アリルイソチオシアネート揮発性製剤
【課題】アリルイソチオシアネートを封入した可割性の容器を、アリルイソチオシアネート透過性である可撓性の樹脂製容器で密封した二重管構造のアリルイソチオシアネート揮発性製剤において、対衝撃耐久性を向上させ、意図せずに内部容器が破損して揮発が開始するのを防ぐ。
【解決手段】外部容器の内長Ｘと内部容器の外長Ｙとの比Ｙ／Ｘを９４％以上９９．９％以下とし、外部容器の内径Ｐと内部容器の外径Ｑとの比Ｑ／Ｐを７５％以上９９．９％以下とする。
【解決手段】外部容器の内長Ｘと内部容器の外長Ｙとの比Ｙ／Ｘを９４％以上９９．９％以下とし、外部容器の内径Ｐと内部容器の外径Ｑとの比Ｑ／Ｐを７５％以上９９．９％以下とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、アリルイソチオシアネートを保持し、必要となる時に揮発させることが可能な製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
アリルイソチオシアネートは、抗菌・殺菌作用を有し、必要に応じて大気中に揮散させることで、カビの発生を防いだりする効果が得られる。しかし、液体のアリルイソチオシアネートをそのまま滴下すると、一挙に揮散してしまい効果が持続せず、また、強い刺激臭を覚えるために、近くにいる人が不快に感じる場合がある。このため、例えば特許文献１に記載のように、ポリプロピレンのような徐々にアリルイソチオシアネートを透過させる包装体に包んで使用することが多い。
【０００３】
ただし、このような包装体からなる揮発性製剤は、そのままではアリルイソチオシアネートが揮発し続けてしまうので、保存の際にはアリルイソチオシアネートを透過しないバリア性包装材で全体を包んで密封しておく必要がある。しかし外側から密封しておくと、バリア性包装材の内部はアリルイソチオシアネートが飽和して、場合によっては結露してしまい、開封時に多量のアリルイソチオシアネートが放出されて使用中も刺激臭を感じてしまったり、結露したアリルイソチオシアネートが手に付着してしまうといった問題が生じる場合があった。
【０００４】
これに対して、結露防止剤をバリア性包装材の中に封入するという手段があるが、アリルイソチオシアネートの残存量がわかりにくくなるという問題点があり、また、特許文献２に記載の方法のように、アリルイソチオシアネートを多孔質担体に担持させて、残存量が少なくなったときに色調を変化させようとする場合には、結露防止剤を用いることで、アリルイソチオシアネートが少なくなったときに蒸気圧が抑制されてしまい、完全に揮発しないために色調が変化しないという問題点があった。
【０００５】
一方、揮発性製剤を必要に応じて揮散させる製剤としては、特許文献３に記載のような、芳香性薬剤を封入したガラスアンプルの外側を、ポリプロピレンなどの多孔性プラスチックの中空容器で覆った二重管構造の製剤がある。薬剤を揮散させる際には、外力を加えて内部のガラスアンプルを割ることで、薬剤が中空容器を徐々に透過して揮散されることになる。この薬剤をアリルイソチオシアネートとすると、揮散開始時の急激な揮散はなく、結露した液体の薬剤が手に触れるおそれもない。
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２２４３８２号公報
【特許文献２】特開平１１−７０１５７号公報
【特許文献３】特開昭５８−１３４９３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献３に記載の製剤は、中空構造の外側容器の中にあるガラスアンプルが振動し、意図しない衝撃によってガラスアンプルが外側容器に叩きつけられて割れてしまうことがあった。これに対して、外側容器とガラスアンプルとの間を水や有機溶剤、又は油脂などで満たしておくと、これらの液体が衝撃を緩和してガラスアンプルを割れにくくすることができる。しかし水を用いるとアリルイソチオシアネートと反応して揮散性薬剤の徐放材として全く役に立たなくなってしまい、有機溶剤や油脂を用いるとアリルイソチオシアネートが取り込まれて全量を揮散させることができず、効率が低下することとなってしまった。
【０００８】
そこでこの発明は、アリルイソチオシアネートを封入した可割性の円筒形容器を、アリルイソチオシアネート透過性である可撓性の円筒形樹脂製容器で密封した、二重管構造のアリルイソチオシアネート揮発性製剤において、対衝撃耐久性を向上させ、意図せずに内部容器が破損することを抑制することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この発明は、外部容器の内長Ｘと内部容器の外長Ｙとの比Ｙ／Ｘを９４％以上９９．９％以下とし、外部容器の内径Ｐと内部容器の外径Ｑとの比Ｑ／Ｐを７５％以上９９．９％以下とすることで、上記の課題を解決したのである。
【００１０】
内部容器と外部容器との大きさの比を上記の範囲とすると、外部容器と内部容器との間の隙間が小さくなるために、製剤が何らかの運動をして慣性によって内部容器が外部容器に衝突する際に、生じうる相対速度を抑えて、内部容器が破損する可能性を抑えることができる。
【００１１】
また、内部容器の容器壁の厚みβを０．０５ｍｍ以上０．６ｍｍ以下とすることが好ましい。厚みが０．０５ｍｍ未満であると、製剤が落下などによって衝撃振動を受けた場合、意図しない内部容器の破損が起こりやすくなる。一方で、０．６ｍｍを超えると、一般的な消費者が折り曲げようとしても折り曲げることが困難になってしまう恐れがある。さらに、外部容器の容器壁の厚みαと、内部容器の容器壁の厚みβとの比α／βは３以上１０以下であることが好ましい。この比α／βが３未満の場合、内部容器が破割した際に外部容器にピンホールが開いて、アリルイソチオシアネートが外部容器から漏れ出して手に付着したり、破割した内部容器が外部容器を突き破り、手を負傷するなどの危険性がある。一方で、比α／βが１０を超える場合には、製剤が落下などによって衝撃振動を受けたりすることによって内部容器の破損が生じやすくなったり、逆に揮散させようとする際に外部容器を折り曲げることが困難になったりするおそれがあるため、現実的ではない。
【００１２】
上記外部容器に用いる樹脂を、ポリプロピレンなどの透明又は半透明の樹脂にすると、アリルイソチオシアネートが製剤内にどの程度残存しているのかを目視で確認することができる。ただし、ポリスチレンやアクリロニトリルブタジエンスチレンゴム（ＡＢＳ）などは、アリルイソチオシアネートに溶けるため、使用することが出来ない。また、内部容器に充填させるアリルイソチオシアネートを予め着色剤で着色したり、外部容器と内部容器との間の空間に着色剤を封入したりすると、アリルイソチオシアネートの残存量を外部から視認しやすくすることができる。この着色剤に染料を用いると外部容器を染めてしまうおそれがあるが、顔料を用いるとそのようなおそれがなく、適確な残存量表示が可能となる。
【発明の効果】
【００１３】
この発明により、保存時には内部容器の破損が起こりにくく、必要時には容易に内部容器を破割してアリルイソチオシアネートの揮発を開始させることができる二重管構造のアリルイソチオシアネート揮発性製剤を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、この発明について詳細に説明する。この発明は、図１に示すように、内部にアリルイソチオシアネート１３を含み密閉された円筒形で可割性のある内部容器１２の外側に、可撓性がありアリルイソチオシアネート１３を透過し得る樹脂製である円筒形の密閉された外部容器１１を設けてあり、内部容器１２が破割する前はアリルイソチオシアネート１３の放出を内部容器１２によって防ぎ、外部容器１１の外から応力を加えることで、図２のように内部容器１２を破割した後は外部容器１１を透過してアリルイソチオシアネート１３を放出することができる、アリルイソチオシアネート揮発性製剤である。その寸法について、図１を用いて説明する。
