インクジェット記録媒体
【課題】 染料インク、顔料インクいずれを用いてもインクジェット記録品質に優れ、銀塩写真並の面感を有するインクジェット記録媒体を提供する。
【解決手段】 透気性を有する支持体の少なくとも一方の面に、顔料及び結着剤を含むインク受理層をキャストコート法により設け、顔料としてインク受理層の全顔料１００質量部に対して、一次粒子径が３〜７０ｎｍのコロイダルシリカを４５〜５５質量部、凝集粒子の平均粒子径が１〜１０μｍであるゲル法シリカを１５〜２５質量部、凝集粒子の平均粒子径が１〜１０μｍである沈降法シリカを１５〜２０質量部含有させる。
【解決手段】 透気性を有する支持体の少なくとも一方の面に、顔料及び結着剤を含むインク受理層をキャストコート法により設け、顔料としてインク受理層の全顔料１００質量部に対して、一次粒子径が３〜７０ｎｍのコロイダルシリカを４５〜５５質量部、凝集粒子の平均粒子径が１〜１０μｍであるゲル法シリカを１５〜２５質量部、凝集粒子の平均粒子径が１〜１０μｍである沈降法シリカを１５〜２０質量部含有させる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録媒体に関し、特に光沢性に優れ、染料インクおよび顔料インクを搭載したプリンタでの印字に適するインクジェット記録用キャストコート紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にインクジェット記録方式は、種々の機構によりインクの小滴を吐出し、記録用紙上に付着させることにより、ドットを形成し記録を行うものであるが、ドットインパクトタイプの記録方式に比べて騒音がなく、またフルカラー化が容易である上、高速印字が可能であるなどの利点がある。一方、インクジェット記録に使用されるインクは、通常直接染料や酸性染料などを用いた水性インクであるため乾燥性が悪いという欠点がある。また、顔料インクを用いたプリンタでは耐候性等の保存性に優れる一方で、インク受理層表面にクラックがある場合には著しく画質が劣るなどの欠点がある。
【０００３】
最近では高解像度のデジタルビデオ、デジタルカメラの普及により、これまでよりも高精細の画像を取り扱う機会が多くなり、これらのハードコピーをインクジェットプリンターで出力する機会が多くなっている。これに伴い記録媒体に対しても要求特性が多様化してきており、中でも銀塩写真並の光沢感を有する記録媒体の要望が高くなってきている。
【０００４】
このようなインクジェット記録方式に用いられるインクジェット記録用紙に要求される特性として、インク乾燥速度が速いこと、印字濃度が高いこと、インクの溢れや滲みがないこと、インクを吸収することにより用紙が波打ちしないこと、更にハードに記録されている画像と印刷された画像で色調が一致すること、等が挙げられる。これらの特性を満たした高画質のインクジェット記録用紙を、キャストコート法により製造する方法は既に提案されている（特許文献１、特許文献２、特許文献３等）。
【０００５】
これらの製造方法は、何れも合成シリカを主成分とする顔料、及び結着剤とからなるインク受理層を、未乾燥の湿潤状態にあるうちに、加熱された鏡面仕上げ面に圧着して鏡面を写し取ると同時に乾燥させ、高光沢のキャストコート紙を得るものであるが、最表層の光沢感が低く、銀塩写真並の光沢感が得られていない。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６２−９５２８５号公報
【特許文献２】特開昭６３−２６４３９１号公報
【特許文献３】特開平２−２７４５８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は銀塩写真並みの光沢感を有すると共に、染料インク、顔料インクいずれを用いたインクジェット記録品質においても優れるインクジェット記録用キャストコート紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
従って、上記の目的は以下の発明によって達成された。
【０００９】
本発明は、透気性を有する支持体の少なくとも一方の面に、顔料及び結着剤を含むインク受理層をキャストコート法により設けたインクジェット用記録媒体であって、前記インク受理層の顔料として、一次粒子径が３〜７０ｎｍのコロイダルシリカをインク受理層の全顔料１００質量部に対して４５〜５５質量部、凝集粒子の平均粒子径が１〜１０μｍであるゲル法シリカをインク受理層の全顔料１００質量部に対して１５〜２５質量部、凝集粒子の平均粒子径が１〜１０μｍである沈降法シリカをインク受理層の顔料１００質量部に対して１５〜２０質量部含有するインクジェット用記録媒体、である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、連続操業性にも優れ、銀塩写真並の面感を有するインクジェット記録媒体を得ることができる。また、染料タイプインクを用いた場合においても、顔料タイプインクを用いた場合においても高画質の記録画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明のインクジェット記録媒体の実施形態について説明する。本発明のインクジェット記録媒体は、透気性を有する支持体の少なくとも一方の面に、顔料及び結着剤を含有するインク受理層を設けたものである。
（支持体）
本発明で使用される支持体としては透気性を有すれば、いずれのものも使用することができるが、好ましくは紙（塗工紙、未塗工紙等）を用いる。前記紙の原料パルプとして、化学パルプ（針葉樹の晒または未晒クラフトパルプ、広葉樹の晒または未晒クラフトパルプ等）、機械パルプ（砕木パルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミサーモメカニカルパルプ等）、脱墨パルプ等を単独または任意の割合で混合して使用することが可能である。また、前記紙のｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでも良い。また、紙中に填料を含有させると、紙の不透明度が向上する傾向があるため、填料を含有させることが好ましく、填料としては、水和珪酸、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、合成樹脂填料等の公知の填料を使用することができる。
（インク受理層の顔料）
本発明においてインク受理層には、ゲル法シリカ、沈降法シリカ、コロイダルシリカを必須で使用する。
【００１２】
本発明で用いられる前記ゲル法シリカ、沈降法シリカ、コロイダルシリカ、インクジェット記録した際のインク吸収性、発色性および光沢感を損なわない範囲でさらに他の顔料、例えばα型結晶のアルミナ、θ型結晶のアルミナ、合成シリカ、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、酸化亜鉛等を併用しても良い。
【００１３】
合成非晶質シリカはその製造法により、湿式法シリカと気相法シリカに大別できる。湿式法で製造された合成非晶質シリカ（以下、適宜「湿式法シリカ」という）は顔料の透明性に関しては気相法シリカに劣るが、ポリビニルアルコールと併用した場合の塗料安定性に優れる。さらに、内部空隙の無い気相法シリカに比べ、湿式法シリカは液への分散性が良好であり、塗料濃度を高くすることが可能である。そのため、インク受理層の顔料として、湿式法シリカを用いると、インク受理層中の顔料比率を高くしてインク受理層の吸収性を高くできるので、インク吸収性を向上できると共に染料インクの発色性を向上できると考えられる。湿式法シリカとしては、沈降法で製造した「沈降法シリカ」とゲル法で製造した「ゲル法シリカ」があるが、本発明においてはいずれも使用する。
