インクジェット記録用インクセット、インクジェット記録方法、記録物
【課題】水溶性染料を用いた水性インクのブリードを解決し、泡立たないため吐出信頼性が高く、画像品質に優れたインクジェット記録用インクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法及び記録物の提供。
【解決手段】少なくともブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクが、少なくとも水溶性染料、水溶性溶剤、フッ素系界面活性剤、下記構造式（１）で表される化合物、及び水を含有し、該フッ素系界面活性剤が、特定構造の化合物から選ばれた少なくとも１種であるインクジェット記録用インクセット。
［構造式（１）］ＨＯＲ１Ｒ３Ｃ−（ＣＨ２）ｊ−ＣＲ２Ｒ４ＯＨ（式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数３〜６のアルキル基、Ｒ３及びＲ４は炭素数１〜２のアルキル基、ｊは１〜６の自然数）
【解決手段】少なくともブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクが、少なくとも水溶性染料、水溶性溶剤、フッ素系界面活性剤、下記構造式（１）で表される化合物、及び水を含有し、該フッ素系界面活性剤が、特定構造の化合物から選ばれた少なくとも１種であるインクジェット記録用インクセット。
［構造式（１）］ＨＯＲ１Ｒ３Ｃ−（ＣＨ２）ｊ−ＣＲ２Ｒ４ＯＨ（式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数３〜６のアルキル基、Ｒ３及びＲ４は炭素数１〜２のアルキル基、ｊは１〜６の自然数）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタは、低騒音、低ランニングコストといった利点から目覚しく普及し、普通紙に印字可能なカラープリンタも市場に盛んに投入されるようになった。
しかし、画像の色再現性、耐擦化性、耐久性、耐光性、画像の乾燥性、文字にじみ（フェザリング）、色境界にじみ（カラーブリード）、両面印刷性、吐出安定性など要求される全ての特性を満足することは非常に難しく、用途に応じて優先される特性により用いるインクを選択している。
インクジェット記録に使用されるインクは水を主成分とし、これに着色剤及び目詰まり防止などの目的でグリセリンなどの湿潤剤を含有したものが一般的である。着色剤としては、染料及び顔料が主に用いられている。染料は、発色性や安定性に優れるが、画像の耐光性、耐ガス性、耐水性などが劣る。一方、顔料は、耐光性、耐ガス性、耐水性に優れるが、発色性が劣るという問題がある。
染料インクは普通紙等上でにじみ易いという問題があり、特にブラックインクとカラーインクとの境界におけるにじみ（カラーブリード）の解消が課題となっている。カラーブリードの解決方法としては、紙に対するブラックインクの浸透性よりもカラーインクの浸透性を高くすることで、画像上でブラックインクがカラーインクの領域に浸透しないようにする方法があり、界面活性剤の添加とその量の調整により対応しようとしているが、顔料インクと同等レベルまでは到達できていない。また、インク粘度を高くすることで浸透性を抑える方法もあるが、インクジェットでインクを安定に吐出するための粘度にも上限があるため、充分な効果が得られていないというのが現状である。
【０００３】
浸透性を向上させるために界面活性剤を添加する方法があるが、界面活性剤はインクの表面張力を低下させるため泡が発生し易くなり、特にインクジェットにおいては、インクジェットヘッドへのインク充填時などに泡が発生した場合、ヘッド内のインク流路を塞ぐことで吐出不良等の弊害につながる。泡を低減するためには、シリコンオイル、シリカ微粒子、低級アルコール等の消泡剤をインクに添加する方法が一般に用いられている。しかし、シリコンオイルやシリカ微粒子は水に対して溶解性がなく、色材として染料を用いた場合は凝集等の問題を発生することが多く、顔料を用いた場合でも顔料粒子の分散安定性を損ねることが多い。また、低級アルコールは揮発性が高いため、泡の低減効果が持続しないことや、紙に印刷した際に色ムラが発生するなどの問題があるため、添加量を減らして対応することが多く、泡低減の効果も充分に得られていないというのが現状である。
公知文献としては、特許文献１に、フッ素系界面活性剤を染料インクに適用したインクジェット用インクが記載されている。また特許文献２には、本発明で用いる構造式（３）、（４）のフッ素系界面活性剤を染料インクに適用したインクジェット用インクが記載されているが、本発明で用いる、フッ素系界面活性剤に対して消泡性を有する構造式（１）で表される材料を用いていないため、発生した泡が消えにくく、インクジェットヘッドへのインク充填時などに泡が発生してインク流路を塞ぎ、吐出不良等の問題が発生してしまう。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、色材として水溶性染料を用いた水性インクの課題であるブリードを解決し、泡立たないため吐出信頼性が高く、画像品質に優れたインクジェット記録用インクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法及び記録物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、次の１）〜７）の発明によって解決される。
１） 少なくともブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクからなるインクジェット記録用インクセットにおいて、各インクが、少なくとも水溶性染料、水溶性溶剤、フッ素系界面活性剤、下記構造式（１）で表される化合物、及び水を含有し、該フッ素系界面活性剤が、下記構造式（２）、（３）、（４）で表される化合物から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
［構造式（１）］
ＨＯＲ１Ｒ３Ｃ−（ＣＨ２）ｊ−ＣＲ２Ｒ４ＯＨ
ただし、上記式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に炭素数３〜６のアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に炭素数１〜２のアルキル基であり、ｊは１〜６の自然数である。
［構造式（２）］
Ｒｆ１−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ−Ｑ
ただし、上記式中、Ｒｆ１は−Ｃ３Ｆ７又は−Ｃ４Ｆ９、Ｑは−ＣｂＨ２ｂ＋１（ｂは１１〜１９の自然数を示す）、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ３Ｆ７、又は−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９を表し、ｋは２０〜３５である。
［構造式（３）］
【化１】
ただし、上記式中、Ｒ５は水素、又はアシル基であり、Ｒｆ２は−ＣＦ３、又は−Ｃ２Ｆ５であり、ｍ＝１０〜３０、ｎ＋ｐ＝４〜１０である。
［構造式（４）］
【化２】
ただし、上記式中、Ｍはアルカリ金属又は第４級アンモニウム、Ｒｆ２は−ＣＦ３又は−Ｃ２Ｆ５であり、ｑ＝４〜１０である。
２） 前記水溶性溶剤の含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比率が、０．７≦Ｓ／Ｗ≦１．６の範囲にあり、かつ各インクが引火点を持たないことを特徴とする１）に記載のインクジェット記録用インクセット。
３） 前記イエローインクに用いられる水溶性染料が下記構造式（５）又は構造式（６）で表されることを特徴とする１）又は２）に記載のインクジェット記録用インクセット。
［構造式（５）］
【化３】
［構造式（６）］
【化４】
ただし、上記式中、Ａ、Ｂはアルコキシ基、Ｔはアルカノールアミノ基、Ｄは−ＳＯ３Ｍ（Ｍはアルカリ金属）であり、ｔは１である。
４） 前記マゼンタインクに用いられる水溶性染料が下記構造式（７）で表されることを特徴とする１）又は２）に記載のインクジェット記録用インクセット。
［構造式（７）］
【化５】
ただし、上記式中、Ｘは水素又はアリール基、Ｚは水素又はハロゲン、Ｍはアルカリ金属である。
５） 前記シアンインクに用いられる水溶性染料が下記構造式（８）で表されることを特徴とする１）又は２）に記載のインクジェット記録用インクセット。
［構造式（８）］
【化６】
ただし、上記式中、Ｍはアルカリ金属又は第４級アンモニウムであり、ｔは０〜３の整数、ｕは１〜２の整数である。
６） １）〜５）のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットを用い、各インクに刺激を印加して飛翔させ画像を記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
７） １）〜５）のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットを用いて記録された記録物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、色材として水溶性染料を用いた水性インクの課題であるブリードを解決し、泡立たないため吐出信頼性が高く、画像品質に優れたインクジェット記録用インクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法及び記録物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である。
【図２】インクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である。
【図３】図２に示すインクジェット記録装置における一部拡大説明図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、上記本発明について詳しく説明する。
本発明者らは、少なくともブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクからなるインクジェット記録用インクセットの各インクとして、少なくとも水溶性染料、水溶性溶剤、フッ素系界面活性剤、構造式（１）で表される化合物、及び水を含有するものを用い、該フッ素系界面活性剤として、構造式（２）、（３）、（４）で表される化合物から選ばれた少なくとも１種を用いると、構造式（１）で表される化合物が、浸透剤として機能するだけでなく消泡性も発揮することを見出し本発明に至った。
インクジェットヘッドのノズル孔に至るインク流路にインクを確実に充填するためには、インクの表面張力を低下させ、流路への濡れ性を良くする必要がある。構造式（２）、（３）、（４）で表されるフッ素系界面活性剤を添加することにより、表面張力を３０ｍＮ／ｍ以下に低下させ、流路への濡れ性を確保することはできるが、泡立ち易く一旦生じた泡は消えないため、インク流路内に発生した泡がノズルへのインク充填を阻害し、インク滴を吐出した場合には不吐出や曲がりなどの不良が発生する。これに対し、構造式（１）で表される化合物は消泡性を有し、特に構造式（２）、（３）、（４）で表されるフッ素系界面活性剤と併用すると、泡立ちを効果的に抑制することができる。さらに、表面張力も３０ｍＮ／ｍ以下に抑えられるため、確実にノズルへの充填が可能であり、インク滴の吐出も良好となる。これに加えて、界面活性剤を添加することにより記録媒体上での浸透性が向上し、普通紙においてもベタ部における白抜けがなく、インク間の浸透性バランスが保たれているため、カラーブリードも抑えられた高品質な画像を得ることができる。
【０００９】
界面活性剤が高い浸透性を発揮するためには、界面活性剤分子中の親水部と非親水部のバランスが重要であり、界面活性剤全体に対する親水部の割合をＨＬＢ値により数値化して表すことが行われている。非イオン性の界面活性剤の場合は「ＨＬＢ＝親水基の分子量／界面活性剤の分子量×２０」で表され、ＨＬＢ値が凡そ７〜１５の範囲にある界面活性剤は概ね浸透性が高く、ＨＬＢ値が凡そ０〜４の範囲にある界面活性剤は概ね消泡性を有するとされている。本願において非イオン性の界面活性剤に該当するのは構造式（１）、（２）、（３）で表される化合物であり、構造式（１）で表される化合物は消泡性が高く、構造式（２）で表される化合物は消泡性と浸透性を兼ね備え、構造式（３）で表される化合物は浸透性が高いという特徴を有している。
【００１０】
−浸透剤−
浸透剤をインクに添加すると表面張力が低下し、ノズルへのインク充填性が向上し、吐出の安定性が向上することに加え、記録媒体にインク滴が着弾した後の記録媒体中への浸透が速くなるため、フェザリングやカラーブリードを軽減することができる。浸透剤としては構造式（１）で表される溶剤、界面活性剤、又は水溶性溶剤を用いることができる。本発明のインクにおける適正な表面張力の範囲は、２５℃において２０〜３０ｍＮ／ｍである。
構造式（１）で表される浸透剤は水への溶解性が０．１重量％未満と非常に低いため、水溶性溶剤と水を含有するインクにおいても配合量を１重量％未満とすることが好ましく、０．０１〜０．５重量％の範囲で用いることがより好ましい。
構造式（１）で表される化合物の場合、ＨＬＢが最大となるのは、Ｒ１及びＲ２の炭素数が「３」、Ｒ３及びＲ４の炭素数が「１」、ｊが「１」の構造であり、ＨＬＢ＝ＯＨの分子量×２／界面活性剤の分子量×２０＝３４／１８８×２０＝３．６となる。逆に、ＨＬＢが最小となるのは、Ｒ１及びＲ２の炭素数が「６」、Ｒ３及びＲ４の炭素数が「２」、ｊが「６」の構造であり、ＨＬＢ＝３４／３７０×２０＝１．８となる。ただし、非親水部がこれ以上大きくなると水にほとんど溶解しなくなるため、インクカートリッジ内やインク経路内でインクと分離してしまい、充分な消泡性を発揮できなくなる。したがって、構造式（１）の範囲であればインクジェットインクに添加しても充分な消泡性を発揮することができるため、好適に用いることができる。
【００１１】
特に有効に用いられる構造のものを以下に示す。
［構造式（１）−１］（Ｒ１、Ｒ２：−Ｃ５Ｈ１１、Ｒ３、Ｒ４：−ＣＨ３、ｊ＝２）
２，５，８，１１−テトラメチルドデカン−５，８−ジオール
【化７】
［構造式（１）−２］（Ｒ１、Ｒ２：−Ｃ４Ｈ９、Ｒ３、Ｒ４：−ＣＨ３、ｊ＝２）
２，４，７，９−テトラメチルデカン−４，７−ジオール
【化８】
【００１２】
−界面活性剤−
界面活性剤は浸透性を付与する働きがあり、親水基によりノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤に大別され、疎水基によりシリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が有用に用いられる。また、界面活性剤は２種類以上を混合して用いることも可能である。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエーテル化合物等が挙げられるが、本発明のインクにおいては構造式（２）、（３）、（４）で表されるフッ素系界面活性剤を少なくとも１種用いる。
【００１３】
構造式（２）で表される化合物の場合、ＨＬＢが最大となるのは、「Ｒｆ１」が「−Ｃ３Ｆ７」、「ｋ＝３５」、「Ｑ」が「−Ｃ１１Ｈ２３」の構造であり、ＨＬＢ＝（ポリエチレングリコールの分子量×３５＋ＯＨの分子量）／界面活性剤の分子量×２０＝１５５７／１９３８×２０＝１６．１となる。逆に、ＨＬＢが最小となるのは、「Ｒｆ１」が「−Ｃ４Ｆ９」、「ｋ＝２０」、「Ｑ」が「−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９」の構造であり、ＨＬＢ＝（ポリエチレングリコールの分子量×２０＋ＯＨの分子量×２）／界面活性剤の分子量×２０＝９１４／１４６６×２０＝１２．５になる。したがって、構造式（２）で表される化合物であれば、浸透剤としてはＨＬＢがやや高めではあるが、充分な浸透性を発揮することができ、インクジェット用インクに好適に用いることができる。
【００１４】
構造式（３）で表される化合物の場合、ＨＬＢが最大となるのは、「Ｒ５」が「水素」、「Ｒｆ２」が「−ＣＦ３」、「ｍ＝３０」、「ｎ＋ｐ＝４」の構造であり、ＨＬＢ＝（ポリエチレングリコールの分子量×３０＋ＯＨの分子量×２）／界面活性剤の分子量×２０＝１３５４／２３６６×２０＝１１．４となる。逆に、ＨＬＢが最小となるのは、「Ｒ５」が「アシル基」、「Ｒｆ２」が「−Ｃ２Ｆ５」、「ｍ＝１０」、「ｎ＋ｐ＝１０」の場合であり、ＨＬＢ＝（ポリエチレングリコールの分子量×１０）／界面活性剤の分子量×２０＝４４０／４０３２×２０＝２．２となる。したがって、構造式（３）で表される化合物であれば、浸透性だけでなく消泡性の機能も合わせ持つため、インクジェット用インクに好適に用いることができる。
【００１５】
