インクセットおよびこれを用いた記録方法
【課題】インクの凝集が抑制され、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない画像が実現でき、かつ良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現できるインクセットを提供する。
【解決手段】イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物を少なくとも含んでなるインクセットであって、各インク組成物が、顔料と、水と、水溶性のアルコール溶剤と、難水溶性のアルコール溶剤と、界面活性剤とを少なくとも含んでなり、マゼンタインク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９との固溶体を顔料として含んでなるインクセットをインクジェット記録方法に用いる。
【解決手段】イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物を少なくとも含んでなるインクセットであって、各インク組成物が、顔料と、水と、水溶性のアルコール溶剤と、難水溶性のアルコール溶剤と、界面活性剤とを少なくとも含んでなり、マゼンタインク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９との固溶体を顔料として含んでなるインクセットをインクジェット記録方法に用いる。
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
発明の分野
本発明は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物を少なくとも含んでなるインクセットならびに記録媒体にインク組成物を付着させて印字を行うインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
背景技術
近年、デジタルデータからの画像形成技術が普及したことに伴い、特に印刷分野では、デスクトップパブリッシング（ＤＴＰ）が普及しつつある。ＤＴＰにより印刷を行う場合にあっても、実際の印刷物との光沢感や色感を確認するために、事前に色校正用プルーフを作製することが行われている。このプルーフの出力に、インクジェット記録方式を適用することが行われており、ＤＴＰにおいては印刷物の色再現、安定性再現が求められることから、記録媒体として、通常、インクジェット記録用の専用紙が使用されている。
【０００３】
インクジェット記録用の専用紙は、印刷本紙に実際に印刷した出力物と光沢感や色感が同じになるように作製されている。このように、印刷本紙の種類に応じて専用紙の材質が適宜調整されているが、多種多様の印刷本紙に全て対応した専用紙を作製するのは製造コストの上昇を招く。そこで、色校正用途においては、専用紙よりも印刷本紙にインクジェット記録を行いたいとの要望がある。また専用紙を用いずに、直接印刷本紙にインクジェット記録を行ったものを最終校正見本とできれば、校正にかかるコストを大幅に低減できると考えられる。また、印刷分野で広く使用されている、ポリエチレン樹脂やポリエステル樹脂に無機フィラー等を混合してフィルム化した合成紙は、リサイクル性に優れ、環境に優しい材料として近年注目されている。
【０００４】
印刷本紙は、その表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙であるが、塗工層のインク吸収能力が乏しいという特徴を有する。そのため、インクジェット記録に一般的に用いられている水性の顔料インクを使用すると、記録媒体（印刷本紙）へのインクの浸透性が低く、画像に滲みや凝集むらが生じる場合がある。
【０００５】
上記の問題に対し、例えば、特開２００５−１９４５００号公報（特許文献１）には、界面活性剤としてポリシロキサン化合物を用い、溶解助剤として１，２−ヘキサンジオール等のアルカンジオールを添加することにより、滲みが改善され、かつ専用紙に対する光沢性にも優れる顔料系インクが開示されている。また、グリセリンや１，３−ブタンジオール等のジオール（例えば、特開２００３−２１３１７９号公報（特許文献２）および特開２００３−２５３１６７号公報（特許文献３））やペンタントリオール等のトリオールアルコール溶剤（例えば、特開２００６−２４９４２９号公報（特許文献４））をインク中に添加することにより、インクの記録媒体への浸透性を制御し、高品質な画像が得られることが提案されている。さらに、特開２００７−２９７５９５号公報（特許文献５）および特開２００７−２９７５９６号公報（特許文献６）には、記録媒体に記録した際の色再現性および光沢性に優れたインクセットが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−１９４５００号公報
【特許文献２】特開２００３−２１３１７９号公報
【特許文献３】特開２００３−２５３１６７号公報
【特許文献４】特開２００６−２４９４２９号公報
【特許文献５】特開２００７−２９７５９５号公報
【特許文献６】特開２００７−２９７５９６号公報
【発明の概要】
【０００７】
本発明者等は、今般、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物を少なくとも含んでなるインクセットにおいて、各インク組成物に、特定のアルコール溶剤および界面活性剤を添加することにより、インクの凝集が抑制され、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない画像が実現でき、かつ良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現できるとの知見を得た。本発明はこれらの知見に基づくものである。
【０００８】
従って、本発明は、良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現できるインクセットの提供をその目的としている。
【０００９】
そして、本発明によるインクセットは、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物を少なくとも含んでなるインクセットであって、各インク組成物が、顔料と、水と、水溶性のアルコール溶剤と、難水溶性のアルコール溶剤と、界面活性剤とを少なくとも含んでなり、前記マゼンタインク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９との固溶体を顔料として含んでなるものである。
【００１０】
また、本発明によるインクセットは、さらにブラックインク組成物を含んでなるものである。
【００１１】
さらに、本発明によるインクセットは、さらにレッドインク組成物を含んでなるものである。
【００１２】
本発明によれば、インクの凝集が抑制され、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない画像が実現でき、かつ良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現できるインクセットを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例１および比較例１のインクセットならびにJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。
【図２】実施例２および比較例１のインクセットならびにJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。
【図３】実施例３のインクセットおよびJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。
【図４】実施例４のインクセットおよびJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。
【図５】比較例１のインクセットおよびJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。
【図６】比較例２および比較例１のインクセットならびにJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。
【発明の具体的説明】
【００１４】
本発明によるインクセットは、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物を少なくとも含むものである。以下、各インク組成物について説明する。
【００１５】
＜定義＞
本明細書において、アルカンジオール、アルカントリオール、およびアルキレングリコールは、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよい。
【００１６】
また、水溶性とは、２０℃での、水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１０．０ｇ以上であることを意味し、難水溶性とは、水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１．０ｇ未満であることを意味する。
【００１７】
＜イエローインク組成物＞
本発明によるインクセットに使用されるイエローインク組成物に含まれる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１２，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８３，９３，９５，９７，９８，１０９，１１０，１１４，１２８，１２９，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５等が挙げられ、これらの一種または二種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，１１０，１２８、１２９、および１４７からなる群から選ばれる一種または二種以上を用いることが好ましい。特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４および１２９を混合して用いることにより、さらに良好な色相の画像を実現できる。
【００１８】
本発明によるインクセットに使用されるイエローインク組成物の顔料固形分濃度は、特に制限はないが、記録画像における発色性を確保する観点から、６重量％以上であることが好ましい。
【００１９】
本発明によるインクジェット記録用インク組成物に用いられるアルコール溶剤は、水溶性のアルコール溶剤と、難水溶性のアルコール溶剤との少なくとも二種類の有機溶剤を含む。これら二種類のアルコール溶剤を必須成分として含むことにより、印刷本紙、とりわけインク吸収能力の比較的高い、アート紙、ＰＯＤ用途紙（例えば、リコー株式会社製のリコービジネスコートグロス１００等）、レーザープリンタ専用紙（例えば、セイコーエプソン株式会社製、ＬＰＣＣＴＡ４等）において、インクの凝集が抑制され、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない高品質な画像が実現できる。
【００２０】
なお、本明細書中において、凝集とは、面として印刷した際（例えば、６インチ四方に単色（インクの色数のことではない）で印刷した際）に発生する、局所的な同系色の濃度斑のことを意味し、記録媒体表面がインクによって被覆されない部分が残存することを意味するものではない。また、白筋とは、面として印刷した際（例えば、６インチ四方に単色で印刷した際）に、局所的な同系色の色濃度斑がなく、記録ヘッドの駆動方向に、記録媒体の表面がインクで被覆されない部分が筋上に残る現象を意味する。また、ザラツキ感または埋まり不良とは、上記と同様に面として印刷した際に、局所的な同系色の色濃度斑がなく、かつ記録媒体の表面がインクで被覆されない部分が残存し、記録媒体の表面がざらざらとした粒状感がある現象を意味する。
【００２１】
上記のように、難水溶性のアルコール溶剤に加え、水溶性のアルコール溶剤を必須成分として添加することにより、白筋やザラツキ感のない高品質な画像が実現できる理由は定かではないが、以下のように考えられる。
【００２２】
印刷本紙に記録する場合に発生するインクの凝集は、インクドットの表面張力が高く、印刷本紙表面とインク滴との接触角が高いために、印刷本紙がインクを弾いてしまうことが原因であると考えられる。低解像度記録した場合に白筋や埋まり不良が発生するような場合であっても、印刷本紙表面に付着したインクの表面張力を低減させると、インクの凝集は抑制される。
【００２３】
また、低解像度記録における白筋や埋まり不良は、印刷本紙表面に付着したインクドットが隣接するインクドットと接触して、互いに濡れ広がり、相互に未乾燥のインクが流動することが原因であると考えられる。この相互のインク流動は、隣接するインクドット同士の付着時間差や付着時の液滴の大きさなどによって、インクドットの乾燥時間が異なることによるものと考えられる。したがって、インクの凝集が抑制され、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない高品質な画像を実現するためには、表面張力が低く、かつ流動性の低いインクを、印刷本紙に付着させることが好ましいと考えられる。
【００２４】
ところが、インクの流動性を低減させるために浸透性湿潤剤を用いないと、印刷本紙表面に付着したインクドットの乾燥が速まり、また、インクの吸収も速まるため、付着したインクドット同士が濡れ広がる時間が失われ、その結果、低解像度記録において白筋や埋まり不良が発生するものと考えられる。
【００２５】
本発明において使用される水溶性のアルコール溶剤は、特に限定されないが、水溶性のアルカンジオールおよびアルキレングリコールを一種もしくは二種以上、または水溶性のアルカンジオールおよびアルキレングリコールを一種もしくは二種以上と、水溶性のアルカントリオールを一種もしくは二種以上とを組み合わせて用いることが好ましい。
【００２６】
また、前記水溶性のアルカンジオールは、特に限定されないが、主鎖の炭素数が４〜６のアルカンジオールを一種以上含んでなるものが好ましく、さらに好ましくは分岐鎖を有してもよい１，２−アルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい１，３−アルカンジオールとを含んでなるものが好ましい。
【００２７】
さらに、前記分岐鎖を有してもよい１，２−アルカンジオールとしては、特に限定されないが、好ましくは１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ブタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオールが挙げられる。これらの中でも、１５％水溶液とした場合の表面張力が２８ｍＮ／ｍ以下の水溶性のアルカンジオールがより好ましく、１，２−ヘキサンジオール（表面張力：２６．７ｍＮ／ｍ）、４−メチル１，２−ペンタンジオール（表面張力：２５．４ｍＮ／ｍ）、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール（表面張力：２６．１ｍＮ／ｍ）が特に好ましい。印刷中の臭気の観点からは、１，２−ヘキサンジオールがより好ましい。
【００２８】
また、前記分岐鎖を有してもよい１，３−アルカンジオールとしては、特に限定されないが、好ましくは３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールが挙げられる。
【００２９】
さらに、前記アルキレングリコールとしては、特に限定されないが、好ましくはジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコールが挙げられる。それらの中でも主鎖の炭素数が６のジプロピレングリコールは目詰まり回復性の観点でより好ましい。
【００３０】
前記水溶性のアルカントリオールは、グリセリンのような粘調性を示す物質である。また、前記水溶性のアルカントリオールはグリセリンよりも低い表面張力を示す浸透性潤滑剤である。例えば、１０％水溶液とした場合の１，２，６−ヘキサントリオールの粘調性は、表面張力が５４ｍＮ／ｍであり、また、１０％水溶液とした場合の３−メチルペンタン−１，３，５―トリオール（東京化成工業社製、ＣＡＳ：７５６４−６４−９）は４９ｍＮ／ｍである。
【００３１】
また、前記水溶性のアルカントリオールとしては、主鎖の炭素数が５〜１０のアルカントリオールが好ましく、例えば、１，２，６−ヘキサントリオールまたは３−メチルペンタン−１，３，５―トリオール等が挙げられる。これらの中でも、特に、インクの間欠印字性の観点からは、１，２，６−ヘキサントリオールが好ましく、また、インクの定着性の観点からは、３−メチルペンタン−１，３，５―トリオールが好ましい。
【００３２】
本発明において使用される難水溶性のアルコール溶剤は、アルカンジオールが好ましく、より好ましくは炭素数が７以上のアルカンジオールであり、さらに好ましくは炭素数７〜１０のアルカンジオールであり、例えば、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、５−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４，４−ジメチル−１，２−ペンタンジオール等が挙げられる。これらの中でも、１，２−オクタンジオールがより好ましい。
【００３３】
上記した二種類のアルコール溶剤において、難水溶性のアルコール溶剤と水溶性のアルコール溶剤との含有量比は、１：１〜１：６であることが好ましく、より好ましくは１：１〜１：３である。この範囲とすることにより、難水溶性のアルコール溶剤をインク中に安定的に溶解させることができ、ひいては吐出安定性が向上する。また、水溶性のアルコール溶剤の割合を上記範囲内とすることより、インク初期粘度の低減と凝集斑低減の両立が容易となる。さらに、水溶性のアルコール溶剤の割合を上記範囲内とすることより、難水溶性のアルコール溶剤をインク中に安定的に溶解させることが容易となり、経過時の粘度変化を抑制し、保存安定性を維持することが容易となる。
【００３４】
さらに、前記難水溶性のアルコール溶剤と、前記水溶性のアルカンジオールとの含有量比は、１：１〜１：６であることが好ましく、より好ましくは１：１〜１：３である。この範囲とすることにより難水溶性のアルコール溶剤をインク中に安定的に溶解させることができ、ひいては吐出安定性が向上する。また、前記水溶性のアルカンジオールの割合を上記範囲内とすることにより、インク初期粘度の低減と凝集斑低減の両立が容易となる。さらに、前記水溶性のアルカンジオールの割合を上記範囲内とすることにより、難水溶性のアルコール溶剤をインク中に安定的に溶解させることが容易となり、経過時の粘度変化を抑制し、保存安定性を維持することが容易となる。また、上記水溶性のアルカンジオールは、上述したとおり、主鎖の炭素数が４〜６のアルカンジオールを一種以上含んでなるものが好ましい。
【００３５】
また、前記難水溶性のアルコール溶剤と、アルキレングリコールとの含有量比は、１：１〜１：６であることが好ましく、より好ましくは１：１〜１：３である。この範囲とすることにより難水溶性のアルコール溶剤をインク中に安定的に溶解させることができ、ひいては吐出安定性が向上する。また、前記アルキレングリコールの割合を上記範囲内とすることにより、インク初期粘度の低減と凝集斑低減の両立が容易となる。さらに、前記アルキレングリコールの割合を上記範囲内とすることにより、難水溶性のアルコール溶剤をインク中に安定的に溶解させることが容易となり、経過時の粘度変化を抑制し、保存安定性を維持することが容易となる。
【００３６】