【００１５】
このアリルイソチオシアネート揮発性製剤は、外部容器１１の内長Ｘと内部容器１２の外長Ｙとの比Ｙ／Ｘが９４％以上９９．９％以下である。外部容器１１と内部容器１２との間の隙間が大きすぎると、この発明にかかるアリルイソチオシアネート揮発性製剤が運動したときに、内部容器１２が外部容器１１の内壁に衝突する際に、強い勢いがつくことになる。比Ｙ／Ｘが９４％未満では、この勢いが強くなりすぎて、内部容器１２が意図せずに破損する可能性が高くなってしまう。一方、内部容器１２の外側を可撓性のある樹脂で完全に密閉する際に外部容器１１を内部容器１２と密着させていると、内部容器１２が破損するおそれがあるため、比Ｙ／Ｘを１００％とすることはできず、９９．９％以下であるのが現実的である。
【００１６】
上記のアリルイソチオシアネート揮発性製剤は、外部容器１１の内径Ｐと内部容器１２の外径Ｑとの比Ｑ／Ｐが７５％以上９９．９％以下である。上記と同様に、外部容器１１と内部容器１２との間の隙間は小さいことが好ましい。内部容器１２の径が小さすぎると、内部容器１２は外部容器１１の中で自由に動くことができるようになってしまい、勢いを付けて外部容器１１の内壁に衝突して破損する可能性が高くなってしまう。ここで、比Ｑ／Ｐが７５％未満であると、この可能性が無視できないものとなる。一方で、外部容器１１の内部に密閉した内部容器１２を挿入させる製造工程上、１００％とすることはできず、９９．９％以下であるのが現実的である。
【００１７】
上記のアリルイソチオシアネート揮発性製剤は、外部容器１１の内容積Ｓと、内部容器１２の外体積Ｔとの比Ｔ／Ｓが７０％以上９０％以下であると好ましい。上記のＹ／Ｘ、Ｑ／Ｐの条件を満たしていても、長さと径とが両方とも極端な値であると、上記の比を満たしていても、破損しやすくなってしまったり、密封しにくくなってしまったりする場合があるためである。
【００１８】
上記のアリルイソチオシアネート揮発性製剤の内部容器１２の厚みβは、０．０５ｍｍ以上であることが好ましい。０．０５ｍｍ未満であると、薄すぎて耐衝撃性が不十分であり、外部容器１１と内部容器１２との大きさの比が上記の範囲であったとしても、流通時などの取り扱いによっては容易に破損する可能性が高くなりすぎてしまう。一方で厚みβは０．６ｍｍ以下であることが好ましい。この発明にかかるアリルイソチオシアネート揮発性製剤は、アリルイソチオシアネート１３を揮発させようとする際には外部から応力を加えることで、可撓性のある外部容器１１を変形させ、図２のように内部容器１２を破割させる必要があるが、厚みが０．６ｍｍを超えると、容易に破割させることができなくなってしまうためである。さらに、上記のアリルイソチオシアネート揮発性製剤は、外部容器１１の容器壁の厚みαと、内部容器１２の容器壁の厚みβとの比α／βは３以上であることが好ましい。この厚みの比α／βが３未満の場合、内部容器１２が破割した際に外部容器１１にピンホールが開いて、アリルイソチオシアネート１３が外部容器１１から漏れ出して手に付着したり、破割した内部容器１２が外部容器１１を突き破り、手を負傷するなどの危険性が生じるからである。一方で、比が１０を超えることは現実的ではない。
【００１９】
上記のアリルイソチオシアネート揮発性製剤の外部容器１１の厚みαは、０．３ｍｍ以上であることが好ましい。０．３ｍｍ未満であると、外部から圧力を加えた際に変形によってピンホールが生じたり、破割した内部容器１２によって破れてしまうおそれがあるためである。一方で、３ｍｍ以下であると好ましい。３ｍｍを超えると、ポリプロピレンなどのアリルイソチオシアネート透過性樹脂を用いても、アリルイソチオシアネートの透過量が不十分となり、アリルイソチオシアネート揮発性製剤としての効果が十分に発揮されなくなってしまう場合がある。また、３ｍｍを超えると外部から応力を加えても内部容器１２を破割することが困難となる場合がある。
【００２０】
上記アリルイソチオシアネート揮発性製剤の内部容器を構成する可割性のある素材としては、例えばガラスが挙げられる。
【００２１】
上記アリルイソチオシアネート揮発性製剤の外部容器１１を構成する樹脂は、透明又は半透明の樹脂であると好ましい。ここで透明又は半透明であるとは、少なくとも外部容器１１の内部にある液量が目視で確認できる程度には光が透過しうることをいう。このように、半透明又は透明で、かつアリルイソチオシアネート１３を透過しうる樹脂としては、例えば、ポリプロピレンやポリエチレンなどが挙げられる。ただし、ポリスチレンやＡＢＳなどは、アリルイソチオシアネート１３が直接接触した場合に溶けてしまうため、外部容器１１に用いることはできない。
【００２２】
上記のアリルイソチオシアネート揮発性製剤には、着色剤を封入しておくと、アリルイソチオシアネート１３の残存量が、透明又は半透明な外部容器１１を通して目視で確認しやすくなり、より好ましい。この着色剤の添加する方法としては、内部容器１２内に封入するアリルイソチオシアネート１３を予め着色剤で着色しておく方法や、外部容器１１と内部容器１２との間の空間に着色剤を封入しておき、図２のように内部容器１２が破割して内部容器１２内のアリルイソチオシアネート１３が外部容器１１の内部に流出したときに、予め封入しておいた着色剤によってアリルイソチオシアネート１３が着色されるようにする方法が挙げられる。
【００２３】
上記の着色剤としては顔料又は染料、酸化防止剤などが挙げられる。具体的には、顔料としては、シアニンブルー、ファーストレッド、ファーストイエロー、シアニングリーン、パーマネントレッドなどの有機顔料、酸化チタン、カーボン、紺青などの無機顔料などが挙げられる。染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ．Ｒｅｄ２３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ．Ｒｅｄ２４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ．Ｒｅｄ２６、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ．Ｙｅｌｌｏｗ２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ．Ｙｅｌｌｏｗ７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ．Ｙｅｌｌｏｗ１４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ．Ｂｌｕｅ３５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ．Ｂｌｕｅ３７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ．Ｂｌｕｅ３８などの油溶染料、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｒｅｄ５４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｒｅｄ６０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｒｅｄ７３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｒｅｄ９２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｙｅｌｌｏｗ５１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｙｅｌｌｏ５４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｙｅｌｌｏｗ６４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｙｅｌｌｏｗ７９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｂｌｕｅ５６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｂｌｕｅ７９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｂｌｕｅ８１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｂｌｕｅ１３９などの分散染料、その他建築染料などが挙げられる。また、酸化防止剤としては、ビタミンＥやローズマリーなど、アリルイソチオシアネートに溶解可能であり、着色性を有するものが挙げられる。
