ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ、このフィルタの製造方法及びこのフィルタを用いたプラズマディスプレイ装置
【課題】ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタと製造方法、これを用いたプラズマディスプレイ装置を提供する。
【解決手段】ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０は、透明基材１上に形成された光透過部２ａと光吸収部２ｂを有するコントラスト向上層２に接してネオン光吸収層３が更に形成され、コントラスト向上層の少なくとも光透過部が光重合性化合物と、光重合開始剤として下記式［１］で表わされる化合物を含む樹脂組成物の硬化物からなる。
（式中、Ｒ1は芳香族基、メチル基、または水素を表わし、Ｒ2〜Ｒ7はそれぞれ独立して直鎖または分岐鎖状のアルキル基を表わす。）
【解決手段】ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０は、透明基材１上に形成された光透過部２ａと光吸収部２ｂを有するコントラスト向上層２に接してネオン光吸収層３が更に形成され、コントラスト向上層の少なくとも光透過部が光重合性化合物と、光重合開始剤として下記式［１］で表わされる化合物を含む樹脂組成物の硬化物からなる。
（式中、Ｒ1は芳香族基、メチル基、または水素を表わし、Ｒ2〜Ｒ7はそれぞれ独立して直鎖または分岐鎖状のアルキル基を表わす。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰとも言う）の観察者側に配置することで、外光によってディスプレイパネルが表示する画像のコントラストが低下するのを防ぐＰＤＰ用コントラスト向上フィルタと、このフィルタの製造方法と、このフィルタを用いたプラズマディスプレイ装置とに関する。
特に、ＰＤＰからのネオン光の吸収機能も有し、このネオン光吸収機能の経時的劣化を抑制したＰＤＰ用コントラスト向上フィルタと、この製造方法及びこれを用いたプラズマディスプレイ装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等の観察者側には、外光による画像のコントラスト低下を防ぐコントラスト向上フィルタ、ディスプレイパネルから放出される電磁波を遮蔽する電磁波遮蔽フィルタ、近赤外線を遮蔽する近赤外線吸収フィルタ、ネオン光を遮蔽するネオン光吸収フィルタ、表示画像を好みの色調に調整する色補正フィルタ、或いは外光反射を防止する反射防止フィルタ等の各種フィルタが要求に応じて設けられている。
【０００３】
ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタは、通常、樹脂フィルムからなる透明基材とコントラスト向上層とを少なくとも有する。コントラスト向上層は、通常、多数の直線状の光吸収部をストライプ状に配列して、光吸収部の間を光透過部とする。光吸収部で外光を吸収し、光透過部で画像光を透過させる。この様な、コントラスト向上層は、例えば、透明基材の面に、先ず、光吸収部とは逆凹凸形状の凹部を表面に多数有する透明樹脂層として、成形型と光硬化性樹脂の紫外線など光照射による光硬化によって光透過部を形成し、次に、前記凹部の内部のみに、カーボンブラックを樹脂バインダ中に含む暗色インクを充填し固化させて、多数の光吸収部とすることで形成する。
また、ネオン光吸収フィルタは、ネオン光吸収色素をバインダ樹脂中に含有させたネオン光吸収層で実現される。
【０００４】
また、特にディスプレイパネル用のフィルタでは、複数のフィルタ機能を一枚のフィルタで実現することが、フィルタの薄型化、低コスト化などの点で望まれている。このため、ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタにおいても、コントラスト向上機能以外に、電磁波遮蔽機能、近赤外線吸収機能、ネオン光吸収機能、色補正機能、反射防止機能等を、要求性能に応じて複合化したフィルタとすることが多い（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−１４６０７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、コントラスト向上層と、ネオン光吸収機能を実現するネオン光吸収層とが隣接して設けられていると、ネオン光吸収機能が経時的に劣化することがある。これは、コントラスト向上層を構成する光硬化性樹脂の硬化物中に残った光重合開始剤の残渣が、ネオン光吸収層中に経時的に移動してネオン光吸収色素を劣化させることが原因と考えられる。
【０００７】
これを防ぐには、コントラスト向上層とネオン光吸収層との間に、透明樹脂フィルム等をバリア層的に介在させれば防止できる。しかし、透明樹脂フィルムはコントラスト向上層の支持体としての役割や保護層としての役割を持たせることから、層構成的に、常に透明樹脂フィルムの一方の面にコントラスト向上層を、他方の面にネオン光吸収層を配置することはできない。例えば、観察者側から順に、支持体兼保護層としての役割を担わせる透明樹脂フィルムからなる透明基材、コントラスト向上層、ディスプレイパネルへ貼り付ける為の粘着剤層を兼用するネオン光吸収層の層構成である。
【０００８】
ただ、バリア層的な機能は、透明樹脂フィルムによらずに、塗工形成したバリア層によって実現することも可能である。そこで、本出願人は、本願発明出願時に未公開特許（特願２０１０−１５４２４７号）として、コントラスト向上層とネオン光や近赤外線を吸収する光吸収層（波長フィルタ層）との間に、樹脂塗膜からなるバリア層を設けた構成を提案した。
ただ、バリア層を設ける手法は、樹脂塗膜を塗工する追加の工程が必要で工程数が増加し、また、コスト増要因につながるという問題がある。
【０００９】
すなわち、本発明の課題は、コントラスト向上層と共に、コスト高に繋がるバリア層を設けずに、コントラスト向上層に隣接してネオン光吸収層を有する構成としても、ネオン光吸収層のネオン光吸収機能がコントラスト向上層形成時の光重合開始剤によって劣化するのを防いだＰＤＰ用コントラスト向上フィルタを提供することである。また、このフィルタの製造方法と、このフィルタを用いた画像表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタは、以下の構成とした。
（１）透明基材と、該透明基材の一方の面に形成され、面方向に間隔を空けて多数配置された光吸収部、及び該光吸収部の少なくとも間に設けられた光透過部を有するコントラスト向上層と、該コントラスト向上層に隣接して形成されネオン光吸収色素を含むネオン光吸収層と、を有するＰＤＰ用コントラスト向上フィルタであって、
上記コントラスト向上層の少なくとも光透過部が、光重合性化合物と光重合開始剤を含む樹脂組成物を光重合させて形成された硬化物からなり、該光重合開始剤が下記式［１］で表わされる化合物である、ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ。
【化１】
（式中、Ｒ1は芳香族基、メチル基、または水素を表わし、Ｒ2〜Ｒ7はそれぞれ独立して直鎖または分岐鎖状のアルキル基を表わす。）
【００１１】
（２）上記式［１］で表わされる化合物が、下記式［２］で表わされるビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドである、上記（１）のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ。
【化２】
【００１２】
（３）上記光吸収部が、光重合性化合物と光重合開始剤と光吸収性色材を含む暗色樹脂組成物を光重合させて形成された硬化物からなり、該光重合開始剤が上記式［１］又は上記式［２］で表わされる化合物である、上記（１）又は（２）のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ。
（４）さらに、上記透明基材の他方の面、上記透明基材と上記コントラスト向上層との間、上記ネオン光吸収層の面の、いずれか１以上の位置に、機能層を有する、上記（１）〜（３）のいずれかのＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ。
【００１３】
本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法は、以下の構成とした。
（５）透明基材と、該透明基材の一方の面に形成され、面方向に間隔を空けて多数配置された光吸収部、及び該光吸収部の少なくとも間に設けられた光透過部を有するコントラスト向上層と、該コントラスト向上層に隣接して形成されネオン光吸収色素を含むネオン光吸収層と、を有するＰＤＰ用コントラスト向上フィルタを製造する方法であって、
（ａ）光重合性化合物と下記式［１］で表わされる光重合開始剤を含む樹脂組成物を成形型に供給し、光照射による光重合で硬化させて、表面に光吸収部とは逆凹凸形状の多数の凹部を有する光透過部を透明基材上に形成し、
【化３】
（式中、Ｒ1は芳香族基、メチル基、または水素を表わし、Ｒ2〜Ｒ7はそれぞれ独立して直鎖または分岐鎖状のアルキル基を表わす。）
（ｂ）次いで、該凹部に、光重合性化合物と光重合開始剤と光吸収性色材を含む暗色樹脂組成物を充填し、光照射による光重合で硬化させて光吸収部を形成することで、コントラスト向上層を形成し、
（ｃ）次いで、上記コントラスト向上層の面に、ネオン光吸収色素を含むネオン光吸収層を形成する、ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法。
【００１４】
（６）上記式［１］で表わされる化合物が、下記式［２］で表わされるビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドである、上記（５）のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法。
【化４】
【００１５】
本発明によるプラズマディスプレイ装置は、以下の構成とした。
（７）上記（１）〜（４）のいずれかのＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ、又は上記（５）もしくは（６）の製造方法で得られたＰＤＰ用コントラスト向上フィルタを、プラズマディスプレイパネルの観察者側に備えるプラズマディスプレイ装置。
【発明の効果】
【００１６】
（１）本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタによれば、コントラスト向上層に隣接して配置したネオン光吸収層であっても、コントラスト向上層形成時に使用された光重合開始剤によるネオン光吸収層中のネオン光吸収色素の劣化を防げる。このため、経時的にネオン光吸収機能が低下するのを防げる。また、コントラスト向上層とネオン光吸収層との間にバリア層を別途設ける必要がなく、バリア層追加に伴う工程数増や製造費増が生じず、製品コストを抑えたＰＤＰ用コントラスト向上フィルタとすることが出来る。
また、機能層を追加することで、機能層により、電磁波遮蔽機能、近赤外線吸収機能、色補正機能、反射防止機能、表面保護機能等の各種機能を更に付与することも出来る。
（２）本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法によれば、コントラスト向上層に隣接してネオン光吸収層を形成した構成であっても、ネオン光吸収性能が経時的に劣化しない上記（１）で述べた効果が得られるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタを、容易に製造できる。
（３）本発明によるプラズマディスプレイ装置によれば、経時的なネオン光吸収性能の劣化による表示画像の品質低下を防げる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの一形態を例示する断面図。
【図２】本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの別の一形態（機能層あり）を例示する断面図。
