速乾性消毒剤およびその製造方法
【課題】
医療現場、介護現場、食品業界、外食産業などの衛生管理に使用される主として手指の殺菌消毒に使用される消毒剤であって、十分な殺菌力を有し、十分な殺菌力の持続性を有し、抗菌性が付与でき、手荒れ、肌荒れその他の健康被害等の副作用の問題がなく、耐性菌の発生の問題もなく、衣服の特に袖口の殺菌消毒も同時に行うことができ、通常のアニオン性界面活性剤を含有する石けんによる手洗い時の残留石けんにより殺菌消毒効果の低下がない速乾性消毒剤を提供することである。
【解決手段】
アルコール性速乾性消毒剤に特定の複合金属酸化物粒子を含有させることで上記の課題を解決した。
医療現場、介護現場、食品業界、外食産業などの衛生管理に使用される主として手指の殺菌消毒に使用される消毒剤であって、十分な殺菌力を有し、十分な殺菌力の持続性を有し、抗菌性が付与でき、手荒れ、肌荒れその他の健康被害等の副作用の問題がなく、耐性菌の発生の問題もなく、衣服の特に袖口の殺菌消毒も同時に行うことができ、通常のアニオン性界面活性剤を含有する石けんによる手洗い時の残留石けんにより殺菌消毒効果の低下がない速乾性消毒剤を提供することである。
【解決手段】
アルコール性速乾性消毒剤に特定の複合金属酸化物粒子を含有させることで上記の課題を解決した。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
医療現場、食品業界などの衛生管理に使用される主として手指の殺菌消毒に使用されるアルコール性の速乾性消毒剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、医師や看護師等の病院勤務者、さらに入院または通院患者が病院内で種々の感染症に罹る、いわゆる病院内感染（院内感染）が問題となっている。また食品工場の衛生管理もしばしば大きな問題を引き起こしている。病院には種々のルートで病原体が持ち込まれ、健常者には問題がない病原菌でも老人患者、乳幼児が重い病気にかかることがある。このような病院内感染では、ほとんどの場合、病院勤務者が病原菌の担体となり、その病院勤務者の手指が交叉感染の主たる原因となっていると言われている。そのような病院内感染は、病院勤務者および患者が手洗いを励行することによってある程度防ぐことができるが、確実に病原菌を除去するためには消毒剤を用いる必要がある。
従来の殺菌消毒の方法にベースンと呼ばれる洗面器状の容器に消毒剤を希釈して入れ、その中に手指を浸し手洗いしタオルによって拭き取る方法がある。この方法には消毒剤を取り替えるまでの間に何人もの人がこの中で手を洗う為、殺菌効果を維持できない、耐性菌の増殖の温床になると言った欠陥があった。
【０００３】
一方、速乾性アルコール性消毒剤は、使用時に消毒剤を手指に塗布または噴霧するのみで、タオルで拭き取る必要が無いと言った利点を有するため広く普及している。アルコール性の速乾性消毒剤はアルコールが殺菌能を有することと、かつ揮発し易いため乾燥が速いことによる優位点が認められ、食品業界や医療現場等で使用されている。しかし、十分な手指の消毒には手洗いに時間がかかるため、この手法の実施は現場の人々の大きな負担になっている。また手洗いが不十分な場合手指の一部に病原菌が残存するなどの不都合も生じている。さらに、殺菌消毒薬、あるいはアルコールにより手荒れ、アレルギー症状が起こることも大きな問題である。アルコールの濃度、あるいは殺菌消毒薬の濃度を薄くすれば手荒れ、アレルギー症状はかなり軽減されるが、同時に殺菌力も低下する欠点がある。
また殺菌消毒してからある程度時間が経過すると、殺菌消毒効果が失われるため、殺菌消毒後に手指に病原菌が付着すると、病原菌が容易に増殖することも大きな問題である。実務上大変な負荷になっている手洗いの回数を減らすために、殺菌消毒効果の持続性が求められている。
さらに、アルコール、殺菌消毒薬には次の問題がある。エチルアルコールやイソプロピルアルコール等のアルコール類は、中枢神経抑制作用を有するので取り扱いに注意が必要である。ヨードホルム、ポビドンヨードやヨードチンキ等のヨード製剤は、多頻度使用で血中ヨウ素濃度を上昇させ、甲状腺機能異常、代謝性アシドーシス、腎不全等を惹起させる危険がある。クレゾール石鹸等は腐食性が強く、また損傷皮膚から吸収されやすく、腎不全、肝障害、溶血に基づく高ビリルビン血症等の危険がある。クロルヘキシジンは高濃度使用によりショック症状を起こす危険があり、また目に入ると重篤な角膜障害を生じる。さらに、オキシドール、ビオクタニン、アクリノール等も低毒性消毒剤として知られているが、オキシドールでは菌交代症（カンジダ症）や浮腫発生が、他のものでも重篤な副作用がそれぞれ報告されている。
また最近、消毒すべき菌の消毒剤に対する抵抗性が増すこと、即ち耐性化が問題となってきており、消毒剤の種類を定期的に取り替えるなどの対策が推奨されている。この点からも消毒剤の種類、使用濃度、適用菌の種類等を考慮した選択が重要な課題となっており、特に耐性菌の発生の少ない消毒剤が求められている。これらの副作用を軽減するため殺菌消毒薬の濃度を下げることが求められていた。
【０００４】
病院内感染で問題になっている病原菌の伝搬方法に、医療従事者あるいは患者の衣服を介するものがある。病原菌で汚染された手指から衣服に病原菌が転写し、それが再び手指に転写し、その汚染された手指により病原菌が伝搬する場合である。手洗いを十分に行っても衣服の袖口、あるいは手が触れる衣服の部位に病原菌が残っている場合にはこのような伝搬経路が大きな問題になりうる。手洗い消毒後の手袋の装着法で手が手袋の内部にしか触れないようにし、手が汚染されないように工夫された装着方法が推奨されている。手洗い消毒後に衣服から手指に病原菌が転移する場合が多いためこのような方法が必要になっている。病院内の様々な業務の最中に衣服に手指が触れないようにすることは困難である。衣服を介した病原菌の伝搬を防ぐために、抗菌性の繊維製品が提唱されている。ただし、抗菌性の繊維製品は洗濯により抗菌効果が低下する問題があり、また血液等が付着した衣服の洗濯に欠かせない漂白処理により抗菌性が大きく低下する問題がある。このため、使用時に簡易に抗菌性を衣服に付与できる抗菌剤が待ち望まれていた。すなわち、手指を消毒殺菌する時に、同時に衣服の袖口、腰周り等も殺菌消毒ができ、かつその後の病原菌の増殖を防ぐ抗菌性を付与できることにより上記のような衣服を介した病原菌の伝搬の問題を軽減できる。
最近の病院、食品工場等で用いられる衣服には綿等の天然繊維あるいはレーヨン等の再生繊維を単独あるいは混紡した繊維製品を用いたものが多い。これらの天然繊維、再生繊維に適した抗菌剤が必要である。
殺菌消毒の前に石鹸で手を洗うことが多いが、通常の石けんはアニオン性界面活性剤を含有するためクロルヘキシジン塩のようなカチオン系の殺菌消毒薬の殺菌消毒効果を低下させる。手についた石けんは十分な量の水で洗えばほぼ完全に落とせるが、袖口についた石けんは取り除くことができない。このため、カチオン系の殺菌消毒薬のみを含有したアルコール性速乾性消毒剤を用いた場合は、その消毒剤を袖口に噴霧しても十分な殺菌抗菌効果を得られない。
【０００５】
このように従来の速乾性アルコール性消毒剤には殺菌力が不十分、殺菌力の持続性（抗菌性）が不十分、手荒れ、肌荒れその他の健康被害等の副作用の問題があり、耐性菌の発生の問題があり、衣服の特に袖口の殺菌消毒を行えないと言った問題があり、通常の石けんによる殺菌消毒効果が低下するという問題があった。これらの問題を解決する速乾性消毒剤が待ち望まれていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
医療現場、介護現場、食品業界、外食産業などの衛生管理に使用される主として手指の殺菌消毒に使用される消毒剤であって、十分な殺菌力を有し、十分な殺菌力の持続性を有し、抗菌性を付与でき、手荒れ、肌荒れその他の健康被害等の副作用の問題がなく、殺菌消毒薬の含量が少なく、耐性菌の発生の問題もなく、衣服の特に袖口の殺菌消毒も同時に行うことができ、通常のアニオン性界面活性剤を含有する石けんによる殺菌消毒効果の低下がない速乾性消毒剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、アルコール性速乾性消毒剤に特定の複合金属酸化物粒子を含有させた速乾性消毒剤により、上記の課題を解決できることを見いだした。
【０００８】
（１）エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコールからなるアルコールを１種あるいは２種以上含有し、かつ亜鉛イオンあるいは銅イオンの少なくとも１種を含有した酸化物（第１成分）、およびアルカリ土類金属酸化物あるいはアルミナの内少なくとも１種の酸化物（第２成分）である第１成分および第２成分を含有した複合金属酸化物粒子を含有する速乾性消毒剤による。
（２）該複合金属酸化物粒子が下記一般式（１）あるいは（２）で表される複合金属酸化物固溶体である（１）項記載の速乾性消毒剤による。
（ＭＯ）x（Ａｌ2Ｏ3）1-x （１）
（式中、Ｍは亜鉛イオンあるいは銅イオンを表す。ｘは０.５＜ｘ＜０．９８である）
Ｍx Ｎ1-x Ｏ （２）
（式中、Ｎはマグネシウムイオンあるいはカルシウムイオンを、Ｍは亜鉛イオンあるいは銅イオンを表す。ｘは０.０２＜ｘ＜０．８である）
（３）該複合金属酸化物粒子が下記一般式（１）で表される複合金属酸化物固溶体である（２）項記載の速乾性消毒剤による。
（ＭＯ）x（Ａｌ2Ｏ3）1-x （１）
（式中、Ｍは亜鉛イオンあるいは銅イオンを表す。ｘは０.５＜ｘ＜０．９８である）
（４）該複合金属酸化物粒子の第１成分が酸化亜鉛であることを特徴とする（１）項〜（３）項のいずれかに記載の速乾性消毒剤による。
（５）炭素数が５〜２２のカルボン酸型アニオン界面活性剤を１種あるいは２種以上含有する（１）項〜（４）項のいずれかに記載の速乾性消毒剤による。
（６）殺菌消毒薬として第４級アンモニウム塩、ビグアナイド系化合物、フェノール系化合物、ヨウ素化合物、色素化合物からなる化合物群に含まれる化合物を１種あるいは２種以上含有する（１）項〜（５）項のいずれかに記載の速乾性消毒剤による。
（７）該殺菌消毒薬として塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、クロルヘキシジン塩、クレゾール、ヘキサクロロフェン、ポビドンヨード、アクリノールからなる化合物を１種あるいは２種以上含有する（６）項に記載の速乾性消毒剤。
（８）該殺菌消毒薬としてクロルヘキシジン塩あるいはポビドンヨードを少なくとも１種含有する（７）項に記載の速乾性消毒剤による。
（９）該殺菌消毒薬としてクロルヘキシジン塩を少なくとも１種含有する（８）項に記載の速乾性消毒剤による。
（１０）該複合金属酸化物粒子を炭素数が５〜２２のカルボン酸型アニオン界面活性剤を１種あるいは２種以上用いて水に分散し、その水分散物とアルコール溶液と混合する（１）項〜（９）項のいずれかに記載の速乾性消毒剤の製造方法による。
【発明の効果】
【０００９】
本発明で提供される速乾性消毒剤により、十分な殺菌力を有し、十分な殺菌力の持続性を有し、抗菌性の付与ができ、手荒れ、肌荒れその他の健康被害等の副作用の問題がなく、殺菌消毒薬の含有量を下げられ、耐性菌の発生の問題もなく、衣服の特に袖口の殺菌消毒も手指の殺菌消毒と同時に行うことができ、通常のアニオン性界面活性剤を含有する石けんによる殺菌消毒効果の低下がない速乾性消毒剤を得ることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明において、消毒とは感染予防上問題となる微生物の殆ど全てを除去、死滅、又は不活性化することを意味する。本明細書において用いられる「消毒剤」という用語は微生物に対して殺菌又は抗菌作用を有する薬剤を意味しているが、消毒又は滅菌の目的で用いられる薬剤のほか、洗浄などの目的で用いられる薬剤を包含している。
【００１１】
本発明の速乾性消毒剤で用いる複合金属酸化物粒子としては、亜鉛イオンあるいは銅イオンの内の少なくとも１種を含有した酸化物（第１成分）、およびアルカリ土類金属酸化物あるいはアルミナの内の少なくとも１種の酸化物（第２成分）である第１成分および第２成分を含有した複合金属酸化物粒子が好ましい。第１成分は酸化亜鉛が最も好ましい。第２成分は酸化マグネシウム、酸化カルシウム、アルミナがより好ましく、酸化マグネシウム、アルミナがさらに好ましく、アルミナが最も好ましい。
【００１２】
本発明の複合金属酸化物粒子は下記式（１）〜（２）で表される複合金属酸化物粒子固溶体がより好ましく、下記式（１）が最も好ましい。
（ＭＯ）x（Ａｌ2Ｏ3）1-x （１）
