イソシアヌレート誘導体、架橋剤、架橋性エラストマー組成物およびその成形体、架橋性熱可塑性樹脂組成物およびその成形体
【課題】架橋性エラストマーや架橋性熱可塑性樹脂を架橋させる際、各種の加工性の問題を生じることのない架橋剤として使用できる新規な化合物を提供する。
【解決手段】以下の一般式（Ｉ）で表されるイソシアヌレート誘導体。
【化１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、各々独立に、水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を示し、Ｒ１１〜Ｒ１５は、各々独立に、水素原子、任意の原子または有機基を示す。但し、Ｒ１１〜Ｒ１５のうち少なくとも一つは、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、及びこれらのハロゲン原子で置換されたアルキル基から成る群から選ばれる１種である。）
【解決手段】以下の一般式（Ｉ）で表されるイソシアヌレート誘導体。
【化１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、各々独立に、水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を示し、Ｒ１１〜Ｒ１５は、各々独立に、水素原子、任意の原子または有機基を示す。但し、Ｒ１１〜Ｒ１５のうち少なくとも一つは、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、及びこれらのハロゲン原子で置換されたアルキル基から成る群から選ばれる１種である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はイソシアヌレート誘導体に関する。本発明のイソシアヌレート誘導体は、新規物質であり、架橋性エラストマー、架橋性熱可塑性樹脂などの架橋剤として有用である。
【背景技術】
【０００２】
トリアリルイソシアヌレート（以下「ＴＡＩＣ」と称す）は、耐熱性と耐薬品性に優れたイソシアヌレート誘導体であり、架橋性エラストマー、架橋性熱可塑性樹脂などの架橋剤として知られているが、混練時などの加工性に問題を有している。
【０００３】
例えば、ニトリルゴム、フッ素ゴム等の架橋性エラストマーにオープンロールにてＴＡＩＣを練り込む際、ＴＡＩＣが液だれする等して、練り込みゴムのロール滑りが起き易い等の問題がある。特に、フッ素ゴムにおいては、ＴＡＩＣとゴムの相溶性の悪さから前述の問題が起こり、作業性が非常に悪い（例えば特許文献１参照）。
【０００４】
また、ポリアミド、ポリエステル等の架橋性熱可塑性樹脂とＴＡＩＣとを二軸押出し機などで混練する際においては、ＴＡＩＣが液だれし、均一な配合が出来なくなるばかりでなく、供給が困難となるため、特別な添加設備が必要である等の問題がある（例えば特許文献２参照）。
【０００５】
架橋性エラストマーや架橋性熱可塑性樹脂を架橋させる際の上記の様な加工性の問題は、生産効率に大きく影響する要因の１つであり、ＴＡＩＣに代わる新規な架橋剤が切望されている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２９９２号公報
【特許文献２】特開２００５−２３８４７7号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、架橋性エラストマーや架橋性熱可塑性樹脂を架橋させる際、前記の様な加工性の問題を生じることのない架橋剤として使用できる新規な化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討した結果、特定構造を有する新規なイソシアヌレート誘導体を架橋剤として使用することにより、従来使用されてきたＴＡＩＣの架橋特性は維持しつつ、加工性が大きく改善されることを見出した。
【０００９】
本発明の第１の要旨は、以下の一般式（Ｉ）で表されるイソシアヌレート誘導体に存する。
【化１】
【００１０】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、各々独立に、水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を示し、Ｒ１１〜Ｒ１５は、各々独立に、水素原子、任意の原子または有機基を示す。但し、Ｒ１１〜Ｒ１５のうち少なくとも一つは、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、及びこれらのハロゲン原子で置換されたアルキル基から成る群から選ばれる１種である。）
【００１１】
本発明の第２の要旨は、上記のイソシアヌレート誘導体から成る架橋剤に存する。
【００１２】
本発明の第３の要旨は、上記のイソシアヌレート誘導体および架橋性エラストマーを含有する架橋性エラストマー組成物に存する。
【００１３】
本発明の第４の要旨は、上記の架橋性エラストマー組成物を架橋させて成る成形体に存する。
【００１４】
本発明の第５の要旨は、上記のイソシアヌレート誘導体および架橋性熱可塑性樹脂を含有する架橋性熱可塑性樹脂組成物に存する。
【００１５】
本発明の第６の要旨は、上記の架橋性熱可塑性樹脂組成物を架橋させて成る成形体に存する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の新規なイソシアヌレート誘導体は、架橋性エラストマー又は架橋性熱可塑性樹脂の架橋剤として有用であり、従来使用されてきたＴＡＩＣが有する架橋特性を維持しつつ加工性を大きく改善することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の代表例であり、これらの内容に本発明は限定されるものではない。
【００１８】
＜１．イソシアヌレート誘導体＞
本発明のイソシアヌレート誘導体は、以下の一般式（Ｉ）で表される。
【化２】
【００１９】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、各々独立に、水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を示し、Ｒ１１〜Ｒ１５は、各々独立に、水素原子、任意の原子または有機基を示す。但し、Ｒ１１〜Ｒ１５のうち少なくとも一つは、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、及びこれらのハロゲン原子で置換されたアルキル基から成る群から選ばれる１種である。）
【００２０】
Ｒ１〜Ｒ１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基の様な炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子の何れかであることが好ましい。Ｒ１〜Ｒ１０は、各々同一であっても、異なっていてもよい。
【００２１】
Ｒ１１〜Ｒ１５の任意の原子または有機基としては、ハロゲン原子、アルキル基（但し、炭素数１〜６であり、直鎖、環状、分岐の何れでもよい。以下においても同じ）、アルケニル基、アルコキシ基、チオアルキル基、アルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン置換チオアルキル基、置換されていてもよいフェニル基、ニトリル基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アミド基などが挙げられる。
【００２２】
上記のハロゲン原子、ハロゲン置換アルキル基またはハロゲン置換チオアルキル基のハロゲン原子の具体例としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子が挙げられる。中でも、塩素原子、臭素原子、フッ素原子が好ましく、特にフッ素原子が好ましい。
【００２３】
Ｒ１１〜Ｒ１５は、各々同一であっても、異なっていてもよいが、本発明においては、Ｒ１１〜Ｒ１５のうち少なくとも一つは、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、及びこれらのハロゲン原子で置換されたアルキル基から成る群から選ばれる１種である。ここで、アルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基（直鎖、環状、分岐の何れでもよい）であることが好ましい。
【００２４】
本発明のイソシアヌレート誘導体の分子量は、通常３１７〜５００、好ましくは３１７〜４００である。
【００２５】
本発明のイソシアヌレート誘導体の具体的例としては、１−（４−フルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−フルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−フルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−（トリフルオロメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２、４−ジフルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３、４−ジフルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−クロロ−２−フルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−６−フルオロ−３−メチルベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−クロロ−２−フルオロ−６−（トリフルオロメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−（トリフルオロメチル）−４−メトキシベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−ブロモベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−ブロモベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−ブロモベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−（トリブロモメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−（トリブロモメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２、４−ジブロモベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３、４−ジブロモベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−クロロ−２−ブロモベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−４−（トリブロモメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−６−ブロモ−３−メチルベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−クロロ−２−ブロモ−６−（トリブロモメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