【図３】本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法を一形態で例示する断面図。
【図４】本発明によるプラズマディスプレイ装置の一形態を例示する断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら説明する。なお、図面は概念図であり、構成要素の縮尺関係、縦横比等は誇張されていることがある。
なお、本明細書において、
「面方向」とは、ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタのシート面に平行な方向であって、言い換えると、コントラスト向上層の表裏面に平行な方向でもある。
【００１９】
Ａ．ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ：
先ず、図１の断面図を参照して、本発明のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタをその一実施形態例で説明する。図１に例示する形態の、本発明のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０は、透明基材１と、該透明基材１の一面（同図の場合は図面下方の面）に形成され、面方向に間隔を空けて多数配置された光吸収部２ｂ、及び該光吸収部２ｂの少なくとも間に設けられた光透過部２ａを有するコントラスト向上層２と、該コントラスト向上層２に隣接して形成され、ネオン光吸収色素を含むネオン光吸収層３と、を有する。
上記光透過部２ａは、光重合性化合物と光重合開始剤とを含む樹脂組成物を光重合させて形成した硬化物から構成された光学要素となっている。しかも、この光重合性化合物には、上記式［１］で表わされる特定の光重合開始剤を用いてある。
この様な構成とすることによって、光透過部２ａ中の光重合開始剤の残渣によって、ネオン光吸収層３中のネオン光吸収色素の劣化が防止できる。この為、ネオン光吸収性能が低下することがない。
さらに、上記式［１］で表わされる光重合開始剤としては、上記式［２］で表わされるビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドを、好ましくは用いることができる。
【００２０】
光吸収部２ｂの方は、その材料について基本的には特に限定はないが、光重合性化合物と光重合開始剤と光吸収性色材を含む暗色樹脂組成物の硬化物として形成する構成で、それも特に、光吸収部２ｂも図１の様にネオン光吸収層３に接する形態では、光吸収部２ｂに於ける光重合開始剤にも、光透過部２ａと同様に、前記式［１］や式［２］の化合物を用いるのが、ネオン光吸収性能の低下を抑制する観点から好ましい。
【００２１】
光吸収部２ｂは、通常、平面視形状が直線で、その延在方向を互いに平行にして一定間隔で配置される。例えば、図１の断面図に例示のコントラスト向上層２では、光吸収部２ｂは断面形状が三角形状で、平面視形状が直線で、紙面手前から奥に向かって紙面に垂直に延在している。また、光透過部２ａは図面左右方向において、光吸収部２ａの間に存在すると共に、図面では光吸収部２ｂの三角形頂部の上側にも存在する。
光透過部２ａと光吸収部２ｂの形状及び寸法例をここで示せば、光吸収部２ｂは、底辺２０μｍ、高さが１２０μｍの二等辺三角形の断面形状の柱状体である。多数の光吸収部２ｂはこの柱状体の延在方向を面方向に平行に多数互いに間隔を開けて一定の周期で配列されたものとなる。したがって、光吸収部２ｂの平面視形状は、直線が多数間隔を開けて一方向に配列したものとなる。光吸収部２ｂの配列周期は８０μｍ（間隔が６０μｍ）で、光透過部２ａの厚みは２００μｍである。なお、本発明はここで例示した形状及び寸法に限定されるものではない。
【００２２】
以下、各層毎に更に詳述する。
【００２３】
〔透明基材〕
透明基材１としては、ガラス、樹脂等からなる透明な基材を使用できる。透明基材１の樹脂は、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、シクロオレフィン重合体などのポリオレフィン系樹脂、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂、或いはアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等である。これら樹脂は、フィルム、シート、板の形態で使用される。なお、「フィルム」、「シート」、「板」は通常厚みにより大まかに区別されるが、本発明では単に呼称上の違いのみであり、その意味の区別は特にない。なお、透明基材１の厚みは、樹脂シートの場合、例えば１２〜５００μｍである。
【００２４】
透明基材１には、物性改善など必要に応じて適宜、公知の各種添加剤を含有させても良い。例えば、帯電防止剤、紫外線吸収剤、充填剤などである。
【００２５】
〔コントラスト向上層〕
コントラスト向上層２は、透明基材１の少なくとも一方の面に形成された層であり、面方向に所定の間隔を空けて多数配置された光吸収部２ｂと、この光吸収部２ｂの少なくとも間に存在する単位光透過部２ａとからなる。光吸収部２ｂが外光を吸収し、光吸収部２ｂの間の光透過部２ａが画像光の透過性を確保する部分で、これらにより外光の影響を抑制して、コントラストを向上させる。
コントラスト向上層２の厚さは、光透過部２ａの厚さに等しく、光透過部２ａの厚さは、通常、光吸収部２ｂの厚さ以上である。光透過部２ａの厚さは、仕様にもよるが、例えば５０〜３００μｍ程度、好ましくは５０〜１５０μｍ程度である。
【００２６】
［光透過部］
光透過部２ａは、光重合性化合物と光重合開始剤を含む樹脂組成物を光重合させて硬化させることで、該樹脂組成物の硬化物として形成される、透明な光学要素である。また、本光透過部２ａでは、光重合性化合物として、下記式［１］で表わされる特定の化合物を用いる。
【化５】
（式中、Ｒ1は芳香族基、メチル基、または水素を表わし、Ｒ2〜Ｒ7はそれぞれ独立して直鎖または分岐鎖状のアルキル基を表わす。）
【００２７】
また、上記式［１］で表わされる特定の化合物としては、具体的には、下記式［２］で表わされる化合物、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドを好ましくは用いることができる。
【化６】
【００２８】
上記光重合性化合物としては、光重合開始剤の存在下に、紫外線や可視光等の光照射による光重合によって硬化可能な化合物であれば特に制限はなく公知のものを適宜採用することができる。この様な光重合性化合物として、光照射により硬化可能な、プレポリマー（オリゴマーも包含する）及びモノマーの群から選ばれる１種又は２種以上が用いられる。光重合性化合物は、これらプレポリマー及びモノマーからの選ばれた１種又は２種以上と、光重合開始剤とを混合した光重合性の樹脂組成物として用いられる。
光重合開始剤の該樹脂組成物中に於ける配合量は、樹脂分全量に対して、１〜５質量％、より好ましくは２〜３質量％である。配合量が少なすぎると、光重合性化合物を十分に光重合させることができず硬化が不十分となり、逆に配合量が多すぎると、コスト高となる上、ネオン光吸収色素の劣化を助長する点でも好ましくない。
【００２９】
上記プレポリマー、モノマーとしては、具体的には、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基を有する化合物を用いることができる。なお、例えば（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。また、以下の（メタ）アクリレートも同様に、アクリレート又はメタクリレートの意味である。また、アクリレート化合物及びメタクリレート化合物を総称して、単にアクリレート（化合物）、アクリレート系化合物等とも呼ぶ。
【００３０】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーの例としては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート等のアクリレート系プレポリマー等が使用できる。
【００３１】
ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーの例としては、アクリレート系モノマーの場合で例示すれば、単官能モノマーとして、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等のアクリレート系モノマー、（メタ）アクリルアミド等がある。また、多官能モノマーとして、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステアレート等の２官能モノマー、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート等の３官能モノマー、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の多官能モノマー等がある。
【００３２】
光重合性化合物と上記特定の光重合開始剤とを含む樹脂組成物を、光重合させるには、紫外線や可視光を照射すると良い。上記特定の光重合開始剤は、紫外線に感度を有する他、可視光領域にも感度を有するので、可視光と紫外線、或いは可視光、を光重合に用いることもできる。
【００３３】
［光吸収部］
光吸収部２ｂは外光を吸収する光学要素であり、光吸収性の暗色材料で形成することができる。暗色材料としては有機材料、無機材料、いずれでも良い。有機材料としては、光吸収性色材を樹脂バインダに含有させた、塗料（乃至はインキ）等の暗色樹脂組成物を用いることができる。
該光吸収性色材は、光吸収性が高く暗色の、つまり低明度の有彩色或いは無彩色を呈する暗色色材を用いることができる。暗色の代表例は黒色であり、無彩色の黒色が画像表示の色に影響を与えず、また外光吸収が大きい点で好ましい。又、低明度の有彩色としては、茶褐色、紺色、臙脂色、深緑色等が挙げられる。なお、暗色色材としては、公知の色材、黒色で言えば、例えば、カーボンブラック、黒色酸化鉄等の黒色顔料、アニリンブラック等の黒色染料などを用いれば良い。また、暗色色材としては、これら暗色色材でアクリル樹脂粒子等を暗色に着色した暗色の樹脂粒子などでもよい。また、青色、黄色、赤色などの有彩色の色材を複数種類用いて混色により、暗色材料を黒色など無彩色乃至は有彩色の暗色としても良い。光吸収性色材の含有量は、樹脂分全量に対して例えば５〜１００質量％である。
樹脂バインダの樹脂としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂等の熱可塑性樹脂でも良いが、固化が迅速などの点で、好ましくは、硬化性樹脂、それも、紫外線や電子線で硬化する光硬化性樹脂を用いるのが良い。光硬化性樹脂としては、光透過部２ａで列記した光重合性化合物を用いることができる。
【００３４】
光重合性化合物に光重合開始剤を加えて光重合させる場合において、特に形成される光吸収部２ｂがネオン光吸収層３に接する位置となる構成とする際は、光重合開始剤には光透過部２ａの場合と同様の理由により、上記式［１］乃至は上記式［２］の化合物を用いるのが、ネオン光吸収層の性能低下を防ぐ点で好ましい。この場合、光重合開始剤の暗色樹脂組成物中に於ける配合量は、樹脂分全量に対して、１〜５質量％、より好ましくは３〜５質量％である。配合量が少なすぎると、光重合性化合物を十分に光重合させることができず硬化が不十分となり、逆に配合量が多すぎると、コスト高となる上、ネオン光吸収色素の劣化を助長する点でも好ましくない。
【００３５】
一方、形成される光吸収部２ｂがネオン光吸収層３に接しない位置となる場合には、光重合開始剤としては、従来公知の化合物を使用しても良い。例えば、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤などである。
【００３６】
［コントラスト向上層の形成法］
コントラスト向上層２は、後述する２Ｐ法を利用した製造方法で形成することができる。詳細は製造方法の欄で述べる。
【００３７】
〔ネオン光吸収層〕
