２−（ｐ−トリフェニル）−３−フェニルピラジン誘導体を含むエレクトロルミネセンス装置
ピラジン化合物を含有する有機層を含むエレクトロルミネセンス装置を開示している。ピラジン化合物は、青色発光性で耐久性のある有機エレクトロルミネセンス層の適した成分である。エレクトロルミネセンス装置は、たとえば、携帯電話機、テレビジョン受像機、及びパーソナルコンピューターの画像面におけるフルカラー表示パネル用に使用することができる。したがって、本発明は、式（Ｉ）のピラジン化合物（式中、Ｘ1は、式（II）の基、又はＣ16〜Ｃ30アリール基（場合によりＥによって置換されることができる）であり、Ｘ2は、アリール基又はヘテロアリール基（場合により置換されることができる）であり、Ｙ1及びＹ2は、互いに独立に、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル（場合によりＯによって中断されている）、アリール基又はヘテロアリール基（場合により置換されることができる）である）に関するものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネセンス（ＥＬ）装置、特に耐久性のよい青色発光有機エレクトロルミネセンス層を含むＥＬ装置に関するものである。有機エレクトロルミネセンス層は、ある種のピラジン化合物を含む。
【０００２】
本発明は、少なくとも１種類の青色発光性ピラジン化合物を含有する有機発光層を含むエレクトロルミネセンス装置を指向している。
【０００３】
ＪＰ０９１８８８７５Ａ（特開平０９−１８８８７５）は、陽極と陰極との間に、正孔輸送層／電子輸送層、発光層／電子輸送層、又は発光材料と電子輸送材料及び／又は正孔輸送材料の混合物からなる単層構造体を含む発光素子に関する。分子中に少なくとも１個の６員環構造及び少なくとも３個の窒素原子を有する、式：
【０００４】
【化３０】
【０００５】
（式中、少なくとも１個のＲは、芳香族置換基であり、そして置換基Ｒの窒素原子数は、少なくとも１である）
によって表わされる芳香族化合物は、陽極と陰極との間に挟まれる電子輸送層上に蒸着される。
【０００６】
ＵＳ−Ａ−５０７７１４２には、式：
【０００７】
【化３１】
【０００８】
を含む有機ＥＬ装置が記述されている（ＪＰ０６０８８０７２（特開平０６−０８８０７２）も併せて参照されたい）。
【０００９】
ＪＰ０８０２２０４０（特開平０８−０２２０４０）は、式：
【００１０】
【化３２】
【００１１】
（式中、Ｒは、Ｈ、場合により置換されたアルキル、アルコキシ、場合により置換されたアリール又はアリロキシ、場合により置換されたアルキルチオ、アルキルカルボニルオキシ、ＯＨ、又はハロゲンである）
の、有機非線形光学材料を開示している。
【００１２】
ＪＰ２００３０８６３８１Ａ（特開２００３−０８６３８１）、ＪＰ０９１８８８７５Ａ（特開平９−１８８８７５）、ＪＰ２００３０４０８７３Ａ（特開２００３−０４０８７３Ａ）、ＪＰ１９９７１８８８７５Ａ（特開平９−１８８８７５）は、キノキサリン化合物、たとえば
【００１３】
【化３３】
【００１４】
を、電子輸送層及び／又は電子注入層に用いたＥＬ装置を開示している。
【００１５】
ＪＰ２００３１０９７６３Ａ（特開２００３−１０９７６３）は、以下のピラジン化合物：
【００１６】
【化３４】
【００１７】
を含むＥＬ装置に関するものである。
【００１８】
ＥＰ−Ａ−７６３９６５は、式：
【００１９】
【化３５】
【００２０】
の青色発光材料、及びこれらの材料を収容するＥＬ装置に関するものである。
【００２１】
ＥＰ−Ａ−１１４８１０９は、特に、キノキサリン化合物をホスト化合物として用いるＥＬ装置に関する。
【００２２】
ＷＯ０２／０８８２７４は、たとえば、化合物２０９：
【００２３】
【化３６】
【００２４】
のような、二重スピロ有機化合物を含むＥＬ装置に関するものである。
【００２５】
本発明の目的は、優れた発光特性及び耐久性を有する発光素子を提供することである。
【００２６】
したがって、本発明は、式（Ｉ）のピラジン化合物を含むエレクトロルミネセンス装置に関する。
【００２７】
好ましい態様において、本エレクトロルミネセンス装置は、
（ａ）陽極、
（ｂ）正孔注入層及び／又は正孔輸送層、
（ｃ）発光層、
（ｄ）場合により、電子輸送層、及び
（ｅ）陰極
を、この順序で含み、ここで、式（Ｉ）のピラジン化合物を、好ましくは発光層中に含有するものである。
【００２８】
加えて、本発明はまた、式（Ｉ）のピラジン化合物の、電子写真装置の光レセプター、光電変換器、太陽電池、イメージセンサー、染料レーザー、及びエレクトロルミネセンス装置のための使用をも指向している。
【００２９】
式（Ｉ）のピラジン化合物は、新規なものであり、そして本発明のさらなる目的を形成している。
【００３０】
したがって、本発明は、また、次式（Ｉ）のピラジン化合物にも関する：
【００３１】
【化３７】
【００３２】
（式中、
Ｘ1は、式：
【００３３】
【化３８】
【００３４】
の基、又はＣ16〜Ｃ30アリール基であって、場合によりＥによって置換されることができ；
Ｘ2は、アリール基又はヘテロアリール基であって、場合により置換されることができる）；特に式：
【００３５】
【化３９】
【００３６】
の基、又はＣ16〜Ｃ30アリール基であって、場合によりＥによって置換されることができ；
Ｙ1及びＹ2は、互いに独立に、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル（場合によりＯによって中断されている）、アリール基又はヘテロアリール基（場合により置換されることができる）；特にＣ16〜Ｃ30アリール基（場合によりＥによって置換されることができる）；又は式：
【００３７】
【化４０】
【００３８】
の基であるか、
あるいは、
Ｙ1及びＹ2は、一緒になってＣ5〜Ｃ8シクロアルキル基を形成しており；
ここで上記式中の、Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ15、Ｒ15’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、Ｒ17’、Ｒ41、Ｒ41’、Ｒ42、Ｒ42’、Ｒ44、Ｒ44’、Ｒ45、Ｒ45’、Ｒ46、Ｒ46’、Ｒ47、及びＲ47’は、互いに独立に、Ｈ、Ｅ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；又はＥにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであるか；
あるいは、
Ｒ11’及びＲ12、Ｒ12’及びＲ13、Ｒ15’及びＲ16、Ｒ16’及びＲ17、Ｒ44’及びＲ46、及び／又はＲ45’及びＲ47は、それぞれ、酸素原子、硫黄原子、＞ＣＲ18Ｒ19、＞ＳｉＲ18Ｒ19、又は
【００３９】
【化４１】
【００４０】
から選択される二価のＬ1基であるか（ここでＲ18及びＲ19は、互いに独立に、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；又はＥにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルである）；
あるいは、
Ｒ11及びＲ11’、Ｒ12及びＲ12’、Ｒ13及びＲ13’、Ｒ13’及びＲ14、Ｒ14及びＲ15、Ｒ15及びＲ15’、Ｒ16及びＲ16’、Ｒ17’及びＲ17、Ｒ41及びＲ41’、Ｒ42及びＲ42’、Ｒ42’及びＲ43、Ｒ41’及びＲ43、Ｒ44及びＲ44’、Ｒ45及びＲ45’、Ｒ46及びＲ46’、Ｒ47及びＲ47’、Ｒ46’及びＲ48、及び／又はＲ47’及びＲ48は、それぞれ二価の基：
【００４１】
【化４２】
【００４２】
であり；
ここで上記式中の、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ49、及びＲ50は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリールであり；
Ｒ14は、Ｈ、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール、−ＮＲ70Ｒ71、Ｃ6〜Ｃ30アリール、もしくはＥにより置換されているＣ6〜Ｃ30アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又はＥ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；特に
【００４３】
【化４３】
【００４４】
であり；
ここで上記式中の、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27は、互いに独立に、Ｈ、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；Ｅにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり；
Ｒ43及びＲ48は、互いに独立に、Ｈ、Ｅ；特にＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、又は−ＮＲ70Ｒ71であり；
ここで、Ｒ70及びＲ71は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキルもしくはＣ1〜Ｃ24アルコキシにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルであるか；
あるいは、
Ｒ70及びＲ71は、一緒になって５又は６員環、特に
【００４５】
【化４４】
【００４６】
Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅにより置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；Ｅにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルを形成しており；
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−ＯＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2−；−Ｏ−；−ＮＲ5−；−ＳｉＲ61Ｒ62−；−ＰＯＲ5−；−ＣＲ63＝ＣＲ64−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｅは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−ＯＲ5；−ＳＲ5−；−ＮＲ5Ｒ6；−ＣＯＲ8；−ＣＯＯＲ7；−ＣＯＮＲ5Ｒ6；−ＣＮ；又はハロゲンであり；
Ｅ’は、Ｃ1〜Ｃ18アルキルを除いたＥであり、
ここで、Ｒ5及びＲ6は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであるか；
あるいは、
Ｒ5及びＲ6は、一緒になって５又は６員環、特に
【００４７】
【化４５】
【００４８】
を形成しており；
Ｒ7は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ8は、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ61及びＲ62は、互いに独立に、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、そして
Ｒ63及びＲ64が、互いに独立に、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルである）。
【００４９】
Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ15、Ｒ15’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、Ｒ17’、Ｒ41、Ｒ41’、Ｒ42、Ｒ42’、Ｒ44、Ｒ44’、Ｒ45、Ｒ45’、Ｒ46、Ｒ46’、Ｒ47、及びＲ47’、ならびにＲ14、Ｒ43、及びＲ48が、好ましくは、互いに独立に、Ｈ、Ｅ；又はＣ1〜Ｃ18アルキル、特にＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、又はフェニルであるか（ここで、Ｅは、−ＯＲ5；−ＳＲ5−；−ＮＲ5Ｒ6；−ＣＯＲ8；−ＣＯＯＲ7；−ＣＯＮＲ5Ｒ5；−ＣＮ；−ＯＣＯＯＲ7、又はハロゲン、特にＦであり；ここでＲ5及びＲ6は、互いに独立に、Ｃ6〜Ｃ12アリール、又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり；
Ｒ7は、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール、又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり；そして
Ｒ8は、Ｃ6〜Ｃ12アリール、又はＣ1〜Ｃ8アルキルである）；
あるいは、
Ｒ11及びＲ11’、Ｒ12及びＲ12’、Ｒ13及びＲ13’、Ｒ13’及びＲ14、Ｒ41及びＲ41’、Ｒ41’及びＲ43、Ｒ44及びＲ44’、Ｒ46及びＲ46’、Ｒ46’及びＲ48、及び／又はＲ47’及びＲ48は、それぞれ、二価の基：
【００５０】
【化４６】
【００５１】
である。
【００５２】
本発明によると、少なくともＸ1、好ましくはＸ1及びＸ2は、式：
【００５３】
【化４７】
【００５４】
の基である。Ｘ1及びＸ2は、異なることができるが、好ましくは同一である。
【００５５】
好ましくは、Ｘ1及びＸ2は、互いに独立に、式：
【００５６】
【化４８】
【００５７】
又は−Ｘ11−Ｘ12−Ｘ13の基であり、
ここで上記式中、
Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ15、Ｒ15’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、及びＲ17’は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；Ｅにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり；そして
Ｒ14、Ｒ18、及びＲ19は、前記で定義されたとおりであり；
Ｘ11及びＸ12は、互いに独立に、式：
【００５８】
【化４９】
【００５９】
の基であり；そして
Ｘ13は、式：
【００６０】
【化５０】
【００６１】
の基であり；ここで、Ｒ14は、
【００６２】
【化５１】
【００６３】
であり、式中のＲ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は、前記で定義されたとおりであり、そして
Ｙ1及びＹ2は、水素原子、場合によりＯによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであるか、
あるいは、
Ｙ1及びＹ2は、一緒になってＣ5〜Ｃ8シクロアルキル基を形成し、そして特には水素原子である。
【００６４】
好ましい態様において、Ｘ1及びＸ2は、式：
【００６５】
【化５２】
【００６６】
の基であり、
ここで上記式中、
Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ15、及びＲ15’は、Ｈであり、そして
Ｒ14は、Ｈ、又は
【００６７】
【化５３】
【００６８】
であり、そして
Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ16、及びＲ16’は、Ｈであるか；
あるいは、
Ｒ13及びＲ15は、Ｈであり；
Ｒ13’及びＲ15’は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又は、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシであり、そして
Ｒ14は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又は、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシであり、そして
Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ16、及びＲ16’は、Ｈであり、
ここで、
Ｒ13、Ｒ15、Ｒ13’、Ｒ15、及びＲ14の内の少なくとも一つは、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又は、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシであり；あるいは
Ｒ12及びＲ12’、Ｒ13及びＲ13’、Ｒ13’及びＲ14、Ｒ14及びＲ15、Ｒ15及びＲ15’、及び／又はＲ16及びＲ16’は、二価の基：
【００６９】
【化５４】
【００７０】
であるか；あるいは、
Ｒ12’、Ｒ16、Ｒ16’は、Ｈであり、そして
Ｒ13及びＲ13’、及び／又はＲ13’及びＲ14は、二価の基：
【００７１】
【化５５】
【００７２】
であるか；あるいは、
Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ15’は、Ｈであり；そして
Ｒ12及びＲ12’、及び／又はＲ16及びＲ16’は、二価の基：
【００７３】
【化５６】
【００７４】
であり、ここでＲ30、Ｒ31、Ｒ32、及びＲ33は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又はＣ1〜Ｃ8アルコキシであり；そして
Ｙ1及びＹ2は、水素原子である。
【００７５】
好ましい態様において、Ｘ1及びＸ2は、互いに独立に、式：
【００７６】
【化５７】
【００７７】
（式中、Ｒ18及びＲ19は、互いに独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキルである）
の基である。
【００７８】
好ましい態様において、Ｘ1は、式：
【００７９】
【化５８】
【００８０】
の基であり、そして
Ｘ2は、
【００８１】
【化５９】
【００８２】
の基、特に、式：
【００８３】
【化６０】
【００８４】
（式中、Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ15’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、Ｒ17’、Ｒ41、Ｒ41’、Ｒ42、Ｒ42’、Ｒ44、Ｒ44’、Ｒ45、Ｒ45’、Ｒ46、Ｒ46’、Ｒ47、Ｒ47’、Ｒ43、及びＲ48は、前記で定義されたとおりであり、そして特に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、又はフェニルであるか；
あるいは、
Ｒ13及びＲ13’、Ｒ13’及びＲ14、Ｒ14及びＲ15、又はＲ15及びＲ15’は、二価の基：
【００８５】
【化６１】
【００８６】
であることができる）
の基であり；そして
Ｙ1及びＹ2は、水素原子である。
【００８７】
Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ15、Ｒ15’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17及びＲ17’、Ｒ41、Ｒ41’、Ｒ42、Ｒ42’、Ｒ44、Ｒ44’、Ｒ45、Ｒ45’、Ｒ46、Ｒ46’、Ｒ47、及びＲ47’、ならびにＲ14、Ｒ43、及びＲ48は、好ましくは、互いに独立に、Ｈ、Ｅ；又はＣ1〜Ｃ18アルキルである；ここで、Ｅは、−ＯＲ5、−ＳＲ5−、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＲ8、−ＣＯＯＲ7、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＣＮ；−ＯＣＯＯＲ7；又はハロゲンであり；Ｒ5及びＲ6は、互いに独立に、Ｃ6〜Ｃ12アリール、又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり；Ｒ7は、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール、又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり；そしてＲ8は、Ｃ6〜Ｃ12アリール；又はＣ1〜Ｃ8アルキルである。
【００８８】
Ｘ1及び／又はＸ2、ならびにＹ1及び／又はＹ2が、Ｃ16〜Ｃ30アリール基である場合、それらは特にフルオランテニル、トリフェンレニル、クリセニル、ナフタセン、ピセニル、ペリレニル、たとえば、
【００８９】
【化６２】
【００９０】
ペンタフェニル、ヘキサセニル、又はピレニル基であり、Ｅにより置換されることができ；極めて特に、フルオランテニル基であり、Ｅにより置換されることができる。
【００９１】
したがって、さらなる好ましい態様において、本発明は、式（Ｉ）であって、
式中、
Ｙ1及びＹ2は、水素であり；そして
Ｘ1及びＸ2は、互いに独立に、基Ａｒ1−Ａｒ2であり；ここで
Ａｒ1は、式：
【００９２】
【化６３】
【００９３】
