防食方法
【課題】錆びおよび錆び汁の発生を抑制し、かつ塗装工程を短縮し得る金属表面の防食方法を提供すること。
【解決手段】本発明の金属表面の防食方法は、主剤および硬化剤からなる２液形防食塗料を金属表面に塗装する工程と、塗装後の塗膜を乾燥させる工程とを含み、該主剤が、ポリオール樹脂およびアセチルアセトンを含み、該硬化剤が、ポリイソシアネート化合物を含み、該アセチルアセトンの含有量が、主剤および硬化剤を混合した塗料の全量に対して０．２５〜２重量％である。
【解決手段】本発明の金属表面の防食方法は、主剤および硬化剤からなる２液形防食塗料を金属表面に塗装する工程と、塗装後の塗膜を乾燥させる工程とを含み、該主剤が、ポリオール樹脂およびアセチルアセトンを含み、該硬化剤が、ポリイソシアネート化合物を含み、該アセチルアセトンの含有量が、主剤および硬化剤を混合した塗料の全量に対して０．２５〜２重量％である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、錆びおよび錆び汁の発生を抑制し、かつ塗装工程を短縮し得る金属表面の防食方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
屋外に設置される鋼構造物には、錆びの発生を防止するための下塗り塗装をした後に上塗り塗装が施される。一般的に、上塗り塗装は複数回塗り重ねられるため、鋼構造物の塗装に際しては、下塗り塗装および２回以上の上塗り塗装を必要とし、合わせて最低３回の塗装工程を行う必要がある。さらに、防錆性をより高めるために、下塗り塗装と上塗り塗装との間に中塗り塗装の施される場合もある（例えば、特許文献１）。このような場合には、さらに塗装工程を重ねる必要が生じる。
【０００３】
このように従来の防錆性が求められる屋外の鋼構造物の塗装は、塗装を終えるまでの時間および手間がかかるため、塗装工程の短縮化が求められている。
【特許文献１】特開平１１−６１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、錆びおよび錆び汁の発生を抑制し、かつ塗装工程を短縮し得る金属表面の防食方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の金属表面の防食方法は、主剤および硬化剤からなる２液形防食塗料を金属表面に塗装する工程と、塗装後の塗膜を乾燥させる工程とを含み、該主剤が、ポリオール樹脂およびアセチルアセトンを含み、該硬化剤が、ポリイソシアネート化合物を含み、該アセチルアセトンの含有量が、主剤および硬化剤を混合した塗料の全量に対して０．２５〜２重量％である。
【０００６】
好ましい実施形態においては、上記硬化剤は、さらにシランカップリング剤を含み、該シランカップリング剤の含有量が、主剤および硬化剤を混合した塗料の全量に対して０．５〜１．５重量％である。
【０００７】
好ましい実施形態においては、上記塗装工程および上記乾燥工程が複数回実施される。
【０００８】
好ましい実施形態においては、上記金属表面に腐食生成物が生成している。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、特定の成分を特定量含む主剤および硬化剤からなる２液形防食塗料を用いることにより、錆びおよび錆び汁の発生を抑制し、下塗り工程が不要となる防食方法、すなわち、塗膜の耐久性に優れかつ塗装工程を大幅に短縮し得る金属表面の防食方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
Ａ．塗装工程
本発明の金属表面の防食方法は、まず、主剤および硬化剤からなる２液形防食塗料を金属表面に塗装する。
【００１１】
上記主剤は、ポリオール樹脂およびアセチルアセトンを含む。
【００１２】
上記主剤に含まれるポリオール樹脂の含有量は、主剤および硬化剤を混合した塗料の全量に対して、好ましくは１０〜９０重量％であり、さらに好ましくは２０〜８０重量％であり、特に好ましくは３０〜７０重量％である。
【００１３】
上記主剤に含まれるアセチルアセトンの含有量は、主剤および硬化剤を混合した塗料の全量に対して、０．２５〜２重量％であり、好ましくは０．５〜２重量％であり、さらに好ましくは１．５〜２重量％である。アセチルアセトン含有量がこのような範囲であれば、錆びおよび錆び汁の発生を顕著に抑制することができる。アセチルアセトンの含有量が、０．２５重量％未満である場合は、アセチルアセトンを含有させる効果が十分に得られず錆びおよび錆び汁を効果的に抑制できないおそれがある。アセチルアセトンの含有量が、２重量％を超える場合は、得られる塗膜の耐水性が低くなり、この場合もまた錆びおよび錆び汁を効果的に抑制できないおそれがある。
【００１４】
上記ポリオール樹脂は、好ましくはアクリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリウレタンポリオール樹脂、フッ素ポリオール樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂等であり、特に好ましくは、アクリルポリオール樹脂である。アクリルポリオール樹脂であれば、外観、耐候性、耐薬品性等の諸物性に優れる塗膜を得ることができる。
【００１５】
上記ポリオール樹脂のＧＰＣによる数平均分子量は、好ましくは３０００以上であり、さらに好ましくは４０００〜２００００であり、特に好ましくは６０００〜１６０００である。ポリオール樹脂の分子量がこのような範囲であれば、硬化後の塗膜物性に優れる塗膜を得ることができる。
【００１６】
上記ポリオール樹脂の水酸基価は、好ましくは１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは２５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００１７】
