電気絶縁用樹脂組成物及び電気機器
【課題】脂肪酸アミドを用いることによって、高温での粘度低下が少ない為に滴下処理後にコイルからの垂れ落ちが少なく、含浸性が良好で、且つ、コアへの付着が少なく、結果として、電気絶縁用樹脂組成物の滴下量を低減でき、コアへ付着した電気絶縁用樹脂組成物の削り取り作業が削減できる。
【解決手段】（Ａ）分子中に１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物とα，β−不飽和一塩基酸とを反応させて不飽和エポキシエステル樹脂とし、次いで更に不飽和酸無水物を反応させて得られる変性不飽和エポキシエステル樹脂１０〜９５重量部、
（Ｂ）反応性モノマー１０〜９５重量部及び
（Ｃ）脂肪酸アミド０．０１〜３０重量部を含有してなる電気機器絶縁用樹脂組成物。
【解決手段】（Ａ）分子中に１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物とα，β−不飽和一塩基酸とを反応させて不飽和エポキシエステル樹脂とし、次いで更に不飽和酸無水物を反応させて得られる変性不飽和エポキシエステル樹脂１０〜９５重量部、
（Ｂ）反応性モノマー１０〜９５重量部及び
（Ｃ）脂肪酸アミド０．０１〜３０重量部を含有してなる電気機器絶縁用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気絶縁用樹脂組成物及び電気機器に関し、さらに詳しくは変性不飽和エポキシエステル樹脂を主成分として脂肪酸アミドを必須成分とし、モータ、トランスなどの電気機器の耐熱向上に対応した電気絶縁用樹脂組成物、及び、この電気絶縁用樹脂組成物を用いて電気絶縁処理されてなる電気機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
モータ、トランス等の電気機器は、鉄コアの固着又は防錆、コイルの絶縁若しくは固着等を目的として、電気絶縁用樹脂組成物で処理されている。電気絶縁用樹脂組成物としては、固着性、硬化性、電気絶縁性などのバランスに優れた不飽和ポリエステル樹脂組成物が広く用いられている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
近年の電気機器は、小型・軽量化、高出力化が進んだため、実機スロット内の電線が占有する割合（占積率）が高くなる傾向があり、スロット内の空隙が減少し、電気絶縁用樹脂組成物がスロットの中へ含浸し難くなってきている。
【０００４】
特に、ドリップ処理では、予熱後の未だ熱い実機コイルへ電気絶縁用樹脂組成物を滴下しても、電気絶縁用樹脂組成物が直ぐに垂れてしまい、満足する含浸性が得られず、さらに垂れた電気絶縁用樹脂組成物がコアへ付着してしまうことにより、コアに付着した電気絶縁用樹脂組成物を剥がし取る作業が生じ、生産性が低下してしまう事があった。
【０００５】
また、含浸性の向上を目指し、電気絶縁用樹脂組成物の滴下量を増やして滴下するが、電気絶縁用樹脂組成物がまた直ぐに垂れてしまい、満足する含浸性が得られず、更に、垂れた電気絶縁用樹脂組成物が更にコアへ付着してしまうという悪循環が生じ、生産性が低下していた。
【０００６】
その改善策として、脂肪酸からなる有機酸の金属塩が粘度の適正化に有効であるが、電気絶縁用樹脂組成物への適用を考慮した場合、高温での固着性が急激に低下してしまう場合があった。
【特許文献１】特開２００２−３６７４３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、電気絶縁用樹脂組成物において、高温での粘度低下が少ない為に滴下処理後にコイルからの垂れ落ちが少なく、含浸性が良好で、且つ、コアへの付着が少なく、結果として、電気絶縁用樹脂組成物の滴下量を低減できる電気絶縁用樹脂組成物及びこの電気絶縁用樹脂組成物を用いて電気絶縁処理してなる電気機器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討の結果、脂肪酸アミドを用いることによって、高温での粘度低下が少ない為に滴下処理後にコイルからの垂れ落ちが少なく、含浸性が良好で、且つ、コアへの付着が少なく、結果として、電気絶縁用樹脂組成物の滴下量を低減できる電気絶縁用樹脂組成物となることを見出した。
【０００９】
本発明は、（Ａ）分子中に１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物とα，β−不飽和一塩基酸とを反応させて不飽和エポキシエステル樹脂とし、次いで更に不飽和酸無水物を反応させて得られる変性不飽和エポキシエステル樹脂１０〜９５重量部、
（Ｂ）反応性モノマー１０〜９５重量部及び
（Ｃ）脂肪酸アミド０．０１〜３０重量部
を含有してなる電気機器絶縁用樹脂組成物に関する。
【００１０】
また、本発明は、９０℃における粘度が２５〜３００ｍＰａ・ｓである前記電気機器絶縁用樹脂組成物に関する。
【００１１】
