アリール置換テトラアザポルフィリン化合物の製造方法、並びに該製造方法にて得られた化合物及び該化合物を含有してなるディスプレイ用フィルタ
【課題】
アリール置換テトラアザポルフィリン化合物の製造方法、該製造方法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物、および該アリール置換テトラアザポルフィリン化合物を含有して成るディスプレイ用フィルタを提供する。
【解決手段】
テトラアザポルフィリン化合物と脱離基を有するアリール化合物を、塩基、および遷移金属化合物の存在下で反応させて成るアリール置換テトラアザポルフィリン化合物の製造方法。
テトラアザポルフィリン化合物が、一般式（Ａ）：
で表される化合物であるのが好ましく、脱離基を有するアリール化合物が、一般式（Ｂ）
（式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｘは脱離基を表す）
で表される化合物であるのが好ましい。
アリール置換テトラアザポルフィリン化合物の製造方法、該製造方法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物、および該アリール置換テトラアザポルフィリン化合物を含有して成るディスプレイ用フィルタを提供する。
【解決手段】
テトラアザポルフィリン化合物と脱離基を有するアリール化合物を、塩基、および遷移金属化合物の存在下で反応させて成るアリール置換テトラアザポルフィリン化合物の製造方法。
テトラアザポルフィリン化合物が、一般式（Ａ）：
で表される化合物であるのが好ましく、脱離基を有するアリール化合物が、一般式（Ｂ）
（式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｘは脱離基を表す）
で表される化合物であるのが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアリール置換テトラアザポルフィリン化合物の製造方法に関する。さらに詳しくは、各種の機能性材料用途（例えば、ディスプレイ用フィルタ用途、光記録媒体用途、インク用途、熱転写用途）に有用なアリール置換テトラアザポルフィリン化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、社会の高度情報化に伴って、光エレクトロニクス関連用途をはじめ、各種の機能性材料用途（例えば、ディスプレイ用フィルタ用途、光記録媒体用途、インク用途、熱転写用途）に向け、優れた機能を有する有機化合物の開発が盛んに行われている。このような有機化合物として、優れた光学特性を有するテトラアザポルフィリン化合物などが知られている。例えば、光記録媒体用の有機化合物として、種々のテトラアザポルフィリン化合物が提案されている（特許文献１〜３）。また、光学フィルタ用、またはディスプレイ用フィルタ用の有機化合物として、種々のテトラアザポルフィリン化合物が提案されている（特許文献４〜８）。これらのテトラアザポルフィリン化合物の中で、アリール基を置換基として有するテトラアザポルフィリン化合物は、例えば、アリール基を置換として有するマレオニトリル化合物を、環化する方法により製造されている（特許文献９〜１０）。特許文献９および１０に記載されている方法によれば、アリール基を置換基として有するテトラアザポルフィリン化合物を製造することはできるものの、該化合物は、複数の異性体から成る混合物として製造される。
なお、複数の異性体の生成割合は、環化の際の温度などの反応条件、マレオニトリル化合物中の置換基の種類などにより、大きく異なるものと推察される。この複数の異性体の生成割合によるものかどうかは定かではないが、特許文献９および１０に記載されている方法により製造されるアリール置換基されたテトラアザポルフィリン化合物の光学特性（例えば、吸光係数）は、それほど大きくはないことが判明した。
大型のディスプレイとして、注目されているプラズマディスプレイは、その構造、動作原理から表示画面から、強度の不要な光（電磁波）が発生しており、その光を遮蔽することが必要となっている。このような点を改良する目的で、例えば、不要な光を選択的、且つ効率的に吸収する化合物（例えば、波長５７０〜６０５ｎｍの範囲の光を効率よく吸収する化合物）が望まれている。現在では、安定的に効率良く、光学特性（例えば、吸光係数）に優れたアリール置換されたテトラアザポルフィリン化合物を製造する方法が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−２６８２２７号公報
【特許文献２】特開平９−３０９２６８号公報
【特許文献３】特開平１１−１１０１５号公報
【特許文献４】特開２０００−２７５４３２号公報
【特許文献５】特開２００２−４０２３３号公報
【特許文献６】特開２００２−２５１１４４号公報
【特許文献７】特開２００４−３６１５５１号公報
【特許文献８】特開２００８−２６８３３１号公報
【特許文献９】特開平１１−４３６１９号公報
【特許文献１０】特開平１１−１００５２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、アリール置換テトラアザポルフィリン化合物の新規な製造方法を提供することである。さらには、該製造法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物を含有して成る優れた光学特性を有するディスプレイ用フィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、アリール置換されたテトラアザポルフィリン化合物の製造方法に関し、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（i）テトラアザポルフィリン化合物と脱離基を有するアリール化合物を、塩基、および遷移金属化合物の存在下で反応させて成るアリール置換テトラアザポルフィリン化合物の製造方法であり、
（ii）前記テトラアザポルフィリン化合物が、一般式(Ａ)で表される化合物である(ｉ)記載の製造方法に関するものであり、
【０００６】
〔式中、Ｒは、水素原子、シアノ基、ニトロ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアリールオキシ基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシ基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、置換アミノ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、置換または未置換のアリールオキシアルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を表し、さらに、隣接するＲ基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、置換または未置換の炭素環式脂肪族環を形成していてもよいを表し、ｍは０〜８の整数を表し（但し、ｍが８を表す場合、少なくとも１つのＲは水素原子を表す）、Ｍは２個の水素原子、２個の１価の金属原子、２価の金属原子、３価の置換金属原子、４価の置換金属原子、または酸化金属原子を表す〕
【０００７】
(iii)前記、脱離基を有するアリール化合物が、一般式（Ｂ）で表される化合物である(ｉ)または(ii)記載の製造方法に関するものであり、
（式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｘは脱離基を表す）
(iv)またＡｒが置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のアリール基である(iii)記載の製造方法であり、
(v)Ａｒが、フッ素原子、塩素原子、直鎖、分岐、または環状のアルキル基、直鎖、分岐、または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、Ｎ，Ｎ−ジ置換アミノ基で置換されていてもよいアリール基である(iv)記載の製造方法であり、
(vi)Ｘがハロゲン原子または−ＯＳＯ２−Ｒ０(Ｒ０は置換または未置換のアリール基、あるいはハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル基を表す)である(iii)記載の製造方法であり、
(vii)前記−ＯＳＯ２−Ｒ０において、Ｒ０が炭素数６〜１０の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数１〜１０のハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル基である(vi)記載の製造方法に関する。
(viii)前記(ｉ)〜(vii)のいずれかに記載の製造方法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物に関するものである。さらには、
(ix)前記(viii)に記載のアリール置換テトラアザポルフィリン化合物を少なくとも１種含有して成るディスプレイ用フィルタに関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、各種の機能性材料用途（例えば、ディスプレイ用フィルタ用途、光記録媒体用途、インク用途、熱転写用途）に有用なアリール置換テトラアザポルフィリン化合物の新規な製造方法を提供することが可能になった。さらに該製造方法によって製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物を含有して成る光学特性に優れたディスプレイ用フィルタを提供することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明のディスプレイ用フィルタの模式的断面図である。
【図２】本発明のディスプレイ用フィルタの模式的断面図である。
【図３】本発明のディスプレイ用フィルタの模式的断面図である。
【図４】本発明のディスプレイ用フィルタの模式的断面図である。
【図５】本発明のディスプレイ用フィルタの模式的断面図である。
【図６】本発明のディスプレイ用フィルタの模式的断面図である。
【図７】本発明のディスプレイ用フィルタの模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
本発明は、テトラアザポルフィリン化合物と脱離基を有するアリール化合物を、塩基、および遷移金属化合物の存在下で反応させて成るアリール置換テトラアザポルフィリン化合物の製造方法に関するものである。
本発明に使用するテトラアザポルフィリン化合物は、テトラアザポルフィリン骨格に少なくとも一つのアリール基を導入可能な化合物であればよく、その骨格には、種々の置換基を有していてもよく、好ましくは、例えば、下記一般式（Ａ）で表される化合物である。
【００１１】
〔式中、Ｒは、水素原子、シアノ基、ニトロ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアリールオキシ基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシ基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、置換アミノ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、置換または未置換のアリールオキシアルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を表し、さらに、隣接するＲ基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、置換または未置換の炭素環式脂肪族環を形成していてもよいを表し、ｍは０〜８の整数を表し（但し、ｍが８を表す場合、少なくとも１つのＲは水素原子を表す）、Ｍは２個の水素原子、２個の１価の金属原子、２価の金属原子、３価の置換金属原子、４価の置換金属原子、または酸化金属原子を表す〕
【００１２】
なお、本明細書において、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基などの炭素環式芳香族基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式芳香族基を表し、好ましくは、炭素環式芳香族基を表す。
一般式（Ａ）で表される化合物においてＲは、好ましくは、水素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数４〜３０の置換または未置換のアリール基、炭素数４〜３０の置換または未置換のアリールオキシ基、炭素数５〜３０の置換または未置換のアラルキル基、炭素数５〜３０の置換または未置換のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、炭素数２〜３０のＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、炭素数２〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、炭素数３〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、炭素数５〜３０の置換または未置換のアリールオキシアルキル基、炭素数６〜３０の置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは炭素数２〜２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を表す。
【００１３】
なお、一般式（Ａ）で表される式においてＲは、テトラアザポルフィリン骨格内のピロール環のβ位の炭素原子に置換していることを表している。
一般式（Ａ）におけるＲの具体例としては、例えば、水素原子、シアノ基、ニトロ基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、１，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２，４−ジメチルペンチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、２，５−ジメチルヘキシル基、２，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、４−エチルオクチル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、１，３，５，７−テトラメチルオクチル基、ｎ−トリデシル基、１−ヘキシルヘプチル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などの直鎖、分岐または環状のアルキル基、
【００１４】
例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、３，３−ジメチルブチルオキシ基、２−エチルブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基、ｎ−トリコシルオキシ基、ｎ−テトラコシルオキシ基などの直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、
【００１５】
例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−ノニルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ウンデシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−ｎ−ヘキサデシルフェニル基、４−ｎ−オクタデシルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、５−インダニル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−５−ナフチル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフチル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−ノニルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ウンデシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニル基、４−ｎ−オクタデシルオキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メトキシ−５−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メトキシフェニル基、３−メトキシ−４−フルオロフェニル基、３−メトキシ−４−クロロフェニル基、３−フルオロ−４−メトキシフェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、３，５−ジフェニルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−エトキシ−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、７−エトキシ−２−ナフチル基、２−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−１−ナフチル基、４−ピロリジノフェニル基、４−ピペリジノフェニル基、４−モルフォリノフェニル基、４−ピロリジノ−１−ナフチル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（３’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−エチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ヘキシルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−エトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ブトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（１’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（２’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−オクチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−エトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フルオロフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（２’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−１−ナフチル基、６−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−２−ナフチル基、４−（Ｎ−カルバゾリイル）フェニル基、４−（Ｎ−フェノキサジイル）フェニル基などの置換または未置換のアリール基、
【００１６】
例えば、フェニルオキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、３−メチルフェニルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、３−エチルフェニルオキシ基、４−エチルフェニルオキシ基、４−ｎ−プロピルフェニルオキシ基、４−イソプロピルフェニルオキシ基、４−ｎ−ブチルフェニルオキシ基、４−イソブチルフェニルオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ基、４−ｎ−ペンチルフェニルオキシ基、４−イソペンチルフェニルオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘキシルフェニルオキシ基、４−シクロヘキシルフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘプチルフェニルオキシ基、４−ｎ−オクチルフェニルオキシ基、４−ｎ−ノニルフェニルオキシ基、４−ｎ−デシルフェニルオキシ基、４−ｎ−ウンデシルフェニルオキシ基、４−ｎ−ドデシルフェニルオキシ基、４−ｎ−テトラデシルフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘキサデシルフェニルオキシ基、４−ｎ−オクタデシルフェニルオキシ基、２，３−ジメチルフェニルオキシ基、２，４−ジメチルフェニルオキシ基、２，５−ジメチルフェニルオキシ基、２，６−ジメチルフェニルオキシ基、３，４−ジメチルフェニルオキシ基、３，５−ジメチルフェニルオキシ基、３，４，５−トリメチルフェニルオキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェニルオキシ基、５−インダニルオキシ基、１，２，３，４−テトラヒドロ−５−ナフチルオキシ基、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフチルオキシ基、２−メトキシフェニルオキシ基、３−メトキシフェニルオキシ基、４−メトキシフェニルオキシ基、３−エトキシフェニルオキシ基、４−エトキシフェニルオキシ基、４−ｎ−プロポキシフェニルオキシ基、４−イソプロポキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ブトキシフェニルオキシ基、４−イソブトキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニルオキシ基、４−シクロヘキシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘプチルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−オクチルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ノニルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−デシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ウンデシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−オクタデシルオキシフェニルオキシ基、２，３−ジメトキシフェニルオキシ基、２，４−ジメトキシフェニルオキシ基、２，５−ジメトキシフェニルオキシ基、３，４−ジメトキシフェニルオキシ基、３，５−ジメトキシフェニルオキシ基、３，５−ジエトキシフェニルオキシ基、２−メトキシ−４−メチルフェニルオキシ基、２−メトキシ−５−メチルフェニルオキシ基、３−メトキシ−４−メチルフェニルオキシ基、２−メチル−４−メトキシフェニルオキシ基、３−メチル−４−メトキシフェニルオキシ基、３−メチル−５−メトキシフェニルオキシ基、２−フルオロフェニルオキシ基、３−フルオロフェニルオキシ基、４−フルオロフェニルオキシ基、２−クロロフェニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基、４−クロロフェニルオキシ基、４−ブロモフェニルオキシ基、４−トリフルオロメチルフェニルオキシ基、３−トリフルオロメチルフェニルオキシ基、２，４−ジフルオロフェニルオキシ基、３，５−ジフルオロフェニルオキシ基、２，４−ジクロロフェニルオキシ基、３，４−ジクロロフェニルオキシ基、３，５−ジクロロフェニルオキシ基、２−メチル−４−クロロフェニルオキシ基、２−クロロ−４−メチルフェニルオキシ基、３−クロロ−４−メチルフェニルオキシ基、２−クロロ−４−メトキシフェニルオキシ基、３−メトキシ−４−フルオロフェニルオキシ基、３−メトキシ−４−クロロフェニルオキシ基、３−フルオロ−４−メトキシフェニルオキシ基、４−フェニルフェニルオキシ基、３−フェニルフェニルオキシ基、２−フェニルフェニルオキシ基、４−（４’−メチルフェニル）フェニルオキシ基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニルオキシ基、３，５−ジフェニルフェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチル−１−ナフチルオキシ基、４−エトキシ−１−ナフチルオキシ基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチルオキシ基、６−メトキシ−２−ナフチルオキシ基、７−エトキシ−２−ナフチルオキシ基、２−フリルオキシ基、２−チエニルオキシ基、３−チエニルオキシ基、２−ピリジルオキシ基、３−ピリジルオキシ基、４−ピリジルオキシ基などの置換または未置換のアリールオキシ基、
【００１７】
例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α−エチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、α−フェニルベンジル基、α，α−ジフェニルベンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチル基、β−メチルフェネチル基、α，α−ジメチルフェネチル基、４−メチルフェネチル基、４−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、２−メチルベンジル基、４−エチルベンジル基、２−エチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ペンチルベンジル基、４−シクロヘキシルベンジル基、４−ｎ−オクチルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−オクチルベンジル基、４−フェニルベンジル基、４−（４’−メチルフェニル）ベンジル基、４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンジル基、４−（４’−メトキシフェニル）ベンジル基、４−メトキシベンジル基、３−メトキシベンジル基、２−エトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、４−ｎ−ヘプチルオキシベンジル基、３，４−ジメトキシベンジル基、４−フルオロベンジル基、２−フルオロベンジル基、４−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、２−クロロベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基、２−フルフリル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基などの置換または未置換のアラルキル基、
【００１８】
例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α−エチルベンジルオキシ基、α，α−ジメチルベンジルオキシ基、α−フェニルベンジルオキシ基、α，α−ジフェニルベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、α−メチルフェネチルオキシ基、β−メチルフェネチルオキシ基、α，α−ジメチルフェネチルオキシ基、４−メチルフェネチルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、３−メチルベンジルオキシ基、２−メチルベンジルオキシ基、４−エチルベンジルオキシ基、２−エチルベンジルオキシ基、４−イソプロピルベンジルオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルオキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ペンチルベンジルオキシ基、４−シクロヘキシルベンジルオキシ基、４−ｎ−オクチルベンジルオキシ基、４−ｔｅｒｔ−オクチルベンジルオキシ基、４−フェニルベンジルオキシ基、４−（４’−メチルフェニル）ベンジルオキシ基、４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンジルオキシ基、４−（４’−メトキシフェニル）ベンジルオキシ基、４−メトキシベンジルオキシ基、３−メトキシベンジルオキシ基、２−エトキシベンジルオキシ基、４−ｎ−ブトキシベンジルオキシ基、４−ｎ−ヘプチルオキシベンジルオキシ基、３，４−ジメトキシベンジルオキシ基、４−フルオロベンジルオキシ基、２−フルオロベンジルオキシ基、４−クロロベンジルオキシ基、３−クロロベンジルオキシ基、２−クロロベンジルオキシ基、３，４−ジクロロベンジルオキシ基、２−フルフリルオキシ基、１−ナフチルメチルオキシ基、２−ナフチルメチルオキシ基などの置換または未置換のアラルキルオキシ基、
【００１９】
例えば、フルオロメチル基、３−フルオロプロピル基、６−フルオロヘキシル基、８−フルオロオクチル基、トリフルオロメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、１，１，３−トリヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロ−パーフルオロ−２−プロピル基、
１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ブチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、６−フルオロヘキシル基、４−フルオロシクロヘキシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−デシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ドデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−テトラデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキサデシル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロ−ｎ−プロピル基、パーフルオロ−ｎ−ペンチル基、パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピル基、
ジクロロメチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、４−クロロシクロヘキシル基、７−クロロヘプチル基、８−クロロオクチル基、２，２，２−トリクロロエチル基などの直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、
【００２０】
例えば、フルオロメチルオキシ基、３−フルオロプロピルオキシ基、６−フルオロヘキシルオキシ基、８−フルオロオクチルオキシ基、トリフルオロメチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシ基、１，１，３−トリヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシ基、２−ヒドロ−パーフルオロ−２−プロピルオキシ基、
１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ基、６−フルオロヘキシルオキシ基、４−フルオロシクロヘキシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−テトラデシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキサデシルオキシ基、パーフルオロエチルオキシ基、パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシ基、パーフルオロ−ｎ−ペンチルオキシ基、パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピルオキシ基、ジクロロメチルオキシ基、２−クロロエチルオキシ基、３−クロロプロピルオキシ基、４−クロロシクロヘキシルオキシ基、７−クロロヘプチルオキシ基、８−クロロオクチルオキシ基、２，２，２−トリクロロエチルオキシ基などの直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、
【００２１】
例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−デシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ドデシルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−エチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｎ−ヘキシルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−エトキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｎ−ブトキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−オクチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−エトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−フルオロフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ−カルバゾリイル基、Ｎ−フェノキサジイル基、Ｎ−フェノチアジイル基などの置換アミノ基、
【００２２】