ネオン光吸収層３は、ネオン光吸収色素を含ませることで、ＰＤＰから放射されるネオン光を吸収させる層である。ネオン光吸収色素には、ネオン原子の発光スペクトル帯域、即ち５５０〜６４０ｎｍの波長領域（ネオン光領域）を吸収し、且つ該波長領域を除いた可視光領域３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域中ではなるべく吸収が少なくて十分な光線透過率を有する色素を用いる。このため、ネオン光吸収色素は、上記ネオン光領域の中心波長を５９０ｎｍとすれば、該５９０ｎｍにおける光線の透過率が５０％以下になるように、層中にネオン光吸収色素、ネオン光吸収色素の層中での含有量、及び層の厚み等を設定するのが好ましい。
このようなネオン光吸収色素としては、具体的には、シアニン系色素、オキソノール系色素、メチン系色素、サブフタロシアニン系色素、ポルフィリン系色素等のネオン光吸収色素が挙げられる。これらの色素は、１種単独使用、又は２種以上併用することができる。
【００３８】
ネオン光吸収層３は、上記ネオン光吸収色素を樹脂バインダ中に含む組成物を、コントラスト向上層２の面に塗布し乾燥、硬化などで固化させることで形成できる。或いは、粘着剤層や接着剤層等として、他の面に塗布形成したものを転写によってコントラスト向上層２の面に転写形成しても良い。
該樹脂バインダの樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、スチレン樹脂等の熱可塑性樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂を用いるのが好ましい。また、ネオン光吸収層３を後述機能層４の一種でもある粘着剤層と兼用させる時は、バインダ樹脂として、アクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系等の粘着剤を用いることもできる。
なお、光重合開始剤による色素劣化のおそれがある場合は、光重合開始剤を含む光硬化性樹脂は避けるべきである。
【００３９】
また、本ＰＤＰコントラスト向上フィルタでは、ネオン光吸収層３に接するコントラスト向上層２の少なくとも光透過部２ａに特定の光重合開始剤を用いてあるで、該光重合開始剤の残渣がネオン光吸収層３のネオン光吸収色素を劣化させることがない。
【００４０】
〔その他の層：機能層〕
本発明によるＰＤＰコントラスト向上フィルタ１０は、上記した層以外のその他の層を適宜有しても良い。例えば機能層である。機能層は、従来公知のコントラスト向上フィルタなどディスプレイ前面用フィルタに於ける各種機能層を適宜採用できる。この様な機能層は、大別すると光学機能を担う光学機能層と、光学機能以外の機能を担う非光学機能層がある。光学機能層の例を挙げれば、ネオン光吸収層以外の層として、近赤外線を吸収する近赤外線吸収層、紫外線を吸収する紫外線吸収層、或いは、視覚上の効果が得られる、表示画像を好みの色調に補正する色補正層、反射防止層（防眩、反射防止、防眩及び反射防止兼用のいずれか）などがある。
また、非光学機能層の例を挙げれば、ディスプレイパネルからの電磁波を遮蔽する電磁波遮蔽層、表面を保護する表面保護層やハードコート層、帯電防止層、汚染防止層、耐衝撃層、２層間の物質移動を防ぐバリア層、２層間を密着させる接着剤層（含む粘着剤層）などがある。
なお、光学機能層及び非光学機能層の夫々の各層は単層で機能を兼用する事もあり、光学機能層と非光学機能層間で兼用する事もある。
また、機能層は、コントラスト向上層２に於ける光透過部２ａ、ネオン光吸収層３と兼用することもある。
【００４１】
また、機能層は、透明基材１の他方の面（コントラスト向上層２が形成されていない側の面）、透明基材１とコントラスト向上層２との間、ネオン光吸収層３の面、のいずれか１以上の位置に設けることができる。なお、コントラスト向上層２とネオン光吸収層３との間に設ける構成は、本ＰＤＰコントラスト向上フィルタ１０には該当しない。
【００４２】
例えば、図２で例示するＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０は、透明基材１の図面上方である他方の面に、機能層４も有する形態例であり、機能層４は観察者Ｖ側の最外面に位置し、反射防止層、保護層等である。
また、図４で例示するプラズマディスプレイ装置１００中に於けるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０は、ネオン光吸収層３が粘着剤層としての機能層４を兼用する形態である。また、同図では、透明基材１の図面上方である他方の面に、反射防止層等としての機能層４も有する形態例でもある。
【００４３】
Ｂ．ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法：
本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法では、図３（Ｄ）で例示の様な、透明基材１と、該透明基材１の一方の面に形成され、面方向に間隔を空けて多数配置された光吸収部２ｂ、及び該光吸収部２ｂの少なくとも間に設けられた光透過部２ａを有するコントラスト向上層２と、該コントラスト向上層２に隣接して形成されネオン光吸収色素を含むネオン光吸収層３と、を有するＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０が製造される。以下、図３を参照して説明する。
【００４４】
本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法では、次の（ａ）〜（ｃ）の工程を少なくとも含む。
（ａ）光重合性化合物と下記式［１］で表わされる光重合開始剤を含む樹脂組成物２ａａを成形型Ｍに供給し、光照射による光重合で硬化させて、表面に光吸収部２ｂとは逆凹凸形状の多数の凹部２ｂｂを有する光透過部２ａを透明基材１上に形成する｛図３（Ａ）及び図３（Ｂ）参照｝。
【００４５】
【化７】
（式中、Ｒ1は芳香族基、メチル基、または水素を表わし、Ｒ2〜Ｒ7はそれぞれ独立して直鎖または分岐鎖状のアルキル基を表わす。）
（ｂ）次いで、該凹部２ｂｂに、光重合性化合物と光重合開始剤と光吸収性色材を含む暗色樹脂組成物を充填し、光照射による光重合で硬化させて光吸収部２ｂを形成することで、コントラスト向上層２を形成する｛図３（Ｃ）参照｝。
（ｃ）次いで、上記コントラスト向上層２の面に、ネオン光吸収層３を形成してコントラスト向上フィルタ１０を得る｛図３（Ｄ）参照｝。
【００４６】
また、上記式［１］で表わされる化合物は、好ましくは、下記式［２］で表わされるビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドを用いることができる。
【化８】
【００４７】
本製造方法では、少なくとも光透過部２ａに用いる樹脂組成物中の光重合開始剤として上記式［１］の化合物、例えば好ましくは上記式［２］の化合物を用いる点に特徴を有する。
この点以外についてのコントラスト向上層２自体の形成法、またネオン光吸収層３自体の形成法は、従来公知の方法によれば良い。コントラスト向上層２の形成は、光重合性化合物を光重合させて形成する、いわゆるフォトポリマー法（別名２Ｐ法）で形成する。フォトポリマー法では、シリンダ状の成形型を使用すれば、透明基材１を連続シートで供給しながら連続的に成形できる点で、生産性に優れる成形方法である。
【００４８】
光吸収部２ｂを光透過部２ａの表面に形成された凹部２ｂｂ内に形成する方法は特に限定されないが、所謂ワイピンク法を利用して容易に形成できる。この際、光吸収部２ｂを形成する為の暗色樹脂組成物中の光重合開始剤には、光吸収部２ｂはネオン光吸収層３と接触しても接触面積が光透過部２ａより通常小さいので、公知の光重合開始剤を用いても良い。ただ、光透過部２ａで用いたと同様に、上記式［１］の化合物、例えば好ましくは上記式［２］の化合物を用いるのが、ネオン光吸収性能の低下を未然に防ぐ点で好ましい。特に、光吸収部２ｂもネオン光吸収層３に接して構成される場合である。
【００４９】
ネオン光吸収層３の形成は、ネオン光吸収色素を樹脂バインダ中に含む組成物を、コントラスト向上層２の面に塗布し乾燥、硬化などで固化させることで形成する。
【００５０】
〔その他の工程〕
本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法では、上記工程以外に、本発明の主旨を逸脱しない範囲内で更にその他の工程を備えた形態とすることができる。例えば、前記した、機能層等その他の層を形成する工程である。
【００５１】
Ｃ．プラズマディスプレイ装置：
本発明によるプラズマディスプレイ装置は、図４の実施形態例で示すプラズマディスプレイ装置１００の様に、上記の様なＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０を、プラズマディスプレイパネル２０の観察者Ｖ側の面に配置した構成の画像表示装置である。
【００５２】
なお、プラズマディスプレイ装置１００は、プラズマディスプレイパネル２０、ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０以外に、ディスプレイ駆動回路、該駆動回路とディスプレイパネルとを接続する配線、これらを一体化してパネルモジュール化するシャーシ乃至はフレーム、さらに、ディスプレイ装置の用途に応じて、例えば、テレビジョン受像機の場合はチューナ等の各種入出力部品など、公知の各種部品、これらを収納する筐体（キャビネット）等を備えることができる。これらのその他の構成要素は、特に制限はなく、用途に応じたものとなる。
【００５３】
この様な構成プラズマディスプレイ装置１００とすることによって、前記したＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０に基づく効果が得られる。その結果、ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０が備えるネオン光吸収性能が経時的に劣化しないので、経時的な表示画像の品質低下が少ないディスプレイ装置となる。
【００５４】
Ｄ．変形形態：
本発明による、ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０、その製造方法、それを用いたプラズマディスプレイ装置１００は、本発明の主旨を逸脱しない範囲内で、上記説明した以外のその構成要素を含んでも良い。また、上記説明した構成要素についても、上記以外の変形形態としても良い。
【００５５】
例えば、光吸収部２ｂの断面形状は、図１例示の実施形態では全周囲が直線からなる三角形状であり、楔形状でもあったが、その他の形状でも良い。例えば、斜辺が、シート面の法線に平行、つまりシート面に垂直となる四角形状でも良い。また、断面形状が、台形形状、五角形形状、六角形形状等でも良い。或いは、三角形や台形等の両方又は片方の斜辺が、折れ線化又は曲線化した形状（光吸収部２ｂの外側に向かって凸形状或いは凹形状）等でも良い。
また、光吸収部２ｂの透明基材層１側（図１では上側）が光吸収部２ｂの外側に向かって凸形状に尖点のない滑らかな連続曲線で丸みを帯びた形状であっても良い。
また、光吸収部２ｂの高さと光透過部２ａの厚さが同じで、光吸収部２ｂが光透過部２ａの両面で面一となるものでもよい。
また、図１では、光吸収部２ｂは二等辺三角形形状の楔形状であり、楔形状の先端の向きは、図１の様に観察者Ｖ側としてもよく、この逆にしても良い。
また、コントラスト向上層２と透明基材１との向きは、図１では、透明基材１側を観察者Ｖ側で例示したが、この逆でも良い。
また、図１などでは、光吸収部２ｂは立体視で柱状物で、その延在方向を面方向に平行に、間隔を空けて多数配置した構成例であったが、光吸収部２ｂとしては個々に離散した光吸収部２ｂを融合させて柱状物を格子状に構成してもよい。
以上の様に、光吸収部２ｂの断面形状、光吸収部２ｂと光透過部２ａとの形状関係を種々調整することで、ディスプレイパネルからの画像光の進行方向を調整して視野角を調整したり、外光の各種角度成分に対する光吸収量を調整したりすることができる。
【００５６】
また、コントラスト向上層２はコントラストの向上効果を有し得るが、この他、画像光を正面方向など視野角を特定の方向に絞って出光することも可能であり、この機能のみに注目すれば、覗き見防止フィルタとしての機能も有し得る。
