引いたとき、山の頂上と交点（垂線と中心線ｍ１との交点）間の距離を指し、第２金属細線２２ｂの振幅ｈ２は、波線形状の山の頂上から中心線ｍ２に垂線を引いたとき、山の頂上と交点（垂線と中心線ｍ２との交点）間の距離を指す。振幅ｈ１及びｈ２は、１０μｍ〜５００μｍが好ましい。本実施の形態では、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの波線形状は、一定の振幅を有するようにしているが、交差部２４間に並ぶ２つの円弧２６の各振幅をそれぞれ異ならせてもよいし、平行に隣接する波線形状の各円弧２６の振幅を異ならせてもよい。
【００１９】
そして、本実施の形態においては、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの振幅ｈ１及びｈ２、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの周期ｃ１及びｃ２が、０．０１１＜（ｈ１／ｃ１）＜０．０８５、且つ、０．０１１＜（ｈ２／ｃ２）＜０．０８５を満足するように形成されている。好ましくは、０．０１６≦（ｈ１／ｃ１）≦０．０７９、且つ、０．０１６≦（ｈ２／ｃ２）＜０．０７９であり、さらに好ましくは、０．０２２≦（ｈ１／ｃ１）≦０．０５５、且つ、０．０２２≦（ｈ２／ｃ２）＜０．０５５であり、より好ましくは、０．０３≦（ｈ１／ｃ１）≦０．０６、且つ、０．０３≦（ｈ２／ｃ２）＜０．０６である。
【００２０】
第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの波線を構成する円弧２６の中心角θが７５°のとき（ｈ１／ｃ１）及び（ｈ２／ｃ２）は共に０．０８５であり、中心角θが９０°のとき（ｈ１／ｃ１）及び（ｈ２／ｃ２）は共に０．１０４である。
【００２１】
そして、（ｈ１／ｃ１）及び（ｈ２／ｃ２）を小さくすると、光芒の広がりは少なくなるが強度が大きくなる。しかし、実際目視で、対向車ランプによる光芒を観察したところ、（ｈ１／ｃ１）及び（ｈ２／ｃ２）を大きくすると、対向車ランプ周縁に大きな光の輪ができることが分かった。従って、（ｈ１／ｃ１）及び（ｈ２／ｃ２）には最適範囲があり、それが上述の範囲である。
【００２２】
また、本実施の形態においては、メッシュパターン１８は、第１金属細線２２ａの中心線ｍ１と第２金属細線２２ｂの中心線ｍ２の交差角度をβとしたとき、０°＜β≦６０°を満足するように形成されている。好ましくは、１０°≦β≦４５°であり、さらに好ましくは、３０°≦β≦４５°である。
【００２３】
メッシュパターン１８を構成する向きの異なる第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂ間の交差角度βが９０°からずれるほど、光芒の広がりは少なくなる。交差角度βが０°又は１８０°の場合、交差角度θが９０°のときの半分の広がりである。つまり、交差角度βと光芒広がりの関係はβ＝０°の時が最も小さく、９０°に近づくほど大きくなる。しかし、交差角度βが０°又は１８０°では、断線すると、その１本は全く機能しなくなるという問題がある。従って、上述の範囲にすることで、断線による弊害並びに光芒の広がりを抑えることができる。
【００２４】
上述の例では、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの波線を円弧２６で構成したが、サイン曲線（ｓｉｎカーブ）でも自由曲線でもよい。また、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの周期や振幅はランダムでもよいが、その場合、ｈ１及びｈ２、並びにｃ１及びｃ２はそれぞれ平均的な値とする。
【００２５】
また、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの線幅ｄは、狭いほうが光芒、明るい場所での視認性（明所視認性）、透過率に優れるが、導電性は低下する。第１金属細線２２ａの第１ピッチＬ１及び第２金属細線２２ｂの第２ピッチＬ２を広くすると、光芒、透過率はよくなるが、明所視認性及び導電性は低下する。従って、上述の線幅ｄと第１ピッチＬ１及び第２ピッチＬ２は要求される透過率と導電性から最適な範囲を選べばよい。
【００２６】
この透明導電性フイルム１０を透明発熱体として使用する場合は、例えば第１電極１２ａから第２電極１２ｂに電流を流す。これにより、透明導電部１４が発熱し、透明導電性フイルム１０の透明導電部１４に接する又は透明導電性フイルム１０を組み込んだ加熱対象物（例えば、建物の窓ガラス、車両用の窓ガラス、車両用灯具の前面カバー等）が加熱される。その結果、加熱対象物に付着していた雪等が取り除かれることになる。
【００２７】
本実施の形態は、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂにおける波線形状の振幅と周期、並びに第１金属細線２２ａと第２金属細線２２ｂの交差角度β（第１方向と第２方向の交差角度）を上述のように特定したので、透明導電性フイルム１０を窓ガラス１５に設置した場合に、環境光（車両用灯具や外灯等）による光芒の強度を低下させてぎらつきを低減することができ、しかも、明るい環境（昼間等）下でもメッシュパターン１８が認識されにくい、すなわち、明所視認性の向上を図ることができる。
【００２８】
なお、従来のように、線状発熱体をジグザグに引き回す構成の場合は、隣接する導線間で電位差が生じ、マイグレーションの原因になるという問題があったが、メッシュ形状であれば、隣接する金属細線間は初めから短絡状態であるためマイグレーションがあっても問題にならない。
また、メッシュパターン１８を、展性、延性に優れた金属細線等で構成することができるため、最小曲率半径が３００ｍｍ以下の三次元曲面に沿って形成することも可能である。
【００２９】
次に、透明導電性フイルム１０の製造方法について図４Ａ〜図７を参照しながら説明する。
第１の製造方法は、透明フイルム基材１６上に設けられた銀塩感光層を露光し、現像、定着することによって形成された金属銀部と、該金属銀部に担持された導電性金属にてメッシュパターン１８を形成する。
具体的には、図４Ａに示すように、ハロゲン化銀３６（例えば臭化銀粒子、塩臭化銀粒子や沃臭化銀粒子）をゼラチン３８に混ぜてなる銀塩感光層４０を透明フイルム基材１６上に塗布する。なお、図４Ａ〜図４Ｃでは、ハロゲン化銀３６を「粒々」として表記してあるが、あくまでも本発明の理解を助けるために誇張して示したものであって、大きさや濃度等を示したものではない。
【００３０】
その後、図４Ｂに示すように、銀塩感光層４０に対してメッシュパターン１８の形成に必要な露光を行う。ハロゲン化銀３６は、光エネルギーを受けると感光して「潜像」と称される肉眼では観察できない微小な銀核を生成する。この場合、このメッシュパターン１８を形成するための露光は、いわゆるロール・トゥ・ロールによる連続露光がコスト的に有利である。
【００３１】
その後、潜像を肉眼で観察できる可視化された画像に増幅するために、図４Ｃに示すように、現像処理を行う。具体的には、潜像が形成された銀塩感光層４０を現像液（アルカリ性溶液と酸性溶液のどちらもあるが通常はアルカリ性溶液が多い）にて現像処理する。この現像処理とは、ハロゲン化銀粒子ないし現像液から供給された銀イオンが現像液中の現像主薬と呼ばれる還元剤により潜像銀核を触媒核として金属銀に還元されて、その結果として潜像銀核が増幅されて可視化された銀画像（現像銀４２）を形成する。
【００３２】
現像処理を終えたあとに銀塩感光層４０中には光に感光できるハロゲン化銀３６が残存するのでこれを除去するために図４Ｄに示すように定着処理液（酸性溶液とアルカリ性溶液のどちらもあるが通常は酸性溶液が多い）により定着を行う。
【００３３】
この定着処理を行うことによって、露光された部位には金属銀部４４が形成され、露光されていない部位にはゼラチン３８のみが残存し、光透過性部４６となる。すなわち、透明フイルム基材１６上に金属銀部４４と光透過性部４６との組み合わせが形成されることになる。
【００３４】
ハロゲン化銀３６として臭化銀を用い、チオ硫酸塩で定着処理した場合の定着処理の反応式は以下の通りである。
ＡｇＢｒ（固体）＋２個のＳ２Ｏ３イオン → Ａｇ（Ｓ２Ｏ３）２
（易水溶性錯体）
【００３５】
すなわち、２個のチオ硫酸イオンＳ２Ｏ３とゼラチン３８中の銀イオン（ＡｇＢｒからの銀イオン）が、チオ硫酸銀錯体を生成する。チオ硫酸銀錯体は水溶性が高いのでゼラチン３８中から溶出されることになる。その結果、現像銀４２が金属銀部４４として定着されて残ることになる。
【００３６】