例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、ｎ−ペンチルオキシメチル基、ｎ−ヘキシルオキシメチル基、（２−エチルブチルオキシ）メチル基、ｎ−ヘプチルオキシメチル基、ｎ−オクチルオキシメチル基、ｎ−デシルオキシメチル基、ｎ−ドデシルオキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ｎ−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）エチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシエチル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、２−（２’−エチルヘキシルオキシ）エチル基、２−ｎ−デシルオキシエチル基、２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、２−ｎ−テトラデシルオキシエチル基、２−シクロヘキシルオキシエチル基、２−メトキシプロピル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ｎ−プロポキシプロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、３−ｎ−ブトキシプロピル基、３−ｎ−ペンチルオキシプロピル基、３−ｎ−ヘキシルオキシプロピル基、３−（２’−エチルブトキシ）プロピル基、３−ｎ−オクチルオキシプロピル基、３−（２’−エチルヘキシルオキシ）プロピル基、３−ｎ−デシルオキシプロピル基、３−ｎ−ドデシルオキシプロピル基、３−ｎ−テトラデシルオキシプロピル基、３−シクロヘキシルオキシプロピル基、４−メトキシブチル基、４−エトキシブチル基、４−ｎ−プロポキシブチル基、４−イソプロポキシブチル基、４−ｎ−ブトキシブチル基、４−ｎ−ヘキシルオキシブチル基、４−ｎ−オクチルオキシブチル基、４−ｎ−デシルオキシブチル基、４−ｎ−ドデシルオキシブチル基、５−メトキシペンチル基、５−エトキシペンチル基、５−ｎ−プロポキシペンチル基、５−ｎ−ペンチルオキシペンチル基、６−メトキシヘキシル基、６−エトキシヘキシル基、６−イソプロポキシヘキシル基、６−ｎ−ブトキシヘキシル基、６−ｎ−ヘキシルオキシヘキシル基、６−ｎ−デシルオキシヘキシル基、４−メトキシシクロヘキシル基、７−メトキシヘプチル基、７−エトキシヘプチル基、７−イソプロポキシヘプチル基、８−メトキシオクチル基、８−エトキシオクチル基、９−メトキシノニル基、９−エトキシノニル基、１０−メトキシデシル基、１０−エトキシデシル基、１０−ｎ−ブトキシデシル基、１１−メトキシウンデシル基、１１−エトキシウンデシル基、１２−メトキシドデシル基、１２−エトキシドデシル基、１２−イソプロポキシドデシル基、１４−メトキシテトラデシル基、テトラヒドロフルフリル基などの直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基
【００２３】
例えば、（２−メトキシエトキシ）メチル基、（２−エトキシエトキシ）メチル基、（２−ｎ−ブチルオキシエトキシ）メチル基、（２−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）メチル基、（３−メトキシプロピルオキシ）メチル基、（３−エトキシプロピルオキシ）メチル基、（３−ｎ−ブチルオキシプロピルオキシ）メチル基、（３−ｎ−ペンチルオキシプロピルオキシ）メチル基、（４−メトキシブチルオキシ）メチル基、（６−メトキシヘキシルオキシ）メチル基、（１０−エトキシデシルオキシ）メチル基、２−（２’−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ブトキシエトキシ）エチル基、３−（２’−エトキシエトキシ）プロピル基、
３−（２’−メトキシプロピルオキシ）プロピル基、３−（２’−イソプロピルオキシプロピルオキシ）プロピル基、３−（３’−メトキシプロピルオキシ）プロピル基、３−（３’−エトキシプロピルオキシ）プロピル基などの直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、
【００２４】
例えば、フェニルオキシメチル基、４−メチルフェニルオキシメチル基、３−メチルフェニルオキシメチル基、２−メチルフェニルオキシメチル基、４−エチルフェニルオキシメチル基、４−ｎ−プロピルフェニルオキシメチル基、４−ｎ−ブチルフェニルオキシメチル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシメチル基、４−ｎ−ヘキシルフェニルオキシメチル基、４−ｎ−オクチルフェニルオキシメチル基、４−ｎ−デシルフェニルオキシメチル基、４−メトキシフェニルオキシメチル基、４−エトキシフェニルオキシメチル基、４−ブトキシフェニルオキシメチル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニルオキシメチル基、４−フルオロフェニルオキシメチル基、３−フルオロフェニルオキシメチル基、２−フルオロフェニルオキシメチル基、３，４−ジフルオロフェニルオキシメチル基、４−クロロフェニルオキシメチル基、２−クロロフェニルオキシメチル基、４−フェニルフェニルオキシメチル基、１−ナフチルオキシメチル基、２−ナフチルオキシメチル基、２−フリルオキシメチル基、１−フェニルオキシエチル基、２−フェニルオキシエチル基、２−（４’−メチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−エチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−ｎ−ヘキシルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−メトキシフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−ｎ−ブトキシフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−フルオロフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−ブロモフェニルオキシ）エチル基、２−（１’−ナフチルオキシ）エチル基、２−（２’−ナフチルオキシ）エチル基、２−フェニルオキシプロピル基、３−フェニルオキシプロピル基、３−（４’−メチルフェニルオキシ）プロピル基、３−（２’−ナフチルオキシ）プロピル基、４−フェニルオキシブチル基、４−（２’−エチルフェニルオキシ）ブチル基、４−フェニルオキシペンチル基、５−フェニルオキシペンチル基、５−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ）ペンチル基、６−フェニルオキシヘキシル基、６−（２’−クロロフェニルオキシ）ヘキシル基、８−フェニルオキシオクチル基、１０−フェニルオキシデシル基、１０−（３’−メチルフェニルオキシ）デシル基などの置換または未置換のアリールオキシアルキル基、
【００２５】
例えば、ベンジルオキシメチル基、フェネチルオキシメチル基、４−メチルベンジルオキシメチル基、３−メチルベンジルオキシメチル基、４−ｎ−プロピルベンジルオキシメチル基、４−ｎ−オクチルベンジルオキシメチル基、４−メトキシベンジルオキシメチル基、４−エトキシベンジルオキシメチル基、４−ｎ−ブトキシベンジルオキシメチル基、４−フルオロベンジルオキシメチル基、３−フルオロベンジルオキシメチル基、２−フルオロベンジルオキシメチル基、４−クロロベンジルオキシメチル基、４−フェニルベンジルオキシメチル基、２−ベンジルオキシエチル基、２−フェネチルオキシエチル基、２−（４’−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（２’−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−フルオロベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロベンジルオキシ）エチル基、３−ベンジルオキシプロピル基、３−（４’−メトキシベンジルオキシ）プロピル基、４−ベンジルオキシブチル基、４−（４’―フェニルベンジルオキシ）ブチル基、５−（４’―メチルベンジルオキシ）ペンチル基、６−ベンジルオキシヘキシル基、８−ベンジルオキシオクチル基などの置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、
【００２６】
例えば、フルオロメチルオキシメチル基、３−フルオロ−ｎ−プロピルオキシメチル基、６−フルオロ−ｎ−ヘキシルオキシメチル基、トリフルオロメチルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシメチル基、２−ヒドロ−パーフルオロ−２−プロピルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−テトラデシルオキシメチル基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピルオキシメチル基、３−クロロ−ｎ−プロピルオキシメチル基、２−（８−フルオロ−ｎ−オクチルオキシ）エチル基、２−（１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチルオキシ）エチル基、２−（１，１，３−トリヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、２−（１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチルオキシ）エチル基、２−（６−フルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ）エチル基、２−（１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ）エチル基、３−（４−フルオロシクロヘキシルオキシ）プロピル基、３−（１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチルオキシ）プロピル基、３−（１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ）プロピル基、４−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ）ブチル基、４−（１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチルオキシ）ブチル基、６−（２−クロロエチルオキシ）ヘキシル基、６−（１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチルオキシ）ヘキシル基などの直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を挙げることができる。
【００２７】
一般式（Ａ）で表される化合物においてＲは、より好ましくは、水素原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数４〜２４の置換または未置換のアリール基、炭素数４〜２４の置換または未置換のアリールオキシ基、炭素数５〜２４の置換または未置換のアラルキル基、炭素数５〜２４の置換または未置換のアラルキルオキシ基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、炭素数２〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、炭素数３〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、炭素数５〜２４の置換または未置換のアリールオキシアルキル基、炭素数６〜２４の置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは炭素数２〜１６の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を表す。
一般式（Ａ）で表される化合物においてＲは、さらに好ましくは、水素原子、炭素数１〜１２の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは炭素数６〜１６の置換または未置換のアリール基を表し、特に好ましくは、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基を表す。さらに、隣接するＲ基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、置換または未置換の炭素環式脂肪族環を形成していてもよく、好ましくは、総炭素数４〜２０の置換または未置換の炭素環式脂肪族環を形成していてもよく、より好ましくは、総炭素数６〜１０の置換または未置換の炭素環式脂肪族環を形成していてもよく、さらに好ましくは、シクロペンタン環またはシクロヘキサン環を形成していてもよい。
【００２８】
一般式（Ａ）において、ｍは０〜８の整数を表し、ｍが８を表す場合、少なくとも１つのＲは水素原子を表す。なお、ｍが０を表す場合、テトラアザポルフィリン骨格内のピロール環のβ位の全ての炭素原子は、水素原子で置換されていることを表す。ｍは、より好ましくは、０〜４の整数を表し、さらに好ましくは、４を表す。なお、ｍが２以上の整数を表す場合、Ｒは同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。
一般式（Ａ）において、Ｍは、２個の水素原子、２個の１価の金属原子、２価の金属原子、３価の置換金属原子、４価の置換金属原子、または酸化金属原子を表し、より好ましくは、２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子であり、さらに好ましくは、２価の金属原子、または酸化金属原子である。Ｍで表される１価の金属原子としては、例えば、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉなどを挙げることができる。Ｍで表される２価の金属原子としては、例えば、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｂｅ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｓｎなどを挙げることができる。Ｍで表される３価の置換金属原子としては、例えば、Ａｌ−Ｆ、Ａｌ−Ｃｌ、Ａｌ−Ｂｒ、Ａｌ−Ｉ、Ｇａ−Ｆ、Ｇａ−Ｃｌ、Ｇａ−Ｂｒ、Ｇａ−Ｉ、Ｉｎ−Ｆ、Ｉｎ−Ｃｌ、Ｉｎ−Ｂｒ、Ｉｎ−I、Ｔｌ−Ｆ、Ｔｌ−Ｃｌ、Ｔｌ−Ｂｒ、Ｔｌ−Ｉ、Ａｌ−Ｃ６Ｈ５、Ａｌ−Ｃ６Ｈ４（ＣＨ３）、Ｉｎ−Ｃ６Ｈ５、Ｉｎ−Ｃ６Ｈ４（ＣＨ３）、Ｍｎ（ＯＨ）、Ｍｎ（ＯＣ６Ｈ５）
、Ｍｎ［ＯＳｉ（ＣＨ３）３］、Ｆｅ−Ｃｌ、Ｒｕ−Ｃｌ、Ｒｈ−Ｃｌなどを挙げることができる。Ｍで表される４価の置換金属原子としては、例えば、ＣｒＣｌ２、ＳｉＣｌ２、ＳｉＢｒ２、ＳｉＦ２、ＳｉＩ２、ＺｒＣｌ２、ＺｒＩ２、ＧｅＣｌ２、ＧｅＢｒ２、ＧｅＦ２、ＧｅＩ２、ＳｎＣｌ２、ＳｎＦ２、ＳｎＢｒ２、ＴｉＣｌ２、ＴｉＢｒ２、ＴｉＦ２、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｇｅ（ＯＨ）２、Ｚｒ（ＯＨ）２、Ｍｎ（ＯＨ）２、Ｓｎ（ＯＨ）２、Ｔｉ（Ｒ０００）２、Ｃｒ（Ｒ０００）２、Ｓｉ（Ｒ０００）２、Ｓｎ（Ｒ０００）２、Ｇｅ（Ｒ０００）２〔式中、Ｒ０００は、アルキル基、フェニル基、ナフチル基、あるいはその誘導体を表す〕、Ｓｉ（ＯＲ１１１）２、Ｓｎ（ＯＲ１１１）２、Ｇｅ（ＯＲ１１１）２、Ｔｉ（ＯＲ１１１）２、Ｃｒ（ＯＲ１１１）２〔式中、Ｒ１１１は、アルキル基、フェニル基、ナフチル基、トリアルキルシリル基、ジアルキルアルコキシシリル基、あるいはその誘導体を表す〕、
Ｓｎ（ＳＲ２２２）２、Ｇｅ（ＳＲ２２２）２〔式中、Ｒ２２２は、アルキル基、フェニル基、ナフチル基、あるいはその誘導体を表す〕などを挙げることができる。Ｍで表される酸化金属原子としては、例えば、ＶＯ、ＭｎＯ、ＴｉＯなどを挙げることができる。
【００２９】
一般式（Ａ）において、Ｍは、より好ましくは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｍｎ、Ｍｇ、ＶＯ、ＴｉＯであり、さらに好ましくは、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｄ、ＶＯであり、特に好ましくは、Ｃｕ、ＶＯである。
本発明の製造方法に使用するテトラアザポルフィリン化合物としては、より好ましくは、下記一般式（１）で表される化合物である。
【００３０】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ニトロ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアリールオキシ基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシ基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、置換アミノ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、置換または未置換のアリールオキシアルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を表し、Ｍ１は２個の水素原子、２個の１価の金属原子、２価の金属原子、３価の置換金属原子、４価の置換金属原子、または酸化金属原子を表す）
【００３１】
一般式（１）で表される化合物において、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ニトロ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアリールオキシ基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシ基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、置換アミノ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、置換または未置換のアリールオキシアルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を表し、好ましくは、水素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数４〜３０の置換または未置換のアリール基、炭素数４〜３０の置換または未置換のアリールオキシ基、炭素数５〜３０の置換または未置換のアラルキル基、炭素数５〜３０の置換または未置換のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、炭素数２〜３０のＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、炭素数２〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、炭素数３〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、炭素数５〜３０の置換または未置換のアリールオキシアルキル基、炭素数６〜３０の置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは炭素数２〜２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を表す。
【００３２】
一般式（１）で表される化合物において、より好ましくは、Ｒ１〜Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数４〜２４の置換または未置換のアリール基、炭素数４〜２４の置換または未置換のアリールオキシ基、炭素数５〜２４の置換または未置換のアラルキル基、炭素数５〜２４の置換または未置換のアラルキルオキシ基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、炭素数２〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、炭素数３〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、炭素数５〜２４の置換または未置換のアリールオキシアルキル基、炭素数６〜２４の置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは炭素数２〜１６の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を表す。
【００３３】
一般式（１）で表される化合物において、さらに好ましくは、Ｒ１〜Ｒ４は、炭素数１〜１２の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは炭素数６〜１６の置換または未置換のアリール基を表し、特に好ましくは、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基を表す。Ｒ１〜Ｒ４で表される直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアリールオキシ基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシ基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、置換アミノ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、置換または未置換のアリールオキシアルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基の具体例としては、
例えば、一般式（Ａ）のＲで挙げた直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアリールオキシ基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシ基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、置換アミノ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、置換または未置換のアリールオキシアルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を挙げることができる。
【００３４】
一般式（１）において、Ｍ１は、２個の水素原子、２個の１価の金属原子、２価の金属原子、３価の置換金属原子、４価の置換金属原子、または酸化金属原子を表し、より好ましくは、２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子であり、さらに好ましくは、ＣｕまたはＶＯである。Ｍ１で表される２個の１価の金属原子、２価の金属原子、３価の置換金属原子、４価の置換金属原子、または酸化金属原子の具体例としては、例えば、一般式（Ａ）のＭで挙げた２個の１価の金属原子、２価の金属原子、３価の置換金属原子、４価の置換金属原子、または酸化金属原子を挙げることができる。
なお、本発明の製造方法においては、使用するテトラアザポルフィリン化合物は、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数を併用してもよい。
また、本明細書においては、一般式（１）で表される化合物は、実際には、下記一般式（１−Ａ）〜一般式（１−Ｄ）で表される化合物から選ばれる１種の化合物、または２種以上の異性体から成る混合物を表している〔例えば、Ｃｈｅｍ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｏｍｐ．，２４、１０４３（１９８８）、特開平１１−４３６１９号公報〕。このような複数の異性体から成る混合物の構造の記載に際しても、本明細書においては、便宜上、例えば、一般式（１）で表される一つの構造式を記載しているものである。
【００３５】
〔式中、Ｒ１〜Ｒ４、およびＭ１は、一般式（１）の場合と同じ意味を表す〕
【００３６】
本発明の製造方法において使用するテトラアザポルフィリン化合物は、例えば、一般式（１−Ａ）〜一般式（１−Ｄ）で表される化合物から選ばれる１種の化合物、または２種以上の異性体から成る混合物を使用することができる。なお、本発明の製造方法において使用するテトラアザポルフィリン化合物は、それ自体公知の方法を参考にして製造することができる。すなわち、例えば、米国特許２８５０５０５号、英国特許６８９３８７号、Ｊ．Ｇｅｎ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ，４７，１９５４（１９７７）、特開２００６−３２１９２５号公報に記載の方法に従って製造することができる。
本発明の製造方法において使用する脱離基を有するアリール化合物としては、特に限定されるものではないが、好ましくは、一般式（Ｂ）で表される化合物である。
【００３７】
（式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｘは脱離基を表す）
一般式（Ｂ）で表わされる化合物において、Ａｒはアリール基を表し、好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のアリール基を表し、より好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数４〜３５のアリール基を表す。Ａｒは置換基を有していてもよく、例えば、フッ素原子、塩素原子、直鎖、分岐、または環状のアルキル基、直鎖、分岐、または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、Ｎ，Ｎ−ジ置換アミノ基などで置換されていてもよいアリール基を表す。
Ａｒの具体例としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、９−メチル−１０−アントラセニル基、９−フェニル−１０−アントラセニル基、１−フェナントレニル基、２−フェナントレニル基、３−フェナントレニル基、４−フェナントレニル基、９−フェナントレニル基、９−メチル−１０−フェナントレニル基、９−フェニル−１０−フェナントレニル基、１−メチル−９−フェナントレニル基、１−フェニル−９−フェナントレニル基、２−メチル−９−フェナントレニル基、２−フェニル−９−フェナントレニル基、１，８−ジメチル−９−フェナントレニル基、１，８−ジフェニル−９−フェナントレニル基、２，７−ジメチル−９−フェナントレニル基、２，７−ジフェニル−９−フェナントレニル基、２，７，９−トリメチル−１０−フェナントレニル基、２，７，９−トリフェニル−１０−フェナントレニル基、４−キノリニル基、１−ピレニル基、４−ピリジニル基、３−ピリジニル基、２−ピリジニル基、３−フラニル基、２−フラニル基、３−チエニル基、２−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、２−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−（２’−エチルブチル）フェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−（２’−エチルヘキシル）フェニル基、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（４’−メチルシクロヘキシル）フェニル基、４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，５−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェニル基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、３−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２−ネペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）フェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（３’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、３−メチル−４−フェニルフェニル基、３−メトキシ−４−フェニルフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノフェニル基、４−Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）アミノフェニル基、４−（４’−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）フェニル基、４−〔４’−Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）アミノフェニル〕フェニル基、４−〔４’−Ｎ，Ｎ−ジ（１”−ナフチル）−アミノフェニル〕フェニル基、ジベンゾチオフェン−３−イル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ジベンゾチオフェン−６−イル基、３−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）アミノ〕ジベンゾチオフェン−６−イル基、３−〔Ｎ，Ｎ−ジ（１’−ナフチル）アミノ〕ジベンゾチオフェン−６−イル基、９Ｈ−フルオレン−２−イル基、９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル基、９，９−ジ−ｎ−ヘキシル−９Ｈ−フルオレン−２−イル基、９，９−ジ−ｎ−オクチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル基などのアリール基を挙げることができる。
【００３８】
一般式（Ｂ）で表される化合物において、Ｘは脱離基を表し、好ましくは、ハロゲン原子または−ＯＳＯ２−Ｒ０を表す。Ｘで表される好ましい脱離基であるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を表し、より好ましくは、臭素原子、またはヨウ素原子である。Ｘで表される好ましい脱離基である−ＯＳＯ２−Ｒ０において、Ｒ０は置換または未置換のアリール基、あるいはハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル基を表し、より好ましくは、炭素数６〜１０の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数１〜１０のハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル基を表し、さらに好ましくは、炭素数１〜８のハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル基を表す。Ｒ０で表される置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、一般式（Ｂ）のＡｒの具体例として挙げたアリール基を挙げることができる。
Ｒ０で表されるハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などのアルキル基、トリフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、ジクロロフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ｎ−ノナフルオロブチル基などのハロゲン原子で置換されたアルキル基を挙げることができる。Ｘで表される好ましい脱離基である−ＯＳＯ２−Ｒ０としては、より好ましくは、ベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基である。
【００３９】
脱離基を有するアリール化合物の使用量は特に制限されるものではなく、原料のテトラアザポルフィリン化合物に対して、所望の割合でアリール置換されたテトラアザポルフィリン化合物を製造するに必要な量を使用することができる。例えば、テトラアザポルフィリン化合物に対して、４つのアリール基を導入する場合には、脱離基を有するアリール化合物の使用量は、テトラアザポルフィリン化合物１モルに対して、一般に、２．０〜７．０モル程度使用することが好ましく、３．０〜６．０モル程度使用することがより好ましい。また、テトラアザポルフィリン化合物として、例えば、一般式（Ａ）において、Ｒが水素原子以外の置換基、例えば、アルキル基、またはアリール基であり、ｍが４である化合物に対して、４つのアリール基を導入する場合には、脱離基を有するアリール化合物は、大過剰量使用してもよく、例えば、テトラアザポルフィリン化合物１モルに対して、７．０モルを超す量を使用することもできる。
【００４０】
本発明の製造方法において使用する塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどの無機塩基、例えば、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウム（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノラート）、カリウム（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノラート）、カリウム（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノラート）などの金属アルコキシド、例えば、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ）、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンなどの有機塩基などを挙げることができる。
【００４１】
係る塩基は、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。塩基の使用量は特に制限されるものではないが、脱離基を有するアリール化合物１モルに対して、一般に、０．５〜３．０モルであり、好ましくは、０．８〜２．５モル使用する。
本発明の製造方法において使用する遷移金属化合物とは、特に限定されるものではないが、好ましくは、７族〜１１族から選択される金属原子を含有する化合物であり、より好ましくは、１０族から選択される金属原子を含有する化合物である。１０族から選択される金属原子を含有する化合物としては、好ましくは、パラジウム原子を含有する化合物（以下、パラジウム化合物と略記する）、あるいはニッケル原子を含有する化合物（以下、ニッケル化合物と略記する）であり、より好ましくは、パラジウム化合物である。本発明の製造方法において使用する遷移金属化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、パラジウム化合物としては、例えば、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウム、酢酸パラジウム、ビス（２，４−ペンタジオナート）パラジウム、Ｋ２ＰｄＣｌ４、Ｋ２ＰｄＣｌ６、Ｋ２Ｐｄ（ＮＯ３）４、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（エチレン）パラジウム、Ｐｄ（π−Ｃ５Ｈ５）２などの無機、有機配位子錯体、例えば、ビス（エチレンジアミン）パラジウムジクロライド、ＰｄＣｌ２（ＮＨ３）２、ＰｄＣｌ２［Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３］２、Ｐｄ（ＮＯ３）２（ＮＨ３）６などのＮ−配位錯体、