【００５７】
Ｅ．用途：
本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタは、各種プラズマディスプレイ装置に於けるプラズマディスプレイパネルの観察者側に配置される用途に好適に使用される。
このような本発明によるプラズマディスプレイ装置は、テレビジョン受像機、測定機器や計器類、事務用機器、医療機器、電算機器、電子看板、遊戯機器等の画像表示装置として好適である。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を実施例、及び比較例によって詳述する。
【００５９】
《実施例１》
図２に例示する様な構成で、ネオン光吸収層３としては機能層として粘着剤層を兼用する層として、また、透明基材１の他方の面に機能層４として反射防止層を設けた、ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０を次の様にして作製した。
【００６０】
＜反射防止層の形成＞
先ず、透明基材１として、紫外線吸収剤を練込んである透明な、厚さ１００μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人株式会社製、テトロン（登録商標）フィルム、ＨＢタイプ）を準備し、この片面に、高屈折率層と低屈折率層とからなる反射防止層を機能層４として形成した。
ここで、高屈折率層は、ジルコニア超微粒子を紫外線で硬化する光硬化性樹脂中に分散させた組成物（ＪＳＲ株式会社製、商品名：ＫＺ７９７３）を乾燥膜厚が３μｍとなるようにフィルム面に塗布して乾燥し、紫外線を照射して得た、屈折率１．６９の硬化物である。一方、低屈折率樹脂層は、フッ素樹脂系の紫外線で硬化する光硬化性樹脂（ＪＳＲ株式会社製、商品名：ＴＭ０８６）を乾燥後の膜厚が１００ｎｍとなるように上記高屈折率層上に塗布して乾燥し、紫外線を照射して得た、屈折率１．４１の硬化物である。
【００６１】
＜光透過部形成用の樹脂組成物の調製＞
温度計、冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、イソホロンジイソシアネート２０質量部、メトキシポリエチレングリコール（分子量４００、東邦化学工業株式会社製、商品名：メトキシＰＥＧ４００）５質量部を加え、４０℃以下に保ちながら滴下ロートよりペンタエリスリトールトリアクリレート１５質量部を２０分かけて滴下した。その後、ペンタエリスリトールトリアクリレート１５質量部及び触媒としてオクチル酸スズ０．０００２質量部を加え８０℃に昇温し、２時間保温しウレタン化反応を続け、ウレタンアクリレートＡを得た。
そして、このウレタンアクリレートＡ５０質量部、および多官能アクリレートモノマーとしてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート５０質量部を混合したアクリレート系光重合性化合物混合物に、光重合開始剤として、前記式［２］で表わされるビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（イルガキュア（登録商標）８１９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）３質量部を混合して均一化し、光透過部形成用の樹脂組成物を調整した。
【００６２】
＜光吸収部形成用の暗色樹脂組成物の調製＞
上記光透過部形成用の樹脂組成物と同様のアクリレート系光重合性化合物混合物を８４質量部、光吸収性色材としてカーボンブラック含有の平均粒径４．０μｍのアクリル架橋微粒子（ガンツ化成株式会社製）１６質量部、および光重合開始剤として前記式［２］で表わされるビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（イルガキュア（登録商標）８１９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）３質量部を混合して均一化し、光吸収部形成用の暗色樹脂組成物を調整した。
【００６３】
＜コントラスト向上層の形成＞
上記反射防止層４を形成した透明基材１のもう片方の面上に、光透過部形成用の樹脂組成物を用いて、成形金型で連続賦型加工を行うとともに、紫外線源（フュージョンＵＶシステムズ・ジャパン株式会社製、Ｄバルブ、波長３５０ｎｍ〜４５０ｎｍ近辺の出力が強い）にて紫外線を照射して、光透過部２ａを形成するとともに、光透過部２ａの表面に間隔を空けて並列して楔形の溝を多数形成した。
次いで、上記で得られた光吸収部形成用の暗色樹脂組成物を、楔形の溝に充填し、金属製のドクターブレードで余分の暗色樹脂組成物を掻き取った後、上記と同じ紫外線源（Ｄバルブ）にて紫外線を照射して暗色樹脂組成物を硬化させることにより、光吸収部２ｂを形成し、コントラスト向上層２を得た。
【００６４】
＜ネオン光吸収層の形成＞
アクリル系粘着剤（感圧性粘着剤「オリバイン（登録商標）」ＢＰＳ６２７１：商品名、固形分２７％、東洋インキ製造株式会社製）９９．７質量部、および硬化剤（ＢＸＸ５６２７：商品名、東洋インキ製造株式会社製）０．３質量部に、ネオン光吸収化合物（ＴＡＰ２：商品名、山田化学工業株式会社）を０．０１質量部配合した。更に、紫外線吸収剤として、Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ２４（サイテック社製）を４質量部、光安定剤として、ＴＩＮＵＶＩＮＮ（登録商標）１４４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）を２質量部、及び、層状粘土鉱物として、クニピア（登録商標）Ｄ３６（クニミネ工業株式会社製）を０．０５質量部配合し、混合物を得た。この混合物を十分攪拌させてネオン光吸収層形成用の樹脂組成物を作製した。
【００６５】
この樹脂組成物を厚さ３８μｍの中剥離性離型フィルム（東洋紡績株式会社製、Ｅ７００７）上に厚さ２５μｍになるように塗布し、１００℃、２分間乾燥させ塗膜を形成した後、この塗膜上に３８μｍの軽剥離性離型フィルム（東洋紡績株式会社製、Ｅ７００５）をラミネートし、離型フィルム間に設けられた粘着性を有する光学フィルタ層を作製した。
【００６６】
＜ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの作製＞
上記光学フィルタ層の軽剥離性離型フィルムを剥がし、上記コントラスト向上層２の表面と貼合することで、目的とするＰＤＰ用コントラスト向上フィルタを作製した。
【００６７】
《比較例１》
実施例１において、光透過部形成用の樹脂組成物、及び光吸収部形成用の暗色樹脂組成物において、光重合開始剤を、下記式［３］で表わされる、１−ビドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（イルガキュア（登録商標）１８４、チバ・スぺシャルティ・ケミカルズ株式会社製）を用いた以外、実施例と同様の方法でＰＤＰ用コントラスト向上フィルタを作製した。
【００６８】
【化９】
【００６９】
《性能評価》
実施例１および比較例１のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタを用いて、ネオン光吸収層の耐久性を評価した。評価は、耐光性試験で行った。そして、試験開始前と試験後との間での、ネオン光吸収帯域における透過率の変化量と、フィルタの透過色度の変化度合いを調べた。
【００７０】
＜耐光性試験＞
出力５５０Ｗ／ｍ2のキセノンランプをＰＤＰ用コントラスト向上フィルタに照射し、かつ６３℃の環境下に１４０時間放置した。
【００７１】
＜分光評価および透過色度評価＞
上記試験前後の透過率を、分光光度計（商品名：ＵＶ２２００、株式会社島津製作所製）を用いて測定し、ネオン光吸収帯域における透過率の変化は、略中心波長である波長５９２ｎｍで評価した。
また、色味の変化として、ＪＩＳ Ｚ８７０１に準拠して透過色度（Δｘ，Δｙ）に於けるΔｘ及びΔｙの変化も算出した。Δｘ及びΔｙの変化量が、０．００５を超えると、長期使用による色変化が大きく、好ましくない。
結果は、表１に示す。
【００７２】
【表１】
【００７３】
表１に示す様に、耐光性試験後でも、実施例１は波長５９２ｎｍでの透過率が５．９％上昇する程度に留まったが、比較例１では２５．３％も上昇してしまった。
また、色味の変化も、Δｘ及びΔｙ共にその変化量が、実施例１では０．００５以下であったが、比較例１では、０．００５超過となった。
【００７４】
１ 透明基材
２ コントラスト向上層
２ａ 光透過部
２ｂ 光吸収部
３ ネオン光吸収層
４ 機能層
１０ ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ
２０ ディスプレイパネル（ＰＤＰ）
１００ プラズマディスプレイ装置
Ｍ 成形型
Ｖ 観察者
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰとも言う）の観察者側に配置することで、外光によってディスプレイパネルが表示する画像のコントラストが低下するのを防ぐＰＤＰ用コントラスト向上フィルタと、このフィルタの製造方法と、このフィルタを用いたプラズマディスプレイ装置とに関する。
特に、ＰＤＰからのネオン光の吸収機能も有し、このネオン光吸収機能の経時的劣化を抑制したＰＤＰ用コントラスト向上フィルタと、この製造方法及びこれを用いたプラズマディスプレイ装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等の観察者側には、外光による画像のコントラスト低下を防ぐコントラスト向上フィルタ、ディスプレイパネルから放出される電磁波を遮蔽する電磁波遮蔽フィルタ、近赤外線を遮蔽する近赤外線吸収フィルタ、ネオン光を遮蔽するネオン光吸収フィルタ、表示画像を好みの色調に調整する色補正フィルタ、或いは外光反射を防止する反射防止フィルタ等の各種フィルタが要求に応じて設けられている。
【０００３】
ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタは、通常、樹脂フィルムからなる透明基材とコントラスト向上層とを少なくとも有する。コントラスト向上層は、通常、多数の直線状の光吸収部をストライプ状に配列して、光吸収部の間を光透過部とする。光吸収部で外光を吸収し、光透過部で画像光を透過させる。この様な、コントラスト向上層は、例えば、透明基材の面に、先ず、光吸収部とは逆凹凸形状の凹部を表面に多数有する透明樹脂層として、成形型と光硬化性樹脂の紫外線など光照射による光硬化によって光透過部を形成し、次に、前記凹部の内部のみに、カーボンブラックを樹脂バインダ中に含む暗色インクを充填し固化させて、多数の光吸収部とすることで形成する。
また、ネオン光吸収フィルタは、ネオン光吸収色素をバインダ樹脂中に含有させたネオン光吸収層で実現される。
【０００４】
また、特にディスプレイパネル用のフィルタでは、複数のフィルタ機能を一枚のフィルタで実現することが、フィルタの薄型化、低コスト化などの点で望まれている。このため、ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタにおいても、コントラスト向上機能以外に、電磁波遮蔽機能、近赤外線吸収機能、ネオン光吸収機能、色補正機能、反射防止機能等を、要求性能に応じて複合化したフィルタとすることが多い（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−１４６０７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、コントラスト向上層と、ネオン光吸収機能を実現するネオン光吸収層とが隣接して設けられていると、ネオン光吸収機能が経時的に劣化することがある。これは、コントラスト向上層を構成する光硬化性樹脂の硬化物中に残った光重合開始剤の残渣が、ネオン光吸収層中に経時的に移動してネオン光吸収色素を劣化させることが原因と考えられる。
【０００７】
