インクジェット記録媒体
【課題】インクジェット記録時における印画濃度が高く、且つ滲みの発生が抑制されたインクジェット記録媒体を提供する。
【解決手段】合成パルプを含有する原紙と、前記原紙の少なくとも一方の面上に設けられ、無機微粒子、水溶性樹脂、及び媒染剤を含有するインク受容層と、前記原紙と前記インク受容層との間に設けられ、層中の全固形分質量に対する媒染剤の含有量が１質量％以下であり、且つ平均二次粒子径が０．３μｍ〜２０μｍの顔料を含有するインク溶剤吸収層と、を有するインクジェット記録媒体。
【解決手段】合成パルプを含有する原紙と、前記原紙の少なくとも一方の面上に設けられ、無機微粒子、水溶性樹脂、及び媒染剤を含有するインク受容層と、前記原紙と前記インク受容層との間に設けられ、層中の全固形分質量に対する媒染剤の含有量が１質量％以下であり、且つ平均二次粒子径が０．３μｍ〜２０μｍの顔料を含有するインク溶剤吸収層と、を有するインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクをインクジェット法で吐出して記録するのに好適なインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー画像を記録する画像記録方法としては、近年、様々な方法が提案されているが、いずれにおいても画像の品質、風合い、記録後のカールなど、記録物の品位に対する要求は高い。
【０００３】
例えば、インクジェット法を利用した記録方法としては、インクを受容する記録層が多孔質構造に構成されたインクジェット記録媒体を用いた方法が実用化されている。その一例として、無機顔料粒子及び水溶性バインダーを含み、高い空隙率を有する記録層が耐水性の支持体上に設けられたインクジェット記録媒体があり、多孔質構造を有するためにインクの速乾性に優れ、高い光沢を有する等、写真ライクな画像の記録が可能になってきている。このようなインクジェット記録媒体に用いられる耐水性の支持体としては、原紙上に樹脂層等の耐水層を設けた支持体等が用いられる。
【０００４】
インクジェット記録方法は、オフィスプリンター、ホームプリンター等の分野での適用のみならず、近年では、商業印刷分野での応用がなされつつある。この商業印刷分野では、インク溶媒の支持体への浸透を完全に遮断する写真のような表面を有するものではなく、汎用の印刷紙のような印刷の風合い、質感を有するインクジェット記録媒体が要求されている。
【０００５】
上記に関連する技術として、例えば、合成繊維を天然繊維と混抄した原紙上にインク受理層を設けたインクジェット記録用紙が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。また、合成繊維を含有する原紙上にインク受理層と光沢発現層とを設けたインクジェット記録用紙が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００４／００１２７０号パンフレット
【特許文献２】特開２００６−４３９３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記従来のインクジェット記録用紙では、インクジェット記録時における印画濃度が充分ではない場合があり、また、経時滲みの発生を充分に抑制できない場合があった。
【０００８】
本発明は、上記状況に鑑みなされたものであり、インクジェット記録時における印画濃度が高く、且つ経時滲みの発生が抑制されたインクジェット記録媒体を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞ 合成パルプを含有する原紙と、前記原紙の少なくとも一方の面上に設けられ、無機微粒子、水溶性樹脂、及び媒染剤を含有するインク受容層と、前記原紙と前記インク受容層との間に設けられ、層中の全固形分質量に対する媒染剤の含有量が１質量％以下であり、且つ平均二次粒子径が０．３μｍ〜２０μｍの顔料を含有するインク溶剤吸収層と、を有するインクジェット記録媒体。
＜２＞ 前記インク受容層が含有する無機微粒子が、二次粒子径が３０ｎｍ以下の無機微粒子である前記＜１＞に記載のインクジェット記録媒体。
＜３＞ 前記インク受容層が含有する無機微粒子が、気相法シリカである前記＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録媒体。
＜４＞ 前記媒染剤が、アルミニウム化合物及びジルコニウム化合物から選択される少なくとも１種の媒染剤である前記＜１＞〜前記＜３＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
＜５＞ 前記原紙における合成パルプの含有量が、原紙の全質量に対して、５質量％〜３５質量％である前記＜１＞〜前記＜４＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、インクジェット記録時における印画濃度が高く、且つ経時滲みの発生が抑制されたインクジェット記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のインクジェット記録媒体は、合成パルプを含有する原紙と、前記原紙の少なくとも一方の面上に設けられ、無機微粒子、水溶性樹脂、及び媒染剤を含有するインク受容層と、前記原紙と前記インク受容層との間に設けられ、層中の全固形分質量に対する媒染剤の含有量が１質量％以下であり、且つ平均二次粒子径が０．３μｍ〜２０μｍの顔料を含有するインク溶剤吸収層と、を有する。
以下、本発明のインクジェット記録媒体を構成する各要素について説明する。
【００１２】
［インク溶剤吸収層］
本発明のインクジェット記録媒体は、合成パルプを含有する原紙の少なくとも一方の面において、該原紙とインク受容層との間にインク溶剤吸収層（以下、単に「溶剤吸収層」ともいう。）を有する。この溶剤吸収層は、該層中の全固形分質量に対する媒染剤の含有量が１質量％以下であり、且つ平均二次粒子径が０．３μｍ〜２０μｍの顔料を含有する。
【００１３】
本発明における特徴的な構成の一つである溶剤吸収層は、主に、無機微粒子、水溶性樹脂、及び媒染剤を含有するインク受容層に付与されたインクジェットインク中の溶媒を速やかに吸収する層として機能する。本発明者らの知見によれば、合成パルプを含有する原紙上に、溶剤吸収層を設けずに、無機微粒子、水溶性樹脂、及び媒染剤を含有するインク受容層を設けた場合、該インク受容層における細孔径と該原紙が有する細孔径とに差があることや、該原紙が合成パルプを含有することなどに起因して、インク受容層に付与されたインクジェットインク中の溶媒が毛細管現象によりその下層に染み込まずに、滲みの発生、印画濃度の低下、耐水性の低下などが生じる場合がある。一方、本発明においては、上記の構成を有する溶剤吸収層が、合成パルプを含有する原紙と、無機微粒子、水溶性樹脂、及び媒染剤を含有するインク受容層との間に設けられたことで、インクジェット記録時における印画濃度が高く、且つ経時滲みの発生を効果的に抑制することができる。
【００１４】
本発明における溶剤吸収層における媒染剤の含有量は、該溶剤吸収層中の全固形分質量に対して１質量％以下であることを要し、媒染剤を含有しないことがより好ましい。媒染剤の含有量が、溶剤吸収層中の全固形分質量に対して１質量％以下であることで、経時滲みに対しての優れた抑制効果が発揮される。
ここで、溶剤吸収層が含有しうる媒染剤としては、例えば、後述するインク受容層におけるに適用される媒染剤が挙げられる。
【００１５】
（顔料）
本発明における溶剤吸収層は顔料を含有する。該顔料の平均二次粒子径は、０．３μｍ〜２０μｍであり、より好ましくは０．５μｍ〜１５μｍ、さらに好ましくは１μｍ〜１２μｍである。溶剤吸収層に含有される顔料の平均二次粒子径が、０．３μｍ以上であることで溶媒吸収速度向上の効果がより良好になり、２０μｍ以下であることで、インクジェト記録媒体の光沢性及び印画濃度がより高くなる。
ここで、本発明における顔料の平均二次粒子径は、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（例えば、ＨＯＲＩＢＡ社製ＬＡ−９２０）により得られた値である。
【００１６】
顔料としては、例えば、カオリン、クレー、焼成クレー、非晶質シリカ（無定形シリカともいう）又は合成非晶質シリカ等のシリカ粒子、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、アルミナ、コロイダルシリカ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、ハイドロタルサイト、スチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等、一般塗工紙製造分野で公知公用の各種顔料が挙げらる。顔料は、１種のみで用いてもよいし、２種以上併用してもよい。これらの顔料中でも、溶剤吸収層には、溶媒吸収性の高い無定形シリカ、アルミナ、又はゼオライトを主成分として含有させることが好ましい。
【００１７】
また、顔料としては市販品を用いてもよい。該市販品としては、例えば、サイロジェットＰ４１２（グレースデビソン社製）、ミズカシルシリーズ（水澤化学工業（株）製）、ファインシールシリーズ（（株）トクヤマ製）などが挙げられる。
【００１８】
本発明における溶剤吸収層は、コストや製造容易さの点で、無機微粒子（＝インク受容層形成材料）の割合が全顔料に対して２０質量％以下である場合が好ましく、無機微粒子（＝インク受容層形成材料）を含まない場合が特に好ましい。
【００１９】
但し、インク吸収性を調整したり、溶剤吸収層上に塗布する塗料の浸透を制御したりする目的で、副成分として粒子径の小さい顔料を配合することができる。この様な顔料としてはコロイダルシリカ、アルミナゾル、又はインク定着層に含有させるシリカ微細粒子等が挙げられる。
【００２０】
顔料の溶剤吸収層中における含有量は、ブロンジング抑制の観点から、溶剤吸収層全質量に対して、２５質量％〜８０質量％の範囲が好ましい。
【００２１】
（接着剤）
本発明における溶剤吸収層は、接着剤の少なくとも一種を含有してもよい。
接着剤としては、例えば、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールを含むポリビニルアルコール類、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス等、一般に塗工紙用として用いられている従来公知の接着剤が挙げられる。これらの接着剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
【００２２】
接着剤を用いる場合、溶剤吸収層における顔料と接着剤との含有割合は、その種類にもよるが、一般に、顔料の合計量１００質量部に対して、接着剤１〜１００質量部が好ましく、より好ましくは２〜７０質量部の範囲で調節される。
【００２３】
溶剤吸収層には、上記の成分の他、一般塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。溶剤吸収層中には蛍光染料、着色剤をさらに添加することもできる。
【００２４】
溶剤吸収層は、例えば、固形分濃度が５質量％〜５０質量％程度の溶剤吸収層用塗布液を調製し、該塗布液を原紙上に、乾燥質量で好ましくは２ｇ／ｍ２〜１００ｇ／ｍ２程度、より好ましくは５ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２程度、更に好ましくは５ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２程度になるように塗布して形成すればよい。溶剤吸収層の乾燥質量が２ｇ／ｍ２以上であることで、溶媒吸収性改良効果がより良好になり、インク受容層を設けた際に、ブロンジング抑制がより良好になる。また、溶剤吸収層用の乾燥質量が１００ｇ／ｍ２以下であることで、高い記録濃度が得られ、塗布層の強度が向上し粉落ちや傷の発生を抑制することができる。
【００２５】
溶剤吸収層は、溶剤吸収層用塗布液を、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、リップコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、スライドコーター等の各種公知公用の塗布装置により塗布、乾燥して形成されることが好ましい。さらに、必要に応じて溶剤吸収層の乾燥後にスーパーキャレンダー、ブラシ掛け等の平滑化処理を施すこともできる。
【００２６】
［インク受容層］
本発明のインクジェット記録媒体におけるインク受容層は、無機微粒子、水溶性樹脂、及び媒染剤を含有する層である。
【００２７】
インク受容層は、外部から付与されたインクを受容するための層であり、少なくとも、無機微粒子、水溶性樹脂、及び媒染剤を含有して構成される。また、インク受容層は、必要に応じて、更に、水溶性樹脂を架橋するための架橋剤、その他添加剤などを用いて構成することができ、２層以上の積層構造に構成されてもよい。
【００２８】
（無機微粒子）
インク受容層は、無機微粒子の少なくとも一種を含有する。無機微粒子を含有することにより、インク受容層を多孔構造とすることができ、インクの吸収性が高められる。本発明においては、特にインク受容層の空隙率を５０％以上とすることが好ましい。
【００２９】
無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリウム等が挙げられる。これらの中でも、良好な多孔構造を形成する観点から、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子又は擬ベーマイトが好ましい。無機微粒子は、一次粒子のまま用いても又は二次粒子を形成した状態で用いてもよい。
【００３０】
インク受容層が含有する無機微粒子は、平均二次粒子径が３０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜２５ｎｍ、さらに好ましくは１５ｎｍ〜２５ｎｍである。
【００３１】
本発明において、インク受容層が含有する無機微粒子の平均二次粒子径は以下の方法で測定する。
１）インク受容層表面（または断面）を電子顕微鏡（Ｓ−４７００、ＨＩＴＡＣＨＩ（株）製）にて加速電圧１０ｋＶで観察する。
２）インク受容層表面（または断面）の任意の位置にある１００個の無機微粒子について、それぞれその投影面積を求めてその面積に等しい円を仮定したときの直径として個々の粒子の粒径を求め、１００個の無機微粒子の粒径の単純平均値を無機微粒子の平均二次粒子径として求める。
【００３２】
また、無機微粒子の平均一次粒径としては、５０ｎｍ以下が好ましく、３０ｎｍ以下がより好ましい。更には、平均一次粒径が３０ｎｍ以下のシリカ微粒子、平均一次粒径が３０ｎｍ以下のコロイダルシリカ、平均一次粒径が２０ｎｍ以下のアルミナ微粒子、又は平均細孔半径が２ｎｍ〜１５ｎｍの擬ベーマイトがより好ましく、特にシリカ微粒子、アルミナ微粒子、擬ベーマイトが好ましい。