構造式（４）で表されるイオン性のフッ素系界面活性剤の場合、イオンの種類により強度が異なるため上述のＨＬＢの算出ができず、ＨＬＢ値から同様の評価ができない。構造式（４）で表される化合物は、構造式（３）で表される化合物と非親水部の分子構造が同じであり、相違点は親水部がイオン性か、非イオン性かという点のみである。構造式（３）で表される化合物の親水部であるポリエチレングリコールの範囲「ｍ＝１０〜３０」は、構造式（４）で表される化合物の親水部であるスルホン酸（−ＳＯ３Ｈ）のアルカリ金属（Ｍ）塩の２基に相当し、界面活性剤としての親水部と非親水部のバランスは同等範囲にある。
【００１６】
特に以下に示す構造のものが有効である。
［構造式（２）−１］
（Ｒｆ１：−Ｃ３Ｆ７、ｋ＝２１、Ｑ：−Ｃ１２Ｈ２５）
【化９】
［構造式（２）−２］
（Ｒｆ１：−Ｃ４Ｆ９、ｋ＝３５、Ｑ：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９）
【化１０】
［構造式（２）−３］
（Ｒｆ１：−Ｃ４Ｆ９、ｋ＝２３、Ｑ：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９）
【化１１】
【００１７】
［構造式（３）−１］
（Ｒ５：水素、Ｒｆ２：−Ｃ２Ｆ５、ｍ＝２１、ｎ＝４、ｐ＝４）
【化１２】
［構造式（３）−２］
（Ｒ５：−ＣＯＣＨ３、Ｒｆ２：−Ｃ２Ｆ５、ｍ＝２１、ｎ＝４、ｐ＝４）
【化１３】
【００１８】
［構造式（４）−１］
（Ｍ：アンモニウム、Ｒｆ２：−Ｃ２Ｆ５、ｑ＝６）
【化１４】
［構造式（４）−２］
（Ｍ：ナトリウム、Ｒｆ２：−ＣＦ３、ｑ＝６）
【化１５】
【００１９】
−水溶性溶剤−
本発明に係る各インクは水を液媒体として使用するものであるが、インクの乾燥を防止するための湿潤剤として及びインクに浸透性を付与するための浸透剤として水溶性溶剤を使用する。水溶性溶剤は複数混合して使用してもよい。
本発明に係る各インクは水溶性溶剤の含有量Ｓと水の含有量Ｗの比が、０．７≦Ｓ／Ｗ≦１．６の範囲であることが好ましい。Ｓ／Ｗ＞１．６では、水溶性溶剤量が多くなるため水溶性染料が析出し、インク中で結晶化するという弊害が発生し易くなる。また沸点の高い水溶性溶剤を用いても量が多いとインク自体が引火点を持つ場合があり、製品の安全性を確保するため、インクが引火点を持たないことが好ましい。一方、Ｓ／Ｗ＜０．７では、水溶性溶剤の量が少なくなり、構造式（１）で表される材料のインクへの溶解量が少なくなるため、浸透性や消泡性が充分に得られなくなってしまう。
【００２０】
浸透剤として用いる水溶性溶剤としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール等の炭素数８〜１１のポリオールが好ましい。浸透剤として用いる水溶性溶剤の配合量は０．１〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３重量％である。配合量が０．１重量％よりも少ないと浸透性が不足するため、画像ベタ部をインクで覆うことができなくなり、画像濃度の低下等の問題が発生する。しかし、浸透剤として用いる水溶性溶剤は水への溶解性が低く、配合量が５重量％を超えると溶解しなくなるため、インクの保存性が悪くなるなどの問題が発生する。
【００２１】
湿潤剤として用いる水溶性溶剤としては、例えば以下のものが挙げられる。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；
ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；
ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；
プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等。
【００２２】
その他の湿潤剤としては、糖を含有するものが好ましい。糖としては単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）及び多糖類があるが、好ましくは、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖｛例えば、糖アルコール〔一般式ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ここでｎ＝２〜５の整数を表す。）で表される。〕｝、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸等）などが挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
【００２３】
本発明に係る各インクにおいては、上記水溶性溶剤を湿潤剤として用いることにより、保存安定性、及び吐出安定性に優れたインクを作成することが可能である。
湿潤剤のインク中における配合量は１５〜７５重量％が好ましく、より好ましくは３５〜６５重量％である。３５〜６５重量％の範囲では乾燥性や保存性や信頼性が非常に良好である。湿潤剤の配合量が１５重量％よりも少ないと、吐出ヘッドのノズル孔から水分が蒸発して粘度が上昇するため、正常にインクを吐出できにくくなる。また、７５重量％よりも多くなると、染料が溶解しにくくなるため、染料が結晶化して析出しノズル孔が詰まるなどの問題が発生する。
【００２４】
−水溶性染料−
本発明に係る各インクに用いる水溶性染料としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料が挙げられる。特に、構造式（５）、（６）、（７）、（８）で表される染料は発色性に優れ、良好に用いることができる。水溶性染料としては、具体的には以下のようなものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
（直接染料）
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、２３、２６、３１、３９、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９２、９５、１１１、１７３、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７など；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１など；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１１、１２、２７、２８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５０、５３、５８、５９、６８、８６、８７、９３、９５、９６、９８、１００、１０６、１０８、１０９、１１０、１３０、１３２、１４２、１４４、１６１、１６３など；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１０、１５、２２、２５、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１０９、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２５、２２９、２３６、２３７、２４４、２４８、２４９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、２８８、２８９、２９１など；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック９、１７、１９、２２、３２、５１、５６、６２、６９、７７、８０、９１、９４、９７、１０８、１１２、１１３、１１４、１１７、１１８、１２１、１２２、１２５、１３２、１４６、１５４、１６６、１６８、１７３、１９５、１９９など。
【００２５】
（酸性染料）
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、４２、５２、５７、６２、８０、８２、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１４３、１５１、１５４、１５８、２４９、２５４、２５７、２６１、２６３、２６６、２８９、２９９、３０１、３０５、３３６、３３７、３６１、３９６、３９７など；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３４、４３、４７、４８、９０、１０３、１２６など；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、１９、２３、２５、３９、４０、４２、４４、４９、５０、６１、６４、７６、７９、１１０、１２７、１３５、１４３、１５１、１５９、１６９、１７４、１９０、１９５、１９６、１９７、１９９、２１８、２１９、２２２、２２７など；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、７２、７６、７８、８０、８２、９２、１０６、１１２、１１３、１２０、１２７：１、１２９、１３８、１４３、１７５、１８１、２０５、２０７、２２０、２２１、２３０、２３２、２４７、２５８、２６０、２６４、２７１、２７７、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３２６など；
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック７、２４、２９、４８、５２：１、１７２など。
【００２６】
（塩基性染料）
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、４６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１など；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２など；
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、３、７、１０、１１、２７など；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５など；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、８など。
【００２７】
（反応染料）
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、５、１１、１３、１４、１５、１７、１８、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４０、４１、４２、４７、５１、５５、６５、６７など；
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、３、１３、１４、１７、１９、２１、２２、２３，２４、２５、２６、２９、３１、３２、３５、３７、４０、４１、４３、４４、４５、４６、４９、５５、６０、６６、７４、７９、９６、９７、１８０など；
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２４、２６、２７、３３、３４など；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、３、５、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２１、２３、２５、２６、２７、２８、２９、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５など；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、５、７、８、１１、１２、１４、１７、２１、２３、２６、３１、３２、３４など。
【００２８】
−ｐＨ調整剤−
本発明に係る各インクは、ｐＨ調整剤を加えてアルカリ性に保つことにより分散状態を安定化し、吐出を安定化することができる。ｐＨが１１以上になるとインクジェットヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きくなり、インクの変質や、漏洩、吐出不良等の問題が発生するため好ましくない。
ｐＨ調整剤としては、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩を一種類以上含むものが好ましい。
アルコールアミン類としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。アルカリ金属元素の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。アンモニウムの水酸化物としては、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物が挙げられる。アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００２９】
本発明に係る各インクには必要に応じて、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、コゲーション防止剤など従来公知の添加剤を適宜選択し加えることができる。
−防腐防黴剤−
防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
−キレート試薬−
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３０】
−防錆剤−
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
−酸化防止剤−
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系
酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤などが挙げられる。
−紫外線吸収剤−
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤
、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。
【００３１】
−コゲーション防止剤−
本発明に係る各インクにはコゲーション防止剤を添加することができる。
コゲーションとは、ヒーターに電流を流してインクを瞬間的に加熱し、インクが発泡する力を利用してインクを吐出するサーマル式ヘッドにおける不具合であり、インクが熱せられる際にインク成分に変質が起こり、ヒーターに変質物が付着する現象を言う。コゲーションが生じると、ヒーターによる加熱が正常に行われなくなり、吐出力が弱くなったり、最悪の場合、インクが吐出しなくなってしまう。したがって、コゲーションを防止するため、インクにコゲーション防止剤を添加することが好ましい。
コゲーション防止剤としては、例えば、ポリリン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩、あるいは、アミノ基を有する酸及び／又はその塩、あるいは、メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩、などが挙げられる。
【００３２】
−記録装置−
本発明のインクセットは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機などに好適に使用することができる。また、特にフッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を有するインクジェットヘッドを備えた記録装置に対してもヘッド固着を生じないという優れた特性を有する。
以下、実施例でも用いたインクジェット記録装置について概要を説明する。
図１に示すインクジェット記録装置は、装置本体（１０１）と、装置本体（１０１）に装着した用紙を装填するための給紙トレイ（１０２）と、装置本体（１０１）に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ（１０３）と、インクカートリッジ装填部（１０４）とを有する。インクカートリッジ装填部（１０４）の上面には、操作キーや表示器などの操作部（１０５）が配置されている。インクカートリッジ装填部（１０４）は、インクカートリッジ（２００）の脱着を行うための開閉可能な前カバー（１１５）を有している。（１１１）は上カバー、（１１２）は前カバーの前面である。
【００３３】
装置本体（１０１）内には、図２、図３に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイド部材であるガイドロッド（１３１）とステー（１３２）とで、キャリッジ（１３３）を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって、図３の矢印で示す方向に移動走査する。
