鍛鋼ロールの製造方法
【課題】軽元素を含有する鍛鋼ロールの素材となるインゴットを普通造塊法で鋳造するに当たり、ゴースト偏析を完全に抑制するか、少なくとも従来のインゴットでゴースト偏析が現れる位置よりも中心寄りにゴースト偏析を封じ込めることが可能な、鍛鋼ロールの製造方法を提供する。
【解決手段】Ｃを０．３質量％以上、Ｓｉを０．２質量％以上およびＰを０．０１質量％以上含有する鍛鋼ロールの製造方法であって、溶鋼にＢｉを添加して、Ｂｉ含有率が１０質量ｐｐｍ以上で１００質量ｐｐｍ以下であるインゴットを造塊法で鋳造し、前記インゴットを鍛造してロールを製造することを特徴とする鍛鋼ロールの製造方法。
【解決手段】Ｃを０．３質量％以上、Ｓｉを０．２質量％以上およびＰを０．０１質量％以上含有する鍛鋼ロールの製造方法であって、溶鋼にＢｉを添加して、Ｂｉ含有率が１０質量ｐｐｍ以上で１００質量ｐｐｍ以下であるインゴットを造塊法で鋳造し、前記インゴットを鍛造してロールを製造することを特徴とする鍛鋼ロールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、冷間または温間で使用する鍛鋼ロールの製造方法に関し、特に、使用に伴ってロール表面を繰り返し切削しても、良好な表面性状を保つことが可能な鍛鋼ロールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、鍛鋼ロールは、直径が大きいため、造塊法によって大型のインゴット（鋳塊）を鋳造し、これを鍛造することにより製造される。大型インゴットには、鋳造時に中心から表面近傍にかけてゴースト偏析と呼ばれるマクロ偏析が生成しやすく、このゴースト偏析は、鍛造工程および熱処理工程を経た後においても、製造された鍛鋼ロールの内部に偏析として残存する。
【０００３】
図１は、一般的なマクロ偏析の発生状況を示す大型インゴットの縦断面図である。同図に示すように、一般的なマクロ偏析としてはＶ偏析とゴースト偏析がある。Ｖ偏析は、インゴットの中心部でＶ字状を呈し、上部の濃Ｖ偏析と下部の淡Ｖ偏析からなる。淡Ｖ偏析の下方には沈殿晶が存在する。ゴースト偏析は、ＣやＰ、またはＭｎやその他の合金成分が濃化した偏析であり、Ｖ偏析の外側からインゴットの半径の約１／２の位置までの領域に存在し、インゴットの上下方向に伸びた線状の偏析線の体をなす。
【０００４】
ゴースト偏析は、生成位置がＶ偏析よりもインゴット表面に近いため、インゴットの鋳造以降の鍛造や熱処理工程で、このゴースト偏析を起点に加工変形時の応力や熱処理‐冷却時の熱応力で割れが発生するという問題がある。
【０００５】
また、鍛鋼ロールを使用していくうちに、表面が摩耗したり損耗したりすると、平滑度を規定範囲内に復元するために、ロール表面を切削する手入れが行われる。ゴースト偏析線が鍛鋼ロールの表面近傍に残存していると、製造工程で割れ等の欠陥が発生しなくても、この切削手入れによってロールの表面に偏析線が露出することがある。偏析線が露出したロールを圧延等の加工に使用すると偏析線が被加工材に転写されるため、ロール自体が再使用に適さなくなる。
【０００６】
以上のことから、鍛造や熱処理工程で割れが発生せず、また、鍛鋼ロールの表面を繰り返し切削手入れしても偏析線が露出せず、長期間にわたって安定して利用できるものとするには、ゴースト偏析をインゴットの鋳造段階で完全に抑制するか、少なくともインゴットの表面から中心寄りにゴースト偏析を封じ込める必要がある。
【０００７】
ゴースト偏析の発生機構は以下の通り説明できる。
【０００８】
鋳造過程において、鋼中のＣやＰ、Ｓｉ等の軽元素は、凝固途上のデンドライト樹間でミクロ偏析する。ミクロ偏析した溶鋼は、これらの軽元素が濃化しているために、バルク（母材）溶湯よりも密度が低く、浮力により重力と反対方向の鉛直上向きの力を受ける。
【０００９】
ミクロ偏析溶鋼は、生成当初には樹枝状のデンドライト樹間で止まっているが、その後浮力によりわずかに浮上し、さらに上部に位置していた別のミクロ偏析溶鋼と合体し、マクロ的な偏析溶鋼の集合体に成長して体積を増す。ミクロ偏析溶鋼は、さらに浮上して合体が進行し、体積が増すことによって、大きな浮力が生じ、上部に存在するデンドライトの樹枝を横切り、また、樹枝を破壊しながら上昇し、別のミクロ偏析溶鋼をさらに集めることとなる。
【００１０】
この偏析溶鋼は、デンドライト樹間を上昇中に凝固の進展とともに凍結し、偏析線となってインゴットの内部に残り、これが、ゴースト偏析として現れる。
【００１１】
ゴースト偏析は、その発生機構上、溶鋼中の軽元素の含有率が多ければ多いほど発生しやすいのは言うまでもない。
【００１２】
また、凝固組織であるデンドライト組織が粗いと、ミクロ偏析溶鋼の体積が大きくなりやすく、ゴースト偏析が粗大化しやすい。これは、デンドライト組織が粗いと、デンドライト樹間に最初に発生するミクロ偏析溶鋼の体積も大きくなることと、ミクロ偏析溶鋼が浮力により上昇し始める際の抵抗が小さいことにより、溶鋼の上昇流が容易に生起するためである。
【００１３】
一般的に、ゴースト偏析は、デンドライト組織が粗いインゴット中心側の方が発生しやすい。しかし、インゴットが大型で、軽元素の含有率が高い場合には、インゴットの表面寄りにも発生しやすく、上述したように熱処理工程で割れが発生する等の問題が生じる。なお、インゴットの真中心では、鋳造時の凝固、収縮に起因するＶ偏析が発生しやすく、逆にゴースト偏析は発生しない。
【００１４】
以上の観点から、ゴースト偏析の発生は、デンドライト組織を微細化することによって抑制できると考えられる。デンドライト組織の微細化は、鋳造時の冷却速度を大きくすることによって実現することができるが、例えば、冷却速度の大きい小径のインゴットを製造しても、製品のロール径が制限されたり、インゴットの鍛造時の鍛錬比を充分に取れなかったりする問題がある。