（式中、Ｍは亜鉛イオンあるいは銅イオンを表す。ｘは０.５＜ｘ＜０．９８である）
Ｍx Ｎ1−xＯ （２）
（式中、Ｎはマグネシウムイオンあるいはカルシウムイオンを、Ｍは亜鉛イオンあるいは銅イオンを表す。ｘは０.０２＜ｘ＜０．８である）
【００１３】
本発明の好ましい複合金属酸化物粒子の例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。 （ ）内の数字は順に、ＢET表面積（ｍ２／ｇ）、粒度Ｄ50%（μｍ）を表す）
（Ａ−１）Ｚｎ0.14Ｍｇ0.86Ｏ（２８、０．６）
（Ａ−２）Ｚｎ0.05Ｃａ0.95Ｏ（３０、０．５）
（Ａ−３）Ｃｕ0.05Ｃａ0.95Ｏ（２９、０．５）
（Ａ−４）Ｃｕ0.14Ｍｇ0.86Ｏ（３０、０．５）
（Ａ−５）（ＺｎＯ）0.96（Ａｌ2Ｏ3）0.04 （３０、０．５）
（Ａ−６）Ａ−１の表面をラウリン酸ナトリウムで修飾した複合金属酸化物粒子
（Ａ−７）Ａ−５の表面をラウリン酸ナトリウムで修飾した複合金属酸化物粒子
これらはいずれも固溶体であることが、Ｘ線回折スペクトルにより確認されている。
【００１４】
本発明の複合金属酸化物粒子の平均粒子サイズが０．０１〜２０μｍが好ましく、０．０２〜５μｍがより好ましく、０．０２〜１μｍがさらに好ましい。平均粒子サイズは、５分間以上超音波で分散させた後に、レーザー散乱法で測定した値である。複合金属酸化物粒子のＢＥＴ比表面積は重要な指標である。一般に殺菌抗菌効果を迅速に働かすためには、極めて大きいＢＥＴ比表面積が好ましい。しかし、一方では抗菌効果を持続させるためにはある程度以下の値にする必要がある。そのため、ＢＥＴ比表面積は１〜３００ｍ２／ｇが好ましく、３〜１５０ｍ２／ｇがより好ましく、３〜１００ｍ２／ｇがさらに好ましい。
【００１５】
本発明の複合金属酸化物粒子は表面処理されることが好ましい。表面処理剤として好ましく用いられるものを例示すれば次の通りである。ステアリン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸等の炭素数１０以上の高級脂肪酸類；前記高級脂肪酸のアルカリ金属塩；ステアリルアルコール、オレイルコール等の高級アルコールの硫酸エステル塩；ポリエチレングリコールエーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エステル結合硫酸エステル塩、エステル結合スルホネート、アミド結合スルホン酸塩、エーテル結合スルホン酸塩、エーテル結合アルキルアリルスルホン酸塩、エステル結合アルキルアリルスルホン酸塩、アミド結合アルキルアリルスルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤類；オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリルアルコール等のモノまたはジエステルまたは両者の混合物であって、それらの酸型またはアルカリ金属塩またはアミン塩等のリン酸エステル類；ビニルエトキシシラン、ビニルートリス（２ーメトキシーエトキシ）シラン、ガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ベーター（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤類；イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロフォスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート等のチタネート系カップリング剤類；アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カップリング剤類；グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレエート等の多価アルコールと脂肪酸のエステル類。
【００１６】
この中でも、高級脂肪酸、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル、カップリング剤（シラン系、チタネート系、アルミニウム系）および多価アルコールと脂肪酸のエステル類からなる群から選ばれた表面処理剤の内の少なくとも一種による表面処理が好ましく、さらにステアリン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸等の炭素数１０以上の高級脂肪酸類および前記高級脂肪酸のアルカリ金属塩が特に好ましい。
【００１７】
本発明の複合金属酸化物粒子の分散液の調製には、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤のいずれをも用いることができる。また低分子型界面活性剤、高分子型界面活性剤のいずれも用いることができる。これらの界面活性剤を１種用いることも、２種以上を混合して用いることもできる。アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤の中では分散の安定性の観点でアニオン界面活性剤およびノニオン界面活性剤が好ましく、アニオン界面活性剤がより好ましい。アニオン界面活性剤の中では本発明の速乾性消毒剤の殺菌消毒効果を阻害しない観点でカルボン酸型のアニオン界面活性剤が特に好ましい。特に後述する塩化ベンザルコニウム等の４級アンモニウム化合物、グルコン酸クロルヘキシジン等のビグアナイド化合物を殺菌消毒薬として用いる場合は、カルボン酸型のアニオン界面活性剤が最も好ましい。カルボン酸型以外の硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型等のアニオン界面活性剤は複合金属酸化物粒子の分散性の観点で好ましい。ただし、殺菌消毒薬の殺菌消毒作用を阻害する作用があり、殺菌消毒作用の観点からはカルボン酸型アニオン界面活性剤の方がより好ましい。
【００１８】
本発明の速乾性消毒剤で用いるアニオン性界面活性剤として用いることができるものは、カルボン酸型、スルホン酸型、スルホン酸エステル型、リン酸エステル型↓二音界面活性剤がある。具体的には例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸石鹸、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、 ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のリン酸エステル塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸、ジトリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸コラーゲン加水分解アルカリ塩等が挙げられる。
【００１９】
本発明の速乾性消毒剤で用いるカルボン酸型アニオン界面活性剤としては炭素数が５〜２２のものが好ましい。具体的にはカプリル酸、ノナン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、パルミトイル酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、エレステアリン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ヤシ脂肪酸等およびその塩が好ましい。塩としてはこれらのナトリウム塩、あるいはカリウム塩が好ましい。
【００２０】
本発明の速乾性消毒剤で用いるノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリエチレンオキシド含有化合物、ポリエチレンオキシドポリプロピレンオキシドのブロックコポリマー類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アミドジエタノ−ル、アシルグルコシド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などが挙げられるが、特に好ましくは、ポリエチレンオキシド含有化合物、ポリエチレンオキシドポリプロピレンオキシドのブロックコポリマー類またはショ糖脂肪酸エステルである。
【００２１】
本発明の速乾性消毒剤で用いる両性界面活性剤としては、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、グリシン型などが挙げられる。好ましくは、２ーアルキルーＮーカルボキシメチルーＮー ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインまたはヤシ 油脂肪酸アミドプロピルベタインである。
これらのアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤は単独で、またはこれらを組み合わせて２種以上用いることができ、その配合量は界面活性剤の総量として、消毒剤全量の０．００５〜５重量％、好ましくは、０．０５〜３重量％である。
【００２２】
本発明の速乾性消毒剤で用いる殺菌消毒薬として好ましいものは、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、臭化アルキルイソキノリニウム、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、N-ココイル-L- アルギニンエチルエステル・DLピロリドンカルボン酸塩等の４級アンモニウム化合物、クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン等のビグアナイド系化合物、クレゾール、ヘキサクロロフェン等のフェノール系化合物、ヨウ素イオン、ヨードチンキ、ヨウドホルム、ヨードホア、ヨード・グリセリン液、ポビドンヨード等のヨウ素化合物およびアクリノール等の色素系化合物等が挙げられる。これらの化合物を１種または２種以上を用いることができる。
これらの中でより好ましいものは塩化ベンザルコニウムや塩化ベンゼトニウム等の４級アンモニウム化合物、クロルヘキシジンの塩類等のビグアナイド系化合物、ポビドンヨード等のヨウ素系化合物であり、さらに好ましいものは塩化ベンザルコニウム、クロルヘキシジン塩類等のビグアナイド系化合物、ポビドンヨード等のヨウ素系化合物であり、さらにより好ましいものは塩化ベンザルコニウム、クロルヘキシジン塩、ポビドンヨードで、特に好ましいものはクロルヘキシジン塩、ポビドンヨードであり、最も好ましいものはクロルヘキシジン塩である。
クロルヘキシジン塩としてはグルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、硫酸クロルヘキシジン、硝酸クロルヘキシジン、リン酸クロルヘキシジン、酢酸クロルヘキシジンジ等が挙げられる。これらのなかでは、取り扱いが容易であるという点から、グルコン酸クロルヘキシジンが最も好ましい。
これらの殺菌消毒薬は、本発明の速乾性消毒剤の全重量あたり、０．００５〜１０重量％の濃度で用いられるが、０．０５〜２重量％が好ましく、０．０５〜０．７重量％がより好ましく、０．１〜０．４重量％が最も好ましい。これらの殺菌消毒薬は副作用があるので、含有量は殺菌消毒効果を損なわない範囲で低い方が好ましい。
【００２３】
本発明の速乾性消毒剤で用いる好ましいアルコール類は、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコールである。特にエチルアルコール、イソプロピルアルコールが好ましい。これらのアルコールは単独で用いても良く、また２種以上を組み合わせて用いても良い。アルコール類は、本発明の速乾性消毒剤の全重量あたり、４０〜９９重量％の濃度で用いられるが、５０〜９５重量％が好ましく、６０〜９０重量％がより好ましい。
【００２４】
本発明の速乾性消毒剤には擦式手指消毒法を可能にするため、粘度を上昇させる目的で高分子化合物を用いることができる。高分子化合物としてはセルロース系水溶性高分子化合物あるいはセルロース系疎水性高分子化合物、ポリアクリル酸塩、アルギン酸塩、カルボキシビニルポリマー等を用いることができ、セルロース系水溶性高分子化合物あるいはセルロース系疎水性高分子化合物が好ましい。セルロース系水溶性高分子化合物としてはメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。またセルロース系疎水性高分子化合物としては、長鎖アルキル基を有するヒドロキシプロピルメチルセルロースの誘導体が好ましい。これらの高分子化合物は、本発明の速乾性消毒剤の全重量あたり、０．１〜２０重量％の濃度で用いられるが、０．５〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。