−（トリブロモメチル）−４−メトキシベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−ヨードベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−ヨードベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−ヨードベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−（トリヨードメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−（トリヨードメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２、４−ジヨードベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３、４−ジヨードベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−クロロ−２−ヨードベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−４−（トリヨードメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−６−ヨード−３−メチルベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−クロロ−２−ヨード−６−（トリヨードメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−（トリヨードメチル）−４−メトキシベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−フルオロベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−フルオロベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−フルオロベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−（トリフルオロメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２、４−ジフルオロベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３、４−ジフルオロベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−クロロ−２−フルオロベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−６−フルオロ−３−メチルベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−クロロ−２−フルオロ−６−（トリフルオロメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−（トリフルオロメチル）−４−メトキシベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−ブロモベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−ブロモベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−ブロモベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−（トリブロモメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−（トリブロモメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２、４−ジブロモベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３、４−ジブロモベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−クロロ−２−ブロモベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−４−（トリブロモメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−６−ブロモ−３−メチルベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−クロロ−２−ブロモ−６−（トリブロモメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−（トリブロモメチル）−４−メトキシベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−ヨードベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−ヨードベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−ヨードベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−（トリヨードメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−（トリヨードメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２、４−ジヨードベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３、４−ジヨードベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−クロロ−２−ヨードベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−４−（トリヨードメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−６−ヨード−３−メチルベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−クロロ−２−ヨード−６−（トリヨードメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−（トリヨードメチル）−４−メトキシベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン等が挙げられる。
【００２６】
中でも、１−（４−フルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−フルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオンが好ましい。
【００２７】
本発明のイソシアヌレート誘導体の製造法は、特に限定されないが、一例として、非プロトン性極性溶媒中、塩基の存在下において、以下の一般式（II）で表されるイソシアヌル酸誘導体および一般式（III）で表されるハロゲン化ベンジル誘導体を反応させる方法が挙げられる。
【００２８】
【化３】
【００２９】
【化４】
【００３０】
一般式（II）で表されるイソシアヌル酸誘導体の具体例としては、ジアリルイソシアヌレート、ジメタリルイソシアヌレートなどが挙げられる。
【００３１】
一般式（III）で表されるハロゲン化ベンジル誘導体の具体例としては、１−（ブロモメチル）―４−フルオロベンゼン、１−（クロロメチル）―４−フルオロベンゼン、１−（ブロモメチル）―３−フルオロベンゼン、１−（クロロメチル）―３−フルオロベンゼン、１−（ブロモメチル）―２−フルオロベンゼン、１−（クロロメチル）―２−フルオロベンゼン、１−（ブロモメチル）―４−（トリフルオロメチル）ベンゼン、１−（クロロメチル）―４−（トリフルオロメチル）ベンゼン、１−（ブロモメチル）―２−（トリフルオロメチル）ベンゼン、１−（クロロメチル）―２−（トリフルオロメチル）ベンゼン、１−（ブロモメチル）―２，４−ジフルオロベンゼン、１−（クロロメチル）―２，４−ジフルオロベンゼン、１−（ブロモメチル）―３，４−ジフルオロベンゼン、１−（クロロメチル）―３，４−ジフルオロベンゼン、１−（ブロモメチル）−４−クロロ−２−フルオロベンゼン、１−（クロロメチル）−４−クロロ−２−フルオロベンゼン、１−（ブロモメチル）−２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンゼン、１−（クロロメチル）−２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンゼン、２−（ブロモメチル）−３−クロロ−１−フルオロ−４−メチルベンゼン、２−（クロロメチル）−３−クロロ−１−フルオロ−４−メチルベンゼン、２−（ブロモメチル）−４−クロロ−３−フルオロ−１−（トリフルオロメチル）ベンゼン、２−（クロロメチル）−４−クロロ−３−フルオロ−１−（トリフルオロメチル）ベンゼン、４−（ブロモメチル）−２−（トリフルオロメチル）−１−メトキシベンゼン、４−（クロロメチル）−２−（トリフルオロメチル）−１−メトキシベンゼン、１−ブロモ−４−（ブロモメチル）ベンゼン、１−ブロモ−４−（クロロメチル）ベンゼン、１−ブロモ−３−（ブロモメチル）ベンゼン、１−ブロモ−３−（クロロメチル）ベンゼン、１−ブロモ−２−（ブロモメチル）ベンゼン、１−ブロモ−２−（クロロメチル）ベンゼン、１−（トリブロモメチル）―４−（ブロモメチル）ベンゼン、１−（トリブロモメチル）―４−（クロロメチル）ベンゼン、１−（トリブロモメチル）―２−（ブロモメチル）ベンゼン、１−（トリブロモメチル）―２−（クロロメチル）ベンゼン、２，４−ジブロモ−１−（ブロモメチル）ベンゼン、２，４−ジブロモ−１−（クロロメチル）ベンゼン、３，４−ジブロモ−１−（ブロモメチル）ベンゼン、３，４−ジブロモ−１−（クロロメチル）ベンゼン、２−ブロモ−１−（ブロモメチル）−４−クロロベンゼン、２−ブロモ−１−（クロロメチル）−４−クロロベンゼン、１−（ブロモメチル）−４−（トリブロモメチル）−２−クロロベンゼン、１−（クロロメチル）−４−（トリブロモメチル）−２−クロロベンゼン、１−ブロモ−２−（ブロモメチル）−３−クロロ−４−メチルベンゼン、１−ブロモ−２−（クロロメチル）−３−クロロ−４−メチルベンゼン、２−（ブロモ）−３−（ブロモメチル）−４−（トリブロモメチル）−１−クロロベンゼン、２−（ブロモ）−３−（クロロメチル）−４−（トリブロモメチル）−１−クロロベンゼン、４−（ブロモメチル）−２−（トリブロモメチル）−１−メトキシベンゼン、４−（クロロメチル）−２−（トリブロモメチル）−１−メトキシベンゼン、１−（ブロモメチル）―４−ヨードベンゼン、１−（クロロメチル）―４−ヨードベンゼン、１−（ブロモメチル）―３−ヨードベンゼン、１−（クロロメチル）―３−ヨードベンゼン、１−（ブロモメチル）―２−ヨードベンゼン、１−（クロロメチル）―２−ヨードベンゼン、１−（ブロモメチル）―４−（トリヨードメチル）ベンゼン、１−（クロロメチル）―４−（トリヨードメチル）ベンゼン、１−（ブロモメチル）―２−（トリヨードメチル）ベンゼン、１−（クロロメチル）―２−（トリヨードメチル）ベンゼン、１−（ブロモメチル）―２，４−ジヨードベンゼン、１−（クロロメチル）―２，４−ジヨードベンゼン、１−（ブロモメチル）―３，４−ジヨードベンゼン、１−（クロロメチル）―３，４−ジヨードベンゼン、１−（ブロモメチル）−４−クロロ−２−ヨードベンゼン、１−（クロロメチル）−４−クロロ−２−ヨードベンゼン、１−（ブロモメチル）−２−クロロ−４−（トリヨードメチル）ベンゼン、１−（クロロメチル）−２−クロロ−４−（トリヨードメチル）ベンゼン、２−（ブロモメチル）−３−クロロ−１−ヨード−４−メチルベンゼン、２−（クロロメチル）−３−クロロ−１−ヨード−４−メチルベンゼン、２−（ブロモメチル）−４−クロロ−３−ヨード−１−（トリヨードメチル）ベンゼン、２−（クロロメチル）−４−クロロ−３−ヨード−１−（トリヨードメチル）ベンゼン、４−（ブロモメチル）−２−（トリヨードメチル）−１−メトキシベンゼン、４−（クロロメチル）−２−（トリヨードメチル）−１−メトキシベンゼン等が挙げられる