【００１５】
また、凝固組織の微細化を図る場合、真空アーク再溶解凝固法（ＶＡＲ）やエレクトロスラグ再溶解凝固法（ＥＳＲ）が一般的に適用されているが、これらの方法は、一旦素材を鋳造して、そのインゴットを加工して新たに電極として再溶解する方法であり、従来の普通造塊法と比較して、工数が多く、また電力も余計に必要であるため、製造コストが大幅に増加する。
【００１６】
特許文献１には、インゴットの鋳造時に生じるデンドライト組織が、このインゴットを素材とした冷間圧延機のワークロール表面の肌荒れの原因であるため、ロール表面の肌荒れを改善する方法として、Ｐの含有率を０．０２５〜０．０６０重量％としてデンドライト組織を微細化する方法が記載されている。しかし、Ｐは一般的に不純物元素であり、鉄鋼材料の脆化の原因となるため、Ｐの含有率を高くすることは好ましくない。また、Ｐは上述したようにゴースト偏析の原因となる軽元素であり、Ｐの含有率を高くすることは、ゴースト偏析の発生を助長することにもなると考えられる。
【００１７】
特許文献２には、任意の鋳造方案に基づく鋳造プロセスシミュレーションで算出する濃度や温度から、偏析溶湯流れを考慮したフレックル欠陥（偏析）評価指標（Ｒａ数（Ｒａｙｌｅｉｇｈ数；レイリー数））や、異結晶発生機構を考慮した異結晶欠陥評価指標を同時に評価し、鋳物方案の善し悪しを判定することを特徴とする鋳造プロセスシミュレータにおける判定方法が提案されている。同文献の段落［００５７］の記載のように、同文献の図１２の計算実施例からＲａ数が０．０７以上の場所でフレックル欠陥の発生する可能性が高いこと等を示唆できるが、記載鋳物材料を変えた場合、欠陥評価基準値をあらためて設定する必要がある。なお、ゴースト偏析とフレッケル欠陥は、ともに同じ発生機構であるチャンネル型偏析の一種である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１８】
【特許文献１】特開昭６１−９５５４号公報
【特許文献２】特開２００３−３３８６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
上述のように、鍛鋼ロールの素材となるインゴットのデンドライト組織の微細化には、ロール径の制限や、工数および電力の増加、軽元素含有率の増大による脆化や偏析の発生等の問題がある。本発明は、この問題に鑑みてなされたものであり、その課題は、軽元素を含有する鍛鋼ロールの素材となるインゴットを普通造塊法で鋳造するに当たり、ゴースト偏析を完全に抑制するか、少なくとも従来のインゴットでゴースト偏析が現れる位置よりも中心寄りにゴースト偏析を封じ込めることが可能な、鍛鋼ロールの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明者らは、上記の課題について検討した結果、溶鋼にＢｉを添加して、Ｂｉを所定量含有するインゴットを普通造塊法で鋳造することにより、軽元素を含有する場合であってもゴースト偏析の発生を抑制するとともに、デンドライト組織を微細化させることができることを知見した。この検討内容については後述する。
【００２１】
本発明は、この知見に基づいて完成されたものであり、下記の鍛鋼ロールの製造方法を要旨としている。すなわち、Ｃを０．３質量％以上、Ｓｉを０．２質量％以上およびＰを０．０１質量％以上含有する鍛鋼ロールの製造方法であって、溶鋼にＢｉを添加して、Ｂｉ含有率が１０質量ｐｐｍ以上で１００質量ｐｐｍ以下であるインゴットを造塊法で鋳造し、前記インゴットを鍛造してロールを製造することを特徴とする鍛鋼ロールの製造方法。
【００２２】
本発明において「造塊法」とは、鋳型に溶鋼を流し込み鋳塊を造る鋳造方法をいう。
【００２３】
以下の説明では、鋼の成分組成について、「質量％（ｍａｓｓ％）」および「質量ｐｐｍ」を、単に「％」および「ｐｐｍ」と表記する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の鍛鋼ロールの製造方法によれば、インゴットの鋳造時に生成するマクロ偏析であるゴースト偏析を、インゴットの表面から中心よりに封じ込めることができる。そのため、インゴットの鍛造および熱処理時に偏析を起点とした割れを抑制することができるとともに、ロールを再使用するためにロールを切削手入れしてもゴースト偏析線が露出しにくいため、長期にわたってロールを安定して使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】般的なマクロ偏析の発生状況を示す大型インゴットの縦断面図である。
【図２】Ｂｉ含有率とデンドライト一次アーム間隔との関係を示す図である。
【図３】インゴット表面から半径方向の距離とデンドライト一次アーム間隔との関係を示す図である。
【図４】インゴット表面から半径方向の距離とＲａ／Ｒａ0の値との関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明の鍛鋼ロールの製造方法は、Ｃを０．３％以上、Ｓｉを０．２％以上およびＰを０．０１％以上含有する鍛鋼ロールの製造方法であって、溶鋼にＢｉを添加して、Ｂｉ含有率が１０ｐｐｍ以上で１００ｐｐｍ以下であるインゴットを造塊法で鋳造し、前記インゴットを鍛造してロールを製造する方法である。
【００２７】
以下に、本発明の鍛鋼ロールの製造方法を上述のとおり規定した理由および本発明の方法の好ましい態様について説明する。
【００２８】
１．本発明の鍛鋼ロールの化学成分の範囲および限定理由
Ｃ：０．３％以上
