食器洗浄用洗浄剤組成物
【課題】洗浄時には豊かな泡立ちと泡持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤を提供する。
【解決手段】（ａ）特定のアルキルグリコシド型非イオン界面活性剤１〜５０質量％、（ｂ）アルキル基の炭素数が５〜１８のスルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩及びアルキル基の炭素数がそれぞれ５〜１８のスルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩から選ばれる化合物、（ｃ）炭素数８〜２２の脂肪酸又はその塩を含有する食器洗浄用洗浄剤組成物に関する。
【解決手段】（ａ）特定のアルキルグリコシド型非イオン界面活性剤１〜５０質量％、（ｂ）アルキル基の炭素数が５〜１８のスルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩及びアルキル基の炭素数がそれぞれ５〜１８のスルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩から選ばれる化合物、（ｃ）炭素数８〜２２の脂肪酸又はその塩を含有する食器洗浄用洗浄剤組成物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食器洗浄用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
食器洗浄用洗浄剤組成物は、洗浄時の豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性が求められる。この起泡性／泡持続性は洗浄持続性と相関がある非常に重要な物性であり、これまで起泡性／泡持続性に優れる洗浄剤の開発が主に行われてきた。一方、近年、環境負荷軽減、水資源有効利用の目的から、洗浄に用いる水の量を低減することが好ましく、食器洗浄剤で洗浄後のすすぎ水は極力低減することが望まれる。
【０００３】
アルキルグリコシド型界面活性剤を含有する食器洗浄用洗浄剤組成物は皮膚に対する刺激の少ない洗浄剤として知られている。特許文献１には、泡安定化剤として周知であるアルキルグリコシド型界面活性剤と石鹸を含有する、洗浄力と手肌への適合性に優れた液体洗剤が開示されている。一方、特許文献２には、泡安定化剤としてのアルキルグリコシド型界面活性剤と、同じく泡安定化剤としてのスルホコハク酸ジエステル型界面活性剤を含有する、洗浄力と泡の持続性と手肌への適合性に優れた液体洗剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表平６−５０４５５７号公報
【特許文献２】特開昭６３−２２５６９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記の通り、食器洗浄用洗浄剤組成物には、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示す一方で、すすぎ時には泡が消えやすく、少量の水ですすぎが完了することが求められる。しかしながら、特許文献１の液体洗剤のすすぎ性は十分ではなく、濯ぎ時になかなか泡が消えにくく、濯ぎに多くの水を使用しなければならないという課題がある。特許文献２の液体洗剤は泡安定化剤であるアルキルグリコシド型界面活性剤及びスルホコハク酸ジエステル型界面活性剤を含有するが、すすぎ性を改善するための成分を含有しておらず、すすぎ性の改善を期待できない組成物である。このようにこれらの組成物は近年の食器洗浄用洗浄剤組成物の要求特性を満足できない。
【０００６】
従って本発明の課題は、洗浄時には豊かな泡立ちと泡持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する食器洗浄用洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（ａ）下記一般式（ａ１）で表されるアルキルグリコシド型非イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕１〜５０質量％、（ｂ）アルキル基の炭素数が５〜１８のスルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩及びアルキル基の炭素数がそれぞれ５〜１８のスルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩から選ばれる化合物〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）炭素数８〜２２の脂肪酸又はその塩〔以下、（ｃ）成分という〕を含有する食器洗浄用洗浄剤組成物に関する。
Ｒ1a−（ＯＲ2a）sＧt （ａ１）
〔式中、Ｒ1aは炭素数８〜１８のアルキル基を示し、Ｒ2aは炭素数２〜４のアルキレン基を示す。Ｇは還元糖に由来する残基を示す。ｓは平均付加モル数で０〜５の数を示し、ｔは平均縮合度で１〜３の数を示す。〕
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する食器洗浄用洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は一般式（ａ１）のアルキルグリコシド型界面活性剤である。
Ｒ1a−（ＯＲ2a）sＧt （ａ１）
〔式中、Ｒ1aは炭素数８〜１８のアルキル基を示し、Ｒ2aは炭素数２〜４のアルキレン基を示す。Ｇは還元糖に由来する残基を示す。ｓは平均付加モル数で０〜５の数を示し、ｔは平均縮合度で１〜３の数を示す。〕
【００１０】
一般式（ａ１）において、Ｒ1aは炭素数８〜１８、好ましくは８〜１６、より好ましくは８〜１２、更に好ましくは８〜１０のアルキル基であり、天然由来のアルキル基であってもよい。その場合、アルキル基は直鎖であり、酸素原子と結合するＲ1aの炭素原子が１級炭素原子である。また、ｓは、好ましくは０〜３、より好ましくは０〜２、特に好ましくは０である。Ｒ2aはエチレン基が好ましい。
【００１１】
一般式（ａ１）において、Ｇは還元糖に由来する残基である。原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。
【００１２】
一般式（ａ１）中、ｔは糖の平均縮合度を示し、１〜２の数であり、好ましくは１〜１．５の数である。
【００１３】
一般式（ａ１）の化合物は、上記糖とＲ1a−（ＯＲ2a）s−ＯＨとを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。また、アセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。
【００１４】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、アルキル基の炭素数が５〜１８のスルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩及びアルキル基の炭素数がそれぞれ５〜１８のスルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩から選ばれる化合物であり、具体的には下記一般式（ｂ１）の化合物が好適である。
【００１５】
【化１】
【００１６】
〔式中、Ｒ1b、Ｒ2bは、それぞれ、炭素数５〜１８、好ましくは５〜１４、より好ましくは５〜１２のアルキル基又は水素原子であり、Ｒ1b、Ｒ2bの少なくとも一方は炭素数５〜１８のアルキル基である。Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数でありそれぞれ独立に０〜６である。Ｍ1は無機又は有機の陽イオンである。〕
【００１７】
（ｂ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、一般式（ｂ１）中のＲ1b、Ｒ2bは、同一あるいは異なっていても良く、洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から炭素数５〜１８、好ましくは５〜１４、より好ましくは５〜１２のアルキル基である。５以上の炭素数で良好なすすぎ時の泡消え性が得られ、１８以下の炭素数で良好な洗浄時の起泡性が得られる。また、（ｂ）成分が、スルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩である場合、一般式（ｂ１）中のＲ1b、Ｒ2bの一方は洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から炭素数５〜１８、好ましくは５〜１４、より好ましくは５〜１２のアルキル基であり、他方は水素原子である。Ｒ1b、Ｒ2bは洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、それぞれ、炭素数５〜１８、好ましくは５〜１４、より好ましくは５〜１２のアルキル基であること、すなわち、（ｂ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩であることが好ましい。Ａ1、Ａ2は洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点からそれぞれ独立に炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレン基である。ｘ、ｙは平均付加モル数であり、洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、それぞれ０〜６であり、好ましくは０〜２であり、更に好ましくは０〜１であり、特に好ましくは０である。