の基であり；
Ａｒ2は、式：
【００９４】
【化６４】
【００９５】
の基であり、ここで、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88は、互いに独立に、Ｈ、Ｅ’、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；又はＥにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり；
ｅは、整数１又は２であり、そして
Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ17、及びＲ17’は、前記の通りに定義される
ものを指向する。
【００９６】
上記の態様において、式（Ｉ）の化合物は、以下のものが特に好ましい：
式中、
Ｘ1及びＸ2は、基Ａｒ1−Ａｒ2であり、ここで
Ａｒ1は、式：
【００９７】
【化６５】
【００９８】
の基であり、
Ａｒ2は、式：
【００９９】
【化６６】
【０１００】
の基であり、そして
ｅは、整数１又は２である。
【０１０１】
さらなる好ましい態様において、本発明は、式（Ｉ）であって、
式中、Ｙ1及びＹ2は、互いに独立に、式：−Ｗ1−（Ｗ2）b−Ｗ3（ここで、ｂは０又は１である）の基、特には水素であり；そしてＸ1及びＸ2は、互いに独立に、基：−Ｗ1−（Ｗ2）b−Ｗ3であり；ここで
Ｗ1及びＷ2は、互いに独立に、式：
【０１０２】
【化６７】
【０１０３】
の基であり；
Ｗ3は、式：
【０１０４】
【化６８】
【０１０５】
又は−ＮＲ70Ｒ71の基であり、ここでＲ70及びＲ71は、互いに独立に、式：
【０１０６】
【化６９】
【０１０７】
の基であり、式中のＲ72、Ｒ73、及びＲ74は、互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、シアノ基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基又はシロキサニル基であり、
Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77及びＲ78は、互いに独立に、Ｈ、Ｅ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；又はＣ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり；
ここで、Ｅ、Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、Ｒ17’、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、及びＲ33は、前記で定義されたとおりである。
【０１０８】
上記の態様において、式（Ｉ）の化合物は、以下のものが特に好ましい：
式中、
Ｙ1及びＹ2は、水素であり、
Ｘ1及びＸ2は、式：−Ｗ1−（Ｗ2）b−Ｗ3の基であり（ｂは０又は１である）；
ここで、
Ｗ1は、式：
【０１０９】
【化７０】
【０１１０】
の基であり、
Ｗ2は、式：
【０１１１】
【化７１】
【０１１２】
の基であり、
Ｗ3は、式：
【０１１３】
【化７２】
【０１１４】
又は−ＮＲ70Ｒ71の基であり、ここでＲ70及びＲ71は、互いに独立に、式：
【０１１５】
【化７３】
【０１１６】
の基であり、そして
Ｒ18及びＲ19は、互いに独立に、Ｃ1〜Ｃ18アルキルである。
【０１１７】
本発明の特に好ましい態様において、ピラジンは、式（Ｉ）の化合物であって、式中、Ｘ1は次式の基である：
【０１１８】
【化７４】
【０１１９】
（式中、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ14、Ｒ15、及びＲ15’は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、特にメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、特にメトキシ、エトキシ、ブトキシ、フェニル、フェノキシであるか、あるいはＲ13及びＲ13’、又はＲ13’及びＲ14は、二価の基：
【０１２０】
【化７５】
【０１２１】
である）
ものである。
【０１２２】
本発明の好ましい態様において、ピラジンは、式（Ｉ）の化合物であって、
式中、Ｙ1及びＹ2が水素であるものである。Ｘ1及びＸ2は、異なることはできるが、好ましくは同一である。
【０１２３】
【化７６】
【０１２４】
本発明の好ましい態様において、ピラジンは、式（Ｉ）の化合物であって、
式中、
Ｘ1は、式：
【０１２５】
【化７７】
【０１２６】
（ここで、Ａｒ1は、式：
【０１２７】
【化７８】
【０１２８】
の基である）
の基であり；
Ｘ2は、式：
【０１２９】
【化７９】
【０１３０】
の基であり；
Ｙ1及びＹ2は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又はＡｒ2であり、
ここで、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ31、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46、及びＲ47は、互いに独立に、Ｈ、−ＯＲ5、−ＮＲ6Ｒ6’、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又はフェニルであり、
Ｒ14は、Ｈ、−ＯＲ5、−ＮＲ6Ｒ6’、又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ43及びＲ48は、互いに独立に、Ｈ、−ＯＲ5、−ＮＲ6Ｒ6’、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又はフェニルであり、
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又はフェニルであり、そして
Ｒ6、及びＲ6’は、互いに独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキルである
ものである。
【０１３１】
好ましいピラジン化合物の具体例を以下に挙げる：
【０１３２】
【化８０】
【０１３３】
本発明のピラジン化合物は、公知の方法によるか、又は類似した方法に従って合成することができる。式：
【０１３４】
【化８１】
【０１３５】
の本発明のピラジン化合物は、たとえば、N.Miyauka及びA.Suzuki: Chemical Reviews, Vol.95,pp.457-2483(1995）記載の方法によって調製することができ、そしてこの方法は、式：
【０１３６】
【化８２】
【０１３７】
（式中、Ｒ100は、ハロゲン、たとえばクロロ又はブロモ、好ましくはブロモ、又は
【０１３８】
【化８３】
【０１３９】
（式中、ａは、２又は３である）
の意味を有するＥ1を表わす）
の誘導体と、ボロン酸誘導体Ｅ1−Ａｒ4、又はＲ100がハロゲンでない場合、Ｈａｌ−Ａｒ4（Ｈａｌは、ハロゲン、好ましくはブロモを表わす）とを、パラジウム触媒、特にμ−ハロ（トリイソプロピルホスフィン）（η3−アリル）パラジウム（II）タイプのアリルパラジウム触媒（たとえばＷＯ９９／４７４７４を参照されたい）の存在下で反応させることを含む（ここでＡｒ3は、式：
【０１４０】
【化８４】
【０１４１】
の基であり、そしてＡｒ4は、式：
【０１４２】
【化８５】
【０１４３】
の基である）。反応は、典型的には、トルエンのような芳香族炭化水素溶媒中において、約７０〜１２０℃で実施する。他の溶媒、たとえばジメチルホルムアミド及びテトラヒドロフランも、単独で、又は芳香族炭化水素との混合物の形で用いることができる。水性塩基、好ましくは炭酸ナトリウムもしくは重炭酸ナトリウムを、ＨＢｒ捕捉剤として使用する。重合反応は、反応物の反応性に応じて、２〜１００時間かかり得る。たとえば水酸化テトラアルキルアンモニウムのような有機塩基、及び、たとえばＴＢＡＢのような相間移動触媒は、ホウ素の活性を促すことができる（たとえば、Leadbeater及びMarco; Angew. Chemie. Int.Ed.,2003,42,1407及び、そこの引用文献を参照されたい）。反応条件の他の変更は、T.I.Wallow及びB.M.NovakによりJournal of Organic Chemistry, Vol.59, pp.5034- 5037(1994); そしてM.Remmers,M.Schulze及びG.WegnerによりMacromolecular Rapid Communications,Vol.17,pp.239-252(1996）に挙げられている。
【０１４４】
式（II）の化合物は、たとえば、式（Ｖ）の化合物とエチレンジアミンとを反応させ、そして得られた式（IV）の化合物をＤＤＱで酸化することによって得ることができる。
【０１４５】
【化８６】
（Akihikro Ohta等，J.Heterocyclic Chem. 21(1984)103-106）
【０１４６】
したがって、式：
【０１４７】
【化８７】
【０１４８】
の、本発明のテトラ置換ピラジン化合物は、たとえば、式：
【０１４９】
【化８８】
【０１５０】
の化合物と、ボロン酸誘導体Ｅ1−Ａｒ4、又はＲ100がハロゲンでない場合、Ｈａｌ−Ａｒ4とを、μ−ハロ（トリイソプロピルホスフィン）（η3−アリル）パラジウム（II）タイプのアリルパラジウム触媒の存在下で反応させることによって調製することができる。
【０１５１】
式（II）及び（III）の中間体、たとえば
【０１５２】
【化８９】
【０１５３】
は、新規のものであり、そして本出願のさらなる目的を形成する。
【０１５４】
Ｃ1〜Ｃ18アルキルは、分枝状又は非分枝状の基、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルへキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、又はオクタデシルである。
【０１５５】
Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基は、直鎖又は分枝状アルコキシ基、たとえば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ又はｔ−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ及びオクタデシルオキシである。
【０１５６】
Ｃ2〜Ｃ18アルケニル基は、直鎖又は分枝状アルケニル基、たとえば、ビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチルブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニル又はｎ−オクタデカ−４−エニルである。
【０１５７】
Ｃ2〜Ｃ24アルキニルは、直鎖又は分枝状の、そして好ましくは、非置換であっても、又は置換されていてもよいＣ2〜Ｃ8アルキニル、たとえば、エチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３，−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イル、又は１−テトラコシン−２４−イルである。
【０１５８】
Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキルは、好ましくはＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、たとえば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロドデシルである。シクロヘキシル及びシクロドデシルが、もっとも好ましい。
【０１５９】
用語「アリール基」は、典型的にはＣ6〜Ｃ30アリール、たとえば、フェニル、インデニル、アズレニル、ナフチル、ビフェニル、テルフェニリル又はクァドフェニリル、ａｓ−インダセニル、ｓ−インダセニル、アセナフチレニル、フェナントリル、フルオランテニル、トリフェンレニル、クリセニル、ナフタセン、ピセニル、ペリレニル、ペンタフェニル、ヘキサセニル、ピレニル、又はアントラセニル、好ましくは、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、９−フェナントリル、２−又は９−フルオレニル、３−又は４−ビフェニルであって、非置換であっても、又は置換されていてもよい。Ｃ6〜Ｃ18アリールの例は、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、３−又は４−ビフェニル、９−フェナントリル、２−又は９−フルオレニルであって、非置換であっても又は置換されていてもよい。
【０１６０】
Ｃ7〜Ｃ24アラルキル基は、好ましくはＣ7〜Ｃ18アラルキル基であり、これらは置換されていてもよく、たとえば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル、ω−フェニル−オクタデシル、ω−フェニル−エイコシル又はω−フェニル−ドコシル、好ましくはＣ7〜Ｃ18アラルキル、たとえば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル、又はω−フェニル−オクタデシル、及び特に好ましいのはＣ7〜Ｃ12アラルキル、たとえば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、又はω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチルであり、この中の脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は両方とも、非置換であっても又は置換されていてもよい。
【０１６１】
Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリールは、例えば、１、２又は３個のＣ1〜Ｃ6アルキル基で置換されたフェニル基、たとえば、２−，３−，もしくは４−メチルフェニル、２−，３−，もしくは４−エチルフェニル、３−、もしくは４−イソプロピルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、又は３，４，５−トリメチルフェニルである。
【０１６２】
用語「ヘテロアリール基」、特にＣ2〜Ｃ30ヘテロアリールは、環であって、環中、窒素、酸素又は硫黄が可能なヘテロ原子であり、そして典型的には、少なくとも６個の共役π電子を有する５〜１８原子を有する不飽和ヘテロ環式基、たとえば、チエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、２Ｈ−クロメニル、キサンテニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、１Ｈ−ピロリジニル、イソインドリル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、３Ｈ−インドリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、４ａＨ−カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペルイミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニル、又はフェノキサジニル、好ましくは上記の単環又は二環ヘテロ環式基であり、これらは非置換であっても又は置換されていてもよい。
【０１６３】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素である。
【０１６４】
Ｒ5及びＲ6により形成される５又は６員環の例は、３〜５個の炭素原子を有するヘテロシクロアルカン又はヘテロシクロアルケンであり、これらは、追加的に、窒素、酸素、及び硫黄から選択されるヘテロ原子を１個有することができるものであり、たとえば、
【０１６５】
【化９０】
【０１６６】
であり、これは二環系、たとえば
【０１６７】
【化９１】
【０１６８】
の部分になることができる。
【０１６９】
上述の基の可能な置換基は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、水酸基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基又はシリル基である。
【０１７０】
上記した通り、上述した基は、Ｅにより置換されても及び／又は、所望なら、Ｄにより中断されてもよい。中断は、もちろん、単結合によって互いに連結した炭素原子を少なくとも２個含有する基の場合にのみ可能である；Ｃ6〜Ｃ18アリールは中断されていない；中断されたアリールアルキル又はアルキルアリールは、Ｄ単位をアルキル部分に含有する。１個以上のＥにより置換され、及び／又は１個以上のＤ単位によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルは、たとえば、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1〜9−Ｒx（ここでＲxは、Ｈ又はＣ1〜Ｃ10アルキルもしくはＣ2〜Ｃ10アルカノイル（例：ＣＯ−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ9）である）、ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲy1）−ＣＨ2−Ｏ−Ｒy（ここでＲyは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ15フェニルアルキルであり、そしてＲy1は、Ｒyと同じ定義を包含するか、又はＨである）；Ｃ1〜Ｃ8アルキレン−ＣＯＯＲz、例えばＣＨ2ＣＯＯＲz、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯＲz、Ｃ（ＣＨ3）2ＣＯＯＲz（ここでＲzは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1〜9−Ｒx、そしてＲxは、上に示した定義を包含する）；ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2である。
【０１７１】
エレクトロルミネセンス装置は、たとえば、携帯電話機、テレビ受像機、及びパーソナルコンピューターの表示画面において、フルカラーディスプレイパネル用に使用することができる。
【０１７２】
一般に、ピラジン化合物類は、約５２０nmよりも低い所、特に約３８０〜約５２０nmの間で発光する。
【０１７３】
ピラジン化合物類は、ＮＴＳＣ座標として、約（０．１２、０．０５）〜約（０．１６、０．１０）、好ましくは約（０．１４、０．０８）のＮＴＳＣ座標を有する。
【０１７４】
ピラジン化合物類は、融点が、約１５０℃を超え、好ましくは約２００℃を超え、そしてもっとも好ましくは２５０℃を超える。
【０１７５】
本発明の有機層で、適切なＴg、すなわちガラス転移温度を有するものを得るために、本発明の有機化合物は、融点が約１５０℃を超える、たとえば約２００℃を超える、たとえば約２５０℃を超える、たとえば約３００℃を超えることが有利である。
【０１７６】
本発明のエレクトロルミネセンス装置は、当分野で知られている通りに、たとえば米国特許第５，５１８，８２４号、第６，２２５，４６７号、第６，２８０，８５９号、第５，６２９，３８９号、第５，８４６，４０６号、第５，１０４，７４０号、第５，１１６，７０８号及び第６，０５７，０４８号に記載されている通りに、その他の方法で設計され、これら特許の関連する開示を本明細書中に援用する。
【０１７７】
例えば、有機ＥＬ装置は、以下のような、１以上の層を含有している：
基板；ベース電極；正孔注入層；正孔輸送層；発光体層；電子輸送層；電子注入層；トップ電極、接触及び封入材。
【０１７８】
この構造は一般的な事例であって、追加の層を有してもよく、又は層を省略し、一つの層に複数の仕事を遂行させるようにして、単純化してもよい。たとえば、もっとも単純な有機ＥＬ装置は、発光機能を含めた全機能を遂行する有機層を間に挟んだ、２個の電極からなっている。
【０１７９】
好ましいＥＬ装置は、以下のものをこの順序で含む：
（ａ）陽極、
（ｂ）正孔注入層及び／又は正孔輸送層、
（ｃ）発光層、
（ｄ）場合により、電子輸送層、及び
（ｅ）陰極。
【０１８０】
特に、本発明の有機化合物は、発光体として機能し、そして発光層の中に含有されるか又は発光層を形成する。
【０１８１】
本発明の発光性化合物は、固体素子状態で強い蛍光を示し、そして優れた電界印加発光特性を有する。さらに、本発明の発光性化合物は、金属電極からの正孔注入、及び正孔輸送において優れており；同様に金属電極からの電子注入及び電子輸送においても優れている。それらは、発光材料として有効に使用され、そして他の正孔輸送材料、他の電子輸送材料又は他のドーピング材と組み合わせて使用してもよい。
【０１８２】
本発明の有機化合物は、均一な薄膜を形成する。したがって、発光層は、本発明の有機化合物単独で形成させることができる。