従って、現像工程は、潜像に対し還元剤を反応させて現像銀４２を析出させる工程であり、定着工程は、現像銀４２にならなかったハロゲン化銀３６を水に溶出させる工程である。詳細は、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ， Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ， ４ｔｈ ｅｄ．， Ｍａｃｍｉｌｌａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ， ＮＹ，Ｃｈａｐｔｅｒ１５， ｐｐ．４３８−４４２． １９７７を参照されたい。
【００３７】
なお、現像処理は多くの場合アルカリ性溶液で行われることから、現像処理工程から定着処理工程に入る際に、現像処理にて付着したアルカリ溶液が定着処理溶液（多くの場合は酸性溶液である）に持ち込まれるため、定着処理液の活性が変わるといった問題がある。また、現像処理槽を出た後、膜に残留した現像液により意図しない現像反応がさらに進行する懸念もある。そこで、現像処理後で、定着処理工程に入る前に、酢酸（酢）溶液等の停止液で銀塩感光層４０を中和もしくは酸性化することが好ましい。
【００３８】
そして、図４Ｅに示すように、例えばめっき処理（無電解めっきや電気めっきを単独ないし組み合わせる）を行って、金属銀部４４のみに導電性金属４８を担持させることによって、透明フイルム基材１６上に金属銀部４４と、該金属銀部４４に担持された導電性金属４８にて第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂによるメッシュパターン１８が形成されることになる。
【００３９】
そして、銀塩感光層４０に対する露光にて使用されるマスクは、メッシュパターン１８、すなわち、交差部２４間の金属細線が少なくとも１つの湾曲を有する波線形状に形成されたメッシュパターン１８に対応したマスクパターンを有するようにしてもよい。あるいは、銀塩感光層４０に対するデジタル書込み露光によって、銀塩感光層４０に、メッシュパターン１８を露光するようにしてもよい。
【００４０】
その他の製造方法（第２の製造方法）としては、図５Ａに示すように、例えば透明フイルム基材１６上に形成された銅箔５０上のフォトレジスト膜５２を露光、現像処理してレジストパターン５４を形成し、図５Ｂに示すように、レジストパターン５４から露出する銅箔５０をエッチングすることによって、メッシュパターン１８を形成するようにしてもよい。この場合、フォトレジスト膜５２に対する露光にて使用されるマスクは、メッシュパターン１８に対応したマスクパターンを有するようにしてもよい。あるいは、フォトレジスト膜５２に対するデジタル書込み露光によって、フォトレジスト膜５２に、メッシュパターン１８を露光するようにしてもよい。
【００４１】
また、第３の製造方法としては、図６Ａに示すように、透明フイルム基材１６上に金属微粒子を含むペースト５６を印刷し、図６Ｂに示すように、ペースト５６に金属めっき５８を行うことによって、メッシュパターン１８を形成するようにしてもよい。
【００４２】
あるいは、第４の製造方法として、図７に示すように、透明フイルム基材１６に、メッシュパターン１８をスクリーン印刷版又はグラビア印刷版によって印刷形成するようにしてもよい。
【００４３】
次に、本実施の形態に係る透明導電性フイルム１０を用いた発熱ガラスの製造方法について図８を参照しながら説明する。この製造方法は、２枚のガラス板間に透明導電性フイルム１０を挟み込んで作製する方法である。
先ず、図８のステップＳ１において、少なくとも１層の可撓性保護フイルム（ガラス板への接着と透明導電性フイルムの保護を兼ねたフイルム）と透明導電性フイルムとを貼り合わせて複合フイルムを作製する。可撓性保護フイルムとしては、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）フイルム等が挙げられる。
その後、ステップＳ２において、複合フイルムを、設置されるガラス板の大きさに対応した長さに切断する。
その後、ステップＳ３において、切断後の複合フイルムを２枚のガラス板の間に挟んで一体化する。これにより、発熱ガラスが完成する。
ステップＳ１での複合フイルムを作製する方法としては、特許文献５に記載の方法が好ましく使用される。
【００４４】
ここで、特許文献５を使用した複合フイルムの作製方法について簡単に説明する。なお、部材名の参照符号は特許文献５の参照符号を使用し、括弧書きにて示す。
先ず、特許文献５の図１に示すように、１層の可撓性保護フイルムを供給ロール（１）からピンチローラ（４，５）によって繰り出す。このとき、可撓性保護フイルムを赤外線ヒータ（３）の前面を通過させることで、可撓性保護フイルムを加熱し、その状態でスパイラルローラ（６）上を通過させる。このスパイラルローラ（６）は可撓性保護フイルムがピンチローラ（４，５）からスパイラルローラ（６）にかけて通過する間に、可撓性保護フイルムにいかなる伸展も生じないように動作する。加熱した可撓性保護フイルムは、スパイラルローラ（６）を経てニップローラ（７，８）を通過する。
一方、透明導電性フイルム１０は、供給ロール（２）から繰り出され、ニップローラ（７，８）を通過する。従って、可撓性保護フイルム及び透明導電性フイルム１０は、ニップローラ（７，８）間で押し合わされ、２層構造の複合フイルムとなる。この複合フイルムは、アイドルローラ（９）、及び冷却ローラ（１０，１１，１２，１３）を通過し、アイドルローラ（１４，１５）を経て収集ロール（１６）に巻き取られる。
【００４５】
可撓性保護フイルムの幅は、透明導電性フイルム１０の幅、すなわち、第１電極１２ａの端面から第２電極１２ｂの端面までの距離よりも短く、且つ、透明導電部１４の幅よりも長く設定してもよいし、透明導電性フイルム１０の幅よりも長く設定してもよい。そして、ニップローラ（７，８）での透明導電性フイルム１０と可撓性フイルムとの貼り合わせにおいては、透明導電性フイルム１０の長手方向に沿った中心線と、可撓性保護フイルムの長手方向に沿った中心線が一致するように位置決めされて貼り合わされるようになっている。
なお、種々のローラの動作速度は、可撓性保護フイルムがピンチローラ（４，５）からスパイラルローラ（６）に通過するとき、可撓性保護フイルに張力が加わらないように調整する。赤外線ヒータ（３）は、可撓性保護フイルムがスパイラルローラ（６）に達するとき、可撓性保護フイルムの温度が７０℃〜８０℃の範囲となるよう動作させることが好ましい。
【００４６】
その他の例としては、特許文献５の図２に示すように、第１可撓性保護フイルムを供給ロール（１）からピンチローラ（４，５）によって繰り出し、第２可撓性保護フイルムをピンチローラ（１８，１９）によって繰り出す。なお、第１可撓性保護フイルムについては、上述と同様の動作を行うので、その説明を省略する。このとき、第２可撓性保護フイルムを赤外線ヒータ（２０）の前面を通過させることで、第２可撓性保護フイルムを加熱し、その状態でスパイラルローラ（２１）上を通過させる。このスパイラルローラ（２１）は第２可撓性保護フイルムがピンチローラ（１８，１９）からスパイラルローラ（２１）にかけて通過する間に、第２可撓性保護フイルムにいかなる伸展も生じないように動作する。加熱した第２可撓性保護フイルムは、スパイラルローラ（２１）を経てニップローラ（７，８）を通過する。従って、第１可撓性保護フイルム、透明導電性フイルム１０及び第２可撓性保護フイルムは、ニップローラ（７，８）間で押し合わされ、３層構造の複合フイルムとなる。この複合フイルムは、アイドルローラ（９）、及び冷却ローラ（１０，１１，１２，１３）を通過し、アイドルローラ（１４，１５）を経て収集ロール（１６）に巻き取られる。第１可撓性保護フイルム及び第２可撓性保護フイルムの幅は、透明導電性フイルム１０の幅、すなわち、第１電極１２ａの端面から第２電極１２ｂの端面までの距離よりも短く、且つ、透明導電部１４の幅よりも長く設定してもよいし、透明導電性フイルム１０の幅よりも長く設定してもよい。そして、ニップローラ（７，８）での透明導電性フイルム１０と第１可撓性フイルム及び第２可撓性保護との貼り合わせにおいては、透明導電性フイルム１０の長手方向に沿った中心線と、第１可撓性保護フイルム及び第２可撓性保護フイルムの長手方向に沿った中心線が一致するように位置決めされて貼り合わされるようになっている。種々のローラの動作速度は、第２可撓性保護フイルムがピンチローラ（１８，１９）からスパイラルローラ（２１）に通過するとき、第２可撓性保護フイルに張力が加わらないように調整する。ヒータ（２０）は、第２可撓性保護フイルムがスパイラルローラ（２１）に達するとき、第２可撓性保護フイルムの温度が７０℃〜８０℃の範囲となるよう動作させることが好ましい。
【００４７】
ステップＳ２の切断工程では、収集ロールを切断設備の供給ロールとして設置し、供給ロールから複合フイルムをピンチローラによって繰り出す。繰り出された複合フイルムは、１以上の案内ローラによって切断装置の方向に搬送され、該切断装置によって、所定長さ、例えば設置される窓ガラスの大きさに対応した長さに切断する。