【００１８】
一般式（ｂ１）中、Ｒ1b、Ｒ2bは、それぞれ、具体的にはヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソペンチル基、イソノニル基、イソデシル基、シクロヘキシル基であり、特にｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、デシル基、イソデシル基、及び２−エチルヘキシル基から選ばれる基であることが好適である。Ｍ1としては、水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオンから選ばれる有機陽イオンが挙げられるが、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、及びアンモニウムイオンから選ばれる陽イオンである。
【００１９】
（ｂ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、Ｒ1b、Ｒ2bが同一の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば米国特許明細書第２，０２８，０９１号公報に記載の方法を参考して製造することができ、また、Ｒ1b、Ｒ2bが異なる非対称の化合物は、例えば特開昭５８−２４５５５号公報を参考して製造することができる。市販の化合物を用いる場合には、花王（株）製ペレックスＯＴ−Ｐ（Ｒ1b、Ｒ2bが共に２−エチルヘキシル基である化合物）、同ペレックスＴＲ（Ｒ1b、Ｒ2bが共にトリデシル基である化合物）、ＢＡＳＦ社製ＬｕｅｎｓｉｔＡ−ＢＯ（Ｒ1b、Ｒ2bが共に２−エチルヘキシル基である化合物）、三井サイテック株式会社から入手可能であったエアロゾルＡＹ−１００（Ｒ1b、Ｒ2bが共にアミル基である化合物）、同エアロゾルＡ−１９６（Ｒ1b、Ｒ2bが共にシクロヘキシル基である化合物）などを用いることができる。
【００２０】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、炭素数８〜２２の脂肪酸又はその塩であり、具体的にはデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸などの単独アルキル組成の脂肪酸、椰子油組成、パーム油組成、パーム核油組成、菜種油組成、牛脂組成脂肪酸などの混合脂肪酸、及びこれらを水素で硬化した脂肪酸、並びにこれらの塩を挙げることができる。脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などの有機アミン塩であるが、長期保管による臭いの劣化や着色の観点から好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、より好ましくはナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。
【００２１】
（ｃ）成分としては、起泡力、及び泡消え性の観点から、より好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、椰子油組成、パーム油組成、パーム核油組成、菜種油組成、牛脂組成脂肪酸などの混合脂肪酸、又はこれらの塩であり、より更に好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、椰子油組成、パーム油組成、パーム核油組成の混合脂肪酸、又はこれらの塩であり、最も好ましくはミリスチン酸、椰子油組成の混合脂肪酸、又はこれらの塩である。
【００２２】
＜食器洗浄用洗浄剤組成物＞
一般に（ａ）成分、及び（ｂ）成分は非常に起泡性に優れる化合物として知られており、食器洗浄剤組成物に汎用に用いられるが、洗浄後にすすぎを繰り返しても泡が消えにくいために、すすぎを完了するまでに多量の水を必要とした。本発明の（ｃ）成分はすすぎ時において泡を消えやすくする優れた効果を有するが、洗浄時においては優れた起泡性と泡の持続性を両立させる技術が求められる。本発明では（ｃ）成分を配合し、且つ特定の比率で使用することで、洗浄時の起泡性／泡の持続性とすすぎ時における泡消え性を両立することができる。（ａ）成分、及び（ｃ）成分に加えて、起泡性に優れる化合物（ｂ）成分を配合することで洗浄時の起泡性／泡の持続性のみならず、すすぎ時における泡消え性も向上できることは意外な効果である。
【００２３】
この理由は必ずしも定かではないが、次のように考えている。（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を含有する組成物は、洗浄時に優れた安定性を示す泡膜を形成する。その泡膜は水道水中のカルシウムと（ｃ）成分が塩を形成して析出すること、及び、希釈によりミセルから放出された（ｃ）成分が凝集、析出することにより、瞬時に泡を消すことができるものと考えられる。ここで、（ｂ）成分は泡膜自体をこのような機構において壊れやすいものにする効果があると考えている。
【００２４】
本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物は、（ａ）成分を洗浄時における起泡性及び泡の持続性の観点から、１質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上含有し、すすぎ時における泡消え性の観点から、５０質量％以下、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下含有する。また、（ｂ）成分を洗浄時における起泡性及び泡の持続性の観点から、組成物中に好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下含有し、すすぎ時における泡消え性の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは２．５質量％以上含有する。また、（ｃ）成分を洗浄時における起泡性及び泡の持続性の観点から、組成物中に好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下含有し、すすぎ時における泡消え性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上含有する。
【００２５】
また、本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物の（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計濃度は、洗浄時における起泡性及び泡の持続性の観点から、好ましくは２質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１８質量％以上であり、経済性の観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７３質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。
【００２６】
また、本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物は、洗浄時における起泡性、泡の持続性及びすすぎ時における泡消え性の観点から、〔（ｂ）成分＋（ｃ）成分〕／（ａ）成分の質量比が、好ましくは０．３０〜１．３、より好ましくは０．３３〜１．０、特に好ましくは０．３３〜０．７０である。
【００２７】
また、本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物は、すすぎ時における泡消え性の観点から、（ｃ）成分／（ｂ）成分の質量比が、好ましくは０．２０〜４．０、より好ましくは０．２５〜３．０、更に好ましくは０．３０〜２．０である。
【００２８】
また、本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物は、すすぎ時における泡消え性の観点から、（ｂ）成分と（ｃ）成分の含有量の合計が、組成物中の界面活性剤の総量に対して、好ましくは１０〜５０質量％、より好ましくは１５〜４５質量％、更に好ましくは２０〜４０質量％である。
