高いアンモニア結合性を有する吸水性ポリマー構造体
【課題】超吸収体を含む衛生用品の臭気結合性に関して従来技術の欠点を改善すること。
【解決手段】ｉ）７０モル％以下の中和度を有する未処理の吸水性ポリマー構造体を用意する工程と、ｉｉ）前記未処理の吸水性ポリマー構造体を酸性成分と接触させる工程と、を含む吸水性ポリマー構造体の製造方法。また、前記方法によって得られる吸水性ポリマー構造体、吸水性ポリマー構造体、複合体、複合体の製造方法、前記方法によって得られる複合体、発泡体、成形品、繊維、シート、フィルム、ケーブル、シール材、吸液性衛生用品、植物・菌類生育調節剤用担体、包装材料、土壌添加剤又は建設材料及び吸水性ポリマー構造体の使用。
【解決手段】ｉ）７０モル％以下の中和度を有する未処理の吸水性ポリマー構造体を用意する工程と、ｉｉ）前記未処理の吸水性ポリマー構造体を酸性成分と接触させる工程と、を含む吸水性ポリマー構造体の製造方法。また、前記方法によって得られる吸水性ポリマー構造体、吸水性ポリマー構造体、複合体、複合体の製造方法、前記方法によって得られる複合体、発泡体、成形品、繊維、シート、フィルム、ケーブル、シール材、吸液性衛生用品、植物・菌類生育調節剤用担体、包装材料、土壌添加剤又は建設材料及び吸水性ポリマー構造体の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水性ポリマー構造体の製造方法、前記方法によって得られる吸水性ポリマー構造体、吸水性ポリマー構造体、複合体、複合体の製造方法、前記方法によって得られる複合体、発泡体、成形品、繊維、薄片、フィルム、ケーブル、シール材、吸液性衛生用品、植物・菌類生育調節剤用担体、包装材料、土壌添加剤、建設材料、吸水性ポリマー構造体の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
超吸収体は、膨潤してヒドロゲルを形成することにより、大量の水、水性液体、特に体液、好ましくは尿又は血液を吸収し、圧力下で保持することができる非水溶性架橋ポリマーである。超吸収体は、好ましくは超吸収体の重量の少なくとも１００倍の重量の水を吸収する。超吸収体の詳細は、Ｆ．Ｌ．Ｂｕｃｈｈｏｌｚ、Ａ．Ｔ．Ｇｒａｈａｍ、「現代の超吸収性ポリマー技術（Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｕｐｅｒａｂｓｏｒｂｅｎｔ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ、１９９８年に記載されている。これらの特性のために、吸水性ポリマーは、おむつ、失禁用品又は生理用ナプキン等の衛生用品に主として使用されている。
【０００３】
超吸収体は、酸性基含有モノマーを架橋剤の存在下でフリーラジカル重合することによって製造され、酸性基含有モノマーは重合前又は重合後に少なくとも部分的に中和される。
【０００４】
衛生用品（特に成人用衛生用品）の場合には、不快な臭気と結合することができる超吸収体が求められている。臭気結合性は、例えば、国際公開第ＷＯ０１／１３８４１ Ａ１号に記載されているように、シクロデキストリン等の臭気結合剤を添加することによって得ることができる。しかし、臭気結合剤を添加すると、衛生用品の製造設備における搬送時に粉末状の添加剤のために吸水性ポリマー構造体からダストが発生するという問題が生じる。また、国際公開第ＷＯ０３／００２６２３ Ａ１号も衛生用品における臭気制御について記載している。
【０００５】
尿素の細菌分解によって生成するアンモニアを結合させることは、特に衛生用品の着用感にとって重要である。超吸収体は架橋され、部分的に中和されたアクリル酸からなるため、超吸収体は酸塩基反応によってアンモニアと結合することができる。アクリル酸ポリマーの中和度を低下させ、プロトン化カルボン酸基を増加させることにより、アンモニア結合性を向上させることができる。しかし、中和度が低下すると超吸収ポリマー構造体の全体的な性能が低下するため、ｐＨの低下は制限される。現代の超吸収体は、６５〜８０モル％の中和度において最適な液体吸収性能を発揮する。
【０００６】
中和度を５０モル％まで低下させた場合でも、満足できる全体的な性能を達成することができる。しかし、中和度を５０モル％以下まで低下させると、ポリマーネットワークの低いイオン性のために膨潤性が大きく減少する。
【０００７】
ｐＨを低下させることによって衛生用品の臭気結合性を向上させるために、米国特許第３，７９４，０３４号は、粉末状酸性物質（例えば、クエン酸）を衛生用品の繊維材料中に導入することを提案している。しかし、例えば架橋ポリアクリレートからなる超吸収体の使用は米国特許第３，７９４，０３４号には開示されていない。
【０００８】
国際公開第ＷＯ００／３５５０２ Ａ１号は、超吸収体を含む衛生用品の臭気結合性を向上させるために、衛生用品が体液と接触した後にｐＨが３．５〜５．５となるように、乳酸を生成するバクテリアを衛生用品の吸収性コアに超吸収体と共に添加することを提案している。そのような衛生用品の問題は、乳酸を生成するバクテリアを添加することで衛生用品の製造における工程数が増加すると共に、乳酸を生成するバクテリアの温度感受性のために、環境要因（高温又は低温）が衛生用品の臭気結合性に悪影響を及ぼし得ることである。
【０００９】
国際公開第ＷＯ０１／３２２２６ Ａ１号は、超吸収体を含む衛生用品の臭気結合性を向上させるために、超吸収体に加えて有機カルボン酸等の酸性物質を衛生用品の吸収性コアに導入することを提案している。この場合も、衛生用品の製造において酸性成分を吸収性コアに投入する工程がさらに必要となるという問題がある。また、そのような衛生用品の臭気結合性は満足できるものではない。
【００１０】
国際公開第ＷＯ０３／００２６２３ Ａ１号は、５．７未満のｐＨを有する部分的に中和された吸水性ポリマー構造体を表面後架橋させる臭気結合性超吸収体の製造方法を開示している。国際公開第ＷＯ０３／００２６２３ Ａ１号に開示された超吸収体の欠点は、アンモニア結合性が低いことである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】国際公開第ＷＯ０１／１３８４１ Ａ１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、超吸収体を含む衛生用品の臭気結合性に関して従来技術の欠点を改善することにある。
【００１３】
特に、本発明の目的は、従来の吸水性ポリマー構造体と比較して、衛生用品から不快な臭気を有する化合物が放出されることを抑制することができると共に満足できる吸収特性を有する吸水性ポリマー構造体を提供することにある。
【００１４】
また、本発明の目的は、従来のポリマー構造体と比較して向上した臭気結合性を有し、従来の超吸収体と比較して良好に処理することができ、衛生用品の製造設備において良好に搬送することができる吸水性ポリマー構造体を提供することにある。
【００１５】
また、本発明の目的は、そのような有利な吸水性ポリマー構造体を製造することができる方法を提供することにある。
【００１６】
また、本発明の目的は、従来の複合体と比較して向上した臭気結合性及び吸収特性を有し、従来の複合体と比較して少ない製造工程で製造することができる複合体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記目的は、吸水性ポリマー構造体の製造方法であって、
ｉ）７０モル％以下、好ましくは６５モル％以下、より好ましくは６０モル％以下、より好ましくは５５モル％以下、最も好ましくは４５〜５５モル％であって、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは３０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上、最も好ましくは４５モル％以上の中和度を有する未処理の吸水性ポリマー構造体を用意する工程と、
ｉｉ）前記吸水性ポリマー構造体を酸性成分、好ましくは有機酸性成分と接触させる工程と、
を含む方法によって達成される。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、予期せぬことに、低い中和度で中和された吸水性ポリマー構造体を酸性成分と混合することにより、有利な臭気結合性と有利な全体的性能を有する吸水性ポリマー構造体が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明において、「未処理」という用語は、工程ｉ）で用意する吸水性ポリマー構造体を酸性成分、好ましくは有機酸性成分と接触させていないことを意味する。ただし、「未処理」という用語は、吸水性ポリマー構造体が表面後架橋等の他の表面変性法によって変性されている場合を排除するものではない。
【００２０】
工程ｉ）で用意する未処理の吸水性ポリマー構造体は、好ましくは繊維、発泡体又は粒子であり、繊維及び粒子であることが好ましく、粒子であることが特に好ましい。
【００２１】
本発明において好ましいポリマー繊維は、織糸として織物に織り込むか、織物に直接織り込むことができる寸法を有する。本発明では、ポリマー繊維は、１〜５００ｍｍ、好ましくは２〜５００ｍｍ、特に好ましくは５〜１００ｍｍの長さを有し、１〜２００デニール、好ましくは３〜１００デニール、特に好ましくは５〜６０デニールの直径を有することが好ましい。
【００２２】
本発明に係る好ましいポリマー粒子は、１０〜３，０００μｍ、好ましくは２０〜２，０００μｍ、特に好ましくは１５０〜８５０μｍ又は１５０〜６００μｍのＥＲＴ４２０．２−０２に準拠して測定した平均粒径を有する。この場合、３００〜６００μｍの粒径を有するポリマー粒子の含有量は、後架橋された吸水性ポリマー粒子の総重量に対して少なくとも３０重量％、特に好ましくは少なくとも４０重量％、最も好ましくは少なくとも５０重量％であることが特に好ましい。
【００２３】
工程ｉ）で用意する吸水性ポリマー構造体の好適な実施形態では、吸水性ポリマー構造体は、
（α１）２０〜９９．９９９重量％、好ましくは５５〜９８．９９重量％、特に好ましくは７０〜９８．７９重量％のエチレン性不飽和酸性基含有モノマー又はその塩、プロトン化又は四級化窒素を含むエチレン性不飽和モノマー又はそれらの混合物（少なくともエチレン性不飽和酸性基含有モノマーを含む混合物、好ましくはアクリル酸が特に好ましい）と、
（α２）０〜８０重量％、好ましくは０〜４４．９９重量％、特に好ましくは０．１〜４４．８９重量％の、（α１）と共重合可能な重合性モノエチレン性不飽和モノマーと、
（α３）０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％、特に好ましくは０．０１〜２．５重量％の１種以上の架橋剤と、
（α４）０〜３０重量％、好ましくは０〜５重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％の水溶性ポリマーと、
（α５）０〜２０重量％、好ましくは２．５〜１５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％の水と、
（α６）０〜２０重量％、好ましくは０〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜８重量％の１種以上の添加剤と、
を含むポリマー構造体であることが好ましい（（α１）〜（α６）の合計重量は１００重量％である）。
【００２４】
工程ｉ）で用意する未処理の吸水性ポリマー構造体が７０モル％以下、好ましくは６５モル％以下、より好ましくは６０モル％以下、より好ましくは５５モル％以下、最も好ましくは４５〜５５モル％の中和度を有するとは、モノマー（α１）の酸性基の７０モル％以下、６５モル％以下、６０モル％以下又は５５モル％以下が脱プロトン化カルボキシレート基として存在していることを意味する。
【００２５】
中和は、重合後に部分的又は完全に行うこともできる。中和は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アンモニア、炭酸塩、重炭酸塩を使用して行うことができる。酸と共に水溶性塩を生成する塩基も使用することができる。異なる塩基による中和も可能である。アンモニア及びアルカリ金属水酸化物を使用した中和が好ましく、水酸化ナトリウム及びアンモニアを使用した中和が特に好ましい。
【００２６】
好ましいエチレン性不飽和酸性基含有モノマー（α１）は、国際公開第ＷＯ２００４／０３７９０３ Ａ２号においてエチレン性不飽和酸性基含有モノマー（α１）として記載されている化合物である。国際公開第ＷＯ２００４／０３７９０３ Ａ２号の開示内容は、この参照によって本明細書の開示として援用する。特に好ましいエチレン性不飽和酸性基含有モノマー（α１）はアクリル酸及びメタクリル酸であり、アクリル酸が最も好ましい。
【００２７】
本発明に係る方法の一実施形態によれば、（α１）と共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（α２）がアクリルアミド、メタアクリルアミド又はビニルアミドである未処理の吸水性ポリマー構造体を使用する。
【００２８】
アクリルアミド及びメタクリルアミド以外の好ましい（メタ）アクリルアミドは、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド等のアルキル置換（メタ）アクリルアミド又は（メタ）アクリルアミドのアミノアルキル置換誘導体である。ビニルアミドとしては、例えば、Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、ビニルピロリドンが挙げられる。これらのモノマーのうち、アクリルアミドが特に好ましい。
【００２９】
本発明に係る方法の別の実施形態によれば、（α１）と共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（α２）が水溶性モノマーである吸水性ポリマー構造体を使用する。水溶性モノマーとしては、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレンオキシド（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００３０】
（α１）と共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（α２）としては、水分散性モノマーも好ましい。好ましい水分散性モノマーは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等のアクリレート及び（メタ）アクリレートである。
【００３１】