【０１８３】
代わりに、発光層は、必要に応じ、公知の発光材料、公知のドーピング材、公知の正孔輸送材料、又は公知の電子輸送材料を含有してよい。有機ＥＬ装置において、急冷によって引き起こされる輝度及び寿命の低下は、多層構造体として形成させることによって予防することができる。発光材料、ドーピング材、正孔注入材料及び電子注入材料は、必要に応じて組み合わせて使用してよい。さらに、ドーピング材は、発光輝度及び発光効率を改善することができ、そして赤色又は青色発光を達成することができる。さらには、正孔輸送帯、発光層、及び電子輸送帯は、それぞれが少なくとも２層の層構造を有していてよい。この場合の正孔輸送帯においては、電極から正孔が注入される層は「正孔注入層」と呼ばれ、そして正孔注入層から正孔を受け取り、そしてその正孔を発光層へ輸送する層は「正孔輸送層」と呼ばれる。電子輸送帯においては、電極から電子が注入される層は「電子注入層」と呼ばれ、そして電子注入層から電子を受け取り、そしてその電子を発光層へ輸送する層は「電子輸送層」と呼ばれる。これらの層は、材料のエネルギー水準及び熱抵抗、及び有機層又は金属電極への接着性のような因子に応じて、選択されて用いられる。
【０１８４】
発光層中で、本発明の有機化合物と一緒に使用してよい発光材料又はドーピング材は、たとえば、以下を包含する：アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレセイン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベンズオキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、イミン、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキレート化オキシノイド化合物、キナクリドン、ルブレン、及び染料レーザー又は増白用の蛍光染料。
【０１８５】
本発明のピラジン化合物及び発光層中で使用できる前記化合物は、発光層形成のために任意の混合比で使用してよい。ということは、前記化合物と本発明の有機化合物との組み合わせに応じて、本発明の有機化合物が、発光層形成のための主成分を提供してもよく、又は別の主材料中のドーピング材料であってもよい。
【０１８６】
正孔注入材料は、正孔を輸送でき、陽極から正孔を受け取ることができ、正孔を発光層又は発光材料に注入することの優れた効果を有し、発光層中に発生する励起子が電子注入帯又は電子注入材料へ移動するのを防ぎ、そして薄膜を形成する優れた能力を有する化合物から選択される。適した正孔注入材料は、たとえば、以下を包含する：フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾルチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン、これらの誘導体、及びポリマー材料、たとえばポリビニルカルバゾール、ポリシラン、及び導電性ポリマー。
【０１８７】
本発明の有機ＥＬ装置において、より有効な正孔注入材料は、芳香族第三アミン誘導体又はフタロシアニン誘導体である。特に限定するものではないが、第三アミン誘導体の具体例は、以下を包含する：トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−メチルフェニル）−１，１’−フェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フェナントレン−９，１０−ジアミン、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、及びこれらの芳香族第三アミン構造を有するオリゴマー又はポリマー。
【０１８８】
特に限定するものではないが、フタロシアニン（Ｐｃ）誘導体の具体例は、以下を包含する：フタロシアニン誘導体又はナフタロシアニン誘導体、たとえば、Ｈ2Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ2ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、及びＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ。
【０１８９】
正孔輸送層は、装置の駆動電圧を低くし、そしてピラジン発光層内部における注入された電荷再結合の制限を向上させることができる。正孔注入層用として記載されている通常の適した芳香族アミン正孔輸送材料の任意のものを、この層形成のために選択してよい。
【０１９０】
好ましい種類の正孔輸送材料は、式：
【０１９１】
【化９２】
【０１９２】
（式中、Ｒ61及びＲ62は、水素原子又はＣ1〜Ｃ3アルキル基であり；Ｒ63〜Ｒ66は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、ハロゲン原子、ジアルキルアミノ基、Ｃ6〜Ｃ30アリール基、などからなる群より、独立に選択される置換基である）
の４，４’−ビス（９−カルバゾイル）−１，１’−ビフェニル化合物で構成される。４，４’−ビス（９−カルバゾイル）−１，１’−ビフェニル化合物の例示例は、４，４’−ビス（９−カルバゾイル）−１，１’−ビフェニル及び４，４’−ビス（３−メチル−９−カルバゾイル）−１，１’−ビフェニル、などを包含する。
【０１９３】
電子輸送層は、本発明の装置には必ずしも必要としないが、場合によりそして好ましくは、ＥＬ装置の電子注入特性及び発光均一性を改良することを主目的にして用いられる。この層に使用することができる電子輸送性化合物の例示例は、米国特許第４，５３９，５０７号、同第５，１５１，６２９号及び同第５，１５０，００６号に開示されている通りの８−ヒドロキシキノリンの金属キレートを包含し、これらの特許の開示全体を本明細書中に援用する。
【０１９４】
特に限定するものではないが、金属錯化合物の具体例は、以下を包含する：リチウム８−ヒドロキシキノリナート、亜鉛ビス（８−ヒドロキシキノリナート）、銅ビス（８−ヒドロキシキノリナート）、マンガンビス（８−ヒドロキシキノリナート）、アルミニウムトリス（８−ヒドロキシキノリナート）、アルミニウムトリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）、ガリウムトリス（８−ヒドロキシキノリナート）、ベリリウムビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）、亜鉛ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）、クロロガリウムビス（２−メチル−８−キノリナート）、ガリウムビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）、アルミニウムビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）、ガリウムビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）、ガリウムビス（２−メチル−８−キノリナート）フェノラート、亜鉛ビス（ｏ−（２−ベンゾオキサゾリル）フェノラート）、亜鉛ビス（ｏ−（２−ベンゾチアゾリル）フェノラート）及び亜鉛ビス（ｏ−（２−ベンゾトリゾリル）フェノラート）。窒素含有５員誘導体は、好ましくは、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、又はトリアゾール誘導体である。特に限定するものではないが、上記の窒素含有５員誘導体の具体例は、以下を包含する：２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサゾール、１，４−ビス（２−（４−メチル−５−フェニルオキサゾリル）ベンゼン、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−チアゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４’−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルオキサジアゾリル）］ベンゼン、１，４−ビス［２−（５−フェニルオキサジアゾリル）−４−ｔ−ブチルベンゼン］、２−（４’−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルチアゾリル）］ベンゼン、２−（４’−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）−１，３，４−トリアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−トリアゾール及び１，４−ビス［２−（５−フェニルトリアゾリル）］ベンゼン。別の種類の電子輸送材料は、オキサジアゾール金属キレート、たとえば以下である：ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［５−ビフェニル−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［５−ビフェニル−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］リチウム；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ｐ−トリル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ｐ−トリル−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（３−フルオロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（４−フルオロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（４−フルオロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［−５−（４−クロロフェニル）−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（４−メトキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−アルファ−（２−ヒドロキシナフチル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ｐ−ピリジル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ｐ−ピリジル−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（２−チオフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾラト］亜鉛、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾラト］ベリリウム；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾラト］亜鉛；及びビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾラト］ベリリウム、など。
【０１９５】
本発明の有機ＥＬ装置において、発光層は、本発明の発光性有機材料に加えて、少なくとも１種類の他の発光材料、他のドーピング材、他の正孔注入材料、及び他の電子注入材料を含有してよい。本発明の有機ＥＬ装置を、温度、湿度、及び周囲環境に対する安定性について改良するために、保護層をその装置の表面上に形成させるか、又は装置を全体としてシリコーン油などで封入してもよい。有機ＥＬ装置の陽極用に用いられる導電性材料は、４ｅＶより大きい仕事関数を有するそれらの材料から適切に選択される。導電性材料は、以下を包含する：炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム、これらの合金、ＩＴＯ基材又はＮＥＳＡ基材用に用いられる酸化スズ及び酸化インジウム、及び有機導電性ポリマー、たとえばポリチオフェン及びポリピロール。
【０１９６】
陰極用に用いられる導電性材料は、４ｅＶより小さい仕事関数を有するそれらの材料から適切に選択される。導電性材料は、マグネシウム、カルシウム、スズ、鉛、チタン、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム及びこれらの合金を包含するが、導電性材料は、これらには限定されない。合金の例は、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム、及びリチウム／アルミニウムを包含するが、合金は、これらには限定されない。陽極及び陰極のそれぞれは、必要に応じて２層又はそれ以上から形成された層構造を有してよい。
【０１９７】
有機ＥＬ装置の有効な発光には、少なくとも一方の電極が、装置の発光波長域において十分に透明であることが望ましい。さらに、基材も同様に、透明であることが望ましい。透明な電極は、上記の導電性材料から、所定の光透過性が確保されるように、析出法又はスパッター法によって生成させる。発光表面側の電極は、たとえば少なくとも１０％の光透過性を有する。基材は、適切な機械的及び熱的強度を有しそして透明性を有する限り、特に制限されない。たとえば、基材は、ガラス基材及び透明樹脂の基材、たとえばポリエチレン基材、ポリエチレンテレフタラート基材、ポリエーテルスルホン基材及びポリプロピレン基材から選択される。
【０１９８】
本発明の有機ＥＬ装置において、それぞれの層は、乾式薄膜形成方法の任意の一つ、たとえば真空蒸着法、スパッター法、プラズマ法、及びイオンプレーティング法、ならびに湿式薄膜形成法、たとえばスピンコーティング法、浸漬法、及びフローコーティング法によって形成させることができる。各層の厚みは特に制限されないが、一方では各層が適切な厚みを有するように要求される。層厚があまりに大きいと、効率が悪くて、所定の発光度を達成するためには高電圧が要求される。層厚があまりに小さいと、層は、ピンホールなどを有しやすく、このため、電界印加の際に、十分な発光輝度が得られにくい。各層の厚みは、たとえば約５nm〜約１０μm、たとえば約１０nm〜約０．２μmの範囲である。
【０１９９】
湿式薄膜形成法においては、意図する層を形成させるための材料を、適切な溶媒、たとえばメタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、及びジオキサンの中に溶解又は分散させ、そしてその溶液又は分散液から薄膜を形成させる。溶媒は、上記の溶媒には限定されない。製膜性を改善し、そしていかなる層においてもピンホールの発生を防ぐには、層形成用の上記溶液又は分散液は、適切な樹脂及び適切な添加剤を含有してよい。使用できる樹脂は、以下を包含する：絶縁性樹脂、たとえばポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリラート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリメチルメタクリラート、ポリメチルアクリラート及びセルロース、これらのコポリマー、光伝導性樹脂、たとえばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びポリシラン、そして導電性ポリマー、たとえばポリチオフェン及びポリピロール。上記の添加剤は、抗酸化剤、紫外線吸収剤及び可塑剤を包含する。
【０２００】
本発明の発光性有機材料を有機ＥＬ装置の発光層に用いた場合、有機ＥＬ装置は、有機ＥＬ装置特性、たとえば発光効率及び最大発光輝度を改善することができる。さらに、本発明の有機ＥＬ装置は、熱及び電流に対して著しく安定でありそして低作動電圧において実用可能な発光輝度を与える。従来の装置で問題になっている劣化は、顕著に低減し得る。
【０２０１】
本発明の有機ＥＬ装置は、壁掛けテレビジョン受像機のフラットパネルディスプレイ、平面発光装置、複写機又は印刷機用の光源、液晶ディスプレイ又は計数器の光源、ディスプレイ表示板、及び信号光用に適応させることができるので、かなりの産業価値を有している。
【０２０２】
本発明の材料は、有機ＥＬ装置、電子写真装置の光レセプター、光電変換器、太陽電池、イメージセンサー、染料レーザーなどの分野で使用することができる。
【０２０３】
以下の実施例は、本発明の範囲を限定することなしに、それを例示している。実施例において、そしてこの出願明細書の全体を通して、用語「発光材料」は、本発明のピラジン化合物を意味している。
【実施例】
【０２０４】
実施例１
【化９３】
【０２０５】
ａ）１，２−ジ（４−ブロモフェニル）−２−ヒドロキシエタノン（０．５０ｇ、１．４mmol）を、２−エトキシエタノール２０mL及びＡｃＯＨ０．３mLに加えた。混合物を１０５℃に加熱し、この後、Ｂｉ2Ｏ3（０．１９ｇ、０．４mmol）を加えた。ＣＨ2Ｃｌ2を反応混合物に加え、そして水で抽出を実施した。有機相を、水相が中性になるまで洗浄した。生成物をトルエン中に再溶解し、シリカゲル上でろ過した。溶媒を蒸発させたところ、生成物が黄色結晶物質として残留した（収量：０．３７ｇ、７２％；ｍｐ２２５〜２２７℃）。
【０２０６】
【表１】
【０２０７】
【化９４】
【０２０８】
ｂ）まず、工程ａ）で得た生成物（１０．０１ｇ、２７mmol）をエタノール１００mLに加え、ついで、エチレンジアミン（１．９９ｇ、３３mmol）を加え、そして反応混合物を２時間還流させた。冷却中に生成物が沈殿し、これをろ過して乾燥したところ、黄色結晶物質を得た（収量：９．８０ｇ、９２％）。
【０２０９】
【表２】
【０２１０】
【化９５】
【０２１１】
ｃ）ジヒドロピラジン（９．０２ｇ、２３mmol）をクロロホルム５０mLに溶解し、この後、ＤＤＱ（１０．４４ｇ、４６mmol）を加えた。反応混合物を８時間還流させ、ＮａＨＣＯ3溶液に注ぎ入れ、水相をジクロロメタンで抽出した。有機相を、水相がほぼ無色になるまでＮａＨＣＯ3で洗浄した。生成物を、ジクロロメタンを溶離液とするカラムクロマトグラフィーによって精製した。蒸発後、白色固体が得られた（収量：７．８１ｇ、８７％；ｍｐ１５３〜１５４℃）。
【０２１２】
【表３】
【０２１３】
【化９６】
【０２１４】
工程ｃ）で得た生成物（０．９８ｇ、２．５mmol）をジメトキシエタン５０mLに加え、この後、ビフェニルボロン酸（１．２４ｇ、６．３mmol）を加え、そして反応混合物を、アルゴン雰囲気下で１０分間撹拌した。水５mLに溶解したＣｓ2ＣＯ3（２．０４ｇ、６．３mmol）を加えた。この後、パラジウム触媒を添加した。反応混合物を１８時間還流させた。生成物をろ別し、そしてＤＭＦ中で再結晶したところ、灰色結晶材料を得た（収量：０．９２ｇ、６９％；ｍｐ２９８〜３０１℃）。
【０２１５】
【表４】
【０２１６】
実施例２
【化９７】
【０２１７】
実施例１の工程ｃ）で得た生成物（２．００ｇ、５．１mmol）及び４−クロロフェニルボロン酸（２．４１ｇ、１５．４mmol）を、トルエン１００mLに加えた。混合物をアルゴン雰囲気下で１０分間撹拌した。水４mL中のＣｓ2ＣＯ3（７．８６ｇ、２４．１mmol）を、混合物中にゆっくり加えた。１０分後、パラジウム触媒を添加した。反応混合物を７時間還流し、ＣＨ2Ｃｌ2を加えそして溶液を飽和酒石酸溶液で抽出した。生成物をエタノール中で再結晶したところ、白色結晶物質を得た（収量：１．９４ｇ、８４％；ｍｐ１８４〜１８５℃）。
【０２１８】
【表５】
【０２１９】
実施例３
【化９８】
【０２２０】
ａ）４−（４’−ブロモビフェニル）メタナール（４．１８ｇ、１６mmol）を、エタノール１０mLに加えた。この後、水５mL中のＫＣＮ（０．０３ｇ、０．５mmol）を加えた。反応混合物を還流させた。９０分後、ＫＣＮを加えた。４時間後、反応が完了した。固体をろ過し、エタノール、Ｈ2Ｏ及びエタノールで洗浄したところ、淡黄色固体が得られた（収量：３．３９ｇ（８１％）；ｍｐ２４３〜２４６℃）。
【０２２１】
【表６】
【０２２２】
【化９９】
【０２２３】
ｂ）工程ａ）で得た生成物（０．８０ｇ、１．５mmol）を、２−エトキシエタノール４０mL及びＡｃＯＨの０．５mLに加えた。この混合物を１０５℃に加熱し、ついで、Ｂｉ2Ｏ3（０．１９ｇ、０．４mmol）を加えた。３時間後、反応が完了した。灰緑色生成物をろ別した（収量：０．７０ｇ、８８％；ｍｐ２５９．５〜２６０．５℃）。
【０２２４】
【表７】
【０２２５】
【化１００】
【０２２６】
ｃ）工程ｂ）で得た生成物（１．８０ｇ、３．５mmol）を、トルエン５０mLに加え、ついで、エチレンジアミン（０．４２ｇ、６．９mmol）を加え、そして反応混合物を４時間還流させた。冷却中に灰色結晶物質が沈殿し、これをろ別し、乾燥した（収量：１．４３ｇ（７６％））。
【０２２７】
【表８】
【０２２８】
【化１０１】
【０２２９】
ｄ）工程ｃ）で得た生成物（０．３３ｇ、０．６mmol）を、クロロホルム１０mLに加え、ついで、ＤＤＱ（０．２７ｇ、１．２mmol）を加えた。反応混合物を４時間還流させた。反応混合物をＮａＨＣＯ3溶液中に注ぎ入れ、そして水相をジクロロメタンで抽出した。有機相を、水相がほぼ無色になるまでＮａＨＣＯ3で洗浄した。溶媒を減圧下で除去したところ、褐色がかったオレンジ色固体を得た（収量：０．３ｇ、（９２％）；ｍｐ２１４〜２１４．５℃）。
