難燃製品
本発明は、１または２次元基材を備え、結晶性トリアジン層をさらに備える難燃製品に関する。トラジン（ｔｒａｚｉｎｅ）の量は、基材の難燃性を改善するものであり、この量は、好ましくは、約０．１ｇ／ｍ２以上かつ約５００ｇ／ｍ２以下である。トリアジンは、好ましくは蒸着されており、好ましくはメラミンである。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、難燃性を有する特定の製品、特に、難燃性を有する繊維、フィルム、布帛、シート、層状体等の１および２次元製品に関する。
【０００２】
繊維製品、天然または合成繊維、木質パネル、合成または天然皮革、発泡材等の保護または断熱シート、電子パネル、ワイヤー、ケーブル等の製品の難燃性を高める方法は数多く知られている。例えば、塩素化または臭素化された化学物質を当該製品に混合、塗布、または含浸することが知られている。アルミナ三水和物もしくはポリリン酸を調製時に難燃剤として使用することやその後に適用される膨張性塗装として使用することも周知である。塩素化または臭素化された化学物質の使用は環境問題における課題であり、したがって、これらの化学物質は使用しないことが好ましい。難燃性を達成するための他の方法は必ずしも十分なものではなく、有用な難燃性を達成するためのより優れた代替的方法が求められている。
【０００３】
本発明者らは、良好な特性を達成しながらも工程の簡素化を可能にする、難燃性を達成する方法を見出した。
【０００４】
本発明の１つの目的は、難燃性が改善された１または２次元製品を提供することにある。
【０００５】
本発明の他の目的は、難燃性が改善された１または２次元製品の製造方法を提供することにある。
【０００６】
上記目的および他の有利な特徴は、当該製品が、結晶性トリアジン層をさらに含む１または２次元基材を備え、前記層中のトリアジンの量が基材の難燃性を改善するものである、本発明を用いることによって達成される。
【０００７】
上記目的および他の有利な特徴は、１または２次元基材にトリアジンを蒸着させることによって蒸着された結晶性トリアジン層を得る方法であり、トリアジンの量が基材の難燃性を改善するものである方法によってさらに達成される。
【０００８】
上記目的および他の有利な特徴は、結晶性トリアジン層を製品の難燃性被覆として用いることによってさらに達成される。
【０００９】
本発明の一実施形態においては、基材上のトリアジンの量は、約０．１ｇ／ｍ２以上かつ約５００ｇ／ｍ２以下である。
【００１０】
本発明の他の実施形態においては、１または２次元基材の表面は、５０ｎｍ以上の結晶性メラミン層を備えている。
【００１１】
蒸着に用いるのに好適なトリアジンとしては、これらに限定されるものではないが、メラミン、メラム、メレム、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、ジシアンジアミン（ｄｉｃｙａｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、トルエンスルホンアミド、尿素、およびチオ尿素が挙げられる。好ましい例は、コスト上の理由から、メラミンおよび尿素である。一実施形態においては、多方面から入手可能であり、かつ非常に優れた特性を付与するメラミンを蒸着用トリアジンとして使用することが好ましい。
【００１２】
本発明の一実施形態においては、複数種のトリアジンの混合物が蒸着に用いられる。本発明の他の実施形態においては、２種以上のトリアジンが異なる蒸着容器から連続的に蒸着される。異なるトリアジンの昇華温度が異なる場合は、このようにする方が混合物を使用するよりも有利であろう。
【００１３】
本発明の一実施形態においては、基材は両面に結晶性トリアジン層を有している。
【００１４】
他の実施形態においては、トリアジン以外の１種またはそれ以上の難燃性または膨張性化合物も１または２次元基材上に沈着されている。他の好ましい化合物は、蒸着が可能なものである。他の難燃性化合物の好適な例としては、これらに限定されるものではないが、メラミンシアヌレート、メラミン（ポリ）ホスフェート、メラミンボレート、リン、リン酸エステル、無機塩、シロキサン、ケイ酸塩、アルミニウム三水和物、アンチモン錯体、および亜鉛／マグネシウム錯体が挙げられる。
【００１５】
好ましい実施形態においては、基材は少なくとも１つの結晶性トリアジン層を有し、この層は、約９０重量％以上が結晶性トリアジンから構成される。好ましくは、この層の約９７重量％以上が結晶性トリアジンから構成される。
【００１６】
基材は、好ましくは、１または２次元方向に延在する形態にある。この種の基材の好適な例としては、これらに限定されるものではないが、繊維、フィルム、シート、または層状体が挙げられる。
【００１７】
本出願において１次元形態とは、第３の寸法と比較して２つの寸法が比較的短い製品を意味する際に用いられる。１次元形態の好適な例としては、合成または天然繊維およびロープが挙げられる。繊維の好適な例としては、これらに限定されるものではないが、炭素繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル、ポリアクリルアミド、およびポリオレフィン繊維または綿、羊毛、もしくは絹繊維が挙げられる。１次元製品の直径または厚みは数μｍ〜数ｃｍであろう。
【００１８】
本出願において２次元形態とは、他の２つの寸法と比較して１つの寸法が比較的短い製品を意味する際に用いられる。２次元形態の好適な例としては、これらに限定されるものではないが、シート、布帛、フィルム、および層状体が挙げられる。２次元形態の好適な例としては、天然または合成皮革からのシート、木材、上述の繊維からの布帛、プラスチックまたは樹脂の保護または断熱シート、フィルム等が挙げられる。一般に、２次元形態の厚みは数μｍ〜数ｃｍであろう。
【００１９】
一実施形態においては、２次元形態を用いることが好ましい。
【００２０】
一実施形態においては、２次元製品の厚みは約１ｍｍ以上、好ましくは約２ｍｍ以上である。通常、厚みは、約１０ｃｍ以下、好ましくは約５ｃｍ以下である。
【００２１】
本発明の一実施形態においては、２次元製品は多孔質である。本明細書における多孔質とは、実質的な圧力を加えなくても空気または水分が２次元製品内に拡散することが可能であることを意味する。多孔質製品としては、例えば、布帛および連続気泡発泡体が挙げられる。
【００２２】
他の実施形態においては、２次元製品は、独立気泡発泡体のような不均質な構造を有する。