キャリッジ（１３３）には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド（１３４）の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド（１３４）を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
また、キャリッジ（１３３）には、記録ヘッド（１３４）に各色のインクを供給するための各色のサブタンク（１３５）を搭載している。サブタンク（１３５）には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部（１０４）に装填された本発明のインクカートリッジ（２００）から、本発明のインクセットに係るインクが供給されて補充される。
【００３４】
一方、給紙トレイ（１０３）の用紙積載部（圧板）（１４１）上に積載した用紙（１４２）を給紙するための給紙部として、用紙積載部（１４１）から用紙（１４２）を１枚づつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ（１４３）〕、及び給紙コロ（１４３）に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド（１４４）を備え、この分離パッド（１４４）は給紙コロ（１４３）側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙（１４２）を記録ヘッド（１３４）の下方側で搬送するための搬送部として、用紙（１４２）を静電吸着して搬送するための搬送ベルト（１５１）と、給紙部からガイド（１４５）を介して送られる用紙（１４２）を搬送ベルト（１５１）との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ（１５２）と、略鉛直上方に送られる用紙（１４２）を略９０°方向転換させて搬送ベルト（１５１）上に倣わせるための搬送ガイド（１５３）と、押さえ部材（１５４）で搬送ベルト（１５１）側に付勢された先端加圧コロ（１５５）とが備えられ、また、搬送ベルト（１５１）表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ（１５６）が備えられている。
【００３５】
搬送ベルト（１５１）は無端状ベルトであり、搬送ローラ（１５７）とテンションローラ（１５８）との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト（１５１）は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材〔例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）〕で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト（１５１）の裏側には、記録ヘッド（１３４）による印写領域に対応してガイド部材（１６１）が配置されている。なお、記録ヘッド（１３４）で記録された用紙（１４２）を排紙するための排紙部として、搬送ベルト（１５１）から用紙（１４２）を分離するための分離爪（１７１）と、排紙ローラ（１７２）及び排紙コロ（１７３）とが備えられており、排紙ローラ（１７２）の下方に排紙トレイ（１０３）が配されている。
装置本体（１０１）の背面部には、両面給紙ユニット（１８１）が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット（１８１）は、搬送ベルト（１５１）の逆方向回転で戻される用紙（１４２）を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ（１５２）と搬送ベルト（１５１）との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット（１８１）の上面には手差し給紙部（１８２）が設けられている。
【００３６】
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙（１４２）が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙（１４２）は、ガイド（１４５）で案内され、搬送ベルト（１５１）とカウンタローラ（１５２）との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド（１５３）で案内されて先端加圧コロ（１５５）で搬送ベルト（１５１）に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ（１５６）によって搬送ベルト（１５７）が帯電されており、用紙（１４２）は、搬送ベルト（１５１）に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ（１３３）を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド（１３４）を駆動することにより、停止している用紙（１４２）にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙（１４２）を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙（１４２）の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙（１４２）を排紙トレイ（１０３）に排紙する。
【００３７】
そして、サブタンク（１３５）内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ（２００）から所要量のインクがサブタンク（１３５）に補給される。
このインクジェット記録装置においては、インクカートリッジ（２００）中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ（２００）における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ（２００）は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体（１０１）の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体（１０１）の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ（２００）の交換を容易に行うことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００３９】
〔実施例１〕
＜１−Ｋ＞インク
下記処方の材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。
・下記構造式（９）で表される染料 ６．０重量部
・前記構造式（１）−１で表される材料 ０．５重量部
・前記構造式（４）−１で表されるフッ素系界面活性剤 ０．１重量部
・グリセリン １９．０重量部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール １９．０重量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０重量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール ０．２重量部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
・イオン交換水 残量
計１００重量部
［構造式（９）］
【化１６】
【００４０】
＜１−Ｃ＞インク
上記＜１−Ｋ＞インクの染料を、下記構造式（１０）で表される染料２．５重量部に変え、グリセリンと３−メチル−１，３−ブタンジオールをそれぞれ２２．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアンインクを得た。
［構造式（１０）］
【化１７】
【００４１】
＜１−Ｍ＞インク
上記＜１−Ｃ＞インクの染料を、下記構造式（１１）で表される染料２．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いてインクジェット記録用マゼンタインクを得た。
［構造式（１１）］
【化１８】
【００４２】
＜１−Ｙ＞インク
上記＜１−Ｍ＞インクの染料を、下記構造式（１２）で表される染料に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。
［構造式（１２）］
【化１９】
【００４３】
〔実施例２〕
＜２−Ｋ＞インク
下記処方の材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。
・Ｄｕａｓｙｎ Ｂｌａｃｋ ＨＥＦ−ＳＦ Ｌｉｑｕｉｄ ３０．０重量部
（ダイレクトブラック１６８、染料濃度２０％、クラリアント社製）
・前記構造式（１）−２で表される材料 ０．２重量部
・前記構造式（４）−２で表されるフッ素系界面活性剤 ０．１重量部
・グリセリン ２８．５重量部
・エチレングリコールモノブチルエーテル ９．５重量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０重量部
・トリエタノールアミン ０．５重量部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
・イオン交換水 残量
計１００重量部
【００４４】
＜２−Ｃ＞インク
上記＜２−Ｋ＞インクの染料を、下記構造式（８）−２で表される染料２．５重量部に変え、グリセリンを３３．０重量部に、エチレングリコールモノブチルエーテルを１１．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアンインクを得た。
［構造式（８）−２］
【化２０】
【００４５】
＜２−Ｍ＞インク
上記＜２−Ｃ＞インクの染料を、下記構造式（７）−１で表される染料２．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
［構造式（７）−１］
【化２１】
【００４６】
＜２−Ｙ＞インク
上記＜２−Ｍ＞インクの染料を、下記構造式（６）−１で表される染料に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。
［構造式（６）−１］
【化２２】
【００４７】
〔実施例３〕
＜３−Ｋ＞インク
下記処方の材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。
・Ｄｕａｓｙｎ Ｂｌａｃｋ ＨＥＦ−ＳＦ Ｌｉｑｕｉｄ ３０．０重量部
（ダイレクトブラック１６８、染料濃度２０％、クラリアント社製）
・前記構造式（１）−２で表される材料 ０．４重量部
・前記構造式（３）−１で表されるフッ素系界面活性剤 ０．１重量部
・グリセリン １０．０重量部
・１，３−ブタンジオール ３０．０重量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０重量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール ０．５重量部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
・イオン交換水 残量
計１００重量部
【００４８】
＜３−Ｃ＞インク
上記＜３−Ｋ＞インクの染料を、下記構造式（８）−１で表される染料２．５重量部に変え、グリセリンを１３．０重量部に、１，３−ブタンジオーを３９．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアンインクを得た。
［構造式（８）−１］
【化２３】
【００４９】
＜３−Ｍ＞インク
上記＜３−Ｃ＞インクの染料を、前記構造式（７）−１で表される染料２．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【００５０】
＜３−Ｙ＞インク
上記＜３−Ｍ＞インクの染料を、下記構造式（５）−１で表される染料に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。
［構造式（５）−１］
【化２４】
【００５１】
〔実施例４〕
＜４−Ｋ＞インク
下記処方の材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。
・ＢＡＹＳＣＲＩＰＴ Ｂｌａｃｋ ＳＰ ｌｉｑｕｉｄ ２０．０重量部
（染料濃度３０％、ランクセス社製）
・前記構造式（１）−１で表される材料 ０．２５重量部
・前記構造式（３）−２で表されるフッ素系界面活性剤 ０．０５重量部
・グリセリン ２３．０重量部
・エチレングリコールモノブチルエーテル ２３．０重量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０重量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール ０．３重量部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
・イオン交換水 残量
計１００重量部
【００５２】
＜４−Ｃ＞インク
上記＜４−Ｋ＞インクの染料を、前記構造式（８）−１で表される染料２．５重量部に変え、グリセリンとエチレングリコールモノブチルエーテルをそれぞれ３０．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いてインクジェット記録用シアンインクを得た。
【００５３】
＜４−Ｍ＞インク
上記＜４−Ｃ＞インクの染料を、下記構造式（７）−２で表される染料２．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
［構造式（７）−２］
【化２５】
【００５４】
＜４−Ｙ＞インク
上記＜４−Ｍ＞インクの染料を、前記構造式（５）−１で表される染料１．４重量部と、構造式（６）−２で表される染料０．６重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。
【００５５】
〔実施例５〕
＜５−Ｋ＞インク
下記処方の材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。
・前記構造式（９）で表される染料 ９．０重量部
・前記構造式（１）−１で表される材料 ０．１重量部
・前記構造式（２）−１で表されるフッ素系界面活性剤 ０．１重量部
・グリセリン ８．０重量部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール ２４．０重量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０重量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール ０．３重量部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
・イオン交換水 残量
計１００重量部
【００５６】
＜５−Ｃ＞インク
上記＜５−Ｋ＞インクの染料を、前記構造式（８）−１で表される染料４．５重量部に変え、グリセリンを１０．０重量部に、３−メチル−１，３−ブタンジオールを３０．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアンインクを得た。
【００５７】
＜５−Ｍ＞インク
上記＜５−Ｃ＞インクの染料を、前記構造式（７）−１で表される染料４．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【００５８】
＜５−Ｙ＞インク
上記＜５−Ｍ＞インクの染料を、前記構造式（５）−１で表される染料４．５重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。
【００５９】
〔実施例６〕
＜６−Ｋ＞インク
下記処方の材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。
・Ｄｕａｓｙｎ Ｂｌａｃｋ ＨＥＦ−ＳＦ Ｌｉｑｕｉｄ ４５．０重量部
（ダイレクトブラック１６８、染料濃度２０％、クラリアント社製）
・前記構造式（１）−２で表される材料 ０．３重量部
・前記構造式（２）−２で表されるフッ素系界面活性剤 ０．０５重量部
・グリセリン ９．０重量部
・１，３−ブタンジオール ２６．０重量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０重量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール ０．７重量部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