【００２４】
このうち、染料を用いると樹脂からなる外部容器１１を染めてしまい、アリルイソチオシアネート１３の残存量を表示しきれない場合があるが、顔料を用いるとそのようなことはなく、確実に残存量を示すことができるのでより好ましい。
【００２５】
また、上記の着色剤と併用して、アリルイソチオシアネート１３と反応せず、かつアリルイソチオシアネート１３の揮発への影響が無視できる範囲で、その他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ジブチルヒドロキシアニソールなどの酸化防止剤や、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェノン）ベンゾトリアゾールなどの光安定化剤などが挙げられる。
【００２６】
また、ロジン、ロジンエステル、シェラックなどの天然系樹脂や、水添テルペン系樹脂、ヤシ油などの脂肪酸グリセリドなどは、本来、結露防止剤として有効な役割を果たすが、上記アリルイソチオシアネート揮発性製剤においては、内部容器１２を破割するまではアリルイソチオシアネート１３が外部容器１１を透過して外部に放出されないため、在庫保管中などの未使用時の包装形態のときにアリルイソチオシアネート１３が結露する心配がないため添加する必要がない。むしろ、それらの結露防止剤をアリルイソチオシアネート１３と混合してしまうと、アリルイソチオシアネート１３の放出を抑制するため、アリルイソチオシアネート１３が全量放出されないなどの問題も生じる。したがって、上記アリルイソチオシアネート揮発性製剤は、樹脂及び脂肪酸グリセリドを含まないものであることが好ましい。
【００２７】
この発明にかかるアリルイソチオシアネート揮発性製剤の製造方法は、例えば、一端が開いた円筒状の可割性の容器である内部容器１２にアリルイソチオシアネート１３を注入して、開口部を溶封することで密封し、この内部容器１２を収容可能で一端が開いた外部容器１１に挿入した上で、開口部を封入して密封するという方法が挙げられる。
【００２８】
この発明にかかるアリルイソチオシアネート揮発性製剤は、内部容器１２が破割する前の保存時には、アリルイソチオシアネート１３がガラスを透過できないためにアリルイソチオシアネート１３の無駄な揮発が起こらず、刺激臭が生じるおそれもない。そして、アリルイソチオシアネート１３を揮発させる必要が生じた際には、外部応力を加えて図２のように外部容器１１を折り曲げ、内部容器１２を破割することによって、アリルイソチオシアネート１３を外部容器の内部に流出させ、アリルイソチオシアネート透過性である外部容器１１から徐々にアリルイソチオシアネート１３を放出させる徐放材として作用させることができる。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例を挙げてこの発明をより詳細に説明する。
【００３０】
＜放出量試験＞
（実施例１）
全長６４ｍｍ、外径５．１ｍｍ、厚み０．１７９ｍｍのガラス製容器に、アリルイソチオシアネート（日本テルペン（株）製）０．７ｇを注入し、開口部を溶封して内部容器を作製した。その内部容器を全長７５ｍｍ、内長６５ｍｍ、外径７．５ｍｍ、内径５．９ｍｍ、厚み０．８ｍｍのポリプロピレン製外部容器に挿入し、開口部を溶封することで、アリルイソチオシアネート揮発性製剤を得た。この得られたアリルイソチオシアネート揮発性製剤の内部容器を破割させることなく、３０℃の環境で放置し、経時的に重量測定を行い、一日あたりの重量減少量をアリルイソチオシアネートの放出量とした。その結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
（実施例２）
実施例１で得られたアリルイソチオシアネート揮発性製剤の中央部を手で折り曲げ、内部容器を破割させ、アリルイソチオシアネートを外部容器の内部に流出させた後、３０℃の環境で経時的に重量測定を行い、その減少量をアリルイソチオシアネートの放出量とした。その結果を表１に示す。また、アリルイソチオシアネートの残存量を目視にて観察し、インジケータとしての機能を評価したところ、容器中の液量の減少を目視で確認できた。さらに、経時的な重量変化の結果、１０２日目に全量のアリルイソチオシアネートが放出されきったことを確認した。
【００３３】
（実施例３）
実施例１において、内部容器の全長を１０９ｍｍとし、外部容器の全長を１２０ｍｍで内長を１１０ｍｍとした以外は実施例１と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。このアリルイソチオシアネート揮発性製剤について、実施例２と同様の放出量測定と目視での観察を行った。放出量の測定結果を表１に示す。また、目視での観察では、実施例２と同様に残存量の減少を確認できた。
【００３４】
（実施例４）
実施例３において、内部容器の外径を１０ｍｍ、厚みを０．４ｍｍとし、外部容器を外径１５ｍｍ、内径１１．２４ｍｍ、厚み１．８８ｍｍとした以外は実施例３と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。このアリルイソチオシアネート揮発性製剤について、実施例３と同様の放出量測定と目視での観察を行った。放出量の測定結果を表１に示す。また、目視での観察では、実施例２と同様に残存量の減少を確認できた。
【００３５】
（比較例１）
実施例１において、アリルイソチオシアネートをユーカリ油（小川香料（株）製）に変更した以外は、実施例１と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を得て、実施例２と同様の手順により、放出量の測定とインジケータ機能の評価を行ったところ、まったく重量の減少が見られず、目視でも残存量の減少が見られなかった。
【００３６】
＜衝撃耐久試験＞
（実施例５）
実施例３において、内部容器の全長を１０３．５ｍｍとし（Ｙ／Ｘ＝９４．１％）、注入するアリルイソチオシアネートを１．３ｇとした以外は同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を得た。得られたアリルイソチオシアネート揮発性製剤を地面と平行、又は垂直にして、１．５ｍの高さからコンクリートの床面に落下させ、内部容器の破割の有無を目視にて確認する試験を、それぞれの落下方向ごとに１０個ずつ行った。その結果を表１に示す。いずれの落下方向でも、内部容器が破割することはなかった。
【００３７】
（実施例６）
実施例５において、内部容器の全長を１０９．９ｍｍとした（Ｙ／Ｘ＝９９．９％）以外は、同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製し、実施例５と同様の試験を行った。その結果を表１に示す。いずれの落下方法でも、内部容器が破割することはなかった。
【００３８】
（比較例２）