Ｃは、インゴットの焼き入れ性向上、および鍛鋼ロールの強度向上の目的で含有させる元素であり、０．３％以上を含有させる必要がある。
【００２９】
Ｓｉ：０．２％以上
Ｓｉは、インゴットの脱酸または焼き入れ性向上の目的で含有させる元素であり、０．２％以上を含有させる必要がある。
【００３０】
Ｐ：０．０１％以上
Ｐは、一般に不純物として鋼中に混入する元素であり、通常０．０１％以上含有する。
【００３１】
Ｂｉ：１０ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下
Ｃ、ＳｉおよびＰは軽元素であるため、Ｃ含有率が０．３％以上である高炭素系の炭素鋼においてＳｉを０．２％以上、Ｐを０．０１％以上含有する場合、ゴースト偏析が生じやすい。しかし、後述するように、溶鋼にＢｉを添加して、Ｂｉ含有率を１０ｐｐｍ以上とすることにより、ゴースト偏析の発生を抑制することができる。Ｂｉ含有率が１００ｐｐｍを超えると、微量とはいえインゴットの熱間加工での脆化が問題となるため、Ｂｉ含有率は１００ｐｐｍ以下とする。
【００３２】
上記組成のインゴットは、普通造塊法で鋳造してもデンドライト組織が微細であるため、このインゴットを素材として鍛造して製造された鍛鋼ロールは、ゴースト偏析が完全に抑制されるか、Ｂｉを含有させない場合よりもインゴットの中心寄りにゴースト偏析が封じ込められており、鍛鋼ロールの表面を繰り返し切削手入れしても偏析線が露出せず、長期にわたって安定して使用することができる。
【００３３】
２．Ｂｉを含有させることの効果
本発明者らは、溶鋼にＢｉを添加して、鋳造したインゴットにＢｉを微量（１０ｐｐｍ以上）に含有させることにより、デンドライト組織を微細化し、ゴースト偏析の発生を抑制することが可能であることを、以下の一方向凝固試験により見出した。
【００３４】
２−１．試験条件
直径が１５ｍｍ、高さが５０ｍｍの円柱形で、Ｂｉ含有率が１１ｐｐｍ、２４ｐｐｍおよび３３ｐｐｍであるインゴットとＢｉを含有しないインゴットについて試験を行った。冷却速度は、実用鋳塊の冷却速度に合わせて１０〜１５℃／ｍｉｎとした。
【００３５】
得られたインゴットは、中心を通る縦断面において軸方向にほぼ平行に延びる約１０本の一次アームについて間隔を測定し、算術平均した値を各インゴットのデンドライト一次アーム間隔とした。
【００３６】
２−２．試験結果
図２は、Ｂｉ含有率とデンドライト一次アーム間隔との関係を示す図である。同図では、デンドライト一次アーム間隔（ｄ）を、Ｂｉ含有無しのインゴットのデンドライト一次アーム間隔（ｄB）に対する比（ｄ／ｄB）として縦軸に表示した。同図から、Ｂｉ含有率が高いほどデンドライト一次アーム間隔が狭くなることがわかる。すなわち、Ｂｉ含有率が高いほど、炭素鋼のデンドライト一次アーム間隔が狭くなり、デンドライト組織が微細となることがわかる。これは、Ｂｉが炭素鋼の固液界面の界面エネルギーを下げる効果を有する元素であり、その含有量が微量でもデンドライト一次アーム間隔の微細化に効果を示すことによるものと考えられる。Ｂｉ含有率は、後述の実施例に示すように、１０ｐｐｍ以上であればゴースト偏析の発生の抑制に効果がある。
【００３７】
３．ゴースト偏析発生の尺度
本発明者らは、ゴースト偏析発生の尺度として、Ｒａ数を用いることに着目した。Ｒａ数は、温度場での対流流動無次元数であり、Ｐｒ数（Ｐｒａｎｄｔｌ数；プラントル数）とＧｒ数（Ｇｒａｓｈｏｆ数；グラスホフ数）の積であり、下記（１）式で表される。
Ｒａ＝Ｐｒ・Ｇｒ＝ｇβ（Ｔｓ−Ｔ∞）Ｌ3／να …（１）
ここで、ｇ［ｍ／ｓ2］：重力加速度、β［１／Ｋ］：体膨張係数、Ｔｓ［Ｋ］：物体表面温度、Ｔ∞［Ｋ］：流体の温度、ν［ｍ2／ｓ］：動粘性係数、α［ｍ2／ｓ］：熱拡散率、Ｌ［ｍ］：代表長さである。
【００３８】
Ｒａ数は、物理的には流動抵抗力に対する流動駆動力である浮力の比と考えられ、上記(１)式に示すように代表長さの３乗に比例する。ゴースト偏析の発生の臨界について考える場合、Ｒａ数における代表長さは、デンドライト樹間のミクロ偏析の大きさとするべきである。この場合、ミクロ偏析溶鋼が生成初期にデンドライト樹間を満たすことから、ミクロ偏析の大きさをデンドライト一次アーム間隔と見なすことができるため、Ｒａ数における代表長さをデンドライト一次アーム間隔とすることができる。そのため、Ｒａ数は、デンドライト一次アーム間隔の３乗に比例するといえる。
【００３９】
上述のように、デンドライト組織が粗いほどゴースト偏析が粗大化しやすいため、Ｒａ数が大きいほどゴースト偏析は発生しやすくなると考えられる。また、実際のインゴットでのゴースト偏析の発生実績と、Ｒａ数とを比較すれば、Ｒａ数をゴースト偏析の発生の臨界の指標とすることができる。インゴットにＢｉを微量に含有させることによるデンドライト一次アーム間隔の減少そのものが比較的小さくても、Ｒａ数はデンドライト一次アーム間隔の３乗に比例するため、インゴットにＢｉを含有させることは、Ｒａ数の低減に、すなわちゴースト偏析の発生の抑制に大変効果的である。
【実施例】
【００４０】
本発明の効果を、実際にインゴットを用いて行った予備試験、および数値計算によるシミュレーションにより評価した。
【００４１】
１．予備試験
鋳型に溶鋼を流し込む普通造塊法による直径１１００ｍｍのインゴットの鋳造試験を予備試験として行った。対象鋼種は、０．９％Ｃ−０．６％Ｍｎ−０．０２％Ｐ−４％Ｃｒ−０．６％Ｍｏ（Ｂｉ含有無し）の高炭素鋼とした。この鋼種の液相線温度は１４６０℃であり、固相線温度は１２８０℃である。鋳造条件は、溶鋼規模１５ｔ、鋳片長４ｍ、鋳込み時溶鋼過熱度３０〜６０℃とした。
【００４２】