上記ポリオール樹脂は、ヒドロキシル基含有モノマーおよび必要に応じてその他のモノマーを、常法によって重合して得ることができる。例えば、特開平７−４８５１８号公報に記載の重合方法により得ることができる。
【００１８】
上記ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ−２−ヒドロキシエチルフマレート、モノ−２−ヒドロキシエチル−モノブチルフマレート、ポリエチレングリコール−またはポリプロピレン−グリコールモノ（メタ）アクリレート、およびこれらとε−カプロラクトンとの付加物等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル類；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸もしくはシトラコン酸等の各種の不飽和モノ−またはジカルボン酸類；上記ジカルボン酸類と１価アルコール類とのモノエステル類等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸類；上記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸類とε−カプロラクトンとの付加物、および特開平７−４８５１８号公報に開示されたヒドロキシル基含有モノマーが挙げられる。
【００１９】
上記その他のモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；メトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート類；マレイン酸、フマル酸ないしはイタコン酸等のジカルボン酸類と１価アルコール類とのジエステル類；酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類、および特開平７−４８５１８号公報に開示されたその他のモノマーが挙げられる。
【００２０】
上記ポリオール樹脂は、市販製品を用いてもよい。ポリオール樹脂の市販製品の具体例としては、ＤＩＣ株式会社製の商品名「ＡＣＲＹＤＩＣ Ａ−８３７」、「ＡＣＲＹＤＩＣ Ａ−８７１」、「ＡＣＲＹＤＩＣ Ａ−１３７０」、ハリマ化成株式会社製の商品名「ハリアクロン Ｄ-１７０３」、「ハリアクロン Ｎ−２０４３−６０ＭＥＸ」等が挙げられる。
【００２１】
上記硬化剤は、ポリイソシアネート化合物を含む。
【００２２】
上記硬化剤に含まれるポリイソシアネート化合物の含有量は、主剤および硬化剤を混合した塗料の全量に対して、好ましくは２〜１０重量％であり、さらに好ましくは４〜８重量％である。
【００２３】
上記ポリイソシアネート化合物は、主剤に用いられるポリオール樹脂と相溶性を示す限り、任意の適切なものが採用され得る。好ましくは、一般に塗料用途として使用されるようなポリイソシアネート化合物である。上記ポリイソシアネート化合物の具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等が挙げられる。
【００２４】
上記ポリイソシアネート化合物のＧＰＣによる数平均分子量は、好ましくは１００〜２５００であり、さらに好ましくは２００〜２０００であり、特に好ましくは３００〜１５００である。
【００２５】
上記イソシアネート化合物は、市販製品を用いてもよい。イソシアネート化合物の市販製品の具体例としては、旭化成社製の商品名「デュラート ＴＳＡ１００」、「デュラート ＴＰＡ１０」、ＤＩＣ株式会社製の商品名「バーノック ＤＮ−９９０」、「バーノック ＤＮ−９９２」等が挙げられる。
【００２６】
上記硬化剤は、好ましくは、さらにシランカップリング剤を含む。上記シランカップリング剤は、好ましくはエポキシ基を含む。エポキシ基を含むシランカップリング剤の具体例としては、２−（３，４-エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００２７】
上記シランカップリング剤の含有量は、主剤および硬化剤を混合した塗料の全量に対して、好ましくは０．５〜１．５重量％であり、さらに好ましくは０．７〜１．３重量％であり、特に好ましくは０．８〜１．２重量％である。シランカップリング剤の含有量がこのような範囲であれば、塗装面に対する付着性に優れる塗膜を得ることができる。シランカップリング剤の含有量が０．５重量％より少ない場合、シランカップリング剤を含有させることの効果が十分に得られないおそれがある。シランカップリング剤の含有量が１．５重量％より多い場合、塗膜のくすみ・白化（ブラッシング）の生じるおそれがある。
【００２８】
上記主剤または硬化剤は、必要に応じて、任意の適切な溶剤、顔料、添加剤等をさらに含んでいてもよい。
【００２９】
上記溶剤は、好ましくは、溶剤全量に対して５０重量％以上の脂肪族炭化水素系溶剤を含む溶剤であり、さらに好ましくは溶剤全量に対して５０重量％以上の脂肪族炭化水素系溶剤および２０〜４０重量％の芳香族炭化水素系溶剤を含む溶剤（通称ミネラルスピリット）である。上記溶剤は、市販製品を用いてもよい。溶剤全量に対して５０重量％以上の脂肪族炭化水素系溶剤を含む溶剤の具体例としては、丸善石油（株）製の商品名「スワゾール ３１０」、エクソン社製の商品名「エクソン・ナフサＮｏ．５」等が挙げられる。溶剤全量に対して５０重量％以上の脂肪族炭化水素系溶剤および２０〜４０重量％の芳香族炭化水素系溶剤を含む溶剤の具体例としては、シェル社製の商品名「ＬＡＷＳ」、日本石油（株）製の商品名「昭石ソルベント」等が挙げられる。
【００３０】
上記顔料としては、例えば、酸化チタン、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アゾレッド、キナクリドンレッド、ベンツイミダゾロンイエロー等の着色顔料；炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、クレー、タルク等の体質顔料が挙げられる。
【００３１】