実施例５において、内部容器の全長を１０３ｍｍに変更した（Ｙ／Ｘ＝９３．６％）以外は、同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製し、実施例５と同様の試験を行った。平行にした場合は１個、垂直に落とした場合は４個において、内部容器が破損してしまった。
【００３９】
＜製造上の問題＞
（比較例３）
実施例５において、内部容器の全長を１１０ｍｍにした以外は実施例５と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製しようとしたが、外部容器の溶封時に内部容器が破割してしまい、目的のアリルイソチオシアネート揮発性製剤を得ることができなかった。
【００４０】
＜折り曲げ試験＞
（実施例７）
実施例３において、内部容器の厚みを０．２６ｍｍにした以外は実施例３と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。このアリルイソチオシアネート揮発性製剤の中央部の同一箇所を手で四回折り曲げ、内部容器を破割させた。折り曲げた箇所から、アリルイソチオシアネートの外部容器外への染み出しがあるか否かを確認した。試験体１０個について同様の試験を行ったが、いずれの例においても染み出しは確認されなかった。
【００４１】
（実施例８）
実施例７において、内部容器の厚みを０．３ｍｍにした以外は同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。実施例７と同様の折り曲げ試験を行ったところ、６個の試験体において、外部容器外への染み出しが確認された。
【００４２】
＜ピンホールの確認＞
（実施例９）
内部容器の厚みを０．０５ｍｍとした以外は実施例１と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。得られたアリルイソチオシアネート揮発性製剤の内部容器の溶封部のピンホールの有無を確認するため、内部容器外にアリルイソチオシアネートがリークしているか否かを目視で観察したが、リークは見られなかった。
【００４３】
（実施例１０）
実施例９において、内部容器の厚みを０．０４ｍｍとした以外は実施例９と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。実施例９と同様の観測を行ったところ、溶封部にピンホールが見られ、わずかながらアリルイソチオシアネートのリークが確認された。
【００４４】
＜着色剤による着色＞
（実施例１１）
実施例１において、内部容器に封入するアリルイソチオシアネートとともに、予めシアニンブルー（大日精化（株）製：４９２７）０．７ｍｇを用いてアリルイソチオシアネートを着色した以外は、実施例１と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。実施例２と同様の手順により中央部を手で折り曲げて、内部容器を破割して、時間経過に伴うアリルイソチオシアネートの残存量を目視で確認したところ、実施例２よりも明瞭に残存量を目視で確認することができた。
【００４５】
（実施例１２）
実施例１において、外部容器の内側にシアニンブルー０．７ｍｇを封入させた以外は実施例１と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。実施例２と同様の手順により中央部を手で折り曲げて、内部容器を破割して、アリルイソチオシアネートを外部容器内に流出させると、アリルイソチオシアネートが着色された。その後、時間経過に伴うアリルイソチオシアネートの残存量を目視で確認したところ、実施例２よりも明瞭に残存量を目視で確認することができた。
【００４６】
（実施例１３）
実施例１１において、シアニンブルーの代わりに、油溶染料Ｐｌａｓｔ Ｂｌｕｅ ８５１６（有本化学工業（株）製）を用いた以外は実施例１１と同様の手順により、アリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。実施例１１と同様の観察を行ったところ、実施例２よりも明瞭に残存量を目視で確認することができた。
【００４７】
（実施例１４）
実施例１１において、シアニンブルーの代わりに、ビタミンＥ（理研ビタミン（株）製：Ｅオイルスーパー６０）を用いた以外は実施例１１と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。実施例１１と同様の観察を行ったところ、実施例２よりも明瞭に残存量を目視で確認することができた。
【００４８】
（実施例１５）
実施例２において、アリルイソチオシアネートを０．３ｇに変更し、オクタン酸デカン酸トリグリセリド（日清製油（株）製：ＯＤＯ）を０．４ｇ注入した以外は実施例２と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。アリルイソチオシアネートの放出量を日数経過とともに測定したところ、表２のような結果となり、アリルイソチオシアネートの全量のうち１／３ほどを放出したところで、それ以上放出されなくなった。
【００４９】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】この発明にかかるアリルイソチオシアネート揮発性製剤の断面図
【図２】折り曲げて内部容器を破割した際の断面図
【符号の説明】
【００５１】
１１ 外部容器
１２ 内部容器
１３ アリルイソチオシアネート
α 外部容器の厚み
β 内部容器の厚み
Ｐ 外部容器の内径
Ｑ 内部容器の外径
Ｘ 外部容器の内長
Ｙ 内部容器の外長
【技術分野】
【０００１】
この発明は、アリルイソチオシアネートを保持し、必要となる時に揮発させることが可能な製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
アリルイソチオシアネートは、抗菌・殺菌作用を有し、必要に応じて大気中に揮散させることで、カビの発生を防いだりする効果が得られる。しかし、液体のアリルイソチオシアネートをそのまま滴下すると、一挙に揮散してしまい効果が持続せず、また、強い刺激臭を覚えるために、近くにいる人が不快に感じる場合がある。このため、例えば特許文献１に記載のように、ポリプロピレンのような徐々にアリルイソチオシアネートを透過させる包装体に包んで使用することが多い。
【０００３】
ただし、このような包装体からなる揮発性製剤は、そのままではアリルイソチオシアネートが揮発し続けてしまうので、保存の際にはアリルイソチオシアネートを透過しないバリア性包装材で全体を包んで密封しておく必要がある。しかし外側から密封しておくと、バリア性包装材の内部はアリルイソチオシアネートが飽和して、場合によっては結露してしまい、開封時に多量のアリルイソチオシアネートが放出されて使用中も刺激臭を感じてしまったり、結露したアリルイソチオシアネートが手に付着してしまうといった問題が生じる場合があった。
【０００４】
これに対して、結露防止剤をバリア性包装材の中に封入するという手段があるが、アリルイソチオシアネートの残存量がわかりにくくなるという問題点があり、また、特許文献２に記載の方法のように、アリルイソチオシアネートを多孔質担体に担持させて、残存量が少なくなったときに色調を変化させようとする場合には、結露防止剤を用いることで、アリルイソチオシアネートが少なくなったときに蒸気圧が抑制されてしまい、完全に揮発しないために色調が変化しないという問題点があった。
【０００５】
一方、揮発性製剤を必要に応じて揮散させる製剤としては、特許文献３に記載のような、芳香性薬剤を封入したガラスアンプルの外側を、ポリプロピレンなどの多孔性プラスチックの中空容器で覆った二重管構造の製剤がある。薬剤を揮散させる際には、外力を加えて内部のガラスアンプルを割ることで、薬剤が中空容器を徐々に透過して揮散されることになる。この薬剤をアリルイソチオシアネートとすると、揮散開始時の急激な揮散はなく、結露した液体の薬剤が手に触れるおそれもない。
