高速ＤＶＤ
本発明は、ポリカーボネートと、特定のＵＶ硬化性ボンダ材料から製造されるＤＶＤに関し、該特定のＵＶ硬化性ボンダ材料は以下のＡ）〜Ｄ）から成る：Ａ）バインダーとしてのウレタンアクリレートオリゴマー、なお、該オリゴマーはｉ）１種以上のポリイソシアネートおよびii）１種以上のヒドロキシ官能性ラクトンエステル（メタ）アクリレートの反応生成物であり、該ヒドロキシ官能性ラクトンエステル（メタ）アクリレートは、２００ｇ/モル〜２０００ｇ/モル数平均分子量を有し、および以下の構造式を有する：ＣＨ２＝Ｃ(Ｒ１)-Ｃ(Ｏ)-Ｏ-Ｒ２[Ｏ-Ｃ(Ｏ)-Ｒ３]ｎ-ＯＨ（式中、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ１は水素またはメチル、Ｒ２は２〜１０個の炭素原子を有する置換アルキレン基またはアルキレン基を示し、およびＲ３は３〜８個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖状のアルキレン基を示し、それは１〜１２個の炭素原子を有する１種以上のアルキル基で置換されてもよい）、Ｂ）単官能アクリレートおよび/または（メタ）アクリレートを含有する反応性シンナー、Ｃ）光開始剤およびＤ）高データ転送速度にて改良された性能を提供する所望による添加剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高データ転送速度での改良されたフォーカシングおよびトラッキング性能を促進する、ＤＶＤ（デジタル多用途ディスク）の製造用の特定のＵＶボンダの使用を開示する。
【背景技術】
【０００２】
光データ記憶の研究は、１世代から次の世代へと、１枚のディスクあたりの記憶容量を増加させることにより主に特徴づけられる。このことは、例えば、コンパクトディスク（ＣＤ）フォーマットの場合１枚のディスクあたり０.７ＧＢｙｔｅであり、単層デジタル多用途ディスク（ＤＶＤ）の容量は４.７ＧＢｙｔｅであり、および単層ブルーレイディスク（ＢＤ）の容量が２５ＧＢｙｔｅであることにより例示できる。ＤＶＤおよびＢＤの場合において見受けられるように、例えば二重層ディスクまたはそれ以上の層を有するディスク、あるいは両面アクセス可能なディスクを導入することにより、これらの容量を増加できる。
【０００３】
更なる重要な点は、ディスクの読出しおよび/または記録する間のデータ転送速度である。データが連続して読出しおよび/または記録されることに起因して、１世代から次世代へと窪みまたは記録マークがより小さくなるという事実にもかかわらず、記憶密度の上昇は全ディスクの読出しおよび/または記録時間を増加させている。この転送速度の不足は、各フォーマットに対する記録および読出し速度１Ｘに関する基準速度を、１世代から次世代へと増加させることにより補われている。フォーマット内でのデータ転送速度を増加させるための、ディスクの回転速度の増加は高速記録および読出しを促進する。
【０００４】
ＣＤ-フォーマットに関するドライブおよびディスクは、１Ｘの基準速度と比べると５２Ｘのデータ転送速度に到達できるまで発展した。５２Ｘスピードに関すると、回転速度は、０.７ＧＢｙｔｅ容量ディスクに関して約１０５００の毎分の回転数（ＲＰＭ）であり、直線基準速度は１.２ｍ/ｓである。
【０００５】
ＤＶＤ-フォーマットに関するドライブおよびディスクは、１Ｘの基準速度と比べると２２Ｘのデータ転送速度に到達できるまで発展した。２２Ｘスピードに関すると、回転速度は約１２８３０ＲＰＭである。高回転速度は以下の表１から判るように、劇的に記録時間を減少させる。
【０００６】
表１：第１ドライブおよびメディアモデルにおける、１Ｘ（１３５０ｋＢｙｔｅｓ/秒である）を備えるＤＶＤに関する記録速度。より近年のモデルは、１８Ｘまたは２０Ｘ（それは、１８倍または２０倍のより高い最高データ転送速度を意味する）で稼働する。なお、ＣＤドライブに関して、１Ｘは、１５０ｋＢｙｔｅｓ/秒を意味し、それは１ＸＤＶＤよりも約９倍遅い。
【０００７】
【表１】
【０００８】
ＢＤ-フォーマットディスクおよびドライブに関すると、１Ｘの基準速度と比べると最大８Ｘのデータ転送速度を支持するものが存在する。８Ｘの速度について、２５ＧＢｙｔｅ/層容量のディスクに関する回転速度は約６４８０ＲＰＭであり、１Ｘの基準速度に関する直線速度は４.９２ｍ/秒である。研究室では１２Ｘの記録速度が既に証明されており、それは、ディスクの９７２０ＲＰＭ回転速度に相当する（日本の高松で開催されたＩＳＯＭ２００６(光メモリ国際シンポジウム）の議事録；「最大１２ＸのＢＤ-Ｒ(Cu:Si)記録」、R.G.J.Aヘッセン、J.H.Gジャガーズ、A.P.G.Eジャンセン、J.リジパー、P.R.V.ソンバイル、J.J.H.B.シュライペン著、フィッリプス・リサーチラボラトリー、High Tech Campus 34、5656 Ae Eindhoven、オランダ）。
【０００９】
このような高い回転速度にて、レーザーのフォーカシングおよびトラッキングすることは、高品質でデータを記録および読出すことに対して極めて重要である。このような場合において、より低いエラー率にてより良好なデータ信号品質を得るために、ディスクリーダーまたはライターがディスク回転速度を減少させることが起こり得る。したがって、高い回転速度をもたらし得ない。
【００１０】
例えば、ＤＶＤライター生産者は、記録に関するパワーキャリブレーションを行う前に、高速度（例えば、１６Ｘ）での信号のトラッキングエラー（ＴＥ）とフォーカシングエラー（ＦＥ）の品質をチックすることが多い。ＴＥまたはＦＥがライターの具体的な極限を上回る場合、記録は、より低い速度で行われ得る。このようなＴＥおよびＦＥ品質をチェックするフリーウェアツールの例は、Ｐｌｅｘｔｏｒライター向けのＰｌｅｘｔｏｏｌならびに、多くのＢｅｎＱおよびフィリップスライターに対して作動するＱｓｃａｎである。
【００１１】
適当なトラッキングおよびフォーカシングは、光りピックアップシステムに関してはディスク表面の均一さに強く関連し、ディスクが低く回転する場合、データトラックに対するその光学軸の作動距離および位置合わせは、時間と共に変化する。そのことは、ピックアップヘッドに関する上記特性の周期的で同期化された変化を意味するディスクの低い接線分裂が重要であることを意味する。低い接線およびラジアル偏差における高い要求は、高速処理が可能なＤＶＤ製造に関する製造方法(processing window)を狭くし、ディスク製造者に対する余分な負担を意味する。
【００１２】
しかし、モード振動は、高回転速度での焦点距離に関して大幅な振幅をもたらすことができる。また、このようなモード振動は、高い回転速度にてトラッキングとフォーカシングをもたらし得る作動距離および位置合わせにおける同期された過渡変化を生じさせない。トラッキングおよびフォーカシングサーボがバンド有限帯域幅であるように、大きくて高く頻繁に起こる歪みを十分に早く追跡できない。モード振動は、（Ｅ/ρ）０.５に比例するｆｎに準じる、ヤング率Ｅおよび質量密度ρの比と、ディスクの幾何学的形状に関連するそのモード振動数ｆｎにより特徴づけられる（（３）を参照）。クオリティファクターＱ（式（４）参照）は、Ｑ＝３/ｔａｎδを用いてｔａｎδに関連している。その意味で、Ｑは、ｔａｎδと同様に減衰の尺度として使用されうる。低いＱは、ｔａｎδが高いのと同様に高い減衰を意味する。一般的に、ＥおよびＱは、周波数ｆに関する明確な依存性を示す。ポリカーボネート製の直径１２ｃｍおよび１.２ｍｍ厚の最も低い周波数モード振動の群は、１３０Ｈｚ〜１７０Ｈｚの範囲である（S.Subramanian, R.Hariharan, B.Landa, T.P.Feist, Optical Data Storage 2000, Proceeding of SPIE 第4090巻(2000年),第323頁以降,ＷＯ００４８１７２Ａ２比較例１）。続く群のモード振動は約２８０Ｈｚに生じる。１６Ｘでの回転速度が１５５Ｈｚであるように、このようなモード振動は、ディスク操作の間に容易に励起される。
【００１３】
ＷＯ００４８１７２Ａ２は、剛性および減衰を制御することにより高密度データ貯蔵（＞５Ｇｂｉｔ/ｉｎ２面密度＞ＤＶＤ密度）メディアにおけるモード振動の影響を抑制する解決法を開示する。しかしながら、情報層は該メディアにおける第１表面であるということに起因して、剛性および減衰要件は、非透明性の基板物質により満たすことが出来る。開示された解決法は、経済的なＤＶＤ製造において使用でないサンドイッチ射出成形法を採用する。
【００１４】
ＥＰ１１５８０２４Ａ１は、ａ）損失ｔａｎδが０．０１〜０．０４であり、および、荷重撓み温度が１２０℃以上であるアモルファス熱可塑性樹脂を５０〜９０重量％と、およびｂ）メチルメタクリレート樹脂を５０〜１０重量％含有する振動減衰熱可塑性樹脂組成物であって、それから成形される物品が特定の物理特性を有する該組成物を開示する。開示された解決法は増加した減衰をもたらすが、メチルメタクリレートを有する特定のポリカーボネートから成るポリマーブレンドを用いる。開示された解決法の光学的透明度は、ＤＶＤ用途に関して不十分である。
【００１５】
ＷＯ２００６０４６８６４Ａ１は、光学ディスク用の接着剤としてエポキシジアクリレート、単官能および二官能アクリル酸エステルを併用する、ジオール、ジイソシアネートおよびヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートから得られるウレタンアクリレートの使用を開示する。しかしながら、もたらされるエポキシアクリレートと二官能アクリル酸エステルは、高回転速度でのＤＶＤディスクに対するボンダにおいて適当でない（比較例１６参照）。
【００１６】
ＣＮ１４５６６２１Ａは、ＤＶＤ用のＵＶ硬化性コーティングを開示する。これらのＵＶ硬化性コーティングは活性オリゴマーとしてのアミノホルマート-アクリレートエステル、単官能および二官能（メタ）アクリレート、光開始剤および光学添加剤を含有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】国際特許出願公開第００４８１７２号Ａ２明細書
【特許文献２】欧州特許第１１５８０２４号Ａ１明細書
【特許文献３】国際特許出願公開第２００６０４６８６４号Ａ１明細書
【特許文献４】中国特許出願公開第１４５６６２１号Ａ明細書
【非特許文献】
【００１８】
【非特許文献１】日本の高松で開催されたＩＳＯＭ２００６(光メモリ国際シンポジウム）の議事録；「最大１２ＸのＢＤ-Ｒ(Cu:Si)記録」、R.G.J.Aヘッセン、J.H.Gジャガーズ、A.P.G.Eジャンセン、J.リジパー、P.R.V.ソンバイル、J.J.H.B.シュライペン著、フィッリプス・リサーチラボラトリー、High Tech Campus 34、5656 Ae Eindhoven、オランダ）
【非特許文献２】S.Subramanian, R.Hariharan, B.Landa, T.P.Feist, Optical Data Storage 2000, Proceeding of SPIE 第4090巻(2000年),第323頁以降
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
改良されたトラッキングおよびフォーカシング操作を高回転速度にてもたらすことができるＤＶＤディスクに対する必要性が未だに存在する。標準的なＤＶＤボンダ(bonder)材料の使用は、高い記録速度での許容可能な制限内のＴＥおよびＦＥシグナルを維持するために、逼迫した製造マージンを強要する。乏しいトラッキングまたはフォーカシング挙動に起因して、１６Ｘまたはより高いＸでの記録用のＤＶＤライターにより、ディスクは受け入れられない場合がある。
【００２０】
したがって、高回転速度でのトラッキングとフォーカシングに関する幅広いマージンを示すＤＶＤを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
驚くべきことに、特定のＵＶ硬化性ボンダの使用が上記の問題を解決できることを見出した。本発明は、特定のボンダ材料および所望による更なる層を用い、ポリカーボネートから製造されるＤＶＤを対象とする。
【００２２】
ＵＶ硬化性ボンダ材料は、一般に、以下のＡ）〜Ｄ）から成るスピンコート可能な配合物である：
Ａ）以下の(i)および(ii)の反応生成物である、バインダーとしてのウレタンアクリレートオリゴマー：
i)１種以上のポリイソシアネートおよび
ii)２００ｇ/モル〜２０００ｇ/モルの数平均分子量を有し、および以下の式を有する１種以上のヒドロキシ官能性（hydroxyfunctional)ラクトンエステルアクリレート：
【００２３】
【化１】
式中、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ１は水素またはメチル、Ｒ２は２〜１０個の炭素原子を有する置換アルキレン基またはアルキレン基を示し、およびＲ３は３〜８の炭素原子の直鎖または分岐鎖アルキレン基を表わし、また該基は、１〜１２個の炭素原子を有する１種以上のアルキル基で置換されてもよい
【００２４】
Ｂ）単官能性（メタ）アクリレートを含有する、反応性シンナー
Ｃ）光開始剤、および
Ｄ）所望による添加剤。
【００２５】
さらに、ＤＶＤ製造において使用される場合、このような特定のＵＶ硬化性ボンダは、２７０Ｈｚの周波数にて測定された１３０未満のＱファクターを備えるディスクをもたらす。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】図１は、レーザードップラー振動計法の構成を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
短期的に、室温にて約２００Ｈｚ〜約３００Ｈｚの周波数レベルにて改良された減衰を可能とするボンダで製造されるＤＶＤディスクは、１６Ｘまたはそれ以上の記録速度にて著しく改良されたトラッキングおよびフォーカシング挙動をもたらす。
【００２８】
この明細書に関連して、”(メタ)アクリレート”は、アクリレートまたは（メタ）アクリレート基、あるいは２つの混合物に関する。
【００２９】
ウレタンアクリレートオリゴマーＡ）は、ＥＰ-Ａ１６５０２４１またはＥＰ-Ａ１６７１９９５において記載されている方法に従い調製できる。
【００３０】
ウレタンアクリレートオリゴマーＡ）におけるポリイソシアネート成分(ｉ）は、以下のものを含有する：
以下のものを含有する群から選択されるポリイソシアネート：
芳香族、芳香脂肪族、脂肪族または脂環式のポリイソシアネート、またはそのようなポリイソシアネートの混合物、例えば、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１−メチル−２，４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、１−メチル−２，６−ジイソシアナト−シクロヘキサン、テトラメチレンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４−ジイソシアナトトルエン、２，６−ジイソシアナトトルエン、α，α，α’，α’−テトラ−メチル−ｍ−キシリレンジイソシアネートまたはα，α，α’，α’−テトラ−メチル−ｐ−キシリレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネートまたはＩＰＤＩ）、４，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン、４−イソシアナトメチル−１，８−オクタンジイソシアネート（トリイソシアナトノナン、ＴＩＮ）（ＥＰ-Ａ９２８７９９）、およびそれらの混合物。また、適当なものは、ビウレット基、カルボジイミド基、イソシアヌレート基、アロファネート基、イミノオキサジアジンジオン基および／またはウレトジオン基を含有する前記ポリイソシアネートの同族体またはオリゴマー、それらの互いの混合物、およびそれらと前記ポリイソシアネートとの混合物である。１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネートまたはＩＰＤＩ）、４，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン、およびそれらの互いの混合物が好ましい。また、ビウレット基、カルボジイミド基、イソシアヌレート基、アロファネート基、イミノオキサジアジンジオン基および／またはウレトジオン基を含有する、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネートまたはＩＰＤＩ）および４，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタンの、同族体またはオリゴマー、それらの互いの混合物、およびそれらと前記好ましいポリイソシアネートとの混合物も好ましい。
