式(I)の置換ピリジン(式中、可変基は明細書に定義されたとおりである)、その農業上好適な塩、式(I)のピリジンを製造するための方法および中間体、前記ピリジンを含む物質、および除草剤として、すなわち有害植物を防除するためのその使用、ならびに除草有効量の少なくとも1種の式(I)のピリジン化合物を、植物、それらの種子、及び／又はそれらの生息地に作用させる、望ましくない植生を防除する方法が開示されている。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式Iの置換ピリジン
【化１】

【０００２】
(式中、可変基は以下の意味を有する：
R¹は、O-R^A、S(O)_n-R^A又はO-S(O)_n-R^Aであり、
R^Aは、水素、C₁〜C₄-アルキル、Z-C₃〜C₆-シクロアルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₂〜C₆アルケニル、Z-C₃〜C₆-シクロアルケニル、C₂〜C₆-アルキニル、Z-(トリ-C₁〜C₄-アルキル)シリル、Z-C(=O)-R^a、-NRⁱ-C(O)-NRⁱRⁱⁱ、Z-P(=O)(R^a)₂、NRⁱRⁱⁱ、O、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含有し、基R^a及び/又はR^bにより部分的又は完全に置換されていてもよい、3〜7員環の単環式、又は9若しくは10員環の二環式の、飽和、不飽和又は芳香族の複素環であり、
R^aは、水素、OH、C₁〜C₈-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、Z-C₃〜C₆-シクロアルキル、C₂〜C₈-アルケニル、Z-C₅〜C₆-シクロアルケニル、C₂〜C₈-アルキニル、Z-C₁〜C₆-アルコキシ、Z-C₁〜C₄-ハロアルコキシ、Z-C₃〜C₈-アルケニルオキシ、Z-C₃〜C₈-アルキニルオキシ、NRⁱRⁱⁱ、C₁〜C₆-アルキルスルホニル、Z-(トリ-C₁〜C₄-アルキル)シリル、Z-フェニル、Z-フェノキシ、Z-フェニルアミノ、或いはO、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含有する、5若しくは6員環の単環式、又は9若しくは10員環の二環式の複素環であり、その環状基は、非置換であるか、又は1、2、3若しくは4個の基R^bにより置換されており、
Rⁱ、Rⁱⁱは、互いに独立して、水素、C₁〜C₈-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₃〜C₈-アルケニル、C₃〜C₈-アルキニル、Z-C₃〜C₆シクロアルキル、Z-C₁〜C₈-アルコキシ、Z-C₁〜C₈-ハロアルコキシ、Z-C(=O)-R^a、Z-フェニル、O、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含有し、Zを介して結合される3〜7員環の単環式、又は9若しくは10員環の二環式の、飽和、不飽和又は芳香族の複素環であり、
Rⁱ及びRⁱⁱは、それらが結合する窒素原子と一緒になって、O、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含有する、5員環若しくは6員環の単環式、又は9員環若しくは10員環の二環式の複素環を形成してもよく、
Zは、共有結合又はC₁〜C₄-アルキレンであり、
nは、0、1又は2であり、
R²は、フェニル、ナフチル、或いはO、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含有する、5若しくは6員環の単環式、又は9若しくは10員環の二環式の芳香族の複素環であり、その環状基は、非置換であるか、又は1、2、3若しくは4個の基R^bにより置換されており、
R^bは、互いに独立して、Z-CN、Z-OH、Z-NO₂、Z-ハロゲン、C₁〜C₈-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₂〜C₈-アルケニル、C₂〜C₈-アルキニル、Z-C₁〜C₈-アルコキシ、Z-C₁〜C₈-ハロアルコキシ、Z-C₃〜C₁₀-シクロアルキル、O-Z-C₃〜C₁₀-シクロアルキル、Z-C(=O)-R^a、NRⁱRⁱⁱ、Z-(トリ-C₁〜C₄-アルキル)シリル、Z-フェニル及びS(O)_nR^bbであり、
R^bbは、C₁〜C₈-アルキル又はC₁〜C₆-ハロアルキルであり、
nは、0、1又は2であり、
R^bは、隣接する炭素原子に結合した基R^bと一緒になって、炭素原子の他に、O、N及びSからなる群から選択される1、2又は3個のヘテロ原子を含有してよい、5又は6員環の、飽和、又は部分的若しくは完全に不飽和の環を形成してもよく、
Xは、O、S又はN-R³であり、
R³は、水素、C₁〜C₆-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₂〜C₆-アルケニル、C₃〜C₆-アルキニル、Z-C₃〜C₁₀-シクロアルキル、C₁〜C₆-アルコキシ-C₁〜C₆-アルキル、C₁〜C₆-シアノアルキル、Z-フェニル、Z-C(=O)-R^a2又はトリ-C₁〜C₄-アルキルシリルであり、
R^a2は、C₁〜C₆-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、Z-C₁〜C₆-アルコキシ、Z-C₁〜C₄-ハロアルコキシ又はNRⁱRⁱⁱであり、
Yは、O又はSであり、
A、E、G、Mは、N又はC-R^cであり、これらの基の一つはNであり、
R^cは、水素、又はR^bについて記載した基の一つであり、
基R^A、R³、及びそれらの置換基において、炭素鎖及び/又は環状基は、基R^bにより、部分的又は完全に置換されていてもよい)
又はそのN-オキシド若しくは農業上好適な塩に関する。
【０００３】
さらに、本発明は、式Iのピリジン、及びそのN-オキシド、その農業的に使用可能な塩を調製するための工程及び中間体に関し、それらを含む活性化合物の組合せと、それらを含む組成物と、除草剤として、すなわち有害植物を防除するためのそれらの使用とにも関し、除草有効量の少なくとも1種の式Iのピリジン化合物、又はIの農業上好適な塩を、植物、それらの種子、及び/又はそれらの生息地に作用させることを含む、望ましくない植生を防除する方法にも関する。
【０００４】
本発明のさらなる実施形態を、特許請求の範囲、明細書及び実施例の中に見出すことができる。本発明の主題の前述した特徴、及び以下に例示される特徴は、それぞれに示される組合せだけでなく、本発明の範囲を逸脱しない他の組合せでも適用され得ることを理解すべきである。
【背景技術】
【０００５】
WO2008/009908及びWO2008/071918には、除草性ピリドピラジンが記載されているが、低散布量におけるそれらの除草作用、及び/又は作物に対するそれらの適合性には、改善の余地が残されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】WO2008/009908
【特許文献２】WO2008/071918
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、除草作用を有する化合物を提供することである。特に、強い除草作用を、特に低散布量においてでさえ有し、作物に対する適合性が商業的な用途について十分である活性化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
これらのさらなる目的は、初めに定義した式Iの化合物により、並びにそれらのN-オキシド、及びそれらの農業上好適な塩により達成される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の化合物を、有機化学の標準的な方法に従って、例えば以下の合成経路に従って、WO2008/009908及びWO2008/071918に記載の合成経路に類似して調製することができる。
【００１０】
式IIのピリジンカルボン酸を、式IIIのカルボニル化合物と反応させて、式IVの化合物を得ることができる。式II及びIIIにおいて、可変基は、式Iについて示した意味を有する。基Halは、ハロゲン原子、又はアルコキシ若しくはフェノキシ等の別の適切な求核性の脱離基である。
【化２】

【００１１】
この反応は、通常、-78℃から120℃、好ましくは-20℃から50℃の温度において、不活性な有機溶媒中で、例えばトリエチルアミン(J. Agric. and Food Chem. 1994、42(4)、1019〜1025を参照)等の塩基、例えばジシクロヘキシルカルボジイミド等の触媒(Egyptian Journal of Chemistry 1994、37(3)、273〜282を参照)、又は他の公知のカップリング剤の存在下で行われる。
【００１２】
適切な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン及び石油エーテル等の脂肪族炭化水素、トルエン、o-、m-及びp-キシレン等の芳香族炭化水素、メチレンクロリド、クロロホルム及びクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフラン等のエーテル、アセトニトリル及びプロピオニトリル等のニトリル、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン及びtert-ブチルメチルケトン等のケトン、並びにジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミドであり、特に、好ましくは、メチレンクロリド、クロロホルム及びクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素である。記載した溶媒の混合物を用いることも可能である。
【００１３】
適切な塩基は、一般に、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウム等の、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウム及び酸化マグネシウム等の、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウム等の、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水素化物、リチウムアミド、ナトリウムアミド及びカリウムアミド等のアルカリ金属アミド、炭酸リチウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウム等の、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩、並びに重炭酸ナトリウム等のアルカリ金属重炭酸塩等の無機化合物と、有機金属化合物、特に、メチルリチウム、ブチルリチウム及びフェニルリチウム等のアルカリ金属アルキル、メチルマグネシウムクロリド等のハロゲン化アルキルマグネシウム、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert-ブトキシド及びジメトキシマグネシウム等の、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシドと、さらに有機塩基、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びN-メチルピペリジン等の第三級アミン、ピリジン、コリジン、ルチジン及び4-ジメチルアミノピリジン等の置換ピリジン、並びに二環式アミンとである。特に、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第三級アミンが好ましい。塩基は、一般に、触媒量で用いられるが、それらを、等モル量で、過剰に、又は適切であれば溶媒として用いることもできる。
【００１４】
出発材料を、一般に、等モル量で互いと反応させる。
【００１５】
式IVの化合物は、脱離基L¹を導入することにより活性化される。適切な脱離基L¹は、一般に、カルボニル基の求電子性を増加させる基、例えば、O-アルキル、O-アリール、ハロゲン化物、活性化されたエステル、又はアルデヒド(例えばワインレブアミド等)であり、特に、ペンタフルオロフェノキシである。
【化３】

【００１６】
この反応は、通常、-78℃から120℃、好ましくは-20℃から50℃の温度において、不活性な有機溶媒中で、例えばトリエチルアミン(J.Agric. and Food Chem. 1994、42(4)、1019〜1025を参照)等の塩基、例えばジシクロヘキシルカルボジイミド等の触媒(Egyptian Journal of Chemistry 1994、37(3)、273〜282を参照)、又は他の公知のカップリング剤の存在下で行われる。
【００１７】
適切な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン及び石油エーテル等の脂肪族炭化水素と、トルエン、o-、m-及びp-キシレン等の芳香族炭化水素、メチレンクロリド、クロロホルム及びクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフラン等のエーテル、アセトニトリル及びプロピオニトリル等のニトリル、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン及びtert-ブチルメチルケトン等のケトン、並びにジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミドであり、特に、好ましくは、メチレンクロリド及びトルエンである。記載した溶媒の混合物を用いることも可能である。
【００１８】
適切な塩基は、一般に、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウム等の、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウム及び酸化マグネシウム等の、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウム等の、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水素化物、リチウムアミド、ナトリウムアミド及びカリウムアミド等のアルカリ金属アミド、炭酸リチウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウム等の、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩、並びに重炭酸ナトリウム等のアルカリ金属重炭酸塩等の無機化合物と、有機金属化合物、特に、メチルリチウム、ブチルリチウム及びフェニルリチウム等のアルカリ金属アルキル、メチルマグネシウムクロリド等のハロゲン化アルキルマグネシウム、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert-ブトキシド及びジメトキシマグネシウム等の、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシドと、さらに有機塩基、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びN-メチルピペリジン等の第三級アミン、ピリジン、コリジン、ルチジン及び4-ジメチルアミノピリジン等の置換ピリジン、並びに二環式アミンとである。特に、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸セシウム及び炭酸ルビジウム等の、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩が好ましい。塩基は、一般に、触媒量で用いられるが、それらを、等モル量で、過剰に、又は適切であれば溶媒として用いることもできる。
【００１９】
出発材料を、一般に、等モル量で互いと反応させる。
【００２０】
適切な薬剤H-L¹は、アルコール、場合によって置換されたフェノール、N,O-ジアルキルヒドロキシルアミン、特に、ペンタフルオロフェノール又はN,O-ジメチルヒドロキシルアミンである。
【００２１】
式Vの化合物を環化して、式Iの化合物を得る。
【化４】

【００２２】
この反応は、通常、-78℃から120℃、好ましくは-20℃から50℃の温度において、不活性な有機溶媒中で、塩基又はルイス酸又は触媒の存在下で行われる[Silverman, Richard B. J.Am.Chem.Soc. 1981、103(13)、3910を参照]。
【００２３】
適切な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン及び石油エーテル等の脂肪族炭化水素と、トルエン、o-、m-及びp-キシレン等の芳香族炭化水素、メチレンクロリド、クロロホルム及びクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフラン等のエーテル、アセトニトリル及びプロピオニトリル等のニトリル、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン及びtert-ブチルメチルケトン等のケトン、並びにジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミドであり、特に、好ましくは、アセトニトリル及びジメチルホルムアミドである。記載した溶媒の混合物を用いることも可能である。
【００２４】
適切な塩基は、一般に、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウム等の、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウム及び酸化マグネシウム等の、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウム等の、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水素化物、リチウムアミド、ナトリウムアミド及びカリウムアミド等のアルカリ金属アミド、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸セシウム及び炭酸ルビジウム等の、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩、並びに重炭酸ナトリウム等のアルカリ金属重炭酸塩等の無機化合物と、有機金属化合物、特に、メチルリチウム、ブチルリチウム及びフェニルリチウム等のアルカリ金属アルキル、メチルマグネシウムクロリド等のハロゲン化アルキルマグネシウム、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert-ブトキシド及びジメトキシマグネシウム等の、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシドと、さらに有機塩基、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びN-メチルピペリジン等の第三級アミン、ピリジン、コリジン、ルチジン及び4-ジメチルアミノピリジン等の置換ピリジン、並びに二環式アミンとである。特に、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸セシウム及び炭酸ルビジウム等の、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩が好ましい。
【００２５】
塩基は、一般に、触媒量で用いられるが、それらを、等モル量で、過剰に、又は適切であれば溶媒として用いることもできる。
【００２６】
出発材料を、一般に、等モル量で互いと反応させる。
【００２７】
あるいは、式Iの化合物を、逆の反応手順により得ることもできる。すなわち、化合物H-L¹と式IIの化合物の反応により、式VIの活性化された誘導体が得られる。
【化５】

【００２８】
本来、この反応は、H-L¹と式IVの反応について示した条件下で行われる。
【００２９】
次いで、式VIの化合物を、化合物IIIと反応させて、式Vの誘導体を得ることができる。
【化６】