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２２４３８２号公報
【特許文献２】特開平１１−７０１５７号公報
【特許文献３】特開昭５８−１３４９３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献３に記載の製剤は、中空構造の外側容器の中にあるガラスアンプルが振動し、意図しない衝撃によってガラスアンプルが外側容器に叩きつけられて割れてしまうことがあった。これに対して、外側容器とガラスアンプルとの間を水や有機溶剤、又は油脂などで満たしておくと、これらの液体が衝撃を緩和してガラスアンプルを割れにくくすることができる。しかし水を用いるとアリルイソチオシアネートと反応して揮散性薬剤の徐放材として全く役に立たなくなってしまい、有機溶剤や油脂を用いるとアリルイソチオシアネートが取り込まれて全量を揮散させることができず、効率が低下することとなってしまった。
【０００８】
そこでこの発明は、アリルイソチオシアネートを封入した可割性の円筒形容器を、アリルイソチオシアネート透過性である可撓性の円筒形樹脂製容器で密封した、二重管構造のアリルイソチオシアネート揮発性製剤において、対衝撃耐久性を向上させ、意図せずに内部容器が破損することを抑制することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この発明は、外部容器の内長Ｘと内部容器の外長Ｙとの比Ｙ／Ｘを９４％以上９９．９％以下とし、外部容器の内径Ｐと内部容器の外径Ｑとの比Ｑ／Ｐを７５％以上９９．９％以下とすることで、上記の課題を解決したのである。
【００１０】
内部容器と外部容器との大きさの比を上記の範囲とすると、外部容器と内部容器との間の隙間が小さくなるために、製剤が何らかの運動をして慣性によって内部容器が外部容器に衝突する際に、生じうる相対速度を抑えて、内部容器が破損する可能性を抑えることができる。
【００１１】
また、内部容器の容器壁の厚みβを０．０５ｍｍ以上０．６ｍｍ以下とすることが好ましい。厚みが０．０５ｍｍ未満であると、製剤が落下などによって衝撃振動を受けた場合、意図しない内部容器の破損が起こりやすくなる。一方で、０．６ｍｍを超えると、一般的な消費者が折り曲げようとしても折り曲げることが困難になってしまう恐れがある。さらに、外部容器の容器壁の厚みαと、内部容器の容器壁の厚みβとの比α／βは３以上１０以下であることが好ましい。この比α／βが３未満の場合、内部容器が破割した際に外部容器にピンホールが開いて、アリルイソチオシアネートが外部容器から漏れ出して手に付着したり、破割した内部容器が外部容器を突き破り、手を負傷するなどの危険性がある。一方で、比α／βが１０を超える場合には、製剤が落下などによって衝撃振動を受けたりすることによって内部容器の破損が生じやすくなったり、逆に揮散させようとする際に外部容器を折り曲げることが困難になったりするおそれがあるため、現実的ではない。
【００１２】
上記外部容器に用いる樹脂を、ポリプロピレンなどの透明又は半透明の樹脂にすると、アリルイソチオシアネートが製剤内にどの程度残存しているのかを目視で確認することができる。ただし、ポリスチレンやアクリロニトリルブタジエンスチレンゴム（ＡＢＳ）などは、アリルイソチオシアネートに溶けるため、使用することが出来ない。また、内部容器に充填させるアリルイソチオシアネートを予め着色剤で着色したり、外部容器と内部容器との間の空間に着色剤を封入したりすると、アリルイソチオシアネートの残存量を外部から視認しやすくすることができる。この着色剤に染料を用いると外部容器を染めてしまうおそれがあるが、顔料を用いるとそのようなおそれがなく、適確な残存量表示が可能となる。
【発明の効果】
【００１３】
この発明により、保存時には内部容器の破損が起こりにくく、必要時には容易に内部容器を破割してアリルイソチオシアネートの揮発を開始させることができる二重管構造のアリルイソチオシアネート揮発性製剤を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、この発明について詳細に説明する。この発明は、図１に示すように、内部にアリルイソチオシアネート１３を含み密閉された円筒形で可割性のある内部容器１２の外側に、可撓性がありアリルイソチオシアネート１３を透過し得る樹脂製である円筒形の密閉された外部容器１１を設けてあり、内部容器１２が破割する前はアリルイソチオシアネート１３の放出を内部容器１２によって防ぎ、外部容器１１の外から応力を加えることで、図２のように内部容器１２を破割した後は外部容器１１を透過してアリルイソチオシアネート１３を放出することができる、アリルイソチオシアネート揮発性製剤である。その寸法について、図１を用いて説明する。
【００１５】
このアリルイソチオシアネート揮発性製剤は、外部容器１１の内長Ｘと内部容器１２の外長Ｙとの比Ｙ／Ｘが９４％以上９９．９％以下である。外部容器１１と内部容器１２との間の隙間が大きすぎると、この発明にかかるアリルイソチオシアネート揮発性製剤が運動したときに、内部容器１２が外部容器１１の内壁に衝突する際に、強い勢いがつくことになる。比Ｙ／Ｘが９４％未満では、この勢いが強くなりすぎて、内部容器１２が意図せずに破損する可能性が高くなってしまう。一方、内部容器１２の外側を可撓性のある樹脂で完全に密閉する際に外部容器１１を内部容器１２と密着させていると、内部容器１２が破損するおそれがあるため、比Ｙ／Ｘを１００％とすることはできず、９９．９％以下であるのが現実的である。
【００１６】
上記のアリルイソチオシアネート揮発性製剤は、外部容器１１の内径Ｐと内部容器１２の外径Ｑとの比Ｑ／Ｐが７５％以上９９．９％以下である。上記と同様に、外部容器１１と内部容器１２との間の隙間は小さいことが好ましい。内部容器１２の径が小さすぎると、内部容器１２は外部容器１１の中で自由に動くことができるようになってしまい、勢いを付けて外部容器１１の内壁に衝突して破損する可能性が高くなってしまう。ここで、比Ｑ／Ｐが７５％未満であると、この可能性が無視できないものとなる。一方で、外部容器１１の内部に密閉した内部容器１２を挿入させる製造工程上、１００％とすることはできず、９９．９％以下であるのが現実的である。
【００１７】
上記のアリルイソチオシアネート揮発性製剤は、外部容器１１の内容積Ｓと、内部容器１２の外体積Ｔとの比Ｔ／Ｓが７０％以上９０％以下であると好ましい。上記のＹ／Ｘ、Ｑ／Ｐの条件を満たしていても、長さと径とが両方とも極端な値であると、上記の比を満たしていても、破損しやすくなってしまったり、密封しにくくなってしまったりする場合があるためである。
【００１８】
上記のアリルイソチオシアネート揮発性製剤の内部容器１２の厚みβは、０．０５ｍｍ以上であることが好ましい。０．０５ｍｍ未満であると、薄すぎて耐衝撃性が不十分であり、外部容器１１と内部容器１２との大きさの比が上記の範囲であったとしても、流通時などの取り扱いによっては容易に破損する可能性が高くなりすぎてしまう。一方で厚みβは０．６ｍｍ以下であることが好ましい。この発明にかかるアリルイソチオシアネート揮発性製剤は、アリルイソチオシアネート１３を揮発させようとする際には外部から応力を加えることで、可撓性のある外部容器１１を変形させ、図２のように内部容器１２を破割させる必要があるが、厚みが０．６ｍｍを超えると、容易に破割させることができなくなってしまうためである。さらに、上記のアリルイソチオシアネート揮発性製剤は、外部容器１１の容器壁の厚みαと、内部容器１２の容器壁の厚みβとの比α／βは３以上であることが好ましい。この厚みの比α／βが３未満の場合、内部容器１２が破割した際に外部容器１１にピンホールが開いて、アリルイソチオシアネート１３が外部容器１１から漏れ出して手に付着したり、破割した内部容器１２が外部容器１１を突き破り、手を負傷するなどの危険性が生じるからである。一方で、比が１０を超えることは現実的ではない。
