透視玩具
【課題】 常態では不可視状態にある内部の玩具要素が、水を媒体として透視でき、水の蒸発により自然に元の不可視状態に復する透視玩具を提供する。
【解決手段】 プラスチック製透明乃至半透明材料により形成された外殻基材２１の外面に、低屈折率顔料とバインダー樹脂とエチルアルコールと水を少なくとも含む塗布液を吹き付けて、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層２２を積層した外殻体２と、前記外殻体の内部に接触乃至非接触状に配置した玩具要素３とからなり、前記多孔質層が吸水状態において、前記玩具要素が透視されるよう構成した透視玩具１。
【解決手段】 プラスチック製透明乃至半透明材料により形成された外殻基材２１の外面に、低屈折率顔料とバインダー樹脂とエチルアルコールと水を少なくとも含む塗布液を吹き付けて、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層２２を積層した外殻体２と、前記外殻体の内部に接触乃至非接触状に配置した玩具要素３とからなり、前記多孔質層が吸水状態において、前記玩具要素が透視されるよう構成した透視玩具１。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は透視玩具に関する。更に詳細には、水を媒体として内部を透視できる透視玩具に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、支持体に低屈折率顔料を含有する多孔質層を積層し、前記多孔質層に水等の液体を吸液させて該多孔質層を透明化させて、下地の色調を現出させる加工紙やシートが開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公昭５０−５０９７号公報
【特許文献２】特公平５−１５３８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、前記した多孔質層の特性を玩具分野に応用し、常態では不可視状態にある内部の玩具要素を水を媒体として透視できる立体性玩具構造となし、幼児等が安心して遊べる、玩具性且つ安全性に富む透視玩具を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明を図面について説明する（図１〜図３参照）。
本発明は、プラスチック製透明乃至半透明材料により形成された外殻基材２１の外面に、低屈折率顔料とバインダー樹脂とエチルアルコールと水を少なくとも含む塗布液を吹き付けて、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層２２を積層した外殻体２と、前記外殻体２の内部に接触乃至非接触状に配置した玩具要素３とからなり、前記多孔質層２２が吸水状態において、前記玩具要素３が透視されるよう構成した透視玩具１を要件とする。
更には、外殻基材２１は、着色透明乃至着色半透明であること、低屈折率顔料は微粒子状珪酸であり、バインダー樹脂は、ウレタン系樹脂から選ばれること等を要件とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、常態では不可視状態にある内部の玩具要素が、水を媒体として透視でき、水の蒸発により自然に元の不可視状態に復し、前記様相変化が互変的且つ可逆的であるので、幼児等が安心して繰り返し遊ぶことができ、安全性及び玩具性に富む透視玩具を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の透視玩具の一実施例の状態変化の説明図であり、（イ）非透視状態、（ロ）透視状態をそれぞれ示す。
【図２】本発明の透視玩具の他の実施例の状態変化の説明図であり、（イ）非透視状態、（ロ）透視状態をそれぞれ示す。
【図３】本発明の透視玩具の他の実施例の状態変化の説明図であり、（イ）非透視状態、（ロ）透視状態をそれぞれ示す。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
前記における外殻基材２１は、ガラス、プラスチック製の透明乃至半透明の材料により形成でき、玩具要素３を接触乃至非接触状態に内在させるスペースを有する、適宜の大きさ、形状のものが有効であり、容器状或いは蓋状のもの、人形、動物、乗物、その他の玩具形象物を挙げることができる。
前記外殻基材２１の外面には、多孔質層２２が積層されて外殻体２が構成される。前記多孔質層２２は、常態では不透明性であり、吸水状態では透明化する層であり、内部の玩具要素３を隠顕させる機能を果たす。
玩具要素３は、玩具形象の造形体であり、人形、動物、乗物、植物、食品等の形態を模した、自体が玩具形象を有する個体、或いは外殻基材２１と不可分の関係にある造形体、例えば、動物或いは人形等の外形を模した外殻基材２１と、前記の内部骨格や内蔵、乗物玩具の外形を模した外殻基材２１と、内部構造の関係等を例示できる。
【０００９】
前記低屈折率顔料としては、微粒子状珪酸、バライト粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、沈降性炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナホワイト、塩基性炭酸マグネシウム等が挙げられ、これらは屈折率が１．４〜１．７の範囲にあり、水等を吸液すると良好な透明性を示すものであり、粒径０．０３〜１０．０μｍのものが好適である。更には、複数種の低屈折率顔料を併用することができる。
好適に用いられる低屈折率顔料としては微粒子状珪酸が挙げられる。前記微粒子状珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるもの（以下、乾式法微粒子状珪酸と称する）と、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるもの（以下、湿式法微粒子状珪酸と称する）とに大別され、いずれを用いることも可能であるが、湿式法微粒子状珪酸を用いた場合、乾式法微粒子状珪酸の系に較べて常態での隠蔽性が大きいため、微粒子状珪酸に対するバインダー樹脂の混合比率を大きくすることが可能となり、多孔質層の皮膜強度を向上させることができるので、より好適に用いられる。
前記した如く多孔質層の常態での隠蔽性を満足させるために用いられる微粒子状珪酸としては、湿式法微粒子状珪酸が好ましい。これは、乾式法微粒子状珪酸と、湿式法微粒子状珪酸とでは構造が異なり、前記乾式法微粒子状珪酸は以下に示されるような珪酸が密に結合した三次元構造を形成するのに対して、
【化１】
