高分子分散型液晶素子用液晶組成物、及びそれを用いた液晶素子
【課題】フィルム基板との密着性に優れ、且つ曲げた場合でも白濁性を維持し、低電圧で駆動可能な高分子分散型液晶素子、及びそれに用いる液晶組成物を提供する。
【解決手段】第１成分として、一般式（Ｉ−１）
で表される４環式の液晶化合物を少なくとも１種含有し、第２成分として、例えば下式
で例示される非液晶性の重合性化合物を少なくとも１種含有し、第３成分として（メタ）アクリレート系化合物を少なくとも１種含有し、第４成分として、光重合開始剤を少なくとも１種含有する高分子分散型液晶組成物。該高分子分散型液晶表示素子用組成物を用いた調光用フィルム及び該調光用フィルムを２枚のガラス基板で挟んだ調光ガラス。［式中、Ａ１−Ａ４はフェニレン基あるいはシクロヘキシレン基を表し、Ｚ１−Ｚ３は単結合、−ＣＯＯ−等の連結基を表す。Ｒ１，Ｒ２はハロゲン原子、アルキル基等を表す。］
【解決手段】第１成分として、一般式（Ｉ−１）
で表される４環式の液晶化合物を少なくとも１種含有し、第２成分として、例えば下式
で例示される非液晶性の重合性化合物を少なくとも１種含有し、第３成分として（メタ）アクリレート系化合物を少なくとも１種含有し、第４成分として、光重合開始剤を少なくとも１種含有する高分子分散型液晶組成物。該高分子分散型液晶表示素子用組成物を用いた調光用フィルム及び該調光用フィルムを２枚のガラス基板で挟んだ調光ガラス。［式中、Ａ１−Ａ４はフェニレン基あるいはシクロヘキシレン基を表し、Ｚ１−Ｚ３は単結合、−ＣＯＯ−等の連結基を表す。Ｒ１，Ｒ２はハロゲン原子、アルキル基等を表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高分子分散型液晶素子に有用な液晶組成物、及びこれを用いた高分子分散型液晶素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子分散型液晶素子は、偏光板を必要としないため、従来の偏光板を用いた、TN、STN、IPS又はVAモードの液晶表示素子に比べ、明るい表示が実現できるメリットがあり、素子の構成も単純であることから、調光ガラス等の光シャッター用途、時計等セグメント表示用途に応用されている。
【０００３】
この高分子分散型液晶素子には、いくつかの種類があり、例えば、ＮＣＡＰと呼ばれるタイプ（特許文献１）、ＰＤＬＣ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ ＬＣ）と呼ばれるタイプ（特許文献２、特許文献３）、ＰＮＬＣ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｎｅｔｗｏｒｋ ＬＣ）と呼ばれるタイプ（特許文献４）等が提案されている。
【０００４】
ここで、高分子分散型液晶の中でも、ＰＤＬＣやＰＮＬＣと呼ばれるタイプについて簡単に説明する。これらの高分子分散型液晶素子用液晶組成物は、通常非重合性のネマチック液晶組成物と１種又は２種以上の重合性化合物、及び光重合開始剤から構成され、これらの混合物（高分子分散型液晶素子用液晶組成物）を均一な状態にして、ガラスセルやプラスチックフィルムで挟み、紫外線を照射することによって、重合性化合物又はその組成物を重合させると同時に、重合したポリマーと液晶組成物とを相分離させ、ポリマーの３次元ネットワーク構造中に液晶組成物が連続層をなす構造、液晶組成物のドロップレットがポリマー中に分散している構造、又は両者が混在する構造を形成させる。この高分子分散型液晶素子用液晶組成物は、Ｔｎｍ（高分子分散型液晶素子用液晶組成物のネマチック−アイソトロピック転移点）以下では液晶リッチ相とモノマーリッチ相に分かれており、均一な状態にするにはＴｎｍ以上の温度にしなければならない。実験的には加熱して均一な状態にすればよいが、実用的にはＴｎｍを室温以下にして、加熱することなしに取り扱えることが求められることになる。この高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍは、液晶組成物自身のＴｎｉ（液晶組成物のネマチック−アイソトロピック転移点）から、重合性化合物又はその組成物を添加するに従い比例的に低下する傾向を示すので、高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍを室温以下にするためには、液晶組成物自身のＴｎｉ、及び重合性化合物又はその組成物の添加量を適切にコントロールする必要がる。
【０００５】
この高分子分散型液晶素子用液晶組成物をガラス、又はフィルムに挟み、紫外線を照射すること等によって得られる、高分子分散型液晶素子は、電圧無印加状態では、液晶組成物はランダムな配向状態をとり、硬化したポリマーと液晶組成物との屈折率差や、液晶組成物自身のランダム配向より光を散乱する状態、すなわち白濁した状態となる。この白濁性は、用途によって違いはあるが、一般的には白濁性の高い方が好まれる傾向にある。高い白濁性を得るには、液晶組成物のΔｎ（屈折率異方性）は大きい方が良く、ポリマーのネットワーク構造、又は液晶ドロップレットの粒径サイズには最適な大きさが存在する。一方十分に高い電圧をかけた場合、液晶組成物は電界方向に配向し、液晶組成物自身の散乱性はなくなる。ここでポリマーの屈折率と液晶組成物のｎｏ（常光屈折率）との差が十分小さければ、光散乱は起きず、透明状態となる。そのため、高い透明性を得るにはポリマーの屈折率と液晶組成物のｎｏとを合わせる必要がある。
【０００６】
駆動電圧については、液晶のΔε（誘電率異方性）、液晶組成物とポリマー界面とのアンカリング力、ポリマーのネットワーク構造の大きさ、又は液晶ドロップレットの粒径サイズが支配的な因子となる。当然液晶のΔεは大きい方が駆動電圧は低くなり、液晶組成物とポリマー界面とのアンカリング力は小さい方が低駆動電圧となる。また、ポリマーのネットワーク構造の大きさ、又は液晶ドロップレットの粒径サイズは大きく均一である方が低駆動電圧となる。
【０００７】
この高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調光ガラスのような大面積を必要とする用途に用いる場合は、一般的に初めからガラス基板で挟むのではなく、一端プラスチックフィルム間に挟んだ調光フィルムを作製し、その調光フィルムを合わせガラスで挟む方法を用いる場合が多い。また、このような大面積の調光フィルムを作製する場合は、これまでは塗布、乾燥、張り合わせ工程のみで作製でき、ＵＶ照射工程を必要としないＮＣＡＰタイプのもので作製されていた。しかし、ＮＣＡＰタイプでは、均一な粒径を有する液晶ドロップレットを、均一な状態に塗布することが難しく、歩留まりが悪い状態が続いていた。
【０００８】
一方、ＰＤＬＣ、及びＰＮＬＣタイプのものは、これまでは表示素子や光学シャッター等の光学部材への応用が中心であったが、近年、非特許文献１に見られるように、大面積の調光フィルムの作製が実現されている。ＮＣＡＰ方式と異なり、均一な状態に作製することが容易であり、低コストでの作製が可能である。
【０００９】
しかしながら、従来の高分子分散型液晶用組成物を用いると、フィルム基板との密着性が悪く、すぐ剥がれてしまう問題があった。この問題は古くからの課題であり、リン系の添加剤添加、カルボキシル基を有するアクリレートモノマー、又はオリゴマーを使用するという改善策（特許文献５及び特許文献６）が開発されたが、これだけでは十分ではなかった。
【００１０】
また、フィルム基板で作製できるということは、ガラス基板とは異なり湾曲した状態にすることが可能になるが、従来の材料で作製した調光フィルムは湾曲させると、その応力によって液晶材料が配向してしまい散乱性が弱くなってしまう問題もあった。この問題に対しては片側基板から調光層形成材料を剥離させるという手法が特許文献７に記載されているが、基板との密着性はほとんどなくなってしまうため、課題の根本的解決には至っていない。
【００１１】
また、ウレタン系ジアクリレートソフトオリゴマー等を用いた方法（特許文献７）も試みられているが、まだ十分ではないと共に、湾曲させたときの白濁維持性についてはなんら述べられていない。
【００１２】
特許文献９には、本願請求項１記載の第２成分、第３成分、を含有する例が比較例として記載されているが、駆動電圧が１３０ｖ以上と高く、また、密着性、及び湾曲させたときの白濁維持性についてはなんら述べられていない。
【００１３】
更に、上記密着性と湾曲させたときでも白濁性を維持する特性を両立し、且つ低電圧で駆動できる高分子分散型液晶用組成物、及びそれを用いた素子は今までなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】米国特許第４４３５０４７号公報
【特許文献２】米国特許第４６８８９００号公報
【特許文献３】米国特許第４８３４５０９号公報
【特許文献４】米国特許第５３０４３２３号公報
【特許文献５】特開平２−３１０５２０号公報
【特許文献６】特開平２−３０９３２０号公報
【特許文献７】特開２００９−６９７０６号公報
【特許文献８】特開２００８−２９２５７１号公報
【特許文献９】特開平６−２４８２５１号公報
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】月刊ディスプレイ ２００４年３月号（Ｐ７８）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の目的は、フィルム基板との密着性に優れ、且つ曲げた場合でも白濁性を維持し、低電圧で駆動可能な高分子分散型液晶素子、及びそれに用いる液晶組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は、上記課題を解決するために、種々のモノマー、オリゴマー化合物と液晶組成物との組み合わせを検討した結果、課題を解決するに至った。
すなわち、第１成分として、一般式（Ｉ−１）
【００１８】
【化１】
【００１９】
（式中、Ｒ１は、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ２は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基、又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、及び環Ａ４は、それぞれ独立して、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、又は2,6-ナフチレン基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、又は2,6-ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基又はＣＨ３基を有することができ、
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。）で表される液晶化合物を少なくとも１種含有し、
第２成分として、一般式（ＩＩ−１）
【００２０】
【化２】
【００２１】
（式中、Ｘ１は水素原子、又はメチル基であり、Ｚ７は単結合、メチレン基、エチレン基、又はプロピレン基であり、Ｚ７中の一つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−ＣＯ−で置換されていても良く、Ａ７は一般式（ＩＩ−２）〜（ＩＩ−５）であり、
【００２２】
【化３】
【００２３】
（式中、１つ以上の−ＣＨ２−は、互いに独立して、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−で置換されていても良いが、一般式（ＩＩ−２）〜（ＩＩ−５）中に酸素原子及び／又は硫黄原子が合計２個以上存在する場合には、これらは−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ−又は−Ｓ−Ｓ−のようにお互い同士結合することは無く、又一つ以上の−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−基に置換されていても良い。）
で表される非液晶性の重合性化合物を少なくとも１種含有し、
第３成分として、多官能の（メタ）アクリレート化合物、又は（メタ）アクリレートオリゴマーを少なくとも１種含有し、
第４成分として、光重合開始剤を少なくとも１種含有する高分子分散型液晶素子用液晶組成物を用いると、上記課題が解決できることが判明した。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の高分子分散型液晶素子用液晶組成物、及び高分子分散型液晶素子により、フィルム基板との密着性に優れ、曲げた状態でも白濁性を維持し、且つ低電圧動作が可能である高分子分散型液晶素子を得ることができた。特に、調光用フィルムに有用な高分子分散型液晶素子用液晶組成物、及び高分子分散型液晶素子である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下に本発明について説明する。
本発明の高分子分散型液晶表示素子用液晶組成物は、第１成分として、一般式（Ｉ−１）
【００２６】
【化４】
【００２７】
（式中、Ｒ１は、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ２は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基、又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、及び環Ａ４は、それぞれ独立して、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、又は2,6-ナフチレン基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、又は2,6-ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基又はＣＨ３基を有することができ、
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。）で表される液晶化合物を少なくとも１種含有し、
第２成分として、一般式（ＩＩ−１）
【００２８】
【化５】
【００２９】
（式中、Ｘ１は水素原子、又はメチル基であり、Ｚ７は単結合、メチレン基、エチレン基、又はプロピレン基であり、Ｚ７中の一つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−ＣＯ−で置換されていても良く、Ａ７は一般式（ＩＩ−２）〜（ＩＩ−５）であり、
【００３０】
【化６】
【００３１】
（式中、１つ以上の−ＣＨ２−は、互いに独立して、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−で置換されていても良いが、一般式（ＩＩ−２）〜（ＩＩ−５）中に酸素原子及び／又は硫黄原子が合計２個以上存在する場合には、これらは−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ−又は−Ｓ−Ｓ−のようにお互い同士結合することは無く、又一つ以上の−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−基に置換されていても良い。）
で表される非液晶性の重合性化合物を少なくとも１種含有し、
第３成分として、多官能の（メタ）アクリレート化合物、又は（メタ）アクリレートオリゴマーを少なくとも１種含有し、
第４成分として、光重合開始剤を少なくとも１種含有する含有することに特徴を有する。
【００３２】
この中でも、特に特徴的なことは、第１成分と第２成分を含有することである。高分子分散型液晶素子は、一般的に紫外線硬化によって、液晶とポリマーの相分離を引き起こし、ポリマーの３次元ネットワーク構造中に液晶組成物が連続層をなす構造、液晶組成物のドロップレットがポリマー中に分散している構造、又は両者が混在する構造をとっている。第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物は、可撓性に優れる材料であり、曲げに対しては強いが伸び率はそれほど大きくないため、曲げた状態でも液晶組成物に応力がかかりにくく、結果として、この化合物を含有する組成物で作製された高分子分散型液晶素子フィルムは曲げた状態でも白濁性を維持することができる。また、環状構造基と窒素原子の存在により、基板への密着性も向上する。また、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物は、比較的親水性の強い化合物であり、一方、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物は、疎水性の強い化合物であり、一般的に両者の相溶性は良くない。実際に第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含む液晶組成物に、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物を含む重合性組成物を添加していく場合と、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物を含まない重合性組成物を添加していく場合とを比較すると、高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍは、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物を含む重合性組成物を添加していく時の方が、Ｔｎｍの低下が小さい。これは、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物と第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物の相溶性が悪いために起こる現象である。ちなみに、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物の変わりに、水酸基を持つようなより親水性の高い化合物を添加した場合は、ほとんど相溶せず、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物程度の親水性が第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含む液晶組成物と相溶できる限界に近いことが理解できる。
【００３３】