その結果、インゴット表面から半径方向内部に２４５ｍｍの位置まではゴースト偏析の発生がなく、それよりも内側ではゴースト偏析が発生した。すなわち、ゴースト偏析発生の臨界点は、インゴット表面から半径方向内部に２４５ｍｍの位置であった。このインゴットのゴースト偏析発生臨界点におけるデンドライト一次アーム間隔をｄ0、Ｒａ数をＲａ0とし、以下の数値計算によるシミュレーションの基準値とする。
【００４３】
２．数値計算によるシミュレーション
数値計算シミュレーションの評価条件は以下の通り設定した。対象鋼種は、上記予備試験と同様の０．９％Ｃ−０．６％Ｍｎ−０．０２％Ｐ−４％Ｃｒ−０．６％Ｍｏとし、Ｂｉ含有率は０ｐｐｍ（Ｂｉ含有無し）、１０ｐｐｍおよび３５ｐｐｍとした。対象インゴットの直径も予備試験と同様の１１００ｍｍとした。
【００４４】
この評価条件において、インゴットの半径方向一次元の非定常伝熱解析により、インゴット各部の凝固速度と冷却速度とを計算し、インゴットの表面から半径方向のデンドライト一次アーム間隔の分布を下記（２）式（「鉄鋼の凝固」、社団法人日本鉄鋼協会・鉄鋼基礎共同研究会、凝固部会、１９７７年、付−４）により算出した。（２）式は、凝固速度Ｖ（ｃｍ／ｍｉｎ）および温度勾配Ｇ（℃／ｃｍ）は温度勾配をパラメータとするデンドライト一次アーム間隔ｄ（μｍ）のＣｒ−Ｍｏ鋼の実験式である。
ｄ＝１６２０Ｖ-0.2Ｇ-0.4 …（２）
【００４５】
図３は、インゴット表面から半径方向の距離とデンドライト一次アーム間隔との関係を示す図である。同図に示す、Ｂｉ含有無しの場合のデンドライト一次アーム間隔（ｄB）は、上記（２）式から算出した。Ｂｉを含有する場合のデンドライト一次アーム間隔（ｄ）は、前記図２に示される各Ｂｉ含有率（１０ｐｐｍおよび３５ｐｐｍ）についてのデンドライト一次アーム間隔の比率（ｄ／ｄB）を、（２）式から算出したｄBの値に乗じて算出した。
【００４６】
図４は、インゴット表面から半径方向の距離とＲａ／Ｒａ0の値との関係を示す図である。各Ｂｉ含有率のＲａ数（Ｒａ）は、前記（１）式から導出される下記（３）式に示すように、Ｒａ／Ｒａ0はｄ／ｄ0の３乗であるといえる。同図に示すＲａ／Ｒａ0は、この（３）式に基づいて算出した。
Ｒａ／Ｒａ0＝（ｄ／ｄ0）3 …（３）
ここで、Ｒａ／Ｒａ0は、各Ｂｉ含有率のＲａ数（Ｒａ）の基準となるＲａ数（上記予備試験で求めたＲａ0）に対する比であり、ｄ／ｄ0は、Ｂｉを含有するインゴットのデンドライト一次アーム間隔ｄと、Ｂｉ含有無しのインゴットのゴースト偏析発生臨界点におけるデンドライト一次アーム間隔ｄ0の比である。
【００４７】
前記図３から、Ｂｉ含有無しのインゴットのゴースト偏析発生臨界点におけるデンドライト一次アーム間隔ｄ0は、約９００μｍであることがわかる。デンドライト一次アーム間隔ｄがｄ0よりも大きいインゴット内部では、ゴースト偏析が発生する。一方、Ｂｉを微量（１０ｐｐｍおよび３５ｐｐｍ）含有する場合には、デンドライト一次アーム間隔ｄが、インゴット表面から半径方向のほぼ全域にわたって、上記臨界点におけるアーム間隔ｄ0よりも狭くなることがわかった。この場合、すなわちｄ／ｄ0＜１を満たす場合には、ゴースト偏析の発生が抑制される。前記（３）式から、ｄ／ｄ0＜１は、Ｒａ数を用いて言い換えるとＲａ／Ｒａ0＜１となるため、Ｒａ／Ｒａ0＜１を満たす場合には、ゴースト偏析の発生が抑制されるといえる。
【００４８】
また、前記図４によると、Ｂｉを含有する場合にはインゴットの表面からかなり深部（インゴットの中心付近）までＲａ／Ｒａ0＜１を満たしていることから、ゴースト偏析をインゴットの表面近傍のみならず中心付近まで封じ込めること、または完全にゴースト偏析の発生を抑制することができる可能性が示された。
【００４９】
以上の結果から、Ｂｉの含有率は、１０ｐｐｍ以上であればゴースト偏析の発生を確実に抑制することができる。
【００５０】
さらに、前記図４から、Ｂｉを含有する場合のＲａ／Ｒａ0が１より小さくなる領域は、Ｂｉ含有無しの場合よりも、インゴット中央側に広がっていると考えられる。そのため、ゴースト偏析の発生位置をできるだけインゴット表面よりも遠ざけたいという目的は、任意のサイズのインゴットで達せられる可能性は充分にある。ただし、実際のインゴットの冷却は、必ずしも均等になされるとは限らず、均等でない場合も多いため、デンドライト一次アーム間隔が部分的に広くなることも想定できる。このことから、Ｂｉ含有率は１０ｐｐｍ以上とすることが肝要である。
【００５１】
以上のことから、Ｂｉをインゴットに微量に（１０ｐｐｍ以上）含有させることの効果の可能性が明確に示された。
【００５２】
ただし、上述のように、Ｂｉの含有率が１００ｐｐｍを超えると、熱間加工時の脆化が問題となるため、Ｂｉ含有率は１００ｐｐｍを上限とする。
【００５３】
また、この実施例ではインゴットの形状を円柱形としたが、直方体のブルーム鋳片であっても同様の効果が得られることは言うまでもない。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の鍛鋼ロールの製造方法によれば、インゴットの鋳造時に生成するマクロ偏析であるゴースト偏析を、インゴットの表面から中心よりに封じ込めることができる。そのため、インゴットの熱処理時の偏析を起点とした割れを抑制することができるとともに、ロールを再使用するためにロールを切削手入れしてもゴースト偏析線が露出しにくいため、長期にわたってロールを安定して使用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、冷間または温間で使用する鍛鋼ロールの製造方法に関し、特に、使用に伴ってロール表面を繰り返し切削しても、良好な表面性状を保つことが可能な鍛鋼ロールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、鍛鋼ロールは、直径が大きいため、造塊法によって大型のインゴット（鋳塊）を鋳造し、これを鍛造することにより製造される。大型インゴットには、鋳造時に中心から表面近傍にかけてゴースト偏析と呼ばれるマクロ偏析が生成しやすく、このゴースト偏析は、鍛造工程および熱処理工程を経た後においても、製造された鍛鋼ロールの内部に偏析として残存する。