また、難水溶性のアルコール溶剤と前記水溶性のアルカントリオールとの含有量比は、１：１〜１：８であることが好ましく、より好ましくは１：１〜１：６である。この範囲とすることにより、インクの初期粘度を低下させることができ、かつ良好な目詰まり回復性を実現できる。また、前記水溶性のアルカントリオールの割合を上記範囲内とすることにより、インクの初期粘度を低下させることができ、乾燥性の低下を抑えることができる。さらに、前記水溶性のアルカントリオールの割合を上記範囲内とすることにより、良好な目詰まり回復性を実現でき、乾燥性の低下を抑えることができるためインクの濡れ広がる時間を確保でき、記録媒体をインクが被覆でき、白筋が発生しにくくなる。
【００３７】
さらに、前記水溶性のアルカンジオールと、前記水溶性のアルカントリオールとの含有量比は、２：１〜１：１８であることが好ましく、１：１〜１：３であることがより好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙に低解像度で印刷した場合に、白筋やザラツキ感をより抑制することができる。また、前記水溶性のアルカントリオールの割合を上記範囲内とすることにより、インクの初期粘度を低下させることができ、乾燥性の低下を抑えることができる。さらに、前記水溶性のアルカントリオールの割合を上記範囲内とすることにより、良好な目詰まり回復性を実現でき、乾燥性の低下を抑えることができるためインクの濡れ広がる時間を確保でき、記録媒体をインクが被覆でき、白筋が発生しにくくなる。また、上記水溶性のアルカンジオールは、上述したとおり、主鎖の炭素数が４〜６のアルカンジオールを一種以上含んでなるものが好ましい。
【００３８】
また、前記アルキレングリコールと、前記水溶性のアルカントリオールとの含有量比は、２：１〜１：１８であることが好ましく、１：１〜１：３であることがより好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙に低解像度で印刷した場合に、白筋やザラツキ感をより抑制することができる。また、前記水溶性のアルカントリオールの割合を上記範囲内とすることにより、インクの初期粘度を低下させることができ、乾燥性の低下を抑えることができる。さらに、前記水溶性のアルカントリオールの割合を上記範囲内とすることにより、良好な目詰まり回復性を実現でき、乾燥性の低下を抑えることができるためインクの濡れ広がる時間を確保でき、記録媒体をインクが被覆でき、白筋が発生しにくくなる。
【００３９】
前記水溶性のアルカンジオールと、前記アルキレングリコールとの含有量比は、１：１〜１：１８であることが好ましく、１：１〜１：６であることがより好ましい。この範囲にすることにより、インクの初期粘度の低減および経過時の粘度変化を抑制し、インクの保存安定性を維持することが容易となる。
【００４０】
さらに、本発明において、難水溶性のアルコール溶剤と水溶性のアルコール溶剤との含有量の和が、インク組成物に対し、１１重量％以下であることが好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体において凝集班を生じることなく、また吐出安定性にも優れる。
【００４１】
また、本発明において、難水溶性のアルコール溶剤と、前記水溶性のアルカンジオールとの含有量の和が、インク組成物に対し、１１重量％以下であることが好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体において凝集班を生じることなく、また吐出安定性にも優れる。また、上記水溶性のアルカンジオールは、上述したとおり、主鎖の炭素数が４〜６のアルカンジオールを一種以上含んでなるものが好ましい。
【００４２】
さらに、本発明において、難水溶性のアルコール溶剤と、前記アルキレングリコールとの含有量の和が、インク組成物に対し、１１重量％以下であることが好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体において凝集班を生じることなく、また吐出安定性にも優れる。
【００４３】
さらに、本発明において、難水溶性のアルコール溶剤と、前記水溶性のアルカントリオールとの含有量の和が、インク組成物に対し、１１重量％以下であることが好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体において凝集班を生じることなく、また吐出安定性やカール抑制が良好となる。
【００４４】
一方、水溶性のアルコール溶剤は、インク組成物全体に対し、１〜１１重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは４〜８重量％である。水溶性のアルコール溶剤の含有量が４〜８重量％の範囲内では難水溶性のアルコール溶剤をインク中に溶解させることができ、インクの初期粘度を低く抑えることができる。
【００４５】
難水溶性のアルコール溶剤は、インク組成物全体に対し、１〜３重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは１．５〜２．５重量％である。難水溶性のアルコール溶剤の含有量が１．５〜２．５重量％では、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体において、印刷斑が生じる場合はほとんどなく、インク中に完全に溶解しない場合もほとんどない。
【００４６】
水溶性のアルカンジオールは、インク組成物全体に対し、１〜１１重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは３〜８重量％である。水溶性のアルカンジオールの含有量が３〜８重量％の範囲内では難水溶性のアルコール溶剤をインク中に溶解させることができ、インクの初期粘度を低く抑えることができる。また、上記水溶性のアルカンジオールは、上述したとおり、主鎖の炭素数が４〜６のアルカンジオールを一種以上含んでなるものが好ましい。
【００４７】
アルキレングリコールは、インク組成物全体に対し、１〜１１重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは３〜８重量％である。アルキレングリコールの含有量が３〜８重量％の範囲内では難水溶性のアルコール溶剤をインク中に溶解させることができ、インクの初期粘度を低く抑えることができる。
【００４８】
水溶性のアルカントリオールは、インク組成物全体に対し、１〜１１重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは３〜８重量％である。水溶性のアルカントリオールの含有量が３〜８重量％の範囲内では印刷本紙に低解像度で印刷した場合に、白筋やザラツキ感を生じる場合はほとんどなく、印刷直後の印刷物の乾燥性が劣ることもほとんどない。
【００４９】
また、本発明によるインク組成物は、必須成分として界面活性剤を含む。記録媒体として、その表面にインクを受容するための樹脂がコーティングされたものに対して、界面活性剤を用いることにより、光沢感がより重視される写真紙等の記録媒体においても、優れた光沢を有する画像を実現することができる。とりわけ、印刷本紙のように、表面の受容層に油性インクを受容するための塗布層が設けられているような記録媒体を用いた場合であっても、色間の滲み（ブリード）を防止できるとともに、インク付着量の増加に伴い発生する光の反射光による白化を防止することができる。
【００５０】
本発明において用いられる界面活性剤としては、オルガノポリシロキサン系界面活性剤を好適に使用でき、記録画像を形成する際に、記録媒体表面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。オルガノポリシロキサン系界面活性剤を用いた場合、上記したような二種類のアルコール溶剤を含有するため、界面活性剤のインク中への溶解性が向上し、不溶物等の発生を抑制できるため、吐出安定性がより優れるインク組成物を実現できる。
【００５１】
上記のような界面活性剤は市販されているものを用いてもよく、オルフィンＰＤ−５０１（日信化学工業株式会社製）、オルフィンＰＤ−５０２（日信化学工業株式会社製）、オルフィンＰＤ−５７０（日信化学工業株式会社製）等を用いることができる。
【００５２】
また、オルガノポリシロキサン系界面活性剤として、下記式（Ｉ）：
【化１】
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは２〜１１の整数を表し、ｍは２〜５０の整数を表し、ｎは１〜５の整数を表す。）
で表される一種または二種以上の化合物を含んでなるか、または、上記式（I）の化合物において、Ｒが水素原子またはメチル基であり、ａが２〜１３の整数であり、ｍは２〜５０の整数であり、ｎは１〜５の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。また、上記式（I）の化合物において、Ｒが水素原子またはメチル基であり、ａが２〜１３の整数であり、ｍは２〜５０の整数であり、ｎは１〜８の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。あるいは、上記式（I）の化合物において、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１８の整数、であり、ｍが０であり、ｎが１である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。このような特定のオルガノポリシロキサン系界面活性剤を使用することにより、記録媒体として印刷本紙に印刷した場合であっても、インクの凝集むらがより改善される。
【００５３】
上記式（I）の化合物においては、ａが２〜５の整数であり、ｍが２０〜４０の整数であり、ｎが２〜４の整数である化合物、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物、または、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物を用いることがより好ましい。このような化合物を使用することによって、より一層インクの凝集むらが改善できる。
【００５４】
また、上記式（I）の化合物においては、Ｒが水素原子であり、ａが２〜５の整数であり、ｍが２０〜４０の整数であり、ｎが２〜４の整数である化合物、または、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００５５】
また、上記式（I）の化合物においては、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物、または、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００５６】
さらに、上記式（I）の化合物においては、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１２の整数、であり、ｍが０であり、ｎが１である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００５７】
また、上記式（I）の化合物においては、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物とを混合したものを用いることが最も好ましい。このような化合物を使用することにより、より一層、インクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００５８】
さらに、上記の式（Ｉ）においては、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１８の整数であり、ｍが０であり、ｎが１である化合物とを混合したものを用いることが最も好ましい。このような化合物を使用することにより、より一層、インクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００５９】
上記界面活性剤は、本発明によるインク組成物中に、好ましくは０．０１〜１．０重量％、より好ましくは０．０５〜０．５０重量％含有される。また、Ｒがメチル基である上記界面活性剤と、Ｒが水素原子である上記界面活性剤を併用した方が、小さなフォント文字が潰れないので、より好ましい。特に、Ｒがメチル基である上記界面活性剤を使用する場合は、ＲがＨである上記界面活性剤を用いた場合よりも、含有量を多くすることが、インクの凝集斑の観点から、好ましい。
【００６０】
さらに、Ｒがメチル基である上記界面活性剤に対して、ＲがＨである上記界面活性剤の含有量を多くするほど、より好ましい。このようにすることで、キャストコート紙のような、インクを弾き易く、浸透速度が遅い、印刷本紙においても、インクの凝集斑と滲みを改善することができる。
【００６１】
本発明によるインク組成物には、その他の界面活性剤、具体的には、アセチレングリコール系界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤等をさらに添加しても良い。
【００６２】
これらのうち、アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、または３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は市販品も利用することができ、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（商品名、日信化学社製）、サーフィノール６１、１０４，８２，４６５，４８５あるいはＴＧ（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）が挙げられる。
【００６３】
イエローインク組成物は、顔料を分散させるための分散剤として、スチレン−アクリル酸系共重合樹脂、ウレタン系樹脂、フルオレン系樹脂、オキシエチルアクリレート系樹脂から選択される少なくとも一種の樹脂を含んでなることが好ましい。これら共重合樹脂は、顔料に吸着して分散性を向上させる。
【００６４】
共重合体樹脂における疎水性モノマーの具体例としては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、ｉｓｏ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシルアクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−ジエチルアミノエチルアクリレート、２−ジエチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フエニルメタクリレート、ノニルフェニルアクリレート、ノニルフェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ボルニルアクリレート、ボルニルメタクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールアクリレート、グリセロールメタクリレート、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエンなどを挙げることができる。これらは、単独でまたは二種以上を混合して用いてもよい。
【００６５】
親水性モノマーの具体例としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などを挙げることができる。
【００６６】
前記疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、スチレン−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、またはスチレン−マレイン酸共重合樹脂、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、またはスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂の少なくともいずれかであることが好ましい。
【００６７】
前記共重合樹脂は、スチレンと、アクリル酸またはアクリル酸のエステルと、を反応して得られる重合体を含む樹脂（スチレン−アクリル酸樹脂）であってもよい。あるいは、前記共重合樹脂は、アクリル酸系水溶性樹脂であってもよい。またはこれらのナトリウム、カリウム、アンモニウム等の塩であってもよい。
【００６８】
これら共重合樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは１０〜５０重量部であり、一層好ましくは１０〜３５重量部である。
【００６９】
また、本発明においては、顔料分散剤として、ウレタン樹脂を用いることにより、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる。ウレタン樹脂とは、ジイソシアネート化合物と、ジオール化合物とを反応して得られる重合体を含む樹脂であるが、本発明においては、ウレタン結合および／またはアミド結合と、酸性基とを有する樹脂であることが好ましい。
【００７０】
ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらの変性物が挙げられる。
【００７１】
ジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテル系、ポリエチレンアジベート、ポリブチレンアジベート等のポリエステル系、ポリカーボネート系が挙げられる。
【００７２】
前記ウレタン樹脂は、カルボキシル基を有することが好ましい。
【００７３】
また、本発明においては、顔料分散剤として、フルオレン系樹脂を使用することもできる。
【００７４】
前記共重合樹脂および前記ウレタン樹脂の重量比（前者／後者）は、１／２〜２／１が好ましいが、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、１／１．５〜１．５／１であることが一層好ましい。
【００７５】
前記顔料の固形分と、顔料以外の固形分と、の重量比（前者／後者）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、１００／２０〜１００／８０であることが好ましい。
【００７６】
前記共重合樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは１０〜５０重量部であり、一層好ましくは１０〜３５重量部である。
【００７７】
前記ウレタン樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは１０〜４０重量部であり、一層好ましくは１０〜３５重量部である。
【００７８】
前記フルオレン系樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは２０〜２００重量部であり、一層好ましくは１０〜８０重量部である。
【００７９】
前記共重合樹脂および前記ウレタン樹脂の合計量は、前記顔料１００重量部に対して、９０重量部以下（さらに好ましくは７０重量部以下）となるように用いられることが、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに光沢性に一層優れたカラー画像を形成できる点で好ましい。
【００８０】
前記共重合樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは５０〜３２０であり、一層好ましくは１００〜２５０である。
【００８１】
前記ウレタン樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは１０〜３００であり、一層好ましくは２０〜１００である。なお、酸価は、樹脂１ｇを中和させるのに必要なＫＯＨのｍｇ量である。