例えば、Ｐｄ［Ｐ（ＣＨ３）３］４、Ｐｄ［Ｐ（Ｃ２Ｈ５）３］４、Ｐｄ［Ｐ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）３］４、Ｐｄ［Ｐ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）３］４、Ｐｄ［Ｐ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）３］４、Ｐｄ［Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）３］４、Ｐｄ［Ｐ（Ｃｙｃ−Ｃ６Ｈ１１）３］４、Ｐｄ［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］４、Ｐｄ［Ｐ（ｏ−ＣＨ３−Ｃ６Ｈ４）３］４、ＰｄＣＯ２［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］４、Ｐｄ（Ｃ２Ｈ４）［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］２、ＰｄＣｌ２［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］２、ＰｄＣｌ２［Ｐ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）３］２、ＰｄＣｌ２［Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）３］２、ＰｄＢｒ２［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］２、ＰｄＢｒ２［Ｐ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）３］２、ＰｄＢｒ２［Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）３］２、ＰｄＣｌ２［Ｐ（ＯＣＨ３）３］２、ＰｄＢｒ２［Ｐ（ＯＣＨ３）３］２、ＰｄＩ２［Ｐ（ＯＣＨ３）３］２、ＰｄＣｌ（Ｃ６Ｈ５）［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］２などの三価のホスフィン配位錯体、さらにはＰｄ／炭素などのパラジウム化合物などを挙げることができる。
【００４２】
また、ニッケル化合物としては、例えば、塩化ニッケル、臭化ニッケル、ビス（２，４−ペンタジオナート）ニッケルなどの無機、有機配位子錯体、例えば、Ｎｉ［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］４、ＮｉＣｌ２［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］２などの三価のホスフィン配位錯体などのニッケル化合物などを挙げることができる。係る遷移金属化合物は、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。遷移金属化合物の使用量は特に制限されるものではないが、いわゆる触媒量使用すればよく、脱離基を有するアリール化合物１モルに対して、一般に、３０モル％以下であり、好ましくは、２０モル％以下であり、より好ましくは、０．０００１〜１５モル％使用する。
本発明の製造方法においては、テトラアザポルフィリン化合物、脱離基を有するアリール化合物、塩基、および遷移金属化合物を使用して、アリール置換テトラアザポルフィリン化合物を製造する方法であるが、反応促進などの目的で、さらにリン配位子を存在させて実施することは好ましいことである。リン配位子としては、特に限定するものではないが、例えば、一般式（Ｃ）または一般式（Ｄ）で表される化合物を挙げることができる。
【００４３】
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１３はそれぞれ独立に、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表す）
【００４４】
（式中、Ｒ１４〜Ｒ１７はそれぞれ独立に、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、Ｚは連結基を表す）
一般式（Ｃ）および一般式（Ｄ）において、Ｒ１１〜Ｒ１７はそれぞれ独立に、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、より好ましくは、直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基である。一般式（Ｃ）および一般式（Ｄ）において、Ｒ１１〜Ｒ１７で表される直鎖、分岐または環状のアルキル基としては、好ましくは、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のアルキル基である。Ｒ１１〜Ｒ１７で表される直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、一般式（Ａ）のＲで例示した直鎖、分岐または環状のアルキル基を挙げることができる。Ｒ１１〜Ｒ１７で表される直鎖、分岐または環状のアルキル基としては、より好ましくは、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基を挙げることができる。
【００４５】
一般式（Ｃ）および一般式（Ｄ）において、Ｒ１１〜Ｒ１７で表される置換または未置換のアリール基としては、好ましくは、炭素数４〜３０の置換または未置換のアリール基である。 Ｒ１１〜Ｒ１７で表される置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、一般式（Ａ）のＲで例示した置換または未置換のアリール基を挙げることができる。Ｒ１１〜Ｒ１７で表される置換または未置換のアリール基としては、より好ましくは、例えば、フェニル基、４−メチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、１−ナフチル基などの炭素数６〜１０の置換または未置換のアリール基を挙げることができる。
一般式（Ｃ）および一般式（Ｄ）において、Ｒ１１〜Ｒ１７で表される置換または未置換のアラルキル基としては、好ましくは、炭素数５〜３０の置換または未置換のアラルキル基である。Ｒ１１〜Ｒ１７で表される置換または未置換のアラルキル基の具体例としては、例えば、一般式（Ａ）のＲで例示した置換または未置換のアラルキル基を挙げることができる。Ｒ１１〜Ｒ１７で表される置換または未置換のアラルキル基としては、より好ましくは、例えば、ベンジル基、４−メチルベンジル基などの炭素数７〜１０の置換または未置換のアラルキル基を挙げることができる。
【００４６】
一般式（Ｄ）において、Ｚは連結基を表し、好ましくは、直鎖、分岐、または環状のアルキレン基、芳香族環を含有するアルキレン基、あるいは置換または未置換のアリーレン基を表し、より好ましくは、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキレン基、炭素数８〜１０の芳香族環を含有するアルキレン基、あるいは炭素数６〜３０の置換または未置換のアリーレン基を表し、さらに好ましくは、炭素数２〜８の直鎖、分岐または環状のアルキレン基、炭素数８〜１０の芳香族環を含有するアルキレン基、あるいは炭素数６〜２０の置換または未置換のアリーレン基を表す。Ｚで表される好ましい連結基である直鎖、分岐、または環状のアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、１，５−ペンチレン基、１，６−ヘキシレン基、１，７−ヘプチレン基、１，８−オクチレン基、１，９−ノニレン基、１，１０−デシレン基、１，２−プロピレン基、２，３−ブチレン基、２，５−ヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基などを挙げることができる。Ｚで表される好ましい連結基である芳香族環を含有するアルキレン基の具体例としては、例えば、１，４−キシリレン基、１，３−キシリレン基、１，２−キシリレン基などを挙げることができ、より好ましくは、１，３−キシリレン基、１，２−キシリレン基である。Ｚで表される好ましい連結基である置換または未置換のアリーレン基の具体例としては、例えば、１，２−フェニレン基、１，１’−ビナフチル−２，２’−ジイル基、９，９−ジメチル−キサンテン−４，５−ジイル基、ベンゾフェノン−２，２’−ジイル基、ジフェニルエーテル−２，２’−ジイル基、フェロセン−１，１’−ジイル基などを挙げることができる。好ましいリン配位子である一般式（Ｃ）で表される化合物としては、例えば、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリイソブチルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリシクロペンチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジシクロヘキシルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジイソプロピルホスフィン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルネオペンチルホスフィン、トリベンジルホスフィン、トリス（４−メチルベンジル）ホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ（１−ナフチル）ホスフィン、トリス（２−フリル）ホスフィン、ジフェニル−２−ピリジルホスフィン、トリ（４−メチルフェニル）ホスフィン、トリ（３−メチルフェニル）ホスフィン、トリ（２−メチルフェニル）ホスフィン、トリ（２，４，６−トリメチルフェニル）ホスフィン、ジフェニル（４−メチルフェニル）ホスフィン、ジフェニル（２−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（４−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２，６−ジメトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２，４，６−トリメトキシフェニル）ホスフィン、ジフェニル（２−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４−フルオロフェニル）ホスフィン、トリス（４−クロロフェニル）ホスフィン、トリス（４−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィン、トリス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ホスフィン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン、ジフェニル−２−ピリジルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、エチルジフェニルホスフィン、ジエチルフェニルホスフィン、ｎ−プロピルジフェニルホスフィン、ジ−ｎ−プロピルフェニルホスフィン、イソプロピルジフェニルホスフィン、ジイソプロピルフェニルホスフィン、ｎ−ブチルジフェニルホスフィン、ジ−ｎ−ブチルフェニルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルホスフィン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホスフィン、ｎ−ヘキシルジフェニルホスフィン、ジ−ｎ−ヘキシルフェニルホスフィン、ｎ−オクチルジフェニルホスフィン、ジ−ｎ−オクチルフェニルホスフィン、シクロヘキシルジフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−（２−フェニルフェニル）ホスフィン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−（２−シクロヘキシルフェニル）ホスフィン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−〔２−（２’−ジメチルアミノフェニル）フェニル〕ホスフィン、ジシクロヘキシル（２−フェニルフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（２−シクロヘキシルフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル〔２−（２’−ジメチルアミノ）フェニル〕ホスフィン、ジシクロヘキシル〔２−（２’−メチルフェニル）フェニル〕ホスフィン、ジシクロヘキシル〔２−（２’−イソプロピルフェニル）フェニル〕ホスフィン、ベンジルジフェニルホスフィンなどを挙げることができる。
【００４７】
好ましいリン配位子である一般式（Ｄ）で表される化合物としては、例えば、ビス（ジメチルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジメチルホスフィノ）プロパン、１，３−ビス(ジエチルホスフィノ)プロパン、１，４−ビス（ジメチルホスフィノ）ブタン、１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ブタン、ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）ブタン、（２Ｒ，３Ｒ）−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）ブタン、（２Ｓ，３Ｓ）−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）ブタン、ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン、１,２−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、１,３−ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、１,４−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、１,５−ビス(ジフェニルホスフィノ)ペンタン、１,６−ビス(ジフェニルホスフィノ)ヘキサン、１,２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（ジシクロペンチルホスフィノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン、１，３−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ベンゼン、２，２’−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２，２’−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２，２’−ビス（４”−メチルフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）キサンテン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゾフェノン、２，２’−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ジフェニルエーテル、２，２’−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）ジフェニルエーテル、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）ジフェニルエーテル、１，１’−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジイソプロピルホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジメチルホスフィノ）フェロセンなどを挙げることができる。
【００４８】
本発明の製造方法において、リン配位子として一般式（Ｃ）および一般式（Ｄ）で表される化合物は、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。なお、リン配位子の使用量に関しては、特に制限するものではないが、一般には、遷移金属化合物とリン配位子の比率は、遷移金属化合物がパラジウム化合物である場合には、パラジウム原子とリン原子の比に換算して、１：０．００１〜１：２０程度、好ましくは、１：０．０１〜１：４程度である。また、リン配位子は、一部は市販の試薬として入手可能であり、また、例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，６５、１１５８（２０００）、Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２０、７３６９（１９９８）、Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２１、４３６９（１９９９）などに記載の方法により製造することができる。
本発明の製造方法は、有機溶媒の非存在下で実施することも可能であるが、所望により有機溶媒の存在下で実施することができる。係る有機溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素溶媒、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、混合キシレン、メシチレン、クメン、プソイドクメン、テトラリンなどの芳香族炭化水素溶媒、例えば、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジイソブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、アニソール、ジフェニルエーテルなどのエーテル系溶媒、例えば、ジメチルスルフォキサイド、スルフォラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、プロピオニトリルなどの非プロトン性極性溶媒などの有機溶媒を挙げることができ、より好ましくは、非プロトン性極性溶媒である。これらの有機溶媒は、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００４９】
本発明の製造方法において、所望により使用する有機溶媒の使用量は、特に制限されるものではないが、脱離基を有する芳香族化合物の濃度が、一般には、０．１Ｍ〜５Ｍとなる量、より好ましくは、０．２５Ｍ〜２Ｍとなる量に調製する。本発明の製造方法を実施する場合、テトラアザポルフィリン化合物、脱離基を有するアリール化合物、塩基、および遷移金属化合物、さらに所望により使用するリン配位子の供給方法に関しては、特に制限されるものではないが、例えば、（１）テトラアザポルフィリン化合物、塩基、および遷移金属化合物、所望により使用するリン配位子の混合物を、所望により、有機溶媒存在下、撹拌、混合し、その後、脱離基を有するアリール化合物を供給する方法、
（２）テトラアザポルフィリン化合物、塩基、および遷移金属化合物、脱離基を有するアリール化合物の混合物を、所望により、有機溶媒存在下、撹拌、混合し、その後、所望により使用するリン配位子を供給する方法、
（３）テトラアザポルフィリン化合物、脱離基を有するアリール化合物、塩基、および遷移金属化合物、所望により使用するリン配位子を一括で挿入し、所望により、有機溶媒存在下、撹拌、混合して反応を実施する方法、などを適用することができる。
【００５０】
本発明の製造方法は、大気雰囲気下で実施することができるが、一般には、不活性ガス（例えば、窒素、アルゴン、ヘリウム）存在下で実施することが好ましい。また、反応温度は、好ましくは、室温〜２００℃程度、より好ましくは、５０〜１８０℃程度で実施する。また、反応は、常圧で実施してもよく、また、必要に応じ、減圧または加圧条件下で実施することも可能である。好ましくは、常圧で実施する。本発明の製造方法を実施するに際して、使用する反応装置の種類、形態に関しては特に限定するものではないが、一般には、槽型、管型、塔型の反応装置を用いることができる。また、製造工程を、回分式（バッチ式）で実施することができ、さらには、連続的に実施することも可能である。また、製造に使用する反応装置は、様々な撹拌装置を備えることができる。係る撹拌装置としては、例えば、パドル型撹拌機、プロペラ型撹拌機、タービン型撹拌機、ホモジナイザー、ホモミキサー、ラインミキサー、ラインホモミキサーなどの高速撹拌機、さらにはスタティックミキサー、コロイドミル、オリフィスミキサー、フロージェットミキサーなどを挙げることができる。なお、反応の進行は、薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィーなどの方法で追跡することができる。本発明の方法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物は、反応終了後、例えば、必要に応じ、有機溶媒を留去した後、生成物はクロマトグラフィー法、再結晶法などの一般に公知の方法により単離精製することができる。また、生成物の構造は、元素分析、ＭＳ（ＦＤ−ＭＳ）分析、ＩＲ分析、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲなどの各種分析方法により同定することができる。
【００５１】
本発明の製造方法において、原料のテトラアザポルフィリン化合物として、例えば、一般式（Ａ）で表される化合物を使用し、脱離基を有するアリール化合物として、例えば、一般式（Ｂ）で表される化合物を使用した場合、製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物は、一般式（Ｅ）で表される化合物である。
【００５２】
〔式中、Ｒ、ｍおよびＭは、一般式（Ａ）の場合と同じ意味を表し、Ａｒは一般式（Ｂ）の場合と同じ意味を表し、ｎは１〜８の整数を表す（但し、ｍ＋ｎは１〜８の整数を表す）〕
一般式（Ｅ）において、ｎは１〜８の整数を表し、より好ましくは、１〜４の整数を表し、さらに好ましくは、２〜４の整数を表し、特に好ましくは４を表す。但し、ｍ＋ｎは１〜８の整数を表す。
本発明の製造方法において、テトラアザポルフィリン化合物として、例えば、一般式（１）で表される化合物を使用し、脱離基を有するアリール化合物として、例えば、一般式（Ｂ）で表される化合物を使用した場合、製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物は、一般式（２）で表される化合物である。
【００５３】
〔式中、Ｒ１〜Ｒ４およびＭ１は、一般式（１）の場合と同じ意味を表し、Ａｒは一般式（Ｂ）の場合と同じ意味を表し、ｎは一般式（Ｅ）の場合と同じ意味を表す〕
なお、一般式（Ｅ）および一般式（２）で表される式において、Ａｒは、テトラアザポルフィリン骨格内のピロール環のβ位の炭素原子に置換していることを表している。例えば、テトラアザポルフィリン化合物として、例えば、一般式（１−Ａ）〜一般式（１−Ｄ）で表される化合物から選ばれる１種の化合物、または２種以上の異性体から成る混合物を使用し、脱離基を有するアリール化合物として、例えば、一般式（Ｂ）で表される化合物を使用し、４つのアリール基が置換されたアリール置換テトラアザポルフィリン化合物が製造される場合は、その生成物は、一般式（２−Ａ）〜一般式（２−Ｄ）で表される化合物から選ばれる１種の化合物、または２種以上の異性体から成る混合物である。
【００５４】
〔式中、Ｒ１〜Ｒ４およびＭ１は、一般式（１）の場合と同じ意味を表し、Ａｒは一般式（Ｂ）の場合と同じ意味を表す〕
【００５５】
なお、一般式（２−Ａ）〜一般式（２−Ｄ）において、Ａｒで表されるアリール基は、同一の基であってもよく、あるいは異なる基であってもよい。このような本発明の製造方法によれば、光学特性に優れたアリール置換テトラアザポルフィリン化合物を製造することができる。なお、本発明の方法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物とは、結晶は勿論であるが、無定型（アモルファス体）をも包含するものである。また本発明の方法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物の吸光係数は、公知の方法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物の吸光係数に比較して、大きいという優れた光学特性を有している。なお、本発明の方法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物を、以下、本発明に係る化合物Ａと略記する。
【００５６】
本発明に係る化合物Ａは、各種の機能性材料（例えば、ディスプレイ用フィルタ用途、光記録媒体用途、インク用途、熱転写用途）に使用することができ、本発明に係る化合物Ａは、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。機能性材料として、例えば、ディスプレイ用フィルタに使用する場合にも、本発明に係る化合物Ａは、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。勿論、ディスプレイ用フィルタには、複数の異性体から成る混合物である本発明に係る化合物Ａを使用することができる。また、所望により、該混合物から各異性体を分離し、異性体の内の１種の化合物を用いることができ、さらには、任意の割合から成る複数の異性体を併用することができる。ディスプレイ用フィルタに、本発明に係る化合物Ａを使用する場合、要求されるディスプレイ用フィルタの特性を考慮し、本発明に係る化合物Ａの中で、５７０〜６０５ｎｍに吸収極大を有する化合物が好ましい。より好ましくは、一般式（Ｅ）で表される化合物の中で、５７０〜６０５ｎｍに吸収極大を有する化合物、さらに好ましくは、一般式（２）で表される化合物の中で、５７０〜６０５ｎｍに吸収極大を有する化合物が、ディスプレイ用フィルタに好適に使用することができる。
【００５７】
本発明のディスプレイ用フィルタは、例えば、プラズマディスプレイ、液晶ディスプレイ、有機電界発光ディスプレイ、ＦＥＤ（Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）、ＣＲＴ（Ｃａｔｈｏｄｅ Ｒａｙ Ｔｕｂｅ）などの各種ディスプレイ用に適用可能なフィルタであり、各種ディスプレイに装着して使用される。なお、液晶ディスプレイにおいては、例えば、透過型、反射型などの各種の態様に適用可能である。本発明のディスプレイ用フィルタは、本発明に係る化合物Ａを少なくとも１種含有することによって、ディスプレイ画面の可視光スペクトルを補正する特性を有する調光フィルムとして機能する。また、本発明のディスプレイ用フィルタは、さらに、面抵抗０．０１〜３０Ω／□の透明導電層を備えることによって、ディスプレイ画面からの電磁波を遮断する特性を有する電磁波シールド体として機能する。また、本発明のディスプレイ用フィルタは、さらに、波長８００〜１１００ｎｍ程度に吸収極大を有する近赤外線吸収化合物を含有することによって、ディスプレイ画面からの近赤外線を遮断する特性を有する近赤外線カットフィルタとして機能する。本発明のディスプレイ用フィルタを、例えば、プラズマディスプレイ用フィルタに適用する場合、その構成は、特に限定するものではないが、一般には、機能性透明層（Ａ）、基体（Ｂ）および透明粘着層（Ｃ）から成るフィルタである。プラズマディスプレイ用フィルタは、機能性透明層、基体および透明粘着層を構成する少なくとも１つの層、あるいは部材に、本発明に係る化合物Ａを少なくとも１種含有して成るものである。プラズマディスプレイ用フィルタは、プラズマディスプレイ画面に設けられ、一般には、外気側に設けられた機能性透明層（Ａ）と、ディスプレイ側に設けられ、画面に接着するための透明粘着層（Ｃ）と、機能性透明層（Ａ）と透明粘着層（Ｃ）との間に基体（Ｂ）を備えている（図１）。また、プラズマディスプレイから発生する電磁波を遮蔽する目的で、プラズマディスプレイ用フィルタには、さらに、透明導電層（Ｄ）が設けられていることは好ましい。この場合、透明導電層（Ｄ）は、機能性透明層（Ａ）と基体（Ｂ）との間に設けられる（図２）。また、透明導電層（Ｄ）は、基体（Ｂ）と透明粘着層（Ｃ）との間に設けられていてもよい（図３）。
【００５８】
勿論、プラズマディスプレイ用フィルタを構成する場合、所望の要求特性を考慮し、その他種々の構成とすることができる。例えば、プラズマディスプレイ用フィルタには、所望に応じて、ハードコート層、さらなる透明粘着層を設けることができる。また、複数の機能性透明層を設けて成るプラズマディスプレイ用フィルタとすることもできる。これらの層にも本発明に係る化合物Ａが含有されていてもよい。
本発明のディスプレイ用フィルタを、例えば、液晶ディスプレイ用フィルタに適用する場合、その構成は、一般には、
（１）基体（Ｂ）から成るフィルタ（図４）
（２）透明粘着層（Ｃ）から成るフィルタ（図５）
（３）基体（Ｂ）と透明粘着層（Ｃ）から成るフィルタ（図６）
（４）基体（Ｂ）と機能性透明層（Ａ）から成るフィルタ（図７）などがある。
液晶ディスプレイ用フィルタは、機能性透明層、基体および透明粘着層を構成する少なくとも１つの層、あるいは部材に、本発明に係る化合物Ａを少なくとも１種含有して成るものである。なお、液晶ディスプレイ用フィルタは、ディスプレイ内の光源から視認部最表面に至る任意の経路中に設けられる。例えば、透過型の液晶ディスプレイの場合は、液晶ディスプレイ用フィルタは、液晶ディスプレイ画面上は勿論であるが、例えば、導光板、バックライト、偏光板、カラーフィルタなどに、例えば、透明粘着層を介して設けられる。
【００５９】
以下、機能性透明層（Ａ）に関して説明する。
本発明のディスプレイ用フィルタには、ディスプレイに対する設置方法や要求される機能に応じて、反射防止機能、防眩機能、反射防止防眩機能、ハードコート機能（耐摩擦機能）、帯電防止機能、防汚機能、ガスバリア機能、紫外線カット機能のいずれか一つ以上の機能を有し、且つ、可視光線を透過する機能性透明層が設けられる。機能性透明層は、上記の各機能を一つ以上有する機能膜そのもの、あるいは機能膜を塗布法、印刷法、あるいは従来公知の各種成膜法により形成された支持体、さらには各機能を有する支持体を使用することができる。支持体は、透明な支持体が好ましく、一般には、透明ガラス、透明高分子フィルムである。なお、透明高分子フィルムとしては、例えば、後述する基体（Ｂ）で例示する透明高分子フィルムを挙げることができる。
支持体の厚さに関しては特に制限するものではない。また、例えば、透明高分子フィルムから成る支持体に本発明に係る化合物Ａを含有させることもできる。
機能性透明層が機能膜そのものの場合にも、その膜中に本発明に係る化合物Ａを含有させることができる。
【００６０】
機能性透明層は、外光反射を抑制するための反射防止（ＡＲ：アンチリフレクション）機能、防眩（ＡＧ：アンチグレア）機能、あるいはその両機能を備えた反射防止防眩（ＡＲＡＧ）機能のいずれかの機能を有していることは好ましい。反射防止機能を有する機能性透明層は、反射防止膜を形成する支持体の光学特性を考慮し、光学設計により、反射防止膜の構成部材および各構成部材の膜厚を決定することができる。反射防止機能を有する機能性透明層としては、例えば、可視光域において屈折率が１．５以下のフッ素系透明高分子樹脂、フッ化マグネシウム、シリコン系樹脂、酸化珪素などの薄膜を、例えば、１／４波長の光学膜厚で単層形成したもの、あるいは屈折率の異なる金属酸化物、フッ化物、ケイ化物、ホウ化物、炭化物、窒化物、硫化物などから成る無機化合物薄膜、あるいはシリコン系樹脂やアクリル樹脂、フッ素系樹脂などから成る有機化合物薄膜を支持体から見て、高屈折率層、低屈折率層の順に２層以上積層したものがある。なお、無機化合物薄膜の成膜法は、例えば、スパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法、湿式塗工法などの公知の方法を適用することができる。有機化合物薄膜の成膜法は、例えば、バーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ロールコート法、コンマコート法などの公知の方法を適用することができる。反射防止性を有する機能性透明層の表面の可視光線反射率は、一般に、２％以下、好ましくは、１．３％以下、より好ましくは、０．８％以下であるように調製する。
【００６１】
防眩機能を有する機能性透明層は、一般に、０．１μｍ〜１０μｍ程度の微少な凹凸の表面状態を有する可視光域に対して透明な層のことである。防眩機能を有する機能性透明層は、例えば、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂などの熱硬化型樹脂、または光硬化型樹脂に、シリカ、有機ケイ素化合物などの無機化合物粒子、あるいはメラミン、アクリルなどの有機化合物粒子を分散させてインク化したものを、例えば、バーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ロールコート法、コンマコート法などの方法によって支持体上に塗布、硬化させて形成することができる。係る無機化合物粒子、および有機化合物粒子の平均粒径は、一般に、１〜４０μｍである。
また、防眩機能を有する機能性透明層は、例えば、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂などの熱硬化型樹脂、あるいは光硬化型樹脂を支持体上に塗布した後、所望のヘイズまたは表面状態を有する型を押しつけて、表面を凹凸に硬化させることにより形成することができる。防眩機能の指標となるヘイズ値は、一般に、０．５〜２０％である。反射防止防眩機能を有する機能性透明層は、防眩機能を有する膜、あるいは防眩機能を有する支持体上に、反射防止膜を形成することにより調製することができる。反射防止防眩機能を有する機能性透明層の表面の可視光線反射率は、一般に、１．５％以下、好ましくは、１．０％以下であるように調製する。
【００６２】
本発明のディスプレイ用フィルタに耐擦傷性能を付加する目的で、機能性透明層がハードコート機能（耐摩擦機能）を有していることは好適である。ハードコート機能を有する機能性透明層は、ハードコート機能を有する膜、あるいは支持体上にハードコート膜を形成することによって調製することができる。ハードコート膜としては、例えば、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂などの熱硬化型樹脂、あるいは光硬化型樹脂などが挙げられる。ハードコート膜の厚さは、一般に、１〜１００μｍ程度である。ハードコート膜は、反射防止機能を有する透明機能層の高屈折率層、あるいは低屈折率層に用いることもできる。また、ハードコート膜上に反射防止膜が形成されて、機能性透明層が反射防止機能とハードコート機能の両機能を兼ね備えていてもよい。同様に、機能性透明層が防眩機能とハードコート機能の両機能を備えていてもよい。防眩機能とハードコート機能の両機能を備える機能性透明層は、例えば、粒子の分散などにより凹凸を有するハードコート膜の上に、反射防止膜を形成することにより調製することができる。ハードコート機能を有する機能性透明層の表面硬度は、ＪＩＳＫ５６００に従った鉛筆硬度が、少なくともＨ以上、好ましくは、２Ｈ以上である。一般に、ディスプレイ用フィルタは、静電気が帯電しやすく、ホコリの付着防止、人体への悪影響防止などを考慮し、帯電防止機能が必要とされる場合がある。この場合、帯電防止機能を付与するために、機能性透明層が一定の導電性を有していてもよい。なお、導電性は、一般に、面抵抗で１０１１Ω／□程度以下であればよい。係る導電性材料としては、例えば、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）などの公知の透明導電膜、ＩＴＯ超微粒子、酸化スズ超微粒子などの導電性超微粒子を分散させた導電性膜が挙げられる。また、反射防止機能、防眩機能、反射防止防眩機能、ハードコート機能のいずれか一つ以上の機能を有した機能性透明層を構成する層が導電性を有していることは好ましい。機能性透明膜が、例えば、環境中の物質、あるいは水分に対して、ガスバリア機能を有することは好ましいことである。なお、必要とされるガスバリア機能は、一般に、透湿度で１０ｇ／ｍ２