上記添加剤としては、例えば、消泡剤、ダレ止め剤、分散剤、粘性調整剤、硬化触媒、表面調整剤、可塑剤、造膜助剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。
【００３２】
上記２液形防食塗料は、塗装前に上記主剤および硬化剤を混合した後に、当該混合物を金属表面に塗装する方法にて使用され得る。上記混合方法としては、任意の適切な混合方法（ディスパー等）が採用され得る。
【００３３】
上記主剤および硬化剤の混合比（ＯＨ基／ＮＣＯ基比）は、好ましくはＯＨ基／ＮＣＯ基＝１／０．５〜１／１．５であり、より好ましくはＯＨ基／ＮＣＯ基＝１／０．７〜１／１．３であり、特に好ましくはＯＨ基／ＮＣＯ基＝１／１．０〜１／１．２である。
【００３４】
上記金属表面は、好ましくは、鉄、亜鉛メッキ鋼板、アルミニウム、アルミニウム合金、トタン鋼板、ブリキ鋼板、ボンデ鋼板、ガルバリウム鋼板、黒皮鋼板、亜鉛アルミ鋼板、亜鉛合金およびステンレス鋼の表面であり、特に好ましくは鉄の表面である。このような金属表面であれば、上記２液形防食塗料によって、錆びおよび錆び汁の発生がより効果的に抑制され得る。
【００３５】
上記金属表面は、腐食生成物（錆び等）が生成している金属表面であってもよい。すなわち、本発明の防食方法は、より錆び汁の発生しやすい腐食生成物が生成している金属表面に対しても、特段の金属表面の素地調整を必要とせずに（例えば、鋼道路橋塗装便覧に定められる４種ケレン以下の処理によっても）塗膜を形成でき、かつ錆びおよび錆び汁の発生を抑制することができる。本発明の防食方法によれば、新たな錆びの発生を抑制するという効果のみならず、残存する錆びを起因とする錆び汁をも抑制するという優れた効果を得ることができるからである。したがって、本発明の防食方法は、塗り替え塗装の際にも、作業性、経済性および良好な外観の維持等において、非常に有用である。
【００３６】
上記２液形防食塗料の塗装方法としては、例えば、刷毛塗り、エアスプレー、エアレススプレー、ローラー塗装などが挙げられる。
【００３７】
上記２液形防食塗料の塗布量としては、用途に応じて任意の適切な塗布量に設定し得る。一般的には、１００〜１５０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００３８】
Ｂ．乾燥工程
本発明の金属表面の防食方法は、上記２液形防食塗料を金属表面に塗装した後、塗装後の塗膜を乾燥する工程を含む。
【００３９】
上記乾燥工程における乾燥方法は、任意の適切な乾燥方法が採用され得る。代表的には、自然乾燥である。当該乾燥時間は、好ましくは３時間以上、さらに好ましくは２４時間以上である。
【００４０】
上記塗装工程および乾燥工程は、複数回実施されてもよい。塗装工程および乾燥工程を複数回実施すれば、外観の優れた塗膜を得ることができる。塗装工程および乾燥工程は、用途に応じて任意の適切な回数で実施され得る。代表的には２回である。なお、塗装工程および乾燥工程を複数回実施する場合の２回目以降の塗装工程は、乾燥工程の後に実施することが好ましい。
【００４１】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例には限定されない。なお、特に明記しない限り、実施例における部および％は重量基準である。
【００４２】
［参考例１］錆板の作製
磨き鋼板ＳＰＣＣ−ＳＢを夏季３か月間（６月〜８月）屋外曝露させ、表面に錆びの発生した鋼板（錆板）を得た。
【００４３】
［参考例２］主剤Ａ〜Ｉの作製
アクリルポリオール樹脂（ＤＩＣ社製 商品名「ＡＣＲＹＤＩＣ Ａ−８７１」（分子量８，０００、水酸基価２９±３％）、アセチルアセトン、チタン顔料（石原産業社製 商品名「チタン ＣＲ−９５」）、消泡剤（ＢＹＫ社製 商品名「ＢＹＫ０６３」）、ダレ止め剤（楠本化成社製 商品名「ディスパロン ６８１０−２０Ｘ」）、分散剤（ＢＹＫ社製 商品名「ＢＹＫ１６２」）および溶剤としてミネラルスピリットを、下記表１に示す配合量にて混合し、主剤Ａ〜Ｉを得た。
【表１】
【００４４】
［参考例３］硬化剤Ｊの作製
イソシアネート樹脂（旭化成社製 商品名「デュラート ＴＳＡ１００」（分子量７００±３００）、ＮＣＯ含有量２１％）６．２部、および溶剤としてミネラルスピリット３．８部を混合し、硬化剤Ｊを得た。
【００４５】
［参考例４］硬化剤Ｋの作製
イソシアネート樹脂（旭化成社製 商品名「デュラート ＴＳＡ１００」６．２部、エポキシシランカップリング剤（信越化学社製 商品名「ＫＢＥ−４０３」）１．０部および溶剤としてミネラルスピリット２．８部を混合し、硬化剤Ｋを得た。
【００４６】
［実施例１］
参考例１で得た錆板をウエス拭き処理をした後、当該錆板に主剤Ａおよび硬化剤Ｊを主剤Ａ：硬化剤Ｊ＝９：１の重量比（すなわち、ＯＨ基／ＮＣＯ基＝１／１）で混合して得られた２液形防食塗料を刷毛塗りにて塗装し、試験片を得た。なお、塗装回数は２回、１回当りの塗布量は１３０ｇ／ｍ２、塗り重ね乾燥時間は３時間とした。
【００４７】
［実施例２］
主剤Ａに代えて、主剤Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００４８】
［実施例３］
主剤Ａに代えて、主剤Ｃを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００４９】
［実施例４］
主剤Ａに代えて、主剤Ｄを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００５０】
［実施例５］
主剤Ａに代えて、主剤Ｅを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００５１】
［実施例６］
主剤Ａに代えて、主剤Ｆを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００５２】
［比較例１］
主剤Ａに代えて、主剤Ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００５３】