（α１）と共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（α２）としては、メチルポリエチレングリコールアリルエーテル、酢酸ビニル、スチレン、イソブチレンも挙げられる。
【００３２】
架橋剤（α３）としては、国際公開第ＷＯ２００４／０３７９０３ Ａ２号において架橋剤（α３）として記載されている化合物を好ましくは使用する。これらの架橋剤のうち、水溶性架橋剤が特に好ましい。水溶性架橋剤としては、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、塩化トリアリルメチルアンモニウム、塩化テトラアリルアンモニウム、アクリル酸１モル当たり９モルのエチレンオキシドを使用して得られたアリルノナエチレングリコールアクリレートが最も好ましい。
【００３３】
水溶性ポリマー（α４）としては、部分的または完全に加水分解したポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、デンプン誘導体、ポリグリコール、ポリアクリル酸等の水溶性ポリマーを、好ましくは重合前にポリマー構造体に添加することができる。これらのポリマーの分子量は、ポリマーが水溶性であれば限定されない。好ましい水溶性ポリマーは、デンプン、デンプン誘導体又はポリビニルアルコールである。水溶性ポリマー、好ましくはポリビニルアルコール等の合成ポリマーは、重合させるモノマーのグラフト基材としても使用することができる。
【００３４】
添加剤（α６）としては、希釈剤、臭気結合剤、界面活性剤、酸化防止剤や、ポリマー構造体の製造に使用される添加剤（重合開始剤等）を好ましくはポリマー構造体に添加することができる。
【００３５】
工程ｉ）で用意する吸水性ポリマー構造体の一実施形態では、吸水性ポリマー構造体は、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％のカルボン酸基又はカルボキシレート基含有モノマーを含む。
【００３６】
未処理の吸水性ポリマー構造体は、上記モノマー、コモノマー、架橋剤、水溶性ポリマー及び添加剤を各種重合法により重合することによって製造することができる。重合方法としては、例えば、好ましくは押出機等の混錬反応器内で行う塊状重合、溶液重合、噴霧重合、逆乳化重合、逆懸濁重合が挙げられる。
【００３７】
溶液重合は水を溶媒として行うことが好ましい。溶液重合は連続的又は非連続的に行うことができる。開始剤及び反応溶液の温度、種類、量等の反応条件に関しては、従来技術において様々な条件が知られている。代表的な方法は、米国特許第４，２８６，０８２号、ドイツ特許第２７ ０６ １３５ Ａ１号、米国特許第４，０７６，６６３号、ドイツ特許第３５ ０３ ４５８ Ａ１号、ドイツ特許第４０ ２０ ７８０ Ｃ１号、ドイツ特許第４２ ４４ ５４８ Ａ１号、ドイツ特許第４３ ３３ ０５６ Ａ１号、ドイツ特許第４４ １８ ８１８ Ａ１号に記載されている。これらの文献の開示内容は、この参照によって本明細書の開示として援用する。
【００３８】
通常、重合は開始剤によって開始させる。重合を開始させるための開始剤としては、重合条件下でフリーラジカルを生成し、従来から超吸収体の製造に使用されている開始剤を使用することができる。また、重合性水性混合物に対する電子線の作用によって重合を開始させることもできる。また、上述した開始剤を使用せずに、光開始剤の存在下における高エネルギー放射線の作用によって重合を開始させることもできる。重合開始剤は、本発明に係るモノマー溶液に溶解又は分散させることができる。開始剤としては、フリーラジカルに解離する当業者に公知の化合物が挙げられる。特に、国際公開第ＷＯ２００４／０３７９０３ Ａ２号に開始剤として記載されている開始剤が挙げられる。
【００３９】
特に好ましくは、過酸化水素、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、アスコルビン酸を含むレドックス系を吸水性ポリマー構造体を製造するために使用する。
【００４０】
ポリマー構造体の製造には、逆懸濁重合及び乳化重合を使用することもできる。これらの方法では、保護コロイド及び／又は乳化剤を使用し、必要に応じて水溶性ポリマー及び添加剤を含むモノマー（α１）及び（α２）の部分的に中和された水溶液を疎水性有機溶媒中に分散させ、フリーラジカル開始剤によって重合を開始させる。架橋剤は、モノマー溶液に溶解するか、モノマー溶液と共に添加するか、重合時に必要に応じて個別に添加する。グラフト基材としての水溶性ポリマー（α４）は、必要に応じてモノマー溶液に添加するか、油相に直接添加する。次に、水を混合物から共沸除去し、ポリマーを濾別する。
【００４１】
溶液重合、逆懸濁重合、乳化重合のいずれの場合にも、モノマー溶液に溶解した多官能架橋剤（α３）内での重合及び／又は重合工程時における適当な架橋剤とポリマーの官能基との反応によって架橋を行うことができる。このプロセスは、例えば米国特許第４，３４０，７０６号、ドイツ特許第３７ １３ ６０１ Ａ１号、ドイツ特許第２８ ４０ ０１０ Ａ１号、国際公開第ＷＯ９６／０５２３４ Ａ１号に記載されている。これらの文献の対応する開示内容は、この参照によって本明細書の開示として援用する。
【００４２】
溶液重合又は逆懸濁重合及び乳化重合によって得られるヒドロゲルは、別の工程で乾燥させる。
【００４３】
特に、溶液重合の場合には、乾燥前にヒドロゲルを粉砕することが好ましい。粉砕は公知の粉砕装置（例えば肉挽機）を使用して行う。
【００４４】
ヒドロゲルの乾燥は、適当な乾燥機又はオーブン内で行うことが好ましい。例えば、回転式チューブ炉、流動床乾燥機、プレート乾燥機、パドル乾燥機、赤外線乾燥機が例として挙げられる。本発明では、ヒドロゲルの乾燥は、水分が０．５〜２５重量％、好ましくは１〜１０重量％となるまで行うことが好ましく、乾燥温度は通常１００〜２００℃である。
【００４５】
乾燥により得られた吸水性ポリマー構造体は、特に溶液重合によって得た場合には、別の工程で粉砕し、上述した所望の粒径に篩い分けることができる。乾燥した吸水性ポリマー構造体の粉砕は、ボールミル等の適当な機械的粉砕装置内で行うことが好ましい。
【００４６】
本発明に係る方法の特に好ましい実施形態では、工程ｉ）で用意する未処理の吸水性ポリマー構造体は表面後架橋されている。表面後架橋された吸水性ポリマー構造体はコアシェル構造を有し、吸水性ポリマー構造体のシェル領域がコア領域よりも高い架橋度を有する。
【００４７】
表面後架橋では、乾燥したポリマー構造体又は乾燥しておらず、好ましくは粉砕したヒドロゲルを好ましくは有機化学表面後架橋剤と接触させる。特に、後架橋剤が後架橋条件において液体ではない場合には、後架橋剤と溶媒を含む流体Ｆ１として後架橋剤をポリマー粒子又はヒドロゲルに接触させることが好ましい。適当な溶媒としては、水、水と混和する有機溶媒、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソブタノール又はそれらの有機溶媒の混合物又は水とそれらの有機溶媒の混合物が挙げられ、溶媒として水を使用することが最も好ましい。流体Ｆ１は、流体Ｆ１の総重量の５〜７５重量％、特に好ましくは１０〜５０重量％、最も好ましくは１５〜４０重量％の量で後架橋剤を含むことが好ましい。
【００４８】
本発明に係る方法において、流体Ｆ１とポリマー構造体を混合することによってポリマー構造体又は粉砕したヒドロゲルを後架橋剤を含む流体Ｆ１と接触させることが好ましく、適当な混合装置としては、パターソン・ケリー（Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ−Ｋｅｌｌｅｙ）ミキサー、ＤＲＡＩＳ乱流ミキサー、ロディジ（Ｌoｄｉｇｅ）ミキサー、ルベルク（Ｒｕｂｅｒｇ）ミキサー、スクリューミキサー、プレートミキサー、流動床ミキサー、回転刃によって高回転数でポリマー構造体を混合する連続垂直ミキサー（シュージ（Ｓｃｈｕｇｉ）ミキサー）を挙げることができる。
【００４９】
後架橋では、吸水性ポリマー構造体を、吸水性ポリマー構造体の重量に対して、２０重量％以下、特に好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下の溶媒（好ましくは水）と接触させることが好ましい。
【００５０】
本発明では、好ましくは球状粒子であるポリマー構造体を使用する場合には、粒子状ポリマー構造体の内部領域ではない外部領域のみを流体Ｆ１（後架橋剤）と接触させることが好ましい。
【００５１】
本発明に係る方法で使用される後架橋剤としては、縮合反応（＝縮合架橋剤）、付加反応又は開環反応によってポリマー構造体の官能基と反応することができる官能基を少なくとも２つ有する化合物が好ましい。本発明に係る方法において好ましい後架橋剤は、国際公開第ＷＯ２００４／０３７９０３ Ａ２号に架橋剤ＩＩとして記載されている化合物である。
【００５２】
これらの化合物のうち、縮合後架橋剤としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル又はジエチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシド、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のプロピレングリコール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレン／オキシプロピレンブロック共重合体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリビニルアルコール、ソルビトール、１，３−ジオキソラン−２−オン（炭酸エチレン）、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン（炭酸プロピレン）、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、１，３−ジオキソラン−２−オンが特に好ましい。
【００５３】
後架橋剤又は後架橋剤を含む流体Ｆ１と接触させたポリマー構造体又はヒドロゲルは、５０〜３００℃、好ましくは７５〜２７５℃、特に好ましくは１５０〜２５０℃に加熱し、ポリマー構造体の外部領域を内部領域よりも高度に架橋させる（後架橋）。加熱時間は、ポリマー構造体の所望の特性が熱によって損なわれる時間によって制限される。
【００５４】
表面後架橋は、工程ｉｉ）の前、工程ｉｉ）の実施中又は工程ｉｉ）の後に行うことができる。
【００５５】
好適な実施形態では、本発明に係る工程ｉ）で用意する未処理の吸水性ポリマー構造体は、以下の特性の少なくとも１つを有する（ＥＲＴ：ＥＤＡＮＡ推奨試験）。
（Ａ）ＥＲＴ ４４０．２−０２に準拠した０．９重量％食塩水の最大吸収量（粒子の場合には、全粒径部分に対して測定）が少なくとも１０〜１，０００ｇ／ｇ、好ましくは２０〜５００ｇ／ｇ、より好ましくは５０〜２５０ｇ／ｇ。
（Ｂ）ＥＲＴ ４７０．２−０２に準拠した１６時間後の抽出可能部分（粒子の場合には、全粒径部分に対して測定）が未処理の吸水性ポリマー構造体の３０重量％未満、好ましくは２０重量％未満、より好ましくは１５重量％未満。
（Ｃ）ＥＲＴ ４６０．２−０２に準拠した嵩密度（粒子の場合には、全粒径部分に対して測定）が３００〜１，０００ｇ／ｌ、好ましくは４００〜９００ｇ／ｌ、より好ましくは５００〜８００ｇ／ｌ。
（Ｄ）１リットルの水中での未処理の吸水性ポリマー構造体１ｇのＥＲＴ ４００．２−０２に準拠して測定したｐＨ（粒子の場合には、全粒径部分に対して測定）が６．５未満、好ましくは６．０未満、特に好ましくは５．５未満、最も好ましくは５．２未満であり、好ましくは１．０以上、特に好ましくは２．０以上、より最も好ましくは４．５以上。
（Ｅ）ＥＲＴ ４４２．２−０２に準拠して測定した５０ｇ／ｃｍ２の圧力下における吸収率（粒子の場合には全粒子部分に対して測定）が１０〜２６ｇ／ｇ、好ましくは１３〜２５ｇ／ｇ、最も好ましくは１５〜２４ｇ／ｇ。
（Ｅ）ＥＲＴ ４４１．２−０２に準拠して測定した保持率（粒子の場合には全粒子部分に対して測定）が２０〜５０ｇ／ｇ、好ましくは２５〜４０ｇ／ｇ、最も好ましくは２７〜３５ｇ／ｇ。
【００５６】
本発明に係る方法の一実施形態では、工程ｉ）において用意するポリマー構造体は以下の特性又は特性の組み合わせを有する：（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ），（Ｅ），（Ｆ），（Ａ）（Ｂ），（Ａ）（Ｃ），（Ａ）（Ｄ），（Ａ）（Ｅ），（Ａ）（Ｆ），（Ｂ）（Ｃ），（Ｂ）（Ｄ），（Ｂ）（Ｅ），（Ｂ）（Ｆ），（Ｃ）（Ｄ），（Ｃ）（Ｅ），（Ｃ）（Ｆ），（Ｄ）（Ｅ），（Ｄ）（Ｆ），（Ｅ）（Ｆ），（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）（Ｅ）（Ｆ）。これらのうち、（Ｄ）が最も好ましい。
【００５７】
本発明に係る方法の工程ｉｉ）では、工程ｉ）で用意した未処理の吸水性ポリマー構造体を、酸性成分、好ましくは有機酸と接触させる。酸性成分とは、水のみの存在下で酸無水物等の酸性化合物を形成することができる化合物を意味する。
【００５８】
好ましい有機酸は、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、カルボン酸水素化物、これらの酸の少なくとも２種の混合物である。
【００５９】
上記有機酸のうち、無水酢酸、マレイン酸無水物、フマル酸無水物、安息香酸、ギ酸、吉草酸、クエン酸、グリオキシル酸、グリコール酸、グリセロールリン酸、グルタル酸、クロロ酢酸、クロロプロピオン酸、けい皮酸、コハク酸、酢酸、酒石酸、乳酸、ピルビン酸、フマル酸、プロピオン酸、３−ヒドロキシ−プロピオン酸、マロン酸、酪酸、イソ酪酸、イミジノ酢酸、リンゴ酸、イソチオン酸、メチルマレイン酸、アジピン酸、イタコン酸、クロトン酸、シュウ酸、サリチル酸、グルコン酸、没食子酸、ソルビン酸、グルコン酸、ｐ−オキシ安息香酸が好ましく、クエン酸及び酒石酸がより好ましく、クエン酸が最も好ましい。酸性成分として有機酸を使用することが好ましいが、Ｐ２Ｏ５、ＳＯ２、Ｎ２Ｏ、Ｈ２ＳＯ４、ＨＣｌ等の無機酸又は酸無水物を工程ｉｉ）において酸性成分として使用することもできる。
【００６０】
本発明に係る方法の工程ｉｉ）において、酸性成分と未処理の吸水性ポリマー構造体を混合することによって酸性成分を未処理の吸水性ポリマー構造体と接触させることが好ましく、適当な混合装置としては、パターソン・ケリー（Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ−Ｋｅｌｌｅｙ）ミキサー、ＤＲＡＩＳ乱流ミキサー、ロディジ（Ｌoｄｉｇｅ）ミキサー、ルベルク（Ｒｕｂｅｒｇ）ミキサー、スクリューミキサー、プレートミキサー、流動床ミキサー、回転刃によって高回転数でポリマー構造体を混合する連続垂直ミキサー（シュージ（Ｓｃｈｕｇｉ）ミキサー）を挙げることができる。