【００３２】
非プロトン性極性溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）、ジメチルスルホキサイド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等が挙げられるが、好ましくは、ＤＭＦ、ＤＭＩ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰである。これらの溶媒は２種以上併用してもよい。
【００３３】
反応に使用する塩基としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの酸化物が挙げられるが、好ましくは、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムである。
【００３４】
一般式（II）で表されるイソシアヌレート誘導体および一般式（III）で表されるハロゲン化ベンジル誘導体の反応モル比は、通常１：０．５〜１：２、好ましくは１：０．７〜１：１．４である。反応温度は、反応成分の種類などによって左右されるが、通常２０〜２００℃、好ましくは３０〜１５０℃である。
【００３５】
合成した誘導体の分析は、融点、純度、１Ｈ−ＮＭＲ及びＧＣ−ＭＳにより行うことが出来る。
【００３６】
＜２．架橋性エラストマー組成物＞
本発明の架橋性エラストマー組成物は、本発明のイソシアヌレート誘導体および架橋性エラストマーを含有することを特徴とする。ここで、架橋性エラストマーとは、ラジカル発生により架橋可能な活性点を有するエラストマーをいう。
【００３７】
本発明で使用する架橋性エラストマーは、特に限定されず、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、スチレンゴム、ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エチレンアクリルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ヒドリンゴム、エチレン酢酸ビニル共重合体などが挙げられ、これら２種以上のブレンドゴムでもよい。好ましくはフッ素ゴムである。
【００３８】
架橋性エラストマーに対する本発明のイソシアヌレート誘導体の配合量は、架橋性エラストマー１００重量部に対し、通常０．５〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。
【００３９】
本発明の架橋性エラストマー組成物には、本発明のイソシアヌレート誘導体の他に有機過酸化物や添加剤などを配合することが出来る。有機過酸化物は、本発明の架橋性エラストマー組成物を加熱架橋させる場合には、一般に使用される成分であり、架橋条件でパーオキシラジカルを発生する公知な有機過酸化物であれば、その種類は特に限定されない。
【００４０】
有機過酸化物の具体例としては、ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５-ジメチル-２，５-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、２，５-ジメチル-２，５-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、１，１-ビス(t-ブチルパーオキシ)-３，５，５-トリメチルシクロヘキサン、２，５-ジメチルヘキサン-２，５-ジヒドロキシパーオキシド、t-ブチルクミルパーオキシド、α，α’-ビス(t-ブチルパーオキシ)-p-ジイソプロピルベンゼン、２，５-ジメチル-２，５-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-３、ベンゾイルパーオキシド、t-ブチルパーオキシベンゼン等が挙げられる。
【００４１】
有機過酸化物の配合量は、架橋性エラストマーの種類によっても異なるが、架橋性エラストマー１００重量部に対し、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。なお、放射線を照射して架橋させる場合などには、有機過酸化物は必ずしも必要ではない。
【００４２】
なお、上記の添加剤としては、特に限定されず、例えば、補強剤、充填剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、老化防止剤、顔料、カップリング剤などが挙げられる。
【００４３】
本発明の架橋性エラストマー組成物は、上記の成分を混合して得られる。混合方法は、特に限定されず、架橋性エラストマーの種類に応じ、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロール等の通常の混練機が使用できる。この際、本発明のイソシアヌレート誘導体は、液だれ、ロール滑りなどを惹起しないため、加工性が大きく改善される。
【００４４】
加熱架橋は、例えば、射出成型機、加圧成型機などを使用し、通常１５０℃〜２００℃で２〜３０分加熱することにより行われる。その後、必要に応じ、１５０℃〜２００℃で１〜１０時間加熱して二次架橋を行ってもよい。また、放射線架橋は、加速電子線、Ｘ線、α線、β線、γ線等の放射線を照射することにより行われる。照射線量は架橋性エラストマーの種類などによっても異なるが、通常０．１〜５００ｋＧｙである。本発明の架橋性エラストマー組成物の架橋方法としては加熱架橋が好ましい。
【００４５】
＜３．架橋性熱可塑性樹脂組成物＞
本発明の架橋性熱可塑性樹脂組成物は、本発明のイソシアヌレート誘導体および架橋性熱可塑性樹脂組成物を含有することを特徴とする。ここで、架橋性熱可塑性樹脂とは、ラジカル発生により架橋可能な活性点を有する熱可塑性樹脂をいう。
【００４６】
本発明で使用する架橋性熱可塑性樹脂は、特に限定されず、例えば、塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。これらの中では、ポリアミド樹脂またはポリエステル樹脂が好ましく、特に、ポリアミド６、ポリアミド６６又はポリブチレンテレフタレートが好ましい。
【００４７】
架橋性熱可塑性樹脂に対する本発明のイソシアヌレート誘導体の配合量は、架橋性熱可塑性樹脂１００重量部に対し、通常０．５〜２５重量部、好ましくは１〜１５重量部、更に好ましくは１〜１０重量部である。
【００４８】
本発明の架橋性熱可塑性樹脂には、本発明のイソシアヌレート誘導体の他に有機過酸化物や添加剤などを配合することが出来る。有機過酸化物は、本発明の架橋性熱可塑性樹脂組成物を加熱架橋させる場合には、一般に使用される成分であり、架橋条件でパーオキシラジカルを発生する公知な有機過酸化物であれば、その種類は特に限定されない。
【００４９】
有機過酸化物の具体例としては、ジクミルパーオキサイド、t-ブチルクミルパーオキサイド、α,α’-ビス(t-ブチルパーオキシ-m-イソプロピル)ベンゼン等が挙げられる。有機過酸化物の配合量は、架橋性熱可塑性樹脂の種類によっても異なるが、架橋性熱可塑性樹脂１００重量部に対し、通常０．１〜２０重量部程度である。なお、放射線を照射して架橋させる場合などには、有機過酸化物は必ずしも必要ではない。
【００５０】
なお、上記の添加剤としては、特に限定されず、例えば、重合禁止剤、充填剤、顔料、安定剤、滑剤、離型剤、可塑剤などが挙げられる。
【００５１】
本発明の架橋性熱可塑性樹脂組成物は、上記の成分を混合して得られる。混合方法は、特に限定されず、架橋性熱可塑性樹脂の種類に応じ、二軸押出し機、ニーダー、バンバリーミキサー、オープンロール等の通常の混練機が使用できる。この際、本発明のイソシアヌレート誘導体は、液だれがなく均一に配合できるため、加工性が大きく改善される。
【００５２】
加熱架橋は、例えば、射出成形機、押出し成形機、加圧成形機などを使用して行われる。加熱温度および時間は、架橋性熱可塑性樹脂の種類によって異なるため一概には言えないが、通常５０℃〜２００℃で２〜３０分である。また、放射線架橋は、加速電子線、Ｘ線、α線、β線、γ線等の放射線を照射することにより行われる。照射線量は架橋性熱可塑性樹脂の種類などによっても異なるが、通常１〜１０００ｋＧｙである。
【００５３】
本発明のイソシアヌレート誘導体は、架橋剤として、架橋性エラストマーと架橋性熱可塑性樹脂の混合物にも使用することが出来、更に、塗料、インキ、接着剤、積層板、封止材等の分野の原料としても有用である。
【実施例】
【００５４】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の諸例で採用した分析方法および条件は次の通りである。
【００５５】
（１）融点：
測定装置としてメトラー・トレド製「ＦＰ６２」を使用し、昇温速度１０℃/分で測定した。
【００５６】
（２）純度：
測定装置として島津製作所製「型式ＬＣ−１０ＡＤＶＰ」を使用し、カラムとして「ＩＮＥＲＴＳＩＬＯＤＳ−３」（２５ｃｍ）を使用し、溶媒としてアセトニトリルと水を使用し、液体クロマトグラフィーの面積百分率を純度とした。
【００５７】
（３）１Ｈ−ＮＭＲ：
装置としてＶａｒｉａｎ製「Ｇｅｍｉｎｉ−２００（２００ＭＨｚ）」を使用し、溶媒として重クロロホルムを使用した。
【００５８】
（４）ＧＣ−ＭＳ：
装置として日本電子製「Ａｕｔｏｍａｓｓ−Ｓｕｎ」を使用し、ＥＩで測定した。
【００５９】
実施例１：
＜１−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５-トリアジナン−２，４，６−トリオンの合成＞
【００６０】
ジメチルホルムアミド１０５ｇ中、炭酸カリウム１３．８ｇ（０．１０ｍｏｌ）の存在下、ジアリルイソシアヌレート１８．８ｇ（０．０９ｍｏｌ）と１−（ブロモメチル）―４−（トリフルオロメチル）ベンゼン２３．９ｇ（０．１０ｍｏｌ）とを６０℃で２時間反応させた。その後、冷却し、反応混合物を濾過して無機物を除去し、濾液を減圧蒸留して溶媒を回収し、その残渣をクロロホルムで希釈してからアルカリ水溶液および酸水溶液で抽出した。得られた抽出液を、水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥して濾過し、濾液中のクロロホルムを減圧蒸留して回収し、その残渣にイソプロピルアルコールを加えて結晶を析出させて濾過した。得られたケーキを乾燥して２５．２ｇの粉体を得た（収率７８％）。融点：１０３℃、純度：９９重量％、ＧＣ−ＭＳ（ＥＩ）ＭＷ：３６７であった。また、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果は次の通りであった。
【００６１】
（１Ｈ−ＮＭＲの測定結果）