・イオン交換水 残量
計１００重量部
【００６０】
＜６−Ｃ＞インク
上記＜６−Ｋ＞インクの染料を、前記構造式（８）−２で表される染料４．５重量部に変え、グリセリンを１１．０重量部に、１，３−ブタンジオールを３３．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアンインクを得た。
【００６１】
＜６−Ｍ＞インク
上記＜６−Ｃ＞インクの染料を、前記構造式（７）−１で表される染料４．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【００６２】
＜６−Ｙ＞インク
上記＜６−Ｍ＞インクの染料を、前記構造式（６）−１で表される染料４．５重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。
【００６３】
〔実施例７〕
＜４−Ｋ＞インク
下記処方の材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。
・ＢＡＹＳＣＲＩＰＴ Ｂｌａｃｋ ＳＰ ｌｉｑｕｉｄ ４５．０重量部
（染料濃度３０％、ランクセス社製）
・前記構造式（１）−１で表される材料 ０．４重量部
・前記構造式（２）−３で表されるフッ素系界面活性剤 ０．０５重量部
・グリセリン ９．０重量部
・１，３−ブタンジオール ２７．０重量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０重量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール ０．５重量部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
・イオン交換水 残量
計１００重量部
【００６４】
＜７−Ｃ＞インク
上記＜７−Ｋ＞インクの染料を、前記構造式（８）−１で表される染料４．５重量部に変え、グリセリンを１１．０重量部に、１，３−ブタンジオールを３３．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアンインクを得た。
【００６５】
＜７−Ｍ＞インク
上記＜７−Ｃ＞インクの染料を、前記構造式（７）−２で表される染料４．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【００６６】
＜７−Ｙ＞インク
上記＜７−Ｍ＞インクの染料を、前記構造式（５）−１で表される染料３．０重量部と、構造式（６）−１で表される染料１．５重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。
【００６７】
〔実施例８〕
＜８−Ｋ＞インク
下記処方の材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。
・Ｄｕａｓｙｎ Ｂｌａｃｋ ＨＥＦ−ＳＦ Ｌｉｑｕｉｄ ３０．０重量部
（ダイレクトブラック１６８、染料濃度２０％、クラリアント社製）
・下記構造式（１）−３で表される材料 ０．４重量部
・下記構造式（２）−４で表されるフッ素系界面活性剤 ０．１重量部
・グリセリン １６．０重量部
・１，３−ブタンジオール ３０．０重量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １．５重量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール ０．５重量部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
・イオン交換水 残量
計１００重量部
【００６８】
［構造式（１）−３］（Ｒ１、Ｒ２：−Ｃ６Ｈ１３、Ｒ３、Ｒ４：−ＣＨ３、ｊ＝２）
２，６，９，１９−テトラメチルテトラデカン−６，９−ジオール
【化２６】
［構造式（２）−４］
（Ｒｆ１：−Ｃ３Ｆ７、ｋ＝２１、Ｑ：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ３Ｆ７）
【化２７】
【００６９】
＜８−Ｃ＞インク
実施例３の＜３−Ｃ＞インクで用いた構造式（１）−２で表される材料を前記構造式（１）−３で表される材料に変え、構造式（３）−１で表されるフッ素系界面活性剤を前記構造式（２）−４で表されるフッ素系界面活性剤に変え、グリセリンを１９重量部に増やし、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを１．５重量部に減らした点以外は、同様の処方及び方法を用いて、シアンインクジェット記録用インクを得た。
【００７０】
＜８−Ｍ＞インク
実施例３の＜３−Ｍ＞インクで用いた構造式（１）−２で表される材料を前記構造式（１）−３で表される材料に変え、構造式（３）−１で表されるフッ素系界面活性剤を前記構造式（２）−４で表されるフッ素系界面活性剤に変え、グリセリンを１９重量部に増やし、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを１．５重量部に減らした点以外は、同様の処方及び方法を用いて、マゼンタインクジェット記録用インクを得た。
【００７１】
＜８−Ｙ＞インク
実施例３の＜３−Ｙ＞インクで用いた構造式（１）−２で表される材料を前記構造式（１）−３で表される材料に変え、構造式（３）−１で表されるフッ素系界面活性剤を前記構造式（２）−４で表されるフッ素系界面活性剤に変え、グリセリンを１９重量部に増やし、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを１．５重量部に減らした点以外は、同様の処方及び方法を用いて、イエローインクジェット記録用インクを得た。
【００７２】
〔比較例１〕
＜９−Ｋ、９−Ｃ、９−Ｍ、９−Ｙ＞インク
実施例２で用いた構造式（１）−２で表される材料を、下記構造式（１）−４で表される材料に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクジェット記録用インクを得た。
［構造式（１）−４］（Ｒ１、Ｒ２：−Ｃ４Ｈ９、Ｒ３、Ｒ４：−ＣＨ３）
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール
【化２８】
【００７３】
〔比較例２〕
＜１０−Ｋ、１０−Ｃ、１０−Ｍ、１０−Ｙ＞インク
実施例４で用いた構造式（１）−１で表される材料を添加しなかった点以外は同様の処方及び方法を用いて、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクジェット記録用インクを得た。
【００７４】
〔比較例３〕
＜１１−Ｋ、１１−Ｃ、１１−Ｍ、１１−Ｙ＞インク
実施例３で用いた構造式（３）−１で表されるフッ素系界面活性剤を下記構造式（３）−３で表される材料に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクジェット記録用インクを得た。
［構造式（３）−３］（Ｒｆ２：−Ｃ４Ｆ９、Ｒ５：水素、ｍ＝２１、ｎ＝４、ｐ＝４）
【化２９】
【００７５】
〔比較例４〕
＜１２−Ｋ、１２−Ｃ、１２−Ｍ、１２−Ｙ＞インク
実施例５で用いた構造式（２）−１で表されるフッ素系界面活性剤を下記構造式（２）−５で表される材料に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクジェット記録用インクを得た。
［構造式（２）−５］（Ｒｆ１：−Ｃ４Ｆ９、ｋ＝４５）
【化３０】
【００７６】
〔比較例５〕
＜１３−Ｋ、１３−Ｃ、１３−Ｍ、１３−Ｙ＞インク
実施例７で用いた構造式（２）−３で表されるフッ素系界面活性剤を、ゾニールＦＳ−３００〔ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜３）−２−パーフルオロアルキル（Ｃ４〜１６）エチルエーテル、固形分４０％、デュポン社製〕に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いてブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクジェット記録用インクを得た。
【００７７】
〔比較例６〕
＜１４−Ｋ、１４−Ｃ、１４−Ｍ、１４−Ｙ＞インク
実施例７で用いた構造式（２）−３で表されるフッ素系界面活性剤を添加しなかった点以外は同様の処方及び方法を用いて、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクジェット記録用インクを得た。
【００７８】
上記実施例及び比較例で作成した各インクについて、以下の試験（１）〜（５）を行って評価した。
（１）表面張力の測定
協和界面科学社製ＣＢＶＰ−Ｚ型を用いて、２５℃における表面張力を測定した。結果を〔表１〕、〔表２〕に示す。
（２）引火点の測定
クリーブランド開放式引火点試験法を用い、ＪＩＳ−Ｋ２２６５に記載される方法に従って引火点を測定した。結果を〔表１〕、〔表２〕に示す。
【００７９】
（３）消泡性試験
作製後５０℃で１ヶ月間保存した記録用インクを、１０℃の環境下で１００ｍｌのメスシリンダーに１０ｍｌ入れ、該記録用インクと気泡の体積が１００ｍｌになるまで一定圧力の空気を注入し、３０秒経過又は、該記録用インクと気泡の体積合計が１００ｍｌになった時点で空気の注入を停止した。そして、空気の注入を停止した時点から該記録用インクと気泡の体積合計が２０ｍｌになるまでの時間を計測して消泡時間とし、以下の基準で評価した。結果を〔表１〕、〔表２〕に示すが、Ａ、Ｂが許容範囲である。
〔消泡性評価基準〕
Ａ：消泡時間が１０秒未満
Ｂ：消泡時間が１０秒以上、３０秒未満
Ｃ：消泡時間が３０秒以上、３００秒未満
Ｄ：消泡時間が３００秒以上
【００８０】
（４）吐出安定性の測定
各インクをインクカートリッジに充填し、図１〜図２に示す構造のインクジェットプリンタ（ＩＰＳｉＯ Ｇ７０７：リコー社製）にセットして、以下の方法で吐出安定性の評価を行った。
ノズルプレートをセットしたプリンタを用いて１０分間連続印字を行ない、ヘッド面にインクが付着した状態で保湿キャップをしてプリンタを５０℃６０％ＲＨ環境下で１ヶ月間放置した後、クリーニングを実施して放置前と同等に復帰させた。その後、以下の条件で間欠印写試験を行ない吐出安定性を評価した。
すなわち、印刷パターンチャートを２０枚連続で印字した後、２０分間印字を実施しない休止状態にし、これを５０回繰り返し、累計で１０００枚印写した後、もう１枚同じチャートを印写した時の、５％チャートベタ部の筋、白抜け、噴射乱れの有無を目視で評価した。なお、上記印刷パターンは、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートにおいて、各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。評価基準は以下のとおりであり、評価結果を〔表１〕、〔表２〕に示す。ランクＡ、Ｂが許容範囲である。
〔評価基準〕
Ａ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが無い。
Ｂ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが若干認められる。
Ｃ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが認められる。
Ｄ：ベタ部全域にわたってスジ、白抜け、噴射乱れが認められる。
【００８１】
（５）カラーブリード
各記録用インクをインクカートリッジに充填してセットした上記プリンタを用いマゼンタ、シアン、イエロー及びマゼンタとイエローを記録媒体上で混色させて形成する赤、シアンとイエローを記録媒体上で混色させて形成する緑のカラーインクからなるベタ画像部中にブラックインクの文字を印字する印刷パターンを用い、試験用紙としてマイペーパー（リコー社製）を用いて印字を行った。印字条件は１００％ｄｕｔｙ、記録密度は３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。カラーインクとブラックインク間のカラーブリード（にじみ）を目視で評価した。評価基準は下記のとおりである。評価結果を〔表３〕に示すが、Ａ、Ｂが許容範囲である。
〔評価基準〕
Ａ：カラーブリードの発生がなく、黒文字が鮮明に認識できる。
Ｂ：カラーブリードが若干発生し、黒文字が少しにじむ。
Ｃ：カラーブリードが発生し、黒文字がにじむが認識は可能である。
Ｄ：カラーブリードが発生し、黒文字の認識が困難である。
【００８２】
【表１】
【００８３】
【表２】
【００８４】
【表３】
【符号の説明】
【００８５】
１０１ 装置本体
１０２ 給紙トレイ
１０３ 排紙トレイ
１０４ インクカートリッジ装填部
１０５ 操作部
１１１ 上カバー
１１２ 前カバーの前面
１１５ 前カバー
１３１ ガイドロッド
１３２ ステー
１３３ キャリッジ
１３４ 記録ヘッド
１３５ サブタンク
１４１ 用紙載置部
１４２ 用紙
１４３ 給紙コロ
１４４ 分離パッド
１４５ ガイド
１５１ 搬送ベルト
１５２ カウンタローラ
１５３ 搬送ガイド
１５４ 押さえ部材
１５５ 加圧コロ
１５６ 帯電ローラ
１５７ 搬送ローラ
１５８ テンションローラ
１６１ ガイド部材
１７１ 分離爪
１７２ 排紙ローラ
１７３ 排紙コロ
１８１ 両面給紙ユニット
１８２ 手差し給紙部
２００ インクカートリッジ
【先行技術文献】
【特許文献】
【００８６】
【特許文献１】特開２００２−１３８２２６号公報
【特許文献２】特開２００６−３１６２４３号公報
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタは、低騒音、低ランニングコストといった利点から目覚しく普及し、普通紙に印字可能なカラープリンタも市場に盛んに投入されるようになった。
しかし、画像の色再現性、耐擦化性、耐久性、耐光性、画像の乾燥性、文字にじみ（フェザリング）、色境界にじみ（カラーブリード）、両面印刷性、吐出安定性など要求される全ての特性を満足することは非常に難しく、用途に応じて優先される特性により用いるインクを選択している。
インクジェット記録に使用されるインクは水を主成分とし、これに着色剤及び目詰まり防止などの目的でグリセリンなどの湿潤剤を含有したものが一般的である。着色剤としては、染料及び顔料が主に用いられている。染料は、発色性や安定性に優れるが、画像の耐光性、耐ガス性、耐水性などが劣る。一方、顔料は、耐光性、耐ガス性、耐水性に優れるが、発色性が劣るという問題がある。
染料インクは普通紙等上でにじみ易いという問題があり、特にブラックインクとカラーインクとの境界におけるにじみ（カラーブリード）の解消が課題となっている。カラーブリードの解決方法としては、紙に対するブラックインクの浸透性よりもカラーインクの浸透性を高くすることで、画像上でブラックインクがカラーインクの領域に浸透しないようにする方法があり、界面活性剤の添加とその量の調整により対応しようとしているが、顔料インクと同等レベルまでは到達できていない。また、インク粘度を高くすることで浸透性を抑える方法もあるが、インクジェットでインクを安定に吐出するための粘度にも上限があるため、充分な効果が得られていないというのが現状である。
【０００３】
浸透性を向上させるために界面活性剤を添加する方法があるが、界面活性剤はインクの表面張力を低下させるため泡が発生し易くなり、特にインクジェットにおいては、インクジェットヘッドへのインク充填時などに泡が発生した場合、ヘッド内のインク流路を塞ぐことで吐出不良等の弊害につながる。泡を低減するためには、シリコンオイル、シリカ微粒子、低級アルコール等の消泡剤をインクに添加する方法が一般に用いられている。しかし、シリコンオイルやシリカ微粒子は水に対して溶解性がなく、色材として染料を用いた場合は凝集等の問題を発生することが多く、顔料を用いた場合でも顔料粒子の分散安定性を損ねることが多い。また、低級アルコールは揮発性が高いため、泡の低減効果が持続しないことや、紙に印刷した際に色ムラが発生するなどの問題があるため、添加量を減らして対応することが多く、泡低減の効果も充分に得られていないというのが現状である。
公知文献としては、特許文献１に、フッ素系界面活性剤を染料インクに適用したインクジェット用インクが記載されている。また特許文献２には、本発明で用いる構造式（３）、（４）のフッ素系界面活性剤を染料インクに適用したインクジェット用インクが記載されているが、本発明で用いる、フッ素系界面活性剤に対して消泡性を有する構造式（１）で表される材料を用いていないため、発生した泡が消えにくく、インクジェットヘッドへのインク充填時などに泡が発生してインク流路を塞ぎ、吐出不良等の問題が発生してしまう。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、色材として水溶性染料を用いた水性インクの課題であるブリードを解決し、泡立たないため吐出信頼性が高く、画像品質に優れたインクジェット記録用インクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法及び記録物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、次の１）〜７）の発明によって解決される。
