アンチグレアフィルム用粒子、及びアンチグレアフィルム用粒子組成物
【課題】光学材料成形品に含有させることによって優れた防眩性を有するとともに、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れた光学材料成形品を得ることが可能なアンチグレアフィルム用粒子を提供する。
【解決手段】第一の重合体からなる（ａ）コア粒子と、前記（ａ）コア粒子の表面の少なくとも一部を被覆し、その厚みが０．１〜２．０μｍの範囲である、第二の重合体からなる（ｂ）シェル層と、を備え、その平均粒子径が、０．８〜１０μｍであるアンチグレアフィルム用粒子。
【解決手段】第一の重合体からなる（ａ）コア粒子と、前記（ａ）コア粒子の表面の少なくとも一部を被覆し、その厚みが０．１〜２．０μｍの範囲である、第二の重合体からなる（ｂ）シェル層と、を備え、その平均粒子径が、０．８〜１０μｍであるアンチグレアフィルム用粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アンチグレアフィルム用粒子、及びアンチグレアフィルム用粒子組成に関し、更に詳しくは、光学材料成形品に含有させることによって優れた防眩性を有するとともに、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れた光学材料成形品を得ることが可能なアンチグレアフィルム用粒子、及び前記アンチグレアフィルム用粒子を含有するアンチグレアフィルム用粒子組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、テレビ、パーソナルコンピュータ等の表示装置として、液晶表示装置が使用されている。この液晶表示装置は、透過光や反射光がその表面で適切に拡散されない場合には、正面から見たときに非常に眩しく見えたり、蛍光灯などの周囲環境からの光がそのまま反射することによって像が映り込んでしまうこと（いわゆる、「ぎらつき」）などの問題があった。上記のような問題を防ぐことを目的にして、通常、液晶表示装置の表面には、防眩フィルム（アンチグレアフィルム）が設けられている。
【０００３】
この防眩フィルムとしては、合成樹脂からなる粒子を含有するフィルムなどが開示されている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１に記載のフィルムは、バインダー層の厚さを、上記フィルムに含有する粒子の数平均粒子径に対して、所定の割合にすることにより、透過性が低減されることなく防眩性を発揮するものである。
【０００４】
また、コア部とシェル部とよりなるコア−シェル構造を有する複合粒子を用い、複数の複合粒子のシェル部をそれぞれ結合させてフィルム状にした光学フィルムが報告されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開平８−３０９９１号公報
【特許文献２】特開平４−９８２０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載された防眩フィルムであっても、その防眩性については未だ改良の余地があり、また、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れた光学材料成形品（防眩フィルム）、及びそのような光学材料成形品（防眩フィルム）を製造し得る材料の開発が望まれている。
【０００７】
また、特許文献２の光学フィルムは、コア部が高密度で分散した状態にあるという利点があるが、防眩性については未だ改良の余地があり、また、防眩性と白濁感（透過性）のバランスの面においても未だ改良の余地があった。
【０００８】
本発明は、このような従来技術の有する問題に鑑みてなされたものであり、光学材料成形品に含有させることによって優れた防眩性を有するとともに、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れた光学材料成形品を得ることが可能なアンチグレアフィルム用粒子、及び前記アンチグレアフィルム用粒子を含有するアンチグレアフィルム用粒子組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、所定の厚さを有するシェル層を備える粒子、上記粒子を含有する組成物とすることによって、上記課題を解決することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
具体的には、本発明により、以下のアンチグレアフィルム用粒子、及びアンチグレアフィルム用粒子組成物が提供される。
【００１１】
［１］ 第一の重合体からなる（ａ）コア粒子と、前記（ａ）コア粒子の表面の少なくとも一部を被覆し、その厚みが０．１〜２．０μｍの範囲である、第二の重合体からなる（ｂ）シェル層と、を備え、その平均粒子径が、０．８〜１０μｍであるアンチグレアフィルム用粒子。
【００１２】
［２］ 前記第一の重合体の屈折率が、前記第二の重合体の屈折率と異なる前記［１］に記載のアンチグレアフィルム用粒子
【００１３】
［３］ 前記第一の重合体に含まれる単量体単位の少なくとも一種が、前記第二の重合体に含まれる単量体単位と異なる前記［１］または［２］に記載のアンチグレアフィルム用粒子。
【００１４】
［４］ 前記第一の重合体が、（ａ１）芳香族ビニル系単量体単位を２０〜９８質量％、（ａ２）極性官能基含有単量体単位を０〜４０質量％、（ａ３）多官能単量体単位を０〜４０質量％、及び（ａ４）その他の単量体単位を０〜１０質量％（但し、（ａ１）＋（ａ２）＋（ａ３）＋（ａ４）＝１００質量％）を含む前記［１］〜［３］のいずれかに記載のアンチグレアフィルム用粒子。
【００１５】
［５］ 前記第二の重合体が、（ｂ１）芳香族ビニル系単量体単位を０〜９０質量％、（ｂ２）（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を１０〜１００質量％、（ｂ３）多官能単量体単位を０〜４０質量％、及び（ｂ４）その他の単量体単位を０〜１０質量％（但し、（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）＋（ｂ４）＝１００質量％）、を含む前記［１］〜［４］のいずれかに記載のアンチグレアフィルム用粒子。
【００１６】
［６］ 前記（ａ）コア粒子をシードポリマー粒子とし、前記（ｂ）シェル層をシード重合により形成した前記［１］〜［５］のいずれかに記載のアンチグレアフィルム用粒子。
【００１７】
［７］ （Ａ）前記［１］〜［６］のいずれかに記載のアンチグレアフィルム用粒子と、（Ｂ）バインダー成分と、を含むアンチグレアフィルム用粒子組成物。
【００１８】
［８］ 前記［１］〜［６］のいずれかに記載のアンチグレアフィルム用粒子を含有するエマルジョンから溶媒を除去して、乾燥状態の前記アンチグレアフィルム用粒子を得る工程と、得られた前記アンチグレアフィルム用粒子とバインダー成分を混合する工程と、を有するアンチグレアフィルム用粒子組成物の製造方法。
【００１９】
［９］ 樹脂成分と、前記［１］〜［６］のいずれかに記載のアンチグレアフィルム用粒子と、を含む樹脂材料からなる光学材料成形品。
【００２０】
［１０］ 防眩フィルム、光拡散フィルム、光拡散板、偏光板、または導光板である前記［９］に記載の光学材料成形品。
【００２１】
［１１］ 基材層と、前記基材層の少なくとも一方の面上に形成された、前記［７］に記載のアンチグレアフィルム用粒子組成物からなる防眩層と、を備えたアンチグレアフィルム。
【発明の効果】
【００２２】
本発明のアンチグレアフィルム用粒子は、光学材料成形品に含有されることによって優れた防眩性を有するとともに、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れた光学材料成形品を得ることができるという効果を奏するものである。
【００２３】
本発明のアンチグレアフィルム用粒子組成物は、優れた防眩性を有するとともに、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れた光学材料成形品を得ることが可能であるという効果を奏するものである。
【００２４】
本発明のアンチグレアフィルム用粒子組成物の製造方法によれば、優れた防眩性を有するとともに、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れた光学材料成形品を得ることが可能なアンチグレアフィルム用粒子組成物を製造することができるという効果を奏する。
【００２５】
本発明の光学材料成形品及び本発明のアンチグレアフィルムは、優れた防眩性を有するとともに、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れているという効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。即ち、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に属することが理解されるべきである。
【００２７】
［１］アンチグレアフィルム用粒子：
本発明のアンチグレアフィルム用粒子は、第一の重合体からなる（ａ）コア粒子と、（ａ）コア粒子の表面の少なくとも一部を被覆し、その厚みが０．１〜２．０μｍの範囲である、第二の重合体からなる（ｂ）シェル層と、を備え、その平均粒子径が、０．８〜１０μｍであるものである。このような粒子を含有させることにより、優れた防眩性を有するとともに、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れた光学材料成形品を得ることができる。以下、その詳細について説明する。
【００２８】
［１−１］（ａ）コア粒子：
本発明のアンチグレアフィルム用粒子を構成する（ａ）コア粒子は、第一の重合体からなるものである。具体的には、スチレン系重合体、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン系重合体や、アクリルエステル系重合体等を挙げることができる。
【００２９】
第一の重合体は、その重量平均分子量が、１０万以上であることが好ましく、２０万以上であることが更に好ましく、５０万以上であることが特に好ましい。上記重量平均分子量が１０万未満であると、第二の重合体を重合する際に、この第二の重合体が第一の重合体内部にまで含浸してしまうため、明確なコアシェル構造にならないおそれがある。ここで、本明細書において「重量平均分子量」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法にてポリスチレンを標準物質として測定される値である。
【００３０】
（ａ）コア粒子は、その平均粒子径が、０．３〜４．０μｍであり、０．５〜２．０μｍであることが好ましく、０．８〜１．５μｍであることが更に好ましい。上記平均粒子径が、０．３μｍ未満であると、十分な光拡散性が得られないおそれがある。一方、４．０μｍ以上であると、重合安定性が悪化するおそれがある。
【００３１】
なお、（ａ）コア粒子の平均粒子径は、本発明のアンチグレアフィルム用粒子についてＳＥＭ写真の画像解析を行うことにより測定した値をいうものとする。具体的には、少なくとも１０個のアンチグレアフィルム用粒子のＳＥＭ写真について、（ａ）コア粒子の最も長い径（（ａ）コア粒子最長径）をそれぞれ計測し、この（ａ）コア粒子最長径の平均値を「（ａ）コア粒子の平均粒子径」とする。
【００３２】
第一の重合体は、（ａ１）芳香族ビニル系単量体単位（以下、「構成単位（ａ１）」と記す場合がある）、（ａ２）極性官能基含有単量体単位（以下、「構成単位（ａ２）」と記す場合がある）、（ａ３）多官能単量体単位（以下、「構成単位（ａ３）」と記す場合がある）、及び（ａ４）その他の単量体単位（以下、「構成単位（ａ４）」と記す場合がある）を所定の割合で含むものであることが好ましい。
【００３３】
［１−１−１］（ａ１）芳香族ビニル系単量体単位：
構成単位（ａ１）を構成するために用いられる芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、４−メトキシスチレン、４−エトキシスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、４−クロロ−３−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等を挙げることができる。これらの中でも、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。これらの芳香族ビニル系単量体は、一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
上記構成単位（ａ１）の割合は、構成単位（ａ１）、構成単位（ａ２）、構成単位（ａ３）、及び構成単位（ａ４）の合計を１００質量％とした場合に、２０〜９８質量％であることが好ましく、２５〜９５質量％であることが更に好ましく、４０〜９０質量％であることが特に好ましい。第一の重合体に含まれる構成単位（ａ１）の割合が２０質量％未満であると、コア粒子とシェル層との屈折率の差が小さくなり、そのようなコアシェル構造の粒子を含有する光学材料成形品において良好な防眩機能が発現しないおそれがある。一方、９８質量％超であると、重合安定性が悪化するおそれがある。
【００３５】
［１−１−２］（ａ２）極性官能基含有単量体単位：
構成単位（ａ２）を構成するために用いられる極性官能基含有単量体は、その分子中に極性官能基を有する単量体である。この極性官能基としては、カルボキシル基、シアノ基、水酸基、グリシジル基、エステル基等を好適例として挙げることができる。これらの中でも、重合安定性に寄与するという観点から、カルボキシル基または水酸基を有する単量体が好ましい。なお、以下に例示する単量体は、一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３６】
カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、へキサヒドロフタル酸モノ−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル等のカルボキシル基含有不飽和単量体、及びその無水物類などを挙げることができる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸が好ましい。
【００３７】
シアノ基を有する単量体としては、例えば、（メタ）アクリロニトリル、クロトンニトリル、ケイ皮酸ニトリル等のシアン化ビニル系単量体；２−シアノエチル（メタ）アクリレート、２−シアノプロピル（メタ）アクリレート、３−シアノプロピル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。これらの中でも、（メタ）アクリロニトリルが好ましい。