【００３３】
シリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別される。湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が主流であり、「気相法シリカ」とは該気相法によって合成されたシリカ（無水シリカ微粒子）を意味する。気相法シリカは、含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ２で多く、シリカ微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ２であり少ないことから疎な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。中でも、シリカ微粒子としては、特に気相法シリカ微粒子が好ましい。
【００３４】
気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散を行なえばインク受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという特徴がある。インク受容層が透明であることは、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用媒体に適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
【００３５】
気相法シリカの平均一次粒子径としては、３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が更に好ましく、１０ｎｍ以下が特に好ましく、３ｎｍ〜１０ｎｍが最も好ましい。気相法シリカは、シラノール基による水素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができる。
【００３６】
また、シリカ微粒子は、前述の他の微粒子と併用してもよい。該他の微粒子と上記気相法シリカとを併用する場合、全微粒子中の気相法シリカの含有量は、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上が更に好ましい。
【００３７】
無機微粒子としては、アルミナ微粒子、アルミナ水和物、これらの混合物又は複合物も好ましい。このうち、アルミナ水和物は、インクを良く吸収し定着することなどから好ましく、特に、擬ベーマイト（Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ）が好ましい。アルミナ水和物は、種々の形態のものを用いることができるが、容易に平滑な層が得られることからゾル状のベーマイトを原料として用いることが好ましい。擬ベーマイトの細孔構造については、その平均細孔半径は１ｎｍ〜３０ｎｍが好ましく、２ｎｍ〜１５ｎｍがより好ましい。また、その細孔容積は０．３ｍＬ／ｇ〜２．０ｍＬ／ｇが好ましく、０．５ｍＬ／ｇ〜１．５ｍＬ／ｇがより好ましい。ここで、上記細孔半径及び細孔容積の測定は、窒素吸脱着法により測定されるもので、例えば、ガス吸脱着アナライザー（例えば、コールター社製の商品名「オムニソープ３６９」）により測定できる。
【００３８】
また、アルミナ微粒子の中では気相法アルミナ微粒子が、その比表面積が大きく好ましい。該気相法アルミナの平均一次粒子径としては３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が更に好ましい。
【００３９】
無機微粒子のインク受容層中における含有量としては、インク受容層の全固形分質量に対し、５０質量％〜９０質量％が好ましく、６０質量％〜８０質量％がより好ましい。
【００４０】
（水溶性樹脂）
インク受容層は、水溶性樹脂の少なくとも１種を含有する。水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キトサン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕等が挙げられる。また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができる。
【００４１】
中でも、水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂、及びゼラチン類から選ばれる少なくとも１種が好ましく、特に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂が好ましい。
【００４２】
ポリビニルアルコールの例としては、特公平４−５２７８６号、特公平５−６７４３２号、特公平７−２９４７９号、特許第２５３７８２７号、特公平７−５７５５３号、特許第２５０２９９８号、特許第３０５３２３１号、特開昭６３−１７６１７３号、特許第２６０４３６７号、特開平７−２７６７８７号、特開平９−２０７４２５号、特開平１１−５８９４１号、特開２０００−１３５８５８号、特開２００１−２０５９２４号、特開２００１−２８７４４４号、特開昭６２−２７８０８０号、特開平９−３９３７３号、特許第２７５０４３３号、特開２０００−１５８８０１号、特開２００１−２１３０４５号、特開２００１−３２８３４５号、特開平８−３２４１０５号、特開平１１−３４８４１７号、特開昭５８−１８１６８７号、特開平１０−２５９２１３号、特開２００１−７２７１１号、特開２００２−１０３８０５号、特開２０００−６３４２７号、特開２００２−３０８９２８号、特開２００１−２０５９１９号、特開２００２−２６４４８９号等に記載されたものなどが挙げられる。また、ポリビニルアルコール系樹脂以外の水溶性樹脂の例としては、特開平１１-１６５４６１号公報の［００１１］〜［００１２］に記載の化合物、特開２００１−２０５９１９号公報、特開２００２−２６４４８９号公報に記載の化合物なども挙げられる。
【００４３】
水溶性樹脂の含有量としては、インク受容層の全固形分質量に対して、９質量％〜４０質量％が好ましく、１２質量％〜３３質量％がより好ましい。
【００４４】
インク受容層を主として構成する水溶性樹脂と無機微粒子とは、それぞれ単一素材であってもよいし、複数の素材の混合系を使用してもよい。層の透明性を保持する観点からは、無機微粒子、特にシリカ微粒子に組み合わされる水溶性樹脂の種類が重要となる。気相法シリカを用いる場合、水溶性樹脂としてポリビニルアルコール系樹脂を組み合わせるのが好ましく、より好ましくは、鹸化度７０〜１００％のポリビニルアルコール系樹脂であり、特に好ましくは、鹸化度８０〜９９．５％のポリビニルアルコール系樹脂である。
【００４５】
ポリビニルアルコール系樹脂は、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基と前記シリカ微粒子の表面シラノール基とが水素結合を形成するため、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖単位とした三次元網目構造を形成し易くなる。この三次元網目構造の形成によって、空隙率が高く十分な強度のある多孔質構造のインク受容層が形成されると考えられる。インクジェット記録において、上述のようにして得られた多孔質のインク受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形成することができる。
【００４６】
ポリビニルアルコール系樹脂は、その他の水溶性樹脂を併用してもよい。他の水溶性樹脂とポリビニルアルコール系樹脂とを併用する場合、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコール系樹脂の含有量は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。
【００４７】
無機微粒子（ｐ）と水溶性樹脂（ｂ）との含有比（ｐ／ｂ；ＰＢ比（質量比）〕を最適化することで、インク受容層の層構造及び層強度をより向上させることが可能である。前記ＰＢ比（ｐ／ｂ）としては、ＰＢ比が大き過ぎることに起因する膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止し、且つＰＢ比が小さ過ぎることによって空隙が樹脂で塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、１．５〜１０が好ましい。
【００４８】
本発明においては、無機微粒子としては、高い空隙率を得る点で気相法シリカが好ましく、この場合に特に５０％以上の高い空隙率を得る観点から、インク受容層中の気相法シリカの含有比率を６０質量％以上とし、気相法シリカ（ｐ）と水溶性樹脂（ｂ）との含有比（ｐ／ｂ；ＰＢ比）を３〜７の範囲とすることが好ましい。中でも、同様の理由から、インク受容層中の気相法シリカの含有比率が６０質量％以上８０質量％以下であって、気相法シリカと水溶性樹脂とのＰＢ比が３〜７の範囲であるのがより好ましく、更に好ましくは、インク受容層中の気相法シリカの含有比率が６０質量％以上７５質量％以下であって、気相法シリカと水溶性樹脂とのＰＢ比が３．５〜６．５の範囲である。
【００４９】
インク受容層は、例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の気相法シリカ微粒子とポリビニルアルコール系樹脂とを、前記比率ｐ／ｂで水溶液中に分散した塗布液を支持体上に塗布し、塗布形成された塗布膜を乾燥させることにより、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖とする三次元網目構造が形成される。
【００５０】
（媒染剤）
インク受容層は、上記の無機微粒子及び水溶性樹脂に加え、更に媒染剤を含有する。媒染剤としては、例えば、水溶性金属化合物等の無機媒染剤及びカチオン性ポリマー等の有機媒染剤が挙げられ、水溶性多価金属塩や含窒素有機カチオンポリマーが好適に用いられる。
【００５１】
前記水溶性金属化合物としては、例えば、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。なお、水溶性金属化合物の「水溶性」は、２０℃の水に１質量％以上が溶解することをいう。
【００５２】
水溶性金属化合物の中でも、３価以上の金属化合物が好ましく、アルミニウム化合物、又は周期律表４Ａ族金属（例えばジルコニウム、チタン）を含む化合物が好ましく、ジルコニウム化合物及びアルミニウム化合物はより好ましい。特に好ましくは、水溶性アルミニウム化合物である。
【００５３】
水溶性アルミニウム化合物としては、例えば、塩化アルミニウム又はその水和物（例：塩化アルミニウム六水和物）、硫酸アルミニウム又はその水和物、アンモニウムミョウバン、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、塩基性チオグリコール酸アルミニウム等が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物（以下、「塩基性ポリ塩化アルミニウム」、「ポリ塩化アルミニウム」ともいう。）が知られており、好ましく用いられる。塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物とは、主成分が下記式１、式２又は式３で表され、例えば、［Ａｌ６（ＯＨ）１５］３＋、［Ａｌ８（ＯＨ）２０］４＋、［Ａｌ１３（ＯＨ）３４］５＋、［Ａｌ２１（ＯＨ）６０］３＋、等の、塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含む水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
［Ａｌ２（ＯＨ）ｎＣｌ６−ｎ］ｍ ・・・式１
［Ａｌ（ＯＨ）３］ｎＡｌＣｌ３ ・・・式２
Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ（３ｎ−ｍ） 〔０＜ｍ＜３ｎ〕 ・・・式３
これらは、多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名称で水処理剤として、浅田化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名称で、また、（株）理研グリーンよりＨＡＰ−２５の名称で、大明化学（株）よりアルファイン８３の名称で、さらに他のメーカーからも同様の目的で上市されており、各種グレードの物が容易に入手できる。
【００５４】
アルミニウム化合物以外の水溶性金属化合物の具体例としては、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酪酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、シュウ酸バリウム、ナフトレゾルシンカルボン酸バリウム、酪酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガン二水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（II）二水和物、硫酸銅、酪酸銅（II）、シュウ酸銅、フタル酸銅、クエン酸銅、グルコン酸銅、ナフテン銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、酢酸コバルト（II）、ナフテン酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、スルファミン酸ニッケル、２−エチルヘキサン酸ニッケル、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、クエン酸鉄（III）、乳酸鉄（III）三水和物、三シュウ酸三アンモニウム鉄（III）三水和物、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、乳酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、酢酸ジルコニル、四塩化ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物等、アルミニウムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、フェノールスルホン酸亜鉛、酢酸亜鉛アンモニウム、亜鉛アンモニウムカーボネート、が挙げられる。
【００５５】