【００６１】
また、酸性成分は、溶媒と、溶媒に溶解又は分散させた酸性成分とを含む流体Ｆ２又は乾燥した粉末として未処理の吸水性ポリマー構造体と接触させることができ、流体Ｆ２として接触させることが特に好ましい。適当な溶媒としては、水、水と混和する有機溶媒、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソブタノール又はそれらの有機溶媒の混合物又は水とそれらの有機溶媒の混合物が挙げられ、溶媒として水を使用することが最も好ましい。未処理の吸水性ポリマー構造体を溶媒及び酸性成分を含む流体Ｆ２と接触させる場合には、流体Ｆ２は、流体Ｆ２の全重量に対して０．１〜７５重量％、好ましくは２０〜６５重量％、最も好ましくは３０〜６０重量％の塩を含むことが好ましい。
【００６２】
本発明に係る方法の特に好適な実施形態では、工程ｉｉ）において、未処理の吸水性ポリマー構造体を、未処理の吸水性ポリマー構造体の重量に対して、２０重量％以下、特に好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下であって、少なくとも１重量％、特に好ましくは少なくとも２重量％、より好ましくは少なくとも３重量％、より好ましくは４重量％が以下の溶媒、好ましくは水と接触させる。
【００６３】
また、本発明では、工程ｉｉ）において、未処理の吸水性ポリマー構造体を、工程ｉ）で用意した未処理の吸水性ポリマー構造体の重量に対して、０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．５〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは２．５〜７．５重量％の酸性成分と接触させることが好ましい。
【００６４】
工程ｉｉ）において、未処理の吸水性ポリマー構造体を、３０〜２１０℃、特に好ましくは４０〜１５０℃、最も好ましくは５０〜１００℃の温度で酸性成分と接触させることが好ましい。また、未処理の吸水性ポリマー構造体をより低温（例えば室温）で酸性成分と接触させることもでき、得られた混合物を上記温度に加熱することができる。
【００６５】
本発明に係る方法の特に好適な実施形態では、工程ｉｉ）において、未処理の吸水性ポリマー構造体を、酸性成分、好ましくは有機酸性成分に加えて、酸性成分とは異なる無機成分と接触させる。この無機成分は、好ましくはケイ素と酸素を含む無機成分であり、本発明に係る方法の一実施形態では、粉末状である。
【００６６】
好ましいケイ素と酸素を含む無機成分としては、モノオルトケイ酸の重縮合によって得られる化合物及びケイ酸塩が挙げられる。ドイツ特許出願公開第１０２ ４９ ８２１号に記載されているように、ポリケイ酸の中ではシリカゾルが特に好ましい。ドイツ特許出願公開第１０２ ４９ ８２１号のシリカゾルに関する開示内容はこの参照によって本明細書の開示として援用する。ケイ酸塩の中では、特にゼオライト等の三次元ケイ酸塩又はＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）として市販されている発熱性シリカ等のシリカ水溶液又はシリカゾルを乾燥することによって得られるケイ酸塩であって、好ましくは５〜５０ｎｍ、特に好ましくは８〜２０ｎｍの粒径を有するケイ酸塩が好ましい。また、沈降シリカ、特にＳｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）として知られる沈降シリカも使用することができる。好ましいケイ酸塩は、Ｈｏｌｌｅｍａｎｎ及びＷｉｂｅｒｇ著、無機化学教本、第９１〜１００版、Ｗａｌｔｅｒ ｄｅ Ｇｒｕｙｔｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、７５０〜７８３頁に開示されている天然または合成ケイ酸塩である。上記文献の当該部分の開示内容は、この参照によって本明細書の開示として援用する。
【００６７】
特に好ましいゼオライトは、ソーダ沸石、重土十字沸石、モルデン沸石、斜方沸石、フォージャサイト（方ソーダ石）、方沸石から得られる天然ゼオライトである。天然ゼオライトの例としては、方沸石、白榴石、ポルサイト、ワイラカイト、ベルバーガイト、ビキタアイト、ボグザイト、ブリュスター沸石、菱沸石、ウィルヘンダーソナイト、コウルス沸石、ダキアルディ沸石、エディントン沸石、剥沸石、エリオン沸石、フォージャ沸石、苦土沸石、アミカイト、ガロン沸石、ギスモンド沸石、ゴビンス沸石、グメリン沸石、ゴンナルド沸石、グースクリーカイト、重土十字沸石、灰十字沸石、ウェルサイト（Ｗｅｌｌｓｉｔｅ）、斜プチロル沸石、輝沸石、濁沸石、レビ沸石、マッチー沸石、メルリーノ沸石、マンテソマイト、モルデン沸石、中沸石、ソーダ沸石、スコレス沸石、オフレット沸石、パラソーダ沸石、ポーリング沸石、ペルリアライト、バラー沸石、束沸石、ステラ沸石、トムソン沸石、チャーニック沸石、湯河原沸石等が挙げられる。好ましい合成ゼオライトは、ゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、ゼオライトＰまたはＡＢＳＣＥＮＴである。
【００６８】
ただし、ケイ素と酸素を含む無機成分の中でも、例えばＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）として入手可能な発熱性シリカ、例えばＬｅｖａｓｉｌ（登録商標）として入手可能なシリカゾル、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）として入手可能な沈降シリカが好ましい。
【００６９】
本発明に係る方法の本実施形態では、工程ｉｉ）において、未処理の吸水性ポリマー構造体を、工程ｉ）で用意した未処理の吸水性ポリマー構造体の重量に対して、０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．０１〜２．５重量％、最も好ましくは０．１〜１重量％の無機成分と接触させることがさらに好ましい。
【００７０】
工程ｉｉ）において、未処理の吸水性ポリマー構造体を、酸性成分、好ましくは有機酸性成分に加えて、無機成分、好ましく粉末状無機成分を接触させる場合、様々な方法で接触させることができる。
【００７１】
第１の変形では、任意に表面後架橋した未処理の吸水性ポリマー構造体を、粉末又は流体Ｆ２（好ましくは流体Ｆ２）としての酸性成分と最初に接触させ、得られた混合物を、無機成分、好ましくは粉末状無機成分と接触させる。
【００７２】
第２の（特に好適な）変形では、任意に表面後架橋した未処理の吸水性ポリマー構造体を、無機成分、好ましくは粉末状無機成分と最初に接触させ、得られた混合物を粉末又は流体Ｆ２（好ましくは流体Ｆ２）としての酸性成分と接触させる。
【００７３】
第３の変形では、任意に表面後架橋した未処理の吸水性ポリマー構造体を、粉末状無機成分及び粉末又は流体Ｆ２（好ましくは流体Ｆ２）としての酸性成分と同時に接触させる。この場合、粉末状無機成分及び流体Ｆ２としての酸性成分は、未処理の吸水性ポリマー構造体に別々に添加することができる。ただし、粉末状無機成分を好ましくは流体Ｆ２としての酸性成分と最初に混合し、得られた混合物を未処理の吸水性ポリマー構造体と接触させることもできる。
【００７４】
本発明に係る方法では、工程ｉｉ）において、吸水性ポリマー構造体を酸性成分及び無機成分と接触させる場合には、酸性成分を流体Ｆ２として使用することが好ましい。この場合、吸水性ポリマー構造体を、少なくとも１重量％、特に好ましくは少なくとも２重量％、より好ましくは少なくとも３重量％、最も好ましくは少なくとも４重量％の、酸性成分を溶解又は分散した溶媒と接触させる。
【００７５】
本発明に係る方法の工程ｉｉ）の後に、ｉｉｉ）工程ｉｉ）で得られた吸水性ポリマー構造体の表面変性を行う工程を行うことができる。
【００７６】
表面後架橋されていない吸水性ポリマー構造体を工程ｉ）で使用した場合には、工程ｉｉｉ）における表面変性として表面後架橋を行うことができる。また、工程ｉｉｉ）における表面変性として、工程ｉｉ）で得られた吸水性ポリマー構造体を透過性向上剤（例えば塩）と接触させることもできる。好ましい塩は、リン酸塩又は多価（好ましく三価）カチオンを含む塩である。これらの塩の中では、塩化物アニオン、ヨウ化物アニオン、臭化物アニオン、硝酸アニオン、亜硝酸アニオン、硫化物アニオン、亜硫酸アニオン、硫酸アニオン、炭酸アニオン、重炭酸塩アニオン、水酸化物アニオン又は酢酸アニオン又はシュウ酸アニオン等の有機アニオンを含む塩が特に好ましい。特に好ましい三価カチオンを含む塩は、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ビス−アルミニウムカリウム、硫酸ビス−アルミニウムナトリウム、乳酸アルミニウム、シュウ酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム、グリオキシル酸アルミニウム、コハク酸アルミニウム、イタコン酸アルミニウム、クロトン酸アルミニウム、酪酸アルミニウム、ソルビン酸アルミニウム、マロン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウム、酒石酸アルミニウム、ピルビン酸アルミニウム、吉草酸アルミニウム、ギ酸アルミニウム、グルタール酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム又は酢酸アルミニウムであり、ＡｌＣｌ３×６Ｈ２Ｏ、ＮａＡｌ（ＳＯ４）２×１２Ｈ２Ｏ、Ａｌ（ＮＯ３）３×９Ｈ２Ｏ、ＫＡｌ（ＳＯ４）２×１２Ｈ２Ｏ、又はＡｌ２（ＳＯ４）３×１４−１８Ｈ２Ｏ及び対応する無水塩、Ｎａ２ＳＯ４又はその水和物、ＭｇＳＯ４×１０Ｈ２Ｏ又は無水硫酸マグネシウムが最も好ましい。
【００７７】
また、工程ｉｉｉ）における表面変性として、工程ｉｉ）で得られた吸水性ポリマー構造体を、ポリビニルアルコール等のダスト形成抑制化合物又はシクロデキストリン又はゼオライト等の臭気結合化合物と接触させることもできる。
【００７８】
また、上述した目的は、上述した方法によって得られる吸水性ポリマー構造体によって達成される。本発明に係る吸水性ポリマー構造体は、内部領域及び内部領域を取り囲む外部領域を含み、外部領域が上述した酸性成分及び任意の無機（好ましくは粉末状）成分と接触済みであることが好ましい。ここで、本発明に係る方法によって得られる吸水性ポリマー構造体は、均一ではない中和度を有することを特徴とする。「均一ではない中和度」とは、吸水性ポリマー構造体の外部領域が、好ましくは少なくとも１％、特に好ましくは少なくとも２．５％、より好ましくは少なくとも５％、最も好ましくは少なくとも１０％だけ内部領域よりも低い中和度を有することを意味する。例えば、内部領域が６０モル％の中和度を有する場合には、外部領域の中和度は、好ましくは５９モル％以下、特に好ましくは５７．５モル％以下、より好ましくは５５モル％以下、最も好ましくは５０モル％以下である。
【００７９】
この場合、上述した方法によって得られる吸水性ポリマー構造体は、以下の特性の少なくとも１つ、好ましくは全てを有することが好ましい。
（β１）ＥＲＴ ４４１．２−０２に準拠して全粒子部分について測定した保持率が、少なくとも２７ｇ／ｇ、特に好ましくは少なくとも２９ｇ／ｇ、より好ましくは少なくとも３１ｇ／ｇ、最も好ましくは３３ｇ／ｇであって、好ましくは５０ｇ／ｇ以下、特に好ましくは４５ｇ／ｇ以下、最も好ましくは４０ｇ／ｇ以下。
（β２）以下の式で定義されるＳＡＰ指数が、少なくとも１４０ｃｍ３／ｇ、好ましくは少なくとも１６０ｃｍ３／ｇ、より好ましくは少なくとも１８０ｃｍ３／ｇ、最も好ましくは少なくとも２００ｃｍ３／ｇ。
(数１)
ＳＡＰ指数＝（ＲＥＴ×ＳＦＣ）／ｐＨ
式中、
ＲＢＴ＝ＥＲＴ ４４１．２−０２に準拠して全粒子部分について測定した保持率
ＳＦＣ＝本明細書に記載する試験方法に準拠して全粒子部分について測定した透過性
ｐＨ＝ＥＲＴ ４００．２−０２に準拠して測定した全粒子部分のｐＨ
（β３）ＥＲＴ ４４２．２−０２に準拠して５０ｇ／ｃｍ２の圧力下で測定した吸収率が、２０ｇ／ｇ以下、特に好ましくは１９ｇ／ｇ以下、最も好ましくは１８ｇ／ｇ以下であって、好ましくは５ｇ／ｇ以上、特に好ましくは１０ｇ／ｇ以上、最も好ましくは１５ｇ／ｇ以上。
（β４）本明細書に記載する試験方法に準拠して測定したアンモニア結合性が、少なくとも９８ｍｇ／ｇ、特に好ましくは少なくとも９９ｍｇ／ｇ、最も好ましくは少なくとも１００ｍｇ／ｇであって、１３０ｍｇ／ｇ以下、特に好ましくは１２０ｍｇ／ｇ以下、最も好ましくは１１０ｍｇ／ｇ以下。
（β５）ＥＲＴ ４００．２−０２に準拠したｐＨ（粒子の場合には、全粒径部分に対して測定）が、６．５未満、好ましくは６．０未満、特に好ましくは５．５未満、最も好ましくは５未満であって、好ましくは１．０以上、特に好ましくは２．０以上、より好ましくは３．０以上、最も好ましくは４．０以上。
【００８０】
本発明に係る方法によって得られる好ましい吸水性ポリマー構造体は、以下の特性又は特性の組み合わせを有する：（β１），（β２），（β１）（β２），（β１）（β２）（β３），（β１）（β２）（β４），（β１）（β２）（β５），（β１）（β２）（β３）（β４）（β５）。これらのうち、（β１）（β２）（β５）、特に少なくとも２７ｇ／ｇの保持率及び５．５未満のｐＨが最も好ましい。
【００８１】
また、上述した目的は、吸水性ポリマー構造体であって、内部領域及び内部領域を取り囲む外部領域を含み、外部領域が上述した酸性成分及び任意の無機（好ましくは粉末状）成分と接触済みであり、以下の特性の少なくとも１つ、好ましくは全てを有する吸水性ポリマー構造体によって達成される。
（β１）ＥＲＴ ４４１．２−０２に準拠して測定した保持率が、少なくとも２７ｇ／ｇ、特に好ましくは少なくとも２９ｇ／ｇ、より好ましくは少なくとも３１ｇ／ｇ、最も好ましくは３３ｇ／ｇであって、好ましくは５０ｇ／ｇ以下、特に好ましくは４５ｇ／ｇ以下、最も好ましくは４０ｇ／ｇ以下。
（β２）以下の式で定義されるＳＡＰ指数（ＳＡＮ）が、少なくとも１４０ｃｍ３／ｇ、好ましくは少なくとも１６０ｃｍ３／ｇ、より好ましくは少なくとも１８０ｃｍ３／ｇ、最も好ましくは少なくとも２００ｃｍ３／ｇ。
(数２)
ＳＡＰ指数＝（ＲＥＴ×ＳＦＣ）／ｐＨ
式中、
ＲＢＴ＝ＥＲＴ ４４１．２−０２に準拠して全粒子部分について測定した保持率
ＳＦＣ＝本明細書に記載する試験方法に準拠して全粒子部分について測定した透過性