【００２９】
本発明においては洗浄時及びすすぎ時の泡の挙動が非常に重要である。食器洗浄用洗浄剤組成物の一般的な研究においては、洗浄時の起泡性／泡持続性を考慮して増泡効果のある界面活性剤を併用することが行われているが、本発明においてはこのような増泡効果のある界面活性剤はすすぎ時の泡消え性に大きな影響を及ぼすため、使用する場合注意が必要である。本発明では特に（ｄ）成分として、アミンオキシド型界面活性剤、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の取り扱いに注意を要する。
【００３０】
本発明では、組成物中の全界面活性剤の含有量に対して、（ｄ）成分の含有量が２０質量％以下であることが好ましく、具体的には、０〜２０質量％、更に０〜１０質量％、より更に０〜５質量％であることが好ましい。なお、本発明の組成物中、全界面活性剤〔（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分及びその他の界面活性剤〕の含有量は、２〜６０質量％、更に２０〜４０質量％、より更に２５〜３５質量％が好ましい。また、本発明では、（ｄ）成分の含有量を、組成物中、２０質量％以下とすることが好ましく、具体的には組成物中、０〜２０質量％、更に０〜５質量％、より更に０〜２質量％とすることが好ましい。
【００３１】
アミンオキシド型界面活性剤としてはＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（アルカノイルとしてはラウロイル又はミリスチロイル）、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（アルキル基としてはラウリル基又はミリスチル基）を挙げることができる。また、カルボベタイン型界面活性剤としてはＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムベタインを挙げることができる。さらに、アルカノールアミド型界面活性剤としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルモノエタノールアミンなどのアルカノールアミンとラウリン酸、ミリスチン酸などの脂肪酸とのアミド化物を挙げることができる。
【００３２】
本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物は、すすぎ時には瞬時にぬるつきがなくなり、少量の水ですすぎを完了できるという観点から、（ｅ）成分として、アルキル基の炭素数が６から１８のアルキルグリセリルエーテルを含有することが好ましい。具体的には下記一般式（ｅ１）の化合物が好適である。
Ｒ1e−Ｏ−（Ｇｌｙ）r−Ｈ （ｅ１）
〔式中、Ｒ1eは炭素数６〜１８のアルキル基を示し、Ｇｌｙはグリセリンから２つの水素原子を除いた残基を示し、ｒは平均付加モル数であり、１〜４の数を示す。〕
【００３３】
一般式（ｅ１）において、Ｒ1eは炭素数６〜１８、好ましくは７〜１２、より好ましくは８〜１０のアルキル基である。本発明ではすすぎ時のぬるつき低減の観点から、分岐構造を有する化合物が好適であり、Ｒ1eは分岐構造を有するアルキル基が好ましく、具体例として、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、２−エチルヘキシル基又はイソデシル基が更に好ましく、２−エチルヘキシル基が特に好ましい。一般式（ｅ１）において、ｒは１〜３が好ましく、１〜２がより好ましく、ｒ＝１の化合物が最も好ましい。特に好ましい化合物は、Ｒ1eが２−エチルヘキシル基で、かつ、ｒ＝１の化合物である。
【００３４】
Ｇｌｙで示される構造はグリセリンの１位と３位のヒドロキシ基が結合している−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−で示される構造か、又はグリセリンの１位と２位のヒドロキシ基が結合している−ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）ＣＨ2−で示される構造であり、触媒や反応条件によって異なる。
【００３５】
一般式（ｅ１）の化合物を得るには、例えば炭素数６〜１８のアルコールとしてＲ1e−ＯＨで示されるアルキルアルコールを用い、エピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物とを、ＢＦ3などの酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法を用いることができる。
【００３６】
例えば、２−エチルヘキサノールを用いた場合、得られる２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、特開２００１−４９２９１号公報に記載されているように複数の生成物を含み得る混合物である。
【００３７】
（ｅ）成分の含有量は、洗浄性能の観点から、組成物中、０．５〜２０質量％、更に１〜１５質量％、より更に２〜１０質量％が好ましい。
【００３８】
本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物は、貯蔵安定性の改善や粘度調節の目的で、溶剤〔以下、（ｆ）成分という〕を含有することができる。溶剤の具体的例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジブチレンジグリコール、ベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。なかでも、ブチルジグリコール、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が好ましく、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が更に好ましい。ここで、水溶性有機溶剤とは、オクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰｏｗ）が３．５以下の溶剤を指すものとする。（ｆ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは２〜２０質量％、特に好ましくは２〜１０質量％である。
【００３９】
本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物は、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、（ｇ）成分という〕を含有することができる。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸又はこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸又はその塩が良好である。（ｇ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．２〜１０質量％、より好ましくは０．５〜８質量％、特に好ましくは１〜７質量％である。
【００４０】
本発明では、食器洗浄用洗浄剤組成物のゲル化防止のために重合体〔以下、（ｈ）成分という〕、例えば特表平１１−５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体を使用してもよい。とりわけポリアルキレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ゲル化防止のための重合体としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチレングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が２００〜５，０００のポリプロピレングリコール、及び重量平均分子量が２００〜５，０００のポリエチレングリコールを挙げることができる。（ｈ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．０５〜３質量％、より好ましくは０．１〜２質量％、特に好ましくは０．２〜１．５質量％である。
【００４１】
本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解／分散／乳化させた液体組成物の形態が好ましく、水溶液がより好ましい。水としては脱イオン水や蒸留水、或いは次亜塩素酸を０．５〜１０ｐｐｍ程度溶解させた次亜塩素酸滅菌水などを使用することができる。
【００４２】