１．ゲル法シリカ
本発明で使用するゲル法シリカは、その凝集粒子の平均粒子径が１〜１０μｍであることが必須で、高い光沢感を得るためには１〜５μｍがより好ましい。平均粒子径が１μｍ以下ではインクの吸収性が低下し、１０μｍ以上では面感が低下するためである。上記条件を満たすゲル法シリカとしては、例えば、サイロジェットＰ４０５（株式会社Grace-Davison製）、サイロイドＣ５０３（株式会社Grace-Davison製）、等が挙げられる。
２．沈降法シリカ
本発明で使用する沈降法シリカは、その凝集粒子の平均粒子径が１〜１０μｍであることが必須で、高い光沢感を得るためには１〜５μｍがより好ましい。平均粒子径が１μｍ以下ではインクの吸収性が低下し、１０μｍ以上では面感が低下するためである。上記条件を満たす沈降法シリカとしては、ファインシールＥ−５０（株式会社トクヤマ製）、ファインシールＸ−３７（株式会社トクヤマ製）、等が挙げられる。
３．コロイダルシリカ
本発明において使用するコロイダルシリカの一次粒子径は３〜７０ｎｍであることが必須で、好ましくは１０〜５０ｎｍである。一次粒子径が３ｎｍ未満であると、顔料インクを用いたインクジェットプリンターで印字した場合にインク吸収性の低下が大きくなる。一次粒子径が７０ｎｍを超えると、粒子間の空隙が増えてインク受理層のインク吸収性は良好となるが、不透明性が増大するため、染料インクでインクジェット記録した際の発色性が低下する。上記条件を満たすコロイダルシリカとしては、クォートロンＰＬ−２（扶桑化学工業社製）、クォートロンＰＬ−３（扶桑化学工業社製）、等が挙げられる。
【００１４】
また、前記コロイダルシリカの二次粒子径に対する一次粒子径の比（二次粒子径／一次粒子径）を１．５〜３．０とすることが好ましい。上記比が１．５未満であると、顔料インク及び染料インクの発色性がいずれも著しく低下する。コロイダルシリカの一次粒子径及び二次粒子径はＢＥＴ法や動的光散乱法等で測定できる。
【００１５】
上記した一次粒子径及び比を有するコロイダルシリカをインク受理層に含有させることにより、顔料インクの発色性を大きく向上することができる。二次粒子径及び比が上記範囲であれば、それぞれ二次粒子径及び／または比の異なる２種以上のコロイダルシリカを併用することもできる。
【００１６】
なお、本発明におけるコロイダルシリカの分散状態を顕微鏡で観察した場合、球状の単一コロイダルシリカ（二次粒子）が２〜３個連なった（凝集した）ものが多数観察される。このような凝集状態を便宜上、ピーナツ状と表す。そして、本発明におけるコロイダルシリカは、その分散状態を顕微鏡観察した場合に、球状の単一コロイダルシリカが少なくとも５個以上、通常は１０個以上凝集したシリカ（房状又は鎖状のコロイダルシリカという）を含まない。但し、ここでいう「含まない」とは、その分散状態を顕微鏡観察した場合に、上記した房状又は鎖状のコロイダルシリカ、又は単一コロイダルシリカがまったく観察されないことをいうのでなく、これらのコロイダルシリカが観察されてもよいが、マクロ的な物性である上記比が１．５〜３．０であればよいものとする。ここで、上記したコロイダルシリカの二次粒子の連結個数を平均した値は、上記比にほぼ対応する。
【００１７】
前記コロイダルシリカは、アルコキシシランを原料としてゾルゲル法により合成し、合成条件によって二次粒子径（ＢＥＴ法粒子径）や二次粒子径（動的光散乱法粒子径）をコントロールすることが好ましい。
【００１８】
上記３種類のシリカ配合部数についてはインク受理層の全顔料１００質量部に対して、ゲル法シリカが１５〜３０質量部、沈降法シリカ１５〜２０質量部、コロイダルシリカが４５〜５５質量部の範囲内であることが必須である。この範囲を満たさない場合は光沢感の低下、インクジェット印字の際の鮮やかさ、乾燥性に劣り、印刷ムラや一部のプリンタで黒べた部の色が緑味を帯びる問題が発生する。
４．気相法シリカ
さらに、本発明においては、インク受理層に気相法シリカを含有させることが好ましい。気相法シリカをインク受理層に含有させると、理由は明らかではないが、インク受理層のインクの濡れが良好となるため、ベタ印字した際のムラが改善される傾向にある。
【００１９】
気相法シリカは、乾式法シリカ、またはヒュームドシリカとも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって製造される。気相法シリカは、具体的には四塩化珪素などの揮発性シラン化合物の酸水素炎中における気相加水分解によって製造され、火炎の温度、酸素と水素の供給比率、及び原料の四塩化珪素供給量等の条件を変更することにより得られる。四塩化ケイ素の代わりに、メチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類を単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロジル株式会社からアエロジルとして市販され、株式会社トクヤマからレオロシールＱＳタイプとして市販されており、容易に入手することができる。
【００２０】
気相法シリカの平均二次粒径は５〜５０ｎｍであることが好ましい。また、比表面積（ＢＥＴ法による）が１３０ｍ２／ｇ〜３００ｍ２／ｇであると、インク受理層の透明性が高くなり、かつ塗料に配合した際の安定性が良好であるので好ましい。気相法シリカの比表面積が１３０ｍ２／ｇより小さい場合、インク受理層の不透明性が増し、インクジェットプリンターで印字した場合の印字濃度が低下する等の不具合を生じる場合がある。気相法シリカの比表面積が３００ｍ２／ｇを越えると、インク受理層の透明性が良好となり、印字濃度が向上するが、塗料の安定性に劣る傾向にあり、塗工性が低下する場合がある。
（インク受理層の結着剤）
本発明のインク受理層は、結着剤として少なくとも１種類の水系結着剤（水溶性又は／及び水分散性の樹脂エマルジョン）を含む。特に部分鹸化及び／または完全鹸化のポリビニルアルコールを使用することが好ましい。ポリビニルアルコールの添加量としては顔料１００質量部に対して３〜３０質重量部が好ましい。さらにインクジェット記録した際のインク吸収性、発色性および光沢感を損なわない範囲で他の水系結着剤を配合することが可能である。例えば、ポリビニルピロリドン、ウレタン樹脂エマルジョン由来のウレタン樹脂、酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、スチレン−アクリル樹脂及びその誘導体、スチレン−ブタジエン樹脂ラテックス、アクリル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル樹脂エマルジョン、尿素樹脂エマルジョン、アルキッド樹脂エマルジョン及びこれらの誘導体等があげられるが、特に限定されない。
（インク受理層の他の成分）
また、インク受理層には、上記した顔料と結着剤の他に、例えば、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、顔料分散剤、離型剤、発泡剤、ｐＨ調整剤、表面サイズ剤、着色染料、着色顔料、蛍光染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤、防腐剤、耐水化剤、染料定着剤、界面活性剤、湿潤紙力増強剤、保水剤、カチオン性高分子電解質等を、本発明の効果を損なわない範囲内で適宜添加することができる。
（インク受理層の形成）