δ４．５ｐｐｍ（ｄ、４Ｈ、Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ）、δ５．１ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ、ＣＨ２−ｐｈ）、δ５．２−５．４ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ２）、δ５．８−６．０ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ２）、δ７．５−７．７ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ、ｐｈ）
【００６２】
実施例２：
＜１−（４−フルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５-トリアジナン−２，４，６−トリオンの合成＞
【００６３】
ジメチルホルムアミド２５０ｇ中、炭酸カリウム３１．８ｇ（０．２３ｍｏｌ）の存在下、ジアリルイソシアヌレート４３．９ｇ（０．２１ｍｏｌ）と１−（クロロメチル）―４−フルオロベンゼン３１．８ｇ（０．２２ｍｏｌ）とを１００℃で２時間反応させた。その後、冷却し、反応混合物を濾過して無機物を除去し、濾液を減圧蒸留して溶媒を回収し、その残渣をクロロホルムで希釈してからアルカリ水溶液および酸水溶液で抽出した。得られた抽出液を、水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥して濾過し、濾液中のクロロホルムを減圧蒸留して回収し、その残渣にイソプロピルアルコールを加えて室温または冷凍して結晶を析出させて濾過した。得られたケーキを乾燥して５４．８ｇの粉体を得た（収率８１％）。融点：７４℃、純度：９８重量％、ＧＣ−ＭＳ（ＥＩ）ＭＷ：３１７であった。また、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果は次の通りであった。
【００６４】
（１Ｈ−ＮＭＲの測定結果）
δ４．５ｐｐｍ（ｄ、４Ｈ、Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ）、δ５．０ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ、ＣＨ２−ｐｈ）、δ５．２−５．４ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ２）、δ５．８−６．０ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ２）、δ６．９−７．５ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ、ｐｈ）
【００６５】
実施例３：
＜１−（４−ブロモベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５-トリアジナン−２，４，６−トリオンの合成＞
【００６６】
ジメチルホルムアミド２１０ｇ中、炭酸カリウム２７．６ｇ（０．２０ｍｏｌ）の存在下、 ジアリルイソシアヌレート３７．６ｇ（０．１８ｍｏｌ）と１−ブロモ−４−（ブロモメチル）ベンゼン４７．５ｇ（０．１９ｍｏｌ）とを６０℃で２時間反応させた。その後、冷却し、反応混合物を濾過して無機物を除去し、濾液を減圧蒸留して溶媒を回収し、その残渣をクロロホルムで希釈してからアルカリ水溶液および酸水溶液で抽出した。得られた抽出液を、水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥して濾過し、濾液中のクロロホルムを減圧蒸留して回収し、その残渣にイソプロピルアルコールを加えて室温または冷凍して結晶を析出させて濾過した。得られたケーキを乾燥して４８．６ｇの粉体を得た（収率７１％）。融点：７８℃、純度：９９重量％であった。また、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果は次の通りであった。
【００６７】
（１Ｈ−ＮＭＲの測定結果）
δ４．５ｐｐｍ（ｄ、４Ｈ、Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ）、δ５．０ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ、ＣＨ２−ｐｈ）、δ５．０−５．４ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ２）、δ５．８−６．０ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ２）、δ７．３−７．５ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ、ｐｈ）
【００６８】
実施例４：
＜１−（２−フルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５-トリアジナン−２，４，６−トリオンの合成＞
【００６９】
ジメチルホルムアミド３００ｇ中、炭酸カリウム３８．７ｇ（０．２８ｍｏｌ）の存在下、ジアリルイソシアヌレート５２．３ｇ（０．２５ｍｏｌ）と１−（クロロメチル）―２−フルオロベンゼン４０．５ｇ（０．２８ｍｏｌ）とを１００℃で２時間反応させた。その後、冷却し、反応混合物を濾過して無機物を除去し、濾液を減圧蒸留し溶媒を回収し、その残渣をクロロホルムで希釈してからアルカリ水溶液および酸水溶液で抽出した。得られた抽出液を、水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥して濾過し、濾液中のクロロホルムを減圧蒸留して回収し、この残渣にイソプロピルアルコールを加えて室温または冷凍して結晶を析出させて濾過した。得られたケーキを乾燥して７３．８ｇの粉体を得た（収率９２％）。融点：７４℃、純度：９７重量％、ＧＣ−ＭＳ（ＥＩ）ＭＷ：３１７であった。また、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果は次の通りであった。
【００７０】
（１Ｈ−ＮＭＲの測定結果）
δ４．５ｐｐｍ（ｄ、４Ｈ、Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ）、δ５．２ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ、ＣＨ２−ｐｈ）、δ５．２−５．４ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ２）、δ５．８−６．０ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ２）、δ７．０−７．４ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ、ｐｈ）
【００７１】
実施例５：
＜１−（２，４−ジフルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５-トリアジナン−２，４，６−トリオンの合成＞
ジメチルホルムアミド１２０ｇ中、炭酸カリウム１５．２ｇ（０．１１ｍｏｌ）の存在下、ジアリルイソシアヌレート２０．９ｇ（０．１０ｍｏｌ）と１−（ブロモメチル）―２，４−ジフルオロベンゼン２２．８ｇ（０．１１ｍｏｌ）とを６０℃で２時間反応させた。その後、冷却し、反応混合物を濾過して無機物を除去し、濾液を減圧蒸留し溶媒を回収し、その残渣をクロロホルムで希釈してからアルカリ水溶液および酸水溶液で抽出した。得られた抽出液を、水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥して濾過し、濾液中のクロロホルムを減圧蒸留して回収し、その残渣にイソプロピルアルコールを加えて室温または冷凍して結晶を析出させて濾過した。得られたケーキを乾燥して２３．６ｇの粉体を得た（収率７０％）。融点：６８℃、純度：９９重量％、ＧＣ−ＭＳ（ＥＩ）ＭＷ：３３５であった。また、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果は次の通りであった。
【００７２】
（１Ｈ−ＮＭＲの測定結果）
δ４．５ｐｐｍ（ｄ、４Ｈ、Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ）、δ５．１ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ、ＣＨ２−ｐｈ）、δ５．２−５．４ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ２）、δ５．８−６．０ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ２）、δ６．８−７．４ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ、ｐｈ）
【００７３】
実施例６〜８及び比較例１：
実施例１〜３で得られた新規なイソシアヌレート誘導体、及びＴＡＩＣを表１に示す配合組成でオープンロールにてフッ素ゴムへ混練りした。その際、液だれ、ロール滑りおよび分散性について、各架橋剤の加工性を目視にて評価した。得られたエラストマー組成物は、１６０℃で１０分間プレス加硫を行い、次いで１８０℃で４時間の二次加硫を行なった。各加硫物は、ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠し、圧縮永久歪特性を評価した。その結果を表２に示す。
【００７４】
【表１】
【００７５】
【表２】
【００７６】
実施例９：
二軸押出機を使用し、ポリブチレンテレフタレート(三菱エンジニアプラスチックス社製「ＮＯＶＡＤＵＲＡＮ5008」）１００重量部に対し、実施例２で得られた１−（４−フルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５-トリアジナン−２，４，６−トリオン３重量部を混練して樹脂ペレットを得た。その際、二軸押出し機からの液だれ、混練性について、各架橋剤の加工性を目視にて評価した。そして、射出成形機にて成形後、３ＭｅＶの電子線を照射した。照射線量は３００ｋＧｙとした。得られた架橋成形体の特性を表３に示す。
【００７７】
比較例２：
実施例９において、１−（４−フルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５-トリアジナン−２，４，６−トリオンの代わりにＴＡＩＣを使用した以外は、実施例９と同条件で架橋成形体を得た。得られた架橋成形体の特性を表３に示す。
【００７８】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明はイソシアヌレート誘導体に関する。本発明のイソシアヌレート誘導体は、新規物質であり、架橋性エラストマー、架橋性熱可塑性樹脂などの架橋剤として有用である。
【背景技術】
【０００２】
トリアリルイソシアヌレート（以下「ＴＡＩＣ」と称す）は、耐熱性と耐薬品性に優れたイソシアヌレート誘導体であり、架橋性エラストマー、架橋性熱可塑性樹脂などの架橋剤として知られているが、混練時などの加工性に問題を有している。
【０００３】
例えば、ニトリルゴム、フッ素ゴム等の架橋性エラストマーにオープンロールにてＴＡＩＣを練り込む際、ＴＡＩＣが液だれする等して、練り込みゴムのロール滑りが起き易い等の問題がある。特に、フッ素ゴムにおいては、ＴＡＩＣとゴムの相溶性の悪さから前述の問題が起こり、作業性が非常に悪い（例えば特許文献１参照）。