【０２３０】
【表９】
【０２３１】
【化１０２】
【０２３２】
ｅ）工程ｄ）で得た生成物（０．８０ｇ、１．５mmol）及び４−メトキシフェニルボロン酸（０．５６ｇ、３．７mmol）を、トルエン４０mLに加えた。混合物を、アルゴン雰囲気下で１０分間撹拌した。この後、水５mL中のＣｓ2ＣＯ3（１．４１ｇ、４．３mmol）を、混合物にゆっくり加えた。１０分後に、パラジウム触媒を添加した。この後、反応混合物を１５分間還流させた。固相をろ別して洗浄した。生成物をＤＭＦ中で再結晶し、ついで、ハイフロ上でろ過した。溶媒蒸発後、淡黄色固体が残留した（収量：０．２０ｇ（２３％）；ｍｐ３３９．５〜３４１℃）。
【０２３３】
【表１０】
【０２３４】
実施例４
【化１０３】
【０２３５】
実施例３ｂ）で得た生成物（１．２０ｇ、２．７mmol）及び１−ナフチルボロン酸（１．１４ｇ、６．６mmol）を、トルエン５０mLに加えた。混合物を、アルゴン雰囲気下で１０分間撹拌した。この後、水８mL中のＣｓ2ＣＯ3（２．５４ｇ、７．８mmol）及びパラジウム触媒を加えた。反応混合物を１８時間還流させた。ついで、溶液を１０％酒石酸中に注ぎ入れ、そしてジクロロメタンで抽出を実施した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、そして溶媒を除去した。この後、粗生成物を、ジクロロメタンを用い、シリカ上のカラムクロマトグラフィーによって精製した。蒸発後、白色粉末が回収された。収量：１．４３ｇ（２．２５mmol）、８５％。
【０２３６】
【表１１】
【０２３７】
実施例５
【化１０４】
【０２３８】
実施例３ｂ）で得た生成物（１．２０ｇ、２．７mmol）及び３，４−ジメトキシフェニルボロン酸（１．２０ｇ、６．６mmol）を、トルエン５０mLに加えた。混合物を、アルゴン雰囲気下で１０分間撹拌した。この後、水８mL中のＣｓ2ＣＯ3（２．５４ｇ、７．８mmol）及びパラジウム触媒を加えた。反応混合物を還流させた。１２時間後、それぞれの反応剤を１当量ずつ加えた。反応は、１８時間後に完了した。この後、反応混合物を１０％酒石酸中に注ぎ入れ、ジクロロメタンで抽出を実施した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、そして溶媒を除去した。この後、粗生成物をＣＨ2Ｃｌ2に溶解し、ろ過したところ、黄金色結晶が得られた（収量：０．６４ｇ（３７％））。
【０２３９】
【表１２】
【０２４０】
実施例６
【化１０５】
【０２４１】
実施例４ｂ）で得た生成物（１．４０ｇ、２．６mmol）及びビフェニルボロン酸（１．２８ｇ、６．５mmol）を、トルエン６０mL中に入れた。混合物を、アルゴン雰囲気下で１０分間撹拌した。この後、水１０mL中のＣｓ2ＣＯ3を混合物にゆっくり加えた。１０分後に、パラジウム触媒を添加した。ついで、反応混合物を７２時間還流させた。固相をろ別した。生成物をイソプロパノールから再結晶して、褐色固体を得た（収量：０．２０ｇ（１１％））。
【０２４２】
【表１３】
【０２４３】
応用例（装置）
以下の装置構造体を作製した：ＩＴＯ／ＣｕＰＣ／ＴＣＴＡ／実施例４の化合物／ＴＰＢＩ／ＬｉＦ／Ａｌ（ここで、ＩＴＯは、インジウムスズ酸化物であり、ＣｕＰＣは、銅フタロシアニンであり、ＴＣＴＡは、４，４’，４”−トリ（Ｎ−カルバゾイル）トリフェニルアミンであり、そしてＴＰＢＩは、１，３，５−トリス−（Ｎ−フェニル−ベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼンである）。この装置構造体を用いたところ、輝度１０６ｃｄ／ｍ2が観測され、その際の効率は０．３９ｃｄ／Ａ（１１Ｖ）であり、発光λmaxは４５０nmであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネセンス（ＥＬ）装置、特に耐久性のよい青色発光有機エレクトロルミネセンス層を含むＥＬ装置に関するものである。有機エレクトロルミネセンス層は、ある種のピラジン化合物を含む。
【０００２】
本発明は、少なくとも１種類の青色発光性ピラジン化合物を含有する有機発光層を含むエレクトロルミネセンス装置を指向している。
【０００３】
ＪＰ０９１８８８７５Ａ（特開平０９−１８８８７５）は、陽極と陰極との間に、正孔輸送層／電子輸送層、発光層／電子輸送層、又は発光材料と電子輸送材料及び／又は正孔輸送材料の混合物からなる単層構造体を含む発光素子に関する。分子中に少なくとも１個の６員環構造及び少なくとも３個の窒素原子を有する、式：
【０００４】
【化３０】
【０００５】
（式中、少なくとも１個のＲは、芳香族置換基であり、そして置換基Ｒの窒素原子数は、少なくとも１である）
によって表わされる芳香族化合物は、陽極と陰極との間に挟まれる電子輸送層上に蒸着される。
【０００６】
ＵＳ−Ａ−５０７７１４２には、式：
【０００７】
【化３１】
【０００８】
を含む有機ＥＬ装置が記述されている（ＪＰ０６０８８０７２（特開平０６−０８８０７２）も併せて参照されたい）。
【０００９】
ＪＰ０８０２２０４０（特開平０８−０２２０４０）は、式：
【００１０】
【化３２】
【００１１】
（式中、Ｒは、Ｈ、場合により置換されたアルキル、アルコキシ、場合により置換されたアリール又はアリロキシ、場合により置換されたアルキルチオ、アルキルカルボニルオキシ、ＯＨ、又はハロゲンである）
の、有機非線形光学材料を開示している。
【００１２】
ＪＰ２００３０８６３８１Ａ（特開２００３−０８６３８１）、ＪＰ０９１８８８７５Ａ（特開平９−１８８８７５）、ＪＰ２００３０４０８７３Ａ（特開２００３−０４０８７３Ａ）、ＪＰ１９９７１８８８７５Ａ（特開平９−１８８８７５）は、キノキサリン化合物、たとえば
【００１３】
【化３３】
【００１４】
を、電子輸送層及び／又は電子注入層に用いたＥＬ装置を開示している。
【００１５】
ＪＰ２００３１０９７６３Ａ（特開２００３−１０９７６３）は、以下のピラジン化合物：
【００１６】
【化３４】
【００１７】
を含むＥＬ装置に関するものである。
【００１８】
ＥＰ−Ａ−７６３９６５は、式：
【００１９】
【化３５】
【００２０】
の青色発光材料、及びこれらの材料を収容するＥＬ装置に関するものである。
【００２１】
ＥＰ−Ａ−１１４８１０９は、特に、キノキサリン化合物をホスト化合物として用いるＥＬ装置に関する。
【００２２】
ＷＯ０２／０８８２７４は、たとえば、化合物２０９：
【００２３】
【化３６】
【００２４】
のような、二重スピロ有機化合物を含むＥＬ装置に関するものである。
【００２５】
本発明の目的は、優れた発光特性及び耐久性を有する発光素子を提供することである。
【００２６】
したがって、本発明は、式（Ｉ）のピラジン化合物を含むエレクトロルミネセンス装置に関する。
【００２７】
好ましい態様において、本エレクトロルミネセンス装置は、
（ａ）陽極、
（ｂ）正孔注入層及び／又は正孔輸送層、
（ｃ）発光層、
（ｄ）場合により、電子輸送層、及び
（ｅ）陰極
を、この順序で含み、ここで、式（Ｉ）のピラジン化合物を、好ましくは発光層中に含有するものである。
【００２８】
加えて、本発明はまた、式（Ｉ）のピラジン化合物の、電子写真装置の光レセプター、光電変換器、太陽電池、イメージセンサー、染料レーザー、及びエレクトロルミネセンス装置のための使用をも指向している。
【００２９】
式（Ｉ）のピラジン化合物は、新規なものであり、そして本発明のさらなる目的を形成している。
【００３０】
したがって、本発明は、また、次式（Ｉ）のピラジン化合物にも関する：
【００３１】
【化３７】
【００３２】
（式中、
Ｘ1は、式：
【００３３】
【化３８】
【００３４】
の基、又はＣ16〜Ｃ30アリール基であって、場合によりＥによって置換されることができ；
Ｘ2は、アリール基又はヘテロアリール基であって、場合により置換されることができる）；特に式：
【００３５】
【化３９】
【００３６】
の基、又はＣ16〜Ｃ30アリール基であって、場合によりＥによって置換されることができ；
Ｙ1及びＹ2は、互いに独立に、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル（場合によりＯによって中断されている）、アリール基又はヘテロアリール基（場合により置換されることができる）；特にＣ16〜Ｃ30アリール基（場合によりＥによって置換されることができる）；又は式：
【００３７】
【化４０】
【００３８】
の基であるか、
あるいは、
Ｙ1及びＹ2は、一緒になってＣ5〜Ｃ8シクロアルキル基を形成しており；
ここで上記式中の、Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ15、Ｒ15’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、Ｒ17’、Ｒ41、Ｒ41’、Ｒ42、Ｒ42’、Ｒ44、Ｒ44’、Ｒ45、Ｒ45’、Ｒ46、Ｒ46’、Ｒ47、及びＲ47’は、互いに独立に、Ｈ、Ｅ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；又はＥにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであるか；
あるいは、
Ｒ11’及びＲ12、Ｒ12’及びＲ13、Ｒ15’及びＲ16、Ｒ16’及びＲ17、Ｒ44’及びＲ46、及び／又はＲ45’及びＲ47は、それぞれ、酸素原子、硫黄原子、＞ＣＲ18Ｒ19、＞ＳｉＲ18Ｒ19、又は
【００３９】
【化４１】
【００４０】
から選択される二価のＬ1基であるか（ここでＲ18及びＲ19は、互いに独立に、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；又はＥにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルである）；
あるいは、
Ｒ11及びＲ11’、Ｒ12及びＲ12’、Ｒ13及びＲ13’、Ｒ13’及びＲ14、Ｒ14及びＲ15、Ｒ15及びＲ15’、Ｒ16及びＲ16’、Ｒ17’及びＲ17、Ｒ41及びＲ41’、Ｒ42及びＲ42’、Ｒ42’及びＲ43、Ｒ41’及びＲ43、Ｒ44及びＲ44’、Ｒ45及びＲ45’、Ｒ46及びＲ46’、Ｒ47及びＲ47’、Ｒ46’及びＲ48、及び／又はＲ47’及びＲ48は、それぞれ二価の基：
【００４１】
【化４２】
【００４２】
であり；
ここで上記式中の、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ49、及びＲ50は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリールであり；
Ｒ14は、Ｈ、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール、−ＮＲ70Ｒ71、Ｃ6〜Ｃ30アリール、もしくはＥにより置換されているＣ6〜Ｃ30アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又はＥ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；特に
【００４３】
【化４３】
【００４４】
であり；
ここで上記式中の、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27は、互いに独立に、Ｈ、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；Ｅにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり；
Ｒ43及びＲ48は、互いに独立に、Ｈ、Ｅ；特にＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、又は−ＮＲ70Ｒ71であり；
ここで、Ｒ70及びＲ71は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキルもしくはＣ1〜Ｃ24アルコキシにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルであるか；
あるいは、
Ｒ70及びＲ71は、一緒になって５又は６員環、特に
【００４５】
【化４４】
【００４６】
Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅにより置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；Ｅにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルを形成しており；
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−ＯＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2−；−Ｏ−；−ＮＲ5−；−ＳｉＲ61Ｒ62−；−ＰＯＲ5−；−ＣＲ63＝ＣＲ64−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｅは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−ＯＲ5；−ＳＲ5−；−ＮＲ5Ｒ6；−ＣＯＲ8；−ＣＯＯＲ7；−ＣＯＮＲ5Ｒ6；−ＣＮ；又はハロゲンであり；
Ｅ’は、Ｃ1〜Ｃ18アルキルを除いたＥであり、
ここで、Ｒ5及びＲ6は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであるか；
あるいは、
Ｒ5及びＲ6は、一緒になって５又は６員環、特に
【００４７】
【化４５】
【００４８】
を形成しており；
Ｒ7は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ8は、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ61及びＲ62は、互いに独立に、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、そして
Ｒ63及びＲ64が、互いに独立に、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルである）。
【００４９】
Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ15、Ｒ15’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、Ｒ17’、Ｒ41、Ｒ41’、Ｒ42、Ｒ42’、Ｒ44、Ｒ44’、Ｒ45、Ｒ45’、Ｒ46、Ｒ46’、Ｒ47、及びＲ47’、ならびにＲ14、Ｒ43、及びＲ48が、好ましくは、互いに独立に、Ｈ、Ｅ；又はＣ1〜Ｃ18アルキル、特にＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、又はフェニルであるか（ここで、Ｅは、−ＯＲ5；−ＳＲ5−；−ＮＲ5Ｒ6；−ＣＯＲ8；−ＣＯＯＲ7；−ＣＯＮＲ5Ｒ5；−ＣＮ；−ＯＣＯＯＲ7、又はハロゲン、特にＦであり；ここでＲ5及びＲ6は、互いに独立に、Ｃ6〜Ｃ12アリール、又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり；
Ｒ7は、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール、又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり；そして
Ｒ8は、Ｃ6〜Ｃ12アリール、又はＣ1〜Ｃ8アルキルである）；
あるいは、
Ｒ11及びＲ11’、Ｒ12及びＲ12’、Ｒ13及びＲ13’、Ｒ13’及びＲ14、Ｒ41及びＲ41’、Ｒ41’及びＲ43、Ｒ44及びＲ44’、Ｒ46及びＲ46’、Ｒ46’及びＲ48、及び／又はＲ47’及びＲ48は、それぞれ、二価の基：
【００５０】
【化４６】
【００５１】
である。
【００５２】
本発明によると、少なくともＸ1、好ましくはＸ1及びＸ2は、式：
【００５３】
【化４７】
【００５４】
の基である。Ｘ1及びＸ2は、異なることができるが、好ましくは同一である。
【００５５】
好ましくは、Ｘ1及びＸ2は、互いに独立に、式：
【００５６】
【化４８】
【００５７】
又は−Ｘ11−Ｘ12−Ｘ13の基であり、
ここで上記式中、
Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ15、Ｒ15’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、及びＲ17’は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；Ｅにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり；そして
Ｒ14、Ｒ18、及びＲ19は、前記で定義されたとおりであり；
Ｘ11及びＸ12は、互いに独立に、式：
【００５８】
【化４９】
【００５９】
の基であり；そして
Ｘ13は、式：
【００６０】
【化５０】
【００６１】
の基であり；ここで、Ｒ14は、
【００６２】
【化５１】
【００６３】
であり、式中のＲ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は、前記で定義されたとおりであり、そして
Ｙ1及びＹ2は、水素原子、場合によりＯによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであるか、
あるいは、
Ｙ1及びＹ2は、一緒になってＣ5〜Ｃ8シクロアルキル基を形成し、そして特には水素原子である。
【００６４】
好ましい態様において、Ｘ1及びＸ2は、式：
【００６５】
【化５２】
【００６６】
の基であり、
ここで上記式中、
Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ15、及びＲ15’は、Ｈであり、そして
Ｒ14は、Ｈ、又は
【００６７】
【化５３】
【００６８】
であり、そして
Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ16、及びＲ16’は、Ｈであるか；
あるいは、
Ｒ13及びＲ15は、Ｈであり；
Ｒ13’及びＲ15’は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又は、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシであり、そして
Ｒ14は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又は、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシであり、そして
Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ16、及びＲ16’は、Ｈであり、
ここで、
Ｒ13、Ｒ15、Ｒ13’、Ｒ15、及びＲ14の内の少なくとも一つは、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又は、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシであり；あるいは
Ｒ12及びＲ12’、Ｒ13及びＲ13’、Ｒ13’及びＲ14、Ｒ14及びＲ15、Ｒ15及びＲ15’、及び／又はＲ16及びＲ16’は、二価の基：
【００６９】
【化５４】
【００７０】
であるか；あるいは、
Ｒ12’、Ｒ16、Ｒ16’は、Ｈであり、そして
Ｒ13及びＲ13’、及び／又はＲ13’及びＲ14は、二価の基：
【００７１】
【化５５】
【００７２】
であるか；あるいは、
Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ15’は、Ｈであり；そして
Ｒ12及びＲ12’、及び／又はＲ16及びＲ16’は、二価の基：
【００７３】
【化５６】
【００７４】
であり、ここでＲ30、Ｒ31、Ｒ32、及びＲ33は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又はＣ1〜Ｃ8アルコキシであり；そして
Ｙ1及びＹ2は、水素原子である。
【００７５】
好ましい態様において、Ｘ1及びＸ2は、互いに独立に、式：
【００７６】
【化５７】
【００７７】
（式中、Ｒ18及びＲ19は、互いに独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキルである）
の基である。
【００７８】
好ましい態様において、Ｘ1は、式：
【００７９】
【化５８】
【００８０】
の基であり、そして
Ｘ2は、
【００８１】
【化５９】
【００８２】
の基、特に、式：
【００８３】
【化６０】
【００８４】