湿式法微粒子状珪酸は、以下に示されるように、珪酸が縮合して長い分子配列を形成した、所謂、二次元構造部分を有している。従って、前記乾式法微粒子状珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法微粒子状珪酸を多孔質層に適用した場合、乾式法微粒子状珪酸を用いる系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れ、よって、常態での隠蔽性が大きくなるものと推察される。
【化２】
又、前記多孔質層に含まれる低屈折率顔料は、吸液する媒体が主に水であることから、湿式法微粒子状珪酸は乾式法微粒子状珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く、従って、適度の親水性を有するため好適に用いられる。
【００１０】
前記湿式法微粒子状珪酸を低屈折率顔料として用いる場合、湿式法微粒子状珪酸の種類、粒子径、比表面積、吸油量等の性状に左右されるが、常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を共に満足するためには、塗布量が１ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは、５ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２である。１ｇ／ｍ２未満では、常態で十分な隠蔽性を得ることが困難であり、又、３０ｇ／ｍ２を越えると吸液時に十分な透明性を得ることが困難である。
前記低屈折率顔料はバインダー樹脂を結合剤として含むビヒクル中に分散され、対象物に塗布した後、揮発分を乾燥させて多孔質層２２を形成する。
【００１１】
前記バインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
中でも、ウレタン系樹脂を用いるか、或いはウレタン系樹脂を少なくとも含有させたものが効果的である。
前記バインダー樹脂中にウレタン系樹脂を含有することにより、多孔質層の皮膜強度を向上させることができ、耐久性を必要とする種々の用途に適用でき、しかも、乾燥状態での隠蔽性と吸液状態での透明性を損なうことがない。
【００１２】
前記ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等があり、２種以上を併用することもできる。又、前記樹脂が水に乳化分散したウレタン系エマルジョン樹脂や、イオン性を有するウレタン樹脂（ウレタンアイオノマー）自体のイオン基により乳化剤を必要とすることなく自己乳化して、水中に溶解及至分散したコロイド分散型（アイオノマー型）ウレタン樹脂を用いることもできる。
尚、前記ウレタン系樹脂は水性ウレタン系樹脂又は油性ウレタン系樹脂のいずれを用いることもできるが、本発明においては水性ウレタン系樹脂、殊に、ウレタン系エマルジョン樹脂やコロイド分散型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。 前記ウレタン系樹脂は単独で用いることが好ましいが、支持体の種類や皮膜に必要とされる性能に応じて、他のバインダー樹脂を併用することもできる。ウレタン系樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合、実用的な皮膜強度を得るためには、前記多孔質層２２のバインダー樹脂中にウレタン系樹脂を固形分重量比率で３０％以上含有させることが好ましい。
前記の如くして形成される多孔質層２２中には、従来より公知の二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄−二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、グアニン、絹雲母、塩基性炭酸鉛、酸性砒酸鉛、オキシ塩化ビスマス等の金属光沢顔料を添加したり、一般染料や顔料、蛍光染料や顔料を添加して色変化を多様にすることもできる。更に、温度変化により可逆的に色変化する可逆熱変色性材料を多孔質層中に含有させたり、可逆熱変色性材料を含む可逆熱変色層を配設することもできる。
【００１３】
前記可逆熱変色層の形成に用いられる可逆熱変色性材料には、例えば、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物及び前記両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む可逆熱変色性組成物、液晶、Ａｇ２ＨｇＩ４、Ｃｕ２ＨｇＩ４等が用いられる。
前記電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む可逆熱変色性組成物として、具体的には、特公昭５１−３５４１４号公報、特公昭５１−４４７０６号公報、特公昭５１−４４７０８号公報、特公昭５２−７７６４号公報、特公平１−２９３９８号公報、特開平７−１８６５４６号公報等に記載のものが挙げられる。前記は所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、変化前後の両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在しえない。即ち、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要する熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、所謂、温度変化による温度−色濃度について小さいヒステリシス幅（ΔＨ）を示して変色するタイプである。
【００１４】
又、本出願人が提案した特公平４−１７１５４号公報、特開平７−１７９７７７号公報、特開平７−３３９９７号公報等に記載されている大きなヒステリシス特性を示して変色する感温変色性色彩記憶性組成物、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から温度を上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色するタイプの変色材であり、低温側変色点と高温側変色点の間の常温域において、前記低温側変色点以下又は高温側変色点以上の温度で変化させた状態を記憶保持できる特徴を有する可逆熱変色性組成物も有効である。
又、加熱発色型の組成物として、消色状態からの加熱により発色する、本出願人の提案による、電子受容性化合物として、炭素数３乃至１８の直鎖又は側鎖アルキル基を有する特定のアルコキシフェノール化合物を適用した系（特開平１１−１２９６２３号公報、特開平１１−５９７３号公報）、或いは特定のヒドロキシ安息香酸エステルを適用した系（特願平１１−２８６２０２号）を挙げることができる。
【００１５】