周期表４Ａ族金属を含む化合物としては、チタン又はジルコニウムを含む水溶性化合物がより好ましい。チタンを含む水溶性金属化合物としては、塩化チタン、硫酸チタン、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタンが挙げられる。ジルコニウムを含む水溶性金属化合物としては、酢酸ジルコニウム、酢酸ジルコニル、塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、硝酸ジルコニル、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、乳酸ジルコニウム、乳酸ジルコニル、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、炭酸ジルコニル・アンモニウム、炭酸ジルコニル・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム、硫酸ジルコニル、フッ化ジルコニル等が挙げられる。
【００５６】
水溶性金属化合物（好ましくはジルコニウム化合物及びアルミニウム化合物、より好ましくは水溶性アルミニウム化合物）のインク受容層中における含有量としては、印画濃度・耐水性の点で、無機微粒子に対して、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．５質量％〜８質量％がより好ましい。
【００５７】
また、媒染剤としては、カチオンポリマーも好ましい。カチオンポリマーとしては、例えば含窒素有機カチオンポリマーが好適であり、第１級〜第３級アミノ基又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好適である。含窒素有機カチオンポリマーとしては、第１級〜第３級アミノ基及びその塩、又は第４級アンモニウム塩基を有する単量体（含窒素有機カチオンモノマー）の単独重合体である含窒素有機カチオンポリマー、前記含窒素有機カチオンモノマーと他の単量体との共重合体又は縮重合体として得られる含窒素有機カチオンポリマー、ウレタン結合を有するウレタン系ポリマー等に、カチオン基を含む化合物を用いてカチオン化修飾して得られる含窒素有機カチオンポリマー等を挙げることができる。
【００５８】
上記のカチオンポリマー中でも、滲み抑制の観点からは、カチオン性ポリウレタン、特開２００４−１６７７８４号公報等に記載のカチオン性ポリアクリレートが好ましく、カチオン性ポリウレタンがより好ましい。カチオン性ポリウレタンとしては、市販品として例えば、第一工業製薬（株）製の「スーパーフレックス６５０」、「Ｆ−８５６４Ｄ」、「Ｆ−８５７０Ｄ」、日華化学（株）製の「ネオフィックスＩＪ−１５０」などを挙げることができる。
【００５９】
本発明においては、印画濃度・耐水性の点から、媒染剤は、水溶性アルミニウム化合物、水溶性ジルコニウム化合物、又はカチオン性ポリウレタンが好ましい。
【００６０】
（その他の成分）
インク受容層は、必要に応じて、各種の紫外線吸収剤、界面活性剤、酸化防止剤、一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤などのその他添加剤を含有することができる。なお、これらの添加剤の詳細については、特開２００７−９８６５７号公報の段落［００８１］〜［００９０］の記載を参照することができる。
【００６１】
インク受容層の形成は、該インク受容層が含有する各成分を含むインク受容層用塗布液を、原紙上に設けられた溶剤吸収層上に、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、リップコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、スライドコーター等の各種公知の塗布装置により塗布、乾燥させて形成することができる。
【００６２】
インク受容層の塗布量（合計）は、乾燥固形分で１ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは、１．５ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２である。インク受容層の塗布量が１ｇ／ｍ２以上であることで、記録時に滲みの発生を効果的に抑制できる。また、インク受容層の塗布量が３０ｇ／ｍ２以下であることで、より高い印画濃度が達成でできる。
【００６３】
［原紙］
本発明のインクジェット記録媒体における原紙は、合成パルプを含有する原紙である。該原紙としてより好ましくは、合成パルプとセルロース繊維原料とを混抄したものが挙げられる。
【００６４】
〜合成パルプ〜
合成パルプとしては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィンの単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１共重合体などのエチレンと他のα−オレフィンとの共重合体などのポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ナイロン、ポリエステル、ポリフルオロエチレンなどの合成樹脂を主成分とする合成パルプが挙げられる。これらの中でも、合成パルプとしては、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む合成パルプが、安価であり好適に用いられる。
【００６５】
合成パルプが主成分として含むポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、４−メチルペンテン−１などのオレフィンの単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレンーブテン−１共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１共重合体等のエチレンと他のα− オレフィンとの共重合体などが挙げられる・これらの中でもポリエチレン又はポリプロピレンがより好適である。
【００６６】
合成パルプの平均繊維長としては、０．１ｍｍ〜１０ｍｍ程度のものが好ましく、０．１ｍｍ〜５ｍｍの範囲内のものであることがより好ましい。合成パルプの濾水度は、得られる原紙の強度及び抄造性の観点から０．１秒／ｇ〜２０秒／ｇ程度であることが好ましい。
【００６７】
合成樹脂をパルプ化するに際しては、本発明の目的を損なわない範囲内で、各種の添加剤を加えることができる。添加剤の例としては、難燃剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐候安定剤、顔料などが挙げられる。
【００６８】
原紙中の合成パルプの含有量は、コックリングの発生抑止、耐水性の観点から、原紙の全質量に対して、５質量％〜３５質量％が好ましく、１０質量％〜３０質量％がより好ましく、１５質量％〜２５質量％が更に好ましい。
【００６９】
合成樹脂から合成パルプの製法については、公知の方法を適用することができる。該製法としては、例えば、Encyclopedia of Chemical Technology 3rd ed, Vol. 19, pp.420-425に詳細に説明されている。また、他の製法としては、例えば、溶融紡糸した繊維を短く切った後に叩解する方法、樹脂組成物の溶液又はエマルジョンを用い、溶融フラッシュ又はエマルジョンフラッシュを行った後に叩解処理する方法などがある。
合成パルプの製法としては、樹脂組成物の溶液又はエマルジョンを用いてフラッシュ紡糸する方法が適している。中でも、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を親水化剤として用いるエマルジョンフラッシュ法が特に好ましく、紙の製造に好適な良好な繊維形状を有するパルプを得ることができる。ＰＶＡの添加量は、ＰＶＡを含む合成パルプ全量に対して、０．０１質量％〜１０質量％が好ましい。
【００７０】
〜セルロース繊維原料〜
セルロース繊維原料としては、例えば、クラフトパルプ（ＫＰ）、サルファイトパルプ（ＳＰ）、ソーダパルプ（ＡＰ）等の化学パルプ、セミケミカルパルプ（ＳＣＰ）、ケミグラウンドウッドパルプ（ＣＧＰ）等の半化学パルプ、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ、ＢＣＴＭＰ）等の機械パルプ、又は、楮、三椏、麻、ケナフ等を原料とする非木材パルプ、新聞古紙、印刷古紙、ダンボール古紙、包装紙古紙、オフィス古紙等の古紙を原料とする脱墨パルプ（ＤＩＰ）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００７１】
原紙は、必要に応じて、一般に紙に用いられる各種の顔料、例えば、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、無定形シリケート、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の無機顔料や、スチレン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂並びにそれらの微小中空粒子等の有機顔料をさらに含有することも可能である。
【００７２】
本発明における原紙は、合成パルプ及びセルロース繊維原料を含む紙料を調製し、その紙料を抄紙することにより得られる。その際使用される抄紙機としては、例えば、長網式、円網式、短網式、ツインワイヤー式抄紙機などが挙げられる。また、紙料中には、必要に応じて、各種のアニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の歩留向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤、内添サイズ剤、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添助剤を適宜添加できる。
【００７３】
原紙には、ロジン系サイズ剤、アルケニルコハク酸無水物、アルキルケテンダイマー等に代表されるサイズ剤、合成サイズ剤、石油樹脂系サイズ剤、中性サイズ剤などの表面サイズ剤を内添或いは外添することができる。
さらに、酸化澱粉、酵素変性澱粉、カチオン変性澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、完全鹸化又は部分鹸化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ケイ素変成ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、カゼイン等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリブチルメタクリレート、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体等のラテックスに代表される各種バインダーや、塩化ナトリウムや硫酸ナトリウム等の導電剤が塗布又は含浸されていてもよい。
【００７４】
本発明においてインクジェット記録媒体を構成する原紙の坪量は、コックリング抑制、紙腰、及び画質の観点から、３０ｇ／ｍ２〜３００ｇ／ｍ２であることが好ましく、４５ｇ／ｍ２〜１８０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【００７５】
本発明におけるインクジェット記録媒体の具体的な製造方法については、通常の製造方法を適用することができる。例えば、本発明におけるインクジェット記録媒体は、特開２００８−２４６９８８号公報の段落番号［０１６０］〜［０２０３］に記載に記載のインクジェット記録媒体の製造方法に準じて製造することができる。
【００７６】
以上説明した本発明のインクジェット記録媒体上に、画像を記録するためのインクジェット法による記録方式については、特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等を用いることができる。また、前記インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【実施例】
【００７７】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【００７８】
（実施例１）
＜原紙の作製＞
ポリオレフィン系合成パルプ２０部（商品名：ＳＷＰＥ６２０、三井化学（株）製、平均繊維長１．２ｍｍ、濾水度６ｓｅｃ／ｇ）と、カナダ標準濾水度（ＣＳＦ）４００ｍｌのＬＢＫＰ８０部からなるパルプスラリーに、カチオン澱粉０．８％、タルク５％、サイズ剤（商品名：コロパールＥ−５Ｈ、星光化学工業（株）製）０．３％、硫酸バンド０．３％を添加して長網抄紙機により抄紙後、下記組成のサイズプレス液を使ってサイズプレス処理を行い、坪量１４０ｇ／ｍ２のインクジェット記録用原紙を抄造した。
【００７９】
〜サイズプレス液の組成〜
・ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製） … ２部
・表面サイズ剤（商品名：ＳＳ３７３、日本ＰＭＣ（株）製） … ０．３部
・水 … ９７．７部
【００８０】
＜インク溶剤吸収層用塗布液Ａの調製＞
非晶質シリカ１（商品名：サイロジェットＰ４１２、グレースデビソン社製、合成非晶質シリカ、平均二次粒子径１２．０μｍ、平均細孔容積２．０ｍＬ／ｇ）１００部に、分散剤として、ポリアクリル酸ソーダ０．２部（商品名：キャリボンＬ−４００、三洋化成社製）を添加し、カウレス分散機で固形分濃度が２０．０％の顔料スラリーを調製した。得られた顔料スラリーに、ポリビニルアルコール２０部（商品名：ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製）とエチレン−酢酸ビニル３０部（商品名：スミカフレックスＳ−４０１、住友化学工業（株）製、不揮発分５５％））を添加、攪拌・分散し、さらに水を添加し、固形分濃度が２０％のインク溶剤吸収層用塗布液Ａを得た。
【００８１】
＜インク溶剤吸収層の形成＞
インク溶剤吸収層用塗布液Ａを、上記の原紙の片面に、乾燥塗布量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターで塗布し、エアドライヤーで熱風乾燥し、インク溶剤吸収層を形成した。
【００８２】
＜インク受容層用塗布液Ａの調製＞
下記組成に示した、（１）気相法シリカ微粒子と、（２）イオン交換水と、（３）「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」と、（４）「ＺＡ−３０」と、を混合し、液液衝突型分散機（アルティマイザー、スギノマシン社製）を用いて分散した後、得られた分散液を４５℃に加熱し２０時間保持した。その後、分散液に、（５）ホウ酸と、（６）ポリビニルアルコール溶解液と、（７）カチオン変性ポリウレタンと、を３０℃で加え、インク受容層用塗布液Ａを調製した。
塗布液におけるシリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比（ＰＢ比＝（１）：（６））は、４．９：１であった。また、塗布液のｐＨは、３．４で酸性を示した。