本発明で使用するインク受理層を形成する塗工液、処理液には、必要に応じて顔料分散剤、保水剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、着色剤、耐水化剤、湿潤剤、蛍光染料、紫外線吸収剤、カチオン性高分子電解質等を適宜添加することができる。
【００２１】
支持体上にインク受理層用塗工液を塗布する方法としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコータ等の公知の塗工機を用いた塗工する方法の中から適宜選択して使用することができる。処理液を塗布する方法としてはロール、スプレー、カーテン方式等があげられるが、特に限定されない。
【００２２】
インク受理層の塗工量は、支持体の表面を覆い、かつ十分なインク吸収性が得られる範囲で任意に調整することができるが、記録濃度及びインク吸収性を両立させる観点から、片面当たり、固形分換算で５〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましい。さらに好ましい範囲は１０〜２５ｇ／ｍ２である。塗工量が５ｇ／ｍ２未満であると、支持体表面を十分に覆うことができないので、インク吸収性が不十分になる。一方、３０ｇ／ｍ２を超えると、鏡面ドラムからの剥離性が低下し塗工層が鏡面ドラムに付着するなどの問題を生じる。また、インク吸収性向上のために支持体とインク受理層の間にアンダー層を設けることが好ましい。
【００２３】
アンダー層の塗工量については片面当たり、固形分換算で５〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましい。さらに好ましい範囲は８〜１５ｇ／ｍ２である。塗工量が５ｇ／ｍ２未満であると、支持体表面を十分に覆うことができないので、インク吸収性が不十分になる。一方、３０ｇ／ｍ２を超えると、インク吸収性に優れるが、塗工層強度が低下や断裁時に紙粉が発生しやすいなどの問題が生じる。
【００２４】
本発明においては、インク受理層中の水系バインダーを凝固する作用を有する処理液を塗布した後の湿潤状態のインク受理層を、加熱した鏡面仕上げ面に圧着し乾燥することにより、インク受理層表面に光沢を付与する。処理液を塗布する際のインク受理層は、湿潤状態であっても乾燥状態であっても良いが、特に前者（インク受理層が湿潤状態である内に処理液を塗布する）の場合には鏡面仕上げ面を写し取り易く、表面の微小な凹凸を少なくすることができるので、銀塩写真並の光沢感を得易い。
【００２５】
インク受理層面に光沢を付与する方法としては、製造コストの点からキャストコーターを用いるキャストコート法が好適である。キャストコート法は、顔料と結着剤とを主成分とする塗工液を支持体上に塗工して塗工層を設け、塗工層をキャストドラムに圧着して光沢仕上げする方法であり、この光沢塗工層が上記インク受理層となる。
【００２６】
キャストコート法としては、（１）塗工層が湿潤状態にある間に、鏡面仕上げした加熱ドラムに塗工層を圧着して乾燥するウェットキャスト法（直接法）、（２）湿潤状態の塗工層を一旦乾燥又は半乾燥した後に再湿潤液により膨潤可塑化させ、鏡面仕上げした加熱ドラムに塗工層を圧着し乾燥するリウェット法、（３）湿潤状態の塗工層を凝固処理によりゲル状態にして、鏡面仕上げした加熱ドラムに塗工層を圧着し乾燥するゲル化キャスト法（凝固法）、の３種類がある。各方法の原理は、湿潤状態の塗工層を鏡面仕上げの面に押し当てて、塗工層表面に光沢を付与するという点では同様である。
【００２７】
本発明においては、インクジェット用記録媒体の最表面のインク受理層をキャストコート法で形成することによって、インク受理層に光沢を付与する。好ましくは、銀塩写真に匹敵する面感、光沢を付与することが可能であるという点で、ゲル化キャストコート法（凝固法）を用いる。
【００２８】
キャストコート法は、例えば、以下のようにして行う。まず、インク受理層となる塗工液を支持体に塗布する。次に、処理液を塗工層に塗布し、塗工層を湿潤状態にさせる。そして、湿潤状態の塗工層を、加熱した鏡面仕上げ面に圧着し乾燥することにより、インク受理層を形成し、その表面に光沢を付与する。処理液を塗布する際の塗工層は、湿潤状態であっても乾燥状態であってもよいが、特に湿潤状態とした場合には鏡面仕上げ面を写し取り易く、塗工層表面の微小な凹凸を少なくすることができるので、得られたインク受理層に銀塩写真並の光沢感を付与させ易くなる。処理液を塗布する方法としてはロール、スプレー、カーテン方式等があげられるが、特に限定されない。
【００２９】
次に、ゲル化キャスト法を用いる場合について説明する。この方法は、上記キャストコート法において、上記塗工層を塗布後、未乾燥の塗工層を凝固液によってゲル化させてから、加熱した鏡面仕上げ面に圧着、乾燥するものである。凝固液を塗布する際に塗工層が乾燥状態であると鏡面ドラム表面を写し取ることが難しく、得られたインク受理層表面に微小な凹凸が多くなり、銀塩写真並の光沢感を得難い。
【００３０】
凝固液としては、湿潤状態の塗工層中の水系バインダーを凝固する作用を持つもの、例えば、蟻酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩酸、硫酸等のカルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩等の各種の塩の溶液が用いられる。特に、水系バインダーとしてポリビニルアルコールを用いた場合には、凝固液としてホウ酸とホウ酸塩とを含有する液を用いることが好ましい。ホウ酸とホウ酸塩とを混合して用いることにより、凝固時の塗工層固さを適度なものとすることが容易となり、インク受理層に良好な光沢感を付与できる。凝固液を塗布する方法は、塗工層に塗布できる限り特に制限されず、公知の方法（例えば、ロール方式、スプレー方式、カーテン方式等）の中から適宜選択することができる。
【００３１】
また、上記インク受理層容塗工液及び／または凝固液には、必要に応じて剥離剤を添加することができる。剥離剤の融点は９０〜１５０℃であることが好ましく、特に９５〜１２０℃であることが好ましい。上記の温度範囲においては、剥離剤の融点が鏡面仕上げ面の温度とほぼ同等であるため、剥離剤としての能力が最大限に発揮される。剥離剤は上記特性を有していれば特に限定されるものではないが、ポリエチレン系のワックスエマルジョンを用いることが好ましい。
【００３２】
本発明においては上記インク受理層の下にさらに一層以上の層を設けることが可能である。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。又、特に断らない限り、以下に記載する「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。
【００３４】
［実施例１］
カナダ標準濾水度２８５ｍｌの広葉樹晒クラフトパルプ（Ｌ−ＢＫＰ）１００部からなるパルプスラリーにタルク１０部、硫酸アルミニウム１．０部、合成サイズ剤０．１部、歩留向上剤０．０２部を添加した。このパルプスラリーを抄紙機で抄紙するに際し、デンプンを両面に片面当り固形分で２．５ｇ／ｍ２となるように塗布して、坪量１７０ｇ／ｍ２の原紙を得た。この原紙に塗工液Ａをブレードコーターで片面に塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように塗工して１４０℃で送風乾燥した。次いでさらに塗工液Ａを塗工した面にロールコーターで塗工液Ｂを１５ｇ／ｍ２塗工し、塗工層が湿潤状態にあるうちに、凝固液Ｃを用いて、凝固させ、次いでプレスロールを介して加熱された鏡面仕上げ面に圧着して鏡面を写し取り、１９５ｇ／ｍ２のインクジェット記録媒体を得た。
（塗工液Ａ）