【００２３】
一実施形態においては、２次元形態は、合成または天然繊維からの布帛である。
【００２４】
他の実施形態においては、２次元形態は、木質パネルである。
【００２５】
他の実施形態においては、２次元形態は、合成または天然皮革である。
【００２６】
他の実施形態においては、２次元形態は、保護または断熱シートである。好適な断熱シートとしては、これらに限定されるものではないが、発泡シートが挙げられる。発泡体は、天然または合成材料をベースとするものであってもよい。この種の材料の好適な例としては、天然ラテックス、天然ゴム、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびポリプロピレンの共重合体、ポリスチレン、ポリエーテル、ポリブタジエン、ポリウレタン等が挙げられる。
【００２７】
本発明の他の実施形態においては、基材は着色されており、これは、少なくとも１種の有機染料を、トリアジンの沈着と一緒に蒸着させるかまたはトリアジン蒸着チャンバに隣接（先または後）する蒸着チャンバ内で蒸着させることによって達成される。
【００２８】
基材上のトリアジンの量は、通常は約０．１ｇ／ｍ２以上、好ましくは約１ｇ／ｍ２以上、より好ましくは約５ｇ／ｍ２以上である。約１０ｇ／ｍ２以上を使用することがより好ましく、１１ｇ／ｍ２以上を使用することが最も好ましい。有用な量は基材に応じて異なるであろう。例えば、目の粗い布帛は、目の詰まった布帛や木質パネルよりも、難燃性を得るために必要なメラミンがはるかに少なくなるであろう。したがって、例えば約０．５ｇ／ｍ２または約２ｇ／ｍ２以上といった少量のトリアジンでも、難燃性の向上が認められ得るので有利であろう。
【００２９】
基材上のトリアジンの量は、通常、約５００ｇ／ｍ２以下、好ましくは約１００ｇ／ｍ２以下である。約５０ｇ／ｍ２以下の量が最も好ましい。これよりも量が多いと、トリアジンを含む基材の加工が難しくなったり価格が高くなる場合がある。
【００３０】
本発明の一実施形態においては、トリアジン層の好ましい厚みは、約１００ｎｍ以上、より好ましくは約２００ｎｍ以上である。この層の最大厚みは決定的に重要ではなく、１０００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下、例えば５０μｍ以下または２０μｍ以下であってもよい。
【００３１】
トリアジン層は、好ましくは、基材表面において実質的に連続しており、これは、トリアジン結晶間にほとんど空間が認められないことを意味する。例えば、空間は、約２０％以下、好ましくは１０％以下、よりさらに好ましくは約５％以下であってもよい。最も好ましい実施形態においては、空間は約０％である。
【００３２】
本発明の一実施形態においては、基材上へのトリアジンの蒸着は、米国特許第６，６３２，５１９号明細書、国際公開第２００４／１０１６６２号パンフレット、および国際公開第２００４／１０１８４３号パンフレットに記載されているように実施してもよく、この開示内容を参照により本明細書に援用する。蒸着は、好ましくは、真空チャンバ内で減圧下に実施される。好ましくは、沈着は、例えば窒素雰囲気のような不活性雰囲気中で実施される。好ましくは、蒸着工程は、圧力が約１０ｍＢａｒ以下、好ましくは約１ｍＢａｒ以下、より好ましくは約１０−３ｍＢａｒ以下の真空チャンバ内で実施される。圧力が低いとトリアジンがより低い温度で蒸発し、それによって、必要となる加熱が少なくなるので有利である。
【００３３】
本発明の他の実施形態においては、トリアジンの蒸着は、大気圧中で実施される。このようにすることは、空気が捕捉されていたり水分含有量が高い基材などを用いる場合に特に有利である。好適な例としては、独立気泡発泡体、残留水分含有量の高い発泡体、多孔質木材等が挙げられる。
【００３４】
通常、トリアジンは加熱されるであろう。昇華に必要な温度は真空度（適用する場合）に依存し、好ましくは約１５０℃以上、好ましくは約２００℃以上、よりさらに好ましくは、例えばメラミンの場合は約２５０℃〜３００℃の温度である。真空引きしない場合の温度は、例えばメラミンの場合は３００℃〜３６０℃であろう。一般に、トリアジンの加熱温度は分解温度近辺となり、これはトリアジン（ｔｒｉａｚｉｎ）毎に異なっている。メラミンの場合は、この温度は、約３５０℃以下であろう。メラムの場合は、この温度は約４５０℃以下であろう。
【００３５】
一般に、トリアジンの蒸着を確実に達成するには、基材の温度をトリアジンの加熱温度よりも約１００℃低く維持することが好ましく、好ましくは、この温度差は約２００℃以上であり、よりさらに好ましくは約３００℃以上である。好ましくは、基材は、室温付近、例えば約２０℃の温度に維持される。沈着ステップの最中にある程度の加熱が起こることになるが、これは重要なことではない。沈着されるトリアジンの量は、基材が蒸着に付される時間の長さ、蒸気中のトリアジンの濃度（これは特に、トリアジンを加熱する温度および圧力に依存する）によって操作することができる。
【００３６】
本発明の一実施形態においては、基材が真空チャンバ内を横断する速度は約０．５ｍ／ｓ以上である。この速度は、通常、約１０ｍ／ｓ以下であろう。真空チャンバ内のトリアジンの温度は、約２５０℃以上、好ましくは約３３０℃以上の温度である。真空度は、好ましくは約１０Ｐａ以下である。
【００３７】
蒸着を最大数分間かけて実施することは可能ではあるが、これは一般に、経済的に魅力的なものではないであろう。トリアジンと基材との温度差を約２５０℃以上とし、沈着に高速、高真空度、高濃度蒸気を用いることの利点は、トリアジンが非常に微細な結晶層として沈着され、それによって難燃性が改善されることにある。
【００３８】
本発明の一実施形態においては、基材上のトリアジンは微結晶構造を有する。ＳＥＭ写真においては、好ましくは、メラミンの結晶サイズは、小板状の多結晶体として示される。この小板体の幅は、通常は約１０００μｍ以下、より好ましくは約５００μｍ以下であろう。通常、この幅は、約２００ｎｍ以上、好ましくは約５００ｎｍ以上であろう。通常、この小板体の厚みは、約１００μｍ以下、好ましくは約５０μｍ以下であろう。通常、この厚みは、約１ｎｍ以上、好ましくは約５ｎｍ以上であろう。
【００３９】
一実施形態においては、基材はいわゆる連続基材であり、１または２次元基材の巻回物の形態にあってもよい。この基材は、大気圧または大気圧以下の圧力であってもよい蒸着用チャンバ内を引っ張られながら通過する。基材の長さは、通常は例えば約５０ｍ以上、好ましくは約２００ｍ以上であろう。通常、この長さは、約２０ｋｍ以下または約１０ｋｍ以下であろう。２次元の場合は、基材の幅は、通常は５０ｃｍ以上、好ましくは１ｍ以上であろう。通常、この幅は、約８ｍ以下または６ｍ以下であろう。