（式中、Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ15’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、Ｒ17’、Ｒ41、Ｒ41’、Ｒ42、Ｒ42’、Ｒ44、Ｒ44’、Ｒ45、Ｒ45’、Ｒ46、Ｒ46’、Ｒ47、Ｒ47’、Ｒ43、及びＲ48は、前記で定義されたとおりであり、そして特に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、又はフェニルであるか；
あるいは、
Ｒ13及びＲ13’、Ｒ13’及びＲ14、Ｒ14及びＲ15、又はＲ15及びＲ15’は、二価の基：
【００８５】
【化６１】
【００８６】
であることができる）
の基であり；そして
Ｙ1及びＹ2は、水素原子である。
【００８７】
Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ15、Ｒ15’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17及びＲ17’、Ｒ41、Ｒ41’、Ｒ42、Ｒ42’、Ｒ44、Ｒ44’、Ｒ45、Ｒ45’、Ｒ46、Ｒ46’、Ｒ47、及びＲ47’、ならびにＲ14、Ｒ43、及びＲ48は、好ましくは、互いに独立に、Ｈ、Ｅ；又はＣ1〜Ｃ18アルキルである；ここで、Ｅは、−ＯＲ5、−ＳＲ5−、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＲ8、−ＣＯＯＲ7、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＣＮ；−ＯＣＯＯＲ7；又はハロゲンであり；Ｒ5及びＲ6は、互いに独立に、Ｃ6〜Ｃ12アリール、又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり；Ｒ7は、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール、又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり；そしてＲ8は、Ｃ6〜Ｃ12アリール；又はＣ1〜Ｃ8アルキルである。
【００８８】
Ｘ1及び／又はＸ2、ならびにＹ1及び／又はＹ2が、Ｃ16〜Ｃ30アリール基である場合、それらは特にフルオランテニル、トリフェンレニル、クリセニル、ナフタセン、ピセニル、ペリレニル、たとえば、
【００８９】
【化６２】
【００９０】
ペンタフェニル、ヘキサセニル、又はピレニル基であり、Ｅにより置換されることができ；極めて特に、フルオランテニル基であり、Ｅにより置換されることができる。
【００９１】
したがって、さらなる好ましい態様において、本発明は、式（Ｉ）であって、
式中、
Ｙ1及びＹ2は、水素であり；そして
Ｘ1及びＸ2は、互いに独立に、基Ａｒ1−Ａｒ2であり；ここで
Ａｒ1は、式：
【００９２】
【化６３】
【００９３】
の基であり；
Ａｒ2は、式：
【００９４】
【化６４】
【００９５】
の基であり、ここで、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88は、互いに独立に、Ｈ、Ｅ’、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；又はＥにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり；
ｅは、整数１又は２であり、そして
Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ17、及びＲ17’は、前記の通りに定義される
ものを指向する。
【００９６】
上記の態様において、式（Ｉ）の化合物は、以下のものが特に好ましい：
式中、
Ｘ1及びＸ2は、基Ａｒ1−Ａｒ2であり、ここで
Ａｒ1は、式：
【００９７】
【化６５】
【００９８】
の基であり、
Ａｒ2は、式：
【００９９】
【化６６】
【０１００】
の基であり、そして
ｅは、整数１又は２である。
【０１０１】
さらなる好ましい態様において、本発明は、式（Ｉ）であって、
式中、Ｙ1及びＹ2は、互いに独立に、式：−Ｗ1−（Ｗ2）b−Ｗ3（ここで、ｂは０又は１である）の基、特には水素であり；そしてＸ1及びＸ2は、互いに独立に、基：−Ｗ1−（Ｗ2）b−Ｗ3であり；ここで
Ｗ1及びＷ2は、互いに独立に、式：
【０１０２】
【化６７】
【０１０３】
の基であり；
Ｗ3は、式：
【０１０４】
【化６８】
【０１０５】
又は−ＮＲ70Ｒ71の基であり、ここでＲ70及びＲ71は、互いに独立に、式：
【０１０６】
【化６９】
【０１０７】
の基であり、式中のＲ72、Ｒ73、及びＲ74は、互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、シアノ基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基又はシロキサニル基であり、
Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77及びＲ78は、互いに独立に、Ｈ、Ｅ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；又はＣ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり；
ここで、Ｅ、Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、Ｒ17’、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、及びＲ33は、前記で定義されたとおりである。
【０１０８】
上記の態様において、式（Ｉ）の化合物は、以下のものが特に好ましい：
式中、
Ｙ1及びＹ2は、水素であり、
Ｘ1及びＸ2は、式：−Ｗ1−（Ｗ2）b−Ｗ3の基であり（ｂは０又は１である）；
ここで、
Ｗ1は、式：
【０１０９】
【化７０】
【０１１０】
の基であり、
Ｗ2は、式：
【０１１１】
【化７１】
【０１１２】
の基であり、
Ｗ3は、式：
【０１１３】
【化７２】
【０１１４】
又は−ＮＲ70Ｒ71の基であり、ここでＲ70及びＲ71は、互いに独立に、式：
【０１１５】
【化７３】
【０１１６】
の基であり、そして
Ｒ18及びＲ19は、互いに独立に、Ｃ1〜Ｃ18アルキルである。
【０１１７】
本発明の特に好ましい態様において、ピラジンは、式（Ｉ）の化合物であって、式中、Ｘ1は次式の基である：
【０１１８】
【化７４】
【０１１９】
（式中、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ14、Ｒ15、及びＲ15’は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、特にメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、特にメトキシ、エトキシ、ブトキシ、フェニル、フェノキシであるか、あるいはＲ13及びＲ13’、又はＲ13’及びＲ14は、二価の基：
【０１２０】
【化７５】
【０１２１】
である）
ものである。
【０１２２】
本発明の好ましい態様において、ピラジンは、式（Ｉ）の化合物であって、
式中、Ｙ1及びＹ2が水素であるものである。Ｘ1及びＸ2は、異なることはできるが、好ましくは同一である。
【０１２３】
【化７６】
【０１２４】
本発明の好ましい態様において、ピラジンは、式（Ｉ）の化合物であって、
式中、
Ｘ1は、式：
【０１２５】
【化７７】
【０１２６】
（ここで、Ａｒ1は、式：
【０１２７】
【化７８】
【０１２８】
の基である）
の基であり；
Ｘ2は、式：
【０１２９】
【化７９】
【０１３０】
の基であり；
Ｙ1及びＹ2は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又はＡｒ2であり、
ここで、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ31、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46、及びＲ47は、互いに独立に、Ｈ、−ＯＲ5、−ＮＲ6Ｒ6’、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又はフェニルであり、
Ｒ14は、Ｈ、−ＯＲ5、−ＮＲ6Ｒ6’、又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ43及びＲ48は、互いに独立に、Ｈ、−ＯＲ5、−ＮＲ6Ｒ6’、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又はフェニルであり、
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又はフェニルであり、そして
Ｒ6、及びＲ6’は、互いに独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキルである
ものである。
【０１３１】
好ましいピラジン化合物の具体例を以下に挙げる：
【０１３２】
【化８０】
【０１３３】
本発明のピラジン化合物は、公知の方法によるか、又は類似した方法に従って合成することができる。式：
【０１３４】
【化８１】
【０１３５】
の本発明のピラジン化合物は、たとえば、N.Miyauka及びA.Suzuki: Chemical Reviews, Vol.95,pp.457-2483(1995）記載の方法によって調製することができ、そしてこの方法は、式：
【０１３６】
【化８２】
【０１３７】
（式中、Ｒ100は、ハロゲン、たとえばクロロ又はブロモ、好ましくはブロモ、又は
【０１３８】
【化８３】
【０１３９】
（式中、ａは、２又は３である）
の意味を有するＥ1を表わす）
の誘導体と、ボロン酸誘導体Ｅ1−Ａｒ4、又はＲ100がハロゲンでない場合、Ｈａｌ−Ａｒ4（Ｈａｌは、ハロゲン、好ましくはブロモを表わす）とを、パラジウム触媒、特にμ−ハロ（トリイソプロピルホスフィン）（η3−アリル）パラジウム（II）タイプのアリルパラジウム触媒（たとえばＷＯ９９／４７４７４を参照されたい）の存在下で反応させることを含む（ここでＡｒ3は、式：
【０１４０】
【化８４】
【０１４１】
の基であり、そしてＡｒ4は、式：
【０１４２】
【化８５】
【０１４３】
の基である）。反応は、典型的には、トルエンのような芳香族炭化水素溶媒中において、約７０〜１２０℃で実施する。他の溶媒、たとえばジメチルホルムアミド及びテトラヒドロフランも、単独で、又は芳香族炭化水素との混合物の形で用いることができる。水性塩基、好ましくは炭酸ナトリウムもしくは重炭酸ナトリウムを、ＨＢｒ捕捉剤として使用する。重合反応は、反応物の反応性に応じて、２〜１００時間かかり得る。たとえば水酸化テトラアルキルアンモニウムのような有機塩基、及び、たとえばＴＢＡＢのような相間移動触媒は、ホウ素の活性を促すことができる（たとえば、Leadbeater及びMarco; Angew. Chemie. Int.Ed.,2003,42,1407及び、そこの引用文献を参照されたい）。反応条件の他の変更は、T.I.Wallow及びB.M.NovakによりJournal of Organic Chemistry, Vol.59, pp.5034- 5037(1994); そしてM.Remmers,M.Schulze及びG.WegnerによりMacromolecular Rapid Communications,Vol.17,pp.239-252(1996）に挙げられている。
【０１４４】
式（II）の化合物は、たとえば、式（Ｖ）の化合物とエチレンジアミンとを反応させ、そして得られた式（IV）の化合物をＤＤＱで酸化することによって得ることができる。
【０１４５】
【化８６】
（Akihikro Ohta等，J.Heterocyclic Chem. 21(1984)103-106）
【０１４６】
したがって、式：
【０１４７】
【化８７】
【０１４８】
の、本発明のテトラ置換ピラジン化合物は、たとえば、式：
【０１４９】
【化８８】
【０１５０】
の化合物と、ボロン酸誘導体Ｅ1−Ａｒ4、又はＲ100がハロゲンでない場合、Ｈａｌ−Ａｒ4とを、μ−ハロ（トリイソプロピルホスフィン）（η3−アリル）パラジウム（II）タイプのアリルパラジウム触媒の存在下で反応させることによって調製することができる。
【０１５１】
式（II）及び（III）の中間体、たとえば
【０１５２】
【化８９】
【０１５３】
は、新規のものであり、そして本出願のさらなる目的を形成する。
【０１５４】
Ｃ1〜Ｃ18アルキルは、分枝状又は非分枝状の基、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルへキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、又はオクタデシルである。
【０１５５】
Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基は、直鎖又は分枝状アルコキシ基、たとえば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ又はｔ−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ及びオクタデシルオキシである。
【０１５６】
Ｃ2〜Ｃ18アルケニル基は、直鎖又は分枝状アルケニル基、たとえば、ビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチルブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニル又はｎ−オクタデカ−４−エニルである。
【０１５７】
Ｃ2〜Ｃ24アルキニルは、直鎖又は分枝状の、そして好ましくは、非置換であっても、又は置換されていてもよいＣ2〜Ｃ8アルキニル、たとえば、エチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３，−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イル、又は１−テトラコシン−２４−イルである。
【０１５８】
Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキルは、好ましくはＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、たとえば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロドデシルである。シクロヘキシル及びシクロドデシルが、もっとも好ましい。
【０１５９】
用語「アリール基」は、典型的にはＣ6〜Ｃ30アリール、たとえば、フェニル、インデニル、アズレニル、ナフチル、ビフェニル、テルフェニリル又はクァドフェニリル、ａｓ−インダセニル、ｓ−インダセニル、アセナフチレニル、フェナントリル、フルオランテニル、トリフェンレニル、クリセニル、ナフタセン、ピセニル、ペリレニル、ペンタフェニル、ヘキサセニル、ピレニル、又はアントラセニル、好ましくは、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、９−フェナントリル、２−又は９−フルオレニル、３−又は４−ビフェニルであって、非置換であっても、又は置換されていてもよい。Ｃ6〜Ｃ18アリールの例は、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、３−又は４−ビフェニル、９−フェナントリル、２−又は９−フルオレニルであって、非置換であっても又は置換されていてもよい。
【０１６０】
Ｃ7〜Ｃ24アラルキル基は、好ましくはＣ7〜Ｃ18アラルキル基であり、これらは置換されていてもよく、たとえば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル、ω−フェニル−オクタデシル、ω−フェニル−エイコシル又はω−フェニル−ドコシル、好ましくはＣ7〜Ｃ18アラルキル、たとえば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル、又はω−フェニル−オクタデシル、及び特に好ましいのはＣ7〜Ｃ12アラルキル、たとえば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、又はω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチルであり、この中の脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は両方とも、非置換であっても又は置換されていてもよい。
【０１６１】
Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリールは、例えば、１、２又は３個のＣ1〜Ｃ6アルキル基で置換されたフェニル基、たとえば、２−，３−，もしくは４−メチルフェニル、２−，３−，もしくは４−エチルフェニル、３−、もしくは４−イソプロピルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、又は３，４，５−トリメチルフェニルである。
【０１６２】
用語「ヘテロアリール基」、特にＣ2〜Ｃ30ヘテロアリールは、環であって、環中、窒素、酸素又は硫黄が可能なヘテロ原子であり、そして典型的には、少なくとも６個の共役π電子を有する５〜１８原子を有する不飽和ヘテロ環式基、たとえば、チエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、２Ｈ−クロメニル、キサンテニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、１Ｈ−ピロリジニル、イソインドリル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、３Ｈ−インドリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、４ａＨ−カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペルイミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニル、又はフェノキサジニル、好ましくは上記の単環又は二環ヘテロ環式基であり、これらは非置換であっても又は置換されていてもよい。
【０１６３】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素である。
【０１６４】
Ｒ5及びＲ6により形成される５又は６員環の例は、３〜５個の炭素原子を有するヘテロシクロアルカン又はヘテロシクロアルケンであり、これらは、追加的に、窒素、酸素、及び硫黄から選択されるヘテロ原子を１個有することができるものであり、たとえば、
【０１６５】
【化９０】
【０１６６】
であり、これは二環系、たとえば
【０１６７】
【化９１】
【０１６８】
の部分になることができる。
【０１６９】
上述の基の可能な置換基は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、水酸基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基又はシリル基である。
【０１７０】
上記した通り、上述した基は、Ｅにより置換されても及び／又は、所望なら、Ｄにより中断されてもよい。中断は、もちろん、単結合によって互いに連結した炭素原子を少なくとも２個含有する基の場合にのみ可能である；Ｃ6〜Ｃ18アリールは中断されていない；中断されたアリールアルキル又はアルキルアリールは、Ｄ単位をアルキル部分に含有する。１個以上のＥにより置換され、及び／又は１個以上のＤ単位によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルは、たとえば、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1〜9−Ｒx（ここでＲxは、Ｈ又はＣ1〜Ｃ10アルキルもしくはＣ2〜Ｃ10アルカノイル（例：ＣＯ−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ9）である）、ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲy1）−ＣＨ2−Ｏ−Ｒy（ここでＲyは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ15フェニルアルキルであり、そしてＲy1は、Ｒyと同じ定義を包含するか、又はＨである）；Ｃ1〜Ｃ8アルキレン−ＣＯＯＲz、例えばＣＨ2ＣＯＯＲz、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯＲz、Ｃ（ＣＨ3）2ＣＯＯＲz（ここでＲzは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1〜9−Ｒx、そしてＲxは、上に示した定義を包含する）；ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2である。