また、本発明は、前記の電気絶縁用樹脂組成物を用いて電気絶縁処理してなる電気機器に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明になる電気絶縁用樹脂組成物は、脂肪酸アミドを用いることにより、高温での粘度低下が少ない為に滴下処理後にコイルからの垂れ落ちが少なく、含浸性が良好で、且つ、コアへの付着が少なく、結果として、電気絶縁用樹脂組成物の滴下量を低減でき、コアに付着した電気絶縁用樹脂組成物の削り取り作業が削減できる。また、この電気絶縁用樹脂組成物は高温における固着性にも優れ、これを用いて電気絶縁処理された電気機器は工業的に極めて優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明において（Ａ）成分の変性不飽和エポキシエステル樹脂の合成に用いられるエポキシ化合物は、一分子内にエポキシ基を１個以上有するものである。エポキシ化合物には特に制限は無く、単独で用いても２種以上を併用しても良い。例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等がある。特に、一分子内にエポキシ基を２個以上有するものが好ましい。
【００１４】
（Ａ）成分の変性不飽和エポキシエステル樹脂の合成に用いられるα，β−不飽和一塩基酸には特に制限は無く、単独で用いても２種以上を併用しても良い。例えば、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、クロトン酸等がある。α，β−不飽和一塩基酸は、カルボキシル基／エポキシ基の当量比が好ましくは０．５〜１．９となるように、より好ましくは０．８〜１．３となるように用いられる。
【００１５】
（Ａ）成分の変性不飽和エポキシエステル樹脂は、エポキシ化合物とα，β−不飽和一塩基酸とを反応させて不飽和エポキシエステル樹脂とした後、更に不飽和酸無水物を反応させることにより、得られる。不飽和酸無水物は、不飽和エポキシエステル樹脂のヒドロキシル基と反応させるために用いられ、その不飽和酸無水物としては、無水マレイン酸無水物、無水イタコン酸無水物、無水シトラコン酸無水物等の不飽和ジカルボン酸無水物などを用いることができる。
不飽和酸無水物は、前記不飽和エポキシエステル樹脂の合成原料であるエポキシ化合物のエポキシ基に対して２〜４０モル％に相当する割合で使用されることが好ましく、２０〜３０モル％に相当する割合で使用されることがより好ましい。不飽和酸無水物の使用量がこの範囲以外では変性不飽和エポキシエステル樹脂の貯藏安定性が悪く、ゲル化し易くなる。
【００１６】
エポキシ化合物とα，β−不飽和一塩基酸との反応、及び、不飽和エポキシエステル樹脂と不飽和酸無水物との反応には、通常、付加反応触媒として、塩化亜鉛、塩化リチウム等のハロゲン化物、ジメチルサルファイト、メチルフェニルサルファイト等のサルファイト類、ジメチルスルホキサイド、メチルスルホキサイド、メチルエチルスルホキサイド等のスルホキサイド類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、ヘキサメチレンジアミン等の３級アミン及びその塩基酸又は臭酸塩、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリメチルドデシルベンジルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩、パラトルエンスルホン酸などのスルホン酸類、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン等のメルカプタン類などが用いられる。付加反応触媒の配合量は、エポキシ化合物、α，β−不飽和一塩基酸及び不飽和酸無水物の総量１００重量部に対して、０．０５〜２重量部が好ましく、０．１〜１．０重量部がさらに好ましい。
【００１７】
エポキシ化合物とα，β−不飽和一塩基酸との反応、得られた不飽和エポキシエステル樹脂と不飽和酸無水物との反応は、従来からの常法に従い、合成することができる。例えば、エポキシ化合物とα，β−不飽和一塩基酸とを反応させた後、合成された不飽和エポキシエステル樹脂を含む反応混合物中に不飽和酸無水物を添加し、不飽和エポキシエステル樹脂のヒドロキシル基と不飽和酸無水物とを反応させてもよい。
【００１８】
変性不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ）は、数平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて換算した値、以下も同じ）が５００〜５０００であることが好ましく、１０００〜２０００であることがより好ましい。５００未満では、樹脂混合物の硬化性及び硬化物特性が極端に劣ることがあり、５０００を超えると粘度が高すぎ作業性が悪化する傾向がある。
【００１９】
本発明に用いられる（Ｂ）成分の反応性モノマーには特に制限は無く、単独で用いても２種以上を併用しても良い。通常、ビニルモノマー等、分子内に不飽和基を有する化合物が好ましく、例えば、スチレン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸類がある。
【００２０】