ここで、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含む液晶組成物に、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物を含む重合性組成物を添加していった場合、高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍが高めになるということは、液晶組成物自身のＴｎｉが低めのものを用いないと、高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍを室温以下にできないと言うことになり、それに伴い高分子分散型液晶素子とした際の動作温度範囲も低めになってしまうと考えられるが、実際にはそうはならない。第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含む液晶組成物と、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物を含まない重合性組成物を用いた組成の場合、紫外線を照射して得られた高分子分散型液晶素子のＴｎｐ（高分子分散型液晶素子のネマチック−アイソトロピック転移点）は、用いている液晶組成物自身のＴｎｉより少し低めになる。これは、液晶組成物中の液晶化合物がポリマー中に取り込まれてしまうため起こる現象である。一方、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含む液晶組成物と、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物を含む重合性組成物を用いた組成の場合は、紫外線を照射して得られた高分子分散型液晶素子のＴｎｐは、用いている液晶組成物自身のＴｎｉよりも高くなる。高くなる度合いは、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物の極性や添加量に左右され、極性が低く、添加量が多い場合は、約３０℃以上も元の液晶組成物のＴｎｉよりも高くなる。これは第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含む液晶組成物と、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物との相溶性が悪いため、紫外線照射による重合相分離過程で、一般式（Ｉ−１）の化合物が優先的に相分離を起こし、ポリマー中に取り込まれる液晶化合物がその組成中でも極性の高い低分子量の化合物（一般式（ＶＩ−１）や（ＶＩＩ−１）で表される化合物等）に限定されるため、残った液晶組成物は結果として、一般式（Ｉ−１）の化合物がリッチな液晶組成物となるためである。さらに、この一般式（Ｉ−１）の化合物が優先的に相分離を起こすという効果により、相分離速度が速くなり、ネットワーク構造、又は液晶ドロップレット粒径の大きな構造が得られることとなり、駆動電圧を低下させることができる。
【００３４】
上述のことから、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物中のＲ２は、低極性化合物となるよう、炭素原子数１〜１０のアルキル基（該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は酸素原子、及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよい）が好ましく、炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基であることがより好ましく、より低極性化合物とするため炭素原子数４〜１０のアルキル基であることが更により好ましい。
【００３５】
Ｒ１としては、炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基であることが好ましく、環Ａ１〜環Ａ４としては、それぞれ独立して、１−４フェニレン基、又は１−４シクロへキシレン基（該１−４フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、メチル基を有することができる。）であることが好ましく、Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３としては、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＨ２−ＣＨ２−であることが好ましい。
【００３６】
また、高分子分散型液晶素子用液晶組成物に用いられる液晶組成物のΔｎは高い方が好ましく、Δεも高い方が好ましいことから、液晶組成物中に一般式（Ｉ−１）の化合物に加えて、一般式（ＶＩ−１）
【００３７】
【化７】
【００３８】
（式中、Ｒ４は、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は互いに独立して酸素原子、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよく、
環Ａ６は、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、又はピリミジン-2,5-ジイル基を表し、該1,4-フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、又はメチル基を有することができ、
Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、及びＹ５は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、又はＯＣＦ３基を表し、
Ｚ５、及びＺ６は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
ｎは０又は１を表す。ただしｎが０の場合、Ｙ２又はＹ３の少なくともどちらか一方は水素原子を表す。）
で表される液晶性化合物を含有することが好ましく、Ｒ４は炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基であることがより好ましく、環Ａ６は、１，４−フェニレン基又は１，４−シクロへキシレン基（該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子を有することができる。）であることがより好ましく、Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子であることがより好ましく、Ｚ５、Ｚ６は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＨ２−ＣＨ２−であることがより好ましい。具体的には以下の（ＶＩ−１１）〜（ＶＩ−２８）の化合物が好ましい。
【００３９】
【化８】
【００４０】
（式中Ｒ４１は炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基を表し、Ｙ１１〜Ｙ５０は、それぞれ独立して水素原子、又はフッ素原子を表す。）
第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を用いた組成物は、液晶組成物自身のＴｎｉが高めになり、前述の高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍを室温以下にするためには、液晶組成物自身のＴｎｉを低めにする必要がある、この様な場合には、一般式（ＶＩＩ−１）
【００４１】
【化９】
【００４２】
（式中、Ｒ３は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して酸素原子、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、１つ以上のメチレン基は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよく、
Ｙ１はフッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、又はＮＣＳ基を表し
Ｚ４は、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
環Ａ５は、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、又は2,6-ナフチレン基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基又はＣＨ３基を有することができる。）
で表される、外挿Ｔｎｉが低い液晶性化合物を添加し、液晶組成物自身のＴｎｉを調整することが好ましい。
【００４３】
一般式（ＶＩＩ−１）の中でも、Ｙ１がシアノ基、又はフッ素原子であることが好ましく、高Δεが必要であればシアノ基がより好ましい。Ｒ３としては炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基であることが好ましく、低Ｔｎｉとするため炭素原子数２〜５のアルキル基、又はアルコキシ基であることがより好ましい。Ｚ４は、単結合、又は−ＣＯＯ−であることが好ましく、環Ａ５としては、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基（（該1,4-フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子を有することができる）であることが好ましい。具体的には下記（ＶＩＩ−１１）〜（ＶＩＩ−２６）の化合物が好ましい。
【００４４】
【化１０】
【００４５】
（式中Ｒ３１は炭素原子数２〜５までのアルキル基、又はアルコキシ基を表す。）
高分子分散型液晶に用いる液晶組成物の屈折率異方性（Δｎ）は一般に高い方が好ましく、Δｎは０．１６以上が好ましく、０．１８以上がより好ましく、０．２０以上が更により好ましく、０．２２以上が最も好ましい。これらのΔｎを持つ液晶組成物の常光屈折率（ｎｏ）は通常１．５０〜１．５４程度である。高分子分散型液晶素子に電圧を印加し、透明状態とした場合、この液晶組成物のｎｏとネットワーク構造を形成しているポリマーの屈折率（ｎｐ）がほぼ一致していると、高い透明性を得ることができる。しかし、モノマー及びオリゴマーがＵＶ照射等によってポリマー化する際に、一部の液晶組成物を抱き込んだ形で硬化するため、実際のポリマーの屈折率は純粋なものよりも高くなる。そのため、モノマー及びオリゴマーの屈折率は１．５より低い方が好ましく、１．４８以下がより好ましく、１．４７以下が更により好ましい。
【００４６】
第２成分の重合性の化合物である、一般式（ＩＩ−１）の化合物は、前述の通り、可撓性に優れる材料であり、この化合物を用いると、曲げた状態でも白濁性を維持することができる。また、環状構造基と窒素原子の存在により、基板への密着性も向上させることができる。一般式（ＩＩ−１）の化合物の中でも、一般式（ＩＩ−６）
【００４７】
【化１１】
【００４８】
（式中、１つ以上の−ＣＨ２−は、互いに独立して、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−で置換されていても良いが、酸素原子及び／又は硫黄原子が合計２個以上存在する場合には、これらは−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ−又は−Ｓ−Ｓ−のようにお互い同士結合することは無い。）
であることが好ましく、式（ＩＩ−７）
【００４９】
【化１２】
【００５０】
で表される化合物であることが更により好ましい。
【００５１】
第３成分の多官能（メタ）アクリレート化合物、又は多官能（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリマーのネットワーク構造中に架橋構造を導入するために必要な化合物である。多官能（メタ）アクリレート化合物、又は多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの中でも、２官能アクリレート、２官能アクリレートオリゴマーが好ましい。さらに、基板との密着性を重視するには、ウレタン系、又はポリエステル系アクリレートオリゴマーであることが好ましく、ウレタンアクリレートオリゴマーであることが更により好ましい。ウレタンアクリレートオリゴマーにはポリエステル系、ポリエーテル系などがあるが、ポリエーテル系の方が好ましい。分子量としては2000〜30000が好ましく、5000〜20000がより好ましく、7000〜15000が更により好ましい。これは、あまり分子量が小さいと硬化収縮のため密着性が悪化してしまい、逆にあまり分子量が大きいと架橋間距離が長くなるため、隙間が大きくなり、液晶を取り込みやすくなるからである。すなわち高温下での環境に放置すると、ポリマーが液晶を吸収してしまい、特性が大きく変化してしまうためである。また、分子量が大きいと重合性化合物添加による高分子分散型液晶の転移点Ｔｎｍの低下度合いが小さくなり、Ｔｎｍを室温以下にするには、液晶組成物自身のＴｎｉが低い材料を用いなければならなくなるため、結果的に動作温度範囲が狭くなってしまう問題も生じてしまう。
【００５２】
多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、水酸基含有アクリレートと、ポリオール、ポリイソシアネートを反応させて得られる。ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール等があげられ、ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等があげられる。ポリイソシアネートとしては、２，４−および２、６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、オルトトルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、およびカルボジイミド変成ＭＤＩ、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ポリメリックポリイソシアネート等があげられる。水酸基含有アクリレートとしては、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート等があげられる。
【００５３】
具体的には、以下の一般式（ＶＩＩＩ−１）の化合物が好ましい。
【００５４】
【化１３】
【００５５】
（式中、Ｘ９は水素原子、又はメチル基を表し、Ｂ１は炭素原子数１〜４までのアルキル基を表し、該アルキル基中の一つ以上の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置換されていても良く、bは１〜２０を表し、Ｂ２は、下記（ＶＩＩＩ−２）、又は（ＶＩＩＩ−３）
【００５６】
【化１４】
【００５７】
を表し、Ｂ３は下記（ＶＩＩＩ−４）
【００５８】
【化１５】
【００５９】
（式中、Ｘ１０は水素原子、又はメチル基を表し、ｔは２０〜３００を表す）
を表す。）
より低電圧で駆動させるためには、重合性化合物として、一般式（Ｖ−１）、及び一般式（Ｖ−２）
【００６０】
【化１６】
【００６１】
（式中、Ｘ２は水素原子、又はメチル基を表し、Ｚ８は単結合、炭素数１〜２４までのアルキレン基であり、該アルキレン基中１つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、Ａ８は環状基が１〜３個までの環式化合物基であり、Ｚ８と直接結合する環状基の結合原子は窒素原子ではなく、
Ｒ５、及びＲ６は、それぞれ独立して水素原子、又は炭素原子数１〜１２までのアルキル基を表すが、該アルキル基中１つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、
Ｚ９は水素原子、又は炭素数１〜２４までのアルキル基を表すが、該アルキル基中の１つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は一般式（Ｖ−３）
【００６２】
【化１７】
【００６３】
（Ｒ７は、水素原子、又は炭素原子数１〜１２までのアルキル基を表すが、該アルキル基中１つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）
で置換されていても良く、且つ直鎖であっても分岐していても良く、
ａは０又は１、ｂは０、１、２又は３である。）
で表される化合物群から選ばれる少なくとも１種の重合性化合物を加えることが好ましい。
【００６４】
このとき、低電圧駆動と密着性向上の中でより密着性向上に重きを置く場合は、一般式（Ｖ−１）の化合物の中でも、一般式（Ｖ−２１）、
【００６５】
【化１８】
【００６６】
（式中、Ｘ３は水素原子、又はメチル基を表し、Ｚ１０は単結合、炭素数１〜４までのアルキレン基を表し、該アルキレン基中１つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は、お互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、Ａ１０は、一般式（Ｖ−２２）から（Ｖ−３１）
【００６７】
【化１９】
【００６８】
（式中、一つ以上の−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２−は、互いに独立して、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−で置換されていても良いが、一般式（Ｖ−２２）〜（Ｖ−３１）中に酸素原子及び／又は硫黄原子が合計２個以上存在する場合には、これらは−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ−又は−Ｓ−Ｓ−のようにお互い同士結合することは無く、式（Ｖ−２２）〜（Ｖ−３１）中の水素原子は、炭素原子数１〜８までのアルキル基で置換されていてもよく、該アルキル基中の一つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、且つ直鎖であっても分岐していてもよい。）である化合物が好ましく、
より具体的には、下記の（Ｖ−５１）から（Ｖ−７１）の化合物が好ましい。
【００６９】
【化２０】
【００７０】
（式中Ｘ５は水素原子、又はメチル基を表す。）
構造式（Ｖ−５１）〜（Ｖ−７１）の中でも、（Ｖ−５４）、（Ｖ−５５）、（Ｖ−５６）、（Ｖ−５７）、（Ｖ−５８）、（Ｖ−６３）、（Ｖ−６５）、（Ｖ−６７）がより好ましい。
【００７１】
一方、密着性よりも低電圧駆動を重視するのであれば、一般式（Ｖ−１）の化合物の中でも、一般式（Ｖ−２）、及び一般式（Ｖ−６１）
【００７２】
【化２１】
【００７３】
（式中、Ｘ２及び、Ｘ４はそれぞれ独立して水素原子、又はメチル基を表し、
Ｒ５、及びＲ６はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素原子数１〜１２までのアルキル基を表すが、該アルキル基中１つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、
Ａ１１は、炭素原子数１〜２４までのアルキル基であり、該アルキル基中１つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は酸素原子、窒素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は一般式（Ｖ−３）
【００７４】
【化２２】
【００７５】
（Ｒ７は、水素原子、又は炭素原子数１〜１２までのアルキル基を表し、該アルキル基中１つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は酸素原子、窒素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）
で置換されていても良く、且つ分岐鎖を持っていても良い。）であることが好ましい。
【００７６】
具体的には、以下の化合物が好ましい。
【００７７】
イソアミル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド。
【００７８】
このうち、より低電圧駆動をするためには、アルキルタイプのアクリレート化合物が好ましく、低電圧と密着性のバランスをとるには、アルキル基中１つ以上の−ＣＨ２−が一般式（Ｖ−３）
【００７９】
【化２３】
【００８０】
（Ｒ７は、水素原子、又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表す。）
に置換されている化合物が好ましい。
【００８１】
密着性と低電圧駆動のバランスを取るため、一般式（Ｖ−２１）と、一般式（Ｖ−２）及び一般式（Ｖ−６１）の化合物を併用することも可能である。
【００８２】
第４成分である、光重合開始剤としては、３３０ｎｍ以上に光吸収域を有する化合物が好ましく、具体的には以下の化合物が好ましい。
【００８３】
ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキシド、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシーシクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ベンゾフェノン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル]−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、ベンゾフェノン、メチルベンゾイルフォーメート、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−[４−（１−メチルビニル）フェニル]プロパノン、２，４，６トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２−エトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−（１−メチルエトキシ）−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−イソブトキシ−２−フェニルアセトフェノン。
【００８４】
特にこの中でも、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンがより好ましい。
【００８５】
より密着性を重視した組成のためには、一般式（ＶＩＩＩ−１）
【００８６】
【化２４】
【００８７】
で表される基を有する化合物を添加することが好ましい。具体的には下記の化合物を添加することが好ましい。
【００８８】
【化２５】
【００８９】
（式中Ｘ６、Ｘ７、及びＸ８はそれぞれ独立して水素原子、又はメチル基を表し、ｑ、ｒ、及びｓは１から４を表す。）
一般式（ＶＩＩＩ−１）で表される基を有する化合物の添加量としては、０．００５〜２質量％であることが好ましく、０．０１〜０．５質量％であることがより好ましく、０．０１〜０．２質量％であることが更に好ましい。
また、先に述べたとおり、一般式（Ｉ−１）で表される化合物と、一般式（ＩＩ−１）で表される化合物とは相溶性がよくない。この相溶性の悪さを利用して、速い相分離を引き起こし、ポリマーネットワークサイズ、又は液晶ドロップレットサイズ等を大きめに作製することが、本発明のポイントであるが、そもそも両者が混ざり合わなければ、実用的には意味をなさない。そのような場合には、界面活性剤を添加することで解決できる。界面活性剤としては、ＨＬＢ値が１０以下のものが好ましく、６以下がより好ましい。添加量としては、０．００１〜０．５質量％が好ましく、０．０１〜０．２質量％であることが更に好ましい。
【００９０】
また、界面活性剤の変わりに、下記一般式（ＩＸ−１）
【００９１】
【化２６】
【００９２】
（式中、Ｒ６は炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基を表し、環Ａ１２は1,4-フェニレン基、又は1,4-シクロヘキシレン基を表し、Ｘ１３はシアノ基、又はフッ素原子を表し、Ｘ１１、及びＸ１２は、それぞれ独立して、水素原子、又はフッ素原子を表す。）であらわされる液晶化合物を含有することも効果的である。この化合物は極性の強い構造と、非極性の構造を併せ持ち、両者をつなぎ止める役割をする。
【００９３】
重合性化合物側では、両親媒性という特徴を持つ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドを添加することが相溶性改善に効果的である。
【００９４】
本発明の高分子分散型液晶組成物中の液晶性の化合物の濃度としては、ポリマーネットワーク構造、又は液晶ドロップレット構造の大きさの観点、及び高分子分散型液晶組成物のＴｎｉの観点から、５５〜９０質量％であることが好ましく、７０〜８０質量％がより好ましく、非液晶性の化合物の濃度は１０〜４５質量％が好ましく、２０〜３０質量％であることがより好ましい。これは、あまり液晶性の化合物の濃度が高いと、高分子分散型液晶組成物のＴｎｉを室温以下にするためには、液晶組成物のＴｎｉを低めに設定しなければならず、結果として動作温度範囲が狭くなってしまうためであり、更に液晶性の化合物の濃度があまりに高いと、ポリマーネットワーク構造、又は液晶ドロップレット構造の大きさ大きくなり、結果として光散乱性能が低下してしまうためである。また、あまりに液晶性の化合物の濃度が低いと、ポリマーネットワーク構造、又は液晶ドロップレット構造の大きさが小さくなりすぎて、駆動電圧が高くなってしまうためである。なお、液晶性の化合物とは液晶組成物に添加した際にその液晶性を極端に低下させない化合物であり、棒状の分子形状を持つ化合物であり、非液晶性の化合物とは液晶組成物に添加した際にその液晶性を極端に低下させる化合物であり、それ自体液晶相をさない化合物である。これら高分子分散型液晶素子用液晶組成物に含まれる液晶性を示す化合物の組成物を液晶組成物と記載し、重合性基を有する化合物を重合性化合物と高分子分散型液晶素子用液晶組成物に含まれる重合性化合物の組成物を重合性組成物と記載する。
【００９５】
高分子分散型液晶素子用液晶組成物に含まれる液晶性の化合物中の一般式（Ｉ−１）で表される化合物の濃度としては、１〜２０質量％であることが好ましく、２〜１０質量％であることがより好ましい。高分子分散型液晶素子用液晶組成物に含まれる重合性基を有する化合物中の一般式（ＩＩ−１）で表される化合物の濃度としては、３０〜９０質量％であることが好ましく、４０〜６０質量％であることがより好ましい。
【００９６】
また、第１〜第９成分以外にも必要であれば、他の成分を含有することも当然可能であり、着色のため色素等を入れることもできる。
【００９７】
次に、この高分子分散型液晶組成物を用いた調光フィルムについて説明する。
少なくとも一方が透明の２枚の基板間に、本発明の高分子分散型液晶組成物を狭持した後、熱、又は活性エネルギー線を照射することによって重合性化合物を重合させ、液晶組成物との相分離を誘発させることにより、液晶組成物と透明性高分子物質からなる調光層が形成されることによって調光フィルムが得られる。２枚の基板としては、ガラスであっても良いが、プラスチックフィルムであることが好ましく、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＥＳ（芳香族ポリエーテルスルフォン）、ＰＭＭＡ（アクリル樹脂）、ＰＣ（ポリカーボネート）、脂環式ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン系樹脂、ＰＡＲ（ポリアリレート）、ＰＥＥＫ（芳香族ポリエーテルケトン）等が好ましい。一般的に駆動のため表面表面には透明電極が付いている。また、重合する手段としては、紫外線照射で行うことが好ましい。またガラス基板表面にはポリイミド、ＳｉＯ２等によるコーティングを施すこともできる。
【００９８】
２枚の基板間には、周知の液晶デバイスと同様、間隔保持用のスペーサーを介在させることができる。基板間の厚み、すなわち調光層の厚みは、２から５０μｍが好ましく、５から２０μｍがより好ましい。スペーサーは事前に基板上に散布しても良いが、高分子分散型液晶組成物中にあらかじめ混入しておき、高分子分散型液晶組成物と同時に基板上に塗布しても良い。
【００９９】
２枚の基板間に高分子分散型液晶組成物を狭持させるに方法は、通常の真空注入法でも良いが、ＯＤＦ法等滴下又は塗布で行うことが好ましい。この滴下又は塗布から重合性組成物が重合するまで間、高分子分散型液晶組成物は均一なアイソトロピック状態であることが好ましい。
【０１００】
滴下又は塗布を行い場合、２枚の基板で高分子分散型液晶組成物を挟みこむ方法としては、２枚の基板をラミネーター等で挟み込む方法で行うことができる。
【０１０１】
重合性組成物を重合させる方法としては、紫外線照射が好適である。紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いることができる。また、照射する紫外線の波長としては、高分子分散型液晶組成物に含有されている光重合開始剤の吸収波長領域であり、且つ含有されている液晶組成物の吸収波長域でない波長領域の紫外線を照射することが好ましく、具体的には、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプを使用して３３０ｎｍ以下の紫外線をカットして使用することが好ましい。また、単一波長を照射できるＵＶ−ＬＥＤランプを用いることも好ましい。
【０１０２】
照射する紫外線の強度は、目的とする調光層を得るため適宜調整することができるが、１から２００ｍｗ／ｃｍ２が好ましく、５から５０ｍｗ／ｃｍ２がより好ましい。紫外線を照射する時間は照射する紫外線強度により適宜選択されるが、１０から３００秒が好ましい。
【０１０３】
また、紫外線照射の時の温度は、調光層の特性を決める重要な要素となるが、高分子分散型液晶組成物のアイソトロピック−ネマティック転移点よりわずかに高い温度が好ましく、具体的には転移点＋０．１から３．０℃が好ましい。
上述の手法、又はそれ以外の手法で作製された、高分子分散型液晶素子内の調光層は、液晶組成物が透明性高分子物質でカプセル状に閉じ込められた構造、液晶組成物の連続相中に透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造が形成された構造、又は両者が混在した構造等を有しているが、液晶組成物の連続相中に透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造が形成された構造であることが好ましく、紫外線照射によって、液晶組成物の連続相中に透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造が形成された構造がより好ましい。
【０１０４】
ネットワーク構造の平均空隙間隔は高分子分散型液晶表示素子の特性に大きく影響し、平均空隙間隔としては、０．２から２μｍが好ましく、０．２から１μｍがより好ましく、０．３から０．７μｍが最も好ましい。
【０１０５】
このようにして作製された調光用フィルムは、この状態のままで、プロジェクターのスクリーン用途等に用いることもできるが、２枚のガラス基板ではさんで、調光ガラスとして用いることもできる。
【実施例】
【０１０６】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は『質量%』を意味する。
実施例中の高分子分散型液晶表示素子は以下の方法で作製した。
液晶組成物、重合性化合物、光重合開始剤からなる高分子分散型液晶組成物に１５μｍのスペーサーを入れ、ＩＴＯ付きＰＥＴフィルムに塗布し、もう一枚のフィルムと張り合わせた。この時、高分子分散型液晶組成物が常に均一状態となるよう、温度をコントロールした。高分子分散型液晶組成物のアイソトロピック−ネマチック転移点より1から２℃高い温度にコントロールし、紫外線カットフィルターとして、１０ｍｍ厚の青板ガラスを用いて照射強度が１０ｍｗ／ｃｍ２となるように調整された高圧水銀ランプを６０秒間照射して、高分子分散型液晶素子を得た。
【０１０７】
実施例中に示される液晶組成物、高分子分散型液晶組成物の特性の略号、及び意味は以下の通りである。
【０１０８】
Tｎｉ（ＬＣ） ：液晶組成物のネマチック相-等方性液体相転移温度（℃）
Δn ：液晶組成物の２５℃における屈折率異方性
Tｎｍ（ＰＮＭ） ：高分子分散型液晶組成物のネマチック相-等方性液体相転移温度（℃）
Ｔｎｐ ：高分子分散型液晶素子のネマチック相-等方性液体相転移温度（℃）
Ｔ０：セル厚１５μm、２５℃において、何もない（空気）の時の光量を１００％とした場合の高分子分散型液晶素子の電圧ＯＦＦ時の透過率（％）
V９０ ：セル厚１５μm、２５℃において、電圧無印加時の高分子分散型液晶素子の光透過率（Ｔ０）を０％とし、印加電圧を増加させていき光透過率がほとんど変化しなくなった時の光透過率（Ｔ１００）を１００％とした時、光透過率が９０％となる印加電圧値。（Ｖ）
評価方法は以下の通りである。
【０１０９】
転移点測定には、メトラートレド社製の温度コントロールシステムＦＰ−８０、及びホットステージＦＰ８２を用いた。
【０１１０】
Ｖ９０、及びＴ０測定には、大塚電子社製のＬＣＤ評価システムＬＣＤ−５２００を用い、Ｂレンズ、アパーチャーＳの条件にて測定した。
【０１１１】
密着性評価には、エーアンドディー社製の引張試験機テンシロンＲＴＧ−１２１０を用い、サンプルの幅２５mm、引張速度３００mm/分、２３℃雰囲気下、ＩＴＯ付きＰＥＴフィルムで挟んだ片側を１８０°方向に引き剥がした時の平均強度を求めた。
【０１１２】
湾曲させた場合の、白濁性維持については、作製した調光フィルムを曲げて、目視観察により評価した。
（実施例１）
第１成分を９％、第６成分を７３％、第７成分を１８％含有する液晶組成物（Ａ）が７４％、第３成分のウレタンアクリレートオリゴマーであるＵＮ−６３００（根上工業社製、分子量１３０００）が７．６５％、第２成分のモルフォリンアクリレートであるＡＣＭＯ（興人社製）が１７．８４％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１（チバジャパン社製）が０．５１％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
【０１１３】
【化２７】
【０１１４】
（実施例２）
液晶組成物（Ａ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分のＡＣＭＯが１７．８３％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１（チバジャパン社製）が０．５１％、第８成分である２−メタクリロイロキシエチルアシッドフォスフェートであるライトエステルＰ−２Ｍ（共栄社製）が０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例３）
第１成分を９％、第６成分を７３％、第７成分を１８％含有する液晶組成物（Ｂ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分のＡＣＭＯが１７．８３％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．５１％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
【０１１５】
【化２８】
【０１１６】
（実施例４）
第１成分を９％、第６成分を７３％、第７成分を１８％含有する液晶組成物（Ｃ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分のＡＣＭＯが１７．８３％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．５１％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
【０１１７】
【化２９】
【０１１８】
（実施例５）
液晶組成物（Ａ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分のＡＣＭＯが１４．２６％、第５成分であるオキセタンアクリレートＯＸＥ−１０（大阪有機社製）が３．５７％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．５１％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例６）
第１成分を２０％、第６成分を６０％、第７成分を２０％含有する液晶組成物（Ｄ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分のＡＣＭＯが１４．２６％、第５成分であるＯＸＥ−１０が３．５７％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．５１％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
【０１１９】
【化３０】
【０１２０】
（実施例７）
第１成分を５％、第６成分を８５％、第７成分を１０％含有する液晶組成物（Ｅ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分であるＯＸＥ−１０が３．６０％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
【０１２１】
【化３１】
【０１２２】
（実施例８）
第１成分を５％、第６成分を８５％、第７成分を１０％含有する液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分であるＯＸＥ−１０が３．６０％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
【０１２３】
【化３２】
【０１２４】
（実施例９）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１３．６３％、第５成分であるＯＸＥ−１０が４．３７％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例１０）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１５．４３％、第５成分であるラウリルアクリレートＳＲ３３５（サートマー社製）が２．５７％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例１１）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１５．４３％、第５成分であるイソオクチルアクリレートＳＲ４４０（サートマー社製）が２．５７％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例１２）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分であるアダマンチル骨格を持つアクリレートＥｔＡＤＡ（大阪有機社製）が３．６０％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例１３）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分の単官能メタクリレートであるＣＨＤＯＬ３０（大阪有機社製）が３．６０％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例１４）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分の単官能アクリレートであるＭＥＤＯＬ１０（大阪有機社製）が３．６０％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例１５）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分の単官能アクリレートであるＣＨＤＯＬ１０（大阪有機社製）が３．６０％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例１６）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分のテトラヒドロフルフリルアクリレートであるＳＲ２８５（サートマー社製）が３．６０％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例１７）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分のジメチルアミノエチルアクリレートであるＤＭＡＥＡ（興人社製）が３．６０％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例１８）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分のジエチルアクリルアミドであるＤＥＡＡ（興人社製）が３．６０％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例１９）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分のＯＸＥ−１０が２．５７％、エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート（共栄社製）が１．０３％、第４成分の光重合開始剤であるイルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例２０）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分のＯＸＥ−１０が３．６０％、第４成分の光重合開始剤であるセイクオールＢＥＥ（精工化学社製）が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例２１）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分のシクロヘキシルアクリレートであるブレンマーＣＨＡ（日油社製）が３．６０％、第４成分の光重合開始剤であるイルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例２２）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分の３，３，５トリメチルシクロヘキサンアクリレートであるＣＤ４２０（サートマー社製）が３．６０％、第４成分の光重合開始剤であるイルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例２３）