顔料として非晶質合成シリカ（商品名：ファインシールＸ−３７Ｂ、株式会社トクヤマ社製）１００部に、結着剤としてエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョン（商品名：ＡＭ−３１００、昭和高分子株式会社製）３０部及びポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、株式会社クラレ社製）５部、カチオン性インク定着剤（商品名：ポリフィックス７００、昭和高分子株式会社製）５部、サイズ剤（商品名：ポリマロン３６０、荒川化学工業株式会社製）５部を混合して濃度２５％の水性塗工液を調製した。
（塗工液Ｂ）
顔料として、一次粒子径が２４ｎｍで、二次粒子／一次粒子径の比が２．０のコロイダルシリカ（商品名：クォートロンＰＬ−２、扶桑化学工業社製）を４５部、比表面積が３００ｍ２／ｇの気相法シリカＡ（商品名：アエロジル３００、日本アエロジル株式会社製）を１０部、二次凝集粒子径が４．６μｍの沈降法シリカＡ（商品名：ファインシールＥ−５０、株式会社トクヤマ製）を２０部、凝集粒子径が５．０μｍゲル法シリカを２５部（商品名：サイロジェットＰ４０５、株式会社Grace-Davison製）、結着剤として重合度２６００のポリビニルアルコール（商品名：ＭＡ２６ＧＰ、信越化学株式会社製）を６部、重合度１７００のポリビニルアルコール（商品名：クラレ６１７、クラレ株式会社製）６部、離型剤（商品名：ＦＬ−４８Ｃ、東邦化学工業社製）を２部、消泡剤（商品名：デフォーマー４８０、サンノプコ株式会社製）０．２部を配合して濃度２２％の塗工液を調整した。
（凝固液Ｃ）
ホウ砂／ホウ酸の配合比が１で、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７およびＨ３ＢＯ３換算で濃度を４％とし、離型剤（商品名：ＦＬ−４８Ｃ、東邦化学工業社製）０．２％を配合して凝固液を調整した。
【００３５】
［実施例２］
実施例１において、塗工液Ｂでコロイダルシリカを５５部、気相法シリカＡを１５部、沈降法シリカＡを１５部、ゲル法シリカを１５部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００３６】
［比較例１］
実施例１において、塗工液Ｂでコロイダルシリカ（商品名：クォートロンＰＬ−３、扶桑化学工業社製）を３５部、沈降法シリカＡを２５部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００３７】
［比較例２］
実施例１において、塗工液Ｂでコロイダルシリカを６０部、ゲル法シリカを配合せず、沈降法シリカＡを１５部、凝集粒子径が２．６μｍの沈降法シリカＢ（商品名：ファインシールＸ−３７、株式会社トクヤマ製）を１５部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００３８】
［比較例３］
実施例１において、塗工液Ａにおいてコロイダルシリカを６０部、沈降法シリカＡを配合せず、沈降シリカＢを２０部、気相法シリカＡを配合せず、比表面積が２００ｍ２／ｇの気相法シリカＢ（商品名：アエロジル２００Ｖ、日本アエロジル株式会社製）、重合度１７００のポリビニルアルコール（商品名：クラレ６１７、株式会社クラレ製）１３部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００３９】
［比較例４］
実施例１において、塗工液Ｂでコロイダルシリカを５０部、気相法シリカＡを５部、沈降法シリカＡを１０部、ゲル法シリカを３５部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００４０】
［比較例５］
実施例１において、気相法シリカＡを２０部、ゲル法シリカを１０部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
＜評価＞
実施例１〜２、比較例１〜５で作成したインクジェット記録媒体について下記の項目について評価を行った。
【００４１】
（１）面感
キャストコート紙表面の面感を目視で評価した。ここでの面感とは、評価サンプルに写り込んだ光に対する反射光の強度、すなわち「光沢」と、評価サンプルに写り込んだ像の「鮮明さ」を総合的に評価したものである。
◎：非常に面感が良い
○：面感が良い
△：曇ったような面感である
×：光沢感が低い
【００４２】
（２）光沢面の出来
キャストコート紙表面の荒れ、凹凸感を目視で評価した。
◎：荒れ、凹凸感がない
○：ほとんど荒れ、凹凸感がない
△：少し荒れ、凹凸感が見られる
×：荒れている、凹凸感が見られる
【００４３】
（３）インクジェット記録試験
記録試験は染料インクを用いたインクジェットプリンター（ｉＰ−３３００：キヤノン株式会社製の商品名）および顔料インクを用いたインクジェットプリンター（Ｇ−９３０：エプソン株式会社製の商品名）を用いて所定のパターンを記録し、下記の基準によって評価した。
ａ）黒ベタ部色調
ハードに記録されている画像と印刷された画像で色調が一致しているか、赤、青、黄色のインクで印刷した黒べた部色調を目視観察することでで評価した。
○：黒い
△：少し緑がかっている
×：かなり緑がかっている
ｂ）インク乾燥性（ブリーディング）
赤と緑の混色べた部の境界で滲みを目視で評価した。
○：色の境界部が明瞭に分かれている
△：色の境界部で、若干滲みがある
×：色の境界部で、滲みが大きい
ｃ）鮮やかさ
記録画像部の鮮やかさを目視で評価した。
○：鮮やか
△：若干鮮やかさが劣る
×：鮮やかに見えない
ｄ）印字のムラ
赤べた部のムラを目視で評価した。
○：ムラがない
△：若干のムラがある
×：ムラが大きい
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
表１に実施例１〜２、比較例１〜５で作成したインクジェット記録媒体のインク受理層に使用した顔料の配合部数を示した。表２から明らかなように、本願発明で規定した範囲内である実施例１、２のインクジェット記録用紙では、操業性、光沢感、黒べた部の色調、インク乾燥性、インクジェット印字の鮮やかさ、印刷のムラ全てにおいて高い評価を得られた。一方、コロイダルシリカが４５質量部未満でゲル法シリカが２５質量部を超えた比較例１、コロイダルシリカが５５質量部を超えゲル法シリカを配合していない比較例２では操業性、光沢感、インク乾燥性、インクジェット印字の鮮やかさに優れるが、黒べた部の色調において劣った。コロイダルシリカが５５質量部を超えゲル法シリカを配合していない比較例３では黒べた部の色調に優れるが、光沢感、インクジェット印字の鮮やかさ、インク乾燥性に劣った。ゲル法シリカが２５質量部を超えた比較例４では印刷の際に若干のムラが発生し、鮮やかさにも若干劣った。ゲル法シリカが１５資料部未満の比較例５ではインクジェット印字の鮮やかさが劣った。
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録媒体に関し、特に光沢性に優れ、染料インクおよび顔料インクを搭載したプリンタでの印字に適するインクジェット記録用キャストコート紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にインクジェット記録方式は、種々の機構によりインクの小滴を吐出し、記録用紙上に付着させることにより、ドットを形成し記録を行うものであるが、ドットインパクトタイプの記録方式に比べて騒音がなく、またフルカラー化が容易である上、高速印字が可能であるなどの利点がある。一方、インクジェット記録に使用されるインクは、通常直接染料や酸性染料などを用いた水性インクであるため乾燥性が悪いという欠点がある。また、顔料インクを用いたプリンタでは耐候性等の保存性に優れる一方で、インク受理層表面にクラックがある場合には著しく画質が劣るなどの欠点がある。