【００３８】
水酸基を有する単量体としては、例えば、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシ（シクロ）アルキルモノ（メタ）アクリレート類；３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の置換ヒドロキシ（シクロ）アルキルモノ（メタ）アクリレート類などを挙げることができる。これらの中でも、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３９】
グリシジル基を有する単量体としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジルメチルアクリレート、エポキシ化シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。これらの中でも、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４０】
エステル基を有する単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−へキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の（シクロ）アルキル（メタ）アクリレート類；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−メトキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルコキシ（シクロ）アルキル（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の多価（メタ）アクリレート類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類などを挙げることができる。これらの中でも、メチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４１】
上記構成単位（ａ２）の割合は、構成単位（ａ１）、構成単位（ａ２）、構成単位（ａ３）、及び構成単位（ａ４）の合計を１００質量％とした場合に、０〜４０質量％であることが好ましく、４〜３５質量％であることが更に好ましく、８〜３０質量％であることが特に好ましい。第一の重合体に含まれる構成単位（ａ２）の割合が２質量％未満であると、重合安定性が悪化するおそれがある。一方、４０質量％超であっても、重合安定性が悪化するおそれがある。
【００４２】
［１−１−３］（ａ３）多官能単量体単位：
構成単位（ａ３）を構成するために用いられる多官能単量体は、例えば、ジビニルベンゼンに代表される非共役ビニル化合物、あるいはトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＭＡ）に代表される多価アクリレート化合物等の、少なくとも２個以上の共重合性二重結合を有するモノマーを好適例として挙げることができる。
【００４３】
また、前記多価アクリレート化合物としては、例えば、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレートなどのジアクリレート化合物、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレートなどのトリアクリレート類、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートなどのジメタクリレート類、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレートなどのトリメタクリレート類などが挙げられる。以上のうち、特にジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等を好適例として挙げることができる。更に、これらの中でも、重合安定性の観点から、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレートが好ましい。なお、これらの単量体は、一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４４】
上記構成単位（ａ３）の割合は、構成単位（ａ１）、構成単位（ａ２）、構成単位（ａ３）、及び構成単位（ａ４）の合計を１００質量％とした場合に、０〜４０質量％であることが好ましく、５〜３５質量％であることが更に好ましく、１０〜２０質量％であることが特に好ましい。第一の重合体に含まれる構成単位（ａ３）の割合が４０質量％超であると、重合安定性が悪化するおそれがある。
【００４５】
［１−１−４］（ａ４）その他の単量体単位：
第一の重合体は、上述した各種単量体と共重合可能なその他の単量体からなる単量体単位を含有していてもよい。この構成単位（ａ４）を構成するその他の単量体としては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール（メタ）アクリルアミド等のＮ−メチロール化不飽和カルボン酸アミド類；２−ジメチルアミノエチルアクリルアミド等のアミノアルキル基含有アクリルアミド類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチレンビス（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド等の不飽和カルボン酸のアミド類またはイミド類；Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のＮ−モノアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド類；２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル基含有（メタ）アクリレート類；２−（ジメチルアミノエトキシ）エチル（メタ）アクリレート等のアミノアルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレート類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、脂肪酸ビニルエステル等のハロゲン化ビニル化合物類；１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等の共役ジエン化合物類などを挙げることができる。なお、これらの単量体は、一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
［１−２］（ｂ）シェル層：
本発明のアンチグレアフィルム用粒子を構成する（ｂ）シェル層は、上述した（ａ）コア粒子の表面の少なくとも一部を被覆し、その厚みが０．１〜２．０μｍの範囲である、第二の重合体からなるものである。このように（ｂ）シェル層を構成することにより、アンチグレアフィルムなどの光学材料成形品に入射した光は、（ｂ）シェル層で反射される反射光、及び（ｂ）シェル層を透過して（ａ）コア粒子の表面で反射される反射光において位相差が生じる。従って、所定の波長を有する反射光が互いに打ち消しあって減衰するため、即ち、（ａ）コア粒子の表面で反射した反射光が（ｂ）シェル層の表面で反射した反射光を干渉するため、本発明のアンチグレアフィルム用粒子を含有する光学材料成形品は、優れた防眩性を有するという利点がある。また、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れるという利点がある。
【００４７】
具体的には、図１に示すように、（ｂ）シェル層の厚さｄが、式：ｄ＝｛（１／４）×λ｝＋｛（１／２）ｎ×λ｝（但し、ｎは整数である）を満たすとき波長λの入射光Ｎは、その反射光Ｈが互いに打ち消しあうことになる。より具体的には、波長６００ｎｍの入射光Ｎに対しては、（ｂ）シェル層の厚さｄを０．１５μｍ（１５０ｎｍ）とすれば（上記式において、ｎ＝０）、（ｂ）シェル層１１で反射される反射光Ｈ−１と（ｂ）シェル層１１を透過して（ａ）コア粒子１２の表面で反射される反射光Ｈ−２には（１／２）λの位相差が生じる。従って、アンチグレアフィルム用粒子によって、波長６００ｎｍの入射光Ｎを減衰させることができる。
【００４８】
（ｂ）シェル層は、その厚みが０．１〜２．０μｍの範囲であり、０．２〜１．５μｍの範囲であることが好ましく、０．２〜１．０μｍの範囲であることが更に好ましい。上記厚みが０．１μｍ未満であると、シェル層が薄すぎるため部分的にシェル層が形成されない箇所が生じやすくなるおそれがある。一方、２．０μｍ超であると、光がコアシェル界面に達する前に減衰し、コアシェル界面からの反射による干渉効果が得られないおそれがある。なお、（ｂ）シェル層の厚みは、本発明のアンチグレアフィルム用粒子についてＳＥＭ写真の画像解析を行うことにより測定した値をいうものとする。
【００４９】
具体的には、アンチグレアフィルム用粒子のＳＥＭ写真において、後述する方法により、この粒子の最も長い径（全体粒子最長径）を計測する。この全体粒子最長径の値から、第一の重合体（コア粒子）の最も長い径（コア粒子最長径）の値を差し引いた値をシェル層の厚みとして算出し、少なくとも１０個のアンチグレアフィルム用粒子について算出してそれらの平均値を「（ｂ）シェル層の厚み」とする。
【００５０】
第二の重合体は、その重量平均分子量が、５万以上であることが好ましく、１０万以上であることが更に好ましく、２０万以上であることが特に好ましい。上記重量平均分子量が１０万未満であると、製造する光学材料成形品の耐熱性、耐溶剤性が不十分になるおそれがある。
【００５１】
第二の重合体は、（ｂ１）芳香族ビニル系単量体単位（以下、「構成単位（ｂ１）」と記す場合がある）、（ｂ２）（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（以下、「構成単位（ｂ２）」と記す場合がある）、（ｂ３）多官能単量体単位（以下、「構成単位（ｂ３）」と記す場合がある）、及び（ｂ４）その他の単量体単位（以下、「構成単位（ｂ４）」と記す場合がある）を所定の割合で含むものであることが好ましい。
【００５２】
（ｂ１）芳香族ビニル系単量体単位は、上述した（ａ１）芳香族ビニル系単量体単位と同様のものを好適に用いることができる。構成単位（ｂ１）の割合は、構成単位（ｂ１）、構成単位（ｂ２）、構成単位（ｂ３）、及び構成単位（ｂ４）の合計を１００質量％とした場合に、０〜９０質量％であることが好ましく、０〜８０質量％であることが更に好ましく、０〜７０質量％であることが特に好ましい。第二の重合体に含まれる構成単位（ｂ１）の割合が、９０質量％超であると、コア粒子とシェル層との屈折率の差が小さくなり、そのようなコアシェル構造の粒子を含有する光学材料成形品において良好な防眩機能が発現しないおそれがある。
【００５３】
構成単位（ｂ２）を構成するために用いられる（メタ）アクリル酸エステル単量体は、例えば、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−へキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の（シクロ）アルキル（メタ）アクリレート類；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−メトキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルコキシ（シクロ）アルキル（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の多価（メタ）アクリレート類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類などを挙げることができる。これらの中でも、メチルメタクリレートが好ましい。
【００５４】
第一の重合体の屈折率は、第二の重合体の屈折率と異なることが好ましい。ここで、上記構成単位（ｂ２）を含有すると、（ｂ）シェル層（第二の重合体）は、（ａ）コア粒子（第一の重合体）に比べて屈折率が低下する。このように（ａ）コア粒子に比べて（ｂ）シェル層の屈折率を低下させると、コア粒子とシェル層との界面に光を反射する異組成界面が生じ、この異組成界面における反射光とシェル層外殻における反射光とが干渉し、反射光強度が低減するという利点がある。
【００５５】
なお、（ａ）コア粒子及び（ｂ）シェル層の屈折率は、以下のように測定した値である。まず、第一の重合体及び第二の重合体にそれぞれ含有される各単量体単位によって構成される各重合体を合成し、合成した各重合体をそれぞれ基材上に塗工し、７０℃にて２分間乾燥させて、厚さ１０μｍのフィルムをそれぞれ形成する。その後、形成したフィルムの屈折率をアッベ屈折率計にて測定する。測定される上記各重合体の屈折率（フィルムの屈折率）を用い、各単量体単位を構成する各単量体の、第一の重合体及び第二の重合体中のそれぞれの混合比率から算出する。
【００５６】
例えば、第一の重合体（（ａ）コア粒子）の屈折率は、以下のように測定することができる。まず（ａ１）芳香族ビニル系単量体を単独で重合させて得られる重合体（以下、「（ａ１）重合体」と記す場合がある）、（ａ２）極性官能基含有単量体を単独で重合させて得られる重合体（以下、「（ａ２）重合体」と記す場合がある）、及び（ａ３）多官能単量体を単独で重合させて得られる重合体（以下、「（ａ３）重合体」と記す場合がある）を製造（合成）する。その後、これら（ａ１）〜（ａ３）重合体をそれぞれ基材上に塗工して７０℃にて２分間乾燥させて、厚さ１０μｍの（ａ１）〜（ａ３）重合体からなる（ａ１）〜（ａ３）フィルムを作製する。作製した（ａ１）〜（ａ３）フィルムについて、アッベ屈折率計にてそれぞれの屈折率Ｘ，Ｙ，Ｚを測定する。そして、それぞれの屈折率Ｘ，Ｙ，Ｚと、第一の重合体の製造に用いる（ａ１）〜（ａ３）の各単量体の混合比率ｘ，ｙ，ｚとから下記式に従って算出する。
式：｛Ｘ×（ｘ／１００）｝＋｛Ｙ×（ｙ／１００）｝＋｛Ｚ×（ｚ／１００）｝
【００５７】
（ｂ３）多官能単量体単位、及び（ｂ４）その他の単量体単位は、それぞれ、上述した、（ａ３）多官能単量体単位、及び（ａ４）その他の単量体単位と同様のものを同様の割合で好適に用いることができる。
【００５８】
本発明のアンチグレアフィルム用粒子は、その平均粒子径が、０．８〜１０μｍであり、１．０〜８．０μｍであることが好ましく、２．０〜５．０μｍであることが更に好ましい。上記平均粒子径が、０．８μｍ未満であると、十分な光散乱が得られず、防眩性の発現が不十分になるおそれがある。一方。１０μｍ以上であると、得られるアンチグレアフィルム用粒子が大き過ぎるため、光学材料成形品（特に、フィルム）に上記粒子を内包できなくなるおそれがある。