本発明に用いられる（Ｃ）成分の脂肪酸アミドについても特に制限は無く、単独で用いても２種以上併用しても良い。脂肪酸アミドは、直鎖脂肪酸アミドであっても分岐脂肪酸アミドであってもよく、また、飽和脂肪酸アミドであっても不飽和脂肪酸アミドであってもよい。好ましい脂肪酸アミドとしては、例えば、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等のモノアミド、エチレン・ビス・ステアリン酸アミド、エチレン・ビス・オレイン酸アミド等のビスアミドがある。市販品としては例えばＴ−３８０、Ｔ−５５０Ｆ、Ｔ−１７００、Ｔ−６５０Ｆ（いずれも伊藤製油製）、ダイヤミッドＫＨ、ダイヤミッドＨ、ＺＨＨ、ＰＸＨ（いずれも日本化成製）等がある。
【００２１】
本発明の電気絶縁用樹脂組成物は、変性不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ）１０〜９５重量部、反応性モノマー（Ｂ）１０〜９５重量部及び脂肪酸アミド（Ｃ）０．０１〜３０重量部を含有する。変性不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ）の量は、好ましくは４０〜７０重量部、より好ましくは４５〜６０重量部である。変性不飽和エポキシエステル樹脂の量が１０重量部未満では、反応性が極端に低下する傾向があり、９５重量部を超えると、粘度が極端に高くなり、作業性が低下する傾向がある。反応性モノマー（Ｂ）の量は、好ましくは３０〜６０重量部、より好ましくは４０〜５５重量部である。反応性モノマー（Ｂ）の量が１０重量部未満では、粘度が極端に高くなり、作業性が低下する傾向があり、９５重量部を超えると、反応性が極端に低下する傾向がある。脂肪酸アミド（Ｃ）の量は、好ましくは０．０５〜２０重量部であり、より好ましくは０．１〜１０重量部である。脂肪酸アミド（Ｃ）の量が３０重量部を超えると、含浸性が低下する傾向がある。
【００２２】
本発明の電気絶縁用樹脂組成物には、必要に応じて硬化剤を配合してもよい。硬化剤としては特に制限はないが、有機過酸化物が好ましく用いられる。有機過酸化物としては、例えばベンゾインパーオキサイド、ターシャリブチルパーオキシベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジターシャリブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等が用いられる。
【００２３】
硬化剤の添加量としては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総量１００重量部に対して０．５〜３．０重量部が好ましく、１．０〜２．０重量部がより好ましい。
【００２４】
また、必要に応じて硬化促進剤及び重合禁止剤を添加することもできる。硬化促進剤としては、例えばナフテン酸マンガン、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト等が用いられる。重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、ターシャリブチルカテコール、ｐ−ベンゾキノン等のキノン類が用いられる。重合禁止剤は、あらかじめ（Ａ）成分の合成時に添加してもよい。
【００２５】
硬化促進剤の添加量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総量１００重量部に対して０．０１〜３．０重量部が好ましく、０．２〜２．０重量部がより好ましい。重合禁止剤の添加量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総量１００重量部に対して０．００１〜０．１重量部が好ましく、０．００４〜０．０５重量部がより好ましい。
【００２６】
本発明の電気絶縁用樹脂組成物は、コア汚染が少なく、良好な含浸性を得る点から、９０℃における粘度が２５〜３００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。９０℃における粘度は４０〜２００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、６０〜１５０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。９０℃における粘度が２５ｍＰａ・ｓ未満であると電気機器へ滴下したワニスが垂れ易くなってコアへ付着し易くなる傾向があり、３００ｍＰａ・ｓを超えると浸透性が悪くなって含浸性が低下する傾向がある。
【００２７】
本発明の電気絶縁用樹脂組成物はエアコン用ファン、扇風機、洗濯機等のコンデンサーモートル、電気ドリルなどのアマチュア、テレビ、ステレオ、コンパクトディスクプレーヤー等電源トランスなどの電気機器の絶縁処理に適用される。電気絶縁用樹脂組成物を、電気機器自体、又は電気機器の部品に塗布、含浸、又は充填した後、通常、１００〜２００℃、好ましくは１２０〜１５０℃で加熱することにより、電気絶縁用樹脂組成物を硬化させる。加熱時間は、通常、０．５〜３．０時間である。
【実施例】
【００２８】
以下実施例により本発明を説明する。下記例中の部は、重量部を意味する。
製造例１ 変性不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ−１）の合成