水を含有する液体組成物の場合、本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、好ましくは４〜９、より好ましくは５〜８が好適であり、このようなｐＨに調整は硫酸、塩酸、リン酸、から選ばれる無機酸、クエン酸、りんご酸、マレイン酸、フマール酸、コハク酸から選ばれる有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機アルカリ剤を用いて行われる。本発明では、組成物に緩衝能を持たせることが起泡性／泡持続性の点から好ましく、上記有機酸、好ましくはクエン酸、及び無機アルカリ剤を併用することが好適である。有機酸はナトリウム塩やカリウム塩の形態で組成物に配合しても差し支えないが、含有量は酸の形態として組成物中に好ましくは０〜７質量％、より好ましくは０．５〜５質量％、特に好ましくは０．５〜３質量％である。
【００４３】
本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、好ましくは１０〜３００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２０〜２００ｍＰａ・ｓであり、このような粘度は（ｆ）成分、（ｇ）成分、（ｈ）成分などで調整することができる。
【００４４】
本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物には香料、染料、顔料などの通常用いられる成分を含有することができる。
【００４５】
本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物は、食器の手洗い洗浄に好適に用いられる。手洗い洗浄に用いられる洗浄液は、本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物を用いて得られたものであり、組成物の原液又は水を含む希釈液が用いられる。具体的な手洗い洗浄方法としては、例えば、水を含んだスポンジなどの可撓性材料に本発明の組成物を付着させ洗浄液を保持させて、手で数回揉みながら泡立てて、食器をこすり洗いする。可撓性材料が保持する洗浄液中の（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計濃度は、好ましくは１，０００〜３０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１，０００〜２０，０００ｐｐｍ、更に好ましくは２，０００〜１０，０００ｐｐｍであることが、高い起泡性と泡持続性の点から好ましい。洗浄終了後には水を加えてすすぎを行うが、例えば、本発明では使用した組成物１質量部に対してすすぎ水３．３〜１３３質量部で泡が消え、すすぎを速やかに完了することができる。このすすぎ水の量は、従来の手洗い用の食器洗浄用洗浄剤組成物を用いた場合の２／３〜１／１０である。
【実施例】
【００４６】
実施例１〜１０及び比較例１〜４
下記の配合成分を用いて表１の食器洗浄用洗浄剤組成物を調製した。各食器洗浄用洗浄剤組成物の起泡力及び泡消え性の評価を下記の方法にて評価した。結果を表１に示す。なお、表１中の配合成分の質量％は、全て配合成分の有効分に基づく数値である。また、実施例１〜１０の組成物の２０℃における粘度は、何れも１０〜３００ｍＰａ・ｓであった。
【００４７】
＜配合成分＞
・ａ−１：アルキル基が天然由来の直鎖であり組成がＣ８／Ｃ１０／Ｃ１２＝６０／３０／１０（質量比）の混合アルキル基であるグルコシド平均縮合度１．３のアルキルグルコシド（Ｃの次の数字は炭素数を意味する）
・ｂ−１：ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム（東京化成（株）、試薬）
・ｂ−２：ジ（２−イソデシル）スルホコハク酸ナトリウム（合成品）
・ｂ−３：ジトリデシルスルホコハク酸ナトリウム（花王（株）、ペレックスＴＲ）
・ｃ−１；ミリスチン酸ナトリウム（関東化学（株）、試薬）
・ｃ−２；椰子油組成脂肪酸（花王（株）、ルナックＬ−５５）
・ｄ−１；ラウリルジメチルアミンオキシド（花王（株）、アンヒトール２０Ｎ）
【００４８】
＜起泡力＞
直径約９ｍｍのプラスチック製のビーズが２０個入った直径５ｃｍ、高さ１３ｃｍの円柱状のガラス容器に、組成物を３．５°ｄＨ硬水で０．４０％に希釈した水溶液４０ｍｌを添加した。さらに、バター０．０４ｇを添加し、密閉後１５分２０℃に温調した。温調が終了したサンプルを、洗濯試験機（スガ試験機株式会社）にセットし、２０℃の環境下で１５分攪拌し、終了後、すぐにサンプルを取り出し泡の高さ（ｍｍ）を測定した。評価は１つの組成物につき２回行い、平均値を、その組成物の起泡力とした。
【００４９】
＜泡消え性＞
組成物を３．５°ｄＨ硬水で３．２％に希釈し、ポンプフォーマー（２００メッシュ１枚）により、３ｇの泡を５００ｍｌのガラス製メスシリンダーに作製し、メスシリンダーの目盛りからその容量を記録した（初期の泡量）。次に、手製のジョウロを通して３．５°ｄＨ硬水を泡に１００ｍｌ添加し、３０秒後、さらに硬水を泡に１００ｍｌ（合計２００ｍｌ）添加し３０秒後の泡量を測定した。泡消え性を次式で示す泡量変化率から求めた。この評価では、泡量変化率が６０％以下、より好ましくは泡量変化率が５０％以下、さらに好ましくは３０％以下であれば希釈（すすぎ）による速やかな泡消えが達成できるものと判断できる。
泡量変化率（％）＝（硬水合計２００ｍＬ添加後の泡量／初期の泡量）×１００
【００５０】
なお、ポンプフォーマーは市販の「キュキュットクエン酸効果泡タイプ」（花王（株）製：２００７年製造）のポンプフォーマーを水で十分洗浄・乾燥させたものを用いた。手製のジョウロは、２５０ｍｌのポリプロピレン製広口びん（アズワン製：アイボーイ広口びん）の底部約３分の１を除去し、フタを外した状態の開口部に、均一に１３個の直径約２ｍｍの穴を開けた薄いプラスチック製の多孔板を固定して作製した。上部から水を注ぐと下端面の穴から水が放出される。
【００５１】
【表１】
【００５２】
表１の結果から、実施例の組成物は洗浄時の起泡力及びすすぎ時の泡消え性で優れていることが分かった。比較例１及び４より、（ｂ）成分を配合しないと起泡力及び泡消え性が劣ることが分かった。また、比較例１〜３より（ｃ）成分を配合しないと泡消え性が劣ることが分かった。さらに、実施例２と比較例２の比較より（ｃ）成分の代わりに（ａ）成分の配合量を増やしても泡消え性が悪く、実施例３と比較例３の比較より、（ｃ）成分の代わりに（ｂ）成分の配合量を増やしても泡消え性が悪いことが分かった。
【００５３】
実施例１１
表２の配合成分を用いて表２の食器洗浄用洗浄剤組成物を調製した。各食器洗浄用洗浄剤組成物の起泡力、及び泡消え性を実施例１記載の方法で評価をした。また組成物のすすぎ時におけるヌルツキの取れやすさについて、下記の方法にて評価を行った。結果を表２に示す。なお、表２中の配合成分〔（ａ）〜（ｃ）成分〕は実施例１と同じものである。
【００５４】
＜ヌルツキの取れやすさに関する評価＞
スポンジ（キクロン（株）製）に組成物１ｇを量り取り、２５℃の水道水３０ｇを含ませた。この状態でスポンジを５回揉み、その後直径約２３ｃｍのポリプロピレン製の皿（関東プラスチックプラスチック工業（株）製）を５枚洗浄した。その後、４Ｌ／分に流量を調節した２５℃の水道水ですすぎ、そのときに感じるポリプロピレン製の皿からのヌルツキの取れやすさについて官能評価を行った。その結果、すすぎ時において組成物中の界面活性剤に由来するヌルツキが取れやすく、素早くキュッとした感触が得られることを確認し、ヌルツキの取れやすさを「良好」と評価した。
【００５５】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食器洗浄用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
食器洗浄用洗浄剤組成物は、洗浄時の豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性が求められる。この起泡性／泡持続性は洗浄持続性と相関がある非常に重要な物性であり、これまで起泡性／泡持続性に優れる洗浄剤の開発が主に行われてきた。一方、近年、環境負荷軽減、水資源有効利用の目的から、洗浄に用いる水の量を低減することが好ましく、食器洗浄剤で洗浄後のすすぎ水は極力低減することが望まれる。
【０００３】
アルキルグリコシド型界面活性剤を含有する食器洗浄用洗浄剤組成物は皮膚に対する刺激の少ない洗浄剤として知られている。特許文献１には、泡安定化剤として周知であるアルキルグリコシド型界面活性剤と石鹸を含有する、洗浄力と手肌への適合性に優れた液体洗剤が開示されている。一方、特許文献２には、泡安定化剤としてのアルキルグリコシド型界面活性剤と、同じく泡安定化剤としてのスルホコハク酸ジエステル型界面活性剤を含有する、洗浄力と泡の持続性と手肌への適合性に優れた液体洗剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表平６−５０４５５７号公報