【００５９】
なお、アンチグレアフィルム用粒子の平均粒子径は、そのＳＥＭ写真の画像解析を行うことにより測定した値をいうものとする。具体的には、少なくとも１０個のアンチグレアフィルム用粒子のＳＥＭ写真について、アンチグレアフィルム用粒子の最も長い径（全体粒子最長径）をそれぞれ計測し、この全体粒子最長径の平均値を「アンチグレアフィルム用粒子の平均粒子径」とする。
【００６０】
本発明のアンチグレアフィルム用粒子は、第一の重合体の組成と第二の重合体の組成が、同一であっても異なっていてもよいが、第一の重合体に含まれる単量体単位の少なくとも一種が、第二の重合体に含まれる単量体単位と異なっていることも好ましい。即ち、この場合には、アンチグレアフィルム用粒子を構成する単量体単位のうち少なくとも一種は、第一の重合体と第二の重合体のいずれか一方の重合体にのみ含まれていることになる。このようにすることにより、その内部で屈折率差を有する粒子が得られる。即ち、粒子内部に異組成界面を形成することができる。
【００６１】
［１−３］アンチグレアフィルム用粒子の製造方法：
本発明のアンチグレアフィルム用粒子は、例えば、（ａ）コア粒子をシードポリマー粒子とし、（ｂ）シェル層をシード重合により形成することができる。具体的には、以下に示す方法に従って製造することができる。
【００６２】
まず、（ａ）コア粒子は、水性媒体を用いた通常の乳化重合法により得ることができる。この「水性媒体」とは、水を主成分とする媒体を意味する。具体的には、この水性媒体中における水の含有率は、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることが更に好ましい。水と併用することのできる他の媒体としては、エステル類、ケトン類、フェノール類、アルコール類等の化合物を挙げることができる。
【００６３】
乳化重合の条件は、公知の方法に準ずればよい。例えば、使用する単量体の全量を１００質量部とした場合に、通常、１００〜５００質量部の水を使用し、重合温度−１０〜１００℃（好ましくは−５〜１００℃、より好ましくは０〜９０℃）、重合時間０．１〜３０時間（好ましくは２〜２５時間）の条件で行うことができる。乳化重合の方式としては、単量体を一括して仕込むバッチ方式、単量体を分割若しくは連続して供給する方式、単量体のプレエマルジョンを分割若しくは連続して添加する方式、またはこれらの方式を段階的に組み合わせた方式等を採用することができる。また、通常の乳化重合に用いられる分子量調節剤、キレート化剤、無機電解質等を、必要に応じて一種または二種以上使用することができる。
【００６４】
乳化重合に際して開始剤を使用する場合には、この開始剤として、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２−カルバモイルアザイソブチロニトリル等のアゾ化合物；過酸化基を有するラジカル乳化性化合物を含有するラジカル乳化剤、亜硫酸水素ナトリウム、及び硫酸第一鉄等の還元剤を組み合わせたレドックス系；等を用いることができる。また、乳化剤を用いる場合には、この乳化剤として、公知のアニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、及び両性乳化剤からなる群より選択される一種以上を使用することができる。なお、分子内に不飽和二重結合を有する反応性乳化剤等を用いてもよい。
【００６５】
乳化重合に使用する分子量調節剤には、特に制限はない。分子量調節剤の具体例としては、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタン、チオグリコール酸等のメルカプタン類；ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド等のキサントゲンジスルフィド類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等のチウラムジスルフィド類；クロロホルム、四塩化炭素、四臭化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化炭化水素類；ペンタフェニルエタン、α−メチルスチレンダイマー等の炭化水素類；アクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ターピノーレン、α−テルネピン、γ−テルネピン、ジペンテン、１，１−ジフェニルエチレン等を挙げることができる。なお、これらの分子量調節剤は、一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、メルカプタン類、キサントゲンジスルフィド類、チウラムジスルフィド類、１，１−ジフェニルエチレン、α−メチルスチレンダイマー等がより好適に使用される。
【００６６】
乳化重合終了時における単量体の重合転化率は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましい。第一の重合体の重合添加率が８０質量％未満の状態で、第二の重合体を構成するための単量体を投入すると、重合安定性が悪化するおそれがあり、または新たな微粒子が生成して品質が不均一になるおそれがある。
【００６７】
次に、以上のようにして得られた（ａ）コア粒子の存在下において、第二の重合体を構成するための単量体を重合させる。より具体的には、得られた（ａ）コア粒子をシードポリマー粒子として使用した状態で第二の重合体を構成するための単量体をシード重合させることによって、（ａ）コア粒子の表面に（ｂ）シェル層を形成することができる。例えば、（ａ）コア粒子が分散した水性媒体中に、第二の重合体を構成するための単量体若しくはそのプレエマルジョンを一括、分割、または連続して滴下すればよい。このとき、使用する（ａ）コア粒子の量は、目的とするコア粒子の径及びシェル層の厚みに応じて適宜変量されるものであるが、第二の重合体を構成するための単量体１００質量部に対して、１〜１０００質量部とすることが好ましい。重合に際して開始剤や乳化剤を用いる場合には、（ａ）コア粒子の製造時と同様のものを使用することができる。また、重合時間等の条件についても、（ａ）コア粒子の製造時と同様とすればよい。
【００６８】
（ａ）コア粒子の表面に形成する（ｂ）シェル層の厚さは、単量体重量に対するコア粒子重量を調整することにより行うことができる。具体的には、平均粒子径が２．０μｍの（ａ）コア粒子の表面に、厚さ０．６μｍの（ｂ）シェル層を形成するためには、単量体１００質量部に対してコア粒子を１２０質量部用いて重合を行えばよい。
【００６９】
［２］アンチグレアフィルム用粒子組成物：
本発明のアンチグレアフィルム用粒子組成物は、上述した（Ａ）アンチグレアフィルム用粒子（以下、「（Ａ）粒子」と記す場合がある）と、（Ｂ）バインダー成分（以下、「（Ｂ）成分」と記す場合がある）と、を含むものである。このようなアンチグレアフィルム用粒子組成物を用いると、防眩性に優れた光学材料成形品を得ることができる。以下、その詳細について説明する。
【００７０】
本発明のアンチグレアフィルム用粒子組成物に含有される（Ｂ）成分は、透明であるとともに、例えば、樹脂製のシート等の表面上に上述した（Ａ）アンチグレアフィルム用粒子を分散一体化させることができるものであれば、その種類は特に限定されない。（Ｂ）成分は、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラール、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ニトロセルロース等の熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂などを挙げることができる。これらの（Ｂ）成分は、一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７１】
（Ｂ）成分は、その全光線透過率が、８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることが更に好ましい。上記全光線透過率が８０％以上であると、より光透過性に優れた光学材料成形品を製造することができるという利点がある。なお、本明細書にいう「全光線透過率」は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定される値である。
【００７２】
（Ｂ）成分の割合は、（Ａ）粒子１００質量部に対して、１〜１００００質量部であることが好ましく、２〜５０００質量部であることが更に好ましく、３〜１０００質量部であることが特に好ましい。（Ｂ）成分の割合が１質量部未満であると、例えば、脂製のシート等の表面上に（Ａ）粒子を分散一体化させることが困難となるおそれがある。一方、（Ｂ）成分の割合が１００００質量部超であると、得られる光学材料成形品（特にフィルム）内の粒子の含量が少なすぎるため、光散乱機能が発現しないおそれがある。
【００７３】
本発明のアンチグレアフィルム用粒子組成物には、（Ａ）粒子、及び（Ｂ）成分以外にも、必要に応じて、硬化剤、分散剤、染料等のその他の成分を含有させることができる。
【００７４】
その他の成分の割合は、（Ａ）粒子、及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して、０〜１０質量部であることが好ましく、０〜５質量部であることが更に好ましく、０〜３質量部であることが特に好ましい。上記割合が１０質量部超であると、全光線透過率が減少するおそれがある。
【００７５】
本発明のアンチグレアフィルム用粒子組成物は、例えば、以下のように製造することができる。まず、上述したアンチグレアフィルム用粒子の製造方法よって得られたアンチグレアフィルム用粒子を含有するエマルジョンから溶媒を除去し、乾燥状態のアンチグレアフィルム用粒子を得る（第一の工程）。この第一の工程において、エマルジョンから溶媒を除去する方法については特に限定されないが、簡便に乾燥状態とすることが可能であるという観点から、フリーズドライ方法、スプレードライ方法が好ましい。
【００７６】
なお、第一の工程において、溶媒の割合が５．０質量％以下となるまで乾燥することが好ましく、３．０質量％以下となるまで乾燥することが更に好ましい。溶媒の割合が５．０質量％超であると、有機溶剤への再分散性が悪化することに起因して上記組成物中で凝集体が生成するため、品質が安定しなくなるおそれがある。
【００７７】
次に、得られたアンチグレアフィルム用粒子と（Ｂ）成分を混合する工程（第二の工程）を行う。この第二の工程において、アンチグレアフィルム用粒子、（Ｂ）成分、及び必要に応じて添加されるその他の成分を均一に混合することにより、本発明のアンチグレアフィルム用粒子組成物を得ることができる。なお、その他の成分は、アンチグレアフィルム用粒子と（Ｂ）成分を混合した後に添加し、混合してもよい。混合方法については特に限定されないが、例えば、各種混練機、ビーズミル、高圧ホモジナイザー等を用いることができる。
【００７８】
なお、本発明のアンチグレアフィルム用粒子組成物は、（ｂ）シェル層の厚さｄが異なる複数のアンチグレアフィルム用粒子を含有させることができる。このように複数のアンチグレアフィルム用粒子を含有させると、複数の波長の入射光について位相差を生じさせることができるため、更に優れた防眩性を有する光学材料成形品を得ることができる。
【００７９】
［３］光学材料成形品：
本発明の光学材料成形品は、樹脂成分と、上述したアンチグレアフィルム用粒子と、を含む樹脂材料からなるものである。この光学材料成形品は、優れた防眩性を有するものであるため、例えば、防眩フィルム（アンチグレアフィルム）、光拡散フィルム、光拡散板、偏光板、または導光板などに好適に用いることができる。これらの中でも、アンチグレアフィルムが好ましい。以下、それぞれの詳細について説明する。
【００８０】
樹脂成分は、特に限定されないが、可視光線に対して高い透過性を有する透明なものが好ましい。なお、透明とは、無色透明の他に、有色透明、半透明が概念的に含まれるものである。
【００８１】
樹脂成分は、得られる光学材料成形品の光透過性を更に優れたものとすることが可能であるという観点から、厚さ２００μｍのシートにした場合に、波長５５０ｎｍの光線透過率が８０％以上のものであることが好ましく、８５％以上のものであることが更に好ましく、９０％以上のものであることが特に好ましい。また、実用化できる程度に耐熱性を有することが必要であるという観点から、樹脂成分のガラス転移温度は、１００℃以上であることが好ましく、１２０℃以上であることが更に好ましく、１５０℃以上であることが特に好ましい。
【００８２】
樹脂成分としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマー、ポリアリレート、ポリエーテルスルホン、ポリスチレン、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体等の熱可塑性樹脂；エポキシ樹脂、ビニルエーテル樹脂、２つ以上の（メタ）アクリル基を有する（メタ）アクリレート、オキセタン樹脂、ビニルエステル樹脂等の熱または活性エネルギー線で硬化可能な硬化性樹脂を挙げることができる。これらの中でも、ガラス繊維やガラス繊維布との複合化が容易であるとともに、熱的に安定である観点から、熱または活性エネルギー線で硬化可能な硬化性樹脂が好ましく、エポキシ樹脂、２つ以上の（メタ）アクリル基を有する（メタ）アクリレートが更に好ましい。
【００８３】
樹脂成分の割合は、樹脂材料１００質量％に対して、１〜９９質量％であることが好ましく、１０〜９５質量％であることが更に好ましく、３０〜９０質量％であることが特に好ましい。樹脂成分の割合が１質量％未満であると、アンチグレアフィルム用粒子を光学材料成形品（特にフィルム）中に固定化できないおそれがある。一方、９９質量％超であると、アンチグレアフィルム用粒子による光散乱能が発現しなくなるおそれがある。
【００８４】
一方、アンチグレアフィルム用粒子の割合は、樹脂材料１００質量％に対して、１〜９９質量％であることが好ましく、５〜９０質量％であることが更に好ましく、１０〜７０質量％であることが特に好ましい。アンチグレアフィルム用粒子の割合が１質量％未満であると、アンチグレアフィルム用粒子による光散乱能が発現しなくなるおそれがある。一方、９９質量％超であると、アンチグレアフィルム用粒子を光学材料成形品（特にフィルム）中に固定化できないおそれがある。
【００８５】
本発明の光学材料成形品は、例えば、樹脂成分とアンチグレアフィルム用粒子を押出機に供給して押し出したものをマスターバッチ化した後、このマスターバッチを押出機に供給し、キャビティ内に射出して成形加工する方法等より得ることができる。