１） 少なくともブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクからなるインクジェット記録用インクセットにおいて、各インクが、少なくとも水溶性染料、水溶性溶剤、フッ素系界面活性剤、下記構造式（１）で表される化合物、及び水を含有し、該フッ素系界面活性剤が、下記構造式（２）、（３）、（４）で表される化合物から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
［構造式（１）］
ＨＯＲ１Ｒ３Ｃ−（ＣＨ２）ｊ−ＣＲ２Ｒ４ＯＨ
ただし、上記式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に炭素数３〜６のアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に炭素数１〜２のアルキル基であり、ｊは１〜６の自然数である。
［構造式（２）］
Ｒｆ１−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ−Ｑ
ただし、上記式中、Ｒｆ１は−Ｃ３Ｆ７又は−Ｃ４Ｆ９、Ｑは−ＣｂＨ２ｂ＋１（ｂは１１〜１９の自然数を示す）、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ３Ｆ７、又は−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９を表し、ｋは２０〜３５である。
［構造式（３）］
【化１】
ただし、上記式中、Ｒ５は水素、又はアシル基であり、Ｒｆ２は−ＣＦ３、又は−Ｃ２Ｆ５であり、ｍ＝１０〜３０、ｎ＋ｐ＝４〜１０である。
［構造式（４）］
【化２】
ただし、上記式中、Ｍはアルカリ金属又は第４級アンモニウム、Ｒｆ２は−ＣＦ３又は−Ｃ２Ｆ５であり、ｑ＝４〜１０である。
２） 前記水溶性溶剤の含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比率が、０．７≦Ｓ／Ｗ≦１．６の範囲にあり、かつ各インクが引火点を持たないことを特徴とする１）に記載のインクジェット記録用インクセット。
３） 前記イエローインクに用いられる水溶性染料が下記構造式（５）又は構造式（６）で表されることを特徴とする１）又は２）に記載のインクジェット記録用インクセット。
［構造式（５）］
【化３】
［構造式（６）］
【化４】
ただし、上記式中、Ａ、Ｂはアルコキシ基、Ｔはアルカノールアミノ基、Ｄは−ＳＯ３Ｍ（Ｍはアルカリ金属）であり、ｔは１である。
４） 前記マゼンタインクに用いられる水溶性染料が下記構造式（７）で表されることを特徴とする１）又は２）に記載のインクジェット記録用インクセット。
［構造式（７）］
【化５】
ただし、上記式中、Ｘは水素又はアリール基、Ｚは水素又はハロゲン、Ｍはアルカリ金属である。
５） 前記シアンインクに用いられる水溶性染料が下記構造式（８）で表されることを特徴とする１）又は２）に記載のインクジェット記録用インクセット。
［構造式（８）］
【化６】
ただし、上記式中、Ｍはアルカリ金属又は第４級アンモニウムであり、ｔは０〜３の整数、ｕは１〜２の整数である。
６） １）〜５）のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットを用い、各インクに刺激を印加して飛翔させ画像を記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
７） １）〜５）のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットを用いて記録された記録物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、色材として水溶性染料を用いた水性インクの課題であるブリードを解決し、泡立たないため吐出信頼性が高く、画像品質に優れたインクジェット記録用インクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法及び記録物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である。
【図２】インクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である。
【図３】図２に示すインクジェット記録装置における一部拡大説明図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、上記本発明について詳しく説明する。
本発明者らは、少なくともブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクからなるインクジェット記録用インクセットの各インクとして、少なくとも水溶性染料、水溶性溶剤、フッ素系界面活性剤、構造式（１）で表される化合物、及び水を含有するものを用い、該フッ素系界面活性剤として、構造式（２）、（３）、（４）で表される化合物から選ばれた少なくとも１種を用いると、構造式（１）で表される化合物が、浸透剤として機能するだけでなく消泡性も発揮することを見出し本発明に至った。
インクジェットヘッドのノズル孔に至るインク流路にインクを確実に充填するためには、インクの表面張力を低下させ、流路への濡れ性を良くする必要がある。構造式（２）、（３）、（４）で表されるフッ素系界面活性剤を添加することにより、表面張力を３０ｍＮ／ｍ以下に低下させ、流路への濡れ性を確保することはできるが、泡立ち易く一旦生じた泡は消えないため、インク流路内に発生した泡がノズルへのインク充填を阻害し、インク滴を吐出した場合には不吐出や曲がりなどの不良が発生する。これに対し、構造式（１）で表される化合物は消泡性を有し、特に構造式（２）、（３）、（４）で表されるフッ素系界面活性剤と併用すると、泡立ちを効果的に抑制することができる。さらに、表面張力も３０ｍＮ／ｍ以下に抑えられるため、確実にノズルへの充填が可能であり、インク滴の吐出も良好となる。これに加えて、界面活性剤を添加することにより記録媒体上での浸透性が向上し、普通紙においてもベタ部における白抜けがなく、インク間の浸透性バランスが保たれているため、カラーブリードも抑えられた高品質な画像を得ることができる。
【０００９】
界面活性剤が高い浸透性を発揮するためには、界面活性剤分子中の親水部と非親水部のバランスが重要であり、界面活性剤全体に対する親水部の割合をＨＬＢ値により数値化して表すことが行われている。非イオン性の界面活性剤の場合は「ＨＬＢ＝親水基の分子量／界面活性剤の分子量×２０」で表され、ＨＬＢ値が凡そ７〜１５の範囲にある界面活性剤は概ね浸透性が高く、ＨＬＢ値が凡そ０〜４の範囲にある界面活性剤は概ね消泡性を有するとされている。本願において非イオン性の界面活性剤に該当するのは構造式（１）、（２）、（３）で表される化合物であり、構造式（１）で表される化合物は消泡性が高く、構造式（２）で表される化合物は消泡性と浸透性を兼ね備え、構造式（３）で表される化合物は浸透性が高いという特徴を有している。
【００１０】
−浸透剤−
浸透剤をインクに添加すると表面張力が低下し、ノズルへのインク充填性が向上し、吐出の安定性が向上することに加え、記録媒体にインク滴が着弾した後の記録媒体中への浸透が速くなるため、フェザリングやカラーブリードを軽減することができる。浸透剤としては構造式（１）で表される溶剤、界面活性剤、又は水溶性溶剤を用いることができる。本発明のインクにおける適正な表面張力の範囲は、２５℃において２０〜３０ｍＮ／ｍである。
構造式（１）で表される浸透剤は水への溶解性が０．１重量％未満と非常に低いため、水溶性溶剤と水を含有するインクにおいても配合量を１重量％未満とすることが好ましく、０．０１〜０．５重量％の範囲で用いることがより好ましい。
構造式（１）で表される化合物の場合、ＨＬＢが最大となるのは、Ｒ１及びＲ２の炭素数が「３」、Ｒ３及びＲ４の炭素数が「１」、ｊが「１」の構造であり、ＨＬＢ＝ＯＨの分子量×２／界面活性剤の分子量×２０＝３４／１８８×２０＝３．６となる。逆に、ＨＬＢが最小となるのは、Ｒ１及びＲ２の炭素数が「６」、Ｒ３及びＲ４の炭素数が「２」、ｊが「６」の構造であり、ＨＬＢ＝３４／３７０×２０＝１．８となる。ただし、非親水部がこれ以上大きくなると水にほとんど溶解しなくなるため、インクカートリッジ内やインク経路内でインクと分離してしまい、充分な消泡性を発揮できなくなる。したがって、構造式（１）の範囲であればインクジェットインクに添加しても充分な消泡性を発揮することができるため、好適に用いることができる。
【００１１】
特に有効に用いられる構造のものを以下に示す。
［構造式（１）−１］（Ｒ１、Ｒ２：−Ｃ５Ｈ１１、Ｒ３、Ｒ４：−ＣＨ３、ｊ＝２）
２，５，８，１１−テトラメチルドデカン−５，８−ジオール
【化７】
［構造式（１）−２］（Ｒ１、Ｒ２：−Ｃ４Ｈ９、Ｒ３、Ｒ４：−ＣＨ３、ｊ＝２）
２，４，７，９−テトラメチルデカン−４，７−ジオール
【化８】
【００１２】
−界面活性剤−
界面活性剤は浸透性を付与する働きがあり、親水基によりノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤に大別され、疎水基によりシリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が有用に用いられる。また、界面活性剤は２種類以上を混合して用いることも可能である。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエーテル化合物等が挙げられるが、本発明のインクにおいては構造式（２）、（３）、（４）で表されるフッ素系界面活性剤を少なくとも１種用いる。
【００１３】
構造式（２）で表される化合物の場合、ＨＬＢが最大となるのは、「Ｒｆ１」が「−Ｃ３Ｆ７」、「ｋ＝３５」、「Ｑ」が「−Ｃ１１Ｈ２３」の構造であり、ＨＬＢ＝（ポリエチレングリコールの分子量×３５＋ＯＨの分子量）／界面活性剤の分子量×２０＝１５５７／１９３８×２０＝１６．１となる。逆に、ＨＬＢが最小となるのは、「Ｒｆ１」が「−Ｃ４Ｆ９」、「ｋ＝２０」、「Ｑ」が「−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９」の構造であり、ＨＬＢ＝（ポリエチレングリコールの分子量×２０＋ＯＨの分子量×２）／界面活性剤の分子量×２０＝９１４／１４６６×２０＝１２．５になる。したがって、構造式（２）で表される化合物であれば、浸透剤としてはＨＬＢがやや高めではあるが、充分な浸透性を発揮することができ、インクジェット用インクに好適に用いることができる。
【００１４】
構造式（３）で表される化合物の場合、ＨＬＢが最大となるのは、「Ｒ５」が「水素」、「Ｒｆ２」が「−ＣＦ３」、「ｍ＝３０」、「ｎ＋ｐ＝４」の構造であり、ＨＬＢ＝（ポリエチレングリコールの分子量×３０＋ＯＨの分子量×２）／界面活性剤の分子量×２０＝１３５４／２３６６×２０＝１１．４となる。逆に、ＨＬＢが最小となるのは、「Ｒ５」が「アシル基」、「Ｒｆ２」が「−Ｃ２Ｆ５」、「ｍ＝１０」、「ｎ＋ｐ＝１０」の場合であり、ＨＬＢ＝（ポリエチレングリコールの分子量×１０）／界面活性剤の分子量×２０＝４４０／４０３２×２０＝２．２となる。したがって、構造式（３）で表される化合物であれば、浸透性だけでなく消泡性の機能も合わせ持つため、インクジェット用インクに好適に用いることができる。
【００１５】
構造式（４）で表されるイオン性のフッ素系界面活性剤の場合、イオンの種類により強度が異なるため上述のＨＬＢの算出ができず、ＨＬＢ値から同様の評価ができない。構造式（４）で表される化合物は、構造式（３）で表される化合物と非親水部の分子構造が同じであり、相違点は親水部がイオン性か、非イオン性かという点のみである。構造式（３）で表される化合物の親水部であるポリエチレングリコールの範囲「ｍ＝１０〜３０」は、構造式（４）で表される化合物の親水部であるスルホン酸（−ＳＯ３Ｈ）のアルカリ金属（Ｍ）塩の２基に相当し、界面活性剤としての親水部と非親水部のバランスは同等範囲にある。
【００１６】
特に以下に示す構造のものが有効である。
［構造式（２）−１］
（Ｒｆ１：−Ｃ３Ｆ７、ｋ＝２１、Ｑ：−Ｃ１２Ｈ２５）
【化９】
［構造式（２）−２］
（Ｒｆ１：−Ｃ４Ｆ９、ｋ＝３５、Ｑ：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９）
【化１０】
［構造式（２）−３］
（Ｒｆ１：−Ｃ４Ｆ９、ｋ＝２３、Ｑ：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９）
【化１１】
【００１７】
［構造式（３）−１］
（Ｒ５：水素、Ｒｆ２：−Ｃ２Ｆ５、ｍ＝２１、ｎ＝４、ｐ＝４）
【化１２】
［構造式（３）−２］
（Ｒ５：−ＣＯＣＨ３、Ｒｆ２：−Ｃ２Ｆ５、ｍ＝２１、ｎ＝４、ｐ＝４）
【化１３】
【００１８】
［構造式（４）−１］
（Ｍ：アンモニウム、Ｒｆ２：−Ｃ２Ｆ５、ｑ＝６）
【化１４】
［構造式（４）−２］
（Ｍ：ナトリウム、Ｒｆ２：−ＣＦ３、ｑ＝６）
【化１５】
【００１９】
−水溶性溶剤−
本発明に係る各インクは水を液媒体として使用するものであるが、インクの乾燥を防止するための湿潤剤として及びインクに浸透性を付与するための浸透剤として水溶性溶剤を使用する。水溶性溶剤は複数混合して使用してもよい。
本発明に係る各インクは水溶性溶剤の含有量Ｓと水の含有量Ｗの比が、０．７≦Ｓ／Ｗ≦１．６の範囲であることが好ましい。Ｓ／Ｗ＞１．６では、水溶性溶剤量が多くなるため水溶性染料が析出し、インク中で結晶化するという弊害が発生し易くなる。また沸点の高い水溶性溶剤を用いても量が多いとインク自体が引火点を持つ場合があり、製品の安全性を確保するため、インクが引火点を持たないことが好ましい。一方、Ｓ／Ｗ＜０．７では、水溶性溶剤の量が少なくなり、構造式（１）で表される材料のインクへの溶解量が少なくなるため、浸透性や消泡性が充分に得られなくなってしまう。
【００２０】
浸透剤として用いる水溶性溶剤としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール等の炭素数８〜１１のポリオールが好ましい。浸透剤として用いる水溶性溶剤の配合量は０．１〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３重量％である。配合量が０．１重量％よりも少ないと浸透性が不足するため、画像ベタ部をインクで覆うことができなくなり、画像濃度の低下等の問題が発生する。しかし、浸透剤として用いる水溶性溶剤は水への溶解性が低く、配合量が５重量％を超えると溶解しなくなるため、インクの保存性が悪くなるなどの問題が発生する。
【００２１】
湿潤剤として用いる水溶性溶剤としては、例えば以下のものが挙げられる。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；
ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；
ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；
プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等。
【００２２】
その他の湿潤剤としては、糖を含有するものが好ましい。糖としては単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）及び多糖類があるが、好ましくは、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖｛例えば、糖アルコール〔一般式ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ここでｎ＝２〜５の整数を表す。）で表される。〕｝、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸等）などが挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
【００２３】
本発明に係る各インクにおいては、上記水溶性溶剤を湿潤剤として用いることにより、保存安定性、及び吐出安定性に優れたインクを作成することが可能である。
湿潤剤のインク中における配合量は１５〜７５重量％が好ましく、より好ましくは３５〜６５重量％である。３５〜６５重量％の範囲では乾燥性や保存性や信頼性が非常に良好である。湿潤剤の配合量が１５重量％よりも少ないと、吐出ヘッドのノズル孔から水分が蒸発して粘度が上昇するため、正常にインクを吐出できにくくなる。また、７５重量％よりも多くなると、染料が溶解しにくくなるため、染料が結晶化して析出しノズル孔が詰まるなどの問題が発生する。