【００３１】
ポリエステルジオールおよび/またはポリエーテルジオールおよびヘキサメチレンジイソシアネートから製造される、ヘキサメチレンジイソシアネートのプレポリマー。
【００３２】
ポリエステルジオールおよび/またはポリエーテルジオールおよびジシクロヘキシルメタンジイソシアネートから製造されるジシクロヘキシルメタンジイソシアネートのプレポリマーである。
【００３３】
ポリイソシアネート成分i）として特に好ましいものは、ヘキサメチレンジイソシアネートおよび/またはジシクロヘキシルメタンジイソシアネートのオリゴマーである。
【００３４】
ウレタンアクリレートオリゴマーＡ）におけるヒドロキシ官能性ラクトンエステルアクリレートｉｉ)として最も好ましいものは、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートまたはヒドロキシブチルアクリレートと、ε-カプロラクトンからの反応生成物である。
【００３５】
反応性シンナーＢ）は、単官能性（メタ）アクリレートを含有する。
【００３６】
好ましい化合物Ｂ）は、アルコキシル化アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびＣ１〜Ｃ１０-アルコキシル化フェノールの単官能性エステル、アルキル（メタアクリレート）、脂環式（メタ）アクリレートおよび複素環式（メタ）アクリレートを含有する群から選択される。
【００３７】
特に好ましい化合物Ｂ）は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル化Ｃ１〜Ｃ４-アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびＣ１〜Ｃ４アルコキシル化フェノールの単官能性エステル、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ４-〜Ｃ１０-脂環式（メタ）アクリレート、およびＣ４〜Ｃ１０−脂環式（メタ）アクリレートならびにＣ４-Ｃ６複素環式（メタ）アクリレートから成る群から選択される化合物を含有する。
【００３８】
最も特に好ましい化合物Ｂ）は、フェノキシ-エチルアクリレート、フェノール-（２,５-ジエトキシ)アクリレート、２-(２-エトキシエチオキシ）エチルアクリレート、イソボルニルアクリレートおよびテトラヒドロフルフリルアクリレートから成る群から選択される化合物を含有する。
【００３９】
代表的な光開始剤Ｃ）は、ヒドロキシフェニルケトン、例えば、（１-ヒドロキシシクロヘキシル）フェニルケトン（例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４、チバ、Ｌａｍｐｅｒｔｈｅｉｍ、ＤＥ）、１-ヒドロキシジメチルフェニルケトン（例えば、Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３、チバ、Ｌａｍｐｅｒｔｈｅｉｍ、ＤＥ）、アシルホスフィンオキシド、例えば、２,４,６-トリメチル-ベンゾイル-ジフェニルホスフィンオキシド（例えば、Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標ＴＰＯチバ、Ｌａｍｐｅｒｔｈｅｉｍ、ＤＥ）、フェニルビス-（２,４,６-トリメチルベンゾイル）ホスフィオンオキシド（例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９、チバ、Ｌａｍｐｅｒｔｈｅｉｍ、ＤＥ）、フェニルグリ-オキシレート、例えば、フェニルグリオキシル酸（メチル）エステル（例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＭＢＦ、チバ、Ｌａｍｐｅｒｔｈｅｉｍ、ＤＥ）、およびベンジルジメチルケタール（例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１、チバ、Ｌａｍｐｅｒｔｈｅｉｍ、ＤＥ）を含有する。
【００４０】
コーティングおよび接着剤技術において既知の添加剤、バインダーおよび補助物質Ｄ）を、ボンダ材料に添加してもよく、併用してもよい。このような物質は、流れおよび湿潤添加剤、スリップ添加剤、フィラー、ナノ粒子、光安定化剤、抗黄変添加剤、増粘剤、および表面張力を減少させるための添加剤である。
【００４１】
本発明によると、ＵＶ硬化ボンダ材料は、２５℃での粘度が約２００〜１０００ｍＰａｓ、好ましくは約３５０〜８００ｍＰａｓ、および特に好ましくは約４５０〜６５０ｍＰａｓとなるような成分Ａ）と成分Ｂ）の比率で配合される。
【００４２】
本発明に係るＵＶ硬化性ボンダ組成物における光開始剤Ｃ）は、全ての重合性化合物に基づき、１〜１０ｗｔ％、好ましくは２〜８ｗｔ％、特に好ましくは３〜６ｗｔ％の量で含有される。
【００４３】
基板材料の概要
一般に、ポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆物質の溶融重合または溶液重合により得られる。各ポリカーボネート製のディスクが、明細書の実施例の箇所に記載されている高回転速試験の要求を満足する場合および/または各ポリカーボネートが上記相対溶液粘度域を満足する場合、任意の芳香族ジヒドロキシ化合物が受け入れ可能である。
【００４４】
好ましい芳香族ジヒドロキシ化合物は、式（Ｉ）の化合物である：
【００４５】
【化２】
式中、Ｚは、式（２）の基を示す：
【００４６】
【化３】
式中、
Ｒ１およびＲ２は相互に独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ８−アルキル、好ましくはＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキル、特に水素またはメチルを表し、および
Ｘは単結合、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデンまたはＣ５〜Ｃ６−シクロアルキリデンを表し、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくはメチルまたはエチルで置換されてもよい。ただし、Ｘが３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデンを示す場合、Ｒ１およびＲ２は水素を表す。
【００４７】
最も好ましくは、Ｘはイソプロピリデンを示し、Ｒ１およびＲ２は水素を表す。
【００４８】
一般に、芳香族ヒドロキシ化合物は既知であり、または一般的に知られている方法に従って調製できる。ポリカーボネートの界面重合または溶融重合も一般的に知られており、例えば、国際特許出願公開第２００４／０６３２４９号Ａ１明細書、同第２００１／０５８６６号Ａ１明細書、同第２０００／１０５８６７号明細書、米国特許第５３４０９０５号明細書、同第５０９７００２号明細書、同第５７１７０５７号明細書などの多数の明細書において開示されている。
【００４９】
ポリカーボネート樹脂は、上記芳香族ジヒドロキシ化合物を単独重合させることにより得られるホモポリカーボネートであってもよく、または上述の２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物を共重合させることにより得られるコポリカーボネートであってもよい。ジフェノールモノマーとしてのビスフェノールＡに基づくポリカーボネートは、１,１-ビス（４-ヒドロキシフェニル）-３,３,５-トリメチルシクロヘキサン、α,α’-ビス（４-ヒドロキシフェニル）ｍ-ジイソプロピルベンゼン、または４,４'-ジヒドロキシ-ビフェニルまたは２-フェニル-３,３-ビス(４'-ヒドロキシフェニル）フタルイミドから成る群から選択される更なるジフェノールモノマーを、ポリカーボネートを調製するために使用されるジフェノールの量に基づき、２０ｗｔ％以下、好ましくは１０ｗｔ％以下、より好ましくは５ｗｔ％以下の量で含有してもよい。
【００５０】
溶液法による反応は、通常、芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンの反応であり、一般に、酸カップリング剤および有機溶媒の存在下で行われる。酸カップリング剤として、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウムなど、またはアミン化合物、例えばピリジンなどが使用される。有機溶媒として、ハロゲン化炭化水素、例えば、塩化メチレン若しくはクロロベンゼンなど、またはこれらの炭化水素の混合物が使用される。反応を促進するために、触媒、例えば、第３級アミン、第４級アンモニウム化合物または第４級ホスホニウム化合物など、例えば、トリエチルアミン、Ｎ-エチル-ピペリジン、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウムブロミド、またはテトラ-ｎ-ブチルホスホニウムブロミドなどをそれぞれ使用できる。好ましくは、反応温度は、通常、０〜４０℃であり、反応時間は１０秒〜５時間、反応の間のｐＨは９以上である。該反応は、バッチ法で行ってもよく、連続法で行ってもよい。
【００５１】
重合反応において、相対溶液粘度を調節するために、通常、末端キャップ剤が使用される。使用されるこれらの末端キャップ剤は、単官能性フェノールであってもよい。得られるポリカーボネート樹脂は、単官能性フェノールを基剤とする基によりキャップされたその末端を有し、上記のようにして得られていないポリカーボネートと比べ、熱安定性において優れている。単官能性フェノールは、一般に、フェノール若しくは、低級アルキル置換フェノール、例えばフェノール、ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェノール、ｐ-クミルフェノール、イソオクチルフェノール、または長鎖アルキルフェノール、例えばデシルフェノール、ドデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノールである。好ましい末端キャップ剤は、フェノール、ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェノール、ｐ-クミルフェノールおよび３-ｎ-ペンタデシルフェノール(ＣＡＳ番号５０１-２４-６)である。
【００５２】
末端キャップ剤は、適切な相対溶液粘度がもたらされる量で導入される。末端キャップ剤は単独で使用しても良く、上述のフェノール化合物と相互に混合して用いてもよい。
【００５３】
溶融法による反応は、通常、上述の芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸エステルのエステル交換反応であり、加熱条件下および不活性ガスの存在下で、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸エステルを混合させ、生成したアルコールまたはフェノールを留去することを含む方法によって行われる。反応温度は、例えば生じるアルコールまたはフェノールの沸点と異なるが、通常１２０〜３５０℃である。反応の後半で反応系の圧力を約１．３３×１０３〜１３．３Ｐａまで減少させることにより、生成したアルコールまたはフェノールの蒸留を促進させる。反応時間は、通常、１〜６時間である。
【００５４】
炭酸エステルのうち、所望により置換され得る、例えばＣ６〜Ｃ１０アリール基またはアラルキル基またはＣ１〜４アルキル基などのエステルが存在し、特に、ジフェニルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートおよびジブチルカーボネートがある。これらのうち、ジフェニルカーボネートが最も好ましい。
【００５５】
重合を加速させるために、重合触媒を使用してもよい。これらの重合触媒として、エステル化またはエステル交換反応に通常使用される触媒、例えばアルカリ金属化合物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、または二価フェノールのナトリウム塩もしくはカリウム塩など、アルカリ土類金属化合物、例えば水酸化カルシウム、水酸化バリウムまたは水酸化マグネシウムなど、窒素含有塩基性化合物、例えばテトラメチルアンモニウム水酸化物、テトラエチルアンモニウム水酸化物、トリメチルアミンまたはトリエチルアミンなど、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のアルコキシド、リン含有塩基性化合物、例えばテトラフェニルホスホニウムフェノラート、またはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の有機酸塩、亜鉛化合物、ホウ素化合物、アルミニウム化合物、ケイ素化合物、ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、鉛化合物、オスミウム化合物、アンチモン化合物、マンガン化合物、チタン化合物またはジルコニウム化合物、が使用されうる。これらの触媒は単独で使用してもよく、組合せて使用してもよい。これらの触媒は、出発原料としての二価フェノール１ｍｏｌに対して、好ましくは１×１０−８〜１×１０−３当量、より好ましくは１×１０−７〜５×１０−４当量の量で使用される。
【００５６】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、重合における異性化反応の結果としてポリマー中に３官能性以上の芳香族化合物または分枝成分を含んでもよい。３官能性以上の芳香族化合物の例としては、好ましくは、フロログルシン、フロログルシド、トリスフェノール、例えば４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、および４−（４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン）−α，α−ジメチルベンジルフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびそれらの酸塩化物が含まれる。３官能性以上の芳香族化合物が使用される場合、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンおよび１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【００５７】
ポリカーボネートまたはコポリカーボネートは、キャピラリー型０Ｃのウベローデキャピラリー粘度計を用いて測定される、ジクロロメタン中のポリマー溶液ポリマーについて決定される相対溶液粘度により特徴づけられる。ポリマー濃度は５ｇ／ｌであり、測定は２５℃の温度で行われる。好ましい相対溶液粘度は１.１９０〜１.２３０の範囲である。
【００５８】
離型剤として、一価アルコールまたは多価アルコールの高級脂肪酸を、本発明による熱可塑性樹脂に添加してもよい。一価アルコールまたは多価アルコールの高級脂肪酸を混合することにより、熱可塑性樹脂を成形する際、金型からの離型性が改良されると共に、ディスク基板の成形時における離型荷重を小さくできることにより、離型の失敗によるディスク基板の変形とピットの転位を防ぐことができる。また、熱可塑性樹脂の溶融流動性も改良される。
【００５９】
離型剤の有効量は、好ましくは樹脂重量の２０００重量ｐｐｍ未満、より好ましくは樹脂重量の１０００重量ｐｐｍ未満、特に好ましくは５００ｐｐｍ未満である。
【００６０】
好ましい高級脂肪酸エステルは、グリセロールモノステアレートおよびグリセロールモノパルミテートならびにこれらの混合物である。
【００６１】