【００３０】
本来、この反応は、式IIIとIIの反応について示した条件下で行われる。
【００３１】
この反応混合物は通常の方法で後処理され、例えば水と混合し、その相を分離させ、適切であれば、その粗製生成物をクロマトグラフィー精製することによって後処理される。この中間体及び最終生成物の一部のものは無色又は若干茶色の粘稠な油状物の形態で得られ、これは、減圧下で及び適度に高められた温度で、精製される、又は、揮発成分が除去される。この中間体及び最終生成物が固形物として得られる場合は、その精製は、再結晶化又は温浸によっても行われ得る。
【００３２】
個々の各化合物Iが上記に記載されている経路によっては得られ得ない場合は、他の化合物Iの誘導体化によってそれらは調製され得る。
【００３３】
この合成が異性体の混合物を生じる場合は、しかしながら、一部のケースではこの個々の異性体は使用のための後処理の期間中又は施用の期間中に(例えば光、酸又は塩基の作用下で)相互変換され得るので、分離は一般には必ずしも必要とされない。そのような変換は、施用後でも、例えば植物体を処理するケースではその処理された植物体中又はその防除されるべき有害植物体中でも起こり得る。
【００３４】
本発明による化合物の各置換基に対して記載されている有機部分構造は、その個々の群構成員を個々に列挙するための集合用語である。例えばアルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル等の、炭化水素鎖、及び、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、N-アルキルスルホニルアミノ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルコキシアミノ、アルキルアミノスルホニルアミノ、ジアルキルアミノスルホニルアミノ、アルケニルアミノ、アルキニルアミノ、N-(アルケニル)-N-(アルキル)アミノ、N-(アルキニル)-N-(アルキル)アミノ、N-(アルコキシ)-N-(アルキル)アミノ、N-(アルケニル)-N-(アルコキシ)アミノ又はN-(アルキニル)-N-(アルコキシ)アミノ中のアルキル部分構造及びアルケニル部分構造は、すべて、直鎖又は分岐であり得る。
【００３５】
接頭部分C_n〜C_m-は、その炭化水素単位の炭素のそれぞれの数を指定しているものである。特段の断りがない限り、ハロゲン化された置換基は、1〜5個の同じ又は異なるハロゲン原子(特にはフッ素原子又は塩素原子)を有している。
【００３６】
ハロゲンという意味は、各場合、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を表す。
【００３７】
他の意味の例は以下のとおりである。
【００３８】
アルキル、及び、例えばアルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、N-アルキルスルホニルアミノ、アルキルアミノスルホニルアミノ、ジアルキルアミノスルホニルアミノ、N-(アルケニル)-N-(アルキル)アミノ、N-(アルキニル)-N-(アルキル)アミノ、N-(アルコキシ)-N-(アルキル)アミノ中のそのアルキル部分構造：1個又はそれ以上の炭素原子(例えば1又は2、1〜4又は1〜6個の炭素原子)を有している飽和直鎖又は分岐炭化水素基、例えばC₁〜C₆-アルキルで、例えばメチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチル、ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル、1-エチル-2-メチルプロピル等。本発明に従う一実施形態では、アルキルは、例えばC₁〜C₄-アルキルのような、小アルキル基を表す。本発明に従うもう1つの実施形態では、アルキルは、例えばC₅〜C₆-アルキルのような、比較的大きいアルキル基を表す。
【００３９】
ハロアルキル：先に言及したアルキル基で、その水素原子の一部又は全部が、例えばフッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素等のハロゲン原子によって置換されているもの、例えばクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、2-フルオロエチル、2-クロロエチル、2-ブロモエチル、2-ヨードエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、2-フルオロプロピル、3-フルオロプロピル、2,2-ジフルオロプロピル、2,3-ジフルオロプロピル、2-クロロプロピル、3-クロロプロピル、2,3-ジクロロプロピル、2-ブロモプロピル、3-ブロモプロピル、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,3-トリクロロプロピル、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル、ヘプタフルオロプロピル、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエチル、1-(クロロメチル)-2-クロロエチル、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエチル、4-フルオロブチル、4-クロロブチル、4-ブロモブチル及びノナフルオロブチル。
【００４０】
シクロアルキル、及び、例えばシクロアルコキシ又はシクロアルキルカルボニル中のシクロアルキル部分構造：3個又はそれ以上の炭素原子(例えば3〜6個の炭素環員)を有している単環式飽和炭化水素基で、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシル。
【００４１】
アルケニル、及び、例えばアルケニルアミノ、アルケニルオキシ、N-(アルケニル)-N-(アルキル)アミノ、N-(アルケニル)-N-(アルコキシ)アミノ中のそのアルケニル部分構造：2個又はそれ以上の炭素原子(例えば2〜4、2〜6又は3〜6個の炭素原子)及び任意の位置に二重結合を有しているモノ不飽和直鎖又は分岐炭化水素基で、例えばC₂〜C₆-アルケニル、例えばエテニル、1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニル、1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-プロペニル、1-エチル-2-プロペニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メチル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペンテニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4-ペンテニル、1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニル、1-エチル-2-メチル-2-プロペニル等。
【００４２】
シクロアルケニル：3〜6(好ましくは5又は6)個の炭素環員を有している単環式モノ不飽和炭化水素基で、例えばシクロペンテン-1-イル、シクロペンテン-3-イル、シクロヘキセン-1-イル、シクロヘキセン-3-イル、シクロヘキセン-4-イル。
【００４３】
アルキニル、及び、例えばアルキニルオキシ、アルキニルアミノ、N-(アルキニル)-N-(アルキル)アミノ又はN-(アルキニル)-N-(アルコキシ)アミノ中のそのアルキニル部分構造：2個又はそれ以上の炭素原子(例えば2〜4、2〜6又は3〜6個の炭素原子)及び任意の位置に三重結合を有している直鎖又は分岐炭化水素基で、例えばC₂〜C₆-アルキニル、例えばエチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニル、1-ペンチニル、2-ペンチニル、3-ペンチニル、4-ペンチニル、1-メチル-2-ブチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニル、3-メチル-1-ブチニル、1,1-ジメチル-2-プロピニル、1-エチル-2-プロピニル、1-ヘキシニル、2-ヘキシニル、3-ヘキシニル、4-ヘキシニル、5-ヘキシニル、1-メチル-2-ペンチニル、1-メチル-3-ペンチニル、1-メチル-4-ペンチニル、2-メチル-3-ペンチニル、2-メチル-4-ペンチニル、3-メチル-1-ペンチニル、3メチル-4-ペンチニル、4-メチル-1-ペンチニル、4-メチル-2-ペンチニル、1,1-ジメチル-2-ブチニル、1,1-ジメチル-3-ブチニル、1,2-ジメチル-3-ブチニル、2,2-ジメチル-3-ブチニル、3,3-ジメチル-1-ブチニル、1-エチル-2-ブチニル、1-エチル-3-ブチニル、2-エチル-3-ブチニル、1-エチル-1-メチル-2-プロピニル等。
【００４４】
アルコキシ：酸素原子を介して結合されている先に定義したアルキルで、例えばメトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、1-メチルエトキシ、ブトキシ、1-メチルプロプオキシ、2-メチルプロプオキシ又は1,1-ジメチルエトキシ、ペントキシ、1-メチルブトキシ、2-メチルブトキシ、3-メチルブトキシ、1,1-ジメチルプロポキシ、1,2-ジメチルプロポキシ、2,2-ジメチルプロプオキシ、1-エチルプロポキシ、ヘキソキシ(hexoxy)、1-メチルペントキシ、2-メチルペントキシ、3-メチルペントキシ、4-メチルペントキシ、1,1-ジメチルブトキシ、1,2-ジメチルブトキシ、1,3-ジメチルブトキシ、2,2-ジメチルブトキシ、2,3-ジメチルブトキシ、3,3-ジメチルブトキシ、1-エチルブトキシ、2-エチルブトキシ、1,1,2-トリメチルプロポキシ、1,2,2-トリメチルプロポキシ、1-エチル-1-メチルプロポキシ又は1-エチル-2-メチルプロポキシ。
【００４５】
3〜7員環の単環式、又は9若しくは10員環の二環式の、飽和、不飽和又は芳香族の複素環は、O、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含有し、C又はNを介して結合され得る。これらの中で5又は6員環の複素環が好ましい。
【００４６】
Nを介して結合される、飽和又は不飽和の複素環の基は、ピリダジン-3-イル、ピリダジン-4-イル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピラジン-2-イル、2-フリル、3-フリル、2-チエニル、3-チエニル、ピラゾール-1-イル、ピラゾール-3-イル、ピラゾール-4-イル、イソオキサゾール-3-イル、イソオキサゾール-4-イル、イソオキサゾール-5-イル、イソチアゾール-3-イル、イソチアゾール-4-イル、イソチアゾール-5-イル、イミダゾール-1-イル、イミダゾール-2-イル、イミダゾール-4-イル、オキサゾール-2-イル、オキサゾール-4-イル、オキサゾール-5-イル、チアゾール-2-イル、チアゾール-4-イル及びチアゾール-5-イル等である。
【００４７】
Cを介して結合される複素環の基は、ピラゾール-3-イル、イミダゾール-5-イル、オキサゾール-2-イル、チアゾール-2-イル、チアゾール-4-イル、チアゾール-5-イル、ピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル、ピリジン-4-イル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピリダジン-4-イル、ピラジン-2-イル、[1H]-テトラゾール-5-イル及び[2H]-テトラゾール-5-イル等である。
【００４８】
式Iの化合物は、置換の様式に応じて、1個又は複数のさらなるキラル中心を含有することができる。したがって、本発明による化合物は、純粋な鏡像異性体若しくはジアステレオマーとして、又は鏡像異性体若しくはジアステレオマーの混合物として存在することができる。本発明は、純粋な鏡像異性体又はジアステレオマーとこれらの混合物との両方を提供する。
【００４９】
式Iの化合物は、N-オキシド、及び/又はそれらの農業的に有用な塩の形態で存在することもでき、塩の種類は、一般に重要でない。適切な塩は、一般に、カチオンの塩、又は酸の酸付加塩であり、それらのカチオン及びアニオンは、それぞれ、化合物Iの除草活性に悪影響を有しない。
【００５０】
適切なカチオンは、特に、アルカリ金属、好ましくはリチウム、ナトリウム又はカリウムのイオン、アルカリ土類金属、好ましくはカルシウム又はマグネシウムのイオン、及び遷移金属、好ましくはマンガン、銅、亜鉛又は鉄のイオンである。使用することができる別のカチオンは、必要に応じて1から4個の水素原子が、C₁〜C₄-アルキル、ヒドロキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、ヒドロキシ-C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、フェニル又はベンジルにより置換されていてもよいアンモニウムであり、好ましくは、アンモニウム、ジメチルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、2-(2-ヒドロキシエト-1-オキシ)エト-1-イルアンモニウム、ジ(2-ヒドロキシエト-1-イル)アンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウムである。別の適切なアンモニウムカチオンは、アルキル化又はアリール化により四級化された式Iのピリジン窒素原子である。また、ホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、好ましくはトリ(C₁〜C₄-アルキル)スルホニウム、又はスルホキソニウムイオン、好ましくはトリ(C₁〜C₄-アルキル)スルホキソニウムが適している。
【００５１】
適切な酸付加塩のアニオンは、主に、塩化物、臭化物、フッ化物、硫酸水素、硫酸、リン酸二水素、リン酸水素、硝酸、重炭酸、炭酸、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロリン酸、安息香酸、及びC₁〜C₄-アルカノン酸アニオン、好ましくは、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸又はトリフルオロ酢酸である。
【００５２】
可変基に関して、中間体の特に好ましい実施形態は、式Iの基の可変基に対応する。
【００５３】
特定の実施形態において、式Iの化合物の可変基は以下の意味を有し、これらの意味は、それら自体についても、互いに組み合わせたときでも、式Iの化合物の特定の実施形態である。
【００５４】
式Iの化合物の好ましい一実施形態において、AはNであり、E、G及びMはC-R^cである。これらの化合物は、式I.1
【化７】

【００５５】
(式中、基R^c2、R^c3及びR^c4は、それぞれ、基R^cに対応し、好ましくは以下の意味を有する：
R^c2は、H、OH、CN、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、特にH、Br、OH及びOCH₃であり、
R^c3は、H、OH、CN、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、特にHであり、
R^c4は、H、OH、CN、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、特にHである)
に対応する。
【００５６】
式Iの化合物の特に好ましい実施形態、及び式I.1の特定の実施形態において、R¹は、OH、OCH₃、OC(O)CH₃、OC(O)CH₂CH₃、OC(O)CH(CH₃)₂、OC(O)C(CH₃)₃、OC(O)-c-C₃H₅、OC(O)-C₆H₅、OC(O)-CH₂C₆H₅、OC(O)CH₂Cl、OC(O)-CF₃、OC(O)-CH₂OCH₃、OC(O)-N(CH₃)₂及びOC(O)-OCH₂CH₃からなる群から選択される。
【００５７】
式Iの化合物の特に好ましい実施形態、及び式I.1の特定の実施形態において、R²は、2-Br、2-Cl、2,4-Cl₂、2-Cl-4-F、2-Cl-5-F、2-Cl-6-F、2-Cl-4-CF₃、2-Cl-5-CF₃、2-Cl-6-CF₃、2-Cl-3,6-F₂、2-F、2,4-F₂、2,5-F₂、2,6-F₂、2-F-4-CF₃、2-F-5-CF₃、2-F-6-CF₃、2,3,6-F₃、2-NO₂、2-NO₂-4-F、2-NO₂-5-F、2-NO₂-6-F、2-NO₂-4-CF₃、2-NO₂-5-CF₃、2-NO₂-6-CF₃、2-NO₂-3,6-F₂、2-CN、2-CH₃、2-CH₃-4-F、2-CH₃-5-F、2-CH₃-6-F、2-CH₃-4-CF₃、2-CH₃-5-CF₃、2-CH₃-6-CF₃、2-CH₃-3,6-F₂、2-OCH₃、2-OCH₃-4-F、2-OCH₃-5-F、2-OCH₃-6-F、2-OCH₃-4-CF₃、2-OCH₃-5-CF₃、2-OCH₃-6-CF₃、2-OCH₃-3,6-F₂、2-CHF₂、2-CHF₂-4-F、2-CHF₂-5-F、2-CHF₂-6-F、2-CHF₂-4-CF₃、2-CHF₂-5-CF₃、2-CHF₂-6-CF₃、2-CHF₂-3,6-F₂、2-CF₃、2-CF₃-4-F、2-CF₃-5-F、2-CF₃-6-F、2-CF₃-4-CF₃、2-CF₃-5-CF₃、2-CF₃-6-CF₃、2-CF₃-3,6-F₂、2-OCHF₂、2-OCHF₂-4-F、2-OCHF₂-5-F、2-OCHF₂-6-F、2-OCHF₂-4-CF₃、2-OCHF₂-5-CF₃、2-OCHF₂-6-CF₃、2-OCHF₂-3,6-F₂、2-OCF₃、2-OCF₃-4-F、2-OCF₃-5-F、2-OCF₃-6-F、2-OCF₃-4-CF₃、2-OCF₃-5-CF₃、2-OCF₃-6-CF₃及び2-OCF₃-3,6-F₂からなる群から選択される基により置換されたフェニルである。
【００５８】
式Iの化合物の特に好ましい実施形態、及び式I.1の特定の実施形態において、Xは、酸素及び硫黄からなる群から選択される。
【００５９】
式Iの化合物の特に好ましい実施形態、及び式I.1の特定の実施形態において、Yは、酸素及び硫黄からなる群から選択される。
【００６０】
式Iの化合物のさらなる実施形態において、A、G及びMは、C-R^cであり、EはNである。これらの化合物は、式I.2
【化８】