４，４′−イソプロピリデンジフェノールのジグリシジルエーテル（シェル化学製、ＥＰ−８２８、エポキシ当量１８８）３７６部、メタクリル酸１７２部、ベンジルジメチルアミン２部及びハイドロキノン０．０５部を反応釜に仕込み、１１５℃で１０時間反応させ、樹脂酸価が８となった所で、無水マレイン酸２５部を仕込み、１１５℃で２時間反応させ、酸価が２０となったところで冷却した。得られた変性不飽和エポキシエステル樹脂の数平均分子量は、１４５０であった。
【００２９】
実施例１
変性不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ−１）５０部、スチレン５０部、Ｔ−５５０Ｆ（脂肪酸アミド）５部、ナフテン酸コバルト０．３部及びターシャリブチルパーオキシベンゾエート１．０部を撹拌混合して電気絶縁用樹脂組成物を調製した。
【００３０】
実施例２
変性不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ−１）５０部、スチレン５０部、Ｔ−５５０Ｆ（脂肪酸アミド）１部、ナフテン酸コバルト０．３部及びターシャリブチルパーオキシベンゾエート１．０部を撹拌混合して電気絶縁用樹脂組成物を調製した。
【００３１】
比較例１
変性不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ−１）５０部、スチレン５０部、ステアリン酸亜鉛５部、ナフテン酸コバルト０．３部及びターシャリブチルパーオキシベンゾエート１．０部を撹拌混合して電気絶縁用樹脂組成物を調製した。
【００３２】
比較例２
変性不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ−１）５０部、スチレン５０部、ナフテン酸コバルト０．３部及びターシャリブチルパーオキシベンゾエート１．０部を撹拌混合して電気絶縁用樹脂組成物を調製した。
【００３３】
得られた電気絶縁用樹脂組成物について、所定雰囲気温度で粘度、ヘリカルコイル接着力、コア汚染及びステータコイルの含浸性を調べた。その結果を表１に示す。
尚、粘度、ヘリカルコイル接着力の試験方法は、ＪＩＳ Ｃ ２１０５に準じて測定を行った。コア汚染及びステータコイルの含浸性は以下の試験方法に準じて評価を行った。
（１）粘度
ＪＩＳ Ｃ ２１０５
（２）ヘリカルコイル接着力（電線は直径０．９ｍｍ（φ）ＡＩ／ＥＩＷを使用）
ＪＩＳ Ｃ ２１０５
なお、ヘリカルコイル接着力を測定するにあたっては、電気絶縁用樹脂組成物の硬化は、１３０℃において１時間加熱することにより行なった。
（３）コア汚染の試験方法は、図１及び図２に示すステータコイル１（Φ２００ｍｍ、質量１０ｋｇ）（図１中、（ａ）はステータコイル１の概略平面図、（ｂ）はその概略側面図であり、図２は、図１のステータコイル１のコア２のＹ−Ｙ概略断面図である。）を用い、回転速度１５回転／分とし、ステータコイルのコア２の表面温度が９０℃の時にコイル３エンドの（１）リード線４有り側の外側、（２）リード線４有り側の内側、（３）リード線４無し側の外側、（４）リード線４無し側の内側の合計四ヶ所（図１）にノズル５を配置し、所定のワニスを２０分間に合計３００ｍｌ滴下し、滴下終了後、回転を続行しながら１５０℃の乾燥機へ投入し、１ｈ後に乾燥機から取り出して、コア部に付着したワニスの付着の有無を目視で調査した。
（４）含浸性の試験方法は、コア汚染の試験方法でワニス処理したステータコイル１のコア２をコア積み厚の半分の部位で輪切り状に切断し、コア内のスロット６内の空隙に対して含浸したワニスの割合を目視で評価した。
スロット６内の空隙に対して含浸したワニスの割合が７０％以上を良好とし、５０％未満を含浸不足とした。
【００３４】
【表１】
【００３５】
表１に示されるように、実施例１及び実施例２で得られた電気絶縁用樹脂組成物は、粘度に優れていることから、コア汚染がなく、含浸性も良好であり、ヘリカルコイル接着力にも優れていることが明らかである。これに対して比較例１で得られた電気絶縁用樹脂組成物は、ヘリカルコイル接着力に劣り、また比較例２で得られた電気絶縁用樹脂組成物は、粘度が低く、コア汚染を生じると共に、垂れが多くて含浸性にも劣ることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】実施例で用いたステータコイルの概略図。
【図２】図１のステータコイルのコアのＹ−Ｙ断面図。
【符号の説明】
【００３７】
１ ステータコイル
２ コア
３ コイル
４ リード線
５ ノズル
６ スロット
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気絶縁用樹脂組成物及び電気機器に関し、さらに詳しくは変性不飽和エポキシエステル樹脂を主成分として脂肪酸アミドを必須成分とし、モータ、トランスなどの電気機器の耐熱向上に対応した電気絶縁用樹脂組成物、及び、この電気絶縁用樹脂組成物を用いて電気絶縁処理されてなる電気機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