ｐＨ＝ＥＲＴ ４００．２−０２に準拠して測定した全粒子部分のｐＨ
（β３）ＥＲＴ ４４２．２−０２に準拠して５０ｇ／ｃｍ２の圧力下で測定した吸収率が、２０ｇ／ｇ以下、特に好ましくは１９ｇ／ｇ以下、最も好ましくは１８ｇ／ｇ以下であって、好ましくは５ｇ／ｇ以上、特に好ましくは１０ｇ／ｇ以上、最も好ましくは１５ｇ／ｇ以上。
（β４）本明細書に記載する試験方法に準拠して測定したアンモニア結合性が、少なくとも９８ｍｇ／ｇ、特に好ましくは少なくとも９９ｍｇ／ｇ、最も好ましくは少なくとも１００ｍｇ／ｇであって、１３０ｍｇ／ｇ以下、特に好ましくは１２０ｍｇ／ｇ以下、最も好ましくは１１０ｍｇ／ｇ以下。
（β５）ＥＲＴ ４００．２−０２に準拠したｐＨ（粒子の場合には、全粒径部分に対して測定）が、６．５未満、好ましくは６．０未満、特に好ましくは５．５未満、最も好ましくは５未満であって、好ましくは１．０以上、特に好ましくは２．０以上、より好ましくは３．０以上、最も好ましくは４．０以上。
【００８２】
本発明に係る好ましい吸水性ポリマー構造体は、以下の特性又は特性の組み合わせを有する：（β１），（β２），（β１）（β２），（β１）（β２）（β３），（β１）（β２）（β４），（β１）（β２）（β５），（β１）（β２）（β３）（β４）（β５）。これらのうち、（β１）（β２）（β５）、特に少なくとも２７ｇ／ｇの保持率及び５．５未満のｐＨが最も好ましい。
【００８３】
また、上述した目的は、本発明に係る吸水性ポリマー構造体又は本発明に係る方法によって得られる吸水性ポリマー構造体（以下、「本発明に係る吸水性ポリマー構造体」という）と、基材と、を含む複合体によって達成される。本発明に係るポリマー構造体と基材は強固に結合されていることが好ましい。好ましい基材は、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリアミド等のポリマーの薄片、金属、不織布、綿毛、織物、織布、天然又は合成繊維又は発泡体である。本発明では、複合体は、複合体の総重量の約１５〜１００重量％、好ましくは約３０〜１００重量％、特に好ましくは約５０〜９９．９９重量％、より好ましくは約６０〜９９．９９重量％、さらに好ましくは約７０〜９９重量％の本発明に係る吸水性ポリマー構造体を含む少なくとも１つの領域を含み、該領域は少なくとも０．０１ｃｍ3、好ましくは少なくとも０．１ｃｍ3、最も好ましくは少なくとも０．５ｃｍ3の体積を有することが好ましい。
【００８４】
本発明に係る複合体の特に好適な実施形態では、複合体は「吸収性材料」として国際公開第ＷＯ０２／０５６８１２ Ａ１号に記載されているようなシート状複合体である。国際公開第ＷＯ０２／０５６８１２ Ａ１号の複合体の構造、構成要素の単位面積当たりの重量及び厚みに関する開示内容は、この参照によって本発明の開示内容の一部として援用する。
【００８５】
また、上述した目的は、本発明に係る吸水性ポリマー構造体と、基材と、必要に応じて添加剤と、を接触させる複合体の製造方法によって達成される。基材としては、本発明に係る複合体に関連して述べた基材を使用することが好ましい。
【００８６】
また、上述した目的は、上記方法によって得られ、上述した本発明に係る複合体と同一の特性を好ましくは有する複合体によって達成される。
【００８７】
また、上述した目的は、本発明に係るポリマー構造体又は本発明に係る複合体を含む化学製品によって達成される。好ましい化学製品は、発泡体、成形体、繊維、フィルム、シート、ケーブル、シール材、液体吸液性衛生用品（特におむつ及び生理用ナプキン）、植物・菌類生育調節剤・植物保護活性化合物の担体、建設材料の添加剤、包装材料、土壌添加剤である。
【００８８】
また、上述した目的は、本発明に係るポリマー構造体又は本発明に係る複合体の、化学製品、好ましくは上述した化学製品、特におむつ及び生理用ナプキン等の衛生用品における使用及び超吸収体粒子の植物、菌類生育調節剤又は植物保護活性化合物の担体における使用によって達成される。植物、菌類生育調節剤又は植物保護活性物質の担体としての使用では、植物、菌類生育調節剤又は植物保護活性物質は、担体によって制御される時間が経過した後に放出できることが好ましい。
【００８９】
本発明を、本発明を限定するものではない試験方法及び実施例を参照してさらに詳細に説明する。
【００９０】
試験方法
【００９１】
ＳＦＣ値の測定
【００９２】
ＳＦＣ値の測定は、国際公開第ＷＯ９５／２６２０９ Ａ１号に記載された試験方法に準拠して行った。
【００９３】
アンモニア結合性の測定
【００９４】
０．９重量％塩化ナトリウム溶液８５ｍｌを、ガラス栓で閉じることができる円錐フラスコ（２００ｍｌ）に入れ、磁気撹拌機によって撹拌した。次に、炭酸塩を含まない０．１モル／ｌＮａＯＨ溶液１５ｍｌをビュレットを使用して溶液に添加した。次に、分析対象の超吸収体 約２００ｍｇを正確に秤量し、円錐フラスコ内の溶液に散布した。円錐フラスコをガラス栓によって閉じ、組成物を５００ｒｐｍで６０分間撹拌した。
【００９５】
次に、濾紙（Ｓｃｈｌｅｉｃｈｅｒ ＆ Ｓｃｈｕｌｌ社製「Ｓｃｈｗａｒｚｂａｎｄ」）を使用して組成物を濾過した後、Ｔｉｔｒｏｐｒｏｃｅｓｓｏｒ（Ｍｅｔｒｏｈｍ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．社製「Ｍｅｔｒｏｈｍ ６７０」）を使用して得られた濾液５０ｍｌを０．１モル／ｌＨＣｌ水溶液によって第１の終点まで滴定した。超吸収体を含まない対応する溶液（８５ｍｌの０．９重量％ＮａＣｌ溶液＋１５ｍｌの０．１モル／ｌＮａＯＨ溶液）を対照として使用した。
【００９６】
アンモニア結合性は以下のように決定した。
【数３】
式中、
ｗ：アンモニア結合性
Ｖ１：対照のＨＣｌ溶液の消費量（ｍｌ）
Ｖ２：超吸収体を含む溶液のＨＣｌ溶液の消費量（ｍｌ）
ｃ：ＨＣｌ溶液の濃度（０．１モル／ｌ）
Ｍ：アンモニアのモル質量（１７．０３ｇ／モル）
Ｆ：１００ｍｌ／５０ｍｌから計算した係数（２）
ｍ：使用した超吸収体の量（ｇ）
【００９７】
６回の測定を行い、６回の測定の平均値をアンモニア結合性とした。
【００９８】
実施例
１．未処理の吸水性ポリマー構造体の調製（工程ｉ））
【００９９】
２，４００ｇのアクリル酸、１，３３２．２ｇのＮａＯＨ（濃度：５０％）、４，０５７．４ｇの脱イオン水、２．１４ｇのポリエチレングリコール３００ジアクリレート（活性物質含有量：７８．４重量％）、６．９２ｇのモノアリルポリエチレングリコール４５０モノアクリレート（活性物質含有量：７２．８重量％）、６５．３６ｇのポリエチレングリコール７５０モノメタクリレートメチルエーテル（活性物質含有量：７３．４重量％）からなるモノマー溶液から窒素フラッシュによって溶存酸素を除去した。次に、モノマー溶液を開始温度（４℃）に冷却した。開始温度に達した後、開始剤溶液（７７．６ｇのＨ２Ｏに溶解した２．４ｇのペルオキシ硫酸ナトリウム、１５．４４ｇのＨ２Ｏに溶解した０．５６ｇの３０％過酸化水素溶液、３９．８８ｇのＨ２Ｏに溶解した０．１２ｇのアスコルビン酸）を添加した。約１００℃の終了温度に達した後、得られたゲルを肉挽機で粉砕し、乾燥キャビネット内において１５０℃で２時間乾燥した。乾燥したポリマーを粗く砕き、２ｍｍの篩いを有する粉砕機「ＳＭ１０」で粉砕し、粒径が１５０〜８５０μｍの粉末（＝粉末Ａ）に篩い分けた。
【０１００】
２．表面後架橋（工程ｉ））
【０１０１】
実験室用ミキサー内において、粉末Ａを炭酸エチレン（粉末Ａに対して１重量％）及び水（粉末Ａに対して３重量％）からなる水溶液と混合した後、混合物をオーブン内において１５０℃で３０分間加熱した（＝粉末Ｂ）。
【０１０２】
３．本発明に係る粉末のコーティング
【０１０３】
表１に示す量の乾燥Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００、表１に示す量のクエン酸、表１に示す量の水（溶媒）を粉末Ｂに添加した（成分量（重量％）は吸水性ポリマー構造体に基づく）。０．９ｍｍのカニューレを備えた注射器を使用して、クエン酸を５０重量％クエン酸溶液として粉末Ｂに７５０ｒｐｍで添加した。Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００及びクエン酸を添加する場合には、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００を乾燥状態の粉末Ｂと撹拌した後、混合物をローラーベンチ上で３０分間均質化し、次にクエン酸溶液を注射器によって添加した。
【表１】
１）ｎ．ｉ．＝比較例
２）ｉ．＝本発明
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水性ポリマー構造体の製造方法、前記方法によって得られる吸水性ポリマー構造体、吸水性ポリマー構造体、複合体、複合体の製造方法、前記方法によって得られる複合体、発泡体、成形品、繊維、薄片、フィルム、ケーブル、シール材、吸液性衛生用品、植物・菌類生育調節剤用担体、包装材料、土壌添加剤、建設材料、吸水性ポリマー構造体の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
超吸収体は、膨潤してヒドロゲルを形成することにより、大量の水、水性液体、特に体液、好ましくは尿又は血液を吸収し、圧力下で保持することができる非水溶性架橋ポリマーである。超吸収体は、好ましくは超吸収体の重量の少なくとも１００倍の重量の水を吸収する。超吸収体の詳細は、Ｆ．Ｌ．Ｂｕｃｈｈｏｌｚ、Ａ．Ｔ．Ｇｒａｈａｍ、「現代の超吸収性ポリマー技術（Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｕｐｅｒａｂｓｏｒｂｅｎｔ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ、１９９８年に記載されている。これらの特性のために、吸水性ポリマーは、おむつ、失禁用品又は生理用ナプキン等の衛生用品に主として使用されている。
【０００３】
超吸収体は、酸性基含有モノマーを架橋剤の存在下でフリーラジカル重合することによって製造され、酸性基含有モノマーは重合前又は重合後に少なくとも部分的に中和される。
【０００４】
衛生用品（特に成人用衛生用品）の場合には、不快な臭気と結合することができる超吸収体が求められている。臭気結合性は、例えば、国際公開第ＷＯ０１／１３８４１ Ａ１号に記載されているように、シクロデキストリン等の臭気結合剤を添加することによって得ることができる。しかし、臭気結合剤を添加すると、衛生用品の製造設備における搬送時に粉末状の添加剤のために吸水性ポリマー構造体からダストが発生するという問題が生じる。また、国際公開第ＷＯ０３／００２６２３ Ａ１号も衛生用品における臭気制御について記載している。
【０００５】
尿素の細菌分解によって生成するアンモニアを結合させることは、特に衛生用品の着用感にとって重要である。超吸収体は架橋され、部分的に中和されたアクリル酸からなるため、超吸収体は酸塩基反応によってアンモニアと結合することができる。アクリル酸ポリマーの中和度を低下させ、プロトン化カルボン酸基を増加させることにより、アンモニア結合性を向上させることができる。しかし、中和度が低下すると超吸収ポリマー構造体の全体的な性能が低下するため、ｐＨの低下は制限される。現代の超吸収体は、６５〜８０モル％の中和度において最適な液体吸収性能を発揮する。
【０００６】
中和度を５０モル％まで低下させた場合でも、満足できる全体的な性能を達成することができる。しかし、中和度を５０モル％以下まで低下させると、ポリマーネットワークの低いイオン性のために膨潤性が大きく減少する。
【０００７】
ｐＨを低下させることによって衛生用品の臭気結合性を向上させるために、米国特許第３，７９４，０３４号は、粉末状酸性物質（例えば、クエン酸）を衛生用品の繊維材料中に導入することを提案している。しかし、例えば架橋ポリアクリレートからなる超吸収体の使用は米国特許第３，７９４，０３４号には開示されていない。
【０００８】
国際公開第ＷＯ００／３５５０２ Ａ１号は、超吸収体を含む衛生用品の臭気結合性を向上させるために、衛生用品が体液と接触した後にｐＨが３．５〜５．５となるように、乳酸を生成するバクテリアを衛生用品の吸収性コアに超吸収体と共に添加することを提案している。そのような衛生用品の問題は、乳酸を生成するバクテリアを添加することで衛生用品の製造における工程数が増加すると共に、乳酸を生成するバクテリアの温度感受性のために、環境要因（高温又は低温）が衛生用品の臭気結合性に悪影響を及ぼし得ることである。
【０００９】
国際公開第ＷＯ０１／３２２２６ Ａ１号は、超吸収体を含む衛生用品の臭気結合性を向上させるために、超吸収体に加えて有機カルボン酸等の酸性物質を衛生用品の吸収性コアに導入することを提案している。この場合も、衛生用品の製造において酸性成分を吸収性コアに投入する工程がさらに必要となるという問題がある。また、そのような衛生用品の臭気結合性は満足できるものではない。
【００１０】
国際公開第ＷＯ０３／００２６２３ Ａ１号は、５．７未満のｐＨを有する部分的に中和された吸水性ポリマー構造体を表面後架橋させる臭気結合性超吸収体の製造方法を開示している。国際公開第ＷＯ０３／００２６２３ Ａ１号に開示された超吸収体の欠点は、アンモニア結合性が低いことである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】国際公開第ＷＯ０１／１３８４１ Ａ１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、超吸収体を含む衛生用品の臭気結合性に関して従来技術の欠点を改善することにある。
【００１３】
特に、本発明の目的は、従来の吸水性ポリマー構造体と比較して、衛生用品から不快な臭気を有する化合物が放出されることを抑制することができると共に満足できる吸収特性を有する吸水性ポリマー構造体を提供することにある。
【００１４】
また、本発明の目的は、従来のポリマー構造体と比較して向上した臭気結合性を有し、従来の超吸収体と比較して良好に処理することができ、衛生用品の製造設備において良好に搬送することができる吸水性ポリマー構造体を提供することにある。
【００１５】
また、本発明の目的は、そのような有利な吸水性ポリマー構造体を製造することができる方法を提供することにある。
【００１６】
また、本発明の目的は、従来の複合体と比較して向上した臭気結合性及び吸収特性を有し、従来の複合体と比較して少ない製造工程で製造することができる複合体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記目的は、吸水性ポリマー構造体の製造方法であって、