第１成分を５％、第６成分を８５％、第７成分を１０％含有する液晶組成物（Ｇ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１８．０％、第４成分の光重合開始剤であるイルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
【０１２５】
【化３３】
【０１２６】
（実施例２４）
液晶組成物（Ｇ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７１％、第２成分のＡＣＭＯが１７．９８％、第４成分の光重合開始剤であるイルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％、第９成分である界面活性剤ニューコール３−８０（日本乳化剤社製）０．０３％がからなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例２５）
液晶組成物（Ｆ）が５０％、第３成分のＵＮ−６３００が１４．８４％、第２成分のＡＣＭＯが２７．７０％、第５成分のＯＸＥ−１０が６．９２％、第４成分の光重合開始剤であるイルガキュア６５１が０．４９％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０５％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（比較例１）
第６成分１００％からなる液晶組成物（Ｈ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分のＡＣＭＯが１７．８３％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１（チバジャパン社製）が０．５１％、第８成分である２−メタクリロイロキシエチルアシッドフォスフェートであるライトエステルＰ−２Ｍ（共栄社製）が０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
【０１２７】
【化３４】
【０１２８】
（比較例２）
液晶組成物（Ａ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．６１％、第５成分のＯＸＥ−１０が１７．７６％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１（チバジャパン社製）が０．５１％、第８成分である２−メタクリロイロキシエチルアシッドフォスフェートであるライトエステルＰ−２Ｍ（共栄社製）が０．０３％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（比較例３）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第２成分のＡＣＭＯが１７．８３％、第５成分のＯＸＥ−１０が７．６４％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１（チバジャパン社製）が０．５１％、第８成分である２−メタクリロイロキシエチルアシッドフォスフェートであるライトエステルＰ−２Ｍ（共栄社製）が０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
【０１２９】
【表１】
【０１３０】
【表２】
表中の実施例１〜２５と比較例１との比較で、第１成分の存在で駆動電圧が大きく低下していることが理解できる。また、実施例１〜２５と比較例２、及び比較例３との比較で、第２成分、及び第３成分の存在で、密着性及び湾曲時の白濁維持性が向上していることが理解できる。
【０１３１】
実施例１と実施例２の比較で、第８成分の存在で密着性がより向上していることが理解でき、実施例５と７の比較で、第１成分の添加量が増すと、駆動電圧が低下することが理解でき、実施例７と８、及び実施例２と３の比較で、第１成分中にアルキル鎖の長い化合物を用いた方が低電圧効果が高いことが理解できる。実施例８と９の比較では、第５成分の添加量が多いほど低電圧効果は高くなり、実施例７、８と実施例９、１０の比較より、第５成分に一般式（Ｖ−６１）の化合物を用いた方が低電圧効果が高いことも理解できる。
【０１３２】
実施例５と６を比較すると、第１成分を代えても同様の低電圧効果が見られるが、極性基の付いていない化合物を用いている実施例５の方が、より低い添加濃度で低電圧化されていることが理解でき、実施例５〜２２を見ると、第５成分を代えても同様に低電圧の効果が見られることが理解できる。
【０１３３】
比較例１の高分子分散型液晶素子の転移点（Ｔｎｐ）は８３℃であり、実施例７のＴｎｐは８０℃、実施例５のＴｎｐは７８℃であった。それぞれの使用している液晶組成物のＴｎｉとの差異（Ｔｎｐ−Ｔｎｉ）は、比較例１で−１．９℃、実施例７で１０．１℃、実施例５で１８．５℃であり、第１成分の添加量が増すと使用している液晶組成物のＴｎｉよりＴｎｐの転移点のほうが高くなる傾向が大きくなることが理解できる。
【０１３４】
また、実施例２３の高分子分散型液晶素子用液晶組成物を１０℃で２４時間放置すると、析出成分が見られたが、実施例２４の高分子分散型液晶素子用液晶組成物の場合は、０℃で２４時間放置しても析出は見られなかった、これより、界面活性剤の添加で相溶性が改善されたことが理解できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は高分子分散型液晶素子に有用な液晶組成物、及びこれを用いた高分子分散型液晶素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子分散型液晶素子は、偏光板を必要としないため、従来の偏光板を用いた、TN、STN、IPS又はVAモードの液晶表示素子に比べ、明るい表示が実現できるメリットがあり、素子の構成も単純であることから、調光ガラス等の光シャッター用途、時計等セグメント表示用途に応用されている。
【０００３】
この高分子分散型液晶素子には、いくつかの種類があり、例えば、ＮＣＡＰと呼ばれるタイプ（特許文献１）、ＰＤＬＣ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ ＬＣ）と呼ばれるタイプ（特許文献２、特許文献３）、ＰＮＬＣ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｎｅｔｗｏｒｋ ＬＣ）と呼ばれるタイプ（特許文献４）等が提案されている。
【０００４】
ここで、高分子分散型液晶の中でも、ＰＤＬＣやＰＮＬＣと呼ばれるタイプについて簡単に説明する。これらの高分子分散型液晶素子用液晶組成物は、通常非重合性のネマチック液晶組成物と１種又は２種以上の重合性化合物、及び光重合開始剤から構成され、これらの混合物（高分子分散型液晶素子用液晶組成物）を均一な状態にして、ガラスセルやプラスチックフィルムで挟み、紫外線を照射することによって、重合性化合物又はその組成物を重合させると同時に、重合したポリマーと液晶組成物とを相分離させ、ポリマーの３次元ネットワーク構造中に液晶組成物が連続層をなす構造、液晶組成物のドロップレットがポリマー中に分散している構造、又は両者が混在する構造を形成させる。この高分子分散型液晶素子用液晶組成物は、Ｔｎｍ（高分子分散型液晶素子用液晶組成物のネマチック−アイソトロピック転移点）以下では液晶リッチ相とモノマーリッチ相に分かれており、均一な状態にするにはＴｎｍ以上の温度にしなければならない。実験的には加熱して均一な状態にすればよいが、実用的にはＴｎｍを室温以下にして、加熱することなしに取り扱えることが求められることになる。この高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍは、液晶組成物自身のＴｎｉ（液晶組成物のネマチック−アイソトロピック転移点）から、重合性化合物又はその組成物を添加するに従い比例的に低下する傾向を示すので、高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍを室温以下にするためには、液晶組成物自身のＴｎｉ、及び重合性化合物又はその組成物の添加量を適切にコントロールする必要がる。
【０００５】
この高分子分散型液晶素子用液晶組成物をガラス、又はフィルムに挟み、紫外線を照射すること等によって得られる、高分子分散型液晶素子は、電圧無印加状態では、液晶組成物はランダムな配向状態をとり、硬化したポリマーと液晶組成物との屈折率差や、液晶組成物自身のランダム配向より光を散乱する状態、すなわち白濁した状態となる。この白濁性は、用途によって違いはあるが、一般的には白濁性の高い方が好まれる傾向にある。高い白濁性を得るには、液晶組成物のΔｎ（屈折率異方性）は大きい方が良く、ポリマーのネットワーク構造、又は液晶ドロップレットの粒径サイズには最適な大きさが存在する。一方十分に高い電圧をかけた場合、液晶組成物は電界方向に配向し、液晶組成物自身の散乱性はなくなる。ここでポリマーの屈折率と液晶組成物のｎｏ（常光屈折率）との差が十分小さければ、光散乱は起きず、透明状態となる。そのため、高い透明性を得るにはポリマーの屈折率と液晶組成物のｎｏとを合わせる必要がある。
【０００６】
駆動電圧については、液晶のΔε（誘電率異方性）、液晶組成物とポリマー界面とのアンカリング力、ポリマーのネットワーク構造の大きさ、又は液晶ドロップレットの粒径サイズが支配的な因子となる。当然液晶のΔεは大きい方が駆動電圧は低くなり、液晶組成物とポリマー界面とのアンカリング力は小さい方が低駆動電圧となる。また、ポリマーのネットワーク構造の大きさ、又は液晶ドロップレットの粒径サイズは大きく均一である方が低駆動電圧となる。
【０００７】
この高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調光ガラスのような大面積を必要とする用途に用いる場合は、一般的に初めからガラス基板で挟むのではなく、一端プラスチックフィルム間に挟んだ調光フィルムを作製し、その調光フィルムを合わせガラスで挟む方法を用いる場合が多い。また、このような大面積の調光フィルムを作製する場合は、これまでは塗布、乾燥、張り合わせ工程のみで作製でき、ＵＶ照射工程を必要としないＮＣＡＰタイプのもので作製されていた。しかし、ＮＣＡＰタイプでは、均一な粒径を有する液晶ドロップレットを、均一な状態に塗布することが難しく、歩留まりが悪い状態が続いていた。
【０００８】
一方、ＰＤＬＣ、及びＰＮＬＣタイプのものは、これまでは表示素子や光学シャッター等の光学部材への応用が中心であったが、近年、非特許文献１に見られるように、大面積の調光フィルムの作製が実現されている。ＮＣＡＰ方式と異なり、均一な状態に作製することが容易であり、低コストでの作製が可能である。
【０００９】
しかしながら、従来の高分子分散型液晶用組成物を用いると、フィルム基板との密着性が悪く、すぐ剥がれてしまう問題があった。この問題は古くからの課題であり、リン系の添加剤添加、カルボキシル基を有するアクリレートモノマー、又はオリゴマーを使用するという改善策（特許文献５及び特許文献６）が開発されたが、これだけでは十分ではなかった。
【００１０】
また、フィルム基板で作製できるということは、ガラス基板とは異なり湾曲した状態にすることが可能になるが、従来の材料で作製した調光フィルムは湾曲させると、その応力によって液晶材料が配向してしまい散乱性が弱くなってしまう問題もあった。この問題に対しては片側基板から調光層形成材料を剥離させるという手法が特許文献７に記載されているが、基板との密着性はほとんどなくなってしまうため、課題の根本的解決には至っていない。
【００１１】
また、ウレタン系ジアクリレートソフトオリゴマー等を用いた方法（特許文献７）も試みられているが、まだ十分ではないと共に、湾曲させたときの白濁維持性についてはなんら述べられていない。
【００１２】
特許文献９には、本願請求項１記載の第２成分、第３成分、を含有する例が比較例として記載されているが、駆動電圧が１３０ｖ以上と高く、また、密着性、及び湾曲させたときの白濁維持性についてはなんら述べられていない。
【００１３】
更に、上記密着性と湾曲させたときでも白濁性を維持する特性を両立し、且つ低電圧で駆動できる高分子分散型液晶用組成物、及びそれを用いた素子は今までなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】米国特許第４４３５０４７号公報
【特許文献２】米国特許第４６８８９００号公報
【特許文献３】米国特許第４８３４５０９号公報
【特許文献４】米国特許第５３０４３２３号公報
【特許文献５】特開平２−３１０５２０号公報
【特許文献６】特開平２−３０９３２０号公報
【特許文献７】特開２００９−６９７０６号公報
【特許文献８】特開２００８−２９２５７１号公報
【特許文献９】特開平６−２４８２５１号公報
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】月刊ディスプレイ ２００４年３月号（Ｐ７８）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の目的は、フィルム基板との密着性に優れ、且つ曲げた場合でも白濁性を維持し、低電圧で駆動可能な高分子分散型液晶素子、及びそれに用いる液晶組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は、上記課題を解決するために、種々のモノマー、オリゴマー化合物と液晶組成物との組み合わせを検討した結果、課題を解決するに至った。
すなわち、第１成分として、一般式（Ｉ−１）
【００１８】
【化１】
【００１９】
（式中、Ｒ１は、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ２は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基、又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、及び環Ａ４は、それぞれ独立して、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、又は2,6-ナフチレン基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、又は2,6-ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基又はＣＨ３基を有することができ、
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。）で表される液晶化合物を少なくとも１種含有し、
第２成分として、一般式（ＩＩ−１）
【００２０】
【化２】
【００２１】
（式中、Ｘ１は水素原子、又はメチル基であり、Ｚ７は単結合、メチレン基、エチレン基、又はプロピレン基であり、Ｚ７中の一つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−ＣＯ−で置換されていても良く、Ａ７は一般式（ＩＩ−２）〜（ＩＩ−５）であり、
【００２２】
【化３】
【００２３】
（式中、１つ以上の−ＣＨ２−は、互いに独立して、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−で置換されていても良いが、一般式（ＩＩ−２）〜（ＩＩ−５）中に酸素原子及び／又は硫黄原子が合計２個以上存在する場合には、これらは−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ−又は−Ｓ−Ｓ−のようにお互い同士結合することは無く、又一つ以上の−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−基に置換されていても良い。）
で表される非液晶性の重合性化合物を少なくとも１種含有し、
第３成分として、多官能の（メタ）アクリレート化合物、又は（メタ）アクリレートオリゴマーを少なくとも１種含有し、
第４成分として、光重合開始剤を少なくとも１種含有する高分子分散型液晶素子用液晶組成物を用いると、上記課題が解決できることが判明した。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の高分子分散型液晶素子用液晶組成物、及び高分子分散型液晶素子により、フィルム基板との密着性に優れ、曲げた状態でも白濁性を維持し、且つ低電圧動作が可能である高分子分散型液晶素子を得ることができた。特に、調光用フィルムに有用な高分子分散型液晶素子用液晶組成物、及び高分子分散型液晶素子である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下に本発明について説明する。
本発明の高分子分散型液晶表示素子用液晶組成物は、第１成分として、一般式（Ｉ−１）
【００２６】
【化４】
【００２７】
（式中、Ｒ１は、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ２は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基、又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、及び環Ａ４は、それぞれ独立して、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、又は2,6-ナフチレン基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、又は2,6-ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基又はＣＨ３基を有することができ、
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。）で表される液晶化合物を少なくとも１種含有し、