【００６１】
(式中、基R^c1、R^c3及びR^c4は、それぞれ、基R^cに対応する)に対応する。
【００６２】
式Iの化合物のさらなる実施形態において、A、E及びMは、C-R^cであり、GはNである。これらの化合物は、式I.3
【化９】

【００６３】
(式中、基R^c1、R^c2及びR^c4は、それぞれ、基R^cに対応し、好ましくは以下の意味を有する：
R^c1は、H、OH、CN、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキルであり、
R^c2は、H、OH、CN、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、特にH、Br、OH及びOCH₃であり、
R^c4は、H、OH、CN、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、特にH、Br、OH及びOCH₃である)
に対応する。
【００６４】
式Iの化合物のさらなる実施形態において、A、E及びGは、C-R^cであり、MはNである。これらの化合物は、式I.4
【化１０】

【００６５】
(式中、基R^c1、R^c2及びR^c3は、それぞれ、基R^cに対応し、好ましくは以下の意味を有する：
R^c1は、H、OH、CN、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、特にHであり、
R^c2は、H、OH、CN、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、特にHであり、
R^c3は、H、OH、CN、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、特にH、Br、OH及びOCH₃である)
に対応する。
【００６６】
式Iの化合物の特に好ましい態様は、可変基が式Iについて好ましい意味を有する、式I.1からI.14のそれぞれの化合物に関する。
【００６７】
本発明の第1の好ましい実施形態において、R¹はO-R^Aである。
【００６８】
本発明のさらに好ましい実施形態において、R¹はS(O)_n-R^Aであり、式中、nは好ましくは0又は2、特に2である。
【００６９】
さらに好ましい実施形態において、R¹はO-S(O)_n-R^Aであり、式中、nは好ましくは0又は2、特に2であり、例えば、OS(O)₂-CH₃、OS(O)₂-C₂H₅、OS(O)₂-C₃H₇、OS(O)₂-C₆H₅又はOS(O)₂-(4-CH₃-C₆H₄)等である。
【００７０】
さらに好ましい実施形態において、R¹は、特に、以下に示す基NRⁱRⁱⁱを好ましいように有するO-S(O)_n-NRⁱRⁱⁱである。
【００７１】
R^Aは、特に、H、C(O)CH₃、C(O)CH₂CH₃、C(O)CH(CH₃)₂若しくはC(O)C(CH₃)₃等のC₁〜C₆-アルキルカルボニル、シクロプロピルカルボニル、シクロペンチルカルボニル若しくはシクロヘキシルカルボニル等のC₁〜C₆-シクロアルキルカルボニル、C(O)CH=CH₂若しくはC(O)CH₂CH=CH₂等のC₂〜C₆-アルケニルカルボニル、C(O)C₆H₅、C(O)[2-CH₃-C₆H₄]、C(O)[4-CH₃-C₆H₄]、C(O)[2-F-C₆H₄]、C(O)[4-F-C₆H₄]等の場合によって置換されたベンゾイル、又はカルボニル基を介して結合されるピリジン等の場合によって置換されたヘテロアリールである。特に好ましくは、R^Aは、H又はC₁〜C₆-アルキルカルボニルである。
【００７２】
より詳細には、好ましくは、R^Aは、H、OCH₃、C(O)CH₃、C(O)CH₂CH₃、C(O)CH(CH₃)₂、C(O)C(CH₃)₃、C(O)-c-C₃H₅、C(O)-C₆H₅、C(O)-CH₂C₆H₅、C(O)CH₂Cl、C(O)CF₃、C(O)CH₂OCH₃、C(O)N(CH₃)₂及びC(O)OCH₂CH₃からなる群から選択される。
【００７３】
本発明のさらに好ましい実施形態において、R^AはNRⁱRⁱⁱである。
【００７４】
本発明のさらに好ましい実施形態において、R^AはZ-NRⁱ-C(O)-NRⁱRⁱⁱであり、式中、Rⁱ及びRⁱⁱは、初めに定義した通りであり、好ましくは、以下に定義する通りである。さらなる実施形態において、C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-ハロアルコキシ及びC₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、特に、OCH₃、OC₂H₅、CH₂CH₂OCH₃及びCH₂CH₂Clも、Rⁱ及びRⁱⁱについて、互いに独立して可能であり得る。
【００７５】
Rⁱ及びRⁱⁱは、好ましくは、C₁〜C₈-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、Z-C₃〜C₆-シクロアルキル、Z-C₁〜C₈-アルコキシ、Z-C₁〜C₈-ハロアルコキシ、Z-フェニル、Z-C(=O)-R^a又はZ-ヘタリールである。ここで、環が置換又は非置換である、CH₃、C₂H₅、n-プロピル、CH(CH₃)₂、ブチル、2-クロロエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、2-エトキシメチル、2-クロロエトキシ、フェニル、ピリミジン又はトリアジンが優先される。ここで、好ましい置換基は、C₁〜C₄-アルキルカルボニル又はC₁〜C₄-ハロアルキルカルボニルであり、特に、C(=O)-CH₃、C(=O)-C₂H₅、C(=O)-C₃H₇、C(=O)-CH(CH₃)₂、ブチルカルボニル及びC(=O)-CH₂Clである。基NRⁱRⁱⁱの特に好ましい態様は、N(ジ-C₁〜C₄-アルキル)であり、特に、N(CH₃)₂、N(CH₃)CH₂CH₃、N(CH₃)C₃H₇及びN(CH₃)CH(CH₃)₂等のN(CH₃)-C₁〜C₄-アルキルである。
【００７６】
NRⁱRⁱⁱのさらに特に好ましい態様は、NH-アリールであり、アリールは、2-Cl,6-COOH-C₆H₃、2,6-Cl₂-C₆H₃、2,6-F₂-C₆H₃、2,6-Cl₂ 3-C₆H₂、2-CF₃,6-CH₂CHF₂-C₆H₃、2-CF₃,6-OCF₃-C₆H₃及び2-CF₃,6-CH₂CHF₂-C₆H₃等の、好ましくは、特に2及び6位において1から3個の同一又は異なるハロゲン、CH₃、ハロ-C₁〜C₂-アルキル、ハロ-C₁〜C₂-アルコキシ及びカルボキシルの基により置換されたフェニルである。
【００７７】
NRⁱRⁱⁱのさらなる態様は、NH-ヘテロアリールであり、ヘテロアリールは、好ましくは、[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-2-イル等の、基が特にC₁〜C₄-アルコキシ及び/又はハロゲンにより置換されていてもよい、以下の好ましい複素環式芳香族の基の一つ、詳細には、トリアジニル、ピリミジニル又はトリアゾロピリミジニルである。5,7-ジメトキシ-[1,2,4]-トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-2-イル、5,7-ジエトキシ-[1,2,4]-トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-2-イル、5-フルオロ-7-メトキシ-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-2-イル及び5-フルオロ-7-エトキシ-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-2-イルが特に優先される。
【００７８】
本発明のさらに好ましい実施形態において、R^Aは、場合によって上記に定義した通りのR^bにより置換された5又は6員環の複素環であり、好ましくは、1、2、3及び4個の窒素原子、又は1個の酸素原子、又は1個の硫黄原子のいずれか、及び適切であれば環の構成原子として1又は2個の窒素原子を有し、非置換であるか、又はR^bから選択される1若しくは2個の置換基を有してよい。窒素を介して結合される飽和又は不飽和の基、例えば、
複素環式芳香族の基、すなわち、ピリダジン-3-イル、ピリダジン-4-イル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピラジン-2-イル、2-フリル、3-フリル、2-チエニル、3-チエニル、ピラゾール-1-イル、ピラゾール-3-イル、ピラゾール-4-イル、イソオキサゾール-3-イル、イソオキサゾール-4-イル、イソオキサゾール-5-イル、イソチアゾール-3-イル、イソチアゾール-4-イル、イソチアゾール-5-イル、イミダゾール-1-イル、イミダゾール-2-イル、イミダゾール-4-イル、オキサゾール-2-イル、オキサゾール-4-イル、オキサゾール-5-イル、チアゾール-2-イル、チアゾール-4-イル及びチアゾール-5-イル等が優先される。
【００７９】
別の態様において、R^Aは、ピラゾール-3-イル、イミダゾール-5-イル、オキサゾール-2-イル、チアゾール-2-イル、チアゾール-4-イル、チアゾール-5-イル、ピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル、ピリジン-4-イル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピリダジン-4-イル、ピラジン-2-イル、[1H]-テトラゾール-5-イル及び[2H]-テトラゾール-5-イル等の、炭素を介して結合される複素環式芳香族であり、ここに記載のそれぞれの複素環は、例示的に、R^bから選択される1又は2個の置換基を有することができる。好ましい基R^bは、特に、F、Cl、CN、NO₂、CH₃、C₂H₅、OCH₃、OC₂H₅、OCHF₂、OCF₃及びCF₃である。
【００８０】
さらに好ましい態様において、R²は、非置換であるか、又は基R^bにより部分的若しくは完全に置換されたフェニルである。基R^bがオルト位に位置する化合物が、特に優先される。式Iのこのような化合物は、式I.A
【化１１】

【００８１】
により示される。
【００８２】
式I.Aにおいて、指数mは、0、又は1から4の整数、好ましくは、0、1又は2、特に、0又は1である。R⁵及びR⁶は、初めに定義した通りの基R^bであり、好ましくは、ハロゲン、NO₂、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₂-ハロアルキル及びC₁〜C₄-アルコキシである。基R⁶は、好ましくは、位置5に位置する。位置3における基R⁶は、さらに好ましい実施形態である。
【００８３】
特に好ましくは、R⁵は、Br、F、NO₂、CN、CH₃、OCH₃、CHF₂又はOCHF₂である。R⁶は、特に好ましくは、Cl、F又はCF₃等の、ハロゲン又はハロメチルである。特に好ましくは、(R⁶)_mは、4-F、5-F、6-F、4-CF₃、5-CF₃及び3,6-F₂からなる群から選択される。
【００８４】
好ましい実施形態において、XはOである。
【００８５】
さらなる実施形態において、XはSである。
【００８６】
さらなる実施形態において、XはNR³である。
【００８７】
好ましい実施形態において、YはOである。
【００８８】
さらなる実施形態において、YはSである。
【００８９】
R³は、好ましくは、H、CH₃、C₂H₅、n-C₃H₇、CH(CH₃)₂、n-C₃H₉又はC(CH₃)₃等のC₁〜C₆-アルキル、シクロプロピルメチル等のC₃〜C₆-シクロアルキル-C₁〜C₄-アルキル、CH₂CH=CH₂、CH₂C(CH₃)=CH₂、CH₂CH₂H=CH₂、CH₂CH₂C(CH₃)-CH₂、CH₂CH₂CH₂CH=CH₂、CH₂CH₂CH₂C(CH₃)=CH₂等のC₃〜C₆-アルケニル、又はC₆H₅、4-CH₃-C₆H₄、4-F-C₆H₄又はS(O)_n-R^N等の場合によって置換されたフェニルであり、R^Nは、CH₂CF₃、CH₂CHF₂等のC₁〜C₆-ハロアルキルである。
【００９０】
さらなる実施形態は、式Iの化合物のN-オキシドに関する。
【００９１】
さらなる実施形態は、式Iの化合物の塩、特に、式Iの化合物のアルキル化又はアリール化により好ましくは生じ得る、ピリジン窒素原子の四級化により得ることが可能な塩に関する。したがって、その化合物の好ましい塩は、N-アルキル塩、特に、N-メチル塩及びN-フェニル塩である。
【００９２】
特にそれらの使用に関して、以下の表にまとめた式Iの化合物が優先され、それらの化合物は、式I.1Aに対応する。さらに、表中の置換基について記載したグループは、それ自体で、それらが記載された組合せから独立して、問題の置換基の特に好ましい態様である。
【００９３】
表1
XおよびYがOであり、(R⁶)_mにおける指数mが0であり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【００９４】
表2
XおよびYがOであり、(R⁶)_mが4-Clであり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【００９５】
表3
XおよびYがOであり、(R⁶)_mが3-Fであり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【００９６】
表4
XおよびYがOであり、(R⁶)_mが4-Fであり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【００９７】
表5
XおよびYがOであり、(R⁶)_mが5-Fであり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【００９８】
表6
XおよびYがOであり、(R⁶)_mが6-Fであり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【００９９】
表7
XおよびYがOであり、(R⁶)_mが4-CF₃であり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１００】
表8
XおよびYがOであり、(R⁶)_mが5-CF₃であり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１０１】
表9
XおよびYがOであり、(R⁶)_mが3,6-F₂であり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１０２】
表10
XがOであり、YがSであり、(R⁶)_mにおける指数mが0であり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１０３】
表11
XがOであり、YがSであり、(R⁶)_mが4-Clであり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１０４】
表12
XがOであり、YがSであり、(R⁶)_mが3-Fであり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１０５】
表13
XがOであり、YがSであり、(R⁶)_mが4-Fであり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１０６】
表14
XがOであり、YがSであり、(R⁶)_mが5-Fであり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１０７】
表15
XがOであり、YがSであり、(R⁶)_mが6-Fであり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１０８】
表16
XがOであり、YがSであり、(R⁶)_mが4-CF₃であり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１０９】
表17
XがOであり、YがSであり、(R⁶)_mが5-CF₃であり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１１０】
表18
XがOであり、YがSであり、(R⁶)_mが3,6-F₂であり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１１１】
表19
XおよびYがSであり、(R⁶)_mにおける指数mが0であり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１１２】
表20
XおよびYがSであり、(R⁶)_mが4-Clであり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１１３】
表21
XおよびYがSであり、(R⁶)_mが3-Fであり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１１４】
表22
XおよびYがSであり、(R⁶)_mが4-Fであり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１１５】
表23
XおよびYがSであり、(R⁶)_mが5-Fであり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１１６】
表24
XおよびYがSであり、(R⁶)_mが6-Fであり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１１７】
表25
XおよびYがSであり、(R⁶)_mが4-CF₃であり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１１８】
表26
XおよびYがSであり、(R⁶)_mが5-CF₃であり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１１９】
表27
XおよびYがSであり、(R⁶)_mが3,6-F₂であり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１２０】
表28
XがSであり、YがOであり、(R⁶)_mにおける指数mが0であり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１２１】
表29
XがSであり、YがOであり、(R⁶)_mが4-Clであり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１２２】
表30
XがSであり、YがOであり、(R⁶)_mが3-Fであり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１２３】
表31
XがSであり、YがOであり、(R⁶)_mが4-Fであり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１２４】
表32
XがSであり、YがOであり、(R⁶)_mが5-Fであり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１２５】
表33
XがSであり、YがOであり、(R⁶)_mが6-Fであり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１２６】
表34
XがSであり、YがOであり、(R⁶)_mが4-CF₃であり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１２７】
表35
XがSであり、YがOであり、(R⁶)_mが5-CF₃であり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１２８】
表36
XがSであり、YがOであり、(R⁶)_mが3,6-F₂であり、化合物についてのR¹とR⁵の組み合わせがそれぞれの場合において表Aの一つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１２９】
表A
式I.1Aに対応する式Iの化合物。
【表１】