【０００３】
最近では高解像度のデジタルビデオ、デジタルカメラの普及により、これまでよりも高精細の画像を取り扱う機会が多くなり、これらのハードコピーをインクジェットプリンターで出力する機会が多くなっている。これに伴い記録媒体に対しても要求特性が多様化してきており、中でも銀塩写真並の光沢感を有する記録媒体の要望が高くなってきている。
【０００４】
このようなインクジェット記録方式に用いられるインクジェット記録用紙に要求される特性として、インク乾燥速度が速いこと、印字濃度が高いこと、インクの溢れや滲みがないこと、インクを吸収することにより用紙が波打ちしないこと、更にハードに記録されている画像と印刷された画像で色調が一致すること、等が挙げられる。これらの特性を満たした高画質のインクジェット記録用紙を、キャストコート法により製造する方法は既に提案されている（特許文献１、特許文献２、特許文献３等）。
【０００５】
これらの製造方法は、何れも合成シリカを主成分とする顔料、及び結着剤とからなるインク受理層を、未乾燥の湿潤状態にあるうちに、加熱された鏡面仕上げ面に圧着して鏡面を写し取ると同時に乾燥させ、高光沢のキャストコート紙を得るものであるが、最表層の光沢感が低く、銀塩写真並の光沢感が得られていない。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６２−９５２８５号公報
【特許文献２】特開昭６３−２６４３９１号公報
【特許文献３】特開平２−２７４５８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は銀塩写真並みの光沢感を有すると共に、染料インク、顔料インクいずれを用いたインクジェット記録品質においても優れるインクジェット記録用キャストコート紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
従って、上記の目的は以下の発明によって達成された。
【０００９】
本発明は、透気性を有する支持体の少なくとも一方の面に、顔料及び結着剤を含むインク受理層をキャストコート法により設けたインクジェット用記録媒体であって、前記インク受理層の顔料として、一次粒子径が３〜７０ｎｍのコロイダルシリカをインク受理層の全顔料１００質量部に対して４５〜５５質量部、凝集粒子の平均粒子径が１〜１０μｍであるゲル法シリカをインク受理層の全顔料１００質量部に対して１５〜２５質量部、凝集粒子の平均粒子径が１〜１０μｍである沈降法シリカをインク受理層の顔料１００質量部に対して１５〜２０質量部含有するインクジェット用記録媒体、である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、連続操業性にも優れ、銀塩写真並の面感を有するインクジェット記録媒体を得ることができる。また、染料タイプインクを用いた場合においても、顔料タイプインクを用いた場合においても高画質の記録画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明のインクジェット記録媒体の実施形態について説明する。本発明のインクジェット記録媒体は、透気性を有する支持体の少なくとも一方の面に、顔料及び結着剤を含有するインク受理層を設けたものである。
（支持体）
本発明で使用される支持体としては透気性を有すれば、いずれのものも使用することができるが、好ましくは紙（塗工紙、未塗工紙等）を用いる。前記紙の原料パルプとして、化学パルプ（針葉樹の晒または未晒クラフトパルプ、広葉樹の晒または未晒クラフトパルプ等）、機械パルプ（砕木パルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミサーモメカニカルパルプ等）、脱墨パルプ等を単独または任意の割合で混合して使用することが可能である。また、前記紙のｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでも良い。また、紙中に填料を含有させると、紙の不透明度が向上する傾向があるため、填料を含有させることが好ましく、填料としては、水和珪酸、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、合成樹脂填料等の公知の填料を使用することができる。
（インク受理層の顔料）
本発明においてインク受理層には、ゲル法シリカ、沈降法シリカ、コロイダルシリカを必須で使用する。
【００１２】
本発明で用いられる前記ゲル法シリカ、沈降法シリカ、コロイダルシリカ、インクジェット記録した際のインク吸収性、発色性および光沢感を損なわない範囲でさらに他の顔料、例えばα型結晶のアルミナ、θ型結晶のアルミナ、合成シリカ、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、酸化亜鉛等を併用しても良い。
【００１３】
合成非晶質シリカはその製造法により、湿式法シリカと気相法シリカに大別できる。湿式法で製造された合成非晶質シリカ（以下、適宜「湿式法シリカ」という）は顔料の透明性に関しては気相法シリカに劣るが、ポリビニルアルコールと併用した場合の塗料安定性に優れる。さらに、内部空隙の無い気相法シリカに比べ、湿式法シリカは液への分散性が良好であり、塗料濃度を高くすることが可能である。そのため、インク受理層の顔料として、湿式法シリカを用いると、インク受理層中の顔料比率を高くしてインク受理層の吸収性を高くできるので、インク吸収性を向上できると共に染料インクの発色性を向上できると考えられる。湿式法シリカとしては、沈降法で製造した「沈降法シリカ」とゲル法で製造した「ゲル法シリカ」があるが、本発明においてはいずれも使用する。
１．ゲル法シリカ
本発明で使用するゲル法シリカは、その凝集粒子の平均粒子径が１〜１０μｍであることが必須で、高い光沢感を得るためには１〜５μｍがより好ましい。平均粒子径が１μｍ以下ではインクの吸収性が低下し、１０μｍ以上では面感が低下するためである。上記条件を満たすゲル法シリカとしては、例えば、サイロジェットＰ４０５（株式会社Grace-Davison製）、サイロイドＣ５０３（株式会社Grace-Davison製）、等が挙げられる。
２．沈降法シリカ
本発明で使用する沈降法シリカは、その凝集粒子の平均粒子径が１〜１０μｍであることが必須で、高い光沢感を得るためには１〜５μｍがより好ましい。平均粒子径が１μｍ以下ではインクの吸収性が低下し、１０μｍ以上では面感が低下するためである。上記条件を満たす沈降法シリカとしては、ファインシールＥ−５０（株式会社トクヤマ製）、ファインシールＸ−３７（株式会社トクヤマ製）、等が挙げられる。
３．コロイダルシリカ
本発明において使用するコロイダルシリカの一次粒子径は３〜７０ｎｍであることが必須で、好ましくは１０〜５０ｎｍである。一次粒子径が３ｎｍ未満であると、顔料インクを用いたインクジェットプリンターで印字した場合にインク吸収性の低下が大きくなる。一次粒子径が７０ｎｍを超えると、粒子間の空隙が増えてインク受理層のインク吸収性は良好となるが、不透明性が増大するため、染料インクでインクジェット記録した際の発色性が低下する。上記条件を満たすコロイダルシリカとしては、クォートロンＰＬ−２（扶桑化学工業社製）、クォートロンＰＬ−３（扶桑化学工業社製）、等が挙げられる。
【００１４】