第２成分として、一般式（ＩＩ−１）
【００２８】
【化５】
【００２９】
（式中、Ｘ１は水素原子、又はメチル基であり、Ｚ７は単結合、メチレン基、エチレン基、又はプロピレン基であり、Ｚ７中の一つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−ＣＯ−で置換されていても良く、Ａ７は一般式（ＩＩ−２）〜（ＩＩ−５）であり、
【００３０】
【化６】
【００３１】
（式中、１つ以上の−ＣＨ２−は、互いに独立して、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−で置換されていても良いが、一般式（ＩＩ−２）〜（ＩＩ−５）中に酸素原子及び／又は硫黄原子が合計２個以上存在する場合には、これらは−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ−又は−Ｓ−Ｓ−のようにお互い同士結合することは無く、又一つ以上の−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−基に置換されていても良い。）
で表される非液晶性の重合性化合物を少なくとも１種含有し、
第３成分として、多官能の（メタ）アクリレート化合物、又は（メタ）アクリレートオリゴマーを少なくとも１種含有し、
第４成分として、光重合開始剤を少なくとも１種含有する含有することに特徴を有する。
【００３２】
この中でも、特に特徴的なことは、第１成分と第２成分を含有することである。高分子分散型液晶素子は、一般的に紫外線硬化によって、液晶とポリマーの相分離を引き起こし、ポリマーの３次元ネットワーク構造中に液晶組成物が連続層をなす構造、液晶組成物のドロップレットがポリマー中に分散している構造、又は両者が混在する構造をとっている。第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物は、可撓性に優れる材料であり、曲げに対しては強いが伸び率はそれほど大きくないため、曲げた状態でも液晶組成物に応力がかかりにくく、結果として、この化合物を含有する組成物で作製された高分子分散型液晶素子フィルムは曲げた状態でも白濁性を維持することができる。また、環状構造基と窒素原子の存在により、基板への密着性も向上する。また、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物は、比較的親水性の強い化合物であり、一方、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物は、疎水性の強い化合物であり、一般的に両者の相溶性は良くない。実際に第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含む液晶組成物に、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物を含む重合性組成物を添加していく場合と、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物を含まない重合性組成物を添加していく場合とを比較すると、高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍは、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物を含む重合性組成物を添加していく時の方が、Ｔｎｍの低下が小さい。これは、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物と第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物の相溶性が悪いために起こる現象である。ちなみに、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物の変わりに、水酸基を持つようなより親水性の高い化合物を添加した場合は、ほとんど相溶せず、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物程度の親水性が第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含む液晶組成物と相溶できる限界に近いことが理解できる。
【００３３】
ここで、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含む液晶組成物に、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物を含む重合性組成物を添加していった場合、高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍが高めになるということは、液晶組成物自身のＴｎｉが低めのものを用いないと、高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍを室温以下にできないと言うことになり、それに伴い高分子分散型液晶素子とした際の動作温度範囲も低めになってしまうと考えられるが、実際にはそうはならない。第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含む液晶組成物と、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物を含まない重合性組成物を用いた組成の場合、紫外線を照射して得られた高分子分散型液晶素子のＴｎｐ（高分子分散型液晶素子のネマチック−アイソトロピック転移点）は、用いている液晶組成物自身のＴｎｉより少し低めになる。これは、液晶組成物中の液晶化合物がポリマー中に取り込まれてしまうため起こる現象である。一方、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含む液晶組成物と、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物を含む重合性組成物を用いた組成の場合は、紫外線を照射して得られた高分子分散型液晶素子のＴｎｐは、用いている液晶組成物自身のＴｎｉよりも高くなる。高くなる度合いは、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物の極性や添加量に左右され、極性が低く、添加量が多い場合は、約３０℃以上も元の液晶組成物のＴｎｉよりも高くなる。これは第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含む液晶組成物と、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物との相溶性が悪いため、紫外線照射による重合相分離過程で、一般式（Ｉ−１）の化合物が優先的に相分離を起こし、ポリマー中に取り込まれる液晶化合物がその組成中でも極性の高い低分子量の化合物（一般式（ＶＩ−１）や（ＶＩＩ−１）で表される化合物等）に限定されるため、残った液晶組成物は結果として、一般式（Ｉ−１）の化合物がリッチな液晶組成物となるためである。さらに、この一般式（Ｉ−１）の化合物が優先的に相分離を起こすという効果により、相分離速度が速くなり、ネットワーク構造、又は液晶ドロップレット粒径の大きな構造が得られることとなり、駆動電圧を低下させることができる。
【００３４】
上述のことから、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物中のＲ２は、低極性化合物となるよう、炭素原子数１〜１０のアルキル基（該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は酸素原子、及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよい）が好ましく、炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基であることがより好ましく、より低極性化合物とするため炭素原子数４〜１０のアルキル基であることが更により好ましい。
【００３５】
Ｒ１としては、炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基であることが好ましく、環Ａ１〜環Ａ４としては、それぞれ独立して、１−４フェニレン基、又は１−４シクロへキシレン基（該１−４フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、メチル基を有することができる。）であることが好ましく、Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３としては、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＨ２−ＣＨ２−であることが好ましい。
【００３６】
また、高分子分散型液晶素子用液晶組成物に用いられる液晶組成物のΔｎは高い方が好ましく、Δεも高い方が好ましいことから、液晶組成物中に一般式（Ｉ−１）の化合物に加えて、一般式（ＶＩ−１）
【００３７】
【化７】
【００３８】
（式中、Ｒ４は、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は互いに独立して酸素原子、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよく、
環Ａ６は、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、又はピリミジン-2,5-ジイル基を表し、該1,4-フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、又はメチル基を有することができ、
Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、及びＹ５は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、又はＯＣＦ３基を表し、
Ｚ５、及びＺ６は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
ｎは０又は１を表す。ただしｎが０の場合、Ｙ２又はＹ３の少なくともどちらか一方は水素原子を表す。）
で表される液晶性化合物を含有することが好ましく、Ｒ４は炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基であることがより好ましく、環Ａ６は、１，４−フェニレン基又は１，４−シクロへキシレン基（該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子を有することができる。）であることがより好ましく、Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子であることがより好ましく、Ｚ５、Ｚ６は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＨ２−ＣＨ２−であることがより好ましい。具体的には以下の（ＶＩ−１１）〜（ＶＩ−２８）の化合物が好ましい。
【００３９】
【化８】
【００４０】
（式中Ｒ４１は炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基を表し、Ｙ１１〜Ｙ５０は、それぞれ独立して水素原子、又はフッ素原子を表す。）
第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を用いた組成物は、液晶組成物自身のＴｎｉが高めになり、前述の高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍを室温以下にするためには、液晶組成物自身のＴｎｉを低めにする必要がある、この様な場合には、一般式（ＶＩＩ−１）
【００４１】
【化９】
【００４２】
（式中、Ｒ３は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して酸素原子、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、１つ以上のメチレン基は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよく、
Ｙ１はフッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、又はＮＣＳ基を表し
Ｚ４は、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
環Ａ５は、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、又は2,6-ナフチレン基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基又はＣＨ３基を有することができる。）
で表される、外挿Ｔｎｉが低い液晶性化合物を添加し、液晶組成物自身のＴｎｉを調整することが好ましい。
【００４３】
一般式（ＶＩＩ−１）の中でも、Ｙ１がシアノ基、又はフッ素原子であることが好ましく、高Δεが必要であればシアノ基がより好ましい。Ｒ３としては炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基であることが好ましく、低Ｔｎｉとするため炭素原子数２〜５のアルキル基、又はアルコキシ基であることがより好ましい。Ｚ４は、単結合、又は−ＣＯＯ−であることが好ましく、環Ａ５としては、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基（（該1,4-フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子を有することができる）であることが好ましい。具体的には下記（ＶＩＩ−１１）〜（ＶＩＩ−２６）の化合物が好ましい。
【００４４】
【化１０】
【００４５】
（式中Ｒ３１は炭素原子数２〜５までのアルキル基、又はアルコキシ基を表す。）
高分子分散型液晶に用いる液晶組成物の屈折率異方性（Δｎ）は一般に高い方が好ましく、Δｎは０．１６以上が好ましく、０．１８以上がより好ましく、０．２０以上が更により好ましく、０．２２以上が最も好ましい。これらのΔｎを持つ液晶組成物の常光屈折率（ｎｏ）は通常１．５０〜１．５４程度である。高分子分散型液晶素子に電圧を印加し、透明状態とした場合、この液晶組成物のｎｏとネットワーク構造を形成しているポリマーの屈折率（ｎｐ）がほぼ一致していると、高い透明性を得ることができる。しかし、モノマー及びオリゴマーがＵＶ照射等によってポリマー化する際に、一部の液晶組成物を抱き込んだ形で硬化するため、実際のポリマーの屈折率は純粋なものよりも高くなる。そのため、モノマー及びオリゴマーの屈折率は１．５より低い方が好ましく、１．４８以下がより好ましく、１．４７以下が更により好ましい。
【００４６】
第２成分の重合性の化合物である、一般式（ＩＩ−１）の化合物は、前述の通り、可撓性に優れる材料であり、この化合物を用いると、曲げた状態でも白濁性を維持することができる。また、環状構造基と窒素原子の存在により、基板への密着性も向上させることができる。一般式（ＩＩ−１）の化合物の中でも、一般式（ＩＩ−６）
【００４７】
【化１１】
【００４８】
（式中、１つ以上の−ＣＨ２−は、互いに独立して、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−で置換されていても良いが、酸素原子及び／又は硫黄原子が合計２個以上存在する場合には、これらは−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ−又は−Ｓ−Ｓ−のようにお互い同士結合することは無い。）
であることが好ましく、式（ＩＩ−７）
【００４９】
【化１２】
【００５０】
で表される化合物であることが更により好ましい。
【００５１】
第３成分の多官能（メタ）アクリレート化合物、又は多官能（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリマーのネットワーク構造中に架橋構造を導入するために必要な化合物である。多官能（メタ）アクリレート化合物、又は多官能（メタ）アクリレートオリゴマーの中でも、２官能アクリレート、２官能アクリレートオリゴマーが好ましい。さらに、基板との密着性を重視するには、ウレタン系、又はポリエステル系アクリレートオリゴマーであることが好ましく、ウレタンアクリレートオリゴマーであることが更により好ましい。ウレタンアクリレートオリゴマーにはポリエステル系、ポリエーテル系などがあるが、ポリエーテル系の方が好ましい。分子量としては2000〜30000が好ましく、5000〜20000がより好ましく、7000〜15000が更により好ましい。これは、あまり分子量が小さいと硬化収縮のため密着性が悪化してしまい、逆にあまり分子量が大きいと架橋間距離が長くなるため、隙間が大きくなり、液晶を取り込みやすくなるからである。すなわち高温下での環境に放置すると、ポリマーが液晶を吸収してしまい、特性が大きく変化してしまうためである。また、分子量が大きいと重合性化合物添加による高分子分散型液晶の転移点Ｔｎｍの低下度合いが小さくなり、Ｔｎｍを室温以下にするには、液晶組成物自身のＴｎｉが低い材料を用いなければならなくなるため、結果的に動作温度範囲が狭くなってしまう問題も生じてしまう。
【００５２】
多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、水酸基含有アクリレートと、ポリオール、ポリイソシアネートを反応させて得られる。ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール等があげられ、ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等があげられる。ポリイソシアネートとしては、２，４−および２、６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、オルトトルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、およびカルボジイミド変成ＭＤＩ、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ポリメリックポリイソシアネート等があげられる。水酸基含有アクリレートとしては、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート等があげられる。
【００５３】
具体的には、以下の一般式（ＶＩＩＩ−１）の化合物が好ましい。
【００５４】
【化１３】
【００５５】
（式中、Ｘ９は水素原子、又はメチル基を表し、Ｂ１は炭素原子数１〜４までのアルキル基を表し、該アルキル基中の一つ以上の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置換されていても良く、bは１〜２０を表し、Ｂ２は、下記（ＶＩＩＩ−２）、又は（ＶＩＩＩ−３）
【００５６】
【化１４】
【００５７】
を表し、Ｂ３は下記（ＶＩＩＩ−４）
【００５８】
【化１５】
【００５９】
（式中、Ｘ１０は水素原子、又はメチル基を表し、ｔは２０〜３００を表す）
を表す。）
より低電圧で駆動させるためには、重合性化合物として、一般式（Ｖ−１）、及び一般式（Ｖ−２）
【００６０】
【化１６】
【００６１】
（式中、Ｘ２は水素原子、又はメチル基を表し、Ｚ８は単結合、炭素数１〜２４までのアルキレン基であり、該アルキレン基中１つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、Ａ８は環状基が１〜３個までの環式化合物基であり、Ｚ８と直接結合する環状基の結合原子は窒素原子ではなく、