【００８３】
〜インク受容層用塗布液の組成〜
（１）気相法シリカ微粒子（無機微粒子） … ８．９部
（ＡＥＲＯＳＩＬ３００ＳＦ７５、日本アエロジル（株）製）
（２）イオン交換水 … ４７．３部
（３）「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」（５１．５％水溶液） … ０．７８部
（分散剤、含窒素有機カチオンポリマー、第一工業製薬（株）製）
（４）「ＺＡ−３０」 … ０．４８部
（第一稀元素化学工業（株）製、酢酸ジルコニル）
（５）ホウ酸（７．５％水溶液） … ４．３８部
（６）下記組成のポリビニルアルコール（水溶性樹脂）溶解液 … ２６．０部
（７）カチオン変性ポリウレタン … １．８部
（スーパーフレックス６５０−５（２５％溶液）、第一工業製薬（株）製）
【００８４】
〜ポリビニルアルコール溶解液の組成〜
・ＰＶＡ２３５ … １．８１部
（ポリビニルアルコール、（株）クラレ製）
・イオン交換水 … ２３．０４部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル … ０．５５部
（ブチセノール２０Ｐ：協和発酵ケミカル（株））
・エマルゲン１０９Ｐ … ０．６部
（界面活性剤、花王（株）製）
【００８５】
＜インク受容層の形成＞
上記で得られた片面にインク溶剤吸収層が設けられた原紙のインク溶剤吸収層が設けられた面に、以下のようにして、インク受容層用塗布液Ａをエクストルージョンダイコーターにて塗布して塗布層を形成した。
具体的には、インク受容層用塗布液Ａに７５ｇ／ｍ２で、下記組成のインライン液を５ｇ／ｍ２の速度（塗布量）でインライン混合した後、上記インク溶剤吸収層を形成した原紙上に塗布した。
【００８６】
〜インライン液の組成〜
（１）アルファイン８３（大明化学工業（株）製） … ２．０部
（２）イオン交換水 … ８．０部
【００８７】
上記塗布により形成された塗布層を、熱風乾燥機にて８０℃で（風速３〜８ｍ／秒）で塗布層の固形分濃度が３６％になるまで乾燥させた。この塗布層は、この間は恒率乾燥速度を示した。その直後、上記により塗布層を塗布した原紙を、下記組成の塩基性化合物を含む液に３秒間浸漬して塗布層上に、塩基性化合物を７ｇ／ｍ２を付着させ、更に７２℃下で１０分間乾燥させた。これにより、実施例１のインクジェット記録媒体を作製した。
【００８８】
〜塩基性化合物を含む液の組成〜
（１）ホウ酸 … ０．６５部
（２）炭酸アンモニウム（１級：関東化学（株）製） … ５．０部
（３）イオン交換水 … ８８．３５部
（４）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） … ６．０部
（花王（株）製「エマルゲン１０９Ｐ」（１０％水溶液）、ＨＬＢ値１３．６）
【００８９】
（実施例２）
実施例１の原紙の作製において、ポリオレフィン系合成パルプの配合量を３０部とし、ＬＢＫＰの配合量を７０部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例２のインクジェット記録媒体を作製した。
【００９０】
（実施例３）
実施例１の原紙の作製において、ポリオレフィン系合成パルプの配合量を１０部とし、ＬＢＫＰの配合量を９０部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例３のインクジェット記録媒体を作製した。
【００９１】
（実施例４）
実施例１の原紙の作製において、ポリオレフィン系合成パルプの配合量を４０部とし、ＬＢＫＰの配合量を６０部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例４のインクジェット記録媒体を作製した。
【００９２】
（実施例５）
実施例１において、インク溶剤吸収層用塗布液Ａの調製に用いた非晶質シリカ１を、非晶質シリカ２（商品名：ファインシールＸ−３０、（株）トクヤマ製、平均二次粒子径３．２μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例５のインクジェット記録媒体を作製した。
【００９３】
（比較例１）
実施例１の原紙の作製において、ポリオレフィン系合成パルプの配合量を０部とし、ＬＢＫＰの配合量を１００部とした以外は、実施例１と同様にして、比較例１のインクジェット記録媒体を作製した。
【００９４】
（比較例２）
実施例１のインク溶剤吸収層の形成において、インク溶剤吸収層用塗布液Ａを、下記により調製したインク溶剤吸収層用塗布液Ｂとした以外は、実施例１と同様にして、比較例２のインクジェット記録媒体を作製した。
【００９５】
＜インク溶剤吸収層用塗布液Ｂの調製＞
合成非晶質シリカ（商品名：サイロジェットＰ４１２、グレースデビソン社製、平均二次粒子径１２．０μｍ、平均細孔容積２．０ｍｌ／ｇ）１００部に、分散剤として、ポリアクリル酸ソーダ０．２部（商品名：キャリボンＬ−４００、三洋化成社製）を添加し、カウレス分散機で、固形分濃度が２０．０％の顔料スラリーを調製した。得られた顔料スラリーにポリビニルアルコール２０部（商品名：ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製）とエチレン−酢酸ビニル３０部（商品名：スミカフレックスＳ−４０１、住友化学工業（株）製，不揮発分５５％）、及び媒染剤（ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、商品名：ハイマックスＳＣ−５０５、ハイモ（株）製、５０％溶液）１０部を添加、攪拌・分散し、さらに水を添加し、固形分濃度が２０％のインク溶剤吸収層用塗布液Ｂを得た。
インク溶剤吸収層用塗布液Ｂにおける含有量は、約３．５％であった。
【００９６】
（比較例３）
比較例２のインク受容層の形成において、インク受容層用塗布液Ａを、下記により調製したインク受容層用塗布液Ｂとし、インライン液を混合しなかった以外は、比較例２と同様にして、比較例３のインクジェット記録媒体を作製した。
【００９７】
＜インク受容層用塗布液Ｂの調製＞
下記組成に示した、（１）気相法シリカ微粒子と、（２）イオン交換水と、（３）「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」と、を混合し、液液衝突型分散機（アルティマイザー、スギノマシン社製）を用いて分散させた後、得られた分散液を４５℃に加熱し２０時間保持した。その後、分散液に（５）ホウ酸と、（６）ポリビニルアルコール溶解液と、を３０℃で加え、インク受容層用塗布液を調製した。
塗布液におけるシリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比（ＰＢ比＝（１）：（６））は、４．９：１であった。また、塗布液のｐＨは、３．４で酸性を示した。
【００９８】
〜インク受容層用塗布液Ｂの組成〜
（１）気相法シリカ微粒子（無機微粒子） … ８．９部
（ＡＥＲＯＳＩＬ３００ＳＦ７５、日本アエロジル（株）製）
（２）イオン交換水 … ４７．３部
（３）「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」（５１．５％水溶液） … ０．７８部
（分散剤、含窒素有機カチオンポリマー、第一工業製薬（株）製）
（５）ホウ酸（７．５％水溶液） … ４．３８部
（６）下記組成のポリビニルアルコール（水溶性樹脂）溶解液 … ２６．０部
【００９９】
〜ポリビニルアルコール溶解液の組成〜
・ＰＶＡ２３５ … １．８１部
（ポリビニルアルコール、（株）クラレ製）
・イオン交換水 … ２３．０４部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル … ０．５５部
（ブチセノール２０Ｐ：協和発酵ケミカル（株））
・エマルゲン１０９Ｐ … ０．６部
（界面活性剤、花王（株）製）
【０１００】
（比較例４）
比較例２のインク受容層の形成において、インク受容層用塗布液Ａを、下記により調製したインク受容層用塗布液Ｃとし、インクジェット受容層塗布方法を下記のように変更した以外は、比較例２と同様にして、比較例４のインクジェット記録媒体を作製した。
【０１０１】
＜インク受容層用塗布液Ｃ及び凝固液の調製＞
凝集体の平均粒子径０．１５μｍ（粒子径の測定：ＰＳＣ法による）のヒュームドアルミナ粒子（商品名：Ｃａｂ−Ｏ−ＳｐｅｒｓｅＰＧ００３、キャボット・スペシャリティ・ケミカルズ・インク社製）１００部、鹸化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２３５、クラレ社製）１０部を用いて、混合攪拌して、固形分濃度が２０％のインク受容層用塗布液Ｃを調製した。また、硼砂を水に溶解し固形分濃度が３％の凝固液を調製した。
【０１０２】
＜インク受容層用の形成＞
インク溶剤吸収層を形成した原紙上に、キャストコーターで、上記インク受容層用塗布液Ｃを乾燥塗工量が１２ｇ／ｍ２となるよう塗布し、次いで上記凝固液を塗布後、表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、比較例４のインクジェット記録記録媒体を作製した。
【０１０３】
（比較例５）
実施例１においてインク溶剤吸収層を形成しなかった以外は、実施例１と同様にして、比較例５のインクジェット記録媒体を作製した。
【０１０４】
（比較例６）
比較例２においてインク受像層を形成しなかった以外は、比較例２と同様にして、比較例６のインクジェット記録媒体を作製した。
【０１０５】
表１に、以上により作製した各インクジェット記録媒体について、インク受容層に含まれる無機微粒子、水溶性樹脂及び媒染剤、インク溶剤吸収層に含まれる顔料及び媒染剤、原紙中に含まれる合成パルプに関する事項をまとめて示す。
【０１０６】
（評価）
得られた各インクジェット記録媒体について、以下の評価を行なった。評価結果を下記表１に示す。
【０１０７】
−１．印画濃度−
純正インクセットを装填したミニラボ用高速インクジェットプリンタ（富士フイルム（株）製「ＤＬ４１０」）を用いて、各インクジェット記録媒体上に黒ベタ画像を印画した。印画部の黒濃度を反射濃度測定計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製、Ｘｒｉｔｅ９３８）にて測定し、下記評価基準に従って評価した。
＜評価基準＞
Ａ：２．４以上
Ｂ：２．２以上２．４未満
Ｃ：２．２未満
【０１０８】
−２．滲み評価−
純正インクセットを装填したミニラボ用高速インクジェットプリンタ（富士フイルム（株）製「ＤＬ４１０」）を用いて、各インクジェット記録媒体上にマゼンタインクとブラックインクとを隣あわせにした格子状の線状パターン（線幅０．２８ｍｍ）を印画してにじみ評価用サンプルを作製した。得られたにじみ評価用サンプルを２３℃、相対湿度９０％の恒温恒湿槽に１４日間保管した後、下記の評価基準に従って、滲み（経時滲み）を目視で評価した。
＜評価基準＞
Ａ：大きな変化がみられなかった。
Ｂ：若干の変化が観測されたが、実用上許容レベルであった。
Ｃ：変化が観測され、実用上の限界レベルであった。
Ｄ：大きく変化がみられ、実用上問題のあるレベルであった。
【０１０９】
−３．コックリング評価−
各インクジェット記録媒体を、はがきサイズに断裁し、純正インクを装填したインクジェットプリンターＰＭ−Ａ８２０を用いて、２ｃｍ×２ｃｍの単色１００％ベタ画像を該記録媒体の中央に印画し、印画直後に発生する波打ちの最大高さをレーザー変位計（キーエンス社製）にて測定し、下記評価基準に従って評価した。
＜評価基準＞
Ａ：１ｍｍ以上２ｍｍ未満だった。
Ｂ：２ｍｍ以上３ｍｍ未満だった。
Ｃ：３ｍｍ以上だった。
【０１１０】
−４．紙腰評価−
Ａ４サイズに断裁した各インクジェット記録媒体を、製本機（ＴＢ−１０００：マックス株式会社）で２０枚を綴じ、ページ捲りする際の取り扱い性を、下記の評価基準に従って相対評価した。
＜評価基準＞
Ａ：適切な「紙腰」であり、非常に取り扱いやすい。
Ｂ：「紙腰」が適度であり、実用上問題ない。
Ｃ：「紙腰」が高め、または低めであり、実用上問題である。
Ｄ：「紙腰」が高すぎる、または低すぎ、非常に、実用上大きな問題である。
【０１１１】
−５．耐水性評価−
２３℃の環境下、各インクジェット記録媒体を３ｃｍ×１０ｃｍサイズにカットした試験片をイオン交換水に１時間浸し、１時間経過後に水から取り出して自然乾燥した。乾燥後の試験片のインク受容層を観察し、目視にてひび割れ、光沢度の変化の程度を確認し、下記の評価基準にしたがって評価した。
<評価基準>
Ａ：割れ、光沢度の変化が全く発生していなかった。
Ｂ：光沢度が僅かに変化しているが、割れは発生しておらず実用上問題になる程度ではなかった。
Ｃ：割れが僅かに発生していた。
Ｄ：多くの割れがみられ、実用上許容できる程度ではなかった。
【０１１２】
−６．ブロンジング評価−
インクジェット記録媒体を、純正インクを装填したンクジェットプリンターＰＭ−Ａ８２０を用いて、青ベタ画像を印画し、画像部が形成されたインクジェット記録用シートを２３℃、６５％ＲＨの雰囲気に２４時間放置し、ブロンズの発生程度を目視で観察し、下記基準に基づき評価した。
＜評価基準＞
Ａ：まったくブロンズは発生しなかった。
Ｂ：わずかにブロンズが発生していた。
Ｃ：全面にブロンズが発生していた。
【０１１３】
【表１】
【０１１４】
表１に示されるように、実施例の各インクジェット記録媒体は、比較例の各インクジェット記録媒体との対比において、各評価項目の何れにおいても優れたものであることが分った。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクをインクジェット法で吐出して記録するのに好適なインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー画像を記録する画像記録方法としては、近年、様々な方法が提案されているが、いずれにおいても画像の品質、風合い、記録後のカールなど、記録物の品位に対する要求は高い。
【０００３】
例えば、インクジェット法を利用した記録方法としては、インクを受容する記録層が多孔質構造に構成されたインクジェット記録媒体を用いた方法が実用化されている。その一例として、無機顔料粒子及び水溶性バインダーを含み、高い空隙率を有する記録層が耐水性の支持体上に設けられたインクジェット記録媒体があり、多孔質構造を有するためにインクの速乾性に優れ、高い光沢を有する等、写真ライクな画像の記録が可能になってきている。このようなインクジェット記録媒体に用いられる耐水性の支持体としては、原紙上に樹脂層等の耐水層を設けた支持体等が用いられる。
【０００４】
インクジェット記録方法は、オフィスプリンター、ホームプリンター等の分野での適用のみならず、近年では、商業印刷分野での応用がなされつつある。この商業印刷分野では、インク溶媒の支持体への浸透を完全に遮断する写真のような表面を有するものではなく、汎用の印刷紙のような印刷の風合い、質感を有するインクジェット記録媒体が要求されている。