【０００３】
図１は、一般的なマクロ偏析の発生状況を示す大型インゴットの縦断面図である。同図に示すように、一般的なマクロ偏析としてはＶ偏析とゴースト偏析がある。Ｖ偏析は、インゴットの中心部でＶ字状を呈し、上部の濃Ｖ偏析と下部の淡Ｖ偏析からなる。淡Ｖ偏析の下方には沈殿晶が存在する。ゴースト偏析は、ＣやＰ、またはＭｎやその他の合金成分が濃化した偏析であり、Ｖ偏析の外側からインゴットの半径の約１／２の位置までの領域に存在し、インゴットの上下方向に伸びた線状の偏析線の体をなす。
【０００４】
ゴースト偏析は、生成位置がＶ偏析よりもインゴット表面に近いため、インゴットの鋳造以降の鍛造や熱処理工程で、このゴースト偏析を起点に加工変形時の応力や熱処理‐冷却時の熱応力で割れが発生するという問題がある。
【０００５】
また、鍛鋼ロールを使用していくうちに、表面が摩耗したり損耗したりすると、平滑度を規定範囲内に復元するために、ロール表面を切削する手入れが行われる。ゴースト偏析線が鍛鋼ロールの表面近傍に残存していると、製造工程で割れ等の欠陥が発生しなくても、この切削手入れによってロールの表面に偏析線が露出することがある。偏析線が露出したロールを圧延等の加工に使用すると偏析線が被加工材に転写されるため、ロール自体が再使用に適さなくなる。
【０００６】
以上のことから、鍛造や熱処理工程で割れが発生せず、また、鍛鋼ロールの表面を繰り返し切削手入れしても偏析線が露出せず、長期間にわたって安定して利用できるものとするには、ゴースト偏析をインゴットの鋳造段階で完全に抑制するか、少なくともインゴットの表面から中心寄りにゴースト偏析を封じ込める必要がある。
【０００７】
ゴースト偏析の発生機構は以下の通り説明できる。
【０００８】
鋳造過程において、鋼中のＣやＰ、Ｓｉ等の軽元素は、凝固途上のデンドライト樹間でミクロ偏析する。ミクロ偏析した溶鋼は、これらの軽元素が濃化しているために、バルク（母材）溶湯よりも密度が低く、浮力により重力と反対方向の鉛直上向きの力を受ける。
【０００９】
ミクロ偏析溶鋼は、生成当初には樹枝状のデンドライト樹間で止まっているが、その後浮力によりわずかに浮上し、さらに上部に位置していた別のミクロ偏析溶鋼と合体し、マクロ的な偏析溶鋼の集合体に成長して体積を増す。ミクロ偏析溶鋼は、さらに浮上して合体が進行し、体積が増すことによって、大きな浮力が生じ、上部に存在するデンドライトの樹枝を横切り、また、樹枝を破壊しながら上昇し、別のミクロ偏析溶鋼をさらに集めることとなる。
【００１０】
この偏析溶鋼は、デンドライト樹間を上昇中に凝固の進展とともに凍結し、偏析線となってインゴットの内部に残り、これが、ゴースト偏析として現れる。
【００１１】
ゴースト偏析は、その発生機構上、溶鋼中の軽元素の含有率が多ければ多いほど発生しやすいのは言うまでもない。
【００１２】
また、凝固組織であるデンドライト組織が粗いと、ミクロ偏析溶鋼の体積が大きくなりやすく、ゴースト偏析が粗大化しやすい。これは、デンドライト組織が粗いと、デンドライト樹間に最初に発生するミクロ偏析溶鋼の体積も大きくなることと、ミクロ偏析溶鋼が浮力により上昇し始める際の抵抗が小さいことにより、溶鋼の上昇流が容易に生起するためである。
【００１３】
一般的に、ゴースト偏析は、デンドライト組織が粗いインゴット中心側の方が発生しやすい。しかし、インゴットが大型で、軽元素の含有率が高い場合には、インゴットの表面寄りにも発生しやすく、上述したように熱処理工程で割れが発生する等の問題が生じる。なお、インゴットの真中心では、鋳造時の凝固、収縮に起因するＶ偏析が発生しやすく、逆にゴースト偏析は発生しない。
【００１４】
以上の観点から、ゴースト偏析の発生は、デンドライト組織を微細化することによって抑制できると考えられる。デンドライト組織の微細化は、鋳造時の冷却速度を大きくすることによって実現することができるが、例えば、冷却速度の大きい小径のインゴットを製造しても、製品のロール径が制限されたり、インゴットの鍛造時の鍛錬比を充分に取れなかったりする問題がある。
【００１５】
また、凝固組織の微細化を図る場合、真空アーク再溶解凝固法（ＶＡＲ）やエレクトロスラグ再溶解凝固法（ＥＳＲ）が一般的に適用されているが、これらの方法は、一旦素材を鋳造して、そのインゴットを加工して新たに電極として再溶解する方法であり、従来の普通造塊法と比較して、工数が多く、また電力も余計に必要であるため、製造コストが大幅に増加する。
【００１６】
特許文献１には、インゴットの鋳造時に生じるデンドライト組織が、このインゴットを素材とした冷間圧延機のワークロール表面の肌荒れの原因であるため、ロール表面の肌荒れを改善する方法として、Ｐの含有率を０．０２５〜０．０６０重量％としてデンドライト組織を微細化する方法が記載されている。しかし、Ｐは一般的に不純物元素であり、鉄鋼材料の脆化の原因となるため、Ｐの含有率を高くすることは好ましくない。また、Ｐは上述したようにゴースト偏析の原因となる軽元素であり、Ｐの含有率を高くすることは、ゴースト偏析の発生を助長することにもなると考えられる。
【００１７】