リンを基剤とする熱安定剤を熱可塑性樹脂に添加してもよい。適当な、リンを基剤とする熱安定剤には、例えば、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびそれらのエステルが含まれる。特に、ホスファイト化合物、例えばトリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトなど、およびホスフェート化合物、例えばトリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロロフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルモノオルトキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェートおよびジイソプロピルホスフェートが挙げられる。更なるリン系熱安定剤は、例えばテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−ビフェニレンホスホナイトである。これらの中でも、トリスノニルフェニルホスホナイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェート、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−ビフェニレンホスホナイトが好ましい。これらの熱安定剤は単独で使用してもよく、混合物として使用してもよい。
【００６２】
熱安定剤を添加する場合、これらの熱安定剤の量は、熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対して、好ましくは０．０００１〜０．０５重量部、より好ましくは０．０００５〜０．０２重量部、最も好ましくは０．００１〜０．０１重量部である。
【００６３】
一般的に知られている酸化防止剤を、本発明による熱可塑性樹脂に添加して酸化を防いでもよい。酸化防止剤の例は、フェノール系の酸化防止剤である。酸化防止剤の量は、熱可塑性樹脂に基づき、好ましくは０．０００１〜０．０５重量％である。
【００６４】
各ポリカーボネート樹脂組成物製のディスクが高回転速試験の要求を満足する限度で、本発明における光学ディスク基板用の樹脂に、上記添加剤と同様の他の添加剤、例えば、光安定剤、着色剤、帯電防止剤および潤滑剤などを添加してもよい。
【００６５】
他の熱可塑性樹脂とのポリカーボネートブレンドは、各ブレンドから製造されるディスクが高回転速試験の要求を満足する限り使用できる。他の熱可塑性樹脂は、以下のものから成る群から選択できる：アクリル樹脂、好ましくはポリメチルメタクリレート、ホモポリマーとして、またはイソプレンおよびブタジエンまたはそれらの混合物から成る群から選択される他のモノマーとのコポリマー若しくはブロックポリマーとしてのポリスチレン樹脂、あるいはポリシクロオレフィン性樹脂、好ましくはオレフィン（例えばノルボルネン構造を有する部分など）の重合生成物。
【００６６】
本発明の樹脂組成物の調製において、ポリカーボネート樹脂を混合することおよび/またはポリカーボネート樹脂と他の樹脂とを混合することを溶液中または溶融液中で行うことが考えられる。混合の意味について、ポリマー溶液の段階においては、撹拌機を備える容器が主に使用され、第２の場合においては、チャンバー、二軸ミキサー、ネイチャーミキサー、バンバリーミキサー、ニーディングロールまたは押出機などの装置が使用され得る。いずれの場合においても、任意の技術を使用でき、および特に限定されない。
【００６７】
ＤＶＤ基板の製造方法
光記録媒体用の上記樹脂から基板を製造するために、光記録媒体に関して要求される仕様と表面精度を満足する溝およびピットを有するスタンパーを装備する（射出圧縮成形機を含む）射出成形機を使用し、射出成形によって光ディスク基板を形成する。一般に、ディスク基板の厚さは０.５５〜０.６０ｍｍである。この射出成形機は、一般的に使用される機器であるが、好ましくは、カーバイドの精製を抑え、ディスク基板の信頼性を改良するために、そのシリンダーとスクリューが樹脂に対する低い接着性と、耐腐食性および耐摩耗性を有する材料から製造される機器である。成型工程の環境は、本発明における目的の観点において、好ましくは可能な限り清潔である。また、成型される材料は完全に乾燥されて水が除去されることが重要であり、および融解された樹脂の分解を引き起しうる滞留を避けるべきである。
【００６８】
以下において、本発明による光記録媒体の標準的なディスク基板に関する製造について記載され、該方法は実験に基づく箇所において使用されるが、本発明の範囲を限定するものではない。１２０ｍｍの直径と０.６０ｍｍの厚さを備えるディスク基板が、金型とスタンパーを装備する射出成形機を用いてポリカーボネートから射出成形される。
【００６９】
染料および反射層の製造法
記録可能なＤＶＤディスクは、スピンコーティング法を用いることによる記録層として有機染料を用いる。この工程に関して、有機溶媒中に染料粉末を可溶化させることにより、新しい染料溶液が調製される。成形工程の後、全ての基板は、温度制御されたコンベア内に搬送され、基板の両面を効率的に冷却され、更なる染料コーティング工程の準備がされる。インライン染料コーティングユニットは、通常、各溝付き基板上に緻密に制御された染料層を施すための、複数のオートメーション化された染料投与ステーションを備える。スピンコーティング工程は、環境が制御された気候条件の下、厳重に行われる。凝縮した染料膜から残留する溶媒を除去するために、染料で被覆された基板は、赤外線ランプを備える乾燥オーブン内へ供給される。
【００７０】
染料で被覆された基板の上に、高反射金属層を堆積させるために、乾燥工程の後に、高速スパッターモジュールが用いられる。最も一般的な材料は銀または銀合金である。強力で最適化されたメタライザー(metallizer)は、目的とされる耐用期間を通じて一定のスパッタリングをもたらすことができる。染料被覆され金属化された層０基板の端において残存する染料を除去することは、金属化の後に端洗浄溶媒を導入することにより行われる。
【００７１】
接着工程の説明
インライン法
金属化されおよび端を洗浄された層０基板は、スピンコーティングによる接着法によりディスクにボンダ材料が導入される、接着ユニットへ移動させられる。その後、別のブランク層１基板は上部に配置される。ボンダは、最適化されたスピン工程により２つの基板間に分散された。この方法によりもたらされたボンダ層の厚みが３０μｍ〜６０μｍの間、好ましくは４０〜５０μｍのとなるように、ボンダの導入は、選択される。
【００７２】
ディスクは、紫外線放射に曝され、ラジカル重合反応を用いることにより結合材を硬化させる。
【実施例】
【００７３】
実験
試験手順
ボンダの粘度
ボンダ配合物は、スピードミキサー（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ ＤＡＣ １５０ ＦＶＺ）を用いて調製した。粘度は、２５℃へ設定されたオーブンＣＴＤ４５０を備える、振動レオメータ（Ｆｉｒｍａ Ａｎｔｏｎ Ｐｅａｒ Ｐｈｙｓｉｃａ Ｍｏｄｅｌｌ ＭＣＲ３０１）を用いて２５℃にて測定された。コーンプレート形状を使用した。コーンの直径は５０ｍｍであり、コーン角は１°であった。粘度を、１０ １/ｓの一定のせん断速度にて、回転モードで測定した。
【００７４】
ヤング率ＥとクオリティファクターＱの測定
約１０Ｈｚ〜１０ＫＨｚの周波数領域における材料のヤング率Ｅおよび減衰に関連するファクターＱ（クオリティファクター）を決定するために、ＡＳＴＭ Ｅ ７５６−０５に記載されているものと同様の構成を使用する（図１）。この測定原理は、対象材料の振動ビームの共鳴周波数ｆｎを評価することに基づく。共鳴周波数を起こすために、ビームの片側をピエゾ振動子（Ｐｉｅｚｏ−ｓｈａｋｅｒ）にクランプする。このピエゾ振動子は１ｍＨｚから１０ＫＨｚまで広がるアナログホワイトノイズ信号によって駆動する。その励振に対するビーム応答、たとえば、ピエゾ振動子にクランプされているビームの末端における励振の周波数に対する速度に関して標準化された、ピエゾ振動子にクランプされていないビームの末端にてレーザードップラー振動計（ＬＤＶ）で測定される周波数に対する速度を記録する。この応答曲線から、ＥおよびＱを以下のように算出する：
【００７５】
【数１】
【００７６】
【数２】
式中、
Ｅ＝ビーム材料のヤング率（Ｐａ）、
ｆｎ＝モードｎに対する共鳴周波数（Ｈｚ）、
Δｆｎ＝モードｎの全帯域幅（ＦＷＨＭ）での電力半値（Ｈｚ）、
Ｃｎ＝クランプフリー（均一）ビームのモードｎに関する係数、
Ｈ＝振動方向におけるビームの厚さ（メートル）、
ｌ＝ビームの長さ（メートル）、
ｎ＝モード数：１、２、３、・・・・・
Ｑ＝ビーム材料のクオリティファクター（無次元）、
ρ＝ビームの質量密度（ｋｇ／ｍ３）
【００７７】
ビームは、上記手順に従って製造されたディスクから切り取られてもよく、または射出成形されてもよい。ビームの幅Ｗは、０．０１３ｍになるように選択され、長さｌは、共鳴周波数が１０Ｈｚ〜１０ｋＨｚの測定周波数領域によく合うように選択される。２０００ＨｚにおけるＥおよびＱの値は、２０００Ｈｚよりも下で測定されたｆｎと２０００Ｈｚよりも上で測定されたｆｎ＋１にて、式（３）および式（４）から抽出された各値を用いる線形補間を介して算出される。
【００７８】
質量密度
質量密度ρを、ディスクを切り取ったサンプルについて、浸漬液としてエタノールを用い室温にて、Ｍｅｔｔｅｒ ｄｅｎｓｉｔｙ ｋｉｔ Ｍｅｔｔｌｅｒ ＡＴ２５０ Ｈ６６７６５を用いて測定した。あるいは、既知の幅Ｗ、既知の高さＨおよび既知の長さｌのディスクの長方形の試験片がディスクの切片である。ディスクの長方形の試験片に関する質量ｍを、はかり（例えば、Ｍｅｔｔｌｅｒ ＡＴ ２５０）を用いて秤量することにより測定し、およびρは、ρ＝ｍ/（ｌ・Ｈ・Ｗ）を介して算出した。
【００７９】
半径偏差および正接偏差の測定
半径偏差は、基準面からのディスク表面の角度偏差を測定する。それは、基準面に対して垂直な入射光と反射光の間における、半径方向において測定した角度として定義される。ディスクの半径偏差は、バスラー社製のオフライン光ディスクスキャナー(形式：Ｂａｓｌｅｒ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ １００)を用いて測定した。ディスクについて測定した最大公称値を採用した。
【００８０】
ＤＶＤ+Ｒ（ＳＬ）ディスクのＴＥおよびＦＥシグナルの評価
ＤＶＤライター（Ｐｌｅｘｔｏｒ（登録商標）-ＰＸ７５５Ａ １.０１）を使用し、ＴＥ/ＦＥ性能を評価した。評価は、該ライターに附属のＰｌｅｘＴｏｏｌプロフェッショナルＶ２.３２ソフトウェアを用いて行った。
【００８１】
別のＤＶＤライター（ＢｅｎＱ（登録商標）１６５０ ＢＣ１Ｂ）を使用し、ＴＥ/ＦＥ性能を評価した。評価は、該ライターに附属のＱＳｃａｎソフトウェアを用いて行った。測定は、未記録のディスクについて１６Ｘ速にておこなった。ＴＥおよびＦＥの最大測定値を、ディスクの各スキャンについて採用した。
【００８２】
ＴＥ/ＦＥ試験は、記録可能なブランクＤＶＤディスク（シミュレーションモード）に関する書き込み試験であり、ディスクの機械的特性を測定する。ＦＥ（フォーカスエラー）は、どれほど良好に、ピックアップが、ディスク表面上でレーザービームを焦点に合わせることが出来るかを示す。ＴＥ（トラッキングエラー）は、どれほど良好に、ピックアップが、ディスクのらせん状トラックに追随出来るかを示す。数値が極めて高い場合、書き込みエラーが生じている可能性がある。この場合において、記録はより低い速度で行わなければならない。この試験は、シミュレーションモードにおける最も高い記録速度行われ得る。試験の終端において、良好な品質と共に最も高い速度にてこのディスクを書き込むことが出来る場合、試験結果を示す。
【００８３】
バインダーＡ）の説明
バインダーＡＡ）は、バイエルマテリアルサイエンスＡＧ（レーバークーセン、ＤＥ）製の、ウレタンアクリレートＤｅｓｍｏｌｕｘ（登録商標）ＸＰ２５１３である。
【００８４】
バインダーＡＨ）は、Ｃｙｔｅｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ ＳＡ/ＮＶ製のＥｂｅｃｒｙｌ（登録商標）６００であり、Ｅｂｅｃｒｙｌ（登録商標）６００は、一般的なビスフェノールＡエポキシアクリレートである。
【００８５】
更なるバインダーは、以下に記載されるように合成されている。これらの合成に関して、全てのパーセンテージは、他に記載がない限り重量パーセントである。
【００８６】
ＮＣＯ含有量（単位％）の測定は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１９０９に基づき、ブチルアミンとの反応に続けて、０．１モル／Ｌの塩酸による逆滴定によって行った。
【００８７】
バインダーの粘度測定は、ＩＳＯ／ＤＩＳ ３２１９：１９９０に従って、プレート−プレート回転粘度計（Ｈａａｋｅ社（ドイツ国）製Ｒｏｔｏ Ｖｉｓｋｏ １）を用いて行った。実験を行った時点で支配的である、２３℃の周囲温度を、ＲＴと称する。
【００８８】
ウレタンアクリレートバインダーＡＤの調製
還流冷却器、加熱可能なオイルバス、機械式撹拌機、空気の横断（２ｌ/時）、内部温度計および滴下漏斗を備える２０００ｍｌの４つ首ガラスフラスコを、２７５.１ｇのビス-（４-イソシアナトシクロヘキサン）メタン（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｗ、バイエル マテリアル サイエンス ＡＧ、レーバークーゼン、ＤＥ）で充填した。０.５０ｇのジブチルスズジラウレート（Ｄｅｓｍｏｒａｐｉｄ（登録商標）Ｚ、バイエル マテリアル サイエンス ＡＧ、レーバークーゼン、ＤＥ）および１.０１ｇの２，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルメチルフェノールを添加し、次いで、混合物を６０℃まで加熱した。その後、７２２.４ｇのＴｏｎｅ Ｍ１００(登録商標）（ダウ、シュバルバッハ、ＤＥ）を、温度が７０℃を超えないような速度で滴下添加した。撹拌を、ＮＣＯ含有量が０.１％を下回るまで継続した。これは、ＮＣＯ含有量が０.０８％であり、１５４００ｍＰａｓ（２３℃）の粘度を有する無色の樹脂をもたらした。
【００８９】
ウレタンアクリレートバインダーＡＥ
還流冷却器、加熱可能なオイルバス、機械式撹拌機、空気の横断（２ｌ/時）、内部温度計および滴下漏斗を備える２０００ｍｌの４つ首ガラスフラスコを、３６６.７ｇのＨＤＩビウレット（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３２００、バイエル マテリアル サイエンス ＡＧ、レーバークーゼン、ＤＥ）で充填した。０.４９ｇのジブチルスズジラウレート（Ｄｅｓｍｏｒａｐｉｄ（登録商標）Ｚ、バイエル マテリアル サイエンス ＡＧ、レーバークーゼン、ＤＥ）および１.０１ｇの２，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルメチルフェノールを添加し、次いで、混合物を６０℃まで加熱した。その後、６５３.６ｇのＴｏｎｅ Ｍ１００(登録商標）（ダウ、シュバルバッハ、ＤＥ）を、温度が７０℃を超えないような速度で滴下添加した。撹拌を、ＮＣＯ含有量が０.１５％を下回るまで継続した。これは、ＮＣＯ含有量が０.１２％であり、３８５００ｍＰａｓ（２３℃）の粘度を有する無色の樹脂をもたらした。
【００９０】
ウレタンアクリレートバインダーＡＦの調製
還流冷却器、加熱可能なオイルバス、機械式撹拌機、空気の横断（２ｌ/時）、内部温度計および滴下漏斗を備える２０００ｍｌの４つ首ガラスフラスコを、３６６.７ｇのＨＤＩウレトジオン（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３４００、バイエル マテリアル サイエンス ＡＧ、レーバークーゼン、ＤＥ）で充填した。０.５０ｇのジブチルスズジラウレート（Ｄｅｓｍｏｒａｐｉｄ（登録商標）Ｚ、バイエル マテリアル サイエンス ＡＧ、レーバークーゼン、ＤＥ）および１.０ｇの２，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルメチルフェノールを添加し、次いで、混合物を６０℃まで加熱した。その後、６３９.８４ｇのＴｏｎｅ Ｍ１００(登録商標）（ダウ、シュバルバッハ、ＤＥ）を、温度が７０℃を超えないような速度で滴下添加した。撹拌を、ＮＣＯ含有量が０.１％を下回るまで継続した。これは、ＮＣＯ含有量が０.０８％であり、９０５０ｍＰａｓ（２３℃）の粘度を有する無色の樹脂をもたらした。