【０１３０】

【０１３１】

【０１３２】

【０１３３】

【０１３４】
この化合物I及びその農薬として有用な塩は、異性体混合物として及びその純粋異性体の形態でも、除草剤として適している。それらは、それ自体でも又は適切に製剤された組成物としても、適している。その化合物I、特にはその好ましい態様の化合物I、を含んでいる除草剤組成物は、特に高施用量で、非作物面の植物をきわめて有効に防除する。それらは、コムギ、イネ、トウモロコシ、ダイズ及びワタのような作物における広葉雑草及び雑草イネ科植物に対してその作物植物体になんら有意な損傷を引き起こすことなく作用する。この効果は、主に、低施用量で認められる。
【０１３５】
当該の施用方法にもよるが、その化合物I(特にはその好ましい態様の)又はそれを含んでいる組成物は、さらに、さらなる数の作物植物体において、望ましくない植物体を消滅させるのに用いられ得る。適する作物の例は、以下の作物：
アリウム・セパ(Allium cepa、タマネギ)、アナナス・コモスス(Ananas comosus、パイナップル)、アラキス・ヒポゲア(Arachis hypogaea、ラッカセイ)、アスパラガス・オフィチナリス(Asparagus officinalis、アスパラガス)、アベナ・サチバ(Avena sativa、エンバク)、ベータ・ブルガリス品種アルチシマ(Beta vulgaris spec. altissima、テンサイ)、ベータ・ブルガリス品種ラパ(Beta vulgaris spec. rapa、サトウダイコン)、ブラッシカ・ナプス変種ナプス(Brassica napus var. napus、セイヨウアブラナ)、ブラッシカ・ナプス変種ナポブラッシカ(Brassica napus var. napobrassica、セイヨウキャベツ)、ブラッシカ・ラパ変種シルベストリス(Brassica rapa var. silvestris、インドアブラナ)、ブラッシカ・オレラセア(Brassica oleracea、セイヨウキャベツ)、ブラッシカ・ニグラ(Brassica nigra、クロガラシ)、カメリア・シネンシス(Camellia sinensis、チャ)、カルタムス・チンクトリウス(Carthamus tinctorius、ベニバナ)、カルヤ・イリノイネンシス(Carya illinoinensis、ペカン)、シトルス・リモン(Citrus limon、レモン)、シトルス・シネンシス(Citrus sinensis、オレンジスウィート)、コフェア・アラビカ(Coffea arabica、アラビアコーヒーノキ)(コフェア・カネフォラ(Coffea canephora、ロブスタコーヒーノキ)、コフェア・リベリカ(Coffea liberica、リベリアコーヒーノキ))、ククミス・サチバス(Cucumis sativus、キュウリ)、シノドン・デクチドン(Cynodon dactylon、ギョウギシバ)、ダウカス・カロタ(Daucus carota、ニンジン)、エラエイス・ギネエンシス(Elaeis guineensis、アブラヤシ)、フラガリア・ベスカ(Fragaria vesca、エゾヘビイチゴ)、グリシン・マクス(Glycine max、ダイズ)、ゴシッピウム・ヒルスツム(Gossypium hirsutum、リクチワタ)(ゴシピウム・アルボレウム(Gossypium arboreum、キダチワタ)、ゴシピウム・ヘルバケウム(Gossypium herbaceum、アジアワタ)、ゴシピウム・ビチフォリウム(Gossypium vitifolium、ウミシマワタ))、ヘリアンタス・アヌウス(Helianthus annuus、ヒマワリ)、ヘベア・ブラシリエンシス(Hevea brasiliensis、パラゴムノキ)、ホルデウム・ブルガレ(Hordeum vulgare、オオムギ)、フムラス・ルプルス(Humulus lupulus、ホップ)、イポモエア・バタタス(Ipomoea batatas、サツマイモ)、ジュグランス・レギア(Juglans regia、シナノグルミ)、レンス・クリナリス(Lens culinaris、ヒラマメ)、リヌム・ウシタチシマム(Linum usitatissimum、アマ)、リコペルシコン・リコペルシカム(Lycopersicon lycopersicum、トマト)、マルス・品種(Malus spec.、リンゴ属の品種)、マニホット・エスクレンタ(Manihot esculenta、キャッサバ)、メジカゴ・サチバ(Medicago sativa、アルファルファ)、ムサ・品種(Musa spec.、バナナ属の品種)、ニコチアナ・タバクム(Nicotiana tabacum、タバコ)(ニコチアナ・ルスチカ(Nicotiana rustica、マルバタバコ))、オレア・エウロペア(Olea europaea、オリーブ)、オリザ・サチバ(Oryza sativa、イネ)、ファセオラス・ルナタス(Phaseolus lunatus、ライマメ)、ファセオラス・ブルガリス(Phaseolus vulgaris、インゲンマメ)、ピセア・アビエス(Picea abies、ドイツトウヒ)、ピナス・品種(Pinus spec.、マツ属の品種)、ピスタシア・ベラ(Pistacia vera、ピスタシオノキ)、ピスム・サチバム(Pisum sativum、エンドウ)、プルナス・アビウム(Prunus avium、セイヨウウミザクラ)、プルナス・ペルシカ(Prunus persica、モモ)、ピルス・コムニス(Pyrus communis、セイヨウナシ)、プルヌス・アルメニアカ(Prunus armeniaca、アンズ)、プルヌス・サラスス(Prunus cerasus、サクラ)、プルヌス・デュルシス(Prunus dulcis、アーモンド)、プルヌス・ドメスチカ(Prunus domestica、プルーン)、リベス・シルベストレ(Ribes sylvestre、フサスグリ)、リシナス・コムニス(Ricinus communis、ヒマ)、サッカラム・オフィシナルム(Saccharum officinarum、サトウキビ)、セカレ・セレアレ(Secale cereale、ライムギ)、シナピス・アルバ(Sinapis alba、シロガラシ)、ソラナム・ツベロサム(Solanum tuberosum、ジャガイモ)、ソルガム・ビコロル(Sorghum bicolor、モロコシ)(ソルガム・ブルガレ(Sorghum vulgare、ホウキモロコシ))、テオブロマ・カカオ(Theobroma cacao、カカオ)、トリフォリウム・プラテンセ(Trifolium pratense、アカツメクサ)、トリチクム・アエスチバム(Triticum aestivum、コムギ)、トリチカレ(Triticale、ライコムギ)、トリチクム・デュラム(Triticum durum、マカロニコムギ)、ビシア・ファバ(Vicia faba、ソラマメ)、ビティス・ビニフェラ(Vitis vinifera、ブドウ)、及びゼア・マイス(Zea mays、トウモロコシ)、
である。
【０１３６】
用語「作物植物体」には、品種改良、突然変異又は遺伝子工学によって改変されている植物体も含まれる。遺伝子改変植物体は、交雑育種、突然変異又は自然組み換え(すなわちその遺伝情報の再組み立て)によっては自然条件下で起こらないような方式で遺伝物質が改変されている植物体である。ここで、一般には、植物体の各特性を改良するためには、1つ又はそれ以上の遺伝子が、その植物体の遺伝物質に組み込まれている。
【０１３７】
つまり、この用語「作物植物体」には、品種改良や遺伝子工学によって、ある種の除草剤の群、例えばヒドロキシフェニルピルバートジオキシゲナーゼ(HPPD)阻害物質、アセトラクタートシンターゼ(ALS)阻害物質、例えばスルホニル尿素(欧州特許出願公開第0257993号明細書、米国特許第5,013,659号明細書)やイミダゾリノン(例えば、米国特許第6,222,100号明細書、国際公開第01/82685号パンフレット、国際公開第00/26390号パンフレット、国際公開第97/41218号パンフレット、国際公開第98/02526号パンフレット、国際公開第98/02527号パンフレット、国際公開第04/106529号パンフレット、国際公開第05/20673号パンフレット、国際公開第03/14357号パンフレット、国際公開第03/13225号パンフレット、国際公開第03/14356号パンフレット、国際公開第04/16073号パンフレットを参照されたい)等、エノルピルビルシキマート3-ホスファートシンターゼ(enolpyruvylshikimate 3-phosphate synthase)(EPSPS)阻害物質、例えば、グリホセート(例えば、国際公開第92/00377号パンフレットを参照されたい)等、グルタミンシンテターゼ(GS)阻害物質、例えば、グルホシネート(例えば、欧州特許出願公開第0242236号明細書、欧州特許出願公開第242246号明細書を参照されたい)等、又はオキシニル系除草剤(例えば、米国特許第5,559,024号明細書を参照されたい)、に対して耐性を獲得している植物体も含まれる。
【０１３８】
イミダゾリノン(例えばイマザモックス)に耐性の多くの作物植物体(例えばClearfield(登録商標)アブラナ)が古典的品種改良法(突然変異)の利用により作出されている。グリホセート又はグルホシネート(これらは、商品名RoundupReady(登録商標)(グリホセート)及びLibertyLink(登録商標)(グルホシネート)で市販されている)に抵抗性の、例えばダイズ、ワタ、トウモロコシ、ビート及びアブラナのような作物植物が、遺伝子工学法の利用により作出されている。
【０１３９】
つまり、この用語「作物植物体」には、遺伝子工学の利用により、1種又はそれ以上のトキシン、例えば細菌株バチルス種(Bacillus ssp.)のトキシン、を産生する植物体も含まれる。そのような遺伝子改変植物体によって産生されるトキシンとしては、例えば、バチルス種(特にはバチルス・ツリンギエンシス(Bacillus thuringiensis))の殺昆虫タンパク質、例えばエンドトキシンCry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1、Cry9c、Cry34Ab1又はCry35Ab1；栄養成長期産生殺昆虫タンパク質(vegetative insecticidal proteins)(VIP)、例えばVIP1、VIP2、VIP3、又はVIP3A；線虫コロニー形成性細菌(nematode-colonizing bacteria)(例えばホトルハブダス属の種(Photorhabdus spp.)又はゼノルハブダス属の種(Xenorhabdus spp.))の殺昆虫タンパク質；動物生物のトキシン、例えばハチトキシン、クモトキシン又はサソリトキシン；真菌トキシン、例えばストレプトミセテス(Streptomycetes)から産生されるトキシン；植物レクチン、例えばエンドウレクチン又はオオムギレクチン；アグルチニン(agglutinins)；プロテイナーゼ阻害物質、例えばトリプシン阻害物質、セリンプロテアーゼ阻害物質、パタチン阻害物質、シスタチン阻害物質、又はパパイン阻害物質；リボソーム-不活化タンパク質(ribosome-inactivating proteins)(RIP)、例えばリシン、トウモロコシ-RIP、アブリン、ルフィン、サポリン又はブリヨジン；ステロイド代謝酵素、例えば3-ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド-IDP-グリコシル-トランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ、エクジソン阻害物質、又はHMG-CoA-レダクターゼ；イオンチャネルブロッカー、例えばナトリウムチャネル又はカルシウムチャネルの阻害物質；幼若ホルモンエステラーゼ；利尿ホルモン受容体(ヘリコキニン受容体)；スチルベンシンターゼ、ビベンジルシンターゼ、キチナーゼ、及びグルカナーゼ；が挙げられる。その植物体中では、これらのトキシンは、プレトキシン(pre-toxins)、ハイブリッドタンパク質(hybrid proteins)又はトランケーテッドタンパク質(truncated proteins)あるいはそうでなければ改変タンパク質(modified proteins)としても産生され得る。ハイブリッドタンパク質は、異なるタンパク質ドメインの新規な組み合わせを特徴としている(例えば、国際公開第2002/015701号パンフレットを参照されたい)。このようなトキシン又はそのようなトキシンを産生する遺伝子改変植物体のさらなる例は、欧州特許出願公開第374753号明細書、国際公開第93/007278号パンフレット、国際公開第95/34656号パンフレット、欧州特許出願公開第427529号明細書、欧州特許出願公開第451878号明細書、国際公開第03/018810号パンフレット及び国際公開第03/052073号パンフレットに開示されている。そのような遺伝子改変植物体の作成方法は当業者には知られており、例えば、先に言及した文献に開示されている。先に言及した各トキシンの多くは、それらを産生している植物体に、節足動物のあらゆる分類学上の群に属する害虫、特にはカブトムシ(beetles)(コレオプテラ(Coleoptera；鞘翅目))、二翅類昆虫(ディプテラ(Diptera；双翅目))及びチョウ(butterflies)(レピドプテラ(Lepidoptera；鱗翅目))に、ならびにセンチュウ(nematodes)(ネマトーダ(Nematoda；線虫綱))にも耐性を賦与する。
【０１４０】
殺昆虫トキシンをコードする1種又はそれ以上の遺伝子を産生する遺伝子改変植物体は、例えば、先に言及した文献に記載されており、またそれらのうちの一部のものは、例えば、YieldGard(登録商標)(そのトキシンCry1Abを産生するトウモロコシ栽培変種)、YieldGard(登録商標)Plus(そのトキシンCry1Ab及びCry3Bb1を産生するトウモロコシ栽培変種)、Starlink(登録商標)(そのトキシンCry9cを産生するトウモロコシ栽培変種)、Herculex(登録商標)RW(そのトキシンCry34Ab1、Cry35Ab1及びその酵素ホスフィノトリシン-N-アセチルトランスフェラーゼ(PAT)を産生するトウモロコシ栽培変種)；NuCOTN(登録商標)33B(そのトキシンCry1Acを産生するワタ栽培変種)、Bollgard(登録商標)I(そのトキシンCry1Acを産生するワタ栽培変種)、Bollgard(登録商標)II(そのトキシンCry1Ac及びトキシンCry2Ab2を産生するワタ栽培変種)；VIPCOT(登録商標)(VIPトキシンを産生するワタ栽培変種)；NewLeaf(登録商標)(そのトキシンCry3Aを産生するジャガイモ栽培変種)；Syngenta Seeds SAS社(仏)から販売のBt-Xtra(登録商標)、NatureGard(登録商標)、KnockOut(登録商標)、BiteGard(登録商標)、Protecta(登録商標)、Bt11(例えばAgrisure(登録商標)CB)及びBt176(そのトキシンCry1Ab及びそのPAT酵素を産生するトウモロコシ栽培変種)、Syngenta Seeds SAS社(仏)から販売のMIR604(そのトキシンCry3Aの改変体を産生するトウモロコシ栽培変種、国際公開第03/018810号パンフレットを参照されたい)、Monsanto Europe S.A.社(ベルギー)から販売のMON 863(そのトキシンCry3Bb1を産生するトウモロコシ栽培変種)、Monsanto Europe S.A.社(ベルギー)から販売のIPC 531(そのトキシンCry1Acの改変体を産生するワタ栽培変種)、及びPioneer Overseas Corporation社(ベルギー)から販売の1507(そのトキシンCry1F及びそのPAT酵素を産生するトウモロコシ栽培変種)のように、市販もされている。
【０１４１】
つまり、この用語「作物植物体」には、遺伝子工学の利用により、細菌性、ウイルス性又は真菌性病原体に対してより効果があり又は抵抗性が増大されている1種又はそれ以上のタンパク質、例えば、感染特異的タンパク質(pathogenesis-related proteins)(PRタンパク質、欧州特許出願公開第0392225号明細書を参照されたい)、抵抗タンパク質(resistance proteins)(例えば、メキシコ産野生種ジャガイモであるソラヌム・ブルボカスタヌム(Solanum bulbocastanum)由来のジャガイモ栽培変種、ファイトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)に対する2種の抵抗遺伝子を産生する)又はT4-lysozym(例えばジャガイモ栽培変種植物体、このタンパク質を産生することによって、エルビィニア・アミロボーラ(Erwinia amylvora)のような細菌に対して抵抗性がある)等を産生する植物体も、含まれる。
【０１４２】
つまり、この用語「作物植物体」には、遺伝子工学法の利用により、例えば、その可能収量(例えばバイオマス、穀物収量、デンプン含有量、油分含有量又はタンパク質含有量)；日照り、塩分又は他の生長制限環境因子に対する耐性；あるいは害虫ならびに真菌性、細菌性さらにはウイルス性病原体に対する抵抗性；を高めさせることにより、その生産性が改善されている植物体も含まれる。
【０１４３】
この用語「作物植物体」には、遺伝子工学法の利用により、特にはヒト又は動物の栄養摂取を改善するためにその構成成分が改変されている植物体、例えば健康促進性長鎖オメガ-3脂肪酸又は不飽和オメガ-9脂肪酸を産生する油脂植物体(例えば、Nexera(登録商標)アブラナ)も含まれる。
【０１４４】
この用語「作物植物体」には、遺伝子工学法の利用によりその原料物質の生産性を改善させるように、例えばジャガイモのアミロペクチン含有量を増大させるように改変されている植物体(Amflora(登録商標)ジャガイモ)も、含まれる。
【０１４５】
さらに、式Iで表される化合物は、植物体一部分を落葉及び/又は乾燥させるのにも適していることが見出されており、これには、ワタ、ジャガイモ、アブラナ、ヒマワリ、ダイズ又はソラマメのような作物植物体、特にはワタ、が適している。この関連では、植物体を乾燥及び/又は落葉させるための組成物、そのような組成物を調製するための方法、及び式Iで表される化合物を用いた植物体の乾燥及び/又は落葉方法が見出されている。
【０１４６】
乾燥化剤としては、式Iで表される化合物は、ジャガイモ、アブラナ、ヒマワリ及びダイズのような作物植物体の地上部分のみならず、禾穀類の地上部分も、乾燥化させるのに、特に適している。これは、そのような重要な作物植物体の完全機械収穫を可能にするものである。
【０１４７】
また、収穫を容易にすることも、経済的関心事であるが、これは、柑橘類果実、オリーブならびに他の仁果類果実、石果及び堅果の品種及び変種において、その裂開、つまりその木への着生の低下を、一定の時間期間内に集中させることによって、可能にされる。この同じ活性、すなわちその植物体の果実部分又は葉部分と苗条部分との間にある器官脱離組織の発達促進は、有用な植物体(特にはワタ)の容易調節可能落葉にも必須である。
【０１４８】
さらには、個々のワタ植物体の成熟時間間隔を短縮させることは、収穫後の繊維品質の向上をもたらす。
【０１４９】
この化合物I(又はその化合物Iを含んでいる除草剤組成物)は、例えば、噴霧準備が完了した水溶液、粉末、懸濁液の形態で、さらには高濃度水性、油性又は他の懸濁液もしくはディスパージョン、エマルジョン、オイルディスパージョン、ペースト、粉、広域散布用剤の形態で、あるいは顆粒の形態で、その種子に噴霧、霧化、散粉、散布、注水することによって、又はその種子を処理することによって、あるいはその種子と混合することによって、用いられ得る。施用剤形は、その意図される目的によって決まるものであるが、各場合においては、本発明による活性成分の可能な限りの微細な分散が確保されるべきである。
【０１５０】
この除草剤組成物には、式Iで表される少なくとも1種の化合物又はIの農薬として有用な塩の除草剤として有効な量、及び、作物保護剤を製剤するのに慣用されている補助剤が含まれている。
【０１５１】
作物保護剤を製剤するのに慣用されている補助剤の例は、不活性補助剤(固体担体)、界面活性剤(例えば分散剤、保護コロイド、乳化剤、湿潤剤及び粘着性付与剤)、有機及び無機増粘剤、静菌剤、凍結防止剤、消泡剤、適切な場合には着色剤、及び(種子用製剤の)接着剤である。
【０１５２】
増粘剤(すなわち、その製剤に改変された流動特性、すなわち静止の状態では高粘度、及び、運動の状態では低粘度、を賦与する化合物)の例は、多糖類、例えばキサンタンガム(Kelco製Kelzan(登録商標))、Rhodopol(登録商標)23(Rhone Poulenc製)又はVeegum(登録商標)(R.T.Vanderbilt製)、ならびに有機及び無機板状物質、例えばAttaclay(登録商標)(Engelhard製)である。
【０１５３】
消泡剤の例は、シリコーンエマルジョン(例えば、Silikon(登録商標)SRE(Wacker社)又はRhodia製のRhodorsil(登録商標))、長鎖アルコール、脂肪酸、脂肪酸の塩、有機フッ素化合物ならびにこれらのものの混合物である。
【０１５４】
静菌剤は、その除草剤水性製剤を安定化させるのに加えられ得る。静菌剤の例は、ジクロロフェン及びベンジルアルコールヘミホルマール系の静菌剤(ICI製Proxel(登録商標)又はThor Chemie製Acticide(登録商標)RS及びRohm & Haas製Kathon(登録商標)MK)、さらにはイソチアゾリノン誘導体、例えばアルキルイソチアゾリノン及びベンゾイソチアゾリノン(Thor Chemie製Acticide(登録商標)MBS)である。
【０１５５】
凍結防止剤の例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素又はグリセロールである。
【０１５６】
着色剤の例は、低水溶解度顔料(ピグメント)及び水溶性染料である。言及され得る例は、ローダミンB、C.I.ピグメントレッド112、C.I.ソルベントレッド1、ならびにピグメントブルー15：4、ピグメントブルー15：3、ピグメントブルー15：2、ピグメントブルー15：1、ピグメントブルー80、ピグメントイエロー1、ピグメントイエロー13、ピグメントレッド112、ピグメントレッド48：2、ピグメントレッド48：1、ピグメントレッド57：1、ピグメントレッド53：1、ピグメントオレンジ43、ピグメントオレンジ34、ピグメントオレンジ5、ピグメントグリーン36、ピグメントグリーン7、ピグメントホワイト6、ピグメントブラウン25、ベイシックバイオレット10、ベイシックバイオレット49、アシッドレッド51、アシッドレッド52、アシッドレッド14、アシッドブルー9、アシッドイエロー23、ベイシックレッド10、ベイシックレッド108、の名称で知られている染料である。
【０１５７】
結着剤の例は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセタート、ポリビニルアルコール及びチローゼである。
【０１５８】
適する不活性補助剤は、例えば、以下のとおりである。
【０１５９】
中〜高沸点の鉱油留分(例えばケロシン及びディーゼルオイル)さらにはコールタールオイル及び植物又は動物由来のオイル、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素(例えばパラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化されたナフタレン及びその誘導体、アルキル化されたベンゼン及びその誘導体)、アルコール例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール及びシクロヘキサノール、ケトン例えばシクロヘキサノン、又は強極性溶媒、例えばN-メチルピロリドンのようなアミン、さらには水。