【００２５】
本発明の速乾性消毒剤には、脱脂等による手荒れを防止するため、あるいは湿潤剤として、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、エリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール、１,３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等を用いることができる。これらの中ではグリセリンが最も好ましい。速乾性消毒剤の全量の０.１〜５.０重量％使用することが好ましい。
【００２６】
本発明の速乾性消毒剤には、上記した成分の他に、必要に応じて、通常よく用いられる保湿剤、発泡剤、界面活性剤、抗酸化剤、発泡剤、増粘剤、ｐＨ調節剤、緩衝剤、香料、色素などを配合することもできる。本発明の速乾性消毒剤は、通常の方法によって製造することができる。例えば、複合金属酸化物粒子を界面活性剤の存在下で水に分散し、この分散物をアルコールに攪拌しながら添加する。各種の殺菌消毒剤、添加剤、高分子化合物は複合金属酸化物粒子の水分散物に溶解させても良いし、アルコール溶液に溶解させてもよいし、また複合金属酸化物粒子の水分散物とアルコール混合後に添加溶解、分散させることによって容易に製造することができる。
【００２７】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００２８】
複合金属酸化物粒子の水分散物の調製（本発明）
（複合金属酸化物粒子Ａ−５の水分散物を調製；分散物Ｙ−１）
容器（５００ｍL）に３００ｍＬの精製水を入れ、それにカルボン酸型アニオン界面活性剤であるラウリン酸ナトリウムを２．５ｇを添加し、さらに複合金属酸化物粒子Ａ−５を９０ｇ、１ｍｍ径のアルミナ製のボール２００ｇを投入し、この容器を回転ローラーに載せ、ボールミル機の常法に従い４８時間回転分散処理をし、複合金属酸化物粒子Ａ−５の水分散物（分散物Ｙ−１）を調製した。
（複合金属酸化物粒子Ａ−５の水分散物を調製；分散物Ｙ−２）
ラウリン酸ナトリウムの代わりに、スルホン酸型アニオン界面活性剤であるアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（商品名ライポンＬＳ−２５０；ライオン（株）製）を２．５ｇ用いた以外はＹ−１と同様にして分散物Ｙ−２を得た。
［比較例１］
【００２９】
無機化合物粒子の水分散物の調製（比較例）
（平均粒径０．７μmの酸化亜鉛粒子の水分散物を調製；分散物Ｚ−１）
複合金属酸化物粒子Ａ−５の９０ｇの代わりに、平均粒径０．７μｍの酸化亜鉛粒子を９０ｇ用いた以外はＹ−１と同様にしてＺ−１を得た。
（銀担時ゼオライト粒子の水分散物を調製；分散物Ｚ−２）
複合金属酸化物粒子Ａ−５の９０ｇの代わりに銀系抗菌剤である銀担時ゼオライト粒子を９０ｇ用いた以外はＹ−１と同様にしてＺ−２を得た。
【実施例２】
【００３０】
本発明の速乾性消毒剤の調製
（本発明の速乾性消毒剤Ｂ１−１）
上記の様にして調製した分散物Ｙ−１を２．５ｇ攪拌しながら日局エチルアルコール７５ｇに加え、これにヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、精製水２１．５ｇを攪拌しながら添加して速乾性消毒剤Ｂ１−１を得た。
（本発明の速乾性消毒剤Ｂ１−２）
分散物Ｙ−１の代わりにＹ−２を用いた以外は、Ｂ１−１と同様にして速乾性消毒剤Ｂ１−２を得た。
［比較例２］
【００３１】
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ１−１）
日局エチルアルコール７５ｇと精製水２４ｇの混合物にヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し速乾性消毒剤Ｃ１−１を得た。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ１−２）
上記の様にして調製した分散物Ｚ−１を２．５ｇ攪拌しながら日局エチルアルコール７５ｇに加え、これにヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、精製水２１．５ｇを攪拌しながら添加して速乾性消毒剤Ｃ１−２を得た。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ１−３）
分散物Ｚ−１の代わりにＺ−２を用いた以外は、Ｃ１−２と同様にして速乾性消毒剤Ｃ１−３を得た。
【実施例３】
【００３２】
本発明の速乾性消毒剤の調製
（本発明の速乾性消毒剤Ｂ２−１）
上記の様にして調製した分散物Ｙ−１を２．５ｇ攪拌しながら日局エチルアルコール７５ｇに加え、その後２０％グルコン酸クロルヘキシジン液を０．５ｇ加え攪拌し、これにヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、精製水２２ｇを攪拌しながら添加して速乾性消毒剤Ｂ２−１を得た。
（本発明の速乾性消毒剤Ｂ２−２）
２０％グルコン酸クロルヘキシジン液の量を０．２５ｇに変更した以外はＢ２−１を繰り返し、速乾性消毒剤Ｂ２−２を得た（グルコン酸クロルヘキシジンの含有率がＢ２−１の半分である）。
（本発明の速乾性消毒剤Ｂ２−３）
分散物Ｙ−１をＹ−２に変更した以外はＢ２−１を繰り返し、速乾性消毒剤Ｂ２−３を得た（分散時の界面活性剤がスルホン酸型アニオン界面活性剤）。
［比較例３］
【００３３】
比較例の速乾性消毒剤の調製
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ２−１）
日局エチルアルコール７５ｇと精製水２３．５ｇの混合物にヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、これに２０％グルコン酸クロルヘキシジン液を０．５ｇ加え攪拌し速乾性消毒剤Ｃ２−１を得た。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ２−２）
上記の様にして調製した分散物Ｚ−１を２．５ｇ攪拌しながら日局エチルアルコール７５ｇに加え、これにヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解しさらに２０％グルコン酸クロルヘキシジン液０．５ｇを加え攪拌し、精製水２２ｇを攪拌しながら添加して速乾性消毒剤Ｃ２−２を得た。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ２−３）
分散物Ｚ−１の代わりに分散物Ｚ−２を用いた以外はＣ２−２と同様にして速乾性消毒剤Ｃ２−３を得た。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ２−４）
２０％グルコン酸クロルヘキシジン液の量を０．２５ｇに変更した以外はＣ２−１を繰り返し、速乾性消毒剤Ｃ２−４を得た（グルコン酸クロルヘキシジンの含有率がＣ２−１の半分である）。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ２−５）
２０％グルコン酸クロルヘキシジン液の量を０．２５ｇに変更した以外はＣ２−２を繰り返し、速乾性消毒剤Ｃ２−５を得た（グルコン酸クロルヘキシジンの含有率がＣ２−２の半分である）。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ２−６）
２０％グルコン酸クロルヘキシジン液の量を０．２５ｇに変更した以外はＣ２−３を繰り返し、速乾性消毒剤Ｃ２−６を得た（グルコン酸クロルヘキシジンの含有率がＣ２−３の半分である）。
【実施例４】
【００３４】
本発明の速乾性消毒剤の調製
（本発明の速乾性消毒剤Ｂ３−１）
上記の様にして調製した分散物Ｙ−１を２．５ｇ攪拌しながら日局エチルアルコール７５ｇに加えこれにヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、その後ポビドンヨード液（７．５％）を６．７ｇ加え攪拌し、精製水１４．８ｇを攪拌しながら添加して速乾性消毒剤Ｂ３−１を得た。
（本発明の速乾性消毒剤Ｂ３−２）
ポビドンヨード液の添加量を３．４ｇ、精製水を１８．１ｇに変更した以外はＢ３−１と同様にして速乾性消毒剤Ｂ３−２を得た（ポビドンヨードの含有率がＢ３−１の半分である）。
［比較例４］
【００３５】
比較例の速乾性消毒剤の調製
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ３−１）
日局エチルアルコール７５ｇと精製水１７．３ｇの混合物にヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、これにポビドンヨード液（７．５％）を６．７ｇ加え攪拌し速乾性消毒剤Ｃ３−１を得た。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ３−２）
上記の様にして調製した分散物Ｚ−１を２．５ｇ攪拌しながら日局エチルアルコール７５ｇに加え、これにヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、さらにポビドンヨード液（７．５％）を６．７ｇ加え攪拌し、精製水１４．８ｇを攪拌しながら添加して速乾性消毒剤Ｃ３−２を得た。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ３−３）
分散物Ｚ−１の代わりに分散物Ｚ−２を用いた以外はＣ３−２と同様にして速乾性消毒剤Ｃ３−３を得た。
【実施例５】
【００３６】
本発明の速乾性消毒剤の調製
（本発明の速乾性消毒剤Ｂ４−１）
上記の様にして調製した分散物Ｙ−１を２．５ｇ攪拌しながら日局エチルアルコール７５ｇに加え、これにヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、その後２０％塩化ベンザルコニウム液を１ｇ加え攪拌し、精製水２０．５ｇを攪拌しながら添加して速乾性消毒剤Ｂ４−１を得た。
（本発明の速乾性消毒剤Ｂ４−２）
２０％塩化ベンザルコニウム液の量を０．５ｇに変更した以外はＢ４−１を繰り返し、速乾性消毒剤Ｂ４−２を得た（塩化ベンザルコニウムの含有率がＢ４−１の半分である）。
［比較例５］
【００３７】
比較例の速乾性消毒剤の調製
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ４−１）
日局エチルアルコール７５ｇと精製水１７．３ｇの混合物にヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、これに２０％塩化ベンザルコニウム液を１ｇ加え攪拌し速乾性消毒剤Ｃ４−１を得た。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ４−２）
上記の様にして調製した分散物Ｚ−１を２．５ｇ攪拌しながら日局エチルアルコール７５ｇに加えこれにヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、さらに２０％塩化ベンザルコニウム液を１ｇ加え攪拌し、精製水２０．５ｇを攪拌しながら添加して速乾性消毒剤Ｃ４−２を得た。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ４−３）
分散物Ｚ−１の代わりに分散物Ｚ−２を用いた以外はＣ４−２と同様にして速乾性消毒剤Ｃ４−３を得た。
［比較例６］
【００３８】
比較例の速乾性消毒剤の調製（手荒れ防止剤としてグリセリン含有）
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ５−１）
日局エチルアルコール７５ｇと精製水２２．５ｇの混合物にヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、これに手荒れ防止剤としてグリセリンを１ｇ加え、さらに２０％グルコン酸クロルヘキシジン液０．５ｇを加え攪拌し速乾性消毒剤Ｃ５−１を得た。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ５−２）
グリセリン量を２ｇ、精製水量を２１．５ｇに変更した以外はＣ５−１と同様にして速乾性消毒剤Ｃ５−２を得た。
【実施例６】