【００８６】
［４］アンチグレアフィルム：
本発明のアンチグレアフィルムは、基材層の少なくとも一方の面上に形成された、上述したアンチグレアフィルム用粒子組成物からなる防眩層と、を備えたものである。
【００８７】
［４−１］基材層：
基材層は、透明（無色透明、有色透明、又は半透明）な樹脂からなる層であることが好ましい。上記樹脂としては、例えば、上述した樹脂材料に含有される樹脂成分と同様のものを好適に用いることができる。基材層の厚さは特に限定されないが、０．０３〜０．３ｍｍであることが好ましく、０．０５〜０．２ｍｍであることが更に好ましい。
【００８８】
［４−２］防眩層：
防眩層は、上記基材層の少なくとも一方の面上に形成された、上述したアンチグレアフィルム用粒子組成物からなる層状のものである限りその厚さなどは特に制限はないが、その厚さは０．００５〜０．１ｍｍであることが好ましく、０．００８〜０．０８ｍｍであることが更に好ましい。防眩層の厚さが０．００５ｍｍ未満であると、十分な防眩性が得られないおそれがある。一方、０．１ｍｍ超であると、全光線透過率が低下するおそれがある。
【００８９】
本発明のアンチグレアフィルムは、例えば、上述したアンチグレアフィルム用粒子組成物を有機溶媒に溶解してスラリー状とし、このスラリーを公知のコーターによって上記所望の厚さとなるように基材層の面上に塗工した後、乾燥させることによって製造することができる。
【００９０】
上記有機溶媒としては、例えば、水、トルエン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等を挙げることができる。なお、これらは、一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９１】
有機溶媒の割合は、アンチグレアフィルム用粒子組成物１００質量部（固形分として）に対して、１０〜２０００質量部であることが好ましく、２０〜１０００質量部であることが更に好ましい。
【実施例】
【００９２】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。また、各種物性値の測定方法、及び諸特性の評価方法を以下に示す。
【００９３】
［平均粒子径］：
平均粒子径は、日本電子社製の走査型電子顕微鏡（商品名「ＪＳＭ−６０３０ＬＡ」）を使用して、撮影倍率５０００倍または１００００倍にてアンチグレアフィルム用粒子の観察を行い、１０個の上記粒子について画像解析することにより測定した。
【００９４】
［正反射光強度］：
アンチグレアフィルム用粒子組成物を基材層上に塗工し、乾燥させて、厚さ１０μｍのフィルム状の光学材料成形品（以下「フィルム」と記す場合がある）を作製し、このフィルムについて、村上色彩製の変角光度計を用いて、入射角２０°における正反射光強度を測定した。測定値は、標準板の正反射光強度を１００として換算し、評価は換算値により行った。
【００９５】
［防眩性の目視評価］
上記正反射光強度と同様にしてフィルム状の光学材料成形品を作製した。このフィルムについて、蛍光灯の光の映り込み（ぎらつき）具合を評価した。この評価は目視にて確認を行った。評価基準は、以下のように行った。
◎：ぎらつきがほとんどない
○：ぎらつきが少ない
△：ぎらつきがある
×：ぎらつきが大きい
【００９６】
［ヘイズ（％）］：
上記正反射光強度と同様にしてフィルム状の光学材料成形品を作製した。このフィルムについて、スガ試験機社製のヘーズメーターを用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じて、ヘイズ（％）を測定した。
【００９７】
［白濁感の目視評価］
上記正反射光強度と同様にしてフィルム状の光学材料成形品を作製した。このフィルムについて、フィルムを通して蛍光灯を見たときの蛍光灯の輪郭の鮮明さによって白濁感を目視評価した。評価基準は、以下のように行った。
◎：輪郭が鮮明である
○：輪郭がやや鮮明である
△：輪郭がややぼやけている
×：輪郭がぼやけている
【００９８】
［全光線透過率］：
上記正反射光強度と同様にしてフィルム状の光学材料成形品を作製した。このフィルムについて、スガ試験機社製のヘーズメーターを用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じ、試料をセットしない状態（空気）を１００％として測定した。
【００９９】
（実施例１）
［アンチグレアフィルム用粒子の合成］：
まず、単分散粒子を乳化重合によって製造する。具体的には、スチレン９０部、メタクリル酸１０部を水溶性開始剤として過硫酸カリウムを用いて乳化重合することにより、スチレンに由来する構造単位（表１中、「ＳＴ構造単位」と示す）とメタクリル酸に由来する構造単位（表１中、「メタクリル酸構造単位」と示す）との組成比（質量比）が９０：１０である、平均粒子径１．０μｍの単分散粒子を製造した。
【０１００】
次に、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキシサイド（商品名「パーロイル３５５」、日本油脂社製、水溶解度：０．０１％）２部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１部、及び水２０部を撹拌して乳化後、超音波ホモジナイザー（みずほ工業社製）で更に微粒子化し、水性分散体を得た。得られた水性分散体に、上記単分散粒子を１５部添加し、１６時間撹拌した。撹拌後、スチレン（ＳＴ）９５部、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）５部を加え、４０℃で３時間ゆっくり撹拌して、スチレン及びジビニルベンゼンを単分散粒子に吸収させた。その後、７５℃に昇温して、３時間重合反応を行うことにより、第一の重合体からなる（ａ）コア粒子を含有するエマルジョンを得た。なお、（ａ）コア粒子の平均粒子径は２．０μｍであり、凝固物はほとんど発生しなかった。また、第一の重合体は、（ａ１）芳香族ビニル系単量体単位としてスチレンに由来する構造単位を９４．３質量％、（ａ２）極性官能基含有単量体単位としてメタクリル酸に由来する構造単位を１．４質量％、（ａ３）多官能単量体単位としてジビニルベンゼンに由来する構造単位を４．３質量％、及び（ａ４）その他の単量体単位を０質量％含むものであった。
【０１０１】
次に、前述の水性分散体と同一の水性分散体２２．１部、及び上述の（ａ）コア粒子（シードポリマー粒子）を含有するエマルジョン４０部（但し、固形分として）を混合し、１６時間撹拌した。撹拌後、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）８部、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＭＡ）２部を加え、４０℃で１時間ゆっくり撹拌して、メチルメタクリレート及びトリメチロールプロパントリメタクリレートを（ａ）コア粒子に吸収させた。その後、７５℃に昇温して、３時間重合反応を行うことにより、（ａ）コア粒子の表面を被覆した、第二の重合体からなる（ｂ）シェル層を形成した。このようにして、（ａ）コア粒子と（ｂ）シェル層とからなるアンチグレアフィルム用粒子（以下、「粒子（Ａ）」と記す場合がある）を含有するエマルジョンを得た。エマルジョン中の粒子（Ａ）はコアシェル構造であり、その平均粒子径は約２．２μｍであり、凝固物はほとんど発生しなかった。なお、（ｂ）シェル層の厚さは、粒子（Ａ）の平均粒子径と（ａ）コア粒子の平均粒子径との差として算出し、０．２μｍであった。また、第二の重合体は、（ｂ１）芳香族ビニル系単量体単位を０質量％、（ｂ２）（メタ）アクリル酸エステル単量体単位としてメチルメタクリレートに由来する構造単位を８０質量％、（ｂ３）多官能単量体単位としてトリメチロールプロパントリメタクリレートに由来する構造単位を２０質量％、及び（ｂ４）その他の構造単位を０質量％含むものであった。
【０１０２】
（実施例２〜４、比較例１〜４）
表１に示す配合処方とすること以外は、実施例１と同様にして、アンチグレアフィルム用粒子（粒子（Ｂ）〜（Ｈ））を含有するエマルジョンを得た。各種物性値を表１に示す。なお、比較例１〜３は第一の重合体を使用せずに合成を行った。
【０１０３】
【表１】
【０１０４】
（実施例５）
［アンチグレアフィルム用粒子組成物の調製、及び光学材料成形品の作製］：
まず、実施例１で得られた粒子（Ａ）を含有するエマルジョンを、スプレードライヤー（型番「Ｂ−２９０型」、日本ビュッヒ社製）を使用して乾燥させ、粉末状の粒子（Ａ）を得た。その後、ジペンタエリストールペンタ及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物（表２中、「ＤＰＨＡ」と示す、（商品名「アロニックスＭ４０２」、東亜合成社製）１００部、及び有機溶媒（トルエン／シクロヘキサノン＝９／１）１００部を混合して得られた混合液を得た。得られた混合液に対して、上記粉末状の粒子（Ａ）を１０部添加して分散させて、アンチグレアフィルム用粒子組成物を調製した。
【０１０５】
次に、得られたアンチグレアフィルム用粒子組成物を、厚さ０．２ｍｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製の基材（基材層）上にメイヤーバーにて塗工した。このとき、アンチグレアフィルム用粒子組成物の塗工量は、塗工層（防眩層）の乾燥後の厚みが１０μｍ（０．０１ｍｍ）となるように調整した。乾燥後、高圧水銀灯にて紫外線を５００ｍＪ／ｃｍ２で照射して硬化させることにより、光学材料成型品（アンチグレアフィルム）を作製した。
【０１０６】
作製した光学材料成型品（アンチグレアフィルム）は、上述した各種評価を行った。評価結果は、正反射光強度が７８であり、防眩性の目視評価が○であり、ヘイズが３．５％であり、白濁感の目視評価が◎であり、全光線透過率が９３．３％であった。なお、上記ＰＥＴ製の基材は、ヘイズが２．８％であり、全光線透過率が８７．３％であった。
【０１０７】
（実施例６〜８、比較例５〜８）
表２に示す配合処方とすること以外は、実施例５と同様にして、アンチグレアフィルム用粒子組成物を調製した。その後、調整したアンチグレアフィルム用粒子組成物を使用し、実施例５と同様にして、光学材料成型品（アンチグレアフィルム）を作製し、上述した各種評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１０８】
【表２】
【０１０９】
表２に示すように、実施例１〜４のアンチグレアフィルム用粒子を用いて作製した実施例５〜８の光学材料成型品（アンチグレアフィルム）は、比較例１〜４のアンチグレアフィルム用粒子を用いて作製した比較例５〜８の光学材料成型品（アンチグレアフィルム）と比べて、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れたものであることが確認できた。これは（ａ）コア粒子での反射光が（ｂ）シェル層での反射光を干渉するためであると考察する。
【産業上の利用可能性】
【０１１０】
本発明のアンチグレアフィルム用粒子は、光学材料成形品に含有させることによって優れた防眩性を有するとともに、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れた光学材料成形品を得ることが可能であるため、具体的には、防眩フィルム（アンチグレアフィルム）、光拡散フィルム、光拡散板、偏光板、または導光板に含有されるものとして、特に、アンチグレアフィルムに含有されるものとして好適である。
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】本発明のアンチグレアフィルム用粒子の一の実施形態を示す断面図であり、入射光と反射光の光路を示す説明図である。
【符号の説明】
【０１１２】
１１：シェル層、１２：コア粒子、ｄ：シェル層の厚み、Ｎ：入射光、Ｈ−１，Ｈ−２：反射光。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アンチグレアフィルム用粒子、及びアンチグレアフィルム用粒子組成に関し、更に詳しくは、光学材料成形品に含有させることによって優れた防眩性を有するとともに、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れた光学材料成形品を得ることが可能なアンチグレアフィルム用粒子、及び前記アンチグレアフィルム用粒子を含有するアンチグレアフィルム用粒子組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、テレビ、パーソナルコンピュータ等の表示装置として、液晶表示装置が使用されている。この液晶表示装置は、透過光や反射光がその表面で適切に拡散されない場合には、正面から見たときに非常に眩しく見えたり、蛍光灯などの周囲環境からの光がそのまま反射することによって像が映り込んでしまうこと（いわゆる、「ぎらつき」）などの問題があった。上記のような問題を防ぐことを目的にして、通常、液晶表示装置の表面には、防眩フィルム（アンチグレアフィルム）が設けられている。
【０００３】
この防眩フィルムとしては、合成樹脂からなる粒子を含有するフィルムなどが開示されている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１に記載のフィルムは、バインダー層の厚さを、上記フィルムに含有する粒子の数平均粒子径に対して、所定の割合にすることにより、透過性が低減されることなく防眩性を発揮するものである。
【０００４】
また、コア部とシェル部とよりなるコア−シェル構造を有する複合粒子を用い、複数の複合粒子のシェル部をそれぞれ結合させてフィルム状にした光学フィルムが報告されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開平８−３０９９１号公報
【特許文献２】特開平４−９８２０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載された防眩フィルムであっても、その防眩性については未だ改良の余地があり、また、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れた光学材料成形品（防眩フィルム）、及びそのような光学材料成形品（防眩フィルム）を製造し得る材料の開発が望まれている。
【０００７】
また、特許文献２の光学フィルムは、コア部が高密度で分散した状態にあるという利点があるが、防眩性については未だ改良の余地があり、また、防眩性と白濁感（透過性）のバランスの面においても未だ改良の余地があった。
【０００８】