【０１６０】
固体担体は、鉱物質土類(例えば、シリカ、シリカゲル、ケイ酸塩、タルク、カオリン、石灰石、石灰、チョーク、ボール、黄土、クレイ、ドロマイト、珪藻土)；硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム及び酸化マグネシウム；粉砕合成材、肥料(例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウムや尿素)、さらには栽培植物由来の産物(例えば、禾穀類殻粉、樹皮挽き粉、木材挽き粉及び堅果殻引き粉)、セルロース粉末、ならびに他の固体担体である。
【０１６１】
適する界面活性剤(補佐剤、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤や乳化剤)は、芳香族スルホン酸、例えば、リグニンスルホン酸(例えばBorresperseタイプ、Borregard)、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸(Morwetタイプ、Akzo Nobel)及びジブチルナフタレンスルホン酸(Nekalタイプ、BASF)、さらには脂肪酸の、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩；アルキルスルホナート及びアルキルアリールスルホナート；アルキルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、及び脂肪アルコールスルファート；ならびに硫酸化ヘキサ-、ヘプタ-、及びオクタ-デカノール；さらには硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの塩；及びスルホン化ナフタレン及びその誘導体とホルムアルデヒドとの縮合物、ナフタレン又はナフタレンスルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドとの縮合物；ポリオキシ-エチレンオクチルフェニルエーテル；エトキシル化イソオクチルフェノール、エトキシル化オクチルフェノール又はエトキシル化ノニルフェノール；アルキルフェニルもしくはトリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール/エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビトールエステル、リグノ亜硫酸塩廃液、さらには蛋白、変性蛋白、多糖類(例えばメチルセルロース)、疎水変性されたスターチ、ポリビニルアルコール(Mowiol(登録商標)タイプ、Clariant)、ポリカルボキシラート(BASF SE、Sokolanタイプ)、ポリアルコキシラート、ポリビニルアミン(BASF SE、Lupasolタイプ)、ポリビニルピロリドン及びそのコポリマーである。
【０１６２】
粉粒剤、広域散布用剤及び粉末剤は、その活性成分を固体担体と一緒にして混合又は粉砕することによって調製され得る。
【０１６３】
顆粒剤、例えば被覆顆粒剤、含浸顆粒剤及び均質顆粒剤は、その活性成分を固体担体に結着させることによって調製され得る。
【０１６４】
水性施用剤形は、エマルジョン濃縮物、懸濁液、ペースト、水和性粉粒又は水分散性顆粒から、水を加えることによって調製され得る。エマルジョン、ペースト又はオイルディスパージョンを調製するためには、式I又はIaで表される化合物は、そのままでか又は油又は溶媒に溶解させて、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤又は乳化剤を用いることにより、水にホモジナイズされ得る。別法として、活性物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤又は乳化剤及び(望まれるなら)溶媒又は油を含んでいる濃縮物を調製することも可能であり、これは、水で希釈するのに適している。
【０１６５】
施用準備が完了した調製物中の式Iで表される化合物の濃度は、広い範囲内で変わり得る。一般には、この製剤は、0.001〜98重量％、好ましくは0.01〜95重量％の少なくとも1種の活性化合物を含んでいる。活性化合物は、90％〜100％(好ましくは95％〜100％)の純度(NMRスペクトルによる)で用いられる。
【０１６６】
本発明の化合物Iは、例えば、以下のように製剤され得る。
【０１６７】
1.水で希釈する調製品
A 液剤(Water-soluble concentrates)
活性化合物10重量部を90重量部の水又は水可溶溶媒に溶解させる。別法としては、湿潤剤又は他の補佐剤を加える。水で希釈すると活性化合物は溶解する。これにより活性化合物含有量が10重量％の製剤が得られる。
【０１６８】
B 分散製剤(Dispersible concentrates)
活性化合物20重量部を10重量部の分散剤(例えばポリビニルピロリドン)を加えてある70重量部のシクロヘキサノンに溶解させる。水で希釈するとディスパージョンが得られる。この活性化合物含有量は、20重量％である。
【０１６９】
C 乳剤(Emulsifiable concentrates)
活性化合物15重量部をドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとヒマシ油エトキシレートを加えてある(各場合5重量部)75重量部の有機溶媒(例えばアルキル芳香族)に溶解させる。水で希釈するとエマルションが得られる。この製剤は15重量％の活性化合物含有量を有する。
【０１７０】
D エマルション製剤(Emulsions)
活性化合物25重量部をドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとヒマシ油エトキシレートを加えてある(各場合5重量部)35重量部の有機溶媒(例えばアルキル芳香族)に溶解させる。乳化装置(例えばUltraturrax)を用いてこの混合物を30重量部の水に導入し、均質なエマルションにする。水で希釈するとエマルションが得られる。この製剤は25重量％の活性化合物含有量を有する。
【０１７１】
E 懸濁製剤(Suspensions)
撹拌下にあるボールミル中で、活性化合物20重量部を10重量部の分散剤＋湿潤剤及び70重量部の水又は有機溶媒を加えて粉砕し、微細活性化合物懸濁液を得る。水で希釈するとその活性化合物の安定懸濁液が得られる。この製剤中の活性化合物含有量は20重量％である。
【０１７２】
F 顆粒水和剤及び顆粒水溶剤(Water-dispersible granules and water-soluble granules)
専用の装置(例えば、押出機、噴霧塔、流動床)を用いて、活性化合物50重量部を50重量部の分散剤＋湿潤剤を加えて細かく粉砕し、顆粒水和剤又は顆粒水溶剤にする。水で希釈するとその活性化合物の安定なディスパージョン又は溶液が得られる。この製剤は50重量％の活性化合物含有量を有する。
【０１７３】
G 水和剤及び水溶剤(Water-dispersible powders and water-soluble powders)
ローター・ステーター・ミル中で、活性化合物75重量部を25重量部の分散剤＋湿潤剤＋シリカゲルを加えて粉砕する。水で希釈するとその活性化合物の安定なディスパージョン又は溶液が得られる。この製剤の活性化合物含有量は75重量％である。
【０１７４】
H ゲル剤(Gel formulations)
ボールミル中で、活性化合物20重量部、分散剤10重量部、ゲル化湿潤剤1重量部、及び水又は有機溶媒70重量部を粉砕して、微細懸濁液を得る。水で希釈すると活性化合物含有量が20重量％の安定な懸濁液が得られる。
【０１７５】
2.希釈せずに施用する調製品
I 粉剤(Dusts)
活性化合物5重量部を細かく粉砕し、95重量部の微粉砕カオリンと緊密に混合する。これにより、活性化合物含有量が5重量％の散粉用粉剤が得られる。
【０１７６】
J 顆粒剤(Granules)(GR、FG、GG、MG)
活性化合物0.5重量部を細かく粉砕し、99.5重量部の担体と組み合わせる。ここでは、最新の方法は、押出し、噴霧乾燥又は流動床である。これにより、活性化合物含有量が0.5重量％の希釈せずに施用されることになる顆粒剤が得られる。
【０１７７】
K ULV溶液剤(ULV 溶液s)(UL)
活性化合物10重量部を90重量部の有機溶媒(例えばキシレン)に溶解させる。これにより、活性化合物含有量が10重量％の希釈せずに施用されることになる調製品が得られる。
【０１７８】
その化合物I又はそれを含んでいる除草剤組成物は、作物植物体の発芽前又は発芽後、あるいはその種子と一緒に、適用され得る。その除草剤組成物又は活性化合物で前処理された作物植物体の種子を適用することによってもその除草剤組成物又は活性化合物を適用できる。この活性化合物に対する耐性が、一部の作物植物体にとって、あまりよくない場合は、噴霧装置の利用により、その感受性の作物植物体の葉とその除草剤組成物が接触しないよう可能な限り離して、同時に、下に生育している望ましくない植物体の葉、又はその裸の土壌表面にその活性化合物が届くように、その除草剤組成物を噴霧する適用方法が用いられ得る(後方直結(post-directed)、傍置き(lay-by))。
【０１７９】
さらなる実施形態では、この式Iで表される化合物又はその除草剤組成物は、種子処理によっても適用され得る。
【０１８０】
種子処理には、基本的には、本発明による式Iで表される化合物又はそれから調製される組成物を基にした、当業者にはよく知られているあらゆる手順(種子ドレッシング、種子コーティング、種子ダスティング、種子ソーキング、種子フィルムコーティング、種子多層コーティング、種子エンクラスティング、種子浸漬及び種子ペレッティング)が含まれる。本発明では、この除草剤組成物は、希釈して、又は希釈せずに、適用され得る。
【０１８１】
この用語種子には、例えば、トウモロコシ、種子、果実、塊茎、挿し木ほか類似形体の、あらゆるタイプの種子が含まれる。本発明では、好ましくは、この用語種子は、トウモロコシ及び種子のことを言っている。
【０１８２】
用いる種子は、先に言及した有用な植物体の種子であってよいが、遺伝子導入植物体、又は通常の品種改良法によって得られた植物体、の種子であってもよい。
【０１８３】
活性化合物の適用量は、0.001〜3.0(好ましくは0.01〜1.0)kg/haの活性物質(a.s.)であり、これは、その防除標的、その季節、その標的植物体、及びその生長段階によっても左右される。その種子を処理するためには、この化合物Iは、一般的には、100kgの種子当たり0.001〜10kgの量で、用いられる。
【０１８４】
また、式Iで表される化合物を、毒性緩和剤との組み合わせで用いるのが有利であり得る。毒性緩和剤は、望ましくない植物体に対する式Iで表される化合物の除草活性に実質的に影響することなく有用な植物体に対する損傷を予防又は低減する化学物質化合物である。毒性緩和剤は、その有用な植物体の播種前でも(例えば、その種子処理で、あるいは挿し木又は苗木に)、また植物体の発芽前又は後でも、用いられ得る。この毒性緩和剤と式Iで表される化合物とは、同時に、又は続いて、用いられ得る。適する毒性緩和剤は、例えば、(キノリン-8-オキシ)酢酸、1-フェニル-5-ハロアルキル-1H-1,2,4-トリアゾール-3-カルボン酸、1-フェニル-4,5-ジヒドロ-5-アルキル-1H-ピラゾール-3,5-ジカルボン酸、4,5-ジヒドロ-5,5-ジアリール-3-イソオキサゾールカルボン酸、ジクロロアセトアミド、アルファ-オキシミノフェニルアセトニトリル、アセトフェノンオキシム、4,6-ジハロ-2-フェニルピリミジン、N-((4-(アミノカルボニル)フェニル)スルホニル)-2-ベンズアミド、1,8-ナフタル酸無水物、2-ハロ-4-(ハロアルキル)-5-チアゾールカルボン酸、ホスホロチオラート及びO-フェニルN-アルキルカルバマートならびにこれらのものの農薬として有用な塩、及び、それらが酸活性を有しているとして、これらのものの農薬として有用な誘導体(例えばアミド、エステル及びチオエーテル)である。
【０１８５】
その活性スペクトルを広げるために、また相乗効果を得るために、式Iで表される化合物は、他の除草又は生長調節活性化合物の群のうちの多くの代表的なものと、あるいは毒性緩和剤と、混合され得、また一緒に適用もされ得る。適する混合パートナーは、例えば、1,2,4-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、アミド、アミノリン酸及びその誘導体、アミノトリアゾール、アニリド、アリールオキシ/ヘテロアリールオキシアルカン酸及びその誘導体、安息香酸及びその誘導体、ベンゾチアジアジノン、2-(ヘタロイル/アロイル)-1,3-シクロヘキサンジオン、ヘテロアリールアリールケトン、ベンジルイソオキサゾリジノン、メタ〜CF₃-フェニル誘導体、カルバマート、キノリンカルボン酸及びその誘導体、クロロアセトアニリド、シクロヘキセノンオキシムエーテル誘導体、ジアジン、ジクロロプロピオン酸及びその誘導体、ジヒドロベンゾフラン、ジヒドロフラン-3-オン、ジニトロアニリン、ジニトロフェノール、ジフェニルエーテル、ジピリジル、ハロカルボン酸及びその誘導体、尿素、3-フェニルウラシル、イミダゾール、イミダゾリノン、N-フェニル-3,4,5,6-テトラヒドロフタルイミド、オキサジアゾール、オキシラン、フェノール、アリールオキシフェノキシプロピオン酸エステル、ヘテロアリールオキシフェノキシプロピオン酸エステル、フェニル酢酸及びその誘導体、2-フェニルプロピオン酸及びその誘導体、ピラゾール、フェニルピラゾール、ピリダジン、ピリジンカルボン酸及びその誘導体、ピリミジルエーテル、スルホンアミド、スルホニル尿素、トリアジン、トリアジノン、トリアゾリノン、トリアゾールカルボキサミド、ウラシルさらにはフェニルピラゾリン及びイソオキサゾリンならびにそれらの誘導体である。
【０１８６】
さらには、その化合物Iを単独で適用するのが、又は他の除草剤との組み合わせで適用するのが、あるいはそうでなければさらなる作物保護剤、例えば害虫又は植物病原性真菌もしくは細菌を防除するための組成物と、一緒にして、混合するのも、有用であり得る。また、栄養不足及び微量元素不足を軽減するのに用いられる無機塩溶液との混和も関心事である。植物非有害性オイルやオイル製剤のような他の添加剤も加えられ得る。
【０１８７】
本発明による式Iで表されるピリジン化合物との組み合わせで用いられ得る除草剤の例は、
b1)その脂質生合成阻害剤の群からは：
アロキシジム、アロキシジム-ナトリウム、ブトロキシジム、クレトジム、クロジナホプ、クロジナホプ-プロパルギル、シクロキシジム、シハロホプ、シハロホプ-ブチル、ジクロホプ、ジクロホプ-メチル、フェノキサプロプ、フェノキサプロプ-エチル、フェノキサプロプ-P、フェノキサプロプ-P-エチル、フルアジホプ、フルアジホプ-ブチル、フルアジホプ-P、フルアジホプ-P-ブチル、ハロキシホプ、ハロキシホプ-メチル、ハロキシホプ-P、ハロキシホプ-P-メチル、メタミホプ、ピノキサデン、プロホキシジム、プロパキザホプ、キザロホプ、キザロホプ-エチル、キザロホプ-テフリル、キザロホプ-P、キザロホプ-P-エチル、キザロホプ-P-テフリル、セトキシジム、テプラロキシジム、トラルコキシジム、ベンフレセート、ブチレート、シクレート、ダラポン、ジメピペレート、エプトク、エスプロカルブ、エトフメセート、フルプロパネート、モリネート、オルベンカルブ、ペブレート、プロスルホカルブ、トカ、チオベンカルブ、チオカルバジル、トリアレート及びベルノレート；
【０１８８】
b2)そのALS阻害剤の群からは：
アミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン、ベンスルフロン-メチル、ビスピリバク、ビスピリバク-ナトリウム、クロリムロン、クロリムロン-エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、クロランスラム、クロランスラム-メチル、シクロスルファムロン、ジクロスラム、エタメトスルフロン、エタメトスルフロン-メチル、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フロラスラム、フルカルバゾン、フルカルバゾン-ナトリウム、フルセトスルフロン、フルメツラム、フルピルスルフロン、フルピルスルフロン-メチル-ナトリウム、ホラムスルフロン、ハロスルフロン、ハロスルフロン-メチル、イマザメタベンゾ、イマザメタベンゾ-メチル、イマザモキス、イマザプ酸、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン、ヨードスルフロン-メチル-ナトリウム、メソスルフロン、メトスラム、メトスルフロン、メトスルフロン-メチル、ンイコスルフロン、オルトスルファムロン、オキサスルフロン、ペノキッスラム、プリミスルフロン、プリミスルフロン-メチル、プロポキシカルバゾン、プロポキシカルバゾン-ナトリウム、プロスルフロン、ピラゾスルフロン、ピラゾスルフロン-エチル、ピリベンゾオキシム、ピリミスルファン、ピリフタリド、ピリミノバク、ピリミノバク-メチル、ピリチオバク、ピリチオバク-ナトリウム、ピロキッスラム、リムスルフロン、スルホメツロン、スルホメツロン-メチル、スルホスルフロン、チエンカルバゾン、チエンカルバゾン-メチル、チフェンスルフロン、チフェンスルフロン-メチル、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリベヌロン-メチル、トリフロキシスルフロン、トリフルスルフロン、トリフルスルフロン-メチル及びトリトスルフロン；
【０１８９】
b3)その光合成阻害剤の群からは：
アメトリン、アミカルバゾン、アトラジン、ベンタゾン、ベンタゾン-ナトリウム、ブロマシル、ブロモフェノキシム、ブロモキシニルならびにその塩及びエステル、クロロブロムロン、クロリダゾン、クロロトルロン、クロロキスロン、シアナジン、デスムジファム、デスメトリン、ジメフロン、ジメタメトリン、ジクアト、ジクアト-ジブロミド、ジウロン、フルオメツロン、ヘキサジノン、イオキシニルならびにその塩及びエステル、イソプロツロン、イソウロン、カルブチレート、レナシル、リヌロン、メタミトロン、メタベンズチアズロン、メトベンズロン、メトキスロン、ムトリブジン、モノリヌロン、ネブロン、パラクアト、パラクアト-ジクロリド、パラクアト-ジメチルスルファート、ペンタノクロル、フェンムジファム、フェンムジファム-エチル、プロメトン、プロメトリン、プロプアニル、プロパジン、ピリダホール、ピリダート、シズロン、シマジン、シメトリン、トブチウロン、テルバシル、テルブメトン、テルブチルアジン、テルブトリン、チジアズロン及びトリエタジン；
【０１９０】
b4)そのプロトポルフィリノーゲン-IXオキシダーゼ阻害剤の群からは：
アシフルオルフェン、アシフルオルフェン-ナトリウム、アザフェニジン、ベンカルバゾン、ベンズフェンジゾン、ビフェノキス、ブタフェナシル、カルフェントラゾン、カルフェントラゾン-エチル、クロメトキシフェン、シニドン-エチル、フルアゾレート、フルフェンピル、フルフェンピル-エチル、フルミクロラク、フルミクロラク-ペンチル、フルミオキサジン、フルオログリコフェン、フルオログリコフェン-エチル、フルチアセト、フルチアセト-メチル、ホメサフェン、ハロサフェン、ラクトフェン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、ペントキサゾン、プロフルアゾール、ピラクロニル、ピラフルフェン、ピラフルフェン-エチル、サフルフェナシル、スルフェントラゾン、チジアジミン、2-クロロ-5-(3,6-ジヒドロ-3-メチル-2,6-ジオキソ-4-(トリフルオロメチル)-1(2H)-ピリミジニル)-4-フルオロ-N-((イソプロピル)メチルスルファモイル)ベンズアミド(H-1; CAS 372137-35-4)、エチル(3-(2-クロロ-4-フルオロ-5-(1-メチル-6-トリフルオロメチル-2,4-ジオキソ-1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-3-イル)フェノキシ)-2-ピリジルオキシ)アセタート(H-2; CAS 353292-31-6)、N-エチル-3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS H-3; 452098-92-9)、N-テトラヒドロフルフリル-3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(H-4; CAS 915396-43-9)、N-エチル-3-(2-クロロ-6-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(H-5; CAS 452099-05-7)及びN-テトラヒドロフルフリル-3-(2-クロロ-6-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(H-6; CAS 45100-03-7)；
【０１９１】
b5)その白化除草剤(bleacher herbicides)の群からは：
アクロニフェン、アミトロール、ベフルブトアミド、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナプ、クロマゾン、ジフルフェニカン、フルリドン、フルロクロリドン、フルルタモン、イソキサフルトール、メソトリオン、ノルフルラゾン、ピコリナフェン、ピラスルフトール、ピラゾリネート、ピラゾキシフェン、スルコトリオン、テフリルトリオン、テンボトリオン、トプラメゾン、4-ヒドロキシ-3-((2-((2-メトキシエトキシ)メチル)-6-(トリフルオロメチル)-3-ピリジル)カルボニル)ビシクロ(3.2.1)オクト-3-エン-2-オン(H-7; CAS 352010-68-5)及び4-(3-トリフルオロメチルフェノキシ)-2-(4-トリフルオロメチルフェニル)ピリミジン(H-8; CAS 180608-33-7)；
【０１９２】
b6)そのEPSPシンターゼ阻害剤の群からは：
グリホセート、グリホセート-イソプロピルアンモニウム及びグリホセート-トリメシウム(スルホセート)；
【０１９３】
b7)そのグルタミンシンターゼ阻害剤の群からは：
ビラナホス(ビアラホス)、ビラナホス-ナトリウム、グルホシネート及びグルホシネート-アンモニウム；
【０１９４】
b8)そのDHPシンターゼ阻害剤の群からは：
アスラム；
【０１９５】
b9)その有糸分裂阻害剤の群からは：
アミプロホ、アミプロホス-メチル、ベンフルラリン、ブタミホ、ブトラリン、カルベトアミド、クロルプロファム、クロルタール、クロルタール-ジメチル、ジニトロアミン、ジチオピル、エタルフルラリン、フルクロラリン、オリザリン、ペンジメタリン、プロジアミン、プロファム、プロピズアミド、トブタム、チアゾピル及びトリフルラリン；
【０１９６】
b10)そのVLCFA阻害剤の群からは：
アセトクロル、アラクロル、アニロホ、ブタクロル、カフェンストロール、ジメタクロル、ジメタンアミド、ジメテンアミド-P、ジフェンアミド、フェントラズアミド、フルフェンアセト、メフェンアセト、メタザクロル、メトラクロル、メトラクロル-S、ナプロアニリド、ナプロプアミド、ペトキサミド、ピペロホ、プレチラクロル、プロパクロル、プロピソクロル、ピロキサスルホン(KIH-485)及びテニルクロル；
【０１９７】
次の式2：
【化１２】