【００３９】
（殺菌力の評価）
殺菌力の効果判定は各本発明及び比較例の速乾性消毒剤を原液、精製水による５倍希釈液、２５倍希釈液、１２５倍希釈液の４種類の濃度の液を各々ディスク上に塗り、８時間常温常湿下に放置しディスクよりアルコールを完全に蒸発させた後、緑膿菌溶液を塗布した寒天培地上に置き２４時間培養した後、阻止円の有無で判定した。結果は下記のようになった。
殺菌力大：１２５倍希釈液でも阻止円有
Ｂ１−１、Ｂ１−２，Ｂ２−１、Ｂ２−２、Ｂ３−１、Ｂ３−２、Ｂ４−１、Ｂ４−２
殺菌力かなり大：２５倍希釈液ならば阻止円有
Ｂ２−３、
殺菌力中：５倍希釈液ならば阻止円有
Ｃ２−１、Ｃ２−２、Ｃ２−３、Ｃ３−１、Ｃ３−２、Ｃ３−３、Ｃ４−１，Ｃ４−２，Ｃ４−３
殺菌力小：原液ならば阻止円有
Ｃ２−４、Ｃ２−５、Ｃ２−６
殺菌力なし：原液でも阻止円無
Ｃ１−１、Ｃ１−２、Ｃ１−３
【００４０】
この試験方法は手指を消毒後、時間を置いた後の殺菌力の程度を調べる評価方法である。本発明の速乾性消毒剤Ｂ１−１、B１−２、Ｂ２−１、Ｂ２−２、Ｂ３−１、Ｂ３−２、Ｂ４−１、Ｂ４−２はいずれも１２５倍希釈液でも阻止円を示し高い殺菌力を示し好ましかった。本発明の速乾性消毒剤Ｂ２−３は複合金属酸化物粒子の分散にスルホン酸型アニオン界面活性剤を使用したが、カルボン酸型アニオン界面活性剤を使用したＢ２−１より殺菌力がやや劣った。本発明の速乾性消毒剤に用いる複合金属酸化物粒子の水分散物をスルホン酸型アニオン界面活性剤で調製するよりも、カルボン酸型アニオン界面活性剤で調製する方が殺菌力が高くなり好ましかった。なお、亜鉛華に相当する酸化亜鉛粒子を含有した比較例Ｃ１−２、Ｃ２−２、Ｃ２−５，Ｃ３−２，Ｃ４−２、および銀担持ゼオライト粒子を含有した比較例Ｃ１−３、Ｃ２−３、Ｃ２−６，Ｃ３−３，Ｃ４−３はいずれも、各々対応する酸化亜鉛粒子も銀担持ゼオライト粒子も共に含有しない比較例Ｃ１−１、Ｃ２−１、Ｃ２−４，Ｃ３−１，Ｃ４−１に比べて殺菌力は同等であった。これにより、本発明の複合金属酸化物粒子は殺菌力を増加させる作用があり好ましいが、酸化亜鉛粒子および銀担持ゼオライト粒子には共に殺菌力を増加させる作用はなく好ましくなかった。また、各殺菌消毒薬の含有率が半分と低い、本発明の殺菌消毒剤Ｂ２−１、Ｂ３−２、Ｂ４−２でも比較例の含有率が高いＣ２−１、Ｃ２−２、Ｃ２−３、Ｃ３−１、Ｃ３−２、Ｃ３−３、Ｃ４−１、Ｃ４−２、Ｃ４−３を上回る殺菌力を示した。本発明の複合金属酸化物粒子は殺菌力を増加させる作用があるため、グルコン酸クロルヘキシジン、ポビドンヨード液、あるいは塩化ベンザルコニウム等の殺菌消毒薬を減量することができ、これらの殺菌消毒薬による副作用を軽減でき好ましいことが明確になった。耐性菌の生成を抑えるためには、殺菌消毒薬の使用量を減らすことが重要である。このように、本発明の複合金属酸化物粒子を含有する消毒剤は殺菌消毒薬の使用量を減らせるため、耐性菌の生成を減らすことができ、かつ殺菌消毒薬の副作用を軽減でき好ましい。また、本発明のＢ１−１、Ｂ１−２は殺菌消毒薬を含有しないにもかかわらず高い殺菌能力を示し好ましかった。
【実施例７】
【００４１】
（保湿感、手荒れ感等の評価）
本発明および比較例の速乾性消毒剤を乾燥するまで両手に擦り込み、その使用後、以下の各項目について５段階の評価を６人の被験者に実施させた。評価項目は使用後保湿感（５.非常に良い感じ〜３．普通〜１がさつく）、手荒れ感（５．全くない〜３．普通〜１．ある）、かゆみ・発疹の発生（５．全くない〜３．普通〜１．ある）、ベタツキ感（５．全くない〜３．普通〜１．ある）であり、各々の項目について（ ）の中に記載したように各５段階の評価を行い、４項目の合計の一人当たりの平均点で評価した。
１９点：Ｂ１−１、Ｂ１−２
１７点：Ｂ２−２、Ｂ２−３、Ｂ３−１、Ｂ３−２、Ｂ４−１、Ｂ４−２
１５点：Ｂ２−１
１２点：Ｃ５−２
９〜１０点：Ｃ１−２、Ｃ３−２、Ｃ４−２、Ｃ５−１
７〜８点：Ｃ１−１、Ｃ１−３、Ｃ２−４、Ｃ２−５、Ｃ２−６、Ｃ３−１、Ｃ３−３、 Ｃ４−１、Ｃ４−３
６点以下：Ｃ２−１、Ｃ２−２、Ｃ２−３
【００４２】
本発明の速乾性消毒剤Ｂ１−１、Ｂ１−２、Ｂ２−１、Ｂ２−２、Ｂ２−３、Ｂ３−１、Ｂ３−２、Ｂ４−１、Ｂ４−２はいずれも１６点以上で好ましかった。グリセリンを多量に添加した比較例Ｃ５−２はかなり点数が高いが、ベタツキ感が大きく不評であった。従来の亜鉛華と同じ酸化亜鉛粒子を含有したＣ１−２、Ｃ３−２、Ｃ４−２は酸化亜鉛粒子を添加していない比較例の速乾性消毒剤よりは点数が高く、手荒れ感等の軽減が認められるが、いずれも本発明の複合金属酸化物粒子を用いた速乾性消毒剤に比べると点数が低く好ましくなかった。一方で、グルコン酸クロルヘキシジンを含有した場合は、酸化亜鉛粒子を含有したＣ２−２、Ｃ２−５は共に対応する酸化亜鉛粒子を含有しないＣ２−１、Ｃ２−４と点数が同じであった。これよりグルコン酸クロルヘキシジンを含有した場合は酸化亜鉛粒子による手荒れ感等の改善作用がなく好ましくなかった。
グルコン酸クロルヘキシジンの添加量を半分にしたＣ２−４，Ｃ２−５、Ｃ２−６はいずれも対応する１倍量の、Ｃ２−１、Ｃ２−２、Ｃ２−３よりは点数が高くなったが、いずれも本発明の消毒剤に比べ大きく劣り好ましくなかった。グルコン酸クロルヘキシジン含有した比較例Ｃ２−１、Ｃ２−２、Ｃ２−３は、ポビドンヨード液、あるいは塩化ベンザルコニウムを含有したＣ３−１，Ｃ３−２，Ｃ３−３、Ｃ４−１，Ｃ４−２，Ｃ４−３にくらべ特に点数が低く評価が低かった。しかし、本発明の複合金属酸化物粒子を含有した場合は、グルコン酸クロルヘキシジン、ポビドンヨード液、あるいは塩化ベンザルコニウム含有したいずれの場合でも点数が高く好ましかった。これより、本発明の複合金属酸化物粒子による、使用後保湿感、手荒れ感、かゆみ・発疹の発生、ベタツキ感の改善に関しては、グルコン酸クロルヘキシジンを殺菌消毒薬として用いた場合特に顕著に効果があることが明らかになった。また、殺菌消毒薬を含有しない本発明のＢ１−１、Ｂ１−２は高い点数を得て好ましかった。
【実施例８】
【００４３】
（繊維の消毒の評価）
本発明および比較例の速乾性消毒剤を綿／ポリエステル＝３５／６５の混紡繊維よりなる病院の看護師のユニホーム用の布に塗布し、下記のような洗濯をした後に殺菌消毒効果を調べた。洗濯方法は家庭用電気洗濯機に中性洗剤（ザブ；花王（株)製）を０．２％含有する洗濯液を投入し、温度４０℃で、試料布と洗濯液の浴比が１：５０になるようにして、５分間の反転モードで洗濯した。これを２回繰り返した後に、殺菌消毒の効果の測定をした。殺菌消毒の効果の測定は菌数測定法を採用した。洗濯後の試料布上に黄色ブドウ状球菌のブイヨン懸濁液を注加し、密閉容器中で３７℃１８時間培養後の生菌数を測定した。殺菌消毒を行っていない試料布の菌数を基準にし、菌数の増減の相対値をもって評価した。
（菌数増減値差）＝ｌｏｇ（Ｓ１／Ｋ１）
式中 Ｓ０：未消毒布に接種直後分散回収した菌数
Ｓ１：未消毒布の３７℃で１８時間培養後の分散回収した菌数
Ｋ１：消毒布の３７℃で１８時間培養後の分散回収した菌数
なお、Ｓ０は１．５×１０５個であり、またｌｏｇ（Ｓ１／Ｓ０）が２．３であった。
【００４４】
結果を下記に示す。数字が正で大きい程、殺菌消毒効果が大きいことを示す。
速乾性消毒剤名 菌数増減値差 速乾性消毒剤名 菌数増減値差
Ｂ１−１ ５．９０ Ｃ１−１ ０．０２
Ｂ１−２ ５．６０ Ｃ２−１ ０．２０
Ｂ２−１ ５．９０ Ｃ２−２ ０．２５
Ｂ２−２ ５．６０ Ｃ２−３ ０．１８
Ｂ２−３ ５．８０
本発明の速乾性消毒剤Ｂ１−１、Ｂ１−２、Ｂ２−１、Ｂ２−２、Ｂ２−３はいずれも、菌数増減値差が５．１以上と大きく、比較例の速乾性消毒剤Ｃ１−１、Ｃ１−２、Ｃ２−２、Ｃ２−３より殺菌消毒効果が大きく好ましかった。本発明の速乾性消毒剤は繊維の殺菌消毒において比較例の速乾性消毒剤に優り、手洗い消毒時に同時に衣服の袖口等も殺菌消毒ができ好ましい。また、本発明のＢ１−１、Ｂ１−２は殺菌消毒薬を含有しないにもかかわらず高い殺菌能力を示し好ましかった。
【実施例９】
【００４５】
（石けん手洗いの影響評価）
本発明の速乾性消毒剤Ｂ１−１、Ｂ２−１，Ｂ２−２、および比較例の速乾性消毒剤Ｃ１−１，Ｃ１−２，Ｃ２−１、Ｃ２−２、Ｃ２−３、Ｃ２−４各々で手指を消毒後にスルホン酸型アニオン界面活性剤を含む石けん水で水洗いをし、殺菌消毒効果を調べた。殺菌消毒効果の試験は石けんで手洗い後、水で軽く石鹸を落とした後、掌の５カ所を綿棒で拭き、その綿防を寒天培地に付着させ２４時間常温で放置した後、寒天培地上のコロニーの個数を測定した。コロニー数を下記に示す。
Ｂ１−１：３個 Ｂ２−１：０個 Ｂ２−２：０個
Ｃ１−１：３５０個、 Ｃ１−２：３３０個、 Ｃ２−１：２１０個
Ｃ２−２：２０５個、 Ｃ２−３：１９５個、 Ｃ２−４：２７０個
本発明の速乾性消毒剤Ｂ１−１、Ｂ２−１，Ｂ２−２はいずれも、比較例の速乾性消毒剤Ｃ１−１，Ｃ１−２，Ｃ２−１、Ｃ２−２、Ｃ２−３、Ｃ２−４より殺菌消毒効果が大きく好ましかった。特にＢ１−１、Ｂ２−２はＣ２−１、Ｃ２−２、Ｃ２−３に比べ、グルコン酸クロルヘキシジンを含まない、あるいは含有量が半分であるにも拘わらず殺菌消毒効果が優り好ましかった。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
以上のように本発明にかかる速乾性消毒剤は、十分な殺菌力を有し、十分な殺菌力の持続性を有し、抗菌性が付与でき、殺菌消毒剤が不要あるいは減量でき、手荒れ、肌荒れその他の健康被害等の副作用の問題がなく、耐性菌の発生の問題もなく、衣服の特に袖口の殺菌消毒も同時に行うことができ、通常のアニオン性界面活性剤を含有する石けんによる手洗い時の残留石けんにより殺菌消毒効果の低下がないため、病院等の医療分野、介護分野、食品製造、販売分野、レストラン等の外食産業分野、ホテル等の観光分野などの殺菌消毒、衛生管理に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
医療現場、食品業界などの衛生管理に使用される主として手指の殺菌消毒に使用されるアルコール性の速乾性消毒剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、医師や看護師等の病院勤務者、さらに入院または通院患者が病院内で種々の感染症に罹る、いわゆる病院内感染（院内感染）が問題となっている。また食品工場の衛生管理もしばしば大きな問題を引き起こしている。病院には種々のルートで病原体が持ち込まれ、健常者には問題がない病原菌でも老人患者、乳幼児が重い病気にかかることがある。このような病院内感染では、ほとんどの場合、病院勤務者が病原菌の担体となり、その病院勤務者の手指が交叉感染の主たる原因となっていると言われている。そのような病院内感染は、病院勤務者および患者が手洗いを励行することによってある程度防ぐことができるが、確実に病原菌を除去するためには消毒剤を用いる必要がある。
従来の殺菌消毒の方法にベースンと呼ばれる洗面器状の容器に消毒剤を希釈して入れ、その中に手指を浸し手洗いしタオルによって拭き取る方法がある。この方法には消毒剤を取り替えるまでの間に何人もの人がこの中で手を洗う為、殺菌効果を維持できない、耐性菌の増殖の温床になると言った欠陥があった。
【０００３】
一方、速乾性アルコール性消毒剤は、使用時に消毒剤を手指に塗布または噴霧するのみで、タオルで拭き取る必要が無いと言った利点を有するため広く普及している。アルコール性の速乾性消毒剤はアルコールが殺菌能を有することと、かつ揮発し易いため乾燥が速いことによる優位点が認められ、食品業界や医療現場等で使用されている。しかし、十分な手指の消毒には手洗いに時間がかかるため、この手法の実施は現場の人々の大きな負担になっている。また手洗いが不十分な場合手指の一部に病原菌が残存するなどの不都合も生じている。さらに、殺菌消毒薬、あるいはアルコールにより手荒れ、アレルギー症状が起こることも大きな問題である。アルコールの濃度、あるいは殺菌消毒薬の濃度を薄くすれば手荒れ、アレルギー症状はかなり軽減されるが、同時に殺菌力も低下する欠点がある。
また殺菌消毒してからある程度時間が経過すると、殺菌消毒効果が失われるため、殺菌消毒後に手指に病原菌が付着すると、病原菌が容易に増殖することも大きな問題である。実務上大変な負荷になっている手洗いの回数を減らすために、殺菌消毒効果の持続性が求められている。