前記した電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む可逆熱変色性組成物は、そのままの適用でも有効であるが、マイクロカプセルに内包したマイクロカプセル顔料として使用することが好ましい。即ち、種々の使用条件において可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することができるからである。
前記マイクロカプセルに内包させることにより、化学的、物理的に安定な顔料を構成でき、粒子径０．１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜５０μｍ、より好ましくは０．１〜３０μｍの範囲が実用性を満たす。
【００１６】
前記可逆熱変色性組成物（好適にはマイクロカプセル顔料）は、膜形成材料である樹脂を含むビヒクル中に分散されて、インキ、塗料等の色材として塗布され可逆熱変色層を形成させることができる。又、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂中に分散してシート状或いはその他各種形態に成形され、それ自体が可逆熱変色層を備えた外殻基材２１として適用することもできる。
【００１７】
前記多孔質層２２及び可逆熱変色層を形成する方法としては、スプレー塗装が挙げられ、外殻基材２１が複雑な凹凸形態にあっては、ウレタン系樹脂を含むビヒクルからなる塗布液の吹き付け塗装が効果的である。
【００１８】
前記構成による本発明の透視玩具１は、常態では、外殻体２は不透明状態であり、内部の玩具要素３を不可視状態となしており、前記外殻体２の多孔質層２２が吸水状態では、外殻体２は透明状態となり、玩具要素３を可視状態となし、前記多孔質層２２の水が乾燥すると元の常態で呈する様相に戻る、可逆的互変性を有し、玩具性を満たす。
尚、前記多孔質層２２への吸水は、水に浸漬、水の吹き付け、筆、刷毛、ペン、スタンプ等による手段で所望の箇所を濡らすことにより、濡れた部分のみを透明乃至半透明化させて透視機能を発現させることができる。
【００１９】
前記多孔質層２２に、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を併存させた系では、温度による変色機能が付加される。
【００２０】
本発明の透視玩具は、外殻体と玩具要素がそれぞれ別体としてセットされた形態、及び玩具要素が外殻体に内蔵状態で不可分の関係にセットされた形態が有効である。
【実施例】
【００２１】
以下に実施例を示す。尚、実施例中の部は重量部を示す。
【００２２】
実施例１（図１参照）
無色透明なＨＩＰＳ（ハイインパクトポリスチレン樹脂）からなる外殻基材２１の外面に、アクリルエマルジョン樹脂５０部、水１０部、エチルアルコール１５部、消泡剤０．５部、レベリング剤０．３部からなるアンダーコート用スプレーインキにてスプレー塗装し、透明なアンダーコート層を設け、次いで前記アンダーコート層上に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−１０１１、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタン樹脂エマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製、（固形分３３％）〕５０部、分散剤０．２部、消泡剤０．３部、粘度調整剤２部、水１０部、エチルアルコール５部、及び水性架橋剤５部を均一に攪拌混合してなる、多孔質層形成用水性スプレーインキをスプレー塗装し、室温で放置後、７０℃にて１時間加温硬化させ、多孔質層２２を形成し、外殻体２を構成した。
前記外殻体２と、別に用意した人物像を模した造形玩具要素３とをセットにして透視玩具１を構成した。
前記外殻体２は、常態では白色不透明であり、内部に収容した玩具要素３は、（イ）非透視状態にあり、前記多孔質層２２を水で濡らし吸水状態にすると、（ロ）透視状態となった後、２４℃、５０％（相対湿度）条件下で約５分経過すると、外殻体２は元の様相に復し、玩具要素３の視覚を妨げる。
前記（イ）非透視状態と（ロ）透視状態は互変的であり、水を媒体として繰り返し、再現された。
【００２３】
実施例２（図２参照）
軟質塩化ビニル樹脂からなる、蛍光ピンク色の骨形状の玩具要素３を、恐竜形状の金型にいれて、透明軟質塩化ビニル樹脂コンパウンドを用いて射出成型し、透明表皮（外殻基材２１）をもつ恐竜形態の造形物を得た。
次いで、前記外殻基材２１の外面に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタン樹脂エマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９２０、大日本インキ化学工業（株）製、（固形分５０％）〕３０部、分散剤０．２部、消泡剤０．３部、粘度調整剤２部、水２０部、エチルアルコール５部、及び水性架橋剤５部を均一に攪拌混合してなる、多孔質層形成用水性スプレーインキを用いてスプレー塗装し、室温で放置後、７０℃にて３０分間乾燥硬化させ、乾燥状態で白色不透明の多孔質層２２を形成し、恐竜形態の透視玩具１を構成した。
前記透視玩具１は、常態では、表皮（外殻体２）が白色不透明であり、骨（玩具要素３）は、（イ）不透視状態であり、スプレー等により水を表皮に吹き付けると表皮は透明となり、蛍光ピンク色の骨が（ロ）透視状態となった後、２４℃、５０％（相対湿度）条件下で約５分経過すると、表皮は元の様相に復し、骨の視覚が妨げられた。
前記（イ）非透視状態と（ロ）透視状態は互変的であり、水を媒体として繰り返し、再現される。
【００２４】
実施例３
実施例２の恐竜の表面に、更に、透明性を有する水性青色顔料０．１部、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタン樹脂エマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９２０、大日本インキ化学工業（株）製、（固形分５０％）〕３０部、分散剤０．２部、消泡剤０．３部、粘度調整剤２部、水２０部、エチルアルコール５部、及び水性架橋剤５部を均一に攪拌混合してなる、多孔質層形成用水性スプレーインキを用いて、恐竜表面に部分的にスプレー塗装し、室温で放置後、７０℃にて３０分間乾燥硬化させて、淡青色の多孔質層を形成した。
前記透視玩具は、常態では、表皮（外殻体）が淡青色の不透明部分をもつ白色不透明の状態であり、骨（玩具要素）は、（イ）不透視状態であり、スプレー等により水を表皮に吹き付けると表皮は透明となり、蛍光ピンク色の骨が（ロ）透視状態となった後、２４℃、５０％（相対湿度）条件下で約５分経過すると、表皮は元の様相に復し、骨の視覚を妨げる。
前記（イ）非透視状態と（ロ）透視状態は互変的であり、水を媒体として繰り返し、再現される。