【０００５】
上記に関連する技術として、例えば、合成繊維を天然繊維と混抄した原紙上にインク受理層を設けたインクジェット記録用紙が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。また、合成繊維を含有する原紙上にインク受理層と光沢発現層とを設けたインクジェット記録用紙が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００４／００１２７０号パンフレット
【特許文献２】特開２００６−４３９３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記従来のインクジェット記録用紙では、インクジェット記録時における印画濃度が充分ではない場合があり、また、経時滲みの発生を充分に抑制できない場合があった。
【０００８】
本発明は、上記状況に鑑みなされたものであり、インクジェット記録時における印画濃度が高く、且つ経時滲みの発生が抑制されたインクジェット記録媒体を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞ 合成パルプを含有する原紙と、前記原紙の少なくとも一方の面上に設けられ、無機微粒子、水溶性樹脂、及び媒染剤を含有するインク受容層と、前記原紙と前記インク受容層との間に設けられ、層中の全固形分質量に対する媒染剤の含有量が１質量％以下であり、且つ平均二次粒子径が０．３μｍ〜２０μｍの顔料を含有するインク溶剤吸収層と、を有するインクジェット記録媒体。
＜２＞ 前記インク受容層が含有する無機微粒子が、二次粒子径が３０ｎｍ以下の無機微粒子である前記＜１＞に記載のインクジェット記録媒体。
＜３＞ 前記インク受容層が含有する無機微粒子が、気相法シリカである前記＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録媒体。
＜４＞ 前記媒染剤が、アルミニウム化合物及びジルコニウム化合物から選択される少なくとも１種の媒染剤である前記＜１＞〜前記＜３＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
＜５＞ 前記原紙における合成パルプの含有量が、原紙の全質量に対して、５質量％〜３５質量％である前記＜１＞〜前記＜４＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、インクジェット記録時における印画濃度が高く、且つ経時滲みの発生が抑制されたインクジェット記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のインクジェット記録媒体は、合成パルプを含有する原紙と、前記原紙の少なくとも一方の面上に設けられ、無機微粒子、水溶性樹脂、及び媒染剤を含有するインク受容層と、前記原紙と前記インク受容層との間に設けられ、層中の全固形分質量に対する媒染剤の含有量が１質量％以下であり、且つ平均二次粒子径が０．３μｍ〜２０μｍの顔料を含有するインク溶剤吸収層と、を有する。
以下、本発明のインクジェット記録媒体を構成する各要素について説明する。
【００１２】
［インク溶剤吸収層］
本発明のインクジェット記録媒体は、合成パルプを含有する原紙の少なくとも一方の面において、該原紙とインク受容層との間にインク溶剤吸収層（以下、単に「溶剤吸収層」ともいう。）を有する。この溶剤吸収層は、該層中の全固形分質量に対する媒染剤の含有量が１質量％以下であり、且つ平均二次粒子径が０．３μｍ〜２０μｍの顔料を含有する。
【００１３】
本発明における特徴的な構成の一つである溶剤吸収層は、主に、無機微粒子、水溶性樹脂、及び媒染剤を含有するインク受容層に付与されたインクジェットインク中の溶媒を速やかに吸収する層として機能する。本発明者らの知見によれば、合成パルプを含有する原紙上に、溶剤吸収層を設けずに、無機微粒子、水溶性樹脂、及び媒染剤を含有するインク受容層を設けた場合、該インク受容層における細孔径と該原紙が有する細孔径とに差があることや、該原紙が合成パルプを含有することなどに起因して、インク受容層に付与されたインクジェットインク中の溶媒が毛細管現象によりその下層に染み込まずに、滲みの発生、印画濃度の低下、耐水性の低下などが生じる場合がある。一方、本発明においては、上記の構成を有する溶剤吸収層が、合成パルプを含有する原紙と、無機微粒子、水溶性樹脂、及び媒染剤を含有するインク受容層との間に設けられたことで、インクジェット記録時における印画濃度が高く、且つ経時滲みの発生を効果的に抑制することができる。
【００１４】
本発明における溶剤吸収層における媒染剤の含有量は、該溶剤吸収層中の全固形分質量に対して１質量％以下であることを要し、媒染剤を含有しないことがより好ましい。媒染剤の含有量が、溶剤吸収層中の全固形分質量に対して１質量％以下であることで、経時滲みに対しての優れた抑制効果が発揮される。
ここで、溶剤吸収層が含有しうる媒染剤としては、例えば、後述するインク受容層におけるに適用される媒染剤が挙げられる。
【００１５】
（顔料）
本発明における溶剤吸収層は顔料を含有する。該顔料の平均二次粒子径は、０．３μｍ〜２０μｍであり、より好ましくは０．５μｍ〜１５μｍ、さらに好ましくは１μｍ〜１２μｍである。溶剤吸収層に含有される顔料の平均二次粒子径が、０．３μｍ以上であることで溶媒吸収速度向上の効果がより良好になり、２０μｍ以下であることで、インクジェト記録媒体の光沢性及び印画濃度がより高くなる。
ここで、本発明における顔料の平均二次粒子径は、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（例えば、ＨＯＲＩＢＡ社製ＬＡ−９２０）により得られた値である。
【００１６】
顔料としては、例えば、カオリン、クレー、焼成クレー、非晶質シリカ（無定形シリカともいう）又は合成非晶質シリカ等のシリカ粒子、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、アルミナ、コロイダルシリカ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、ハイドロタルサイト、スチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等、一般塗工紙製造分野で公知公用の各種顔料が挙げらる。顔料は、１種のみで用いてもよいし、２種以上併用してもよい。これらの顔料中でも、溶剤吸収層には、溶媒吸収性の高い無定形シリカ、アルミナ、又はゼオライトを主成分として含有させることが好ましい。
【００１７】
また、顔料としては市販品を用いてもよい。該市販品としては、例えば、サイロジェットＰ４１２（グレースデビソン社製）、ミズカシルシリーズ（水澤化学工業（株）製）、ファインシールシリーズ（（株）トクヤマ製）などが挙げられる。
【００１８】
本発明における溶剤吸収層は、コストや製造容易さの点で、無機微粒子（＝インク受容層形成材料）の割合が全顔料に対して２０質量％以下である場合が好ましく、無機微粒子（＝インク受容層形成材料）を含まない場合が特に好ましい。
【００１９】
但し、インク吸収性を調整したり、溶剤吸収層上に塗布する塗料の浸透を制御したりする目的で、副成分として粒子径の小さい顔料を配合することができる。この様な顔料としてはコロイダルシリカ、アルミナゾル、又はインク定着層に含有させるシリカ微細粒子等が挙げられる。
【００２０】
顔料の溶剤吸収層中における含有量は、ブロンジング抑制の観点から、溶剤吸収層全質量に対して、２５質量％〜８０質量％の範囲が好ましい。
【００２１】
（接着剤）
本発明における溶剤吸収層は、接着剤の少なくとも一種を含有してもよい。
接着剤としては、例えば、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールを含むポリビニルアルコール類、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス等、一般に塗工紙用として用いられている従来公知の接着剤が挙げられる。これらの接着剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
【００２２】
接着剤を用いる場合、溶剤吸収層における顔料と接着剤との含有割合は、その種類にもよるが、一般に、顔料の合計量１００質量部に対して、接着剤１〜１００質量部が好ましく、より好ましくは２〜７０質量部の範囲で調節される。
【００２３】
溶剤吸収層には、上記の成分の他、一般塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。溶剤吸収層中には蛍光染料、着色剤をさらに添加することもできる。
【００２４】
溶剤吸収層は、例えば、固形分濃度が５質量％〜５０質量％程度の溶剤吸収層用塗布液を調製し、該塗布液を原紙上に、乾燥質量で好ましくは２ｇ／ｍ２〜１００ｇ／ｍ２程度、より好ましくは５ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２程度、更に好ましくは５ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２程度になるように塗布して形成すればよい。溶剤吸収層の乾燥質量が２ｇ／ｍ２以上であることで、溶媒吸収性改良効果がより良好になり、インク受容層を設けた際に、ブロンジング抑制がより良好になる。また、溶剤吸収層用の乾燥質量が１００ｇ／ｍ２以下であることで、高い記録濃度が得られ、塗布層の強度が向上し粉落ちや傷の発生を抑制することができる。
【００２５】
溶剤吸収層は、溶剤吸収層用塗布液を、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、リップコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、スライドコーター等の各種公知公用の塗布装置により塗布、乾燥して形成されることが好ましい。さらに、必要に応じて溶剤吸収層の乾燥後にスーパーキャレンダー、ブラシ掛け等の平滑化処理を施すこともできる。
【００２６】
［インク受容層］
本発明のインクジェット記録媒体におけるインク受容層は、無機微粒子、水溶性樹脂、及び媒染剤を含有する層である。
【００２７】
インク受容層は、外部から付与されたインクを受容するための層であり、少なくとも、無機微粒子、水溶性樹脂、及び媒染剤を含有して構成される。また、インク受容層は、必要に応じて、更に、水溶性樹脂を架橋するための架橋剤、その他添加剤などを用いて構成することができ、２層以上の積層構造に構成されてもよい。
【００２８】
（無機微粒子）
インク受容層は、無機微粒子の少なくとも一種を含有する。無機微粒子を含有することにより、インク受容層を多孔構造とすることができ、インクの吸収性が高められる。本発明においては、特にインク受容層の空隙率を５０％以上とすることが好ましい。
【００２９】
無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリウム等が挙げられる。これらの中でも、良好な多孔構造を形成する観点から、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子又は擬ベーマイトが好ましい。無機微粒子は、一次粒子のまま用いても又は二次粒子を形成した状態で用いてもよい。
【００３０】
インク受容層が含有する無機微粒子は、平均二次粒子径が３０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜２５ｎｍ、さらに好ましくは１５ｎｍ〜２５ｎｍである。
【００３１】
本発明において、インク受容層が含有する無機微粒子の平均二次粒子径は以下の方法で測定する。
１）インク受容層表面（または断面）を電子顕微鏡（Ｓ−４７００、ＨＩＴＡＣＨＩ（株）製）にて加速電圧１０ｋＶで観察する。
２）インク受容層表面（または断面）の任意の位置にある１００個の無機微粒子について、それぞれその投影面積を求めてその面積に等しい円を仮定したときの直径として個々の粒子の粒径を求め、１００個の無機微粒子の粒径の単純平均値を無機微粒子の平均二次粒子径として求める。
【００３２】
また、無機微粒子の平均一次粒径としては、５０ｎｍ以下が好ましく、３０ｎｍ以下がより好ましい。更には、平均一次粒径が３０ｎｍ以下のシリカ微粒子、平均一次粒径が３０ｎｍ以下のコロイダルシリカ、平均一次粒径が２０ｎｍ以下のアルミナ微粒子、又は平均細孔半径が２ｎｍ〜１５ｎｍの擬ベーマイトがより好ましく、特にシリカ微粒子、アルミナ微粒子、擬ベーマイトが好ましい。
【００３３】
シリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別される。湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が主流であり、「気相法シリカ」とは該気相法によって合成されたシリカ（無水シリカ微粒子）を意味する。気相法シリカは、含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ２で多く、シリカ微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ２であり少ないことから疎な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。中でも、シリカ微粒子としては、特に気相法シリカ微粒子が好ましい。
【００３４】
気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散を行なえばインク受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという特徴がある。インク受容層が透明であることは、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用媒体に適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
【００３５】
気相法シリカの平均一次粒子径としては、３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が更に好ましく、１０ｎｍ以下が特に好ましく、３ｎｍ〜１０ｎｍが最も好ましい。気相法シリカは、シラノール基による水素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができる。
【００３６】
また、シリカ微粒子は、前述の他の微粒子と併用してもよい。該他の微粒子と上記気相法シリカとを併用する場合、全微粒子中の気相法シリカの含有量は、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上が更に好ましい。