【特許文献２】特開昭６３−２２５６９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記の通り、食器洗浄用洗浄剤組成物には、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示す一方で、すすぎ時には泡が消えやすく、少量の水ですすぎが完了することが求められる。しかしながら、特許文献１の液体洗剤のすすぎ性は十分ではなく、濯ぎ時になかなか泡が消えにくく、濯ぎに多くの水を使用しなければならないという課題がある。特許文献２の液体洗剤は泡安定化剤であるアルキルグリコシド型界面活性剤及びスルホコハク酸ジエステル型界面活性剤を含有するが、すすぎ性を改善するための成分を含有しておらず、すすぎ性の改善を期待できない組成物である。このようにこれらの組成物は近年の食器洗浄用洗浄剤組成物の要求特性を満足できない。
【０００６】
従って本発明の課題は、洗浄時には豊かな泡立ちと泡持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する食器洗浄用洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（ａ）下記一般式（ａ１）で表されるアルキルグリコシド型非イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕１〜５０質量％、（ｂ）アルキル基の炭素数が５〜１８のスルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩及びアルキル基の炭素数がそれぞれ５〜１８のスルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩から選ばれる化合物〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）炭素数８〜２２の脂肪酸又はその塩〔以下、（ｃ）成分という〕を含有する食器洗浄用洗浄剤組成物に関する。
Ｒ1a−（ＯＲ2a）sＧt （ａ１）
〔式中、Ｒ1aは炭素数８〜１８のアルキル基を示し、Ｒ2aは炭素数２〜４のアルキレン基を示す。Ｇは還元糖に由来する残基を示す。ｓは平均付加モル数で０〜５の数を示し、ｔは平均縮合度で１〜３の数を示す。〕
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する食器洗浄用洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は一般式（ａ１）のアルキルグリコシド型界面活性剤である。
Ｒ1a−（ＯＲ2a）sＧt （ａ１）
〔式中、Ｒ1aは炭素数８〜１８のアルキル基を示し、Ｒ2aは炭素数２〜４のアルキレン基を示す。Ｇは還元糖に由来する残基を示す。ｓは平均付加モル数で０〜５の数を示し、ｔは平均縮合度で１〜３の数を示す。〕
【００１０】
一般式（ａ１）において、Ｒ1aは炭素数８〜１８、好ましくは８〜１６、より好ましくは８〜１２、更に好ましくは８〜１０のアルキル基であり、天然由来のアルキル基であってもよい。その場合、アルキル基は直鎖であり、酸素原子と結合するＲ1aの炭素原子が１級炭素原子である。また、ｓは、好ましくは０〜３、より好ましくは０〜２、特に好ましくは０である。Ｒ2aはエチレン基が好ましい。
【００１１】
一般式（ａ１）において、Ｇは還元糖に由来する残基である。原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。
【００１２】
一般式（ａ１）中、ｔは糖の平均縮合度を示し、１〜２の数であり、好ましくは１〜１．５の数である。
【００１３】
一般式（ａ１）の化合物は、上記糖とＲ1a−（ＯＲ2a）s−ＯＨとを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。また、アセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。
【００１４】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、アルキル基の炭素数が５〜１８のスルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩及びアルキル基の炭素数がそれぞれ５〜１８のスルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩から選ばれる化合物であり、具体的には下記一般式（ｂ１）の化合物が好適である。
【００１５】
【化１】
【００１６】
〔式中、Ｒ1b、Ｒ2bは、それぞれ、炭素数５〜１８、好ましくは５〜１４、より好ましくは５〜１２のアルキル基又は水素原子であり、Ｒ1b、Ｒ2bの少なくとも一方は炭素数５〜１８のアルキル基である。Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数でありそれぞれ独立に０〜６である。Ｍ1は無機又は有機の陽イオンである。〕
【００１７】
（ｂ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、一般式（ｂ１）中のＲ1b、Ｒ2bは、同一あるいは異なっていても良く、洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から炭素数５〜１８、好ましくは５〜１４、より好ましくは５〜１２のアルキル基である。５以上の炭素数で良好なすすぎ時の泡消え性が得られ、１８以下の炭素数で良好な洗浄時の起泡性が得られる。また、（ｂ）成分が、スルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩である場合、一般式（ｂ１）中のＲ1b、Ｒ2bの一方は洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から炭素数５〜１８、好ましくは５〜１４、より好ましくは５〜１２のアルキル基であり、他方は水素原子である。Ｒ1b、Ｒ2bは洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、それぞれ、炭素数５〜１８、好ましくは５〜１４、より好ましくは５〜１２のアルキル基であること、すなわち、（ｂ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩であることが好ましい。Ａ1、Ａ2は洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点からそれぞれ独立に炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレン基である。ｘ、ｙは平均付加モル数であり、洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、それぞれ０〜６であり、好ましくは０〜２であり、更に好ましくは０〜１であり、特に好ましくは０である。
【００１８】
一般式（ｂ１）中、Ｒ1b、Ｒ2bは、それぞれ、具体的にはヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソペンチル基、イソノニル基、イソデシル基、シクロヘキシル基であり、特にｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、デシル基、イソデシル基、及び２−エチルヘキシル基から選ばれる基であることが好適である。Ｍ1としては、水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオンから選ばれる有機陽イオンが挙げられるが、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、及びアンモニウムイオンから選ばれる陽イオンである。
【００１９】
（ｂ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、Ｒ1b、Ｒ2bが同一の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば米国特許明細書第２，０２８，０９１号公報に記載の方法を参考して製造することができ、また、Ｒ1b、Ｒ2bが異なる非対称の化合物は、例えば特開昭５８−２４５５５号公報を参考して製造することができる。市販の化合物を用いる場合には、花王（株）製ペレックスＯＴ−Ｐ（Ｒ1b、Ｒ2bが共に２−エチルヘキシル基である化合物）、同ペレックスＴＲ（Ｒ1b、Ｒ2bが共にトリデシル基である化合物）、ＢＡＳＦ社製ＬｕｅｎｓｉｔＡ−ＢＯ（Ｒ1b、Ｒ2bが共に２−エチルヘキシル基である化合物）、三井サイテック株式会社から入手可能であったエアロゾルＡＹ−１００（Ｒ1b、Ｒ2bが共にアミル基である化合物）、同エアロゾルＡ−１９６（Ｒ1b、Ｒ2bが共にシクロヘキシル基である化合物）などを用いることができる。