ｉ）７０モル％以下、好ましくは６５モル％以下、より好ましくは６０モル％以下、より好ましくは５５モル％以下、最も好ましくは４５〜５５モル％であって、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは３０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上、最も好ましくは４５モル％以上の中和度を有する未処理の吸水性ポリマー構造体を用意する工程と、
ｉｉ）前記吸水性ポリマー構造体を酸性成分、好ましくは有機酸性成分と接触させる工程と、
を含む方法によって達成される。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、予期せぬことに、低い中和度で中和された吸水性ポリマー構造体を酸性成分と混合することにより、有利な臭気結合性と有利な全体的性能を有する吸水性ポリマー構造体が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明において、「未処理」という用語は、工程ｉ）で用意する吸水性ポリマー構造体を酸性成分、好ましくは有機酸性成分と接触させていないことを意味する。ただし、「未処理」という用語は、吸水性ポリマー構造体が表面後架橋等の他の表面変性法によって変性されている場合を排除するものではない。
【００２０】
工程ｉ）で用意する未処理の吸水性ポリマー構造体は、好ましくは繊維、発泡体又は粒子であり、繊維及び粒子であることが好ましく、粒子であることが特に好ましい。
【００２１】
本発明において好ましいポリマー繊維は、織糸として織物に織り込むか、織物に直接織り込むことができる寸法を有する。本発明では、ポリマー繊維は、１〜５００ｍｍ、好ましくは２〜５００ｍｍ、特に好ましくは５〜１００ｍｍの長さを有し、１〜２００デニール、好ましくは３〜１００デニール、特に好ましくは５〜６０デニールの直径を有することが好ましい。
【００２２】
本発明に係る好ましいポリマー粒子は、１０〜３，０００μｍ、好ましくは２０〜２，０００μｍ、特に好ましくは１５０〜８５０μｍ又は１５０〜６００μｍのＥＲＴ４２０．２−０２に準拠して測定した平均粒径を有する。この場合、３００〜６００μｍの粒径を有するポリマー粒子の含有量は、後架橋された吸水性ポリマー粒子の総重量に対して少なくとも３０重量％、特に好ましくは少なくとも４０重量％、最も好ましくは少なくとも５０重量％であることが特に好ましい。
【００２３】
工程ｉ）で用意する吸水性ポリマー構造体の好適な実施形態では、吸水性ポリマー構造体は、
（α１）２０〜９９．９９９重量％、好ましくは５５〜９８．９９重量％、特に好ましくは７０〜９８．７９重量％のエチレン性不飽和酸性基含有モノマー又はその塩、プロトン化又は四級化窒素を含むエチレン性不飽和モノマー又はそれらの混合物（少なくともエチレン性不飽和酸性基含有モノマーを含む混合物、好ましくはアクリル酸が特に好ましい）と、
（α２）０〜８０重量％、好ましくは０〜４４．９９重量％、特に好ましくは０．１〜４４．８９重量％の、（α１）と共重合可能な重合性モノエチレン性不飽和モノマーと、
（α３）０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％、特に好ましくは０．０１〜２．５重量％の１種以上の架橋剤と、
（α４）０〜３０重量％、好ましくは０〜５重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％の水溶性ポリマーと、
（α５）０〜２０重量％、好ましくは２．５〜１５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％の水と、
（α６）０〜２０重量％、好ましくは０〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜８重量％の１種以上の添加剤と、
を含むポリマー構造体であることが好ましい（（α１）〜（α６）の合計重量は１００重量％である）。
【００２４】
工程ｉ）で用意する未処理の吸水性ポリマー構造体が７０モル％以下、好ましくは６５モル％以下、より好ましくは６０モル％以下、より好ましくは５５モル％以下、最も好ましくは４５〜５５モル％の中和度を有するとは、モノマー（α１）の酸性基の７０モル％以下、６５モル％以下、６０モル％以下又は５５モル％以下が脱プロトン化カルボキシレート基として存在していることを意味する。
【００２５】
中和は、重合後に部分的又は完全に行うこともできる。中和は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アンモニア、炭酸塩、重炭酸塩を使用して行うことができる。酸と共に水溶性塩を生成する塩基も使用することができる。異なる塩基による中和も可能である。アンモニア及びアルカリ金属水酸化物を使用した中和が好ましく、水酸化ナトリウム及びアンモニアを使用した中和が特に好ましい。
【００２６】
好ましいエチレン性不飽和酸性基含有モノマー（α１）は、国際公開第ＷＯ２００４／０３７９０３ Ａ２号においてエチレン性不飽和酸性基含有モノマー（α１）として記載されている化合物である。国際公開第ＷＯ２００４／０３７９０３ Ａ２号の開示内容は、この参照によって本明細書の開示として援用する。特に好ましいエチレン性不飽和酸性基含有モノマー（α１）はアクリル酸及びメタクリル酸であり、アクリル酸が最も好ましい。
【００２７】
本発明に係る方法の一実施形態によれば、（α１）と共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（α２）がアクリルアミド、メタアクリルアミド又はビニルアミドである未処理の吸水性ポリマー構造体を使用する。
【００２８】
アクリルアミド及びメタクリルアミド以外の好ましい（メタ）アクリルアミドは、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド等のアルキル置換（メタ）アクリルアミド又は（メタ）アクリルアミドのアミノアルキル置換誘導体である。ビニルアミドとしては、例えば、Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、ビニルピロリドンが挙げられる。これらのモノマーのうち、アクリルアミドが特に好ましい。
【００２９】
本発明に係る方法の別の実施形態によれば、（α１）と共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（α２）が水溶性モノマーである吸水性ポリマー構造体を使用する。水溶性モノマーとしては、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレンオキシド（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００３０】
（α１）と共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（α２）としては、水分散性モノマーも好ましい。好ましい水分散性モノマーは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等のアクリレート及び（メタ）アクリレートである。
【００３１】
（α１）と共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（α２）としては、メチルポリエチレングリコールアリルエーテル、酢酸ビニル、スチレン、イソブチレンも挙げられる。
【００３２】
架橋剤（α３）としては、国際公開第ＷＯ２００４／０３７９０３ Ａ２号において架橋剤（α３）として記載されている化合物を好ましくは使用する。これらの架橋剤のうち、水溶性架橋剤が特に好ましい。水溶性架橋剤としては、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、塩化トリアリルメチルアンモニウム、塩化テトラアリルアンモニウム、アクリル酸１モル当たり９モルのエチレンオキシドを使用して得られたアリルノナエチレングリコールアクリレートが最も好ましい。
【００３３】
水溶性ポリマー（α４）としては、部分的または完全に加水分解したポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、デンプン誘導体、ポリグリコール、ポリアクリル酸等の水溶性ポリマーを、好ましくは重合前にポリマー構造体に添加することができる。これらのポリマーの分子量は、ポリマーが水溶性であれば限定されない。好ましい水溶性ポリマーは、デンプン、デンプン誘導体又はポリビニルアルコールである。水溶性ポリマー、好ましくはポリビニルアルコール等の合成ポリマーは、重合させるモノマーのグラフト基材としても使用することができる。
【００３４】
添加剤（α６）としては、希釈剤、臭気結合剤、界面活性剤、酸化防止剤や、ポリマー構造体の製造に使用される添加剤（重合開始剤等）を好ましくはポリマー構造体に添加することができる。
【００３５】
工程ｉ）で用意する吸水性ポリマー構造体の一実施形態では、吸水性ポリマー構造体は、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％のカルボン酸基又はカルボキシレート基含有モノマーを含む。
【００３６】
未処理の吸水性ポリマー構造体は、上記モノマー、コモノマー、架橋剤、水溶性ポリマー及び添加剤を各種重合法により重合することによって製造することができる。重合方法としては、例えば、好ましくは押出機等の混錬反応器内で行う塊状重合、溶液重合、噴霧重合、逆乳化重合、逆懸濁重合が挙げられる。
【００３７】
溶液重合は水を溶媒として行うことが好ましい。溶液重合は連続的又は非連続的に行うことができる。開始剤及び反応溶液の温度、種類、量等の反応条件に関しては、従来技術において様々な条件が知られている。代表的な方法は、米国特許第４，２８６，０８２号、ドイツ特許第２７ ０６ １３５ Ａ１号、米国特許第４，０７６，６６３号、ドイツ特許第３５ ０３ ４５８ Ａ１号、ドイツ特許第４０ ２０ ７８０ Ｃ１号、ドイツ特許第４２ ４４ ５４８ Ａ１号、ドイツ特許第４３ ３３ ０５６ Ａ１号、ドイツ特許第４４ １８ ８１８ Ａ１号に記載されている。これらの文献の開示内容は、この参照によって本明細書の開示として援用する。
【００３８】
通常、重合は開始剤によって開始させる。重合を開始させるための開始剤としては、重合条件下でフリーラジカルを生成し、従来から超吸収体の製造に使用されている開始剤を使用することができる。また、重合性水性混合物に対する電子線の作用によって重合を開始させることもできる。また、上述した開始剤を使用せずに、光開始剤の存在下における高エネルギー放射線の作用によって重合を開始させることもできる。重合開始剤は、本発明に係るモノマー溶液に溶解又は分散させることができる。開始剤としては、フリーラジカルに解離する当業者に公知の化合物が挙げられる。特に、国際公開第ＷＯ２００４／０３７９０３ Ａ２号に開始剤として記載されている開始剤が挙げられる。
【００３９】
特に好ましくは、過酸化水素、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、アスコルビン酸を含むレドックス系を吸水性ポリマー構造体を製造するために使用する。
【００４０】
ポリマー構造体の製造には、逆懸濁重合及び乳化重合を使用することもできる。これらの方法では、保護コロイド及び／又は乳化剤を使用し、必要に応じて水溶性ポリマー及び添加剤を含むモノマー（α１）及び（α２）の部分的に中和された水溶液を疎水性有機溶媒中に分散させ、フリーラジカル開始剤によって重合を開始させる。架橋剤は、モノマー溶液に溶解するか、モノマー溶液と共に添加するか、重合時に必要に応じて個別に添加する。グラフト基材としての水溶性ポリマー（α４）は、必要に応じてモノマー溶液に添加するか、油相に直接添加する。次に、水を混合物から共沸除去し、ポリマーを濾別する。
【００４１】
溶液重合、逆懸濁重合、乳化重合のいずれの場合にも、モノマー溶液に溶解した多官能架橋剤（α３）内での重合及び／又は重合工程時における適当な架橋剤とポリマーの官能基との反応によって架橋を行うことができる。このプロセスは、例えば米国特許第４，３４０，７０６号、ドイツ特許第３７ １３ ６０１ Ａ１号、ドイツ特許第２８ ４０ ０１０ Ａ１号、国際公開第ＷＯ９６／０５２３４ Ａ１号に記載されている。これらの文献の対応する開示内容は、この参照によって本明細書の開示として援用する。
【００４２】
溶液重合又は逆懸濁重合及び乳化重合によって得られるヒドロゲルは、別の工程で乾燥させる。
【００４３】
特に、溶液重合の場合には、乾燥前にヒドロゲルを粉砕することが好ましい。粉砕は公知の粉砕装置（例えば肉挽機）を使用して行う。
【００４４】
ヒドロゲルの乾燥は、適当な乾燥機又はオーブン内で行うことが好ましい。例えば、回転式チューブ炉、流動床乾燥機、プレート乾燥機、パドル乾燥機、赤外線乾燥機が例として挙げられる。本発明では、ヒドロゲルの乾燥は、水分が０．５〜２５重量％、好ましくは１〜１０重量％となるまで行うことが好ましく、乾燥温度は通常１００〜２００℃である。
【００４５】
乾燥により得られた吸水性ポリマー構造体は、特に溶液重合によって得た場合には、別の工程で粉砕し、上述した所望の粒径に篩い分けることができる。乾燥した吸水性ポリマー構造体の粉砕は、ボールミル等の適当な機械的粉砕装置内で行うことが好ましい。
【００４６】
本発明に係る方法の特に好ましい実施形態では、工程ｉ）で用意する未処理の吸水性ポリマー構造体は表面後架橋されている。表面後架橋された吸水性ポリマー構造体はコアシェル構造を有し、吸水性ポリマー構造体のシェル領域がコア領域よりも高い架橋度を有する。
【００４７】
表面後架橋では、乾燥したポリマー構造体又は乾燥しておらず、好ましくは粉砕したヒドロゲルを好ましくは有機化学表面後架橋剤と接触させる。特に、後架橋剤が後架橋条件において液体ではない場合には、後架橋剤と溶媒を含む流体Ｆ１として後架橋剤をポリマー粒子又はヒドロゲルに接触させることが好ましい。適当な溶媒としては、水、水と混和する有機溶媒、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソブタノール又はそれらの有機溶媒の混合物又は水とそれらの有機溶媒の混合物が挙げられ、溶媒として水を使用することが最も好ましい。流体Ｆ１は、流体Ｆ１の総重量の５〜７５重量％、特に好ましくは１０〜５０重量％、最も好ましくは１５〜４０重量％の量で後架橋剤を含むことが好ましい。
【００４８】