特許文献２には、任意の鋳造方案に基づく鋳造プロセスシミュレーションで算出する濃度や温度から、偏析溶湯流れを考慮したフレックル欠陥（偏析）評価指標（Ｒａ数（Ｒａｙｌｅｉｇｈ数；レイリー数））や、異結晶発生機構を考慮した異結晶欠陥評価指標を同時に評価し、鋳物方案の善し悪しを判定することを特徴とする鋳造プロセスシミュレータにおける判定方法が提案されている。同文献の段落［００５７］の記載のように、同文献の図１２の計算実施例からＲａ数が０．０７以上の場所でフレックル欠陥の発生する可能性が高いこと等を示唆できるが、記載鋳物材料を変えた場合、欠陥評価基準値をあらためて設定する必要がある。なお、ゴースト偏析とフレッケル欠陥は、ともに同じ発生機構であるチャンネル型偏析の一種である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１８】
【特許文献１】特開昭６１−９５５４号公報
【特許文献２】特開２００３−３３８６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
上述のように、鍛鋼ロールの素材となるインゴットのデンドライト組織の微細化には、ロール径の制限や、工数および電力の増加、軽元素含有率の増大による脆化や偏析の発生等の問題がある。本発明は、この問題に鑑みてなされたものであり、その課題は、軽元素を含有する鍛鋼ロールの素材となるインゴットを普通造塊法で鋳造するに当たり、ゴースト偏析を完全に抑制するか、少なくとも従来のインゴットでゴースト偏析が現れる位置よりも中心寄りにゴースト偏析を封じ込めることが可能な、鍛鋼ロールの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明者らは、上記の課題について検討した結果、溶鋼にＢｉを添加して、Ｂｉを所定量含有するインゴットを普通造塊法で鋳造することにより、軽元素を含有する場合であってもゴースト偏析の発生を抑制するとともに、デンドライト組織を微細化させることができることを知見した。この検討内容については後述する。
【００２１】
本発明は、この知見に基づいて完成されたものであり、下記の鍛鋼ロールの製造方法を要旨としている。すなわち、Ｃを０．３質量％以上、Ｓｉを０．２質量％以上およびＰを０．０１質量％以上含有する鍛鋼ロールの製造方法であって、溶鋼にＢｉを添加して、Ｂｉ含有率が１０質量ｐｐｍ以上で１００質量ｐｐｍ以下であるインゴットを造塊法で鋳造し、前記インゴットを鍛造してロールを製造することを特徴とする鍛鋼ロールの製造方法。
【００２２】
本発明において「造塊法」とは、鋳型に溶鋼を流し込み鋳塊を造る鋳造方法をいう。
【００２３】
以下の説明では、鋼の成分組成について、「質量％（ｍａｓｓ％）」および「質量ｐｐｍ」を、単に「％」および「ｐｐｍ」と表記する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の鍛鋼ロールの製造方法によれば、インゴットの鋳造時に生成するマクロ偏析であるゴースト偏析を、インゴットの表面から中心よりに封じ込めることができる。そのため、インゴットの鍛造および熱処理時に偏析を起点とした割れを抑制することができるとともに、ロールを再使用するためにロールを切削手入れしてもゴースト偏析線が露出しにくいため、長期にわたってロールを安定して使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】般的なマクロ偏析の発生状況を示す大型インゴットの縦断面図である。
【図２】Ｂｉ含有率とデンドライト一次アーム間隔との関係を示す図である。
【図３】インゴット表面から半径方向の距離とデンドライト一次アーム間隔との関係を示す図である。
【図４】インゴット表面から半径方向の距離とＲａ／Ｒａ0の値との関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明の鍛鋼ロールの製造方法は、Ｃを０．３％以上、Ｓｉを０．２％以上およびＰを０．０１％以上含有する鍛鋼ロールの製造方法であって、溶鋼にＢｉを添加して、Ｂｉ含有率が１０ｐｐｍ以上で１００ｐｐｍ以下であるインゴットを造塊法で鋳造し、前記インゴットを鍛造してロールを製造する方法である。
【００２７】
以下に、本発明の鍛鋼ロールの製造方法を上述のとおり規定した理由および本発明の方法の好ましい態様について説明する。
【００２８】
１．本発明の鍛鋼ロールの化学成分の範囲および限定理由
Ｃ：０．３％以上
Ｃは、インゴットの焼き入れ性向上、および鍛鋼ロールの強度向上の目的で含有させる元素であり、０．３％以上を含有させる必要がある。
【００２９】
Ｓｉ：０．２％以上
Ｓｉは、インゴットの脱酸または焼き入れ性向上の目的で含有させる元素であり、０．２％以上を含有させる必要がある。
【００３０】
Ｐ：０．０１％以上
Ｐは、一般に不純物として鋼中に混入する元素であり、通常０．０１％以上含有する。
【００３１】
Ｂｉ：１０ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下
Ｃ、ＳｉおよびＰは軽元素であるため、Ｃ含有率が０．３％以上である高炭素系の炭素鋼においてＳｉを０．２％以上、Ｐを０．０１％以上含有する場合、ゴースト偏析が生じやすい。しかし、後述するように、溶鋼にＢｉを添加して、Ｂｉ含有率を１０ｐｐｍ以上とすることにより、ゴースト偏析の発生を抑制することができる。Ｂｉ含有率が１００ｐｐｍを超えると、微量とはいえインゴットの熱間加工での脆化が問題となるため、Ｂｉ含有率は１００ｐｐｍ以下とする。
【００３２】
上記組成のインゴットは、普通造塊法で鋳造してもデンドライト組織が微細であるため、このインゴットを素材として鍛造して製造された鍛鋼ロールは、ゴースト偏析が完全に抑制されるか、Ｂｉを含有させない場合よりもインゴットの中心寄りにゴースト偏析が封じ込められており、鍛鋼ロールの表面を繰り返し切削手入れしても偏析線が露出せず、長期にわたって安定して使用することができる。