【０００４】
また、ポリアミド、ポリエステル等の架橋性熱可塑性樹脂とＴＡＩＣとを二軸押出し機などで混練する際においては、ＴＡＩＣが液だれし、均一な配合が出来なくなるばかりでなく、供給が困難となるため、特別な添加設備が必要である等の問題がある（例えば特許文献２参照）。
【０００５】
架橋性エラストマーや架橋性熱可塑性樹脂を架橋させる際の上記の様な加工性の問題は、生産効率に大きく影響する要因の１つであり、ＴＡＩＣに代わる新規な架橋剤が切望されている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２９９２号公報
【特許文献２】特開２００５−２３８４７7号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、架橋性エラストマーや架橋性熱可塑性樹脂を架橋させる際、前記の様な加工性の問題を生じることのない架橋剤として使用できる新規な化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討した結果、特定構造を有する新規なイソシアヌレート誘導体を架橋剤として使用することにより、従来使用されてきたＴＡＩＣの架橋特性は維持しつつ、加工性が大きく改善されることを見出した。
【０００９】
本発明の第１の要旨は、以下の一般式（Ｉ）で表されるイソシアヌレート誘導体に存する。
【化１】
【００１０】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、各々独立に、水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を示し、Ｒ１１〜Ｒ１５は、各々独立に、水素原子、任意の原子または有機基を示す。但し、Ｒ１１〜Ｒ１５のうち少なくとも一つは、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、及びこれらのハロゲン原子で置換されたアルキル基から成る群から選ばれる１種である。）
【００１１】
本発明の第２の要旨は、上記のイソシアヌレート誘導体から成る架橋剤に存する。
【００１２】
本発明の第３の要旨は、上記のイソシアヌレート誘導体および架橋性エラストマーを含有する架橋性エラストマー組成物に存する。
【００１３】
本発明の第４の要旨は、上記の架橋性エラストマー組成物を架橋させて成る成形体に存する。
【００１４】
本発明の第５の要旨は、上記のイソシアヌレート誘導体および架橋性熱可塑性樹脂を含有する架橋性熱可塑性樹脂組成物に存する。
【００１５】
本発明の第６の要旨は、上記の架橋性熱可塑性樹脂組成物を架橋させて成る成形体に存する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の新規なイソシアヌレート誘導体は、架橋性エラストマー又は架橋性熱可塑性樹脂の架橋剤として有用であり、従来使用されてきたＴＡＩＣが有する架橋特性を維持しつつ加工性を大きく改善することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の代表例であり、これらの内容に本発明は限定されるものではない。
【００１８】
＜１．イソシアヌレート誘導体＞
本発明のイソシアヌレート誘導体は、以下の一般式（Ｉ）で表される。
【化２】
【００１９】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、各々独立に、水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を示し、Ｒ１１〜Ｒ１５は、各々独立に、水素原子、任意の原子または有機基を示す。但し、Ｒ１１〜Ｒ１５のうち少なくとも一つは、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、及びこれらのハロゲン原子で置換されたアルキル基から成る群から選ばれる１種である。）
【００２０】
Ｒ１〜Ｒ１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基の様な炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子の何れかであることが好ましい。Ｒ１〜Ｒ１０は、各々同一であっても、異なっていてもよい。
【００２１】
Ｒ１１〜Ｒ１５の任意の原子または有機基としては、ハロゲン原子、アルキル基（但し、炭素数１〜６であり、直鎖、環状、分岐の何れでもよい。以下においても同じ）、アルケニル基、アルコキシ基、チオアルキル基、アルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン置換チオアルキル基、置換されていてもよいフェニル基、ニトリル基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アミド基などが挙げられる。
【００２２】
上記のハロゲン原子、ハロゲン置換アルキル基またはハロゲン置換チオアルキル基のハロゲン原子の具体例としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子が挙げられる。中でも、塩素原子、臭素原子、フッ素原子が好ましく、特にフッ素原子が好ましい。
【００２３】
Ｒ１１〜Ｒ１５は、各々同一であっても、異なっていてもよいが、本発明においては、Ｒ１１〜Ｒ１５のうち少なくとも一つは、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、及びこれらのハロゲン原子で置換されたアルキル基から成る群から選ばれる１種である。ここで、アルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基（直鎖、環状、分岐の何れでもよい）であることが好ましい。
【００２４】
本発明のイソシアヌレート誘導体の分子量は、通常３１７〜５００、好ましくは３１７〜４００である。
【００２５】
本発明のイソシアヌレート誘導体の具体的例としては、１−（４−フルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−フルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−フルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−（トリフルオロメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２、４−ジフルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３、４−ジフルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−クロロ−２−フルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−６−フルオロ−３−メチルベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−クロロ−２−フルオロ−６−（トリフルオロメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−（トリフルオロメチル）−４−メトキシベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−ブロモベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−ブロモベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−ブロモベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−（トリブロモメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−（トリブロモメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２、４−ジブロモベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３、４−ジブロモベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−クロロ−２−ブロモベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−４−（トリブロモメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−６−ブロモ−３−メチルベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−クロロ−２−ブロモ−６−（トリブロモメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−（トリブロモメチル）−４−メトキシベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−ヨードベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−ヨードベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−ヨードベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−（トリヨードメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−（トリヨードメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２、４−ジヨードベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３、４−ジヨードベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−クロロ−２−ヨードベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−４−（トリヨードメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−６−ヨード−３−メチルベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−クロロ−２−ヨード−６−（トリヨードメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−（トリヨードメチル）−４−メトキシベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−フルオロベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−フルオロベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−フルオロベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−（トリフルオロメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２、４−ジフルオロベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