また、前記コロイダルシリカの二次粒子径に対する一次粒子径の比（二次粒子径／一次粒子径）を１．５〜３．０とすることが好ましい。上記比が１．５未満であると、顔料インク及び染料インクの発色性がいずれも著しく低下する。コロイダルシリカの一次粒子径及び二次粒子径はＢＥＴ法や動的光散乱法等で測定できる。
【００１５】
上記した一次粒子径及び比を有するコロイダルシリカをインク受理層に含有させることにより、顔料インクの発色性を大きく向上することができる。二次粒子径及び比が上記範囲であれば、それぞれ二次粒子径及び／または比の異なる２種以上のコロイダルシリカを併用することもできる。
【００１６】
なお、本発明におけるコロイダルシリカの分散状態を顕微鏡で観察した場合、球状の単一コロイダルシリカ（二次粒子）が２〜３個連なった（凝集した）ものが多数観察される。このような凝集状態を便宜上、ピーナツ状と表す。そして、本発明におけるコロイダルシリカは、その分散状態を顕微鏡観察した場合に、球状の単一コロイダルシリカが少なくとも５個以上、通常は１０個以上凝集したシリカ（房状又は鎖状のコロイダルシリカという）を含まない。但し、ここでいう「含まない」とは、その分散状態を顕微鏡観察した場合に、上記した房状又は鎖状のコロイダルシリカ、又は単一コロイダルシリカがまったく観察されないことをいうのでなく、これらのコロイダルシリカが観察されてもよいが、マクロ的な物性である上記比が１．５〜３．０であればよいものとする。ここで、上記したコロイダルシリカの二次粒子の連結個数を平均した値は、上記比にほぼ対応する。
【００１７】
前記コロイダルシリカは、アルコキシシランを原料としてゾルゲル法により合成し、合成条件によって二次粒子径（ＢＥＴ法粒子径）や二次粒子径（動的光散乱法粒子径）をコントロールすることが好ましい。
【００１８】
上記３種類のシリカ配合部数についてはインク受理層の全顔料１００質量部に対して、ゲル法シリカが１５〜３０質量部、沈降法シリカ１５〜２０質量部、コロイダルシリカが４５〜５５質量部の範囲内であることが必須である。この範囲を満たさない場合は光沢感の低下、インクジェット印字の際の鮮やかさ、乾燥性に劣り、印刷ムラや一部のプリンタで黒べた部の色が緑味を帯びる問題が発生する。
４．気相法シリカ
さらに、本発明においては、インク受理層に気相法シリカを含有させることが好ましい。気相法シリカをインク受理層に含有させると、理由は明らかではないが、インク受理層のインクの濡れが良好となるため、ベタ印字した際のムラが改善される傾向にある。
【００１９】
気相法シリカは、乾式法シリカ、またはヒュームドシリカとも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって製造される。気相法シリカは、具体的には四塩化珪素などの揮発性シラン化合物の酸水素炎中における気相加水分解によって製造され、火炎の温度、酸素と水素の供給比率、及び原料の四塩化珪素供給量等の条件を変更することにより得られる。四塩化ケイ素の代わりに、メチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類を単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロジル株式会社からアエロジルとして市販され、株式会社トクヤマからレオロシールＱＳタイプとして市販されており、容易に入手することができる。
【００２０】
気相法シリカの平均二次粒径は５〜５０ｎｍであることが好ましい。また、比表面積（ＢＥＴ法による）が１３０ｍ２／ｇ〜３００ｍ２／ｇであると、インク受理層の透明性が高くなり、かつ塗料に配合した際の安定性が良好であるので好ましい。気相法シリカの比表面積が１３０ｍ２／ｇより小さい場合、インク受理層の不透明性が増し、インクジェットプリンターで印字した場合の印字濃度が低下する等の不具合を生じる場合がある。気相法シリカの比表面積が３００ｍ２／ｇを越えると、インク受理層の透明性が良好となり、印字濃度が向上するが、塗料の安定性に劣る傾向にあり、塗工性が低下する場合がある。
（インク受理層の結着剤）
本発明のインク受理層は、結着剤として少なくとも１種類の水系結着剤（水溶性又は／及び水分散性の樹脂エマルジョン）を含む。特に部分鹸化及び／または完全鹸化のポリビニルアルコールを使用することが好ましい。ポリビニルアルコールの添加量としては顔料１００質量部に対して３〜３０質重量部が好ましい。さらにインクジェット記録した際のインク吸収性、発色性および光沢感を損なわない範囲で他の水系結着剤を配合することが可能である。例えば、ポリビニルピロリドン、ウレタン樹脂エマルジョン由来のウレタン樹脂、酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、スチレン−アクリル樹脂及びその誘導体、スチレン−ブタジエン樹脂ラテックス、アクリル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル樹脂エマルジョン、尿素樹脂エマルジョン、アルキッド樹脂エマルジョン及びこれらの誘導体等があげられるが、特に限定されない。
（インク受理層の他の成分）
また、インク受理層には、上記した顔料と結着剤の他に、例えば、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、顔料分散剤、離型剤、発泡剤、ｐＨ調整剤、表面サイズ剤、着色染料、着色顔料、蛍光染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤、防腐剤、耐水化剤、染料定着剤、界面活性剤、湿潤紙力増強剤、保水剤、カチオン性高分子電解質等を、本発明の効果を損なわない範囲内で適宜添加することができる。
（インク受理層の形成）
本発明で使用するインク受理層を形成する塗工液、処理液には、必要に応じて顔料分散剤、保水剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、着色剤、耐水化剤、湿潤剤、蛍光染料、紫外線吸収剤、カチオン性高分子電解質等を適宜添加することができる。
【００２１】
支持体上にインク受理層用塗工液を塗布する方法としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコータ等の公知の塗工機を用いた塗工する方法の中から適宜選択して使用することができる。処理液を塗布する方法としてはロール、スプレー、カーテン方式等があげられるが、特に限定されない。
【００２２】
インク受理層の塗工量は、支持体の表面を覆い、かつ十分なインク吸収性が得られる範囲で任意に調整することができるが、記録濃度及びインク吸収性を両立させる観点から、片面当たり、固形分換算で５〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましい。さらに好ましい範囲は１０〜２５ｇ／ｍ２である。塗工量が５ｇ／ｍ２未満であると、支持体表面を十分に覆うことができないので、インク吸収性が不十分になる。一方、３０ｇ／ｍ２を超えると、鏡面ドラムからの剥離性が低下し塗工層が鏡面ドラムに付着するなどの問題を生じる。また、インク吸収性向上のために支持体とインク受理層の間にアンダー層を設けることが好ましい。
【００２３】
アンダー層の塗工量については片面当たり、固形分換算で５〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましい。さらに好ましい範囲は８〜１５ｇ／ｍ２である。塗工量が５ｇ／ｍ２未満であると、支持体表面を十分に覆うことができないので、インク吸収性が不十分になる。一方、３０ｇ／ｍ２を超えると、インク吸収性に優れるが、塗工層強度が低下や断裁時に紙粉が発生しやすいなどの問題が生じる。