【００１９】
上記のアリルイソチオシアネート揮発性製剤の外部容器１１の厚みαは、０．３ｍｍ以上であることが好ましい。０．３ｍｍ未満であると、外部から圧力を加えた際に変形によってピンホールが生じたり、破割した内部容器１２によって破れてしまうおそれがあるためである。一方で、３ｍｍ以下であると好ましい。３ｍｍを超えると、ポリプロピレンなどのアリルイソチオシアネート透過性樹脂を用いても、アリルイソチオシアネートの透過量が不十分となり、アリルイソチオシアネート揮発性製剤としての効果が十分に発揮されなくなってしまう場合がある。また、３ｍｍを超えると外部から応力を加えても内部容器１２を破割することが困難となる場合がある。
【００２０】
上記アリルイソチオシアネート揮発性製剤の内部容器を構成する可割性のある素材としては、例えばガラスが挙げられる。
【００２１】
上記アリルイソチオシアネート揮発性製剤の外部容器１１を構成する樹脂は、透明又は半透明の樹脂であると好ましい。ここで透明又は半透明であるとは、少なくとも外部容器１１の内部にある液量が目視で確認できる程度には光が透過しうることをいう。このように、半透明又は透明で、かつアリルイソチオシアネート１３を透過しうる樹脂としては、例えば、ポリプロピレンやポリエチレンなどが挙げられる。ただし、ポリスチレンやＡＢＳなどは、アリルイソチオシアネート１３が直接接触した場合に溶けてしまうため、外部容器１１に用いることはできない。
【００２２】
上記のアリルイソチオシアネート揮発性製剤には、着色剤を封入しておくと、アリルイソチオシアネート１３の残存量が、透明又は半透明な外部容器１１を通して目視で確認しやすくなり、より好ましい。この着色剤の添加する方法としては、内部容器１２内に封入するアリルイソチオシアネート１３を予め着色剤で着色しておく方法や、外部容器１１と内部容器１２との間の空間に着色剤を封入しておき、図２のように内部容器１２が破割して内部容器１２内のアリルイソチオシアネート１３が外部容器１１の内部に流出したときに、予め封入しておいた着色剤によってアリルイソチオシアネート１３が着色されるようにする方法が挙げられる。
【００２３】
上記の着色剤としては顔料又は染料、酸化防止剤などが挙げられる。具体的には、顔料としては、シアニンブルー、ファーストレッド、ファーストイエロー、シアニングリーン、パーマネントレッドなどの有機顔料、酸化チタン、カーボン、紺青などの無機顔料などが挙げられる。染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ．Ｒｅｄ２３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ．Ｒｅｄ２４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ．Ｒｅｄ２６、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ．Ｙｅｌｌｏｗ２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ．Ｙｅｌｌｏｗ７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ．Ｙｅｌｌｏｗ１４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ．Ｂｌｕｅ３５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ．Ｂｌｕｅ３７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ．Ｂｌｕｅ３８などの油溶染料、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｒｅｄ５４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｒｅｄ６０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｒｅｄ７３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｒｅｄ９２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｙｅｌｌｏｗ５１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｙｅｌｌｏ５４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｙｅｌｌｏｗ６４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｙｅｌｌｏｗ７９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｂｌｕｅ５６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｂｌｕｅ７９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｂｌｕｅ８１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｂｌｕｅ１３９などの分散染料、その他建築染料などが挙げられる。また、酸化防止剤としては、ビタミンＥやローズマリーなど、アリルイソチオシアネートに溶解可能であり、着色性を有するものが挙げられる。
【００２４】
このうち、染料を用いると樹脂からなる外部容器１１を染めてしまい、アリルイソチオシアネート１３の残存量を表示しきれない場合があるが、顔料を用いるとそのようなことはなく、確実に残存量を示すことができるのでより好ましい。
【００２５】
また、上記の着色剤と併用して、アリルイソチオシアネート１３と反応せず、かつアリルイソチオシアネート１３の揮発への影響が無視できる範囲で、その他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ジブチルヒドロキシアニソールなどの酸化防止剤や、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェノン）ベンゾトリアゾールなどの光安定化剤などが挙げられる。
【００２６】
また、ロジン、ロジンエステル、シェラックなどの天然系樹脂や、水添テルペン系樹脂、ヤシ油などの脂肪酸グリセリドなどは、本来、結露防止剤として有効な役割を果たすが、上記アリルイソチオシアネート揮発性製剤においては、内部容器１２を破割するまではアリルイソチオシアネート１３が外部容器１１を透過して外部に放出されないため、在庫保管中などの未使用時の包装形態のときにアリルイソチオシアネート１３が結露する心配がないため添加する必要がない。むしろ、それらの結露防止剤をアリルイソチオシアネート１３と混合してしまうと、アリルイソチオシアネート１３の放出を抑制するため、アリルイソチオシアネート１３が全量放出されないなどの問題も生じる。したがって、上記アリルイソチオシアネート揮発性製剤は、樹脂及び脂肪酸グリセリドを含まないものであることが好ましい。
【００２７】
この発明にかかるアリルイソチオシアネート揮発性製剤の製造方法は、例えば、一端が開いた円筒状の可割性の容器である内部容器１２にアリルイソチオシアネート１３を注入して、開口部を溶封することで密封し、この内部容器１２を収容可能で一端が開いた外部容器１１に挿入した上で、開口部を封入して密封するという方法が挙げられる。
【００２８】