Ｒ５、及びＲ６は、それぞれ独立して水素原子、又は炭素原子数１〜１２までのアルキル基を表すが、該アルキル基中１つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、
Ｚ９は水素原子、又は炭素数１〜２４までのアルキル基を表すが、該アルキル基中の１つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は一般式（Ｖ−３）
【００６２】
【化１７】
【００６３】
（Ｒ７は、水素原子、又は炭素原子数１〜１２までのアルキル基を表すが、該アルキル基中１つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）
で置換されていても良く、且つ直鎖であっても分岐していても良く、
ａは０又は１、ｂは０、１、２又は３である。）
で表される化合物群から選ばれる少なくとも１種の重合性化合物を加えることが好ましい。
【００６４】
このとき、低電圧駆動と密着性向上の中でより密着性向上に重きを置く場合は、一般式（Ｖ−１）の化合物の中でも、一般式（Ｖ−２１）、
【００６５】
【化１８】
【００６６】
（式中、Ｘ３は水素原子、又はメチル基を表し、Ｚ１０は単結合、炭素数１〜４までのアルキレン基を表し、該アルキレン基中１つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は、お互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、Ａ１０は、一般式（Ｖ−２２）から（Ｖ−３１）
【００６７】
【化１９】
【００６８】
（式中、一つ以上の−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２−は、互いに独立して、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−で置換されていても良いが、一般式（Ｖ−２２）〜（Ｖ−３１）中に酸素原子及び／又は硫黄原子が合計２個以上存在する場合には、これらは−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ−又は−Ｓ−Ｓ−のようにお互い同士結合することは無く、式（Ｖ−２２）〜（Ｖ−３１）中の水素原子は、炭素原子数１〜８までのアルキル基で置換されていてもよく、該アルキル基中の一つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、且つ直鎖であっても分岐していてもよい。）である化合物が好ましく、
より具体的には、下記の（Ｖ−５１）から（Ｖ−７１）の化合物が好ましい。
【００６９】
【化２０】
【００７０】
（式中Ｘ５は水素原子、又はメチル基を表す。）
構造式（Ｖ−５１）〜（Ｖ−７１）の中でも、（Ｖ−５４）、（Ｖ−５５）、（Ｖ−５６）、（Ｖ−５７）、（Ｖ−５８）、（Ｖ−６３）、（Ｖ−６５）、（Ｖ−６７）がより好ましい。
【００７１】
一方、密着性よりも低電圧駆動を重視するのであれば、一般式（Ｖ−１）の化合物の中でも、一般式（Ｖ−２）、及び一般式（Ｖ−６１）
【００７２】
【化２１】
【００７３】
（式中、Ｘ２及び、Ｘ４はそれぞれ独立して水素原子、又はメチル基を表し、
Ｒ５、及びＲ６はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素原子数１〜１２までのアルキル基を表すが、該アルキル基中１つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、
Ａ１１は、炭素原子数１〜２４までのアルキル基であり、該アルキル基中１つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は酸素原子、窒素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は一般式（Ｖ−３）
【００７４】
【化２２】
【００７５】
（Ｒ７は、水素原子、又は炭素原子数１〜１２までのアルキル基を表し、該アルキル基中１つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は酸素原子、窒素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）
で置換されていても良く、且つ分岐鎖を持っていても良い。）であることが好ましい。
【００７６】
具体的には、以下の化合物が好ましい。
【００７７】
イソアミル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド。
【００７８】
このうち、より低電圧駆動をするためには、アルキルタイプのアクリレート化合物が好ましく、低電圧と密着性のバランスをとるには、アルキル基中１つ以上の−ＣＨ２−が一般式（Ｖ−３）
【００７９】
【化２３】
【００８０】
（Ｒ７は、水素原子、又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表す。）
に置換されている化合物が好ましい。
【００８１】
密着性と低電圧駆動のバランスを取るため、一般式（Ｖ−２１）と、一般式（Ｖ−２）及び一般式（Ｖ−６１）の化合物を併用することも可能である。
【００８２】
第４成分である、光重合開始剤としては、３３０ｎｍ以上に光吸収域を有する化合物が好ましく、具体的には以下の化合物が好ましい。
【００８３】
ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキシド、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシーシクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ベンゾフェノン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル]−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、ベンゾフェノン、メチルベンゾイルフォーメート、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−[４−（１−メチルビニル）フェニル]プロパノン、２，４，６トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２−エトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−（１−メチルエトキシ）−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−イソブトキシ−２−フェニルアセトフェノン。
【００８４】
特にこの中でも、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンがより好ましい。
【００８５】
より密着性を重視した組成のためには、一般式（ＶＩＩＩ−１）
【００８６】
【化２４】
【００８７】
で表される基を有する化合物を添加することが好ましい。具体的には下記の化合物を添加することが好ましい。
【００８８】
【化２５】
【００８９】
（式中Ｘ６、Ｘ７、及びＸ８はそれぞれ独立して水素原子、又はメチル基を表し、ｑ、ｒ、及びｓは１から４を表す。）
一般式（ＶＩＩＩ−１）で表される基を有する化合物の添加量としては、０．００５〜２質量％であることが好ましく、０．０１〜０．５質量％であることがより好ましく、０．０１〜０．２質量％であることが更に好ましい。
また、先に述べたとおり、一般式（Ｉ−１）で表される化合物と、一般式（ＩＩ−１）で表される化合物とは相溶性がよくない。この相溶性の悪さを利用して、速い相分離を引き起こし、ポリマーネットワークサイズ、又は液晶ドロップレットサイズ等を大きめに作製することが、本発明のポイントであるが、そもそも両者が混ざり合わなければ、実用的には意味をなさない。そのような場合には、界面活性剤を添加することで解決できる。界面活性剤としては、ＨＬＢ値が１０以下のものが好ましく、６以下がより好ましい。添加量としては、０．００１〜０．５質量％が好ましく、０．０１〜０．２質量％であることが更に好ましい。
【００９０】
また、界面活性剤の変わりに、下記一般式（ＩＸ−１）
【００９１】
【化２６】
【００９２】
（式中、Ｒ６は炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基を表し、環Ａ１２は1,4-フェニレン基、又は1,4-シクロヘキシレン基を表し、Ｘ１３はシアノ基、又はフッ素原子を表し、Ｘ１１、及びＸ１２は、それぞれ独立して、水素原子、又はフッ素原子を表す。）であらわされる液晶化合物を含有することも効果的である。この化合物は極性の強い構造と、非極性の構造を併せ持ち、両者をつなぎ止める役割をする。
【００９３】
重合性化合物側では、両親媒性という特徴を持つ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドを添加することが相溶性改善に効果的である。
【００９４】
本発明の高分子分散型液晶組成物中の液晶性の化合物の濃度としては、ポリマーネットワーク構造、又は液晶ドロップレット構造の大きさの観点、及び高分子分散型液晶組成物のＴｎｉの観点から、５５〜９０質量％であることが好ましく、７０〜８０質量％がより好ましく、非液晶性の化合物の濃度は１０〜４５質量％が好ましく、２０〜３０質量％であることがより好ましい。これは、あまり液晶性の化合物の濃度が高いと、高分子分散型液晶組成物のＴｎｉを室温以下にするためには、液晶組成物のＴｎｉを低めに設定しなければならず、結果として動作温度範囲が狭くなってしまうためであり、更に液晶性の化合物の濃度があまりに高いと、ポリマーネットワーク構造、又は液晶ドロップレット構造の大きさ大きくなり、結果として光散乱性能が低下してしまうためである。また、あまりに液晶性の化合物の濃度が低いと、ポリマーネットワーク構造、又は液晶ドロップレット構造の大きさが小さくなりすぎて、駆動電圧が高くなってしまうためである。なお、液晶性の化合物とは液晶組成物に添加した際にその液晶性を極端に低下させない化合物であり、棒状の分子形状を持つ化合物であり、非液晶性の化合物とは液晶組成物に添加した際にその液晶性を極端に低下させる化合物であり、それ自体液晶相をさない化合物である。これら高分子分散型液晶素子用液晶組成物に含まれる液晶性を示す化合物の組成物を液晶組成物と記載し、重合性基を有する化合物を重合性化合物と高分子分散型液晶素子用液晶組成物に含まれる重合性化合物の組成物を重合性組成物と記載する。
【００９５】
高分子分散型液晶素子用液晶組成物に含まれる液晶性の化合物中の一般式（Ｉ−１）で表される化合物の濃度としては、１〜２０質量％であることが好ましく、２〜１０質量％であることがより好ましい。高分子分散型液晶素子用液晶組成物に含まれる重合性基を有する化合物中の一般式（ＩＩ−１）で表される化合物の濃度としては、３０〜９０質量％であることが好ましく、４０〜６０質量％であることがより好ましい。
【００９６】
また、第１〜第９成分以外にも必要であれば、他の成分を含有することも当然可能であり、着色のため色素等を入れることもできる。
【００９７】
次に、この高分子分散型液晶組成物を用いた調光フィルムについて説明する。
少なくとも一方が透明の２枚の基板間に、本発明の高分子分散型液晶組成物を狭持した後、熱、又は活性エネルギー線を照射することによって重合性化合物を重合させ、液晶組成物との相分離を誘発させることにより、液晶組成物と透明性高分子物質からなる調光層が形成されることによって調光フィルムが得られる。２枚の基板としては、ガラスであっても良いが、プラスチックフィルムであることが好ましく、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＥＳ（芳香族ポリエーテルスルフォン）、ＰＭＭＡ（アクリル樹脂）、ＰＣ（ポリカーボネート）、脂環式ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン系樹脂、ＰＡＲ（ポリアリレート）、ＰＥＥＫ（芳香族ポリエーテルケトン）等が好ましい。一般的に駆動のため表面表面には透明電極が付いている。また、重合する手段としては、紫外線照射で行うことが好ましい。またガラス基板表面にはポリイミド、ＳｉＯ２等によるコーティングを施すこともできる。
【００９８】
２枚の基板間には、周知の液晶デバイスと同様、間隔保持用のスペーサーを介在させることができる。基板間の厚み、すなわち調光層の厚みは、２から５０μｍが好ましく、５から２０μｍがより好ましい。スペーサーは事前に基板上に散布しても良いが、高分子分散型液晶組成物中にあらかじめ混入しておき、高分子分散型液晶組成物と同時に基板上に塗布しても良い。
【００９９】
２枚の基板間に高分子分散型液晶組成物を狭持させるに方法は、通常の真空注入法でも良いが、ＯＤＦ法等滴下又は塗布で行うことが好ましい。この滴下又は塗布から重合性組成物が重合するまで間、高分子分散型液晶組成物は均一なアイソトロピック状態であることが好ましい。
【０１００】
滴下又は塗布を行い場合、２枚の基板で高分子分散型液晶組成物を挟みこむ方法としては、２枚の基板をラミネーター等で挟み込む方法で行うことができる。
【０１０１】
重合性組成物を重合させる方法としては、紫外線照射が好適である。紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いることができる。また、照射する紫外線の波長としては、高分子分散型液晶組成物に含有されている光重合開始剤の吸収波長領域であり、且つ含有されている液晶組成物の吸収波長域でない波長領域の紫外線を照射することが好ましく、具体的には、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプを使用して３３０ｎｍ以下の紫外線をカットして使用することが好ましい。また、単一波長を照射できるＵＶ−ＬＥＤランプを用いることも好ましい。
【０１０２】
照射する紫外線の強度は、目的とする調光層を得るため適宜調整することができるが、１から２００ｍｗ／ｃｍ２が好ましく、５から５０ｍｗ／ｃｍ２がより好ましい。紫外線を照射する時間は照射する紫外線強度により適宜選択されるが、１０から３００秒が好ましい。
【０１０３】
また、紫外線照射の時の温度は、調光層の特性を決める重要な要素となるが、高分子分散型液晶組成物のアイソトロピック−ネマティック転移点よりわずかに高い温度が好ましく、具体的には転移点＋０．１から３．０℃が好ましい。
上述の手法、又はそれ以外の手法で作製された、高分子分散型液晶素子内の調光層は、液晶組成物が透明性高分子物質でカプセル状に閉じ込められた構造、液晶組成物の連続相中に透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造が形成された構造、又は両者が混在した構造等を有しているが、液晶組成物の連続相中に透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造が形成された構造であることが好ましく、紫外線照射によって、液晶組成物の連続相中に透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造が形成された構造がより好ましい。
【０１０４】
ネットワーク構造の平均空隙間隔は高分子分散型液晶表示素子の特性に大きく影響し、平均空隙間隔としては、０．２から２μｍが好ましく、０．２から１μｍがより好ましく、０．３から０．７μｍが最も好ましい。
【０１０５】
このようにして作製された調光用フィルムは、この状態のままで、プロジェクターのスクリーン用途等に用いることもできるが、２枚のガラス基板ではさんで、調光ガラスとして用いることもできる。
【実施例】
【０１０６】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は『質量%』を意味する。
実施例中の高分子分散型液晶表示素子は以下の方法で作製した。
液晶組成物、重合性化合物、光重合開始剤からなる高分子分散型液晶組成物に１５μｍのスペーサーを入れ、ＩＴＯ付きＰＥＴフィルムに塗布し、もう一枚のフィルムと張り合わせた。この時、高分子分散型液晶組成物が常に均一状態となるよう、温度をコントロールした。高分子分散型液晶組成物のアイソトロピック−ネマチック転移点より1から２℃高い温度にコントロールし、紫外線カットフィルターとして、１０ｍｍ厚の青板ガラスを用いて照射強度が１０ｍｗ／ｃｍ２となるように調整された高圧水銀ランプを６０秒間照射して、高分子分散型液晶素子を得た。
【０１０７】
実施例中に示される液晶組成物、高分子分散型液晶組成物の特性の略号、及び意味は以下の通りである。
【０１０８】
Tｎｉ（ＬＣ） ：液晶組成物のネマチック相-等方性液体相転移温度（℃）
Δn ：液晶組成物の２５℃における屈折率異方性
Tｎｍ（ＰＮＭ） ：高分子分散型液晶組成物のネマチック相-等方性液体相転移温度（℃）
Ｔｎｐ ：高分子分散型液晶素子のネマチック相-等方性液体相転移温度（℃）
Ｔ０：セル厚１５μm、２５℃において、何もない（空気）の時の光量を１００％とした場合の高分子分散型液晶素子の電圧ＯＦＦ時の透過率（％）
V９０ ：セル厚１５μm、２５℃において、電圧無印加時の高分子分散型液晶素子の光透過率（Ｔ０）を０％とし、印加電圧を増加させていき光透過率がほとんど変化しなくなった時の光透過率（Ｔ１００）を１００％とした時、光透過率が９０％となる印加電圧値。（Ｖ）
評価方法は以下の通りである。
【０１０９】
転移点測定には、メトラートレド社製の温度コントロールシステムＦＰ−８０、及びホットステージＦＰ８２を用いた。
【０１１０】
Ｖ９０、及びＴ０測定には、大塚電子社製のＬＣＤ評価システムＬＣＤ−５２００を用い、Ｂレンズ、アパーチャーＳの条件にて測定した。
【０１１１】
密着性評価には、エーアンドディー社製の引張試験機テンシロンＲＴＧ−１２１０を用い、サンプルの幅２５mm、引張速度３００mm/分、２３℃雰囲気下、ＩＴＯ付きＰＥＴフィルムで挟んだ片側を１８０°方向に引き剥がした時の平均強度を求めた。
【０１１２】
湾曲させた場合の、白濁性維持については、作製した調光フィルムを曲げて、目視観察により評価した。
（実施例１）
第１成分を９％、第６成分を７３％、第７成分を１８％含有する液晶組成物（Ａ）が７４％、第３成分のウレタンアクリレートオリゴマーであるＵＮ−６３００（根上工業社製、分子量１３０００）が７．６５％、第２成分のモルフォリンアクリレートであるＡＣＭＯ（興人社製）が１７．８４％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１（チバジャパン社製）が０．５１％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
【０１１３】
【化２７】
【０１１４】
（実施例２）
液晶組成物（Ａ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分のＡＣＭＯが１７．８３％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１（チバジャパン社製）が０．５１％、第８成分である２−メタクリロイロキシエチルアシッドフォスフェートであるライトエステルＰ−２Ｍ（共栄社製）が０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例３）
第１成分を９％、第６成分を７３％、第７成分を１８％含有する液晶組成物（Ｂ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分のＡＣＭＯが１７．８３％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．５１％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