【００２４】
本発明においては、インク受理層中の水系バインダーを凝固する作用を有する処理液を塗布した後の湿潤状態のインク受理層を、加熱した鏡面仕上げ面に圧着し乾燥することにより、インク受理層表面に光沢を付与する。処理液を塗布する際のインク受理層は、湿潤状態であっても乾燥状態であっても良いが、特に前者（インク受理層が湿潤状態である内に処理液を塗布する）の場合には鏡面仕上げ面を写し取り易く、表面の微小な凹凸を少なくすることができるので、銀塩写真並の光沢感を得易い。
【００２５】
インク受理層面に光沢を付与する方法としては、製造コストの点からキャストコーターを用いるキャストコート法が好適である。キャストコート法は、顔料と結着剤とを主成分とする塗工液を支持体上に塗工して塗工層を設け、塗工層をキャストドラムに圧着して光沢仕上げする方法であり、この光沢塗工層が上記インク受理層となる。
【００２６】
キャストコート法としては、（１）塗工層が湿潤状態にある間に、鏡面仕上げした加熱ドラムに塗工層を圧着して乾燥するウェットキャスト法（直接法）、（２）湿潤状態の塗工層を一旦乾燥又は半乾燥した後に再湿潤液により膨潤可塑化させ、鏡面仕上げした加熱ドラムに塗工層を圧着し乾燥するリウェット法、（３）湿潤状態の塗工層を凝固処理によりゲル状態にして、鏡面仕上げした加熱ドラムに塗工層を圧着し乾燥するゲル化キャスト法（凝固法）、の３種類がある。各方法の原理は、湿潤状態の塗工層を鏡面仕上げの面に押し当てて、塗工層表面に光沢を付与するという点では同様である。
【００２７】
本発明においては、インクジェット用記録媒体の最表面のインク受理層をキャストコート法で形成することによって、インク受理層に光沢を付与する。好ましくは、銀塩写真に匹敵する面感、光沢を付与することが可能であるという点で、ゲル化キャストコート法（凝固法）を用いる。
【００２８】
キャストコート法は、例えば、以下のようにして行う。まず、インク受理層となる塗工液を支持体に塗布する。次に、処理液を塗工層に塗布し、塗工層を湿潤状態にさせる。そして、湿潤状態の塗工層を、加熱した鏡面仕上げ面に圧着し乾燥することにより、インク受理層を形成し、その表面に光沢を付与する。処理液を塗布する際の塗工層は、湿潤状態であっても乾燥状態であってもよいが、特に湿潤状態とした場合には鏡面仕上げ面を写し取り易く、塗工層表面の微小な凹凸を少なくすることができるので、得られたインク受理層に銀塩写真並の光沢感を付与させ易くなる。処理液を塗布する方法としてはロール、スプレー、カーテン方式等があげられるが、特に限定されない。
【００２９】
次に、ゲル化キャスト法を用いる場合について説明する。この方法は、上記キャストコート法において、上記塗工層を塗布後、未乾燥の塗工層を凝固液によってゲル化させてから、加熱した鏡面仕上げ面に圧着、乾燥するものである。凝固液を塗布する際に塗工層が乾燥状態であると鏡面ドラム表面を写し取ることが難しく、得られたインク受理層表面に微小な凹凸が多くなり、銀塩写真並の光沢感を得難い。
【００３０】
凝固液としては、湿潤状態の塗工層中の水系バインダーを凝固する作用を持つもの、例えば、蟻酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩酸、硫酸等のカルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩等の各種の塩の溶液が用いられる。特に、水系バインダーとしてポリビニルアルコールを用いた場合には、凝固液としてホウ酸とホウ酸塩とを含有する液を用いることが好ましい。ホウ酸とホウ酸塩とを混合して用いることにより、凝固時の塗工層固さを適度なものとすることが容易となり、インク受理層に良好な光沢感を付与できる。凝固液を塗布する方法は、塗工層に塗布できる限り特に制限されず、公知の方法（例えば、ロール方式、スプレー方式、カーテン方式等）の中から適宜選択することができる。
【００３１】
また、上記インク受理層容塗工液及び／または凝固液には、必要に応じて剥離剤を添加することができる。剥離剤の融点は９０〜１５０℃であることが好ましく、特に９５〜１２０℃であることが好ましい。上記の温度範囲においては、剥離剤の融点が鏡面仕上げ面の温度とほぼ同等であるため、剥離剤としての能力が最大限に発揮される。剥離剤は上記特性を有していれば特に限定されるものではないが、ポリエチレン系のワックスエマルジョンを用いることが好ましい。
【００３２】
本発明においては上記インク受理層の下にさらに一層以上の層を設けることが可能である。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。又、特に断らない限り、以下に記載する「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。
【００３４】
［実施例１］
カナダ標準濾水度２８５ｍｌの広葉樹晒クラフトパルプ（Ｌ−ＢＫＰ）１００部からなるパルプスラリーにタルク１０部、硫酸アルミニウム１．０部、合成サイズ剤０．１部、歩留向上剤０．０２部を添加した。このパルプスラリーを抄紙機で抄紙するに際し、デンプンを両面に片面当り固形分で２．５ｇ／ｍ２となるように塗布して、坪量１７０ｇ／ｍ２の原紙を得た。この原紙に塗工液Ａをブレードコーターで片面に塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように塗工して１４０℃で送風乾燥した。次いでさらに塗工液Ａを塗工した面にロールコーターで塗工液Ｂを１５ｇ／ｍ２塗工し、塗工層が湿潤状態にあるうちに、凝固液Ｃを用いて、凝固させ、次いでプレスロールを介して加熱された鏡面仕上げ面に圧着して鏡面を写し取り、１９５ｇ／ｍ２のインクジェット記録媒体を得た。
（塗工液Ａ）
顔料として非晶質合成シリカ（商品名：ファインシールＸ−３７Ｂ、株式会社トクヤマ社製）１００部に、結着剤としてエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョン（商品名：ＡＭ−３１００、昭和高分子株式会社製）３０部及びポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、株式会社クラレ社製）５部、カチオン性インク定着剤（商品名：ポリフィックス７００、昭和高分子株式会社製）５部、サイズ剤（商品名：ポリマロン３６０、荒川化学工業株式会社製）５部を混合して濃度２５％の水性塗工液を調製した。
（塗工液Ｂ）
顔料として、一次粒子径が２４ｎｍで、二次粒子／一次粒子径の比が２．０のコロイダルシリカ（商品名：クォートロンＰＬ−２、扶桑化学工業社製）を４５部、比表面積が３００ｍ２／ｇの気相法シリカＡ（商品名：アエロジル３００、日本アエロジル株式会社製）を１０部、二次凝集粒子径が４．６μｍの沈降法シリカＡ（商品名：ファインシールＥ−５０、株式会社トクヤマ製）を２０部、凝集粒子径が５．０μｍゲル法シリカを２５部（商品名：サイロジェットＰ４０５、株式会社Grace-Davison製）、結着剤として重合度２６００のポリビニルアルコール（商品名：ＭＡ２６ＧＰ、信越化学株式会社製）を６部、重合度１７００のポリビニルアルコール（商品名：クラレ６１７、クラレ株式会社製）６部、離型剤（商品名：ＦＬ−４８Ｃ、東邦化学工業社製）を２部、消泡剤（商品名：デフォーマー４８０、サンノプコ株式会社製）０．２部を配合して濃度２２％の塗工液を調整した。
（凝固液Ｃ）
ホウ砂／ホウ酸の配合比が１で、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７およびＨ３ＢＯ３換算で濃度を４％とし、離型剤（商品名：ＦＬ−４８Ｃ、東邦化学工業社製）０．２％を配合して凝固液を調整した。