【００２４】
−水溶性染料−
本発明に係る各インクに用いる水溶性染料としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料が挙げられる。特に、構造式（５）、（６）、（７）、（８）で表される染料は発色性に優れ、良好に用いることができる。水溶性染料としては、具体的には以下のようなものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
（直接染料）
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、２３、２６、３１、３９、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９２、９５、１１１、１７３、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７など；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１など；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１１、１２、２７、２８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５０、５３、５８、５９、６８、８６、８７、９３、９５、９６、９８、１００、１０６、１０８、１０９、１１０、１３０、１３２、１４２、１４４、１６１、１６３など；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１０、１５、２２、２５、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１０９、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２５、２２９、２３６、２３７、２４４、２４８、２４９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、２８８、２８９、２９１など；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック９、１７、１９、２２、３２、５１、５６、６２、６９、７７、８０、９１、９４、９７、１０８、１１２、１１３、１１４、１１７、１１８、１２１、１２２、１２５、１３２、１４６、１５４、１６６、１６８、１７３、１９５、１９９など。
【００２５】
（酸性染料）
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、４２、５２、５７、６２、８０、８２、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１４３、１５１、１５４、１５８、２４９、２５４、２５７、２６１、２６３、２６６、２８９、２９９、３０１、３０５、３３６、３３７、３６１、３９６、３９７など；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３４、４３、４７、４８、９０、１０３、１２６など；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、１９、２３、２５、３９、４０、４２、４４、４９、５０、６１、６４、７６、７９、１１０、１２７、１３５、１４３、１５１、１５９、１６９、１７４、１９０、１９５、１９６、１９７、１９９、２１８、２１９、２２２、２２７など；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、７２、７６、７８、８０、８２、９２、１０６、１１２、１１３、１２０、１２７：１、１２９、１３８、１４３、１７５、１８１、２０５、２０７、２２０、２２１、２３０、２３２、２４７、２５８、２６０、２６４、２７１、２７７、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３２６など；
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック７、２４、２９、４８、５２：１、１７２など。
【００２６】
（塩基性染料）
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、４６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１など；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２など；
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、３、７、１０、１１、２７など；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５など；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、８など。
【００２７】
（反応染料）
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、５、１１、１３、１４、１５、１７、１８、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４０、４１、４２、４７、５１、５５、６５、６７など；
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、３、１３、１４、１７、１９、２１、２２、２３，２４、２５、２６、２９、３１、３２、３５、３７、４０、４１、４３、４４、４５、４６、４９、５５、６０、６６、７４、７９、９６、９７、１８０など；
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２４、２６、２７、３３、３４など；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、３、５、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２１、２３、２５、２６、２７、２８、２９、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５など；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、５、７、８、１１、１２、１４、１７、２１、２３、２６、３１、３２、３４など。
【００２８】
−ｐＨ調整剤−
本発明に係る各インクは、ｐＨ調整剤を加えてアルカリ性に保つことにより分散状態を安定化し、吐出を安定化することができる。ｐＨが１１以上になるとインクジェットヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きくなり、インクの変質や、漏洩、吐出不良等の問題が発生するため好ましくない。
ｐＨ調整剤としては、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩を一種類以上含むものが好ましい。
アルコールアミン類としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。アルカリ金属元素の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。アンモニウムの水酸化物としては、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物が挙げられる。アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００２９】
本発明に係る各インクには必要に応じて、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、コゲーション防止剤など従来公知の添加剤を適宜選択し加えることができる。
−防腐防黴剤−
防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
−キレート試薬−
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３０】
−防錆剤−
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
−酸化防止剤−
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系
酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤などが挙げられる。
−紫外線吸収剤−
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤
、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。
【００３１】
−コゲーション防止剤−
本発明に係る各インクにはコゲーション防止剤を添加することができる。
コゲーションとは、ヒーターに電流を流してインクを瞬間的に加熱し、インクが発泡する力を利用してインクを吐出するサーマル式ヘッドにおける不具合であり、インクが熱せられる際にインク成分に変質が起こり、ヒーターに変質物が付着する現象を言う。コゲーションが生じると、ヒーターによる加熱が正常に行われなくなり、吐出力が弱くなったり、最悪の場合、インクが吐出しなくなってしまう。したがって、コゲーションを防止するため、インクにコゲーション防止剤を添加することが好ましい。
コゲーション防止剤としては、例えば、ポリリン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩、あるいは、アミノ基を有する酸及び／又はその塩、あるいは、メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩、などが挙げられる。
【００３２】
−記録装置−
本発明のインクセットは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機などに好適に使用することができる。また、特にフッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を有するインクジェットヘッドを備えた記録装置に対してもヘッド固着を生じないという優れた特性を有する。
以下、実施例でも用いたインクジェット記録装置について概要を説明する。
図１に示すインクジェット記録装置は、装置本体（１０１）と、装置本体（１０１）に装着した用紙を装填するための給紙トレイ（１０２）と、装置本体（１０１）に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ（１０３）と、インクカートリッジ装填部（１０４）とを有する。インクカートリッジ装填部（１０４）の上面には、操作キーや表示器などの操作部（１０５）が配置されている。インクカートリッジ装填部（１０４）は、インクカートリッジ（２００）の脱着を行うための開閉可能な前カバー（１１５）を有している。（１１１）は上カバー、（１１２）は前カバーの前面である。
【００３３】
装置本体（１０１）内には、図２、図３に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイド部材であるガイドロッド（１３１）とステー（１３２）とで、キャリッジ（１３３）を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって、図３の矢印で示す方向に移動走査する。
キャリッジ（１３３）には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド（１３４）の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド（１３４）を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
また、キャリッジ（１３３）には、記録ヘッド（１３４）に各色のインクを供給するための各色のサブタンク（１３５）を搭載している。サブタンク（１３５）には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部（１０４）に装填された本発明のインクカートリッジ（２００）から、本発明のインクセットに係るインクが供給されて補充される。
【００３４】
一方、給紙トレイ（１０３）の用紙積載部（圧板）（１４１）上に積載した用紙（１４２）を給紙するための給紙部として、用紙積載部（１４１）から用紙（１４２）を１枚づつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ（１４３）〕、及び給紙コロ（１４３）に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド（１４４）を備え、この分離パッド（１４４）は給紙コロ（１４３）側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙（１４２）を記録ヘッド（１３４）の下方側で搬送するための搬送部として、用紙（１４２）を静電吸着して搬送するための搬送ベルト（１５１）と、給紙部からガイド（１４５）を介して送られる用紙（１４２）を搬送ベルト（１５１）との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ（１５２）と、略鉛直上方に送られる用紙（１４２）を略９０°方向転換させて搬送ベルト（１５１）上に倣わせるための搬送ガイド（１５３）と、押さえ部材（１５４）で搬送ベルト（１５１）側に付勢された先端加圧コロ（１５５）とが備えられ、また、搬送ベルト（１５１）表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ（１５６）が備えられている。
【００３５】
搬送ベルト（１５１）は無端状ベルトであり、搬送ローラ（１５７）とテンションローラ（１５８）との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト（１５１）は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材〔例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）〕で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト（１５１）の裏側には、記録ヘッド（１３４）による印写領域に対応してガイド部材（１６１）が配置されている。なお、記録ヘッド（１３４）で記録された用紙（１４２）を排紙するための排紙部として、搬送ベルト（１５１）から用紙（１４２）を分離するための分離爪（１７１）と、排紙ローラ（１７２）及び排紙コロ（１７３）とが備えられており、排紙ローラ（１７２）の下方に排紙トレイ（１０３）が配されている。
装置本体（１０１）の背面部には、両面給紙ユニット（１８１）が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット（１８１）は、搬送ベルト（１５１）の逆方向回転で戻される用紙（１４２）を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ（１５２）と搬送ベルト（１５１）との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット（１８１）の上面には手差し給紙部（１８２）が設けられている。
【００３６】
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙（１４２）が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙（１４２）は、ガイド（１４５）で案内され、搬送ベルト（１５１）とカウンタローラ（１５２）との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド（１５３）で案内されて先端加圧コロ（１５５）で搬送ベルト（１５１）に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ（１５６）によって搬送ベルト（１５７）が帯電されており、用紙（１４２）は、搬送ベルト（１５１）に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ（１３３）を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド（１３４）を駆動することにより、停止している用紙（１４２）にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙（１４２）を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙（１４２）の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙（１４２）を排紙トレイ（１０３）に排紙する。