この発明にかかるアリルイソチオシアネート揮発性製剤は、内部容器１２が破割する前の保存時には、アリルイソチオシアネート１３がガラスを透過できないためにアリルイソチオシアネート１３の無駄な揮発が起こらず、刺激臭が生じるおそれもない。そして、アリルイソチオシアネート１３を揮発させる必要が生じた際には、外部応力を加えて図２のように外部容器１１を折り曲げ、内部容器１２を破割することによって、アリルイソチオシアネート１３を外部容器の内部に流出させ、アリルイソチオシアネート透過性である外部容器１１から徐々にアリルイソチオシアネート１３を放出させる徐放材として作用させることができる。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例を挙げてこの発明をより詳細に説明する。
【００３０】
＜放出量試験＞
（実施例１）
全長６４ｍｍ、外径５．１ｍｍ、厚み０．１７９ｍｍのガラス製容器に、アリルイソチオシアネート（日本テルペン（株）製）０．７ｇを注入し、開口部を溶封して内部容器を作製した。その内部容器を全長７５ｍｍ、内長６５ｍｍ、外径７．５ｍｍ、内径５．９ｍｍ、厚み０．８ｍｍのポリプロピレン製外部容器に挿入し、開口部を溶封することで、アリルイソチオシアネート揮発性製剤を得た。この得られたアリルイソチオシアネート揮発性製剤の内部容器を破割させることなく、３０℃の環境で放置し、経時的に重量測定を行い、一日あたりの重量減少量をアリルイソチオシアネートの放出量とした。その結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
（実施例２）
実施例１で得られたアリルイソチオシアネート揮発性製剤の中央部を手で折り曲げ、内部容器を破割させ、アリルイソチオシアネートを外部容器の内部に流出させた後、３０℃の環境で経時的に重量測定を行い、その減少量をアリルイソチオシアネートの放出量とした。その結果を表１に示す。また、アリルイソチオシアネートの残存量を目視にて観察し、インジケータとしての機能を評価したところ、容器中の液量の減少を目視で確認できた。さらに、経時的な重量変化の結果、１０２日目に全量のアリルイソチオシアネートが放出されきったことを確認した。
【００３３】
（実施例３）
実施例１において、内部容器の全長を１０９ｍｍとし、外部容器の全長を１２０ｍｍで内長を１１０ｍｍとした以外は実施例１と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。このアリルイソチオシアネート揮発性製剤について、実施例２と同様の放出量測定と目視での観察を行った。放出量の測定結果を表１に示す。また、目視での観察では、実施例２と同様に残存量の減少を確認できた。
【００３４】
（実施例４）
実施例３において、内部容器の外径を１０ｍｍ、厚みを０．４ｍｍとし、外部容器を外径１５ｍｍ、内径１１．２４ｍｍ、厚み１．８８ｍｍとした以外は実施例３と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。このアリルイソチオシアネート揮発性製剤について、実施例３と同様の放出量測定と目視での観察を行った。放出量の測定結果を表１に示す。また、目視での観察では、実施例２と同様に残存量の減少を確認できた。
【００３５】
（比較例１）
実施例１において、アリルイソチオシアネートをユーカリ油（小川香料（株）製）に変更した以外は、実施例１と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を得て、実施例２と同様の手順により、放出量の測定とインジケータ機能の評価を行ったところ、まったく重量の減少が見られず、目視でも残存量の減少が見られなかった。
【００３６】
＜衝撃耐久試験＞
（実施例５）
実施例３において、内部容器の全長を１０３．５ｍｍとし（Ｙ／Ｘ＝９４．１％）、注入するアリルイソチオシアネートを１．３ｇとした以外は同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を得た。得られたアリルイソチオシアネート揮発性製剤を地面と平行、又は垂直にして、１．５ｍの高さからコンクリートの床面に落下させ、内部容器の破割の有無を目視にて確認する試験を、それぞれの落下方向ごとに１０個ずつ行った。その結果を表１に示す。いずれの落下方向でも、内部容器が破割することはなかった。
【００３７】
（実施例６）
実施例５において、内部容器の全長を１０９．９ｍｍとした（Ｙ／Ｘ＝９９．９％）以外は、同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製し、実施例５と同様の試験を行った。その結果を表１に示す。いずれの落下方法でも、内部容器が破割することはなかった。
【００３８】
（比較例２）
実施例５において、内部容器の全長を１０３ｍｍに変更した（Ｙ／Ｘ＝９３．６％）以外は、同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製し、実施例５と同様の試験を行った。平行にした場合は１個、垂直に落とした場合は４個において、内部容器が破損してしまった。
【００３９】
＜製造上の問題＞
（比較例３）
実施例５において、内部容器の全長を１１０ｍｍにした以外は実施例５と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製しようとしたが、外部容器の溶封時に内部容器が破割してしまい、目的のアリルイソチオシアネート揮発性製剤を得ることができなかった。
【００４０】
＜折り曲げ試験＞
（実施例７）
実施例３において、内部容器の厚みを０．２６ｍｍにした以外は実施例３と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。このアリルイソチオシアネート揮発性製剤の中央部の同一箇所を手で四回折り曲げ、内部容器を破割させた。折り曲げた箇所から、アリルイソチオシアネートの外部容器外への染み出しがあるか否かを確認した。試験体１０個について同様の試験を行ったが、いずれの例においても染み出しは確認されなかった。
【００４１】
（実施例８）
実施例７において、内部容器の厚みを０．３ｍｍにした以外は同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。実施例７と同様の折り曲げ試験を行ったところ、６個の試験体において、外部容器外への染み出しが確認された。
【００４２】
＜ピンホールの確認＞
（実施例９）
内部容器の厚みを０．０５ｍｍとした以外は実施例１と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。得られたアリルイソチオシアネート揮発性製剤の内部容器の溶封部のピンホールの有無を確認するため、内部容器外にアリルイソチオシアネートがリークしているか否かを目視で観察したが、リークは見られなかった。
【００４３】
（実施例１０）
実施例９において、内部容器の厚みを０．０４ｍｍとした以外は実施例９と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。実施例９と同様の観測を行ったところ、溶封部にピンホールが見られ、わずかながらアリルイソチオシアネートのリークが確認された。
【００４４】
＜着色剤による着色＞
（実施例１１）
実施例１において、内部容器に封入するアリルイソチオシアネートとともに、予めシアニンブルー（大日精化（株）製：４９２７）０．７ｍｇを用いてアリルイソチオシアネートを着色した以外は、実施例１と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。実施例２と同様の手順により中央部を手で折り曲げて、内部容器を破割して、時間経過に伴うアリルイソチオシアネートの残存量を目視で確認したところ、実施例２よりも明瞭に残存量を目視で確認することができた。