【００４０】
他の実施形態においては、基材は、シート様物品等の２次元形態である。シートまたは層の大きさは重要ではなく、実際に考慮すべき事項によって決定してもよい。シートまたは層の大きさは約１０ｃｍ２以上、例えば約４０ｃｍ２であってもよい。シートまたは層の大きさは、通常、約１０ｍ２以下、好ましくは２ｍ２以下であろう。
【００４１】
基材および結晶性トリアジン層を備える製品は、結晶性トリアジン層を有しない基材と比較すると、難燃性が改善されている。
【００４２】
本発明のさらなる実施形態においては、結晶性トリアジン層を有する製品は、結晶性トリアジン層を保護するためのコーティングで覆われている。この種のコーティングは、例えば、ラッカー、ＵＶ硬化性コーティング、熱硬化性コーティング等であってもよい。保護コーティングを使用することは、結晶性トリアジンが一般に（幾分）水溶性を有していることから、製品が濡れる可能性がある場所で使用される場合は特に有利である。また、たとえ結晶性トリアジン層が耐スクラッチ性を有していたとしても、耐摩耗性には限界がある場合もある。好ましくは、有機溶媒系のコーティングまたは固形分１００％のコーティングが使用される。コーティングが熱硬化性である場合は、基材に応じて２５０℃まで加熱してもよい。好適なコーティングは、例えば、缶コーティング、工業用木材コーティング等である。通常、このコーティングは、ポリエステル、アルキド、ウレタン、アクリル、または他のバインダーポリマーを含んでいる。さらに、このコーティングは、通常、エポキシド、ブロック化イソシアネート、エチレン不飽和基、エーテル化メチロール−メラミン樹脂等の架橋性化合物を含む。
【００４３】
本発明のさらなる好ましい実施形態においては、このさらなるコーティングは、例えば難燃剤を含むことにより、それ自体も難燃性を有している。
【００４４】
難燃性は複数の要素から構成されており、多くの試験方法を利用することができる。一般に、適用される試験方法は、製品の用途に応じて異なる。好適な試験方法としては、これらに限定されるものではないが、建築構造および材料に関するＡＳＴＭ Ｅ １１９、固定軌道輸送システム（ｆｉｘｅｄ ｇｕｉｄｅｗａｙ ｔｒａｎｓｉｔ ｓｙｓｔｅｍｓ）に関するＮＦＰＡ １３０、内装材に関するＵＬ １７１７、内装用発泡プラスチックに関するＵＢＣ ２６−３、布帛に関するＡＳＴＭ Ｄ−１２３０、および布張り家具用材料に関するＴＢ １１７またはＢＳ ５８５２が挙げられる。
【００４５】
難燃性を試験することにより多くの特性を分析することができる。このような特性としては、これらに限定されるものではないが、着火時間、残炎、残じん、落下滴、炭化長、火炎伝播速度、自己消炎時間、燃焼および燻焼による重量減少が挙げられる。
【００４６】
結晶性トリアジン層を使用すると、例えば、着火時間および火炎が視認できる状態にある時間が短くなり得る（したがって、自己消炎能力が向上する）。炭化長は短くなり、重量減少は低減されるであろう。好ましくは、メラミンの量は、難燃性の判定基準のうちの１つが平均して約１０％以上、好ましくは約３０％以上改善されたことが認められるような量である。一般には、５または１０個の試験片が試験に供される。よりさらに好ましくは、メラミンの使用量は、場合により他の難燃剤と合わせて、所要のクラスに適合するものである。
【００４７】
合成製品の場合、対応する試験方法としては、ＵＬ９４およびＵＬ７４６Ａのうちの一つが特に好ましい。ＵＬ９４は、火炎の拡がりまたは消炎性に焦点を当てている一方で、ＵＬ７４６Ａは、耐着火性および表面のトラッキングに焦点を当てている。その中でも特に、燃焼性（ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ）および／または燃焼性（ｃｏｍｂｕｓｔｉｂｉｌｉｔｙ）を測定するための標準的な試験は、アンダーライターズ・ラボラトリーズ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）ＵＬ９４、「プラスチック材料の燃焼性試験（Ｔｅｓｔ ｆｏｒ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）ＵＬ−９４」（１９９７年７月２９日）として周知であり、特にこの開示内容を本明細書において参照により援用する。
【００４８】
本発明の好ましい一実施形態においては、製品に含まれる基材上の結晶性トリアジンの量は、場合により他の難燃剤化合物と合わせて、製品がＵＬ９４に準拠するＶ１の要件、より好ましくはＶ０の要件を満たすようなものである。本発明の他の好ましい実施においては、特に基材が低密度発泡体である場合、製品に含まれる結晶性トリアジンの量は、場合により他の難燃剤化合物と合わせて、製品がＵＬ９４に準拠するＨＦ２の要件、より好ましくはＨＦ１の要件を満たすようなものである。本発明のさらなる他の実施形態においては、特に基材が布帛やフィルムのように自己支持性でない場合、製品に含まれる結晶性トリアジンの量は、場合により他の難燃剤化合物と合わせて、製品がＵＬ９４に準拠するＶＴＭ−１の要件、より好ましくはＶＴＭ−０の要件を満たすようなものである。さらなる他の好ましい実施形態においては、製品に含まれる基材上の結晶性トリアジンの量は、場合により他の難燃剤化合物と合わせて、製品がＵＬ７４６Ａに準拠する１つまたはそれ以上の要件を満たすようなものである。
【００４９】
本発明による特に望ましい製品はＶ−０クラスを達成すべきであるが、特定の用途の場合は、その材料に意図される最終用途に応じて、より低い水準のクラス（Ｖ−１等）でも十分であろう。本発明の範囲内の製品の、この試験および試験条件下における挙動に関する詳細を以下に示す。
【００５０】
２０ｍｍ垂直燃焼試験用ＵＬ９４試験片には、棒状引張試験片（ｔｅｎｓｉｌｅ ｂａｒ）として調製したものを用いる。この試験片は、典型的には、長さが１２５ｍｍ、幅が１３ｍｍ、厚みが３．２ｍｍ、１．６ｍｍ、または０．８ｍｍである。このような基材の表面に、次いで、メラミンが蒸着される。材料をＶ−０、Ｖ−１、またはＶ−２に分類するための垂直燃焼試験は、室内の温度および湿度を調整しなければならないという規定を設けないことと、棒状体を２日間で平衡状態にすることを必要としないこととを除いて、ＵＬ９４（その全体を参照により本明細書に援用する）に準拠し、棒状試験片の調製から少なくとも１日経過した後に実施する。