【０１９８】
(ここで、各可変部は、以下のとおりの意味：
Yは、フェニル、又は冒頭で定義した5もしくは6員ヘテロアリールであり、この基は、1〜3個の基R^aaによって置換されていてもよい；
R²¹、R²²、R²³、R²⁴は、H、ハロゲン又はC₁〜C₄-アルキルである；
Xは、O又はNHである；
nは、0又は1である；
を有している)
で表される化合物。
【０１９９】
この式2で表される化合物は、特には、以下のとおりの意味：
Yは、
【化１３】

【０２００】
(ここで、#は、その分子の骨格への結合を表している)
である；かつ
R²¹、R²²、R²³、R²⁴は、H、Cl、F又はCH₃である；
R²⁵は、ハロゲン、C₁〜C₄-アルキル又はC₁〜C₄-ハロアルキルである；
R²⁶は、C₁〜C₄-アルキルである；
R²⁷は、ハロゲン、C₁〜C₄-アルコキシ又はC₁〜C₄-ハロアルコキシである；
R²⁸は、H、ハロゲン、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル又はC₁〜C₄-ハロアルコキシである；
mは、0、1、2又は3である；
Xは、酸素である；
nは、0又は1である、
を有している。
【０２０１】
好ましい式2で表される化合物は、以下のとおりの意味：
Yは、
【化１４】