本発明は、このような従来技術の有する問題に鑑みてなされたものであり、光学材料成形品に含有させることによって優れた防眩性を有するとともに、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れた光学材料成形品を得ることが可能なアンチグレアフィルム用粒子、及び前記アンチグレアフィルム用粒子を含有するアンチグレアフィルム用粒子組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、所定の厚さを有するシェル層を備える粒子、上記粒子を含有する組成物とすることによって、上記課題を解決することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
具体的には、本発明により、以下のアンチグレアフィルム用粒子、及びアンチグレアフィルム用粒子組成物が提供される。
【００１１】
［１］ 第一の重合体からなる（ａ）コア粒子と、前記（ａ）コア粒子の表面の少なくとも一部を被覆し、その厚みが０．１〜２．０μｍの範囲である、第二の重合体からなる（ｂ）シェル層と、を備え、その平均粒子径が、０．８〜１０μｍであるアンチグレアフィルム用粒子。
【００１２】
［２］ 前記第一の重合体の屈折率が、前記第二の重合体の屈折率と異なる前記［１］に記載のアンチグレアフィルム用粒子
【００１３】
［３］ 前記第一の重合体に含まれる単量体単位の少なくとも一種が、前記第二の重合体に含まれる単量体単位と異なる前記［１］または［２］に記載のアンチグレアフィルム用粒子。
【００１４】
［４］ 前記第一の重合体が、（ａ１）芳香族ビニル系単量体単位を２０〜９８質量％、（ａ２）極性官能基含有単量体単位を０〜４０質量％、（ａ３）多官能単量体単位を０〜４０質量％、及び（ａ４）その他の単量体単位を０〜１０質量％（但し、（ａ１）＋（ａ２）＋（ａ３）＋（ａ４）＝１００質量％）を含む前記［１］〜［３］のいずれかに記載のアンチグレアフィルム用粒子。
【００１５】
［５］ 前記第二の重合体が、（ｂ１）芳香族ビニル系単量体単位を０〜９０質量％、（ｂ２）（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を１０〜１００質量％、（ｂ３）多官能単量体単位を０〜４０質量％、及び（ｂ４）その他の単量体単位を０〜１０質量％（但し、（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）＋（ｂ４）＝１００質量％）、を含む前記［１］〜［４］のいずれかに記載のアンチグレアフィルム用粒子。
【００１６】
［６］ 前記（ａ）コア粒子をシードポリマー粒子とし、前記（ｂ）シェル層をシード重合により形成した前記［１］〜［５］のいずれかに記載のアンチグレアフィルム用粒子。
【００１７】
［７］ （Ａ）前記［１］〜［６］のいずれかに記載のアンチグレアフィルム用粒子と、（Ｂ）バインダー成分と、を含むアンチグレアフィルム用粒子組成物。
【００１８】
［８］ 前記［１］〜［６］のいずれかに記載のアンチグレアフィルム用粒子を含有するエマルジョンから溶媒を除去して、乾燥状態の前記アンチグレアフィルム用粒子を得る工程と、得られた前記アンチグレアフィルム用粒子とバインダー成分を混合する工程と、を有するアンチグレアフィルム用粒子組成物の製造方法。
【００１９】
［９］ 樹脂成分と、前記［１］〜［６］のいずれかに記載のアンチグレアフィルム用粒子と、を含む樹脂材料からなる光学材料成形品。
【００２０】
［１０］ 防眩フィルム、光拡散フィルム、光拡散板、偏光板、または導光板である前記［９］に記載の光学材料成形品。
【００２１】
［１１］ 基材層と、前記基材層の少なくとも一方の面上に形成された、前記［７］に記載のアンチグレアフィルム用粒子組成物からなる防眩層と、を備えたアンチグレアフィルム。
【発明の効果】
【００２２】
本発明のアンチグレアフィルム用粒子は、光学材料成形品に含有されることによって優れた防眩性を有するとともに、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れた光学材料成形品を得ることができるという効果を奏するものである。
【００２３】
本発明のアンチグレアフィルム用粒子組成物は、優れた防眩性を有するとともに、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れた光学材料成形品を得ることが可能であるという効果を奏するものである。
【００２４】
本発明のアンチグレアフィルム用粒子組成物の製造方法によれば、優れた防眩性を有するとともに、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れた光学材料成形品を得ることが可能なアンチグレアフィルム用粒子組成物を製造することができるという効果を奏する。
【００２５】
本発明の光学材料成形品及び本発明のアンチグレアフィルムは、優れた防眩性を有するとともに、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れているという効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。即ち、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に属することが理解されるべきである。
【００２７】
［１］アンチグレアフィルム用粒子：
本発明のアンチグレアフィルム用粒子は、第一の重合体からなる（ａ）コア粒子と、（ａ）コア粒子の表面の少なくとも一部を被覆し、その厚みが０．１〜２．０μｍの範囲である、第二の重合体からなる（ｂ）シェル層と、を備え、その平均粒子径が、０．８〜１０μｍであるものである。このような粒子を含有させることにより、優れた防眩性を有するとともに、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れた光学材料成形品を得ることができる。以下、その詳細について説明する。
【００２８】
［１−１］（ａ）コア粒子：
本発明のアンチグレアフィルム用粒子を構成する（ａ）コア粒子は、第一の重合体からなるものである。具体的には、スチレン系重合体、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン系重合体や、アクリルエステル系重合体等を挙げることができる。
【００２９】
第一の重合体は、その重量平均分子量が、１０万以上であることが好ましく、２０万以上であることが更に好ましく、５０万以上であることが特に好ましい。上記重量平均分子量が１０万未満であると、第二の重合体を重合する際に、この第二の重合体が第一の重合体内部にまで含浸してしまうため、明確なコアシェル構造にならないおそれがある。ここで、本明細書において「重量平均分子量」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法にてポリスチレンを標準物質として測定される値である。
【００３０】
（ａ）コア粒子は、その平均粒子径が、０．３〜４．０μｍであり、０．５〜２．０μｍであることが好ましく、０．８〜１．５μｍであることが更に好ましい。上記平均粒子径が、０．３μｍ未満であると、十分な光拡散性が得られないおそれがある。一方、４．０μｍ以上であると、重合安定性が悪化するおそれがある。
【００３１】
なお、（ａ）コア粒子の平均粒子径は、本発明のアンチグレアフィルム用粒子についてＳＥＭ写真の画像解析を行うことにより測定した値をいうものとする。具体的には、少なくとも１０個のアンチグレアフィルム用粒子のＳＥＭ写真について、（ａ）コア粒子の最も長い径（（ａ）コア粒子最長径）をそれぞれ計測し、この（ａ）コア粒子最長径の平均値を「（ａ）コア粒子の平均粒子径」とする。
【００３２】
第一の重合体は、（ａ１）芳香族ビニル系単量体単位（以下、「構成単位（ａ１）」と記す場合がある）、（ａ２）極性官能基含有単量体単位（以下、「構成単位（ａ２）」と記す場合がある）、（ａ３）多官能単量体単位（以下、「構成単位（ａ３）」と記す場合がある）、及び（ａ４）その他の単量体単位（以下、「構成単位（ａ４）」と記す場合がある）を所定の割合で含むものであることが好ましい。
【００３３】
［１−１−１］（ａ１）芳香族ビニル系単量体単位：
構成単位（ａ１）を構成するために用いられる芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、４−メトキシスチレン、４−エトキシスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、４−クロロ−３−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等を挙げることができる。これらの中でも、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。これらの芳香族ビニル系単量体は、一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
上記構成単位（ａ１）の割合は、構成単位（ａ１）、構成単位（ａ２）、構成単位（ａ３）、及び構成単位（ａ４）の合計を１００質量％とした場合に、２０〜９８質量％であることが好ましく、２５〜９５質量％であることが更に好ましく、４０〜９０質量％であることが特に好ましい。第一の重合体に含まれる構成単位（ａ１）の割合が２０質量％未満であると、コア粒子とシェル層との屈折率の差が小さくなり、そのようなコアシェル構造の粒子を含有する光学材料成形品において良好な防眩機能が発現しないおそれがある。一方、９８質量％超であると、重合安定性が悪化するおそれがある。
【００３５】
［１−１−２］（ａ２）極性官能基含有単量体単位：
構成単位（ａ２）を構成するために用いられる極性官能基含有単量体は、その分子中に極性官能基を有する単量体である。この極性官能基としては、カルボキシル基、シアノ基、水酸基、グリシジル基、エステル基等を好適例として挙げることができる。これらの中でも、重合安定性に寄与するという観点から、カルボキシル基または水酸基を有する単量体が好ましい。なお、以下に例示する単量体は、一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３６】
カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、へキサヒドロフタル酸モノ−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル等のカルボキシル基含有不飽和単量体、及びその無水物類などを挙げることができる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸が好ましい。
【００３７】
シアノ基を有する単量体としては、例えば、（メタ）アクリロニトリル、クロトンニトリル、ケイ皮酸ニトリル等のシアン化ビニル系単量体；２−シアノエチル（メタ）アクリレート、２−シアノプロピル（メタ）アクリレート、３−シアノプロピル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。これらの中でも、（メタ）アクリロニトリルが好ましい。
【００３８】
水酸基を有する単量体としては、例えば、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシ（シクロ）アルキルモノ（メタ）アクリレート類；３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の置換ヒドロキシ（シクロ）アルキルモノ（メタ）アクリレート類などを挙げることができる。これらの中でも、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３９】
グリシジル基を有する単量体としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジルメチルアクリレート、エポキシ化シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。これらの中でも、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４０】
エステル基を有する単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−へキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の（シクロ）アルキル（メタ）アクリレート類；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−メトキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルコキシ（シクロ）アルキル（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の多価（メタ）アクリレート類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類などを挙げることができる。これらの中でも、メチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４１】
上記構成単位（ａ２）の割合は、構成単位（ａ１）、構成単位（ａ２）、構成単位（ａ３）、及び構成単位（ａ４）の合計を１００質量％とした場合に、０〜４０質量％であることが好ましく、４〜３５質量％であることが更に好ましく、８〜３０質量％であることが特に好ましい。第一の重合体に含まれる構成単位（ａ２）の割合が２質量％未満であると、重合安定性が悪化するおそれがある。一方、４０質量％超であっても、重合安定性が悪化するおそれがある。
【００４２】
［１−１−３］（ａ３）多官能単量体単位：
構成単位（ａ３）を構成するために用いられる多官能単量体は、例えば、ジビニルベンゼンに代表される非共役ビニル化合物、あるいはトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＭＡ）に代表される多価アクリレート化合物等の、少なくとも２個以上の共重合性二重結合を有するモノマーを好適例として挙げることができる。
【００４３】
また、前記多価アクリレート化合物としては、例えば、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレートなどのジアクリレート化合物、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレートなどのトリアクリレート類、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートなどのジメタクリレート類、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレートなどのトリメタクリレート類などが挙げられる。以上のうち、特にジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等を好適例として挙げることができる。更に、これらの中でも、重合安定性の観点から、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレートが好ましい。なお、これらの単量体は、一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４４】