【００３３】
２．Ｂｉを含有させることの効果
本発明者らは、溶鋼にＢｉを添加して、鋳造したインゴットにＢｉを微量（１０ｐｐｍ以上）に含有させることにより、デンドライト組織を微細化し、ゴースト偏析の発生を抑制することが可能であることを、以下の一方向凝固試験により見出した。
【００３４】
２−１．試験条件
直径が１５ｍｍ、高さが５０ｍｍの円柱形で、Ｂｉ含有率が１１ｐｐｍ、２４ｐｐｍおよび３３ｐｐｍであるインゴットとＢｉを含有しないインゴットについて試験を行った。冷却速度は、実用鋳塊の冷却速度に合わせて１０〜１５℃／ｍｉｎとした。
【００３５】
得られたインゴットは、中心を通る縦断面において軸方向にほぼ平行に延びる約１０本の一次アームについて間隔を測定し、算術平均した値を各インゴットのデンドライト一次アーム間隔とした。
【００３６】
２−２．試験結果
図２は、Ｂｉ含有率とデンドライト一次アーム間隔との関係を示す図である。同図では、デンドライト一次アーム間隔（ｄ）を、Ｂｉ含有無しのインゴットのデンドライト一次アーム間隔（ｄB）に対する比（ｄ／ｄB）として縦軸に表示した。同図から、Ｂｉ含有率が高いほどデンドライト一次アーム間隔が狭くなることがわかる。すなわち、Ｂｉ含有率が高いほど、炭素鋼のデンドライト一次アーム間隔が狭くなり、デンドライト組織が微細となることがわかる。これは、Ｂｉが炭素鋼の固液界面の界面エネルギーを下げる効果を有する元素であり、その含有量が微量でもデンドライト一次アーム間隔の微細化に効果を示すことによるものと考えられる。Ｂｉ含有率は、後述の実施例に示すように、１０ｐｐｍ以上であればゴースト偏析の発生の抑制に効果がある。
【００３７】
３．ゴースト偏析発生の尺度
本発明者らは、ゴースト偏析発生の尺度として、Ｒａ数を用いることに着目した。Ｒａ数は、温度場での対流流動無次元数であり、Ｐｒ数（Ｐｒａｎｄｔｌ数；プラントル数）とＧｒ数（Ｇｒａｓｈｏｆ数；グラスホフ数）の積であり、下記（１）式で表される。
Ｒａ＝Ｐｒ・Ｇｒ＝ｇβ（Ｔｓ−Ｔ∞）Ｌ3／να …（１）
ここで、ｇ［ｍ／ｓ2］：重力加速度、β［１／Ｋ］：体膨張係数、Ｔｓ［Ｋ］：物体表面温度、Ｔ∞［Ｋ］：流体の温度、ν［ｍ2／ｓ］：動粘性係数、α［ｍ2／ｓ］：熱拡散率、Ｌ［ｍ］：代表長さである。
【００３８】
Ｒａ数は、物理的には流動抵抗力に対する流動駆動力である浮力の比と考えられ、上記(１)式に示すように代表長さの３乗に比例する。ゴースト偏析の発生の臨界について考える場合、Ｒａ数における代表長さは、デンドライト樹間のミクロ偏析の大きさとするべきである。この場合、ミクロ偏析溶鋼が生成初期にデンドライト樹間を満たすことから、ミクロ偏析の大きさをデンドライト一次アーム間隔と見なすことができるため、Ｒａ数における代表長さをデンドライト一次アーム間隔とすることができる。そのため、Ｒａ数は、デンドライト一次アーム間隔の３乗に比例するといえる。
【００３９】
上述のように、デンドライト組織が粗いほどゴースト偏析が粗大化しやすいため、Ｒａ数が大きいほどゴースト偏析は発生しやすくなると考えられる。また、実際のインゴットでのゴースト偏析の発生実績と、Ｒａ数とを比較すれば、Ｒａ数をゴースト偏析の発生の臨界の指標とすることができる。インゴットにＢｉを微量に含有させることによるデンドライト一次アーム間隔の減少そのものが比較的小さくても、Ｒａ数はデンドライト一次アーム間隔の３乗に比例するため、インゴットにＢｉを含有させることは、Ｒａ数の低減に、すなわちゴースト偏析の発生の抑制に大変効果的である。
【実施例】
【００４０】
本発明の効果を、実際にインゴットを用いて行った予備試験、および数値計算によるシミュレーションにより評価した。
【００４１】
１．予備試験
鋳型に溶鋼を流し込む普通造塊法による直径１１００ｍｍのインゴットの鋳造試験を予備試験として行った。対象鋼種は、０．９％Ｃ−０．６％Ｍｎ−０．０２％Ｐ−４％Ｃｒ−０．６％Ｍｏ（Ｂｉ含有無し）の高炭素鋼とした。この鋼種の液相線温度は１４６０℃であり、固相線温度は１２８０℃である。鋳造条件は、溶鋼規模１５ｔ、鋳片長４ｍ、鋳込み時溶鋼過熱度３０〜６０℃とした。
【００４２】
その結果、インゴット表面から半径方向内部に２４５ｍｍの位置まではゴースト偏析の発生がなく、それよりも内側ではゴースト偏析が発生した。すなわち、ゴースト偏析発生の臨界点は、インゴット表面から半径方向内部に２４５ｍｍの位置であった。このインゴットのゴースト偏析発生臨界点におけるデンドライト一次アーム間隔をｄ0、Ｒａ数をＲａ0とし、以下の数値計算によるシミュレーションの基準値とする。
【００４３】
２．数値計算によるシミュレーション
数値計算シミュレーションの評価条件は以下の通り設定した。対象鋼種は、上記予備試験と同様の０．９％Ｃ−０．６％Ｍｎ−０．０２％Ｐ−４％Ｃｒ−０．６％Ｍｏとし、Ｂｉ含有率は０ｐｐｍ（Ｂｉ含有無し）、１０ｐｐｍおよび３５ｐｐｍとした。対象インゴットの直径も予備試験と同様の１１００ｍｍとした。
【００４４】
この評価条件において、インゴットの半径方向一次元の非定常伝熱解析により、インゴット各部の凝固速度と冷却速度とを計算し、インゴットの表面から半径方向のデンドライト一次アーム間隔の分布を下記（２）式（「鉄鋼の凝固」、社団法人日本鉄鋼協会・鉄鋼基礎共同研究会、凝固部会、１９７７年、付−４）により算出した。（２）式は、凝固速度Ｖ（ｃｍ／ｍｉｎ）および温度勾配Ｇ（℃／ｃｍ）は温度勾配をパラメータとするデンドライト一次アーム間隔ｄ（μｍ）のＣｒ−Ｍｏ鋼の実験式である。
ｄ＝１６２０Ｖ-0.2Ｇ-0.4 …（２）
【００４５】