［比較例２］
主剤Ａに代えて、主剤Ｈを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００５４】
［比較例３］
主剤Ａに代えて、主剤Ｉを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００５５】
［実施例７］
硬化剤Ｊに代えて、硬化剤Ｋを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００５６】
［実施例８］
主剤Ａに代えて主剤Ｂを用い、硬化剤Ｊに代えて硬化剤Ｋを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００５７】
［実施例９］
主剤Ａに代えて主剤Ｃを用い、硬化剤Ｊに代えて硬化剤Ｋを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００５８】
［実施例１０］
主剤Ａに代えて主剤Ｄを用い、硬化剤Ｊに代えて硬化剤Ｋを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００５９】
［実施例１１］
主剤Ａに代えて主剤Ｅを用い、硬化剤Ｊに代えて硬化剤Ｋを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００６０】
［実施例１２］
主剤Ａに代えて主剤Ｆを用い、硬化剤Ｊに代えて硬化剤Ｋを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００６１】
［比較例４］
主剤Ａに代えて主剤Ｇを用い、硬化剤Ｊに代えて硬化剤Ｋを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００６２】
［比較例５］
主剤Ａに代えて主剤Ｈを用い、硬化剤Ｊに代えて硬化剤Ｋを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００６３】
［比較例６］
主剤Ａに代えて主剤Ｉを用い、硬化剤Ｊに代えて硬化剤Ｋを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００６４】
［比較例７］
参考例１で得られた錆板をウエス拭き処理をした後、弱溶剤１液エポキシ樹脂系錆び止め塗料（日本ペイント社製 商品名「ハイポンファインデクロ」）を１３０ｇ／ｍ２で塗装し、その後１６時間乾燥させて下塗り層を形成した。さらに、上塗り層としてファインウレタン１００（日本ペイント社製）を塗布し、下塗り層および上塗り層からなる塗膜を得た。なお、上塗り塗装は、塗装回数を２回、１回当りの塗布量を１３０ｇ／ｍ２、塗り重ね乾燥時間を３時間とした。
【００６５】
〈評価〉
上記実施例１〜１２および比較例１〜７で得られた試験片を２３℃×５０％ＲＨで７日間乾燥させた後、下記の方法で評価した。結果を表２および表３に示す。なお、表２および表３中のアセチルアセトン添加量およびシランカップリング剤添加量は、主剤および硬化剤を混合した塗料の全量に対しての含有割合（％）である。
（１）錆び汁評価
ＪＩＳ Ｋ５６７４ ６．１１．２の試験方法に準じて試験を行い、目視にて錆び汁評価を行った。図１に判定基準を示す。
（２）フクレ幅、錆び幅
ＪＩＳ Ｋ５６７４ ６．１１．２の試験方法に準じて試験を行い、フクレ幅および錆び幅を測定した。ただし、複合サイクル試験は１２０サイクルとし、塗膜につけたきずの両側それぞれ２ｍｍ以内の塗膜も評価の対象とした。
【００６６】
【表２】
【００６７】
【表３】
【００６８】
表２および表３から明らかなように、本発明の金属表面の防食方法によれば、特定量のアセチルアセトンおよびポリオール樹脂を含有させた主剤およびポリイソシアネートを含有させた硬化剤を用いることにより、錆びおよび錆び汁を顕著に抑制することができる。
【００６９】
また、例えば実施例１に対して実施例７のフクレ幅が小さいことから明らかなように、硬化剤にさらに特定量のシランカップリング剤を含有させることにより、金属表面に対して非常に高い付着性を示す塗膜を得ることができる。
【００７０】
さらに、実施例１〜１２から明らかなように、本発明の金属表面の防食方法によれば、下塗り塗装を施さずとも、従来の防食方法（比較例７）よりも、錆びおよび錆び汁の抑制効果に優れた塗膜を得ることができる。
【００７１】
しかも、本発明の防食方法によれば、錆び板をウエス拭きする程度の簡単な素地調整のみがされた金属表面に対して、上記のような優れた効果を得ることができる。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明の金属表面の防食方法は、建築物外装、橋梁、船舶、車両、産業機械、建設機械等に好適に利用され得る。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】錆び汁評価の判定基準を示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、錆びおよび錆び汁の発生を抑制し、かつ塗装工程を短縮し得る金属表面の防食方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
屋外に設置される鋼構造物には、錆びの発生を防止するための下塗り塗装をした後に上塗り塗装が施される。一般的に、上塗り塗装は複数回塗り重ねられるため、鋼構造物の塗装に際しては、下塗り塗装および２回以上の上塗り塗装を必要とし、合わせて最低３回の塗装工程を行う必要がある。さらに、防錆性をより高めるために、下塗り塗装と上塗り塗装との間に中塗り塗装の施される場合もある（例えば、特許文献１）。このような場合には、さらに塗装工程を重ねる必要が生じる。
【０００３】
このように従来の防錆性が求められる屋外の鋼構造物の塗装は、塗装を終えるまでの時間および手間がかかるため、塗装工程の短縮化が求められている。