モータ、トランス等の電気機器は、鉄コアの固着又は防錆、コイルの絶縁若しくは固着等を目的として、電気絶縁用樹脂組成物で処理されている。電気絶縁用樹脂組成物としては、固着性、硬化性、電気絶縁性などのバランスに優れた不飽和ポリエステル樹脂組成物が広く用いられている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
近年の電気機器は、小型・軽量化、高出力化が進んだため、実機スロット内の電線が占有する割合（占積率）が高くなる傾向があり、スロット内の空隙が減少し、電気絶縁用樹脂組成物がスロットの中へ含浸し難くなってきている。
【０００４】
特に、ドリップ処理では、予熱後の未だ熱い実機コイルへ電気絶縁用樹脂組成物を滴下しても、電気絶縁用樹脂組成物が直ぐに垂れてしまい、満足する含浸性が得られず、さらに垂れた電気絶縁用樹脂組成物がコアへ付着してしまうことにより、コアに付着した電気絶縁用樹脂組成物を剥がし取る作業が生じ、生産性が低下してしまう事があった。
【０００５】
また、含浸性の向上を目指し、電気絶縁用樹脂組成物の滴下量を増やして滴下するが、電気絶縁用樹脂組成物がまた直ぐに垂れてしまい、満足する含浸性が得られず、更に、垂れた電気絶縁用樹脂組成物が更にコアへ付着してしまうという悪循環が生じ、生産性が低下していた。
【０００６】
その改善策として、脂肪酸からなる有機酸の金属塩が粘度の適正化に有効であるが、電気絶縁用樹脂組成物への適用を考慮した場合、高温での固着性が急激に低下してしまう場合があった。
【特許文献１】特開２００２−３６７４３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、電気絶縁用樹脂組成物において、高温での粘度低下が少ない為に滴下処理後にコイルからの垂れ落ちが少なく、含浸性が良好で、且つ、コアへの付着が少なく、結果として、電気絶縁用樹脂組成物の滴下量を低減できる電気絶縁用樹脂組成物及びこの電気絶縁用樹脂組成物を用いて電気絶縁処理してなる電気機器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討の結果、脂肪酸アミドを用いることによって、高温での粘度低下が少ない為に滴下処理後にコイルからの垂れ落ちが少なく、含浸性が良好で、且つ、コアへの付着が少なく、結果として、電気絶縁用樹脂組成物の滴下量を低減できる電気絶縁用樹脂組成物となることを見出した。
【０００９】
本発明は、（Ａ）分子中に１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物とα，β−不飽和一塩基酸とを反応させて不飽和エポキシエステル樹脂とし、次いで更に不飽和酸無水物を反応させて得られる変性不飽和エポキシエステル樹脂１０〜９５重量部、
（Ｂ）反応性モノマー１０〜９５重量部及び
（Ｃ）脂肪酸アミド０．０１〜３０重量部
を含有してなる電気機器絶縁用樹脂組成物に関する。
【００１０】
また、本発明は、９０℃における粘度が２５〜３００ｍＰａ・ｓである前記電気機器絶縁用樹脂組成物に関する。
【００１１】
また、本発明は、前記の電気絶縁用樹脂組成物を用いて電気絶縁処理してなる電気機器に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明になる電気絶縁用樹脂組成物は、脂肪酸アミドを用いることにより、高温での粘度低下が少ない為に滴下処理後にコイルからの垂れ落ちが少なく、含浸性が良好で、且つ、コアへの付着が少なく、結果として、電気絶縁用樹脂組成物の滴下量を低減でき、コアに付着した電気絶縁用樹脂組成物の削り取り作業が削減できる。また、この電気絶縁用樹脂組成物は高温における固着性にも優れ、これを用いて電気絶縁処理された電気機器は工業的に極めて優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明において（Ａ）成分の変性不飽和エポキシエステル樹脂の合成に用いられるエポキシ化合物は、一分子内にエポキシ基を１個以上有するものである。エポキシ化合物には特に制限は無く、単独で用いても２種以上を併用しても良い。例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等がある。特に、一分子内にエポキシ基を２個以上有するものが好ましい。
【００１４】
（Ａ）成分の変性不飽和エポキシエステル樹脂の合成に用いられるα，β−不飽和一塩基酸には特に制限は無く、単独で用いても２種以上を併用しても良い。例えば、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、クロトン酸等がある。α，β−不飽和一塩基酸は、カルボキシル基／エポキシ基の当量比が好ましくは０．５〜１．９となるように、より好ましくは０．８〜１．３となるように用いられる。
【００１５】
（Ａ）成分の変性不飽和エポキシエステル樹脂は、エポキシ化合物とα，β−不飽和一塩基酸とを反応させて不飽和エポキシエステル樹脂とした後、更に不飽和酸無水物を反応させることにより、得られる。不飽和酸無水物は、不飽和エポキシエステル樹脂のヒドロキシル基と反応させるために用いられ、その不飽和酸無水物としては、無水マレイン酸無水物、無水イタコン酸無水物、無水シトラコン酸無水物等の不飽和ジカルボン酸無水物などを用いることができる。