ステップＳ３の一体化工程では、切断後の複合フイルムを２枚のガラス板間に挟み込み、余分な部分をトリミングする。そして、通常の技術、例えば、ニップ転動又は真空ガス抜きを使用して複合フイルムからガス抜きをし、さらに、ガラス板に複合フイルムをラミネートするために、オートクレーブ内で加熱する。これによって、２枚のガラス板間に複合フイルムが一体化された発熱ガラスが完成する。透明導電性フイルム１０に貼り合わされる可撓性保護フイルムとして、ＰＶＢフイルムを使用したので、ガラス板への複合フイルムのラミネートの際に、複合フイルムのしわの発生が抑制される。
ところで、可撓性保護フイルムの幅を、透明導電性フイルム１０の幅よりも長く設定して、複合フイルムを作製した場合は、例えば特許文献１に示すように、可撓性保護フイルムの表面のうち、第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂと対向する部分に目隠し用のフイルムを貼着してもよい。
【００４８】
第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂは、銅、アルミ、銀等からなる金属箔あるいは導電性インクの塗布あるいは印刷で作成する。電極の厚さは２５〜６００μｍが好適であり、７５〜５００μｍが一層好適であり、１００〜４００μｍが最も好適であり、２５０μｍが最適である。第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂの幅は５〜２５mmが好適であり、７〜１５mmが一層好適であり、９〜１２mmが最も好適である。また、第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂは、少なくとも２０Ａ以上の電流を流すことができることが好ましい。電気的に加熱された透明導電性フイルム１０は例えば６００〜９００Ｗ／ｍ２のような高い電流密度を生ずる。第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂにとって、例えば車輌で使用できる電圧が低電圧であることを考えても、大きな電流容量を有することが重要である。
【００４９】
また、第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂは内部に導電粒子を有している重合体材料で構成されていることが好ましい。ここで、重合体材料は導電性を最大にするように、抵抗率は５．０×１０−４オーム・ｃｍより小さいのが好適であり、さらに好ましくは１．０×１０−４オーム・ｃｍより小さく、４．５×１０−５オーム・ｃｍより小さいことがより好ましい。従って、抵抗率が例えば約４．３×１０−５オーム・ｃｍの重合体材料を使用することができる。重合体材料は、テープの形で供給され、巻きほぐされて、細長い形状で被着されるか、又はペーストの状態で形成される。重合体材料は、熱可塑性材料が好適であり、その中でもポリウレタンが好ましい。透明導電性フイルム１０を可撓性保護フイルムに貼り合わせる際、あるいは第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂをガラス板に貼着する際に、ポリウレタンが粘着剤として機能するからである。導電粒子は、通常、金属銀の粒子であり、薄片（フレークの形状）として添加することができる。
【００５０】
重合体材料を加熱する温度は５０℃〜１５０℃の間に維持するのが好適であり、６０℃〜１２０℃の間に維持するのが一層好適であり、約８５℃に維持するのが最も好適である。テープ形状の重合体材料を使用する際、加熱する温度は、特に重要であり、重合体材料が余りにも高温になると、一層、裂け易く、すなわち、切れ易くなるからである。ペースト状の重合体材料を使用する際は、ペーストを加熱する温度は、ペーストから溶剤を蒸発させるために必要な加熱時間と相互依存の関係にある。
【００５１】
可撓性保護フイルムに透明導電性フイルム１０を貼り合わせる際、あるいは第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂをガラス板に貼着する際に、０〜１００ｋＰａの間に維持された圧力を重合体材料に加えるのが好適である。圧力を２０〜８０ｋＰａの間に維持されら圧力を加えるのが一層好適であり、約５０ｋＰａが最も好適である。上述した温度の場合と同様に、これらの圧力は重合体材料の物理的状態、及び化学的状態の両方を制御する役割を果たす。特に、可撓性保護フイルムやガラス板の表面に第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂを被着する際、第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂの形状、幅、及び厚さを特定するために、圧力を使用することができる。また、加えた圧力は重合体材料の密度を変えることから、内部の導電粒子の分散、つまり、第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂの導電性を制御することができる。なお、可撓性フイルム又はガラス板への重合体材料の接着は少なくとも３０分間で確実になる。
【００５２】
次に、本実施の形態に係る透明導電性フイルム１０において、特に好ましい態様であるハロゲン化銀写真感光材料を用いる導電性金属薄膜の作製方法を中心にして述べる。
本実施の形態に係る透明導電性フイルム１０は、上述したように、透明フイルム基材１６上に感光性ハロゲン化銀塩を含有する乳剤層を有する感光材料を露光し、現像処理を施すことによって露光部及び未露光部に、それぞれ金属銀部４４及び光透過性部４６を形成し、さらに金属銀部４４に物理現像及び／又はめっき処理を施すことによって金属銀部４４に導電性金属４８を担持させることで製造することができる。
【００５３】
本実施の形態に係る透明導電性フイルム１０の形成方法は、感光材料と現像処理の形態によって、次の３通りの形態が含まれる。
（１） 物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を化学現像又は熱現像して金属銀部４４を該感光材料上に形成させる態様。
（２） 物理現像核をハロゲン化銀乳剤層中に含む感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を溶解物理現像して金属銀部４４を該感光材料上に形成させる態様。
（３） 物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料と、物理現像核を含む非感光性層を有する受像シートを重ね合わせて拡散転写現像して金属銀部４４を非感光性受像シート上に形成させる態様。
【００５４】
上記（１）の態様は、一体型黒白現像タイプであり、感光材料上に電磁波シールドフイルムや光透過性導電膜等の透光性導電性膜が形成される。得られる現像銀は化学現像銀又は熱現像銀であり、高比表面のフィラメントである点で後続するめっき又は物理現像過程で活性が高い。
上記（２）の態様は、露光部では、物理現像核近縁のハロゲン化銀粒子が溶解されて現像核上に沈積することによって感光材料上に透光性電磁波シールド膜や光透過性導電性膜等の透光性導電性膜が形成される。これも一体型黒白現像タイプである。現像作用が、物理現像核上への析出であるので高活性であるが、現像銀は比表面は小さい球形である。
上記（３）の態様は、未露光部においてハロゲン化銀粒子が溶解されて拡散して受像シート上の現像核上に沈積することによって受像シート上に電磁波シールドフイルムや光透過性導電性膜等の透光性導電性膜が形成される。いわゆるセパレートタイプであって、受像シートを感光材料から剥離して用いる態様である。
【００５５】
いずれの態様もネガ型現像処理及び反転現像処理のいずれの現像を選択することもできる（拡散転写方式の場合は、感光材料としてオートポジ型感光材料を用いることによってネガ型現像処理が可能となる）。
【００５６】
ここでいう化学現像、熱現像、溶解物理現像、拡散転写現像は、当業界で通常用いられている用語どおりの意味であり、写真化学の一般教科書、例えば菊地真一著「写真化学」（共立出版社、１９５５年刊行）、Ｃ．Ｅ．Ｋ．Ｍｅｅｓ編「Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ， ４ｔｈ ｅｄ．」（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社、１９７７年刊行）に解説されている。本件は液処理に係る発明であるが、その他の現像方式として熱現像方式を適用する技術も参考にすることができる。例えば、特開２００４−１８４６９３号、同２００４−３３４０７７号、同２００５−０１０７５２号の各公報、特願２００４−２４４０８０号、同２００４−０８５６５５号の各明細書に記載された技術を適用することができる。
【００５７】
（感光材料）
［透明フイルム基材１６］