さらに、アルコール、殺菌消毒薬には次の問題がある。エチルアルコールやイソプロピルアルコール等のアルコール類は、中枢神経抑制作用を有するので取り扱いに注意が必要である。ヨードホルム、ポビドンヨードやヨードチンキ等のヨード製剤は、多頻度使用で血中ヨウ素濃度を上昇させ、甲状腺機能異常、代謝性アシドーシス、腎不全等を惹起させる危険がある。クレゾール石鹸等は腐食性が強く、また損傷皮膚から吸収されやすく、腎不全、肝障害、溶血に基づく高ビリルビン血症等の危険がある。クロルヘキシジンは高濃度使用によりショック症状を起こす危険があり、また目に入ると重篤な角膜障害を生じる。さらに、オキシドール、ビオクタニン、アクリノール等も低毒性消毒剤として知られているが、オキシドールでは菌交代症（カンジダ症）や浮腫発生が、他のものでも重篤な副作用がそれぞれ報告されている。
また最近、消毒すべき菌の消毒剤に対する抵抗性が増すこと、即ち耐性化が問題となってきており、消毒剤の種類を定期的に取り替えるなどの対策が推奨されている。この点からも消毒剤の種類、使用濃度、適用菌の種類等を考慮した選択が重要な課題となっており、特に耐性菌の発生の少ない消毒剤が求められている。これらの副作用を軽減するため殺菌消毒薬の濃度を下げることが求められていた。
【０００４】
病院内感染で問題になっている病原菌の伝搬方法に、医療従事者あるいは患者の衣服を介するものがある。病原菌で汚染された手指から衣服に病原菌が転写し、それが再び手指に転写し、その汚染された手指により病原菌が伝搬する場合である。手洗いを十分に行っても衣服の袖口、あるいは手が触れる衣服の部位に病原菌が残っている場合にはこのような伝搬経路が大きな問題になりうる。手洗い消毒後の手袋の装着法で手が手袋の内部にしか触れないようにし、手が汚染されないように工夫された装着方法が推奨されている。手洗い消毒後に衣服から手指に病原菌が転移する場合が多いためこのような方法が必要になっている。病院内の様々な業務の最中に衣服に手指が触れないようにすることは困難である。衣服を介した病原菌の伝搬を防ぐために、抗菌性の繊維製品が提唱されている。ただし、抗菌性の繊維製品は洗濯により抗菌効果が低下する問題があり、また血液等が付着した衣服の洗濯に欠かせない漂白処理により抗菌性が大きく低下する問題がある。このため、使用時に簡易に抗菌性を衣服に付与できる抗菌剤が待ち望まれていた。すなわち、手指を消毒殺菌する時に、同時に衣服の袖口、腰周り等も殺菌消毒ができ、かつその後の病原菌の増殖を防ぐ抗菌性を付与できることにより上記のような衣服を介した病原菌の伝搬の問題を軽減できる。
最近の病院、食品工場等で用いられる衣服には綿等の天然繊維あるいはレーヨン等の再生繊維を単独あるいは混紡した繊維製品を用いたものが多い。これらの天然繊維、再生繊維に適した抗菌剤が必要である。
殺菌消毒の前に石鹸で手を洗うことが多いが、通常の石けんはアニオン性界面活性剤を含有するためクロルヘキシジン塩のようなカチオン系の殺菌消毒薬の殺菌消毒効果を低下させる。手についた石けんは十分な量の水で洗えばほぼ完全に落とせるが、袖口についた石けんは取り除くことができない。このため、カチオン系の殺菌消毒薬のみを含有したアルコール性速乾性消毒剤を用いた場合は、その消毒剤を袖口に噴霧しても十分な殺菌抗菌効果を得られない。
【０００５】
このように従来の速乾性アルコール性消毒剤には殺菌力が不十分、殺菌力の持続性（抗菌性）が不十分、手荒れ、肌荒れその他の健康被害等の副作用の問題があり、耐性菌の発生の問題があり、衣服の特に袖口の殺菌消毒を行えないと言った問題があり、通常の石けんによる殺菌消毒効果が低下するという問題があった。これらの問題を解決する速乾性消毒剤が待ち望まれていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
医療現場、介護現場、食品業界、外食産業などの衛生管理に使用される主として手指の殺菌消毒に使用される消毒剤であって、十分な殺菌力を有し、十分な殺菌力の持続性を有し、抗菌性を付与でき、手荒れ、肌荒れその他の健康被害等の副作用の問題がなく、殺菌消毒薬の含量が少なく、耐性菌の発生の問題もなく、衣服の特に袖口の殺菌消毒も同時に行うことができ、通常のアニオン性界面活性剤を含有する石けんによる殺菌消毒効果の低下がない速乾性消毒剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、アルコール性速乾性消毒剤に特定の複合金属酸化物粒子を含有させた速乾性消毒剤により、上記の課題を解決できることを見いだした。
【０００８】
（１）エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコールからなるアルコールを１種あるいは２種以上含有し、かつ亜鉛イオンあるいは銅イオンの少なくとも１種を含有した酸化物（第１成分）、およびアルカリ土類金属酸化物あるいはアルミナの内少なくとも１種の酸化物（第２成分）である第１成分および第２成分を含有した複合金属酸化物粒子を含有する速乾性消毒剤による。
（２）該複合金属酸化物粒子が下記一般式（１）あるいは（２）で表される複合金属酸化物固溶体である（１）項記載の速乾性消毒剤による。
（ＭＯ）x（Ａｌ2Ｏ3）1-x （１）
（式中、Ｍは亜鉛イオンあるいは銅イオンを表す。ｘは０.５＜ｘ＜０．９８である）
Ｍx Ｎ1-x Ｏ （２）
（式中、Ｎはマグネシウムイオンあるいはカルシウムイオンを、Ｍは亜鉛イオンあるいは銅イオンを表す。ｘは０.０２＜ｘ＜０．８である）
（３）該複合金属酸化物粒子が下記一般式（１）で表される複合金属酸化物固溶体である（２）項記載の速乾性消毒剤による。
（ＭＯ）x（Ａｌ2Ｏ3）1-x （１）
（式中、Ｍは亜鉛イオンあるいは銅イオンを表す。ｘは０.５＜ｘ＜０．９８である）
（４）該複合金属酸化物粒子の第１成分が酸化亜鉛であることを特徴とする（１）項〜（３）項のいずれかに記載の速乾性消毒剤による。
（５）炭素数が５〜２２のカルボン酸型アニオン界面活性剤を１種あるいは２種以上含有する（１）項〜（４）項のいずれかに記載の速乾性消毒剤による。
（６）殺菌消毒薬として第４級アンモニウム塩、ビグアナイド系化合物、フェノール系化合物、ヨウ素化合物、色素化合物からなる化合物群に含まれる化合物を１種あるいは２種以上含有する（１）項〜（５）項のいずれかに記載の速乾性消毒剤による。
（７）該殺菌消毒薬として塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、クロルヘキシジン塩、クレゾール、ヘキサクロロフェン、ポビドンヨード、アクリノールからなる化合物を１種あるいは２種以上含有する（６）項に記載の速乾性消毒剤。
（８）該殺菌消毒薬としてクロルヘキシジン塩あるいはポビドンヨードを少なくとも１種含有する（７）項に記載の速乾性消毒剤による。
（９）該殺菌消毒薬としてクロルヘキシジン塩を少なくとも１種含有する（８）項に記載の速乾性消毒剤による。
（１０）該複合金属酸化物粒子を炭素数が５〜２２のカルボン酸型アニオン界面活性剤を１種あるいは２種以上用いて水に分散し、その水分散物とアルコール溶液と混合する（１）項〜（９）項のいずれかに記載の速乾性消毒剤の製造方法による。
【発明の効果】
【０００９】
本発明で提供される速乾性消毒剤により、十分な殺菌力を有し、十分な殺菌力の持続性を有し、抗菌性の付与ができ、手荒れ、肌荒れその他の健康被害等の副作用の問題がなく、殺菌消毒薬の含有量を下げられ、耐性菌の発生の問題もなく、衣服の特に袖口の殺菌消毒も手指の殺菌消毒と同時に行うことができ、通常のアニオン性界面活性剤を含有する石けんによる殺菌消毒効果の低下がない速乾性消毒剤を得ることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明において、消毒とは感染予防上問題となる微生物の殆ど全てを除去、死滅、又は不活性化することを意味する。本明細書において用いられる「消毒剤」という用語は微生物に対して殺菌又は抗菌作用を有する薬剤を意味しているが、消毒又は滅菌の目的で用いられる薬剤のほか、洗浄などの目的で用いられる薬剤を包含している。
【００１１】
本発明の速乾性消毒剤で用いる複合金属酸化物粒子としては、亜鉛イオンあるいは銅イオンの内の少なくとも１種を含有した酸化物（第１成分）、およびアルカリ土類金属酸化物あるいはアルミナの内の少なくとも１種の酸化物（第２成分）である第１成分および第２成分を含有した複合金属酸化物粒子が好ましい。第１成分は酸化亜鉛が最も好ましい。第２成分は酸化マグネシウム、酸化カルシウム、アルミナがより好ましく、酸化マグネシウム、アルミナがさらに好ましく、アルミナが最も好ましい。
【００１２】
本発明の複合金属酸化物粒子は下記式（１）〜（２）で表される複合金属酸化物粒子固溶体がより好ましく、下記式（１）が最も好ましい。
（ＭＯ）x（Ａｌ2Ｏ3）1-x （１）
（式中、Ｍは亜鉛イオンあるいは銅イオンを表す。ｘは０.５＜ｘ＜０．９８である）
Ｍx Ｎ1−xＯ （２）
（式中、Ｎはマグネシウムイオンあるいはカルシウムイオンを、Ｍは亜鉛イオンあるいは銅イオンを表す。ｘは０.０２＜ｘ＜０．８である）
【００１３】
本発明の好ましい複合金属酸化物粒子の例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。 （ ）内の数字は順に、ＢET表面積（ｍ２／ｇ）、粒度Ｄ50%（μｍ）を表す）
（Ａ−１）Ｚｎ0.14Ｍｇ0.86Ｏ（２８、０．６）
（Ａ−２）Ｚｎ0.05Ｃａ0.95Ｏ（３０、０．５）
（Ａ−３）Ｃｕ0.05Ｃａ0.95Ｏ（２９、０．５）
（Ａ−４）Ｃｕ0.14Ｍｇ0.86Ｏ（３０、０．５）
（Ａ−５）（ＺｎＯ）0.96（Ａｌ2Ｏ3）0.04 （３０、０．５）
（Ａ−６）Ａ−１の表面をラウリン酸ナトリウムで修飾した複合金属酸化物粒子
（Ａ−７）Ａ−５の表面をラウリン酸ナトリウムで修飾した複合金属酸化物粒子
これらはいずれも固溶体であることが、Ｘ線回折スペクトルにより確認されている。
【００１４】
本発明の複合金属酸化物粒子の平均粒子サイズが０．０１〜２０μｍが好ましく、０．０２〜５μｍがより好ましく、０．０２〜１μｍがさらに好ましい。平均粒子サイズは、５分間以上超音波で分散させた後に、レーザー散乱法で測定した値である。複合金属酸化物粒子のＢＥＴ比表面積は重要な指標である。一般に殺菌抗菌効果を迅速に働かすためには、極めて大きいＢＥＴ比表面積が好ましい。しかし、一方では抗菌効果を持続させるためにはある程度以下の値にする必要がある。そのため、ＢＥＴ比表面積は１〜３００ｍ２／ｇが好ましく、３〜１５０ｍ２／ｇがより好ましく、３〜１００ｍ２／ｇがさらに好ましい。
【００１５】
本発明の複合金属酸化物粒子は表面処理されることが好ましい。表面処理剤として好ましく用いられるものを例示すれば次の通りである。ステアリン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸等の炭素数１０以上の高級脂肪酸類；前記高級脂肪酸のアルカリ金属塩；ステアリルアルコール、オレイルコール等の高級アルコールの硫酸エステル塩；ポリエチレングリコールエーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エステル結合硫酸エステル塩、エステル結合スルホネート、アミド結合スルホン酸塩、エーテル結合スルホン酸塩、エーテル結合アルキルアリルスルホン酸塩、エステル結合アルキルアリルスルホン酸塩、アミド結合アルキルアリルスルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤類；オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリルアルコール等のモノまたはジエステルまたは両者の混合物であって、それらの酸型またはアルカリ金属塩またはアミン塩等のリン酸エステル類；ビニルエトキシシラン、ビニルートリス（２ーメトキシーエトキシ）シラン、ガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ベーター（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤類；イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロフォスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート等のチタネート系カップリング剤類；アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カップリング剤類；グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレエート等の多価アルコールと脂肪酸のエステル類。
【００１６】