３、４−ジフルオロベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−クロロ−２−フルオロベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−６−フルオロ−３−メチルベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−クロロ−２−フルオロ−６−（トリフルオロメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−（トリフルオロメチル）−４−メトキシベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−ブロモベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−ブロモベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−ブロモベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−（トリブロモメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−（トリブロモメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２、４−ジブロモベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３、４−ジブロモベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−クロロ−２−ブロモベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−４−（トリブロモメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−６−ブロモ−３−メチルベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−クロロ−２−ブロモ−６−（トリブロモメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−（トリブロモメチル）−４−メトキシベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−ヨードベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−ヨードベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−ヨードベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−（トリヨードメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−（トリヨードメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２、４−ジヨードベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３、４−ジヨードベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−クロロ−２−ヨードベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−４−（トリヨードメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−クロロ−６−ヨード−３−メチルベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−クロロ−２−ヨード−６−（トリヨードメチル）ベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（３−（トリヨードメチル）−４−メトキシベンジル）−３，５−ビス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン等が挙げられる。
【００２６】
中でも、１−（４−フルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（２−フルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオンが好ましい。
【００２７】
本発明のイソシアヌレート誘導体の製造法は、特に限定されないが、一例として、非プロトン性極性溶媒中、塩基の存在下において、以下の一般式（II）で表されるイソシアヌル酸誘導体および一般式（III）で表されるハロゲン化ベンジル誘導体を反応させる方法が挙げられる。
【００２８】
【化３】
【００２９】
【化４】
【００３０】
一般式（II）で表されるイソシアヌル酸誘導体の具体例としては、ジアリルイソシアヌレート、ジメタリルイソシアヌレートなどが挙げられる。
【００３１】
一般式（III）で表されるハロゲン化ベンジル誘導体の具体例としては、１−（ブロモメチル）―４−フルオロベンゼン、１−（クロロメチル）―４−フルオロベンゼン、１−（ブロモメチル）―３−フルオロベンゼン、１−（クロロメチル）―３−フルオロベンゼン、１−（ブロモメチル）―２−フルオロベンゼン、１−（クロロメチル）―２−フルオロベンゼン、１−（ブロモメチル）―４−（トリフルオロメチル）ベンゼン、１−（クロロメチル）―４−（トリフルオロメチル）ベンゼン、１−（ブロモメチル）―２−（トリフルオロメチル）ベンゼン、１−（クロロメチル）―２−（トリフルオロメチル）ベンゼン、１−（ブロモメチル）―２，４−ジフルオロベンゼン、１−（クロロメチル）―２，４−ジフルオロベンゼン、１−（ブロモメチル）―３，４−ジフルオロベンゼン、１−（クロロメチル）―３，４−ジフルオロベンゼン、１−（ブロモメチル）−４−クロロ−２−フルオロベンゼン、１−（クロロメチル）−４−クロロ−２−フルオロベンゼン、１−（ブロモメチル）−２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンゼン、１−（クロロメチル）−２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンゼン、２−（ブロモメチル）−３−クロロ−１−フルオロ−４−メチルベンゼン、２−（クロロメチル）−３−クロロ−１−フルオロ−４−メチルベンゼン、２−（ブロモメチル）−４−クロロ−３−フルオロ−１−（トリフルオロメチル）ベンゼン、２−（クロロメチル）−４−クロロ−３−フルオロ−１−（トリフルオロメチル）ベンゼン、４−（ブロモメチル）−２−（トリフルオロメチル）−１−メトキシベンゼン、４−（クロロメチル）−２−（トリフルオロメチル）−１−メトキシベンゼン、１−ブロモ−４−（ブロモメチル）ベンゼン、１−ブロモ−４−（クロロメチル）ベンゼン、１−ブロモ−３−（ブロモメチル）ベンゼン、１−ブロモ−３−（クロロメチル）ベンゼン、１−ブロモ−２−（ブロモメチル）ベンゼン、１−ブロモ−２−（クロロメチル）ベンゼン、１−（トリブロモメチル）―４−（ブロモメチル）ベンゼン、１−（トリブロモメチル）―４−（クロロメチル）ベンゼン、１−（トリブロモメチル）―２−（ブロモメチル）ベンゼン、１−（トリブロモメチル）―２−（クロロメチル）ベンゼン、２，４−ジブロモ−１−（ブロモメチル）ベンゼン、２，４−ジブロモ−１−（クロロメチル）ベンゼン、３，４−ジブロモ−１−（ブロモメチル）ベンゼン、３，４−ジブロモ−１−（クロロメチル）ベンゼン、２−ブロモ−１−（ブロモメチル）−４−クロロベンゼン、２−ブロモ−１−（クロロメチル）−４−クロロベンゼン、１−（ブロモメチル）−４−（トリブロモメチル）−２−クロロベンゼン、１−（クロロメチル）−４−（トリブロモメチル）−２−クロロベンゼン、１−ブロモ−２−（ブロモメチル）−３−クロロ−４−メチルベンゼン、１−ブロモ−２−（クロロメチル）−３−クロロ−４−メチルベンゼン、２−（ブロモ）−３−（ブロモメチル）−４−（トリブロモメチル）−１−クロロベンゼン、２−（ブロモ）−３−（クロロメチル）−４−（トリブロモメチル）−１−クロロベンゼン、４−（ブロモメチル）−２−（トリブロモメチル）−１−メトキシベンゼン、４−（クロロメチル）−２−（トリブロモメチル）−１−メトキシベンゼン、１−（ブロモメチル）―４−ヨードベンゼン、１−（クロロメチル）―４−ヨードベンゼン、１−（ブロモメチル）―３−ヨードベンゼン、１−（クロロメチル）―３−ヨードベンゼン、１−（ブロモメチル）―２−ヨードベンゼン、１−（クロロメチル）―２−ヨードベンゼン、１−（ブロモメチル）―４−（トリヨードメチル）ベンゼン、１−（クロロメチル）―４−（トリヨードメチル）ベンゼン、１−（ブロモメチル）―２−（トリヨードメチル）ベンゼン、１−（クロロメチル）―２−（トリヨードメチル）ベンゼン、１−（ブロモメチル）―２，４−ジヨードベンゼン、１−（クロロメチル）―２，４−ジヨードベンゼン、１−（ブロモメチル）―３，４−ジヨードベンゼン、１−（クロロメチル）―３，４−ジヨードベンゼン、１−（ブロモメチル）−４−クロロ−２−ヨードベンゼン、１−（クロロメチル）−４−クロロ−２−ヨードベンゼン、１−（ブロモメチル）−２−クロロ−４−（トリヨードメチル）ベンゼン、１−（クロロメチル）−２−クロロ−４−（トリヨードメチル）ベンゼン、２−（ブロモメチル）−３−クロロ−１−ヨード−４−メチルベンゼン、２−（クロロメチル）−３−クロロ−１−ヨード−４−メチルベンゼン、２−（ブロモメチル）−４−クロロ−３−ヨード−１−（トリヨードメチル）ベンゼン、２−（クロロメチル）−４−クロロ−３−ヨード−１−（トリヨードメチル）ベンゼン、４−（ブロモメチル）−２−（トリヨードメチル）−１−メトキシベンゼン、４−（クロロメチル）−２−（トリヨードメチル）−１−メトキシベンゼン等が挙げられる
【００３２】
非プロトン性極性溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）、ジメチルスルホキサイド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等が挙げられるが、好ましくは、ＤＭＦ、ＤＭＩ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰである。これらの溶媒は２種以上併用してもよい。
【００３３】
反応に使用する塩基としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの酸化物が挙げられるが、好ましくは、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムである。
【００３４】
一般式（II）で表されるイソシアヌレート誘導体および一般式（III）で表されるハロゲン化ベンジル誘導体の反応モル比は、通常１：０．５〜１：２、好ましくは１：０．７〜１：１．４である。反応温度は、反応成分の種類などによって左右されるが、通常２０〜２００℃、好ましくは３０〜１５０℃である。
【００３５】
合成した誘導体の分析は、融点、純度、１Ｈ−ＮＭＲ及びＧＣ−ＭＳにより行うことが出来る。
【００３６】
＜２．架橋性エラストマー組成物＞
本発明の架橋性エラストマー組成物は、本発明のイソシアヌレート誘導体および架橋性エラストマーを含有することを特徴とする。ここで、架橋性エラストマーとは、ラジカル発生により架橋可能な活性点を有するエラストマーをいう。