不飽和酸無水物は、前記不飽和エポキシエステル樹脂の合成原料であるエポキシ化合物のエポキシ基に対して２〜４０モル％に相当する割合で使用されることが好ましく、２０〜３０モル％に相当する割合で使用されることがより好ましい。不飽和酸無水物の使用量がこの範囲以外では変性不飽和エポキシエステル樹脂の貯藏安定性が悪く、ゲル化し易くなる。
【００１６】
エポキシ化合物とα，β−不飽和一塩基酸との反応、及び、不飽和エポキシエステル樹脂と不飽和酸無水物との反応には、通常、付加反応触媒として、塩化亜鉛、塩化リチウム等のハロゲン化物、ジメチルサルファイト、メチルフェニルサルファイト等のサルファイト類、ジメチルスルホキサイド、メチルスルホキサイド、メチルエチルスルホキサイド等のスルホキサイド類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、ヘキサメチレンジアミン等の３級アミン及びその塩基酸又は臭酸塩、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリメチルドデシルベンジルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩、パラトルエンスルホン酸などのスルホン酸類、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン等のメルカプタン類などが用いられる。付加反応触媒の配合量は、エポキシ化合物、α，β−不飽和一塩基酸及び不飽和酸無水物の総量１００重量部に対して、０．０５〜２重量部が好ましく、０．１〜１．０重量部がさらに好ましい。
【００１７】
エポキシ化合物とα，β−不飽和一塩基酸との反応、得られた不飽和エポキシエステル樹脂と不飽和酸無水物との反応は、従来からの常法に従い、合成することができる。例えば、エポキシ化合物とα，β−不飽和一塩基酸とを反応させた後、合成された不飽和エポキシエステル樹脂を含む反応混合物中に不飽和酸無水物を添加し、不飽和エポキシエステル樹脂のヒドロキシル基と不飽和酸無水物とを反応させてもよい。
【００１８】
変性不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ）は、数平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて換算した値、以下も同じ）が５００〜５０００であることが好ましく、１０００〜２０００であることがより好ましい。５００未満では、樹脂混合物の硬化性及び硬化物特性が極端に劣ることがあり、５０００を超えると粘度が高すぎ作業性が悪化する傾向がある。
【００１９】
本発明に用いられる（Ｂ）成分の反応性モノマーには特に制限は無く、単独で用いても２種以上を併用しても良い。通常、ビニルモノマー等、分子内に不飽和基を有する化合物が好ましく、例えば、スチレン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸類がある。
【００２０】
本発明に用いられる（Ｃ）成分の脂肪酸アミドについても特に制限は無く、単独で用いても２種以上併用しても良い。脂肪酸アミドは、直鎖脂肪酸アミドであっても分岐脂肪酸アミドであってもよく、また、飽和脂肪酸アミドであっても不飽和脂肪酸アミドであってもよい。好ましい脂肪酸アミドとしては、例えば、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等のモノアミド、エチレン・ビス・ステアリン酸アミド、エチレン・ビス・オレイン酸アミド等のビスアミドがある。市販品としては例えばＴ−３８０、Ｔ−５５０Ｆ、Ｔ−１７００、Ｔ−６５０Ｆ（いずれも伊藤製油製）、ダイヤミッドＫＨ、ダイヤミッドＨ、ＺＨＨ、ＰＸＨ（いずれも日本化成製）等がある。
【００２１】
本発明の電気絶縁用樹脂組成物は、変性不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ）１０〜９５重量部、反応性モノマー（Ｂ）１０〜９５重量部及び脂肪酸アミド（Ｃ）０．０１〜３０重量部を含有する。変性不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ）の量は、好ましくは４０〜７０重量部、より好ましくは４５〜６０重量部である。変性不飽和エポキシエステル樹脂の量が１０重量部未満では、反応性が極端に低下する傾向があり、９５重量部を超えると、粘度が極端に高くなり、作業性が低下する傾向がある。反応性モノマー（Ｂ）の量は、好ましくは３０〜６０重量部、より好ましくは４０〜５５重量部である。反応性モノマー（Ｂ）の量が１０重量部未満では、粘度が極端に高くなり、作業性が低下する傾向があり、９５重量部を超えると、反応性が極端に低下する傾向がある。脂肪酸アミド（Ｃ）の量は、好ましくは０．０５〜２０重量部であり、より好ましくは０．１〜１０重量部である。脂肪酸アミド（Ｃ）の量が３０重量部を超えると、含浸性が低下する傾向がある。
【００２２】
本発明の電気絶縁用樹脂組成物には、必要に応じて硬化剤を配合してもよい。硬化剤としては特に制限はないが、有機過酸化物が好ましく用いられる。有機過酸化物としては、例えばベンゾインパーオキサイド、ターシャリブチルパーオキシベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジターシャリブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等が用いられる。