【００２０】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、炭素数８〜２２の脂肪酸又はその塩であり、具体的にはデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸などの単独アルキル組成の脂肪酸、椰子油組成、パーム油組成、パーム核油組成、菜種油組成、牛脂組成脂肪酸などの混合脂肪酸、及びこれらを水素で硬化した脂肪酸、並びにこれらの塩を挙げることができる。脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などの有機アミン塩であるが、長期保管による臭いの劣化や着色の観点から好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、より好ましくはナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。
【００２１】
（ｃ）成分としては、起泡力、及び泡消え性の観点から、より好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、椰子油組成、パーム油組成、パーム核油組成、菜種油組成、牛脂組成脂肪酸などの混合脂肪酸、又はこれらの塩であり、より更に好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、椰子油組成、パーム油組成、パーム核油組成の混合脂肪酸、又はこれらの塩であり、最も好ましくはミリスチン酸、椰子油組成の混合脂肪酸、又はこれらの塩である。
【００２２】
＜食器洗浄用洗浄剤組成物＞
一般に（ａ）成分、及び（ｂ）成分は非常に起泡性に優れる化合物として知られており、食器洗浄剤組成物に汎用に用いられるが、洗浄後にすすぎを繰り返しても泡が消えにくいために、すすぎを完了するまでに多量の水を必要とした。本発明の（ｃ）成分はすすぎ時において泡を消えやすくする優れた効果を有するが、洗浄時においては優れた起泡性と泡の持続性を両立させる技術が求められる。本発明では（ｃ）成分を配合し、且つ特定の比率で使用することで、洗浄時の起泡性／泡の持続性とすすぎ時における泡消え性を両立することができる。（ａ）成分、及び（ｃ）成分に加えて、起泡性に優れる化合物（ｂ）成分を配合することで洗浄時の起泡性／泡の持続性のみならず、すすぎ時における泡消え性も向上できることは意外な効果である。
【００２３】
この理由は必ずしも定かではないが、次のように考えている。（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を含有する組成物は、洗浄時に優れた安定性を示す泡膜を形成する。その泡膜は水道水中のカルシウムと（ｃ）成分が塩を形成して析出すること、及び、希釈によりミセルから放出された（ｃ）成分が凝集、析出することにより、瞬時に泡を消すことができるものと考えられる。ここで、（ｂ）成分は泡膜自体をこのような機構において壊れやすいものにする効果があると考えている。
【００２４】
本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物は、（ａ）成分を洗浄時における起泡性及び泡の持続性の観点から、１質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上含有し、すすぎ時における泡消え性の観点から、５０質量％以下、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下含有する。また、（ｂ）成分を洗浄時における起泡性及び泡の持続性の観点から、組成物中に好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下含有し、すすぎ時における泡消え性の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは２．５質量％以上含有する。また、（ｃ）成分を洗浄時における起泡性及び泡の持続性の観点から、組成物中に好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下含有し、すすぎ時における泡消え性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上含有する。
【００２５】
また、本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物の（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計濃度は、洗浄時における起泡性及び泡の持続性の観点から、好ましくは２質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１８質量％以上であり、経済性の観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７３質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。
【００２６】
また、本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物は、洗浄時における起泡性、泡の持続性及びすすぎ時における泡消え性の観点から、〔（ｂ）成分＋（ｃ）成分〕／（ａ）成分の質量比が、好ましくは０．３０〜１．３、より好ましくは０．３３〜１．０、特に好ましくは０．３３〜０．７０である。
【００２７】
また、本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物は、すすぎ時における泡消え性の観点から、（ｃ）成分／（ｂ）成分の質量比が、好ましくは０．２０〜４．０、より好ましくは０．２５〜３．０、更に好ましくは０．３０〜２．０である。
【００２８】
また、本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物は、すすぎ時における泡消え性の観点から、（ｂ）成分と（ｃ）成分の含有量の合計が、組成物中の界面活性剤の総量に対して、好ましくは１０〜５０質量％、より好ましくは１５〜４５質量％、更に好ましくは２０〜４０質量％である。
【００２９】
本発明においては洗浄時及びすすぎ時の泡の挙動が非常に重要である。食器洗浄用洗浄剤組成物の一般的な研究においては、洗浄時の起泡性／泡持続性を考慮して増泡効果のある界面活性剤を併用することが行われているが、本発明においてはこのような増泡効果のある界面活性剤はすすぎ時の泡消え性に大きな影響を及ぼすため、使用する場合注意が必要である。本発明では特に（ｄ）成分として、アミンオキシド型界面活性剤、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の取り扱いに注意を要する。
【００３０】
本発明では、組成物中の全界面活性剤の含有量に対して、（ｄ）成分の含有量が２０質量％以下であることが好ましく、具体的には、０〜２０質量％、更に０〜１０質量％、より更に０〜５質量％であることが好ましい。なお、本発明の組成物中、全界面活性剤〔（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分及びその他の界面活性剤〕の含有量は、２〜６０質量％、更に２０〜４０質量％、より更に２５〜３５質量％が好ましい。また、本発明では、（ｄ）成分の含有量を、組成物中、２０質量％以下とすることが好ましく、具体的には組成物中、０〜２０質量％、更に０〜５質量％、より更に０〜２質量％とすることが好ましい。
【００３１】
アミンオキシド型界面活性剤としてはＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（アルカノイルとしてはラウロイル又はミリスチロイル）、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（アルキル基としてはラウリル基又はミリスチル基）を挙げることができる。また、カルボベタイン型界面活性剤としてはＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムベタインを挙げることができる。さらに、アルカノールアミド型界面活性剤としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルモノエタノールアミンなどのアルカノールアミンとラウリン酸、ミリスチン酸などの脂肪酸とのアミド化物を挙げることができる。
【００３２】
本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物は、すすぎ時には瞬時にぬるつきがなくなり、少量の水ですすぎを完了できるという観点から、（ｅ）成分として、アルキル基の炭素数が６から１８のアルキルグリセリルエーテルを含有することが好ましい。具体的には下記一般式（ｅ１）の化合物が好適である。
Ｒ1e−Ｏ−（Ｇｌｙ）r−Ｈ （ｅ１）
〔式中、Ｒ1eは炭素数６〜１８のアルキル基を示し、Ｇｌｙはグリセリンから２つの水素原子を除いた残基を示し、ｒは平均付加モル数であり、１〜４の数を示す。〕