【００３７】
本発明で使用する架橋性エラストマーは、特に限定されず、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、スチレンゴム、ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エチレンアクリルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ヒドリンゴム、エチレン酢酸ビニル共重合体などが挙げられ、これら２種以上のブレンドゴムでもよい。好ましくはフッ素ゴムである。
【００３８】
架橋性エラストマーに対する本発明のイソシアヌレート誘導体の配合量は、架橋性エラストマー１００重量部に対し、通常０．５〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。
【００３９】
本発明の架橋性エラストマー組成物には、本発明のイソシアヌレート誘導体の他に有機過酸化物や添加剤などを配合することが出来る。有機過酸化物は、本発明の架橋性エラストマー組成物を加熱架橋させる場合には、一般に使用される成分であり、架橋条件でパーオキシラジカルを発生する公知な有機過酸化物であれば、その種類は特に限定されない。
【００４０】
有機過酸化物の具体例としては、ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５-ジメチル-２，５-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、２，５-ジメチル-２，５-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、１，１-ビス(t-ブチルパーオキシ)-３，５，５-トリメチルシクロヘキサン、２，５-ジメチルヘキサン-２，５-ジヒドロキシパーオキシド、t-ブチルクミルパーオキシド、α，α’-ビス(t-ブチルパーオキシ)-p-ジイソプロピルベンゼン、２，５-ジメチル-２，５-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-３、ベンゾイルパーオキシド、t-ブチルパーオキシベンゼン等が挙げられる。
【００４１】
有機過酸化物の配合量は、架橋性エラストマーの種類によっても異なるが、架橋性エラストマー１００重量部に対し、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。なお、放射線を照射して架橋させる場合などには、有機過酸化物は必ずしも必要ではない。
【００４２】
なお、上記の添加剤としては、特に限定されず、例えば、補強剤、充填剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、老化防止剤、顔料、カップリング剤などが挙げられる。
【００４３】
本発明の架橋性エラストマー組成物は、上記の成分を混合して得られる。混合方法は、特に限定されず、架橋性エラストマーの種類に応じ、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロール等の通常の混練機が使用できる。この際、本発明のイソシアヌレート誘導体は、液だれ、ロール滑りなどを惹起しないため、加工性が大きく改善される。
【００４４】
加熱架橋は、例えば、射出成型機、加圧成型機などを使用し、通常１５０℃〜２００℃で２〜３０分加熱することにより行われる。その後、必要に応じ、１５０℃〜２００℃で１〜１０時間加熱して二次架橋を行ってもよい。また、放射線架橋は、加速電子線、Ｘ線、α線、β線、γ線等の放射線を照射することにより行われる。照射線量は架橋性エラストマーの種類などによっても異なるが、通常０．１〜５００ｋＧｙである。本発明の架橋性エラストマー組成物の架橋方法としては加熱架橋が好ましい。
【００４５】
＜３．架橋性熱可塑性樹脂組成物＞
本発明の架橋性熱可塑性樹脂組成物は、本発明のイソシアヌレート誘導体および架橋性熱可塑性樹脂組成物を含有することを特徴とする。ここで、架橋性熱可塑性樹脂とは、ラジカル発生により架橋可能な活性点を有する熱可塑性樹脂をいう。
【００４６】
本発明で使用する架橋性熱可塑性樹脂は、特に限定されず、例えば、塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。これらの中では、ポリアミド樹脂またはポリエステル樹脂が好ましく、特に、ポリアミド６、ポリアミド６６又はポリブチレンテレフタレートが好ましい。
【００４７】
架橋性熱可塑性樹脂に対する本発明のイソシアヌレート誘導体の配合量は、架橋性熱可塑性樹脂１００重量部に対し、通常０．５〜２５重量部、好ましくは１〜１５重量部、更に好ましくは１〜１０重量部である。
【００４８】
本発明の架橋性熱可塑性樹脂には、本発明のイソシアヌレート誘導体の他に有機過酸化物や添加剤などを配合することが出来る。有機過酸化物は、本発明の架橋性熱可塑性樹脂組成物を加熱架橋させる場合には、一般に使用される成分であり、架橋条件でパーオキシラジカルを発生する公知な有機過酸化物であれば、その種類は特に限定されない。
【００４９】
有機過酸化物の具体例としては、ジクミルパーオキサイド、t-ブチルクミルパーオキサイド、α,α’-ビス(t-ブチルパーオキシ-m-イソプロピル)ベンゼン等が挙げられる。有機過酸化物の配合量は、架橋性熱可塑性樹脂の種類によっても異なるが、架橋性熱可塑性樹脂１００重量部に対し、通常０．１〜２０重量部程度である。なお、放射線を照射して架橋させる場合などには、有機過酸化物は必ずしも必要ではない。
【００５０】
なお、上記の添加剤としては、特に限定されず、例えば、重合禁止剤、充填剤、顔料、安定剤、滑剤、離型剤、可塑剤などが挙げられる。
【００５１】
本発明の架橋性熱可塑性樹脂組成物は、上記の成分を混合して得られる。混合方法は、特に限定されず、架橋性熱可塑性樹脂の種類に応じ、二軸押出し機、ニーダー、バンバリーミキサー、オープンロール等の通常の混練機が使用できる。この際、本発明のイソシアヌレート誘導体は、液だれがなく均一に配合できるため、加工性が大きく改善される。
【００５２】
加熱架橋は、例えば、射出成形機、押出し成形機、加圧成形機などを使用して行われる。加熱温度および時間は、架橋性熱可塑性樹脂の種類によって異なるため一概には言えないが、通常５０℃〜２００℃で２〜３０分である。また、放射線架橋は、加速電子線、Ｘ線、α線、β線、γ線等の放射線を照射することにより行われる。照射線量は架橋性熱可塑性樹脂の種類などによっても異なるが、通常１〜１０００ｋＧｙである。
【００５３】
本発明のイソシアヌレート誘導体は、架橋剤として、架橋性エラストマーと架橋性熱可塑性樹脂の混合物にも使用することが出来、更に、塗料、インキ、接着剤、積層板、封止材等の分野の原料としても有用である。
【実施例】
【００５４】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の諸例で採用した分析方法および条件は次の通りである。
【００５５】
（１）融点：
測定装置としてメトラー・トレド製「ＦＰ６２」を使用し、昇温速度１０℃/分で測定した。
【００５６】
（２）純度：
測定装置として島津製作所製「型式ＬＣ−１０ＡＤＶＰ」を使用し、カラムとして「ＩＮＥＲＴＳＩＬＯＤＳ−３」（２５ｃｍ）を使用し、溶媒としてアセトニトリルと水を使用し、液体クロマトグラフィーの面積百分率を純度とした。
【００５７】
（３）１Ｈ−ＮＭＲ：
装置としてＶａｒｉａｎ製「Ｇｅｍｉｎｉ−２００（２００ＭＨｚ）」を使用し、溶媒として重クロロホルムを使用した。
【００５８】
（４）ＧＣ−ＭＳ：
装置として日本電子製「Ａｕｔｏｍａｓｓ−Ｓｕｎ」を使用し、ＥＩで測定した。
【００５９】
実施例１：
＜１−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５-トリアジナン−２，４，６−トリオンの合成＞
【００６０】
ジメチルホルムアミド１０５ｇ中、炭酸カリウム１３．８ｇ（０．１０ｍｏｌ）の存在下、ジアリルイソシアヌレート１８．８ｇ（０．０９ｍｏｌ）と１−（ブロモメチル）―４−（トリフルオロメチル）ベンゼン２３．９ｇ（０．１０ｍｏｌ）とを６０℃で２時間反応させた。その後、冷却し、反応混合物を濾過して無機物を除去し、濾液を減圧蒸留して溶媒を回収し、その残渣をクロロホルムで希釈してからアルカリ水溶液および酸水溶液で抽出した。得られた抽出液を、水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥して濾過し、濾液中のクロロホルムを減圧蒸留して回収し、その残渣にイソプロピルアルコールを加えて結晶を析出させて濾過した。得られたケーキを乾燥して２５．２ｇの粉体を得た（収率７８％）。融点：１０３℃、純度：９９重量％、ＧＣ−ＭＳ（ＥＩ）ＭＷ：３６７であった。また、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果は次の通りであった。
【００６１】
（１Ｈ−ＮＭＲの測定結果）
δ４．５ｐｐｍ（ｄ、４Ｈ、Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ）、δ５．１ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ、ＣＨ２−ｐｈ）、δ５．２−５．４ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ２）、δ５．８−６．０ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ２）、δ７．５−７．７ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ、ｐｈ）
【００６２】
実施例２：
＜１−（４−フルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５-トリアジナン−２，４，６−トリオンの合成＞
【００６３】
ジメチルホルムアミド２５０ｇ中、炭酸カリウム３１．８ｇ（０．２３ｍｏｌ）の存在下、ジアリルイソシアヌレート４３．９ｇ（０．２１ｍｏｌ）と１−（クロロメチル）―４−フルオロベンゼン３１．８ｇ（０．２２ｍｏｌ）とを１００℃で２時間反応させた。その後、冷却し、反応混合物を濾過して無機物を除去し、濾液を減圧蒸留して溶媒を回収し、その残渣をクロロホルムで希釈してからアルカリ水溶液および酸水溶液で抽出した。得られた抽出液を、水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥して濾過し、濾液中のクロロホルムを減圧蒸留して回収し、その残渣にイソプロピルアルコールを加えて室温または冷凍して結晶を析出させて濾過した。得られたケーキを乾燥して５４．８ｇの粉体を得た（収率８１％）。融点：７４℃、純度：９８重量％、ＧＣ−ＭＳ（ＥＩ）ＭＷ：３１７であった。また、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果は次の通りであった。
【００６４】
（１Ｈ−ＮＭＲの測定結果）
δ４．５ｐｐｍ（ｄ、４Ｈ、Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ）、δ５．０ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ、ＣＨ２−ｐｈ）、δ５．２−５．４ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ２）、δ５．８−６．０ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ２）、δ６．９−７．５ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ、ｐｈ）