【００９１】
ウレタンアクリレートバインダーＡＧの調製
還流冷却器、加熱可能なオイルバス、機械式撹拌機、空気の横断（２ｌ/時）、内部温度計および滴下漏斗を備える２０００ｍｌの４つ首ガラスフラスコを、１５３.２２ｇのヘキサメチレンジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｈ、バイエル マテリアル サイエンス ＡＧ、レーバークーゼン、ＤＥ）で充填した。０.５０ｇのジブチルスズジラウレート（Ｄｅｓｍｏｒａｐｉｄ（登録商標）Ｚ、バイエル マテリアル サイエンス ＡＧ、レーバークーゼン、ＤＥ）および１.０ｇの２，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルメチルフェノールを添加し、次いで、混合物を６０℃まで加熱した。その後、５３２.９５ｇのＯｘｙｅｓｔｅｒ Ｔ１１３６（登録商標）（デグサＡＧ、マール、ＤＥ）および次いで、３１３.７３ｇのＴｏｎｅ Ｍ１００(登録商標）（ダウ、シュバルバッハ、ＤＥ）を、温度が７０℃を超えないような速度で滴下添加した。撹拌を、ＮＣＯ含有量が０.１％を下回るまで継続した。これは、ＮＣＯ含有量が０％であり、５０００００ｍＰａｓ（２３℃）よりも大きい粘度を有する無色の樹脂をもたらした。
【００９２】
反応性シンナーＢ）
反応性シンナーＢＡは、ジプロピレングリコールジアクリレートである（比較）
反応性シンナーＢＢは、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＯＥＡ、ＢＡＳＦ ＳＥ、ルートウィヒスハーフェン、ＤＥ（フェノキシエチルアクリレート）。
反応性シンナーＢＣは、ＯＴＡ４８０（登録商標）、Ｃｙｃｔｅｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ、ＳＡ/ＮＶ（プロポキシル化グリセロールトリアクリレートである（比較）。
反応性シンナーＢＤは、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ（登録商標）４０３９、コグニス、ドイツＧｍｂＨである（フェノール-（２,５）-エトキシレートアクリレート）。
反応性シンナーＢＥは、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ（登録商標）４０５０、コグニス、ドイツＧｍｂＨである（ポリエチレングリコール２００ジアクリレート）（比較）
反応性シンナーＢＦは、Ｓａｒｔｏｍｅｒ（登録商標）ＳＲ-８３３Ｓ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ ｄｉｖ. クレーバレー、Ｆ、（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート）である(比較）。
反応性シンナーＢＧは、ヘキサンジオールジアクリレートである（比較）
反応性シンナーＢＨは、Ｓａｒｔｏｍｅｒ（登録商標）ＳＲ２５６、Ｓａｒｔｏｍｅｒ ｄｉｖ. クレーバレー、Ｆ、（２-（２-エトキシエトキシ）エチルアクリレート）である。
反応性シンナーＢＩは、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＴＢＣＨ ＢＡＳＦ ＳＥ、ルートウィヒスハーフェン、ＤＥ、（４-ｔ-ブチルシクロヘキシルアクリレート）である。
【００９３】
光開始剤Ｃ）
光開始剤ＣＡは、Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３、チバ、ランペルトハイム、ＤＥ、（１-フェニル-２-ヒドロキシ-２-メチル-１-プロパン-１-オン）である。
【００９４】
ボンダ配合物の調製
表３に記載された全てのボンダ材料は、２５℃での粘度が約４８０〜５２０ｍＰａｓとなるようなバインダーＡ）と反応性シンナーＢ）の割合で配合された。ボンダ成分の混合を、当業者に既知の方法に従い行った。
【００９５】
基板成形法の詳細
Ａｘｘｉｃｏｎ金型製のＳＴ-金型を装備しおよびＤＶＤ+Ｒ若しくはＤＶＤ-Ｒスタンパーを用いた、Ｓｉｎｇｕｌｕｓ ＳｔｒｅａｍｌｉｎｅII ＤＶＤ-Ｒに装着されたＳｉｎｇｕｌｕｓ Ｅ Ｍｏｕｌｄ ＤＶＤ-Ｒ射出成形機を用いて、バイエルマテリアルサイエンスＡＧ製のＭａｋｒｏｌｏｎ（登録商標）ＯＤ２０１５から、１２０ｍｍの直径と０.６０ｍｍの厚さを有するディスク基板（情報基板およびダミー基板）を射出成形した。以下の成形パラメータを使用した（表２参照）。
【００９６】
【表２】
【００９７】
染料および反射層の製造に関する詳細
スピンコーティング法を用いることにより、記録可能なＤＶＤディスクは記録層として有機染料を使用する。有機溶媒としてのテトラフルオロプロパノール中に染料粉末を溶解させることにより、新しい染料溶液を調製した。成形工程の後、全ての基板を、温度制御されたコンベアへ搬送し、基板の両面を効率的に冷却させ、更なる染料被覆工程に備えさせる。インライン染料コーティングユニットは、各溝付き基板上に緻密に制御された染料層を施すための複数のオートメーション化された染料投与ステーションを備える。スピンコーティング工程は、環境が制御された気候条件の下、厳重に行われる。凝縮した染料膜から残留する溶媒を除去するために、染料で被覆された基板は、赤外線ランプを備える乾燥オーブン内へ供給される。
【００９８】
染料で被覆された基板の上に、高反射金属層を堆積させるために、乾燥工程の後に、高速スパッターモジュールが用いられる。最も一般的な材料は銀または銀合金である。強力で最適化されたメタライザーは、目的とされる耐用期間を通じて一定のスパッタリングをもたらすことができる。染料被覆され金属化された層０基板の端において残存する染料を除去することは、金属化の後にジアセトンアルコールを導入することにより行われる。
【００９９】
この場合において、上記Ｓｉｎｇｕｌｕｓ Ｓｔｒｅａｍｌｉｎｅ II ＤＶＤ−Ｒ機器のダウンストリームプロセス用装置が使用された。
【０１００】
ＤＶＤ+Ｒ（ＳＬ）インライン接着工程の詳細
単層ＤＶＤ+Ｒディスクは、Ｓｉｎｇｕｌｕｓ Ｓｔｒｅａｍｌｉｎｅ II ＤＶＤ−Ｒ機器を用いて、表４に記載されたボンダ配合物と上記基板を用いて製造された。接着プロセスは以下のように記載される：
【０１０１】
金属化されおよび端を洗浄された層０基板を、スピンコーティングによる接着法によりディスクへボンダ材料が導入される接着ユニットへ移動させた。導入量は０.７ｇであった。その後、別のブランク層１基板を上部に配置した。最適化されたスピン工程により、２つの基板間にボンダを分散させた。この方法により得られたボンダ層厚は、約４５μｍであった。ボンダ層厚は、Ｂａｓｌｅｒ Ｓｃａｎｎｅｒ ＲＥＦ １００により測定された。
【０１０２】
ディスクは、ＵＶ硬化ステーションで紫外線放射に曝され、ラジカル重合反応により接着材料を硬化させる。ＵＶランプの基本出力は１.０ＫＷ；ＵＶランプの最大出力は３.０ＫＷ；照射時間は１.０秒である。
【０１０３】
手動での接着法に関する詳細
６００μｍポリカーボネートディスク/ボンダ/６００μｍポリカーボネートディスクのサンドイッチを、以下のようにして製造した：
【０１０４】
６００μｍ厚のポリカーボネートディスク基板を、スピンコーター（Ｋａｒｌ Ｓｕｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＲＣ ８）チャック上に配置した。ボンダを、３５ｍｍのディスク径にて、加圧注入システム（ＧＬＴ Ｍｏｄｅｌ ＥＤＴ ２０００ＸＬ）を用いて施した。スピン速度は２００ＲＰＭであり、投与次緩和１.７５秒であった。注入系において使用されたシリンジ針の直径は１.３５ｍｍであった。注入圧力は、約１.８ｂａｒに調整され、ボンダ材料の１周が基板上で分散するようにした。第二の６００μｍ厚の基板を、ボンダで被覆した第１の基板の上部に配置した。１０秒間１５００ＲＰＭにてサンドイッチ構造を回転させることにより、ボンダを２つの基板間に分散させた。
【０１０５】
それに続くボンダの架橋を、ＵＶ暴露装置を用いて行った。２つの基板とその間のボンダから構成されるサンドイッチ構造を、約１ｍ/分の速度でＵＶ光源（Ｈｇランプ、８０Ｗ）を通過するコンベアーベルト上に配置した。約５Ｊ/ｃｍ２の放射線量を、サンドイッチ構造に施し、ボンダ材料を硬化させてディスクを形成した。
【０１０６】
この手順によりもたらされたボンダ層厚は約６０μｍである。ボンダ層厚は、接着したディスクの総厚から、２つの基板の厚さを引くことにより測定された。全ての厚さは、マイクロメータースクリューを用いて測定された。
【０１０７】
これらの手動で接着させたディスクから、および製造したＤＶＤ+Ｒ（ＳＬ）ディスクから、サンプルを切り取り、レーザードップラー振動計を用いてディスクの振動挙動を試験した。特に規定された試験にて、棒形のモード振動は２７０Ｈｚで生じる。２７０ＨｚでのＱ値に関する減衰は、試験用のサンプルに関するデータから得た。Ｑは、１/（３・ｔａｎ（δ））であり、一方でｔａｎ（δ）は、機械的減衰である。これらの測定結果は、以下の表３において記載される。
【０１０８】
【表３】
【０１０９】
表３から明らかなように、本発明に係るボンダ材料は、ＤＩＣ（登録商標）６８３０またはＳｏｎｙ（登録商標）ＳＫ６５００（比較例６-７）のような実在する商業的に入手可能なボンダ材料を用いて作られるディスクおよび反応性シンナーとしてジアクリレートを含有するボンダで作られるディスク（比較例１〜５および１６）と比べて、少なくとも１.５３倍で、ディスクの２７０Ｈｚにおける減衰を改良する。Ｓｏｎｙ（登録商標）ＳＫ６５００は、ソニーケミカル アンド インフォメーションデバイス社（日本）製であり、本発明に係るボンダを含有しない、スピンコート可能でＵＶ硬化性のＤＶＤボンダに基づく特定のアクリレートである。ＤＩＣ（登録商標）６８３０は、ＤＩＣ社（日本）製であり、本発明に係るボンダ材料を含有しない、特定のスピンコート可能でＵＶ硬化性のＤＶＤボンダに基づく特定のアクリレートである。
【０１１０】
改良されたトラッキング（ＴＥ）とフォーカシング（ＦＥ）性能とディスクのより高い減衰の関係を証明するために、ＤＶＤ+Ｒ（ＳＬ）ディスクを、例３と比較例６および７から成るボンダ材料を用いることにより製造した。どのようにしてＴＥとＦＥの詳細を測定したかは、セクション９、サブセクションＴＥおよびＦＥシグナル評価に記載されている。これらの試験の結果を、以下の表４にまとめた。
【０１１１】
【表４】
【０１１２】
上記結果から明らかなように、本発明に係るボンダ材料は、最終的なＤＶＤディスクのＴＥおよびＦＥ信号を著しく改良する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高データ転送速度での改良されたフォーカシングおよびトラッキング性能を促進する、ＤＶＤ（デジタル多用途ディスク）の製造用の特定のＵＶボンダの使用を開示する。
【背景技術】
【０００２】
光データ記憶の研究は、１世代から次の世代へと、１枚のディスクあたりの記憶容量を増加させることにより主に特徴づけられる。このことは、例えば、コンパクトディスク（ＣＤ）フォーマットの場合１枚のディスクあたり０.７ＧＢｙｔｅであり、単層デジタル多用途ディスク（ＤＶＤ）の容量は４.７ＧＢｙｔｅであり、および単層ブルーレイディスク（ＢＤ）の容量が２５ＧＢｙｔｅであることにより例示できる。ＤＶＤおよびＢＤの場合において見受けられるように、例えば二重層ディスクまたはそれ以上の層を有するディスク、あるいは両面アクセス可能なディスクを導入することにより、これらの容量を増加できる。
【０００３】
更なる重要な点は、ディスクの読出しおよび/または記録する間のデータ転送速度である。データが連続して読出しおよび/または記録されることに起因して、１世代から次世代へと窪みまたは記録マークがより小さくなるという事実にもかかわらず、記憶密度の上昇は全ディスクの読出しおよび/または記録時間を増加させている。この転送速度の不足は、各フォーマットに対する記録および読出し速度１Ｘに関する基準速度を、１世代から次世代へと増加させることにより補われている。フォーマット内でのデータ転送速度を増加させるための、ディスクの回転速度の増加は高速記録および読出しを促進する。
【０００４】
ＣＤ-フォーマットに関するドライブおよびディスクは、１Ｘの基準速度と比べると５２Ｘのデータ転送速度に到達できるまで発展した。５２Ｘスピードに関すると、回転速度は、０.７ＧＢｙｔｅ容量ディスクに関して約１０５００の毎分の回転数（ＲＰＭ）であり、直線基準速度は１.２ｍ/ｓである。
【０００５】
ＤＶＤ-フォーマットに関するドライブおよびディスクは、１Ｘの基準速度と比べると２２Ｘのデータ転送速度に到達できるまで発展した。２２Ｘスピードに関すると、回転速度は約１２８３０ＲＰＭである。高回転速度は以下の表１から判るように、劇的に記録時間を減少させる。
【０００６】
表１：第１ドライブおよびメディアモデルにおける、１Ｘ（１３５０ｋＢｙｔｅｓ/秒である）を備えるＤＶＤに関する記録速度。より近年のモデルは、１８Ｘまたは２０Ｘ（それは、１８倍または２０倍のより高い最高データ転送速度を意味する）で稼働する。なお、ＣＤドライブに関して、１Ｘは、１５０ｋＢｙｔｅｓ/秒を意味し、それは１ＸＤＶＤよりも約９倍遅い。
【０００７】
【表１】
【０００８】
ＢＤ-フォーマットディスクおよびドライブに関すると、１Ｘの基準速度と比べると最大８Ｘのデータ転送速度を支持するものが存在する。８Ｘの速度について、２５ＧＢｙｔｅ/層容量のディスクに関する回転速度は約６４８０ＲＰＭであり、１Ｘの基準速度に関する直線速度は４.９２ｍ/秒である。研究室では１２Ｘの記録速度が既に証明されており、それは、ディスクの９７２０ＲＰＭ回転速度に相当する（日本の高松で開催されたＩＳＯＭ２００６(光メモリ国際シンポジウム）の議事録；「最大１２ＸのＢＤ-Ｒ(Cu:Si)記録」、R.G.J.Aヘッセン、J.H.Gジャガーズ、A.P.G.Eジャンセン、J.リジパー、P.R.V.ソンバイル、J.J.H.B.シュライペン著、フィッリプス・リサーチラボラトリー、High Tech Campus 34、5656 Ae Eindhoven、オランダ）。
【０００９】
このような高い回転速度にて、レーザーのフォーカシングおよびトラッキングすることは、高品質でデータを記録および読出すことに対して極めて重要である。このような場合において、より低いエラー率にてより良好なデータ信号品質を得るために、ディスクリーダーまたはライターがディスク回転速度を減少させることが起こり得る。したがって、高い回転速度をもたらし得ない。
【００１０】
例えば、ＤＶＤライター生産者は、記録に関するパワーキャリブレーションを行う前に、高速度（例えば、１６Ｘ）での信号のトラッキングエラー（ＴＥ）とフォーカシングエラー（ＦＥ）の品質をチックすることが多い。ＴＥまたはＦＥがライターの具体的な極限を上回る場合、記録は、より低い速度で行われ得る。このようなＴＥおよびＦＥ品質をチェックするフリーウェアツールの例は、Ｐｌｅｘｔｏｒライター向けのＰｌｅｘｔｏｏｌならびに、多くのＢｅｎＱおよびフィリップスライターに対して作動するＱｓｃａｎである。
【００１１】
適当なトラッキングおよびフォーカシングは、光りピックアップシステムに関してはディスク表面の均一さに強く関連し、ディスクが低く回転する場合、データトラックに対するその光学軸の作動距離および位置合わせは、時間と共に変化する。そのことは、ピックアップヘッドに関する上記特性の周期的で同期化された変化を意味するディスクの低い接線分裂が重要であることを意味する。低い接線およびラジアル偏差における高い要求は、高速処理が可能なＤＶＤ製造に関する製造方法(processing window)を狭くし、ディスク製造者に対する余分な負担を意味する。
【００１２】