【００５１】
試験片の厚みも、試験結果の解釈に重要であろう。より肉厚の試験片よりもより肉薄の試験片の方がＵＬ９４垂直燃焼試験に合格するのが難しいが、結晶性メラミン層の相対的な量および厚みにも依存するであろう。
【００５２】
難燃性の発泡体や布帛等の難燃製品は、好ましくは、輸送（飛行機、自動車、列車等）、建造物（病院、学校、住宅、ホテル、レストラン等）、電子工学（電気機器の筐体）等に用いられる。
【００５３】
以下の実施例により本発明をさらに説明するが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
［実施例］
［実施例１〜３；ナイロン−６（ポリアミド）布帛へのメラミンの蒸着］
８０ｇ／ｍ２（２０×３０ｃｍ）のポリアミド布帛を真空チャンバに装入する。真空チャンバは、メラミンを含む小型オーブンを備えるものとした。圧力を１０−５ｍＢａｒに維持しながらメラミンを３０５℃に加熱する。表１に示すようにして、メラミンを所定の時間沈着させる。
【００５５】
【表１】
【００５６】
［実施例４〜５；木質パネルへのメラミンの蒸着］
６５０ｇ／ｍ２（２０×３０ｃｍ）の木質パネルを真空チャンバに装入する。真空チャンバは、メラミンを含む小型オーブンを備えるものとした。圧力を１０−５ｍＢａｒに維持しながらメラミンを３０５℃に加熱する。表２に示すように、メラミンを所定の時間沈着させる。
【００５７】
【表２】
【００５８】
この実施例から、これらの基材上の片面にも両面にも、米国特許第６，６３２，５１９号明細書による方法において通常用いられるよりも実質的に多い量のメラミンが上首尾に蒸着されたことがわかる。これらの実験は実験室設備で実施されたことにも留意されたい。工業規模では、この表に示す量を供するであろう高速の蒸着を容易に達成することができる（１メートル当たり数秒以下）。
【００５９】
さらに、この結晶性トリアジン層を含む製品は難燃性が改善されており、例えば、着火時間が向上しているとともに、炎上時間（ｆｌａｍｅ ｔｉｍｅ）が低減されている。
【００６０】
［実施例６〜１０；および比較実験Ａ〜Ｃ；ＰＵＲ発泡体へのメラミンの蒸着］
厚さ１ｃｍのポリウレタン（ＰＵＲ）発泡シートから７×７ｃｍの小片を切り出した。特定の量のメラミンを沈着させた。メラミンを沈着させた小片を、小片の下に炎を５秒間保持することによって燃焼試験に付し、難燃性を判定した。結果を表３に示す。
【００６１】
【表３】
【００６２】
これらの実験からわかるように、この基材上においては、メラミンが少量のときは難燃性は改善されないが、より高量になると非常に有効である。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、難燃性を有する特定の製品、特に、難燃性を有する繊維、フィルム、布帛、シート、層状体等の１および２次元製品に関する。
【０００２】
繊維製品、天然または合成繊維、木質パネル、合成または天然皮革、発泡材等の保護または断熱シート、電子パネル、ワイヤー、ケーブル等の製品の難燃性を高める方法は数多く知られている。例えば、塩素化または臭素化された化学物質を当該製品に混合、塗布、または含浸することが知られている。アルミナ三水和物もしくはポリリン酸を調製時に難燃剤として使用することやその後に適用される膨張性塗装として使用することも周知である。塩素化または臭素化された化学物質の使用は環境問題における課題であり、したがって、これらの化学物質は使用しないことが好ましい。難燃性を達成するための他の方法は必ずしも十分なものではなく、有用な難燃性を達成するためのより優れた代替的方法が求められている。
【０００３】
本発明者らは、良好な特性を達成しながらも工程の簡素化を可能にする、難燃性を達成する方法を見出した。
【０００４】
本発明の１つの目的は、難燃性が改善された１または２次元製品を提供することにある。
【０００５】
本発明の他の目的は、難燃性が改善された１または２次元製品の製造方法を提供することにある。
【０００６】
上記目的および他の有利な特徴は、当該製品が、結晶性トリアジン層をさらに含む１または２次元基材を備え、前記層中のトリアジンの量が基材の難燃性を改善するものである、本発明を用いることによって達成される。
【０００７】
上記目的および他の有利な特徴は、１または２次元基材にトリアジンを蒸着させることによって蒸着された結晶性トリアジン層を得る方法であり、トリアジンの量が基材の難燃性を改善するものである方法によってさらに達成される。
【０００８】
上記目的および他の有利な特徴は、結晶性トリアジン層を製品の難燃性被覆として用いることによってさらに達成される。
【０００９】
本発明の一実施形態においては、基材上のトリアジンの量は、約０．１ｇ／ｍ２以上かつ約５００ｇ／ｍ２以下である。
【００１０】
本発明の他の実施形態においては、１または２次元基材の表面は、５０ｎｍ以上の結晶性メラミン層を備えている。
【００１１】
蒸着に用いるのに好適なトリアジンとしては、これらに限定されるものではないが、メラミン、メラム、メレム、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、ジシアンジアミン（ｄｉｃｙａｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、トルエンスルホンアミド、尿素、およびチオ尿素が挙げられる。好ましい例は、コスト上の理由から、メラミンおよび尿素である。一実施形態においては、多方面から入手可能であり、かつ非常に優れた特性を付与するメラミンを蒸着用トリアジンとして使用することが好ましい。
【００１２】
本発明の一実施形態においては、複数種のトリアジンの混合物が蒸着に用いられる。本発明の他の実施形態においては、２種以上のトリアジンが異なる蒸着容器から連続的に蒸着される。異なるトリアジンの昇華温度が異なる場合は、このようにする方が混合物を使用するよりも有利であろう。
【００１３】
本発明の一実施形態においては、基材は両面に結晶性トリアジン層を有している。
【００１４】
他の実施形態においては、トリアジン以外の１種またはそれ以上の難燃性または膨張性化合物も１または２次元基材上に沈着されている。他の好ましい化合物は、蒸着が可能なものである。他の難燃性化合物の好適な例としては、これらに限定されるものではないが、メラミンシアヌレート、メラミン（ポリ）ホスフェート、メラミンボレート、リン、リン酸エステル、無機塩、シロキサン、ケイ酸塩、アルミニウム三水和物、アンチモン錯体、および亜鉛／マグネシウム錯体が挙げられる。