【００６５】
実施例３：
＜１−（４−ブロモベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５-トリアジナン−２，４，６−トリオンの合成＞
【００６６】
ジメチルホルムアミド２１０ｇ中、炭酸カリウム２７．６ｇ（０．２０ｍｏｌ）の存在下、 ジアリルイソシアヌレート３７．６ｇ（０．１８ｍｏｌ）と１−ブロモ−４−（ブロモメチル）ベンゼン４７．５ｇ（０．１９ｍｏｌ）とを６０℃で２時間反応させた。その後、冷却し、反応混合物を濾過して無機物を除去し、濾液を減圧蒸留して溶媒を回収し、その残渣をクロロホルムで希釈してからアルカリ水溶液および酸水溶液で抽出した。得られた抽出液を、水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥して濾過し、濾液中のクロロホルムを減圧蒸留して回収し、その残渣にイソプロピルアルコールを加えて室温または冷凍して結晶を析出させて濾過した。得られたケーキを乾燥して４８．６ｇの粉体を得た（収率７１％）。融点：７８℃、純度：９９重量％であった。また、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果は次の通りであった。
【００６７】
（１Ｈ−ＮＭＲの測定結果）
δ４．５ｐｐｍ（ｄ、４Ｈ、Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ）、δ５．０ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ、ＣＨ２−ｐｈ）、δ５．０−５．４ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ２）、δ５．８−６．０ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ２）、δ７．３−７．５ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ、ｐｈ）
【００６８】
実施例４：
＜１−（２−フルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５-トリアジナン−２，４，６−トリオンの合成＞
【００６９】
ジメチルホルムアミド３００ｇ中、炭酸カリウム３８．７ｇ（０．２８ｍｏｌ）の存在下、ジアリルイソシアヌレート５２．３ｇ（０．２５ｍｏｌ）と１−（クロロメチル）―２−フルオロベンゼン４０．５ｇ（０．２８ｍｏｌ）とを１００℃で２時間反応させた。その後、冷却し、反応混合物を濾過して無機物を除去し、濾液を減圧蒸留し溶媒を回収し、その残渣をクロロホルムで希釈してからアルカリ水溶液および酸水溶液で抽出した。得られた抽出液を、水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥して濾過し、濾液中のクロロホルムを減圧蒸留して回収し、この残渣にイソプロピルアルコールを加えて室温または冷凍して結晶を析出させて濾過した。得られたケーキを乾燥して７３．８ｇの粉体を得た（収率９２％）。融点：７４℃、純度：９７重量％、ＧＣ−ＭＳ（ＥＩ）ＭＷ：３１７であった。また、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果は次の通りであった。
【００７０】
（１Ｈ−ＮＭＲの測定結果）
δ４．５ｐｐｍ（ｄ、４Ｈ、Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ）、δ５．２ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ、ＣＨ２−ｐｈ）、δ５．２−５．４ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ２）、δ５．８−６．０ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ２）、δ７．０−７．４ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ、ｐｈ）
【００７１】
実施例５：
＜１−（２，４−ジフルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５-トリアジナン−２，４，６−トリオンの合成＞
ジメチルホルムアミド１２０ｇ中、炭酸カリウム１５．２ｇ（０．１１ｍｏｌ）の存在下、ジアリルイソシアヌレート２０．９ｇ（０．１０ｍｏｌ）と１−（ブロモメチル）―２，４−ジフルオロベンゼン２２．８ｇ（０．１１ｍｏｌ）とを６０℃で２時間反応させた。その後、冷却し、反応混合物を濾過して無機物を除去し、濾液を減圧蒸留し溶媒を回収し、その残渣をクロロホルムで希釈してからアルカリ水溶液および酸水溶液で抽出した。得られた抽出液を、水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥して濾過し、濾液中のクロロホルムを減圧蒸留して回収し、その残渣にイソプロピルアルコールを加えて室温または冷凍して結晶を析出させて濾過した。得られたケーキを乾燥して２３．６ｇの粉体を得た（収率７０％）。融点：６８℃、純度：９９重量％、ＧＣ−ＭＳ（ＥＩ）ＭＷ：３３５であった。また、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果は次の通りであった。
【００７２】
（１Ｈ−ＮＭＲの測定結果）
δ４．５ｐｐｍ（ｄ、４Ｈ、Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ）、δ５．１ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ、ＣＨ２−ｐｈ）、δ５．２−５．４ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ２）、δ５．８−６．０ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ２）、δ６．８−７．４ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ、ｐｈ）
【００７３】
実施例６〜８及び比較例１：
実施例１〜３で得られた新規なイソシアヌレート誘導体、及びＴＡＩＣを表１に示す配合組成でオープンロールにてフッ素ゴムへ混練りした。その際、液だれ、ロール滑りおよび分散性について、各架橋剤の加工性を目視にて評価した。得られたエラストマー組成物は、１６０℃で１０分間プレス加硫を行い、次いで１８０℃で４時間の二次加硫を行なった。各加硫物は、ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠し、圧縮永久歪特性を評価した。その結果を表２に示す。
【００７４】
【表１】
【００７５】
【表２】
【００７６】
実施例９：
二軸押出機を使用し、ポリブチレンテレフタレート(三菱エンジニアプラスチックス社製「ＮＯＶＡＤＵＲＡＮ5008」）１００重量部に対し、実施例２で得られた１−（４−フルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５-トリアジナン−２，４，６−トリオン３重量部を混練して樹脂ペレットを得た。その際、二軸押出し機からの液だれ、混練性について、各架橋剤の加工性を目視にて評価した。そして、射出成形機にて成形後、３ＭｅＶの電子線を照射した。照射線量は３００ｋＧｙとした。得られた架橋成形体の特性を表３に示す。
【００７７】
比較例２：
実施例９において、１−（４−フルオロベンジル）−３，５−ジアリル−１，３，５-トリアジナン−２，４，６−トリオンの代わりにＴＡＩＣを使用した以外は、実施例９と同条件で架橋成形体を得た。得られた架橋成形体の特性を表３に示す。
【００７８】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の一般式（Ｉ）で表されるイソシアヌレート誘導体。
【化１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、各々独立に、水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を示し、Ｒ１１〜Ｒ１５は、各々独立に、水素原子、任意の原子または有機基を示す。但し、Ｒ１１〜Ｒ１５のうち少なくとも一つは、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、及びこれらのハロゲン原子で置換されたアルキル基から成る群から選ばれる１種である。）
【請求項２】
請求項１に記載のイソシアヌレート誘導体から成る架橋剤。
【請求項３】
請求項１に記載のイソシアヌレート誘導体および架橋性エラストマーを含有する架橋性エラストマー組成物。
【請求項４】
請求項３に記載の架橋性エラストマー組成物を架橋させて成る成形体。
【請求項５】
請求項１に記載のイソシアヌレート誘導体および架橋性熱可塑性樹脂を含有する架橋性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項５に記載の架橋性熱可塑性樹脂組成物を架橋させて成る成形体。
【請求項１】
以下の一般式（Ｉ）で表されるイソシアヌレート誘導体。
【化１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、各々独立に、水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を示し、Ｒ１１〜Ｒ１５は、各々独立に、水素原子、任意の原子または有機基を示す。但し、Ｒ１１〜Ｒ１５のうち少なくとも一つは、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、及びこれらのハロゲン原子で置換されたアルキル基から成る群から選ばれる１種である。）
【請求項２】
請求項１に記載のイソシアヌレート誘導体から成る架橋剤。
【請求項３】
請求項１に記載のイソシアヌレート誘導体および架橋性エラストマーを含有する架橋性エラストマー組成物。
【請求項４】
請求項３に記載の架橋性エラストマー組成物を架橋させて成る成形体。
【請求項５】
請求項１に記載のイソシアヌレート誘導体および架橋性熱可塑性樹脂を含有する架橋性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項５に記載の架橋性熱可塑性樹脂組成物を架橋させて成る成形体。
【公開番号】特開２００８−５０２９９（Ｐ２００８−５０２９９Ａ）
【公開日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２２８１０８（Ｐ２００６−２２８１０８）
【出願日】平成１８年８月２４日（２００６．８．２４）
【出願人】（０００２３０６５２）日本化成株式会社 (85)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年８月２４日（２００６．８．２４）
【出願人】（０００２３０６５２）日本化成株式会社 (85)
【Ｆターム（参考）】
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