【００８２】
前記共重合樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは２，０００〜３万であり、より好ましくは２，０００〜２万である。
【００８３】
前記ウレタン樹脂の架橋前の重量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは１００〜２０万であり、より好ましくは１０００〜５万である。Ｍｗは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定する。
【００８４】
前記共重合樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは３０℃以上であり、一層好ましくは５０〜１３０℃である。
【００８５】
前記ウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは−５０〜２００℃であり、一層好ましくは−５０〜１００℃である。
【００８６】
前記共重合樹脂は、顔料分散液中において顔料に吸着している場合と、遊離している場合と、があり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記共重合樹脂の最大粒径は０．３μｍ以下であることが好ましく、平均粒径は０．２μｍ以下（さらに好ましくは０．１μｍ以下）であることが一層好ましい。なお、平均粒径とは、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径（累積５０％径）の平均値であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を使用して測定することができる。
【００８７】
また、前記フルオレン樹脂は、フルオレン骨格を有する樹脂であれば何ら制限されるものではなく、例えば、下記のモノマー単位を共重合することにより得ることができる。
シクロヘキサン、５−イソシアネート−１−（イソシアネートメチル）−１，３，３−トリメチル（ＣＡＳ Ｎｏ．４０９８−７１−９）
エタノール、２，２‘−［９Ｈ−フルオレン−９−イリデンビス（４，１−フェニレンオキシ）］ビス（ＣＡＳ Ｎｏ．１１７３４４−３２−８）
プロピオン酸、３−ヒドロキシ−２−（ヒドロキシメチル）−２−メチル（ＣＡＳ Ｎｏ．４７６７−０３−７）
エタンアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−（ＣＡＳ Ｎｏ．１２１−４４−８）
【００８８】
また、本発明においては、顔料分散剤として、オキシエチルアクリレート系樹脂を使用することもできる。顔料を分散させるための分散剤として、オキシエチルアクリレート系樹脂を含むことにより、優れた目詰まり回復性と高温保存性を実現できる。さらにオキシエチルアクリレート系樹脂と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９との固溶体とを組み合わせて用いることにより、さらに優れた目詰まり回復性と高温保存性を実現できる。
【００８９】
上記オキシエチルアクリレート系樹脂は、特に限定されないが、好ましくは下記式（II）で表される化合物である。下記式（II）で表される化合物は、例えば、モノマーモル比として、ＣＡＳ Ｎｏ．７２００９−８６−０のオルト-ヒドロキシエチル化フェニルフェノールアクリレートを４５〜５５％と、ＣＡＳ Ｎｏ．７９−１０−７のアクリル酸を２０〜３０％と、ＣＡＳ Ｎｏ．７９−４１−４のメタクリル酸を２０〜３０％とを含む樹脂が挙げられる。これらは、単独でもまたは二種以上を混合して用いてもよい。また、上記モノマー構成比は、特に限定されないが、好ましくはＣＡＳ Ｎｏ．７２００９−８６−０のオルト-ヒドロキシエチル化フェニルフェノールアクリレートが７０〜８５％、ＣＡＳ Ｎｏ．７９−１０−７のアクリル酸が５〜１５％、ＣＡＳ Ｎｏ．７９−４１−４のメタクリル酸が１０〜２０％である。
【００９０】
【化２】
（Ｒ１および/またはＲ３は水素原子またはメチル基であって、Ｒ２はアルキル基またはアリール基である。ｎは１以上の整数である。）
【００９１】
上記式（II）で表される化合物は、好ましくはノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレートまたはポリプロピレングリコール#700アクリレート等が挙げられる。
【００９２】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂の含有量は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに、凝集斑を抑制し、埋まり性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは１０〜４０重量部であり、一層好ましくは１５〜２５重量部である。
【００９３】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂に占めるアクリル酸とメタクリル酸の群から選ばれる水酸基を有するモノマー由来の樹脂構成比の合計は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに、目詰まり回復性の観点からは、好ましくは３０〜７０％であり、一層好ましくは４０〜６０％である。
【００９４】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂の架橋前の重量平均分子量（Ｍｗ）は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立する観点からは、好ましくは３〜１０万であり、より好ましくは５〜８万である。Ｍｗは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定する。
【００９５】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂は、顔料分散液中において顔料に吸着している場合と、遊離している場合と、があり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記共重合樹脂の最大粒径は０．３μｍ以下であることが好ましく、平均粒径は０．２μｍ以下（さらに好ましくは０．１μｍ以下）であることが一層好ましい。なお、平均粒径とは、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径（累積５０％径）の平均値であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を使用して測定することができる。
【００９６】
また、分散剤として、界面活性剤を用いてもよい。このような界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤；脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。上記した界面活性剤はインク組成物に添加されることで、界面活性剤としての機能をも果たすことは言うまでもない。
【００９７】
本発明に用いられるイエローインク組成物は、上記したアルカンジオールおよび界面活性剤、その他の各種添加剤を含有するとともに、溶媒として水を含有する。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【００９８】
また、本発明においては、イエローインク組成物は、上記成分に加えて、浸透剤を含んでなることが好ましい。
【００９９】
浸透剤としては、グリコールエーテル類を好適に使用できる。
【０１００】
グリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノールなどが挙げられ、これらの一種または二種以上の混合物として用いることができる。
【０１０１】
上記グリコールエーテル類のなかでも、多価アルコールのアルキルエーテルが好ましく、特にエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルが好ましい。より好ましくは、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルである。
【０１０２】
上記浸透剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１〜３０重量％程度が好ましく、より好ましくは１〜２０重量％程度である。
【０１０３】
また、イエローインク組成物は、上記成分に加えて、記録媒体溶解剤を含んでなることが好ましい。
【０１０４】
記録媒体溶解剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの、ピロリドン類を好適に使用できる。上記記録媒体溶解剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１〜３０重量％程度が好ましく、より好ましくは１〜２０重量％程度である。
【０１０５】
また、本発明において用いられるイエローインク組成物は、湿潤剤を実質的に含まないことが好ましい。湿潤剤は、インクジェットノズル等において、インクが乾燥して固化するのを防ぐ機能を有するものであるため、インク吸収性能が特に低い合成紙にインクを滴下すると、インクが乾燥せず、高速印刷の際に問題となる場合がある。また、湿潤剤が含まれるインクを用いた場合、吸収されないインクが記録媒体表面に存在している状態で、次のインクが記録媒体上に付着するため、凝集斑が発生する場合がある。
【０１０６】
そのため、本発明においては、このようなインク吸収性能が特に低い記録媒体を用いる場合に、湿潤剤を実質的に含まない方が好ましい。なお、インクジェットノズルにおいてインクが乾燥固化してしまった場合であっても、湿潤剤を含む溶液を適用することにより、固化したインクを再溶解させることができる。
【０１０７】
特に、本発明においては、２５℃における蒸気圧が２ｍＰａ以下である湿潤剤を、実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、これら湿潤剤の添加量が、インク組成物に対して１重量％未満であることを意味する。
【０１０８】
２５℃における蒸気圧が２ｍＰａ以下である湿潤剤の含有量が、インクに対して１重量％未満となることにより、印刷本紙等のインク吸収性の低い記録媒体だけでなく、インク吸収能のまったくない金属やプラスチックに対しても、インクジェット記録方式により印刷することが可能となる。なお、上記した浸透溶剤の一部は、湿潤剤としても作用することは、当業者にとって明らかであるが、本明細書においては、上記した浸透溶剤は、湿潤剤には含まれないものとする。また、本明細書においては、上記したアルカンジオールは、湿潤剤に含まれないものとする。
【０１０９】
本明細書において湿潤剤とは、通常のインク組成物に用いられている湿潤剤を意味する。本発明に用いられるインク組成物は、上記したアルコール溶剤以外のアルコールを含んでもよい。具体的には、トリメチロールプロパン、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン等である。記録媒体が、インク吸収性の低い印刷本紙等の場合には、適宜、これら湿潤剤を添加できる。
【０１１０】
本発明に用いられるイエローインク組成物は、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。
【０１１１】
防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１,２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等を挙げることができる。
【０１１２】
さらに、ｐＨ調整剤、溶解助剤、または酸化防止剤の例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。
【０１１３】
また、本発明に用いられるイエローインク組成物は、酸化防止剤および紫外線吸収剤を含んでいてもよく、その例としては、チバ・スペシャリティーケミカルズ社のＴｉｎｕｖｉｎ ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ ２５２ １５３、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの酸化物等を挙げることができる。
【０１１４】
インク組成物は、上記の各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。好ましくは、まず顔料と高分子分散剤と水とを適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製し、次いで、別途調製した樹脂（樹脂エマルジョン）、水、水溶性有機溶媒、糖、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を加えて十分溶解させてインク溶液を調製する。十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒径および異物を除去するためにろ過を行って目的のインク組成物を得ることができる。
【０１１５】
＜マゼンタインク組成物＞
本発明によるインクセットに使用されるマゼンタインク組成物に含まれる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，７，１２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，１１２，１２２，１２３，１６８，１８４，２０２，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、これらの一種または二種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２，２０９、およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選ばれる一種または二種以上を用いることが好ましい。特に、γ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の固溶体を顔料として用いることにより、さらに良好な色相の画像を実現できる。
【０１１６】
ここで、「γ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の固溶体」とは、γ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とが固体で互いに溶けた状態をなす結晶を意味する。
【０１１７】
上記固溶体のγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２との量比は本発明の範囲内で適宜調整できるが、γ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の重量がＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の重量よりも大きいことが好ましい。
【０１１８】
本発明によるインクセットに使用されるマゼンタインク組成物の顔料固形分濃度は、特に限定されないが、記録画像における発色性を確保する観点から、６重量％以上であることが好ましい。
【０１１９】
マゼンタインク組成物に添加される、アルコール溶剤、界面活性剤、分散剤、および水、その他の成分等については、上記のイエローインク組成物と同様のものを添加することができる。
【０１２０】
＜シアンインク組成物＞
本発明によるインクセットに使用されるシアンインク組成物に含まれる顔料としては、特に限定されないが、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，３，１５：３，１５：４，１５：３４，１６，２２，６０；Ｃ．Ｉ．バットブルー４，６０等が挙げられ、これらの一種または二種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３および／または１５：４を用いることが好ましく、とりわけ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることにより、さらに良好な色相の画像を実現できる。
【０１２１】
本発明によるインクセットに使用されるシアンインク組成物の顔料固形分濃度は、特に限定されないが、記録画像における発色性を確保する観点から、６重量％以上であることが好ましい。
【０１２２】
シアンインク組成物に添加される、アルコール溶剤、界面活性剤、分散剤、および水、その他の成分等については、上記のイエローインク組成物と同様のものを添加することができる。
【０１２３】
＜ブラックインク組成物＞
本発明によるインクセットは、更にブラックインク組成物を含むことが好ましい。本発明によるインクセットにおけるブラックインク組成物に含まれる顔料としては、特に限定されないが、例えばランプブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６）、アセチレンブラック、ファーネスブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、チャンネルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）等の炭素類、酸化鉄顔料等の無機顔料；アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料等が挙げられるが、本発明においては、カーボンブラックが好ましく用いられる。カーボンブラックとして、具体的には、#2650、#2600、#2300、#2200、#1000、#980、#970、#966、#960、#950、#900、#850、MCF-88、#55、#52、#47、#45、#45L、#44、#33、#32、#30、（以上、三菱化学（株）製）、SpecialBlaek4A、550、Printex95、90、85、80、75、45、40（以上、デグッサ社製）、Regal660、RmogulL、monarch1400、1300、1100、800、900（以上、キャボット社製）、Raven7000、5750、5250、3500、3500、2500ULTRA、2000、1500、1255、1200、1190ULTRA、1170、1100ULTRA、Raven5000UIII（以上、コロンビアン社製）等が挙げられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントブラック６および／またはＣ．Ｉ．ピグメントブラック７を用いることにより、さらに良好な色相の画像を実現できる。
【０１２４】
本発明によるインクセットに使用されるブラックインク組成物の顔料固形分濃度は、特に限定されないが、記録画像における発色性を確保する観点から、６重量％以上であることが好ましい。
【０１２５】
ブラックインク組成物に添加される、アルコール溶剤、界面活性剤、分散剤、および水、その他の成分等については、上記のイエローインク組成物と同様のものを添加することができる。
【０１２６】
＜レッドインク組成物＞