【０１７１】
エレクトロルミネセンス装置は、たとえば、携帯電話機、テレビ受像機、及びパーソナルコンピューターの表示画面において、フルカラーディスプレイパネル用に使用することができる。
【０１７２】
一般に、ピラジン化合物類は、約５２０nmよりも低い所、特に約３８０〜約５２０nmの間で発光する。
【０１７３】
ピラジン化合物類は、ＮＴＳＣ座標として、約（０．１２、０．０５）〜約（０．１６、０．１０）、好ましくは約（０．１４、０．０８）のＮＴＳＣ座標を有する。
【０１７４】
ピラジン化合物類は、融点が、約１５０℃を超え、好ましくは約２００℃を超え、そしてもっとも好ましくは２５０℃を超える。
【０１７５】
本発明の有機層で、適切なＴg、すなわちガラス転移温度を有するものを得るために、本発明の有機化合物は、融点が約１５０℃を超える、たとえば約２００℃を超える、たとえば約２５０℃を超える、たとえば約３００℃を超えることが有利である。
【０１７６】
本発明のエレクトロルミネセンス装置は、当分野で知られている通りに、たとえば米国特許第５，５１８，８２４号、第６，２２５，４６７号、第６，２８０，８５９号、第５，６２９，３８９号、第５，８４６，４０６号、第５，１０４，７４０号、第５，１１６，７０８号及び第６，０５７，０４８号に記載されている通りに、その他の方法で設計され、これら特許の関連する開示を本明細書中に援用する。
【０１７７】
例えば、有機ＥＬ装置は、以下のような、１以上の層を含有している：
基板；ベース電極；正孔注入層；正孔輸送層；発光体層；電子輸送層；電子注入層；トップ電極、接触及び封入材。
【０１７８】
この構造は一般的な事例であって、追加の層を有してもよく、又は層を省略し、一つの層に複数の仕事を遂行させるようにして、単純化してもよい。たとえば、もっとも単純な有機ＥＬ装置は、発光機能を含めた全機能を遂行する有機層を間に挟んだ、２個の電極からなっている。
【０１７９】
好ましいＥＬ装置は、以下のものをこの順序で含む：
（ａ）陽極、
（ｂ）正孔注入層及び／又は正孔輸送層、
（ｃ）発光層、
（ｄ）場合により、電子輸送層、及び
（ｅ）陰極。
【０１８０】
特に、本発明の有機化合物は、発光体として機能し、そして発光層の中に含有されるか又は発光層を形成する。
【０１８１】
本発明の発光性化合物は、固体素子状態で強い蛍光を示し、そして優れた電界印加発光特性を有する。さらに、本発明の発光性化合物は、金属電極からの正孔注入、及び正孔輸送において優れており；同様に金属電極からの電子注入及び電子輸送においても優れている。それらは、発光材料として有効に使用され、そして他の正孔輸送材料、他の電子輸送材料又は他のドーピング材と組み合わせて使用してもよい。
【０１８２】
本発明の有機化合物は、均一な薄膜を形成する。したがって、発光層は、本発明の有機化合物単独で形成させることができる。
【０１８３】
代わりに、発光層は、必要に応じ、公知の発光材料、公知のドーピング材、公知の正孔輸送材料、又は公知の電子輸送材料を含有してよい。有機ＥＬ装置において、急冷によって引き起こされる輝度及び寿命の低下は、多層構造体として形成させることによって予防することができる。発光材料、ドーピング材、正孔注入材料及び電子注入材料は、必要に応じて組み合わせて使用してよい。さらに、ドーピング材は、発光輝度及び発光効率を改善することができ、そして赤色又は青色発光を達成することができる。さらには、正孔輸送帯、発光層、及び電子輸送帯は、それぞれが少なくとも２層の層構造を有していてよい。この場合の正孔輸送帯においては、電極から正孔が注入される層は「正孔注入層」と呼ばれ、そして正孔注入層から正孔を受け取り、そしてその正孔を発光層へ輸送する層は「正孔輸送層」と呼ばれる。電子輸送帯においては、電極から電子が注入される層は「電子注入層」と呼ばれ、そして電子注入層から電子を受け取り、そしてその電子を発光層へ輸送する層は「電子輸送層」と呼ばれる。これらの層は、材料のエネルギー水準及び熱抵抗、及び有機層又は金属電極への接着性のような因子に応じて、選択されて用いられる。
【０１８４】
発光層中で、本発明の有機化合物と一緒に使用してよい発光材料又はドーピング材は、たとえば、以下を包含する：アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレセイン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベンズオキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、イミン、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキレート化オキシノイド化合物、キナクリドン、ルブレン、及び染料レーザー又は増白用の蛍光染料。
【０１８５】
本発明のピラジン化合物及び発光層中で使用できる前記化合物は、発光層形成のために任意の混合比で使用してよい。ということは、前記化合物と本発明の有機化合物との組み合わせに応じて、本発明の有機化合物が、発光層形成のための主成分を提供してもよく、又は別の主材料中のドーピング材料であってもよい。
【０１８６】
正孔注入材料は、正孔を輸送でき、陽極から正孔を受け取ることができ、正孔を発光層又は発光材料に注入することの優れた効果を有し、発光層中に発生する励起子が電子注入帯又は電子注入材料へ移動するのを防ぎ、そして薄膜を形成する優れた能力を有する化合物から選択される。適した正孔注入材料は、たとえば、以下を包含する：フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾルチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン、これらの誘導体、及びポリマー材料、たとえばポリビニルカルバゾール、ポリシラン、及び導電性ポリマー。
【０１８７】
本発明の有機ＥＬ装置において、より有効な正孔注入材料は、芳香族第三アミン誘導体又はフタロシアニン誘導体である。特に限定するものではないが、第三アミン誘導体の具体例は、以下を包含する：トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−メチルフェニル）−１，１’−フェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）フェナントレン−９，１０−ジアミン、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、及びこれらの芳香族第三アミン構造を有するオリゴマー又はポリマー。
【０１８８】
特に限定するものではないが、フタロシアニン（Ｐｃ）誘導体の具体例は、以下を包含する：フタロシアニン誘導体又はナフタロシアニン誘導体、たとえば、Ｈ2Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ2ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、及びＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ。
【０１８９】
正孔輸送層は、装置の駆動電圧を低くし、そしてピラジン発光層内部における注入された電荷再結合の制限を向上させることができる。正孔注入層用として記載されている通常の適した芳香族アミン正孔輸送材料の任意のものを、この層形成のために選択してよい。
【０１９０】
好ましい種類の正孔輸送材料は、式：
【０１９１】
【化９２】
【０１９２】
（式中、Ｒ61及びＲ62は、水素原子又はＣ1〜Ｃ3アルキル基であり；Ｒ63〜Ｒ66は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、ハロゲン原子、ジアルキルアミノ基、Ｃ6〜Ｃ30アリール基、などからなる群より、独立に選択される置換基である）
の４，４’−ビス（９−カルバゾイル）−１，１’−ビフェニル化合物で構成される。４，４’−ビス（９−カルバゾイル）−１，１’−ビフェニル化合物の例示例は、４，４’−ビス（９−カルバゾイル）−１，１’−ビフェニル及び４，４’−ビス（３−メチル−９−カルバゾイル）−１，１’−ビフェニル、などを包含する。
【０１９３】
電子輸送層は、本発明の装置には必ずしも必要としないが、場合によりそして好ましくは、ＥＬ装置の電子注入特性及び発光均一性を改良することを主目的にして用いられる。この層に使用することができる電子輸送性化合物の例示例は、米国特許第４，５３９，５０７号、同第５，１５１，６２９号及び同第５，１５０，００６号に開示されている通りの８−ヒドロキシキノリンの金属キレートを包含し、これらの特許の開示全体を本明細書中に援用する。
【０１９４】
特に限定するものではないが、金属錯化合物の具体例は、以下を包含する：リチウム８−ヒドロキシキノリナート、亜鉛ビス（８−ヒドロキシキノリナート）、銅ビス（８−ヒドロキシキノリナート）、マンガンビス（８−ヒドロキシキノリナート）、アルミニウムトリス（８−ヒドロキシキノリナート）、アルミニウムトリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）、ガリウムトリス（８−ヒドロキシキノリナート）、ベリリウムビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）、亜鉛ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）、クロロガリウムビス（２−メチル−８−キノリナート）、ガリウムビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）、アルミニウムビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）、ガリウムビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）、ガリウムビス（２−メチル−８−キノリナート）フェノラート、亜鉛ビス（ｏ−（２−ベンゾオキサゾリル）フェノラート）、亜鉛ビス（ｏ−（２−ベンゾチアゾリル）フェノラート）及び亜鉛ビス（ｏ−（２−ベンゾトリゾリル）フェノラート）。窒素含有５員誘導体は、好ましくは、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、又はトリアゾール誘導体である。特に限定するものではないが、上記の窒素含有５員誘導体の具体例は、以下を包含する：２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサゾール、１，４−ビス（２−（４−メチル−５−フェニルオキサゾリル）ベンゼン、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−チアゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４’−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルオキサジアゾリル）］ベンゼン、１，４−ビス［２−（５−フェニルオキサジアゾリル）−４−ｔ−ブチルベンゼン］、２−（４’−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルチアゾリル）］ベンゼン、２−（４’−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）−１，３，４−トリアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−トリアゾール及び１，４−ビス［２−（５−フェニルトリアゾリル）］ベンゼン。別の種類の電子輸送材料は、オキサジアゾール金属キレート、たとえば以下である：ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［５−ビフェニル−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［５−ビフェニル−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］リチウム；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ｐ−トリル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ｐ−トリル−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（３−フルオロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（４−フルオロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（４−フルオロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［−５−（４−クロロフェニル）−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（４−メトキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−アルファ−（２−ヒドロキシナフチル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ｐ−ピリジル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ｐ−ピリジル−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（２−チオフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾラト］亜鉛、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾラト］ベリリウム；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾラト］亜鉛；及びビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾラト］ベリリウム、など。
【０１９５】
本発明の有機ＥＬ装置において、発光層は、本発明の発光性有機材料に加えて、少なくとも１種類の他の発光材料、他のドーピング材、他の正孔注入材料、及び他の電子注入材料を含有してよい。本発明の有機ＥＬ装置を、温度、湿度、及び周囲環境に対する安定性について改良するために、保護層をその装置の表面上に形成させるか、又は装置を全体としてシリコーン油などで封入してもよい。有機ＥＬ装置の陽極用に用いられる導電性材料は、４ｅＶより大きい仕事関数を有するそれらの材料から適切に選択される。導電性材料は、以下を包含する：炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム、これらの合金、ＩＴＯ基材又はＮＥＳＡ基材用に用いられる酸化スズ及び酸化インジウム、及び有機導電性ポリマー、たとえばポリチオフェン及びポリピロール。
【０１９６】
陰極用に用いられる導電性材料は、４ｅＶより小さい仕事関数を有するそれらの材料から適切に選択される。導電性材料は、マグネシウム、カルシウム、スズ、鉛、チタン、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム及びこれらの合金を包含するが、導電性材料は、これらには限定されない。合金の例は、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム、及びリチウム／アルミニウムを包含するが、合金は、これらには限定されない。陽極及び陰極のそれぞれは、必要に応じて２層又はそれ以上から形成された層構造を有してよい。
【０１９７】
有機ＥＬ装置の有効な発光には、少なくとも一方の電極が、装置の発光波長域において十分に透明であることが望ましい。さらに、基材も同様に、透明であることが望ましい。透明な電極は、上記の導電性材料から、所定の光透過性が確保されるように、析出法又はスパッター法によって生成させる。発光表面側の電極は、たとえば少なくとも１０％の光透過性を有する。基材は、適切な機械的及び熱的強度を有しそして透明性を有する限り、特に制限されない。たとえば、基材は、ガラス基材及び透明樹脂の基材、たとえばポリエチレン基材、ポリエチレンテレフタラート基材、ポリエーテルスルホン基材及びポリプロピレン基材から選択される。
【０１９８】
本発明の有機ＥＬ装置において、それぞれの層は、乾式薄膜形成方法の任意の一つ、たとえば真空蒸着法、スパッター法、プラズマ法、及びイオンプレーティング法、ならびに湿式薄膜形成法、たとえばスピンコーティング法、浸漬法、及びフローコーティング法によって形成させることができる。各層の厚みは特に制限されないが、一方では各層が適切な厚みを有するように要求される。層厚があまりに大きいと、効率が悪くて、所定の発光度を達成するためには高電圧が要求される。層厚があまりに小さいと、層は、ピンホールなどを有しやすく、このため、電界印加の際に、十分な発光輝度が得られにくい。各層の厚みは、たとえば約５nm〜約１０μm、たとえば約１０nm〜約０．２μmの範囲である。
【０１９９】
湿式薄膜形成法においては、意図する層を形成させるための材料を、適切な溶媒、たとえばメタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、及びジオキサンの中に溶解又は分散させ、そしてその溶液又は分散液から薄膜を形成させる。溶媒は、上記の溶媒には限定されない。製膜性を改善し、そしていかなる層においてもピンホールの発生を防ぐには、層形成用の上記溶液又は分散液は、適切な樹脂及び適切な添加剤を含有してよい。使用できる樹脂は、以下を包含する：絶縁性樹脂、たとえばポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリラート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリメチルメタクリラート、ポリメチルアクリラート及びセルロース、これらのコポリマー、光伝導性樹脂、たとえばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びポリシラン、そして導電性ポリマー、たとえばポリチオフェン及びポリピロール。上記の添加剤は、抗酸化剤、紫外線吸収剤及び可塑剤を包含する。
【０２００】
本発明の発光性有機材料を有機ＥＬ装置の発光層に用いた場合、有機ＥＬ装置は、有機ＥＬ装置特性、たとえば発光効率及び最大発光輝度を改善することができる。さらに、本発明の有機ＥＬ装置は、熱及び電流に対して著しく安定でありそして低作動電圧において実用可能な発光輝度を与える。従来の装置で問題になっている劣化は、顕著に低減し得る。
【０２０１】
本発明の有機ＥＬ装置は、壁掛けテレビジョン受像機のフラットパネルディスプレイ、平面発光装置、複写機又は印刷機用の光源、液晶ディスプレイ又は計数器の光源、ディスプレイ表示板、及び信号光用に適応させることができるので、かなりの産業価値を有している。
【０２０２】
本発明の材料は、有機ＥＬ装置、電子写真装置の光レセプター、光電変換器、太陽電池、イメージセンサー、染料レーザーなどの分野で使用することができる。
【０２０３】
以下の実施例は、本発明の範囲を限定することなしに、それを例示している。実施例において、そしてこの出願明細書の全体を通して、用語「発光材料」は、本発明のピラジン化合物を意味している。
【実施例】
【０２０４】
実施例１
【化９３】
【０２０５】
ａ）１，２−ジ（４−ブロモフェニル）−２−ヒドロキシエタノン（０．５０ｇ、１．４mmol）を、２−エトキシエタノール２０mL及びＡｃＯＨ０．３mLに加えた。混合物を１０５℃に加熱し、この後、Ｂｉ2Ｏ3（０．１９ｇ、０．４mmol）を加えた。ＣＨ2Ｃｌ2を反応混合物に加え、そして水で抽出を実施した。有機相を、水相が中性になるまで洗浄した。生成物をトルエン中に再溶解し、シリカゲル上でろ過した。溶媒を蒸発させたところ、生成物が黄色結晶物質として残留した（収量：０．３７ｇ、７２％；ｍｐ２２５〜２２７℃）。
【０２０６】
【表１】
【０２０７】
【化９４】
【０２０８】
ｂ）まず、工程ａ）で得た生成物（１０．０１ｇ、２７mmol）をエタノール１００mLに加え、ついで、エチレンジアミン（１．９９ｇ、３３mmol）を加え、そして反応混合物を２時間還流させた。冷却中に生成物が沈殿し、これをろ過して乾燥したところ、黄色結晶物質を得た（収量：９．８０ｇ、９２％）。
【０２０９】
【表２】
【０２１０】
【化９５】
【０２１１】
ｃ）ジヒドロピラジン（９．０２ｇ、２３mmol）をクロロホルム５０mLに溶解し、この後、ＤＤＱ（１０．４４ｇ、４６mmol）を加えた。反応混合物を８時間還流させ、ＮａＨＣＯ3溶液に注ぎ入れ、水相をジクロロメタンで抽出した。有機相を、水相がほぼ無色になるまでＮａＨＣＯ3で洗浄した。生成物を、ジクロロメタンを溶離液とするカラムクロマトグラフィーによって精製した。蒸発後、白色固体が得られた（収量：７．８１ｇ、８７％；ｍｐ１５３〜１５４℃）。
【０２１２】
【表３】
【０２１３】
【化９６】
【０２１４】