これを防ぐには、コントラスト向上層とネオン光吸収層との間に、透明樹脂フィルム等をバリア層的に介在させれば防止できる。しかし、透明樹脂フィルムはコントラスト向上層の支持体としての役割や保護層としての役割を持たせることから、層構成的に、常に透明樹脂フィルムの一方の面にコントラスト向上層を、他方の面にネオン光吸収層を配置することはできない。例えば、観察者側から順に、支持体兼保護層としての役割を担わせる透明樹脂フィルムからなる透明基材、コントラスト向上層、ディスプレイパネルへ貼り付ける為の粘着剤層を兼用するネオン光吸収層の層構成である。
【０００８】
ただ、バリア層的な機能は、透明樹脂フィルムによらずに、塗工形成したバリア層によって実現することも可能である。そこで、本出願人は、本願発明出願時に未公開特許（特願２０１０−１５４２４７号）として、コントラスト向上層とネオン光や近赤外線を吸収する光吸収層（波長フィルタ層）との間に、樹脂塗膜からなるバリア層を設けた構成を提案した。
ただ、バリア層を設ける手法は、樹脂塗膜を塗工する追加の工程が必要で工程数が増加し、また、コスト増要因につながるという問題がある。
【０００９】
すなわち、本発明の課題は、コントラスト向上層と共に、コスト高に繋がるバリア層を設けずに、コントラスト向上層に隣接してネオン光吸収層を有する構成としても、ネオン光吸収層のネオン光吸収機能がコントラスト向上層形成時の光重合開始剤によって劣化するのを防いだＰＤＰ用コントラスト向上フィルタを提供することである。また、このフィルタの製造方法と、このフィルタを用いた画像表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタは、以下の構成とした。
（１）透明基材と、該透明基材の一方の面に形成され、面方向に間隔を空けて多数配置された光吸収部、及び該光吸収部の少なくとも間に設けられた光透過部を有するコントラスト向上層と、該コントラスト向上層に隣接して形成されネオン光吸収色素を含むネオン光吸収層と、を有するＰＤＰ用コントラスト向上フィルタであって、
上記コントラスト向上層の少なくとも光透過部が、光重合性化合物と光重合開始剤を含む樹脂組成物を光重合させて形成された硬化物からなり、該光重合開始剤が下記式［１］で表わされる化合物である、ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ。
【化１】
（式中、Ｒ1は芳香族基、メチル基、または水素を表わし、Ｒ2〜Ｒ7はそれぞれ独立して直鎖または分岐鎖状のアルキル基を表わす。）
【００１１】
（２）上記式［１］で表わされる化合物が、下記式［２］で表わされるビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドである、上記（１）のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ。
【化２】
【００１２】
（３）上記光吸収部が、光重合性化合物と光重合開始剤と光吸収性色材を含む暗色樹脂組成物を光重合させて形成された硬化物からなり、該光重合開始剤が上記式［１］又は上記式［２］で表わされる化合物である、上記（１）又は（２）のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ。
（４）さらに、上記透明基材の他方の面、上記透明基材と上記コントラスト向上層との間、上記ネオン光吸収層の面の、いずれか１以上の位置に、機能層を有する、上記（１）〜（３）のいずれかのＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ。
【００１３】
本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法は、以下の構成とした。
（５）透明基材と、該透明基材の一方の面に形成され、面方向に間隔を空けて多数配置された光吸収部、及び該光吸収部の少なくとも間に設けられた光透過部を有するコントラスト向上層と、該コントラスト向上層に隣接して形成されネオン光吸収色素を含むネオン光吸収層と、を有するＰＤＰ用コントラスト向上フィルタを製造する方法であって、
（ａ）光重合性化合物と下記式［１］で表わされる光重合開始剤を含む樹脂組成物を成形型に供給し、光照射による光重合で硬化させて、表面に光吸収部とは逆凹凸形状の多数の凹部を有する光透過部を透明基材上に形成し、
【化３】
（式中、Ｒ1は芳香族基、メチル基、または水素を表わし、Ｒ2〜Ｒ7はそれぞれ独立して直鎖または分岐鎖状のアルキル基を表わす。）
（ｂ）次いで、該凹部に、光重合性化合物と光重合開始剤と光吸収性色材を含む暗色樹脂組成物を充填し、光照射による光重合で硬化させて光吸収部を形成することで、コントラスト向上層を形成し、
（ｃ）次いで、上記コントラスト向上層の面に、ネオン光吸収色素を含むネオン光吸収層を形成する、ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法。
【００１４】
（６）上記式［１］で表わされる化合物が、下記式［２］で表わされるビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドである、上記（５）のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法。
【化４】
【００１５】
本発明によるプラズマディスプレイ装置は、以下の構成とした。
（７）上記（１）〜（４）のいずれかのＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ、又は上記（５）もしくは（６）の製造方法で得られたＰＤＰ用コントラスト向上フィルタを、プラズマディスプレイパネルの観察者側に備えるプラズマディスプレイ装置。
【発明の効果】
【００１６】
（１）本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタによれば、コントラスト向上層に隣接して配置したネオン光吸収層であっても、コントラスト向上層形成時に使用された光重合開始剤によるネオン光吸収層中のネオン光吸収色素の劣化を防げる。このため、経時的にネオン光吸収機能が低下するのを防げる。また、コントラスト向上層とネオン光吸収層との間にバリア層を別途設ける必要がなく、バリア層追加に伴う工程数増や製造費増が生じず、製品コストを抑えたＰＤＰ用コントラスト向上フィルタとすることが出来る。
また、機能層を追加することで、機能層により、電磁波遮蔽機能、近赤外線吸収機能、色補正機能、反射防止機能、表面保護機能等の各種機能を更に付与することも出来る。
（２）本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法によれば、コントラスト向上層に隣接してネオン光吸収層を形成した構成であっても、ネオン光吸収性能が経時的に劣化しない上記（１）で述べた効果が得られるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタを、容易に製造できる。
（３）本発明によるプラズマディスプレイ装置によれば、経時的なネオン光吸収性能の劣化による表示画像の品質低下を防げる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの一形態を例示する断面図。
【図２】本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの別の一形態（機能層あり）を例示する断面図。
【図３】本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法を一形態で例示する断面図。
【図４】本発明によるプラズマディスプレイ装置の一形態を例示する断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら説明する。なお、図面は概念図であり、構成要素の縮尺関係、縦横比等は誇張されていることがある。
なお、本明細書において、
「面方向」とは、ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタのシート面に平行な方向であって、言い換えると、コントラスト向上層の表裏面に平行な方向でもある。
【００１９】
Ａ．ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ：
先ず、図１の断面図を参照して、本発明のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタをその一実施形態例で説明する。図１に例示する形態の、本発明のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０は、透明基材１と、該透明基材１の一面（同図の場合は図面下方の面）に形成され、面方向に間隔を空けて多数配置された光吸収部２ｂ、及び該光吸収部２ｂの少なくとも間に設けられた光透過部２ａを有するコントラスト向上層２と、該コントラスト向上層２に隣接して形成され、ネオン光吸収色素を含むネオン光吸収層３と、を有する。
上記光透過部２ａは、光重合性化合物と光重合開始剤とを含む樹脂組成物を光重合させて形成した硬化物から構成された光学要素となっている。しかも、この光重合性化合物には、上記式［１］で表わされる特定の光重合開始剤を用いてある。
この様な構成とすることによって、光透過部２ａ中の光重合開始剤の残渣によって、ネオン光吸収層３中のネオン光吸収色素の劣化が防止できる。この為、ネオン光吸収性能が低下することがない。
さらに、上記式［１］で表わされる光重合開始剤としては、上記式［２］で表わされるビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドを、好ましくは用いることができる。
【００２０】
光吸収部２ｂの方は、その材料について基本的には特に限定はないが、光重合性化合物と光重合開始剤と光吸収性色材を含む暗色樹脂組成物の硬化物として形成する構成で、それも特に、光吸収部２ｂも図１の様にネオン光吸収層３に接する形態では、光吸収部２ｂに於ける光重合開始剤にも、光透過部２ａと同様に、前記式［１］や式［２］の化合物を用いるのが、ネオン光吸収性能の低下を抑制する観点から好ましい。
【００２１】
光吸収部２ｂは、通常、平面視形状が直線で、その延在方向を互いに平行にして一定間隔で配置される。例えば、図１の断面図に例示のコントラスト向上層２では、光吸収部２ｂは断面形状が三角形状で、平面視形状が直線で、紙面手前から奥に向かって紙面に垂直に延在している。また、光透過部２ａは図面左右方向において、光吸収部２ａの間に存在すると共に、図面では光吸収部２ｂの三角形頂部の上側にも存在する。
光透過部２ａと光吸収部２ｂの形状及び寸法例をここで示せば、光吸収部２ｂは、底辺２０μｍ、高さが１２０μｍの二等辺三角形の断面形状の柱状体である。多数の光吸収部２ｂはこの柱状体の延在方向を面方向に平行に多数互いに間隔を開けて一定の周期で配列されたものとなる。したがって、光吸収部２ｂの平面視形状は、直線が多数間隔を開けて一方向に配列したものとなる。光吸収部２ｂの配列周期は８０μｍ（間隔が６０μｍ）で、光透過部２ａの厚みは２００μｍである。なお、本発明はここで例示した形状及び寸法に限定されるものではない。
【００２２】
以下、各層毎に更に詳述する。
【００２３】
〔透明基材〕
透明基材１としては、ガラス、樹脂等からなる透明な基材を使用できる。透明基材１の樹脂は、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、シクロオレフィン重合体などのポリオレフィン系樹脂、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂、或いはアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等である。これら樹脂は、フィルム、シート、板の形態で使用される。なお、「フィルム」、「シート」、「板」は通常厚みにより大まかに区別されるが、本発明では単に呼称上の違いのみであり、その意味の区別は特にない。なお、透明基材１の厚みは、樹脂シートの場合、例えば１２〜５００μｍである。
【００２４】
透明基材１には、物性改善など必要に応じて適宜、公知の各種添加剤を含有させても良い。例えば、帯電防止剤、紫外線吸収剤、充填剤などである。
【００２５】
〔コントラスト向上層〕