ここで、淡青色の透明部分からは、青色が混ざった状態で、蛍光ピンク色の骨が視認され、リアルな様相を呈した。
【００２５】
実施例４
実施例２の恐竜形態の造形物の表面に、透明青色顔料０．１部、アクリルエマルジョン５０部、消泡剤０．５部、水１２．５部、エチルアルコール１２．５部からなるアンダーコート用スプレーインキで、全体にスプレー塗装し、透明着色層を形成した。次いで、前記着色層上に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−１０１１、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタン樹脂エマルジョン〔商品名：パーマリンＵＡ−１５０、三洋化成工業（株）製、（固形分３０％）〕５０部、分散剤０．２部、消泡剤０．３部、粘度調整剤２部、水１０部、エチルアルコール５部、及び水性架橋剤５部を均一に攪拌混合してなる、玩具形成用水性スプレーインキを用いて、スプレー塗装し、室温で放置後、乾燥状態で白色の多孔質層を形成し、恐竜形状の透視玩具を得た。
前記透視玩具は、常態では、全身が白色の表皮をもつ恐竜形態をしており、内部を透視できないが、水スプレー等により、表面に水を付着させると、多孔質層が吸水により、白色不透明から透明になり、透明青色の表皮をもつ恐竜となり、透明青色と蛍光ピンク色とが混色となった紫色の骨が視認され、２４℃、５０％（相対湿度）条件下で約５分経過すると、表皮は元の様相に復し、骨の視覚が妨げられた。
前記（イ）非透視状態と（ロ）透視状態は互変的であり、水を媒体として繰り返し、再現された。
【００２６】
実施例５（図３参照）
無色透明なポリスチロールからなるミニチュアカーのボンネット部分（外殻基材２１）に、エンジンを模した成型物（玩具要素３）を内蔵させ、ミニチュアカーを作製した。
前記ボンネット部分（外殻基材２１）の外面に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−１０１１、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタン樹脂エマルジョン〔商品名：パーマリンＵＡ−１５０、三洋化成工業（株）製、（固形分３０％）〕５０部、分散剤０．２部、消泡剤０．３部、粘度調整剤２部、水１０部、エチルアルコール５部、及び水性架橋剤５部を均一に攪拌混合してなる、多孔質層形成用水性スプレーインキを用いて、スプレー塗装し、室温で放置後、乾燥状態で白色の多孔質層２２を形成し、前記ボンネット部分以外の箇所には、青色及び黒色の顔料系スプレー用インキにてスプレー塗装し、ツートンカラーのボディーを形成した。
前記透視玩具１は、常態では、ボンネット部分は白色、ボディー部分は、前記ツートンカラーであり、内部を透視できないが、散水するとボンネット部分が透明になり、内部に配置したエンジン（玩具要素３）が明瞭に視認でき、２４℃、５０％（相対湿度）条件下で約５分経過すると、ボンネット部分が元の様相に復し、エンジンの視覚が妨げられた。
前記（イ）非透視状態と（ロ）透視状態は互変的であり、水を媒体として繰り返し、再現された。
【００２７】
実施例６
黄色透明なＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂）からなる半球状外殻基材２１の外面に、透明青色顔料０．１部、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−７４３、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタン樹脂エマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製、（固形分３３％）〕５０部、分散剤０．２部、消泡剤０．３部、粘度調整剤２部、水１０部、エチルアルコール５部、及び水性架橋剤５部を均一に攪拌混合してなる、多孔質層形成用水性スプレーインキを用いて、スプレー塗装し、室温で放置後、７０℃にて１時間加温硬化させ、多孔質層を形成し、外殻体を構成した。
前記外殻体と、別に用意した人物像を模した造形玩具要素とをセットにして透視玩具を構成した。
前記外殻体は、常態では淡青色不透明を呈しており、内部に収容した玩具要素３は、（イ）非透視状態にあり、前記多孔質層を水で濡らし吸水状態にすると、青色透明となり、黄色の混色により、緑色透明へと変化し、（ロ）内部の人物像を透視状態となした後、２４℃、５０％（相対湿度）条件下で約５分経過すると、外殻体２は元の様相に復し、玩具要素の視覚を妨げた。
前記（イ）非透視状態と（ロ）透視状態は互変的であり、水を媒体として繰り返し、再現された。
【００２８】
実施例７
実施例１の外殻基材の外面に、３５℃にて青色から無色に変色する、透明性を有する粒子径５μｍの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を分散させた熱変色性スプレーインキを用いて、全面にスプレー塗装して熱変色層を設け、次いで、前記熱変色層上に実施例１で用いた多孔質層形成用水性スプレーインキによりスプレー塗装し、室温で放置後、７０℃で３０分間、乾燥硬化させ、乾燥状態で白色不透明の多孔質層を形成し、外殻体を構成した。
前記外殻体は、常態では白色不透明であり、内部に収容した玩具要素は、（イ）非透視状態にあり、前記多孔質層を水で濡らし吸液状態にすると、白色から青色に変化し、内部は（ロ）透視状態となり、４０℃の温水に浸漬すると透視状態のまま青色から無色へと変化し、次に取り出して、２４℃、５０％（相対湿度）条件下で約１分間放置すると、無色から青色へと変化し、更に５分間放置すると、（イ）非透視状態の白色へと変化した。
前記可逆熱変色性、（イ）非透視状態及び（ロ）透視状態は互変的であり、温度及び水を媒体として繰り返し再現できた。
【符号の説明】
【００２９】
１ 透視玩具
２ 外殻体
２１ 外殻基材
２２ 多孔質層
３ 玩具要素
【技術分野】
【０００１】
本発明は透視玩具に関する。更に詳細には、水を媒体として内部を透視できる透視玩具に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、支持体に低屈折率顔料を含有する多孔質層を積層し、前記多孔質層に水等の液体を吸液させて該多孔質層を透明化させて、下地の色調を現出させる加工紙やシートが開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公昭５０−５０９７号公報