【特許文献１】特開平１１−６１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、錆びおよび錆び汁の発生を抑制し、かつ塗装工程を短縮し得る金属表面の防食方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の金属表面の防食方法は、主剤および硬化剤からなる２液形防食塗料を金属表面に塗装する工程と、塗装後の塗膜を乾燥させる工程とを含み、該主剤が、ポリオール樹脂およびアセチルアセトンを含み、該硬化剤が、ポリイソシアネート化合物を含み、該アセチルアセトンの含有量が、主剤および硬化剤を混合した塗料の全量に対して０．２５〜２重量％である。
【０００６】
好ましい実施形態においては、上記硬化剤は、さらにシランカップリング剤を含み、該シランカップリング剤の含有量が、主剤および硬化剤を混合した塗料の全量に対して０．５〜１．５重量％である。
【０００７】
好ましい実施形態においては、上記塗装工程および上記乾燥工程が複数回実施される。
【０００８】
好ましい実施形態においては、上記金属表面に腐食生成物が生成している。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、特定の成分を特定量含む主剤および硬化剤からなる２液形防食塗料を用いることにより、錆びおよび錆び汁の発生を抑制し、下塗り工程が不要となる防食方法、すなわち、塗膜の耐久性に優れかつ塗装工程を大幅に短縮し得る金属表面の防食方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
Ａ．塗装工程
本発明の金属表面の防食方法は、まず、主剤および硬化剤からなる２液形防食塗料を金属表面に塗装する。
【００１１】
上記主剤は、ポリオール樹脂およびアセチルアセトンを含む。
【００１２】
上記主剤に含まれるポリオール樹脂の含有量は、主剤および硬化剤を混合した塗料の全量に対して、好ましくは１０〜９０重量％であり、さらに好ましくは２０〜８０重量％であり、特に好ましくは３０〜７０重量％である。
【００１３】
上記主剤に含まれるアセチルアセトンの含有量は、主剤および硬化剤を混合した塗料の全量に対して、０．２５〜２重量％であり、好ましくは０．５〜２重量％であり、さらに好ましくは１．５〜２重量％である。アセチルアセトン含有量がこのような範囲であれば、錆びおよび錆び汁の発生を顕著に抑制することができる。アセチルアセトンの含有量が、０．２５重量％未満である場合は、アセチルアセトンを含有させる効果が十分に得られず錆びおよび錆び汁を効果的に抑制できないおそれがある。アセチルアセトンの含有量が、２重量％を超える場合は、得られる塗膜の耐水性が低くなり、この場合もまた錆びおよび錆び汁を効果的に抑制できないおそれがある。
【００１４】
上記ポリオール樹脂は、好ましくはアクリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリウレタンポリオール樹脂、フッ素ポリオール樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂等であり、特に好ましくは、アクリルポリオール樹脂である。アクリルポリオール樹脂であれば、外観、耐候性、耐薬品性等の諸物性に優れる塗膜を得ることができる。
【００１５】
上記ポリオール樹脂のＧＰＣによる数平均分子量は、好ましくは３０００以上であり、さらに好ましくは４０００〜２００００であり、特に好ましくは６０００〜１６０００である。ポリオール樹脂の分子量がこのような範囲であれば、硬化後の塗膜物性に優れる塗膜を得ることができる。
【００１６】
上記ポリオール樹脂の水酸基価は、好ましくは１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは２５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００１７】
上記ポリオール樹脂は、ヒドロキシル基含有モノマーおよび必要に応じてその他のモノマーを、常法によって重合して得ることができる。例えば、特開平７−４８５１８号公報に記載の重合方法により得ることができる。
【００１８】
上記ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ−２−ヒドロキシエチルフマレート、モノ−２−ヒドロキシエチル−モノブチルフマレート、ポリエチレングリコール−またはポリプロピレン−グリコールモノ（メタ）アクリレート、およびこれらとε−カプロラクトンとの付加物等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル類；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸もしくはシトラコン酸等の各種の不飽和モノ−またはジカルボン酸類；上記ジカルボン酸類と１価アルコール類とのモノエステル類等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸類；上記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸類とε−カプロラクトンとの付加物、および特開平７−４８５１８号公報に開示されたヒドロキシル基含有モノマーが挙げられる。
【００１９】
上記その他のモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；メトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート類；マレイン酸、フマル酸ないしはイタコン酸等のジカルボン酸類と１価アルコール類とのジエステル類；酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類、および特開平７−４８５１８号公報に開示されたその他のモノマーが挙げられる。
【００２０】