コントラスト向上層２は、透明基材１の少なくとも一方の面に形成された層であり、面方向に所定の間隔を空けて多数配置された光吸収部２ｂと、この光吸収部２ｂの少なくとも間に存在する単位光透過部２ａとからなる。光吸収部２ｂが外光を吸収し、光吸収部２ｂの間の光透過部２ａが画像光の透過性を確保する部分で、これらにより外光の影響を抑制して、コントラストを向上させる。
コントラスト向上層２の厚さは、光透過部２ａの厚さに等しく、光透過部２ａの厚さは、通常、光吸収部２ｂの厚さ以上である。光透過部２ａの厚さは、仕様にもよるが、例えば５０〜３００μｍ程度、好ましくは５０〜１５０μｍ程度である。
【００２６】
［光透過部］
光透過部２ａは、光重合性化合物と光重合開始剤を含む樹脂組成物を光重合させて硬化させることで、該樹脂組成物の硬化物として形成される、透明な光学要素である。また、本光透過部２ａでは、光重合性化合物として、下記式［１］で表わされる特定の化合物を用いる。
【化５】
（式中、Ｒ1は芳香族基、メチル基、または水素を表わし、Ｒ2〜Ｒ7はそれぞれ独立して直鎖または分岐鎖状のアルキル基を表わす。）
【００２７】
また、上記式［１］で表わされる特定の化合物としては、具体的には、下記式［２］で表わされる化合物、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドを好ましくは用いることができる。
【化６】
【００２８】
上記光重合性化合物としては、光重合開始剤の存在下に、紫外線や可視光等の光照射による光重合によって硬化可能な化合物であれば特に制限はなく公知のものを適宜採用することができる。この様な光重合性化合物として、光照射により硬化可能な、プレポリマー（オリゴマーも包含する）及びモノマーの群から選ばれる１種又は２種以上が用いられる。光重合性化合物は、これらプレポリマー及びモノマーからの選ばれた１種又は２種以上と、光重合開始剤とを混合した光重合性の樹脂組成物として用いられる。
光重合開始剤の該樹脂組成物中に於ける配合量は、樹脂分全量に対して、１〜５質量％、より好ましくは２〜３質量％である。配合量が少なすぎると、光重合性化合物を十分に光重合させることができず硬化が不十分となり、逆に配合量が多すぎると、コスト高となる上、ネオン光吸収色素の劣化を助長する点でも好ましくない。
【００２９】
上記プレポリマー、モノマーとしては、具体的には、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基を有する化合物を用いることができる。なお、例えば（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。また、以下の（メタ）アクリレートも同様に、アクリレート又はメタクリレートの意味である。また、アクリレート化合物及びメタクリレート化合物を総称して、単にアクリレート（化合物）、アクリレート系化合物等とも呼ぶ。
【００３０】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーの例としては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート等のアクリレート系プレポリマー等が使用できる。
【００３１】
ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーの例としては、アクリレート系モノマーの場合で例示すれば、単官能モノマーとして、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等のアクリレート系モノマー、（メタ）アクリルアミド等がある。また、多官能モノマーとして、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステアレート等の２官能モノマー、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート等の３官能モノマー、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の多官能モノマー等がある。
【００３２】
光重合性化合物と上記特定の光重合開始剤とを含む樹脂組成物を、光重合させるには、紫外線や可視光を照射すると良い。上記特定の光重合開始剤は、紫外線に感度を有する他、可視光領域にも感度を有するので、可視光と紫外線、或いは可視光、を光重合に用いることもできる。
【００３３】
［光吸収部］
光吸収部２ｂは外光を吸収する光学要素であり、光吸収性の暗色材料で形成することができる。暗色材料としては有機材料、無機材料、いずれでも良い。有機材料としては、光吸収性色材を樹脂バインダに含有させた、塗料（乃至はインキ）等の暗色樹脂組成物を用いることができる。
該光吸収性色材は、光吸収性が高く暗色の、つまり低明度の有彩色或いは無彩色を呈する暗色色材を用いることができる。暗色の代表例は黒色であり、無彩色の黒色が画像表示の色に影響を与えず、また外光吸収が大きい点で好ましい。又、低明度の有彩色としては、茶褐色、紺色、臙脂色、深緑色等が挙げられる。なお、暗色色材としては、公知の色材、黒色で言えば、例えば、カーボンブラック、黒色酸化鉄等の黒色顔料、アニリンブラック等の黒色染料などを用いれば良い。また、暗色色材としては、これら暗色色材でアクリル樹脂粒子等を暗色に着色した暗色の樹脂粒子などでもよい。また、青色、黄色、赤色などの有彩色の色材を複数種類用いて混色により、暗色材料を黒色など無彩色乃至は有彩色の暗色としても良い。光吸収性色材の含有量は、樹脂分全量に対して例えば５〜１００質量％である。
樹脂バインダの樹脂としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂等の熱可塑性樹脂でも良いが、固化が迅速などの点で、好ましくは、硬化性樹脂、それも、紫外線や電子線で硬化する光硬化性樹脂を用いるのが良い。光硬化性樹脂としては、光透過部２ａで列記した光重合性化合物を用いることができる。
【００３４】
光重合性化合物に光重合開始剤を加えて光重合させる場合において、特に形成される光吸収部２ｂがネオン光吸収層３に接する位置となる構成とする際は、光重合開始剤には光透過部２ａの場合と同様の理由により、上記式［１］乃至は上記式［２］の化合物を用いるのが、ネオン光吸収層の性能低下を防ぐ点で好ましい。この場合、光重合開始剤の暗色樹脂組成物中に於ける配合量は、樹脂分全量に対して、１〜５質量％、より好ましくは３〜５質量％である。配合量が少なすぎると、光重合性化合物を十分に光重合させることができず硬化が不十分となり、逆に配合量が多すぎると、コスト高となる上、ネオン光吸収色素の劣化を助長する点でも好ましくない。
【００３５】
一方、形成される光吸収部２ｂがネオン光吸収層３に接しない位置となる場合には、光重合開始剤としては、従来公知の化合物を使用しても良い。例えば、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤などである。
【００３６】
［コントラスト向上層の形成法］
コントラスト向上層２は、後述する２Ｐ法を利用した製造方法で形成することができる。詳細は製造方法の欄で述べる。
【００３７】
〔ネオン光吸収層〕
ネオン光吸収層３は、ネオン光吸収色素を含ませることで、ＰＤＰから放射されるネオン光を吸収させる層である。ネオン光吸収色素には、ネオン原子の発光スペクトル帯域、即ち５５０〜６４０ｎｍの波長領域（ネオン光領域）を吸収し、且つ該波長領域を除いた可視光領域３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域中ではなるべく吸収が少なくて十分な光線透過率を有する色素を用いる。このため、ネオン光吸収色素は、上記ネオン光領域の中心波長を５９０ｎｍとすれば、該５９０ｎｍにおける光線の透過率が５０％以下になるように、層中にネオン光吸収色素、ネオン光吸収色素の層中での含有量、及び層の厚み等を設定するのが好ましい。
このようなネオン光吸収色素としては、具体的には、シアニン系色素、オキソノール系色素、メチン系色素、サブフタロシアニン系色素、ポルフィリン系色素等のネオン光吸収色素が挙げられる。これらの色素は、１種単独使用、又は２種以上併用することができる。
【００３８】
ネオン光吸収層３は、上記ネオン光吸収色素を樹脂バインダ中に含む組成物を、コントラスト向上層２の面に塗布し乾燥、硬化などで固化させることで形成できる。或いは、粘着剤層や接着剤層等として、他の面に塗布形成したものを転写によってコントラスト向上層２の面に転写形成しても良い。
該樹脂バインダの樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、スチレン樹脂等の熱可塑性樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂を用いるのが好ましい。また、ネオン光吸収層３を後述機能層４の一種でもある粘着剤層と兼用させる時は、バインダ樹脂として、アクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系等の粘着剤を用いることもできる。
なお、光重合開始剤による色素劣化のおそれがある場合は、光重合開始剤を含む光硬化性樹脂は避けるべきである。
【００３９】
また、本ＰＤＰコントラスト向上フィルタでは、ネオン光吸収層３に接するコントラスト向上層２の少なくとも光透過部２ａに特定の光重合開始剤を用いてあるで、該光重合開始剤の残渣がネオン光吸収層３のネオン光吸収色素を劣化させることがない。
【００４０】
〔その他の層：機能層〕
本発明によるＰＤＰコントラスト向上フィルタ１０は、上記した層以外のその他の層を適宜有しても良い。例えば機能層である。機能層は、従来公知のコントラスト向上フィルタなどディスプレイ前面用フィルタに於ける各種機能層を適宜採用できる。この様な機能層は、大別すると光学機能を担う光学機能層と、光学機能以外の機能を担う非光学機能層がある。光学機能層の例を挙げれば、ネオン光吸収層以外の層として、近赤外線を吸収する近赤外線吸収層、紫外線を吸収する紫外線吸収層、或いは、視覚上の効果が得られる、表示画像を好みの色調に補正する色補正層、反射防止層（防眩、反射防止、防眩及び反射防止兼用のいずれか）などがある。
また、非光学機能層の例を挙げれば、ディスプレイパネルからの電磁波を遮蔽する電磁波遮蔽層、表面を保護する表面保護層やハードコート層、帯電防止層、汚染防止層、耐衝撃層、２層間の物質移動を防ぐバリア層、２層間を密着させる接着剤層（含む粘着剤層）などがある。
なお、光学機能層及び非光学機能層の夫々の各層は単層で機能を兼用する事もあり、光学機能層と非光学機能層間で兼用する事もある。
また、機能層は、コントラスト向上層２に於ける光透過部２ａ、ネオン光吸収層３と兼用することもある。
【００４１】
また、機能層は、透明基材１の他方の面（コントラスト向上層２が形成されていない側の面）、透明基材１とコントラスト向上層２との間、ネオン光吸収層３の面、のいずれか１以上の位置に設けることができる。なお、コントラスト向上層２とネオン光吸収層３との間に設ける構成は、本ＰＤＰコントラスト向上フィルタ１０には該当しない。
【００４２】
例えば、図２で例示するＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０は、透明基材１の図面上方である他方の面に、機能層４も有する形態例であり、機能層４は観察者Ｖ側の最外面に位置し、反射防止層、保護層等である。
また、図４で例示するプラズマディスプレイ装置１００中に於けるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０は、ネオン光吸収層３が粘着剤層としての機能層４を兼用する形態である。また、同図では、透明基材１の図面上方である他方の面に、反射防止層等としての機能層４も有する形態例でもある。
【００４３】
Ｂ．ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法：
本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法では、図３（Ｄ）で例示の様な、透明基材１と、該透明基材１の一方の面に形成され、面方向に間隔を空けて多数配置された光吸収部２ｂ、及び該光吸収部２ｂの少なくとも間に設けられた光透過部２ａを有するコントラスト向上層２と、該コントラスト向上層２に隣接して形成されネオン光吸収色素を含むネオン光吸収層３と、を有するＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０が製造される。以下、図３を参照して説明する。