本発明によるインクセットは、更にレッドインク組成物を含むことが好ましい。本発明によるインクセットにおけるレッドインク組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（ＰＲ）１７，４９：２，１１２，１４９，１７７，１７８，１７９，１８８，２５４，２５５、および２６４からなる群から選択される一種または二種以上が好適に用いられる。特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４（ＰＲ２６４）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ＰＲ１７７）、およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７９（ＰＲ１７９）からなる群から選択される一種または二種以上を用いることが好ましい。レッドインク組成物を加えることにより、さらに良好な色相の画像を実現することができる。
【０１２７】
本発明によるインクセットに使用されるレッドインク組成物の顔料固形分濃度は、特に限定されないが、記録画像における発色性を確保する観点から、６重量％以上であることが好ましい。
【０１２８】
レッドインク組成物に添加される、アルコール溶剤、界面活性剤、分散剤、および水、その他の成分等については、上記のイエローインク組成物と同様のものを添加することができる。
【０１２９】
インクジェット記録方法
本発明によるインクジェット記録方法は、上記のインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うものである。本発明による記録方法においては、記録媒体として合成紙や印刷本紙を用いることが好ましく、とりわけ、アート紙、ＰＯＤ（プリントオンデマンド）用途に用いられる高画質用紙およびレーザープリンタ用の専用紙において、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない高品質な画像が実現できる。アート紙等の印刷本紙としては、例えば、ＯＫトップコートプラス（王子製紙株式会社社製）等が挙げられる。インクジェット適正を付与した印刷本紙のような風合いを有したＰＯＤ用途の高画質用紙としては、例えば、リコービジネスコートグロス１００（リコー株式会社製）等が挙げられる。また、レーザープリンタ用の専用紙としては、例えばＬＰＣＣＴＡ４（セイコーエプソン株式会社製）が挙げられる。インクの吸収速度能力としては、印刷本紙、ＰＯＤ用途紙、レーザープリンタ専用紙の順に優れる。
【実施例】
【０１３０】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、これら実施例により本発明が限定されるものではない。
【０１３１】
実施例１
以下の組成からなるマゼンタインク組成物、イエローインク組成物、シアンインク組成物、およびブラックインク組成物をそれぞれ調製し、インクセットとした。なお、下記組成中のスチレン−アクリル酸系樹脂は、分子量１６００、酸価１５０の共重合体である。フルオレン系樹脂は、ＣＡＳ Ｎｏ．１１７３４４−３２−８で示されるフルオレン骨格を有するモノマーをモノマー構成比率略５０重量％含有する、分子量３３００の樹脂である。オキシエチルアクリレート系樹脂は、ＣＡＳ Ｎｏ．７２００９−８６−０で示されるオキシエチルアクリレート構造を有するモノマーをモノマー構成比率略７５重量％含有する、分子量６９００の樹脂である。さらに、用いた界面活性剤は、オルガノポリシロキサン系界面活性剤であり、上記の式（Ｉ）において、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物と、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物とを混合した界面活性剤である。
【０１３２】
＜マゼンタインク組成物１＞
グリセリン ５．０重量％
1,2-ヘキサンジオール １．０重量％
1,2-オクタンジオール ２．０重量％
3-メチル−1,3−ブタンジオール ６．０重量％
界面活性剤 ０．３重量％
オキシエチルアクリレート系樹脂 １．２重量％
フルオレン系樹脂 １．２重量％
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２と
γ型Ｃ．Ｉ．ピグメント
バイオレット１９との固溶体 ６．０重量％
純水 残量
計 １００．０重量％
【０１３３】
＜イエローインク組成物１＞
グリセリン ５．０重量％
1,2-ヘキサンジオール １．０重量％
1,2-オクタンジオール ２．０重量％
1,2,6-ヘキサントリオール ６．０重量％
界面活性剤 ０．３重量％
スチレン−アクリル酸系樹脂 １．２重量％
フルオレン系樹脂 １．２重量％
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４ ６．０重量％
純水 残量
計 １００．０重量％
【０１３４】
＜シアンインク組成物１＞
グリセリン ５．０重量％
1,2-ヘキサンジオール １．０重量％
1,2-オクタンジオール ３．０重量％
1,2,6-ヘキサントリオール ３．０重量％
3-メチル−1,3−ブタンジオール ３．０重量％
界面活性剤 ０．３重量％
スチレン−アクリル酸系樹脂 １．２重量％
フルオレン系樹脂 １．２重量％
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５:３ ６．０重量％
純水 残量
計 １００．０重量％
【０１３５】
＜ブラックインク組成物１＞
グリセリン ５．０重量％
1,2-ヘキサンジオール １．０重量％
1,2-オクタンジオール ２．０重量％
1,2,6-ヘキサントリオール ６．０重量％
界面活性剤 ０．３重量％
スチレン−アクリル酸系樹脂 １．２重量％
フルオレン系樹脂 １．２重量％
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７ ６．０重量％
純水 残量
計 １００．０重量％
【０１３６】
実施例２
イエローインク組成物１をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー（ＰＹ）７４とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー（ＰＹ）１２９との混合物（ＰＹ７４：ＰＹ１２９＝３：１）に変更し、イエローインク組成物２を得た。イエローインク組成物１をイエローインク組成物２に変更した点以外は、実施例１と同様にインクセットを構成した。
【０１３７】
実施例３
下記に示す組成のレッドインク組成物を追加し、５色とした点以外は、実施例１と同様にインクセットを構成した。
＜レッドインク組成物＞
グリセリン ５．０重量％
1,2-ヘキサンジオール １．０重量％
1,2-オクタンジオール ２．０重量％
1,2,6-ヘキサントリオール ６．０重量％
界面活性剤 ０．３重量％
スチレン−アクリル酸系樹脂 ２．０重量％
フルオレン系樹脂 ２．０重量％
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９ ６．０重量％
純水 残量
計 １００．０重量％
【０１３８】
実施例４
実施例３に記載のレッドインク組成物を追加し、５色とした点以外は、実施例２と同様にインクセットを構成した。
【０１３９】
比較例１
マゼンタインク組成物１をγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９に変更し、マゼンタインク組成物２を得た。マゼンタインク組成物をマゼンタインク組成物２に変更した点以外は、実施例１と同様にインクセットを構成した。
【０１４０】
比較例２
マゼンタインク組成物をマゼンタインク組成物２に変更し、イエローインク組成物１をイエローインク組成物２に変更した点以外は、実施例１と同様にインクセットを構成した。以下、実施例１〜４および比較例１〜２の各インクセットを構成するインク組成物を下記表１に示す。
【０１４１】
【表１】
【０１４２】
実施例５〜８および比較例３〜４
また、上記の実施例１〜４のインクセットおよび比較例１〜２のインクセットを構成するインク組成物の１，２，６−ヘキサントリオールを３−メチルペンタン−１，３，５―トリオールに代えた以外は同様にして、実施例のインクセット５〜８および比較例のインクセット３〜４を調製した。
【０１４３】
実施例９〜１２および比較例５〜６
さらに、上記の実施例１〜４のインクセットおよび比較例１〜２のインクセットを構成するインク組成物の３−メチル−１，３−ブタンジオールをジプロピレングリコールに代えた以外は同様にして、実施例のインクセット９〜１２および比較例のインクセット５〜６を調製した。
【０１４４】
色再現性の評価
インクジェットプリンタＰＸ−Ｇ９００（セイコーエプソン社製）に実施例１〜４のインクセットまたは比較例１〜２のインクセットを充填し、同一のインク重量制限値においてＬＵＴ（Look Up Table：濃度変換参照テーブル）を作成した。その後、最大の色再現を計測できる画像をＰＸプルーフ用紙（セイコーエプソン社製）に１４４４０×７２０ｄｐｉで記録し、記録物を得た。
【０１４５】
ここで、前記マゼンタインク組成物１のＬ＊値、ａ＊値、及びｂ＊値を測定した。即ち、日立製作所社製のＵ３３００等を用いて、マゼンタインク組成物の可視吸収スペクトルから算出されるＣＩＥ規格のＬ＊値、ａ＊値、及びｂ＊値につき、スキャンスピードで６００ｎｍ／ｍｉｎ、測定波長範囲３８０〜８００ｎｍ、スリット幅２．０ｎｍの条件で透過率測定し、Ｄ６５光源、視野角２度において算出した。
【０１４６】
その結果、１万倍以下の希釈水溶液において、可視吸収スペクトルから算出されるＣＩＥ規格のａ＊値が８０のときに、Ｌ＊値が６５かつｂ＊値が−２７であった。
【０１４７】
また、前記マゼンタインク組成物１は、２×１０−３ｇ／l顔料固形分濃度の水溶液において、可視吸収スペクトルから算出されるＣＩＥ規格のＬ＊値が９６．５であった。
【０１４８】
さらに、前記マゼンタインク組成物１は１万倍以上の希釈水溶液において、可視吸収スペクトルから算出されるＣＩＥ規格のＬ＊値が９４のときに、ａ＊値が−１３かつｂ＊値が−６であった。得られた記録物を図１〜６に示す。
【０１４９】
図１は、実施例１および比較例１のインクセットならびにJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。図１（ａ）は高明度部（Ｌ*値＝９０）における色再現面積を比較した図であり、図１（ｂ）は、高明度部（Ｌ*値＝８０）における色再現面積を比較した図であり、図１（ｃ）は、高明度部（Ｌ*値＝７０）における色再現面積を比較した図であり、図１（ｄ）は、中明度部（Ｌ*値＝６０）における色再現面積を比較した図であり、図１（ｅ）は、中明度部（Ｌ*値＝５０）における色再現面積を比較した図であり、図１（ｆ）は、中明度部（Ｌ*値＝４０）における色再現面積を比較した図であり、図１（ｇ）は、低明度部（Ｌ*値＝３０）における色再現面積を比較した図であり、図１（ｈ）は、低明度部（Ｌ*値＝２０）における色再現面積を比較した図であり、図１（ｉ）は、低明度部（Ｌ*値＝１０）における色再現面積を比較した図である。ここで、Japan Colorの色再現性とは、社団法人日本印刷学会標準化委員会および日本印刷産業機械工業会ＩＳＯ/ＴＣ130国内委員会が定めるオフセット枚葉印刷における標準印刷色「枚葉印刷用ジャパンカラー2007のＪＣＳ2007解説書」に収められたコート紙の印刷物をグレタグマクベススペクトロリーノ（Ｄ50光源、視野角２度、ＵＶフィルターなし）（グレタグ社製）で測色した値をもとに、比較例および実施例と同様に演算処理によって得た。
【０１５０】
図２は、実施例２および比較例１のインクセットならびにJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。図２における（ａ）〜（ｉ）のＬ＊値は、図１における（ａ）〜（ｉ）のＬ＊値と同じである。
【０１５１】
図３は、実施例３のインクセットおよびJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。図３における（ａ）〜（ｉ）のＬ＊値は、図１における（ａ）〜（ｉ）のＬ＊値と同じである。
【０１５２】
図４は、実施例４のインクセットおよびJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。図４における（ａ）〜（ｉ）のＬ＊値は、図１における（ａ）〜（ｉ）のＬ＊値と同じである。
【０１５３】
図５は、比較例１のインクセットおよびJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。図５における（ａ）〜（ｉ）のＬ＊値は、図１における（ａ）〜（ｉ）のＬ＊値と同じである。
【０１５４】
図６は、比較例２および比較例１のインクセットならびにJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。図６における（ａ）〜（ｉ）のＬ＊値は、図１における（ａ）〜（ｉ）のＬ＊値と同じである。
【０１５５】
色再現性の評価は、得られた記録物の色領域Ｉ〜IIIを目視し、各色領域における色再現の可否を観察することにより行った。ここで、色領域ＩはＬ＊４０からＬ＊１０までの赤領域に該当し、色領域IIはＬ＊８０からＬ＊１０までの黄領域に該当し、色領域IIIはＬ＊４０からＬ＊２０までの青領域および赤領域に該当する。結果を下記表２に示す。
ＡＡ：色領域Ｉと色領域IIと色領域IIIの全てが色再現できる。
Ａ：色領域Ｉと色領域IIIが再現できるが、色領域IIが再現できない。
Ｂ：色領域Ｉと色領域IIは再現できるが、色領域IIIが再現できない。
Ｃ：色領域Ｉまたは色領域IIのどちらかは再現できるが、色領域IIIが再現できない。
Ｄ：色領域Ｉと色領域IIと色領域IIIの全てが色再現できない。
【０１５６】
【表２】
【０１５７】
また、実施例５〜８のインクセットおよび比較例３〜４のインクセットについても上記と同様の評価を行ったところ、実施例５〜８のインクセットの方が、比較例３〜４のインクセットに比べ、ガマット体積が大きく、実施例１〜４のインクセットおよび比較例１〜２のインクセットと同様の評価結果であった。
【０１５８】
また、実施例９〜１２のインクセットおよび比較例５〜６のインクセットについても上記と同様の評価を行ったところ、実施例９〜１２のインクセットの方が、比較例５〜６のインクセットに比べ、ガマット体積が大きく、実施例１〜４のインクセットおよび比較例１〜２のインクセットと同様の評価結果であった。
【発明の背景】
【０００１】
発明の分野
本発明は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物を少なくとも含んでなるインクセットならびに記録媒体にインク組成物を付着させて印字を行うインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
背景技術
近年、デジタルデータからの画像形成技術が普及したことに伴い、特に印刷分野では、デスクトップパブリッシング（ＤＴＰ）が普及しつつある。ＤＴＰにより印刷を行う場合にあっても、実際の印刷物との光沢感や色感を確認するために、事前に色校正用プルーフを作製することが行われている。このプルーフの出力に、インクジェット記録方式を適用することが行われており、ＤＴＰにおいては印刷物の色再現、安定性再現が求められることから、記録媒体として、通常、インクジェット記録用の専用紙が使用されている。
【０００３】
インクジェット記録用の専用紙は、印刷本紙に実際に印刷した出力物と光沢感や色感が同じになるように作製されている。このように、印刷本紙の種類に応じて専用紙の材質が適宜調整されているが、多種多様の印刷本紙に全て対応した専用紙を作製するのは製造コストの上昇を招く。そこで、色校正用途においては、専用紙よりも印刷本紙にインクジェット記録を行いたいとの要望がある。また専用紙を用いずに、直接印刷本紙にインクジェット記録を行ったものを最終校正見本とできれば、校正にかかるコストを大幅に低減できると考えられる。また、印刷分野で広く使用されている、ポリエチレン樹脂やポリエステル樹脂に無機フィラー等を混合してフィルム化した合成紙は、リサイクル性に優れ、環境に優しい材料として近年注目されている。
【０００４】
印刷本紙は、その表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙であるが、塗工層のインク吸収能力が乏しいという特徴を有する。そのため、インクジェット記録に一般的に用いられている水性の顔料インクを使用すると、記録媒体（印刷本紙）へのインクの浸透性が低く、画像に滲みや凝集むらが生じる場合がある。
【０００５】
上記の問題に対し、例えば、特開２００５−１９４５００号公報（特許文献１）には、界面活性剤としてポリシロキサン化合物を用い、溶解助剤として１，２−ヘキサンジオール等のアルカンジオールを添加することにより、滲みが改善され、かつ専用紙に対する光沢性にも優れる顔料系インクが開示されている。また、グリセリンや１，３−ブタンジオール等のジオール（例えば、特開２００３−２１３１７９号公報（特許文献２）および特開２００３−２５３１６７号公報（特許文献３））やペンタントリオール等のトリオールアルコール溶剤（例えば、特開２００６−２４９４２９号公報（特許文献４））をインク中に添加することにより、インクの記録媒体への浸透性を制御し、高品質な画像が得られることが提案されている。さらに、特開２００７−２９７５９５号公報（特許文献５）および特開２００７−２９７５９６号公報（特許文献６）には、記録媒体に記録した際の色再現性および光沢性に優れたインクセットが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−１９４５００号公報
【特許文献２】特開２００３−２１３１７９号公報
【特許文献３】特開２００３−２５３１６７号公報
【特許文献４】特開２００６−２４９４２９号公報
【特許文献５】特開２００７−２９７５９５号公報
【特許文献６】特開２００７−２９７５９６号公報
【発明の概要】
【０００７】
本発明者等は、今般、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物を少なくとも含んでなるインクセットにおいて、各インク組成物に、特定のアルコール溶剤および界面活性剤を添加することにより、インクの凝集が抑制され、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない画像が実現でき、かつ良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現できるとの知見を得た。本発明はこれらの知見に基づくものである。
【０００８】
従って、本発明は、良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現できるインクセットの提供をその目的としている。
【０００９】
そして、本発明によるインクセットは、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物を少なくとも含んでなるインクセットであって、各インク組成物が、顔料と、水と、水溶性のアルコール溶剤と、難水溶性のアルコール溶剤と、界面活性剤とを少なくとも含んでなり、前記マゼンタインク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９との固溶体を顔料として含んでなるものである。
【００１０】
また、本発明によるインクセットは、さらにブラックインク組成物を含んでなるものである。
【００１１】
さらに、本発明によるインクセットは、さらにレッドインク組成物を含んでなるものである。
【００１２】