本発明に係る方法において、流体Ｆ１とポリマー構造体を混合することによってポリマー構造体又は粉砕したヒドロゲルを後架橋剤を含む流体Ｆ１と接触させることが好ましく、適当な混合装置としては、パターソン・ケリー（Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ−Ｋｅｌｌｅｙ）ミキサー、ＤＲＡＩＳ乱流ミキサー、ロディジ（Ｌoｄｉｇｅ）ミキサー、ルベルク（Ｒｕｂｅｒｇ）ミキサー、スクリューミキサー、プレートミキサー、流動床ミキサー、回転刃によって高回転数でポリマー構造体を混合する連続垂直ミキサー（シュージ（Ｓｃｈｕｇｉ）ミキサー）を挙げることができる。
【００４９】
後架橋では、吸水性ポリマー構造体を、吸水性ポリマー構造体の重量に対して、２０重量％以下、特に好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下の溶媒（好ましくは水）と接触させることが好ましい。
【００５０】
本発明では、好ましくは球状粒子であるポリマー構造体を使用する場合には、粒子状ポリマー構造体の内部領域ではない外部領域のみを流体Ｆ１（後架橋剤）と接触させることが好ましい。
【００５１】
本発明に係る方法で使用される後架橋剤としては、縮合反応（＝縮合架橋剤）、付加反応又は開環反応によってポリマー構造体の官能基と反応することができる官能基を少なくとも２つ有する化合物が好ましい。本発明に係る方法において好ましい後架橋剤は、国際公開第ＷＯ２００４／０３７９０３ Ａ２号に架橋剤ＩＩとして記載されている化合物である。
【００５２】
これらの化合物のうち、縮合後架橋剤としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル又はジエチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシド、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のプロピレングリコール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレン／オキシプロピレンブロック共重合体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリビニルアルコール、ソルビトール、１，３−ジオキソラン−２−オン（炭酸エチレン）、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン（炭酸プロピレン）、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、１，３−ジオキソラン−２−オンが特に好ましい。
【００５３】
後架橋剤又は後架橋剤を含む流体Ｆ１と接触させたポリマー構造体又はヒドロゲルは、５０〜３００℃、好ましくは７５〜２７５℃、特に好ましくは１５０〜２５０℃に加熱し、ポリマー構造体の外部領域を内部領域よりも高度に架橋させる（後架橋）。加熱時間は、ポリマー構造体の所望の特性が熱によって損なわれる時間によって制限される。
【００５４】
表面後架橋は、工程ｉｉ）の前、工程ｉｉ）の実施中又は工程ｉｉ）の後に行うことができる。
【００５５】
好適な実施形態では、本発明に係る工程ｉ）で用意する未処理の吸水性ポリマー構造体は、以下の特性の少なくとも１つを有する（ＥＲＴ：ＥＤＡＮＡ推奨試験）。
（Ａ）ＥＲＴ ４４０．２−０２に準拠した０．９重量％食塩水の最大吸収量（粒子の場合には、全粒径部分に対して測定）が少なくとも１０〜１，０００ｇ／ｇ、好ましくは２０〜５００ｇ／ｇ、より好ましくは５０〜２５０ｇ／ｇ。
（Ｂ）ＥＲＴ ４７０．２−０２に準拠した１６時間後の抽出可能部分（粒子の場合には、全粒径部分に対して測定）が未処理の吸水性ポリマー構造体の３０重量％未満、好ましくは２０重量％未満、より好ましくは１５重量％未満。
（Ｃ）ＥＲＴ ４６０．２−０２に準拠した嵩密度（粒子の場合には、全粒径部分に対して測定）が３００〜１，０００ｇ／ｌ、好ましくは４００〜９００ｇ／ｌ、より好ましくは５００〜８００ｇ／ｌ。
（Ｄ）１リットルの水中での未処理の吸水性ポリマー構造体１ｇのＥＲＴ ４００．２−０２に準拠して測定したｐＨ（粒子の場合には、全粒径部分に対して測定）が６．５未満、好ましくは６．０未満、特に好ましくは５．５未満、最も好ましくは５．２未満であり、好ましくは１．０以上、特に好ましくは２．０以上、より最も好ましくは４．５以上。
（Ｅ）ＥＲＴ ４４２．２−０２に準拠して測定した５０ｇ／ｃｍ２の圧力下における吸収率（粒子の場合には全粒子部分に対して測定）が１０〜２６ｇ／ｇ、好ましくは１３〜２５ｇ／ｇ、最も好ましくは１５〜２４ｇ／ｇ。
（Ｅ）ＥＲＴ ４４１．２−０２に準拠して測定した保持率（粒子の場合には全粒子部分に対して測定）が２０〜５０ｇ／ｇ、好ましくは２５〜４０ｇ／ｇ、最も好ましくは２７〜３５ｇ／ｇ。
【００５６】
本発明に係る方法の一実施形態では、工程ｉ）において用意するポリマー構造体は以下の特性又は特性の組み合わせを有する：（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ），（Ｅ），（Ｆ），（Ａ）（Ｂ），（Ａ）（Ｃ），（Ａ）（Ｄ），（Ａ）（Ｅ），（Ａ）（Ｆ），（Ｂ）（Ｃ），（Ｂ）（Ｄ），（Ｂ）（Ｅ），（Ｂ）（Ｆ），（Ｃ）（Ｄ），（Ｃ）（Ｅ），（Ｃ）（Ｆ），（Ｄ）（Ｅ），（Ｄ）（Ｆ），（Ｅ）（Ｆ），（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）（Ｅ）（Ｆ）。これらのうち、（Ｄ）が最も好ましい。
【００５７】
本発明に係る方法の工程ｉｉ）では、工程ｉ）で用意した未処理の吸水性ポリマー構造体を、酸性成分、好ましくは有機酸と接触させる。酸性成分とは、水のみの存在下で酸無水物等の酸性化合物を形成することができる化合物を意味する。
【００５８】
好ましい有機酸は、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、カルボン酸水素化物、これらの酸の少なくとも２種の混合物である。
【００５９】
上記有機酸のうち、無水酢酸、マレイン酸無水物、フマル酸無水物、安息香酸、ギ酸、吉草酸、クエン酸、グリオキシル酸、グリコール酸、グリセロールリン酸、グルタル酸、クロロ酢酸、クロロプロピオン酸、けい皮酸、コハク酸、酢酸、酒石酸、乳酸、ピルビン酸、フマル酸、プロピオン酸、３−ヒドロキシ−プロピオン酸、マロン酸、酪酸、イソ酪酸、イミジノ酢酸、リンゴ酸、イソチオン酸、メチルマレイン酸、アジピン酸、イタコン酸、クロトン酸、シュウ酸、サリチル酸、グルコン酸、没食子酸、ソルビン酸、グルコン酸、ｐ−オキシ安息香酸が好ましく、クエン酸及び酒石酸がより好ましく、クエン酸が最も好ましい。酸性成分として有機酸を使用することが好ましいが、Ｐ２Ｏ５、ＳＯ２、Ｎ２Ｏ、Ｈ２ＳＯ４、ＨＣｌ等の無機酸又は酸無水物を工程ｉｉ）において酸性成分として使用することもできる。
【００６０】
本発明に係る方法の工程ｉｉ）において、酸性成分と未処理の吸水性ポリマー構造体を混合することによって酸性成分を未処理の吸水性ポリマー構造体と接触させることが好ましく、適当な混合装置としては、パターソン・ケリー（Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ−Ｋｅｌｌｅｙ）ミキサー、ＤＲＡＩＳ乱流ミキサー、ロディジ（Ｌoｄｉｇｅ）ミキサー、ルベルク（Ｒｕｂｅｒｇ）ミキサー、スクリューミキサー、プレートミキサー、流動床ミキサー、回転刃によって高回転数でポリマー構造体を混合する連続垂直ミキサー（シュージ（Ｓｃｈｕｇｉ）ミキサー）を挙げることができる。
【００６１】
また、酸性成分は、溶媒と、溶媒に溶解又は分散させた酸性成分とを含む流体Ｆ２又は乾燥した粉末として未処理の吸水性ポリマー構造体と接触させることができ、流体Ｆ２として接触させることが特に好ましい。適当な溶媒としては、水、水と混和する有機溶媒、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソブタノール又はそれらの有機溶媒の混合物又は水とそれらの有機溶媒の混合物が挙げられ、溶媒として水を使用することが最も好ましい。未処理の吸水性ポリマー構造体を溶媒及び酸性成分を含む流体Ｆ２と接触させる場合には、流体Ｆ２は、流体Ｆ２の全重量に対して０．１〜７５重量％、好ましくは２０〜６５重量％、最も好ましくは３０〜６０重量％の塩を含むことが好ましい。
【００６２】
本発明に係る方法の特に好適な実施形態では、工程ｉｉ）において、未処理の吸水性ポリマー構造体を、未処理の吸水性ポリマー構造体の重量に対して、２０重量％以下、特に好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下であって、少なくとも１重量％、特に好ましくは少なくとも２重量％、より好ましくは少なくとも３重量％、より好ましくは４重量％が以下の溶媒、好ましくは水と接触させる。
【００６３】
また、本発明では、工程ｉｉ）において、未処理の吸水性ポリマー構造体を、工程ｉ）で用意した未処理の吸水性ポリマー構造体の重量に対して、０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．５〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは２．５〜７．５重量％の酸性成分と接触させることが好ましい。
【００６４】
工程ｉｉ）において、未処理の吸水性ポリマー構造体を、３０〜２１０℃、特に好ましくは４０〜１５０℃、最も好ましくは５０〜１００℃の温度で酸性成分と接触させることが好ましい。また、未処理の吸水性ポリマー構造体をより低温（例えば室温）で酸性成分と接触させることもでき、得られた混合物を上記温度に加熱することができる。
【００６５】
本発明に係る方法の特に好適な実施形態では、工程ｉｉ）において、未処理の吸水性ポリマー構造体を、酸性成分、好ましくは有機酸性成分に加えて、酸性成分とは異なる無機成分と接触させる。この無機成分は、好ましくはケイ素と酸素を含む無機成分であり、本発明に係る方法の一実施形態では、粉末状である。
【００６６】
好ましいケイ素と酸素を含む無機成分としては、モノオルトケイ酸の重縮合によって得られる化合物及びケイ酸塩が挙げられる。ドイツ特許出願公開第１０２ ４９ ８２１号に記載されているように、ポリケイ酸の中ではシリカゾルが特に好ましい。ドイツ特許出願公開第１０２ ４９ ８２１号のシリカゾルに関する開示内容はこの参照によって本明細書の開示として援用する。ケイ酸塩の中では、特にゼオライト等の三次元ケイ酸塩又はＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）として市販されている発熱性シリカ等のシリカ水溶液又はシリカゾルを乾燥することによって得られるケイ酸塩であって、好ましくは５〜５０ｎｍ、特に好ましくは８〜２０ｎｍの粒径を有するケイ酸塩が好ましい。また、沈降シリカ、特にＳｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）として知られる沈降シリカも使用することができる。好ましいケイ酸塩は、Ｈｏｌｌｅｍａｎｎ及びＷｉｂｅｒｇ著、無機化学教本、第９１〜１００版、Ｗａｌｔｅｒ ｄｅ Ｇｒｕｙｔｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、７５０〜７８３頁に開示されている天然または合成ケイ酸塩である。上記文献の当該部分の開示内容は、この参照によって本明細書の開示として援用する。
【００６７】
特に好ましいゼオライトは、ソーダ沸石、重土十字沸石、モルデン沸石、斜方沸石、フォージャサイト（方ソーダ石）、方沸石から得られる天然ゼオライトである。天然ゼオライトの例としては、方沸石、白榴石、ポルサイト、ワイラカイト、ベルバーガイト、ビキタアイト、ボグザイト、ブリュスター沸石、菱沸石、ウィルヘンダーソナイト、コウルス沸石、ダキアルディ沸石、エディントン沸石、剥沸石、エリオン沸石、フォージャ沸石、苦土沸石、アミカイト、ガロン沸石、ギスモンド沸石、ゴビンス沸石、グメリン沸石、ゴンナルド沸石、グースクリーカイト、重土十字沸石、灰十字沸石、ウェルサイト（Ｗｅｌｌｓｉｔｅ）、斜プチロル沸石、輝沸石、濁沸石、レビ沸石、マッチー沸石、メルリーノ沸石、マンテソマイト、モルデン沸石、中沸石、ソーダ沸石、スコレス沸石、オフレット沸石、パラソーダ沸石、ポーリング沸石、ペルリアライト、バラー沸石、束沸石、ステラ沸石、トムソン沸石、チャーニック沸石、湯河原沸石等が挙げられる。好ましい合成ゼオライトは、ゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、ゼオライトＰまたはＡＢＳＣＥＮＴである。
【００６８】
ただし、ケイ素と酸素を含む無機成分の中でも、例えばＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）として入手可能な発熱性シリカ、例えばＬｅｖａｓｉｌ（登録商標）として入手可能なシリカゾル、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）として入手可能な沈降シリカが好ましい。
【００６９】
本発明に係る方法の本実施形態では、工程ｉｉ）において、未処理の吸水性ポリマー構造体を、工程ｉ）で用意した未処理の吸水性ポリマー構造体の重量に対して、０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．０１〜２．５重量％、最も好ましくは０．１〜１重量％の無機成分と接触させることがさらに好ましい。
【００７０】
工程ｉｉ）において、未処理の吸水性ポリマー構造体を、酸性成分、好ましくは有機酸性成分に加えて、無機成分、好ましく粉末状無機成分を接触させる場合、様々な方法で接触させることができる。
【００７１】
第１の変形では、任意に表面後架橋した未処理の吸水性ポリマー構造体を、粉末又は流体Ｆ２（好ましくは流体Ｆ２）としての酸性成分と最初に接触させ、得られた混合物を、無機成分、好ましくは粉末状無機成分と接触させる。
【００７２】
第２の（特に好適な）変形では、任意に表面後架橋した未処理の吸水性ポリマー構造体を、無機成分、好ましくは粉末状無機成分と最初に接触させ、得られた混合物を粉末又は流体Ｆ２（好ましくは流体Ｆ２）としての酸性成分と接触させる。
【００７３】
第３の変形では、任意に表面後架橋した未処理の吸水性ポリマー構造体を、粉末状無機成分及び粉末又は流体Ｆ２（好ましくは流体Ｆ２）としての酸性成分と同時に接触させる。この場合、粉末状無機成分及び流体Ｆ２としての酸性成分は、未処理の吸水性ポリマー構造体に別々に添加することができる。ただし、粉末状無機成分を好ましくは流体Ｆ２としての酸性成分と最初に混合し、得られた混合物を未処理の吸水性ポリマー構造体と接触させることもできる。