上記ポリオール樹脂は、市販製品を用いてもよい。ポリオール樹脂の市販製品の具体例としては、ＤＩＣ株式会社製の商品名「ＡＣＲＹＤＩＣ Ａ−８３７」、「ＡＣＲＹＤＩＣ Ａ−８７１」、「ＡＣＲＹＤＩＣ Ａ−１３７０」、ハリマ化成株式会社製の商品名「ハリアクロン Ｄ-１７０３」、「ハリアクロン Ｎ−２０４３−６０ＭＥＸ」等が挙げられる。
【００２１】
上記硬化剤は、ポリイソシアネート化合物を含む。
【００２２】
上記硬化剤に含まれるポリイソシアネート化合物の含有量は、主剤および硬化剤を混合した塗料の全量に対して、好ましくは２〜１０重量％であり、さらに好ましくは４〜８重量％である。
【００２３】
上記ポリイソシアネート化合物は、主剤に用いられるポリオール樹脂と相溶性を示す限り、任意の適切なものが採用され得る。好ましくは、一般に塗料用途として使用されるようなポリイソシアネート化合物である。上記ポリイソシアネート化合物の具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等が挙げられる。
【００２４】
上記ポリイソシアネート化合物のＧＰＣによる数平均分子量は、好ましくは１００〜２５００であり、さらに好ましくは２００〜２０００であり、特に好ましくは３００〜１５００である。
【００２５】
上記イソシアネート化合物は、市販製品を用いてもよい。イソシアネート化合物の市販製品の具体例としては、旭化成社製の商品名「デュラート ＴＳＡ１００」、「デュラート ＴＰＡ１０」、ＤＩＣ株式会社製の商品名「バーノック ＤＮ−９９０」、「バーノック ＤＮ−９９２」等が挙げられる。
【００２６】
上記硬化剤は、好ましくは、さらにシランカップリング剤を含む。上記シランカップリング剤は、好ましくはエポキシ基を含む。エポキシ基を含むシランカップリング剤の具体例としては、２−（３，４-エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００２７】
上記シランカップリング剤の含有量は、主剤および硬化剤を混合した塗料の全量に対して、好ましくは０．５〜１．５重量％であり、さらに好ましくは０．７〜１．３重量％であり、特に好ましくは０．８〜１．２重量％である。シランカップリング剤の含有量がこのような範囲であれば、塗装面に対する付着性に優れる塗膜を得ることができる。シランカップリング剤の含有量が０．５重量％より少ない場合、シランカップリング剤を含有させることの効果が十分に得られないおそれがある。シランカップリング剤の含有量が１．５重量％より多い場合、塗膜のくすみ・白化（ブラッシング）の生じるおそれがある。
【００２８】
上記主剤または硬化剤は、必要に応じて、任意の適切な溶剤、顔料、添加剤等をさらに含んでいてもよい。
【００２９】
上記溶剤は、好ましくは、溶剤全量に対して５０重量％以上の脂肪族炭化水素系溶剤を含む溶剤であり、さらに好ましくは溶剤全量に対して５０重量％以上の脂肪族炭化水素系溶剤および２０〜４０重量％の芳香族炭化水素系溶剤を含む溶剤（通称ミネラルスピリット）である。上記溶剤は、市販製品を用いてもよい。溶剤全量に対して５０重量％以上の脂肪族炭化水素系溶剤を含む溶剤の具体例としては、丸善石油（株）製の商品名「スワゾール ３１０」、エクソン社製の商品名「エクソン・ナフサＮｏ．５」等が挙げられる。溶剤全量に対して５０重量％以上の脂肪族炭化水素系溶剤および２０〜４０重量％の芳香族炭化水素系溶剤を含む溶剤の具体例としては、シェル社製の商品名「ＬＡＷＳ」、日本石油（株）製の商品名「昭石ソルベント」等が挙げられる。
【００３０】
上記顔料としては、例えば、酸化チタン、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アゾレッド、キナクリドンレッド、ベンツイミダゾロンイエロー等の着色顔料；炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、クレー、タルク等の体質顔料が挙げられる。
【００３１】
上記添加剤としては、例えば、消泡剤、ダレ止め剤、分散剤、粘性調整剤、硬化触媒、表面調整剤、可塑剤、造膜助剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。
【００３２】
上記２液形防食塗料は、塗装前に上記主剤および硬化剤を混合した後に、当該混合物を金属表面に塗装する方法にて使用され得る。上記混合方法としては、任意の適切な混合方法（ディスパー等）が採用され得る。
【００３３】
上記主剤および硬化剤の混合比（ＯＨ基／ＮＣＯ基比）は、好ましくはＯＨ基／ＮＣＯ基＝１／０．５〜１／１．５であり、より好ましくはＯＨ基／ＮＣＯ基＝１／０．７〜１／１．３であり、特に好ましくはＯＨ基／ＮＣＯ基＝１／１．０〜１／１．２である。
【００３４】
上記金属表面は、好ましくは、鉄、亜鉛メッキ鋼板、アルミニウム、アルミニウム合金、トタン鋼板、ブリキ鋼板、ボンデ鋼板、ガルバリウム鋼板、黒皮鋼板、亜鉛アルミ鋼板、亜鉛合金およびステンレス鋼の表面であり、特に好ましくは鉄の表面である。このような金属表面であれば、上記２液形防食塗料によって、錆びおよび錆び汁の発生がより効果的に抑制され得る。
【００３５】
上記金属表面は、腐食生成物（錆び等）が生成している金属表面であってもよい。すなわち、本発明の防食方法は、より錆び汁の発生しやすい腐食生成物が生成している金属表面に対しても、特段の金属表面の素地調整を必要とせずに（例えば、鋼道路橋塗装便覧に定められる４種ケレン以下の処理によっても）塗膜を形成でき、かつ錆びおよび錆び汁の発生を抑制することができる。本発明の防食方法によれば、新たな錆びの発生を抑制するという効果のみならず、残存する錆びを起因とする錆び汁をも抑制するという優れた効果を得ることができるからである。したがって、本発明の防食方法は、塗り替え塗装の際にも、作業性、経済性および良好な外観の維持等において、非常に有用である。
【００３６】
上記２液形防食塗料の塗装方法としては、例えば、刷毛塗り、エアスプレー、エアレススプレー、ローラー塗装などが挙げられる。