本発明によれば、インクの凝集が抑制され、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない画像が実現でき、かつ良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現できるインクセットを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例１および比較例１のインクセットならびにJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。
【図２】実施例２および比較例１のインクセットならびにJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。
【図３】実施例３のインクセットおよびJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。
【図４】実施例４のインクセットおよびJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。
【図５】比較例１のインクセットおよびJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。
【図６】比較例２および比較例１のインクセットならびにJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。
【発明の具体的説明】
【００１４】
本発明によるインクセットは、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物を少なくとも含むものである。以下、各インク組成物について説明する。
【００１５】
＜定義＞
本明細書において、アルカンジオール、アルカントリオール、およびアルキレングリコールは、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよい。
【００１６】
また、水溶性とは、２０℃での、水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１０．０ｇ以上であることを意味し、難水溶性とは、水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１．０ｇ未満であることを意味する。
【００１７】
＜イエローインク組成物＞
本発明によるインクセットに使用されるイエローインク組成物に含まれる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１２，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８３，９３，９５，９７，９８，１０９，１１０，１１４，１２８，１２９，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５等が挙げられ、これらの一種または二種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，１１０，１２８、１２９、および１４７からなる群から選ばれる一種または二種以上を用いることが好ましい。特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４および１２９を混合して用いることにより、さらに良好な色相の画像を実現できる。
【００１８】
本発明によるインクセットに使用されるイエローインク組成物の顔料固形分濃度は、特に制限はないが、記録画像における発色性を確保する観点から、６重量％以上であることが好ましい。
【００１９】
本発明によるインクジェット記録用インク組成物に用いられるアルコール溶剤は、水溶性のアルコール溶剤と、難水溶性のアルコール溶剤との少なくとも二種類の有機溶剤を含む。これら二種類のアルコール溶剤を必須成分として含むことにより、印刷本紙、とりわけインク吸収能力の比較的高い、アート紙、ＰＯＤ用途紙（例えば、リコー株式会社製のリコービジネスコートグロス１００等）、レーザープリンタ専用紙（例えば、セイコーエプソン株式会社製、ＬＰＣＣＴＡ４等）において、インクの凝集が抑制され、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない高品質な画像が実現できる。
【００２０】
なお、本明細書中において、凝集とは、面として印刷した際（例えば、６インチ四方に単色（インクの色数のことではない）で印刷した際）に発生する、局所的な同系色の濃度斑のことを意味し、記録媒体表面がインクによって被覆されない部分が残存することを意味するものではない。また、白筋とは、面として印刷した際（例えば、６インチ四方に単色で印刷した際）に、局所的な同系色の色濃度斑がなく、記録ヘッドの駆動方向に、記録媒体の表面がインクで被覆されない部分が筋上に残る現象を意味する。また、ザラツキ感または埋まり不良とは、上記と同様に面として印刷した際に、局所的な同系色の色濃度斑がなく、かつ記録媒体の表面がインクで被覆されない部分が残存し、記録媒体の表面がざらざらとした粒状感がある現象を意味する。
【００２１】
上記のように、難水溶性のアルコール溶剤に加え、水溶性のアルコール溶剤を必須成分として添加することにより、白筋やザラツキ感のない高品質な画像が実現できる理由は定かではないが、以下のように考えられる。
【００２２】
印刷本紙に記録する場合に発生するインクの凝集は、インクドットの表面張力が高く、印刷本紙表面とインク滴との接触角が高いために、印刷本紙がインクを弾いてしまうことが原因であると考えられる。低解像度記録した場合に白筋や埋まり不良が発生するような場合であっても、印刷本紙表面に付着したインクの表面張力を低減させると、インクの凝集は抑制される。
【００２３】
また、低解像度記録における白筋や埋まり不良は、印刷本紙表面に付着したインクドットが隣接するインクドットと接触して、互いに濡れ広がり、相互に未乾燥のインクが流動することが原因であると考えられる。この相互のインク流動は、隣接するインクドット同士の付着時間差や付着時の液滴の大きさなどによって、インクドットの乾燥時間が異なることによるものと考えられる。したがって、インクの凝集が抑制され、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない高品質な画像を実現するためには、表面張力が低く、かつ流動性の低いインクを、印刷本紙に付着させることが好ましいと考えられる。
【００２４】
ところが、インクの流動性を低減させるために浸透性湿潤剤を用いないと、印刷本紙表面に付着したインクドットの乾燥が速まり、また、インクの吸収も速まるため、付着したインクドット同士が濡れ広がる時間が失われ、その結果、低解像度記録において白筋や埋まり不良が発生するものと考えられる。
【００２５】
本発明において使用される水溶性のアルコール溶剤は、特に限定されないが、水溶性のアルカンジオールおよびアルキレングリコールを一種もしくは二種以上、または水溶性のアルカンジオールおよびアルキレングリコールを一種もしくは二種以上と、水溶性のアルカントリオールを一種もしくは二種以上とを組み合わせて用いることが好ましい。
【００２６】
また、前記水溶性のアルカンジオールは、特に限定されないが、主鎖の炭素数が４〜６のアルカンジオールを一種以上含んでなるものが好ましく、さらに好ましくは分岐鎖を有してもよい１，２−アルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい１，３−アルカンジオールとを含んでなるものが好ましい。
【００２７】
さらに、前記分岐鎖を有してもよい１，２−アルカンジオールとしては、特に限定されないが、好ましくは１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ブタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオールが挙げられる。これらの中でも、１５％水溶液とした場合の表面張力が２８ｍＮ／ｍ以下の水溶性のアルカンジオールがより好ましく、１，２−ヘキサンジオール（表面張力：２６．７ｍＮ／ｍ）、４−メチル１，２−ペンタンジオール（表面張力：２５．４ｍＮ／ｍ）、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール（表面張力：２６．１ｍＮ／ｍ）が特に好ましい。印刷中の臭気の観点からは、１，２−ヘキサンジオールがより好ましい。
【００２８】
また、前記分岐鎖を有してもよい１，３−アルカンジオールとしては、特に限定されないが、好ましくは３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールが挙げられる。
【００２９】
さらに、前記アルキレングリコールとしては、特に限定されないが、好ましくはジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコールが挙げられる。それらの中でも主鎖の炭素数が６のジプロピレングリコールは目詰まり回復性の観点でより好ましい。
【００３０】
前記水溶性のアルカントリオールは、グリセリンのような粘調性を示す物質である。また、前記水溶性のアルカントリオールはグリセリンよりも低い表面張力を示す浸透性潤滑剤である。例えば、１０％水溶液とした場合の１，２，６−ヘキサントリオールの粘調性は、表面張力が５４ｍＮ／ｍであり、また、１０％水溶液とした場合の３−メチルペンタン−１，３，５―トリオール（東京化成工業社製、ＣＡＳ：７５６４−６４−９）は４９ｍＮ／ｍである。
【００３１】
また、前記水溶性のアルカントリオールとしては、主鎖の炭素数が５〜１０のアルカントリオールが好ましく、例えば、１，２，６−ヘキサントリオールまたは３−メチルペンタン−１，３，５―トリオール等が挙げられる。これらの中でも、特に、インクの間欠印字性の観点からは、１，２，６−ヘキサントリオールが好ましく、また、インクの定着性の観点からは、３−メチルペンタン−１，３，５―トリオールが好ましい。
【００３２】
本発明において使用される難水溶性のアルコール溶剤は、アルカンジオールが好ましく、より好ましくは炭素数が７以上のアルカンジオールであり、さらに好ましくは炭素数７〜１０のアルカンジオールであり、例えば、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、５−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４，４−ジメチル−１，２−ペンタンジオール等が挙げられる。これらの中でも、１，２−オクタンジオールがより好ましい。
【００３３】
上記した二種類のアルコール溶剤において、難水溶性のアルコール溶剤と水溶性のアルコール溶剤との含有量比は、１：１〜１：６であることが好ましく、より好ましくは１：１〜１：３である。この範囲とすることにより、難水溶性のアルコール溶剤をインク中に安定的に溶解させることができ、ひいては吐出安定性が向上する。また、水溶性のアルコール溶剤の割合を上記範囲内とすることより、インク初期粘度の低減と凝集斑低減の両立が容易となる。さらに、水溶性のアルコール溶剤の割合を上記範囲内とすることより、難水溶性のアルコール溶剤をインク中に安定的に溶解させることが容易となり、経過時の粘度変化を抑制し、保存安定性を維持することが容易となる。
【００３４】
さらに、前記難水溶性のアルコール溶剤と、前記水溶性のアルカンジオールとの含有量比は、１：１〜１：６であることが好ましく、より好ましくは１：１〜１：３である。この範囲とすることにより難水溶性のアルコール溶剤をインク中に安定的に溶解させることができ、ひいては吐出安定性が向上する。また、前記水溶性のアルカンジオールの割合を上記範囲内とすることにより、インク初期粘度の低減と凝集斑低減の両立が容易となる。さらに、前記水溶性のアルカンジオールの割合を上記範囲内とすることにより、難水溶性のアルコール溶剤をインク中に安定的に溶解させることが容易となり、経過時の粘度変化を抑制し、保存安定性を維持することが容易となる。また、上記水溶性のアルカンジオールは、上述したとおり、主鎖の炭素数が４〜６のアルカンジオールを一種以上含んでなるものが好ましい。
【００３５】
また、前記難水溶性のアルコール溶剤と、アルキレングリコールとの含有量比は、１：１〜１：６であることが好ましく、より好ましくは１：１〜１：３である。この範囲とすることにより難水溶性のアルコール溶剤をインク中に安定的に溶解させることができ、ひいては吐出安定性が向上する。また、前記アルキレングリコールの割合を上記範囲内とすることにより、インク初期粘度の低減と凝集斑低減の両立が容易となる。さらに、前記アルキレングリコールの割合を上記範囲内とすることにより、難水溶性のアルコール溶剤をインク中に安定的に溶解させることが容易となり、経過時の粘度変化を抑制し、保存安定性を維持することが容易となる。
【００３６】
また、難水溶性のアルコール溶剤と前記水溶性のアルカントリオールとの含有量比は、１：１〜１：８であることが好ましく、より好ましくは１：１〜１：６である。この範囲とすることにより、インクの初期粘度を低下させることができ、かつ良好な目詰まり回復性を実現できる。また、前記水溶性のアルカントリオールの割合を上記範囲内とすることにより、インクの初期粘度を低下させることができ、乾燥性の低下を抑えることができる。さらに、前記水溶性のアルカントリオールの割合を上記範囲内とすることにより、良好な目詰まり回復性を実現でき、乾燥性の低下を抑えることができるためインクの濡れ広がる時間を確保でき、記録媒体をインクが被覆でき、白筋が発生しにくくなる。
【００３７】
さらに、前記水溶性のアルカンジオールと、前記水溶性のアルカントリオールとの含有量比は、２：１〜１：１８であることが好ましく、１：１〜１：３であることがより好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙に低解像度で印刷した場合に、白筋やザラツキ感をより抑制することができる。また、前記水溶性のアルカントリオールの割合を上記範囲内とすることにより、インクの初期粘度を低下させることができ、乾燥性の低下を抑えることができる。さらに、前記水溶性のアルカントリオールの割合を上記範囲内とすることにより、良好な目詰まり回復性を実現でき、乾燥性の低下を抑えることができるためインクの濡れ広がる時間を確保でき、記録媒体をインクが被覆でき、白筋が発生しにくくなる。また、上記水溶性のアルカンジオールは、上述したとおり、主鎖の炭素数が４〜６のアルカンジオールを一種以上含んでなるものが好ましい。
【００３８】
また、前記アルキレングリコールと、前記水溶性のアルカントリオールとの含有量比は、２：１〜１：１８であることが好ましく、１：１〜１：３であることがより好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙に低解像度で印刷した場合に、白筋やザラツキ感をより抑制することができる。また、前記水溶性のアルカントリオールの割合を上記範囲内とすることにより、インクの初期粘度を低下させることができ、乾燥性の低下を抑えることができる。さらに、前記水溶性のアルカントリオールの割合を上記範囲内とすることにより、良好な目詰まり回復性を実現でき、乾燥性の低下を抑えることができるためインクの濡れ広がる時間を確保でき、記録媒体をインクが被覆でき、白筋が発生しにくくなる。
【００３９】
前記水溶性のアルカンジオールと、前記アルキレングリコールとの含有量比は、１：１〜１：１８であることが好ましく、１：１〜１：６であることがより好ましい。この範囲にすることにより、インクの初期粘度の低減および経過時の粘度変化を抑制し、インクの保存安定性を維持することが容易となる。
【００４０】
さらに、本発明において、難水溶性のアルコール溶剤と水溶性のアルコール溶剤との含有量の和が、インク組成物に対し、１１重量％以下であることが好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体において凝集班を生じることなく、また吐出安定性にも優れる。
【００４１】
また、本発明において、難水溶性のアルコール溶剤と、前記水溶性のアルカンジオールとの含有量の和が、インク組成物に対し、１１重量％以下であることが好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体において凝集班を生じることなく、また吐出安定性にも優れる。また、上記水溶性のアルカンジオールは、上述したとおり、主鎖の炭素数が４〜６のアルカンジオールを一種以上含んでなるものが好ましい。
【００４２】
さらに、本発明において、難水溶性のアルコール溶剤と、前記アルキレングリコールとの含有量の和が、インク組成物に対し、１１重量％以下であることが好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体において凝集班を生じることなく、また吐出安定性にも優れる。
【００４３】
さらに、本発明において、難水溶性のアルコール溶剤と、前記水溶性のアルカントリオールとの含有量の和が、インク組成物に対し、１１重量％以下であることが好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体において凝集班を生じることなく、また吐出安定性やカール抑制が良好となる。
【００４４】
一方、水溶性のアルコール溶剤は、インク組成物全体に対し、１〜１１重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは４〜８重量％である。水溶性のアルコール溶剤の含有量が４〜８重量％の範囲内では難水溶性のアルコール溶剤をインク中に溶解させることができ、インクの初期粘度を低く抑えることができる。
【００４５】
難水溶性のアルコール溶剤は、インク組成物全体に対し、１〜３重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは１．５〜２．５重量％である。難水溶性のアルコール溶剤の含有量が１．５〜２．５重量％では、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体において、印刷斑が生じる場合はほとんどなく、インク中に完全に溶解しない場合もほとんどない。
【００４６】
水溶性のアルカンジオールは、インク組成物全体に対し、１〜１１重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは３〜８重量％である。水溶性のアルカンジオールの含有量が３〜８重量％の範囲内では難水溶性のアルコール溶剤をインク中に溶解させることができ、インクの初期粘度を低く抑えることができる。また、上記水溶性のアルカンジオールは、上述したとおり、主鎖の炭素数が４〜６のアルカンジオールを一種以上含んでなるものが好ましい。
【００４７】
アルキレングリコールは、インク組成物全体に対し、１〜１１重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは３〜８重量％である。アルキレングリコールの含有量が３〜８重量％の範囲内では難水溶性のアルコール溶剤をインク中に溶解させることができ、インクの初期粘度を低く抑えることができる。
【００４８】
水溶性のアルカントリオールは、インク組成物全体に対し、１〜１１重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは３〜８重量％である。水溶性のアルカントリオールの含有量が３〜８重量％の範囲内では印刷本紙に低解像度で印刷した場合に、白筋やザラツキ感を生じる場合はほとんどなく、印刷直後の印刷物の乾燥性が劣ることもほとんどない。
【００４９】
また、本発明によるインク組成物は、必須成分として界面活性剤を含む。記録媒体として、その表面にインクを受容するための樹脂がコーティングされたものに対して、界面活性剤を用いることにより、光沢感がより重視される写真紙等の記録媒体においても、優れた光沢を有する画像を実現することができる。とりわけ、印刷本紙のように、表面の受容層に油性インクを受容するための塗布層が設けられているような記録媒体を用いた場合であっても、色間の滲み（ブリード）を防止できるとともに、インク付着量の増加に伴い発生する光の反射光による白化を防止することができる。