【特許文献２】特公平５−１５３８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、前記した多孔質層の特性を玩具分野に応用し、常態では不可視状態にある内部の玩具要素を水を媒体として透視できる立体性玩具構造となし、幼児等が安心して遊べる、玩具性且つ安全性に富む透視玩具を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明を図面について説明する（図１〜図３参照）。
本発明は、プラスチック製透明乃至半透明材料により形成された外殻基材２１の外面に、低屈折率顔料とバインダー樹脂とエチルアルコールと水を少なくとも含む塗布液を吹き付けて、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層２２を積層した外殻体２と、前記外殻体２の内部に接触乃至非接触状に配置した玩具要素３とからなり、前記多孔質層２２が吸水状態において、前記玩具要素３が透視されるよう構成した透視玩具１を要件とする。
更には、外殻基材２１は、着色透明乃至着色半透明であること、低屈折率顔料は微粒子状珪酸であり、バインダー樹脂は、ウレタン系樹脂から選ばれること等を要件とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、常態では不可視状態にある内部の玩具要素が、水を媒体として透視でき、水の蒸発により自然に元の不可視状態に復し、前記様相変化が互変的且つ可逆的であるので、幼児等が安心して繰り返し遊ぶことができ、安全性及び玩具性に富む透視玩具を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の透視玩具の一実施例の状態変化の説明図であり、（イ）非透視状態、（ロ）透視状態をそれぞれ示す。
【図２】本発明の透視玩具の他の実施例の状態変化の説明図であり、（イ）非透視状態、（ロ）透視状態をそれぞれ示す。
【図３】本発明の透視玩具の他の実施例の状態変化の説明図であり、（イ）非透視状態、（ロ）透視状態をそれぞれ示す。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
前記における外殻基材２１は、ガラス、プラスチック製の透明乃至半透明の材料により形成でき、玩具要素３を接触乃至非接触状態に内在させるスペースを有する、適宜の大きさ、形状のものが有効であり、容器状或いは蓋状のもの、人形、動物、乗物、その他の玩具形象物を挙げることができる。
前記外殻基材２１の外面には、多孔質層２２が積層されて外殻体２が構成される。前記多孔質層２２は、常態では不透明性であり、吸水状態では透明化する層であり、内部の玩具要素３を隠顕させる機能を果たす。
玩具要素３は、玩具形象の造形体であり、人形、動物、乗物、植物、食品等の形態を模した、自体が玩具形象を有する個体、或いは外殻基材２１と不可分の関係にある造形体、例えば、動物或いは人形等の外形を模した外殻基材２１と、前記の内部骨格や内蔵、乗物玩具の外形を模した外殻基材２１と、内部構造の関係等を例示できる。
【０００９】
前記低屈折率顔料としては、微粒子状珪酸、バライト粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、沈降性炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナホワイト、塩基性炭酸マグネシウム等が挙げられ、これらは屈折率が１．４〜１．７の範囲にあり、水等を吸液すると良好な透明性を示すものであり、粒径０．０３〜１０．０μｍのものが好適である。更には、複数種の低屈折率顔料を併用することができる。
好適に用いられる低屈折率顔料としては微粒子状珪酸が挙げられる。前記微粒子状珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるもの（以下、乾式法微粒子状珪酸と称する）と、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるもの（以下、湿式法微粒子状珪酸と称する）とに大別され、いずれを用いることも可能であるが、湿式法微粒子状珪酸を用いた場合、乾式法微粒子状珪酸の系に較べて常態での隠蔽性が大きいため、微粒子状珪酸に対するバインダー樹脂の混合比率を大きくすることが可能となり、多孔質層の皮膜強度を向上させることができるので、より好適に用いられる。
前記した如く多孔質層の常態での隠蔽性を満足させるために用いられる微粒子状珪酸としては、湿式法微粒子状珪酸が好ましい。これは、乾式法微粒子状珪酸と、湿式法微粒子状珪酸とでは構造が異なり、前記乾式法微粒子状珪酸は以下に示されるような珪酸が密に結合した三次元構造を形成するのに対して、
【化１】
湿式法微粒子状珪酸は、以下に示されるように、珪酸が縮合して長い分子配列を形成した、所謂、二次元構造部分を有している。従って、前記乾式法微粒子状珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法微粒子状珪酸を多孔質層に適用した場合、乾式法微粒子状珪酸を用いる系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れ、よって、常態での隠蔽性が大きくなるものと推察される。
【化２】
又、前記多孔質層に含まれる低屈折率顔料は、吸液する媒体が主に水であることから、湿式法微粒子状珪酸は乾式法微粒子状珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く、従って、適度の親水性を有するため好適に用いられる。
【００１０】
前記湿式法微粒子状珪酸を低屈折率顔料として用いる場合、湿式法微粒子状珪酸の種類、粒子径、比表面積、吸油量等の性状に左右されるが、常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を共に満足するためには、塗布量が１ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは、５ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２である。１ｇ／ｍ２未満では、常態で十分な隠蔽性を得ることが困難であり、又、３０ｇ／ｍ２を越えると吸液時に十分な透明性を得ることが困難である。
前記低屈折率顔料はバインダー樹脂を結合剤として含むビヒクル中に分散され、対象物に塗布した後、揮発分を乾燥させて多孔質層２２を形成する。
【００１１】
前記バインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
中でも、ウレタン系樹脂を用いるか、或いはウレタン系樹脂を少なくとも含有させたものが効果的である。
前記バインダー樹脂中にウレタン系樹脂を含有することにより、多孔質層の皮膜強度を向上させることができ、耐久性を必要とする種々の用途に適用でき、しかも、乾燥状態での隠蔽性と吸液状態での透明性を損なうことがない。