この中でも、高級脂肪酸、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル、カップリング剤（シラン系、チタネート系、アルミニウム系）および多価アルコールと脂肪酸のエステル類からなる群から選ばれた表面処理剤の内の少なくとも一種による表面処理が好ましく、さらにステアリン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸等の炭素数１０以上の高級脂肪酸類および前記高級脂肪酸のアルカリ金属塩が特に好ましい。
【００１７】
本発明の複合金属酸化物粒子の分散液の調製には、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤のいずれをも用いることができる。また低分子型界面活性剤、高分子型界面活性剤のいずれも用いることができる。これらの界面活性剤を１種用いることも、２種以上を混合して用いることもできる。アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤の中では分散の安定性の観点でアニオン界面活性剤およびノニオン界面活性剤が好ましく、アニオン界面活性剤がより好ましい。アニオン界面活性剤の中では本発明の速乾性消毒剤の殺菌消毒効果を阻害しない観点でカルボン酸型のアニオン界面活性剤が特に好ましい。特に後述する塩化ベンザルコニウム等の４級アンモニウム化合物、グルコン酸クロルヘキシジン等のビグアナイド化合物を殺菌消毒薬として用いる場合は、カルボン酸型のアニオン界面活性剤が最も好ましい。カルボン酸型以外の硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型等のアニオン界面活性剤は複合金属酸化物粒子の分散性の観点で好ましい。ただし、殺菌消毒薬の殺菌消毒作用を阻害する作用があり、殺菌消毒作用の観点からはカルボン酸型アニオン界面活性剤の方がより好ましい。
【００１８】
本発明の速乾性消毒剤で用いるアニオン性界面活性剤として用いることができるものは、カルボン酸型、スルホン酸型、スルホン酸エステル型、リン酸エステル型↓二音界面活性剤がある。具体的には例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸石鹸、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、 ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のリン酸エステル塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸、ジトリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸コラーゲン加水分解アルカリ塩等が挙げられる。
【００１９】
本発明の速乾性消毒剤で用いるカルボン酸型アニオン界面活性剤としては炭素数が５〜２２のものが好ましい。具体的にはカプリル酸、ノナン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、パルミトイル酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、エレステアリン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ヤシ脂肪酸等およびその塩が好ましい。塩としてはこれらのナトリウム塩、あるいはカリウム塩が好ましい。
【００２０】
本発明の速乾性消毒剤で用いるノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリエチレンオキシド含有化合物、ポリエチレンオキシドポリプロピレンオキシドのブロックコポリマー類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アミドジエタノ−ル、アシルグルコシド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などが挙げられるが、特に好ましくは、ポリエチレンオキシド含有化合物、ポリエチレンオキシドポリプロピレンオキシドのブロックコポリマー類またはショ糖脂肪酸エステルである。
【００２１】
本発明の速乾性消毒剤で用いる両性界面活性剤としては、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、グリシン型などが挙げられる。好ましくは、２ーアルキルーＮーカルボキシメチルーＮー ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインまたはヤシ 油脂肪酸アミドプロピルベタインである。
これらのアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤は単独で、またはこれらを組み合わせて２種以上用いることができ、その配合量は界面活性剤の総量として、消毒剤全量の０．００５〜５重量％、好ましくは、０．０５〜３重量％である。
【００２２】
本発明の速乾性消毒剤で用いる殺菌消毒薬として好ましいものは、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、臭化アルキルイソキノリニウム、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、N-ココイル-L- アルギニンエチルエステル・DLピロリドンカルボン酸塩等の４級アンモニウム化合物、クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン等のビグアナイド系化合物、クレゾール、ヘキサクロロフェン等のフェノール系化合物、ヨウ素イオン、ヨードチンキ、ヨウドホルム、ヨードホア、ヨード・グリセリン液、ポビドンヨード等のヨウ素化合物およびアクリノール等の色素系化合物等が挙げられる。これらの化合物を１種または２種以上を用いることができる。
これらの中でより好ましいものは塩化ベンザルコニウムや塩化ベンゼトニウム等の４級アンモニウム化合物、クロルヘキシジンの塩類等のビグアナイド系化合物、ポビドンヨード等のヨウ素系化合物であり、さらに好ましいものは塩化ベンザルコニウム、クロルヘキシジン塩類等のビグアナイド系化合物、ポビドンヨード等のヨウ素系化合物であり、さらにより好ましいものは塩化ベンザルコニウム、クロルヘキシジン塩、ポビドンヨードで、特に好ましいものはクロルヘキシジン塩、ポビドンヨードであり、最も好ましいものはクロルヘキシジン塩である。
クロルヘキシジン塩としてはグルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、硫酸クロルヘキシジン、硝酸クロルヘキシジン、リン酸クロルヘキシジン、酢酸クロルヘキシジンジ等が挙げられる。これらのなかでは、取り扱いが容易であるという点から、グルコン酸クロルヘキシジンが最も好ましい。
これらの殺菌消毒薬は、本発明の速乾性消毒剤の全重量あたり、０．００５〜１０重量％の濃度で用いられるが、０．０５〜２重量％が好ましく、０．０５〜０．７重量％がより好ましく、０．１〜０．４重量％が最も好ましい。これらの殺菌消毒薬は副作用があるので、含有量は殺菌消毒効果を損なわない範囲で低い方が好ましい。
【００２３】
本発明の速乾性消毒剤で用いる好ましいアルコール類は、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコールである。特にエチルアルコール、イソプロピルアルコールが好ましい。これらのアルコールは単独で用いても良く、また２種以上を組み合わせて用いても良い。アルコール類は、本発明の速乾性消毒剤の全重量あたり、４０〜９９重量％の濃度で用いられるが、５０〜９５重量％が好ましく、６０〜９０重量％がより好ましい。
【００２４】
本発明の速乾性消毒剤には擦式手指消毒法を可能にするため、粘度を上昇させる目的で高分子化合物を用いることができる。高分子化合物としてはセルロース系水溶性高分子化合物あるいはセルロース系疎水性高分子化合物、ポリアクリル酸塩、アルギン酸塩、カルボキシビニルポリマー等を用いることができ、セルロース系水溶性高分子化合物あるいはセルロース系疎水性高分子化合物が好ましい。セルロース系水溶性高分子化合物としてはメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。またセルロース系疎水性高分子化合物としては、長鎖アルキル基を有するヒドロキシプロピルメチルセルロースの誘導体が好ましい。これらの高分子化合物は、本発明の速乾性消毒剤の全重量あたり、０．１〜２０重量％の濃度で用いられるが、０．５〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。
【００２５】
本発明の速乾性消毒剤には、脱脂等による手荒れを防止するため、あるいは湿潤剤として、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、エリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール、１,３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等を用いることができる。これらの中ではグリセリンが最も好ましい。速乾性消毒剤の全量の０.１〜５.０重量％使用することが好ましい。
【００２６】
本発明の速乾性消毒剤には、上記した成分の他に、必要に応じて、通常よく用いられる保湿剤、発泡剤、界面活性剤、抗酸化剤、発泡剤、増粘剤、ｐＨ調節剤、緩衝剤、香料、色素などを配合することもできる。本発明の速乾性消毒剤は、通常の方法によって製造することができる。例えば、複合金属酸化物粒子を界面活性剤の存在下で水に分散し、この分散物をアルコールに攪拌しながら添加する。各種の殺菌消毒剤、添加剤、高分子化合物は複合金属酸化物粒子の水分散物に溶解させても良いし、アルコール溶液に溶解させてもよいし、また複合金属酸化物粒子の水分散物とアルコール混合後に添加溶解、分散させることによって容易に製造することができる。
【００２７】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００２８】
複合金属酸化物粒子の水分散物の調製（本発明）
（複合金属酸化物粒子Ａ−５の水分散物を調製；分散物Ｙ−１）
容器（５００ｍL）に３００ｍＬの精製水を入れ、それにカルボン酸型アニオン界面活性剤であるラウリン酸ナトリウムを２．５ｇを添加し、さらに複合金属酸化物粒子Ａ−５を９０ｇ、１ｍｍ径のアルミナ製のボール２００ｇを投入し、この容器を回転ローラーに載せ、ボールミル機の常法に従い４８時間回転分散処理をし、複合金属酸化物粒子Ａ−５の水分散物（分散物Ｙ−１）を調製した。
（複合金属酸化物粒子Ａ−５の水分散物を調製；分散物Ｙ−２）
ラウリン酸ナトリウムの代わりに、スルホン酸型アニオン界面活性剤であるアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（商品名ライポンＬＳ−２５０；ライオン（株）製）を２．５ｇ用いた以外はＹ−１と同様にして分散物Ｙ−２を得た。
［比較例１］
【００２９】
無機化合物粒子の水分散物の調製（比較例）
（平均粒径０．７μmの酸化亜鉛粒子の水分散物を調製；分散物Ｚ−１）
複合金属酸化物粒子Ａ−５の９０ｇの代わりに、平均粒径０．７μｍの酸化亜鉛粒子を９０ｇ用いた以外はＹ−１と同様にしてＺ−１を得た。
（銀担時ゼオライト粒子の水分散物を調製；分散物Ｚ−２）
複合金属酸化物粒子Ａ−５の９０ｇの代わりに銀系抗菌剤である銀担時ゼオライト粒子を９０ｇ用いた以外はＹ−１と同様にしてＺ−２を得た。
【実施例２】
【００３０】
本発明の速乾性消毒剤の調製
（本発明の速乾性消毒剤Ｂ１−１）
上記の様にして調製した分散物Ｙ−１を２．５ｇ攪拌しながら日局エチルアルコール７５ｇに加え、これにヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、精製水２１．５ｇを攪拌しながら添加して速乾性消毒剤Ｂ１−１を得た。
（本発明の速乾性消毒剤Ｂ１−２）
分散物Ｙ−１の代わりにＹ−２を用いた以外は、Ｂ１−１と同様にして速乾性消毒剤Ｂ１−２を得た。
［比較例２］
【００３１】
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ１−１）