【００１５】
好ましい実施形態においては、基材は少なくとも１つの結晶性トリアジン層を有し、この層は、約９０重量％以上が結晶性トリアジンから構成される。好ましくは、この層の約９７重量％以上が結晶性トリアジンから構成される。
【００１６】
基材は、好ましくは、１または２次元方向に延在する形態にある。この種の基材の好適な例としては、これらに限定されるものではないが、繊維、フィルム、シート、または層状体が挙げられる。
【００１７】
本出願において１次元形態とは、第３の寸法と比較して２つの寸法が比較的短い製品を意味する際に用いられる。１次元形態の好適な例としては、合成または天然繊維およびロープが挙げられる。繊維の好適な例としては、これらに限定されるものではないが、炭素繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル、ポリアクリルアミド、およびポリオレフィン繊維または綿、羊毛、もしくは絹繊維が挙げられる。１次元製品の直径または厚みは数μｍ〜数ｃｍであろう。
【００１８】
本出願において２次元形態とは、他の２つの寸法と比較して１つの寸法が比較的短い製品を意味する際に用いられる。２次元形態の好適な例としては、これらに限定されるものではないが、シート、布帛、フィルム、および層状体が挙げられる。２次元形態の好適な例としては、天然または合成皮革からのシート、木材、上述の繊維からの布帛、プラスチックまたは樹脂の保護または断熱シート、フィルム等が挙げられる。一般に、２次元形態の厚みは数μｍ〜数ｃｍであろう。
【００１９】
一実施形態においては、２次元形態を用いることが好ましい。
【００２０】
一実施形態においては、２次元製品の厚みは約１ｍｍ以上、好ましくは約２ｍｍ以上である。通常、厚みは、約１０ｃｍ以下、好ましくは約５ｃｍ以下である。
【００２１】
本発明の一実施形態においては、２次元製品は多孔質である。本明細書における多孔質とは、実質的な圧力を加えなくても空気または水分が２次元製品内に拡散することが可能であることを意味する。多孔質製品としては、例えば、布帛および連続気泡発泡体が挙げられる。
【００２２】
他の実施形態においては、２次元製品は、独立気泡発泡体のような不均質な構造を有する。
【００２３】
一実施形態においては、２次元形態は、合成または天然繊維からの布帛である。
【００２４】
他の実施形態においては、２次元形態は、木質パネルである。
【００２５】
他の実施形態においては、２次元形態は、合成または天然皮革である。
【００２６】
他の実施形態においては、２次元形態は、保護または断熱シートである。好適な断熱シートとしては、これらに限定されるものではないが、発泡シートが挙げられる。発泡体は、天然または合成材料をベースとするものであってもよい。この種の材料の好適な例としては、天然ラテックス、天然ゴム、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびポリプロピレンの共重合体、ポリスチレン、ポリエーテル、ポリブタジエン、ポリウレタン等が挙げられる。
【００２７】
本発明の他の実施形態においては、基材は着色されており、これは、少なくとも１種の有機染料を、トリアジンの沈着と一緒に蒸着させるかまたはトリアジン蒸着チャンバに隣接（先または後）する蒸着チャンバ内で蒸着させることによって達成される。
【００２８】
基材上のトリアジンの量は、通常は約０．１ｇ／ｍ２以上、好ましくは約１ｇ／ｍ２以上、より好ましくは約５ｇ／ｍ２以上である。約１０ｇ／ｍ２以上を使用することがより好ましく、１１ｇ／ｍ２以上を使用することが最も好ましい。有用な量は基材に応じて異なるであろう。例えば、目の粗い布帛は、目の詰まった布帛や木質パネルよりも、難燃性を得るために必要なメラミンがはるかに少なくなるであろう。したがって、例えば約０．５ｇ／ｍ２または約２ｇ／ｍ２以上といった少量のトリアジンでも、難燃性の向上が認められ得るので有利であろう。
【００２９】
基材上のトリアジンの量は、通常、約５００ｇ／ｍ２以下、好ましくは約１００ｇ／ｍ２以下である。約５０ｇ／ｍ２以下の量が最も好ましい。これよりも量が多いと、トリアジンを含む基材の加工が難しくなったり価格が高くなる場合がある。
【００３０】
本発明の一実施形態においては、トリアジン層の好ましい厚みは、約１００ｎｍ以上、より好ましくは約２００ｎｍ以上である。この層の最大厚みは決定的に重要ではなく、１０００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下、例えば５０μｍ以下または２０μｍ以下であってもよい。
【００３１】
トリアジン層は、好ましくは、基材表面において実質的に連続しており、これは、トリアジン結晶間にほとんど空間が認められないことを意味する。例えば、空間は、約２０％以下、好ましくは１０％以下、よりさらに好ましくは約５％以下であってもよい。最も好ましい実施形態においては、空間は約０％である。
【００３２】
本発明の一実施形態においては、基材上へのトリアジンの蒸着は、米国特許第６，６３２，５１９号明細書、国際公開第２００４／１０１６６２号パンフレット、および国際公開第２００４／１０１８４３号パンフレットに記載されているように実施してもよく、この開示内容を参照により本明細書に援用する。蒸着は、好ましくは、真空チャンバ内で減圧下に実施される。好ましくは、沈着は、例えば窒素雰囲気のような不活性雰囲気中で実施される。好ましくは、蒸着工程は、圧力が約１０ｍＢａｒ以下、好ましくは約１ｍＢａｒ以下、より好ましくは約１０−３ｍＢａｒ以下の真空チャンバ内で実施される。圧力が低いとトリアジンがより低い温度で蒸発し、それによって、必要となる加熱が少なくなるので有利である。
【００３３】
本発明の他の実施形態においては、トリアジンの蒸着は、大気圧中で実施される。このようにすることは、空気が捕捉されていたり水分含有量が高い基材などを用いる場合に特に有利である。好適な例としては、独立気泡発泡体、残留水分含有量の高い発泡体、多孔質木材等が挙げられる。
【００３４】
通常、トリアジンは加熱されるであろう。昇華に必要な温度は真空度（適用する場合）に依存し、好ましくは約１５０℃以上、好ましくは約２００℃以上、よりさらに好ましくは、例えばメラミンの場合は約２５０℃〜３００℃の温度である。真空引きしない場合の温度は、例えばメラミンの場合は３００℃〜３６０℃であろう。一般に、トリアジンの加熱温度は分解温度近辺となり、これはトリアジン（ｔｒｉａｚｉｎ）毎に異なっている。メラミンの場合は、この温度は、約３５０℃以下であろう。メラムの場合は、この温度は約４５０℃以下であろう。