【００３７】
上記２液形防食塗料の塗布量としては、用途に応じて任意の適切な塗布量に設定し得る。一般的には、１００〜１５０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００３８】
Ｂ．乾燥工程
本発明の金属表面の防食方法は、上記２液形防食塗料を金属表面に塗装した後、塗装後の塗膜を乾燥する工程を含む。
【００３９】
上記乾燥工程における乾燥方法は、任意の適切な乾燥方法が採用され得る。代表的には、自然乾燥である。当該乾燥時間は、好ましくは３時間以上、さらに好ましくは２４時間以上である。
【００４０】
上記塗装工程および乾燥工程は、複数回実施されてもよい。塗装工程および乾燥工程を複数回実施すれば、外観の優れた塗膜を得ることができる。塗装工程および乾燥工程は、用途に応じて任意の適切な回数で実施され得る。代表的には２回である。なお、塗装工程および乾燥工程を複数回実施する場合の２回目以降の塗装工程は、乾燥工程の後に実施することが好ましい。
【００４１】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例には限定されない。なお、特に明記しない限り、実施例における部および％は重量基準である。
【００４２】
［参考例１］錆板の作製
磨き鋼板ＳＰＣＣ−ＳＢを夏季３か月間（６月〜８月）屋外曝露させ、表面に錆びの発生した鋼板（錆板）を得た。
【００４３】
［参考例２］主剤Ａ〜Ｉの作製
アクリルポリオール樹脂（ＤＩＣ社製 商品名「ＡＣＲＹＤＩＣ Ａ−８７１」（分子量８，０００、水酸基価２９±３％）、アセチルアセトン、チタン顔料（石原産業社製 商品名「チタン ＣＲ−９５」）、消泡剤（ＢＹＫ社製 商品名「ＢＹＫ０６３」）、ダレ止め剤（楠本化成社製 商品名「ディスパロン ６８１０−２０Ｘ」）、分散剤（ＢＹＫ社製 商品名「ＢＹＫ１６２」）および溶剤としてミネラルスピリットを、下記表１に示す配合量にて混合し、主剤Ａ〜Ｉを得た。
【表１】
【００４４】
［参考例３］硬化剤Ｊの作製
イソシアネート樹脂（旭化成社製 商品名「デュラート ＴＳＡ１００」（分子量７００±３００）、ＮＣＯ含有量２１％）６．２部、および溶剤としてミネラルスピリット３．８部を混合し、硬化剤Ｊを得た。
【００４５】
［参考例４］硬化剤Ｋの作製
イソシアネート樹脂（旭化成社製 商品名「デュラート ＴＳＡ１００」６．２部、エポキシシランカップリング剤（信越化学社製 商品名「ＫＢＥ−４０３」）１．０部および溶剤としてミネラルスピリット２．８部を混合し、硬化剤Ｋを得た。
【００４６】
［実施例１］
参考例１で得た錆板をウエス拭き処理をした後、当該錆板に主剤Ａおよび硬化剤Ｊを主剤Ａ：硬化剤Ｊ＝９：１の重量比（すなわち、ＯＨ基／ＮＣＯ基＝１／１）で混合して得られた２液形防食塗料を刷毛塗りにて塗装し、試験片を得た。なお、塗装回数は２回、１回当りの塗布量は１３０ｇ／ｍ２、塗り重ね乾燥時間は３時間とした。
【００４７】
［実施例２］
主剤Ａに代えて、主剤Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００４８】
［実施例３］
主剤Ａに代えて、主剤Ｃを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００４９】
［実施例４］
主剤Ａに代えて、主剤Ｄを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００５０】
［実施例５］
主剤Ａに代えて、主剤Ｅを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００５１】
［実施例６］
主剤Ａに代えて、主剤Ｆを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００５２】
［比較例１］
主剤Ａに代えて、主剤Ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００５３】
［比較例２］
主剤Ａに代えて、主剤Ｈを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００５４】
［比較例３］
主剤Ａに代えて、主剤Ｉを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００５５】
［実施例７］
硬化剤Ｊに代えて、硬化剤Ｋを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００５６】
［実施例８］
主剤Ａに代えて主剤Ｂを用い、硬化剤Ｊに代えて硬化剤Ｋを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００５７】
［実施例９］
主剤Ａに代えて主剤Ｃを用い、硬化剤Ｊに代えて硬化剤Ｋを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００５８】
［実施例１０］
主剤Ａに代えて主剤Ｄを用い、硬化剤Ｊに代えて硬化剤Ｋを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００５９】
［実施例１１］
主剤Ａに代えて主剤Ｅを用い、硬化剤Ｊに代えて硬化剤Ｋを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００６０】
［実施例１２］
主剤Ａに代えて主剤Ｆを用い、硬化剤Ｊに代えて硬化剤Ｋを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００６１】
［比較例４］
主剤Ａに代えて主剤Ｇを用い、硬化剤Ｊに代えて硬化剤Ｋを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００６２】
［比較例５］
主剤Ａに代えて主剤Ｈを用い、硬化剤Ｊに代えて硬化剤Ｋを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００６３】