日局エチルアルコール７５ｇと精製水２４ｇの混合物にヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し速乾性消毒剤Ｃ１−１を得た。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ１−２）
上記の様にして調製した分散物Ｚ−１を２．５ｇ攪拌しながら日局エチルアルコール７５ｇに加え、これにヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、精製水２１．５ｇを攪拌しながら添加して速乾性消毒剤Ｃ１−２を得た。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ１−３）
分散物Ｚ−１の代わりにＺ−２を用いた以外は、Ｃ１−２と同様にして速乾性消毒剤Ｃ１−３を得た。
【実施例３】
【００３２】
本発明の速乾性消毒剤の調製
（本発明の速乾性消毒剤Ｂ２−１）
上記の様にして調製した分散物Ｙ−１を２．５ｇ攪拌しながら日局エチルアルコール７５ｇに加え、その後２０％グルコン酸クロルヘキシジン液を０．５ｇ加え攪拌し、これにヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、精製水２２ｇを攪拌しながら添加して速乾性消毒剤Ｂ２−１を得た。
（本発明の速乾性消毒剤Ｂ２−２）
２０％グルコン酸クロルヘキシジン液の量を０．２５ｇに変更した以外はＢ２−１を繰り返し、速乾性消毒剤Ｂ２−２を得た（グルコン酸クロルヘキシジンの含有率がＢ２−１の半分である）。
（本発明の速乾性消毒剤Ｂ２−３）
分散物Ｙ−１をＹ−２に変更した以外はＢ２−１を繰り返し、速乾性消毒剤Ｂ２−３を得た（分散時の界面活性剤がスルホン酸型アニオン界面活性剤）。
［比較例３］
【００３３】
比較例の速乾性消毒剤の調製
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ２−１）
日局エチルアルコール７５ｇと精製水２３．５ｇの混合物にヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、これに２０％グルコン酸クロルヘキシジン液を０．５ｇ加え攪拌し速乾性消毒剤Ｃ２−１を得た。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ２−２）
上記の様にして調製した分散物Ｚ−１を２．５ｇ攪拌しながら日局エチルアルコール７５ｇに加え、これにヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解しさらに２０％グルコン酸クロルヘキシジン液０．５ｇを加え攪拌し、精製水２２ｇを攪拌しながら添加して速乾性消毒剤Ｃ２−２を得た。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ２−３）
分散物Ｚ−１の代わりに分散物Ｚ−２を用いた以外はＣ２−２と同様にして速乾性消毒剤Ｃ２−３を得た。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ２−４）
２０％グルコン酸クロルヘキシジン液の量を０．２５ｇに変更した以外はＣ２−１を繰り返し、速乾性消毒剤Ｃ２−４を得た（グルコン酸クロルヘキシジンの含有率がＣ２−１の半分である）。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ２−５）
２０％グルコン酸クロルヘキシジン液の量を０．２５ｇに変更した以外はＣ２−２を繰り返し、速乾性消毒剤Ｃ２−５を得た（グルコン酸クロルヘキシジンの含有率がＣ２−２の半分である）。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ２−６）
２０％グルコン酸クロルヘキシジン液の量を０．２５ｇに変更した以外はＣ２−３を繰り返し、速乾性消毒剤Ｃ２−６を得た（グルコン酸クロルヘキシジンの含有率がＣ２−３の半分である）。
【実施例４】
【００３４】
本発明の速乾性消毒剤の調製
（本発明の速乾性消毒剤Ｂ３−１）
上記の様にして調製した分散物Ｙ−１を２．５ｇ攪拌しながら日局エチルアルコール７５ｇに加えこれにヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、その後ポビドンヨード液（７．５％）を６．７ｇ加え攪拌し、精製水１４．８ｇを攪拌しながら添加して速乾性消毒剤Ｂ３−１を得た。
（本発明の速乾性消毒剤Ｂ３−２）
ポビドンヨード液の添加量を３．４ｇ、精製水を１８．１ｇに変更した以外はＢ３−１と同様にして速乾性消毒剤Ｂ３−２を得た（ポビドンヨードの含有率がＢ３−１の半分である）。
［比較例４］
【００３５】
比較例の速乾性消毒剤の調製
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ３−１）
日局エチルアルコール７５ｇと精製水１７．３ｇの混合物にヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、これにポビドンヨード液（７．５％）を６．７ｇ加え攪拌し速乾性消毒剤Ｃ３−１を得た。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ３−２）
上記の様にして調製した分散物Ｚ−１を２．５ｇ攪拌しながら日局エチルアルコール７５ｇに加え、これにヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、さらにポビドンヨード液（７．５％）を６．７ｇ加え攪拌し、精製水１４．８ｇを攪拌しながら添加して速乾性消毒剤Ｃ３−２を得た。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ３−３）
分散物Ｚ−１の代わりに分散物Ｚ−２を用いた以外はＣ３−２と同様にして速乾性消毒剤Ｃ３−３を得た。
【実施例５】
【００３６】
本発明の速乾性消毒剤の調製
（本発明の速乾性消毒剤Ｂ４−１）
上記の様にして調製した分散物Ｙ−１を２．５ｇ攪拌しながら日局エチルアルコール７５ｇに加え、これにヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、その後２０％塩化ベンザルコニウム液を１ｇ加え攪拌し、精製水２０．５ｇを攪拌しながら添加して速乾性消毒剤Ｂ４−１を得た。
（本発明の速乾性消毒剤Ｂ４−２）
２０％塩化ベンザルコニウム液の量を０．５ｇに変更した以外はＢ４−１を繰り返し、速乾性消毒剤Ｂ４−２を得た（塩化ベンザルコニウムの含有率がＢ４−１の半分である）。
［比較例５］
【００３７】
比較例の速乾性消毒剤の調製
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ４−１）
日局エチルアルコール７５ｇと精製水１７．３ｇの混合物にヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、これに２０％塩化ベンザルコニウム液を１ｇ加え攪拌し速乾性消毒剤Ｃ４−１を得た。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ４−２）
上記の様にして調製した分散物Ｚ−１を２．５ｇ攪拌しながら日局エチルアルコール７５ｇに加えこれにヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、さらに２０％塩化ベンザルコニウム液を１ｇ加え攪拌し、精製水２０．５ｇを攪拌しながら添加して速乾性消毒剤Ｃ４−２を得た。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ４−３）
分散物Ｚ−１の代わりに分散物Ｚ−２を用いた以外はＣ４−２と同様にして速乾性消毒剤Ｃ４−３を得た。
［比較例６］
【００３８】
比較例の速乾性消毒剤の調製（手荒れ防止剤としてグリセリン含有）
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ５−１）
日局エチルアルコール７５ｇと精製水２２．５ｇの混合物にヒドロキシプロピルメチルセルロース１ｇを分散溶解し、これに手荒れ防止剤としてグリセリンを１ｇ加え、さらに２０％グルコン酸クロルヘキシジン液０．５ｇを加え攪拌し速乾性消毒剤Ｃ５−１を得た。
（比較例の速乾性消毒剤Ｃ５−２）
グリセリン量を２ｇ、精製水量を２１．５ｇに変更した以外はＣ５−１と同様にして速乾性消毒剤Ｃ５−２を得た。
【実施例６】
【００３９】
（殺菌力の評価）
殺菌力の効果判定は各本発明及び比較例の速乾性消毒剤を原液、精製水による５倍希釈液、２５倍希釈液、１２５倍希釈液の４種類の濃度の液を各々ディスク上に塗り、８時間常温常湿下に放置しディスクよりアルコールを完全に蒸発させた後、緑膿菌溶液を塗布した寒天培地上に置き２４時間培養した後、阻止円の有無で判定した。結果は下記のようになった。
殺菌力大：１２５倍希釈液でも阻止円有
Ｂ１−１、Ｂ１−２，Ｂ２−１、Ｂ２−２、Ｂ３−１、Ｂ３−２、Ｂ４−１、Ｂ４−２
殺菌力かなり大：２５倍希釈液ならば阻止円有
Ｂ２−３、
殺菌力中：５倍希釈液ならば阻止円有
Ｃ２−１、Ｃ２−２、Ｃ２−３、Ｃ３−１、Ｃ３−２、Ｃ３−３、Ｃ４−１，Ｃ４−２，Ｃ４−３
殺菌力小：原液ならば阻止円有
Ｃ２−４、Ｃ２−５、Ｃ２−６
殺菌力なし：原液でも阻止円無
Ｃ１−１、Ｃ１−２、Ｃ１−３
【００４０】
この試験方法は手指を消毒後、時間を置いた後の殺菌力の程度を調べる評価方法である。本発明の速乾性消毒剤Ｂ１−１、B１−２、Ｂ２−１、Ｂ２−２、Ｂ３−１、Ｂ３−２、Ｂ４−１、Ｂ４−２はいずれも１２５倍希釈液でも阻止円を示し高い殺菌力を示し好ましかった。本発明の速乾性消毒剤Ｂ２−３は複合金属酸化物粒子の分散にスルホン酸型アニオン界面活性剤を使用したが、カルボン酸型アニオン界面活性剤を使用したＢ２−１より殺菌力がやや劣った。本発明の速乾性消毒剤に用いる複合金属酸化物粒子の水分散物をスルホン酸型アニオン界面活性剤で調製するよりも、カルボン酸型アニオン界面活性剤で調製する方が殺菌力が高くなり好ましかった。なお、亜鉛華に相当する酸化亜鉛粒子を含有した比較例Ｃ１−２、Ｃ２−２、Ｃ２−５，Ｃ３−２，Ｃ４−２、および銀担持ゼオライト粒子を含有した比較例Ｃ１−３、Ｃ２−３、Ｃ２−６，Ｃ３−３，Ｃ４−３はいずれも、各々対応する酸化亜鉛粒子も銀担持ゼオライト粒子も共に含有しない比較例Ｃ１−１、Ｃ２−１、Ｃ２−４，Ｃ３−１，Ｃ４−１に比べて殺菌力は同等であった。これにより、本発明の複合金属酸化物粒子は殺菌力を増加させる作用があり好ましいが、酸化亜鉛粒子および銀担持ゼオライト粒子には共に殺菌力を増加させる作用はなく好ましくなかった。また、各殺菌消毒薬の含有率が半分と低い、本発明の殺菌消毒剤Ｂ２−１、Ｂ３−２、Ｂ４−２でも比較例の含有率が高いＣ２−１、Ｃ２−２、Ｃ２−３、Ｃ３−１、Ｃ３−２、Ｃ３−３、Ｃ４−１、Ｃ４−２、Ｃ４−３を上回る殺菌力を示した。本発明の複合金属酸化物粒子は殺菌力を増加させる作用があるため、グルコン酸クロルヘキシジン、ポビドンヨード液、あるいは塩化ベンザルコニウム等の殺菌消毒薬を減量することができ、これらの殺菌消毒薬による副作用を軽減でき好ましいことが明確になった。耐性菌の生成を抑えるためには、殺菌消毒薬の使用量を減らすことが重要である。このように、本発明の複合金属酸化物粒子を含有する消毒剤は殺菌消毒薬の使用量を減らせるため、耐性菌の生成を減らすことができ、かつ殺菌消毒薬の副作用を軽減でき好ましい。また、本発明のＢ１−１、Ｂ１−２は殺菌消毒薬を含有しないにもかかわらず高い殺菌能力を示し好ましかった。
【実施例７】
【００４１】
（保湿感、手荒れ感等の評価）
本発明および比較例の速乾性消毒剤を乾燥するまで両手に擦り込み、その使用後、以下の各項目について５段階の評価を６人の被験者に実施させた。評価項目は使用後保湿感（５.非常に良い感じ〜３．普通〜１がさつく）、手荒れ感（５．全くない〜３．普通〜１．ある）、かゆみ・発疹の発生（５．全くない〜３．普通〜１．ある）、ベタツキ感（５．全くない〜３．普通〜１．ある）であり、各々の項目について（ ）の中に記載したように各５段階の評価を行い、４項目の合計の一人当たりの平均点で評価した。
１９点：Ｂ１−１、Ｂ１−２
１７点：Ｂ２−２、Ｂ２−３、Ｂ３−１、Ｂ３−２、Ｂ４−１、Ｂ４−２
１５点：Ｂ２−１
１２点：Ｃ５−２
９〜１０点：Ｃ１−２、Ｃ３−２、Ｃ４−２、Ｃ５−１
７〜８点：Ｃ１−１、Ｃ１−３、Ｃ２−４、Ｃ２−５、Ｃ２−６、Ｃ３−１、Ｃ３−３、 Ｃ４−１、Ｃ４−３
６点以下：Ｃ２−１、Ｃ２−２、Ｃ２−３
【００４２】