【００４４】
本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法では、次の（ａ）〜（ｃ）の工程を少なくとも含む。
（ａ）光重合性化合物と下記式［１］で表わされる光重合開始剤を含む樹脂組成物２ａａを成形型Ｍに供給し、光照射による光重合で硬化させて、表面に光吸収部２ｂとは逆凹凸形状の多数の凹部２ｂｂを有する光透過部２ａを透明基材１上に形成する｛図３（Ａ）及び図３（Ｂ）参照｝。
【００４５】
【化７】
（式中、Ｒ1は芳香族基、メチル基、または水素を表わし、Ｒ2〜Ｒ7はそれぞれ独立して直鎖または分岐鎖状のアルキル基を表わす。）
（ｂ）次いで、該凹部２ｂｂに、光重合性化合物と光重合開始剤と光吸収性色材を含む暗色樹脂組成物を充填し、光照射による光重合で硬化させて光吸収部２ｂを形成することで、コントラスト向上層２を形成する｛図３（Ｃ）参照｝。
（ｃ）次いで、上記コントラスト向上層２の面に、ネオン光吸収層３を形成してコントラスト向上フィルタ１０を得る｛図３（Ｄ）参照｝。
【００４６】
また、上記式［１］で表わされる化合物は、好ましくは、下記式［２］で表わされるビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドを用いることができる。
【化８】
【００４７】
本製造方法では、少なくとも光透過部２ａに用いる樹脂組成物中の光重合開始剤として上記式［１］の化合物、例えば好ましくは上記式［２］の化合物を用いる点に特徴を有する。
この点以外についてのコントラスト向上層２自体の形成法、またネオン光吸収層３自体の形成法は、従来公知の方法によれば良い。コントラスト向上層２の形成は、光重合性化合物を光重合させて形成する、いわゆるフォトポリマー法（別名２Ｐ法）で形成する。フォトポリマー法では、シリンダ状の成形型を使用すれば、透明基材１を連続シートで供給しながら連続的に成形できる点で、生産性に優れる成形方法である。
【００４８】
光吸収部２ｂを光透過部２ａの表面に形成された凹部２ｂｂ内に形成する方法は特に限定されないが、所謂ワイピンク法を利用して容易に形成できる。この際、光吸収部２ｂを形成する為の暗色樹脂組成物中の光重合開始剤には、光吸収部２ｂはネオン光吸収層３と接触しても接触面積が光透過部２ａより通常小さいので、公知の光重合開始剤を用いても良い。ただ、光透過部２ａで用いたと同様に、上記式［１］の化合物、例えば好ましくは上記式［２］の化合物を用いるのが、ネオン光吸収性能の低下を未然に防ぐ点で好ましい。特に、光吸収部２ｂもネオン光吸収層３に接して構成される場合である。
【００４９】
ネオン光吸収層３の形成は、ネオン光吸収色素を樹脂バインダ中に含む組成物を、コントラスト向上層２の面に塗布し乾燥、硬化などで固化させることで形成する。
【００５０】
〔その他の工程〕
本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法では、上記工程以外に、本発明の主旨を逸脱しない範囲内で更にその他の工程を備えた形態とすることができる。例えば、前記した、機能層等その他の層を形成する工程である。
【００５１】
Ｃ．プラズマディスプレイ装置：
本発明によるプラズマディスプレイ装置は、図４の実施形態例で示すプラズマディスプレイ装置１００の様に、上記の様なＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０を、プラズマディスプレイパネル２０の観察者Ｖ側の面に配置した構成の画像表示装置である。
【００５２】
なお、プラズマディスプレイ装置１００は、プラズマディスプレイパネル２０、ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０以外に、ディスプレイ駆動回路、該駆動回路とディスプレイパネルとを接続する配線、これらを一体化してパネルモジュール化するシャーシ乃至はフレーム、さらに、ディスプレイ装置の用途に応じて、例えば、テレビジョン受像機の場合はチューナ等の各種入出力部品など、公知の各種部品、これらを収納する筐体（キャビネット）等を備えることができる。これらのその他の構成要素は、特に制限はなく、用途に応じたものとなる。
【００５３】
この様な構成プラズマディスプレイ装置１００とすることによって、前記したＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０に基づく効果が得られる。その結果、ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０が備えるネオン光吸収性能が経時的に劣化しないので、経時的な表示画像の品質低下が少ないディスプレイ装置となる。
【００５４】
Ｄ．変形形態：
本発明による、ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０、その製造方法、それを用いたプラズマディスプレイ装置１００は、本発明の主旨を逸脱しない範囲内で、上記説明した以外のその構成要素を含んでも良い。また、上記説明した構成要素についても、上記以外の変形形態としても良い。
【００５５】
例えば、光吸収部２ｂの断面形状は、図１例示の実施形態では全周囲が直線からなる三角形状であり、楔形状でもあったが、その他の形状でも良い。例えば、斜辺が、シート面の法線に平行、つまりシート面に垂直となる四角形状でも良い。また、断面形状が、台形形状、五角形形状、六角形形状等でも良い。或いは、三角形や台形等の両方又は片方の斜辺が、折れ線化又は曲線化した形状（光吸収部２ｂの外側に向かって凸形状或いは凹形状）等でも良い。
また、光吸収部２ｂの透明基材層１側（図１では上側）が光吸収部２ｂの外側に向かって凸形状に尖点のない滑らかな連続曲線で丸みを帯びた形状であっても良い。
また、光吸収部２ｂの高さと光透過部２ａの厚さが同じで、光吸収部２ｂが光透過部２ａの両面で面一となるものでもよい。
また、図１では、光吸収部２ｂは二等辺三角形形状の楔形状であり、楔形状の先端の向きは、図１の様に観察者Ｖ側としてもよく、この逆にしても良い。
また、コントラスト向上層２と透明基材１との向きは、図１では、透明基材１側を観察者Ｖ側で例示したが、この逆でも良い。
また、図１などでは、光吸収部２ｂは立体視で柱状物で、その延在方向を面方向に平行に、間隔を空けて多数配置した構成例であったが、光吸収部２ｂとしては個々に離散した光吸収部２ｂを融合させて柱状物を格子状に構成してもよい。
以上の様に、光吸収部２ｂの断面形状、光吸収部２ｂと光透過部２ａとの形状関係を種々調整することで、ディスプレイパネルからの画像光の進行方向を調整して視野角を調整したり、外光の各種角度成分に対する光吸収量を調整したりすることができる。
【００５６】
また、コントラスト向上層２はコントラストの向上効果を有し得るが、この他、画像光を正面方向など視野角を特定の方向に絞って出光することも可能であり、この機能のみに注目すれば、覗き見防止フィルタとしての機能も有し得る。
【００５７】
Ｅ．用途：
本発明によるＰＤＰ用コントラスト向上フィルタは、各種プラズマディスプレイ装置に於けるプラズマディスプレイパネルの観察者側に配置される用途に好適に使用される。
このような本発明によるプラズマディスプレイ装置は、テレビジョン受像機、測定機器や計器類、事務用機器、医療機器、電算機器、電子看板、遊戯機器等の画像表示装置として好適である。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を実施例、及び比較例によって詳述する。
【００５９】
《実施例１》
図２に例示する様な構成で、ネオン光吸収層３としては機能層として粘着剤層を兼用する層として、また、透明基材１の他方の面に機能層４として反射防止層を設けた、ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ１０を次の様にして作製した。
【００６０】
＜反射防止層の形成＞
先ず、透明基材１として、紫外線吸収剤を練込んである透明な、厚さ１００μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人株式会社製、テトロン（登録商標）フィルム、ＨＢタイプ）を準備し、この片面に、高屈折率層と低屈折率層とからなる反射防止層を機能層４として形成した。
ここで、高屈折率層は、ジルコニア超微粒子を紫外線で硬化する光硬化性樹脂中に分散させた組成物（ＪＳＲ株式会社製、商品名：ＫＺ７９７３）を乾燥膜厚が３μｍとなるようにフィルム面に塗布して乾燥し、紫外線を照射して得た、屈折率１．６９の硬化物である。一方、低屈折率樹脂層は、フッ素樹脂系の紫外線で硬化する光硬化性樹脂（ＪＳＲ株式会社製、商品名：ＴＭ０８６）を乾燥後の膜厚が１００ｎｍとなるように上記高屈折率層上に塗布して乾燥し、紫外線を照射して得た、屈折率１．４１の硬化物である。
【００６１】
＜光透過部形成用の樹脂組成物の調製＞
温度計、冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、イソホロンジイソシアネート２０質量部、メトキシポリエチレングリコール（分子量４００、東邦化学工業株式会社製、商品名：メトキシＰＥＧ４００）５質量部を加え、４０℃以下に保ちながら滴下ロートよりペンタエリスリトールトリアクリレート１５質量部を２０分かけて滴下した。その後、ペンタエリスリトールトリアクリレート１５質量部及び触媒としてオクチル酸スズ０．０００２質量部を加え８０℃に昇温し、２時間保温しウレタン化反応を続け、ウレタンアクリレートＡを得た。
そして、このウレタンアクリレートＡ５０質量部、および多官能アクリレートモノマーとしてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート５０質量部を混合したアクリレート系光重合性化合物混合物に、光重合開始剤として、前記式［２］で表わされるビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（イルガキュア（登録商標）８１９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）３質量部を混合して均一化し、光透過部形成用の樹脂組成物を調整した。
【００６２】
＜光吸収部形成用の暗色樹脂組成物の調製＞
上記光透過部形成用の樹脂組成物と同様のアクリレート系光重合性化合物混合物を８４質量部、光吸収性色材としてカーボンブラック含有の平均粒径４．０μｍのアクリル架橋微粒子（ガンツ化成株式会社製）１６質量部、および光重合開始剤として前記式［２］で表わされるビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（イルガキュア（登録商標）８１９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）３質量部を混合して均一化し、光吸収部形成用の暗色樹脂組成物を調整した。
【００６３】
＜コントラスト向上層の形成＞
上記反射防止層４を形成した透明基材１のもう片方の面上に、光透過部形成用の樹脂組成物を用いて、成形金型で連続賦型加工を行うとともに、紫外線源（フュージョンＵＶシステムズ・ジャパン株式会社製、Ｄバルブ、波長３５０ｎｍ〜４５０ｎｍ近辺の出力が強い）にて紫外線を照射して、光透過部２ａを形成するとともに、光透過部２ａの表面に間隔を空けて並列して楔形の溝を多数形成した。
次いで、上記で得られた光吸収部形成用の暗色樹脂組成物を、楔形の溝に充填し、金属製のドクターブレードで余分の暗色樹脂組成物を掻き取った後、上記と同じ紫外線源（Ｄバルブ）にて紫外線を照射して暗色樹脂組成物を硬化させることにより、光吸収部２ｂを形成し、コントラスト向上層２を得た。
【００６４】
＜ネオン光吸収層の形成＞