【００４５】
（実施例１２）
実施例１において、外部容器の内側にシアニンブルー０．７ｍｇを封入させた以外は実施例１と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。実施例２と同様の手順により中央部を手で折り曲げて、内部容器を破割して、アリルイソチオシアネートを外部容器内に流出させると、アリルイソチオシアネートが着色された。その後、時間経過に伴うアリルイソチオシアネートの残存量を目視で確認したところ、実施例２よりも明瞭に残存量を目視で確認することができた。
【００４６】
（実施例１３）
実施例１１において、シアニンブルーの代わりに、油溶染料Ｐｌａｓｔ Ｂｌｕｅ ８５１６（有本化学工業（株）製）を用いた以外は実施例１１と同様の手順により、アリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。実施例１１と同様の観察を行ったところ、実施例２よりも明瞭に残存量を目視で確認することができた。
【００４７】
（実施例１４）
実施例１１において、シアニンブルーの代わりに、ビタミンＥ（理研ビタミン（株）製：Ｅオイルスーパー６０）を用いた以外は実施例１１と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。実施例１１と同様の観察を行ったところ、実施例２よりも明瞭に残存量を目視で確認することができた。
【００４８】
（実施例１５）
実施例２において、アリルイソチオシアネートを０．３ｇに変更し、オクタン酸デカン酸トリグリセリド（日清製油（株）製：ＯＤＯ）を０．４ｇ注入した以外は実施例２と同様の手順によりアリルイソチオシアネート揮発性製剤を作製した。アリルイソチオシアネートの放出量を日数経過とともに測定したところ、表２のような結果となり、アリルイソチオシアネートの全量のうち１／３ほどを放出したところで、それ以上放出されなくなった。
【００４９】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】この発明にかかるアリルイソチオシアネート揮発性製剤の断面図
【図２】折り曲げて内部容器を破割した際の断面図
【符号の説明】
【００５１】
１１ 外部容器
１２ 内部容器
１３ アリルイソチオシアネート
α 外部容器の厚み
β 内部容器の厚み
Ｐ 外部容器の内径
Ｑ 内部容器の外径
Ｘ 外部容器の内長
Ｙ 内部容器の外長
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内部にアリルイソチオシアネートを含み密閉された円筒形で可割性のある内部容器の外側に、可撓性がありアリルイソチオシアネートを透過し得る樹脂製である円筒形の密閉された外部容器を設けてあり、
前記外部容器の内長Ｘと前記内部容器の外長Ｙとの比Ｙ／Ｘが９４％以上９９．９％以下であり、前記外部容器の内径Ｐと前記内部容器の外径Ｑとの比Ｑ／Ｐが７５％以上９９．９％以下であり、
前記内部容器が破割される前はアリルイソチオシアネートの放出を前記内部容器によって防ぎ、前記外部容器の外から応力を加えられることで前記内部容器を破割された後は前記外部容器を透過してアリルイソチオシアネートを放出することができる、アリルイソチオシアネート揮発性製剤。
【請求項２】
上記内部容器の容器壁の厚みβが０．０５ｍｍ以上０．６ｍｍ以下であり、上記外部容器の容器壁の厚みαと上記内部容器の容器壁の厚みβとの比α／βが３以上１０以下である、請求項１に記載のアリルイソチオシアネート揮発性製剤。
【請求項３】
上記外部容器に用いる樹脂が、透明又は半透明の樹脂であり、含有するアリルイソチオシアネートの残存量が目視で確認可能である、請求項１又は２に記載のアリルイソチオシアネート揮発性製剤。
【請求項４】
上記外部容器に用いる樹脂が、ポリプロピレンである、請求項１乃至３のいずれかに記載のアリルイソチオシアネート揮発性製剤。
【請求項５】
アリルイソチオシアネートが予め着色剤にて着色してあり、アリルイソチオシアネートの残存量が目視で確認可能である、請求項３又は４に記載のアリルイソチオシアネート揮発性製剤。
【請求項６】
上記外部容器と上記内部容器のとの間の空間に着色剤を封入してあり、上記内部容器の破割後にアリルイソチオシアネートを前記着色剤により着色することで、アリルイソチオシアネートの残存量が目視で確認可能である、請求項３又は４に記載のアリルイソチオシアネート揮発性製剤。
【請求項７】
上記着色剤が有機顔料である、請求項５又は６に記載のアリルイソチオシアネート揮発性製剤。
【請求項１】
内部にアリルイソチオシアネートを含み密閉された円筒形で可割性のある内部容器の外側に、可撓性がありアリルイソチオシアネートを透過し得る樹脂製である円筒形の密閉された外部容器を設けてあり、
前記外部容器の内長Ｘと前記内部容器の外長Ｙとの比Ｙ／Ｘが９４％以上９９．９％以下であり、前記外部容器の内径Ｐと前記内部容器の外径Ｑとの比Ｑ／Ｐが７５％以上９９．９％以下であり、
前記内部容器が破割される前はアリルイソチオシアネートの放出を前記内部容器によって防ぎ、前記外部容器の外から応力を加えられることで前記内部容器を破割された後は前記外部容器を透過してアリルイソチオシアネートを放出することができる、アリルイソチオシアネート揮発性製剤。
【請求項２】
上記内部容器の容器壁の厚みβが０．０５ｍｍ以上０．６ｍｍ以下であり、上記外部容器の容器壁の厚みαと上記内部容器の容器壁の厚みβとの比α／βが３以上１０以下である、請求項１に記載のアリルイソチオシアネート揮発性製剤。
【請求項３】
上記外部容器に用いる樹脂が、透明又は半透明の樹脂であり、含有するアリルイソチオシアネートの残存量が目視で確認可能である、請求項１又は２に記載のアリルイソチオシアネート揮発性製剤。
【請求項４】
上記外部容器に用いる樹脂が、ポリプロピレンである、請求項１乃至３のいずれかに記載のアリルイソチオシアネート揮発性製剤。
【請求項５】
アリルイソチオシアネートが予め着色剤にて着色してあり、アリルイソチオシアネートの残存量が目視で確認可能である、請求項３又は４に記載のアリルイソチオシアネート揮発性製剤。
【請求項６】
上記外部容器と上記内部容器のとの間の空間に着色剤を封入してあり、上記内部容器の破割後にアリルイソチオシアネートを前記着色剤により着色することで、アリルイソチオシアネートの残存量が目視で確認可能である、請求項３又は４に記載のアリルイソチオシアネート揮発性製剤。
【請求項７】
上記着色剤が有機顔料である、請求項５又は６に記載のアリルイソチオシアネート揮発性製剤。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００９−１２０５０９（Ｐ２００９−１２０５０９Ａ）
【公開日】平成２１年６月４日（２００９．６．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２９４２５４（Ｐ２００７−２９４２５４）
【出願日】平成１９年１１月１３日（２００７．１１．１３）
【出願人】（０００１１５９８０）レンゴー株式会社 (502)
【出願人】（０００２３０６３０）株式会社ルミカ (26)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年６月４日（２００９．６．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１１月１３日（２００７．１１．１３）
【出願人】（０００１１５９８０）レンゴー株式会社 (502)
【出願人】（０００２３０６３０）株式会社ルミカ (26)
【Ｆターム（参考）】
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