【００２３】
硬化剤の添加量としては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総量１００重量部に対して０．５〜３．０重量部が好ましく、１．０〜２．０重量部がより好ましい。
【００２４】
また、必要に応じて硬化促進剤及び重合禁止剤を添加することもできる。硬化促進剤としては、例えばナフテン酸マンガン、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト等が用いられる。重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、ターシャリブチルカテコール、ｐ−ベンゾキノン等のキノン類が用いられる。重合禁止剤は、あらかじめ（Ａ）成分の合成時に添加してもよい。
【００２５】
硬化促進剤の添加量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総量１００重量部に対して０．０１〜３．０重量部が好ましく、０．２〜２．０重量部がより好ましい。重合禁止剤の添加量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総量１００重量部に対して０．００１〜０．１重量部が好ましく、０．００４〜０．０５重量部がより好ましい。
【００２６】
本発明の電気絶縁用樹脂組成物は、コア汚染が少なく、良好な含浸性を得る点から、９０℃における粘度が２５〜３００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。９０℃における粘度は４０〜２００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、６０〜１５０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。９０℃における粘度が２５ｍＰａ・ｓ未満であると電気機器へ滴下したワニスが垂れ易くなってコアへ付着し易くなる傾向があり、３００ｍＰａ・ｓを超えると浸透性が悪くなって含浸性が低下する傾向がある。
【００２７】
本発明の電気絶縁用樹脂組成物はエアコン用ファン、扇風機、洗濯機等のコンデンサーモートル、電気ドリルなどのアマチュア、テレビ、ステレオ、コンパクトディスクプレーヤー等電源トランスなどの電気機器の絶縁処理に適用される。電気絶縁用樹脂組成物を、電気機器自体、又は電気機器の部品に塗布、含浸、又は充填した後、通常、１００〜２００℃、好ましくは１２０〜１５０℃で加熱することにより、電気絶縁用樹脂組成物を硬化させる。加熱時間は、通常、０．５〜３．０時間である。
【実施例】
【００２８】
以下実施例により本発明を説明する。下記例中の部は、重量部を意味する。
製造例１ 変性不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ−１）の合成
４，４′−イソプロピリデンジフェノールのジグリシジルエーテル（シェル化学製、ＥＰ−８２８、エポキシ当量１８８）３７６部、メタクリル酸１７２部、ベンジルジメチルアミン２部及びハイドロキノン０．０５部を反応釜に仕込み、１１５℃で１０時間反応させ、樹脂酸価が８となった所で、無水マレイン酸２５部を仕込み、１１５℃で２時間反応させ、酸価が２０となったところで冷却した。得られた変性不飽和エポキシエステル樹脂の数平均分子量は、１４５０であった。
【００２９】
実施例１
変性不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ−１）５０部、スチレン５０部、Ｔ−５５０Ｆ（脂肪酸アミド）５部、ナフテン酸コバルト０．３部及びターシャリブチルパーオキシベンゾエート１．０部を撹拌混合して電気絶縁用樹脂組成物を調製した。
【００３０】
実施例２
変性不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ−１）５０部、スチレン５０部、Ｔ−５５０Ｆ（脂肪酸アミド）１部、ナフテン酸コバルト０．３部及びターシャリブチルパーオキシベンゾエート１．０部を撹拌混合して電気絶縁用樹脂組成物を調製した。
【００３１】
比較例１
変性不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ−１）５０部、スチレン５０部、ステアリン酸亜鉛５部、ナフテン酸コバルト０．３部及びターシャリブチルパーオキシベンゾエート１．０部を撹拌混合して電気絶縁用樹脂組成物を調製した。
【００３２】
比較例２
変性不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ−１）５０部、スチレン５０部、ナフテン酸コバルト０．３部及びターシャリブチルパーオキシベンゾエート１．０部を撹拌混合して電気絶縁用樹脂組成物を調製した。
【００３３】
得られた電気絶縁用樹脂組成物について、所定雰囲気温度で粘度、ヘリカルコイル接着力、コア汚染及びステータコイルの含浸性を調べた。その結果を表１に示す。