【００５０】
本発明において用いられる界面活性剤としては、オルガノポリシロキサン系界面活性剤を好適に使用でき、記録画像を形成する際に、記録媒体表面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。オルガノポリシロキサン系界面活性剤を用いた場合、上記したような二種類のアルコール溶剤を含有するため、界面活性剤のインク中への溶解性が向上し、不溶物等の発生を抑制できるため、吐出安定性がより優れるインク組成物を実現できる。
【００５１】
上記のような界面活性剤は市販されているものを用いてもよく、オルフィンＰＤ−５０１（日信化学工業株式会社製）、オルフィンＰＤ−５０２（日信化学工業株式会社製）、オルフィンＰＤ−５７０（日信化学工業株式会社製）等を用いることができる。
【００５２】
また、オルガノポリシロキサン系界面活性剤として、下記式（Ｉ）：
【化１】
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは２〜１１の整数を表し、ｍは２〜５０の整数を表し、ｎは１〜５の整数を表す。）
で表される一種または二種以上の化合物を含んでなるか、または、上記式（I）の化合物において、Ｒが水素原子またはメチル基であり、ａが２〜１３の整数であり、ｍは２〜５０の整数であり、ｎは１〜５の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。また、上記式（I）の化合物において、Ｒが水素原子またはメチル基であり、ａが２〜１３の整数であり、ｍは２〜５０の整数であり、ｎは１〜８の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。あるいは、上記式（I）の化合物において、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１８の整数、であり、ｍが０であり、ｎが１である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。このような特定のオルガノポリシロキサン系界面活性剤を使用することにより、記録媒体として印刷本紙に印刷した場合であっても、インクの凝集むらがより改善される。
【００５３】
上記式（I）の化合物においては、ａが２〜５の整数であり、ｍが２０〜４０の整数であり、ｎが２〜４の整数である化合物、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物、または、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物を用いることがより好ましい。このような化合物を使用することによって、より一層インクの凝集むらが改善できる。
【００５４】
また、上記式（I）の化合物においては、Ｒが水素原子であり、ａが２〜５の整数であり、ｍが２０〜４０の整数であり、ｎが２〜４の整数である化合物、または、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００５５】
また、上記式（I）の化合物においては、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物、または、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００５６】
さらに、上記式（I）の化合物においては、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１２の整数、であり、ｍが０であり、ｎが１である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００５７】
また、上記式（I）の化合物においては、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物とを混合したものを用いることが最も好ましい。このような化合物を使用することにより、より一層、インクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００５８】
さらに、上記の式（Ｉ）においては、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１８の整数であり、ｍが０であり、ｎが１である化合物とを混合したものを用いることが最も好ましい。このような化合物を使用することにより、より一層、インクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００５９】
上記界面活性剤は、本発明によるインク組成物中に、好ましくは０．０１〜１．０重量％、より好ましくは０．０５〜０．５０重量％含有される。また、Ｒがメチル基である上記界面活性剤と、Ｒが水素原子である上記界面活性剤を併用した方が、小さなフォント文字が潰れないので、より好ましい。特に、Ｒがメチル基である上記界面活性剤を使用する場合は、ＲがＨである上記界面活性剤を用いた場合よりも、含有量を多くすることが、インクの凝集斑の観点から、好ましい。
【００６０】
さらに、Ｒがメチル基である上記界面活性剤に対して、ＲがＨである上記界面活性剤の含有量を多くするほど、より好ましい。このようにすることで、キャストコート紙のような、インクを弾き易く、浸透速度が遅い、印刷本紙においても、インクの凝集斑と滲みを改善することができる。
【００６１】
本発明によるインク組成物には、その他の界面活性剤、具体的には、アセチレングリコール系界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤等をさらに添加しても良い。
【００６２】
これらのうち、アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、または３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は市販品も利用することができ、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（商品名、日信化学社製）、サーフィノール６１、１０４，８２，４６５，４８５あるいはＴＧ（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）が挙げられる。
【００６３】
イエローインク組成物は、顔料を分散させるための分散剤として、スチレン−アクリル酸系共重合樹脂、ウレタン系樹脂、フルオレン系樹脂、オキシエチルアクリレート系樹脂から選択される少なくとも一種の樹脂を含んでなることが好ましい。これら共重合樹脂は、顔料に吸着して分散性を向上させる。
【００６４】
共重合体樹脂における疎水性モノマーの具体例としては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、ｉｓｏ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシルアクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−ジエチルアミノエチルアクリレート、２−ジエチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フエニルメタクリレート、ノニルフェニルアクリレート、ノニルフェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ボルニルアクリレート、ボルニルメタクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールアクリレート、グリセロールメタクリレート、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエンなどを挙げることができる。これらは、単独でまたは二種以上を混合して用いてもよい。
【００６５】
親水性モノマーの具体例としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などを挙げることができる。
【００６６】
前記疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、スチレン−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、またはスチレン−マレイン酸共重合樹脂、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、またはスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂の少なくともいずれかであることが好ましい。
【００６７】
前記共重合樹脂は、スチレンと、アクリル酸またはアクリル酸のエステルと、を反応して得られる重合体を含む樹脂（スチレン−アクリル酸樹脂）であってもよい。あるいは、前記共重合樹脂は、アクリル酸系水溶性樹脂であってもよい。またはこれらのナトリウム、カリウム、アンモニウム等の塩であってもよい。
【００６８】
これら共重合樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは１０〜５０重量部であり、一層好ましくは１０〜３５重量部である。
【００６９】
また、本発明においては、顔料分散剤として、ウレタン樹脂を用いることにより、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる。ウレタン樹脂とは、ジイソシアネート化合物と、ジオール化合物とを反応して得られる重合体を含む樹脂であるが、本発明においては、ウレタン結合および／またはアミド結合と、酸性基とを有する樹脂であることが好ましい。
【００７０】
ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらの変性物が挙げられる。
【００７１】
ジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテル系、ポリエチレンアジベート、ポリブチレンアジベート等のポリエステル系、ポリカーボネート系が挙げられる。
【００７２】
前記ウレタン樹脂は、カルボキシル基を有することが好ましい。
【００７３】
また、本発明においては、顔料分散剤として、フルオレン系樹脂を使用することもできる。
【００７４】
前記共重合樹脂および前記ウレタン樹脂の重量比（前者／後者）は、１／２〜２／１が好ましいが、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、１／１．５〜１．５／１であることが一層好ましい。
【００７５】
前記顔料の固形分と、顔料以外の固形分と、の重量比（前者／後者）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、１００／２０〜１００／８０であることが好ましい。
【００７６】
前記共重合樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは１０〜５０重量部であり、一層好ましくは１０〜３５重量部である。
【００７７】
前記ウレタン樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは１０〜４０重量部であり、一層好ましくは１０〜３５重量部である。
【００７８】
前記フルオレン系樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは２０〜２００重量部であり、一層好ましくは１０〜８０重量部である。
【００７９】
前記共重合樹脂および前記ウレタン樹脂の合計量は、前記顔料１００重量部に対して、９０重量部以下（さらに好ましくは７０重量部以下）となるように用いられることが、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに光沢性に一層優れたカラー画像を形成できる点で好ましい。
【００８０】
前記共重合樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは５０〜３２０であり、一層好ましくは１００〜２５０である。
【００８１】
前記ウレタン樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは１０〜３００であり、一層好ましくは２０〜１００である。なお、酸価は、樹脂１ｇを中和させるのに必要なＫＯＨのｍｇ量である。
【００８２】
前記共重合樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは２，０００〜３万であり、より好ましくは２，０００〜２万である。
【００８３】
前記ウレタン樹脂の架橋前の重量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは１００〜２０万であり、より好ましくは１０００〜５万である。Ｍｗは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定する。
【００８４】
前記共重合樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは３０℃以上であり、一層好ましくは５０〜１３０℃である。
【００８５】
前記ウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは−５０〜２００℃であり、一層好ましくは−５０〜１００℃である。
【００８６】
前記共重合樹脂は、顔料分散液中において顔料に吸着している場合と、遊離している場合と、があり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記共重合樹脂の最大粒径は０．３μｍ以下であることが好ましく、平均粒径は０．２μｍ以下（さらに好ましくは０．１μｍ以下）であることが一層好ましい。なお、平均粒径とは、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径（累積５０％径）の平均値であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を使用して測定することができる。
【００８７】
また、前記フルオレン樹脂は、フルオレン骨格を有する樹脂であれば何ら制限されるものではなく、例えば、下記のモノマー単位を共重合することにより得ることができる。
シクロヘキサン、５−イソシアネート−１−（イソシアネートメチル）−１，３，３−トリメチル（ＣＡＳ Ｎｏ．４０９８−７１−９）
エタノール、２，２‘−［９Ｈ−フルオレン−９−イリデンビス（４，１−フェニレンオキシ）］ビス（ＣＡＳ Ｎｏ．１１７３４４−３２−８）
プロピオン酸、３−ヒドロキシ−２−（ヒドロキシメチル）−２−メチル（ＣＡＳ Ｎｏ．４７６７−０３−７）
エタンアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−（ＣＡＳ Ｎｏ．１２１−４４−８）
【００８８】
また、本発明においては、顔料分散剤として、オキシエチルアクリレート系樹脂を使用することもできる。顔料を分散させるための分散剤として、オキシエチルアクリレート系樹脂を含むことにより、優れた目詰まり回復性と高温保存性を実現できる。さらにオキシエチルアクリレート系樹脂と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９との固溶体とを組み合わせて用いることにより、さらに優れた目詰まり回復性と高温保存性を実現できる。
【００８９】
上記オキシエチルアクリレート系樹脂は、特に限定されないが、好ましくは下記式（II）で表される化合物である。下記式（II）で表される化合物は、例えば、モノマーモル比として、ＣＡＳ Ｎｏ．７２００９−８６−０のオルト-ヒドロキシエチル化フェニルフェノールアクリレートを４５〜５５％と、ＣＡＳ Ｎｏ．７９−１０−７のアクリル酸を２０〜３０％と、ＣＡＳ Ｎｏ．７９−４１−４のメタクリル酸を２０〜３０％とを含む樹脂が挙げられる。これらは、単独でもまたは二種以上を混合して用いてもよい。また、上記モノマー構成比は、特に限定されないが、好ましくはＣＡＳ Ｎｏ．７２００９−８６−０のオルト-ヒドロキシエチル化フェニルフェノールアクリレートが７０〜８５％、ＣＡＳ Ｎｏ．７９−１０−７のアクリル酸が５〜１５％、ＣＡＳ Ｎｏ．７９−４１−４のメタクリル酸が１０〜２０％である。
【００９０】
【化２】
（Ｒ１および/またはＲ３は水素原子またはメチル基であって、Ｒ２はアルキル基またはアリール基である。ｎは１以上の整数である。）
【００９１】
上記式（II）で表される化合物は、好ましくはノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレートまたはポリプロピレングリコール#700アクリレート等が挙げられる。
【００９２】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂の含有量は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに、凝集斑を抑制し、埋まり性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは１０〜４０重量部であり、一層好ましくは１５〜２５重量部である。
【００９３】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂に占めるアクリル酸とメタクリル酸の群から選ばれる水酸基を有するモノマー由来の樹脂構成比の合計は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに、目詰まり回復性の観点からは、好ましくは３０〜７０％であり、一層好ましくは４０〜６０％である。
【００９４】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂の架橋前の重量平均分子量（Ｍｗ）は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立する観点からは、好ましくは３〜１０万であり、より好ましくは５〜８万である。Ｍｗは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定する。
【００９５】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂は、顔料分散液中において顔料に吸着している場合と、遊離している場合と、があり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記共重合樹脂の最大粒径は０．３μｍ以下であることが好ましく、平均粒径は０．２μｍ以下（さらに好ましくは０．１μｍ以下）であることが一層好ましい。なお、平均粒径とは、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径（累積５０％径）の平均値であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を使用して測定することができる。
【００９６】
また、分散剤として、界面活性剤を用いてもよい。このような界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤；脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。上記した界面活性剤はインク組成物に添加されることで、界面活性剤としての機能をも果たすことは言うまでもない。