工程ｃ）で得た生成物（０．９８ｇ、２．５mmol）をジメトキシエタン５０mLに加え、この後、ビフェニルボロン酸（１．２４ｇ、６．３mmol）を加え、そして反応混合物を、アルゴン雰囲気下で１０分間撹拌した。水５mLに溶解したＣｓ2ＣＯ3（２．０４ｇ、６．３mmol）を加えた。この後、パラジウム触媒を添加した。反応混合物を１８時間還流させた。生成物をろ別し、そしてＤＭＦ中で再結晶したところ、灰色結晶材料を得た（収量：０．９２ｇ、６９％；ｍｐ２９８〜３０１℃）。
【０２１５】
【表４】
【０２１６】
実施例２
【化９７】
【０２１７】
実施例１の工程ｃ）で得た生成物（２．００ｇ、５．１mmol）及び４−クロロフェニルボロン酸（２．４１ｇ、１５．４mmol）を、トルエン１００mLに加えた。混合物をアルゴン雰囲気下で１０分間撹拌した。水４mL中のＣｓ2ＣＯ3（７．８６ｇ、２４．１mmol）を、混合物中にゆっくり加えた。１０分後、パラジウム触媒を添加した。反応混合物を７時間還流し、ＣＨ2Ｃｌ2を加えそして溶液を飽和酒石酸溶液で抽出した。生成物をエタノール中で再結晶したところ、白色結晶物質を得た（収量：１．９４ｇ、８４％；ｍｐ１８４〜１８５℃）。
【０２１８】
【表５】
【０２１９】
実施例３
【化９８】
【０２２０】
ａ）４−（４’−ブロモビフェニル）メタナール（４．１８ｇ、１６mmol）を、エタノール１０mLに加えた。この後、水５mL中のＫＣＮ（０．０３ｇ、０．５mmol）を加えた。反応混合物を還流させた。９０分後、ＫＣＮを加えた。４時間後、反応が完了した。固体をろ過し、エタノール、Ｈ2Ｏ及びエタノールで洗浄したところ、淡黄色固体が得られた（収量：３．３９ｇ（８１％）；ｍｐ２４３〜２４６℃）。
【０２２１】
【表６】
【０２２２】
【化９９】
【０２２３】
ｂ）工程ａ）で得た生成物（０．８０ｇ、１．５mmol）を、２−エトキシエタノール４０mL及びＡｃＯＨの０．５mLに加えた。この混合物を１０５℃に加熱し、ついで、Ｂｉ2Ｏ3（０．１９ｇ、０．４mmol）を加えた。３時間後、反応が完了した。灰緑色生成物をろ別した（収量：０．７０ｇ、８８％；ｍｐ２５９．５〜２６０．５℃）。
【０２２４】
【表７】
【０２２５】
【化１００】
【０２２６】
ｃ）工程ｂ）で得た生成物（１．８０ｇ、３．５mmol）を、トルエン５０mLに加え、ついで、エチレンジアミン（０．４２ｇ、６．９mmol）を加え、そして反応混合物を４時間還流させた。冷却中に灰色結晶物質が沈殿し、これをろ別し、乾燥した（収量：１．４３ｇ（７６％））。
【０２２７】
【表８】
【０２２８】
【化１０１】
【０２２９】
ｄ）工程ｃ）で得た生成物（０．３３ｇ、０．６mmol）を、クロロホルム１０mLに加え、ついで、ＤＤＱ（０．２７ｇ、１．２mmol）を加えた。反応混合物を４時間還流させた。反応混合物をＮａＨＣＯ3溶液中に注ぎ入れ、そして水相をジクロロメタンで抽出した。有機相を、水相がほぼ無色になるまでＮａＨＣＯ3で洗浄した。溶媒を減圧下で除去したところ、褐色がかったオレンジ色固体を得た（収量：０．３ｇ、（９２％）；ｍｐ２１４〜２１４．５℃）。
【０２３０】
【表９】
【０２３１】
【化１０２】
【０２３２】
ｅ）工程ｄ）で得た生成物（０．８０ｇ、１．５mmol）及び４−メトキシフェニルボロン酸（０．５６ｇ、３．７mmol）を、トルエン４０mLに加えた。混合物を、アルゴン雰囲気下で１０分間撹拌した。この後、水５mL中のＣｓ2ＣＯ3（１．４１ｇ、４．３mmol）を、混合物にゆっくり加えた。１０分後に、パラジウム触媒を添加した。この後、反応混合物を１５分間還流させた。固相をろ別して洗浄した。生成物をＤＭＦ中で再結晶し、ついで、ハイフロ上でろ過した。溶媒蒸発後、淡黄色固体が残留した（収量：０．２０ｇ（２３％）；ｍｐ３３９．５〜３４１℃）。
【０２３３】
【表１０】
【０２３４】
実施例４
【化１０３】
【０２３５】
実施例３ｂ）で得た生成物（１．２０ｇ、２．７mmol）及び１−ナフチルボロン酸（１．１４ｇ、６．６mmol）を、トルエン５０mLに加えた。混合物を、アルゴン雰囲気下で１０分間撹拌した。この後、水８mL中のＣｓ2ＣＯ3（２．５４ｇ、７．８mmol）及びパラジウム触媒を加えた。反応混合物を１８時間還流させた。ついで、溶液を１０％酒石酸中に注ぎ入れ、そしてジクロロメタンで抽出を実施した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、そして溶媒を除去した。この後、粗生成物を、ジクロロメタンを用い、シリカ上のカラムクロマトグラフィーによって精製した。蒸発後、白色粉末が回収された。収量：１．４３ｇ（２．２５mmol）、８５％。
【０２３６】
【表１１】
【０２３７】
実施例５
【化１０４】
【０２３８】
実施例３ｂ）で得た生成物（１．２０ｇ、２．７mmol）及び３，４−ジメトキシフェニルボロン酸（１．２０ｇ、６．６mmol）を、トルエン５０mLに加えた。混合物を、アルゴン雰囲気下で１０分間撹拌した。この後、水８mL中のＣｓ2ＣＯ3（２．５４ｇ、７．８mmol）及びパラジウム触媒を加えた。反応混合物を還流させた。１２時間後、それぞれの反応剤を１当量ずつ加えた。反応は、１８時間後に完了した。この後、反応混合物を１０％酒石酸中に注ぎ入れ、ジクロロメタンで抽出を実施した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、そして溶媒を除去した。この後、粗生成物をＣＨ2Ｃｌ2に溶解し、ろ過したところ、黄金色結晶が得られた（収量：０．６４ｇ（３７％））。
【０２３９】
【表１２】
【０２４０】
実施例６
【化１０５】
【０２４１】
実施例４ｂ）で得た生成物（１．４０ｇ、２．６mmol）及びビフェニルボロン酸（１．２８ｇ、６．５mmol）を、トルエン６０mL中に入れた。混合物を、アルゴン雰囲気下で１０分間撹拌した。この後、水１０mL中のＣｓ2ＣＯ3を混合物にゆっくり加えた。１０分後に、パラジウム触媒を添加した。ついで、反応混合物を７２時間還流させた。固相をろ別した。生成物をイソプロパノールから再結晶して、褐色固体を得た（収量：０．２０ｇ（１１％））。
【０２４２】
【表１３】
【０２４３】
応用例（装置）
以下の装置構造体を作製した：ＩＴＯ／ＣｕＰＣ／ＴＣＴＡ／実施例４の化合物／ＴＰＢＩ／ＬｉＦ／Ａｌ（ここで、ＩＴＯは、インジウムスズ酸化物であり、ＣｕＰＣは、銅フタロシアニンであり、ＴＣＴＡは、４，４’，４”−トリ（Ｎ−カルバゾイル）トリフェニルアミンであり、そしてＴＰＢＩは、１，３，５−トリス−（Ｎ−フェニル−ベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼンである）。この装置構造体を用いたところ、輝度１０６ｃｄ／ｍ2が観測され、その際の効率は０．３９ｃｄ／Ａ（１１Ｖ）であり、発光λmaxは４５０nmであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
式中、
Ｘ1は、式：
【化２】
の基、又はＣ16〜Ｃ30アリール基であって、場合によりＥによって置換されることができ；
Ｘ2は、アリール基又はヘテロアリール基であって、場合により置換されることができ；特に式：
【化３】
の基、又はＣ16〜Ｃ30アリール基であって、場合によりＥによって置換されることができ；
Ｙ1及びＹ2は、互いに独立に、水素原子、場合によりＯによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、場合により置換されることができるアリール基又はヘテロアリール基；特にＣ16〜Ｃ30アリール基であって、場合によりＥによって置換されることができ；又は式：
【化４】
の基であるか、
あるいは、
Ｙ1及びＹ2は、一緒になってＣ5〜Ｃ8シクロアルキル基を形成しており；
ここで上記式中の、Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ15、Ｒ15’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、Ｒ17’、Ｒ41、Ｒ41’、Ｒ42、Ｒ42’、Ｒ44、Ｒ44’、Ｒ45、Ｒ45’、Ｒ46、Ｒ46’、Ｒ47、及びＲ47’は、互いに独立に、Ｈ、Ｅ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；又はＥにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであるか；
あるいは、
Ｒ11’及びＲ12、Ｒ12’及びＲ13、Ｒ15’及びＲ16、Ｒ16’及びＲ17、Ｒ44’及びＲ46、及び／又はＲ45’及びＲ47は、それぞれが、酸素原子、硫黄原子、＞ＣＲ18Ｒ19、＞ＳｉＲ18Ｒ19、又は
【化５】
から選択される二価のＬ1基であるか（ここでＲ18及びＲ19は、互いに独立に、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、又はＥにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルである）；
あるいは、
Ｒ11及びＲ11’、Ｒ12及びＲ12’、Ｒ13及びＲ13’、Ｒ13’及びＲ14、Ｒ14及びＲ15、Ｒ15及びＲ15’、Ｒ16及びＲ16’、Ｒ17’及びＲ17、Ｒ41及びＲ41’、Ｒ42及びＲ42’、Ｒ42’及びＲ43、Ｒ41’及びＲ43、Ｒ44及びＲ44’、Ｒ45及びＲ45’、Ｒ46及びＲ46’、Ｒ47及びＲ47’、Ｒ46’及びＲ48、及び／又はＲ47’及びＲ48は、それぞれが二価の基：
【化６】
であり；
ここで上記式中の、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ49、及びＲ50は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリールであり；
Ｒ14は、Ｈ、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール、−ＮＲ70Ｒ71、Ｃ6〜Ｃ30アリール、Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ30アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又はＥ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；特に
【化７】
であり；
ここで上記式中の、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27は、互いに独立に、Ｈ、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；Ｅにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり；
Ｒ43及びＲ48は、互いに独立に、Ｈ、Ｅ；特にＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、又は−ＮＲ70Ｒ71であり；
ここで、Ｒ70及びＲ71は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキル又はＣ1〜Ｃ24アルコキシにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ24アルキル、又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルであるか；
あるいは、
Ｒ70及びＲ71は、一緒になって５又は６員環、特に
【化８】
Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅにより置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；Ｅにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルを形成しており；
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−ＯＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2−；−Ｏ−；−ＮＲ5−；−ＳｉＲ61Ｒ62−；−ＰＯＲ5−；−ＣＲ63＝ＣＲ64−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｅは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；−ＯＲ5；−ＳＲ5−；−ＮＲ5Ｒ6；−ＣＯＲ8；−ＣＯＯＲ7；−ＣＯＮＲ5Ｒ6；−ＣＮ；又はハロゲンであり；
Ｅ’は、Ｃ1〜Ｃ18アルキルを除いたＥであり；
ここで、Ｒ5及びＲ6は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであるか；
あるいは、
Ｒ5及びＲ6は、一緒になって５又は６員環、特に
【化９】
を形成しており；
Ｒ7は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ8は、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ61及びＲ62は、互いに独立に、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；そして
Ｒ63及びＲ64は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルである、
のピラジン化合物。
【請求項２】
式（Ｉ）において、
Ｘ1及びＸ2が、互いに独立に、式：
【化１０】
又は−Ｘ11−Ｘ12−Ｘ13の基であり、
ここで上記式中、
Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ15、Ｒ15’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、及びＲ17’は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；Ｅにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり；そして
Ｒ14、Ｒ18、及びＲ19は、請求項１に定義されたとおりであり；
Ｘ11及びＸ12は、互いに独立に、式：
【化１１】
の基であり；そして
Ｘ13は、式：
【化１２】
の基であり；ここでＲ14は、
【化１３】
であって、式中のＲ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は、請求項１に定義されたとおり
であり；そして
Ｙ1及びＹ2は、水素原子、場合によりＯによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであるか；
あるいは、
Ｙ1及びＹ2は、一緒になってＣ5〜Ｃ8シクロアルキル基を形成し、そして特には水素原子である、
請求項１記載のピラジン化合物。
【請求項３】
Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ15、Ｒ15’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、Ｒ17’、Ｒ41、Ｒ41’、Ｒ42、Ｒ42’、Ｒ44、Ｒ44’、Ｒ45、Ｒ45’、Ｒ46、Ｒ46’、Ｒ47、及びＲ47’、ならびにＲ14、Ｒ43、及びＲ48が、互いに独立に、Ｈ、Ｅ；又はＣ1〜Ｃ18アルキルであるか（ここで、Ｅは、−ＯＲ5；−ＳＲ5−；−ＮＲ5Ｒ6；−ＣＯＲ8；−ＣＯＯＲ7；−ＣＯＮＲ5Ｒ6；−ＣＮ；−ＯＣＯＯＲ7；又はハロゲンであり；ここで、Ｒ5及びＲ6は、互いに独立に、Ｃ6〜Ｃ12アリール、又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり；Ｒ7は、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール、又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり；そしてＲ8は、Ｃ6〜Ｃ12アリール；又はＣ1〜Ｃ8アルキルである）；
あるいは、
Ｒ11及びＲ11’、Ｒ12及びＲ12’、Ｒ13及びＲ13’、Ｒ13’及びＲ14、Ｒ41及びＲ41’、Ｒ41’及びＲ43、Ｒ44及びＲ44’、Ｒ46及びＲ46’、Ｒ46’及びＲ48、及び／又はＲ47’及びＲ48は、それぞれ、二価の基：
【化１４】
である、
請求項１又は２記載のピラジン化合物。
【請求項４】
Ｘ1及びＸ2が、式：
【化１５】
の基であり；
ここで上記式中、
Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ15、及びＲ15’は、Ｈであり；そして
Ｒ14は、Ｈ又は
【化１６】
であり；そして
Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ16、及びＲ16’は、Ｈであるか；
あるいは、
Ｒ13及びＲ15は、Ｈであり；
Ｒ13’及びＲ15’は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又は、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシであり；そして
Ｒ14は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又は、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシであり；そして
Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ16、及びＲ16’は、Ｈであり；
ここで、
Ｒ13、Ｒ15、Ｒ13’、Ｒ15、及びＲ14の内の少なくとも一つは、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又はＣ1〜Ｃ8アルコキシであり；
Ｒ12及びＲ12’、Ｒ13及びＲ13’、Ｒ13’及びＲ14、Ｒ14及びＲ15、Ｒ15及びＲ15’、及び／又はＲ16及びＲ16’は、二価の基：
【化１７】
であることができ；
あるいは、
Ｒ12’、Ｒ16、Ｒ16’は、Ｈであり；そして
Ｒ13及びＲ13’、又はＲ13’及びＲ14、及び／又はＲ15及びＲ15’は、二価の基：
【化１８】
であるか；
あるいは、
Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ15’は、Ｈであり；
Ｒ14は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルであり；そして
Ｒ12及びＲ12’、及び／又はＲ16及びＲ16’は、二価の基：
【化１９】
であり；
ここでＲ30、Ｒ31、Ｒ32、及びＲ33は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又はＣ1〜Ｃ8アルコキシであり；そして
Ｙ1及びＹ2が、水素原子である、
請求項１記載のピラジン化合物。
【請求項５】
Ｘ1及びＸ2が、互いに独立に、式：
【化２０】
（式中、Ｒ18及びＲ19は、互いに独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキルである）
の基である、請求項１〜３のいずれか一に記載のピラジン化合物。
【請求項６】
Ｘ1が、式：
【化２１】
の基であり；そして
Ｘ2が、
【化２２】
の基、特に、式：
【化２３】
（式中、Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ15’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、Ｒ17’、Ｒ41、Ｒ41’、Ｒ42、Ｒ42’、Ｒ44、Ｒ44’、Ｒ45、Ｒ45’、Ｒ46、Ｒ46’、Ｒ47、Ｒ47’、Ｒ43、及びＲ48は、請求項１に定義される通りであり、そして特に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、又はフェニルであるか；
あるいは、
Ｒ13及びＲ13’、Ｒ13’及びＲ14、Ｒ14及びＲ15、又はＲ15及びＲ15’は、二価の基：
【化２４】
であることができる）
の基であり；そして
Ｙ1及びＹ2が、水素原子であるか；
あるいは、
Ｙ1及びＹ2が、水素であり；そして
Ｘ1及びＸ2が、互いに独立に、基Ａｒ1−Ａｒ2であり；
ここでＡｒ1は、式：
【化２５】
の基であり；
Ａｒ2は、式：
【化２６】
の基であるか；
（ここで、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87、及びＲ88は、互いに独立に、Ｈ、Ｅ’、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；又はＥにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり；
ｅは、整数１又は２であり、そして
Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ17、及びＲ17’は、請求項１に定義されたとおりである）；