【０２０２】
である；
R²¹は、Hである；
R²²、R²³は、Fである；
R²⁴は、H又はFである；
Xは、酸素である；
nは、0又は1である；
を有している。
【０２０３】
特に好ましい式2で表される化合物は、
3-(5-(2,2-ジフルオロエトキシ)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルメタンスルホニル)-4-フルオロ-5,5-ジメチル-4,5-ジヒドロイソオキサゾール(2-1)；3-{(5-(2,2-ジフルオロエトキシ)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イル)フルオロメタンスルホニル}-5,5-ジメチル-4,5-ジヒドロイソオキサゾール(2-2)；4-(4-フルオロ-5,5-ジメチル-4,5-ジヒドロイソオキサゾール-3-スルホニルメチル)-2-メチル-5-トリフルオロメチル-2H-[1,2,3]トリアゾール(2-3)；4-((5,5-ジメチル-4,5-ジヒドロイソオキサゾール-3-スルホニル)フルオロメチル)-2-メチル-5-トリフルオロメチル-2H-[1,2,3]トリアゾール(2-4)；4-(5,5-ジメチル-4,5-ジヒドロイソオキサゾール-3-スルホニルメチル)-2-メチル-5-トリフルオロメチル-2H-[1,2,3]トリアゾール(2-5)；3-{(5-(2,2-ジフルオロエトキシ)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イル)ジフルオロメタンスルホニル}-5,5-ジメチル-4,5-ジヒドロイソオキサゾール(2-6)；4-((5,5-ジメチル-4,5-ジヒドロイソオキサゾール-3-スルホニル)ジフルオロメチル)-2-メチル-5-トリフルオロメチル-2H-[1,2,3]トリアゾール(2-7)；3-{(5-(2,2-ジフルオロエトキシ)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イル)ジフルオロメタンスルホニル}-4-フルオロ-5,5-ジメチル-4,5-ジヒドロイソオキサゾール(2-8)；4-(ジフルオロ-(4-フルオロ-5,5-ジメチル-4,5-ジヒドロイソオキサゾール-3-スルホニル)メチル)-2-メチル-5-トリフルオロメチル-2H-[1,2,3]トリアゾール(2-9)；
であり；
【０２０４】
b11)そのセルロース生合成阻害剤の群からは：
クロルチアミド、ジクロベニル、フルポキサム及びイソキサベン；
b12)そのデカップラー(decoupler)除草剤の群からは：
ジノセブ、ジノテルブ及びDNOC及びその塩；
b13)そのオーキシン除草剤の群からは：
2,4-Dならびにその塩及びエステル、2,4-DBならびにその塩及びエステル、アミノピラリド及びその塩例えばアミノピラリド-トリス(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウム及びそのエステル、ベナゾリン、ベナゾリン-エチル、クロランベンならびにその塩及びエステル、クロムプロプ、クロピラリドならびにその塩及びエステル、ジカンバならびにその塩及びエステル、ジクロルプロプならびにその塩及びエステル、ジクロルプロプ-Pならびにその塩及びエステル、フルロキシピル、フルロキシピル-ブトメチル、フルロキシピル-メプチル、MCPAならびにその塩及びエステル、MCPA-チオエチル、MCPBならびにその塩及びエステル、メコプロプならびにその塩及びエステル、メコプロプ-Pならびにその塩及びエステル、ピクロラムならびにその塩及びエステル、キンクロラク、キンメラク、TBA(2,3,6)ならびにその塩及びエステル、トリクロピルならびにその塩及びエステル、さらには5,6-ジクロロ-2-シクロプロピル-4-ピリミジンカルボン酸(H-9; CAS 858956-08-8)ならびにその塩及びエステル；
b14)そのオーキシン輸送阻害剤の群からは：
ジフルフェンゾピル、ジフルフェンゾピル-ナトリウム、ナプタラム及びナプタラム-ナトリウム；
【０２０５】
b15)その他の除草剤の群からは：
ブロモブチド、クロルフルレノール、クロルフルレノール-メチル、シネチリン、クミルウロン、ダラポン、ダゾメト、ジフェンゾクアト、ジフェンゾクアト-メチルスルファート、ジメチピン、DSMA、ジムロン、エンドタール及びその塩、エトベンザニド、フランプロプ、フランプロプ-イソプロピル、フランプロプ-メチル、フランプロプ-M-イソプロピル、フランプロプ-M-メチル、フルレノール、フルレノール-ブチル、フルルプルイミドール、ホサミン、ホサミン-アンモニウム、インダノファン、マレイン酸ヒドラジド、メフルイジド、メタム、メチルアジド、メチルブロミド、メチル-ジムロン、メチルヨージド、MSMA、オレイン酸、オキサジクロメホン、ペラルゴン酸、ピリブチカルブ、キノクラミン、トリアジフラム、トリジファン及び6-クロロ-3-(2-シクロプロピル-6-メチルフェノキシ)-4-ピリダジノール(H-10; CAS 499223-49-3)ならびにその塩及びエステル；
である。
【０２０６】
好ましい毒性緩和剤Cの例は、ベノキサコル、クロキントセト、シオムトリニル、シプロスルファミド、ジクロルミド、ジシクロノン、ジエトレート、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン、メフェンピル、メフェネート、ナフタル酸無水物、オキサブトリニル、4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ(4.5)デカン(H-11; MON4660、CAS 71526-07-3)及び2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン(H-12; R-29148、CAS 52836-31-4)である。
【０２０７】
群b1)〜b15)の活性化合物、及び毒性緩和剤Cは、公知の除草剤及び毒性緩和剤であり、例えば、The Compendium of Pesticide Common Names (http://www.alanWOod.net/pesticides/)；B. Hock, C. Fedtke, R. R. Schmidt, Herbizide (Herbicides), Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1995；を参照されたい。さらなる除草活性化合物は、公知文献である国際公開第96/26202号パンフレット、国際公開第97/41116号パンフレット、国際公開第97/41117号パンフレット、国際公開第97/41118号パンフレット、国際公開第01/83459号パンフレット及び国際公開第2008/074991号パンフレットさらにはW. Kramer et al. (ed.) "Modern Crop Protection Compounds", Vol. 1, Wiley VCH, 2007ならびに本明細書で挙げられた文献に記載されている。
【０２０８】
本発明は、少なくとも1種の式Iのピリジン化合物、及び好ましくはグループb1からb15の活性化合物から選択される少なくとも1種のさらなる活性化合物を含む活性化合物の組合せと、少なくとも1種の固体若しくは液体の担体及び/又は1種若しくは複数の界面活性剤と、必要に応じて作物保護組成物に慣用されているさらに1種又は複数の助剤とを含む1成分の組成物として配合された、作物保護組成物の形態の組成物にも関する。
【０２０９】
本発明は、少なくとも1種の式Iのピリジン化合物、固体若しくは液体の担体及び/又は1種若しくは複数の界面活性剤を含む第1の成分と、グループb1からb15の活性化合物から選択される少なくとも1種のさらなる活性化合物、固体若しくは液体の担体、及び/又は1種若しくは複数の界面活性剤を含む第2の成分とを含む2成分の組成物として配合された、作物保護組成物の形態の組成物にも関し、さらに両方の成分は、作物保護組成物に慣用されている助剤をさらに含むこともできる。
【０２１０】
成分Aとしての少なくとも1種の式Iの化合物と、少なくとも1種の除草剤Bとを含む2成分の組成物中において、活性化合物の重量比A:Bは、一般に、1:1000から1000:1の範囲内、好ましくは、1:500から500:1の範囲内、特に、1:250から250:1の範囲内、特に好ましくは、1:75から75:1の範囲内である。
【０２１１】
成分Aとしての少なくとも1種の式Iの化合物と、少なくとも1種の毒性緩和剤Cとを含む2成分の組成物中において、活性化合物の重量比A:Cは、一般に、1:1000から1000:1の範囲内、好ましくは、1:500から500:1の範囲内、特に、1:250から250:1の範囲内、特に好ましくは、1:75から75:1の範囲内である。
【０２１２】
成分Aとしての少なくとも1種の式Iの化合物と、少なくとも1種の除草剤Bと、少なくとも1種の毒性緩和剤Cとをいずれも含む3成分の組成物中において、成分の相対的な重量部A:Bは、一般に、1:1000から1000:1の範囲内、好ましくは、1:500から500:1の範囲内、特に、1:250から250:1の範囲内、特に好ましくは、1:75から75:1の範囲内であり、成分の重量比A:Cは、一般に、1:1000から1000:1の範囲内、好ましくは、1:500から500:1の範囲内、特に、1:250から250:1の範囲内、特に好ましくは、1:75から75:1の範囲内であり、成分の重量比B:Cは、一般に、1:1000から1000:1の範囲内、好ましくは、1:500から500:1の範囲内、特に、1:250から250:1の範囲内、特に好ましくは、1:75から75:1の範囲内である。好ましくは、成分A+Bの成分Cに対する重量比は、1:500から500:1の範囲内、特に、1:250から250:1の範囲内、特に好ましくは、1:75から75:1の範囲内である。
【０２１３】
それぞれの場合において、1種の個別化された式Iの化合物と、1種の混合相手又は混合相手の組合せとを含む、本発明による特に好ましい組成物の例を、以下の表Bに示す。
【０２１４】
本発明のさらなる態様は、以下の表Bに列挙されている組成物B-1からH-1227に関し、それぞれの場合において、表Bの一つの列は、上記の説明において個別化した式Iの化合物の一つ(成分1)と、グループb1)からb15)のさらなる活性化合物、及び/又は問題の列のそれぞれの場合において示す毒性緩和剤C(成分2)とを含む除草組成物に対応する。記載の組成物中における活性化合物は、それぞれの場合において、好ましくは、相乗的に有効な量で存在する。
【表２】

【０２１５】

【０２１６】

【０２１７】

【０２１８】

【０２１９】

【０２２０】

【０２２１】

【０２２２】

【０２２３】

【０２２４】

【０２２５】

【０２２６】

【０２２７】

【０２２８】

【０２２９】

【０２３０】

【０２３１】

【０２３２】

【０２３３】

【０２３４】

【０２３５】

【０２３６】

【０２３７】

【０２３８】

【０２３９】

【０２４０】

【０２４１】

【０２４２】

【０２４３】
本発明による化合物I及びその組成物は植物体強化活性も有している。つまり、それらは、有害真菌だけでなく、ウイルスや細菌のような、望まれていない微生物による攻撃に抗するその植物体の防御系を易動化させるのに適しているのである。植物体強化(抵抗誘発性)物質とは、本文脈では、処理された後望まれていない微生物によって接触されたとき、その処理された植物体がそのような微生物に対してかなりの程度の抵抗を見せるように、処理された植物体の防御系を刺激することができる物質を意味すると理解する。
【０２４４】
この化合物Iは、その処理の後ある一定の時間期間内、望まれていない微生物による攻撃から植物体を防護するのに用いられ得る。その防護が有効である時間期間は、一般的には、この化合物Iでその植物体を処理した後1〜28日、好ましくは1〜14日に及び、また、その種子を処理した後は、播種の後9ヶ月間にまで及ぶ。
【０２４５】
本発明による化合物I及びその組成物は、その収穫収量を増大させるのにも適している。
【０２４６】
さらには、それらは、有害性が低減されていて、その植物体によっては十分耐えられるものである。
【実施例】
【０２４７】
以下の本明細書に、式Iで表されるピリジン化合物の調製を例として例示するが、これらは、本発明の主題を示されている実施例に限定しようとするものではない。
【０２４８】
合成例
出発材料を適切に変更し、以下の合成例において示す手順を用いて、さらなる化合物Iを得た。この方法で得られた化合物を、物理的なデータと一緒に以下の表に示す。
【０２４９】
I.調製例
実施例1：4-ヒドロキシ-3-(3-トリフルオロメトキシフェニル)ピラノ[3,2-b]ピリジン-2-オンの調製[I-27]
ステップ1：ペンタフルオロフェニル3-ヒドロキシピリジン-2-カルボキシレート
20〜25℃において、N,N'-ジイソプロピルカルボジイミド(DIC)13gを、3-ヒドロキシピリジン-2-カルボン酸14g及びペンタフルオロフェノール18.5gのCH₂Cl₂700ml中溶液に滴下した。反応が終了した(約40分)後に、この溶液を、約12時間、20〜25℃にした。溶媒を除去し、次いで、形成された残留物を水中に溶解し、この溶液を、CH₂Cl₂で抽出した。乾燥し、溶媒を除去した後に、有機相から表題の化合物29gを得た。
【０２５０】
ステップ2：4-ヒドロキシ-3-(3-トリフルオロメトキシフェニル)ピラノ[3,2-b]ピリジン-2-オン
K₂CO₃3.5gを、ペンタフルオロフェニル3-ヒドロキシピリジン-2-カルボキシレート0.64g(ステップ1から)及び(3-トリフルオロメトキシフェニル)アセチルクロリド0.5gのアセトニトリル150ml中溶液に添加し、この混合物を、約12時間、窒素雰囲気下において20〜25℃で撹拌した。濾過後に、溶媒を濾液から除去し、得られた残留物を水中に溶解し、pH<4に酸性化した後に、CH₂Cl₂で抽出した。有機相を乾燥して、溶媒を除去した。分取HPLC[カラム: Luna(2)、Phenomenex製、300*50mm 10μm、移動相:80:20及び50:50の混合比の水(+0.0375%トリフルオロ酢酸)及びアセトニトリル、流量80ml/min、220及び254nmにおける検知、20〜25℃]後に、残留物から表題の化合物300mgを得た。
【０２５１】
¹H-NMR(CDCl₃)δ8.55(m,1H)、7.74(m,1H)、7.58〜7.73(m,3H)、7.48〜7.50(m,1H)、7.22〜7.26(m,1H)。
【表３】

【０２５２】

【０２５３】

【０２５４】

【０２５５】

【０２５６】

【０２５７】

【０２５８】
使用実施例
以下の温室実験により式Iで表される化合物の除草活性を実証した。
【０２５９】
使用した栽培容器は、およそ3.0％の腐葉土を含む砂壌土がその基土として入っているプラスチック製フラワーポットであった。それぞれの種に対しては各試験植物体のその種子は別々に播種した。
【０２６０】
その発芽前処理については、水に懸濁又は乳化させてある各活性化合物を、播種の後、微細分散型ノズルを用いて直接適用した。発芽と生育を促進させるために各容器を緩く灌漑し、そのあと透明プラスチック製フードで各植物体が根付くまで覆っておいた。各活性化合物によって各試験植物体が損傷されていない限り、各試験植物体の均一な発芽をこの覆いはもたらした。
【０２６１】
発芽後処理については、その植物体の習性に応じて、各試験植物体を、3〜15cmの背丈まで先ず生育させ、そしてそのあと、水に懸濁又は乳化させてある各活性化合物で処理した。この目的のためには、各試験植物体は、同じ容器内に直接播種して生育させたか、又は最初は苗木として別々に生育させ、処理の数日前に各試験容器に移植した。
【０２６２】
その種に応じて、各植物体を、10〜25℃又は20〜35℃に置いておいた。その試験期間は、2〜4週間に及んだ。この期間中、各植物体を世話し、そしてその個々の処理に対する各植物体の応答を評価した。
【０２６３】
評価は、0〜100の尺度を用いて行った。「100」は、その植物体がまったく発芽しなかったこと、又は少なくとも空中部分が完全に破壊されていたことを意味し、そして「0」は、まったく損傷がなかったこと、又は正常な生育の過程にあったことを意味する。良好な除草活性とは、少なくとも70の値にあるものであり、非常に良好な除草活性とは、少なくとも85の値にあるものである。
【０２６４】
温室実験において用いた植物は、以下の種に属していた。
【表４】