上記構成単位（ａ３）の割合は、構成単位（ａ１）、構成単位（ａ２）、構成単位（ａ３）、及び構成単位（ａ４）の合計を１００質量％とした場合に、０〜４０質量％であることが好ましく、５〜３５質量％であることが更に好ましく、１０〜２０質量％であることが特に好ましい。第一の重合体に含まれる構成単位（ａ３）の割合が４０質量％超であると、重合安定性が悪化するおそれがある。
【００４５】
［１−１−４］（ａ４）その他の単量体単位：
第一の重合体は、上述した各種単量体と共重合可能なその他の単量体からなる単量体単位を含有していてもよい。この構成単位（ａ４）を構成するその他の単量体としては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール（メタ）アクリルアミド等のＮ−メチロール化不飽和カルボン酸アミド類；２−ジメチルアミノエチルアクリルアミド等のアミノアルキル基含有アクリルアミド類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチレンビス（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド等の不飽和カルボン酸のアミド類またはイミド類；Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のＮ−モノアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド類；２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル基含有（メタ）アクリレート類；２−（ジメチルアミノエトキシ）エチル（メタ）アクリレート等のアミノアルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレート類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、脂肪酸ビニルエステル等のハロゲン化ビニル化合物類；１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等の共役ジエン化合物類などを挙げることができる。なお、これらの単量体は、一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
［１−２］（ｂ）シェル層：
本発明のアンチグレアフィルム用粒子を構成する（ｂ）シェル層は、上述した（ａ）コア粒子の表面の少なくとも一部を被覆し、その厚みが０．１〜２．０μｍの範囲である、第二の重合体からなるものである。このように（ｂ）シェル層を構成することにより、アンチグレアフィルムなどの光学材料成形品に入射した光は、（ｂ）シェル層で反射される反射光、及び（ｂ）シェル層を透過して（ａ）コア粒子の表面で反射される反射光において位相差が生じる。従って、所定の波長を有する反射光が互いに打ち消しあって減衰するため、即ち、（ａ）コア粒子の表面で反射した反射光が（ｂ）シェル層の表面で反射した反射光を干渉するため、本発明のアンチグレアフィルム用粒子を含有する光学材料成形品は、優れた防眩性を有するという利点がある。また、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れるという利点がある。
【００４７】
具体的には、図１に示すように、（ｂ）シェル層の厚さｄが、式：ｄ＝｛（１／４）×λ｝＋｛（１／２）ｎ×λ｝（但し、ｎは整数である）を満たすとき波長λの入射光Ｎは、その反射光Ｈが互いに打ち消しあうことになる。より具体的には、波長６００ｎｍの入射光Ｎに対しては、（ｂ）シェル層の厚さｄを０．１５μｍ（１５０ｎｍ）とすれば（上記式において、ｎ＝０）、（ｂ）シェル層１１で反射される反射光Ｈ−１と（ｂ）シェル層１１を透過して（ａ）コア粒子１２の表面で反射される反射光Ｈ−２には（１／２）λの位相差が生じる。従って、アンチグレアフィルム用粒子によって、波長６００ｎｍの入射光Ｎを減衰させることができる。
【００４８】
（ｂ）シェル層は、その厚みが０．１〜２．０μｍの範囲であり、０．２〜１．５μｍの範囲であることが好ましく、０．２〜１．０μｍの範囲であることが更に好ましい。上記厚みが０．１μｍ未満であると、シェル層が薄すぎるため部分的にシェル層が形成されない箇所が生じやすくなるおそれがある。一方、２．０μｍ超であると、光がコアシェル界面に達する前に減衰し、コアシェル界面からの反射による干渉効果が得られないおそれがある。なお、（ｂ）シェル層の厚みは、本発明のアンチグレアフィルム用粒子についてＳＥＭ写真の画像解析を行うことにより測定した値をいうものとする。
【００４９】
具体的には、アンチグレアフィルム用粒子のＳＥＭ写真において、後述する方法により、この粒子の最も長い径（全体粒子最長径）を計測する。この全体粒子最長径の値から、第一の重合体（コア粒子）の最も長い径（コア粒子最長径）の値を差し引いた値をシェル層の厚みとして算出し、少なくとも１０個のアンチグレアフィルム用粒子について算出してそれらの平均値を「（ｂ）シェル層の厚み」とする。
【００５０】
第二の重合体は、その重量平均分子量が、５万以上であることが好ましく、１０万以上であることが更に好ましく、２０万以上であることが特に好ましい。上記重量平均分子量が１０万未満であると、製造する光学材料成形品の耐熱性、耐溶剤性が不十分になるおそれがある。
【００５１】
第二の重合体は、（ｂ１）芳香族ビニル系単量体単位（以下、「構成単位（ｂ１）」と記す場合がある）、（ｂ２）（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（以下、「構成単位（ｂ２）」と記す場合がある）、（ｂ３）多官能単量体単位（以下、「構成単位（ｂ３）」と記す場合がある）、及び（ｂ４）その他の単量体単位（以下、「構成単位（ｂ４）」と記す場合がある）を所定の割合で含むものであることが好ましい。
【００５２】
（ｂ１）芳香族ビニル系単量体単位は、上述した（ａ１）芳香族ビニル系単量体単位と同様のものを好適に用いることができる。構成単位（ｂ１）の割合は、構成単位（ｂ１）、構成単位（ｂ２）、構成単位（ｂ３）、及び構成単位（ｂ４）の合計を１００質量％とした場合に、０〜９０質量％であることが好ましく、０〜８０質量％であることが更に好ましく、０〜７０質量％であることが特に好ましい。第二の重合体に含まれる構成単位（ｂ１）の割合が、９０質量％超であると、コア粒子とシェル層との屈折率の差が小さくなり、そのようなコアシェル構造の粒子を含有する光学材料成形品において良好な防眩機能が発現しないおそれがある。
【００５３】
構成単位（ｂ２）を構成するために用いられる（メタ）アクリル酸エステル単量体は、例えば、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−へキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の（シクロ）アルキル（メタ）アクリレート類；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−メトキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルコキシ（シクロ）アルキル（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の多価（メタ）アクリレート類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類などを挙げることができる。これらの中でも、メチルメタクリレートが好ましい。
【００５４】
第一の重合体の屈折率は、第二の重合体の屈折率と異なることが好ましい。ここで、上記構成単位（ｂ２）を含有すると、（ｂ）シェル層（第二の重合体）は、（ａ）コア粒子（第一の重合体）に比べて屈折率が低下する。このように（ａ）コア粒子に比べて（ｂ）シェル層の屈折率を低下させると、コア粒子とシェル層との界面に光を反射する異組成界面が生じ、この異組成界面における反射光とシェル層外殻における反射光とが干渉し、反射光強度が低減するという利点がある。
【００５５】
なお、（ａ）コア粒子及び（ｂ）シェル層の屈折率は、以下のように測定した値である。まず、第一の重合体及び第二の重合体にそれぞれ含有される各単量体単位によって構成される各重合体を合成し、合成した各重合体をそれぞれ基材上に塗工し、７０℃にて２分間乾燥させて、厚さ１０μｍのフィルムをそれぞれ形成する。その後、形成したフィルムの屈折率をアッベ屈折率計にて測定する。測定される上記各重合体の屈折率（フィルムの屈折率）を用い、各単量体単位を構成する各単量体の、第一の重合体及び第二の重合体中のそれぞれの混合比率から算出する。
【００５６】
例えば、第一の重合体（（ａ）コア粒子）の屈折率は、以下のように測定することができる。まず（ａ１）芳香族ビニル系単量体を単独で重合させて得られる重合体（以下、「（ａ１）重合体」と記す場合がある）、（ａ２）極性官能基含有単量体を単独で重合させて得られる重合体（以下、「（ａ２）重合体」と記す場合がある）、及び（ａ３）多官能単量体を単独で重合させて得られる重合体（以下、「（ａ３）重合体」と記す場合がある）を製造（合成）する。その後、これら（ａ１）〜（ａ３）重合体をそれぞれ基材上に塗工して７０℃にて２分間乾燥させて、厚さ１０μｍの（ａ１）〜（ａ３）重合体からなる（ａ１）〜（ａ３）フィルムを作製する。作製した（ａ１）〜（ａ３）フィルムについて、アッベ屈折率計にてそれぞれの屈折率Ｘ，Ｙ，Ｚを測定する。そして、それぞれの屈折率Ｘ，Ｙ，Ｚと、第一の重合体の製造に用いる（ａ１）〜（ａ３）の各単量体の混合比率ｘ，ｙ，ｚとから下記式に従って算出する。
式：｛Ｘ×（ｘ／１００）｝＋｛Ｙ×（ｙ／１００）｝＋｛Ｚ×（ｚ／１００）｝
【００５７】
（ｂ３）多官能単量体単位、及び（ｂ４）その他の単量体単位は、それぞれ、上述した、（ａ３）多官能単量体単位、及び（ａ４）その他の単量体単位と同様のものを同様の割合で好適に用いることができる。
【００５８】
本発明のアンチグレアフィルム用粒子は、その平均粒子径が、０．８〜１０μｍであり、１．０〜８．０μｍであることが好ましく、２．０〜５．０μｍであることが更に好ましい。上記平均粒子径が、０．８μｍ未満であると、十分な光散乱が得られず、防眩性の発現が不十分になるおそれがある。一方。１０μｍ以上であると、得られるアンチグレアフィルム用粒子が大き過ぎるため、光学材料成形品（特に、フィルム）に上記粒子を内包できなくなるおそれがある。
【００５９】
なお、アンチグレアフィルム用粒子の平均粒子径は、そのＳＥＭ写真の画像解析を行うことにより測定した値をいうものとする。具体的には、少なくとも１０個のアンチグレアフィルム用粒子のＳＥＭ写真について、アンチグレアフィルム用粒子の最も長い径（全体粒子最長径）をそれぞれ計測し、この全体粒子最長径の平均値を「アンチグレアフィルム用粒子の平均粒子径」とする。
【００６０】
本発明のアンチグレアフィルム用粒子は、第一の重合体の組成と第二の重合体の組成が、同一であっても異なっていてもよいが、第一の重合体に含まれる単量体単位の少なくとも一種が、第二の重合体に含まれる単量体単位と異なっていることも好ましい。即ち、この場合には、アンチグレアフィルム用粒子を構成する単量体単位のうち少なくとも一種は、第一の重合体と第二の重合体のいずれか一方の重合体にのみ含まれていることになる。このようにすることにより、その内部で屈折率差を有する粒子が得られる。即ち、粒子内部に異組成界面を形成することができる。
【００６１】
［１−３］アンチグレアフィルム用粒子の製造方法：
本発明のアンチグレアフィルム用粒子は、例えば、（ａ）コア粒子をシードポリマー粒子とし、（ｂ）シェル層をシード重合により形成することができる。具体的には、以下に示す方法に従って製造することができる。
【００６２】
まず、（ａ）コア粒子は、水性媒体を用いた通常の乳化重合法により得ることができる。この「水性媒体」とは、水を主成分とする媒体を意味する。具体的には、この水性媒体中における水の含有率は、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることが更に好ましい。水と併用することのできる他の媒体としては、エステル類、ケトン類、フェノール類、アルコール類等の化合物を挙げることができる。
【００６３】
乳化重合の条件は、公知の方法に準ずればよい。例えば、使用する単量体の全量を１００質量部とした場合に、通常、１００〜５００質量部の水を使用し、重合温度−１０〜１００℃（好ましくは−５〜１００℃、より好ましくは０〜９０℃）、重合時間０．１〜３０時間（好ましくは２〜２５時間）の条件で行うことができる。乳化重合の方式としては、単量体を一括して仕込むバッチ方式、単量体を分割若しくは連続して供給する方式、単量体のプレエマルジョンを分割若しくは連続して添加する方式、またはこれらの方式を段階的に組み合わせた方式等を採用することができる。また、通常の乳化重合に用いられる分子量調節剤、キレート化剤、無機電解質等を、必要に応じて一種または二種以上使用することができる。
【００６４】
乳化重合に際して開始剤を使用する場合には、この開始剤として、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２−カルバモイルアザイソブチロニトリル等のアゾ化合物；過酸化基を有するラジカル乳化性化合物を含有するラジカル乳化剤、亜硫酸水素ナトリウム、及び硫酸第一鉄等の還元剤を組み合わせたレドックス系；等を用いることができる。また、乳化剤を用いる場合には、この乳化剤として、公知のアニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、及び両性乳化剤からなる群より選択される一種以上を使用することができる。なお、分子内に不飽和二重結合を有する反応性乳化剤等を用いてもよい。
【００６５】