【００７４】
本発明に係る方法では、工程ｉｉ）において、吸水性ポリマー構造体を酸性成分及び無機成分と接触させる場合には、酸性成分を流体Ｆ２として使用することが好ましい。この場合、吸水性ポリマー構造体を、少なくとも１重量％、特に好ましくは少なくとも２重量％、より好ましくは少なくとも３重量％、最も好ましくは少なくとも４重量％の、酸性成分を溶解又は分散した溶媒と接触させる。
【００７５】
本発明に係る方法の工程ｉｉ）の後に、ｉｉｉ）工程ｉｉ）で得られた吸水性ポリマー構造体の表面変性を行う工程を行うことができる。
【００７６】
表面後架橋されていない吸水性ポリマー構造体を工程ｉ）で使用した場合には、工程ｉｉｉ）における表面変性として表面後架橋を行うことができる。また、工程ｉｉｉ）における表面変性として、工程ｉｉ）で得られた吸水性ポリマー構造体を透過性向上剤（例えば塩）と接触させることもできる。好ましい塩は、リン酸塩又は多価（好ましく三価）カチオンを含む塩である。これらの塩の中では、塩化物アニオン、ヨウ化物アニオン、臭化物アニオン、硝酸アニオン、亜硝酸アニオン、硫化物アニオン、亜硫酸アニオン、硫酸アニオン、炭酸アニオン、重炭酸塩アニオン、水酸化物アニオン又は酢酸アニオン又はシュウ酸アニオン等の有機アニオンを含む塩が特に好ましい。特に好ましい三価カチオンを含む塩は、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ビス−アルミニウムカリウム、硫酸ビス−アルミニウムナトリウム、乳酸アルミニウム、シュウ酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム、グリオキシル酸アルミニウム、コハク酸アルミニウム、イタコン酸アルミニウム、クロトン酸アルミニウム、酪酸アルミニウム、ソルビン酸アルミニウム、マロン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウム、酒石酸アルミニウム、ピルビン酸アルミニウム、吉草酸アルミニウム、ギ酸アルミニウム、グルタール酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム又は酢酸アルミニウムであり、ＡｌＣｌ３×６Ｈ２Ｏ、ＮａＡｌ（ＳＯ４）２×１２Ｈ２Ｏ、Ａｌ（ＮＯ３）３×９Ｈ２Ｏ、ＫＡｌ（ＳＯ４）２×１２Ｈ２Ｏ、又はＡｌ２（ＳＯ４）３×１４−１８Ｈ２Ｏ及び対応する無水塩、Ｎａ２ＳＯ４又はその水和物、ＭｇＳＯ４×１０Ｈ２Ｏ又は無水硫酸マグネシウムが最も好ましい。
【００７７】
また、工程ｉｉｉ）における表面変性として、工程ｉｉ）で得られた吸水性ポリマー構造体を、ポリビニルアルコール等のダスト形成抑制化合物又はシクロデキストリン又はゼオライト等の臭気結合化合物と接触させることもできる。
【００７８】
また、上述した目的は、上述した方法によって得られる吸水性ポリマー構造体によって達成される。本発明に係る吸水性ポリマー構造体は、内部領域及び内部領域を取り囲む外部領域を含み、外部領域が上述した酸性成分及び任意の無機（好ましくは粉末状）成分と接触済みであることが好ましい。ここで、本発明に係る方法によって得られる吸水性ポリマー構造体は、均一ではない中和度を有することを特徴とする。「均一ではない中和度」とは、吸水性ポリマー構造体の外部領域が、好ましくは少なくとも１％、特に好ましくは少なくとも２．５％、より好ましくは少なくとも５％、最も好ましくは少なくとも１０％だけ内部領域よりも低い中和度を有することを意味する。例えば、内部領域が６０モル％の中和度を有する場合には、外部領域の中和度は、好ましくは５９モル％以下、特に好ましくは５７．５モル％以下、より好ましくは５５モル％以下、最も好ましくは５０モル％以下である。
【００７９】
この場合、上述した方法によって得られる吸水性ポリマー構造体は、以下の特性の少なくとも１つ、好ましくは全てを有することが好ましい。
（β１）ＥＲＴ ４４１．２−０２に準拠して全粒子部分について測定した保持率が、少なくとも２７ｇ／ｇ、特に好ましくは少なくとも２９ｇ／ｇ、より好ましくは少なくとも３１ｇ／ｇ、最も好ましくは３３ｇ／ｇであって、好ましくは５０ｇ／ｇ以下、特に好ましくは４５ｇ／ｇ以下、最も好ましくは４０ｇ／ｇ以下。
（β２）以下の式で定義されるＳＡＰ指数が、少なくとも１４０ｃｍ３／ｇ、好ましくは少なくとも１６０ｃｍ３／ｇ、より好ましくは少なくとも１８０ｃｍ３／ｇ、最も好ましくは少なくとも２００ｃｍ３／ｇ。
(数１)
ＳＡＰ指数＝（ＲＥＴ×ＳＦＣ）／ｐＨ
式中、
ＲＢＴ＝ＥＲＴ ４４１．２−０２に準拠して全粒子部分について測定した保持率
ＳＦＣ＝本明細書に記載する試験方法に準拠して全粒子部分について測定した透過性
ｐＨ＝ＥＲＴ ４００．２−０２に準拠して測定した全粒子部分のｐＨ
（β３）ＥＲＴ ４４２．２−０２に準拠して５０ｇ／ｃｍ２の圧力下で測定した吸収率が、２０ｇ／ｇ以下、特に好ましくは１９ｇ／ｇ以下、最も好ましくは１８ｇ／ｇ以下であって、好ましくは５ｇ／ｇ以上、特に好ましくは１０ｇ／ｇ以上、最も好ましくは１５ｇ／ｇ以上。
（β４）本明細書に記載する試験方法に準拠して測定したアンモニア結合性が、少なくとも９８ｍｇ／ｇ、特に好ましくは少なくとも９９ｍｇ／ｇ、最も好ましくは少なくとも１００ｍｇ／ｇであって、１３０ｍｇ／ｇ以下、特に好ましくは１２０ｍｇ／ｇ以下、最も好ましくは１１０ｍｇ／ｇ以下。
（β５）ＥＲＴ ４００．２−０２に準拠したｐＨ（粒子の場合には、全粒径部分に対して測定）が、６．５未満、好ましくは６．０未満、特に好ましくは５．５未満、最も好ましくは５未満であって、好ましくは１．０以上、特に好ましくは２．０以上、より好ましくは３．０以上、最も好ましくは４．０以上。
【００８０】
本発明に係る方法によって得られる好ましい吸水性ポリマー構造体は、以下の特性又は特性の組み合わせを有する：（β１），（β２），（β１）（β２），（β１）（β２）（β３），（β１）（β２）（β４），（β１）（β２）（β５），（β１）（β２）（β３）（β４）（β５）。これらのうち、（β１）（β２）（β５）、特に少なくとも２７ｇ／ｇの保持率及び５．５未満のｐＨが最も好ましい。
【００８１】
また、上述した目的は、吸水性ポリマー構造体であって、内部領域及び内部領域を取り囲む外部領域を含み、外部領域が上述した酸性成分及び任意の無機（好ましくは粉末状）成分と接触済みであり、以下の特性の少なくとも１つ、好ましくは全てを有する吸水性ポリマー構造体によって達成される。
（β１）ＥＲＴ ４４１．２−０２に準拠して測定した保持率が、少なくとも２７ｇ／ｇ、特に好ましくは少なくとも２９ｇ／ｇ、より好ましくは少なくとも３１ｇ／ｇ、最も好ましくは３３ｇ／ｇであって、好ましくは５０ｇ／ｇ以下、特に好ましくは４５ｇ／ｇ以下、最も好ましくは４０ｇ／ｇ以下。
（β２）以下の式で定義されるＳＡＰ指数（ＳＡＮ）が、少なくとも１４０ｃｍ３／ｇ、好ましくは少なくとも１６０ｃｍ３／ｇ、より好ましくは少なくとも１８０ｃｍ３／ｇ、最も好ましくは少なくとも２００ｃｍ３／ｇ。
(数２)
ＳＡＰ指数＝（ＲＥＴ×ＳＦＣ）／ｐＨ
式中、
ＲＢＴ＝ＥＲＴ ４４１．２−０２に準拠して全粒子部分について測定した保持率
ＳＦＣ＝本明細書に記載する試験方法に準拠して全粒子部分について測定した透過性
ｐＨ＝ＥＲＴ ４００．２−０２に準拠して測定した全粒子部分のｐＨ
（β３）ＥＲＴ ４４２．２−０２に準拠して５０ｇ／ｃｍ２の圧力下で測定した吸収率が、２０ｇ／ｇ以下、特に好ましくは１９ｇ／ｇ以下、最も好ましくは１８ｇ／ｇ以下であって、好ましくは５ｇ／ｇ以上、特に好ましくは１０ｇ／ｇ以上、最も好ましくは１５ｇ／ｇ以上。
（β４）本明細書に記載する試験方法に準拠して測定したアンモニア結合性が、少なくとも９８ｍｇ／ｇ、特に好ましくは少なくとも９９ｍｇ／ｇ、最も好ましくは少なくとも１００ｍｇ／ｇであって、１３０ｍｇ／ｇ以下、特に好ましくは１２０ｍｇ／ｇ以下、最も好ましくは１１０ｍｇ／ｇ以下。
（β５）ＥＲＴ ４００．２−０２に準拠したｐＨ（粒子の場合には、全粒径部分に対して測定）が、６．５未満、好ましくは６．０未満、特に好ましくは５．５未満、最も好ましくは５未満であって、好ましくは１．０以上、特に好ましくは２．０以上、より好ましくは３．０以上、最も好ましくは４．０以上。
【００８２】
本発明に係る好ましい吸水性ポリマー構造体は、以下の特性又は特性の組み合わせを有する：（β１），（β２），（β１）（β２），（β１）（β２）（β３），（β１）（β２）（β４），（β１）（β２）（β５），（β１）（β２）（β３）（β４）（β５）。これらのうち、（β１）（β２）（β５）、特に少なくとも２７ｇ／ｇの保持率及び５．５未満のｐＨが最も好ましい。
【００８３】
また、上述した目的は、本発明に係る吸水性ポリマー構造体又は本発明に係る方法によって得られる吸水性ポリマー構造体（以下、「本発明に係る吸水性ポリマー構造体」という）と、基材と、を含む複合体によって達成される。本発明に係るポリマー構造体と基材は強固に結合されていることが好ましい。好ましい基材は、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリアミド等のポリマーの薄片、金属、不織布、綿毛、織物、織布、天然又は合成繊維又は発泡体である。本発明では、複合体は、複合体の総重量の約１５〜１００重量％、好ましくは約３０〜１００重量％、特に好ましくは約５０〜９９．９９重量％、より好ましくは約６０〜９９．９９重量％、さらに好ましくは約７０〜９９重量％の本発明に係る吸水性ポリマー構造体を含む少なくとも１つの領域を含み、該領域は少なくとも０．０１ｃｍ3、好ましくは少なくとも０．１ｃｍ3、最も好ましくは少なくとも０．５ｃｍ3の体積を有することが好ましい。
【００８４】
本発明に係る複合体の特に好適な実施形態では、複合体は「吸収性材料」として国際公開第ＷＯ０２／０５６８１２ Ａ１号に記載されているようなシート状複合体である。国際公開第ＷＯ０２／０５６８１２ Ａ１号の複合体の構造、構成要素の単位面積当たりの重量及び厚みに関する開示内容は、この参照によって本発明の開示内容の一部として援用する。
【００８５】
また、上述した目的は、本発明に係る吸水性ポリマー構造体と、基材と、必要に応じて添加剤と、を接触させる複合体の製造方法によって達成される。基材としては、本発明に係る複合体に関連して述べた基材を使用することが好ましい。
【００８６】
また、上述した目的は、上記方法によって得られ、上述した本発明に係る複合体と同一の特性を好ましくは有する複合体によって達成される。
【００８７】
また、上述した目的は、本発明に係るポリマー構造体又は本発明に係る複合体を含む化学製品によって達成される。好ましい化学製品は、発泡体、成形体、繊維、フィルム、シート、ケーブル、シール材、液体吸液性衛生用品（特におむつ及び生理用ナプキン）、植物・菌類生育調節剤・植物保護活性化合物の担体、建設材料の添加剤、包装材料、土壌添加剤である。
【００８８】
また、上述した目的は、本発明に係るポリマー構造体又は本発明に係る複合体の、化学製品、好ましくは上述した化学製品、特におむつ及び生理用ナプキン等の衛生用品における使用及び超吸収体粒子の植物、菌類生育調節剤又は植物保護活性化合物の担体における使用によって達成される。植物、菌類生育調節剤又は植物保護活性物質の担体としての使用では、植物、菌類生育調節剤又は植物保護活性物質は、担体によって制御される時間が経過した後に放出できることが好ましい。
【００８９】
本発明を、本発明を限定するものではない試験方法及び実施例を参照してさらに詳細に説明する。
【００９０】
試験方法
【００９１】
ＳＦＣ値の測定
【００９２】
ＳＦＣ値の測定は、国際公開第ＷＯ９５／２６２０９ Ａ１号に記載された試験方法に準拠して行った。
【００９３】
アンモニア結合性の測定
【００９４】
０．９重量％塩化ナトリウム溶液８５ｍｌを、ガラス栓で閉じることができる円錐フラスコ（２００ｍｌ）に入れ、磁気撹拌機によって撹拌した。次に、炭酸塩を含まない０．１モル／ｌＮａＯＨ溶液１５ｍｌをビュレットを使用して溶液に添加した。次に、分析対象の超吸収体 約２００ｍｇを正確に秤量し、円錐フラスコ内の溶液に散布した。円錐フラスコをガラス栓によって閉じ、組成物を５００ｒｐｍで６０分間撹拌した。
【００９５】
次に、濾紙（Ｓｃｈｌｅｉｃｈｅｒ ＆ Ｓｃｈｕｌｌ社製「Ｓｃｈｗａｒｚｂａｎｄ」）を使用して組成物を濾過した後、Ｔｉｔｒｏｐｒｏｃｅｓｓｏｒ（Ｍｅｔｒｏｈｍ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．社製「Ｍｅｔｒｏｈｍ ６７０」）を使用して得られた濾液５０ｍｌを０．１モル／ｌＨＣｌ水溶液によって第１の終点まで滴定した。超吸収体を含まない対応する溶液（８５ｍｌの０．９重量％ＮａＣｌ溶液＋１５ｍｌの０．１モル／ｌＮａＯＨ溶液）を対照として使用した。
【００９６】
アンモニア結合性は以下のように決定した。
【数３】
式中、
ｗ：アンモニア結合性
Ｖ１：対照のＨＣｌ溶液の消費量（ｍｌ）
Ｖ２：超吸収体を含む溶液のＨＣｌ溶液の消費量（ｍｌ）
ｃ：ＨＣｌ溶液の濃度（０．１モル／ｌ）
Ｍ：アンモニアのモル質量（１７．０３ｇ／モル）
Ｆ：１００ｍｌ／５０ｍｌから計算した係数（２）
ｍ：使用した超吸収体の量（ｇ）
【００９７】
６回の測定を行い、６回の測定の平均値をアンモニア結合性とした。
【００９８】
実施例
１．未処理の吸水性ポリマー構造体の調製（工程ｉ））
【００９９】
２，４００ｇのアクリル酸、１，３３２．２ｇのＮａＯＨ（濃度：５０％）、４，０５７．４ｇの脱イオン水、２．１４ｇのポリエチレングリコール３００ジアクリレート（活性物質含有量：７８．４重量％）、６．９２ｇのモノアリルポリエチレングリコール４５０モノアクリレート（活性物質含有量：７２．８重量％）、６５．３６ｇのポリエチレングリコール７５０モノメタクリレートメチルエーテル（活性物質含有量：７３．４重量％）からなるモノマー溶液から窒素フラッシュによって溶存酸素を除去した。次に、モノマー溶液を開始温度（４℃）に冷却した。開始温度に達した後、開始剤溶液（７７．６ｇのＨ２Ｏに溶解した２．４ｇのペルオキシ硫酸ナトリウム、１５．４４ｇのＨ２Ｏに溶解した０．５６ｇの３０％過酸化水素溶液、３９．８８ｇのＨ２Ｏに溶解した０．１２ｇのアスコルビン酸）を添加した。約１００℃の終了温度に達した後、得られたゲルを肉挽機で粉砕し、乾燥キャビネット内において１５０℃で２時間乾燥した。乾燥したポリマーを粗く砕き、２ｍｍの篩いを有する粉砕機「ＳＭ１０」で粉砕し、粒径が１５０〜８５０μｍの粉末（＝粉末Ａ）に篩い分けた。
【０１００】
２．表面後架橋（工程ｉ））
【０１０１】
実験室用ミキサー内において、粉末Ａを炭酸エチレン（粉末Ａに対して１重量％）及び水（粉末Ａに対して３重量％）からなる水溶液と混合した後、混合物をオーブン内において１５０℃で３０分間加熱した（＝粉末Ｂ）。