図３は、インゴット表面から半径方向の距離とデンドライト一次アーム間隔との関係を示す図である。同図に示す、Ｂｉ含有無しの場合のデンドライト一次アーム間隔（ｄB）は、上記（２）式から算出した。Ｂｉを含有する場合のデンドライト一次アーム間隔（ｄ）は、前記図２に示される各Ｂｉ含有率（１０ｐｐｍおよび３５ｐｐｍ）についてのデンドライト一次アーム間隔の比率（ｄ／ｄB）を、（２）式から算出したｄBの値に乗じて算出した。
【００４６】
図４は、インゴット表面から半径方向の距離とＲａ／Ｒａ0の値との関係を示す図である。各Ｂｉ含有率のＲａ数（Ｒａ）は、前記（１）式から導出される下記（３）式に示すように、Ｒａ／Ｒａ0はｄ／ｄ0の３乗であるといえる。同図に示すＲａ／Ｒａ0は、この（３）式に基づいて算出した。
Ｒａ／Ｒａ0＝（ｄ／ｄ0）3 …（３）
ここで、Ｒａ／Ｒａ0は、各Ｂｉ含有率のＲａ数（Ｒａ）の基準となるＲａ数（上記予備試験で求めたＲａ0）に対する比であり、ｄ／ｄ0は、Ｂｉを含有するインゴットのデンドライト一次アーム間隔ｄと、Ｂｉ含有無しのインゴットのゴースト偏析発生臨界点におけるデンドライト一次アーム間隔ｄ0の比である。
【００４７】
前記図３から、Ｂｉ含有無しのインゴットのゴースト偏析発生臨界点におけるデンドライト一次アーム間隔ｄ0は、約９００μｍであることがわかる。デンドライト一次アーム間隔ｄがｄ0よりも大きいインゴット内部では、ゴースト偏析が発生する。一方、Ｂｉを微量（１０ｐｐｍおよび３５ｐｐｍ）含有する場合には、デンドライト一次アーム間隔ｄが、インゴット表面から半径方向のほぼ全域にわたって、上記臨界点におけるアーム間隔ｄ0よりも狭くなることがわかった。この場合、すなわちｄ／ｄ0＜１を満たす場合には、ゴースト偏析の発生が抑制される。前記（３）式から、ｄ／ｄ0＜１は、Ｒａ数を用いて言い換えるとＲａ／Ｒａ0＜１となるため、Ｒａ／Ｒａ0＜１を満たす場合には、ゴースト偏析の発生が抑制されるといえる。
【００４８】
また、前記図４によると、Ｂｉを含有する場合にはインゴットの表面からかなり深部（インゴットの中心付近）までＲａ／Ｒａ0＜１を満たしていることから、ゴースト偏析をインゴットの表面近傍のみならず中心付近まで封じ込めること、または完全にゴースト偏析の発生を抑制することができる可能性が示された。
【００４９】
以上の結果から、Ｂｉの含有率は、１０ｐｐｍ以上であればゴースト偏析の発生を確実に抑制することができる。
【００５０】
さらに、前記図４から、Ｂｉを含有する場合のＲａ／Ｒａ0が１より小さくなる領域は、Ｂｉ含有無しの場合よりも、インゴット中央側に広がっていると考えられる。そのため、ゴースト偏析の発生位置をできるだけインゴット表面よりも遠ざけたいという目的は、任意のサイズのインゴットで達せられる可能性は充分にある。ただし、実際のインゴットの冷却は、必ずしも均等になされるとは限らず、均等でない場合も多いため、デンドライト一次アーム間隔が部分的に広くなることも想定できる。このことから、Ｂｉ含有率は１０ｐｐｍ以上とすることが肝要である。
【００５１】
以上のことから、Ｂｉをインゴットに微量に（１０ｐｐｍ以上）含有させることの効果の可能性が明確に示された。
【００５２】
ただし、上述のように、Ｂｉの含有率が１００ｐｐｍを超えると、熱間加工時の脆化が問題となるため、Ｂｉ含有率は１００ｐｐｍを上限とする。
【００５３】
また、この実施例ではインゴットの形状を円柱形としたが、直方体のブルーム鋳片であっても同様の効果が得られることは言うまでもない。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の鍛鋼ロールの製造方法によれば、インゴットの鋳造時に生成するマクロ偏析であるゴースト偏析を、インゴットの表面から中心よりに封じ込めることができる。そのため、インゴットの熱処理時の偏析を起点とした割れを抑制することができるとともに、ロールを再使用するためにロールを切削手入れしてもゴースト偏析線が露出しにくいため、長期にわたってロールを安定して使用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃを０．３質量％以上、Ｓｉを０．２質量％以上およびＰを０．０１質量％以上含有する鍛鋼ロールの製造方法であって、
溶鋼にＢｉを添加して、Ｂｉ含有率が１０質量ｐｐｍ以上で１００質量ｐｐｍ以下であるインゴットを造塊法で鋳造し、
前記インゴットを鍛造してロールを製造することを特徴とする鍛鋼ロールの製造方法。
【請求項１】
Ｃを０．３質量％以上、Ｓｉを０．２質量％以上およびＰを０．０１質量％以上含有する鍛鋼ロールの製造方法であって、
溶鋼にＢｉを添加して、Ｂｉ含有率が１０質量ｐｐｍ以上で１００質量ｐｐｍ以下であるインゴットを造塊法で鋳造し、
前記インゴットを鍛造してロールを製造することを特徴とする鍛鋼ロールの製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−３５２８６（Ｐ２０１２−３５２８６Ａ）
【公開日】平成２４年２月２３日（２０１２．２．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１７６１３９（Ｐ２０１０−１７６１３９）
【出願日】平成２２年８月５日（２０１０．８．５）
【出願人】（０００００２１１８）住友金属工業株式会社 (2,544)
【公開日】平成２４年２月２３日（２０１２．２．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月５日（２０１０．８．５）
【出願人】（０００００２１１８）住友金属工業株式会社 (2,544)
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