【００３３】
一般式（ｅ１）において、Ｒ1eは炭素数６〜１８、好ましくは７〜１２、より好ましくは８〜１０のアルキル基である。本発明ではすすぎ時のぬるつき低減の観点から、分岐構造を有する化合物が好適であり、Ｒ1eは分岐構造を有するアルキル基が好ましく、具体例として、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、２−エチルヘキシル基又はイソデシル基が更に好ましく、２−エチルヘキシル基が特に好ましい。一般式（ｅ１）において、ｒは１〜３が好ましく、１〜２がより好ましく、ｒ＝１の化合物が最も好ましい。特に好ましい化合物は、Ｒ1eが２−エチルヘキシル基で、かつ、ｒ＝１の化合物である。
【００３４】
Ｇｌｙで示される構造はグリセリンの１位と３位のヒドロキシ基が結合している−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−で示される構造か、又はグリセリンの１位と２位のヒドロキシ基が結合している−ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）ＣＨ2−で示される構造であり、触媒や反応条件によって異なる。
【００３５】
一般式（ｅ１）の化合物を得るには、例えば炭素数６〜１８のアルコールとしてＲ1e−ＯＨで示されるアルキルアルコールを用い、エピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物とを、ＢＦ3などの酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法を用いることができる。
【００３６】
例えば、２−エチルヘキサノールを用いた場合、得られる２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、特開２００１−４９２９１号公報に記載されているように複数の生成物を含み得る混合物である。
【００３７】
（ｅ）成分の含有量は、洗浄性能の観点から、組成物中、０．５〜２０質量％、更に１〜１５質量％、より更に２〜１０質量％が好ましい。
【００３８】
本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物は、貯蔵安定性の改善や粘度調節の目的で、溶剤〔以下、（ｆ）成分という〕を含有することができる。溶剤の具体的例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジブチレンジグリコール、ベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。なかでも、ブチルジグリコール、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が好ましく、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が更に好ましい。ここで、水溶性有機溶剤とは、オクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰｏｗ）が３．５以下の溶剤を指すものとする。（ｆ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは２〜２０質量％、特に好ましくは２〜１０質量％である。
【００３９】
本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物は、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、（ｇ）成分という〕を含有することができる。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸又はこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸又はその塩が良好である。（ｇ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．２〜１０質量％、より好ましくは０．５〜８質量％、特に好ましくは１〜７質量％である。
【００４０】
本発明では、食器洗浄用洗浄剤組成物のゲル化防止のために重合体〔以下、（ｈ）成分という〕、例えば特表平１１−５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体を使用してもよい。とりわけポリアルキレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ゲル化防止のための重合体としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチレングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が２００〜５，０００のポリプロピレングリコール、及び重量平均分子量が２００〜５，０００のポリエチレングリコールを挙げることができる。（ｈ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．０５〜３質量％、より好ましくは０．１〜２質量％、特に好ましくは０．２〜１．５質量％である。
【００４１】
本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解／分散／乳化させた液体組成物の形態が好ましく、水溶液がより好ましい。水としては脱イオン水や蒸留水、或いは次亜塩素酸を０．５〜１０ｐｐｍ程度溶解させた次亜塩素酸滅菌水などを使用することができる。
【００４２】
水を含有する液体組成物の場合、本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、好ましくは４〜９、より好ましくは５〜８が好適であり、このようなｐＨに調整は硫酸、塩酸、リン酸、から選ばれる無機酸、クエン酸、りんご酸、マレイン酸、フマール酸、コハク酸から選ばれる有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機アルカリ剤を用いて行われる。本発明では、組成物に緩衝能を持たせることが起泡性／泡持続性の点から好ましく、上記有機酸、好ましくはクエン酸、及び無機アルカリ剤を併用することが好適である。有機酸はナトリウム塩やカリウム塩の形態で組成物に配合しても差し支えないが、含有量は酸の形態として組成物中に好ましくは０〜７質量％、より好ましくは０．５〜５質量％、特に好ましくは０．５〜３質量％である。
【００４３】
本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、好ましくは１０〜３００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２０〜２００ｍＰａ・ｓであり、このような粘度は（ｆ）成分、（ｇ）成分、（ｈ）成分などで調整することができる。
【００４４】
本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物には香料、染料、顔料などの通常用いられる成分を含有することができる。
【００４５】
本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物は、食器の手洗い洗浄に好適に用いられる。手洗い洗浄に用いられる洗浄液は、本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物を用いて得られたものであり、組成物の原液又は水を含む希釈液が用いられる。具体的な手洗い洗浄方法としては、例えば、水を含んだスポンジなどの可撓性材料に本発明の組成物を付着させ洗浄液を保持させて、手で数回揉みながら泡立てて、食器をこすり洗いする。可撓性材料が保持する洗浄液中の（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計濃度は、好ましくは１，０００〜３０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１，０００〜２０，０００ｐｐｍ、更に好ましくは２，０００〜１０，０００ｐｐｍであることが、高い起泡性と泡持続性の点から好ましい。洗浄終了後には水を加えてすすぎを行うが、例えば、本発明では使用した組成物１質量部に対してすすぎ水３．３〜１３３質量部で泡が消え、すすぎを速やかに完了することができる。このすすぎ水の量は、従来の手洗い用の食器洗浄用洗浄剤組成物を用いた場合の２／３〜１／１０である。
【実施例】
【００４６】
実施例１〜１０及び比較例１〜４
下記の配合成分を用いて表１の食器洗浄用洗浄剤組成物を調製した。各食器洗浄用洗浄剤組成物の起泡力及び泡消え性の評価を下記の方法にて評価した。結果を表１に示す。なお、表１中の配合成分の質量％は、全て配合成分の有効分に基づく数値である。また、実施例１〜１０の組成物の２０℃における粘度は、何れも１０〜３００ｍＰａ・ｓであった。