【０１０２】
３．本発明に係る粉末のコーティング
【０１０３】
表１に示す量の乾燥Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００、表１に示す量のクエン酸、表１に示す量の水（溶媒）を粉末Ｂに添加した（成分量（重量％）は吸水性ポリマー構造体に基づく）。０．９ｍｍのカニューレを備えた注射器を使用して、クエン酸を５０重量％クエン酸溶液として粉末Ｂに７５０ｒｐｍで添加した。Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００及びクエン酸を添加する場合には、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００を乾燥状態の粉末Ｂと撹拌した後、混合物をローラーベンチ上で３０分間均質化し、次にクエン酸溶液を注射器によって添加した。
【表１】
１）ｎ．ｉ．＝比較例
２）ｉ．＝本発明
【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸水性ポリマー構造体の製造方法であって、
ｉ）７０モル％以下の中和度を有する未処理の吸水性ポリマー構造体を用意する工程と、
ｉｉ）前記未処理の吸水性ポリマー構造体を酸性成分と接触させる工程と、
を含む方法。
【請求項２】
前記工程ｉ）で用意する前記未処理の吸水性ポリマー構造体の中和度が６０モル％以下である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記工程ｉ）で用意する前記未処理の吸水性ポリマー構造体の中和度が５５モル％以下である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記工程ｉ）で用意する前記未処理の吸水性ポリマー構造体を表面後架橋する、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記工程ｉｉ）において、前記吸水性ポリマー構造体をさらに無機成分と接触させる、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記無機成分がケイ素及び酸素を含む化合物である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記ケイ素及び酸素を含む化合物が粉末状である、請求項５又は６に記載の方法。
【請求項８】
前記工程ｉｉ）において、前記未処理の吸水性ポリマー構造体を、前記工程ｉ）で用意する前記未処理の吸水性ポリマー構造体の重量に対して０．００１〜５重量％の前記無機成分と接触させる、請求項５〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記酸性成分が有機酸である、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記有機酸が、モノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記有機酸が、アニス酸、安息香酸、ギ酸、吉草酸、クエン酸、グリオキシル酸、グリコール酸、グリセリンリン酸、グルタル酸、クロロ酢酸、クロロプロピオン酸、けい皮酸、コハク酸、酢酸、酒石酸、乳酸、ピルビン酸、フマル酸、プロピオン酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、マロン酸、酪酸、イソ酪酸、イミジノ酢酸、リンゴ酸、イソチオン酸、メチルマレイン酸、アジピン酸、イタコン酸、クロトン酸、シュウ酸、サリチル酸、グルコン酸、没食子酸、ソルビン酸、ｐ−オキシ安息香酸からなる群から選択される、請求項９又は１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記工程ｉｉ）において、前記未処理の吸水性ポリマー構造体を、前記酸性成分を含む流体Ｆ２と接触させる、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
前記工程ｉｉ）において、前記未処理の吸水性ポリマー構造体を、前記工程ｉ）で用意する前記未処理の吸水性ポリマー構造体の重量に対して０．１〜２０重量％の前記酸性成分と接触させる、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法によって得られる吸水性ポリマー構造体であって、内部領域及び前記内部領域を取り囲む外部領域を含み、前記外部領域が酸性成分及び任意の粉末状成分と接触済みであり、以下の特性の少なくとも１つを有する吸水性ポリマー構造体。
（β１） ＥＲＴ ４４１．２−０２に準拠して測定した保持率が少なくとも２７ｇ／ｇ。
（β２）以下の式で定義されるＳＡＰ指数（ＳＡＰＩ）が、少なくとも１４０ｃｍ３／ｇ。
(数１)
ＳＡＰ指数＝（ＲＥＴ×ＳＦＣ）／ｐＨ
式中、
ＲＢＴ＝ＥＲＴ ４４１．２−０２に準拠して測定した保持率
ＳＦＣ＝明細書に記載する試験方法に準拠して測定した透過性
ｐＨ＝ＥＲＴ ４００．２−０２に準拠して測定したｐＨ
（β３）ＥＲＴ ４４２．２−０２に準拠して５０ｇ／ｃｍ２の圧力下で測定した吸収率が２０ｇ／ｇ以下。
（β４）明細書に記載する試験方法に準拠して測定したアンモニア結合性が少なくとも９８ｍｇ／ｇ。
（β５）ＥＲＴ ４００．２−０２に準拠して測定したｐＨが６．５未満。
【請求項１５】
吸水性ポリマー構造体であって、内部領域及び前記内部領域を取り囲む外部領域を含み、前記外部領域が酸性成分及び任意の無機（好ましくは粉末状）成分と接触済みであり、以下の特性を有する吸水性ポリマー構造体。
（β１）ＥＲＴ ４４１．２−０２に準拠して測定した保持率が少なくとも２７ｇ／ｇ。
（β２）以下の式で定義されるＳＡＰ指数（ＳＡＰＩ）が、少なくとも１４０ｃｍ３／ｇ。
(数２)
ＳＡＰ指数＝（ＲＥＴ×ＳＦＣ）／ｐＨ
式中、
ＲＢＴ＝ＥＲＴ ４４１．２−０２に準拠して測定した保持率
ＳＦＣ＝明細書に記載する試験方法に準拠して測定した透過性
ｐＨ＝ＥＲＴ ４００．２−０２に準拠して測定したｐＨ
【請求項１６】
請求項１３、１４又は１５に記載の吸水性ポリマー構造体と、基材と、を含む複合体。
【請求項１７】
請求項１３、１４又は１５に記載の吸水性ポリマー構造体と、基材と、必要に応じて添加剤とを接触させることを含む、複合体の製造方法。
【請求項１８】
請求項１７に記載の方法によって得られる複合体。
【請求項１９】
請求項１３、１４又は１５に記載の吸水性ポリマー構造体又は請求項１６又は１８に記載の複合体を含む、発泡体、成形品、繊維、シート、フィルム、ケーブル、シール材、吸液性衛生用品、植物・菌類生育調節剤用担体、包装材料、土壌添加剤又は建設材料。
【請求項２０】
請求項１３、１４又は１５に記載の吸水性ポリマー構造体又は請求項１６又は１８に記載の複合体の、発泡体、成形品、繊維、シート、フィルム、ケーブル、シール材、吸液性衛生用品、植物・菌類生育調節剤用担体、包装材料、活性化合物の制御放出のための土壌添加剤又は建設材料における使用。
【請求項１】
吸水性ポリマー構造体の製造方法であって、
ｉ）７０モル％以下の中和度を有する未処理の吸水性ポリマー構造体を用意する工程と、
ｉｉ）前記未処理の吸水性ポリマー構造体を酸性成分と接触させる工程と、
を含む方法。
【請求項２】
前記工程ｉ）で用意する前記未処理の吸水性ポリマー構造体の中和度が６０モル％以下である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記工程ｉ）で用意する前記未処理の吸水性ポリマー構造体の中和度が５５モル％以下である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記工程ｉ）で用意する前記未処理の吸水性ポリマー構造体を表面後架橋する、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記工程ｉｉ）において、前記吸水性ポリマー構造体をさらに無機成分と接触させる、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記無機成分がケイ素及び酸素を含む化合物である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記ケイ素及び酸素を含む化合物が粉末状である、請求項５又は６に記載の方法。
【請求項８】
前記工程ｉｉ）において、前記未処理の吸水性ポリマー構造体を、前記工程ｉ）で用意する前記未処理の吸水性ポリマー構造体の重量に対して０．００１〜５重量％の前記無機成分と接触させる、請求項５〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記酸性成分が有機酸である、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記有機酸が、モノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記有機酸が、アニス酸、安息香酸、ギ酸、吉草酸、クエン酸、グリオキシル酸、グリコール酸、グリセリンリン酸、グルタル酸、クロロ酢酸、クロロプロピオン酸、けい皮酸、コハク酸、酢酸、酒石酸、乳酸、ピルビン酸、フマル酸、プロピオン酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、マロン酸、酪酸、イソ酪酸、イミジノ酢酸、リンゴ酸、イソチオン酸、メチルマレイン酸、アジピン酸、イタコン酸、クロトン酸、シュウ酸、サリチル酸、グルコン酸、没食子酸、ソルビン酸、ｐ−オキシ安息香酸からなる群から選択される、請求項９又は１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記工程ｉｉ）において、前記未処理の吸水性ポリマー構造体を、前記酸性成分を含む流体Ｆ２と接触させる、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
前記工程ｉｉ）において、前記未処理の吸水性ポリマー構造体を、前記工程ｉ）で用意する前記未処理の吸水性ポリマー構造体の重量に対して０．１〜２０重量％の前記酸性成分と接触させる、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法によって得られる吸水性ポリマー構造体であって、内部領域及び前記内部領域を取り囲む外部領域を含み、前記外部領域が酸性成分及び任意の粉末状成分と接触済みであり、以下の特性の少なくとも１つを有する吸水性ポリマー構造体。
（β１） ＥＲＴ ４４１．２−０２に準拠して測定した保持率が少なくとも２７ｇ／ｇ。
（β２）以下の式で定義されるＳＡＰ指数（ＳＡＰＩ）が、少なくとも１４０ｃｍ３／ｇ。
(数１)
ＳＡＰ指数＝（ＲＥＴ×ＳＦＣ）／ｐＨ
式中、
ＲＢＴ＝ＥＲＴ ４４１．２−０２に準拠して測定した保持率
ＳＦＣ＝明細書に記載する試験方法に準拠して測定した透過性
ｐＨ＝ＥＲＴ ４００．２−０２に準拠して測定したｐＨ
（β３）ＥＲＴ ４４２．２−０２に準拠して５０ｇ／ｃｍ２の圧力下で測定した吸収率が２０ｇ／ｇ以下。
（β４）明細書に記載する試験方法に準拠して測定したアンモニア結合性が少なくとも９８ｍｇ／ｇ。
（β５）ＥＲＴ ４００．２−０２に準拠して測定したｐＨが６．５未満。
【請求項１５】
吸水性ポリマー構造体であって、内部領域及び前記内部領域を取り囲む外部領域を含み、前記外部領域が酸性成分及び任意の無機（好ましくは粉末状）成分と接触済みであり、以下の特性を有する吸水性ポリマー構造体。
（β１）ＥＲＴ ４４１．２−０２に準拠して測定した保持率が少なくとも２７ｇ／ｇ。
（β２）以下の式で定義されるＳＡＰ指数（ＳＡＰＩ）が、少なくとも１４０ｃｍ３／ｇ。
(数２)
ＳＡＰ指数＝（ＲＥＴ×ＳＦＣ）／ｐＨ
式中、
ＲＢＴ＝ＥＲＴ ４４１．２−０２に準拠して測定した保持率
ＳＦＣ＝明細書に記載する試験方法に準拠して測定した透過性
ｐＨ＝ＥＲＴ ４００．２−０２に準拠して測定したｐＨ
【請求項１６】
請求項１３、１４又は１５に記載の吸水性ポリマー構造体と、基材と、を含む複合体。
【請求項１７】
請求項１３、１４又は１５に記載の吸水性ポリマー構造体と、基材と、必要に応じて添加剤とを接触させることを含む、複合体の製造方法。
【請求項１８】
請求項１７に記載の方法によって得られる複合体。
【請求項１９】
請求項１３、１４又は１５に記載の吸水性ポリマー構造体又は請求項１６又は１８に記載の複合体を含む、発泡体、成形品、繊維、シート、フィルム、ケーブル、シール材、吸液性衛生用品、植物・菌類生育調節剤用担体、包装材料、土壌添加剤又は建設材料。
【請求項２０】
請求項１３、１４又は１５に記載の吸水性ポリマー構造体又は請求項１６又は１８に記載の複合体の、発泡体、成形品、繊維、シート、フィルム、ケーブル、シール材、吸液性衛生用品、植物・菌類生育調節剤用担体、包装材料、活性化合物の制御放出のための土壌添加剤又は建設材料における使用。
【公表番号】特表２０１０−５１８２１３（Ｐ２０１０−５１８２１３Ａ）
【公表日】平成２２年５月２７日（２０１０．５．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５４８６８９（Ｐ２００９−５４８６８９）
【出願日】平成２０年２月７日（２００８．２．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５１５０５
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０９５９８３
【国際公開日】平成２０年８月１４日（２００８．８．１４）
【出願人】（３０８００７９８５）エフォニック ストックハウゼン ゲーエムベーハー (12)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年５月２７日（２０１０．５．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年２月７日（２００８．２．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５１５０５
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０９５９８３
【国際公開日】平成２０年８月１４日（２００８．８．１４）
【出願人】（３０８００７９８５）エフォニック ストックハウゼン ゲーエムベーハー (12)
【Ｆターム（参考）】
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