尚、粘度、ヘリカルコイル接着力の試験方法は、ＪＩＳ Ｃ ２１０５に準じて測定を行った。コア汚染及びステータコイルの含浸性は以下の試験方法に準じて評価を行った。
（１）粘度
ＪＩＳ Ｃ ２１０５
（２）ヘリカルコイル接着力（電線は直径０．９ｍｍ（φ）ＡＩ／ＥＩＷを使用）
ＪＩＳ Ｃ ２１０５
なお、ヘリカルコイル接着力を測定するにあたっては、電気絶縁用樹脂組成物の硬化は、１３０℃において１時間加熱することにより行なった。
（３）コア汚染の試験方法は、図１及び図２に示すステータコイル１（Φ２００ｍｍ、質量１０ｋｇ）（図１中、（ａ）はステータコイル１の概略平面図、（ｂ）はその概略側面図であり、図２は、図１のステータコイル１のコア２のＹ−Ｙ概略断面図である。）を用い、回転速度１５回転／分とし、ステータコイルのコア２の表面温度が９０℃の時にコイル３エンドの（１）リード線４有り側の外側、（２）リード線４有り側の内側、（３）リード線４無し側の外側、（４）リード線４無し側の内側の合計四ヶ所（図１）にノズル５を配置し、所定のワニスを２０分間に合計３００ｍｌ滴下し、滴下終了後、回転を続行しながら１５０℃の乾燥機へ投入し、１ｈ後に乾燥機から取り出して、コア部に付着したワニスの付着の有無を目視で調査した。
（４）含浸性の試験方法は、コア汚染の試験方法でワニス処理したステータコイル１のコア２をコア積み厚の半分の部位で輪切り状に切断し、コア内のスロット６内の空隙に対して含浸したワニスの割合を目視で評価した。
スロット６内の空隙に対して含浸したワニスの割合が７０％以上を良好とし、５０％未満を含浸不足とした。
【００３４】
【表１】
【００３５】
表１に示されるように、実施例１及び実施例２で得られた電気絶縁用樹脂組成物は、粘度に優れていることから、コア汚染がなく、含浸性も良好であり、ヘリカルコイル接着力にも優れていることが明らかである。これに対して比較例１で得られた電気絶縁用樹脂組成物は、ヘリカルコイル接着力に劣り、また比較例２で得られた電気絶縁用樹脂組成物は、粘度が低く、コア汚染を生じると共に、垂れが多くて含浸性にも劣ることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】実施例で用いたステータコイルの概略図。
【図２】図１のステータコイルのコアのＹ−Ｙ断面図。
【符号の説明】
【００３７】
１ ステータコイル
２ コア
３ コイル
４ リード線
５ ノズル
６ スロット
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）分子中に１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物とα，β−不飽和一塩基酸とを反応させて不飽和エポキシエステル樹脂とし、次いで更に不飽和酸無水物を反応させて得られる変性不飽和エポキシエステル樹脂１０〜９５重量部、
（Ｂ）反応性モノマー１０〜９５重量部及び
（Ｃ）脂肪酸アミド０．０１〜３０重量部
を含有してなる電気機器絶縁用樹脂組成物。
【請求項２】
９０℃における粘度が２５〜３００ｍＰａ・ｓである請求項１記載の電気機器絶縁用樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の電気絶縁用樹脂組成物を用いて電気絶縁処理してなる電気機器。
【請求項１】
（Ａ）分子中に１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物とα，β−不飽和一塩基酸とを反応させて不飽和エポキシエステル樹脂とし、次いで更に不飽和酸無水物を反応させて得られる変性不飽和エポキシエステル樹脂１０〜９５重量部、
（Ｂ）反応性モノマー１０〜９５重量部及び
（Ｃ）脂肪酸アミド０．０１〜３０重量部
を含有してなる電気機器絶縁用樹脂組成物。
【請求項２】
９０℃における粘度が２５〜３００ｍＰａ・ｓである請求項１記載の電気機器絶縁用樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の電気絶縁用樹脂組成物を用いて電気絶縁処理してなる電気機器。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００７−２８７６５０（Ｐ２００７−２８７６５０Ａ）
【公開日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２５７０６９（Ｐ２００６−２５７０６９）
【出願日】平成１８年９月２２日（２００６．９．２２）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成工業株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年９月２２日（２００６．９．２２）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成工業株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
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