【０２６５】
1)散布率0.5kg/haで出芽前法により散布した活性化合物I-35は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
【０２６６】
2)散布率3.0kg/ha及び2.0kg/haで、それぞれ、出芽後法により散布した活性化合物I-10、I-11、I-13、I-20、I-22、I-26及びI-35、並びに活性化合物I-20は、ABUTHに対して非常に良好な除草活性を示し、散布率3.0kg/haで散布した活性化合物I-23は、良好な除草活性を示した。
【０２６７】
3)散布率3.0kg/haで出芽後法により散布した活性化合物I-46、I-54及びI-55は、ALOMYに対して非常に良好な除草活性を示した。
【０２６８】
4)散布率0.5kg/ha及び1.0kg/haで、それぞれ、出芽後法により散布した活性化合物I-36、I-37、I-39、I-40、I-41、I-43、I-44、I-45、I-47、I-48、I-49、I-51及びI-52、並びに活性化合物I-42は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。
【０２６９】
5)散布率3.0kg/haで出芽後法により散布した活性化合物I-17、I-18、I-19、I-21、I-46、I-53及びI-55は、AVEFAに対して非常に良好な除草活性を示した。
【０２７０】
6)散布率3.0kg/ha及び2.0kg/haで、それぞれ、出芽後法により散布した活性化合物I-10、I-11、I-12、I-13、I-17、I-19、I-20、I-21、I-26及びI-27、並びに活性化合物I-20は、SETFAに対して非常に良好な除草活性を示し、活性化合物I-22及びI-23は、3.0kg/haで良好な除草活性を示した。
【０２７１】
7)散布率0.5kg/ha及び1.0kg/haで、それぞれ、出芽後法により散布した活性化合物I-34、I-35、I-36、I-37、I-38、I-39、I-40、I-41、I-47、I-48、I-49、I-51及びI-52、並びに活性化合物I-50は、CHEALに対して非常に良好な除草活性を示した。
【０２７２】
8)散布率0.5kg/haで出芽後法により散布した活性化合物I-35、I-37、I-38、I-44、I-45、I-48及びI-49は、ECHCGに対して非常に良好な除草活性を示した。
【０２７３】
9)散布率0.5kg/haで出芽後法により散布した活性化合物I-34及びI-38は、GALAPに対して非常に良好な除草活性を示した。
【０２７４】
10)散布率0.5kg/ha及び1.0kg/haで、それぞれ、出芽後法により散布した活性化合物I-40、I-44、I-45及びI-51並びに活性化合物I-50は、SETVIに対して非常に良好な除草活性を示した。

【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Iのピリジン化合物
【化１】

(式中、可変基は以下の意味を有する：
R¹は、O-R^A、S(O)_n-R^A又はO-S(O)_n-R^Aであり、
R^Aは、水素、C₁〜C₄-アルキル、Z-C₃〜C₆-シクロアルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₂〜C₆-アルケニル、Z-C₃〜C₆-シクロアルケニル、C₂〜C₆-アルキニル、Z-(トリ-C₁〜C₄-アルキル)シリル、Z-C(=O)-R^a、Z-NRⁱ-C(O)-NRⁱRⁱⁱ、Z-P(=O)(R^a)₂、NRⁱRⁱⁱ、又はO、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含有し、基R^a及び/又はR^bにより部分的又は完全に置換されていてよく、炭素又は窒素を介して結合される、3〜7員環の単環式、又は9若しくは10員環の二環式の、飽和、不飽和又は芳香族の複素環であり、
R^aは、水素、OH、C₁〜C₈-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、Z-C₃〜C₆-シクロアルキル、C₂〜C₈-アルケニル、Z-C₅〜C₆-シクロアルケニル、C₂〜C₈-アルキニル、Z-C₁〜C₆-アルコキシ、Z-C₁〜C₄-ハロアルコキシ、Z-C₃〜C₈-アルケニルオキシ、Z-C₃〜C₈-アルキニルオキシ、NRⁱRⁱⁱ、C₁〜C₆-アルキルスルホニル、Z-(トリ-C₁〜C₄-アルキル)シリル、Z-フェニル、Z-フェノキシ、Z-フェニルアミノ、又はO、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含有する、5若しくは6員環の単環式、又は9若しくは10員環の二環式の複素環であり、前記環状基は、非置換であるか、又は1、2、3若しくは4個の基R^bにより置換されており、
Rⁱ、Rⁱⁱは、互いに独立して、水素、C₁〜C₈-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₃〜C₈-アルケニル、C₃〜C₈-アルキニル、Z-C₃〜C₆-シクロアルキル、Z-C₁〜C₈-アルコキシ、Z-C₁〜C₈-ハロアルコキシ、Z-C(=O)-R^a、Z-フェニル、又はO、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含有し、Zを介して結合される3〜7員環の単環式、又は9若しくは10員環の二環式の、飽和、不飽和又は芳香族の複素環であり、
Rⁱ及びRⁱⁱは、それらが結合する窒素原子と一緒になって、O、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含有する、5若しくは6員環の単環式、又は9若しくは10員環の二環式の複素環を形成してもよく、
Zは、共有結合又はC₁〜C₄-アルキレンであり、
nは、0、1又は2であり、
R²は、フェニル、ナフチル、又はO、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含有する、5若しくは6員環の単環式、又は9若しくは10員環の二環式の芳香族の複素環であり、前記環状基は、非置換であるか、又は1、2、3若しくは4個の基R^bにより置換されており、
R^bは、互いに独立して、Z-CN、Z-OH、Z-NO₂、Z-ハロゲン、C₁〜C₈-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₂〜C₈-アルケニル、C₂〜C₈-アルキニル、Z-C₁〜C₈-アルコキシ、Z-C₁〜C₈-ハロアルコキシ、Z-C₃〜C₁₀-シクロアルキル、O-Z-C₃〜C₁₀-シクロアルキル、Z-C(=O)-R^a、NRⁱRⁱⁱ、Z-(トリ-C₁〜C₄-アルキル)シリル、Z-フェニル及びS(O)_nR^bbであり、
R^bbは、C₁〜C₈-アルキル又はC₁〜C₆-ハロアルキルであり、
nは、0、1又は2であり、
R^bは、隣接する炭素原子に結合した基R^bと一緒になって、炭素原子の他に、O、N及びSからなる群から選択される1、2又は3個のヘテロ原子を含有してよい、5又は6員環の、飽和、又は部分的若しくは完全に不飽和の環を形成してもよく、
X、Yは、O、S又はN-R³であり、
R³は、水素、C₁〜C₆-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₂〜C₆-アルケニル、C₃〜C₆-アルキニル、Z-C₃〜C₁₀-シクロアルキル、C₁〜C₆-アルコキシ-C₁〜C₆-アルキル、C₁〜C₆-シアノアルキル、Z-フェニル、Z-C(=O)-R^a2又はトリ-C₁〜C₄-アルキルシリルであり、
R^a2は、C₁〜C₆-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、Z-C₁〜C₆-アルコキシ、Z-C₁〜C₄-ハロアルコキシ又はNRⁱRⁱⁱであり、
A、E、G、Mは、N又はC-R^cであり、これらの基の一つはNであり、
R^cは、水素、又はR^bについて記載した基の一つであり、
基R^A、R³、及びそれらの置換基において、炭素鎖及び/又は環状基は、基R^bにより部分的又は完全に置換されていてもよい)
又はそのN-オキシド若しくは農業上好適な塩。
【請求項２】
R¹が、O-R^A又はS(O)_n-R^Aであり、
R^Aが、水素、C₁〜C₄-アルキル、Z-C₃〜C₆-シクロアルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₂〜C₆-アルケニル、Z-C₃〜C₆-シクロアルケニル、C₂〜C₆-アルキニル、Z-(トリ-C₁〜C₄-アルキル)シリル、Z-C(=O)-R^a、Z-P(=O)(R^a)₂、又はO、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含有し、基R^a及び/又はR^bにより部分的又は完全に置換されていてよく、C又はNを介して結合される、3〜7員環の単環式、又は9若しくは10員環の二環式の、飽和、不飽和又は芳香族の複素環であり、
R^aは、水素、OH、C₁〜C₈-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、Z-C₃〜C₆-シクロアルキル、C₂〜C₈-アルケニル、Z-C₅〜C₆-シクロアルケニル、C₂〜C₈-アルキニル、Z-C₁〜C₆-アルコキシ、Z-C₁〜C₄-ハロアルコキシ、Z-C₃〜C₈-アルケニルオキシ、Z-C₃〜C₈-アルキニルオキシ、NRⁱRⁱⁱ、C₁〜C₆-アルキルスルホニル、Z-(トリ-C₁〜C₄-アルキル)シリル、Z-フェニル、Z-フェノキシ、Z-フェニルアミノ、又はO、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含む、5若しくは6員環の単環式、又は9若しくは10員環の二環式の複素環であり、前記環状基が、非置換であるか、又は1、2、3若しくは4個の基R^bにより置換されており、
Rⁱ、Rⁱⁱが、互いに独立して、水素、C₁〜C₈-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₃〜C₈-アルケニル、C₃〜C₈-アルキニル、Z-C₃〜C₆-シクロアルキル、Z-C₁〜C₈-アルコキシ、Z-C₁〜C₈-ハロアルコキシであり、
Rⁱ及びRⁱⁱは、それらが結合する窒素原子と一緒になって、O、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含有する、5若しくは6員環の単環式、又は9若しくは10員環の二環式の複素環を形成してもよい、
請求項1に記載の式Iの化合物。
【請求項３】
YがOである、請求項1に記載の式Iの化合物。
【請求項４】
YがSである、請求項1に記載の式Iの化合物。
【請求項５】
R^Aが、水素又はC₁〜C₆-アルキルカルボニルである、請求項1〜3のいずれかに記載の式Iの化合物。
【請求項６】
XがOである、請求項1〜4のいずれかに記載の式Iの化合物。
【請求項７】
XがSである、請求項1〜4のいずれかに記載の式Iの化合物。
【請求項８】
式I.1
【化２】

(式中、R^c2、R^c3及びR^c4は、それぞれ基R^cに対応する)に対応する、請求項1〜6のいずれかに記載の式Iの化合物。
【請求項９】
R^c2、R^c3及びR^c4が水素である、請求項8に記載の式Iの化合物。
【請求項１０】
式I.A
【化３】

(式中、R⁵及びR⁶は基R^bであり、mは、0又は1〜4の整数である)に対応する、請求項1〜9のいずれかに記載の式Iの化合物。
【請求項１１】
R^c2、R^c3及びR^c4がHであり、
R¹が、OH、OCH₃、OC(O)CH₃、OC(O)CH₂CH₃、OC(O)CH(CH₃)₂、OC(O)C(CH₃)₃、OC(O)-c-C₃H₅、OC(O)-C₆H₅、OC(O)-CH₂C₆H₅、OC(O)CH₂Cl、OC(O)-CF₃、OC(O)-CH₂OCH₃、OC(O)-N(CH₃)₂又はOC(O)-OCH₂CH₃であり、
R²が、2-Br、2-Cl、2,4-Cl₂、2-Cl-4-F、2-Cl-5-F、2-Cl-6-F、2-Cl-4-CF₃、2-Cl-5-CF₃、2-Cl-6-CF₃、2-Cl-3,6-F₂、2-F、2,4-F₂、2,5-F₂、2,6-F₂、2-F-4-CF₃、2-F-5-CF₃、2-F-6-CF₃、2,3,6-F₃、2-NO₂、2-NO₂-4-F、2-NO₂-5-F、2-NO₂-6-F、2-NO₂-4-CF₃、2-NO₂-5-CF₃、2-NO₂-6-CF₃、2-NO₂-3,6-F₂、2-CN、2-CH₃、2-CH₃-4-F、2-CH₃-5-F、2-CH₃-6-F、2-CH₃-4-CF₃、2-CH₃-5-CF₃、2-CH₃-6-CF₃、2-CH₃-3,6-F₂、2-OCH₃、2-OCH₃-4-F、2-OCH₃-5-F、2-OCH₃-6-F、2-OCH₃-4-CF₃、2-OCH₃-5-CF₃、2-OCH₃-6-CF₃、2-OCH₃-3,6-F₂、2-CHF₂、2-CHF₂-4-F、2-CHF₂-5-F、2-CHF₂-6-F、2-CHF₂-4-CF₃、2-CHF₂-5-CF₃、2-CHF₂-6-CF₃、2-CHF₂-3,6-F₂、2-CF₃、2-CF₃-4-F、2-CF₃-5-F、2-CF₃-6-F、2-CF₃-4-CF₃、2-CF₃-5-CF₃、2-CF₃-6-CF₃、2-CF₃-3,6-F₂、2-OCHF₂、2-OCHF₂-4-F、2-OCHF₂-5-F、2-OCHF₂-6-F、2-OCHF₂-4-CF₃、2-OCHF₂-5-CF₃、2-OCHF₂-6-CF₃、2-OCHF₂-3,6-F₂、2-OCF₃、2-OCF₃-4-F、2-OCF₃-5-F、2-OCF₃-6-F、2-OCF₃-4-CF₃、2-OCF₃-5-CF₃、2-OCF₃-6-CF₃及び2-OCF₃-3,6-F₂からなる群から選択される基により置換されたフェニルであり、
X、Yが、互いに独立してO又はSである、
請求項8に記載の式I.1に対応する式Iの化合物。
【請求項１２】
除草有効量の請求項1〜11のいずれかに記載の少なくとも1種の式Iのピリジン化合物又はその農業上好適な塩と、作物保護剤を配合するために慣用されている助剤とを含む組成物。
【請求項１３】
少なくとも1種のさらなる活性化合物を含む、請求項12に記載の組成物。
【請求項１４】
除草剤及び/又は毒性緩和剤の群からの2種のさらなる活性化合物を含む、請求項12又は13に記載の組成物。
【請求項１５】
除草有効量の請求項1〜11のいずれかに記載の少なくとも1種の式Iのピリジン化合物又はその農業上好適な塩を、植物、それらの種子、及び/又はそれらの生息地に作用させることを含む、望ましくない植生を防除する方法。

【公表番号】特表２０１２−５０６８８６（Ｐ２０１２−５０６８８６Ａ）
【公表日】平成２４年３月２２日（２０１２．３．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５３３６６４（Ｐ２０１１−５３３６６４）
【出願日】平成２１年１０月１４日（２００９．１０．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６３３８７
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０４９２７０
【国際公開日】平成２２年５月６日（２０１０．５．６）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ　ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ　ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６　Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，　Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】