【００３７】
無機微粒子としては、アルミナ微粒子、アルミナ水和物、これらの混合物又は複合物も好ましい。このうち、アルミナ水和物は、インクを良く吸収し定着することなどから好ましく、特に、擬ベーマイト（Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ）が好ましい。アルミナ水和物は、種々の形態のものを用いることができるが、容易に平滑な層が得られることからゾル状のベーマイトを原料として用いることが好ましい。擬ベーマイトの細孔構造については、その平均細孔半径は１ｎｍ〜３０ｎｍが好ましく、２ｎｍ〜１５ｎｍがより好ましい。また、その細孔容積は０．３ｍＬ／ｇ〜２．０ｍＬ／ｇが好ましく、０．５ｍＬ／ｇ〜１．５ｍＬ／ｇがより好ましい。ここで、上記細孔半径及び細孔容積の測定は、窒素吸脱着法により測定されるもので、例えば、ガス吸脱着アナライザー（例えば、コールター社製の商品名「オムニソープ３６９」）により測定できる。
【００３８】
また、アルミナ微粒子の中では気相法アルミナ微粒子が、その比表面積が大きく好ましい。該気相法アルミナの平均一次粒子径としては３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が更に好ましい。
【００３９】
無機微粒子のインク受容層中における含有量としては、インク受容層の全固形分質量に対し、５０質量％〜９０質量％が好ましく、６０質量％〜８０質量％がより好ましい。
【００４０】
（水溶性樹脂）
インク受容層は、水溶性樹脂の少なくとも１種を含有する。水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キトサン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕等が挙げられる。また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができる。
【００４１】
中でも、水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂、及びゼラチン類から選ばれる少なくとも１種が好ましく、特に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂が好ましい。
【００４２】
ポリビニルアルコールの例としては、特公平４−５２７８６号、特公平５−６７４３２号、特公平７−２９４７９号、特許第２５３７８２７号、特公平７−５７５５３号、特許第２５０２９９８号、特許第３０５３２３１号、特開昭６３−１７６１７３号、特許第２６０４３６７号、特開平７−２７６７８７号、特開平９−２０７４２５号、特開平１１−５８９４１号、特開２０００−１３５８５８号、特開２００１−２０５９２４号、特開２００１−２８７４４４号、特開昭６２−２７８０８０号、特開平９−３９３７３号、特許第２７５０４３３号、特開２０００−１５８８０１号、特開２００１−２１３０４５号、特開２００１−３２８３４５号、特開平８−３２４１０５号、特開平１１−３４８４１７号、特開昭５８−１８１６８７号、特開平１０−２５９２１３号、特開２００１−７２７１１号、特開２００２−１０３８０５号、特開２０００−６３４２７号、特開２００２−３０８９２８号、特開２００１−２０５９１９号、特開２００２−２６４４８９号等に記載されたものなどが挙げられる。また、ポリビニルアルコール系樹脂以外の水溶性樹脂の例としては、特開平１１-１６５４６１号公報の［００１１］〜［００１２］に記載の化合物、特開２００１−２０５９１９号公報、特開２００２−２６４４８９号公報に記載の化合物なども挙げられる。
【００４３】
水溶性樹脂の含有量としては、インク受容層の全固形分質量に対して、９質量％〜４０質量％が好ましく、１２質量％〜３３質量％がより好ましい。
【００４４】
インク受容層を主として構成する水溶性樹脂と無機微粒子とは、それぞれ単一素材であってもよいし、複数の素材の混合系を使用してもよい。層の透明性を保持する観点からは、無機微粒子、特にシリカ微粒子に組み合わされる水溶性樹脂の種類が重要となる。気相法シリカを用いる場合、水溶性樹脂としてポリビニルアルコール系樹脂を組み合わせるのが好ましく、より好ましくは、鹸化度７０〜１００％のポリビニルアルコール系樹脂であり、特に好ましくは、鹸化度８０〜９９．５％のポリビニルアルコール系樹脂である。
【００４５】
ポリビニルアルコール系樹脂は、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基と前記シリカ微粒子の表面シラノール基とが水素結合を形成するため、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖単位とした三次元網目構造を形成し易くなる。この三次元網目構造の形成によって、空隙率が高く十分な強度のある多孔質構造のインク受容層が形成されると考えられる。インクジェット記録において、上述のようにして得られた多孔質のインク受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形成することができる。
【００４６】
ポリビニルアルコール系樹脂は、その他の水溶性樹脂を併用してもよい。他の水溶性樹脂とポリビニルアルコール系樹脂とを併用する場合、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコール系樹脂の含有量は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。
【００４７】
無機微粒子（ｐ）と水溶性樹脂（ｂ）との含有比（ｐ／ｂ；ＰＢ比（質量比）〕を最適化することで、インク受容層の層構造及び層強度をより向上させることが可能である。前記ＰＢ比（ｐ／ｂ）としては、ＰＢ比が大き過ぎることに起因する膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止し、且つＰＢ比が小さ過ぎることによって空隙が樹脂で塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、１．５〜１０が好ましい。
【００４８】
本発明においては、無機微粒子としては、高い空隙率を得る点で気相法シリカが好ましく、この場合に特に５０％以上の高い空隙率を得る観点から、インク受容層中の気相法シリカの含有比率を６０質量％以上とし、気相法シリカ（ｐ）と水溶性樹脂（ｂ）との含有比（ｐ／ｂ；ＰＢ比）を３〜７の範囲とすることが好ましい。中でも、同様の理由から、インク受容層中の気相法シリカの含有比率が６０質量％以上８０質量％以下であって、気相法シリカと水溶性樹脂とのＰＢ比が３〜７の範囲であるのがより好ましく、更に好ましくは、インク受容層中の気相法シリカの含有比率が６０質量％以上７５質量％以下であって、気相法シリカと水溶性樹脂とのＰＢ比が３．５〜６．５の範囲である。
【００４９】
インク受容層は、例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の気相法シリカ微粒子とポリビニルアルコール系樹脂とを、前記比率ｐ／ｂで水溶液中に分散した塗布液を支持体上に塗布し、塗布形成された塗布膜を乾燥させることにより、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖とする三次元網目構造が形成される。
【００５０】
（媒染剤）
インク受容層は、上記の無機微粒子及び水溶性樹脂に加え、更に媒染剤を含有する。媒染剤としては、例えば、水溶性金属化合物等の無機媒染剤及びカチオン性ポリマー等の有機媒染剤が挙げられ、水溶性多価金属塩や含窒素有機カチオンポリマーが好適に用いられる。
【００５１】
前記水溶性金属化合物としては、例えば、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。なお、水溶性金属化合物の「水溶性」は、２０℃の水に１質量％以上が溶解することをいう。
【００５２】
水溶性金属化合物の中でも、３価以上の金属化合物が好ましく、アルミニウム化合物、又は周期律表４Ａ族金属（例えばジルコニウム、チタン）を含む化合物が好ましく、ジルコニウム化合物及びアルミニウム化合物はより好ましい。特に好ましくは、水溶性アルミニウム化合物である。
【００５３】
水溶性アルミニウム化合物としては、例えば、塩化アルミニウム又はその水和物（例：塩化アルミニウム六水和物）、硫酸アルミニウム又はその水和物、アンモニウムミョウバン、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、塩基性チオグリコール酸アルミニウム等が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物（以下、「塩基性ポリ塩化アルミニウム」、「ポリ塩化アルミニウム」ともいう。）が知られており、好ましく用いられる。塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物とは、主成分が下記式１、式２又は式３で表され、例えば、［Ａｌ６（ＯＨ）１５］３＋、［Ａｌ８（ＯＨ）２０］４＋、［Ａｌ１３（ＯＨ）３４］５＋、［Ａｌ２１（ＯＨ）６０］３＋、等の、塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含む水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
［Ａｌ２（ＯＨ）ｎＣｌ６−ｎ］ｍ ・・・式１
［Ａｌ（ＯＨ）３］ｎＡｌＣｌ３ ・・・式２
Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ（３ｎ−ｍ） 〔０＜ｍ＜３ｎ〕 ・・・式３
これらは、多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名称で水処理剤として、浅田化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名称で、また、（株）理研グリーンよりＨＡＰ−２５の名称で、大明化学（株）よりアルファイン８３の名称で、さらに他のメーカーからも同様の目的で上市されており、各種グレードの物が容易に入手できる。
【００５４】
アルミニウム化合物以外の水溶性金属化合物の具体例としては、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酪酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、シュウ酸バリウム、ナフトレゾルシンカルボン酸バリウム、酪酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガン二水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（II）二水和物、硫酸銅、酪酸銅（II）、シュウ酸銅、フタル酸銅、クエン酸銅、グルコン酸銅、ナフテン銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、酢酸コバルト（II）、ナフテン酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、スルファミン酸ニッケル、２−エチルヘキサン酸ニッケル、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、クエン酸鉄（III）、乳酸鉄（III）三水和物、三シュウ酸三アンモニウム鉄（III）三水和物、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、乳酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、酢酸ジルコニル、四塩化ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物等、アルミニウムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、フェノールスルホン酸亜鉛、酢酸亜鉛アンモニウム、亜鉛アンモニウムカーボネート、が挙げられる。
【００５５】
周期表４Ａ族金属を含む化合物としては、チタン又はジルコニウムを含む水溶性化合物がより好ましい。チタンを含む水溶性金属化合物としては、塩化チタン、硫酸チタン、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタンが挙げられる。ジルコニウムを含む水溶性金属化合物としては、酢酸ジルコニウム、酢酸ジルコニル、塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、硝酸ジルコニル、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、乳酸ジルコニウム、乳酸ジルコニル、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、炭酸ジルコニル・アンモニウム、炭酸ジルコニル・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム、硫酸ジルコニル、フッ化ジルコニル等が挙げられる。
【００５６】
水溶性金属化合物（好ましくはジルコニウム化合物及びアルミニウム化合物、より好ましくは水溶性アルミニウム化合物）のインク受容層中における含有量としては、印画濃度・耐水性の点で、無機微粒子に対して、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．５質量％〜８質量％がより好ましい。
【００５７】
また、媒染剤としては、カチオンポリマーも好ましい。カチオンポリマーとしては、例えば含窒素有機カチオンポリマーが好適であり、第１級〜第３級アミノ基又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好適である。含窒素有機カチオンポリマーとしては、第１級〜第３級アミノ基及びその塩、又は第４級アンモニウム塩基を有する単量体（含窒素有機カチオンモノマー）の単独重合体である含窒素有機カチオンポリマー、前記含窒素有機カチオンモノマーと他の単量体との共重合体又は縮重合体として得られる含窒素有機カチオンポリマー、ウレタン結合を有するウレタン系ポリマー等に、カチオン基を含む化合物を用いてカチオン化修飾して得られる含窒素有機カチオンポリマー等を挙げることができる。
【００５８】
上記のカチオンポリマー中でも、滲み抑制の観点からは、カチオン性ポリウレタン、特開２００４−１６７７８４号公報等に記載のカチオン性ポリアクリレートが好ましく、カチオン性ポリウレタンがより好ましい。カチオン性ポリウレタンとしては、市販品として例えば、第一工業製薬（株）製の「スーパーフレックス６５０」、「Ｆ−８５６４Ｄ」、「Ｆ−８５７０Ｄ」、日華化学（株）製の「ネオフィックスＩＪ−１５０」などを挙げることができる。