【００１２】
前記ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等があり、２種以上を併用することもできる。又、前記樹脂が水に乳化分散したウレタン系エマルジョン樹脂や、イオン性を有するウレタン樹脂（ウレタンアイオノマー）自体のイオン基により乳化剤を必要とすることなく自己乳化して、水中に溶解及至分散したコロイド分散型（アイオノマー型）ウレタン樹脂を用いることもできる。
尚、前記ウレタン系樹脂は水性ウレタン系樹脂又は油性ウレタン系樹脂のいずれを用いることもできるが、本発明においては水性ウレタン系樹脂、殊に、ウレタン系エマルジョン樹脂やコロイド分散型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。 前記ウレタン系樹脂は単独で用いることが好ましいが、支持体の種類や皮膜に必要とされる性能に応じて、他のバインダー樹脂を併用することもできる。ウレタン系樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合、実用的な皮膜強度を得るためには、前記多孔質層２２のバインダー樹脂中にウレタン系樹脂を固形分重量比率で３０％以上含有させることが好ましい。
前記の如くして形成される多孔質層２２中には、従来より公知の二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄−二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、グアニン、絹雲母、塩基性炭酸鉛、酸性砒酸鉛、オキシ塩化ビスマス等の金属光沢顔料を添加したり、一般染料や顔料、蛍光染料や顔料を添加して色変化を多様にすることもできる。更に、温度変化により可逆的に色変化する可逆熱変色性材料を多孔質層中に含有させたり、可逆熱変色性材料を含む可逆熱変色層を配設することもできる。
【００１３】
前記可逆熱変色層の形成に用いられる可逆熱変色性材料には、例えば、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物及び前記両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む可逆熱変色性組成物、液晶、Ａｇ２ＨｇＩ４、Ｃｕ２ＨｇＩ４等が用いられる。
前記電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む可逆熱変色性組成物として、具体的には、特公昭５１−３５４１４号公報、特公昭５１−４４７０６号公報、特公昭５１−４４７０８号公報、特公昭５２−７７６４号公報、特公平１−２９３９８号公報、特開平７−１８６５４６号公報等に記載のものが挙げられる。前記は所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、変化前後の両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在しえない。即ち、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要する熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、所謂、温度変化による温度−色濃度について小さいヒステリシス幅（ΔＨ）を示して変色するタイプである。
【００１４】
又、本出願人が提案した特公平４−１７１５４号公報、特開平７−１７９７７７号公報、特開平７−３３９９７号公報等に記載されている大きなヒステリシス特性を示して変色する感温変色性色彩記憶性組成物、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から温度を上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色するタイプの変色材であり、低温側変色点と高温側変色点の間の常温域において、前記低温側変色点以下又は高温側変色点以上の温度で変化させた状態を記憶保持できる特徴を有する可逆熱変色性組成物も有効である。
又、加熱発色型の組成物として、消色状態からの加熱により発色する、本出願人の提案による、電子受容性化合物として、炭素数３乃至１８の直鎖又は側鎖アルキル基を有する特定のアルコキシフェノール化合物を適用した系（特開平１１−１２９６２３号公報、特開平１１−５９７３号公報）、或いは特定のヒドロキシ安息香酸エステルを適用した系（特願平１１−２８６２０２号）を挙げることができる。
【００１５】
前記した電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む可逆熱変色性組成物は、そのままの適用でも有効であるが、マイクロカプセルに内包したマイクロカプセル顔料として使用することが好ましい。即ち、種々の使用条件において可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することができるからである。
前記マイクロカプセルに内包させることにより、化学的、物理的に安定な顔料を構成でき、粒子径０．１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜５０μｍ、より好ましくは０．１〜３０μｍの範囲が実用性を満たす。
【００１６】
前記可逆熱変色性組成物（好適にはマイクロカプセル顔料）は、膜形成材料である樹脂を含むビヒクル中に分散されて、インキ、塗料等の色材として塗布され可逆熱変色層を形成させることができる。又、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂中に分散してシート状或いはその他各種形態に成形され、それ自体が可逆熱変色層を備えた外殻基材２１として適用することもできる。
【００１７】
前記多孔質層２２及び可逆熱変色層を形成する方法としては、スプレー塗装が挙げられ、外殻基材２１が複雑な凹凸形態にあっては、ウレタン系樹脂を含むビヒクルからなる塗布液の吹き付け塗装が効果的である。
【００１８】
前記構成による本発明の透視玩具１は、常態では、外殻体２は不透明状態であり、内部の玩具要素３を不可視状態となしており、前記外殻体２の多孔質層２２が吸水状態では、外殻体２は透明状態となり、玩具要素３を可視状態となし、前記多孔質層２２の水が乾燥すると元の常態で呈する様相に戻る、可逆的互変性を有し、玩具性を満たす。
尚、前記多孔質層２２への吸水は、水に浸漬、水の吹き付け、筆、刷毛、ペン、スタンプ等による手段で所望の箇所を濡らすことにより、濡れた部分のみを透明乃至半透明化させて透視機能を発現させることができる。
【００１９】