しかし、モード振動は、高回転速度での焦点距離に関して大幅な振幅をもたらすことができる。また、このようなモード振動は、高い回転速度にてトラッキングとフォーカシングをもたらし得る作動距離および位置合わせにおける同期された過渡変化を生じさせない。トラッキングおよびフォーカシングサーボがバンド有限帯域幅であるように、大きくて高く頻繁に起こる歪みを十分に早く追跡できない。モード振動は、（Ｅ/ρ）０.５に比例するｆｎに準じる、ヤング率Ｅおよび質量密度ρの比と、ディスクの幾何学的形状に関連するそのモード振動数ｆｎにより特徴づけられる（（３）を参照）。クオリティファクターＱ（式（４）参照）は、Ｑ＝３/ｔａｎδを用いてｔａｎδに関連している。その意味で、Ｑは、ｔａｎδと同様に減衰の尺度として使用されうる。低いＱは、ｔａｎδが高いのと同様に高い減衰を意味する。一般的に、ＥおよびＱは、周波数ｆに関する明確な依存性を示す。ポリカーボネート製の直径１２ｃｍおよび１.２ｍｍ厚の最も低い周波数モード振動の群は、１３０Ｈｚ〜１７０Ｈｚの範囲である（S.Subramanian, R.Hariharan, B.Landa, T.P.Feist, Optical Data Storage 2000, Proceeding of SPIE 第4090巻(2000年),第323頁以降,ＷＯ００４８１７２Ａ２比較例１）。続く群のモード振動は約２８０Ｈｚに生じる。１６Ｘでの回転速度が１５５Ｈｚであるように、このようなモード振動は、ディスク操作の間に容易に励起される。
【００１３】
ＷＯ００４８１７２Ａ２は、剛性および減衰を制御することにより高密度データ貯蔵（＞５Ｇｂｉｔ/ｉｎ２面密度＞ＤＶＤ密度）メディアにおけるモード振動の影響を抑制する解決法を開示する。しかしながら、情報層は該メディアにおける第１表面であるということに起因して、剛性および減衰要件は、非透明性の基板物質により満たすことが出来る。開示された解決法は、経済的なＤＶＤ製造において使用でないサンドイッチ射出成形法を採用する。
【００１４】
ＥＰ１１５８０２４Ａ１は、ａ）損失ｔａｎδが０．０１〜０．０４であり、および、荷重撓み温度が１２０℃以上であるアモルファス熱可塑性樹脂を５０〜９０重量％と、およびｂ）メチルメタクリレート樹脂を５０〜１０重量％含有する振動減衰熱可塑性樹脂組成物であって、それから成形される物品が特定の物理特性を有する該組成物を開示する。開示された解決法は増加した減衰をもたらすが、メチルメタクリレートを有する特定のポリカーボネートから成るポリマーブレンドを用いる。開示された解決法の光学的透明度は、ＤＶＤ用途に関して不十分である。
【００１５】
ＷＯ２００６０４６８６４Ａ１は、光学ディスク用の接着剤としてエポキシジアクリレート、単官能および二官能アクリル酸エステルを併用する、ジオール、ジイソシアネートおよびヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートから得られるウレタンアクリレートの使用を開示する。しかしながら、もたらされるエポキシアクリレートと二官能アクリル酸エステルは、高回転速度でのＤＶＤディスクに対するボンダにおいて適当でない（比較例１６参照）。
【００１６】
ＣＮ１４５６６２１Ａは、ＤＶＤ用のＵＶ硬化性コーティングを開示する。これらのＵＶ硬化性コーティングは活性オリゴマーとしてのアミノホルマート-アクリレートエステル、単官能および二官能（メタ）アクリレート、光開始剤および光学添加剤を含有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】国際特許出願公開第００４８１７２号Ａ２明細書
【特許文献２】欧州特許第１１５８０２４号Ａ１明細書
【特許文献３】国際特許出願公開第２００６０４６８６４号Ａ１明細書
【特許文献４】中国特許出願公開第１４５６６２１号Ａ明細書
【非特許文献】
【００１８】
【非特許文献１】日本の高松で開催されたＩＳＯＭ２００６(光メモリ国際シンポジウム）の議事録；「最大１２ＸのＢＤ-Ｒ(Cu:Si)記録」、R.G.J.Aヘッセン、J.H.Gジャガーズ、A.P.G.Eジャンセン、J.リジパー、P.R.V.ソンバイル、J.J.H.B.シュライペン著、フィッリプス・リサーチラボラトリー、High Tech Campus 34、5656 Ae Eindhoven、オランダ）
【非特許文献２】S.Subramanian, R.Hariharan, B.Landa, T.P.Feist, Optical Data Storage 2000, Proceeding of SPIE 第4090巻(2000年),第323頁以降
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
改良されたトラッキングおよびフォーカシング操作を高回転速度にてもたらすことができるＤＶＤディスクに対する必要性が未だに存在する。標準的なＤＶＤボンダ(bonder)材料の使用は、高い記録速度での許容可能な制限内のＴＥおよびＦＥシグナルを維持するために、逼迫した製造マージンを強要する。乏しいトラッキングまたはフォーカシング挙動に起因して、１６Ｘまたはより高いＸでの記録用のＤＶＤライターにより、ディスクは受け入れられない場合がある。
【００２０】
したがって、高回転速度でのトラッキングとフォーカシングに関する幅広いマージンを示すＤＶＤを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
驚くべきことに、特定のＵＶ硬化性ボンダの使用が上記の問題を解決できることを見出した。本発明は、特定のボンダ材料および所望による更なる層を用い、ポリカーボネートから製造されるＤＶＤを対象とする。
【００２２】
ＵＶ硬化性ボンダ材料は、一般に、以下のＡ）〜Ｄ）から成るスピンコート可能な配合物である：
Ａ）以下の(i)および(ii)の反応生成物である、バインダーとしてのウレタンアクリレートオリゴマー：
i)１種以上のポリイソシアネートおよび
ii)２００ｇ/モル〜２０００ｇ/モルの数平均分子量を有し、および以下の式を有する１種以上のヒドロキシ官能性（hydroxyfunctional)ラクトンエステルアクリレート：
【００２３】
【化１】
式中、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ１は水素またはメチル、Ｒ２は２〜１０個の炭素原子を有する置換アルキレン基またはアルキレン基を示し、およびＲ３は３〜８の炭素原子の直鎖または分岐鎖アルキレン基を表わし、また該基は、１〜１２個の炭素原子を有する１種以上のアルキル基で置換されてもよい
【００２４】
Ｂ）単官能性（メタ）アクリレートを含有する、反応性シンナー
Ｃ）光開始剤、および
Ｄ）所望による添加剤。
【００２５】
さらに、ＤＶＤ製造において使用される場合、このような特定のＵＶ硬化性ボンダは、２７０Ｈｚの周波数にて測定された１３０未満のＱファクターを備えるディスクをもたらす。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】図１は、レーザードップラー振動計法の構成を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
短期的に、室温にて約２００Ｈｚ〜約３００Ｈｚの周波数レベルにて改良された減衰を可能とするボンダで製造されるＤＶＤディスクは、１６Ｘまたはそれ以上の記録速度にて著しく改良されたトラッキングおよびフォーカシング挙動をもたらす。
【００２８】
この明細書に関連して、”(メタ)アクリレート”は、アクリレートまたは（メタ）アクリレート基、あるいは２つの混合物に関する。
【００２９】
ウレタンアクリレートオリゴマーＡ）は、ＥＰ-Ａ１６５０２４１またはＥＰ-Ａ１６７１９９５において記載されている方法に従い調製できる。
【００３０】
ウレタンアクリレートオリゴマーＡ）におけるポリイソシアネート成分(ｉ）は、以下のものを含有する：
以下のものを含有する群から選択されるポリイソシアネート：
芳香族、芳香脂肪族、脂肪族または脂環式のポリイソシアネート、またはそのようなポリイソシアネートの混合物、例えば、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１−メチル−２，４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、１−メチル−２，６−ジイソシアナト−シクロヘキサン、テトラメチレンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４−ジイソシアナトトルエン、２，６−ジイソシアナトトルエン、α，α，α’，α’−テトラ−メチル−ｍ−キシリレンジイソシアネートまたはα，α，α’，α’−テトラ−メチル−ｐ−キシリレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネートまたはＩＰＤＩ）、４，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン、４−イソシアナトメチル−１，８−オクタンジイソシアネート（トリイソシアナトノナン、ＴＩＮ）（ＥＰ-Ａ９２８７９９）、およびそれらの混合物。また、適当なものは、ビウレット基、カルボジイミド基、イソシアヌレート基、アロファネート基、イミノオキサジアジンジオン基および／またはウレトジオン基を含有する前記ポリイソシアネートの同族体またはオリゴマー、それらの互いの混合物、およびそれらと前記ポリイソシアネートとの混合物である。１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネートまたはＩＰＤＩ）、４，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン、およびそれらの互いの混合物が好ましい。また、ビウレット基、カルボジイミド基、イソシアヌレート基、アロファネート基、イミノオキサジアジンジオン基および／またはウレトジオン基を含有する、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネートまたはＩＰＤＩ）および４，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタンの、同族体またはオリゴマー、それらの互いの混合物、およびそれらと前記好ましいポリイソシアネートとの混合物も好ましい。
【００３１】
ポリエステルジオールおよび/またはポリエーテルジオールおよびヘキサメチレンジイソシアネートから製造される、ヘキサメチレンジイソシアネートのプレポリマー。
【００３２】
ポリエステルジオールおよび/またはポリエーテルジオールおよびジシクロヘキシルメタンジイソシアネートから製造されるジシクロヘキシルメタンジイソシアネートのプレポリマーである。
【００３３】
ポリイソシアネート成分i）として特に好ましいものは、ヘキサメチレンジイソシアネートおよび/またはジシクロヘキシルメタンジイソシアネートのオリゴマーである。
【００３４】
ウレタンアクリレートオリゴマーＡ）におけるヒドロキシ官能性ラクトンエステルアクリレートｉｉ)として最も好ましいものは、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートまたはヒドロキシブチルアクリレートと、ε-カプロラクトンからの反応生成物である。
【００３５】
反応性シンナーＢ）は、単官能性（メタ）アクリレートを含有する。
【００３６】
好ましい化合物Ｂ）は、アルコキシル化アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびＣ１〜Ｃ１０-アルコキシル化フェノールの単官能性エステル、アルキル（メタアクリレート）、脂環式（メタ）アクリレートおよび複素環式（メタ）アクリレートを含有する群から選択される。
【００３７】
特に好ましい化合物Ｂ）は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル化Ｃ１〜Ｃ４-アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびＣ１〜Ｃ４アルコキシル化フェノールの単官能性エステル、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ４-〜Ｃ１０-脂環式（メタ）アクリレート、およびＣ４〜Ｃ１０−脂環式（メタ）アクリレートならびにＣ４-Ｃ６複素環式（メタ）アクリレートから成る群から選択される化合物を含有する。
【００３８】
最も特に好ましい化合物Ｂ）は、フェノキシ-エチルアクリレート、フェノール-（２,５-ジエトキシ)アクリレート、２-(２-エトキシエチオキシ）エチルアクリレート、イソボルニルアクリレートおよびテトラヒドロフルフリルアクリレートから成る群から選択される化合物を含有する。
【００３９】
代表的な光開始剤Ｃ）は、ヒドロキシフェニルケトン、例えば、（１-ヒドロキシシクロヘキシル）フェニルケトン（例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４、チバ、Ｌａｍｐｅｒｔｈｅｉｍ、ＤＥ）、１-ヒドロキシジメチルフェニルケトン（例えば、Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３、チバ、Ｌａｍｐｅｒｔｈｅｉｍ、ＤＥ）、アシルホスフィンオキシド、例えば、２,４,６-トリメチル-ベンゾイル-ジフェニルホスフィンオキシド（例えば、Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標ＴＰＯチバ、Ｌａｍｐｅｒｔｈｅｉｍ、ＤＥ）、フェニルビス-（２,４,６-トリメチルベンゾイル）ホスフィオンオキシド（例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９、チバ、Ｌａｍｐｅｒｔｈｅｉｍ、ＤＥ）、フェニルグリ-オキシレート、例えば、フェニルグリオキシル酸（メチル）エステル（例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＭＢＦ、チバ、Ｌａｍｐｅｒｔｈｅｉｍ、ＤＥ）、およびベンジルジメチルケタール（例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１、チバ、Ｌａｍｐｅｒｔｈｅｉｍ、ＤＥ）を含有する。
【００４０】
コーティングおよび接着剤技術において既知の添加剤、バインダーおよび補助物質Ｄ）を、ボンダ材料に添加してもよく、併用してもよい。このような物質は、流れおよび湿潤添加剤、スリップ添加剤、フィラー、ナノ粒子、光安定化剤、抗黄変添加剤、増粘剤、および表面張力を減少させるための添加剤である。
【００４１】
本発明によると、ＵＶ硬化ボンダ材料は、２５℃での粘度が約２００〜１０００ｍＰａｓ、好ましくは約３５０〜８００ｍＰａｓ、および特に好ましくは約４５０〜６５０ｍＰａｓとなるような成分Ａ）と成分Ｂ）の比率で配合される。
【００４２】
本発明に係るＵＶ硬化性ボンダ組成物における光開始剤Ｃ）は、全ての重合性化合物に基づき、１〜１０ｗｔ％、好ましくは２〜８ｗｔ％、特に好ましくは３〜６ｗｔ％の量で含有される。
【００４３】
基板材料の概要
一般に、ポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆物質の溶融重合または溶液重合により得られる。各ポリカーボネート製のディスクが、明細書の実施例の箇所に記載されている高回転速試験の要求を満足する場合および/または各ポリカーボネートが上記相対溶液粘度域を満足する場合、任意の芳香族ジヒドロキシ化合物が受け入れ可能である。
【００４４】
好ましい芳香族ジヒドロキシ化合物は、式（Ｉ）の化合物である：
【００４５】
【化２】
式中、Ｚは、式（２）の基を示す：
【００４６】
【化３】
式中、
Ｒ１およびＲ２は相互に独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ８−アルキル、好ましくはＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキル、特に水素またはメチルを表し、および
Ｘは単結合、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデンまたはＣ５〜Ｃ６−シクロアルキリデンを表し、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくはメチルまたはエチルで置換されてもよい。ただし、Ｘが３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデンを示す場合、Ｒ１およびＲ２は水素を表す。
【００４７】
最も好ましくは、Ｘはイソプロピリデンを示し、Ｒ１およびＲ２は水素を表す。
【００４８】