【００５９】
本発明においては、印画濃度・耐水性の点から、媒染剤は、水溶性アルミニウム化合物、水溶性ジルコニウム化合物、又はカチオン性ポリウレタンが好ましい。
【００６０】
（その他の成分）
インク受容層は、必要に応じて、各種の紫外線吸収剤、界面活性剤、酸化防止剤、一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤などのその他添加剤を含有することができる。なお、これらの添加剤の詳細については、特開２００７−９８６５７号公報の段落［００８１］〜［００９０］の記載を参照することができる。
【００６１】
インク受容層の形成は、該インク受容層が含有する各成分を含むインク受容層用塗布液を、原紙上に設けられた溶剤吸収層上に、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、リップコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、スライドコーター等の各種公知の塗布装置により塗布、乾燥させて形成することができる。
【００６２】
インク受容層の塗布量（合計）は、乾燥固形分で１ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは、１．５ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２である。インク受容層の塗布量が１ｇ／ｍ２以上であることで、記録時に滲みの発生を効果的に抑制できる。また、インク受容層の塗布量が３０ｇ／ｍ２以下であることで、より高い印画濃度が達成でできる。
【００６３】
［原紙］
本発明のインクジェット記録媒体における原紙は、合成パルプを含有する原紙である。該原紙としてより好ましくは、合成パルプとセルロース繊維原料とを混抄したものが挙げられる。
【００６４】
〜合成パルプ〜
合成パルプとしては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィンの単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１共重合体などのエチレンと他のα−オレフィンとの共重合体などのポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ナイロン、ポリエステル、ポリフルオロエチレンなどの合成樹脂を主成分とする合成パルプが挙げられる。これらの中でも、合成パルプとしては、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む合成パルプが、安価であり好適に用いられる。
【００６５】
合成パルプが主成分として含むポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、４−メチルペンテン−１などのオレフィンの単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレンーブテン−１共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１共重合体等のエチレンと他のα− オレフィンとの共重合体などが挙げられる・これらの中でもポリエチレン又はポリプロピレンがより好適である。
【００６６】
合成パルプの平均繊維長としては、０．１ｍｍ〜１０ｍｍ程度のものが好ましく、０．１ｍｍ〜５ｍｍの範囲内のものであることがより好ましい。合成パルプの濾水度は、得られる原紙の強度及び抄造性の観点から０．１秒／ｇ〜２０秒／ｇ程度であることが好ましい。
【００６７】
合成樹脂をパルプ化するに際しては、本発明の目的を損なわない範囲内で、各種の添加剤を加えることができる。添加剤の例としては、難燃剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐候安定剤、顔料などが挙げられる。
【００６８】
原紙中の合成パルプの含有量は、コックリングの発生抑止、耐水性の観点から、原紙の全質量に対して、５質量％〜３５質量％が好ましく、１０質量％〜３０質量％がより好ましく、１５質量％〜２５質量％が更に好ましい。
【００６９】
合成樹脂から合成パルプの製法については、公知の方法を適用することができる。該製法としては、例えば、Encyclopedia of Chemical Technology 3rd ed, Vol. 19, pp.420-425に詳細に説明されている。また、他の製法としては、例えば、溶融紡糸した繊維を短く切った後に叩解する方法、樹脂組成物の溶液又はエマルジョンを用い、溶融フラッシュ又はエマルジョンフラッシュを行った後に叩解処理する方法などがある。
合成パルプの製法としては、樹脂組成物の溶液又はエマルジョンを用いてフラッシュ紡糸する方法が適している。中でも、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を親水化剤として用いるエマルジョンフラッシュ法が特に好ましく、紙の製造に好適な良好な繊維形状を有するパルプを得ることができる。ＰＶＡの添加量は、ＰＶＡを含む合成パルプ全量に対して、０．０１質量％〜１０質量％が好ましい。
【００７０】
〜セルロース繊維原料〜
セルロース繊維原料としては、例えば、クラフトパルプ（ＫＰ）、サルファイトパルプ（ＳＰ）、ソーダパルプ（ＡＰ）等の化学パルプ、セミケミカルパルプ（ＳＣＰ）、ケミグラウンドウッドパルプ（ＣＧＰ）等の半化学パルプ、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ、ＢＣＴＭＰ）等の機械パルプ、又は、楮、三椏、麻、ケナフ等を原料とする非木材パルプ、新聞古紙、印刷古紙、ダンボール古紙、包装紙古紙、オフィス古紙等の古紙を原料とする脱墨パルプ（ＤＩＰ）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００７１】
原紙は、必要に応じて、一般に紙に用いられる各種の顔料、例えば、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、無定形シリケート、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の無機顔料や、スチレン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂並びにそれらの微小中空粒子等の有機顔料をさらに含有することも可能である。
【００７２】
本発明における原紙は、合成パルプ及びセルロース繊維原料を含む紙料を調製し、その紙料を抄紙することにより得られる。その際使用される抄紙機としては、例えば、長網式、円網式、短網式、ツインワイヤー式抄紙機などが挙げられる。また、紙料中には、必要に応じて、各種のアニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の歩留向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤、内添サイズ剤、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添助剤を適宜添加できる。
【００７３】
原紙には、ロジン系サイズ剤、アルケニルコハク酸無水物、アルキルケテンダイマー等に代表されるサイズ剤、合成サイズ剤、石油樹脂系サイズ剤、中性サイズ剤などの表面サイズ剤を内添或いは外添することができる。
さらに、酸化澱粉、酵素変性澱粉、カチオン変性澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、完全鹸化又は部分鹸化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ケイ素変成ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、カゼイン等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリブチルメタクリレート、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体等のラテックスに代表される各種バインダーや、塩化ナトリウムや硫酸ナトリウム等の導電剤が塗布又は含浸されていてもよい。
【００７４】
本発明においてインクジェット記録媒体を構成する原紙の坪量は、コックリング抑制、紙腰、及び画質の観点から、３０ｇ／ｍ２〜３００ｇ／ｍ２であることが好ましく、４５ｇ／ｍ２〜１８０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【００７５】
本発明におけるインクジェット記録媒体の具体的な製造方法については、通常の製造方法を適用することができる。例えば、本発明におけるインクジェット記録媒体は、特開２００８−２４６９８８号公報の段落番号［０１６０］〜［０２０３］に記載に記載のインクジェット記録媒体の製造方法に準じて製造することができる。
【００７６】
以上説明した本発明のインクジェット記録媒体上に、画像を記録するためのインクジェット法による記録方式については、特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等を用いることができる。また、前記インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【実施例】
【００７７】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【００７８】
（実施例１）
＜原紙の作製＞
ポリオレフィン系合成パルプ２０部（商品名：ＳＷＰＥ６２０、三井化学（株）製、平均繊維長１．２ｍｍ、濾水度６ｓｅｃ／ｇ）と、カナダ標準濾水度（ＣＳＦ）４００ｍｌのＬＢＫＰ８０部からなるパルプスラリーに、カチオン澱粉０．８％、タルク５％、サイズ剤（商品名：コロパールＥ−５Ｈ、星光化学工業（株）製）０．３％、硫酸バンド０．３％を添加して長網抄紙機により抄紙後、下記組成のサイズプレス液を使ってサイズプレス処理を行い、坪量１４０ｇ／ｍ２のインクジェット記録用原紙を抄造した。
【００７９】
〜サイズプレス液の組成〜
・ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製） … ２部
・表面サイズ剤（商品名：ＳＳ３７３、日本ＰＭＣ（株）製） … ０．３部
・水 … ９７．７部
【００８０】
＜インク溶剤吸収層用塗布液Ａの調製＞
非晶質シリカ１（商品名：サイロジェットＰ４１２、グレースデビソン社製、合成非晶質シリカ、平均二次粒子径１２．０μｍ、平均細孔容積２．０ｍＬ／ｇ）１００部に、分散剤として、ポリアクリル酸ソーダ０．２部（商品名：キャリボンＬ−４００、三洋化成社製）を添加し、カウレス分散機で固形分濃度が２０．０％の顔料スラリーを調製した。得られた顔料スラリーに、ポリビニルアルコール２０部（商品名：ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製）とエチレン−酢酸ビニル３０部（商品名：スミカフレックスＳ−４０１、住友化学工業（株）製、不揮発分５５％））を添加、攪拌・分散し、さらに水を添加し、固形分濃度が２０％のインク溶剤吸収層用塗布液Ａを得た。
【００８１】
＜インク溶剤吸収層の形成＞
インク溶剤吸収層用塗布液Ａを、上記の原紙の片面に、乾燥塗布量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターで塗布し、エアドライヤーで熱風乾燥し、インク溶剤吸収層を形成した。
【００８２】
＜インク受容層用塗布液Ａの調製＞
下記組成に示した、（１）気相法シリカ微粒子と、（２）イオン交換水と、（３）「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」と、（４）「ＺＡ−３０」と、を混合し、液液衝突型分散機（アルティマイザー、スギノマシン社製）を用いて分散した後、得られた分散液を４５℃に加熱し２０時間保持した。その後、分散液に、（５）ホウ酸と、（６）ポリビニルアルコール溶解液と、（７）カチオン変性ポリウレタンと、を３０℃で加え、インク受容層用塗布液Ａを調製した。
塗布液におけるシリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比（ＰＢ比＝（１）：（６））は、４．９：１であった。また、塗布液のｐＨは、３．４で酸性を示した。
【００８３】
〜インク受容層用塗布液の組成〜
（１）気相法シリカ微粒子（無機微粒子） … ８．９部
（ＡＥＲＯＳＩＬ３００ＳＦ７５、日本アエロジル（株）製）
（２）イオン交換水 … ４７．３部
（３）「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」（５１．５％水溶液） … ０．７８部
（分散剤、含窒素有機カチオンポリマー、第一工業製薬（株）製）
（４）「ＺＡ−３０」 … ０．４８部
（第一稀元素化学工業（株）製、酢酸ジルコニル）
（５）ホウ酸（７．５％水溶液） … ４．３８部
（６）下記組成のポリビニルアルコール（水溶性樹脂）溶解液 … ２６．０部
（７）カチオン変性ポリウレタン … １．８部
（スーパーフレックス６５０−５（２５％溶液）、第一工業製薬（株）製）
【００８４】
〜ポリビニルアルコール溶解液の組成〜
・ＰＶＡ２３５ … １．８１部
（ポリビニルアルコール、（株）クラレ製）
・イオン交換水 … ２３．０４部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル … ０．５５部
（ブチセノール２０Ｐ：協和発酵ケミカル（株））
・エマルゲン１０９Ｐ … ０．６部
（界面活性剤、花王（株）製）
【００８５】
＜インク受容層の形成＞
上記で得られた片面にインク溶剤吸収層が設けられた原紙のインク溶剤吸収層が設けられた面に、以下のようにして、インク受容層用塗布液Ａをエクストルージョンダイコーターにて塗布して塗布層を形成した。
具体的には、インク受容層用塗布液Ａに７５ｇ／ｍ２で、下記組成のインライン液を５ｇ／ｍ２の速度（塗布量）でインライン混合した後、上記インク溶剤吸収層を形成した原紙上に塗布した。
【００８６】
〜インライン液の組成〜
（１）アルファイン８３（大明化学工業（株）製） … ２．０部
（２）イオン交換水 … ８．０部
【００８７】
上記塗布により形成された塗布層を、熱風乾燥機にて８０℃で（風速３〜８ｍ／秒）で塗布層の固形分濃度が３６％になるまで乾燥させた。この塗布層は、この間は恒率乾燥速度を示した。その直後、上記により塗布層を塗布した原紙を、下記組成の塩基性化合物を含む液に３秒間浸漬して塗布層上に、塩基性化合物を７ｇ／ｍ２を付着させ、更に７２℃下で１０分間乾燥させた。これにより、実施例１のインクジェット記録媒体を作製した。