・ｄａｙ以下である。ガスバリア機能を有する膜としては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム、酸化イットリウム、酸化マグネシウムなど、またはこれらの混合物、またはこれらに他の元素を添加した金属酸化物薄膜、あるいはポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂などの各種樹脂から成る膜を挙げることができる。ガスバリア機能を有する膜の厚さは、金属酸化物薄膜の場合、一般に、１０〜２００ｎｍであり、樹脂の場合、一般に、１〜１００μｍである。なお、ガスバリア機能を有する膜は、単層構造でもよく、あるいは多層構造であってもよい。また、水分に対してガスバリア機能を有する膜としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンと塩化ビニル、塩化ビニリデンとアクリロニトリルの共重合物、フッ素系樹脂などの各種樹脂から成る膜を挙げることができる。また、反射防止機能、防眩機能、反射防止防眩機能、帯電防止機能、ハードコート機能のいずれか一つ以上の機能を有した機能性透明層を構成する層が、さらにガスバリア機能を兼ねる層とすることができる。さらに、指紋などの汚れ防止、あるいは汚れ除去が容易になるように、機能性透明層の表面に防汚機能を付与することができる。防汚機能を有するものとしては、水および／または油脂に対して非濡性を有する化合物であり、例えば、フッ素化合物やケイ素化合物などが挙げられる。また、機能性透明層に、例えば、紫外線を吸収する無機薄膜単層、あるいは無機薄膜多層から成る反射防止膜、または紫外線吸収化合物を含有する透明膜を形成することにより、機能性透明層に、さらに、紫外線カット機能を付与することができる。機能性透明層が、機能膜そのものの場合、例えば、透明導電層の主面に塗布法、印刷法などの各種成膜法により形成されていてもよい。
機能性透明層が、機能膜を形成した透明な基体、各機能を有する透明な基体の場合は、粘着材を介して、例えば、透明導電層の主面に形成されていてもよい。
【００６３】
以下、基体（Ｂ）に関して説明する。
基体は、フィルタの支持体として機能し、一般に、可視光域において、透明ガラス、透明高分子フィルムが用いられる。透明高分子フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルスルフォン、ポリスチレン、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン６などのポリアミド、ポリイミド、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂、ポリウレタン、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル化合物、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ビニル化合物の付加重合体、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸エステル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニリデン化合物、フッ化ビニリデン／トリフルオロエチレン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重体などのビニル化合物、またはフッ素系化合物の共重合体、ポリエチレンオキシドなどのポリエーテル、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。基体は、一般に、厚さが、１０〜２５０μｍであり、好ましくは、５０〜２５０μｍである。基体は、製造効率の点から、好ましくは、可撓性の透明高分子フィルムであり、さらに、ディスプレイ表面に、直接貼合された透明高分子フィルムを基体とするフィルタは、ディスプレイの基板ガラスが破損した場合、ガラスの飛散防止ができるという利点がある。本発明においては、基体の表面は、スパッタリング処理、コロナ処理、火炎処理、紫外線照射、電子線照射などのエッチング処理、あるいは下塗り処理が施されていてもよい。基体の少なくとも一方の主面にハードコート層が形成されていてもよい。ハードコート層となるハードコート膜としては、例えば、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂などの熱硬化型樹脂、あるいは光硬化型樹脂などが挙げられる。ハードコート層の厚さは、１〜１００μｍ程度である。また、ハードコート層には、本発明に係る化合物Ａが１種以上含有されていてもよい。本発明のディスプレイ用フィルタ、特にプラズマディスプレイ用フィルタが、ディスプレイ画面からの電磁波を遮蔽する特性を有する電磁波シールド体として機能することは好ましく、プラズマディスプレイ用フィルタには、機能性透明層、基体、透明粘着層の他に、さらに透明導電層（Ｄ）を備えていることが好ましい。
【００６４】
以下、透明導電層（Ｄ）に関して説明する。
ディスプレイ用フィルタが、電磁波シールド体の形態の場合、基体の一方の主面上に透明導電層が形成される。本発明における透明導電層とは、単層または多層薄膜から成る透明導電層である。なお、電磁波シールド体においては、透明導電層と外部との電気的接続が必要あり、例えば、機能性透明層、透明粘着層などは、透明導電層の周縁部を残して、導通部を確保することが必要となる。単層の透明導電層としては、金属メッシュ、導電性格子状パターン膜などの導電性メッシュ、さらには金属薄膜や酸化物半導体薄膜などの透明導電性薄膜がある。多層薄膜から成る透明導電層としては、金属薄膜と高屈折率透明薄膜を積層した多層薄膜がある。金属薄膜と高屈折率透明薄膜を積層した多層薄膜は、銀などの金属の持つ導電性、およびその自由電子による近赤外線反射特性、および特定波長領域における金属による反射を高屈折率透明薄膜により防止できることから、導電性、近赤外線カット機能、可視光線透過率に関して好ましい特性を有している。電磁波シールド機能、近赤外線カット機能を有するディスプレイ用フィルタを得るためには、電磁波吸収のための高い導電性と電磁波反射のための反射界面を多く有する金属薄膜と、高屈折率透明薄膜を積層した多層薄膜から成る透明導電層は好ましい。高い可視光線透過率と低い可視光線反射率に加え、プラズマディスプレイに必要な電磁波シールド機能を有するには、透明導電層が、面抵抗が、一般に、０．０１〜３０Ω／□、より好ましくは、０．１〜１５Ω／□、さらに好ましくは、０．１〜５Ω／□であることが望ましい。また、透明導電層自体に、近赤外線カット機能を持たせることもでき、近赤外線波長領域、例えば、８００〜１１００ｎｍにおける光線透過率極小を、２０％以下にすることができる。本発明において好ましい透明導電層は、基体の一方の主面上に、高屈折率透明薄膜層（Ｄｔ）、金属薄膜層（Ｄｍ）の順に、（Ｄｔ）／（Ｄｍ）を繰り返し単位として、２〜４回繰り返し積層され、さらにその上に少なくとも高屈折率透明薄膜層を積層して形成され、該透明導電層の面抵抗が、０．１〜５Ω／□である。金属薄膜層の材料として、好ましくは、銀、金、白金、パラジウム、銅、インジウム、スズ、さらには銀と金、白金、パラジウム、銅、インジウムまたはスズとの合金である。銀を含む合金中の銀の含有率は、特に限定されるものではないが、一般に、５０質量％以上、１００質量％未満である。なお、複数層から成る金属薄膜の場合は、少なくとも１つの層は銀を合金にしないで用いることや、基体から見て、最初の層および／または最外層にある金属薄膜層のみを銀の合金とすることができる。金属薄膜層は、導電性などの点から薄膜は不連続な島状構造ではなく、連続状態であることが必要であり、またその厚さは、４〜３０ｎｍが好ましい。複数層から成る金属薄膜の場合は、各層が全て同じ厚さである必要はなく、さらに、各層全てが銀、あるいは同じ組成の銀の合金でなくてもよい。金属薄膜層の形成方法としては、例えば、スパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法、メッキ法などの公知の方法を挙げることができる。高屈折率透明薄膜層を形成する透明薄膜としては、可視光領域において透明性を有し、金属薄膜層の可視光領域における光線反射を防止する効果を有するものであれば特に限定されるものではなく、一般に、可視光線に対する屈折率が、１．６以上、好ましくは、１．８以上の材料が用いられる。このような透明薄膜を形成する材料としては、例えば、インジウム、チタン、ジルコニウム、ビスマス、スズ、亜鉛、アンチモン、タンタル、セリウム、ネオジウム、ランタン、トリウム、マグネシウム、ガリウムなどの酸化物、または、これら酸化物の混合物や、硫化亜鉛などを挙げることができ、より好ましくは、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化インジウムと酸化スズの混合物（ＩＴＯ）である。高屈折率透明薄膜層の厚さは、特に限定されるものではないが、一般に、５〜２００ｎｍである。高屈折率透明薄膜層の形成方法としては、例えば、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法、真空蒸着法、湿式塗工法などの公知の方法を挙げることができる。透明導電層の耐環境性などの向上を目的に、透明導電層の表面に、導電性、光学特性などの諸特性を著しく損なわない程度に、有機物あるいは無機物から成る保護層を設けることができる。また、金属薄膜層の耐環境性、金属薄膜層と高屈折率透明薄膜層との密着性などを向上させるため、金属薄膜層と高屈折率透明薄膜層の間に、導電性、光学特性などの諸特性を損なわない程度に、無機物層を設けることができる。なお、無機物層を形成する材料としては、例えば、銅、ニッケル、クロム、金、白金、亜鉛、ジルコニウム、チタン、タングステン、スズ、パラジウムなど、あるいはこれらの材料の２種類以上からなる合金が挙げられる。無機物層の厚さは、好ましくは、０．２〜２ｎｍ程度である。透明導電層の形成方法としては、透明導電性薄膜を用いる方法の他に、導電性メッシュを用いる方法がある。導電性メッシュの一例として、単層の金属メッシュについて説明する。単層の金属メッシュとしては、例えば、基体上に銅メッシュ層を形成したものがあり、一般には、基体上に銅箔を貼合わせた後、メッシュ状に加工して形成される。銅箔としては、圧延銅、電解銅が用いられ、好ましくは、孔径０．５〜５μｍの多孔性の銅箔である。銅箔のポロシティーとしては、０．０１〜２０％が好ましく、より好ましくは、０．０２〜５％である。なお、ポロシティーとは、体積をＲとし、孔容積をＰとした場合に、Ｐ／Ｒで定義される値である。銅箔は、各種表面処理（例えば、クロメート処理、粗面化処理、酸洗、ジンク・クロメート処理）を施されていてもよい。銅箔の厚さは、一般に、３〜３０μｍである。金属メッシュの光透過部分の開口率は、一般に、６０〜９５％である。開口部の形状は、特に限定されるものではないが、正三角形、正四角形、正六角形、円形、長方形、菱形などに形がそろっており、面内に並んでいることが好ましい。光透過部分の開口部の大きさは、一般に、１辺あるいは直径が、５〜２００μｍであることが好ましい。また、開口部を形成しない部分の金属の幅は、５〜５０μｍが好ましい。光透過部分を有する金属層の実質的な面抵抗は、好ましくは、０．０１〜０．５Ω／□である。なお、透明導電層と表示装置のアース部（グランド導体）とを電気的に接続させるため、導電性粘着層を設ける。導電性粘着層に用いる導電性接着剤、導電性粘着材としては、例えば、アクリル系接着剤、シリコン系接着剤、ウレタン系接着剤、ポリビニルブチラール接着剤（ＰＶＢ）、エチレン−酢酸ビニル系接着剤（ＥＶＡ）、ポリビニルエーテル、飽和ポリエステル、メラミン樹脂などをベース材料に、導電性粒子として、例えば、カーボン、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｆｅなどの金属粒子を分散させたものがある。なお、導電性接着剤、導電性粘着材の体積固有抵抗は、一般に、１×１０−４〜１×１０３Ω・ｃｍである。導電性接着剤、導電性粘着材としては、シート状、液体状のものがある。導電性粘着材としては、シート状の感圧型粘着材が好適に使用できる。シート状粘着材を貼付けた後、または接着剤の塗布後にラミネートして貼合わせる。液体状の導電性接着剤は、塗布、貼合わせ後に、室温または高温下で処理することにより、あるいは紫外線照射することにより硬化させることができる。液体状の導電性接着剤の塗布方法としては、例えば、スクリーン印刷法、バーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ロールコート法、コンマコート法などの公知の方法を挙げることができる。なお、導電性粘着層の厚さは、体積固有抵抗と必要な導電性を考慮して設定され、一般には、０．５〜５０μｍ、好ましくは、１〜３０μｍである。また、両面共に導電性を有する両面接着タイプの導電性テープも使用できる。
【００６５】
以下、透明粘着層（Ｃ）に関して説明する。
本発明において、透明粘着層は、任意の透明な粘着材（接着剤、粘着剤）から成る層である。透明粘着層は、例えば、アクリル系接着剤、シリコン系接着剤、ウレタン系接着剤、ポリビニルブチラール接着剤（ＰＶＢ）、エチレン−酢酸ビニル系接着剤（ＥＶＡ）など、ポリビニルエーテル、飽和ポリエステル、メラミン樹脂などから形成される。なお、粘着材としては、シート状、または液体状のものが使用できる。粘着材として、例えば、シート状の感圧型粘着材を使用する場合は、シート状粘着材を貼付け後、または接着剤の塗布後に、ラミネートして貼り合わせる。粘着材として、例えば、液体状の接着剤を使用する場合は、塗布、貼合わせ後に、室温または高温下で処理することにより、あるいは紫外線照射することにより硬化させて貼り合わせる。その塗布方法としては、例えば、スクリーン印刷法、バーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ロールコート法、コンマコート法などの公知の方法を挙げることができる。透明粘着層の厚さは、特に限定されるものではないが、一般に、０．５〜５０μｍである。透明粘着層が形成される面、および貼合わされる面は、予め易接着コートまたはコロナ放電処理などの易接着処理されていることは好ましい。さらに、透明粘着層を介して貼合わせた後、貼合わせ時に部材間に混入した空気を、脱泡、または粘着材に固溶させて、さらには部材間の密着力を向上させる目的で、加圧、加温条件下で処理を施すことは好ましい。透明粘着層の少なくとも１つの層に、本発明に係る化合物Ａを含有させることができる。本発明のディスプレイ用フィルタには、本発明に係る化合物Ａを少なくとも１種含有してなるものである。なお、本明細書において、含有とは、各種部材または膜などから成る各層、あるいは透明粘着材の内部に含有されることは勿論、部材または各層の表面に、塗布された状態を包含するものである。本発明に係る化合物Ａを、ディスプレイ用フィルタに含有させる方法としては、例えば、以下の（１）〜（４）の方法がある。
（１）透明粘着材に添加して、透明粘着層に含有させる方法、
（２）高分子樹脂に混練して含有させる方法、
（３）高分子樹脂または樹脂モノマーを含む有機溶媒に、本発明に係る化合物Ａを、分散または溶解させ、各種部材、各層上に、例えば、キャスティングする方法、
（４）バインダー樹脂を含む有機溶媒に、本発明に係る化合物Ａを加え、塗料として各種部材、各層上にコーティングする方法、がある。
上記（１）の方法においては、本発明に係る化合物Ａの含有量は、特に限定するものではないが、一般に、透明粘着材に対して、１０ｐｐｍ〜３０質量％、好ましくは、１０ｐｐｍ〜２０質量％である。また、（２）および（３）の方法においては、本発明に係る化合物Ａの含有量は、特に限定するものではないが、一般に、高分子樹脂または樹脂モノマーに対して、１０ｐｐｍ〜３０質量％、好ましくは、１０ｐｐｍ〜２０質量％である。また、（４）の方法においては、本発明に係る化合物Ａの含有量は、特に限定するものではないが、一般に、バインダー樹脂に対して、１０ｐｐｍ〜３０質量％、好ましくは、１０ｐｐｍ〜２０質量％である。また、バインダー樹脂濃度は、塗料全体に対して、一般に、１〜５０質量％である。本発明のディスプレイ用フィルタには、本発明に係る化合物Ａ以外に、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、光吸収化合物を１種以上併用することができる。係る光吸収化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、可視光域に所望の吸収を有する化合物を挙げることができ、例えば、アントラキノン化合物、フタロシアニン化合物、メチン化合物、アゾメチン化合物、オキサジン化合物、アゾ化合物、スチリル化合物、クマリン化合物、ポルフィリン化合物、ジベンゾフラノン化合物、ジケトピロロピロール化合物、ローダミン化合物、キサンテン化合物、ピロメテン化合物などを挙げることができる。さらに、本発明のディスプレイ用フィルタが、近赤外線カットフィルタの形態の場合には、さらに近赤外線吸収化合物を１種類以上含有されていてもよい。なお、近赤外線吸収化合物としては、好ましくは、８００〜１１００ｎｍ程度に吸収極大を有する化合物である。係る近赤外線吸収化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、フタロシアニン化合物（例えば、金属フタロシアニン錯体）、ナフタロシアニン化合物（例えば、金属ナフタロシアニン錯体）、アントラキノン化合物、ジチオール化合物（例えば、ニッケルジチオール錯体）、ジイミニウム塩化合物などを挙げることができる。これら光吸収化合物、近赤外線吸収化合物の濃度は、該化合物の吸収波長、吸光係数、さらには、所望のディスプレイ用フィルタの光学特性（例えば、色純度、透過特性）を考慮し任意に設定することができる。本発明のディスプレイ用フィルタは、例えば、プラズマディスプレイの輝度、視認性を著しく損なうことなく、優れた透過特性などを有し、プラズマディスプレイの光学特性（例えば、色純度およびコントラスト）を向上させることができる。また、本発明のディスプレイ用フィルタは、例えば、液晶ディスプレイの光学特性（例えば、色純度）を向上させることができる。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６７】
（実施例１）
式（ａ−１）〜式（ａ−４）で表される化合物から成る混合物６．０ｇ、酢酸パラジウム０．２８ｇ、酢酸カリウム６．０ｇ、ブロモベンゼン７．８ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ｍｌよりなる混合物に、窒素雰囲気下、トリフェニルホスフィン０．３５ｇを加え、その後、１２０℃で８時間撹拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを減圧下で留去し、残渣に、メタノール水２００ｍｌ（１：１体積比）を加え、析出した固体を濾別した。この固体をトルエンに溶解した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー〔展開液：トルエン／ｎ−ヘキサン（体積比：２／１）〕にて精製し、式（ｂ−１）〜式（ｂ−４）で表される化合物から成る混合物４．２ｇを青色の固体として得た。この混合物は、トルエン中、モル吸光係数１４２０００で、６０４ｎｍに吸収極大を示した。
【００６８】
【００６９】
【００７０】
（実施例２）
実施例１において、ブロモベンゼンを使用する代わりに、２−フルオロブロモベンゼン８．８ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、式（ｃ−１）〜式（ｃ−４）で表される化合物から成る混合物３．６ｇを青色の固体として得た。この混合物は、トルエン中、モル吸光係数１５６０００で、５９４ｎｍに吸収極大を示した。
【００７１】
【００７２】
（実施例３）
実施例１において、ブロモベンゼンを使用する代わりに、１−ブロモナフタレン１２．４ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、式（ｄ−１）〜式（ｄ−４）で表される化合物から成る混合物５．３ｇを青色の固体として得た。この混合物は、トルエン中、モル吸光係数１５４０００で、５９８ｎｍに吸収極大を示した。
【００７３】
【００７４】
【００７５】
（実施例４）
実施例１において、式（ａ−１）〜式（ａ−４）で表される化合物から成る混合物を使用する代わりに、式（ｅ−１）〜式（ｅ−４）で表される化合物から成る混合物８．２ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、式（ｆ−１）〜式（ｆ−４）で表される化合物から成る混合物６．７ｇを青色の固体として得た。この混合物は、トルエン中、モル吸光係数８８３００で、６１８ｎｍに吸収極大を示した。
【００７６】
【００７７】
【００７８】
（実施例５）
実施例１において、式（ａ−１）〜式（ａ−４）で表される化合物から成る混合物を使用する代わりに、式（ｇ−１）〜式（ｇ−４）で表される化合物から成る混合物９．０ｇを使用し、ブロモベンゼンの代わりに、４−ｔｅｒｔ−ブチルブロモベンゼン４．３ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、式（ｈ−１）〜式（ｈ−５）で表される化合物から成る混合物５．８ｇを青色の固体として得た。この混合物は、トルエン中、モル吸光係数１２２０００で、６１４ｎｍに吸収極大を示した。
【００７９】
【００８０】
【００８１】
【００８２】
（実施例６）
実施例１に記載の式（ａ−１）〜式（ａ−４）で表される化合物から成る混合物６．０ｇ、ＰｄＣｌ２［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］２を０．６０ｇ、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）９．２ｇ、トリフルオロメタンスルフォニルオキシベンゼン１１．５ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌよりなる混合物に、窒素雰囲気下、１，２−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン０．５６ｇを加え、その後、１４０℃で１２時間撹拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを減圧下で留去し、残渣に、メタノール水２００ｍｌ（１：１体積比）を加え、析出した固体を濾別した。この固体をトルエンに溶解した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー〔展開液：トルエン／ｎ−ヘキサン（体積比：２／１）〕にて精製し、
実施例１に記載の式（ｂ−１）〜式（ｂ−４）で表される化合物から成る混合物４．５ｇを青色の固体として得た。この混合物は、トルエン中、モル吸光係数１４０５００で、６０４ｎｍに吸収極大を示した。
【００８３】
（比較例１）
窒素雰囲気下、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２’−フルオロフェニル）マレオニトリル２．２８ｇとｎ−ペンタノール３０ｍｌおよび塩化第一銅０．３３ｇの混合物を、９０℃加熱後、混合物に１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）１．５２ｇを３０分かけて滴下した。滴下後、混合物を１２５℃で８時間撹拌した。反応混合物を室温にまで冷却後、メタノール１００ｍｌを加えた後、さらに水５０ｍｌを滴下した。析出した固体を濾別した。この固体をトルエンに溶解した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー〔展開液：トルエン／ｎ−ヘキサン（体積比：２／１）〕にて精製し、実施例２に記載の式（ｃ−１）〜式（ｃ−４）で表される化合物から成る混合物１．４ｇを青色の固体として得た。この混合物は、トルエン中、モル吸光係数１２９０００で、５９４ｎｍに吸収極大を示した。この混合物のモル吸光係数は、実施例２に記載の方法により製造される混合物のモル吸光係数よりも小さいことが判明した。
【００８４】
（比較例２）
窒素雰囲気下、２−ｎ−オクチル−３−フェニルマレオニトリル１．５ｇとエチレングリコール２０ｍｌの混合物を、７０℃に加熱後、混合物に１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）０．５２ｇ、およびビス（２，４−ペンタンジオナート）バナジウムオキサイド５００ｍｇを加えた。その後、混合物を６時間、環流下で撹拌した。反応混合物を室温にまで冷却後、エーテル２００ｍｌを加え目的物を抽出後、エーテル層を水１００ｍｌで洗浄した。エーテル層を分離した後、エーテルを減圧下で留去した。残渣をトルエンに溶解した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー〔展開液：トルエン／ｎ−ヘキサン（体積比：２／１）〕にて精製し、実施例４に記載の式（ｆ−１）〜式（ｆ−４）で表される化合物から成る混合物１１０ｍｇを青色の固体として得た。この混合物は、トルエン中、モル吸光係数７６７００で、６１８ｎｍに吸収極大を示した。この混合物のモル吸光係数は、実施例４に記載の方法により製造される混合物のモル吸光係数よりも小さいことが判明した。
【００８５】
（実施例７） 本発明のディスプレイ用フィルタの作製
トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（厚さ：８０μｍ）を基体とし、その一方の面に、機能性透明層として、次の機能性透明膜をロール・ツー・ロールで連続的に形成した。すなわち、多官能メタクリレート樹脂に光重合開始剤を加え、さらにＩＴＯ微粒子（平均粒径：１０ｎｍ）を分散させた塗工液をグラビアコーターにて塗工し、紫外線硬化させて、導電性ハードコート膜（膜厚：３μｍ）を形成した。その上に含フッ素有機化合物溶液をマイクログラビアコーターにて塗工し、９０℃で乾燥、熱硬化させて、屈折率１．４の反射防止膜（膜厚：１００ｎｍ）を形成し、ハードコート機能（鉛筆硬度：２Ｈ）、反射防止機能（表面の可視光線反射率：０．９％）、帯電防止機能（面抵抗：７×１０９Ω／□）、防汚性を有する機能性透明膜を形成した。
一方、酢酸エチル／トルエン（５０：５０質量％）溶媒に、実施例２で製造した式（ｃ−１）〜式（ｃ−４）で表される化合物から成る混合物を溶解させて希釈液とした。アクリル系粘着剤（８０質量％）と、この式（ｃ−１）〜式（ｃ−４）で表される化合物から成る混合物を含む希釈液（２０質量％）を混合し、機能性透明膜／ＴＡＣフィルムのＴＡＣ面上に、コンマコーターにより乾燥膜厚２５μｍに塗工し、乾燥させて、透明粘着層を形成した。透明粘着層面に離型フィルムをラミネートしてロール状に巻き取り、離型フィルムを有するディスプレイ用フィルタを作製した。なお、式（ｃ−１）〜式（ｃ−４）で表される化合物から成る混合物は、乾燥した粘着材の中で１５００（質量）ｐｐｍ含有するように、希釈液を調製した。さらに、該ディスプレイ用フィルタをシート状に裁断し、離型フィルムを剥離して、プラズマディスプレイパネル前面（表示部９２０ｍｍ×５２０ｍｍ）に、枚葉式ラミネーターを用いて貼合わせた。この際、表示部全体に透明粘着層部を貼合わせるようにシート裁断、貼り位置合わせを行なった。貼合わせた後、６０℃、２×１０５Ｐａの条件下でオートクレーブ処理し、ディスプレイ用フィルタを装着した表示装置を得た。
【００８６】
（比較例３） 比較用のディスプレイ用フィルタの作製
実施例７において、粘着層の形成に際し、製造例２で製造した式（ｃ−１）〜式（ｃ−４）で表される化合物から成る混合物を使用する代わりに、比較例１で製造した式（ｃ−１）〜式（ｃ−４）で表される化合物から成る混合物を使用した以外は、実施例７に記載の方法により、ディスプレイ用フィルタを作製し、該ディスプレイ用フィルタを装着した表示装置を得た。
【００８７】
〔実施例７および比較例３で作製したディスプレイ用フィルタの特性評価〕
実施例７および比較例３で作製したディスプレイ用フィルタに関して、ディスプレイ用フィルタの装着前と比較し、以下の特性に関して測定、評価した。その結果を第１表に示した。
（１）プラズマディスプレイの明所コントラスト比（最高輝度／最低輝度比）
ディスプレイ用フィルタを装着後のプラズマディスプレイで評価した。周囲明るさ１００ｌｘの明時において、プラズマディスプレイの白色表示時の最高輝度（ｃｄ／ｍ２）と黒色表示時の最低輝度（ｃｄ／ｍ２）を、ミノルタ（株）製の輝度計（ＬＳ−１１０）を用いて測定し、コントラスト比（最高輝度／最低輝度比）を求めた。なお、ディスプレイ用フィルタ装着前のコントラスト比は、２０であった。その結果は、第１表に示した。
（２）ディスプレイ用フィルタの５９５ｎｍの６１０ｎｍの透過率に対する比率
ディスプレイ用フィルタの小片を、（株）日立製作所製の分光光度計（Ｕ−３００）を用いて測定し、５９５ｎｍの透過率の６１０ｎｍの透過率に対する比率（％）（５９５ｎｍの透過率／６１０ｎｍの透過率×１００）を求めた。透過率の値が小さいほど、プラズマディスプレイから発せられる不要な電磁波を効率よく吸収することを示している。その結果は、第１表に示した。
【００８８】
第１表から、本発明の方法により製造したアリール置換テトラアザポルフィリン化合物を含有してなるディスプレイ用フィルタは、従来の方法により製造したアリール置換テトラアザポルフィリン化合物を含有してなるディスプレイ用フィルタに比べ、５９５ｎｍの６１０ｎｍに対する透過率が小さいことが判る。このことより、本発明のディスプレイ用フィルタは、プラズマディスプレイから発せられる不要な電磁波を効率よく吸収し、ディスプレイ用フィルタとしての性能が優れていることが判る。
【００８９】
（実施例８） 本発明のディスプレイ用フィルタの作製
酢酸エチル／トルエン（５０：５０質量％）溶媒に、実施例２で製造した式（ｃ−１）〜式（ｃ−４）で表される化合物から成る混合物を溶解させて希釈液とした。アクリル系粘着剤（８０質量％）と、この式（ｃ−１）〜式（ｃ−４）で表される化合物から成る混合物を含む希釈液（２０質量％）を混合し、ポリエチレンテレフタレートフィルム（７５μｍ）の面上に、ダイコーターにより乾燥膜厚２０μｍに塗工、乾燥させて、ディスプレイ用フィルタを製造した。なお、式（ｃ−１）〜式（ｃ−４）で表される化合物から成る混合物は、乾燥した粘着材の中で１２００（質量）ｐｐｍ含有するように、希釈液を調製した。このディスプレイ用フィルタは、波長６１０ｎｍの透過率に対する５９５ｎｍの透過率は１９％であった。赤色の色度（ｘ、ｙ）が、（０．６１２、０．３３５）である透過型液晶ディスプレイ画面（カラーフィルタ付き）に、このディスプレイ用フィルタを装着すると、赤色の色度が、（０．６１７、０．３３２）となった。すなわち、本発明のディスプレイ用フィルタを装着すると、赤色の色度が、ＮＴＳＣ方式で定められた赤色の色度（０．６７０、０．３３０）に近づいた。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明により安定的に、効率よく、光学特性に優れたアリール置換テトラアザポルフィリン化合物の製造方法を提供することが可能になった。本発明の方法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物は、優れた光学特性を有しており、各種の機能性材料用途（例えば、ディスプレイ用フィルタ用途、光記録媒体用途、インク用途、熱転写用途）に使用することができる。また、本発明の方法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物を含有してなるディスプレイ用フィルタは、光学特性に優れており、各種のディスプレイ用フィルタとして使用することができる。
【符号の説明】
【００９１】
１１：機能性透明層（Ａ）
１２：基体（Ｂ）
１３：透明粘着層（Ｃ）
２１：機能性透明層（Ａ）
２２：基体（Ｂ）
２３：透明粘着層（Ｃ）
２４：透明導電層（Ｄ）
３１：機能性透明層（Ａ）
３２：基体（Ｂ）
３３：透明粘着層（Ｃ）
３４：透明導電層（Ｄ）
４２：基体（Ｂ）
５３：透明粘着層（Ｃ）
６２：基体（Ｂ）
６３：透明粘着層（Ｃ）
７１：機能性透明層（Ａ）
７２：基体（Ｂ）
【技術分野】
【０００１】
本発明はアリール置換テトラアザポルフィリン化合物の製造方法に関する。さらに詳しくは、各種の機能性材料用途（例えば、ディスプレイ用フィルタ用途、光記録媒体用途、インク用途、熱転写用途）に有用なアリール置換テトラアザポルフィリン化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、社会の高度情報化に伴って、光エレクトロニクス関連用途をはじめ、各種の機能性材料用途（例えば、ディスプレイ用フィルタ用途、光記録媒体用途、インク用途、熱転写用途）に向け、優れた機能を有する有機化合物の開発が盛んに行われている。このような有機化合物として、優れた光学特性を有するテトラアザポルフィリン化合物などが知られている。例えば、光記録媒体用の有機化合物として、種々のテトラアザポルフィリン化合物が提案されている（特許文献１〜３）。また、光学フィルタ用、またはディスプレイ用フィルタ用の有機化合物として、種々のテトラアザポルフィリン化合物が提案されている（特許文献４〜８）。これらのテトラアザポルフィリン化合物の中で、アリール基を置換基として有するテトラアザポルフィリン化合物は、例えば、アリール基を置換として有するマレオニトリル化合物を、環化する方法により製造されている（特許文献９〜１０）。特許文献９および１０に記載されている方法によれば、アリール基を置換基として有するテトラアザポルフィリン化合物を製造することはできるものの、該化合物は、複数の異性体から成る混合物として製造される。
なお、複数の異性体の生成割合は、環化の際の温度などの反応条件、マレオニトリル化合物中の置換基の種類などにより、大きく異なるものと推察される。この複数の異性体の生成割合によるものかどうかは定かではないが、特許文献９および１０に記載されている方法により製造されるアリール置換基されたテトラアザポルフィリン化合物の光学特性（例えば、吸光係数）は、それほど大きくはないことが判明した。
大型のディスプレイとして、注目されているプラズマディスプレイは、その構造、動作原理から表示画面から、強度の不要な光（電磁波）が発生しており、その光を遮蔽することが必要となっている。このような点を改良する目的で、例えば、不要な光を選択的、且つ効率的に吸収する化合物（例えば、波長５７０〜６０５ｎｍの範囲の光を効率よく吸収する化合物）が望まれている。現在では、安定的に効率良く、光学特性（例えば、吸光係数）に優れたアリール置換されたテトラアザポルフィリン化合物を製造する方法が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−２６８２２７号公報
【特許文献２】特開平９−３０９２６８号公報
【特許文献３】特開平１１−１１０１５号公報
【特許文献４】特開２０００−２７５４３２号公報
【特許文献５】特開２００２−４０２３３号公報