本実施の形態の製造方法に用いられる感光材料の透明フイルム基材１６としては、プラスチックフイルム等を用いることができる。
上記プラスチックフイルムの原料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル類；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン、ＥＶＡ等のポリオレフィン類；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ＰＶＢ等のビニル系樹脂；その他、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリサルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等を用いることができる。
本実施の形態においては、透光性、耐熱性、取り扱い易さ及び価格の点から、上記プラスチックフイルムはポリエチレンテレフタレートフイルム又はトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）であることが好ましい。
窓ガラス用の透明発熱体では透光性が要求されるため、透明フイルム基材１６の透光性は高いことが望ましい。この場合におけるプラスチックフイルムの全可視光透過率は７０〜１００％が好ましく、さらに好ましくは８５〜１００％であり、特に好ましくは９０〜１００％である。また、本発明では、前記プラスチックフイルムとして本発明の目的を妨げない程度に着色したものを用いることもできる。
本実施の形態におけるプラスチックフイルムは、単層で用いることもできるが、２層以上を組み合わせた多層フイルムとして用いることも可能である。
【００５８】
［保護層］
用いられる感光材料は、後述する乳剤層上に保護層を設けていてもよい。本実施の形態において「保護層」とは、ゼラチンや高分子ポリマーといったバインダからなる層を意味し、擦り傷防止や力学特性を改良する効果を発現するために感光性を有する乳剤層に形成される。上記保護層はめっき処理する上では設けない方が好ましく、設けるとしても薄い方が好ましい。その厚みは０．２μｍ以下が好ましい。上記保護層の塗布方法の形成方法は特に限定されず、公知の塗布方法を適宜選択することができる。
【００５９】
［乳剤層］
本実施の形態の製造方法に用いられる感光材料は、透明フイルム基材１６上に、光センサとして銀塩を含む乳剤層（銀塩含有層）を有することが好ましい。本実施の形態における乳剤層には、銀塩のほか、必要に応じて、染料、バインダ、溶媒等を含有することができる。
【００６０】
＜銀塩＞
本実施の形態で用いられる銀塩としては、ハロゲン化銀等の無機銀塩が好ましく、特に銀塩がハロゲン化銀写真感光材料用ハロゲン化銀粒子の形で用いられるのが好ましい。ハロゲン化銀は、光センサとしての特性に優れている。
ハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤の形で好ましく用いられるハロゲン化銀について説明する。
本実施の形態では、光センサとして機能させるためにハロゲン化銀を使用することが好ましく、ハロゲン化銀に関する銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等で用いられる技術は、本実施の形態においても用いることができる。
上記ハロゲン化銀に含有されるハロゲン元素は、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素のいずれであってもよく、これらの組み合わせでもよい。例えば、ＡｇＣｌ、ＡｇＢｒ、ＡｇＩを主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられ、さらにＡｇＢｒやＡｇＣｌを主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられる。塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀もまた好ましく用いられる。より好ましくは、塩臭化銀、臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀であり、最も好ましくは、塩化銀５０モル％以上を含有する塩臭化銀、沃塩臭化銀が用いられる。
なお、ここで、「ＡｇＢｒ（臭化銀）を主体としたハロゲン化銀」とは、ハロゲン化銀組成中に占める臭化物イオンのモル分率が５０％以上のハロゲン化銀をいう。このＡｇＢｒを主体としたハロゲン化銀粒子は、臭化物イオンのほかに沃化物イオン、塩化物イオンを含有していてもよい。
【００６１】
＜バインダ＞
乳剤層には、銀塩粒子を均一に分散させ、且つ、乳剤層と支持体との密着を補助する目的でバインダを用いることができる。本発明において、上記バインダとしては、非水溶性ポリマー及び水溶性ポリマーのいずれもバインダとして用いることができるが、水溶性ポリマーを用いることが好ましい。
上記バインダとしては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、澱粉等の多糖類、セルロース及びその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリサッカライド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸、カルボキシセルロース等が挙げられる。これらは、官能基のイオン性によって中性、陰イオン性、陽イオン性の性質を有する。
乳剤層中に含有されるバインダの含有量は、特に限定されず、分散性と密着性を発揮し得る範囲で適宜決定することができる。
【００６２】
＜溶媒＞
上記乳剤層の形成に用いられる溶媒は、特に限定されるものではないが、例えば、水、有機溶媒（例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等）、イオン性液体、及びこれらの混合溶媒を挙げることができる。
本発明の乳剤層に用いられる溶媒の含有量は、前記乳剤層に含まれる銀塩、バインダ等の合計の質量に対して３０〜９０質量％の範囲であり、５０〜８０質量％の範囲であることが好ましい。
【００６３】
次に、メッシュパターン１８を形成するための各工程について説明する。
［露光］
本実施の形態では、透明フイルム基材１６上に設けられた銀塩乳剤層４０を有する感光材料への露光が行われる。露光は、電磁波を用いて行うことができる。電磁波としては、例えば、可視光線、紫外線等の光、Ｘ線等の放射線等が挙げられる。さらに露光には波長分布を有する光源を利用してもよく、特定の波長の光源を用いてもよい。
パターン像を形成させる露光方式としては、均一光をマスクパターンを介して感光面に照射してマスクパターンを像様形成させる面露光方式と、レーザ光等のビームを走査してパターン状の照射部を感光性面上に形成させる走査露光方式とがある。コンパクトで、安価、さらに寿命が長く、安定性が高い装置を設計するためには、露光は半導体レーザを用いて行うことが最も好ましい。
【００６４】
［現像処理］
本実施の形態では、乳剤層を露光した後、さらに現像処理が行われる。現像処理は、銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる通常の現像処理の技術を用いることができる。現像液については特に限定はしないが、ＰＱ現像液、ＭＱ現像液、ＭＡＡ現像液等を用いることもでき、市販品では、例えば、富士フイルム社処方のＣＮ−１６、ＣＲ−５６、ＣＰ４５Ｘ、ＦＤ−３、パピトール、ＫＯＤＡＫ社処方のＣ−４１、Ｅ−６、ＲＡ−４、Ｄ−１９、Ｄ−７２等の現像液、又はそのキットに含まれる現像液を用いることができる。また、リス現像液を用いることもできる。
リス現像液としては、ＫＯＤＡＫ社処方のＤ８５等を用いることができる。本発明では、上記の露光及び現像処理を行うことにより露光部に金属銀部４４、好ましくはパターン状金属銀部が形成されると共に、未露光部に上述した光透過性部４６が形成される。
現像処理後の露光部に含まれる金属銀の質量は、露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して５０質量％以上の含有率であることが好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。露光部に含まれる銀の質量が露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して５０質量％以上であれば、高い導電性を得ることができるため好ましい。
【００６５】
［物理現像及びめっき処理］
本実施の形態では、上述した露光及び現像処理により形成された金属銀部４４の導電性を向上させる目的で、金属銀部４４に導電性金属粒子を担持させるための物理現像及び／又はめっき処理を行ってもよい。本実施の形態では物理現像又はめっき処理のいずれか一方のみで導電性金属粒子を金属銀部４４に担持させることが可能であるが、さらに物理現像とめっき処理とを組み合わせて導電性金属粒子を金属銀部４４に担持させることもできる。