前記多孔質層２２に、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を併存させた系では、温度による変色機能が付加される。
【００２０】
本発明の透視玩具は、外殻体と玩具要素がそれぞれ別体としてセットされた形態、及び玩具要素が外殻体に内蔵状態で不可分の関係にセットされた形態が有効である。
【実施例】
【００２１】
以下に実施例を示す。尚、実施例中の部は重量部を示す。
【００２２】
実施例１（図１参照）
無色透明なＨＩＰＳ（ハイインパクトポリスチレン樹脂）からなる外殻基材２１の外面に、アクリルエマルジョン樹脂５０部、水１０部、エチルアルコール１５部、消泡剤０．５部、レベリング剤０．３部からなるアンダーコート用スプレーインキにてスプレー塗装し、透明なアンダーコート層を設け、次いで前記アンダーコート層上に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−１０１１、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタン樹脂エマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製、（固形分３３％）〕５０部、分散剤０．２部、消泡剤０．３部、粘度調整剤２部、水１０部、エチルアルコール５部、及び水性架橋剤５部を均一に攪拌混合してなる、多孔質層形成用水性スプレーインキをスプレー塗装し、室温で放置後、７０℃にて１時間加温硬化させ、多孔質層２２を形成し、外殻体２を構成した。
前記外殻体２と、別に用意した人物像を模した造形玩具要素３とをセットにして透視玩具１を構成した。
前記外殻体２は、常態では白色不透明であり、内部に収容した玩具要素３は、（イ）非透視状態にあり、前記多孔質層２２を水で濡らし吸水状態にすると、（ロ）透視状態となった後、２４℃、５０％（相対湿度）条件下で約５分経過すると、外殻体２は元の様相に復し、玩具要素３の視覚を妨げる。
前記（イ）非透視状態と（ロ）透視状態は互変的であり、水を媒体として繰り返し、再現された。
【００２３】
実施例２（図２参照）
軟質塩化ビニル樹脂からなる、蛍光ピンク色の骨形状の玩具要素３を、恐竜形状の金型にいれて、透明軟質塩化ビニル樹脂コンパウンドを用いて射出成型し、透明表皮（外殻基材２１）をもつ恐竜形態の造形物を得た。
次いで、前記外殻基材２１の外面に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタン樹脂エマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９２０、大日本インキ化学工業（株）製、（固形分５０％）〕３０部、分散剤０．２部、消泡剤０．３部、粘度調整剤２部、水２０部、エチルアルコール５部、及び水性架橋剤５部を均一に攪拌混合してなる、多孔質層形成用水性スプレーインキを用いてスプレー塗装し、室温で放置後、７０℃にて３０分間乾燥硬化させ、乾燥状態で白色不透明の多孔質層２２を形成し、恐竜形態の透視玩具１を構成した。
前記透視玩具１は、常態では、表皮（外殻体２）が白色不透明であり、骨（玩具要素３）は、（イ）不透視状態であり、スプレー等により水を表皮に吹き付けると表皮は透明となり、蛍光ピンク色の骨が（ロ）透視状態となった後、２４℃、５０％（相対湿度）条件下で約５分経過すると、表皮は元の様相に復し、骨の視覚が妨げられた。
前記（イ）非透視状態と（ロ）透視状態は互変的であり、水を媒体として繰り返し、再現される。
【００２４】
実施例３
実施例２の恐竜の表面に、更に、透明性を有する水性青色顔料０．１部、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタン樹脂エマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９２０、大日本インキ化学工業（株）製、（固形分５０％）〕３０部、分散剤０．２部、消泡剤０．３部、粘度調整剤２部、水２０部、エチルアルコール５部、及び水性架橋剤５部を均一に攪拌混合してなる、多孔質層形成用水性スプレーインキを用いて、恐竜表面に部分的にスプレー塗装し、室温で放置後、７０℃にて３０分間乾燥硬化させて、淡青色の多孔質層を形成した。
前記透視玩具は、常態では、表皮（外殻体）が淡青色の不透明部分をもつ白色不透明の状態であり、骨（玩具要素）は、（イ）不透視状態であり、スプレー等により水を表皮に吹き付けると表皮は透明となり、蛍光ピンク色の骨が（ロ）透視状態となった後、２４℃、５０％（相対湿度）条件下で約５分経過すると、表皮は元の様相に復し、骨の視覚を妨げる。
前記（イ）非透視状態と（ロ）透視状態は互変的であり、水を媒体として繰り返し、再現される。
ここで、淡青色の透明部分からは、青色が混ざった状態で、蛍光ピンク色の骨が視認され、リアルな様相を呈した。
【００２５】
実施例４
実施例２の恐竜形態の造形物の表面に、透明青色顔料０．１部、アクリルエマルジョン５０部、消泡剤０．５部、水１２．５部、エチルアルコール１２．５部からなるアンダーコート用スプレーインキで、全体にスプレー塗装し、透明着色層を形成した。次いで、前記着色層上に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−１０１１、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタン樹脂エマルジョン〔商品名：パーマリンＵＡ−１５０、三洋化成工業（株）製、（固形分３０％）〕５０部、分散剤０．２部、消泡剤０．３部、粘度調整剤２部、水１０部、エチルアルコール５部、及び水性架橋剤５部を均一に攪拌混合してなる、玩具形成用水性スプレーインキを用いて、スプレー塗装し、室温で放置後、乾燥状態で白色の多孔質層を形成し、恐竜形状の透視玩具を得た。
前記透視玩具は、常態では、全身が白色の表皮をもつ恐竜形態をしており、内部を透視できないが、水スプレー等により、表面に水を付着させると、多孔質層が吸水により、白色不透明から透明になり、透明青色の表皮をもつ恐竜となり、透明青色と蛍光ピンク色とが混色となった紫色の骨が視認され、２４℃、５０％（相対湿度）条件下で約５分経過すると、表皮は元の様相に復し、骨の視覚が妨げられた。
前記（イ）非透視状態と（ロ）透視状態は互変的であり、水を媒体として繰り返し、再現された。
【００２６】
実施例５（図３参照）
無色透明なポリスチロールからなるミニチュアカーのボンネット部分（外殻基材２１）に、エンジンを模した成型物（玩具要素３）を内蔵させ、ミニチュアカーを作製した。