乳化重合に使用する分子量調節剤には、特に制限はない。分子量調節剤の具体例としては、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタン、チオグリコール酸等のメルカプタン類；ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド等のキサントゲンジスルフィド類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等のチウラムジスルフィド類；クロロホルム、四塩化炭素、四臭化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化炭化水素類；ペンタフェニルエタン、α−メチルスチレンダイマー等の炭化水素類；アクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ターピノーレン、α−テルネピン、γ−テルネピン、ジペンテン、１，１−ジフェニルエチレン等を挙げることができる。なお、これらの分子量調節剤は、一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、メルカプタン類、キサントゲンジスルフィド類、チウラムジスルフィド類、１，１−ジフェニルエチレン、α−メチルスチレンダイマー等がより好適に使用される。
【００６６】
乳化重合終了時における単量体の重合転化率は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましい。第一の重合体の重合添加率が８０質量％未満の状態で、第二の重合体を構成するための単量体を投入すると、重合安定性が悪化するおそれがあり、または新たな微粒子が生成して品質が不均一になるおそれがある。
【００６７】
次に、以上のようにして得られた（ａ）コア粒子の存在下において、第二の重合体を構成するための単量体を重合させる。より具体的には、得られた（ａ）コア粒子をシードポリマー粒子として使用した状態で第二の重合体を構成するための単量体をシード重合させることによって、（ａ）コア粒子の表面に（ｂ）シェル層を形成することができる。例えば、（ａ）コア粒子が分散した水性媒体中に、第二の重合体を構成するための単量体若しくはそのプレエマルジョンを一括、分割、または連続して滴下すればよい。このとき、使用する（ａ）コア粒子の量は、目的とするコア粒子の径及びシェル層の厚みに応じて適宜変量されるものであるが、第二の重合体を構成するための単量体１００質量部に対して、１〜１０００質量部とすることが好ましい。重合に際して開始剤や乳化剤を用いる場合には、（ａ）コア粒子の製造時と同様のものを使用することができる。また、重合時間等の条件についても、（ａ）コア粒子の製造時と同様とすればよい。
【００６８】
（ａ）コア粒子の表面に形成する（ｂ）シェル層の厚さは、単量体重量に対するコア粒子重量を調整することにより行うことができる。具体的には、平均粒子径が２．０μｍの（ａ）コア粒子の表面に、厚さ０．６μｍの（ｂ）シェル層を形成するためには、単量体１００質量部に対してコア粒子を１２０質量部用いて重合を行えばよい。
【００６９】
［２］アンチグレアフィルム用粒子組成物：
本発明のアンチグレアフィルム用粒子組成物は、上述した（Ａ）アンチグレアフィルム用粒子（以下、「（Ａ）粒子」と記す場合がある）と、（Ｂ）バインダー成分（以下、「（Ｂ）成分」と記す場合がある）と、を含むものである。このようなアンチグレアフィルム用粒子組成物を用いると、防眩性に優れた光学材料成形品を得ることができる。以下、その詳細について説明する。
【００７０】
本発明のアンチグレアフィルム用粒子組成物に含有される（Ｂ）成分は、透明であるとともに、例えば、樹脂製のシート等の表面上に上述した（Ａ）アンチグレアフィルム用粒子を分散一体化させることができるものであれば、その種類は特に限定されない。（Ｂ）成分は、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラール、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ニトロセルロース等の熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂などを挙げることができる。これらの（Ｂ）成分は、一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７１】
（Ｂ）成分は、その全光線透過率が、８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることが更に好ましい。上記全光線透過率が８０％以上であると、より光透過性に優れた光学材料成形品を製造することができるという利点がある。なお、本明細書にいう「全光線透過率」は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定される値である。
【００７２】
（Ｂ）成分の割合は、（Ａ）粒子１００質量部に対して、１〜１００００質量部であることが好ましく、２〜５０００質量部であることが更に好ましく、３〜１０００質量部であることが特に好ましい。（Ｂ）成分の割合が１質量部未満であると、例えば、脂製のシート等の表面上に（Ａ）粒子を分散一体化させることが困難となるおそれがある。一方、（Ｂ）成分の割合が１００００質量部超であると、得られる光学材料成形品（特にフィルム）内の粒子の含量が少なすぎるため、光散乱機能が発現しないおそれがある。
【００７３】
本発明のアンチグレアフィルム用粒子組成物には、（Ａ）粒子、及び（Ｂ）成分以外にも、必要に応じて、硬化剤、分散剤、染料等のその他の成分を含有させることができる。
【００７４】
その他の成分の割合は、（Ａ）粒子、及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して、０〜１０質量部であることが好ましく、０〜５質量部であることが更に好ましく、０〜３質量部であることが特に好ましい。上記割合が１０質量部超であると、全光線透過率が減少するおそれがある。
【００７５】
本発明のアンチグレアフィルム用粒子組成物は、例えば、以下のように製造することができる。まず、上述したアンチグレアフィルム用粒子の製造方法よって得られたアンチグレアフィルム用粒子を含有するエマルジョンから溶媒を除去し、乾燥状態のアンチグレアフィルム用粒子を得る（第一の工程）。この第一の工程において、エマルジョンから溶媒を除去する方法については特に限定されないが、簡便に乾燥状態とすることが可能であるという観点から、フリーズドライ方法、スプレードライ方法が好ましい。
【００７６】
なお、第一の工程において、溶媒の割合が５．０質量％以下となるまで乾燥することが好ましく、３．０質量％以下となるまで乾燥することが更に好ましい。溶媒の割合が５．０質量％超であると、有機溶剤への再分散性が悪化することに起因して上記組成物中で凝集体が生成するため、品質が安定しなくなるおそれがある。
【００７７】
次に、得られたアンチグレアフィルム用粒子と（Ｂ）成分を混合する工程（第二の工程）を行う。この第二の工程において、アンチグレアフィルム用粒子、（Ｂ）成分、及び必要に応じて添加されるその他の成分を均一に混合することにより、本発明のアンチグレアフィルム用粒子組成物を得ることができる。なお、その他の成分は、アンチグレアフィルム用粒子と（Ｂ）成分を混合した後に添加し、混合してもよい。混合方法については特に限定されないが、例えば、各種混練機、ビーズミル、高圧ホモジナイザー等を用いることができる。
【００７８】
なお、本発明のアンチグレアフィルム用粒子組成物は、（ｂ）シェル層の厚さｄが異なる複数のアンチグレアフィルム用粒子を含有させることができる。このように複数のアンチグレアフィルム用粒子を含有させると、複数の波長の入射光について位相差を生じさせることができるため、更に優れた防眩性を有する光学材料成形品を得ることができる。
【００７９】
［３］光学材料成形品：
本発明の光学材料成形品は、樹脂成分と、上述したアンチグレアフィルム用粒子と、を含む樹脂材料からなるものである。この光学材料成形品は、優れた防眩性を有するものであるため、例えば、防眩フィルム（アンチグレアフィルム）、光拡散フィルム、光拡散板、偏光板、または導光板などに好適に用いることができる。これらの中でも、アンチグレアフィルムが好ましい。以下、それぞれの詳細について説明する。
【００８０】
樹脂成分は、特に限定されないが、可視光線に対して高い透過性を有する透明なものが好ましい。なお、透明とは、無色透明の他に、有色透明、半透明が概念的に含まれるものである。
【００８１】
樹脂成分は、得られる光学材料成形品の光透過性を更に優れたものとすることが可能であるという観点から、厚さ２００μｍのシートにした場合に、波長５５０ｎｍの光線透過率が８０％以上のものであることが好ましく、８５％以上のものであることが更に好ましく、９０％以上のものであることが特に好ましい。また、実用化できる程度に耐熱性を有することが必要であるという観点から、樹脂成分のガラス転移温度は、１００℃以上であることが好ましく、１２０℃以上であることが更に好ましく、１５０℃以上であることが特に好ましい。
【００８２】
樹脂成分としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマー、ポリアリレート、ポリエーテルスルホン、ポリスチレン、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体等の熱可塑性樹脂；エポキシ樹脂、ビニルエーテル樹脂、２つ以上の（メタ）アクリル基を有する（メタ）アクリレート、オキセタン樹脂、ビニルエステル樹脂等の熱または活性エネルギー線で硬化可能な硬化性樹脂を挙げることができる。これらの中でも、ガラス繊維やガラス繊維布との複合化が容易であるとともに、熱的に安定である観点から、熱または活性エネルギー線で硬化可能な硬化性樹脂が好ましく、エポキシ樹脂、２つ以上の（メタ）アクリル基を有する（メタ）アクリレートが更に好ましい。
【００８３】
樹脂成分の割合は、樹脂材料１００質量％に対して、１〜９９質量％であることが好ましく、１０〜９５質量％であることが更に好ましく、３０〜９０質量％であることが特に好ましい。樹脂成分の割合が１質量％未満であると、アンチグレアフィルム用粒子を光学材料成形品（特にフィルム）中に固定化できないおそれがある。一方、９９質量％超であると、アンチグレアフィルム用粒子による光散乱能が発現しなくなるおそれがある。
【００８４】
一方、アンチグレアフィルム用粒子の割合は、樹脂材料１００質量％に対して、１〜９９質量％であることが好ましく、５〜９０質量％であることが更に好ましく、１０〜７０質量％であることが特に好ましい。アンチグレアフィルム用粒子の割合が１質量％未満であると、アンチグレアフィルム用粒子による光散乱能が発現しなくなるおそれがある。一方、９９質量％超であると、アンチグレアフィルム用粒子を光学材料成形品（特にフィルム）中に固定化できないおそれがある。
【００８５】
本発明の光学材料成形品は、例えば、樹脂成分とアンチグレアフィルム用粒子を押出機に供給して押し出したものをマスターバッチ化した後、このマスターバッチを押出機に供給し、キャビティ内に射出して成形加工する方法等より得ることができる。
【００８６】
［４］アンチグレアフィルム：
本発明のアンチグレアフィルムは、基材層の少なくとも一方の面上に形成された、上述したアンチグレアフィルム用粒子組成物からなる防眩層と、を備えたものである。
【００８７】
［４−１］基材層：
基材層は、透明（無色透明、有色透明、又は半透明）な樹脂からなる層であることが好ましい。上記樹脂としては、例えば、上述した樹脂材料に含有される樹脂成分と同様のものを好適に用いることができる。基材層の厚さは特に限定されないが、０．０３〜０．３ｍｍであることが好ましく、０．０５〜０．２ｍｍであることが更に好ましい。
【００８８】
［４−２］防眩層：
防眩層は、上記基材層の少なくとも一方の面上に形成された、上述したアンチグレアフィルム用粒子組成物からなる層状のものである限りその厚さなどは特に制限はないが、その厚さは０．００５〜０．１ｍｍであることが好ましく、０．００８〜０．０８ｍｍであることが更に好ましい。防眩層の厚さが０．００５ｍｍ未満であると、十分な防眩性が得られないおそれがある。一方、０．１ｍｍ超であると、全光線透過率が低下するおそれがある。
【００８９】
本発明のアンチグレアフィルムは、例えば、上述したアンチグレアフィルム用粒子組成物を有機溶媒に溶解してスラリー状とし、このスラリーを公知のコーターによって上記所望の厚さとなるように基材層の面上に塗工した後、乾燥させることによって製造することができる。
【００９０】
上記有機溶媒としては、例えば、水、トルエン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等を挙げることができる。なお、これらは、一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９１】
有機溶媒の割合は、アンチグレアフィルム用粒子組成物１００質量部（固形分として）に対して、１０〜２０００質量部であることが好ましく、２０〜１０００質量部であることが更に好ましい。
【実施例】
【００９２】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。また、各種物性値の測定方法、及び諸特性の評価方法を以下に示す。
【００９３】
［平均粒子径］：
平均粒子径は、日本電子社製の走査型電子顕微鏡（商品名「ＪＳＭ−６０３０ＬＡ」）を使用して、撮影倍率５０００倍または１００００倍にてアンチグレアフィルム用粒子の観察を行い、１０個の上記粒子について画像解析することにより測定した。
【００９４】
［正反射光強度］：
アンチグレアフィルム用粒子組成物を基材層上に塗工し、乾燥させて、厚さ１０μｍのフィルム状の光学材料成形品（以下「フィルム」と記す場合がある）を作製し、このフィルムについて、村上色彩製の変角光度計を用いて、入射角２０°における正反射光強度を測定した。測定値は、標準板の正反射光強度を１００として換算し、評価は換算値により行った。
【００９５】
［防眩性の目視評価］
上記正反射光強度と同様にしてフィルム状の光学材料成形品を作製した。このフィルムについて、蛍光灯の光の映り込み（ぎらつき）具合を評価した。この評価は目視にて確認を行った。評価基準は、以下のように行った。
◎：ぎらつきがほとんどない
○：ぎらつきが少ない
△：ぎらつきがある
×：ぎらつきが大きい
【００９６】
［ヘイズ（％）］：
上記正反射光強度と同様にしてフィルム状の光学材料成形品を作製した。このフィルムについて、スガ試験機社製のヘーズメーターを用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じて、ヘイズ（％）を測定した。
【００９７】
［白濁感の目視評価］
上記正反射光強度と同様にしてフィルム状の光学材料成形品を作製した。このフィルムについて、フィルムを通して蛍光灯を見たときの蛍光灯の輪郭の鮮明さによって白濁感を目視評価した。評価基準は、以下のように行った。