【００６６】
［カレンダー処理］
現像処理済みの金属銀部４４にカレンダー処理を施して平滑化するようにしてもよい。これによって金属銀部４４の導電性が顕著に増大する。カレンダー処理は、カレンダーロールにより行うことができる。カレンダーロールは通常一対のロールからなる。
カレンダー処理に用いられるロールとしては、エポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等のプラスチックロール又は金属ロールが用いられる。特に、両面に乳剤層を有する場合は、金属ロール同士で処理することが好ましい。片面に乳剤層を有する場合は、シワ防止の点から金属ロールとプラスチックロールの組み合わせとすることもできる。線圧力の上限値は１９６０Ｎ／ｃｍ（２００ｋｇｆ／ｃｍ、面圧に換算すると６９９．４ｋｇｆ／ｃｍ２）以上、さらに好ましくは２９４０Ｎ／ｃｍ（３００ｋｇｆ／ｃｍ、面圧に換算すると９３５．８ｋｇｆ／ｃｍ２）以上である。線圧力の上限値は、６８８０Ｎ／ｃｍ（７００ｋｇｆ／ｃｍ）以下である。
カレンダーロールで代表される平滑化処理の適用温度は１０℃（温調なし）〜１００℃が好ましく、より好ましい温度は、金属メッシュパターンや金属配線パターンの画線密度や形状、バインダ種によって異なるが、おおよそ１０℃（温調なし）〜５０℃の範囲にある。
【００６７】
［蒸気接触処理］
カレンダー処理の直前あるいは直後に蒸気に接触させるとカレンダー処理による効果をより引き出すことができる。すなわち、導電性を著しく向上させることができる。使用する蒸気の温度は８０℃以上が好ましく、１００℃以上１４０℃以下がさらに好ましい。蒸気への接触時間は１０秒から５分程度が好ましく、１分から５分がさらに好ましい。
【００６８】
なお、本発明は、下記表１及び表２に記載の公開公報及び国際公開パンフレットの技術と適宜組合わせて使用することができる。「特開」、「号公報」、「号パンフレット」等の表記は省略する。
【００６９】
【表１】
【００７０】
【表２】
【実施例】
【００７１】
以下に、本発明の実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の実施例に示される材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
この実施例では、実施例１〜７、比較例１及び２についての光芒及び明所視認性（明るい場所での視認性）を評価した。
【００７２】
［実施例１］
＜銀塩写真フイルム（タイプ１）の作製＞
水媒体中のＡｇ（銀）６０ｇに対してゼラチン７．５ｇを含む球相当径平均０．０５μｍの沃臭化銀粒子（Ｉ＝２モル％）を含有する乳剤を調製した。この際、Ａｇ／ゼラチン体積比は１／１とし、ゼラチン種としては平均分子量２万の低分子量ゼラチンを用いた。
また、この乳剤中にはＫ３Ｒｈ２Ｂｒ９及びＫ２ＩｒＣｌ６を濃度が１０−７（モル／モル銀）になるように添加し、臭化銀粒子にＲｈイオンとＩｒイオンをドープした。この乳剤にＮａ２ＰｄＣｌ４を添加し、さらに塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを用いて金硫黄増感を行った後、ゼラチン硬膜剤と共に、銀の塗布量が１ｇ／ｍ２となるようにポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フイルム上に塗布し乾燥して銀塩写真フイルム（タイプ１）を作製した。ＰＥＴフイルムは、塗布前に予め親水化処理したものを用いた。
【００７３】
＜パターン露光＞
露光は、特開２００４−１２２４号公報に記載されているＤＭＤ（デジタルミラーデバイス）を用いた露光ヘッドを２５ｃｍ幅になるように並べ、感光材料の感光層上にレーザー光が結像するように露光ヘッド及び露光ステージを湾曲させて配置し、銀塩写真フイルム（タイプ１）を走行させながら行った。露光波長は４００ｎｍ、ビーム形は１２μｍの略正方形、及びレーザー光源の出力は１００μＪであった。露光幅は９３０ｍｍ、露光パターンは波線メッシュで、波線は半径３７５μｍの円弧の向きを交互に逆に繋ぎ合わせた形状とし、第１金属細線用の波線の中心線ｍ１とフイルム端とのなす角を７５°、第２金属細線用の波線の中心線ｍ２とフイルム端とのなす角を１０５°とし、中心線ｍ１とｍ２とが交差する角度（交差角度β）を３０°とした。このフイルムを露光済みフイルムとする。なお、銀塩写真フイルム（タイプ１）に対応する露光済みフイルムを露光済みフイルム（タイプ１）とし、銀塩写真フイルム（タイプ２）に対応する露光済みフイルムを露光済みフイルム（タイプ２）という。
【００７４】
＜透明導電性フイルム（タイプ１）の作製＞
下記組成の現像液中にて露光済みフイルム（タイプ１）を現像し、さらに定着液（スーパーフジフィックス：富士フイルム社製）を用いて定着処理を行った後、純水でリンスし乾燥した。
［現像液の組成］
現像液１リットル中に、以下の化合物が含まれる。
ハイドロキノン ０．０３７ｍｏｌ／リットル
Ｎ−メチルアミノフェノール ０．０１６ｍｏｌ／リットル
メタホウ酸ナトリウム ０．１４０ｍｏｌ／リットル
水酸化ナトリウム ０．３６０ｍｏｌ／リットル
臭化ナトリウム ０．０３１ｍｏｌ／リットル
メタ重亜硫酸カリウム ０．１８７ｍｏｌ／リットル
【００７５】
＜めっき処理＞
現像・定着により形成された金属銀部に銅を電解めっきして、銅めっき層を形成した。さらに銅めっき層の上にニッケルをめっきして黒化層を形成した。このようにして長尺の透明導電性フイルムを得た。但し、露光ライン幅の両端部分（５０μｍ幅）の電極区域にはニッケルめっきを施さなかった。ニッケルめっき後の透明導電部１４（発熱区域）の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ａの線幅ｄは３１μｍであり、ピッチは１０００μｍであった。また、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの振幅ｈ１及びｈ２、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの周期ｃ１及びｃ２との比（ｈ１／ｃ１）及び（ｈ２／ｃ２）は共に０．０５２であった。
その後、この長尺の透明導電性フイルムを幅９３０ｍｍ、長さ１４００ｍｍに裁断し、透明導電部１４（発熱区域）のサイズは幅９００ｍｍとし、第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂが形成される電極区域はそれぞれ長さ方向に１４００ｍｍ、幅１５ｍｍとした。電極区域の上に太陽インキ製造株式会社製の銀ペースト（ＥＣＭ−１００ ＡＦ４８２０）を塗布し、１２０℃で３０分間熱処理し、銀ペースト層（導電性ペースト層）を形成して透明導電性フイルム（タイプ１）とした。この透明導電性フイルム（タイプ１）の透明導電部１４（発熱区域）の表面抵抗は０．３４オーム／ｓｑ．であった。なお、表面抵抗は三菱化学株式会社製ＭＣＰ−Ｔ６１０の表面抵抗計を使用して測定した。以下同じである。
【００７６】
＜発熱ガラス（タイプ１）の作製＞
投影形状が台形状（上辺１１００ｍｍ、下辺１５００ｍｍ、高さ９５０ｍｍ）の２枚のガラス板と、ガラス板と同じサイズのポリビニルブチラールフイルム（以降、ＰＶＢフイルムという）を２枚を用意する。一方のガラス板の内面に透明導電性フイルムの導電面を上にして重ね、この透明導電性フイルムの銀ペースト層上に幅１５ｍｍの銅箔テープ（第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂ）を重ね、さらにＰＶＢフイルム、他方のガラス板をこの順番で重ねてオートクレーブ装置中のゴム袋に入れ、ゴム袋の中を脱気して真空にし、真空を保ったままオートクレーブの温度を１１０℃に加熱する。その後、オートクレーブの温度を１４０℃に昇温すると共に、圧縮空気で８気圧に加圧する。このようにして、内部に透明導電性フイルムをラミネートした発熱ガラス（タイプ１）を作製した。
【００７７】
［実施例２］
＜銀塩写真フイルム（タイプ２）の作製＞
［乳剤の調製］
最初に下記３種の液を調整する。
・１液：
水 ７５０ｍｌ
フタル化処理ゼラチン ２０ｇ
塩化ナトリウム ３ｇ
１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン ２０ｍｇ
ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ
クエン酸 ０．７ｇ
・２液
水 ３００ｍｌ
硝酸銀 １５０ｇ
・３液
水 ３００ｍｌ
塩化ナトリウム ３８ｇ
臭化カリウム ３２ｇ
ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム
（０．００５％ＫＣｌ ２０％水溶液） ５ｍｌ
ヘキサクロロロジウム酸アンモニウム
（０．００１％ＮａＣｌ ２０％水溶液） ７ｍｌ
【００７８】
３液に用いるヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム（０．００５％ＫＣｌ ２０％水溶液）及びヘキサクロロロジウム酸アンモニウム（０．００１％ＮａＣｌ ２０％水溶液）は、それぞれの錯体粉末をそれぞれＫＣｌ２０％水溶液、ＮａＣｌ２０％水溶液に溶解し、４０℃で１２０分間加熱して調製した。
【００７９】
３８℃、ｐＨ４．５に保たれた１液に、２液と３液の各々９０％に相当する量を攪拌しながら同時に２０分間にわたって加え、０．１６μｍの核粒子を形成した。続いて下記４液、５液を８分間にわたって加え、さらに、２液と３液の残りの１０％の量を２分間にわたって加え、０．２１μｍまで成長させた。さらに、ヨウ化カリウム０．１５ｇを加え５分間熟成し粒子形成を終了した。
【００８０】
・４液
水 １００ｍｌ
硝酸銀 ５０ｇ
・５液
水 １００ｍｌ
塩化ナトリウム １３ｇ
臭化カリウム １１ｇ
黄血塩 ５ｍｇ
【００８１】
その後、常法に従ってフロキュレーション法によって水洗した。具体的には、温度を３５℃に下げ、硫酸を用いてハロゲン化銀が沈降するまでｐＨを下げた（ｐＨ３．６±０．２の範囲であった）。次に、上澄み液を約３リットル除去した（第一水洗）。さらに３リットルの蒸留水を加えてから、ハロゲン化銀が沈降するまで硫酸を加えた。再度、上澄み液を３リットル除去した（第二水洗）。第二水洗と同じ操作をさらに１回繰り返して（第三水洗）、水洗・脱塩行程を終了した。水洗・脱塩後の乳剤をｐＨ６．４、ｐＡｇ７．５に調整し、安定剤として１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１００ｍｇ、防腐剤としてプロキセル（商品名、ＩＣＩ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）１００ｍｇを加えた。最終的に塩化銀を７０モル％、沃化銀を０．０８モル％含む平均粒子径０．２２μｍ、変動係数９％のヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。最終的に乳剤として、ｐＨ＝６．４、ｐＡｇ＝７．５、電導度＝４０００μＳ/ｃｍ、密度＝１．４×１０３ｋｇ／ｍ３、粘度＝２０ｍＰａ・ｓとなった。
【００８２】
上記乳剤に下記Ｃｐｄ−１を８．０×１０−４モル／モルＡｇ、１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１．２×１０−４モル／モルＡｇを添加しよく混合した。次いでクエン酸を用いて塗布液ｐＨを５．６に調整した。
【００８３】
【化１】
【００８４】
厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フイルム上に下塗り層を形成した後、乳剤を用いて上記のように調製した乳剤層塗布液を、下塗り層上にＡｇ５ｇ／ｍ２、ゼラチン０．４ｇ／ｍ２になるように塗布し、その後、乾燥させたものを銀塩写真フイルム（タイプ２）とした。このとき、塗布試料は、乳剤層の銀／バインダ体積比率（銀／ＧＥＬ比（ｖｏｌ））は１／１である。
【００８５】
＜パターン露光＞
実施例１と同様にしてパターン露光を行って露光済みフイルム（タイプ２）を得た。
＜透明導電性フイルム（タイプ２）の作製＞
下記組成の現像液中にて露光済みフイルム（タイプ２）を現像し、さらに下記組成の定着液を用いて定着処理を行った後、純水でリンスし乾燥した。
（現像液の組成）
現像液１リットル中に、以下の化合物が含まれる。
ハイドロキノン １５ｇ／Ｌ
亜硫酸ナトリウム ３０ｇ／Ｌ
炭酸カリウム ４０ｇ／Ｌ
エチレンジアミン・四酢酸 ２ｇ／Ｌ
臭化カリウム ３ｇ／Ｌ
ポリエチレングリコール２０００ １ｇ／Ｌ
水酸化カリウム ４ｇ／Ｌ
ｐＨ １０．５に調整
（定着液の組成）
定着液１リットル中に、以下の化合物が含まれる。
チオ硫酸アンモニウム(７５％) ３００ｍｌ
亜硫酸アンモニウム・一水塩 ２５ｇ／Ｌ
１,３-ジアミノプロパン・四酢酸 ８ｇ／Ｌ
酢酸 ５ｇ／Ｌ
アンモニア水(２７％) １ｇ／Ｌ
ヨウ化カリウム ２ｇ／Ｌ
ｐＨ ６．２に調整
【００８６】
〔蒸気・カレンダー処理〕
上記のように現像処理することにより、透明フイルム基材１６上に金属銀部によるメッシュパターン１８が形成された透明導電性フイルム前駆体に対してカレンダー処理を行った。すなわち、樹脂製ロール（鉄芯＋エポキシ樹脂コート、ロール直径２５０ｍｍ）を第１カレンダーロールに、金属製ロール（鉄芯＋ハードクロムメッキ、鏡面加工、ロール直径２５０ｍｍ）を第２カレンダーロールに使用した一対のロールのニップ間に透明導電性フイルム前駆体を線圧が３９２０Ｎ／ｃｍの条件下で通過させた。このとき、透明フイルム基材１６が第１カレンダーロールと接し、金属銀部によるメッシュパターン１８を有する層が第２カレンダーロールと接するように通過させた。さらにカレンダー処理後に１００℃の水蒸気に１分間接触させた。このようにして長尺の透明導電性フイルムを得た。このとき、透明導電部１４（発熱区域）の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの線幅ｄは約２２μｍであり、ピッチは１０００μｍであった。また、第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの振幅ｈ１及びｈ２、比（ｈ１／ｃ１）及び（ｈ２／ｃ２）は共に０．０５２であった。
【００８７】
その後、この長尺の透明導電性フイルムを幅６３０ｍｍ、長さ９００ｍｍに裁断し、透明導電部１４（発熱区域）のサイズは幅６００ｍｍとし、第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂが形成される電極区域はそれぞれ長さ方向に９００ｍｍ、幅１５ｍｍとした。電極区域の上に太陽インキ製造株式会社製の銀ペースト（ＥＣＭ−１００ ＡＦ４８２０）を塗布し、１２０℃で３０分間熱処理し、銀ペースト層（導電性ペースト層）を形成して透明導電性フイルム（タイプ２）とした。この透明導電性フイルム（タイプ２）の透明導電部１４（発熱区域）の表面抵抗は３．０オーム／ｓｑ．であった。
【００８８】
＜発熱ガラスの作製＞
投影形状が台形状（上辺８００ｍｍ、下辺１０００ｍｍ、高さ６５０ｍｍ）の２枚のガラス板を用いた点以外は、実施例１（発熱ガラス（タイプ１）の作製参照）と同様にして、実施例２に係る発熱ガラスを作製した。
【００８９】
［実施例３］
＜透明導電性フイルムの作製＞
透明導電部１４（発熱区域）の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの線幅ｄを９μｍ、ピッチを７００μｍとし、透明導電部１４（発熱区域）のサイズを幅９００ｍｍ、第１電極１２ａ及び第２電極１２ｂの形成される電極区域をそれぞれ長さ方向に１４００ｍｍ、幅１５ｍｍとした点以外は、上述した第２実施例と同様にして透明導電性フイルムを作製した。透明導電性フイルムの透明導電部１４（発熱区域）の表面抵抗は５．０オーム／ｓｑ．であった。
＜発熱ガラス（タイプ２）の作製＞
一方のＰＶＢフイルムの上に透明導電性フイルムを重ね、透明導電性フイルムの銀ペースト層上に幅１５ｍｍの銅箔テープを重ね、さらに他方のＰＶＢフイルムを重ねる。この４層重ねたフイルムをラミネーターに供給し、一方のＰＶＢフイルム／透明導電性フイルム／銅箔テープ／他方のＰＶＢフイルムの４層構造の複合フイルムを作製した。この複合フイルムを上辺１１００ｍｍ、下辺１５００ｍｍ、高さ９５０ｍｍの台形状に裁断し、上辺１１００ｍｍ、下辺１５００ｍｍ、高さ９５０ｍｍの台形状の２枚のガラス板の間に重ねて、オートクレーブ装置中のゴム袋に入れ、ゴム袋の中を脱気して真空にし、真空を保ったままオートクレーブの温度を１１０℃に加熱する。その後、オートクレーブの温度を１４０℃に昇温すると共に、圧縮空気で８気圧に加圧する。このようにして、内部に透明導電性フイルムをラミネートした実施例４に係る発熱ガラスを作製した。
【００９０】
［実施例４］
＜透明導電性フイルムの作製＞
透明導電部１４（発熱区域）の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの線幅ｄを７μｍ、ピッチを１０００μｍとした点以外は、上述した第２実施例と同様にして透明導電性フイルムを作製した。透明導電性フイルムの透明導電部１４（発熱区域）の表面抵抗は１０．０オーム／ｓｑ．であった。
＜発熱ガラスの作製＞
投影形状が台形状（上辺８００ｍｍ、下辺１０００ｍｍ、高さ６５０ｍｍ）の２枚のガラス板を用いた点以外は、上述した実施例２と同様にして実施例３に係る発熱ガラスを作製した。
【００９１】
［実施例５］
＜透明導電性フイルムの作製＞