［比較例６］
主剤Ａに代えて主剤Ｉを用い、硬化剤Ｊに代えて硬化剤Ｋを用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。
【００６４】
［比較例７］
参考例１で得られた錆板をウエス拭き処理をした後、弱溶剤１液エポキシ樹脂系錆び止め塗料（日本ペイント社製 商品名「ハイポンファインデクロ」）を１３０ｇ／ｍ２で塗装し、その後１６時間乾燥させて下塗り層を形成した。さらに、上塗り層としてファインウレタン１００（日本ペイント社製）を塗布し、下塗り層および上塗り層からなる塗膜を得た。なお、上塗り塗装は、塗装回数を２回、１回当りの塗布量を１３０ｇ／ｍ２、塗り重ね乾燥時間を３時間とした。
【００６５】
〈評価〉
上記実施例１〜１２および比較例１〜７で得られた試験片を２３℃×５０％ＲＨで７日間乾燥させた後、下記の方法で評価した。結果を表２および表３に示す。なお、表２および表３中のアセチルアセトン添加量およびシランカップリング剤添加量は、主剤および硬化剤を混合した塗料の全量に対しての含有割合（％）である。
（１）錆び汁評価
ＪＩＳ Ｋ５６７４ ６．１１．２の試験方法に準じて試験を行い、目視にて錆び汁評価を行った。図１に判定基準を示す。
（２）フクレ幅、錆び幅
ＪＩＳ Ｋ５６７４ ６．１１．２の試験方法に準じて試験を行い、フクレ幅および錆び幅を測定した。ただし、複合サイクル試験は１２０サイクルとし、塗膜につけたきずの両側それぞれ２ｍｍ以内の塗膜も評価の対象とした。
【００６６】
【表２】
【００６７】
【表３】
【００６８】
表２および表３から明らかなように、本発明の金属表面の防食方法によれば、特定量のアセチルアセトンおよびポリオール樹脂を含有させた主剤およびポリイソシアネートを含有させた硬化剤を用いることにより、錆びおよび錆び汁を顕著に抑制することができる。
【００６９】
また、例えば実施例１に対して実施例７のフクレ幅が小さいことから明らかなように、硬化剤にさらに特定量のシランカップリング剤を含有させることにより、金属表面に対して非常に高い付着性を示す塗膜を得ることができる。
【００７０】
さらに、実施例１〜１２から明らかなように、本発明の金属表面の防食方法によれば、下塗り塗装を施さずとも、従来の防食方法（比較例７）よりも、錆びおよび錆び汁の抑制効果に優れた塗膜を得ることができる。
【００７１】
しかも、本発明の防食方法によれば、錆び板をウエス拭きする程度の簡単な素地調整のみがされた金属表面に対して、上記のような優れた効果を得ることができる。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明の金属表面の防食方法は、建築物外装、橋梁、船舶、車両、産業機械、建設機械等に好適に利用され得る。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】錆び汁評価の判定基準を示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
主剤および硬化剤からなる２液形防食塗料を金属表面に塗装する工程と、
塗装後の塗膜を乾燥させる工程とを含み、
該主剤が、ポリオール樹脂およびアセチルアセトンを含み、
該硬化剤が、ポリイソシアネート化合物を含み、
該アセチルアセトンの含有量が、主剤および硬化剤を混合した塗料の全量に対して０．２５〜２重量％である、
金属表面の防食方法。
【請求項２】
前記硬化剤がさらにシランカップリング剤を含み、
該シランカップリング剤の含有量が、主剤および硬化剤を混合した塗料の全量に対して０．５〜１．５重量％である、請求項１に記載の金属表面の防食方法。
【請求項３】
前記塗装工程および前記乾燥工程が複数回実施される、請求項１または２に記載の金属表面の防食方法。
【請求項４】
前記金属表面に、腐食生成物が生成している、請求項１から３のいずれかに記載の防食方法。
【請求項１】
主剤および硬化剤からなる２液形防食塗料を金属表面に塗装する工程と、
塗装後の塗膜を乾燥させる工程とを含み、
該主剤が、ポリオール樹脂およびアセチルアセトンを含み、
該硬化剤が、ポリイソシアネート化合物を含み、
該アセチルアセトンの含有量が、主剤および硬化剤を混合した塗料の全量に対して０．２５〜２重量％である、
金属表面の防食方法。
【請求項２】
前記硬化剤がさらにシランカップリング剤を含み、
該シランカップリング剤の含有量が、主剤および硬化剤を混合した塗料の全量に対して０．５〜１．５重量％である、請求項１に記載の金属表面の防食方法。
【請求項３】
前記塗装工程および前記乾燥工程が複数回実施される、請求項１または２に記載の金属表面の防食方法。
【請求項４】
前記金属表面に、腐食生成物が生成している、請求項１から３のいずれかに記載の防食方法。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−７０６３３（Ｐ２０１０−７０６３３Ａ）
【公開日】平成２２年４月２日（２０１０．４．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２３９２３８（Ｐ２００８−２３９２３８）
【出願日】平成２０年９月１８日（２００８．９．１８）
【出願人】（０００２３００５４）日本ペイント株式会社 (626)
【出願人】（５９１１６３７２０）エーエスペイント株式会社 (2)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月２日（２０１０．４．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月１８日（２００８．９．１８）
【出願人】（０００２３００５４）日本ペイント株式会社 (626)
【出願人】（５９１１６３７２０）エーエスペイント株式会社 (2)
【Ｆターム（参考）】
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