【特許文献６】特開２００２−２５１１４４号公報
【特許文献７】特開２００４−３６１５５１号公報
【特許文献８】特開２００８−２６８３３１号公報
【特許文献９】特開平１１−４３６１９号公報
【特許文献１０】特開平１１−１００５２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、アリール置換テトラアザポルフィリン化合物の新規な製造方法を提供することである。さらには、該製造法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物を含有して成る優れた光学特性を有するディスプレイ用フィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、アリール置換されたテトラアザポルフィリン化合物の製造方法に関し、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（i）テトラアザポルフィリン化合物と脱離基を有するアリール化合物を、塩基、および遷移金属化合物の存在下で反応させて成るアリール置換テトラアザポルフィリン化合物の製造方法であり、
（ii）前記テトラアザポルフィリン化合物が、一般式(Ａ)で表される化合物である(ｉ)記載の製造方法に関するものであり、
【０００６】
〔式中、Ｒは、水素原子、シアノ基、ニトロ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアリールオキシ基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシ基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、置換アミノ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、置換または未置換のアリールオキシアルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を表し、さらに、隣接するＲ基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、置換または未置換の炭素環式脂肪族環を形成していてもよいを表し、ｍは０〜８の整数を表し（但し、ｍが８を表す場合、少なくとも１つのＲは水素原子を表す）、Ｍは２個の水素原子、２個の１価の金属原子、２価の金属原子、３価の置換金属原子、４価の置換金属原子、または酸化金属原子を表す〕
【０００７】
(iii)前記、脱離基を有するアリール化合物が、一般式（Ｂ）で表される化合物である(ｉ)または(ii)記載の製造方法に関するものであり、
（式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｘは脱離基を表す）
(iv)またＡｒが置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のアリール基である(iii)記載の製造方法であり、
(v)Ａｒが、フッ素原子、塩素原子、直鎖、分岐、または環状のアルキル基、直鎖、分岐、または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、Ｎ，Ｎ−ジ置換アミノ基で置換されていてもよいアリール基である(iv)記載の製造方法であり、
(vi)Ｘがハロゲン原子または−ＯＳＯ２−Ｒ０(Ｒ０は置換または未置換のアリール基、あるいはハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル基を表す)である(iii)記載の製造方法であり、
(vii)前記−ＯＳＯ２−Ｒ０において、Ｒ０が炭素数６〜１０の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数１〜１０のハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル基である(vi)記載の製造方法に関する。
(viii)前記(ｉ)〜(vii)のいずれかに記載の製造方法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物に関するものである。さらには、
(ix)前記(viii)に記載のアリール置換テトラアザポルフィリン化合物を少なくとも１種含有して成るディスプレイ用フィルタに関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、各種の機能性材料用途（例えば、ディスプレイ用フィルタ用途、光記録媒体用途、インク用途、熱転写用途）に有用なアリール置換テトラアザポルフィリン化合物の新規な製造方法を提供することが可能になった。さらに該製造方法によって製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物を含有して成る光学特性に優れたディスプレイ用フィルタを提供することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明のディスプレイ用フィルタの模式的断面図である。
【図２】本発明のディスプレイ用フィルタの模式的断面図である。
【図３】本発明のディスプレイ用フィルタの模式的断面図である。
【図４】本発明のディスプレイ用フィルタの模式的断面図である。
【図５】本発明のディスプレイ用フィルタの模式的断面図である。
【図６】本発明のディスプレイ用フィルタの模式的断面図である。
【図７】本発明のディスプレイ用フィルタの模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
本発明は、テトラアザポルフィリン化合物と脱離基を有するアリール化合物を、塩基、および遷移金属化合物の存在下で反応させて成るアリール置換テトラアザポルフィリン化合物の製造方法に関するものである。
本発明に使用するテトラアザポルフィリン化合物は、テトラアザポルフィリン骨格に少なくとも一つのアリール基を導入可能な化合物であればよく、その骨格には、種々の置換基を有していてもよく、好ましくは、例えば、下記一般式（Ａ）で表される化合物である。
【００１１】
〔式中、Ｒは、水素原子、シアノ基、ニトロ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアリールオキシ基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシ基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、置換アミノ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、置換または未置換のアリールオキシアルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を表し、さらに、隣接するＲ基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、置換または未置換の炭素環式脂肪族環を形成していてもよいを表し、ｍは０〜８の整数を表し（但し、ｍが８を表す場合、少なくとも１つのＲは水素原子を表す）、Ｍは２個の水素原子、２個の１価の金属原子、２価の金属原子、３価の置換金属原子、４価の置換金属原子、または酸化金属原子を表す〕
【００１２】
なお、本明細書において、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基などの炭素環式芳香族基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式芳香族基を表し、好ましくは、炭素環式芳香族基を表す。
一般式（Ａ）で表される化合物においてＲは、好ましくは、水素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数４〜３０の置換または未置換のアリール基、炭素数４〜３０の置換または未置換のアリールオキシ基、炭素数５〜３０の置換または未置換のアラルキル基、炭素数５〜３０の置換または未置換のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、炭素数２〜３０のＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、炭素数２〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、炭素数３〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、炭素数５〜３０の置換または未置換のアリールオキシアルキル基、炭素数６〜３０の置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは炭素数２〜２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を表す。
【００１３】
なお、一般式（Ａ）で表される式においてＲは、テトラアザポルフィリン骨格内のピロール環のβ位の炭素原子に置換していることを表している。
一般式（Ａ）におけるＲの具体例としては、例えば、水素原子、シアノ基、ニトロ基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、１，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２，４−ジメチルペンチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、２，５−ジメチルヘキシル基、２，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、４−エチルオクチル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、１，３，５，７−テトラメチルオクチル基、ｎ−トリデシル基、１−ヘキシルヘプチル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などの直鎖、分岐または環状のアルキル基、
【００１４】
例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、３，３−ジメチルブチルオキシ基、２−エチルブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基、ｎ−トリコシルオキシ基、ｎ−テトラコシルオキシ基などの直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、
【００１５】
例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−ノニルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ウンデシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−ｎ−ヘキサデシルフェニル基、４−ｎ−オクタデシルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、５−インダニル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−５−ナフチル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフチル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−ノニルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ウンデシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニル基、４−ｎ−オクタデシルオキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メトキシ−５−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メトキシフェニル基、３−メトキシ−４−フルオロフェニル基、３−メトキシ−４−クロロフェニル基、３−フルオロ−４−メトキシフェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、３，５−ジフェニルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−エトキシ−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、７−エトキシ−２−ナフチル基、２−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−１−ナフチル基、４−ピロリジノフェニル基、４−ピペリジノフェニル基、４−モルフォリノフェニル基、４−ピロリジノ−１−ナフチル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（３’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−エチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ヘキシルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−エトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ブトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（１’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（２’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−オクチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−エトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フルオロフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（２’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−１−ナフチル基、６−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−２−ナフチル基、４−（Ｎ−カルバゾリイル）フェニル基、４−（Ｎ−フェノキサジイル）フェニル基などの置換または未置換のアリール基、
【００１６】
例えば、フェニルオキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、３−メチルフェニルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、３−エチルフェニルオキシ基、４−エチルフェニルオキシ基、４−ｎ−プロピルフェニルオキシ基、４−イソプロピルフェニルオキシ基、４−ｎ−ブチルフェニルオキシ基、４−イソブチルフェニルオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ基、４−ｎ−ペンチルフェニルオキシ基、４−イソペンチルフェニルオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘキシルフェニルオキシ基、４−シクロヘキシルフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘプチルフェニルオキシ基、４−ｎ−オクチルフェニルオキシ基、４−ｎ−ノニルフェニルオキシ基、４−ｎ−デシルフェニルオキシ基、４−ｎ−ウンデシルフェニルオキシ基、４−ｎ−ドデシルフェニルオキシ基、４−ｎ−テトラデシルフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘキサデシルフェニルオキシ基、４−ｎ−オクタデシルフェニルオキシ基、２，３−ジメチルフェニルオキシ基、２，４−ジメチルフェニルオキシ基、２，５−ジメチルフェニルオキシ基、２，６−ジメチルフェニルオキシ基、３，４−ジメチルフェニルオキシ基、３，５−ジメチルフェニルオキシ基、３，４，５−トリメチルフェニルオキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェニルオキシ基、５−インダニルオキシ基、１，２，３，４−テトラヒドロ−５−ナフチルオキシ基、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフチルオキシ基、２−メトキシフェニルオキシ基、３−メトキシフェニルオキシ基、４−メトキシフェニルオキシ基、３−エトキシフェニルオキシ基、４−エトキシフェニルオキシ基、４−ｎ−プロポキシフェニルオキシ基、４−イソプロポキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ブトキシフェニルオキシ基、４−イソブトキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニルオキシ基、４−シクロヘキシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘプチルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−オクチルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ノニルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−デシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ウンデシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−オクタデシルオキシフェニルオキシ基、２，３−ジメトキシフェニルオキシ基、２，４−ジメトキシフェニルオキシ基、２，５−ジメトキシフェニルオキシ基、３，４−ジメトキシフェニルオキシ基、３，５−ジメトキシフェニルオキシ基、３，５−ジエトキシフェニルオキシ基、２−メトキシ−４−メチルフェニルオキシ基、２−メトキシ−５−メチルフェニルオキシ基、３−メトキシ−４−メチルフェニルオキシ基、２−メチル−４−メトキシフェニルオキシ基、３−メチル−４−メトキシフェニルオキシ基、３−メチル−５−メトキシフェニルオキシ基、２−フルオロフェニルオキシ基、３−フルオロフェニルオキシ基、４−フルオロフェニルオキシ基、２−クロロフェニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基、４−クロロフェニルオキシ基、４−ブロモフェニルオキシ基、４−トリフルオロメチルフェニルオキシ基、３−トリフルオロメチルフェニルオキシ基、２，４−ジフルオロフェニルオキシ基、３，５−ジフルオロフェニルオキシ基、２，４−ジクロロフェニルオキシ基、３，４−ジクロロフェニルオキシ基、３，５−ジクロロフェニルオキシ基、２−メチル−４−クロロフェニルオキシ基、２−クロロ−４−メチルフェニルオキシ基、３−クロロ−４−メチルフェニルオキシ基、２−クロロ−４−メトキシフェニルオキシ基、３−メトキシ−４−フルオロフェニルオキシ基、３−メトキシ−４−クロロフェニルオキシ基、３−フルオロ−４−メトキシフェニルオキシ基、４−フェニルフェニルオキシ基、３−フェニルフェニルオキシ基、２−フェニルフェニルオキシ基、４−（４’−メチルフェニル）フェニルオキシ基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニルオキシ基、３，５−ジフェニルフェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチル−１−ナフチルオキシ基、４−エトキシ−１−ナフチルオキシ基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチルオキシ基、６−メトキシ−２−ナフチルオキシ基、７−エトキシ−２−ナフチルオキシ基、２−フリルオキシ基、２−チエニルオキシ基、３−チエニルオキシ基、２−ピリジルオキシ基、３−ピリジルオキシ基、４−ピリジルオキシ基などの置換または未置換のアリールオキシ基、
【００１７】
例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α−エチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、α−フェニルベンジル基、α，α−ジフェニルベンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチル基、β−メチルフェネチル基、α，α−ジメチルフェネチル基、４−メチルフェネチル基、４−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、２−メチルベンジル基、４−エチルベンジル基、２−エチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ペンチルベンジル基、４−シクロヘキシルベンジル基、４−ｎ−オクチルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−オクチルベンジル基、４−フェニルベンジル基、４−（４’−メチルフェニル）ベンジル基、４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンジル基、４−（４’−メトキシフェニル）ベンジル基、４−メトキシベンジル基、３−メトキシベンジル基、２−エトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、４−ｎ−ヘプチルオキシベンジル基、３，４−ジメトキシベンジル基、４−フルオロベンジル基、２−フルオロベンジル基、４−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、２−クロロベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基、２−フルフリル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基などの置換または未置換のアラルキル基、
【００１８】
例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α−エチルベンジルオキシ基、α，α−ジメチルベンジルオキシ基、α−フェニルベンジルオキシ基、α，α−ジフェニルベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、α−メチルフェネチルオキシ基、β−メチルフェネチルオキシ基、α，α−ジメチルフェネチルオキシ基、４−メチルフェネチルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、３−メチルベンジルオキシ基、２−メチルベンジルオキシ基、４−エチルベンジルオキシ基、２−エチルベンジルオキシ基、４−イソプロピルベンジルオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルオキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ペンチルベンジルオキシ基、４−シクロヘキシルベンジルオキシ基、４−ｎ−オクチルベンジルオキシ基、４−ｔｅｒｔ−オクチルベンジルオキシ基、４−フェニルベンジルオキシ基、４−（４’−メチルフェニル）ベンジルオキシ基、４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンジルオキシ基、４−（４’−メトキシフェニル）ベンジルオキシ基、４−メトキシベンジルオキシ基、３−メトキシベンジルオキシ基、２−エトキシベンジルオキシ基、４−ｎ−ブトキシベンジルオキシ基、４−ｎ−ヘプチルオキシベンジルオキシ基、３，４−ジメトキシベンジルオキシ基、４−フルオロベンジルオキシ基、２−フルオロベンジルオキシ基、４−クロロベンジルオキシ基、３−クロロベンジルオキシ基、２−クロロベンジルオキシ基、３，４−ジクロロベンジルオキシ基、２−フルフリルオキシ基、１−ナフチルメチルオキシ基、２−ナフチルメチルオキシ基などの置換または未置換のアラルキルオキシ基、
【００１９】
例えば、フルオロメチル基、３−フルオロプロピル基、６−フルオロヘキシル基、８−フルオロオクチル基、トリフルオロメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、１，１，３−トリヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロ−パーフルオロ−２−プロピル基、
１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ブチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、６−フルオロヘキシル基、４−フルオロシクロヘキシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−デシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ドデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−テトラデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキサデシル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロ−ｎ−プロピル基、パーフルオロ−ｎ−ペンチル基、パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピル基、
ジクロロメチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、４−クロロシクロヘキシル基、７−クロロヘプチル基、８−クロロオクチル基、２，２，２−トリクロロエチル基などの直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、
【００２０】
例えば、フルオロメチルオキシ基、３−フルオロプロピルオキシ基、６−フルオロヘキシルオキシ基、８−フルオロオクチルオキシ基、トリフルオロメチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシ基、１，１，３−トリヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシ基、２−ヒドロ−パーフルオロ−２−プロピルオキシ基、
１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ基、６−フルオロヘキシルオキシ基、４−フルオロシクロヘキシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−テトラデシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキサデシルオキシ基、パーフルオロエチルオキシ基、パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシ基、パーフルオロ−ｎ−ペンチルオキシ基、パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピルオキシ基、ジクロロメチルオキシ基、２−クロロエチルオキシ基、３−クロロプロピルオキシ基、４−クロロシクロヘキシルオキシ基、７−クロロヘプチルオキシ基、８−クロロオクチルオキシ基、２，２，２−トリクロロエチルオキシ基などの直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、
【００２１】
例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−デシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ドデシルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−エチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｎ−ヘキシルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−エトキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｎ−ブトキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−オクチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−エトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−フルオロフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ−カルバゾリイル基、Ｎ−フェノキサジイル基、Ｎ−フェノチアジイル基などの置換アミノ基、
【００２２】
例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、ｎ−ペンチルオキシメチル基、ｎ−ヘキシルオキシメチル基、（２−エチルブチルオキシ）メチル基、ｎ−ヘプチルオキシメチル基、ｎ−オクチルオキシメチル基、ｎ−デシルオキシメチル基、ｎ−ドデシルオキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ｎ−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）エチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシエチル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、２−（２’−エチルヘキシルオキシ）エチル基、２−ｎ−デシルオキシエチル基、２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、２−ｎ−テトラデシルオキシエチル基、２−シクロヘキシルオキシエチル基、２−メトキシプロピル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ｎ−プロポキシプロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、３−ｎ−ブトキシプロピル基、３−ｎ−ペンチルオキシプロピル基、３−ｎ−ヘキシルオキシプロピル基、３−（２’−エチルブトキシ）プロピル基、３−ｎ−オクチルオキシプロピル基、３−（２’−エチルヘキシルオキシ）プロピル基、３−ｎ−デシルオキシプロピル基、３−ｎ−ドデシルオキシプロピル基、３−ｎ−テトラデシルオキシプロピル基、３−シクロヘキシルオキシプロピル基、４−メトキシブチル基、４−エトキシブチル基、４−ｎ−プロポキシブチル基、４−イソプロポキシブチル基、４−ｎ−ブトキシブチル基、４−ｎ−ヘキシルオキシブチル基、４−ｎ−オクチルオキシブチル基、４−ｎ−デシルオキシブチル基、４−ｎ−ドデシルオキシブチル基、５−メトキシペンチル基、５−エトキシペンチル基、５−ｎ−プロポキシペンチル基、５−ｎ−ペンチルオキシペンチル基、６−メトキシヘキシル基、６−エトキシヘキシル基、６−イソプロポキシヘキシル基、６−ｎ−ブトキシヘキシル基、６−ｎ−ヘキシルオキシヘキシル基、６−ｎ−デシルオキシヘキシル基、４−メトキシシクロヘキシル基、７−メトキシヘプチル基、７−エトキシヘプチル基、７−イソプロポキシヘプチル基、８−メトキシオクチル基、８−エトキシオクチル基、９−メトキシノニル基、９−エトキシノニル基、１０−メトキシデシル基、１０−エトキシデシル基、１０−ｎ−ブトキシデシル基、１１−メトキシウンデシル基、１１−エトキシウンデシル基、１２−メトキシドデシル基、１２−エトキシドデシル基、１２−イソプロポキシドデシル基、１４−メトキシテトラデシル基、テトラヒドロフルフリル基などの直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基
【００２３】
例えば、（２−メトキシエトキシ）メチル基、（２−エトキシエトキシ）メチル基、（２−ｎ−ブチルオキシエトキシ）メチル基、（２−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）メチル基、（３−メトキシプロピルオキシ）メチル基、（３−エトキシプロピルオキシ）メチル基、（３−ｎ−ブチルオキシプロピルオキシ）メチル基、（３−ｎ−ペンチルオキシプロピルオキシ）メチル基、（４−メトキシブチルオキシ）メチル基、（６−メトキシヘキシルオキシ）メチル基、（１０−エトキシデシルオキシ）メチル基、２−（２’−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ブトキシエトキシ）エチル基、３−（２’−エトキシエトキシ）プロピル基、
３−（２’−メトキシプロピルオキシ）プロピル基、３−（２’−イソプロピルオキシプロピルオキシ）プロピル基、３−（３’−メトキシプロピルオキシ）プロピル基、３−（３’−エトキシプロピルオキシ）プロピル基などの直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、
【００２４】
例えば、フェニルオキシメチル基、４−メチルフェニルオキシメチル基、３−メチルフェニルオキシメチル基、２−メチルフェニルオキシメチル基、４−エチルフェニルオキシメチル基、４−ｎ−プロピルフェニルオキシメチル基、４−ｎ−ブチルフェニルオキシメチル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシメチル基、４−ｎ−ヘキシルフェニルオキシメチル基、４−ｎ−オクチルフェニルオキシメチル基、４−ｎ−デシルフェニルオキシメチル基、４−メトキシフェニルオキシメチル基、４−エトキシフェニルオキシメチル基、４−ブトキシフェニルオキシメチル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニルオキシメチル基、４−フルオロフェニルオキシメチル基、３−フルオロフェニルオキシメチル基、２−フルオロフェニルオキシメチル基、３，４−ジフルオロフェニルオキシメチル基、４−クロロフェニルオキシメチル基、２−クロロフェニルオキシメチル基、４−フェニルフェニルオキシメチル基、１−ナフチルオキシメチル基、２−ナフチルオキシメチル基、２−フリルオキシメチル基、１−フェニルオキシエチル基、２−フェニルオキシエチル基、２−（４’−メチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−エチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−ｎ−ヘキシルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−メトキシフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−ｎ−ブトキシフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−フルオロフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−ブロモフェニルオキシ）エチル基、２−（１’−ナフチルオキシ）エチル基、２−（２’−ナフチルオキシ）エチル基、２−フェニルオキシプロピル基、３−フェニルオキシプロピル基、３−（４’−メチルフェニルオキシ）プロピル基、３−（２’−ナフチルオキシ）プロピル基、４−フェニルオキシブチル基、４−（２’−エチルフェニルオキシ）ブチル基、４−フェニルオキシペンチル基、５−フェニルオキシペンチル基、５−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ）ペンチル基、６−フェニルオキシヘキシル基、６−（２’−クロロフェニルオキシ）ヘキシル基、８−フェニルオキシオクチル基、１０−フェニルオキシデシル基、１０−（３’−メチルフェニルオキシ）デシル基などの置換または未置換のアリールオキシアルキル基、