【０１１５】
【化２８】
【０１１６】
（実施例４）
第１成分を９％、第６成分を７３％、第７成分を１８％含有する液晶組成物（Ｃ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分のＡＣＭＯが１７．８３％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．５１％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
【０１１７】
【化２９】
【０１１８】
（実施例５）
液晶組成物（Ａ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分のＡＣＭＯが１４．２６％、第５成分であるオキセタンアクリレートＯＸＥ−１０（大阪有機社製）が３．５７％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．５１％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例６）
第１成分を２０％、第６成分を６０％、第７成分を２０％含有する液晶組成物（Ｄ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分のＡＣＭＯが１４．２６％、第５成分であるＯＸＥ−１０が３．５７％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．５１％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
【０１１９】
【化３０】
【０１２０】
（実施例７）
第１成分を５％、第６成分を８５％、第７成分を１０％含有する液晶組成物（Ｅ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分であるＯＸＥ−１０が３．６０％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
【０１２１】
【化３１】
【０１２２】
（実施例８）
第１成分を５％、第６成分を８５％、第７成分を１０％含有する液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分であるＯＸＥ−１０が３．６０％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
【０１２３】
【化３２】
【０１２４】
（実施例９）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１３．６３％、第５成分であるＯＸＥ−１０が４．３７％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例１０）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１５．４３％、第５成分であるラウリルアクリレートＳＲ３３５（サートマー社製）が２．５７％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例１１）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１５．４３％、第５成分であるイソオクチルアクリレートＳＲ４４０（サートマー社製）が２．５７％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例１２）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分であるアダマンチル骨格を持つアクリレートＥｔＡＤＡ（大阪有機社製）が３．６０％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例１３）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分の単官能メタクリレートであるＣＨＤＯＬ３０（大阪有機社製）が３．６０％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例１４）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分の単官能アクリレートであるＭＥＤＯＬ１０（大阪有機社製）が３．６０％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例１５）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分の単官能アクリレートであるＣＨＤＯＬ１０（大阪有機社製）が３．６０％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例１６）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分のテトラヒドロフルフリルアクリレートであるＳＲ２８５（サートマー社製）が３．６０％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例１７）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分のジメチルアミノエチルアクリレートであるＤＭＡＥＡ（興人社製）が３．６０％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例１８）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分のジエチルアクリルアミドであるＤＥＡＡ（興人社製）が３．６０％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例１９）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分のＯＸＥ−１０が２．５７％、エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート（共栄社製）が１．０３％、第４成分の光重合開始剤であるイルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例２０）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分のＯＸＥ−１０が３．６０％、第４成分の光重合開始剤であるセイクオールＢＥＥ（精工化学社製）が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例２１）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分のシクロヘキシルアクリレートであるブレンマーＣＨＡ（日油社製）が３．６０％、第４成分の光重合開始剤であるイルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例２２）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１４．４０％、第５成分の３，３，５トリメチルシクロヘキサンアクリレートであるＣＤ４２０（サートマー社製）が３．６０％、第４成分の光重合開始剤であるイルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例２３）
第１成分を５％、第６成分を８５％、第７成分を１０％含有する液晶組成物（Ｇ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７２％、第２成分のＡＣＭＯが１８．０％、第４成分の光重合開始剤であるイルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
【０１２５】
【化３３】
【０１２６】
（実施例２４）
液晶組成物（Ｇ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．７１％、第２成分のＡＣＭＯが１７．９８％、第４成分の光重合開始剤であるイルガキュア６５１が０．２６％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％、第９成分である界面活性剤ニューコール３−８０（日本乳化剤社製）０．０３％がからなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例２５）
液晶組成物（Ｆ）が５０％、第３成分のＵＮ−６３００が１４．８４％、第２成分のＡＣＭＯが２７．７０％、第５成分のＯＸＥ−１０が６．９２％、第４成分の光重合開始剤であるイルガキュア６５１が０．４９％、第８成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０５％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（比較例１）
第６成分１００％からなる液晶組成物（Ｈ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分のＡＣＭＯが１７．８３％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１（チバジャパン社製）が０．５１％、第８成分である２−メタクリロイロキシエチルアシッドフォスフェートであるライトエステルＰ−２Ｍ（共栄社製）が０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
【０１２７】
【化３４】
【０１２８】
（比較例２）
液晶組成物（Ａ）が７４％、第３成分のＵＮ−６３００が７．６１％、第５成分のＯＸＥ−１０が１７．７６％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１（チバジャパン社製）が０．５１％、第８成分である２−メタクリロイロキシエチルアシッドフォスフェートであるライトエステルＰ−２Ｍ（共栄社製）が０．０３％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（比較例３）
液晶組成物（Ｆ）が７４％、第２成分のＡＣＭＯが１７．８３％、第５成分のＯＸＥ−１０が７．６４％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１（チバジャパン社製）が０．５１％、第８成分である２−メタクリロイロキシエチルアシッドフォスフェートであるライトエステルＰ−２Ｍ（共栄社製）が０．０２％からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点Ｔｎｉと屈折率異方性Δｎ、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の転移点Ｔｎｍ、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
【０１２９】
【表１】
【０１３０】
【表２】
表中の実施例１〜２５と比較例１との比較で、第１成分の存在で駆動電圧が大きく低下していることが理解できる。また、実施例１〜２５と比較例２、及び比較例３との比較で、第２成分、及び第３成分の存在で、密着性及び湾曲時の白濁維持性が向上していることが理解できる。
【０１３１】
実施例１と実施例２の比較で、第８成分の存在で密着性がより向上していることが理解でき、実施例５と７の比較で、第１成分の添加量が増すと、駆動電圧が低下することが理解でき、実施例７と８、及び実施例２と３の比較で、第１成分中にアルキル鎖の長い化合物を用いた方が低電圧効果が高いことが理解できる。実施例８と９の比較では、第５成分の添加量が多いほど低電圧効果は高くなり、実施例７、８と実施例９、１０の比較より、第５成分に一般式（Ｖ−６１）の化合物を用いた方が低電圧効果が高いことも理解できる。
【０１３２】
実施例５と６を比較すると、第１成分を代えても同様の低電圧効果が見られるが、極性基の付いていない化合物を用いている実施例５の方が、より低い添加濃度で低電圧化されていることが理解でき、実施例５〜２２を見ると、第５成分を代えても同様に低電圧の効果が見られることが理解できる。
【０１３３】
比較例１の高分子分散型液晶素子の転移点（Ｔｎｐ）は８３℃であり、実施例７のＴｎｐは８０℃、実施例５のＴｎｐは７８℃であった。それぞれの使用している液晶組成物のＴｎｉとの差異（Ｔｎｐ−Ｔｎｉ）は、比較例１で−１．９℃、実施例７で１０．１℃、実施例５で１８．５℃であり、第１成分の添加量が増すと使用している液晶組成物のＴｎｉよりＴｎｐの転移点のほうが高くなる傾向が大きくなることが理解できる。
【０１３４】
また、実施例２３の高分子分散型液晶素子用液晶組成物を１０℃で２４時間放置すると、析出成分が見られたが、実施例２４の高分子分散型液晶素子用液晶組成物の場合は、０℃で２４時間放置しても析出は見られなかった、これより、界面活性剤の添加で相溶性が改善されたことが理解できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１成分として、一般式（Ｉ−１）
【化１】
（式中、Ｒ１は、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ２は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基、又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、及び環Ａ４は、それぞれ独立して、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、又は2,6-ナフチレン基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、又は2,6-ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基又はＣＨ３基を有することができ、
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。）で表される液晶化合物を少なくとも１種含有し、
第２成分として、一般式（ＩＩ−１）
【化２】
（式中、Ｘ１は水素原子、又はメチル基であり、Ｚ７は単結合、メチレン基、エチレン基、又はプロピレン基であり、Ｚ７中の一つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−ＣＯ−で置換されていても良く、Ａ７は一般式（ＩＩ−２）〜（ＩＩ−５）であり、
【化３】
（式中、１つ以上の−ＣＨ２−は、互いに独立して、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−で置換されていても良いが、一般式（ＩＩ−２）〜（ＩＩ−５）中に酸素原子及び／又は硫黄原子が合計２個以上存在する場合には、これらは−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ−又は−Ｓ−Ｓ−のようにお互い同士結合することは無く、又一つ以上の−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−基に置換されていても良い。）
で表される非液晶性の重合性化合物を少なくとも１種含有し、
第３成分として、多官能の（メタ）アクリレート化合物、又は（メタ）アクリレートオリゴマーを少なくとも１種含有し、
第４成分として、光重合開始剤を少なくとも１種含有する高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項２】
請求項１の高分子分散型素子用液晶組成物に加えて、第５成分として、一般式（Ｖ−１）、及び一般式（Ｖ−２）
【化４】
（式中、Ｘ２は水素原子、又はメチル基を表し、Ｚ８は単結合、又は炭素数１〜２４までのアルキレン基を表すが、該アルキレン基中１つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、
Ｒ５、及びＲ６は、それぞれ独立して水素原子、又は炭素原子数１〜１２までのアルキル基を表すが、該アルキル基中非隣接の１つ以上の−ＣＨ２−は互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、
Ａ８は環状基が１〜３個の環式化合物基を表すが、Ｚ８と直接結合する環状基の結合原子は窒素原子ではなく、
Ｚ９は水素原子、又は炭素数１〜２４までのアルキル基を表すが、該アルキル基中の１つ以上の−ＣＨ２−は互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は一般式（Ｖ−３）
【化５】
（Ｒ７は、水素原子、又は炭素原子数１〜１２までのアルキル基を表すが、該アルキル基中１つ以上の−ＣＨ２−は互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）
で置換されていても良く、且つ直鎖であっても分岐していても良く、
ａは０又は１、ｂは０、１、２又は３を表すが、ｂが２又は３を表す場合に複数存在するＺ９は同一であっても異なっていても良い。）で表される化合物群から選ばれる少なくとも１種の重合性化合物を含有する、高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項３】
請求項１、及び２記載の高分子分散型素子用液晶組成物に加えて、第６成分として、一般式（ＶＩ−１）
【化６】
（式中、Ｒ４は、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は互いに独立して酸素原子、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよく、
環Ａ６は、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、又はピリミジン-2,5-ジイル基を表し、該1,4-フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、又はメチル基を有することができ、
Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、及びＹ５は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、又はＯＣＦ３基を表し、
Ｚ５、及びＺ６は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
ｎは０又は１を表す。ただしｎが０の場合、Ｙ２又はＹ３の少なくともどちらか一方は水素原子を表す。）
で表される液晶性化合物を少なくとも１種含有する、高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項４】
請求項１、２及び３記載の高分子分散型素子用液晶組成物に加えて、第７成分として、一般式（ＶＩＩ−１）
【化７】
（式中、Ｒ３は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して酸素原子、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、１つ以上のメチレン基は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよく、
Ｙ１はフッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、又はＮＣＳ基を表し
Ｚ４は、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