一般に、芳香族ヒドロキシ化合物は既知であり、または一般的に知られている方法に従って調製できる。ポリカーボネートの界面重合または溶融重合も一般的に知られており、例えば、国際特許出願公開第２００４／０６３２４９号Ａ１明細書、同第２００１／０５８６６号Ａ１明細書、同第２０００／１０５８６７号明細書、米国特許第５３４０９０５号明細書、同第５０９７００２号明細書、同第５７１７０５７号明細書などの多数の明細書において開示されている。
【００４９】
ポリカーボネート樹脂は、上記芳香族ジヒドロキシ化合物を単独重合させることにより得られるホモポリカーボネートであってもよく、または上述の２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物を共重合させることにより得られるコポリカーボネートであってもよい。ジフェノールモノマーとしてのビスフェノールＡに基づくポリカーボネートは、１,１-ビス（４-ヒドロキシフェニル）-３,３,５-トリメチルシクロヘキサン、α,α’-ビス（４-ヒドロキシフェニル）ｍ-ジイソプロピルベンゼン、または４,４'-ジヒドロキシ-ビフェニルまたは２-フェニル-３,３-ビス(４'-ヒドロキシフェニル）フタルイミドから成る群から選択される更なるジフェノールモノマーを、ポリカーボネートを調製するために使用されるジフェノールの量に基づき、２０ｗｔ％以下、好ましくは１０ｗｔ％以下、より好ましくは５ｗｔ％以下の量で含有してもよい。
【００５０】
溶液法による反応は、通常、芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンの反応であり、一般に、酸カップリング剤および有機溶媒の存在下で行われる。酸カップリング剤として、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウムなど、またはアミン化合物、例えばピリジンなどが使用される。有機溶媒として、ハロゲン化炭化水素、例えば、塩化メチレン若しくはクロロベンゼンなど、またはこれらの炭化水素の混合物が使用される。反応を促進するために、触媒、例えば、第３級アミン、第４級アンモニウム化合物または第４級ホスホニウム化合物など、例えば、トリエチルアミン、Ｎ-エチル-ピペリジン、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウムブロミド、またはテトラ-ｎ-ブチルホスホニウムブロミドなどをそれぞれ使用できる。好ましくは、反応温度は、通常、０〜４０℃であり、反応時間は１０秒〜５時間、反応の間のｐＨは９以上である。該反応は、バッチ法で行ってもよく、連続法で行ってもよい。
【００５１】
重合反応において、相対溶液粘度を調節するために、通常、末端キャップ剤が使用される。使用されるこれらの末端キャップ剤は、単官能性フェノールであってもよい。得られるポリカーボネート樹脂は、単官能性フェノールを基剤とする基によりキャップされたその末端を有し、上記のようにして得られていないポリカーボネートと比べ、熱安定性において優れている。単官能性フェノールは、一般に、フェノール若しくは、低級アルキル置換フェノール、例えばフェノール、ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェノール、ｐ-クミルフェノール、イソオクチルフェノール、または長鎖アルキルフェノール、例えばデシルフェノール、ドデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノールである。好ましい末端キャップ剤は、フェノール、ｐ-ｔｅｒｔ-ブチルフェノール、ｐ-クミルフェノールおよび３-ｎ-ペンタデシルフェノール(ＣＡＳ番号５０１-２４-６)である。
【００５２】
末端キャップ剤は、適切な相対溶液粘度がもたらされる量で導入される。末端キャップ剤は単独で使用しても良く、上述のフェノール化合物と相互に混合して用いてもよい。
【００５３】
溶融法による反応は、通常、上述の芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸エステルのエステル交換反応であり、加熱条件下および不活性ガスの存在下で、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸エステルを混合させ、生成したアルコールまたはフェノールを留去することを含む方法によって行われる。反応温度は、例えば生じるアルコールまたはフェノールの沸点と異なるが、通常１２０〜３５０℃である。反応の後半で反応系の圧力を約１．３３×１０３〜１３．３Ｐａまで減少させることにより、生成したアルコールまたはフェノールの蒸留を促進させる。反応時間は、通常、１〜６時間である。
【００５４】
炭酸エステルのうち、所望により置換され得る、例えばＣ６〜Ｃ１０アリール基またはアラルキル基またはＣ１〜４アルキル基などのエステルが存在し、特に、ジフェニルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートおよびジブチルカーボネートがある。これらのうち、ジフェニルカーボネートが最も好ましい。
【００５５】
重合を加速させるために、重合触媒を使用してもよい。これらの重合触媒として、エステル化またはエステル交換反応に通常使用される触媒、例えばアルカリ金属化合物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、または二価フェノールのナトリウム塩もしくはカリウム塩など、アルカリ土類金属化合物、例えば水酸化カルシウム、水酸化バリウムまたは水酸化マグネシウムなど、窒素含有塩基性化合物、例えばテトラメチルアンモニウム水酸化物、テトラエチルアンモニウム水酸化物、トリメチルアミンまたはトリエチルアミンなど、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のアルコキシド、リン含有塩基性化合物、例えばテトラフェニルホスホニウムフェノラート、またはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の有機酸塩、亜鉛化合物、ホウ素化合物、アルミニウム化合物、ケイ素化合物、ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、鉛化合物、オスミウム化合物、アンチモン化合物、マンガン化合物、チタン化合物またはジルコニウム化合物、が使用されうる。これらの触媒は単独で使用してもよく、組合せて使用してもよい。これらの触媒は、出発原料としての二価フェノール１ｍｏｌに対して、好ましくは１×１０−８〜１×１０−３当量、より好ましくは１×１０−７〜５×１０−４当量の量で使用される。
【００５６】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、重合における異性化反応の結果としてポリマー中に３官能性以上の芳香族化合物または分枝成分を含んでもよい。３官能性以上の芳香族化合物の例としては、好ましくは、フロログルシン、フロログルシド、トリスフェノール、例えば４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、および４−（４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン）−α，α−ジメチルベンジルフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびそれらの酸塩化物が含まれる。３官能性以上の芳香族化合物が使用される場合、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンおよび１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【００５７】
ポリカーボネートまたはコポリカーボネートは、キャピラリー型０Ｃのウベローデキャピラリー粘度計を用いて測定される、ジクロロメタン中のポリマー溶液ポリマーについて決定される相対溶液粘度により特徴づけられる。ポリマー濃度は５ｇ／ｌであり、測定は２５℃の温度で行われる。好ましい相対溶液粘度は１.１９０〜１.２３０の範囲である。
【００５８】
離型剤として、一価アルコールまたは多価アルコールの高級脂肪酸を、本発明による熱可塑性樹脂に添加してもよい。一価アルコールまたは多価アルコールの高級脂肪酸を混合することにより、熱可塑性樹脂を成形する際、金型からの離型性が改良されると共に、ディスク基板の成形時における離型荷重を小さくできることにより、離型の失敗によるディスク基板の変形とピットの転位を防ぐことができる。また、熱可塑性樹脂の溶融流動性も改良される。
【００５９】
離型剤の有効量は、好ましくは樹脂重量の２０００重量ｐｐｍ未満、より好ましくは樹脂重量の１０００重量ｐｐｍ未満、特に好ましくは５００ｐｐｍ未満である。
【００６０】
好ましい高級脂肪酸エステルは、グリセロールモノステアレートおよびグリセロールモノパルミテートならびにこれらの混合物である。
【００６１】
リンを基剤とする熱安定剤を熱可塑性樹脂に添加してもよい。適当な、リンを基剤とする熱安定剤には、例えば、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびそれらのエステルが含まれる。特に、ホスファイト化合物、例えばトリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトなど、およびホスフェート化合物、例えばトリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロロフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルモノオルトキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェートおよびジイソプロピルホスフェートが挙げられる。更なるリン系熱安定剤は、例えばテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−ビフェニレンホスホナイトである。これらの中でも、トリスノニルフェニルホスホナイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェート、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−ビフェニレンホスホナイトが好ましい。これらの熱安定剤は単独で使用してもよく、混合物として使用してもよい。
【００６２】
熱安定剤を添加する場合、これらの熱安定剤の量は、熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対して、好ましくは０．０００１〜０．０５重量部、より好ましくは０．０００５〜０．０２重量部、最も好ましくは０．００１〜０．０１重量部である。
【００６３】
一般的に知られている酸化防止剤を、本発明による熱可塑性樹脂に添加して酸化を防いでもよい。酸化防止剤の例は、フェノール系の酸化防止剤である。酸化防止剤の量は、熱可塑性樹脂に基づき、好ましくは０．０００１〜０．０５重量％である。
【００６４】
各ポリカーボネート樹脂組成物製のディスクが高回転速試験の要求を満足する限度で、本発明における光学ディスク基板用の樹脂に、上記添加剤と同様の他の添加剤、例えば、光安定剤、着色剤、帯電防止剤および潤滑剤などを添加してもよい。
【００６５】
他の熱可塑性樹脂とのポリカーボネートブレンドは、各ブレンドから製造されるディスクが高回転速試験の要求を満足する限り使用できる。他の熱可塑性樹脂は、以下のものから成る群から選択できる：アクリル樹脂、好ましくはポリメチルメタクリレート、ホモポリマーとして、またはイソプレンおよびブタジエンまたはそれらの混合物から成る群から選択される他のモノマーとのコポリマー若しくはブロックポリマーとしてのポリスチレン樹脂、あるいはポリシクロオレフィン性樹脂、好ましくはオレフィン（例えばノルボルネン構造を有する部分など）の重合生成物。
【００６６】
本発明の樹脂組成物の調製において、ポリカーボネート樹脂を混合することおよび/またはポリカーボネート樹脂と他の樹脂とを混合することを溶液中または溶融液中で行うことが考えられる。混合の意味について、ポリマー溶液の段階においては、撹拌機を備える容器が主に使用され、第２の場合においては、チャンバー、二軸ミキサー、ネイチャーミキサー、バンバリーミキサー、ニーディングロールまたは押出機などの装置が使用され得る。いずれの場合においても、任意の技術を使用でき、および特に限定されない。
【００６７】
ＤＶＤ基板の製造方法
光記録媒体用の上記樹脂から基板を製造するために、光記録媒体に関して要求される仕様と表面精度を満足する溝およびピットを有するスタンパーを装備する（射出圧縮成形機を含む）射出成形機を使用し、射出成形によって光ディスク基板を形成する。一般に、ディスク基板の厚さは０.５５〜０.６０ｍｍである。この射出成形機は、一般的に使用される機器であるが、好ましくは、カーバイドの精製を抑え、ディスク基板の信頼性を改良するために、そのシリンダーとスクリューが樹脂に対する低い接着性と、耐腐食性および耐摩耗性を有する材料から製造される機器である。成型工程の環境は、本発明における目的の観点において、好ましくは可能な限り清潔である。また、成型される材料は完全に乾燥されて水が除去されることが重要であり、および融解された樹脂の分解を引き起しうる滞留を避けるべきである。
【００６８】
以下において、本発明による光記録媒体の標準的なディスク基板に関する製造について記載され、該方法は実験に基づく箇所において使用されるが、本発明の範囲を限定するものではない。１２０ｍｍの直径と０.６０ｍｍの厚さを備えるディスク基板が、金型とスタンパーを装備する射出成形機を用いてポリカーボネートから射出成形される。
【００６９】
染料および反射層の製造法
記録可能なＤＶＤディスクは、スピンコーティング法を用いることによる記録層として有機染料を用いる。この工程に関して、有機溶媒中に染料粉末を可溶化させることにより、新しい染料溶液が調製される。成形工程の後、全ての基板は、温度制御されたコンベア内に搬送され、基板の両面を効率的に冷却され、更なる染料コーティング工程の準備がされる。インライン染料コーティングユニットは、通常、各溝付き基板上に緻密に制御された染料層を施すための、複数のオートメーション化された染料投与ステーションを備える。スピンコーティング工程は、環境が制御された気候条件の下、厳重に行われる。凝縮した染料膜から残留する溶媒を除去するために、染料で被覆された基板は、赤外線ランプを備える乾燥オーブン内へ供給される。
【００７０】
染料で被覆された基板の上に、高反射金属層を堆積させるために、乾燥工程の後に、高速スパッターモジュールが用いられる。最も一般的な材料は銀または銀合金である。強力で最適化されたメタライザー(metallizer)は、目的とされる耐用期間を通じて一定のスパッタリングをもたらすことができる。染料被覆され金属化された層０基板の端において残存する染料を除去することは、金属化の後に端洗浄溶媒を導入することにより行われる。
【００７１】
接着工程の説明
インライン法
金属化されおよび端を洗浄された層０基板は、スピンコーティングによる接着法によりディスクにボンダ材料が導入される、接着ユニットへ移動させられる。その後、別のブランク層１基板は上部に配置される。ボンダは、最適化されたスピン工程により２つの基板間に分散された。この方法によりもたらされたボンダ層の厚みが３０μｍ〜６０μｍの間、好ましくは４０〜５０μｍのとなるように、ボンダの導入は、選択される。
【００７２】
ディスクは、紫外線放射に曝され、ラジカル重合反応を用いることにより結合材を硬化させる。
【実施例】
【００７３】
実験
試験手順
ボンダの粘度
ボンダ配合物は、スピードミキサー（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ ＤＡＣ １５０ ＦＶＺ）を用いて調製した。粘度は、２５℃へ設定されたオーブンＣＴＤ４５０を備える、振動レオメータ（Ｆｉｒｍａ Ａｎｔｏｎ Ｐｅａｒ Ｐｈｙｓｉｃａ Ｍｏｄｅｌｌ ＭＣＲ３０１）を用いて２５℃にて測定された。コーンプレート形状を使用した。コーンの直径は５０ｍｍであり、コーン角は１°であった。粘度を、１０ １/ｓの一定のせん断速度にて、回転モードで測定した。
【００７４】
ヤング率ＥとクオリティファクターＱの測定