【００４７】
＜配合成分＞
・ａ−１：アルキル基が天然由来の直鎖であり組成がＣ８／Ｃ１０／Ｃ１２＝６０／３０／１０（質量比）の混合アルキル基であるグルコシド平均縮合度１．３のアルキルグルコシド（Ｃの次の数字は炭素数を意味する）
・ｂ−１：ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム（東京化成（株）、試薬）
・ｂ−２：ジ（２−イソデシル）スルホコハク酸ナトリウム（合成品）
・ｂ−３：ジトリデシルスルホコハク酸ナトリウム（花王（株）、ペレックスＴＲ）
・ｃ−１；ミリスチン酸ナトリウム（関東化学（株）、試薬）
・ｃ−２；椰子油組成脂肪酸（花王（株）、ルナックＬ−５５）
・ｄ−１；ラウリルジメチルアミンオキシド（花王（株）、アンヒトール２０Ｎ）
【００４８】
＜起泡力＞
直径約９ｍｍのプラスチック製のビーズが２０個入った直径５ｃｍ、高さ１３ｃｍの円柱状のガラス容器に、組成物を３．５°ｄＨ硬水で０．４０％に希釈した水溶液４０ｍｌを添加した。さらに、バター０．０４ｇを添加し、密閉後１５分２０℃に温調した。温調が終了したサンプルを、洗濯試験機（スガ試験機株式会社）にセットし、２０℃の環境下で１５分攪拌し、終了後、すぐにサンプルを取り出し泡の高さ（ｍｍ）を測定した。評価は１つの組成物につき２回行い、平均値を、その組成物の起泡力とした。
【００４９】
＜泡消え性＞
組成物を３．５°ｄＨ硬水で３．２％に希釈し、ポンプフォーマー（２００メッシュ１枚）により、３ｇの泡を５００ｍｌのガラス製メスシリンダーに作製し、メスシリンダーの目盛りからその容量を記録した（初期の泡量）。次に、手製のジョウロを通して３．５°ｄＨ硬水を泡に１００ｍｌ添加し、３０秒後、さらに硬水を泡に１００ｍｌ（合計２００ｍｌ）添加し３０秒後の泡量を測定した。泡消え性を次式で示す泡量変化率から求めた。この評価では、泡量変化率が６０％以下、より好ましくは泡量変化率が５０％以下、さらに好ましくは３０％以下であれば希釈（すすぎ）による速やかな泡消えが達成できるものと判断できる。
泡量変化率（％）＝（硬水合計２００ｍＬ添加後の泡量／初期の泡量）×１００
【００５０】
なお、ポンプフォーマーは市販の「キュキュットクエン酸効果泡タイプ」（花王（株）製：２００７年製造）のポンプフォーマーを水で十分洗浄・乾燥させたものを用いた。手製のジョウロは、２５０ｍｌのポリプロピレン製広口びん（アズワン製：アイボーイ広口びん）の底部約３分の１を除去し、フタを外した状態の開口部に、均一に１３個の直径約２ｍｍの穴を開けた薄いプラスチック製の多孔板を固定して作製した。上部から水を注ぐと下端面の穴から水が放出される。
【００５１】
【表１】
【００５２】
表１の結果から、実施例の組成物は洗浄時の起泡力及びすすぎ時の泡消え性で優れていることが分かった。比較例１及び４より、（ｂ）成分を配合しないと起泡力及び泡消え性が劣ることが分かった。また、比較例１〜３より（ｃ）成分を配合しないと泡消え性が劣ることが分かった。さらに、実施例２と比較例２の比較より（ｃ）成分の代わりに（ａ）成分の配合量を増やしても泡消え性が悪く、実施例３と比較例３の比較より、（ｃ）成分の代わりに（ｂ）成分の配合量を増やしても泡消え性が悪いことが分かった。
【００５３】
実施例１１
表２の配合成分を用いて表２の食器洗浄用洗浄剤組成物を調製した。各食器洗浄用洗浄剤組成物の起泡力、及び泡消え性を実施例１記載の方法で評価をした。また組成物のすすぎ時におけるヌルツキの取れやすさについて、下記の方法にて評価を行った。結果を表２に示す。なお、表２中の配合成分〔（ａ）〜（ｃ）成分〕は実施例１と同じものである。
【００５４】
＜ヌルツキの取れやすさに関する評価＞
スポンジ（キクロン（株）製）に組成物１ｇを量り取り、２５℃の水道水３０ｇを含ませた。この状態でスポンジを５回揉み、その後直径約２３ｃｍのポリプロピレン製の皿（関東プラスチックプラスチック工業（株）製）を５枚洗浄した。その後、４Ｌ／分に流量を調節した２５℃の水道水ですすぎ、そのときに感じるポリプロピレン製の皿からのヌルツキの取れやすさについて官能評価を行った。その結果、すすぎ時において組成物中の界面活性剤に由来するヌルツキが取れやすく、素早くキュッとした感触が得られることを確認し、ヌルツキの取れやすさを「良好」と評価した。
【００５５】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（ａ１）で表されるアルキルグリコシド型非イオン界面活性剤１〜５０質量％、（ｂ）アルキル基の炭素数が５〜１８のスルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩及びアルキル基の炭素数がそれぞれ５〜１８のスルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩から選ばれる化合物、（ｃ）炭素数８〜２２の脂肪酸又はその塩を含有する食器洗浄用洗浄剤組成物。
Ｒ1a−（ＯＲ2a）sＧt （ａ１）
〔式中、Ｒ1aは炭素数８〜１８のアルキル基を示し、Ｒ2aは炭素数２〜４のアルキレン基を示す。Ｇは還元糖に由来する残基を示す。ｓは平均付加モル数で０〜５の数を示し、ｔは平均縮合度で１〜３の数を示す。〕
【請求項２】
〔（ｂ）＋（ｃ）〕／（ａ）の質量比が０．３０〜１．３である請求項１記載の食器洗浄用洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ｃ）／（ｂ）の質量比が０．２０〜４．０である請求項１又は２記載の食器洗浄用洗浄剤組成物。
【請求項４】
組成物中の全界面活性剤の含有量に対して、（ｄ）アミンオキシド型界面活性剤、スルホベタイン型界面活性剤、及びカルボベタイン型界面活性剤、アルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の含有量が０〜２０質量％である請求項１〜３の何れか１項記載の食器洗浄用洗浄剤組成物。
【請求項５】
さらに（ｅ）成分として炭素数６〜１８のアルキル基を有するモノアルキルグリセリルエーテルを含有する請求項１〜４の何れか１項記載の食器洗浄用洗浄剤組成物。
【請求項１】
（ａ）下記一般式（ａ１）で表されるアルキルグリコシド型非イオン界面活性剤１〜５０質量％、（ｂ）アルキル基の炭素数が５〜１８のスルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩及びアルキル基の炭素数がそれぞれ５〜１８のスルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩から選ばれる化合物、（ｃ）炭素数８〜２２の脂肪酸又はその塩を含有する食器洗浄用洗浄剤組成物。
Ｒ1a−（ＯＲ2a）sＧt （ａ１）
〔式中、Ｒ1aは炭素数８〜１８のアルキル基を示し、Ｒ2aは炭素数２〜４のアルキレン基を示す。Ｇは還元糖に由来する残基を示す。ｓは平均付加モル数で０〜５の数を示し、ｔは平均縮合度で１〜３の数を示す。〕
【請求項２】
〔（ｂ）＋（ｃ）〕／（ａ）の質量比が０．３０〜１．３である請求項１記載の食器洗浄用洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ｃ）／（ｂ）の質量比が０．２０〜４．０である請求項１又は２記載の食器洗浄用洗浄剤組成物。
【請求項４】
組成物中の全界面活性剤の含有量に対して、（ｄ）アミンオキシド型界面活性剤、スルホベタイン型界面活性剤、及びカルボベタイン型界面活性剤、アルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の含有量が０〜２０質量％である請求項１〜３の何れか１項記載の食器洗浄用洗浄剤組成物。
【請求項５】
さらに（ｅ）成分として炭素数６〜１８のアルキル基を有するモノアルキルグリセリルエーテルを含有する請求項１〜４の何れか１項記載の食器洗浄用洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２０１２−１７２０３２（Ｐ２０１２−１７２０３２Ａ）
【公開日】平成２４年９月１０日（２０１２．９．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−３４３０７（Ｐ２０１１−３４３０７）
【出願日】平成２３年２月２１日（２０１１．２．２１）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月１０日（２０１２．９．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月２１日（２０１１．２．２１）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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