本発明の速乾性消毒剤Ｂ１−１、Ｂ１−２、Ｂ２−１、Ｂ２−２、Ｂ２−３、Ｂ３−１、Ｂ３−２、Ｂ４−１、Ｂ４−２はいずれも１６点以上で好ましかった。グリセリンを多量に添加した比較例Ｃ５−２はかなり点数が高いが、ベタツキ感が大きく不評であった。従来の亜鉛華と同じ酸化亜鉛粒子を含有したＣ１−２、Ｃ３−２、Ｃ４−２は酸化亜鉛粒子を添加していない比較例の速乾性消毒剤よりは点数が高く、手荒れ感等の軽減が認められるが、いずれも本発明の複合金属酸化物粒子を用いた速乾性消毒剤に比べると点数が低く好ましくなかった。一方で、グルコン酸クロルヘキシジンを含有した場合は、酸化亜鉛粒子を含有したＣ２−２、Ｃ２−５は共に対応する酸化亜鉛粒子を含有しないＣ２−１、Ｃ２−４と点数が同じであった。これよりグルコン酸クロルヘキシジンを含有した場合は酸化亜鉛粒子による手荒れ感等の改善作用がなく好ましくなかった。
グルコン酸クロルヘキシジンの添加量を半分にしたＣ２−４，Ｃ２−５、Ｃ２−６はいずれも対応する１倍量の、Ｃ２−１、Ｃ２−２、Ｃ２−３よりは点数が高くなったが、いずれも本発明の消毒剤に比べ大きく劣り好ましくなかった。グルコン酸クロルヘキシジン含有した比較例Ｃ２−１、Ｃ２−２、Ｃ２−３は、ポビドンヨード液、あるいは塩化ベンザルコニウムを含有したＣ３−１，Ｃ３−２，Ｃ３−３、Ｃ４−１，Ｃ４−２，Ｃ４−３にくらべ特に点数が低く評価が低かった。しかし、本発明の複合金属酸化物粒子を含有した場合は、グルコン酸クロルヘキシジン、ポビドンヨード液、あるいは塩化ベンザルコニウム含有したいずれの場合でも点数が高く好ましかった。これより、本発明の複合金属酸化物粒子による、使用後保湿感、手荒れ感、かゆみ・発疹の発生、ベタツキ感の改善に関しては、グルコン酸クロルヘキシジンを殺菌消毒薬として用いた場合特に顕著に効果があることが明らかになった。また、殺菌消毒薬を含有しない本発明のＢ１−１、Ｂ１−２は高い点数を得て好ましかった。
【実施例８】
【００４３】
（繊維の消毒の評価）
本発明および比較例の速乾性消毒剤を綿／ポリエステル＝３５／６５の混紡繊維よりなる病院の看護師のユニホーム用の布に塗布し、下記のような洗濯をした後に殺菌消毒効果を調べた。洗濯方法は家庭用電気洗濯機に中性洗剤（ザブ；花王（株)製）を０．２％含有する洗濯液を投入し、温度４０℃で、試料布と洗濯液の浴比が１：５０になるようにして、５分間の反転モードで洗濯した。これを２回繰り返した後に、殺菌消毒の効果の測定をした。殺菌消毒の効果の測定は菌数測定法を採用した。洗濯後の試料布上に黄色ブドウ状球菌のブイヨン懸濁液を注加し、密閉容器中で３７℃１８時間培養後の生菌数を測定した。殺菌消毒を行っていない試料布の菌数を基準にし、菌数の増減の相対値をもって評価した。
（菌数増減値差）＝ｌｏｇ（Ｓ１／Ｋ１）
式中 Ｓ０：未消毒布に接種直後分散回収した菌数
Ｓ１：未消毒布の３７℃で１８時間培養後の分散回収した菌数
Ｋ１：消毒布の３７℃で１８時間培養後の分散回収した菌数
なお、Ｓ０は１．５×１０５個であり、またｌｏｇ（Ｓ１／Ｓ０）が２．３であった。
【００４４】
結果を下記に示す。数字が正で大きい程、殺菌消毒効果が大きいことを示す。
速乾性消毒剤名 菌数増減値差 速乾性消毒剤名 菌数増減値差
Ｂ１−１ ５．９０ Ｃ１−１ ０．０２
Ｂ１−２ ５．６０ Ｃ２−１ ０．２０
Ｂ２−１ ５．９０ Ｃ２−２ ０．２５
Ｂ２−２ ５．６０ Ｃ２−３ ０．１８
Ｂ２−３ ５．８０
本発明の速乾性消毒剤Ｂ１−１、Ｂ１−２、Ｂ２−１、Ｂ２−２、Ｂ２−３はいずれも、菌数増減値差が５．１以上と大きく、比較例の速乾性消毒剤Ｃ１−１、Ｃ１−２、Ｃ２−２、Ｃ２−３より殺菌消毒効果が大きく好ましかった。本発明の速乾性消毒剤は繊維の殺菌消毒において比較例の速乾性消毒剤に優り、手洗い消毒時に同時に衣服の袖口等も殺菌消毒ができ好ましい。また、本発明のＢ１−１、Ｂ１−２は殺菌消毒薬を含有しないにもかかわらず高い殺菌能力を示し好ましかった。
【実施例９】
【００４５】
（石けん手洗いの影響評価）
本発明の速乾性消毒剤Ｂ１−１、Ｂ２−１，Ｂ２−２、および比較例の速乾性消毒剤Ｃ１−１，Ｃ１−２，Ｃ２−１、Ｃ２−２、Ｃ２−３、Ｃ２−４各々で手指を消毒後にスルホン酸型アニオン界面活性剤を含む石けん水で水洗いをし、殺菌消毒効果を調べた。殺菌消毒効果の試験は石けんで手洗い後、水で軽く石鹸を落とした後、掌の５カ所を綿棒で拭き、その綿防を寒天培地に付着させ２４時間常温で放置した後、寒天培地上のコロニーの個数を測定した。コロニー数を下記に示す。
Ｂ１−１：３個 Ｂ２−１：０個 Ｂ２−２：０個
Ｃ１−１：３５０個、 Ｃ１−２：３３０個、 Ｃ２−１：２１０個
Ｃ２−２：２０５個、 Ｃ２−３：１９５個、 Ｃ２−４：２７０個
本発明の速乾性消毒剤Ｂ１−１、Ｂ２−１，Ｂ２−２はいずれも、比較例の速乾性消毒剤Ｃ１−１，Ｃ１−２，Ｃ２−１、Ｃ２−２、Ｃ２−３、Ｃ２−４より殺菌消毒効果が大きく好ましかった。特にＢ１−１、Ｂ２−２はＣ２−１、Ｃ２−２、Ｃ２−３に比べ、グルコン酸クロルヘキシジンを含まない、あるいは含有量が半分であるにも拘わらず殺菌消毒効果が優り好ましかった。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
以上のように本発明にかかる速乾性消毒剤は、十分な殺菌力を有し、十分な殺菌力の持続性を有し、抗菌性が付与でき、殺菌消毒剤が不要あるいは減量でき、手荒れ、肌荒れその他の健康被害等の副作用の問題がなく、耐性菌の発生の問題もなく、衣服の特に袖口の殺菌消毒も同時に行うことができ、通常のアニオン性界面活性剤を含有する石けんによる手洗い時の残留石けんにより殺菌消毒効果の低下がないため、病院等の医療分野、介護分野、食品製造、販売分野、レストラン等の外食産業分野、ホテル等の観光分野などの殺菌消毒、衛生管理に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコールからなるアルコールを１種あるいは２種以上含有し、かつ亜鉛イオンあるいは銅イオンの少なくとも１種を含有した酸化物（第１成分）、およびアルカリ土類金属酸化物あるいはアルミナの内少なくとも１種の酸化物（第２成分）である第１成分および第２成分を含有した複合金属酸化物粒子を含有することを特徴とする速乾性消毒剤。
【請求項２】
該複合金属酸化物粒子が下記一般式（１）あるいは（２）で表される複合金属酸化物固溶体であることを特徴とする請求項１記載の速乾性消毒剤。
（ＭＯ）x（Ａｌ2Ｏ3）1-x （１）
（式中、Ｍは亜鉛イオンあるいは銅イオンを表す。ｘは０.５＜ｘ＜０．９８である）
Ｍx Ｎ1-x Ｏ （２）
（式中、Ｎはマグネシウムイオンあるいはカルシウムイオンを、Ｍは亜鉛イオンあるいは銅イオンを表す。ｘは０.０２＜ｘ＜０．８である）
【請求項３】
該複合金属酸化物粒子が下記一般式（１）で表される複合金属酸化物固溶体であることを特徴とする請求項２記載の速乾性消毒剤。
（ＭＯ）x（Ａｌ2Ｏ3）1-x （１）
（式中、Ｍは亜鉛イオンあるいは銅イオンを表す。ｘは０.５＜ｘ＜０．９８である）
【請求項４】
該複合金属酸化物粒子の第１成分が酸化亜鉛であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の速乾性消毒剤。
【請求項５】
炭素数が５〜２２のカルボン酸型アニオン界面活性剤を１種あるいは２種以上含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の速乾性消毒剤。
【請求項６】
殺菌消毒薬として第４級アンモニウム塩、ビグアナイド系化合物、フェノール系化合物、ヨウ素化合物、色素化合物からなる化合物群に含まれる化合物を１種あるいは２種以上含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の速乾性消毒剤。
【請求項７】
該殺菌消毒薬として塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、クロルヘキシジン塩、クレゾール、ヘキサクロロフェン、ポビドンヨード、アクリノールからなる化合物を１種あるいは２種以上含有することを特徴とする請求項６に記載の速乾性消毒剤。
【請求項８】
該殺菌消毒薬としてクロルヘキシジン塩あるいはポビドンヨードを少なくとも１種含有することを特徴とする請求項７に記載の速乾性消毒剤。
【請求項９】
該殺菌消毒薬としてクロルヘキシジン塩を少なくとも１種含有することを特徴とする請求項８に記載の速乾性消毒剤。
【請求項１０】
該複合金属酸化物粒子を炭素数が５〜２２のカルボン酸型アニオン界面活性剤を１種あるいは２種以上用いて水に分散し、その水分散物とアルコール溶液と混合することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の速乾性消毒剤の製造方法。
【請求項１】
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコールからなるアルコールを１種あるいは２種以上含有し、かつ亜鉛イオンあるいは銅イオンの少なくとも１種を含有した酸化物（第１成分）、およびアルカリ土類金属酸化物あるいはアルミナの内少なくとも１種の酸化物（第２成分）である第１成分および第２成分を含有した複合金属酸化物粒子を含有することを特徴とする速乾性消毒剤。
【請求項２】
該複合金属酸化物粒子が下記一般式（１）あるいは（２）で表される複合金属酸化物固溶体であることを特徴とする請求項１記載の速乾性消毒剤。
（ＭＯ）x（Ａｌ2Ｏ3）1-x （１）
（式中、Ｍは亜鉛イオンあるいは銅イオンを表す。ｘは０.５＜ｘ＜０．９８である）
Ｍx Ｎ1-x Ｏ （２）
（式中、Ｎはマグネシウムイオンあるいはカルシウムイオンを、Ｍは亜鉛イオンあるいは銅イオンを表す。ｘは０.０２＜ｘ＜０．８である）
【請求項３】
該複合金属酸化物粒子が下記一般式（１）で表される複合金属酸化物固溶体であることを特徴とする請求項２記載の速乾性消毒剤。
（ＭＯ）x（Ａｌ2Ｏ3）1-x （１）
（式中、Ｍは亜鉛イオンあるいは銅イオンを表す。ｘは０.５＜ｘ＜０．９８である）
【請求項４】
該複合金属酸化物粒子の第１成分が酸化亜鉛であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の速乾性消毒剤。
【請求項５】
炭素数が５〜２２のカルボン酸型アニオン界面活性剤を１種あるいは２種以上含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の速乾性消毒剤。
【請求項６】
殺菌消毒薬として第４級アンモニウム塩、ビグアナイド系化合物、フェノール系化合物、ヨウ素化合物、色素化合物からなる化合物群に含まれる化合物を１種あるいは２種以上含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の速乾性消毒剤。
【請求項７】
該殺菌消毒薬として塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、クロルヘキシジン塩、クレゾール、ヘキサクロロフェン、ポビドンヨード、アクリノールからなる化合物を１種あるいは２種以上含有することを特徴とする請求項６に記載の速乾性消毒剤。
【請求項８】
該殺菌消毒薬としてクロルヘキシジン塩あるいはポビドンヨードを少なくとも１種含有することを特徴とする請求項７に記載の速乾性消毒剤。
【請求項９】
該殺菌消毒薬としてクロルヘキシジン塩を少なくとも１種含有することを特徴とする請求項８に記載の速乾性消毒剤。
【請求項１０】
該複合金属酸化物粒子を炭素数が５〜２２のカルボン酸型アニオン界面活性剤を１種あるいは２種以上用いて水に分散し、その水分散物とアルコール溶液と混合することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の速乾性消毒剤の製造方法。
【公開番号】特開２００８−２９７２７０（Ｐ２００８−２９７２７０Ａ）
【公開日】平成２０年１２月１１日（２００８．１２．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１４６５６２（Ｐ２００７−１４６５６２）
【出願日】平成１９年６月１日（２００７．６．１）
【出願人】（３０３０４９０２７）株式会社井上事務所 (2)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１２月１１日（２００８．１２．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月１日（２００７．６．１）
【出願人】（３０３０４９０２７）株式会社井上事務所 (2)
【Ｆターム（参考）】
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