あるいは、
Ｙ1及びＹ2は、互いに独立に、式：−Ｗ1−（Ｗ2）b−Ｗ3（ここで、ｂは０又は１である）、特には水素であり；そして
Ｘ1及びＸ2は、互いに独立に、基：−Ｗ1−（Ｗ2）b−Ｗ3であり；
ここで、Ｗ1及びＷ2は、互いに独立に、式：
【化２７】
の基であり、
Ｗ3は、式：
【化２８】
の基、又は−ＮＲ70Ｒ71であり；ここでＲ70及びＲ71は、互いに独立に、式：
【化２９】
（式中、Ｒ72、Ｒ73、及びＲ74は、互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、シアノ基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基又はシロキサニル基である）
の基であり；
Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、及びＲ78は、互いに独立に、Ｈ、Ｅ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；又はＣ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり；
ここで、Ｄ、Ｅ、Ｅ’、Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、Ｒ17’、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、及びＲ33は、請求項１で定義されているとおりである、
請求項１記載のピラジン化合物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一に記載の式（Ｉ）のピラジン化合物を含む、エレクトロルミネセンス装置。
【請求項８】
エレクトロルミネセンス装置が、
（ａ）陽極、
（ｂ）正孔注入層及び／又は正孔輸送層、
（ｃ）発光層、
（ｄ）場合により、電子輸送層、及び
（ｅ）陰極、
を上記順序で含む、請求項７記載のエレクトロルミネセンス装置。
【請求項９】
式（Ｉ）のピラジン化合物が発光層を形成している、請求項８記載のエレクトロルミネセンス装置。
【請求項１０】
電子写真装置の光レセプター、光電変換器、太陽電池、イメージセンサー、染料レーザー、及びエレクトロルミネセンス装置のための、請求項１〜６のいずれか一に記載の式（Ｉ）のピラジン化合物の使用。
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
式中、
Ｘ1は、式：
【化２】
の基、又はＣ16〜Ｃ30アリール基であって、場合によりＥによって置換されることができ；
Ｘ2は、アリール基又はヘテロアリール基であって、場合により置換されることができ；特に式：
【化３】
の基、又はＣ16〜Ｃ30アリール基であって、場合によりＥによって置換されることができ；
Ｙ1及びＹ2は、互いに独立に、水素原子、場合によりＯによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、場合により置換されることができるアリール基又はヘテロアリール基；特にＣ16〜Ｃ30アリール基であって、場合によりＥによって置換されることができ；又は式：
【化４】
の基であるか、
あるいは、
Ｙ1及びＹ2は、一緒になってＣ5〜Ｃ8シクロアルキル基を形成しており；
ここで上記式中の、Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ15、Ｒ15’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、Ｒ17’、Ｒ41、Ｒ41’、Ｒ42、Ｒ42’、Ｒ44、Ｒ44’、Ｒ45、Ｒ45’、Ｒ46、Ｒ46’、Ｒ47、及びＲ47’は、互いに独立に、Ｈ、Ｅ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；又はＥにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであるか；
あるいは、
Ｒ11’及びＲ12、Ｒ12’及びＲ13、Ｒ15’及びＲ16、Ｒ16’及びＲ17、Ｒ44’及びＲ46、及び／又はＲ45’及びＲ47は、それぞれが、酸素原子、硫黄原子、＞ＣＲ18Ｒ19、＞ＳｉＲ18Ｒ19、又は
【化５】
から選択される二価のＬ1基であるか（ここでＲ18及びＲ19は、互いに独立に、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、又はＥにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルである）；
あるいは、
Ｒ11及びＲ11’、Ｒ12及びＲ12’、Ｒ13及びＲ13’、Ｒ13’及びＲ14、Ｒ14及びＲ15、Ｒ15及びＲ15’、Ｒ16及びＲ16’、Ｒ17’及びＲ17、Ｒ41及びＲ41’、Ｒ42及びＲ42’、Ｒ42’及びＲ43、Ｒ41’及びＲ43、Ｒ44及びＲ44’、Ｒ45及びＲ45’、Ｒ46及びＲ46’、Ｒ47及びＲ47’、Ｒ46’及びＲ48、及び／又はＲ47’及びＲ48は、それぞれが二価の基：
【化６】
であり；
ここで上記式中の、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ49、及びＲ50は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリールであり；
Ｒ14は、Ｈ、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール、−ＮＲ70Ｒ71、Ｃ6〜Ｃ30アリール、Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ30アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又はＥ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；特に
【化７】
であり；
ここで上記式中の、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27は、互いに独立に、Ｈ、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；Ｅにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり；
Ｒ43及びＲ48は、互いに独立に、Ｈ、Ｅ；特にＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、又は−ＮＲ70Ｒ71であり；
ここで、Ｒ70及びＲ71は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキル又はＣ1〜Ｃ24アルコキシにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ24アルキル、又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルであるか；
あるいは、
Ｒ70及びＲ71は、一緒になって５又は６員環、特に
【化８】
Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅにより置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；Ｅにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルを形成しており；
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−ＯＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2−；−Ｏ−；−ＮＲ5−；−ＳｉＲ61Ｒ62−；−ＰＯＲ5−；−ＣＲ63＝ＣＲ64−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｅは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；−ＯＲ5；−ＳＲ5−；−ＮＲ5Ｒ6；−ＣＯＲ8；−ＣＯＯＲ7；−ＣＯＮＲ5Ｒ6；−ＣＮ；又はハロゲンであり；
Ｅ’は、Ｃ1〜Ｃ18アルキルを除いたＥであり；
ここで、Ｒ5及びＲ6は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであるか；
あるいは、
Ｒ5及びＲ6は、一緒になって５又は６員環、特に
【化９】
を形成しており；
Ｒ7は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ8は、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ61及びＲ62は、互いに独立に、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；そして
Ｒ63及びＲ64は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルである、
のピラジン化合物。
【請求項２】
式（Ｉ）において、
Ｘ1及びＸ2が、互いに独立に、式：
【化１０】
又は−Ｘ11−Ｘ12−Ｘ13の基であり、
ここで上記式中、
Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ15、Ｒ15’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、及びＲ17’は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；Ｅにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり；そして
Ｒ14、Ｒ18、及びＲ19は、請求項１に定義されたとおりであり；
Ｘ11及びＸ12は、互いに独立に、式：
【化１１】
の基であり；そして
Ｘ13は、式：
【化１２】
の基であり；ここでＲ14は、
【化１３】
であって、式中のＲ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は、請求項１に定義されたとおり
であり；そして
Ｙ1及びＹ2は、水素原子、場合によりＯによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであるか；
あるいは、
Ｙ1及びＹ2は、一緒になってＣ5〜Ｃ8シクロアルキル基を形成し、そして特には水素原子である、
請求項１記載のピラジン化合物。
【請求項３】
Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ15、Ｒ15’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、Ｒ17’、Ｒ41、Ｒ41’、Ｒ42、Ｒ42’、Ｒ44、Ｒ44’、Ｒ45、Ｒ45’、Ｒ46、Ｒ46’、Ｒ47、及びＲ47’、ならびにＲ14、Ｒ43、及びＲ48が、互いに独立に、Ｈ、Ｅ；又はＣ1〜Ｃ18アルキルであるか（ここで、Ｅは、−ＯＲ5；−ＳＲ5−；−ＮＲ5Ｒ6；−ＣＯＲ8；−ＣＯＯＲ7；−ＣＯＮＲ5Ｒ6；−ＣＮ；−ＯＣＯＯＲ7；又はハロゲンであり；ここで、Ｒ5及びＲ6は、互いに独立に、Ｃ6〜Ｃ12アリール、又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり；Ｒ7は、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール、又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり；そしてＲ8は、Ｃ6〜Ｃ12アリール；又はＣ1〜Ｃ8アルキルである）；
あるいは、
Ｒ11及びＲ11’、Ｒ12及びＲ12’、Ｒ13及びＲ13’、Ｒ13’及びＲ14、Ｒ41及びＲ41’、Ｒ41’及びＲ43、Ｒ44及びＲ44’、Ｒ46及びＲ46’、Ｒ46’及びＲ48、及び／又はＲ47’及びＲ48は、それぞれ、二価の基：
【化１４】
である、
請求項１又は２記載のピラジン化合物。
【請求項４】
Ｘ1及びＸ2が、式：
【化１５】
の基であり；
ここで上記式中、
Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ15、及びＲ15’は、Ｈであり；そして
Ｒ14は、Ｈ又は
【化１６】
であり；そして
Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ16、及びＲ16’は、Ｈであるか；
あるいは、
Ｒ13及びＲ15は、Ｈであり；
Ｒ13’及びＲ15’は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又は、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシであり；そして
Ｒ14は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又は、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシであり；そして
Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ16、及びＲ16’は、Ｈであり；
ここで、
Ｒ13、Ｒ15、Ｒ13’、Ｒ15、及びＲ14の内の少なくとも一つは、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又はＣ1〜Ｃ8アルコキシであり；
Ｒ12及びＲ12’、Ｒ13及びＲ13’、Ｒ13’及びＲ14、Ｒ14及びＲ15、Ｒ15及びＲ15’、及び／又はＲ16及びＲ16’は、二価の基：
【化１７】
であることができ；
あるいは、
Ｒ12’、Ｒ16、Ｒ16’は、Ｈであり；そして
Ｒ13及びＲ13’、又はＲ13’及びＲ14、及び／又はＲ15及びＲ15’は、二価の基：
【化１８】
であるか；
あるいは、
Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ15’は、Ｈであり；
Ｒ14は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルであり；そして
Ｒ12及びＲ12’、及び／又はＲ16及びＲ16’は、二価の基：
【化１９】
であり；
ここでＲ30、Ｒ31、Ｒ32、及びＲ33は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又はＣ1〜Ｃ8アルコキシであり；そして
Ｙ1及びＹ2が、水素原子である、
請求項１記載のピラジン化合物。
【請求項５】
Ｘ1及びＸ2が、互いに独立に、式：
【化２０】
（式中、Ｒ18及びＲ19は、互いに独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキルである）
の基である、請求項１〜３のいずれか一に記載のピラジン化合物。
【請求項６】
Ｘ1が、式：
【化２１】
の基であり；そして
Ｘ2が、
【化２２】
の基、特に、式：
【化２３】
（式中、Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ15’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、Ｒ17’、Ｒ41、Ｒ41’、Ｒ42、Ｒ42’、Ｒ44、Ｒ44’、Ｒ45、Ｒ45’、Ｒ46、Ｒ46’、Ｒ47、Ｒ47’、Ｒ43、及びＲ48は、請求項１に定義される通りであり、そして特に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、又はフェニルであるか；
あるいは、
Ｒ13及びＲ13’、Ｒ13’及びＲ14、Ｒ14及びＲ15、又はＲ15及びＲ15’は、二価の基：
【化２４】
であることができる）
の基であり；そして
Ｙ1及びＹ2が、水素原子であるか；
あるいは、
Ｙ1及びＹ2が、水素であり；そして
Ｘ1及びＸ2が、互いに独立に、基Ａｒ1−Ａｒ2であり；
ここでＡｒ1は、式：
【化２５】
の基であり；
Ａｒ2は、式：
【化２６】
の基であるか；
（ここで、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87、及びＲ88は、互いに独立に、Ｈ、Ｅ’、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｅにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅ’により置換され、及び／又はＤにより中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；又はＥにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり；
ｅは、整数１又は２であり、そして
Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ17、及びＲ17’は、請求項１に定義されたとおりである）；
あるいは、
Ｙ1及びＹ2は、互いに独立に、式：−Ｗ1−（Ｗ2）b−Ｗ3（ここで、ｂは０又は１である）、特には水素であり；そして
Ｘ1及びＸ2は、互いに独立に、基：−Ｗ1−（Ｗ2）b−Ｗ3であり；
ここで、Ｗ1及びＷ2は、互いに独立に、式：
【化２７】
の基であり、
Ｗ3は、式：
【化２８】
の基、又は−ＮＲ70Ｒ71であり；ここでＲ70及びＲ71は、互いに独立に、式：
【化２９】
（式中、Ｒ72、Ｒ73、及びＲ74は、互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、シアノ基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基又はシロキサニル基である）
の基であり；
Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、及びＲ78は、互いに独立に、Ｈ、Ｅ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−Ｏ−により中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；又はＣ1〜Ｃ18アルコキシにより置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり；
ここで、Ｄ、Ｅ、Ｅ’、Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、Ｒ17’、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、及びＲ33は、請求項１で定義されているとおりである、
請求項１記載のピラジン化合物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一に記載の式（Ｉ）のピラジン化合物を含む、エレクトロルミネセンス装置。
【請求項８】
エレクトロルミネセンス装置が、
（ａ）陽極、
（ｂ）正孔注入層及び／又は正孔輸送層、
（ｃ）発光層、
（ｄ）場合により、電子輸送層、及び
（ｅ）陰極、
を上記順序で含む、請求項７記載のエレクトロルミネセンス装置。
【請求項９】
式（Ｉ）のピラジン化合物が発光層を形成している、請求項８記載のエレクトロルミネセンス装置。
【請求項１０】
電子写真装置の光レセプター、光電変換器、太陽電池、イメージセンサー、染料レーザー、及びエレクトロルミネセンス装置のための、請求項１〜６のいずれか一に記載の式（Ｉ）のピラジン化合物の使用。
【公表番号】特表２００７−５１８７０３（Ｐ２００７−５１８７０３Ａ）
【公表日】平成１９年７月１２日（２００７．７．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５４０４４９（Ｐ２００６−５４０４４９）
【出願日】平成１６年１１月１７日（２００４．１１．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５２９８４
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０５３０４８
【国際公開日】平成１７年６月９日（２００５．６．９）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年７月１２日（２００７．７．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１１月１７日（２００４．１１．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５２９８４
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０５３０４８
【国際公開日】平成１７年６月９日（２００５．６．９）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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