【００３５】
一般に、トリアジンの蒸着を確実に達成するには、基材の温度をトリアジンの加熱温度よりも約１００℃低く維持することが好ましく、好ましくは、この温度差は約２００℃以上であり、よりさらに好ましくは約３００℃以上である。好ましくは、基材は、室温付近、例えば約２０℃の温度に維持される。沈着ステップの最中にある程度の加熱が起こることになるが、これは重要なことではない。沈着されるトリアジンの量は、基材が蒸着に付される時間の長さ、蒸気中のトリアジンの濃度（これは特に、トリアジンを加熱する温度および圧力に依存する）によって操作することができる。
【００３６】
本発明の一実施形態においては、基材が真空チャンバ内を横断する速度は約０．５ｍ／ｓ以上である。この速度は、通常、約１０ｍ／ｓ以下であろう。真空チャンバ内のトリアジンの温度は、約２５０℃以上、好ましくは約３３０℃以上の温度である。真空度は、好ましくは約１０Ｐａ以下である。
【００３７】
蒸着を最大数分間かけて実施することは可能ではあるが、これは一般に、経済的に魅力的なものではないであろう。トリアジンと基材との温度差を約２５０℃以上とし、沈着に高速、高真空度、高濃度蒸気を用いることの利点は、トリアジンが非常に微細な結晶層として沈着され、それによって難燃性が改善されることにある。
【００３８】
本発明の一実施形態においては、基材上のトリアジンは微結晶構造を有する。ＳＥＭ写真においては、好ましくは、メラミンの結晶サイズは、小板状の多結晶体として示される。この小板体の幅は、通常は約１０００μｍ以下、より好ましくは約５００μｍ以下であろう。通常、この幅は、約２００ｎｍ以上、好ましくは約５００ｎｍ以上であろう。通常、この小板体の厚みは、約１００μｍ以下、好ましくは約５０μｍ以下であろう。通常、この厚みは、約１ｎｍ以上、好ましくは約５ｎｍ以上であろう。
【００３９】
一実施形態においては、基材はいわゆる連続基材であり、１または２次元基材の巻回物の形態にあってもよい。この基材は、大気圧または大気圧以下の圧力であってもよい蒸着用チャンバ内を引っ張られながら通過する。基材の長さは、通常は例えば約５０ｍ以上、好ましくは約２００ｍ以上であろう。通常、この長さは、約２０ｋｍ以下または約１０ｋｍ以下であろう。２次元の場合は、基材の幅は、通常は５０ｃｍ以上、好ましくは１ｍ以上であろう。通常、この幅は、約８ｍ以下または６ｍ以下であろう。
【００４０】
他の実施形態においては、基材は、シート様物品等の２次元形態である。シートまたは層の大きさは重要ではなく、実際に考慮すべき事項によって決定してもよい。シートまたは層の大きさは約１０ｃｍ２以上、例えば約４０ｃｍ２であってもよい。シートまたは層の大きさは、通常、約１０ｍ２以下、好ましくは２ｍ２以下であろう。
【００４１】
基材および結晶性トリアジン層を備える製品は、結晶性トリアジン層を有しない基材と比較すると、難燃性が改善されている。
【００４２】
本発明のさらなる実施形態においては、結晶性トリアジン層を有する製品は、結晶性トリアジン層を保護するためのコーティングで覆われている。この種のコーティングは、例えば、ラッカー、ＵＶ硬化性コーティング、熱硬化性コーティング等であってもよい。保護コーティングを使用することは、結晶性トリアジンが一般に（幾分）水溶性を有していることから、製品が濡れる可能性がある場所で使用される場合は特に有利である。また、たとえ結晶性トリアジン層が耐スクラッチ性を有していたとしても、耐摩耗性には限界がある場合もある。好ましくは、有機溶媒系のコーティングまたは固形分１００％のコーティングが使用される。コーティングが熱硬化性である場合は、基材に応じて２５０℃まで加熱してもよい。好適なコーティングは、例えば、缶コーティング、工業用木材コーティング等である。通常、このコーティングは、ポリエステル、アルキド、ウレタン、アクリル、または他のバインダーポリマーを含んでいる。さらに、このコーティングは、通常、エポキシド、ブロック化イソシアネート、エチレン不飽和基、エーテル化メチロール−メラミン樹脂等の架橋性化合物を含む。
【００４３】
本発明のさらなる好ましい実施形態においては、このさらなるコーティングは、例えば難燃剤を含むことにより、それ自体も難燃性を有している。
【００４４】
難燃性は複数の要素から構成されており、多くの試験方法を利用することができる。一般に、適用される試験方法は、製品の用途に応じて異なる。好適な試験方法としては、これらに限定されるものではないが、建築構造および材料に関するＡＳＴＭ Ｅ １１９、固定軌道輸送システム（ｆｉｘｅｄ ｇｕｉｄｅｗａｙ ｔｒａｎｓｉｔ ｓｙｓｔｅｍｓ）に関するＮＦＰＡ １３０、内装材に関するＵＬ １７１７、内装用発泡プラスチックに関するＵＢＣ ２６−３、布帛に関するＡＳＴＭ Ｄ−１２３０、および布張り家具用材料に関するＴＢ １１７またはＢＳ ５８５２が挙げられる。
【００４５】
難燃性を試験することにより多くの特性を分析することができる。このような特性としては、これらに限定されるものではないが、着火時間、残炎、残じん、落下滴、炭化長、火炎伝播速度、自己消炎時間、燃焼および燻焼による重量減少が挙げられる。
【００４６】
結晶性トリアジン層を使用すると、例えば、着火時間および火炎が視認できる状態にある時間が短くなり得る（したがって、自己消炎能力が向上する）。炭化長は短くなり、重量減少は低減されるであろう。好ましくは、メラミンの量は、難燃性の判定基準のうちの１つが平均して約１０％以上、好ましくは約３０％以上改善されたことが認められるような量である。一般には、５または１０個の試験片が試験に供される。よりさらに好ましくは、メラミンの使用量は、場合により他の難燃剤と合わせて、所要のクラスに適合するものである。
【００４７】
合成製品の場合、対応する試験方法としては、ＵＬ９４およびＵＬ７４６Ａのうちの一つが特に好ましい。ＵＬ９４は、火炎の拡がりまたは消炎性に焦点を当てている一方で、ＵＬ７４６Ａは、耐着火性および表面のトラッキングに焦点を当てている。その中でも特に、燃焼性（ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ）および／または燃焼性（ｃｏｍｂｕｓｔｉｂｉｌｉｔｙ）を測定するための標準的な試験は、アンダーライターズ・ラボラトリーズ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）ＵＬ９４、「プラスチック材料の燃焼性試験（Ｔｅｓｔ ｆｏｒ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）ＵＬ−９４」（１９９７年７月２９日）として周知であり、特にこの開示内容を本明細書において参照により援用する。