約１０Ｈｚ〜１０ＫＨｚの周波数領域における材料のヤング率Ｅおよび減衰に関連するファクターＱ（クオリティファクター）を決定するために、ＡＳＴＭ Ｅ ７５６−０５に記載されているものと同様の構成を使用する（図１）。この測定原理は、対象材料の振動ビームの共鳴周波数ｆｎを評価することに基づく。共鳴周波数を起こすために、ビームの片側をピエゾ振動子（Ｐｉｅｚｏ−ｓｈａｋｅｒ）にクランプする。このピエゾ振動子は１ｍＨｚから１０ＫＨｚまで広がるアナログホワイトノイズ信号によって駆動する。その励振に対するビーム応答、たとえば、ピエゾ振動子にクランプされているビームの末端における励振の周波数に対する速度に関して標準化された、ピエゾ振動子にクランプされていないビームの末端にてレーザードップラー振動計（ＬＤＶ）で測定される周波数に対する速度を記録する。この応答曲線から、ＥおよびＱを以下のように算出する：
【００７５】
【数１】
【００７６】
【数２】
式中、
Ｅ＝ビーム材料のヤング率（Ｐａ）、
ｆｎ＝モードｎに対する共鳴周波数（Ｈｚ）、
Δｆｎ＝モードｎの全帯域幅（ＦＷＨＭ）での電力半値（Ｈｚ）、
Ｃｎ＝クランプフリー（均一）ビームのモードｎに関する係数、
Ｈ＝振動方向におけるビームの厚さ（メートル）、
ｌ＝ビームの長さ（メートル）、
ｎ＝モード数：１、２、３、・・・・・
Ｑ＝ビーム材料のクオリティファクター（無次元）、
ρ＝ビームの質量密度（ｋｇ／ｍ３）
【００７７】
ビームは、上記手順に従って製造されたディスクから切り取られてもよく、または射出成形されてもよい。ビームの幅Ｗは、０．０１３ｍになるように選択され、長さｌは、共鳴周波数が１０Ｈｚ〜１０ｋＨｚの測定周波数領域によく合うように選択される。２０００ＨｚにおけるＥおよびＱの値は、２０００Ｈｚよりも下で測定されたｆｎと２０００Ｈｚよりも上で測定されたｆｎ＋１にて、式（３）および式（４）から抽出された各値を用いる線形補間を介して算出される。
【００７８】
質量密度
質量密度ρを、ディスクを切り取ったサンプルについて、浸漬液としてエタノールを用い室温にて、Ｍｅｔｔｅｒ ｄｅｎｓｉｔｙ ｋｉｔ Ｍｅｔｔｌｅｒ ＡＴ２５０ Ｈ６６７６５を用いて測定した。あるいは、既知の幅Ｗ、既知の高さＨおよび既知の長さｌのディスクの長方形の試験片がディスクの切片である。ディスクの長方形の試験片に関する質量ｍを、はかり（例えば、Ｍｅｔｔｌｅｒ ＡＴ ２５０）を用いて秤量することにより測定し、およびρは、ρ＝ｍ/（ｌ・Ｈ・Ｗ）を介して算出した。
【００７９】
半径偏差および正接偏差の測定
半径偏差は、基準面からのディスク表面の角度偏差を測定する。それは、基準面に対して垂直な入射光と反射光の間における、半径方向において測定した角度として定義される。ディスクの半径偏差は、バスラー社製のオフライン光ディスクスキャナー(形式：Ｂａｓｌｅｒ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ １００)を用いて測定した。ディスクについて測定した最大公称値を採用した。
【００８０】
ＤＶＤ+Ｒ（ＳＬ）ディスクのＴＥおよびＦＥシグナルの評価
ＤＶＤライター（Ｐｌｅｘｔｏｒ（登録商標）-ＰＸ７５５Ａ １.０１）を使用し、ＴＥ/ＦＥ性能を評価した。評価は、該ライターに附属のＰｌｅｘＴｏｏｌプロフェッショナルＶ２.３２ソフトウェアを用いて行った。
【００８１】
別のＤＶＤライター（ＢｅｎＱ（登録商標）１６５０ ＢＣ１Ｂ）を使用し、ＴＥ/ＦＥ性能を評価した。評価は、該ライターに附属のＱＳｃａｎソフトウェアを用いて行った。測定は、未記録のディスクについて１６Ｘ速にておこなった。ＴＥおよびＦＥの最大測定値を、ディスクの各スキャンについて採用した。
【００８２】
ＴＥ/ＦＥ試験は、記録可能なブランクＤＶＤディスク（シミュレーションモード）に関する書き込み試験であり、ディスクの機械的特性を測定する。ＦＥ（フォーカスエラー）は、どれほど良好に、ピックアップが、ディスク表面上でレーザービームを焦点に合わせることが出来るかを示す。ＴＥ（トラッキングエラー）は、どれほど良好に、ピックアップが、ディスクのらせん状トラックに追随出来るかを示す。数値が極めて高い場合、書き込みエラーが生じている可能性がある。この場合において、記録はより低い速度で行わなければならない。この試験は、シミュレーションモードにおける最も高い記録速度行われ得る。試験の終端において、良好な品質と共に最も高い速度にてこのディスクを書き込むことが出来る場合、試験結果を示す。
【００８３】
バインダーＡ）の説明
バインダーＡＡ）は、バイエルマテリアルサイエンスＡＧ（レーバークーセン、ＤＥ）製の、ウレタンアクリレートＤｅｓｍｏｌｕｘ（登録商標）ＸＰ２５１３である。
【００８４】
バインダーＡＨ）は、Ｃｙｔｅｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ ＳＡ/ＮＶ製のＥｂｅｃｒｙｌ（登録商標）６００であり、Ｅｂｅｃｒｙｌ（登録商標）６００は、一般的なビスフェノールＡエポキシアクリレートである。
【００８５】
更なるバインダーは、以下に記載されるように合成されている。これらの合成に関して、全てのパーセンテージは、他に記載がない限り重量パーセントである。
【００８６】
ＮＣＯ含有量（単位％）の測定は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１９０９に基づき、ブチルアミンとの反応に続けて、０．１モル／Ｌの塩酸による逆滴定によって行った。
【００８７】
バインダーの粘度測定は、ＩＳＯ／ＤＩＳ ３２１９：１９９０に従って、プレート−プレート回転粘度計（Ｈａａｋｅ社（ドイツ国）製Ｒｏｔｏ Ｖｉｓｋｏ １）を用いて行った。実験を行った時点で支配的である、２３℃の周囲温度を、ＲＴと称する。
【００８８】
ウレタンアクリレートバインダーＡＤの調製
還流冷却器、加熱可能なオイルバス、機械式撹拌機、空気の横断（２ｌ/時）、内部温度計および滴下漏斗を備える２０００ｍｌの４つ首ガラスフラスコを、２７５.１ｇのビス-（４-イソシアナトシクロヘキサン）メタン（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｗ、バイエル マテリアル サイエンス ＡＧ、レーバークーゼン、ＤＥ）で充填した。０.５０ｇのジブチルスズジラウレート（Ｄｅｓｍｏｒａｐｉｄ（登録商標）Ｚ、バイエル マテリアル サイエンス ＡＧ、レーバークーゼン、ＤＥ）および１.０１ｇの２，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルメチルフェノールを添加し、次いで、混合物を６０℃まで加熱した。その後、７２２.４ｇのＴｏｎｅ Ｍ１００(登録商標）（ダウ、シュバルバッハ、ＤＥ）を、温度が７０℃を超えないような速度で滴下添加した。撹拌を、ＮＣＯ含有量が０.１％を下回るまで継続した。これは、ＮＣＯ含有量が０.０８％であり、１５４００ｍＰａｓ（２３℃）の粘度を有する無色の樹脂をもたらした。
【００８９】
ウレタンアクリレートバインダーＡＥ
還流冷却器、加熱可能なオイルバス、機械式撹拌機、空気の横断（２ｌ/時）、内部温度計および滴下漏斗を備える２０００ｍｌの４つ首ガラスフラスコを、３６６.７ｇのＨＤＩビウレット（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３２００、バイエル マテリアル サイエンス ＡＧ、レーバークーゼン、ＤＥ）で充填した。０.４９ｇのジブチルスズジラウレート（Ｄｅｓｍｏｒａｐｉｄ（登録商標）Ｚ、バイエル マテリアル サイエンス ＡＧ、レーバークーゼン、ＤＥ）および１.０１ｇの２，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルメチルフェノールを添加し、次いで、混合物を６０℃まで加熱した。その後、６５３.６ｇのＴｏｎｅ Ｍ１００(登録商標）（ダウ、シュバルバッハ、ＤＥ）を、温度が７０℃を超えないような速度で滴下添加した。撹拌を、ＮＣＯ含有量が０.１５％を下回るまで継続した。これは、ＮＣＯ含有量が０.１２％であり、３８５００ｍＰａｓ（２３℃）の粘度を有する無色の樹脂をもたらした。
【００９０】
ウレタンアクリレートバインダーＡＦの調製
還流冷却器、加熱可能なオイルバス、機械式撹拌機、空気の横断（２ｌ/時）、内部温度計および滴下漏斗を備える２０００ｍｌの４つ首ガラスフラスコを、３６６.７ｇのＨＤＩウレトジオン（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３４００、バイエル マテリアル サイエンス ＡＧ、レーバークーゼン、ＤＥ）で充填した。０.５０ｇのジブチルスズジラウレート（Ｄｅｓｍｏｒａｐｉｄ（登録商標）Ｚ、バイエル マテリアル サイエンス ＡＧ、レーバークーゼン、ＤＥ）および１.０ｇの２，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルメチルフェノールを添加し、次いで、混合物を６０℃まで加熱した。その後、６３９.８４ｇのＴｏｎｅ Ｍ１００(登録商標）（ダウ、シュバルバッハ、ＤＥ）を、温度が７０℃を超えないような速度で滴下添加した。撹拌を、ＮＣＯ含有量が０.１％を下回るまで継続した。これは、ＮＣＯ含有量が０.０８％であり、９０５０ｍＰａｓ（２３℃）の粘度を有する無色の樹脂をもたらした。
【００９１】
ウレタンアクリレートバインダーＡＧの調製
還流冷却器、加熱可能なオイルバス、機械式撹拌機、空気の横断（２ｌ/時）、内部温度計および滴下漏斗を備える２０００ｍｌの４つ首ガラスフラスコを、１５３.２２ｇのヘキサメチレンジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｈ、バイエル マテリアル サイエンス ＡＧ、レーバークーゼン、ＤＥ）で充填した。０.５０ｇのジブチルスズジラウレート（Ｄｅｓｍｏｒａｐｉｄ（登録商標）Ｚ、バイエル マテリアル サイエンス ＡＧ、レーバークーゼン、ＤＥ）および１.０ｇの２，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルメチルフェノールを添加し、次いで、混合物を６０℃まで加熱した。その後、５３２.９５ｇのＯｘｙｅｓｔｅｒ Ｔ１１３６（登録商標）（デグサＡＧ、マール、ＤＥ）および次いで、３１３.７３ｇのＴｏｎｅ Ｍ１００(登録商標）（ダウ、シュバルバッハ、ＤＥ）を、温度が７０℃を超えないような速度で滴下添加した。撹拌を、ＮＣＯ含有量が０.１％を下回るまで継続した。これは、ＮＣＯ含有量が０％であり、５０００００ｍＰａｓ（２３℃）よりも大きい粘度を有する無色の樹脂をもたらした。
【００９２】
反応性シンナーＢ）
反応性シンナーＢＡは、ジプロピレングリコールジアクリレートである（比較）
反応性シンナーＢＢは、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＯＥＡ、ＢＡＳＦ ＳＥ、ルートウィヒスハーフェン、ＤＥ（フェノキシエチルアクリレート）。
反応性シンナーＢＣは、ＯＴＡ４８０（登録商標）、Ｃｙｃｔｅｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ、ＳＡ/ＮＶ（プロポキシル化グリセロールトリアクリレートである（比較）。
反応性シンナーＢＤは、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ（登録商標）４０３９、コグニス、ドイツＧｍｂＨである（フェノール-（２,５）-エトキシレートアクリレート）。
反応性シンナーＢＥは、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ（登録商標）４０５０、コグニス、ドイツＧｍｂＨである（ポリエチレングリコール２００ジアクリレート）（比較）
反応性シンナーＢＦは、Ｓａｒｔｏｍｅｒ（登録商標）ＳＲ-８３３Ｓ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ ｄｉｖ. クレーバレー、Ｆ、（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート）である(比較）。
反応性シンナーＢＧは、ヘキサンジオールジアクリレートである（比較）
反応性シンナーＢＨは、Ｓａｒｔｏｍｅｒ（登録商標）ＳＲ２５６、Ｓａｒｔｏｍｅｒ ｄｉｖ. クレーバレー、Ｆ、（２-（２-エトキシエトキシ）エチルアクリレート）である。
反応性シンナーＢＩは、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＴＢＣＨ ＢＡＳＦ ＳＥ、ルートウィヒスハーフェン、ＤＥ、（４-ｔ-ブチルシクロヘキシルアクリレート）である。
【００９３】
光開始剤Ｃ）
光開始剤ＣＡは、Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３、チバ、ランペルトハイム、ＤＥ、（１-フェニル-２-ヒドロキシ-２-メチル-１-プロパン-１-オン）である。
【００９４】
ボンダ配合物の調製
表３に記載された全てのボンダ材料は、２５℃での粘度が約４８０〜５２０ｍＰａｓとなるようなバインダーＡ）と反応性シンナーＢ）の割合で配合された。ボンダ成分の混合を、当業者に既知の方法に従い行った。
【００９５】
基板成形法の詳細
Ａｘｘｉｃｏｎ金型製のＳＴ-金型を装備しおよびＤＶＤ+Ｒ若しくはＤＶＤ-Ｒスタンパーを用いた、Ｓｉｎｇｕｌｕｓ ＳｔｒｅａｍｌｉｎｅII ＤＶＤ-Ｒに装着されたＳｉｎｇｕｌｕｓ Ｅ Ｍｏｕｌｄ ＤＶＤ-Ｒ射出成形機を用いて、バイエルマテリアルサイエンスＡＧ製のＭａｋｒｏｌｏｎ（登録商標）ＯＤ２０１５から、１２０ｍｍの直径と０.６０ｍｍの厚さを有するディスク基板（情報基板およびダミー基板）を射出成形した。以下の成形パラメータを使用した（表２参照）。
【００９６】
【表２】
【００９７】
染料および反射層の製造に関する詳細
スピンコーティング法を用いることにより、記録可能なＤＶＤディスクは記録層として有機染料を使用する。有機溶媒としてのテトラフルオロプロパノール中に染料粉末を溶解させることにより、新しい染料溶液を調製した。成形工程の後、全ての基板を、温度制御されたコンベアへ搬送し、基板の両面を効率的に冷却させ、更なる染料被覆工程に備えさせる。インライン染料コーティングユニットは、各溝付き基板上に緻密に制御された染料層を施すための複数のオートメーション化された染料投与ステーションを備える。スピンコーティング工程は、環境が制御された気候条件の下、厳重に行われる。凝縮した染料膜から残留する溶媒を除去するために、染料で被覆された基板は、赤外線ランプを備える乾燥オーブン内へ供給される。
【００９８】
染料で被覆された基板の上に、高反射金属層を堆積させるために、乾燥工程の後に、高速スパッターモジュールが用いられる。最も一般的な材料は銀または銀合金である。強力で最適化されたメタライザーは、目的とされる耐用期間を通じて一定のスパッタリングをもたらすことができる。染料被覆され金属化された層０基板の端において残存する染料を除去することは、金属化の後にジアセトンアルコールを導入することにより行われる。
【００９９】
この場合において、上記Ｓｉｎｇｕｌｕｓ Ｓｔｒｅａｍｌｉｎｅ II ＤＶＤ−Ｒ機器のダウンストリームプロセス用装置が使用された。
【０１００】
ＤＶＤ+Ｒ（ＳＬ）インライン接着工程の詳細
単層ＤＶＤ+Ｒディスクは、Ｓｉｎｇｕｌｕｓ Ｓｔｒｅａｍｌｉｎｅ II ＤＶＤ−Ｒ機器を用いて、表４に記載されたボンダ配合物と上記基板を用いて製造された。接着プロセスは以下のように記載される：
【０１０１】
金属化されおよび端を洗浄された層０基板を、スピンコーティングによる接着法によりディスクへボンダ材料が導入される接着ユニットへ移動させた。導入量は０.７ｇであった。その後、別のブランク層１基板を上部に配置した。最適化されたスピン工程により、２つの基板間にボンダを分散させた。この方法により得られたボンダ層厚は、約４５μｍであった。ボンダ層厚は、Ｂａｓｌｅｒ Ｓｃａｎｎｅｒ ＲＥＦ １００により測定された。
【０１０２】
ディスクは、ＵＶ硬化ステーションで紫外線放射に曝され、ラジカル重合反応により接着材料を硬化させる。ＵＶランプの基本出力は１.０ＫＷ；ＵＶランプの最大出力は３.０ＫＷ；照射時間は１.０秒である。
【０１０３】
手動での接着法に関する詳細