【００９７】
本発明に用いられるイエローインク組成物は、上記したアルカンジオールおよび界面活性剤、その他の各種添加剤を含有するとともに、溶媒として水を含有する。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【００９８】
また、本発明においては、イエローインク組成物は、上記成分に加えて、浸透剤を含んでなることが好ましい。
【００９９】
浸透剤としては、グリコールエーテル類を好適に使用できる。
【０１００】
グリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノールなどが挙げられ、これらの一種または二種以上の混合物として用いることができる。
【０１０１】
上記グリコールエーテル類のなかでも、多価アルコールのアルキルエーテルが好ましく、特にエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルが好ましい。より好ましくは、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルである。
【０１０２】
上記浸透剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１〜３０重量％程度が好ましく、より好ましくは１〜２０重量％程度である。
【０１０３】
また、イエローインク組成物は、上記成分に加えて、記録媒体溶解剤を含んでなることが好ましい。
【０１０４】
記録媒体溶解剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの、ピロリドン類を好適に使用できる。上記記録媒体溶解剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１〜３０重量％程度が好ましく、より好ましくは１〜２０重量％程度である。
【０１０５】
また、本発明において用いられるイエローインク組成物は、湿潤剤を実質的に含まないことが好ましい。湿潤剤は、インクジェットノズル等において、インクが乾燥して固化するのを防ぐ機能を有するものであるため、インク吸収性能が特に低い合成紙にインクを滴下すると、インクが乾燥せず、高速印刷の際に問題となる場合がある。また、湿潤剤が含まれるインクを用いた場合、吸収されないインクが記録媒体表面に存在している状態で、次のインクが記録媒体上に付着するため、凝集斑が発生する場合がある。
【０１０６】
そのため、本発明においては、このようなインク吸収性能が特に低い記録媒体を用いる場合に、湿潤剤を実質的に含まない方が好ましい。なお、インクジェットノズルにおいてインクが乾燥固化してしまった場合であっても、湿潤剤を含む溶液を適用することにより、固化したインクを再溶解させることができる。
【０１０７】
特に、本発明においては、２５℃における蒸気圧が２ｍＰａ以下である湿潤剤を、実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、これら湿潤剤の添加量が、インク組成物に対して１重量％未満であることを意味する。
【０１０８】
２５℃における蒸気圧が２ｍＰａ以下である湿潤剤の含有量が、インクに対して１重量％未満となることにより、印刷本紙等のインク吸収性の低い記録媒体だけでなく、インク吸収能のまったくない金属やプラスチックに対しても、インクジェット記録方式により印刷することが可能となる。なお、上記した浸透溶剤の一部は、湿潤剤としても作用することは、当業者にとって明らかであるが、本明細書においては、上記した浸透溶剤は、湿潤剤には含まれないものとする。また、本明細書においては、上記したアルカンジオールは、湿潤剤に含まれないものとする。
【０１０９】
本明細書において湿潤剤とは、通常のインク組成物に用いられている湿潤剤を意味する。本発明に用いられるインク組成物は、上記したアルコール溶剤以外のアルコールを含んでもよい。具体的には、トリメチロールプロパン、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン等である。記録媒体が、インク吸収性の低い印刷本紙等の場合には、適宜、これら湿潤剤を添加できる。
【０１１０】
本発明に用いられるイエローインク組成物は、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。
【０１１１】
防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１,２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等を挙げることができる。
【０１１２】
さらに、ｐＨ調整剤、溶解助剤、または酸化防止剤の例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。
【０１１３】
また、本発明に用いられるイエローインク組成物は、酸化防止剤および紫外線吸収剤を含んでいてもよく、その例としては、チバ・スペシャリティーケミカルズ社のＴｉｎｕｖｉｎ ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ ２５２ １５３、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの酸化物等を挙げることができる。
【０１１４】
インク組成物は、上記の各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。好ましくは、まず顔料と高分子分散剤と水とを適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製し、次いで、別途調製した樹脂（樹脂エマルジョン）、水、水溶性有機溶媒、糖、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を加えて十分溶解させてインク溶液を調製する。十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒径および異物を除去するためにろ過を行って目的のインク組成物を得ることができる。
【０１１５】
＜マゼンタインク組成物＞
本発明によるインクセットに使用されるマゼンタインク組成物に含まれる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，７，１２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，１１２，１２２，１２３，１６８，１８４，２０２，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、これらの一種または二種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２，２０９、およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選ばれる一種または二種以上を用いることが好ましい。特に、γ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の固溶体を顔料として用いることにより、さらに良好な色相の画像を実現できる。
【０１１６】
ここで、「γ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の固溶体」とは、γ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とが固体で互いに溶けた状態をなす結晶を意味する。
【０１１７】
上記固溶体のγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２との量比は本発明の範囲内で適宜調整できるが、γ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の重量がＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の重量よりも大きいことが好ましい。
【０１１８】
本発明によるインクセットに使用されるマゼンタインク組成物の顔料固形分濃度は、特に限定されないが、記録画像における発色性を確保する観点から、６重量％以上であることが好ましい。
【０１１９】
マゼンタインク組成物に添加される、アルコール溶剤、界面活性剤、分散剤、および水、その他の成分等については、上記のイエローインク組成物と同様のものを添加することができる。
【０１２０】
＜シアンインク組成物＞
本発明によるインクセットに使用されるシアンインク組成物に含まれる顔料としては、特に限定されないが、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，３，１５：３，１５：４，１５：３４，１６，２２，６０；Ｃ．Ｉ．バットブルー４，６０等が挙げられ、これらの一種または二種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３および／または１５：４を用いることが好ましく、とりわけ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることにより、さらに良好な色相の画像を実現できる。
【０１２１】
本発明によるインクセットに使用されるシアンインク組成物の顔料固形分濃度は、特に限定されないが、記録画像における発色性を確保する観点から、６重量％以上であることが好ましい。
【０１２２】
シアンインク組成物に添加される、アルコール溶剤、界面活性剤、分散剤、および水、その他の成分等については、上記のイエローインク組成物と同様のものを添加することができる。
【０１２３】
＜ブラックインク組成物＞
本発明によるインクセットは、更にブラックインク組成物を含むことが好ましい。本発明によるインクセットにおけるブラックインク組成物に含まれる顔料としては、特に限定されないが、例えばランプブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６）、アセチレンブラック、ファーネスブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、チャンネルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）等の炭素類、酸化鉄顔料等の無機顔料；アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料等が挙げられるが、本発明においては、カーボンブラックが好ましく用いられる。カーボンブラックとして、具体的には、#2650、#2600、#2300、#2200、#1000、#980、#970、#966、#960、#950、#900、#850、MCF-88、#55、#52、#47、#45、#45L、#44、#33、#32、#30、（以上、三菱化学（株）製）、SpecialBlaek4A、550、Printex95、90、85、80、75、45、40（以上、デグッサ社製）、Regal660、RmogulL、monarch1400、1300、1100、800、900（以上、キャボット社製）、Raven7000、5750、5250、3500、3500、2500ULTRA、2000、1500、1255、1200、1190ULTRA、1170、1100ULTRA、Raven5000UIII（以上、コロンビアン社製）等が挙げられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントブラック６および／またはＣ．Ｉ．ピグメントブラック７を用いることにより、さらに良好な色相の画像を実現できる。
【０１２４】
本発明によるインクセットに使用されるブラックインク組成物の顔料固形分濃度は、特に限定されないが、記録画像における発色性を確保する観点から、６重量％以上であることが好ましい。
【０１２５】
ブラックインク組成物に添加される、アルコール溶剤、界面活性剤、分散剤、および水、その他の成分等については、上記のイエローインク組成物と同様のものを添加することができる。
【０１２６】
＜レッドインク組成物＞
本発明によるインクセットは、更にレッドインク組成物を含むことが好ましい。本発明によるインクセットにおけるレッドインク組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（ＰＲ）１７，４９：２，１１２，１４９，１７７，１７８，１７９，１８８，２５４，２５５、および２６４からなる群から選択される一種または二種以上が好適に用いられる。特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４（ＰＲ２６４）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ＰＲ１７７）、およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７９（ＰＲ１７９）からなる群から選択される一種または二種以上を用いることが好ましい。レッドインク組成物を加えることにより、さらに良好な色相の画像を実現することができる。
【０１２７】
本発明によるインクセットに使用されるレッドインク組成物の顔料固形分濃度は、特に限定されないが、記録画像における発色性を確保する観点から、６重量％以上であることが好ましい。
【０１２８】
レッドインク組成物に添加される、アルコール溶剤、界面活性剤、分散剤、および水、その他の成分等については、上記のイエローインク組成物と同様のものを添加することができる。
【０１２９】
インクジェット記録方法
本発明によるインクジェット記録方法は、上記のインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うものである。本発明による記録方法においては、記録媒体として合成紙や印刷本紙を用いることが好ましく、とりわけ、アート紙、ＰＯＤ（プリントオンデマンド）用途に用いられる高画質用紙およびレーザープリンタ用の専用紙において、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない高品質な画像が実現できる。アート紙等の印刷本紙としては、例えば、ＯＫトップコートプラス（王子製紙株式会社社製）等が挙げられる。インクジェット適正を付与した印刷本紙のような風合いを有したＰＯＤ用途の高画質用紙としては、例えば、リコービジネスコートグロス１００（リコー株式会社製）等が挙げられる。また、レーザープリンタ用の専用紙としては、例えばＬＰＣＣＴＡ４（セイコーエプソン株式会社製）が挙げられる。インクの吸収速度能力としては、印刷本紙、ＰＯＤ用途紙、レーザープリンタ専用紙の順に優れる。
【実施例】
【０１３０】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、これら実施例により本発明が限定されるものではない。
【０１３１】
実施例１
以下の組成からなるマゼンタインク組成物、イエローインク組成物、シアンインク組成物、およびブラックインク組成物をそれぞれ調製し、インクセットとした。なお、下記組成中のスチレン−アクリル酸系樹脂は、分子量１６００、酸価１５０の共重合体である。フルオレン系樹脂は、ＣＡＳ Ｎｏ．１１７３４４−３２−８で示されるフルオレン骨格を有するモノマーをモノマー構成比率略５０重量％含有する、分子量３３００の樹脂である。オキシエチルアクリレート系樹脂は、ＣＡＳ Ｎｏ．７２００９−８６−０で示されるオキシエチルアクリレート構造を有するモノマーをモノマー構成比率略７５重量％含有する、分子量６９００の樹脂である。さらに、用いた界面活性剤は、オルガノポリシロキサン系界面活性剤であり、上記の式（Ｉ）において、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物と、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物とを混合した界面活性剤である。
【０１３２】
＜マゼンタインク組成物１＞
グリセリン ５．０重量％
1,2-ヘキサンジオール １．０重量％
1,2-オクタンジオール ２．０重量％
3-メチル−1,3−ブタンジオール ６．０重量％
界面活性剤 ０．３重量％
オキシエチルアクリレート系樹脂 １．２重量％
フルオレン系樹脂 １．２重量％
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２と
γ型Ｃ．Ｉ．ピグメント
バイオレット１９との固溶体 ６．０重量％
純水 残量
計 １００．０重量％
【０１３３】
＜イエローインク組成物１＞
グリセリン ５．０重量％
1,2-ヘキサンジオール １．０重量％
1,2-オクタンジオール ２．０重量％
1,2,6-ヘキサントリオール ６．０重量％
界面活性剤 ０．３重量％
スチレン−アクリル酸系樹脂 １．２重量％
フルオレン系樹脂 １．２重量％
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４ ６．０重量％
純水 残量
計 １００．０重量％
【０１３４】
＜シアンインク組成物１＞
グリセリン ５．０重量％
1,2-ヘキサンジオール １．０重量％
1,2-オクタンジオール ３．０重量％
1,2,6-ヘキサントリオール ３．０重量％
3-メチル−1,3−ブタンジオール ３．０重量％
界面活性剤 ０．３重量％
スチレン−アクリル酸系樹脂 １．２重量％
フルオレン系樹脂 １．２重量％
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５:３ ６．０重量％
純水 残量
計 １００．０重量％
【０１３５】
＜ブラックインク組成物１＞
グリセリン ５．０重量％
1,2-ヘキサンジオール １．０重量％
1,2-オクタンジオール ２．０重量％
1,2,6-ヘキサントリオール ６．０重量％
界面活性剤 ０．３重量％
スチレン−アクリル酸系樹脂 １．２重量％
フルオレン系樹脂 １．２重量％
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７ ６．０重量％
純水 残量
計 １００．０重量％
【０１３６】
実施例２
イエローインク組成物１をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー（ＰＹ）７４とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー（ＰＹ）１２９との混合物（ＰＹ７４：ＰＹ１２９＝３：１）に変更し、イエローインク組成物２を得た。イエローインク組成物１をイエローインク組成物２に変更した点以外は、実施例１と同様にインクセットを構成した。
【０１３７】
実施例３
下記に示す組成のレッドインク組成物を追加し、５色とした点以外は、実施例１と同様にインクセットを構成した。
＜レッドインク組成物＞
グリセリン ５．０重量％
1,2-ヘキサンジオール １．０重量％
1,2-オクタンジオール ２．０重量％
1,2,6-ヘキサントリオール ６．０重量％
界面活性剤 ０．３重量％
スチレン−アクリル酸系樹脂 ２．０重量％
フルオレン系樹脂 ２．０重量％
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９ ６．０重量％
純水 残量
計 １００．０重量％
【０１３８】
実施例４
実施例３に記載のレッドインク組成物を追加し、５色とした点以外は、実施例２と同様にインクセットを構成した。
【０１３９】
比較例１