透明導電部１４（発熱区域）の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの線幅ｄを７μｍ、ピッチを１０００μｍとし、第１金属細線２２ａの中心線ｍ１と第２金属細線２２ｂの中心線ｍ２との交差角度βを４５°とした点以外は、上述した第２実施例と同様にして透明導電性フイルムを作製した。比（ｈ１／ｃ１）及び（ｈ２／ｃ２）は共に０．０３３であり、透明導電性フイルムの透明導電部１４（発熱区域）の表面抵抗は１０．０オーム／ｓｑ．であった。
＜発熱ガラスの作製＞
上述した実施例２と同様にして実施例５に係る発熱ガラスを作製した。
【００９２】
［実施例６］
＜透明導電性フイルムの作製＞
透明導電部１４（発熱区域）の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの線幅ｄを５μｍ、ピッチを３００μｍとし、第１金属細線２２ａの中心線ｍ１と第２金属細線２２ｂの中心線ｍ２との交差角度βを４５°とした点以外は、上述した第２実施例と同様にして透明導電性フイルムを作製した。透明導電性フイルムの透明導電部１４（発熱区域）の表面抵抗は５．０オーム／ｓｑ．であった。
＜発熱ガラスの作製＞
投影形状が台形状（上辺１１００ｍｍ、下辺１５００ｍｍ、高さ９５０ｍｍ）の２枚のガラス板を用いた点以外は、上述した実施例２と同様にして実施例６に係る発熱ガラスを作製した。
【００９３】
［実施例７］
＜透明導電性フイルムの作製＞
透明導電部１４（発熱区域）の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの線幅ｄを５μｍ、ピッチを３００μｍとし、第１金属細線２２ａの中心線ｍ１と第２金属細線２２ｂの中心線ｍ２との交差角度βを６０°とした点以外は、上述した第２実施例と同様にして透明導電性フイルムを作製した。透明導電性フイルムの透明導電部１４（発熱区域）の表面抵抗は５．０オーム／ｓｑ．であった。
＜発熱ガラスの作製＞
投影形状が台形状（上辺１１００ｍｍ、下辺１５００ｍｍ、高さ９５０ｍｍ）の２枚のガラス板を用いた点以外は、上述した実施例２と同様にして実施例７に係る発熱ガラスを作製した。
【００９４】
［比較例１］
＜透明導電性フイルムの作製＞
透明導電部１４（発熱区域）の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの線幅ｄを７μｍ、ピッチを１０００μｍであり、第１金属細線２２ａの中心線ｍ１と第２金属細線２２ｂの中心線ｍ２との交差角度βを９０°とした点以外は、上述した第２実施例と同様にして透明導電性フイルムを作製した。比（ｈ１／ｃ１）及び（ｈ２／ｃ２）は共に０．０１であり、透明導電性フイルムの透明導電部１４（発熱区域）の表面抵抗は１０．０オーム／ｓｑ．であった。
＜発熱ガラスの作製＞
上述した実施例２と同様にして比較例１に係る発熱ガラスを作製した。
【００９５】
［比較例２］
＜透明導電性フイルムの作製＞
透明導電部１４（発熱区域）の第１金属細線２２ａ及び第２金属細線２２ｂの線幅ｄを７μｍ、ピッチを１０００μｍとし、第１金属細線２２ａの中心線ｍ１と第２金属細線２２ｂの中心線ｍ２との交差角度βを７５°とした点以外は、上述した第２実施例と同様にして透明導電性フイルムを作製した。比（ｈ１／ｃ１）及び（ｈ２／ｃ２）は共に０．０９であり、透明導電性フイルムの透明導電部１４（発熱区域）の表面抵抗は１０．０オーム／ｓｑ．であった。
＜発熱ガラスの作製＞
上述した実施例２と同様にして比較例２に係る発熱ガラスを作製した。
【００９６】
［評価］
実施例１〜７、比較例１及び２について、光芒、明所視認性及び温度上昇を評価した。実施例１〜７、比較例１及び２の銀塩写真フイルムのタイプ、透明導電性フイルムのタイプ、発熱ガラスのタイプ並びに発熱ガラスの外形を表３に示し、透明導電性フイルムのメッシュパターンの内訳並びに評価結果を表４に示す。
（光芒）
自動車用ハロゲンランプから１８ｍはなれた位置に発熱ガラスを置いて、光芒を観察し、その強さと光芒の広がりを４段階で評価した。４段階の内訳は、以下の通りである。
１：ヒーターを組み込まない合せガラスと同等。
２：僅かに光芒が認められる。
３：明瞭な光芒が認められる。
４：強い光芒が認められる。
（明所視認性）
眼から６０ｃｍの距離を置いて発熱ガラスを目視観察し、金属細線の見えやすさを４段階で評価した。４段階の内訳は、以下の通りである。
１：全く見えない。
２：ほとんど見えない。
３：見える。
４：よく見え目立つ。
（温度上昇）
発熱ガラス右半分表面の９点に熱電対を貼着し、発熱開始後３０分後の指示温度の平均と室温との差で表す。
【００９７】
【表３】
【００９８】
【表４】
【００９９】
表３及び表４から、比較例１及び２は、明所視認性はほとんど見えないという良好な結果であったが、光芒の強度が大きく、ぎらつきが目立った。一方、実施例１〜７は、いずれも光芒の評価が良好で、特に、実施例１〜４、６及び７は、ヒーターを組み込まない合せガラスと同等レベルであり、非常に良好であった。また、明所視認性も良好で、実施例３、６及び７は、全く見えない、という評価結果であった。
【０１００】
なお、本発明に係る透明導電性フイルム及び発熱ガラスの製造方法は、上述の実施の形態に限らず、本発明の要旨を逸脱することなく、種々の構成を採り得ることはもちろんである。
【符号の説明】
【０１０１】
１０…透明導電性フイルム １２ａ…第１電極
１２ｂ…第２電極 １４…透明導電部
１６…透明フイルム基材 １８…メッシュパターン
２２ａ…第１金属細線 ２２ｂ…第２金属細線
２４…交差部 ２６…円弧
４０…銀塩感光層 ４４…金属銀部
４６…光透過性部 ４８…導電性金属
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の導電性の金属細線によるメッシュパターンを有する透明導電性フイルムにおいて、
前記メッシュパターンは、第１方向に配列された波線形状を有する複数の第１金属細線と、第２方向に配列された波線形状を有する複数の第２金属細線とを有し、
前記第１金属細線及び前記第２金属細線の振幅をｈ１及びｈ２とし、周期をｃ１及びｃ２としたとき、
０．０１１＜（ｈ１／ｃ１）＜０．０８５
且つ
０．０１１＜（ｈ２／ｃ２）＜０．０８５
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項２】
複数の導電性の金属細線によるメッシュパターンを有する透明導電性フイルムにおいて、
前記メッシュパターンは、第１方向に配列された波線形状を有する複数の第１金属細線と、第２方向に配列された波線形状を有する複数の第２金属細線とを有し、
前記第１金属細線の中心線と前記第２金属細線の中心線の交差角度をβとしたとき、
０°＜β≦６０°
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項３】
対向して配置された第１電極及び第２電極と、
前記第１電極及び前記第２電極間に配置された透明導電部とを有する透明導電性フイルムであって、
前記透明導電部は、透明支持体上に形成された複数の導電性の金属細線によるメッシュパターンを有し、
前記メッシュパターンは、第１方向に配列された波線形状を有する複数の第１金属細線と、第２方向に配列された波線形状を有する複数の第２金属細線とを有し、
前記第１金属細線及び前記第２金属細線の振幅をｈ１及びｈ２とし、周期をｃ１及びｃ２としたとき、
０．０１１＜（ｈ１／ｃ１）＜０．０８５
且つ
０．０１１＜（ｈ２／ｃ２）＜０．０８５
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項４】
対向して配置された第１電極及び第２電極と、
前記第１電極及び前記第２電極間に配置された透明導電部とを有する透明導電性フイルムであって、
前記透明導電部は、透明支持体上に形成された複数の導電性の金属細線によるメッシュパターンを有し、
前記メッシュパターンは、第１方向に配列された波線形状を有する複数の第１金属細線と、第２方向に配列された波線形状を有する複数の第２金属細線とを有し、
前記第１金属細線の中心線と前記第２金属細線の中心線の交差角度をβとしたとき、
０°＜β≦６０°
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項５】
請求項１又は３記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記第１金属細線及び前記第２金属細線の振幅ｈ１及びｈ２、並びに周期ｃ１及びｃ２は、
０．０１６≦（ｈ１／ｃ１）≦０．０７９
且つ
０．０１６≦（ｈ２／ｃ２）＜０．０７９
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項６】
請求項１又は３記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記第１金属細線及び前記第２金属細線の振幅ｈ１及びｈ２、並びに周期ｃ１及びｃ２は、