【００８８】
〜塩基性化合物を含む液の組成〜
（１）ホウ酸 … ０．６５部
（２）炭酸アンモニウム（１級：関東化学（株）製） … ５．０部
（３）イオン交換水 … ８８．３５部
（４）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） … ６．０部
（花王（株）製「エマルゲン１０９Ｐ」（１０％水溶液）、ＨＬＢ値１３．６）
【００８９】
（実施例２）
実施例１の原紙の作製において、ポリオレフィン系合成パルプの配合量を３０部とし、ＬＢＫＰの配合量を７０部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例２のインクジェット記録媒体を作製した。
【００９０】
（実施例３）
実施例１の原紙の作製において、ポリオレフィン系合成パルプの配合量を１０部とし、ＬＢＫＰの配合量を９０部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例３のインクジェット記録媒体を作製した。
【００９１】
（実施例４）
実施例１の原紙の作製において、ポリオレフィン系合成パルプの配合量を４０部とし、ＬＢＫＰの配合量を６０部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例４のインクジェット記録媒体を作製した。
【００９２】
（実施例５）
実施例１において、インク溶剤吸収層用塗布液Ａの調製に用いた非晶質シリカ１を、非晶質シリカ２（商品名：ファインシールＸ−３０、（株）トクヤマ製、平均二次粒子径３．２μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例５のインクジェット記録媒体を作製した。
【００９３】
（比較例１）
実施例１の原紙の作製において、ポリオレフィン系合成パルプの配合量を０部とし、ＬＢＫＰの配合量を１００部とした以外は、実施例１と同様にして、比較例１のインクジェット記録媒体を作製した。
【００９４】
（比較例２）
実施例１のインク溶剤吸収層の形成において、インク溶剤吸収層用塗布液Ａを、下記により調製したインク溶剤吸収層用塗布液Ｂとした以外は、実施例１と同様にして、比較例２のインクジェット記録媒体を作製した。
【００９５】
＜インク溶剤吸収層用塗布液Ｂの調製＞
合成非晶質シリカ（商品名：サイロジェットＰ４１２、グレースデビソン社製、平均二次粒子径１２．０μｍ、平均細孔容積２．０ｍｌ／ｇ）１００部に、分散剤として、ポリアクリル酸ソーダ０．２部（商品名：キャリボンＬ−４００、三洋化成社製）を添加し、カウレス分散機で、固形分濃度が２０．０％の顔料スラリーを調製した。得られた顔料スラリーにポリビニルアルコール２０部（商品名：ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製）とエチレン−酢酸ビニル３０部（商品名：スミカフレックスＳ−４０１、住友化学工業（株）製，不揮発分５５％）、及び媒染剤（ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、商品名：ハイマックスＳＣ−５０５、ハイモ（株）製、５０％溶液）１０部を添加、攪拌・分散し、さらに水を添加し、固形分濃度が２０％のインク溶剤吸収層用塗布液Ｂを得た。
インク溶剤吸収層用塗布液Ｂにおける含有量は、約３．５％であった。
【００９６】
（比較例３）
比較例２のインク受容層の形成において、インク受容層用塗布液Ａを、下記により調製したインク受容層用塗布液Ｂとし、インライン液を混合しなかった以外は、比較例２と同様にして、比較例３のインクジェット記録媒体を作製した。
【００９７】
＜インク受容層用塗布液Ｂの調製＞
下記組成に示した、（１）気相法シリカ微粒子と、（２）イオン交換水と、（３）「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」と、を混合し、液液衝突型分散機（アルティマイザー、スギノマシン社製）を用いて分散させた後、得られた分散液を４５℃に加熱し２０時間保持した。その後、分散液に（５）ホウ酸と、（６）ポリビニルアルコール溶解液と、を３０℃で加え、インク受容層用塗布液を調製した。
塗布液におけるシリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比（ＰＢ比＝（１）：（６））は、４．９：１であった。また、塗布液のｐＨは、３．４で酸性を示した。
【００９８】
〜インク受容層用塗布液Ｂの組成〜
（１）気相法シリカ微粒子（無機微粒子） … ８．９部
（ＡＥＲＯＳＩＬ３００ＳＦ７５、日本アエロジル（株）製）
（２）イオン交換水 … ４７．３部
（３）「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」（５１．５％水溶液） … ０．７８部
（分散剤、含窒素有機カチオンポリマー、第一工業製薬（株）製）
（５）ホウ酸（７．５％水溶液） … ４．３８部
（６）下記組成のポリビニルアルコール（水溶性樹脂）溶解液 … ２６．０部
【００９９】
〜ポリビニルアルコール溶解液の組成〜
・ＰＶＡ２３５ … １．８１部
（ポリビニルアルコール、（株）クラレ製）
・イオン交換水 … ２３．０４部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル … ０．５５部
（ブチセノール２０Ｐ：協和発酵ケミカル（株））
・エマルゲン１０９Ｐ … ０．６部
（界面活性剤、花王（株）製）
【０１００】
（比較例４）
比較例２のインク受容層の形成において、インク受容層用塗布液Ａを、下記により調製したインク受容層用塗布液Ｃとし、インクジェット受容層塗布方法を下記のように変更した以外は、比較例２と同様にして、比較例４のインクジェット記録媒体を作製した。
【０１０１】
＜インク受容層用塗布液Ｃ及び凝固液の調製＞
凝集体の平均粒子径０．１５μｍ（粒子径の測定：ＰＳＣ法による）のヒュームドアルミナ粒子（商品名：Ｃａｂ−Ｏ−ＳｐｅｒｓｅＰＧ００３、キャボット・スペシャリティ・ケミカルズ・インク社製）１００部、鹸化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２３５、クラレ社製）１０部を用いて、混合攪拌して、固形分濃度が２０％のインク受容層用塗布液Ｃを調製した。また、硼砂を水に溶解し固形分濃度が３％の凝固液を調製した。
【０１０２】
＜インク受容層用の形成＞
インク溶剤吸収層を形成した原紙上に、キャストコーターで、上記インク受容層用塗布液Ｃを乾燥塗工量が１２ｇ／ｍ２となるよう塗布し、次いで上記凝固液を塗布後、表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、比較例４のインクジェット記録記録媒体を作製した。
【０１０３】
（比較例５）
実施例１においてインク溶剤吸収層を形成しなかった以外は、実施例１と同様にして、比較例５のインクジェット記録媒体を作製した。
【０１０４】
（比較例６）
比較例２においてインク受像層を形成しなかった以外は、比較例２と同様にして、比較例６のインクジェット記録媒体を作製した。
【０１０５】
表１に、以上により作製した各インクジェット記録媒体について、インク受容層に含まれる無機微粒子、水溶性樹脂及び媒染剤、インク溶剤吸収層に含まれる顔料及び媒染剤、原紙中に含まれる合成パルプに関する事項をまとめて示す。
【０１０６】
（評価）
得られた各インクジェット記録媒体について、以下の評価を行なった。評価結果を下記表１に示す。
【０１０７】
−１．印画濃度−
純正インクセットを装填したミニラボ用高速インクジェットプリンタ（富士フイルム（株）製「ＤＬ４１０」）を用いて、各インクジェット記録媒体上に黒ベタ画像を印画した。印画部の黒濃度を反射濃度測定計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製、Ｘｒｉｔｅ９３８）にて測定し、下記評価基準に従って評価した。
＜評価基準＞
Ａ：２．４以上
Ｂ：２．２以上２．４未満
Ｃ：２．２未満
【０１０８】
−２．滲み評価−
純正インクセットを装填したミニラボ用高速インクジェットプリンタ（富士フイルム（株）製「ＤＬ４１０」）を用いて、各インクジェット記録媒体上にマゼンタインクとブラックインクとを隣あわせにした格子状の線状パターン（線幅０．２８ｍｍ）を印画してにじみ評価用サンプルを作製した。得られたにじみ評価用サンプルを２３℃、相対湿度９０％の恒温恒湿槽に１４日間保管した後、下記の評価基準に従って、滲み（経時滲み）を目視で評価した。
＜評価基準＞
Ａ：大きな変化がみられなかった。
Ｂ：若干の変化が観測されたが、実用上許容レベルであった。
Ｃ：変化が観測され、実用上の限界レベルであった。
Ｄ：大きく変化がみられ、実用上問題のあるレベルであった。
【０１０９】
−３．コックリング評価−
各インクジェット記録媒体を、はがきサイズに断裁し、純正インクを装填したインクジェットプリンターＰＭ−Ａ８２０を用いて、２ｃｍ×２ｃｍの単色１００％ベタ画像を該記録媒体の中央に印画し、印画直後に発生する波打ちの最大高さをレーザー変位計（キーエンス社製）にて測定し、下記評価基準に従って評価した。
＜評価基準＞
Ａ：１ｍｍ以上２ｍｍ未満だった。
Ｂ：２ｍｍ以上３ｍｍ未満だった。
Ｃ：３ｍｍ以上だった。
【０１１０】
−４．紙腰評価−
Ａ４サイズに断裁した各インクジェット記録媒体を、製本機（ＴＢ−１０００：マックス株式会社）で２０枚を綴じ、ページ捲りする際の取り扱い性を、下記の評価基準に従って相対評価した。
＜評価基準＞
Ａ：適切な「紙腰」であり、非常に取り扱いやすい。
Ｂ：「紙腰」が適度であり、実用上問題ない。
Ｃ：「紙腰」が高め、または低めであり、実用上問題である。
Ｄ：「紙腰」が高すぎる、または低すぎ、非常に、実用上大きな問題である。
【０１１１】
−５．耐水性評価−
２３℃の環境下、各インクジェット記録媒体を３ｃｍ×１０ｃｍサイズにカットした試験片をイオン交換水に１時間浸し、１時間経過後に水から取り出して自然乾燥した。乾燥後の試験片のインク受容層を観察し、目視にてひび割れ、光沢度の変化の程度を確認し、下記の評価基準にしたがって評価した。
<評価基準>
Ａ：割れ、光沢度の変化が全く発生していなかった。
Ｂ：光沢度が僅かに変化しているが、割れは発生しておらず実用上問題になる程度ではなかった。
Ｃ：割れが僅かに発生していた。
Ｄ：多くの割れがみられ、実用上許容できる程度ではなかった。
【０１１２】
−６．ブロンジング評価−
インクジェット記録媒体を、純正インクを装填したンクジェットプリンターＰＭ−Ａ８２０を用いて、青ベタ画像を印画し、画像部が形成されたインクジェット記録用シートを２３℃、６５％ＲＨの雰囲気に２４時間放置し、ブロンズの発生程度を目視で観察し、下記基準に基づき評価した。
＜評価基準＞
Ａ：まったくブロンズは発生しなかった。
Ｂ：わずかにブロンズが発生していた。
Ｃ：全面にブロンズが発生していた。
【０１１３】
【表１】
【０１１４】
表１に示されるように、実施例の各インクジェット記録媒体は、比較例の各インクジェット記録媒体との対比において、各評価項目の何れにおいても優れたものであることが分った。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成パルプを含有する原紙と、
前記原紙の少なくとも一方の面上に設けられ、無機微粒子、水溶性樹脂、及び媒染剤を含有するインク受容層と、
前記原紙と前記インク受容層との間に設けられ、層中の全固形分質量に対する媒染剤の含有量が１質量％以下であり、且つ平均二次粒子径が０．３μｍ〜２０μｍの顔料を含有するインク溶剤吸収層と、
を有するインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記インク受容層が含有する無機微粒子が、平均二次粒子径が３０ｎｍ以下の無機微粒子である請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記インク受容層が含有する無機微粒子が、気相法シリカである請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記媒染剤が、アルミニウム化合物及びジルコニウム化合物から選択される少なくとも１種の媒染剤である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
前記原紙における合成パルプの含有量が、原紙の全質量に対して、５質量％〜３５質量％である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１】
合成パルプを含有する原紙と、
前記原紙の少なくとも一方の面上に設けられ、無機微粒子、水溶性樹脂、及び媒染剤を含有するインク受容層と、
前記原紙と前記インク受容層との間に設けられ、層中の全固形分質量に対する媒染剤の含有量が１質量％以下であり、且つ平均二次粒子径が０．３μｍ〜２０μｍの顔料を含有するインク溶剤吸収層と、
を有するインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記インク受容層が含有する無機微粒子が、平均二次粒子径が３０ｎｍ以下の無機微粒子である請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記インク受容層が含有する無機微粒子が、気相法シリカである請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記媒染剤が、アルミニウム化合物及びジルコニウム化合物から選択される少なくとも１種の媒染剤である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
前記原紙における合成パルプの含有量が、原紙の全質量に対して、５質量％〜３５質量％である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【公開番号】特開２０１１−５６９０４（Ｐ２０１１−５６９０４Ａ）
【公開日】平成２３年３月２４日（２０１１．３．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２１１９３２（Ｐ２００９−２１１９３２）
【出願日】平成２１年９月１４日（２００９．９．１４）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月２４日（２０１１．３．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月１４日（２００９．９．１４）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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