マゼンタインク組成物１をγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９に変更し、マゼンタインク組成物２を得た。マゼンタインク組成物をマゼンタインク組成物２に変更した点以外は、実施例１と同様にインクセットを構成した。
【０１４０】
比較例２
マゼンタインク組成物をマゼンタインク組成物２に変更し、イエローインク組成物１をイエローインク組成物２に変更した点以外は、実施例１と同様にインクセットを構成した。以下、実施例１〜４および比較例１〜２の各インクセットを構成するインク組成物を下記表１に示す。
【０１４１】
【表１】
【０１４２】
実施例５〜８および比較例３〜４
また、上記の実施例１〜４のインクセットおよび比較例１〜２のインクセットを構成するインク組成物の１，２，６−ヘキサントリオールを３−メチルペンタン−１，３，５―トリオールに代えた以外は同様にして、実施例のインクセット５〜８および比較例のインクセット３〜４を調製した。
【０１４３】
実施例９〜１２および比較例５〜６
さらに、上記の実施例１〜４のインクセットおよび比較例１〜２のインクセットを構成するインク組成物の３−メチル−１，３−ブタンジオールをジプロピレングリコールに代えた以外は同様にして、実施例のインクセット９〜１２および比較例のインクセット５〜６を調製した。
【０１４４】
色再現性の評価
インクジェットプリンタＰＸ−Ｇ９００（セイコーエプソン社製）に実施例１〜４のインクセットまたは比較例１〜２のインクセットを充填し、同一のインク重量制限値においてＬＵＴ（Look Up Table：濃度変換参照テーブル）を作成した。その後、最大の色再現を計測できる画像をＰＸプルーフ用紙（セイコーエプソン社製）に１４４４０×７２０ｄｐｉで記録し、記録物を得た。
【０１４５】
ここで、前記マゼンタインク組成物１のＬ＊値、ａ＊値、及びｂ＊値を測定した。即ち、日立製作所社製のＵ３３００等を用いて、マゼンタインク組成物の可視吸収スペクトルから算出されるＣＩＥ規格のＬ＊値、ａ＊値、及びｂ＊値につき、スキャンスピードで６００ｎｍ／ｍｉｎ、測定波長範囲３８０〜８００ｎｍ、スリット幅２．０ｎｍの条件で透過率測定し、Ｄ６５光源、視野角２度において算出した。
【０１４６】
その結果、１万倍以下の希釈水溶液において、可視吸収スペクトルから算出されるＣＩＥ規格のａ＊値が８０のときに、Ｌ＊値が６５かつｂ＊値が−２７であった。
【０１４７】
また、前記マゼンタインク組成物１は、２×１０−３ｇ／l顔料固形分濃度の水溶液において、可視吸収スペクトルから算出されるＣＩＥ規格のＬ＊値が９６．５であった。
【０１４８】
さらに、前記マゼンタインク組成物１は１万倍以上の希釈水溶液において、可視吸収スペクトルから算出されるＣＩＥ規格のＬ＊値が９４のときに、ａ＊値が−１３かつｂ＊値が−６であった。得られた記録物を図１〜６に示す。
【０１４９】
図１は、実施例１および比較例１のインクセットならびにJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。図１（ａ）は高明度部（Ｌ*値＝９０）における色再現面積を比較した図であり、図１（ｂ）は、高明度部（Ｌ*値＝８０）における色再現面積を比較した図であり、図１（ｃ）は、高明度部（Ｌ*値＝７０）における色再現面積を比較した図であり、図１（ｄ）は、中明度部（Ｌ*値＝６０）における色再現面積を比較した図であり、図１（ｅ）は、中明度部（Ｌ*値＝５０）における色再現面積を比較した図であり、図１（ｆ）は、中明度部（Ｌ*値＝４０）における色再現面積を比較した図であり、図１（ｇ）は、低明度部（Ｌ*値＝３０）における色再現面積を比較した図であり、図１（ｈ）は、低明度部（Ｌ*値＝２０）における色再現面積を比較した図であり、図１（ｉ）は、低明度部（Ｌ*値＝１０）における色再現面積を比較した図である。ここで、Japan Colorの色再現性とは、社団法人日本印刷学会標準化委員会および日本印刷産業機械工業会ＩＳＯ/ＴＣ130国内委員会が定めるオフセット枚葉印刷における標準印刷色「枚葉印刷用ジャパンカラー2007のＪＣＳ2007解説書」に収められたコート紙の印刷物をグレタグマクベススペクトロリーノ（Ｄ50光源、視野角２度、ＵＶフィルターなし）（グレタグ社製）で測色した値をもとに、比較例および実施例と同様に演算処理によって得た。
【０１５０】
図２は、実施例２および比較例１のインクセットならびにJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。図２における（ａ）〜（ｉ）のＬ＊値は、図１における（ａ）〜（ｉ）のＬ＊値と同じである。
【０１５１】
図３は、実施例３のインクセットおよびJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。図３における（ａ）〜（ｉ）のＬ＊値は、図１における（ａ）〜（ｉ）のＬ＊値と同じである。
【０１５２】
図４は、実施例４のインクセットおよびJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。図４における（ａ）〜（ｉ）のＬ＊値は、図１における（ａ）〜（ｉ）のＬ＊値と同じである。
【０１５３】
図５は、比較例１のインクセットおよびJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。図５における（ａ）〜（ｉ）のＬ＊値は、図１における（ａ）〜（ｉ）のＬ＊値と同じである。
【０１５４】
図６は、比較例２および比較例１のインクセットならびにJapan Colorの色再現性のパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。図６における（ａ）〜（ｉ）のＬ＊値は、図１における（ａ）〜（ｉ）のＬ＊値と同じである。
【０１５５】
色再現性の評価は、得られた記録物の色領域Ｉ〜IIIを目視し、各色領域における色再現の可否を観察することにより行った。ここで、色領域ＩはＬ＊４０からＬ＊１０までの赤領域に該当し、色領域IIはＬ＊８０からＬ＊１０までの黄領域に該当し、色領域IIIはＬ＊４０からＬ＊２０までの青領域および赤領域に該当する。結果を下記表２に示す。
ＡＡ：色領域Ｉと色領域IIと色領域IIIの全てが色再現できる。
Ａ：色領域Ｉと色領域IIIが再現できるが、色領域IIが再現できない。
Ｂ：色領域Ｉと色領域IIは再現できるが、色領域IIIが再現できない。
Ｃ：色領域Ｉまたは色領域IIのどちらかは再現できるが、色領域IIIが再現できない。
Ｄ：色領域Ｉと色領域IIと色領域IIIの全てが色再現できない。
【０１５６】
【表２】
【０１５７】
また、実施例５〜８のインクセットおよび比較例３〜４のインクセットについても上記と同様の評価を行ったところ、実施例５〜８のインクセットの方が、比較例３〜４のインクセットに比べ、ガマット体積が大きく、実施例１〜４のインクセットおよび比較例１〜２のインクセットと同様の評価結果であった。
【０１５８】
また、実施例９〜１２のインクセットおよび比較例５〜６のインクセットについても上記と同様の評価を行ったところ、実施例９〜１２のインクセットの方が、比較例５〜６のインクセットに比べ、ガマット体積が大きく、実施例１〜４のインクセットおよび比較例１〜２のインクセットと同様の評価結果であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物を少なくとも含んでなるインクセットであって、
前記各インク組成物が、顔料と、水と、水溶性のアルコール溶剤と、難水溶性のアルコール溶剤と、界面活性剤とを少なくとも含んでなり、前記マゼンタインク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９との固溶体を顔料として含んでなる、インクセット。
【請求項２】
前記難水溶性のアルコール溶剤と前記水溶性のアルコール溶剤との含有量比が、１：１〜１：６である、請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
少なくとも一つの前記インク組成物における、前記難水溶性のアルコール溶剤と前記水溶性のアルコール溶剤との含有量の和が、１１重量％以下である、請求項１または２に記載のインクセット。
【請求項４】
少なくとも一つの前記インク組成物における、前記難水溶性のアルコール溶剤の含有量が１〜３重量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項５】
少なくとも一つの前記インク組成物における、前記水溶性のアルコール溶剤の含有量が４〜８重量％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項６】
前記難水溶性のアルコール溶剤がアルカンジオールである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項７】
前記難水溶性のアルコール溶剤が１，２−オクタンジオールである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項８】
前記水溶性のアルコール溶剤が、水溶性のアルカンジオールおよび／またはアルキレングリコールを含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項９】
前記水溶性のアルカンジオールが、主鎖の炭素数が４〜６の水溶性のアルカンジオールを含んでなる、請求項８に記載のインクセット。
【請求項１０】
前記水溶性のアルカンジオールが、分岐鎖を有してもよい１，２−アルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい１，３−アルカンジオールとを含んでなる、請求項８に記載のインクセット。
【請求項１１】
前記水溶性のアルカンジオールと前記アルキレングリコールとの含有量比が、１：１〜１：６である、請求項８〜１０のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１２】
さらに、水溶性のアルカントリオールを含んでなる、請求項８〜１１のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１３】
前記分岐鎖を有してもよい１，２−アルカンジオールが、１，２−ヘキサンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、および３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオールからなる群より選択される一種または二種以上である、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１４】
前記分岐鎖を有してもよい１，３−アルカンジオールが、３−メチル−１，３−ブタンジオールである、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１５】
前記アルキレングリコールが、ジプロピレングリコールである、請求項８〜１４のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１６】
前記水溶性のアルカントリオールが、１，２，６−ヘキサントリオールおよび３−メチルペンタン−１，３，５−トリオールからなる群より選択される一種または二種である、請求項１２〜１５のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１７】
前記界面活性剤が、インク組成物に対し、０．０１〜１．０重量％含まれてなる、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１８】
前記界面活性剤が、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤である、請求項１７に記載のインクセット。
【請求項１９】
前記インク組成物の少なくとも一種が、顔料をインク中に分散させることが可能な分散剤を含んでなる、請求項１〜１８のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項２０】
前記分散剤が、スチレン−アクリル酸系共重合樹脂、ウレタン系樹脂、およびフルオレン系樹脂、オキシエチルアクリレート系樹脂から選択される少なくとも一種の樹脂を含んでなる、請求項１９に記載のインクセット。
【請求項２１】
インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として請求項１〜２０のいずれか一項に記載のインクセットのインク組成物を用いる、インクジェット記録方法。
【請求項２２】
前記記録媒体が、合成樹脂を主原料とする合成紙または印刷本紙である、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
請求項１〜２０のいずれか一項に記載のインクセットを構成する、少なくとも一種以上のインク組成物が、一体的にまたは独立に収納されたものである、インクカートリッジ。
【請求項１】
イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物を少なくとも含んでなるインクセットであって、
前記各インク組成物が、顔料と、水と、水溶性のアルコール溶剤と、難水溶性のアルコール溶剤と、界面活性剤とを少なくとも含んでなり、前記マゼンタインク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９との固溶体を顔料として含んでなる、インクセット。
【請求項２】
前記難水溶性のアルコール溶剤と前記水溶性のアルコール溶剤との含有量比が、１：１〜１：６である、請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
少なくとも一つの前記インク組成物における、前記難水溶性のアルコール溶剤と前記水溶性のアルコール溶剤との含有量の和が、１１重量％以下である、請求項１または２に記載のインクセット。
【請求項４】
少なくとも一つの前記インク組成物における、前記難水溶性のアルコール溶剤の含有量が１〜３重量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項５】
少なくとも一つの前記インク組成物における、前記水溶性のアルコール溶剤の含有量が４〜８重量％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項６】
前記難水溶性のアルコール溶剤がアルカンジオールである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項７】
前記難水溶性のアルコール溶剤が１，２−オクタンジオールである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項８】
前記水溶性のアルコール溶剤が、水溶性のアルカンジオールおよび／またはアルキレングリコールを含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項９】
前記水溶性のアルカンジオールが、主鎖の炭素数が４〜６の水溶性のアルカンジオールを含んでなる、請求項８に記載のインクセット。
【請求項１０】
前記水溶性のアルカンジオールが、分岐鎖を有してもよい１，２−アルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい１，３−アルカンジオールとを含んでなる、請求項８に記載のインクセット。
【請求項１１】
前記水溶性のアルカンジオールと前記アルキレングリコールとの含有量比が、１：１〜１：６である、請求項８〜１０のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１２】
さらに、水溶性のアルカントリオールを含んでなる、請求項８〜１１のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１３】
前記分岐鎖を有してもよい１，２−アルカンジオールが、１，２−ヘキサンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、および３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオールからなる群より選択される一種または二種以上である、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１４】
前記分岐鎖を有してもよい１，３−アルカンジオールが、３−メチル−１，３−ブタンジオールである、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１５】
前記アルキレングリコールが、ジプロピレングリコールである、請求項８〜１４のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１６】
前記水溶性のアルカントリオールが、１，２，６−ヘキサントリオールおよび３−メチルペンタン−１，３，５−トリオールからなる群より選択される一種または二種である、請求項１２〜１５のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１７】
前記界面活性剤が、インク組成物に対し、０．０１〜１．０重量％含まれてなる、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１８】
前記界面活性剤が、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤である、請求項１７に記載のインクセット。
【請求項１９】
前記インク組成物の少なくとも一種が、顔料をインク中に分散させることが可能な分散剤を含んでなる、請求項１〜１８のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項２０】
前記分散剤が、スチレン−アクリル酸系共重合樹脂、ウレタン系樹脂、およびフルオレン系樹脂、オキシエチルアクリレート系樹脂から選択される少なくとも一種の樹脂を含んでなる、請求項１９に記載のインクセット。
【請求項２１】
インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として請求項１〜２０のいずれか一項に記載のインクセットのインク組成物を用いる、インクジェット記録方法。
【請求項２２】
前記記録媒体が、合成樹脂を主原料とする合成紙または印刷本紙である、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
請求項１〜２０のいずれか一項に記載のインクセットを構成する、少なくとも一種以上のインク組成物が、一体的にまたは独立に収納されたものである、インクカートリッジ。
【図５】
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図６】
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図６】
【公開番号】特開２００９−２９９０５０（Ｐ２００９−２９９０５０Ａ）
【公開日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１１６６２８（Ｐ２００９−１１６６２８）
【出願日】平成２１年５月１３日（２００９．５．１３）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月１３日（２００９．５．１３）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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