【００３７】
そして、サブタンク（１３５）内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ（２００）から所要量のインクがサブタンク（１３５）に補給される。
このインクジェット記録装置においては、インクカートリッジ（２００）中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ（２００）における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ（２００）は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体（１０１）の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体（１０１）の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ（２００）の交換を容易に行うことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００３９】
〔実施例１〕
＜１−Ｋ＞インク
下記処方の材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。
・下記構造式（９）で表される染料 ６．０重量部
・前記構造式（１）−１で表される材料 ０．５重量部
・前記構造式（４）−１で表されるフッ素系界面活性剤 ０．１重量部
・グリセリン １９．０重量部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール １９．０重量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０重量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール ０．２重量部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
・イオン交換水 残量
計１００重量部
［構造式（９）］
【化１６】
【００４０】
＜１−Ｃ＞インク
上記＜１−Ｋ＞インクの染料を、下記構造式（１０）で表される染料２．５重量部に変え、グリセリンと３−メチル−１，３−ブタンジオールをそれぞれ２２．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアンインクを得た。
［構造式（１０）］
【化１７】
【００４１】
＜１−Ｍ＞インク
上記＜１−Ｃ＞インクの染料を、下記構造式（１１）で表される染料２．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いてインクジェット記録用マゼンタインクを得た。
［構造式（１１）］
【化１８】
【００４２】
＜１−Ｙ＞インク
上記＜１−Ｍ＞インクの染料を、下記構造式（１２）で表される染料に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。
［構造式（１２）］
【化１９】
【００４３】
〔実施例２〕
＜２−Ｋ＞インク
下記処方の材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。
・Ｄｕａｓｙｎ Ｂｌａｃｋ ＨＥＦ−ＳＦ Ｌｉｑｕｉｄ ３０．０重量部
（ダイレクトブラック１６８、染料濃度２０％、クラリアント社製）
・前記構造式（１）−２で表される材料 ０．２重量部
・前記構造式（４）−２で表されるフッ素系界面活性剤 ０．１重量部
・グリセリン ２８．５重量部
・エチレングリコールモノブチルエーテル ９．５重量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０重量部
・トリエタノールアミン ０．５重量部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
・イオン交換水 残量
計１００重量部
【００４４】
＜２−Ｃ＞インク
上記＜２−Ｋ＞インクの染料を、下記構造式（８）−２で表される染料２．５重量部に変え、グリセリンを３３．０重量部に、エチレングリコールモノブチルエーテルを１１．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアンインクを得た。
［構造式（８）−２］
【化２０】
【００４５】
＜２−Ｍ＞インク
上記＜２−Ｃ＞インクの染料を、下記構造式（７）−１で表される染料２．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
［構造式（７）−１］
【化２１】
【００４６】
＜２−Ｙ＞インク
上記＜２−Ｍ＞インクの染料を、下記構造式（６）−１で表される染料に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。
［構造式（６）−１］
【化２２】
【００４７】
〔実施例３〕
＜３−Ｋ＞インク
下記処方の材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。
・Ｄｕａｓｙｎ Ｂｌａｃｋ ＨＥＦ−ＳＦ Ｌｉｑｕｉｄ ３０．０重量部
（ダイレクトブラック１６８、染料濃度２０％、クラリアント社製）
・前記構造式（１）−２で表される材料 ０．４重量部
・前記構造式（３）−１で表されるフッ素系界面活性剤 ０．１重量部
・グリセリン １０．０重量部
・１，３−ブタンジオール ３０．０重量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０重量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール ０．５重量部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
・イオン交換水 残量
計１００重量部
【００４８】
＜３−Ｃ＞インク
上記＜３−Ｋ＞インクの染料を、下記構造式（８）−１で表される染料２．５重量部に変え、グリセリンを１３．０重量部に、１，３−ブタンジオーを３９．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアンインクを得た。
［構造式（８）−１］
【化２３】
【００４９】
＜３−Ｍ＞インク
上記＜３−Ｃ＞インクの染料を、前記構造式（７）−１で表される染料２．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【００５０】
＜３−Ｙ＞インク
上記＜３−Ｍ＞インクの染料を、下記構造式（５）−１で表される染料に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。
［構造式（５）−１］
【化２４】
【００５１】
〔実施例４〕
＜４−Ｋ＞インク
下記処方の材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。
・ＢＡＹＳＣＲＩＰＴ Ｂｌａｃｋ ＳＰ ｌｉｑｕｉｄ ２０．０重量部
（染料濃度３０％、ランクセス社製）
・前記構造式（１）−１で表される材料 ０．２５重量部
・前記構造式（３）−２で表されるフッ素系界面活性剤 ０．０５重量部
・グリセリン ２３．０重量部
・エチレングリコールモノブチルエーテル ２３．０重量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０重量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール ０．３重量部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
・イオン交換水 残量
計１００重量部
【００５２】
＜４−Ｃ＞インク
上記＜４−Ｋ＞インクの染料を、前記構造式（８）−１で表される染料２．５重量部に変え、グリセリンとエチレングリコールモノブチルエーテルをそれぞれ３０．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いてインクジェット記録用シアンインクを得た。
【００５３】
＜４−Ｍ＞インク
上記＜４−Ｃ＞インクの染料を、下記構造式（７）−２で表される染料２．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
［構造式（７）−２］
【化２５】
【００５４】
＜４−Ｙ＞インク
上記＜４−Ｍ＞インクの染料を、前記構造式（５）−１で表される染料１．４重量部と、構造式（６）−２で表される染料０．６重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。
【００５５】
〔実施例５〕
＜５−Ｋ＞インク
下記処方の材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。
・前記構造式（９）で表される染料 ９．０重量部
・前記構造式（１）−１で表される材料 ０．１重量部
・前記構造式（２）−１で表されるフッ素系界面活性剤 ０．１重量部
・グリセリン ８．０重量部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール ２４．０重量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０重量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール ０．３重量部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
・イオン交換水 残量
計１００重量部
【００５６】
＜５−Ｃ＞インク
上記＜５−Ｋ＞インクの染料を、前記構造式（８）−１で表される染料４．５重量部に変え、グリセリンを１０．０重量部に、３−メチル−１，３−ブタンジオールを３０．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアンインクを得た。
【００５７】
＜５−Ｍ＞インク
上記＜５−Ｃ＞インクの染料を、前記構造式（７）−１で表される染料４．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【００５８】
＜５−Ｙ＞インク
上記＜５−Ｍ＞インクの染料を、前記構造式（５）−１で表される染料４．５重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。
【００５９】
〔実施例６〕
＜６−Ｋ＞インク
下記処方の材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。
・Ｄｕａｓｙｎ Ｂｌａｃｋ ＨＥＦ−ＳＦ Ｌｉｑｕｉｄ ４５．０重量部
（ダイレクトブラック１６８、染料濃度２０％、クラリアント社製）
・前記構造式（１）−２で表される材料 ０．３重量部
・前記構造式（２）−２で表されるフッ素系界面活性剤 ０．０５重量部
・グリセリン ９．０重量部
・１，３−ブタンジオール ２６．０重量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０重量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール ０．７重量部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
・イオン交換水 残量
計１００重量部
【００６０】
＜６−Ｃ＞インク
上記＜６−Ｋ＞インクの染料を、前記構造式（８）−２で表される染料４．５重量部に変え、グリセリンを１１．０重量部に、１，３−ブタンジオールを３３．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアンインクを得た。
【００６１】
＜６−Ｍ＞インク
上記＜６−Ｃ＞インクの染料を、前記構造式（７）−１で表される染料４．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【００６２】
＜６−Ｙ＞インク
上記＜６−Ｍ＞インクの染料を、前記構造式（６）−１で表される染料４．５重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。
【００６３】
〔実施例７〕
＜４−Ｋ＞インク
下記処方の材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。
・ＢＡＹＳＣＲＩＰＴ Ｂｌａｃｋ ＳＰ ｌｉｑｕｉｄ ４５．０重量部
（染料濃度３０％、ランクセス社製）
・前記構造式（１）−１で表される材料 ０．４重量部
・前記構造式（２）−３で表されるフッ素系界面活性剤 ０．０５重量部
・グリセリン ９．０重量部
・１，３−ブタンジオール ２７．０重量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０重量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール ０．５重量部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
・イオン交換水 残量
計１００重量部
【００６４】
＜７−Ｃ＞インク
上記＜７−Ｋ＞インクの染料を、前記構造式（８）−１で表される染料４．５重量部に変え、グリセリンを１１．０重量部に、１，３−ブタンジオールを３３．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用シアンインクを得た。
【００６５】
＜７−Ｍ＞インク
上記＜７−Ｃ＞インクの染料を、前記構造式（７）−２で表される染料４．０重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【００６６】
＜７−Ｙ＞インク
上記＜７−Ｍ＞インクの染料を、前記構造式（５）−１で表される染料３．０重量部と、構造式（６）−１で表される染料１．５重量部に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、インクジェット記録用イエローインクを得た。
【００６７】
〔実施例８〕
＜８−Ｋ＞インク
下記処方の材料をイオン交換水に溶解し、０．２μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用ブラックインクを得た。
・Ｄｕａｓｙｎ Ｂｌａｃｋ ＨＥＦ−ＳＦ Ｌｉｑｕｉｄ ３０．０重量部
（ダイレクトブラック１６８、染料濃度２０％、クラリアント社製）
・下記構造式（１）−３で表される材料 ０．４重量部
・下記構造式（２）−４で表されるフッ素系界面活性剤 ０．１重量部
・グリセリン １６．０重量部
・１，３−ブタンジオール ３０．０重量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １．５重量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール ０．５重量部
・プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
・イオン交換水 残量
計１００重量部
【００６８】
［構造式（１）−３］（Ｒ１、Ｒ２：−Ｃ６Ｈ１３、Ｒ３、Ｒ４：−ＣＨ３、ｊ＝２）
２，６，９，１９−テトラメチルテトラデカン−６，９−ジオール
【化２６】
［構造式（２）−４］
（Ｒｆ１：−Ｃ３Ｆ７、ｋ＝２１、Ｑ：−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ３Ｆ７）
【化２７】
【００６９】
＜８−Ｃ＞インク
実施例３の＜３−Ｃ＞インクで用いた構造式（１）−２で表される材料を前記構造式（１）−３で表される材料に変え、構造式（３）−１で表されるフッ素系界面活性剤を前記構造式（２）−４で表されるフッ素系界面活性剤に変え、グリセリンを１９重量部に増やし、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを１．５重量部に減らした点以外は、同様の処方及び方法を用いて、シアンインクジェット記録用インクを得た。
【００７０】
＜８−Ｍ＞インク