【００２５】
例えば、ベンジルオキシメチル基、フェネチルオキシメチル基、４−メチルベンジルオキシメチル基、３−メチルベンジルオキシメチル基、４−ｎ−プロピルベンジルオキシメチル基、４−ｎ−オクチルベンジルオキシメチル基、４−メトキシベンジルオキシメチル基、４−エトキシベンジルオキシメチル基、４−ｎ−ブトキシベンジルオキシメチル基、４−フルオロベンジルオキシメチル基、３−フルオロベンジルオキシメチル基、２−フルオロベンジルオキシメチル基、４−クロロベンジルオキシメチル基、４−フェニルベンジルオキシメチル基、２−ベンジルオキシエチル基、２−フェネチルオキシエチル基、２−（４’−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（２’−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−フルオロベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロベンジルオキシ）エチル基、３−ベンジルオキシプロピル基、３−（４’−メトキシベンジルオキシ）プロピル基、４−ベンジルオキシブチル基、４−（４’―フェニルベンジルオキシ）ブチル基、５−（４’―メチルベンジルオキシ）ペンチル基、６−ベンジルオキシヘキシル基、８−ベンジルオキシオクチル基などの置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、
【００２６】
例えば、フルオロメチルオキシメチル基、３−フルオロ−ｎ−プロピルオキシメチル基、６−フルオロ−ｎ−ヘキシルオキシメチル基、トリフルオロメチルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシメチル基、２−ヒドロ−パーフルオロ−２−プロピルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−テトラデシルオキシメチル基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピルオキシメチル基、３−クロロ−ｎ−プロピルオキシメチル基、２−（８−フルオロ−ｎ−オクチルオキシ）エチル基、２−（１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチルオキシ）エチル基、２−（１，１，３−トリヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、２−（１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチルオキシ）エチル基、２−（６−フルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ）エチル基、２−（１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ）エチル基、３−（４−フルオロシクロヘキシルオキシ）プロピル基、３−（１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチルオキシ）プロピル基、３−（１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ）プロピル基、４−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ）ブチル基、４−（１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチルオキシ）ブチル基、６−（２−クロロエチルオキシ）ヘキシル基、６−（１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチルオキシ）ヘキシル基などの直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を挙げることができる。
【００２７】
一般式（Ａ）で表される化合物においてＲは、より好ましくは、水素原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数４〜２４の置換または未置換のアリール基、炭素数４〜２４の置換または未置換のアリールオキシ基、炭素数５〜２４の置換または未置換のアラルキル基、炭素数５〜２４の置換または未置換のアラルキルオキシ基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、炭素数２〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、炭素数３〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、炭素数５〜２４の置換または未置換のアリールオキシアルキル基、炭素数６〜２４の置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは炭素数２〜１６の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を表す。
一般式（Ａ）で表される化合物においてＲは、さらに好ましくは、水素原子、炭素数１〜１２の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは炭素数６〜１６の置換または未置換のアリール基を表し、特に好ましくは、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基を表す。さらに、隣接するＲ基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、置換または未置換の炭素環式脂肪族環を形成していてもよく、好ましくは、総炭素数４〜２０の置換または未置換の炭素環式脂肪族環を形成していてもよく、より好ましくは、総炭素数６〜１０の置換または未置換の炭素環式脂肪族環を形成していてもよく、さらに好ましくは、シクロペンタン環またはシクロヘキサン環を形成していてもよい。
【００２８】
一般式（Ａ）において、ｍは０〜８の整数を表し、ｍが８を表す場合、少なくとも１つのＲは水素原子を表す。なお、ｍが０を表す場合、テトラアザポルフィリン骨格内のピロール環のβ位の全ての炭素原子は、水素原子で置換されていることを表す。ｍは、より好ましくは、０〜４の整数を表し、さらに好ましくは、４を表す。なお、ｍが２以上の整数を表す場合、Ｒは同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。
一般式（Ａ）において、Ｍは、２個の水素原子、２個の１価の金属原子、２価の金属原子、３価の置換金属原子、４価の置換金属原子、または酸化金属原子を表し、より好ましくは、２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子であり、さらに好ましくは、２価の金属原子、または酸化金属原子である。Ｍで表される１価の金属原子としては、例えば、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉなどを挙げることができる。Ｍで表される２価の金属原子としては、例えば、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｂｅ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｓｎなどを挙げることができる。Ｍで表される３価の置換金属原子としては、例えば、Ａｌ−Ｆ、Ａｌ−Ｃｌ、Ａｌ−Ｂｒ、Ａｌ−Ｉ、Ｇａ−Ｆ、Ｇａ−Ｃｌ、Ｇａ−Ｂｒ、Ｇａ−Ｉ、Ｉｎ−Ｆ、Ｉｎ−Ｃｌ、Ｉｎ−Ｂｒ、Ｉｎ−I、Ｔｌ−Ｆ、Ｔｌ−Ｃｌ、Ｔｌ−Ｂｒ、Ｔｌ−Ｉ、Ａｌ−Ｃ６Ｈ５、Ａｌ−Ｃ６Ｈ４（ＣＨ３）、Ｉｎ−Ｃ６Ｈ５、Ｉｎ−Ｃ６Ｈ４（ＣＨ３）、Ｍｎ（ＯＨ）、Ｍｎ（ＯＣ６Ｈ５）
、Ｍｎ［ＯＳｉ（ＣＨ３）３］、Ｆｅ−Ｃｌ、Ｒｕ−Ｃｌ、Ｒｈ−Ｃｌなどを挙げることができる。Ｍで表される４価の置換金属原子としては、例えば、ＣｒＣｌ２、ＳｉＣｌ２、ＳｉＢｒ２、ＳｉＦ２、ＳｉＩ２、ＺｒＣｌ２、ＺｒＩ２、ＧｅＣｌ２、ＧｅＢｒ２、ＧｅＦ２、ＧｅＩ２、ＳｎＣｌ２、ＳｎＦ２、ＳｎＢｒ２、ＴｉＣｌ２、ＴｉＢｒ２、ＴｉＦ２、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｇｅ（ＯＨ）２、Ｚｒ（ＯＨ）２、Ｍｎ（ＯＨ）２、Ｓｎ（ＯＨ）２、Ｔｉ（Ｒ０００）２、Ｃｒ（Ｒ０００）２、Ｓｉ（Ｒ０００）２、Ｓｎ（Ｒ０００）２、Ｇｅ（Ｒ０００）２〔式中、Ｒ０００は、アルキル基、フェニル基、ナフチル基、あるいはその誘導体を表す〕、Ｓｉ（ＯＲ１１１）２、Ｓｎ（ＯＲ１１１）２、Ｇｅ（ＯＲ１１１）２、Ｔｉ（ＯＲ１１１）２、Ｃｒ（ＯＲ１１１）２〔式中、Ｒ１１１は、アルキル基、フェニル基、ナフチル基、トリアルキルシリル基、ジアルキルアルコキシシリル基、あるいはその誘導体を表す〕、
Ｓｎ（ＳＲ２２２）２、Ｇｅ（ＳＲ２２２）２〔式中、Ｒ２２２は、アルキル基、フェニル基、ナフチル基、あるいはその誘導体を表す〕などを挙げることができる。Ｍで表される酸化金属原子としては、例えば、ＶＯ、ＭｎＯ、ＴｉＯなどを挙げることができる。
【００２９】
一般式（Ａ）において、Ｍは、より好ましくは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｍｎ、Ｍｇ、ＶＯ、ＴｉＯであり、さらに好ましくは、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｄ、ＶＯであり、特に好ましくは、Ｃｕ、ＶＯである。
本発明の製造方法に使用するテトラアザポルフィリン化合物としては、より好ましくは、下記一般式（１）で表される化合物である。
【００３０】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ニトロ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアリールオキシ基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシ基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、置換アミノ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、置換または未置換のアリールオキシアルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を表し、Ｍ１は２個の水素原子、２個の１価の金属原子、２価の金属原子、３価の置換金属原子、４価の置換金属原子、または酸化金属原子を表す）
【００３１】
一般式（１）で表される化合物において、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ニトロ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアリールオキシ基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシ基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、置換アミノ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、置換または未置換のアリールオキシアルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を表し、好ましくは、水素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数４〜３０の置換または未置換のアリール基、炭素数４〜３０の置換または未置換のアリールオキシ基、炭素数５〜３０の置換または未置換のアラルキル基、炭素数５〜３０の置換または未置換のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、炭素数２〜３０のＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、炭素数２〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、炭素数３〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、炭素数５〜３０の置換または未置換のアリールオキシアルキル基、炭素数６〜３０の置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは炭素数２〜２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を表す。
【００３２】
一般式（１）で表される化合物において、より好ましくは、Ｒ１〜Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数４〜２４の置換または未置換のアリール基、炭素数４〜２４の置換または未置換のアリールオキシ基、炭素数５〜２４の置換または未置換のアラルキル基、炭素数５〜２４の置換または未置換のアラルキルオキシ基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、炭素数２〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、炭素数３〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、炭素数５〜２４の置換または未置換のアリールオキシアルキル基、炭素数６〜２４の置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは炭素数２〜１６の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を表す。
【００３３】
一般式（１）で表される化合物において、さらに好ましくは、Ｒ１〜Ｒ４は、炭素数１〜１２の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは炭素数６〜１６の置換または未置換のアリール基を表し、特に好ましくは、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基を表す。Ｒ１〜Ｒ４で表される直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアリールオキシ基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシ基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、置換アミノ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、置換または未置換のアリールオキシアルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基の具体例としては、
例えば、一般式（Ａ）のＲで挙げた直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアリールオキシ基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシ基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、置換アミノ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、置換または未置換のアリールオキシアルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を挙げることができる。
【００３４】
一般式（１）において、Ｍ１は、２個の水素原子、２個の１価の金属原子、２価の金属原子、３価の置換金属原子、４価の置換金属原子、または酸化金属原子を表し、より好ましくは、２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子であり、さらに好ましくは、ＣｕまたはＶＯである。Ｍ１で表される２個の１価の金属原子、２価の金属原子、３価の置換金属原子、４価の置換金属原子、または酸化金属原子の具体例としては、例えば、一般式（Ａ）のＭで挙げた２個の１価の金属原子、２価の金属原子、３価の置換金属原子、４価の置換金属原子、または酸化金属原子を挙げることができる。
なお、本発明の製造方法においては、使用するテトラアザポルフィリン化合物は、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数を併用してもよい。
また、本明細書においては、一般式（１）で表される化合物は、実際には、下記一般式（１−Ａ）〜一般式（１−Ｄ）で表される化合物から選ばれる１種の化合物、または２種以上の異性体から成る混合物を表している〔例えば、Ｃｈｅｍ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｏｍｐ．，２４、１０４３（１９８８）、特開平１１−４３６１９号公報〕。このような複数の異性体から成る混合物の構造の記載に際しても、本明細書においては、便宜上、例えば、一般式（１）で表される一つの構造式を記載しているものである。
【００３５】
〔式中、Ｒ１〜Ｒ４、およびＭ１は、一般式（１）の場合と同じ意味を表す〕
【００３６】
本発明の製造方法において使用するテトラアザポルフィリン化合物は、例えば、一般式（１−Ａ）〜一般式（１−Ｄ）で表される化合物から選ばれる１種の化合物、または２種以上の異性体から成る混合物を使用することができる。なお、本発明の製造方法において使用するテトラアザポルフィリン化合物は、それ自体公知の方法を参考にして製造することができる。すなわち、例えば、米国特許２８５０５０５号、英国特許６８９３８７号、Ｊ．Ｇｅｎ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ，４７，１９５４（１９７７）、特開２００６−３２１９２５号公報に記載の方法に従って製造することができる。
本発明の製造方法において使用する脱離基を有するアリール化合物としては、特に限定されるものではないが、好ましくは、一般式（Ｂ）で表される化合物である。
【００３７】
（式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｘは脱離基を表す）
一般式（Ｂ）で表わされる化合物において、Ａｒはアリール基を表し、好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のアリール基を表し、より好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数４〜３５のアリール基を表す。Ａｒは置換基を有していてもよく、例えば、フッ素原子、塩素原子、直鎖、分岐、または環状のアルキル基、直鎖、分岐、または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、Ｎ，Ｎ−ジ置換アミノ基などで置換されていてもよいアリール基を表す。
Ａｒの具体例としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、９−メチル−１０−アントラセニル基、９−フェニル−１０−アントラセニル基、１−フェナントレニル基、２−フェナントレニル基、３−フェナントレニル基、４−フェナントレニル基、９−フェナントレニル基、９−メチル−１０−フェナントレニル基、９−フェニル−１０−フェナントレニル基、１−メチル−９−フェナントレニル基、１−フェニル−９−フェナントレニル基、２−メチル−９−フェナントレニル基、２−フェニル−９−フェナントレニル基、１，８−ジメチル−９−フェナントレニル基、１，８−ジフェニル−９−フェナントレニル基、２，７−ジメチル−９−フェナントレニル基、２，７−ジフェニル−９−フェナントレニル基、２，７，９−トリメチル−１０−フェナントレニル基、２，７，９−トリフェニル−１０−フェナントレニル基、４−キノリニル基、１−ピレニル基、４−ピリジニル基、３−ピリジニル基、２−ピリジニル基、３−フラニル基、２−フラニル基、３−チエニル基、２−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、２−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−（２’−エチルブチル）フェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−（２’−エチルヘキシル）フェニル基、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（４’−メチルシクロヘキシル）フェニル基、４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，５−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェニル基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、３−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２−ネペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）フェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（３’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、３−メチル−４−フェニルフェニル基、３−メトキシ−４−フェニルフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノフェニル基、４−Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）アミノフェニル基、４−（４’−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）フェニル基、４−〔４’−Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）アミノフェニル〕フェニル基、４−〔４’−Ｎ，Ｎ−ジ（１”−ナフチル）−アミノフェニル〕フェニル基、ジベンゾチオフェン−３−イル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ジベンゾチオフェン−６−イル基、３−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）アミノ〕ジベンゾチオフェン−６−イル基、３−〔Ｎ，Ｎ−ジ（１’−ナフチル）アミノ〕ジベンゾチオフェン−６−イル基、９Ｈ−フルオレン−２−イル基、９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル基、９，９−ジ−ｎ−ヘキシル−９Ｈ−フルオレン−２−イル基、９，９−ジ−ｎ−オクチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル基などのアリール基を挙げることができる。
【００３８】
一般式（Ｂ）で表される化合物において、Ｘは脱離基を表し、好ましくは、ハロゲン原子または−ＯＳＯ２−Ｒ０を表す。Ｘで表される好ましい脱離基であるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を表し、より好ましくは、臭素原子、またはヨウ素原子である。Ｘで表される好ましい脱離基である−ＯＳＯ２−Ｒ０において、Ｒ０は置換または未置換のアリール基、あるいはハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル基を表し、より好ましくは、炭素数６〜１０の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数１〜１０のハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル基を表し、さらに好ましくは、炭素数１〜８のハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル基を表す。Ｒ０で表される置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、一般式（Ｂ）のＡｒの具体例として挙げたアリール基を挙げることができる。
Ｒ０で表されるハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などのアルキル基、トリフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、ジクロロフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ｎ−ノナフルオロブチル基などのハロゲン原子で置換されたアルキル基を挙げることができる。Ｘで表される好ましい脱離基である−ＯＳＯ２−Ｒ０としては、より好ましくは、ベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基である。
【００３９】
脱離基を有するアリール化合物の使用量は特に制限されるものではなく、原料のテトラアザポルフィリン化合物に対して、所望の割合でアリール置換されたテトラアザポルフィリン化合物を製造するに必要な量を使用することができる。例えば、テトラアザポルフィリン化合物に対して、４つのアリール基を導入する場合には、脱離基を有するアリール化合物の使用量は、テトラアザポルフィリン化合物１モルに対して、一般に、２．０〜７．０モル程度使用することが好ましく、３．０〜６．０モル程度使用することがより好ましい。また、テトラアザポルフィリン化合物として、例えば、一般式（Ａ）において、Ｒが水素原子以外の置換基、例えば、アルキル基、またはアリール基であり、ｍが４である化合物に対して、４つのアリール基を導入する場合には、脱離基を有するアリール化合物は、大過剰量使用してもよく、例えば、テトラアザポルフィリン化合物１モルに対して、７．０モルを超す量を使用することもできる。
【００４０】
本発明の製造方法において使用する塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどの無機塩基、例えば、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウム（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノラート）、カリウム（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノラート）、カリウム（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノラート）などの金属アルコキシド、例えば、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ）、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンなどの有機塩基などを挙げることができる。
【００４１】
係る塩基は、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。塩基の使用量は特に制限されるものではないが、脱離基を有するアリール化合物１モルに対して、一般に、０．５〜３．０モルであり、好ましくは、０．８〜２．５モル使用する。
本発明の製造方法において使用する遷移金属化合物とは、特に限定されるものではないが、好ましくは、７族〜１１族から選択される金属原子を含有する化合物であり、より好ましくは、１０族から選択される金属原子を含有する化合物である。１０族から選択される金属原子を含有する化合物としては、好ましくは、パラジウム原子を含有する化合物（以下、パラジウム化合物と略記する）、あるいはニッケル原子を含有する化合物（以下、ニッケル化合物と略記する）であり、より好ましくは、パラジウム化合物である。本発明の製造方法において使用する遷移金属化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、パラジウム化合物としては、例えば、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウム、酢酸パラジウム、ビス（２，４−ペンタジオナート）パラジウム、Ｋ２ＰｄＣｌ４、Ｋ２ＰｄＣｌ６、Ｋ２Ｐｄ（ＮＯ３）４、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（エチレン）パラジウム、Ｐｄ（π−Ｃ５Ｈ５）２などの無機、有機配位子錯体、例えば、ビス（エチレンジアミン）パラジウムジクロライド、ＰｄＣｌ２（ＮＨ３）２、ＰｄＣｌ２［Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３］２、Ｐｄ（ＮＯ３）２（ＮＨ３）６などのＮ−配位錯体、
例えば、Ｐｄ［Ｐ（ＣＨ３）３］４、Ｐｄ［Ｐ（Ｃ２Ｈ５）３］４、Ｐｄ［Ｐ（ｎ−Ｃ３Ｈ７）３］４、Ｐｄ［Ｐ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）３］４、Ｐｄ［Ｐ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）３］４、Ｐｄ［Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）３］４、Ｐｄ［Ｐ（Ｃｙｃ−Ｃ６Ｈ１１）３］４、Ｐｄ［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］４、Ｐｄ［Ｐ（ｏ−ＣＨ３−Ｃ６Ｈ４）３］４、ＰｄＣＯ２［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］４、Ｐｄ（Ｃ２Ｈ４）［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］２、ＰｄＣｌ２［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］２、ＰｄＣｌ２［Ｐ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）３］２、ＰｄＣｌ２［Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）３］２、ＰｄＢｒ２［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］２、ＰｄＢｒ２［Ｐ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）３］２、ＰｄＢｒ２［Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９）３］２、ＰｄＣｌ２［Ｐ（ＯＣＨ３）３］２、ＰｄＢｒ２［Ｐ（ＯＣＨ３）３］２、ＰｄＩ２［Ｐ（ＯＣＨ３）３］２、ＰｄＣｌ（Ｃ６Ｈ５）［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］２などの三価のホスフィン配位錯体、さらにはＰｄ／炭素などのパラジウム化合物などを挙げることができる。
【００４２】
また、ニッケル化合物としては、例えば、塩化ニッケル、臭化ニッケル、ビス（２，４−ペンタジオナート）ニッケルなどの無機、有機配位子錯体、例えば、Ｎｉ［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］４、ＮｉＣｌ２［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］２などの三価のホスフィン配位錯体などのニッケル化合物などを挙げることができる。係る遷移金属化合物は、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。遷移金属化合物の使用量は特に制限されるものではないが、いわゆる触媒量使用すればよく、脱離基を有するアリール化合物１モルに対して、一般に、３０モル％以下であり、好ましくは、２０モル％以下であり、より好ましくは、０．０００１〜１５モル％使用する。
本発明の製造方法においては、テトラアザポルフィリン化合物、脱離基を有するアリール化合物、塩基、および遷移金属化合物を使用して、アリール置換テトラアザポルフィリン化合物を製造する方法であるが、反応促進などの目的で、さらにリン配位子を存在させて実施することは好ましいことである。リン配位子としては、特に限定するものではないが、例えば、一般式（Ｃ）または一般式（Ｄ）で表される化合物を挙げることができる。
【００４３】
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１３はそれぞれ独立に、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表す）
【００４４】
（式中、Ｒ１４〜Ｒ１７はそれぞれ独立に、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、Ｚは連結基を表す）
一般式（Ｃ）および一般式（Ｄ）において、Ｒ１１〜Ｒ１７はそれぞれ独立に、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、より好ましくは、直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基である。一般式（Ｃ）および一般式（Ｄ）において、Ｒ１１〜Ｒ１７で表される直鎖、分岐または環状のアルキル基としては、好ましくは、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のアルキル基である。Ｒ１１〜Ｒ１７で表される直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、一般式（Ａ）のＲで例示した直鎖、分岐または環状のアルキル基を挙げることができる。Ｒ１１〜Ｒ１７で表される直鎖、分岐または環状のアルキル基としては、より好ましくは、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基を挙げることができる。