環Ａ５は、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、又は2,6-ナフチレン基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基又はＣＨ３基を有することができる。）
で表される、液晶性化合物を少なくとも１種含有する、高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項５】
請求項１記載の第３成分が、ウレタン系、又はポリエステル系（メタ）アクリレートオリゴマーであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項６】
請求項１記載の、第２成分が、式（ＩＩ−６）
【化８】
（式中、１つ以上の−ＣＨ２−は、互いに独立して、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−で置換されていても良いが、酸素原子及び／又は硫黄原子が合計２個以上存在する場合には、これらは−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ−又は−Ｓ−Ｓ−のようにお互い同士結合することは無い。）で表される重合性化合物であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項７】
請求項１記載の、第２成分が、式（ＩＩ−７）
【化９】
で表される重合性化合物であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項８】
一般式（Ｉ−１）のＲ２が、炭素原子数１〜１０のアルキル基（該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して酸素原子、及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよい。）であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項９】
一般式（ＶＩＩ−１）中のＹ１がシアノ基であることを特徴とする、請求項４〜８のいずれかに記載の高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項１０】
請求項２記載の第５成分である一般式（Ｖ−１）で表される化合物が、一般式（Ｖ−２１）
【化１０】
（式中、Ｘ３は水素原子、又はメチル基を表し、Ｚ１０は単結合、炭素数１〜４までのアルキレン基を表し、該アルキレン基中非隣接の１つ以上の−ＣＨ２−は、お互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、Ａ１０は、一般式（Ｖ−２２）から（Ｖ−３１）
【化１１】
（式中、一つ以上の−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−基によって置き換えられていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２−は、互いに独立して、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−で置換されていても良いが、一般式（Ｖ−２２）〜（Ｖ−３１）中に酸素原子及び／又は硫黄原子が合計２個以上存在する場合には、これらは−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ−又は−Ｓ−Ｓ−のようにお互い同士結合することは無く、式（Ｖ−２２）〜（Ｖ−３１）中の水素原子は、炭素原子数１〜８のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキル基中の一つ以上の非隣接の−ＣＨ２−はお互い独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置換されていても良く、且つ直鎖であっても分岐していてもよい。）で表される化合物であることを特徴とする、請求項２〜１０のいずれかに記載の高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の高分子分散型液晶組成物に加えて、第８成分として一般式（ＶＩＩＩ−１）
【化１２】
で表される基を持つ、（メタ）アクリレート化合物を０．００１〜０．５質量％含有する高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の高分子分散型液晶組成物に加えて、第９成分として界面活性剤を０．００１〜０．５質量％含有する高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項１３】
液晶組成物がネマチック液晶組成物であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載の高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の高分子分散型液晶組成物において、液晶性の化合物を５５〜９０質量％含有し、非液晶性の化合物を１０〜４５質量％含有することを特徴とする高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれかに記載の高分子分散型液晶表示素子用組成物を用いた調光用高分子分散型液晶素子。
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれかに記載の高分子分散型液晶表示素子用組成物を用いた調光用フィルム。
【請求項１７】
電極層を有する少なくとも一方が透明な２枚の基板と、この基板間に支持された調光層を有し、該調光層が請求項１〜１４のいずれかに記載の組成物に紫外線を照射することによって得られた調光用フィルム。
【請求項１８】
電極層を有する透明な２枚のプラスチック基板と、この基板間に支持された調光層を有し、該調光層が請求項１〜１４のいずれかに記載の組成物に紫外線を照射することによって得られた調光用フィルムであり、該調光用フィルムを２枚のガラス基板で挟んだ調光ガラス。
【請求項１】
第１成分として、一般式（Ｉ−１）
【化１】
（式中、Ｒ１は、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ２は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基、又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、及び環Ａ４は、それぞれ独立して、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、又は2,6-ナフチレン基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、又は2,6-ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基又はＣＨ３基を有することができ、
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。）で表される液晶化合物を少なくとも１種含有し、
第２成分として、一般式（ＩＩ−１）
【化２】
（式中、Ｘ１は水素原子、又はメチル基であり、Ｚ７は単結合、メチレン基、エチレン基、又はプロピレン基であり、Ｚ７中の一つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−ＣＯ−で置換されていても良く、Ａ７は一般式（ＩＩ−２）〜（ＩＩ−５）であり、
【化３】
（式中、１つ以上の−ＣＨ２−は、互いに独立して、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−で置換されていても良いが、一般式（ＩＩ−２）〜（ＩＩ−５）中に酸素原子及び／又は硫黄原子が合計２個以上存在する場合には、これらは−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ−又は−Ｓ−Ｓ−のようにお互い同士結合することは無く、又一つ以上の−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−基に置換されていても良い。）
で表される非液晶性の重合性化合物を少なくとも１種含有し、
第３成分として、多官能の（メタ）アクリレート化合物、又は（メタ）アクリレートオリゴマーを少なくとも１種含有し、
第４成分として、光重合開始剤を少なくとも１種含有する高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項２】
請求項１の高分子分散型素子用液晶組成物に加えて、第５成分として、一般式（Ｖ−１）、及び一般式（Ｖ−２）
【化４】
（式中、Ｘ２は水素原子、又はメチル基を表し、Ｚ８は単結合、又は炭素数１〜２４までのアルキレン基を表すが、該アルキレン基中１つ以上の非隣接の−ＣＨ２−は互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、
Ｒ５、及びＲ６は、それぞれ独立して水素原子、又は炭素原子数１〜１２までのアルキル基を表すが、該アルキル基中非隣接の１つ以上の−ＣＨ２−は互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、
Ａ８は環状基が１〜３個の環式化合物基を表すが、Ｚ８と直接結合する環状基の結合原子は窒素原子ではなく、
Ｚ９は水素原子、又は炭素数１〜２４までのアルキル基を表すが、該アルキル基中の１つ以上の−ＣＨ２−は互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は一般式（Ｖ−３）
【化５】
（Ｒ７は、水素原子、又は炭素原子数１〜１２までのアルキル基を表すが、該アルキル基中１つ以上の−ＣＨ２−は互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）
で置換されていても良く、且つ直鎖であっても分岐していても良く、
ａは０又は１、ｂは０、１、２又は３を表すが、ｂが２又は３を表す場合に複数存在するＺ９は同一であっても異なっていても良い。）で表される化合物群から選ばれる少なくとも１種の重合性化合物を含有する、高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項３】
請求項１、及び２記載の高分子分散型素子用液晶組成物に加えて、第６成分として、一般式（ＶＩ−１）
【化６】
（式中、Ｒ４は、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は互いに独立して酸素原子、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよく、
環Ａ６は、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、又はピリミジン-2,5-ジイル基を表し、該1,4-フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、又はメチル基を有することができ、
Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、及びＹ５は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、又はＯＣＦ３基を表し、
Ｚ５、及びＺ６は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
ｎは０又は１を表す。ただしｎが０の場合、Ｙ２又はＹ３の少なくともどちらか一方は水素原子を表す。）
で表される液晶性化合物を少なくとも１種含有する、高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項４】
請求項１、２及び３記載の高分子分散型素子用液晶組成物に加えて、第７成分として、一般式（ＶＩＩ−１）
【化７】
（式中、Ｒ３は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して酸素原子、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、１つ以上のメチレン基は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよく、
Ｙ１はフッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、又はＮＣＳ基を表し
Ｚ４は、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
環Ａ５は、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、又は2,6-ナフチレン基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基又はＣＨ３基を有することができる。）
で表される、液晶性化合物を少なくとも１種含有する、高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項５】
請求項１記載の第３成分が、ウレタン系、又はポリエステル系（メタ）アクリレートオリゴマーであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項６】
請求項１記載の、第２成分が、式（ＩＩ−６）
【化８】
（式中、１つ以上の−ＣＨ２−は、互いに独立して、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−で置換されていても良いが、酸素原子及び／又は硫黄原子が合計２個以上存在する場合には、これらは−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ−又は−Ｓ−Ｓ−のようにお互い同士結合することは無い。）で表される重合性化合物であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項７】
請求項１記載の、第２成分が、式（ＩＩ−７）
【化９】
で表される重合性化合物であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項８】
一般式（Ｉ−１）のＲ２が、炭素原子数１〜１０のアルキル基（該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して酸素原子、及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよい。）であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項９】
一般式（ＶＩＩ−１）中のＹ１がシアノ基であることを特徴とする、請求項４〜８のいずれかに記載の高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項１０】
請求項２記載の第５成分である一般式（Ｖ−１）で表される化合物が、一般式（Ｖ−２１）
【化１０】
（式中、Ｘ３は水素原子、又はメチル基を表し、Ｚ１０は単結合、炭素数１〜４までのアルキレン基を表し、該アルキレン基中非隣接の１つ以上の−ＣＨ２−は、お互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、Ａ１０は、一般式（Ｖ−２２）から（Ｖ−３１）
【化１１】
（式中、一つ以上の−ＣＨ２−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−基によって置き換えられていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２−は、互いに独立して、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−で置換されていても良いが、一般式（Ｖ−２２）〜（Ｖ−３１）中に酸素原子及び／又は硫黄原子が合計２個以上存在する場合には、これらは−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ−又は−Ｓ−Ｓ−のようにお互い同士結合することは無く、式（Ｖ−２２）〜（Ｖ−３１）中の水素原子は、炭素原子数１〜８のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキル基中の一つ以上の非隣接の−ＣＨ２−はお互い独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置換されていても良く、且つ直鎖であっても分岐していてもよい。）で表される化合物であることを特徴とする、請求項２〜１０のいずれかに記載の高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の高分子分散型液晶組成物に加えて、第８成分として一般式（ＶＩＩＩ−１）
【化１２】
で表される基を持つ、（メタ）アクリレート化合物を０．００１〜０．５質量％含有する高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の高分子分散型液晶組成物に加えて、第９成分として界面活性剤を０．００１〜０．５質量％含有する高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項１３】
液晶組成物がネマチック液晶組成物であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載の高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の高分子分散型液晶組成物において、液晶性の化合物を５５〜９０質量％含有し、非液晶性の化合物を１０〜４５質量％含有することを特徴とする高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれかに記載の高分子分散型液晶表示素子用組成物を用いた調光用高分子分散型液晶素子。
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれかに記載の高分子分散型液晶表示素子用組成物を用いた調光用フィルム。
【請求項１７】
電極層を有する少なくとも一方が透明な２枚の基板と、この基板間に支持された調光層を有し、該調光層が請求項１〜１４のいずれかに記載の組成物に紫外線を照射することによって得られた調光用フィルム。
【請求項１８】
電極層を有する透明な２枚のプラスチック基板と、この基板間に支持された調光層を有し、該調光層が請求項１〜１４のいずれかに記載の組成物に紫外線を照射することによって得られた調光用フィルムであり、該調光用フィルムを２枚のガラス基板で挟んだ調光ガラス。
【公開番号】特開２０１１−１０５９０２（Ｐ２０１１−１０５９０２Ａ）
【公開日】平成２３年６月２日（２０１１．６．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２６４９２４（Ｐ２００９−２６４９２４）
【出願日】平成２１年１１月２０日（２００９．１１．２０）
【出願人】（０００００２８８６）ＤＩＣ株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月２日（２０１１．６．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１１月２０日（２００９．１１．２０）
【出願人】（０００００２８８６）ＤＩＣ株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
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