６００μｍポリカーボネートディスク/ボンダ/６００μｍポリカーボネートディスクのサンドイッチを、以下のようにして製造した：
【０１０４】
６００μｍ厚のポリカーボネートディスク基板を、スピンコーター（Ｋａｒｌ Ｓｕｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＲＣ ８）チャック上に配置した。ボンダを、３５ｍｍのディスク径にて、加圧注入システム（ＧＬＴ Ｍｏｄｅｌ ＥＤＴ ２０００ＸＬ）を用いて施した。スピン速度は２００ＲＰＭであり、投与次緩和１.７５秒であった。注入系において使用されたシリンジ針の直径は１.３５ｍｍであった。注入圧力は、約１.８ｂａｒに調整され、ボンダ材料の１周が基板上で分散するようにした。第二の６００μｍ厚の基板を、ボンダで被覆した第１の基板の上部に配置した。１０秒間１５００ＲＰＭにてサンドイッチ構造を回転させることにより、ボンダを２つの基板間に分散させた。
【０１０５】
それに続くボンダの架橋を、ＵＶ暴露装置を用いて行った。２つの基板とその間のボンダから構成されるサンドイッチ構造を、約１ｍ/分の速度でＵＶ光源（Ｈｇランプ、８０Ｗ）を通過するコンベアーベルト上に配置した。約５Ｊ/ｃｍ２の放射線量を、サンドイッチ構造に施し、ボンダ材料を硬化させてディスクを形成した。
【０１０６】
この手順によりもたらされたボンダ層厚は約６０μｍである。ボンダ層厚は、接着したディスクの総厚から、２つの基板の厚さを引くことにより測定された。全ての厚さは、マイクロメータースクリューを用いて測定された。
【０１０７】
これらの手動で接着させたディスクから、および製造したＤＶＤ+Ｒ（ＳＬ）ディスクから、サンプルを切り取り、レーザードップラー振動計を用いてディスクの振動挙動を試験した。特に規定された試験にて、棒形のモード振動は２７０Ｈｚで生じる。２７０ＨｚでのＱ値に関する減衰は、試験用のサンプルに関するデータから得た。Ｑは、１/（３・ｔａｎ（δ））であり、一方でｔａｎ（δ）は、機械的減衰である。これらの測定結果は、以下の表３において記載される。
【０１０８】
【表３】
【０１０９】
表３から明らかなように、本発明に係るボンダ材料は、ＤＩＣ（登録商標）６８３０またはＳｏｎｙ（登録商標）ＳＫ６５００（比較例６-７）のような実在する商業的に入手可能なボンダ材料を用いて作られるディスクおよび反応性シンナーとしてジアクリレートを含有するボンダで作られるディスク（比較例１〜５および１６）と比べて、少なくとも１.５３倍で、ディスクの２７０Ｈｚにおける減衰を改良する。Ｓｏｎｙ（登録商標）ＳＫ６５００は、ソニーケミカル アンド インフォメーションデバイス社（日本）製であり、本発明に係るボンダを含有しない、スピンコート可能でＵＶ硬化性のＤＶＤボンダに基づく特定のアクリレートである。ＤＩＣ（登録商標）６８３０は、ＤＩＣ社（日本）製であり、本発明に係るボンダ材料を含有しない、特定のスピンコート可能でＵＶ硬化性のＤＶＤボンダに基づく特定のアクリレートである。
【０１１０】
改良されたトラッキング（ＴＥ）とフォーカシング（ＦＥ）性能とディスクのより高い減衰の関係を証明するために、ＤＶＤ+Ｒ（ＳＬ）ディスクを、例３と比較例６および７から成るボンダ材料を用いることにより製造した。どのようにしてＴＥとＦＥの詳細を測定したかは、セクション９、サブセクションＴＥおよびＦＥシグナル評価に記載されている。これらの試験の結果を、以下の表４にまとめた。
【０１１１】
【表４】
【０１１２】
上記結果から明らかなように、本発明に係るボンダ材料は、最終的なＤＶＤディスクのＴＥおよびＦＥ信号を著しく改良する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下のＡ）〜Ｄ）から成るＵＶ硬化性ボンダ材料を含有するポリカーボネートから製造されるディスクからなるＤＶＤ：
Ａ）以下のi)とii)の反応生成物である、バインダーとしてのウレタンアクリレートオリゴマー、
i)１種以上のポリイソシアネートおよび
ii)２００ｇ/モル〜２０００ｇ/モルの数平均分子量を有し、および以下の式を有する１種以上のヒドロキシ官能性ラクトンエステルアクリレート：
【化１】
式中、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ１は水素またはメチルであり、Ｒ２は２〜１０個の炭素原子を有する置換アルキレン基またはアルキレン基を示し、およびＲ３は３〜８の炭素原子の直鎖または分岐鎖アルキレン基を表わし、また該基は、１〜１２個の炭素原子を有する１種以上のアルキル基で置換されてもよい。
Ｂ）単官能性（メタ）アクリレートを含有する、反応性シンナー、
Ｃ）光開始剤および
Ｄ）所望による添加剤。
【請求項２】
ウレタンアクリレートＡ）のポリイソシアネート成分ｉ）が、ヘキサメチレンジイソシアネートおよび/またはジシクロヘキシルメタンジイソシアネートのオリゴマーである、請求項１に記載のポリカーボネートから製造されるディスクからなるＤＶＤ。
【請求項３】
ウレタンアクリレートＡ）のヒドロキシル含有成分ii)が、ヒドロキシキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートまたはヒドロキシブチルアクリレートと、ε-カプロラクトンの反応生成物である、請求項１または２に記載のポリカーボネートから製造されるディスクからなるＤＶＤ。
【請求項４】
成分Ｂ）が、アルコキシル化アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびアルコキシル化フェノールの単官能性エステル、アルキル（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレートおよび複素環式（メタ）アクリレートを含有する群から選択される、請求項１から３に記載のポリカーボネートから製造されるディスクからなるＤＶＤ。
【請求項５】
成分Ｂ）が、Ｃ１-〜Ｃ４-アルコキシル化Ｃ１-〜Ｃ４-アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびＣ１-〜Ｃ４-アルコキシル化フェノールの単官能性エステル、Ｃ１-〜Ｃ１０-アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ４-〜Ｃ１０-脂環式（メタ）アクリレートおよびＣ４-〜Ｃ６複素環式（メタ）アクリレートを含有する群から選択される、請求項１から４に記載のポリカーボネートから製造されるディスクからなるＤＶＤ。
【請求項６】
成分Ｂ）が、フェノキシ-エチルアクリレート、フェノール-（２,５-ジエトキシ)アクリレート、２-(２-エトキシエチオキシ）エチルアクリレート、イソボルニルアクリレートおよびテトラヒドロフルフリルアクリレートから成る群から選択される、請求項１から５に記載のポリカーボネートから製造されるディスクからなるＤＶＤ。
【請求項７】
ＤＶＤを製造するためのボンダ材料としての、以下のＡ）〜Ｄ）から成るＵＶ硬化性ボンダ材料の使用：
Ａ）以下のi)とii)の反応生成物である、バインダーとしてのウレタンアクリレートオリゴマー、
i)１種以上のポリイソシアネートおよび
ii)２００ｇ/モル〜２０００ｇ/モルの数平均分子量を有し、および以下の式を有する１種以上のヒドロキシ官能性ラクトンエステルアクリレート：
【化２】
式中、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ１は水素またはメチルであり、Ｒ２は２〜１０個の炭素原子を有する置換アルキレン基またはアルキレン基を示し、およびＲ３は３〜８の炭素原子の直鎖または分岐鎖アルキレン基を表わし、また該基は、１〜１２個の炭素原子を有する１種以上のアルキル基で置換されてもよい。
Ｂ）単官能性アクリレートを含有する、反応性シンナー、
Ｃ）光開始剤および
Ｄ）所望による添加剤。
【請求項８】
２７０Ｈｚにて測定された１３０未満のＱ値を示す、ＤＶＤを製造するための請求項７に記載のＵＶ硬化性ボンダ材料の使用。
【請求項９】
工程１において、所望により染料層および反射層を含有する、第１ポリカーボネートディスク基板上に、以下のＡ）〜Ｄ）から成るＵＶ硬化性ボンダ組成物を施し；
Ａ）以下のi)とii)の反応生成物である、バインダーとしてのウレタンアクリレートオリゴマー、
i)１種以上のポリイソシアネートおよび
ii)２００ｇ/モル〜２０００ｇ/モルの数平均分子量を有し、および以下の式を有する１種以上のヒドロキシ官能性ラクトンエステルアクリレート：
【化３】
式中、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ１は水素またはメチルであり、Ｒ２は２〜１０個の炭素原子を有する置換アルキレン基またはアルキレン基を示し、およびＲ３は３〜８の炭素原子の直鎖または分岐鎖アルキレン基を表わし、また該基は、１〜１２個の炭素原子を有する１種以上のアルキル基で置換されてもよい。
Ｂ）単官能性アクリレートを含有する、反応性シンナー、
Ｃ）光開始剤および
Ｄ）所望による添加剤、
次いで、工程２においてポリカーボネートディスク基板を、工程１で得られた被覆基板の上に配置し、次いで、工程３において工程２からの製造品をＵＶ放射により硬化させる、ポリカーボネートから製造されるディスクからなるＤＶＤを製造するための製造方法。
【請求項１】
以下のＡ）〜Ｄ）から成るＵＶ硬化性ボンダ材料を含有するポリカーボネートから製造されるディスクからなるＤＶＤ：
Ａ）以下のi)とii)の反応生成物である、バインダーとしてのウレタンアクリレートオリゴマー、
i)１種以上のポリイソシアネートおよび
ii)２００ｇ/モル〜２０００ｇ/モルの数平均分子量を有し、および以下の式を有する１種以上のヒドロキシ官能性ラクトンエステルアクリレート：
【化１】
式中、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ１は水素またはメチルであり、Ｒ２は２〜１０個の炭素原子を有する置換アルキレン基またはアルキレン基を示し、およびＲ３は３〜８の炭素原子の直鎖または分岐鎖アルキレン基を表わし、また該基は、１〜１２個の炭素原子を有する１種以上のアルキル基で置換されてもよい。
Ｂ）単官能性（メタ）アクリレートを含有する、反応性シンナー、
Ｃ）光開始剤および
Ｄ）所望による添加剤。
【請求項２】
ウレタンアクリレートＡ）のポリイソシアネート成分ｉ）が、ヘキサメチレンジイソシアネートおよび/またはジシクロヘキシルメタンジイソシアネートのオリゴマーである、請求項１に記載のポリカーボネートから製造されるディスクからなるＤＶＤ。
【請求項３】
ウレタンアクリレートＡ）のヒドロキシル含有成分ii)が、ヒドロキシキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートまたはヒドロキシブチルアクリレートと、ε-カプロラクトンの反応生成物である、請求項１または２に記載のポリカーボネートから製造されるディスクからなるＤＶＤ。
【請求項４】
成分Ｂ）が、アルコキシル化アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびアルコキシル化フェノールの単官能性エステル、アルキル（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレートおよび複素環式（メタ）アクリレートを含有する群から選択される、請求項１から３に記載のポリカーボネートから製造されるディスクからなるＤＶＤ。
【請求項５】
成分Ｂ）が、Ｃ１-〜Ｃ４-アルコキシル化Ｃ１-〜Ｃ４-アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびＣ１-〜Ｃ４-アルコキシル化フェノールの単官能性エステル、Ｃ１-〜Ｃ１０-アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ４-〜Ｃ１０-脂環式（メタ）アクリレートおよびＣ４-〜Ｃ６複素環式（メタ）アクリレートを含有する群から選択される、請求項１から４に記載のポリカーボネートから製造されるディスクからなるＤＶＤ。
【請求項６】
成分Ｂ）が、フェノキシ-エチルアクリレート、フェノール-（２,５-ジエトキシ)アクリレート、２-(２-エトキシエチオキシ）エチルアクリレート、イソボルニルアクリレートおよびテトラヒドロフルフリルアクリレートから成る群から選択される、請求項１から５に記載のポリカーボネートから製造されるディスクからなるＤＶＤ。
【請求項７】
ＤＶＤを製造するためのボンダ材料としての、以下のＡ）〜Ｄ）から成るＵＶ硬化性ボンダ材料の使用：
Ａ）以下のi)とii)の反応生成物である、バインダーとしてのウレタンアクリレートオリゴマー、
i)１種以上のポリイソシアネートおよび
ii)２００ｇ/モル〜２０００ｇ/モルの数平均分子量を有し、および以下の式を有する１種以上のヒドロキシ官能性ラクトンエステルアクリレート：
【化２】
式中、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ１は水素またはメチルであり、Ｒ２は２〜１０個の炭素原子を有する置換アルキレン基またはアルキレン基を示し、およびＲ３は３〜８の炭素原子の直鎖または分岐鎖アルキレン基を表わし、また該基は、１〜１２個の炭素原子を有する１種以上のアルキル基で置換されてもよい。
Ｂ）単官能性アクリレートを含有する、反応性シンナー、
Ｃ）光開始剤および
Ｄ）所望による添加剤。
【請求項８】
２７０Ｈｚにて測定された１３０未満のＱ値を示す、ＤＶＤを製造するための請求項７に記載のＵＶ硬化性ボンダ材料の使用。
【請求項９】
工程１において、所望により染料層および反射層を含有する、第１ポリカーボネートディスク基板上に、以下のＡ）〜Ｄ）から成るＵＶ硬化性ボンダ組成物を施し；
Ａ）以下のi)とii)の反応生成物である、バインダーとしてのウレタンアクリレートオリゴマー、
i)１種以上のポリイソシアネートおよび
ii)２００ｇ/モル〜２０００ｇ/モルの数平均分子量を有し、および以下の式を有する１種以上のヒドロキシ官能性ラクトンエステルアクリレート：
【化３】
式中、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ１は水素またはメチルであり、Ｒ２は２〜１０個の炭素原子を有する置換アルキレン基またはアルキレン基を示し、およびＲ３は３〜８の炭素原子の直鎖または分岐鎖アルキレン基を表わし、また該基は、１〜１２個の炭素原子を有する１種以上のアルキル基で置換されてもよい。
Ｂ）単官能性アクリレートを含有する、反応性シンナー、
Ｃ）光開始剤および
Ｄ）所望による添加剤、
次いで、工程２においてポリカーボネートディスク基板を、工程１で得られた被覆基板の上に配置し、次いで、工程３において工程２からの製造品をＵＶ放射により硬化させる、ポリカーボネートから製造されるディスクからなるＤＶＤを製造するための製造方法。
【図１】
【公表番号】特表２０１３−５１８３５８（Ｐ２０１３−５１８３５８Ａ）
【公表日】平成２５年５月２０日（２０１３．５．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５５０４２５（Ｐ２０１２−５５０４２５）
【出願日】平成２３年１月２６日（２０１１．１．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１１／０５１０６３
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０９２２００
【国際公開日】平成２３年８月４日（２０１１．８．４）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年５月２０日（２０１３．５．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１月２６日（２０１１．１．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１１／０５１０６３
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０９２２００
【国際公開日】平成２３年８月４日（２０１１．８．４）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
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