０．０２２≦（ｈ１／ｃ１）≦０．０５５
且つ
０．０２２≦（ｈ２／ｃ２）＜０．０５５
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項７】
請求項１又は３記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記第１金属細線及び前記第２金属細線の振幅ｈ１及びｈ２、並びに周期ｃ１及びｃ２は、
０．０３≦（ｈ１／ｃ１）≦０．０６
且つ
０．０３≦（ｈ２／ｃ２）＜０．０６
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項８】
請求項２又は４記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記交差角度は１０°〜４５°であることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記第１金属細線及び前記第２金属細線は、交差部間が少なくとも１つの円弧を有し、且つ、前記円弧の向きが互い違いにして配列された波線形状に形成されていることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記第１金属細線及び前記第２金属細線の線幅が共に３μｍ以上１０μｍ以下で、且つ、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の配列ピッチが共に１５０μｍ以上１０００μｍ以下であることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記第１金属細線及び前記第２金属細線の線幅が共に３μｍ以上１０μｍ以下で、且つ、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の配列ピッチが共に２００μｍ以上５００μｍ以下であることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１２】
少なくとも１層の可撓性安全フイルムと請求項１〜１１のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムとを貼り合わせて複合フイルムを作製する工程と、
前記複合フイルムを２枚のガラス板の間に挟んで一体化する工程とを有することを特徴とする発熱ガラスの製造方法。
【請求項１】
複数の導電性の金属細線によるメッシュパターンを有する透明導電性フイルムにおいて、
前記メッシュパターンは、第１方向に配列された波線形状を有する複数の第１金属細線と、第２方向に配列された波線形状を有する複数の第２金属細線とを有し、
前記第１金属細線及び前記第２金属細線の振幅をｈ１及びｈ２とし、周期をｃ１及びｃ２としたとき、
０．０１１＜（ｈ１／ｃ１）＜０．０８５
且つ
０．０１１＜（ｈ２／ｃ２）＜０．０８５
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項２】
複数の導電性の金属細線によるメッシュパターンを有する透明導電性フイルムにおいて、
前記メッシュパターンは、第１方向に配列された波線形状を有する複数の第１金属細線と、第２方向に配列された波線形状を有する複数の第２金属細線とを有し、
前記第１金属細線の中心線と前記第２金属細線の中心線の交差角度をβとしたとき、
０°＜β≦６０°
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項３】
対向して配置された第１電極及び第２電極と、
前記第１電極及び前記第２電極間に配置された透明導電部とを有する透明導電性フイルムであって、
前記透明導電部は、透明支持体上に形成された複数の導電性の金属細線によるメッシュパターンを有し、
前記メッシュパターンは、第１方向に配列された波線形状を有する複数の第１金属細線と、第２方向に配列された波線形状を有する複数の第２金属細線とを有し、
前記第１金属細線及び前記第２金属細線の振幅をｈ１及びｈ２とし、周期をｃ１及びｃ２としたとき、
０．０１１＜（ｈ１／ｃ１）＜０．０８５
且つ
０．０１１＜（ｈ２／ｃ２）＜０．０８５
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項４】
対向して配置された第１電極及び第２電極と、
前記第１電極及び前記第２電極間に配置された透明導電部とを有する透明導電性フイルムであって、
前記透明導電部は、透明支持体上に形成された複数の導電性の金属細線によるメッシュパターンを有し、
前記メッシュパターンは、第１方向に配列された波線形状を有する複数の第１金属細線と、第２方向に配列された波線形状を有する複数の第２金属細線とを有し、
前記第１金属細線の中心線と前記第２金属細線の中心線の交差角度をβとしたとき、
０°＜β≦６０°
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項５】
請求項１又は３記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記第１金属細線及び前記第２金属細線の振幅ｈ１及びｈ２、並びに周期ｃ１及びｃ２は、
０．０１６≦（ｈ１／ｃ１）≦０．０７９
且つ
０．０１６≦（ｈ２／ｃ２）＜０．０７９
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項６】
請求項１又は３記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記第１金属細線及び前記第２金属細線の振幅ｈ１及びｈ２、並びに周期ｃ１及びｃ２は、
０．０２２≦（ｈ１／ｃ１）≦０．０５５
且つ
０．０２２≦（ｈ２／ｃ２）＜０．０５５
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項７】
請求項１又は３記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記第１金属細線及び前記第２金属細線の振幅ｈ１及びｈ２、並びに周期ｃ１及びｃ２は、
０．０３≦（ｈ１／ｃ１）≦０．０６
且つ
０．０３≦（ｈ２／ｃ２）＜０．０６
を満足することを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項８】
請求項２又は４記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記交差角度は１０°〜４５°であることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記第１金属細線及び前記第２金属細線は、交差部間が少なくとも１つの円弧を有し、且つ、前記円弧の向きが互い違いにして配列された波線形状に形成されていることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記第１金属細線及び前記第２金属細線の線幅が共に３μｍ以上１０μｍ以下で、且つ、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の配列ピッチが共に１５０μｍ以上１０００μｍ以下であることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムにおいて、
前記第１金属細線及び前記第２金属細線の線幅が共に３μｍ以上１０μｍ以下で、且つ、前記第１金属細線及び前記第２金属細線の配列ピッチが共に２００μｍ以上５００μｍ以下であることを特徴とする透明導電性フイルム。
【請求項１２】
少なくとも１層の可撓性安全フイルムと請求項１〜１１のいずれか１項に記載の透明導電性フイルムとを貼り合わせて複合フイルムを作製する工程と、
前記複合フイルムを２枚のガラス板の間に挟んで一体化する工程とを有することを特徴とする発熱ガラスの製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２０１２−１４９５６（Ｐ２０１２−１４９５６Ａ）
【公開日】平成２４年１月１９日（２０１２．１．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１５０４０３（Ｐ２０１０−１５０４０３）
【出願日】平成２２年６月３０日（２０１０．６．３０）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月１９日（２０１２．１．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月３０日（２０１０．６．３０）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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