【００４８】
本発明の好ましい一実施形態においては、製品に含まれる基材上の結晶性トリアジンの量は、場合により他の難燃剤化合物と合わせて、製品がＵＬ９４に準拠するＶ１の要件、より好ましくはＶ０の要件を満たすようなものである。本発明の他の好ましい実施においては、特に基材が低密度発泡体である場合、製品に含まれる結晶性トリアジンの量は、場合により他の難燃剤化合物と合わせて、製品がＵＬ９４に準拠するＨＦ２の要件、より好ましくはＨＦ１の要件を満たすようなものである。本発明のさらなる他の実施形態においては、特に基材が布帛やフィルムのように自己支持性でない場合、製品に含まれる結晶性トリアジンの量は、場合により他の難燃剤化合物と合わせて、製品がＵＬ９４に準拠するＶＴＭ−１の要件、より好ましくはＶＴＭ−０の要件を満たすようなものである。さらなる他の好ましい実施形態においては、製品に含まれる基材上の結晶性トリアジンの量は、場合により他の難燃剤化合物と合わせて、製品がＵＬ７４６Ａに準拠する１つまたはそれ以上の要件を満たすようなものである。
【００４９】
本発明による特に望ましい製品はＶ−０クラスを達成すべきであるが、特定の用途の場合は、その材料に意図される最終用途に応じて、より低い水準のクラス（Ｖ−１等）でも十分であろう。本発明の範囲内の製品の、この試験および試験条件下における挙動に関する詳細を以下に示す。
【００５０】
２０ｍｍ垂直燃焼試験用ＵＬ９４試験片には、棒状引張試験片（ｔｅｎｓｉｌｅ ｂａｒ）として調製したものを用いる。この試験片は、典型的には、長さが１２５ｍｍ、幅が１３ｍｍ、厚みが３．２ｍｍ、１．６ｍｍ、または０．８ｍｍである。このような基材の表面に、次いで、メラミンが蒸着される。材料をＶ−０、Ｖ−１、またはＶ−２に分類するための垂直燃焼試験は、室内の温度および湿度を調整しなければならないという規定を設けないことと、棒状体を２日間で平衡状態にすることを必要としないこととを除いて、ＵＬ９４（その全体を参照により本明細書に援用する）に準拠し、棒状試験片の調製から少なくとも１日経過した後に実施する。
【００５１】
試験片の厚みも、試験結果の解釈に重要であろう。より肉厚の試験片よりもより肉薄の試験片の方がＵＬ９４垂直燃焼試験に合格するのが難しいが、結晶性メラミン層の相対的な量および厚みにも依存するであろう。
【００５２】
難燃性の発泡体や布帛等の難燃製品は、好ましくは、輸送（飛行機、自動車、列車等）、建造物（病院、学校、住宅、ホテル、レストラン等）、電子工学（電気機器の筐体）等に用いられる。
【００５３】
以下の実施例により本発明をさらに説明するが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
［実施例］
［実施例１〜３；ナイロン−６（ポリアミド）布帛へのメラミンの蒸着］
８０ｇ／ｍ２（２０×３０ｃｍ）のポリアミド布帛を真空チャンバに装入する。真空チャンバは、メラミンを含む小型オーブンを備えるものとした。圧力を１０−５ｍＢａｒに維持しながらメラミンを３０５℃に加熱する。表１に示すようにして、メラミンを所定の時間沈着させる。
【００５５】
【表１】
【００５６】
［実施例４〜５；木質パネルへのメラミンの蒸着］
６５０ｇ／ｍ２（２０×３０ｃｍ）の木質パネルを真空チャンバに装入する。真空チャンバは、メラミンを含む小型オーブンを備えるものとした。圧力を１０−５ｍＢａｒに維持しながらメラミンを３０５℃に加熱する。表２に示すように、メラミンを所定の時間沈着させる。
【００５７】
【表２】
【００５８】
この実施例から、これらの基材上の片面にも両面にも、米国特許第６，６３２，５１９号明細書による方法において通常用いられるよりも実質的に多い量のメラミンが上首尾に蒸着されたことがわかる。これらの実験は実験室設備で実施されたことにも留意されたい。工業規模では、この表に示す量を供するであろう高速の蒸着を容易に達成することができる（１メートル当たり数秒以下）。
【００５９】
さらに、この結晶性トリアジン層を含む製品は難燃性が改善されており、例えば、着火時間が向上しているとともに、炎上時間（ｆｌａｍｅ ｔｉｍｅ）が低減されている。
【００６０】
［実施例６〜１０；および比較実験Ａ〜Ｃ；ＰＵＲ発泡体へのメラミンの蒸着］
厚さ１ｃｍのポリウレタン（ＰＵＲ）発泡シートから７×７ｃｍの小片を切り出した。特定の量のメラミンを沈着させた。メラミンを沈着させた小片を、小片の下に炎を５秒間保持することによって燃焼試験に付し、難燃性を判定した。結果を表３に示す。
【００６１】
【表３】
【００６２】
これらの実験からわかるように、この基材上においては、メラミンが少量のときは難燃性は改善されないが、より高量になると非常に有効である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１または２次元基材を備える製品であって、前記製品の難燃性が改善される量の結晶性トリアジン層をさらに含む製品。
【請求項２】
１または２次元基材を備える製品であって、トリアジンの量が約０．１ｇ／ｍ２以上かつ約５００ｇ／ｍ２以下である結晶性トリアジン層をさらに含む製品。
【請求項３】
トリアジンの量が、約５ｇ／ｍ２以上である、請求項１〜２のいずれか一項に記載の製品。
【請求項４】
前記トリアジンが、メラミンである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の製品。
【請求項５】
前記基材が、多孔質である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の製品。
【請求項６】
前記基材が、不均質である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の製品。
【請求項７】
前記基材の厚みが約１ｍｍ以上である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の製品。
【請求項８】
前記基材が、合成または天然繊維を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の製品。
【請求項９】