【００４５】
一般式（Ｃ）および一般式（Ｄ）において、Ｒ１１〜Ｒ１７で表される置換または未置換のアリール基としては、好ましくは、炭素数４〜３０の置換または未置換のアリール基である。 Ｒ１１〜Ｒ１７で表される置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、一般式（Ａ）のＲで例示した置換または未置換のアリール基を挙げることができる。Ｒ１１〜Ｒ１７で表される置換または未置換のアリール基としては、より好ましくは、例えば、フェニル基、４−メチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、１−ナフチル基などの炭素数６〜１０の置換または未置換のアリール基を挙げることができる。
一般式（Ｃ）および一般式（Ｄ）において、Ｒ１１〜Ｒ１７で表される置換または未置換のアラルキル基としては、好ましくは、炭素数５〜３０の置換または未置換のアラルキル基である。Ｒ１１〜Ｒ１７で表される置換または未置換のアラルキル基の具体例としては、例えば、一般式（Ａ）のＲで例示した置換または未置換のアラルキル基を挙げることができる。Ｒ１１〜Ｒ１７で表される置換または未置換のアラルキル基としては、より好ましくは、例えば、ベンジル基、４−メチルベンジル基などの炭素数７〜１０の置換または未置換のアラルキル基を挙げることができる。
【００４６】
一般式（Ｄ）において、Ｚは連結基を表し、好ましくは、直鎖、分岐、または環状のアルキレン基、芳香族環を含有するアルキレン基、あるいは置換または未置換のアリーレン基を表し、より好ましくは、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキレン基、炭素数８〜１０の芳香族環を含有するアルキレン基、あるいは炭素数６〜３０の置換または未置換のアリーレン基を表し、さらに好ましくは、炭素数２〜８の直鎖、分岐または環状のアルキレン基、炭素数８〜１０の芳香族環を含有するアルキレン基、あるいは炭素数６〜２０の置換または未置換のアリーレン基を表す。Ｚで表される好ましい連結基である直鎖、分岐、または環状のアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、１，５−ペンチレン基、１，６−ヘキシレン基、１，７−ヘプチレン基、１，８−オクチレン基、１，９−ノニレン基、１，１０−デシレン基、１，２−プロピレン基、２，３−ブチレン基、２，５−ヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基などを挙げることができる。Ｚで表される好ましい連結基である芳香族環を含有するアルキレン基の具体例としては、例えば、１，４−キシリレン基、１，３−キシリレン基、１，２−キシリレン基などを挙げることができ、より好ましくは、１，３−キシリレン基、１，２−キシリレン基である。Ｚで表される好ましい連結基である置換または未置換のアリーレン基の具体例としては、例えば、１，２−フェニレン基、１，１’−ビナフチル−２，２’−ジイル基、９，９−ジメチル−キサンテン−４，５−ジイル基、ベンゾフェノン−２，２’−ジイル基、ジフェニルエーテル−２，２’−ジイル基、フェロセン−１，１’−ジイル基などを挙げることができる。好ましいリン配位子である一般式（Ｃ）で表される化合物としては、例えば、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリイソブチルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリシクロペンチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジシクロヘキシルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジイソプロピルホスフィン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルネオペンチルホスフィン、トリベンジルホスフィン、トリス（４−メチルベンジル）ホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ（１−ナフチル）ホスフィン、トリス（２−フリル）ホスフィン、ジフェニル−２−ピリジルホスフィン、トリ（４−メチルフェニル）ホスフィン、トリ（３−メチルフェニル）ホスフィン、トリ（２−メチルフェニル）ホスフィン、トリ（２，４，６−トリメチルフェニル）ホスフィン、ジフェニル（４−メチルフェニル）ホスフィン、ジフェニル（２−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（４−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２，６−ジメトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２，４，６−トリメトキシフェニル）ホスフィン、ジフェニル（２−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４−フルオロフェニル）ホスフィン、トリス（４−クロロフェニル）ホスフィン、トリス（４−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィン、トリス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ホスフィン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン、ジフェニル−２−ピリジルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、エチルジフェニルホスフィン、ジエチルフェニルホスフィン、ｎ−プロピルジフェニルホスフィン、ジ−ｎ−プロピルフェニルホスフィン、イソプロピルジフェニルホスフィン、ジイソプロピルフェニルホスフィン、ｎ−ブチルジフェニルホスフィン、ジ−ｎ−ブチルフェニルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルホスフィン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホスフィン、ｎ−ヘキシルジフェニルホスフィン、ジ−ｎ−ヘキシルフェニルホスフィン、ｎ−オクチルジフェニルホスフィン、ジ−ｎ−オクチルフェニルホスフィン、シクロヘキシルジフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−（２−フェニルフェニル）ホスフィン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−（２−シクロヘキシルフェニル）ホスフィン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−〔２−（２’−ジメチルアミノフェニル）フェニル〕ホスフィン、ジシクロヘキシル（２−フェニルフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（２−シクロヘキシルフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル〔２−（２’−ジメチルアミノ）フェニル〕ホスフィン、ジシクロヘキシル〔２−（２’−メチルフェニル）フェニル〕ホスフィン、ジシクロヘキシル〔２−（２’−イソプロピルフェニル）フェニル〕ホスフィン、ベンジルジフェニルホスフィンなどを挙げることができる。
【００４７】
好ましいリン配位子である一般式（Ｄ）で表される化合物としては、例えば、ビス（ジメチルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジメチルホスフィノ）プロパン、１，３−ビス(ジエチルホスフィノ)プロパン、１，４−ビス（ジメチルホスフィノ）ブタン、１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ブタン、ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）ブタン、（２Ｒ，３Ｒ）−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）ブタン、（２Ｓ，３Ｓ）−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）ブタン、ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン、１,２−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、１,３−ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、１,４−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、１,５−ビス(ジフェニルホスフィノ)ペンタン、１,６−ビス(ジフェニルホスフィノ)ヘキサン、１,２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（ジシクロペンチルホスフィノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン、１，３−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ベンゼン、２，２’−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２，２’−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２，２’−ビス（４”−メチルフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）キサンテン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゾフェノン、２，２’−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ジフェニルエーテル、２，２’−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）ジフェニルエーテル、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）ジフェニルエーテル、１，１’−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジイソプロピルホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジメチルホスフィノ）フェロセンなどを挙げることができる。
【００４８】
本発明の製造方法において、リン配位子として一般式（Ｃ）および一般式（Ｄ）で表される化合物は、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。なお、リン配位子の使用量に関しては、特に制限するものではないが、一般には、遷移金属化合物とリン配位子の比率は、遷移金属化合物がパラジウム化合物である場合には、パラジウム原子とリン原子の比に換算して、１：０．００１〜１：２０程度、好ましくは、１：０．０１〜１：４程度である。また、リン配位子は、一部は市販の試薬として入手可能であり、また、例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，６５、１１５８（２０００）、Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２０、７３６９（１９９８）、Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２１、４３６９（１９９９）などに記載の方法により製造することができる。
本発明の製造方法は、有機溶媒の非存在下で実施することも可能であるが、所望により有機溶媒の存在下で実施することができる。係る有機溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素溶媒、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、混合キシレン、メシチレン、クメン、プソイドクメン、テトラリンなどの芳香族炭化水素溶媒、例えば、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジイソブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、アニソール、ジフェニルエーテルなどのエーテル系溶媒、例えば、ジメチルスルフォキサイド、スルフォラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、プロピオニトリルなどの非プロトン性極性溶媒などの有機溶媒を挙げることができ、より好ましくは、非プロトン性極性溶媒である。これらの有機溶媒は、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００４９】
本発明の製造方法において、所望により使用する有機溶媒の使用量は、特に制限されるものではないが、脱離基を有する芳香族化合物の濃度が、一般には、０．１Ｍ〜５Ｍとなる量、より好ましくは、０．２５Ｍ〜２Ｍとなる量に調製する。本発明の製造方法を実施する場合、テトラアザポルフィリン化合物、脱離基を有するアリール化合物、塩基、および遷移金属化合物、さらに所望により使用するリン配位子の供給方法に関しては、特に制限されるものではないが、例えば、（１）テトラアザポルフィリン化合物、塩基、および遷移金属化合物、所望により使用するリン配位子の混合物を、所望により、有機溶媒存在下、撹拌、混合し、その後、脱離基を有するアリール化合物を供給する方法、
（２）テトラアザポルフィリン化合物、塩基、および遷移金属化合物、脱離基を有するアリール化合物の混合物を、所望により、有機溶媒存在下、撹拌、混合し、その後、所望により使用するリン配位子を供給する方法、
（３）テトラアザポルフィリン化合物、脱離基を有するアリール化合物、塩基、および遷移金属化合物、所望により使用するリン配位子を一括で挿入し、所望により、有機溶媒存在下、撹拌、混合して反応を実施する方法、などを適用することができる。
【００５０】
本発明の製造方法は、大気雰囲気下で実施することができるが、一般には、不活性ガス（例えば、窒素、アルゴン、ヘリウム）存在下で実施することが好ましい。また、反応温度は、好ましくは、室温〜２００℃程度、より好ましくは、５０〜１８０℃程度で実施する。また、反応は、常圧で実施してもよく、また、必要に応じ、減圧または加圧条件下で実施することも可能である。好ましくは、常圧で実施する。本発明の製造方法を実施するに際して、使用する反応装置の種類、形態に関しては特に限定するものではないが、一般には、槽型、管型、塔型の反応装置を用いることができる。また、製造工程を、回分式（バッチ式）で実施することができ、さらには、連続的に実施することも可能である。また、製造に使用する反応装置は、様々な撹拌装置を備えることができる。係る撹拌装置としては、例えば、パドル型撹拌機、プロペラ型撹拌機、タービン型撹拌機、ホモジナイザー、ホモミキサー、ラインミキサー、ラインホモミキサーなどの高速撹拌機、さらにはスタティックミキサー、コロイドミル、オリフィスミキサー、フロージェットミキサーなどを挙げることができる。なお、反応の進行は、薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィーなどの方法で追跡することができる。本発明の方法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物は、反応終了後、例えば、必要に応じ、有機溶媒を留去した後、生成物はクロマトグラフィー法、再結晶法などの一般に公知の方法により単離精製することができる。また、生成物の構造は、元素分析、ＭＳ（ＦＤ−ＭＳ）分析、ＩＲ分析、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲなどの各種分析方法により同定することができる。
【００５１】
本発明の製造方法において、原料のテトラアザポルフィリン化合物として、例えば、一般式（Ａ）で表される化合物を使用し、脱離基を有するアリール化合物として、例えば、一般式（Ｂ）で表される化合物を使用した場合、製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物は、一般式（Ｅ）で表される化合物である。
【００５２】
〔式中、Ｒ、ｍおよびＭは、一般式（Ａ）の場合と同じ意味を表し、Ａｒは一般式（Ｂ）の場合と同じ意味を表し、ｎは１〜８の整数を表す（但し、ｍ＋ｎは１〜８の整数を表す）〕
一般式（Ｅ）において、ｎは１〜８の整数を表し、より好ましくは、１〜４の整数を表し、さらに好ましくは、２〜４の整数を表し、特に好ましくは４を表す。但し、ｍ＋ｎは１〜８の整数を表す。
本発明の製造方法において、テトラアザポルフィリン化合物として、例えば、一般式（１）で表される化合物を使用し、脱離基を有するアリール化合物として、例えば、一般式（Ｂ）で表される化合物を使用した場合、製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物は、一般式（２）で表される化合物である。
【００５３】
〔式中、Ｒ１〜Ｒ４およびＭ１は、一般式（１）の場合と同じ意味を表し、Ａｒは一般式（Ｂ）の場合と同じ意味を表し、ｎは一般式（Ｅ）の場合と同じ意味を表す〕
なお、一般式（Ｅ）および一般式（２）で表される式において、Ａｒは、テトラアザポルフィリン骨格内のピロール環のβ位の炭素原子に置換していることを表している。例えば、テトラアザポルフィリン化合物として、例えば、一般式（１−Ａ）〜一般式（１−Ｄ）で表される化合物から選ばれる１種の化合物、または２種以上の異性体から成る混合物を使用し、脱離基を有するアリール化合物として、例えば、一般式（Ｂ）で表される化合物を使用し、４つのアリール基が置換されたアリール置換テトラアザポルフィリン化合物が製造される場合は、その生成物は、一般式（２−Ａ）〜一般式（２−Ｄ）で表される化合物から選ばれる１種の化合物、または２種以上の異性体から成る混合物である。
【００５４】
〔式中、Ｒ１〜Ｒ４およびＭ１は、一般式（１）の場合と同じ意味を表し、Ａｒは一般式（Ｂ）の場合と同じ意味を表す〕
【００５５】
なお、一般式（２−Ａ）〜一般式（２−Ｄ）において、Ａｒで表されるアリール基は、同一の基であってもよく、あるいは異なる基であってもよい。このような本発明の製造方法によれば、光学特性に優れたアリール置換テトラアザポルフィリン化合物を製造することができる。なお、本発明の方法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物とは、結晶は勿論であるが、無定型（アモルファス体）をも包含するものである。また本発明の方法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物の吸光係数は、公知の方法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物の吸光係数に比較して、大きいという優れた光学特性を有している。なお、本発明の方法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物を、以下、本発明に係る化合物Ａと略記する。
【００５６】
本発明に係る化合物Ａは、各種の機能性材料（例えば、ディスプレイ用フィルタ用途、光記録媒体用途、インク用途、熱転写用途）に使用することができ、本発明に係る化合物Ａは、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。機能性材料として、例えば、ディスプレイ用フィルタに使用する場合にも、本発明に係る化合物Ａは、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。勿論、ディスプレイ用フィルタには、複数の異性体から成る混合物である本発明に係る化合物Ａを使用することができる。また、所望により、該混合物から各異性体を分離し、異性体の内の１種の化合物を用いることができ、さらには、任意の割合から成る複数の異性体を併用することができる。ディスプレイ用フィルタに、本発明に係る化合物Ａを使用する場合、要求されるディスプレイ用フィルタの特性を考慮し、本発明に係る化合物Ａの中で、５７０〜６０５ｎｍに吸収極大を有する化合物が好ましい。より好ましくは、一般式（Ｅ）で表される化合物の中で、５７０〜６０５ｎｍに吸収極大を有する化合物、さらに好ましくは、一般式（２）で表される化合物の中で、５７０〜６０５ｎｍに吸収極大を有する化合物が、ディスプレイ用フィルタに好適に使用することができる。
【００５７】
本発明のディスプレイ用フィルタは、例えば、プラズマディスプレイ、液晶ディスプレイ、有機電界発光ディスプレイ、ＦＥＤ（Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）、ＣＲＴ（Ｃａｔｈｏｄｅ Ｒａｙ Ｔｕｂｅ）などの各種ディスプレイ用に適用可能なフィルタであり、各種ディスプレイに装着して使用される。なお、液晶ディスプレイにおいては、例えば、透過型、反射型などの各種の態様に適用可能である。本発明のディスプレイ用フィルタは、本発明に係る化合物Ａを少なくとも１種含有することによって、ディスプレイ画面の可視光スペクトルを補正する特性を有する調光フィルムとして機能する。また、本発明のディスプレイ用フィルタは、さらに、面抵抗０．０１〜３０Ω／□の透明導電層を備えることによって、ディスプレイ画面からの電磁波を遮断する特性を有する電磁波シールド体として機能する。また、本発明のディスプレイ用フィルタは、さらに、波長８００〜１１００ｎｍ程度に吸収極大を有する近赤外線吸収化合物を含有することによって、ディスプレイ画面からの近赤外線を遮断する特性を有する近赤外線カットフィルタとして機能する。本発明のディスプレイ用フィルタを、例えば、プラズマディスプレイ用フィルタに適用する場合、その構成は、特に限定するものではないが、一般には、機能性透明層（Ａ）、基体（Ｂ）および透明粘着層（Ｃ）から成るフィルタである。プラズマディスプレイ用フィルタは、機能性透明層、基体および透明粘着層を構成する少なくとも１つの層、あるいは部材に、本発明に係る化合物Ａを少なくとも１種含有して成るものである。プラズマディスプレイ用フィルタは、プラズマディスプレイ画面に設けられ、一般には、外気側に設けられた機能性透明層（Ａ）と、ディスプレイ側に設けられ、画面に接着するための透明粘着層（Ｃ）と、機能性透明層（Ａ）と透明粘着層（Ｃ）との間に基体（Ｂ）を備えている（図１）。また、プラズマディスプレイから発生する電磁波を遮蔽する目的で、プラズマディスプレイ用フィルタには、さらに、透明導電層（Ｄ）が設けられていることは好ましい。この場合、透明導電層（Ｄ）は、機能性透明層（Ａ）と基体（Ｂ）との間に設けられる（図２）。また、透明導電層（Ｄ）は、基体（Ｂ）と透明粘着層（Ｃ）との間に設けられていてもよい（図３）。
【００５８】
勿論、プラズマディスプレイ用フィルタを構成する場合、所望の要求特性を考慮し、その他種々の構成とすることができる。例えば、プラズマディスプレイ用フィルタには、所望に応じて、ハードコート層、さらなる透明粘着層を設けることができる。また、複数の機能性透明層を設けて成るプラズマディスプレイ用フィルタとすることもできる。これらの層にも本発明に係る化合物Ａが含有されていてもよい。
本発明のディスプレイ用フィルタを、例えば、液晶ディスプレイ用フィルタに適用する場合、その構成は、一般には、
（１）基体（Ｂ）から成るフィルタ（図４）
（２）透明粘着層（Ｃ）から成るフィルタ（図５）
（３）基体（Ｂ）と透明粘着層（Ｃ）から成るフィルタ（図６）
（４）基体（Ｂ）と機能性透明層（Ａ）から成るフィルタ（図７）などがある。
液晶ディスプレイ用フィルタは、機能性透明層、基体および透明粘着層を構成する少なくとも１つの層、あるいは部材に、本発明に係る化合物Ａを少なくとも１種含有して成るものである。なお、液晶ディスプレイ用フィルタは、ディスプレイ内の光源から視認部最表面に至る任意の経路中に設けられる。例えば、透過型の液晶ディスプレイの場合は、液晶ディスプレイ用フィルタは、液晶ディスプレイ画面上は勿論であるが、例えば、導光板、バックライト、偏光板、カラーフィルタなどに、例えば、透明粘着層を介して設けられる。
【００５９】
以下、機能性透明層（Ａ）に関して説明する。
本発明のディスプレイ用フィルタには、ディスプレイに対する設置方法や要求される機能に応じて、反射防止機能、防眩機能、反射防止防眩機能、ハードコート機能（耐摩擦機能）、帯電防止機能、防汚機能、ガスバリア機能、紫外線カット機能のいずれか一つ以上の機能を有し、且つ、可視光線を透過する機能性透明層が設けられる。機能性透明層は、上記の各機能を一つ以上有する機能膜そのもの、あるいは機能膜を塗布法、印刷法、あるいは従来公知の各種成膜法により形成された支持体、さらには各機能を有する支持体を使用することができる。支持体は、透明な支持体が好ましく、一般には、透明ガラス、透明高分子フィルムである。なお、透明高分子フィルムとしては、例えば、後述する基体（Ｂ）で例示する透明高分子フィルムを挙げることができる。
支持体の厚さに関しては特に制限するものではない。また、例えば、透明高分子フィルムから成る支持体に本発明に係る化合物Ａを含有させることもできる。
機能性透明層が機能膜そのものの場合にも、その膜中に本発明に係る化合物Ａを含有させることができる。
【００６０】
機能性透明層は、外光反射を抑制するための反射防止（ＡＲ：アンチリフレクション）機能、防眩（ＡＧ：アンチグレア）機能、あるいはその両機能を備えた反射防止防眩（ＡＲＡＧ）機能のいずれかの機能を有していることは好ましい。反射防止機能を有する機能性透明層は、反射防止膜を形成する支持体の光学特性を考慮し、光学設計により、反射防止膜の構成部材および各構成部材の膜厚を決定することができる。反射防止機能を有する機能性透明層としては、例えば、可視光域において屈折率が１．５以下のフッ素系透明高分子樹脂、フッ化マグネシウム、シリコン系樹脂、酸化珪素などの薄膜を、例えば、１／４波長の光学膜厚で単層形成したもの、あるいは屈折率の異なる金属酸化物、フッ化物、ケイ化物、ホウ化物、炭化物、窒化物、硫化物などから成る無機化合物薄膜、あるいはシリコン系樹脂やアクリル樹脂、フッ素系樹脂などから成る有機化合物薄膜を支持体から見て、高屈折率層、低屈折率層の順に２層以上積層したものがある。なお、無機化合物薄膜の成膜法は、例えば、スパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法、湿式塗工法などの公知の方法を適用することができる。有機化合物薄膜の成膜法は、例えば、バーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ロールコート法、コンマコート法などの公知の方法を適用することができる。反射防止性を有する機能性透明層の表面の可視光線反射率は、一般に、２％以下、好ましくは、１．３％以下、より好ましくは、０．８％以下であるように調製する。
【００６１】
防眩機能を有する機能性透明層は、一般に、０．１μｍ〜１０μｍ程度の微少な凹凸の表面状態を有する可視光域に対して透明な層のことである。防眩機能を有する機能性透明層は、例えば、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂などの熱硬化型樹脂、または光硬化型樹脂に、シリカ、有機ケイ素化合物などの無機化合物粒子、あるいはメラミン、アクリルなどの有機化合物粒子を分散させてインク化したものを、例えば、バーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ロールコート法、コンマコート法などの方法によって支持体上に塗布、硬化させて形成することができる。係る無機化合物粒子、および有機化合物粒子の平均粒径は、一般に、１〜４０μｍである。
また、防眩機能を有する機能性透明層は、例えば、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂などの熱硬化型樹脂、あるいは光硬化型樹脂を支持体上に塗布した後、所望のヘイズまたは表面状態を有する型を押しつけて、表面を凹凸に硬化させることにより形成することができる。防眩機能の指標となるヘイズ値は、一般に、０．５〜２０％である。反射防止防眩機能を有する機能性透明層は、防眩機能を有する膜、あるいは防眩機能を有する支持体上に、反射防止膜を形成することにより調製することができる。反射防止防眩機能を有する機能性透明層の表面の可視光線反射率は、一般に、１．５％以下、好ましくは、１．０％以下であるように調製する。
【００６２】
本発明のディスプレイ用フィルタに耐擦傷性能を付加する目的で、機能性透明層がハードコート機能（耐摩擦機能）を有していることは好適である。ハードコート機能を有する機能性透明層は、ハードコート機能を有する膜、あるいは支持体上にハードコート膜を形成することによって調製することができる。ハードコート膜としては、例えば、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂などの熱硬化型樹脂、あるいは光硬化型樹脂などが挙げられる。ハードコート膜の厚さは、一般に、１〜１００μｍ程度である。ハードコート膜は、反射防止機能を有する透明機能層の高屈折率層、あるいは低屈折率層に用いることもできる。また、ハードコート膜上に反射防止膜が形成されて、機能性透明層が反射防止機能とハードコート機能の両機能を兼ね備えていてもよい。同様に、機能性透明層が防眩機能とハードコート機能の両機能を備えていてもよい。防眩機能とハードコート機能の両機能を備える機能性透明層は、例えば、粒子の分散などにより凹凸を有するハードコート膜の上に、反射防止膜を形成することにより調製することができる。ハードコート機能を有する機能性透明層の表面硬度は、ＪＩＳＫ５６００に従った鉛筆硬度が、少なくともＨ以上、好ましくは、２Ｈ以上である。一般に、ディスプレイ用フィルタは、静電気が帯電しやすく、ホコリの付着防止、人体への悪影響防止などを考慮し、帯電防止機能が必要とされる場合がある。この場合、帯電防止機能を付与するために、機能性透明層が一定の導電性を有していてもよい。なお、導電性は、一般に、面抵抗で１０１１Ω／□程度以下であればよい。係る導電性材料としては、例えば、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）などの公知の透明導電膜、ＩＴＯ超微粒子、酸化スズ超微粒子などの導電性超微粒子を分散させた導電性膜が挙げられる。また、反射防止機能、防眩機能、反射防止防眩機能、ハードコート機能のいずれか一つ以上の機能を有した機能性透明層を構成する層が導電性を有していることは好ましい。機能性透明膜が、例えば、環境中の物質、あるいは水分に対して、ガスバリア機能を有することは好ましいことである。なお、必要とされるガスバリア機能は、一般に、透湿度で１０ｇ／ｍ２
・ｄａｙ以下である。ガスバリア機能を有する膜としては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム、酸化イットリウム、酸化マグネシウムなど、またはこれらの混合物、またはこれらに他の元素を添加した金属酸化物薄膜、あるいはポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂などの各種樹脂から成る膜を挙げることができる。ガスバリア機能を有する膜の厚さは、金属酸化物薄膜の場合、一般に、１０〜２００ｎｍであり、樹脂の場合、一般に、１〜１００μｍである。なお、ガスバリア機能を有する膜は、単層構造でもよく、あるいは多層構造であってもよい。また、水分に対してガスバリア機能を有する膜としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンと塩化ビニル、塩化ビニリデンとアクリロニトリルの共重合物、フッ素系樹脂などの各種樹脂から成る膜を挙げることができる。また、反射防止機能、防眩機能、反射防止防眩機能、帯電防止機能、ハードコート機能のいずれか一つ以上の機能を有した機能性透明層を構成する層が、さらにガスバリア機能を兼ねる層とすることができる。さらに、指紋などの汚れ防止、あるいは汚れ除去が容易になるように、機能性透明層の表面に防汚機能を付与することができる。防汚機能を有するものとしては、水および／または油脂に対して非濡性を有する化合物であり、例えば、フッ素化合物やケイ素化合物などが挙げられる。また、機能性透明層に、例えば、紫外線を吸収する無機薄膜単層、あるいは無機薄膜多層から成る反射防止膜、または紫外線吸収化合物を含有する透明膜を形成することにより、機能性透明層に、さらに、紫外線カット機能を付与することができる。機能性透明層が、機能膜そのものの場合、例えば、透明導電層の主面に塗布法、印刷法などの各種成膜法により形成されていてもよい。
機能性透明層が、機能膜を形成した透明な基体、各機能を有する透明な基体の場合は、粘着材を介して、例えば、透明導電層の主面に形成されていてもよい。
【００６３】
以下、基体（Ｂ）に関して説明する。
基体は、フィルタの支持体として機能し、一般に、可視光域において、透明ガラス、透明高分子フィルムが用いられる。透明高分子フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルスルフォン、ポリスチレン、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン６などのポリアミド、ポリイミド、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂、ポリウレタン、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル化合物、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ビニル化合物の付加重合体、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸エステル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニリデン化合物、フッ化ビニリデン／トリフルオロエチレン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重体などのビニル化合物、またはフッ素系化合物の共重合体、ポリエチレンオキシドなどのポリエーテル、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。基体は、一般に、厚さが、１０〜２５０μｍであり、好ましくは、５０〜２５０μｍである。基体は、製造効率の点から、好ましくは、可撓性の透明高分子フィルムであり、さらに、ディスプレイ表面に、直接貼合された透明高分子フィルムを基体とするフィルタは、ディスプレイの基板ガラスが破損した場合、ガラスの飛散防止ができるという利点がある。本発明においては、基体の表面は、スパッタリング処理、コロナ処理、火炎処理、紫外線照射、電子線照射などのエッチング処理、あるいは下塗り処理が施されていてもよい。基体の少なくとも一方の主面にハードコート層が形成されていてもよい。ハードコート層となるハードコート膜としては、例えば、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂などの熱硬化型樹脂、あるいは光硬化型樹脂などが挙げられる。ハードコート層の厚さは、１〜１００μｍ程度である。また、ハードコート層には、本発明に係る化合物Ａが１種以上含有されていてもよい。本発明のディスプレイ用フィルタ、特にプラズマディスプレイ用フィルタが、ディスプレイ画面からの電磁波を遮蔽する特性を有する電磁波シールド体として機能することは好ましく、プラズマディスプレイ用フィルタには、機能性透明層、基体、透明粘着層の他に、さらに透明導電層（Ｄ）を備えていることが好ましい。