前記ボンネット部分（外殻基材２１）の外面に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−１０１１、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタン樹脂エマルジョン〔商品名：パーマリンＵＡ−１５０、三洋化成工業（株）製、（固形分３０％）〕５０部、分散剤０．２部、消泡剤０．３部、粘度調整剤２部、水１０部、エチルアルコール５部、及び水性架橋剤５部を均一に攪拌混合してなる、多孔質層形成用水性スプレーインキを用いて、スプレー塗装し、室温で放置後、乾燥状態で白色の多孔質層２２を形成し、前記ボンネット部分以外の箇所には、青色及び黒色の顔料系スプレー用インキにてスプレー塗装し、ツートンカラーのボディーを形成した。
前記透視玩具１は、常態では、ボンネット部分は白色、ボディー部分は、前記ツートンカラーであり、内部を透視できないが、散水するとボンネット部分が透明になり、内部に配置したエンジン（玩具要素３）が明瞭に視認でき、２４℃、５０％（相対湿度）条件下で約５分経過すると、ボンネット部分が元の様相に復し、エンジンの視覚が妨げられた。
前記（イ）非透視状態と（ロ）透視状態は互変的であり、水を媒体として繰り返し、再現された。
【００２７】
実施例６
黄色透明なＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂）からなる半球状外殻基材２１の外面に、透明青色顔料０．１部、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−７４３、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタン樹脂エマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製、（固形分３３％）〕５０部、分散剤０．２部、消泡剤０．３部、粘度調整剤２部、水１０部、エチルアルコール５部、及び水性架橋剤５部を均一に攪拌混合してなる、多孔質層形成用水性スプレーインキを用いて、スプレー塗装し、室温で放置後、７０℃にて１時間加温硬化させ、多孔質層を形成し、外殻体を構成した。
前記外殻体と、別に用意した人物像を模した造形玩具要素とをセットにして透視玩具を構成した。
前記外殻体は、常態では淡青色不透明を呈しており、内部に収容した玩具要素３は、（イ）非透視状態にあり、前記多孔質層を水で濡らし吸水状態にすると、青色透明となり、黄色の混色により、緑色透明へと変化し、（ロ）内部の人物像を透視状態となした後、２４℃、５０％（相対湿度）条件下で約５分経過すると、外殻体２は元の様相に復し、玩具要素の視覚を妨げた。
前記（イ）非透視状態と（ロ）透視状態は互変的であり、水を媒体として繰り返し、再現された。
【００２８】
実施例７
実施例１の外殻基材の外面に、３５℃にて青色から無色に変色する、透明性を有する粒子径５μｍの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を分散させた熱変色性スプレーインキを用いて、全面にスプレー塗装して熱変色層を設け、次いで、前記熱変色層上に実施例１で用いた多孔質層形成用水性スプレーインキによりスプレー塗装し、室温で放置後、７０℃で３０分間、乾燥硬化させ、乾燥状態で白色不透明の多孔質層を形成し、外殻体を構成した。
前記外殻体は、常態では白色不透明であり、内部に収容した玩具要素は、（イ）非透視状態にあり、前記多孔質層を水で濡らし吸液状態にすると、白色から青色に変化し、内部は（ロ）透視状態となり、４０℃の温水に浸漬すると透視状態のまま青色から無色へと変化し、次に取り出して、２４℃、５０％（相対湿度）条件下で約１分間放置すると、無色から青色へと変化し、更に５分間放置すると、（イ）非透視状態の白色へと変化した。
前記可逆熱変色性、（イ）非透視状態及び（ロ）透視状態は互変的であり、温度及び水を媒体として繰り返し再現できた。
【符号の説明】
【００２９】
１ 透視玩具
２ 外殻体
２１ 外殻基材
２２ 多孔質層
３ 玩具要素
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック製透明乃至半透明材料により形成された外殻基材の外面に、低屈折率顔料とバインダー樹脂とエチルアルコールと水を少なくとも含む塗布液を吹き付けて、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層を積層した外殻体と、前記外殻体の内部に接触乃至非接触状に配置した玩具要素とからなり、前記多孔質層が吸水状態において、前記玩具要素が透視されるよう構成した透視玩具。
【請求項２】
外殻基材は、着色透明乃至着色半透明である請求項１記載の透視玩具。
【請求項３】
低屈折率顔料は、微粒子状珪酸であり、バインダー樹脂は、ウレタン系樹脂から選ばれる請求項１又は２記載の透視玩具。
【請求項１】
プラスチック製透明乃至半透明材料により形成された外殻基材の外面に、低屈折率顔料とバインダー樹脂とエチルアルコールと水を少なくとも含む塗布液を吹き付けて、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層を積層した外殻体と、前記外殻体の内部に接触乃至非接触状に配置した玩具要素とからなり、前記多孔質層が吸水状態において、前記玩具要素が透視されるよう構成した透視玩具。
【請求項２】
外殻基材は、着色透明乃至着色半透明である請求項１記載の透視玩具。
【請求項３】
低屈折率顔料は、微粒子状珪酸であり、バインダー樹脂は、ウレタン系樹脂から選ばれる請求項１又は２記載の透視玩具。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００９−２０２０２８（Ｐ２００９−２０２０２８Ａ）
【公開日】平成２１年９月１０日（２００９．９．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１４５１３９（Ｐ２００９−１４５１３９）
【出願日】平成２１年６月１８日（２００９．６．１８）
【分割の表示】特願２０００−１４８３９０（Ｐ２０００−１４８３９０）の分割
【原出願日】平成１２年５月１９日（２０００．５．１９）
【出願人】（０００１１１８９０）パイロットインキ株式会社 (832)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年９月１０日（２００９．９．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年６月１８日（２００９．６．１８）
【分割の表示】特願２０００−１４８３９０（Ｐ２０００−１４８３９０）の分割
【原出願日】平成１２年５月１９日（２０００．５．１９）
【出願人】（０００１１１８９０）パイロットインキ株式会社 (832)
【Ｆターム（参考）】
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