前記基材が、炭素繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル、ポリアクリルアミド、およびポリオレフィン繊維、または綿、羊毛、もしくは絹繊維を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の製品。
【請求項１０】
前記基材が、フィルム、布帛、シート、または層状体を備える、請求項１〜９のいずれか一項に記載の製品。
【請求項１１】
前記基材が、天然または合成皮革、木質パネル、布帛、保護または断熱シートを備える、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の製品。
【請求項１２】
前記基材が、合成材料の発泡シートである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の製品。
【請求項１３】
前記基材が、ポリウレタン発泡体である、請求項１２に記載の製品。
【請求項１４】
前記トリアジンが、幅が約５００μｍ以下の小板状構造を有する微結晶である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の製品。
【請求項１５】
結晶性トリアジン層を有する前記製品が、前記トリアジン層上に保護コーティングをさらに備える、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の製品。
【請求項１６】
結晶性トリアジン層の、製品の難燃性被覆としての使用。
【請求項１７】
１または２次元基材にトリアジンを蒸着させることによって前記基材上に蒸着された結晶性トリアジン層を得ることによる、難燃製品の製造方法。
【請求項１】
１または２次元基材を備える製品であって、前記製品の難燃性が改善される量の結晶性トリアジン層をさらに含む製品。
【請求項２】
１または２次元基材を備える製品であって、トリアジンの量が約０．１ｇ／ｍ２以上かつ約５００ｇ／ｍ２以下である結晶性トリアジン層をさらに含む製品。
【請求項３】
トリアジンの量が、約５ｇ／ｍ２以上である、請求項１〜２のいずれか一項に記載の製品。
【請求項４】
前記トリアジンが、メラミンである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の製品。
【請求項５】
前記基材が、多孔質である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の製品。
【請求項６】
前記基材が、不均質である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の製品。
【請求項７】
前記基材の厚みが約１ｍｍ以上である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の製品。
【請求項８】
前記基材が、合成または天然繊維を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の製品。
【請求項９】
前記基材が、炭素繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル、ポリアクリルアミド、およびポリオレフィン繊維、または綿、羊毛、もしくは絹繊維を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の製品。
【請求項１０】
前記基材が、フィルム、布帛、シート、または層状体を備える、請求項１〜９のいずれか一項に記載の製品。
【請求項１１】
前記基材が、天然または合成皮革、木質パネル、布帛、保護または断熱シートを備える、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の製品。
【請求項１２】
前記基材が、合成材料の発泡シートである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の製品。
【請求項１３】
前記基材が、ポリウレタン発泡体である、請求項１２に記載の製品。
【請求項１４】
前記トリアジンが、幅が約５００μｍ以下の小板状構造を有する微結晶である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の製品。
【請求項１５】
結晶性トリアジン層を有する前記製品が、前記トリアジン層上に保護コーティングをさらに備える、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の製品。
【請求項１６】
結晶性トリアジン層の、製品の難燃性被覆としての使用。
【請求項１７】
１または２次元基材にトリアジンを蒸着させることによって前記基材上に蒸着された結晶性トリアジン層を得ることによる、難燃製品の製造方法。
【公表番号】特表２００９−５４２９３３（Ｐ２００９−５４２９３３Ａ）
【公表日】平成２１年１２月３日（２００９．１２．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５１８７５０（Ｐ２００９−５１８７５０）
【出願日】平成１９年７月３日（２００７．７．３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／００５８６５
【国際公開番号】ＷＯ２００８／００３４５７
【国際公開日】平成２０年１月１０日（２００８．１．１０）
【出願人】（５０３２２０３９２）ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． (873)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年１２月３日（２００９．１２．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月３日（２００７．７．３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／００５８６５
【国際公開番号】ＷＯ２００８／００３４５７
【国際公開日】平成２０年１月１０日（２００８．１．１０）
【出願人】（５０３２２０３９２）ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． (873)
【Ｆターム（参考）】
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