【００６４】
以下、透明導電層（Ｄ）に関して説明する。
ディスプレイ用フィルタが、電磁波シールド体の形態の場合、基体の一方の主面上に透明導電層が形成される。本発明における透明導電層とは、単層または多層薄膜から成る透明導電層である。なお、電磁波シールド体においては、透明導電層と外部との電気的接続が必要あり、例えば、機能性透明層、透明粘着層などは、透明導電層の周縁部を残して、導通部を確保することが必要となる。単層の透明導電層としては、金属メッシュ、導電性格子状パターン膜などの導電性メッシュ、さらには金属薄膜や酸化物半導体薄膜などの透明導電性薄膜がある。多層薄膜から成る透明導電層としては、金属薄膜と高屈折率透明薄膜を積層した多層薄膜がある。金属薄膜と高屈折率透明薄膜を積層した多層薄膜は、銀などの金属の持つ導電性、およびその自由電子による近赤外線反射特性、および特定波長領域における金属による反射を高屈折率透明薄膜により防止できることから、導電性、近赤外線カット機能、可視光線透過率に関して好ましい特性を有している。電磁波シールド機能、近赤外線カット機能を有するディスプレイ用フィルタを得るためには、電磁波吸収のための高い導電性と電磁波反射のための反射界面を多く有する金属薄膜と、高屈折率透明薄膜を積層した多層薄膜から成る透明導電層は好ましい。高い可視光線透過率と低い可視光線反射率に加え、プラズマディスプレイに必要な電磁波シールド機能を有するには、透明導電層が、面抵抗が、一般に、０．０１〜３０Ω／□、より好ましくは、０．１〜１５Ω／□、さらに好ましくは、０．１〜５Ω／□であることが望ましい。また、透明導電層自体に、近赤外線カット機能を持たせることもでき、近赤外線波長領域、例えば、８００〜１１００ｎｍにおける光線透過率極小を、２０％以下にすることができる。本発明において好ましい透明導電層は、基体の一方の主面上に、高屈折率透明薄膜層（Ｄｔ）、金属薄膜層（Ｄｍ）の順に、（Ｄｔ）／（Ｄｍ）を繰り返し単位として、２〜４回繰り返し積層され、さらにその上に少なくとも高屈折率透明薄膜層を積層して形成され、該透明導電層の面抵抗が、０．１〜５Ω／□である。金属薄膜層の材料として、好ましくは、銀、金、白金、パラジウム、銅、インジウム、スズ、さらには銀と金、白金、パラジウム、銅、インジウムまたはスズとの合金である。銀を含む合金中の銀の含有率は、特に限定されるものではないが、一般に、５０質量％以上、１００質量％未満である。なお、複数層から成る金属薄膜の場合は、少なくとも１つの層は銀を合金にしないで用いることや、基体から見て、最初の層および／または最外層にある金属薄膜層のみを銀の合金とすることができる。金属薄膜層は、導電性などの点から薄膜は不連続な島状構造ではなく、連続状態であることが必要であり、またその厚さは、４〜３０ｎｍが好ましい。複数層から成る金属薄膜の場合は、各層が全て同じ厚さである必要はなく、さらに、各層全てが銀、あるいは同じ組成の銀の合金でなくてもよい。金属薄膜層の形成方法としては、例えば、スパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法、メッキ法などの公知の方法を挙げることができる。高屈折率透明薄膜層を形成する透明薄膜としては、可視光領域において透明性を有し、金属薄膜層の可視光領域における光線反射を防止する効果を有するものであれば特に限定されるものではなく、一般に、可視光線に対する屈折率が、１．６以上、好ましくは、１．８以上の材料が用いられる。このような透明薄膜を形成する材料としては、例えば、インジウム、チタン、ジルコニウム、ビスマス、スズ、亜鉛、アンチモン、タンタル、セリウム、ネオジウム、ランタン、トリウム、マグネシウム、ガリウムなどの酸化物、または、これら酸化物の混合物や、硫化亜鉛などを挙げることができ、より好ましくは、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化インジウムと酸化スズの混合物（ＩＴＯ）である。高屈折率透明薄膜層の厚さは、特に限定されるものではないが、一般に、５〜２００ｎｍである。高屈折率透明薄膜層の形成方法としては、例えば、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法、真空蒸着法、湿式塗工法などの公知の方法を挙げることができる。透明導電層の耐環境性などの向上を目的に、透明導電層の表面に、導電性、光学特性などの諸特性を著しく損なわない程度に、有機物あるいは無機物から成る保護層を設けることができる。また、金属薄膜層の耐環境性、金属薄膜層と高屈折率透明薄膜層との密着性などを向上させるため、金属薄膜層と高屈折率透明薄膜層の間に、導電性、光学特性などの諸特性を損なわない程度に、無機物層を設けることができる。なお、無機物層を形成する材料としては、例えば、銅、ニッケル、クロム、金、白金、亜鉛、ジルコニウム、チタン、タングステン、スズ、パラジウムなど、あるいはこれらの材料の２種類以上からなる合金が挙げられる。無機物層の厚さは、好ましくは、０．２〜２ｎｍ程度である。透明導電層の形成方法としては、透明導電性薄膜を用いる方法の他に、導電性メッシュを用いる方法がある。導電性メッシュの一例として、単層の金属メッシュについて説明する。単層の金属メッシュとしては、例えば、基体上に銅メッシュ層を形成したものがあり、一般には、基体上に銅箔を貼合わせた後、メッシュ状に加工して形成される。銅箔としては、圧延銅、電解銅が用いられ、好ましくは、孔径０．５〜５μｍの多孔性の銅箔である。銅箔のポロシティーとしては、０．０１〜２０％が好ましく、より好ましくは、０．０２〜５％である。なお、ポロシティーとは、体積をＲとし、孔容積をＰとした場合に、Ｐ／Ｒで定義される値である。銅箔は、各種表面処理（例えば、クロメート処理、粗面化処理、酸洗、ジンク・クロメート処理）を施されていてもよい。銅箔の厚さは、一般に、３〜３０μｍである。金属メッシュの光透過部分の開口率は、一般に、６０〜９５％である。開口部の形状は、特に限定されるものではないが、正三角形、正四角形、正六角形、円形、長方形、菱形などに形がそろっており、面内に並んでいることが好ましい。光透過部分の開口部の大きさは、一般に、１辺あるいは直径が、５〜２００μｍであることが好ましい。また、開口部を形成しない部分の金属の幅は、５〜５０μｍが好ましい。光透過部分を有する金属層の実質的な面抵抗は、好ましくは、０．０１〜０．５Ω／□である。なお、透明導電層と表示装置のアース部（グランド導体）とを電気的に接続させるため、導電性粘着層を設ける。導電性粘着層に用いる導電性接着剤、導電性粘着材としては、例えば、アクリル系接着剤、シリコン系接着剤、ウレタン系接着剤、ポリビニルブチラール接着剤（ＰＶＢ）、エチレン−酢酸ビニル系接着剤（ＥＶＡ）、ポリビニルエーテル、飽和ポリエステル、メラミン樹脂などをベース材料に、導電性粒子として、例えば、カーボン、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｆｅなどの金属粒子を分散させたものがある。なお、導電性接着剤、導電性粘着材の体積固有抵抗は、一般に、１×１０−４〜１×１０３Ω・ｃｍである。導電性接着剤、導電性粘着材としては、シート状、液体状のものがある。導電性粘着材としては、シート状の感圧型粘着材が好適に使用できる。シート状粘着材を貼付けた後、または接着剤の塗布後にラミネートして貼合わせる。液体状の導電性接着剤は、塗布、貼合わせ後に、室温または高温下で処理することにより、あるいは紫外線照射することにより硬化させることができる。液体状の導電性接着剤の塗布方法としては、例えば、スクリーン印刷法、バーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ロールコート法、コンマコート法などの公知の方法を挙げることができる。なお、導電性粘着層の厚さは、体積固有抵抗と必要な導電性を考慮して設定され、一般には、０．５〜５０μｍ、好ましくは、１〜３０μｍである。また、両面共に導電性を有する両面接着タイプの導電性テープも使用できる。
【００６５】
以下、透明粘着層（Ｃ）に関して説明する。
本発明において、透明粘着層は、任意の透明な粘着材（接着剤、粘着剤）から成る層である。透明粘着層は、例えば、アクリル系接着剤、シリコン系接着剤、ウレタン系接着剤、ポリビニルブチラール接着剤（ＰＶＢ）、エチレン−酢酸ビニル系接着剤（ＥＶＡ）など、ポリビニルエーテル、飽和ポリエステル、メラミン樹脂などから形成される。なお、粘着材としては、シート状、または液体状のものが使用できる。粘着材として、例えば、シート状の感圧型粘着材を使用する場合は、シート状粘着材を貼付け後、または接着剤の塗布後に、ラミネートして貼り合わせる。粘着材として、例えば、液体状の接着剤を使用する場合は、塗布、貼合わせ後に、室温または高温下で処理することにより、あるいは紫外線照射することにより硬化させて貼り合わせる。その塗布方法としては、例えば、スクリーン印刷法、バーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ロールコート法、コンマコート法などの公知の方法を挙げることができる。透明粘着層の厚さは、特に限定されるものではないが、一般に、０．５〜５０μｍである。透明粘着層が形成される面、および貼合わされる面は、予め易接着コートまたはコロナ放電処理などの易接着処理されていることは好ましい。さらに、透明粘着層を介して貼合わせた後、貼合わせ時に部材間に混入した空気を、脱泡、または粘着材に固溶させて、さらには部材間の密着力を向上させる目的で、加圧、加温条件下で処理を施すことは好ましい。透明粘着層の少なくとも１つの層に、本発明に係る化合物Ａを含有させることができる。本発明のディスプレイ用フィルタには、本発明に係る化合物Ａを少なくとも１種含有してなるものである。なお、本明細書において、含有とは、各種部材または膜などから成る各層、あるいは透明粘着材の内部に含有されることは勿論、部材または各層の表面に、塗布された状態を包含するものである。本発明に係る化合物Ａを、ディスプレイ用フィルタに含有させる方法としては、例えば、以下の（１）〜（４）の方法がある。
（１）透明粘着材に添加して、透明粘着層に含有させる方法、
（２）高分子樹脂に混練して含有させる方法、
（３）高分子樹脂または樹脂モノマーを含む有機溶媒に、本発明に係る化合物Ａを、分散または溶解させ、各種部材、各層上に、例えば、キャスティングする方法、
（４）バインダー樹脂を含む有機溶媒に、本発明に係る化合物Ａを加え、塗料として各種部材、各層上にコーティングする方法、がある。
上記（１）の方法においては、本発明に係る化合物Ａの含有量は、特に限定するものではないが、一般に、透明粘着材に対して、１０ｐｐｍ〜３０質量％、好ましくは、１０ｐｐｍ〜２０質量％である。また、（２）および（３）の方法においては、本発明に係る化合物Ａの含有量は、特に限定するものではないが、一般に、高分子樹脂または樹脂モノマーに対して、１０ｐｐｍ〜３０質量％、好ましくは、１０ｐｐｍ〜２０質量％である。また、（４）の方法においては、本発明に係る化合物Ａの含有量は、特に限定するものではないが、一般に、バインダー樹脂に対して、１０ｐｐｍ〜３０質量％、好ましくは、１０ｐｐｍ〜２０質量％である。また、バインダー樹脂濃度は、塗料全体に対して、一般に、１〜５０質量％である。本発明のディスプレイ用フィルタには、本発明に係る化合物Ａ以外に、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、光吸収化合物を１種以上併用することができる。係る光吸収化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、可視光域に所望の吸収を有する化合物を挙げることができ、例えば、アントラキノン化合物、フタロシアニン化合物、メチン化合物、アゾメチン化合物、オキサジン化合物、アゾ化合物、スチリル化合物、クマリン化合物、ポルフィリン化合物、ジベンゾフラノン化合物、ジケトピロロピロール化合物、ローダミン化合物、キサンテン化合物、ピロメテン化合物などを挙げることができる。さらに、本発明のディスプレイ用フィルタが、近赤外線カットフィルタの形態の場合には、さらに近赤外線吸収化合物を１種類以上含有されていてもよい。なお、近赤外線吸収化合物としては、好ましくは、８００〜１１００ｎｍ程度に吸収極大を有する化合物である。係る近赤外線吸収化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、フタロシアニン化合物（例えば、金属フタロシアニン錯体）、ナフタロシアニン化合物（例えば、金属ナフタロシアニン錯体）、アントラキノン化合物、ジチオール化合物（例えば、ニッケルジチオール錯体）、ジイミニウム塩化合物などを挙げることができる。これら光吸収化合物、近赤外線吸収化合物の濃度は、該化合物の吸収波長、吸光係数、さらには、所望のディスプレイ用フィルタの光学特性（例えば、色純度、透過特性）を考慮し任意に設定することができる。本発明のディスプレイ用フィルタは、例えば、プラズマディスプレイの輝度、視認性を著しく損なうことなく、優れた透過特性などを有し、プラズマディスプレイの光学特性（例えば、色純度およびコントラスト）を向上させることができる。また、本発明のディスプレイ用フィルタは、例えば、液晶ディスプレイの光学特性（例えば、色純度）を向上させることができる。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６７】
（実施例１）
式（ａ−１）〜式（ａ−４）で表される化合物から成る混合物６．０ｇ、酢酸パラジウム０．２８ｇ、酢酸カリウム６．０ｇ、ブロモベンゼン７．８ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ｍｌよりなる混合物に、窒素雰囲気下、トリフェニルホスフィン０．３５ｇを加え、その後、１２０℃で８時間撹拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを減圧下で留去し、残渣に、メタノール水２００ｍｌ（１：１体積比）を加え、析出した固体を濾別した。この固体をトルエンに溶解した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー〔展開液：トルエン／ｎ−ヘキサン（体積比：２／１）〕にて精製し、式（ｂ−１）〜式（ｂ−４）で表される化合物から成る混合物４．２ｇを青色の固体として得た。この混合物は、トルエン中、モル吸光係数１４２０００で、６０４ｎｍに吸収極大を示した。
【００６８】
【００６９】
【００７０】
（実施例２）
実施例１において、ブロモベンゼンを使用する代わりに、２−フルオロブロモベンゼン８．８ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、式（ｃ−１）〜式（ｃ−４）で表される化合物から成る混合物３．６ｇを青色の固体として得た。この混合物は、トルエン中、モル吸光係数１５６０００で、５９４ｎｍに吸収極大を示した。
【００７１】
【００７２】
（実施例３）
実施例１において、ブロモベンゼンを使用する代わりに、１−ブロモナフタレン１２．４ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、式（ｄ−１）〜式（ｄ−４）で表される化合物から成る混合物５．３ｇを青色の固体として得た。この混合物は、トルエン中、モル吸光係数１５４０００で、５９８ｎｍに吸収極大を示した。
【００７３】
【００７４】
【００７５】
（実施例４）
実施例１において、式（ａ−１）〜式（ａ−４）で表される化合物から成る混合物を使用する代わりに、式（ｅ−１）〜式（ｅ−４）で表される化合物から成る混合物８．２ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、式（ｆ−１）〜式（ｆ−４）で表される化合物から成る混合物６．７ｇを青色の固体として得た。この混合物は、トルエン中、モル吸光係数８８３００で、６１８ｎｍに吸収極大を示した。
【００７６】
【００７７】
【００７８】
（実施例５）
実施例１において、式（ａ−１）〜式（ａ−４）で表される化合物から成る混合物を使用する代わりに、式（ｇ−１）〜式（ｇ−４）で表される化合物から成る混合物９．０ｇを使用し、ブロモベンゼンの代わりに、４−ｔｅｒｔ−ブチルブロモベンゼン４．３ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、式（ｈ−１）〜式（ｈ−５）で表される化合物から成る混合物５．８ｇを青色の固体として得た。この混合物は、トルエン中、モル吸光係数１２２０００で、６１４ｎｍに吸収極大を示した。
【００７９】
【００８０】
【００８１】
【００８２】
（実施例６）
実施例１に記載の式（ａ−１）〜式（ａ−４）で表される化合物から成る混合物６．０ｇ、ＰｄＣｌ２［Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３］２を０．６０ｇ、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）９．２ｇ、トリフルオロメタンスルフォニルオキシベンゼン１１．５ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌよりなる混合物に、窒素雰囲気下、１，２−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン０．５６ｇを加え、その後、１４０℃で１２時間撹拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを減圧下で留去し、残渣に、メタノール水２００ｍｌ（１：１体積比）を加え、析出した固体を濾別した。この固体をトルエンに溶解した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー〔展開液：トルエン／ｎ−ヘキサン（体積比：２／１）〕にて精製し、
実施例１に記載の式（ｂ−１）〜式（ｂ−４）で表される化合物から成る混合物４．５ｇを青色の固体として得た。この混合物は、トルエン中、モル吸光係数１４０５００で、６０４ｎｍに吸収極大を示した。
【００８３】
（比較例１）
窒素雰囲気下、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２’−フルオロフェニル）マレオニトリル２．２８ｇとｎ−ペンタノール３０ｍｌおよび塩化第一銅０．３３ｇの混合物を、９０℃加熱後、混合物に１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）１．５２ｇを３０分かけて滴下した。滴下後、混合物を１２５℃で８時間撹拌した。反応混合物を室温にまで冷却後、メタノール１００ｍｌを加えた後、さらに水５０ｍｌを滴下した。析出した固体を濾別した。この固体をトルエンに溶解した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー〔展開液：トルエン／ｎ−ヘキサン（体積比：２／１）〕にて精製し、実施例２に記載の式（ｃ−１）〜式（ｃ−４）で表される化合物から成る混合物１．４ｇを青色の固体として得た。この混合物は、トルエン中、モル吸光係数１２９０００で、５９４ｎｍに吸収極大を示した。この混合物のモル吸光係数は、実施例２に記載の方法により製造される混合物のモル吸光係数よりも小さいことが判明した。
【００８４】
（比較例２）
窒素雰囲気下、２−ｎ−オクチル−３−フェニルマレオニトリル１．５ｇとエチレングリコール２０ｍｌの混合物を、７０℃に加熱後、混合物に１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）０．５２ｇ、およびビス（２，４−ペンタンジオナート）バナジウムオキサイド５００ｍｇを加えた。その後、混合物を６時間、環流下で撹拌した。反応混合物を室温にまで冷却後、エーテル２００ｍｌを加え目的物を抽出後、エーテル層を水１００ｍｌで洗浄した。エーテル層を分離した後、エーテルを減圧下で留去した。残渣をトルエンに溶解した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー〔展開液：トルエン／ｎ−ヘキサン（体積比：２／１）〕にて精製し、実施例４に記載の式（ｆ−１）〜式（ｆ−４）で表される化合物から成る混合物１１０ｍｇを青色の固体として得た。この混合物は、トルエン中、モル吸光係数７６７００で、６１８ｎｍに吸収極大を示した。この混合物のモル吸光係数は、実施例４に記載の方法により製造される混合物のモル吸光係数よりも小さいことが判明した。
【００８５】
（実施例７） 本発明のディスプレイ用フィルタの作製
トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（厚さ：８０μｍ）を基体とし、その一方の面に、機能性透明層として、次の機能性透明膜をロール・ツー・ロールで連続的に形成した。すなわち、多官能メタクリレート樹脂に光重合開始剤を加え、さらにＩＴＯ微粒子（平均粒径：１０ｎｍ）を分散させた塗工液をグラビアコーターにて塗工し、紫外線硬化させて、導電性ハードコート膜（膜厚：３μｍ）を形成した。その上に含フッ素有機化合物溶液をマイクログラビアコーターにて塗工し、９０℃で乾燥、熱硬化させて、屈折率１．４の反射防止膜（膜厚：１００ｎｍ）を形成し、ハードコート機能（鉛筆硬度：２Ｈ）、反射防止機能（表面の可視光線反射率：０．９％）、帯電防止機能（面抵抗：７×１０９Ω／□）、防汚性を有する機能性透明膜を形成した。
一方、酢酸エチル／トルエン（５０：５０質量％）溶媒に、実施例２で製造した式（ｃ−１）〜式（ｃ−４）で表される化合物から成る混合物を溶解させて希釈液とした。アクリル系粘着剤（８０質量％）と、この式（ｃ−１）〜式（ｃ−４）で表される化合物から成る混合物を含む希釈液（２０質量％）を混合し、機能性透明膜／ＴＡＣフィルムのＴＡＣ面上に、コンマコーターにより乾燥膜厚２５μｍに塗工し、乾燥させて、透明粘着層を形成した。透明粘着層面に離型フィルムをラミネートしてロール状に巻き取り、離型フィルムを有するディスプレイ用フィルタを作製した。なお、式（ｃ−１）〜式（ｃ−４）で表される化合物から成る混合物は、乾燥した粘着材の中で１５００（質量）ｐｐｍ含有するように、希釈液を調製した。さらに、該ディスプレイ用フィルタをシート状に裁断し、離型フィルムを剥離して、プラズマディスプレイパネル前面（表示部９２０ｍｍ×５２０ｍｍ）に、枚葉式ラミネーターを用いて貼合わせた。この際、表示部全体に透明粘着層部を貼合わせるようにシート裁断、貼り位置合わせを行なった。貼合わせた後、６０℃、２×１０５Ｐａの条件下でオートクレーブ処理し、ディスプレイ用フィルタを装着した表示装置を得た。
【００８６】
（比較例３） 比較用のディスプレイ用フィルタの作製
実施例７において、粘着層の形成に際し、製造例２で製造した式（ｃ−１）〜式（ｃ−４）で表される化合物から成る混合物を使用する代わりに、比較例１で製造した式（ｃ−１）〜式（ｃ−４）で表される化合物から成る混合物を使用した以外は、実施例７に記載の方法により、ディスプレイ用フィルタを作製し、該ディスプレイ用フィルタを装着した表示装置を得た。
【００８７】
〔実施例７および比較例３で作製したディスプレイ用フィルタの特性評価〕
実施例７および比較例３で作製したディスプレイ用フィルタに関して、ディスプレイ用フィルタの装着前と比較し、以下の特性に関して測定、評価した。その結果を第１表に示した。
（１）プラズマディスプレイの明所コントラスト比（最高輝度／最低輝度比）
ディスプレイ用フィルタを装着後のプラズマディスプレイで評価した。周囲明るさ１００ｌｘの明時において、プラズマディスプレイの白色表示時の最高輝度（ｃｄ／ｍ２）と黒色表示時の最低輝度（ｃｄ／ｍ２）を、ミノルタ（株）製の輝度計（ＬＳ−１１０）を用いて測定し、コントラスト比（最高輝度／最低輝度比）を求めた。なお、ディスプレイ用フィルタ装着前のコントラスト比は、２０であった。その結果は、第１表に示した。
（２）ディスプレイ用フィルタの５９５ｎｍの６１０ｎｍの透過率に対する比率
ディスプレイ用フィルタの小片を、（株）日立製作所製の分光光度計（Ｕ−３００）を用いて測定し、５９５ｎｍの透過率の６１０ｎｍの透過率に対する比率（％）（５９５ｎｍの透過率／６１０ｎｍの透過率×１００）を求めた。透過率の値が小さいほど、プラズマディスプレイから発せられる不要な電磁波を効率よく吸収することを示している。その結果は、第１表に示した。
【００８８】
第１表から、本発明の方法により製造したアリール置換テトラアザポルフィリン化合物を含有してなるディスプレイ用フィルタは、従来の方法により製造したアリール置換テトラアザポルフィリン化合物を含有してなるディスプレイ用フィルタに比べ、５９５ｎｍの６１０ｎｍに対する透過率が小さいことが判る。このことより、本発明のディスプレイ用フィルタは、プラズマディスプレイから発せられる不要な電磁波を効率よく吸収し、ディスプレイ用フィルタとしての性能が優れていることが判る。
【００８９】
（実施例８） 本発明のディスプレイ用フィルタの作製
酢酸エチル／トルエン（５０：５０質量％）溶媒に、実施例２で製造した式（ｃ−１）〜式（ｃ−４）で表される化合物から成る混合物を溶解させて希釈液とした。アクリル系粘着剤（８０質量％）と、この式（ｃ−１）〜式（ｃ−４）で表される化合物から成る混合物を含む希釈液（２０質量％）を混合し、ポリエチレンテレフタレートフィルム（７５μｍ）の面上に、ダイコーターにより乾燥膜厚２０μｍに塗工、乾燥させて、ディスプレイ用フィルタを製造した。なお、式（ｃ−１）〜式（ｃ−４）で表される化合物から成る混合物は、乾燥した粘着材の中で１２００（質量）ｐｐｍ含有するように、希釈液を調製した。このディスプレイ用フィルタは、波長６１０ｎｍの透過率に対する５９５ｎｍの透過率は１９％であった。赤色の色度（ｘ、ｙ）が、（０．６１２、０．３３５）である透過型液晶ディスプレイ画面（カラーフィルタ付き）に、このディスプレイ用フィルタを装着すると、赤色の色度が、（０．６１７、０．３３２）となった。すなわち、本発明のディスプレイ用フィルタを装着すると、赤色の色度が、ＮＴＳＣ方式で定められた赤色の色度（０．６７０、０．３３０）に近づいた。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明により安定的に、効率よく、光学特性に優れたアリール置換テトラアザポルフィリン化合物の製造方法を提供することが可能になった。本発明の方法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物は、優れた光学特性を有しており、各種の機能性材料用途（例えば、ディスプレイ用フィルタ用途、光記録媒体用途、インク用途、熱転写用途）に使用することができる。また、本発明の方法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物を含有してなるディスプレイ用フィルタは、光学特性に優れており、各種のディスプレイ用フィルタとして使用することができる。
【符号の説明】
【００９１】
１１：機能性透明層（Ａ）
１２：基体（Ｂ）
１３：透明粘着層（Ｃ）
２１：機能性透明層（Ａ）
２２：基体（Ｂ）
２３：透明粘着層（Ｃ）
２４：透明導電層（Ｄ）
３１：機能性透明層（Ａ）
３２：基体（Ｂ）
３３：透明粘着層（Ｃ）
３４：透明導電層（Ｄ）
４２：基体（Ｂ）
５３：透明粘着層（Ｃ）
６２：基体（Ｂ）
６３：透明粘着層（Ｃ）
７１：機能性透明層（Ａ）
７２：基体（Ｂ）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
テトラアザポルフィリン化合物と脱離基を有するアリール化合物を、塩基、および遷移金属化合物の存在下で反応させて成るアリール置換テトラアザポルフィリン化合物の製造方法。
【請求項２】
テトラアザポルフィリン化合物が、一般式(Ａ)で表される化合物である請求項１の製造方法。
〔式中、Ｒは、水素原子、シアノ基、ニトロ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアリールオキシ基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシ基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、置換アミノ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、置換または未置換のアリールオキシアルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を表し、さらに、隣接するＲ基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、置換または未置換の炭素環式脂肪族環を形成していてもよいを表し、ｍは０〜８の整数を表し（但し、ｍが８を表す場合、少なくとも１つのＲは水素原子を表す）、Ｍは２個の水素原子、２個の１価の金属原子、２価の金属原子、３価の置換金属原子、４価の置換金属原子、または酸化金属原子を表す〕
【請求項３】
脱離基を有するアリール化合物が、一般式(Ｂ)で表される化合物である請求項１または２の製造方法。
（式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｘは脱離基を表す）
【請求項４】
Ａｒが、置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のアリール基である請求項３の製造方法。
【請求項５】
Ａｒが、フッ素原子、塩素原子、直鎖、分岐、または環状のアルキル基、直鎖、分岐、または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、Ｎ，Ｎ−ジ置換アミノ基で置換されていてもよいアリール基である請求項４の製造方法。
【請求項６】
Ｘが、ハロゲン原子または−ＯＳＯ２−Ｒ０(Ｒ０は置換または未置換のアリール基、あるいはハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル基を表す)である請求項３の製造方法。
【請求項７】
前記−ＯＳＯ２−Ｒ０において、Ｒ０が炭素数６〜１０の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数１〜１０のハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル基である請求項６の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物。
【請求項９】
請求項８のアリール置換テトラアザポルフィリン化合物を少なくとも１種含有して成るディスプレイ用フィルタ。
【請求項１】
テトラアザポルフィリン化合物と脱離基を有するアリール化合物を、塩基、および遷移金属化合物の存在下で反応させて成るアリール置換テトラアザポルフィリン化合物の製造方法。
【請求項２】
テトラアザポルフィリン化合物が、一般式(Ａ)で表される化合物である請求項１の製造方法。
〔式中、Ｒは、水素原子、シアノ基、ニトロ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアリールオキシ基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシ基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、置換アミノ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシアルキル基、置換または未置換のアリールオキシアルキル基、置換または未置換のアラルキルオキシアルキル基、あるいは直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基を表し、さらに、隣接するＲ基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、置換または未置換の炭素環式脂肪族環を形成していてもよいを表し、ｍは０〜８の整数を表し（但し、ｍが８を表す場合、少なくとも１つのＲは水素原子を表す）、Ｍは２個の水素原子、２個の１価の金属原子、２価の金属原子、３価の置換金属原子、４価の置換金属原子、または酸化金属原子を表す〕
【請求項３】
脱離基を有するアリール化合物が、一般式(Ｂ)で表される化合物である請求項１または２の製造方法。
（式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｘは脱離基を表す）
【請求項４】
Ａｒが、置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のアリール基である請求項３の製造方法。
【請求項５】
Ａｒが、フッ素原子、塩素原子、直鎖、分岐、または環状のアルキル基、直鎖、分岐、または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、Ｎ，Ｎ−ジ置換アミノ基で置換されていてもよいアリール基である請求項４の製造方法。
【請求項６】
Ｘが、ハロゲン原子または−ＯＳＯ２−Ｒ０(Ｒ０は置換または未置換のアリール基、あるいはハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル基を表す)である請求項３の製造方法。
【請求項７】
前記−ＯＳＯ２−Ｒ０において、Ｒ０が炭素数６〜１０の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数１〜１０のハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル基である請求項６の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法により製造されるアリール置換テトラアザポルフィリン化合物。
【請求項９】
請求項８のアリール置換テトラアザポルフィリン化合物を少なくとも１種含有して成るディスプレイ用フィルタ。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公開番号】特開２０１１−１５３２７７（Ｐ２０１１−１５３２７７Ａ）
【公開日】平成２３年８月１１日（２０１１．８．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１７４９１（Ｐ２０１０−１７４９１）
【出願日】平成２２年１月２８日（２０１０．１．２８）
【出願人】（０００１７９９０４）山本化成株式会社 (70)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月１１日（２０１１．８．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１月２８日（２０１０．１．２８）
【出願人】（０００１７９９０４）山本化成株式会社 (70)
【Ｆターム（参考）】
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