アクリル系粘着剤（感圧性粘着剤「オリバイン（登録商標）」ＢＰＳ６２７１：商品名、固形分２７％、東洋インキ製造株式会社製）９９．７質量部、および硬化剤（ＢＸＸ５６２７：商品名、東洋インキ製造株式会社製）０．３質量部に、ネオン光吸収化合物（ＴＡＰ２：商品名、山田化学工業株式会社）を０．０１質量部配合した。更に、紫外線吸収剤として、Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ２４（サイテック社製）を４質量部、光安定剤として、ＴＩＮＵＶＩＮＮ（登録商標）１４４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）を２質量部、及び、層状粘土鉱物として、クニピア（登録商標）Ｄ３６（クニミネ工業株式会社製）を０．０５質量部配合し、混合物を得た。この混合物を十分攪拌させてネオン光吸収層形成用の樹脂組成物を作製した。
【００６５】
この樹脂組成物を厚さ３８μｍの中剥離性離型フィルム（東洋紡績株式会社製、Ｅ７００７）上に厚さ２５μｍになるように塗布し、１００℃、２分間乾燥させ塗膜を形成した後、この塗膜上に３８μｍの軽剥離性離型フィルム（東洋紡績株式会社製、Ｅ７００５）をラミネートし、離型フィルム間に設けられた粘着性を有する光学フィルタ層を作製した。
【００６６】
＜ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの作製＞
上記光学フィルタ層の軽剥離性離型フィルムを剥がし、上記コントラスト向上層２の表面と貼合することで、目的とするＰＤＰ用コントラスト向上フィルタを作製した。
【００６７】
《比較例１》
実施例１において、光透過部形成用の樹脂組成物、及び光吸収部形成用の暗色樹脂組成物において、光重合開始剤を、下記式［３］で表わされる、１−ビドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（イルガキュア（登録商標）１８４、チバ・スぺシャルティ・ケミカルズ株式会社製）を用いた以外、実施例と同様の方法でＰＤＰ用コントラスト向上フィルタを作製した。
【００６８】
【化９】
【００６９】
《性能評価》
実施例１および比較例１のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタを用いて、ネオン光吸収層の耐久性を評価した。評価は、耐光性試験で行った。そして、試験開始前と試験後との間での、ネオン光吸収帯域における透過率の変化量と、フィルタの透過色度の変化度合いを調べた。
【００７０】
＜耐光性試験＞
出力５５０Ｗ／ｍ2のキセノンランプをＰＤＰ用コントラスト向上フィルタに照射し、かつ６３℃の環境下に１４０時間放置した。
【００７１】
＜分光評価および透過色度評価＞
上記試験前後の透過率を、分光光度計（商品名：ＵＶ２２００、株式会社島津製作所製）を用いて測定し、ネオン光吸収帯域における透過率の変化は、略中心波長である波長５９２ｎｍで評価した。
また、色味の変化として、ＪＩＳ Ｚ８７０１に準拠して透過色度（Δｘ，Δｙ）に於けるΔｘ及びΔｙの変化も算出した。Δｘ及びΔｙの変化量が、０．００５を超えると、長期使用による色変化が大きく、好ましくない。
結果は、表１に示す。
【００７２】
【表１】
【００７３】
表１に示す様に、耐光性試験後でも、実施例１は波長５９２ｎｍでの透過率が５．９％上昇する程度に留まったが、比較例１では２５．３％も上昇してしまった。
また、色味の変化も、Δｘ及びΔｙ共にその変化量が、実施例１では０．００５以下であったが、比較例１では、０．００５超過となった。
【００７４】
１ 透明基材
２ コントラスト向上層
２ａ 光透過部
２ｂ 光吸収部
３ ネオン光吸収層
４ 機能層
１０ ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ
２０ ディスプレイパネル（ＰＤＰ）
１００ プラズマディスプレイ装置
Ｍ 成形型
Ｖ 観察者
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材と、該透明基材の一方の面に形成され、面方向に間隔を空けて多数配置された光吸収部、及び該光吸収部の少なくとも間に設けられた光透過部を有するコントラスト向上層と、該コントラスト向上層に隣接して形成されネオン光吸収色素を含むネオン光吸収層と、を有するＰＤＰ用コントラスト向上フィルタであって、
上記コントラスト向上層の少なくとも光透過部が、光重合性化合物と光重合開始剤を含む樹脂組成物を光重合させて形成された硬化物からなり、該光重合開始剤が下記式［１］で表わされる化合物である、ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ。
【化１】
（式中、Ｒ1は芳香族基、メチル基、または水素を表わし、Ｒ2〜Ｒ7はそれぞれ独立して直鎖または分岐鎖状のアルキル基を表わす。）
【請求項２】
上記式［１］で表わされる化合物が、下記式［２］で表わされるビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドである、請求項１記載のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ。
【化２】
【請求項３】
上記光吸収部が、光重合性化合物と光重合開始剤と光吸収性色材を含む暗色樹脂組成物を光重合させて形成された硬化物からなり、該光重合開始剤が上記式［１］又は上記式［２］で表わされる化合物である、請求項１又は２記載のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ。
【請求項４】
さらに、上記透明基材の他方の面、上記透明基材と上記コントラスト向上層との間、上記ネオン光吸収層の面の、いずれか１以上の位置に、機能層を有する、請求項１〜３のいずれかに記載のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ。
【請求項５】
透明基材と、該透明基材の一方の面に形成され、面方向に間隔を空けて多数配置された光吸収部、及び該光吸収部の少なくとも間に設けられた光透過部を有するコントラスト向上層と、該コントラスト向上層に隣接して形成されネオン光吸収色素を含むネオン光吸収層と、を有するＰＤＰ用コントラスト向上フィルタを製造する方法であって、
（ａ）光重合性化合物と下記式［１］で表わされる光重合開始剤を含む樹脂組成物を成形型に供給し、光照射による光重合で硬化させて、表面に光吸収部とは逆凹凸形状の多数の凹部を有する光透過部を透明基材上に形成し、
【化３】
（式中、Ｒ1は芳香族基、メチル基、または水素を表わし、Ｒ2〜Ｒ7はそれぞれ独立して直鎖または分岐鎖状のアルキル基を表わす。）
（ｂ）次いで、該凹部に、光重合性化合物と光重合開始剤と光吸収性色材を含む暗色樹脂組成物を充填し、光照射による光重合で硬化させて光吸収部を形成することで、コントラスト向上層を形成し、
（ｃ）次いで、上記コントラスト向上層の面に、ネオン光吸収色素を含むネオン光吸収層を形成する、ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法。
【請求項６】
上記式［１］で表わされる化合物が、下記式［２］で表わされるビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドである、上記請求項５記載のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法。
【化４】
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか記載のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ、又は請求項５もしくは６記載の製造方法で得られたＰＤＰ用コントラスト向上フィルタを、プラズマディスプレイパネルの観察者側に備えるプラズマディスプレイ装置。
【請求項１】
透明基材と、該透明基材の一方の面に形成され、面方向に間隔を空けて多数配置された光吸収部、及び該光吸収部の少なくとも間に設けられた光透過部を有するコントラスト向上層と、該コントラスト向上層に隣接して形成されネオン光吸収色素を含むネオン光吸収層と、を有するＰＤＰ用コントラスト向上フィルタであって、
上記コントラスト向上層の少なくとも光透過部が、光重合性化合物と光重合開始剤を含む樹脂組成物を光重合させて形成された硬化物からなり、該光重合開始剤が下記式［１］で表わされる化合物である、ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ。
【化１】
（式中、Ｒ1は芳香族基、メチル基、または水素を表わし、Ｒ2〜Ｒ7はそれぞれ独立して直鎖または分岐鎖状のアルキル基を表わす。）
【請求項２】
上記式［１］で表わされる化合物が、下記式［２］で表わされるビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドである、請求項１記載のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ。
【化２】
【請求項３】
上記光吸収部が、光重合性化合物と光重合開始剤と光吸収性色材を含む暗色樹脂組成物を光重合させて形成された硬化物からなり、該光重合開始剤が上記式［１］又は上記式［２］で表わされる化合物である、請求項１又は２記載のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ。
【請求項４】
さらに、上記透明基材の他方の面、上記透明基材と上記コントラスト向上層との間、上記ネオン光吸収層の面の、いずれか１以上の位置に、機能層を有する、請求項１〜３のいずれかに記載のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ。
【請求項５】
透明基材と、該透明基材の一方の面に形成され、面方向に間隔を空けて多数配置された光吸収部、及び該光吸収部の少なくとも間に設けられた光透過部を有するコントラスト向上層と、該コントラスト向上層に隣接して形成されネオン光吸収色素を含むネオン光吸収層と、を有するＰＤＰ用コントラスト向上フィルタを製造する方法であって、
（ａ）光重合性化合物と下記式［１］で表わされる光重合開始剤を含む樹脂組成物を成形型に供給し、光照射による光重合で硬化させて、表面に光吸収部とは逆凹凸形状の多数の凹部を有する光透過部を透明基材上に形成し、
【化３】
（式中、Ｒ1は芳香族基、メチル基、または水素を表わし、Ｒ2〜Ｒ7はそれぞれ独立して直鎖または分岐鎖状のアルキル基を表わす。）
（ｂ）次いで、該凹部に、光重合性化合物と光重合開始剤と光吸収性色材を含む暗色樹脂組成物を充填し、光照射による光重合で硬化させて光吸収部を形成することで、コントラスト向上層を形成し、
（ｃ）次いで、上記コントラスト向上層の面に、ネオン光吸収色素を含むネオン光吸収層を形成する、ＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法。
【請求項６】
上記式［１］で表わされる化合物が、下記式［２］で表わされるビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドである、上記請求項５記載のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタの製造方法。
【化４】
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか記載のＰＤＰ用コントラスト向上フィルタ、又は請求項５もしくは６記載の製造方法で得られたＰＤＰ用コントラスト向上フィルタを、プラズマディスプレイパネルの観察者側に備えるプラズマディスプレイ装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−１８１３３３（Ｐ２０１２−１８１３３３Ａ）
【公開日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−４３８９４（Ｐ２０１１−４３８９４）
【出願日】平成２３年３月１日（２０１１．３．１）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月１日（２０１１．３．１）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]