実施例３の＜３−Ｍ＞インクで用いた構造式（１）−２で表される材料を前記構造式（１）−３で表される材料に変え、構造式（３）−１で表されるフッ素系界面活性剤を前記構造式（２）−４で表されるフッ素系界面活性剤に変え、グリセリンを１９重量部に増やし、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを１．５重量部に減らした点以外は、同様の処方及び方法を用いて、マゼンタインクジェット記録用インクを得た。
【００７１】
＜８−Ｙ＞インク
実施例３の＜３−Ｙ＞インクで用いた構造式（１）−２で表される材料を前記構造式（１）−３で表される材料に変え、構造式（３）−１で表されるフッ素系界面活性剤を前記構造式（２）−４で表されるフッ素系界面活性剤に変え、グリセリンを１９重量部に増やし、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを１．５重量部に減らした点以外は、同様の処方及び方法を用いて、イエローインクジェット記録用インクを得た。
【００７２】
〔比較例１〕
＜９−Ｋ、９−Ｃ、９−Ｍ、９−Ｙ＞インク
実施例２で用いた構造式（１）−２で表される材料を、下記構造式（１）−４で表される材料に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクジェット記録用インクを得た。
［構造式（１）−４］（Ｒ１、Ｒ２：−Ｃ４Ｈ９、Ｒ３、Ｒ４：−ＣＨ３）
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール
【化２８】
【００７３】
〔比較例２〕
＜１０−Ｋ、１０−Ｃ、１０−Ｍ、１０−Ｙ＞インク
実施例４で用いた構造式（１）−１で表される材料を添加しなかった点以外は同様の処方及び方法を用いて、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクジェット記録用インクを得た。
【００７４】
〔比較例３〕
＜１１−Ｋ、１１−Ｃ、１１−Ｍ、１１−Ｙ＞インク
実施例３で用いた構造式（３）−１で表されるフッ素系界面活性剤を下記構造式（３）−３で表される材料に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクジェット記録用インクを得た。
［構造式（３）−３］（Ｒｆ２：−Ｃ４Ｆ９、Ｒ５：水素、ｍ＝２１、ｎ＝４、ｐ＝４）
【化２９】
【００７５】
〔比較例４〕
＜１２−Ｋ、１２−Ｃ、１２−Ｍ、１２−Ｙ＞インク
実施例５で用いた構造式（２）−１で表されるフッ素系界面活性剤を下記構造式（２）−５で表される材料に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いて、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクジェット記録用インクを得た。
［構造式（２）−５］（Ｒｆ１：−Ｃ４Ｆ９、ｋ＝４５）
【化３０】
【００７６】
〔比較例５〕
＜１３−Ｋ、１３−Ｃ、１３−Ｍ、１３−Ｙ＞インク
実施例７で用いた構造式（２）−３で表されるフッ素系界面活性剤を、ゾニールＦＳ−３００〔ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜３）−２−パーフルオロアルキル（Ｃ４〜１６）エチルエーテル、固形分４０％、デュポン社製〕に変えた点以外は同様の処方及び方法を用いてブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクジェット記録用インクを得た。
【００７７】
〔比較例６〕
＜１４−Ｋ、１４−Ｃ、１４−Ｍ、１４−Ｙ＞インク
実施例７で用いた構造式（２）−３で表されるフッ素系界面活性剤を添加しなかった点以外は同様の処方及び方法を用いて、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクジェット記録用インクを得た。
【００７８】
上記実施例及び比較例で作成した各インクについて、以下の試験（１）〜（５）を行って評価した。
（１）表面張力の測定
協和界面科学社製ＣＢＶＰ−Ｚ型を用いて、２５℃における表面張力を測定した。結果を〔表１〕、〔表２〕に示す。
（２）引火点の測定
クリーブランド開放式引火点試験法を用い、ＪＩＳ−Ｋ２２６５に記載される方法に従って引火点を測定した。結果を〔表１〕、〔表２〕に示す。
【００７９】
（３）消泡性試験
作製後５０℃で１ヶ月間保存した記録用インクを、１０℃の環境下で１００ｍｌのメスシリンダーに１０ｍｌ入れ、該記録用インクと気泡の体積が１００ｍｌになるまで一定圧力の空気を注入し、３０秒経過又は、該記録用インクと気泡の体積合計が１００ｍｌになった時点で空気の注入を停止した。そして、空気の注入を停止した時点から該記録用インクと気泡の体積合計が２０ｍｌになるまでの時間を計測して消泡時間とし、以下の基準で評価した。結果を〔表１〕、〔表２〕に示すが、Ａ、Ｂが許容範囲である。
〔消泡性評価基準〕
Ａ：消泡時間が１０秒未満
Ｂ：消泡時間が１０秒以上、３０秒未満
Ｃ：消泡時間が３０秒以上、３００秒未満
Ｄ：消泡時間が３００秒以上
【００８０】
（４）吐出安定性の測定
各インクをインクカートリッジに充填し、図１〜図２に示す構造のインクジェットプリンタ（ＩＰＳｉＯ Ｇ７０７：リコー社製）にセットして、以下の方法で吐出安定性の評価を行った。
ノズルプレートをセットしたプリンタを用いて１０分間連続印字を行ない、ヘッド面にインクが付着した状態で保湿キャップをしてプリンタを５０℃６０％ＲＨ環境下で１ヶ月間放置した後、クリーニングを実施して放置前と同等に復帰させた。その後、以下の条件で間欠印写試験を行ない吐出安定性を評価した。
すなわち、印刷パターンチャートを２０枚連続で印字した後、２０分間印字を実施しない休止状態にし、これを５０回繰り返し、累計で１０００枚印写した後、もう１枚同じチャートを印写した時の、５％チャートベタ部の筋、白抜け、噴射乱れの有無を目視で評価した。なお、上記印刷パターンは、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートにおいて、各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。評価基準は以下のとおりであり、評価結果を〔表１〕、〔表２〕に示す。ランクＡ、Ｂが許容範囲である。
〔評価基準〕
Ａ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが無い。
Ｂ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが若干認められる。
Ｃ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが認められる。
Ｄ：ベタ部全域にわたってスジ、白抜け、噴射乱れが認められる。
【００８１】
（５）カラーブリード
各記録用インクをインクカートリッジに充填してセットした上記プリンタを用いマゼンタ、シアン、イエロー及びマゼンタとイエローを記録媒体上で混色させて形成する赤、シアンとイエローを記録媒体上で混色させて形成する緑のカラーインクからなるベタ画像部中にブラックインクの文字を印字する印刷パターンを用い、試験用紙としてマイペーパー（リコー社製）を用いて印字を行った。印字条件は１００％ｄｕｔｙ、記録密度は３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。カラーインクとブラックインク間のカラーブリード（にじみ）を目視で評価した。評価基準は下記のとおりである。評価結果を〔表３〕に示すが、Ａ、Ｂが許容範囲である。
〔評価基準〕
Ａ：カラーブリードの発生がなく、黒文字が鮮明に認識できる。
Ｂ：カラーブリードが若干発生し、黒文字が少しにじむ。
Ｃ：カラーブリードが発生し、黒文字がにじむが認識は可能である。
Ｄ：カラーブリードが発生し、黒文字の認識が困難である。
【００８２】
【表１】
【００８３】
【表２】
【００８４】
【表３】
【符号の説明】
【００８５】
１０１ 装置本体
１０２ 給紙トレイ
１０３ 排紙トレイ
１０４ インクカートリッジ装填部
１０５ 操作部
１１１ 上カバー
１１２ 前カバーの前面
１１５ 前カバー
１３１ ガイドロッド
１３２ ステー
１３３ キャリッジ
１３４ 記録ヘッド
１３５ サブタンク
１４１ 用紙載置部
１４２ 用紙
１４３ 給紙コロ
１４４ 分離パッド
１４５ ガイド
１５１ 搬送ベルト
１５２ カウンタローラ
１５３ 搬送ガイド
１５４ 押さえ部材
１５５ 加圧コロ
１５６ 帯電ローラ
１５７ 搬送ローラ
１５８ テンションローラ
１６１ ガイド部材
１７１ 分離爪
１７２ 排紙ローラ
１７３ 排紙コロ
１８１ 両面給紙ユニット
１８２ 手差し給紙部
２００ インクカートリッジ
【先行技術文献】
【特許文献】
【００８６】
【特許文献１】特開２００２−１３８２２６号公報
【特許文献２】特開２００６−３１６２４３号公報
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクからなるインクジェット記録用インクセットにおいて、各インクが、少なくとも水溶性染料、水溶性溶剤、フッ素系界面活性剤、下記構造式（１）で表される化合物、及び水を含有し、該フッ素系界面活性剤が、下記構造式（２）、（３）、（４）で表される化合物から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
［構造式（１）］
ＨＯＲ１Ｒ３Ｃ−（ＣＨ２）ｊ−ＣＲ２Ｒ４ＯＨ
ただし、上記式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に炭素数３〜６のアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に炭素数１〜２のアルキル基であり、ｊは１〜６の自然数である。
［構造式（２）］
Ｒｆ１−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ−Ｑ
ただし、上記式中、Ｒｆ１は−Ｃ３Ｆ７又は−Ｃ４Ｆ９、Ｑは−ＣｂＨ２ｂ＋１（ｂは１１〜１９の自然数を示す）、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ３Ｆ７、又は−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９を表し、ｋは２０〜３５である。
［構造式（３）］
【化３１】
ただし、上記式中、Ｒ５は水素、又はアシル基であり、Ｒｆ２は−ＣＦ３、又は−Ｃ２Ｆ５であり、ｍ＝１０〜３０、ｎ＋ｐ＝４〜１０である。
［構造式（４）］
【化３２】
ただし、上記式中、Ｍはアルカリ金属又は第４級アンモニウム、Ｒｆ２は−ＣＦ３又は−Ｃ２Ｆ５であり、ｑ＝４〜１０である。
【請求項２】
前記水溶性溶剤の含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比率が、０．７≦Ｓ／Ｗ≦１．６の範囲にあり、かつ各インクが引火点を持たないことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項３】
前記イエローインクに用いられる水溶性染料が下記構造式（５）又は構造式（６）で表されることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インクセット。
［構造式（５）］
【化３３】
［構造式（６）］
【化３４】
ただし、上記式中、Ａ、Ｂはアルコキシ基、Ｔはアルカノールアミノ基、Ｄは−ＳＯ３Ｍ（Ｍはアルカリ金属）であり、ｔは１である。
【請求項４】
前記マゼンタインクに用いられる水溶性染料が下記構造式（７）で表されることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インクセット。
［構造式（７）］
【化３５】
ただし、上記式中、Ｘは水素又はアリール基、Ｚは水素又はハロゲン、Ｍはアルカリ金属である。
【請求項５】
前記シアンインクに用いられる水溶性染料が下記構造式（８）で表されることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インクセット。
［構造式（８）］
【化３６】
ただし、上記式中、Ｍはアルカリ金属又は第４級アンモニウムであり、ｔは０〜３の整数、ｕは１〜２の整数である。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットを用い、各インクに刺激を印加して飛翔させ画像を記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットを用いて記録された記録物。
【請求項１】
少なくともブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクからなるインクジェット記録用インクセットにおいて、各インクが、少なくとも水溶性染料、水溶性溶剤、フッ素系界面活性剤、下記構造式（１）で表される化合物、及び水を含有し、該フッ素系界面活性剤が、下記構造式（２）、（３）、（４）で表される化合物から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
［構造式（１）］
ＨＯＲ１Ｒ３Ｃ−（ＣＨ２）ｊ−ＣＲ２Ｒ４ＯＨ
ただし、上記式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に炭素数３〜６のアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に炭素数１〜２のアルキル基であり、ｊは１〜６の自然数である。
［構造式（２）］
Ｒｆ１−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ−Ｑ
ただし、上記式中、Ｒｆ１は−Ｃ３Ｆ７又は−Ｃ４Ｆ９、Ｑは−ＣｂＨ２ｂ＋１（ｂは１１〜１９の自然数を示す）、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ３Ｆ７、又は−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９を表し、ｋは２０〜３５である。
［構造式（３）］
【化３１】
ただし、上記式中、Ｒ５は水素、又はアシル基であり、Ｒｆ２は−ＣＦ３、又は−Ｃ２Ｆ５であり、ｍ＝１０〜３０、ｎ＋ｐ＝４〜１０である。
［構造式（４）］
【化３２】
ただし、上記式中、Ｍはアルカリ金属又は第４級アンモニウム、Ｒｆ２は−ＣＦ３又は−Ｃ２Ｆ５であり、ｑ＝４〜１０である。
【請求項２】
前記水溶性溶剤の含有量Ｓと水の含有量Ｗとの比率が、０．７≦Ｓ／Ｗ≦１．６の範囲にあり、かつ各インクが引火点を持たないことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項３】
前記イエローインクに用いられる水溶性染料が下記構造式（５）又は構造式（６）で表されることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インクセット。
［構造式（５）］
【化３３】
［構造式（６）］
【化３４】
ただし、上記式中、Ａ、Ｂはアルコキシ基、Ｔはアルカノールアミノ基、Ｄは−ＳＯ３Ｍ（Ｍはアルカリ金属）であり、ｔは１である。
【請求項４】
前記マゼンタインクに用いられる水溶性染料が下記構造式（７）で表されることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インクセット。
［構造式（７）］
【化３５】
ただし、上記式中、Ｘは水素又はアリール基、Ｚは水素又はハロゲン、Ｍはアルカリ金属である。
【請求項５】
前記シアンインクに用いられる水溶性染料が下記構造式（８）で表されることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インクセット。
［構造式（８）］
【化３６】
ただし、上記式中、Ｍはアルカリ金属又は第４級アンモニウムであり、ｔは０〜３の整数、ｕは１〜２の整数である。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットを用い、各インクに刺激を印加して飛翔させ画像を記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットを用いて記録された記録物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１２−６９９４（Ｐ２０１２−６９９４Ａ）
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１４１３４８（Ｐ２０１０−１４１３４８）
【出願日】平成２２年６月２２日（２０１０．６．２２）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月２２日（２０１０．６．２２）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
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