【００３５】
［実施例２］
実施例１において、塗工液Ｂでコロイダルシリカを５５部、気相法シリカＡを１５部、沈降法シリカＡを１５部、ゲル法シリカを１５部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００３６】
［比較例１］
実施例１において、塗工液Ｂでコロイダルシリカ（商品名：クォートロンＰＬ−３、扶桑化学工業社製）を３５部、沈降法シリカＡを２５部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００３７】
［比較例２］
実施例１において、塗工液Ｂでコロイダルシリカを６０部、ゲル法シリカを配合せず、沈降法シリカＡを１５部、凝集粒子径が２．６μｍの沈降法シリカＢ（商品名：ファインシールＸ−３７、株式会社トクヤマ製）を１５部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００３８】
［比較例３］
実施例１において、塗工液Ａにおいてコロイダルシリカを６０部、沈降法シリカＡを配合せず、沈降シリカＢを２０部、気相法シリカＡを配合せず、比表面積が２００ｍ２／ｇの気相法シリカＢ（商品名：アエロジル２００Ｖ、日本アエロジル株式会社製）、重合度１７００のポリビニルアルコール（商品名：クラレ６１７、株式会社クラレ製）１３部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００３９】
［比較例４］
実施例１において、塗工液Ｂでコロイダルシリカを５０部、気相法シリカＡを５部、沈降法シリカＡを１０部、ゲル法シリカを３５部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００４０】
［比較例５］
実施例１において、気相法シリカＡを２０部、ゲル法シリカを１０部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
＜評価＞
実施例１〜２、比較例１〜５で作成したインクジェット記録媒体について下記の項目について評価を行った。
【００４１】
（１）面感
キャストコート紙表面の面感を目視で評価した。ここでの面感とは、評価サンプルに写り込んだ光に対する反射光の強度、すなわち「光沢」と、評価サンプルに写り込んだ像の「鮮明さ」を総合的に評価したものである。
◎：非常に面感が良い
○：面感が良い
△：曇ったような面感である
×：光沢感が低い
【００４２】
（２）光沢面の出来
キャストコート紙表面の荒れ、凹凸感を目視で評価した。
◎：荒れ、凹凸感がない
○：ほとんど荒れ、凹凸感がない
△：少し荒れ、凹凸感が見られる
×：荒れている、凹凸感が見られる
【００４３】
（３）インクジェット記録試験
記録試験は染料インクを用いたインクジェットプリンター（ｉＰ−３３００：キヤノン株式会社製の商品名）および顔料インクを用いたインクジェットプリンター（Ｇ−９３０：エプソン株式会社製の商品名）を用いて所定のパターンを記録し、下記の基準によって評価した。
ａ）黒ベタ部色調
ハードに記録されている画像と印刷された画像で色調が一致しているか、赤、青、黄色のインクで印刷した黒べた部色調を目視観察することでで評価した。
○：黒い
△：少し緑がかっている
×：かなり緑がかっている
ｂ）インク乾燥性（ブリーディング）
赤と緑の混色べた部の境界で滲みを目視で評価した。
○：色の境界部が明瞭に分かれている
△：色の境界部で、若干滲みがある
×：色の境界部で、滲みが大きい
ｃ）鮮やかさ
記録画像部の鮮やかさを目視で評価した。
○：鮮やか
△：若干鮮やかさが劣る
×：鮮やかに見えない
ｄ）印字のムラ
赤べた部のムラを目視で評価した。
○：ムラがない
△：若干のムラがある
×：ムラが大きい
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
表１に実施例１〜２、比較例１〜５で作成したインクジェット記録媒体のインク受理層に使用した顔料の配合部数を示した。表２から明らかなように、本願発明で規定した範囲内である実施例１、２のインクジェット記録用紙では、操業性、光沢感、黒べた部の色調、インク乾燥性、インクジェット印字の鮮やかさ、印刷のムラ全てにおいて高い評価を得られた。一方、コロイダルシリカが４５質量部未満でゲル法シリカが２５質量部を超えた比較例１、コロイダルシリカが５５質量部を超えゲル法シリカを配合していない比較例２では操業性、光沢感、インク乾燥性、インクジェット印字の鮮やかさに優れるが、黒べた部の色調において劣った。コロイダルシリカが５５質量部を超えゲル法シリカを配合していない比較例３では黒べた部の色調に優れるが、光沢感、インクジェット印字の鮮やかさ、インク乾燥性に劣った。ゲル法シリカが２５質量部を超えた比較例４では印刷の際に若干のムラが発生し、鮮やかさにも若干劣った。ゲル法シリカが１５資料部未満の比較例５ではインクジェット印字の鮮やかさが劣った。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透気性を有する支持体の少なくとも一方の面に、顔料及び結着剤を含むインク受理層をキャストコート法により設けたインクジェット用記録媒体であって、顔料として一次粒子径が３〜７０ｎｍのコロイダルシリカをインク受理層の全顔料１００質量部に対して４５〜５５質量部、凝集粒子の平均粒子径が１〜１０μｍであるゲル法シリカをインク受理層の全顔料１００質量部に対して１５〜２５質量部、凝集粒子の平均粒子径が１〜１０μｍである沈降法シリカをインク受理層の顔料１００質量部に対して１５〜２０質量部含有するインクジェット用記録媒体。
【請求項２】
前記インク受理層の顔料として、さらに比表面積が１３０〜３００ｍ２／ｇである気相法シリカをインク受理層の全顔料１００質量部に対して１０〜１５質量部含有する請求項１記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項１】
透気性を有する支持体の少なくとも一方の面に、顔料及び結着剤を含むインク受理層をキャストコート法により設けたインクジェット用記録媒体であって、顔料として一次粒子径が３〜７０ｎｍのコロイダルシリカをインク受理層の全顔料１００質量部に対して４５〜５５質量部、凝集粒子の平均粒子径が１〜１０μｍであるゲル法シリカをインク受理層の全顔料１００質量部に対して１５〜２５質量部、凝集粒子の平均粒子径が１〜１０μｍである沈降法シリカをインク受理層の顔料１００質量部に対して１５〜２０質量部含有するインクジェット用記録媒体。
【請求項２】
前記インク受理層の顔料として、さらに比表面積が１３０〜３００ｍ２／ｇである気相法シリカをインク受理層の全顔料１００質量部に対して１０〜１５質量部含有する請求項１記載のインクジェット用記録媒体。
【公開番号】特開２０１１−２１３００８（Ｐ２０１１−２１３００８Ａ）
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−８４４３５（Ｐ２０１０−８４４３５）
【出願日】平成２２年３月３１日（２０１０．３．３１）
【出願人】（０００１８３４８４）日本製紙株式会社 (981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月３１日（２０１０．３．３１）
【出願人】（０００１８３４８４）日本製紙株式会社 (981)
【Ｆターム（参考）】
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