◎：輪郭が鮮明である
○：輪郭がやや鮮明である
△：輪郭がややぼやけている
×：輪郭がぼやけている
【００９８】
［全光線透過率］：
上記正反射光強度と同様にしてフィルム状の光学材料成形品を作製した。このフィルムについて、スガ試験機社製のヘーズメーターを用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じ、試料をセットしない状態（空気）を１００％として測定した。
【００９９】
（実施例１）
［アンチグレアフィルム用粒子の合成］：
まず、単分散粒子を乳化重合によって製造する。具体的には、スチレン９０部、メタクリル酸１０部を水溶性開始剤として過硫酸カリウムを用いて乳化重合することにより、スチレンに由来する構造単位（表１中、「ＳＴ構造単位」と示す）とメタクリル酸に由来する構造単位（表１中、「メタクリル酸構造単位」と示す）との組成比（質量比）が９０：１０である、平均粒子径１．０μｍの単分散粒子を製造した。
【０１００】
次に、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキシサイド（商品名「パーロイル３５５」、日本油脂社製、水溶解度：０．０１％）２部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１部、及び水２０部を撹拌して乳化後、超音波ホモジナイザー（みずほ工業社製）で更に微粒子化し、水性分散体を得た。得られた水性分散体に、上記単分散粒子を１５部添加し、１６時間撹拌した。撹拌後、スチレン（ＳＴ）９５部、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）５部を加え、４０℃で３時間ゆっくり撹拌して、スチレン及びジビニルベンゼンを単分散粒子に吸収させた。その後、７５℃に昇温して、３時間重合反応を行うことにより、第一の重合体からなる（ａ）コア粒子を含有するエマルジョンを得た。なお、（ａ）コア粒子の平均粒子径は２．０μｍであり、凝固物はほとんど発生しなかった。また、第一の重合体は、（ａ１）芳香族ビニル系単量体単位としてスチレンに由来する構造単位を９４．３質量％、（ａ２）極性官能基含有単量体単位としてメタクリル酸に由来する構造単位を１．４質量％、（ａ３）多官能単量体単位としてジビニルベンゼンに由来する構造単位を４．３質量％、及び（ａ４）その他の単量体単位を０質量％含むものであった。
【０１０１】
次に、前述の水性分散体と同一の水性分散体２２．１部、及び上述の（ａ）コア粒子（シードポリマー粒子）を含有するエマルジョン４０部（但し、固形分として）を混合し、１６時間撹拌した。撹拌後、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）８部、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＭＡ）２部を加え、４０℃で１時間ゆっくり撹拌して、メチルメタクリレート及びトリメチロールプロパントリメタクリレートを（ａ）コア粒子に吸収させた。その後、７５℃に昇温して、３時間重合反応を行うことにより、（ａ）コア粒子の表面を被覆した、第二の重合体からなる（ｂ）シェル層を形成した。このようにして、（ａ）コア粒子と（ｂ）シェル層とからなるアンチグレアフィルム用粒子（以下、「粒子（Ａ）」と記す場合がある）を含有するエマルジョンを得た。エマルジョン中の粒子（Ａ）はコアシェル構造であり、その平均粒子径は約２．２μｍであり、凝固物はほとんど発生しなかった。なお、（ｂ）シェル層の厚さは、粒子（Ａ）の平均粒子径と（ａ）コア粒子の平均粒子径との差として算出し、０．２μｍであった。また、第二の重合体は、（ｂ１）芳香族ビニル系単量体単位を０質量％、（ｂ２）（メタ）アクリル酸エステル単量体単位としてメチルメタクリレートに由来する構造単位を８０質量％、（ｂ３）多官能単量体単位としてトリメチロールプロパントリメタクリレートに由来する構造単位を２０質量％、及び（ｂ４）その他の構造単位を０質量％含むものであった。
【０１０２】
（実施例２〜４、比較例１〜４）
表１に示す配合処方とすること以外は、実施例１と同様にして、アンチグレアフィルム用粒子（粒子（Ｂ）〜（Ｈ））を含有するエマルジョンを得た。各種物性値を表１に示す。なお、比較例１〜３は第一の重合体を使用せずに合成を行った。
【０１０３】
【表１】
【０１０４】
（実施例５）
［アンチグレアフィルム用粒子組成物の調製、及び光学材料成形品の作製］：
まず、実施例１で得られた粒子（Ａ）を含有するエマルジョンを、スプレードライヤー（型番「Ｂ−２９０型」、日本ビュッヒ社製）を使用して乾燥させ、粉末状の粒子（Ａ）を得た。その後、ジペンタエリストールペンタ及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物（表２中、「ＤＰＨＡ」と示す、（商品名「アロニックスＭ４０２」、東亜合成社製）１００部、及び有機溶媒（トルエン／シクロヘキサノン＝９／１）１００部を混合して得られた混合液を得た。得られた混合液に対して、上記粉末状の粒子（Ａ）を１０部添加して分散させて、アンチグレアフィルム用粒子組成物を調製した。
【０１０５】
次に、得られたアンチグレアフィルム用粒子組成物を、厚さ０．２ｍｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製の基材（基材層）上にメイヤーバーにて塗工した。このとき、アンチグレアフィルム用粒子組成物の塗工量は、塗工層（防眩層）の乾燥後の厚みが１０μｍ（０．０１ｍｍ）となるように調整した。乾燥後、高圧水銀灯にて紫外線を５００ｍＪ／ｃｍ２で照射して硬化させることにより、光学材料成型品（アンチグレアフィルム）を作製した。
【０１０６】
作製した光学材料成型品（アンチグレアフィルム）は、上述した各種評価を行った。評価結果は、正反射光強度が７８であり、防眩性の目視評価が○であり、ヘイズが３．５％であり、白濁感の目視評価が◎であり、全光線透過率が９３．３％であった。なお、上記ＰＥＴ製の基材は、ヘイズが２．８％であり、全光線透過率が８７．３％であった。
【０１０７】
（実施例６〜８、比較例５〜８）
表２に示す配合処方とすること以外は、実施例５と同様にして、アンチグレアフィルム用粒子組成物を調製した。その後、調整したアンチグレアフィルム用粒子組成物を使用し、実施例５と同様にして、光学材料成型品（アンチグレアフィルム）を作製し、上述した各種評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１０８】
【表２】
【０１０９】
表２に示すように、実施例１〜４のアンチグレアフィルム用粒子を用いて作製した実施例５〜８の光学材料成型品（アンチグレアフィルム）は、比較例１〜４のアンチグレアフィルム用粒子を用いて作製した比較例５〜８の光学材料成型品（アンチグレアフィルム）と比べて、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れたものであることが確認できた。これは（ａ）コア粒子での反射光が（ｂ）シェル層での反射光を干渉するためであると考察する。
【産業上の利用可能性】
【０１１０】
本発明のアンチグレアフィルム用粒子は、光学材料成形品に含有させることによって優れた防眩性を有するとともに、防眩性と白濁感（透過性）のバランスが非常に優れた光学材料成形品を得ることが可能であるため、具体的には、防眩フィルム（アンチグレアフィルム）、光拡散フィルム、光拡散板、偏光板、または導光板に含有されるものとして、特に、アンチグレアフィルムに含有されるものとして好適である。
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】本発明のアンチグレアフィルム用粒子の一の実施形態を示す断面図であり、入射光と反射光の光路を示す説明図である。
【符号の説明】
【０１１２】
１１：シェル層、１２：コア粒子、ｄ：シェル層の厚み、Ｎ：入射光、Ｈ−１，Ｈ−２：反射光。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の重合体からなる（ａ）コア粒子と、
前記（ａ）コア粒子の表面の少なくとも一部を被覆し、その厚みが０．１〜２．０μｍの範囲である、第二の重合体からなる（ｂ）シェル層と、を備え、
そのは、平均粒子径が、０．８〜１０μｍであるアンチグレアフィルム用粒子。
【請求項２】
前記第一の重合体の屈折率が、前記第二の重合体の屈折率と異なる請求項１に記載のアンチグレアフィルム用粒子。
【請求項３】
前記第一の重合体に含まれる単量体単位の少なくとも一種が、前記第二の重合体に含まれる単量体単位と異なる請求項１または２に記載のアンチグレアフィルム用粒子。
【請求項４】
前記第一の重合体が、
（ａ１）芳香族ビニル系単量体単位を２０〜９８質量％、
（ａ２）極性官能基含有単量体単位を０〜４０質量％、
（ａ３）多官能単量体単位を０〜４０質量％、及び
（ａ４）その他の単量体単位を０〜１０質量％
（但し、（ａ１）＋（ａ２）＋（ａ３）＋（ａ４）＝１００質量％）を含む請求項１〜３のいずれか一項に記載のアンチグレアフィルム用粒子。
【請求項５】
前記第二の重合体が、
（ｂ１）芳香族ビニル系単量体単位を０〜９０質量％、
（ｂ２）（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を１０〜１００質量％、
（ｂ３）多官能単量体単位を０〜４０質量％、及び
（ｂ４）その他の単量体単位を０〜１０質量％
（但し、（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）＋（ｂ４）＝１００質量％）、
を含む請求項１〜４のいずれか一項に記載のアンチグレアフィルム用粒子。
【請求項６】
前記（ａ）コア粒子をシードポリマー粒子とし、前記（ｂ）シェル層をシード重合により形成した請求項１〜５のいずれか一項に記載のアンチグレアフィルム用粒子。
【請求項７】
（Ａ）請求項１〜６のいずれか一項に記載のアンチグレアフィルム用粒子と、
（Ｂ）バインダー成分と、
を含むアンチグレアフィルム用粒子組成物。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のアンチグレアフィルム用粒子を含有するエマルジョンから溶媒を除去して、乾燥状態の前記アンチグレアフィルム用粒子を得る工程と、
得られた前記アンチグレアフィルム用粒子とバインダー成分を混合する工程と、
を有するアンチグレアフィルム用粒子組成物の製造方法。
【請求項９】
樹脂成分と、
請求項１〜６のいずれか一項に記載のアンチグレアフィルム用粒子と、
を含む樹脂材料からなる光学材料成形品。
【請求項１０】
防眩フィルム、光拡散フィルム、光拡散板、偏光板、または導光板である請求項９に記載の光学材料成形品。
【請求項１１】
基材層と、
前記基材層の少なくとも一方の面上に形成された、請求項７に記載のアンチグレアフィルム用粒子組成物からなる防眩層と、を備えたアンチグレアフィルム。
【請求項１】
第一の重合体からなる（ａ）コア粒子と、
前記（ａ）コア粒子の表面の少なくとも一部を被覆し、その厚みが０．１〜２．０μｍの範囲である、第二の重合体からなる（ｂ）シェル層と、を備え、
そのは、平均粒子径が、０．８〜１０μｍであるアンチグレアフィルム用粒子。
【請求項２】
前記第一の重合体の屈折率が、前記第二の重合体の屈折率と異なる請求項１に記載のアンチグレアフィルム用粒子。
【請求項３】
前記第一の重合体に含まれる単量体単位の少なくとも一種が、前記第二の重合体に含まれる単量体単位と異なる請求項１または２に記載のアンチグレアフィルム用粒子。
【請求項４】
前記第一の重合体が、
（ａ１）芳香族ビニル系単量体単位を２０〜９８質量％、
（ａ２）極性官能基含有単量体単位を０〜４０質量％、
（ａ３）多官能単量体単位を０〜４０質量％、及び
（ａ４）その他の単量体単位を０〜１０質量％
（但し、（ａ１）＋（ａ２）＋（ａ３）＋（ａ４）＝１００質量％）を含む請求項１〜３のいずれか一項に記載のアンチグレアフィルム用粒子。
【請求項５】
前記第二の重合体が、
（ｂ１）芳香族ビニル系単量体単位を０〜９０質量％、
（ｂ２）（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を１０〜１００質量％、
（ｂ３）多官能単量体単位を０〜４０質量％、及び
（ｂ４）その他の単量体単位を０〜１０質量％
（但し、（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）＋（ｂ４）＝１００質量％）、
を含む請求項１〜４のいずれか一項に記載のアンチグレアフィルム用粒子。
【請求項６】
前記（ａ）コア粒子をシードポリマー粒子とし、前記（ｂ）シェル層をシード重合により形成した請求項１〜５のいずれか一項に記載のアンチグレアフィルム用粒子。
【請求項７】
（Ａ）請求項１〜６のいずれか一項に記載のアンチグレアフィルム用粒子と、
（Ｂ）バインダー成分と、
を含むアンチグレアフィルム用粒子組成物。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のアンチグレアフィルム用粒子を含有するエマルジョンから溶媒を除去して、乾燥状態の前記アンチグレアフィルム用粒子を得る工程と、
得られた前記アンチグレアフィルム用粒子とバインダー成分を混合する工程と、
を有するアンチグレアフィルム用粒子組成物の製造方法。
【請求項９】
樹脂成分と、
請求項１〜６のいずれか一項に記載のアンチグレアフィルム用粒子と、
を含む樹脂材料からなる光学材料成形品。
【請求項１０】
防眩フィルム、光拡散フィルム、光拡散板、偏光板、または導光板である請求項９に記載の光学材料成形品。
【請求項１１】
基材層と、
前記基材層の少なくとも一方の面上に形成された、請求項７に記載のアンチグレアフィルム用粒子組成物からなる防眩層と、を備えたアンチグレアフィルム。
【図１】
【公開番号】特開２００８−２０９８５５（Ｐ２００８−２０９８５５Ａ）
【公開日】平成２０年９月１１日（２００８．９．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−４８８７３（Ｐ２００７−４８８７３）
【出願日】平成１９年２月２８日（２００７．２．２８）
【出願人】（０００００４１７８）ＪＳＲ株式会社 (3,320)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年９月１１日（２００８．９．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年２月２８日（２００７．２．２８）
【出願人】（０００００４１７８）ＪＳＲ株式会社 (3,320)
【Ｆターム（参考）】
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