インクセット及び該インクセットを用いた記録方法
【課題】本発明は、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立つことなく、光沢感のある記録画像を得ることができ、特に、塗工層を有するメディアに適用した場合にドット表現による粒状性を極めて抑制でき、普通紙に適用した場合に発色性の極めて優れた記録画像を得ることのできるインクセットを提供することを目的とする。
【解決手段】本発明は、イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）及びレッドインク（Ｒ）を少なくとも備えるインクセットであって、前記各インクの１０００倍希釈水溶液のＣＩＥで規定のＬａｂ表示系におけるＬ*値が、下記の範囲内にあるインクセットを提供するものである。
（Ｙ）；８９以上９４以下、（Ｍ）；７６以上８３未満、（Ｃ）；７４以上８７以下、（Ｒ）；６２以上６７．５未満
【解決手段】本発明は、イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）及びレッドインク（Ｒ）を少なくとも備えるインクセットであって、前記各インクの１０００倍希釈水溶液のＣＩＥで規定のＬａｂ表示系におけるＬ*値が、下記の範囲内にあるインクセットを提供するものである。
（Ｙ）；８９以上９４以下、（Ｍ）；７６以上８３未満、（Ｃ）；７４以上８７以下、（Ｒ）；６２以上６７．５未満
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イエロー、マゼンタ及びシアンの３色のインクと、これら以外の特色インクとしてのレッドインクとを少なくとも備えたインクセットに関し、詳細には、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立つことなく、光沢感のある記録画像を得ることができ、特に、塗工層を有するメディアに適用した場合にドット表現による粒状性を極めて抑制でき、普通紙に適用した場合に発色性の極めて優れた記録画像を得ることのできるインクセット及び該インクセットを用いた記録方法、記録システム、記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
顔料インクは、一般に、染料インクに比して印刷物の画像堅牢性に優れており、サインやディスプレイ市場向けのワイドフォーマットのカラーインクジェット記録用インク等、その特性を活かした種々の用途において使用されている。このカラーインクジェット記録においては、通常、減法混色の３原色であるイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）の３色の顔料インクを備えた３色インクセット、あるいはこれにブラック（Ｋ）を加えた４色インクセットを用いて種々の色相を表現することが行われている。
【０００３】
しかし、前記３色又は４色インクセットは、色再現範囲が狭い、２次色以上の印刷部分（混色部分）の彩度が低下する等の問題があり、銀塩写真や製版印刷等に匹敵する高画質の印刷物を提供し得るレベルには至っていない。
【０００４】
また、彩度の低下の問題に対しては、これを高めるべく、ＹＭＣの各色インクの顔料濃度を増加する方法や、ＹＭＣの各色インクの記録媒体への打ち込み量を増加する方法等が採られてきたが、何れの方法も光沢感の低下を招き、記録媒体として光沢紙を用いても写真調の風合いが得られないという欠点があった。また、３原色（ＹＭＣ）インクだけで彩度を効率的に広げるためには、減法混色に適した理想的な分光特性を持ったＹＭＣインク用の顔料種を選択しなければならず、更に耐光性、耐ガス性等に優れた顔料種となるとその数は限られており、このような限られた顔料種の中で、上記のように顔料濃度の増加により彩度を高めようとしても、３原色の色相変化や、インクジェットプリンタのノズルの目詰り等を起こすおそれがあり、効果的ではない。
【０００５】
また、色再現範囲の広い顔料インクセットとして、特開２０００−３５１９２８号公報には、ＹＭＣの３色の顔料インクに加えて、それぞれ特定の顔料を含有するオレンジ、グリーン及びヴァイオレットのうちの少なくとも１色を備えたカラープリント用カラーインクジェットインクセットが開示されている（特許文献１）が、このインクセットは、彩度の再現範囲が十分に広いとは言えず、光沢感の低下を招かずに彩度を高めることはできなかった。特に、画像をドットにより表現した際に粒状性の目立ち（ドットが肉眼で粒状に視認できる程度の状態）を招かずに朱色の彩度を高めることはできなかった。また、ＷＯ９９／０５２３０号公報には、ＹＭＣＫの４色の顔料インクに加えてオレンジ及びグリーンの２色の特色顔料インクを備えたインクセットが開示されている（特許文献２）が、このインクセットは、パステル調の色のような明度が高く彩度の低い色の再現性には優れるものの、それ以外の色に関しては、前記インクセットと同様、彩度の再現範囲が不十分で、光沢感の低下を招かずに彩度を高めることはできなかった。
【０００６】
また、従来の顔料インクセットを用いて形成された記録物の画像は、照明する光源が変わると記録画像の色相が変化する現象、即ちいわゆるメタメリズムを起こすという問題があった。このメタメリズムは、特にＹＭＣの３色のインクにより形成されたコンポジットブラックやグレー系の色相部分で顕著に見られ、画質低下の一因となっている。
【０００７】
このような従来のインクセットにおける問題点を解決すべく、特に粒状性が目立つことなく、高彩度、高光沢感のある印刷物の提供を目的として、ＹＭＣの３色の特定顔料インクに加えてレッド及び／又はヴァイオレットの特定特色顔料インクを備えたインクセット等、種々のインクセットが提案されているが、その効果は未だ十分な程度には至っていない。その理由は、インクセットを適用する記録媒体の種類によって改善すべき効果が異なるという問題にある。例えば、インクセットを写真用紙等の塗工層を有するメディア（記録媒体）に低解像度で適用した場合には、記録の際のドット表現による粒状性が特に目立ってしまうという問題がある。また、インクセットを普通紙（被記録面に繊維が露呈している記録媒体）に適用した場合には、暗部（記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義されるＬ*値が４０前後）の発色性が特に低下してしまうという問題がある。
【０００８】
また、普通紙に形成される画像によっては、特定の色相角における暗部の発色が十分に得られないことがあり、画像の品質低下を招く場合があった。このため、粒状性の目立ちを抑制しつつ、普通紙における特定色相角の暗部の発色に優れるインクセットの開発も望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−３５１９２８号公報
【特許文献２】ＷＯ９９／０５２３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の目的は、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立つことなく、光沢感のある記録画像を得ることができ、特に、塗工層を有するメディアに適用した場合にドット表現による粒状性を極めて抑制でき、普通紙に適用した場合に発色性の極めて優れた記録画像を得ることのできるインクセットを提供することにある。
【００１１】
また、本発明の別の目的は、上記の優れた性能に加えて、普通紙における特定色相角の暗部の発色に優れ、メタメリズムの低減された高品質の画像を得ることのできるインクセットを提供することにある。
【００１２】
また、本発明の更に別の目的は、インクジェット記録用インクセットとしての信頼性の高いインクセットを提供することにある。
【００１３】
また、本発明の更に別の目的は、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立つことなく、光沢感のある記録画像を得ることができ、特に、塗工層を有するメディアに適用した場合にドット表現による粒状性を極めて抑制でき、普通紙に適用した場合に発色性の極めて優れた記録画像を得ることのできる記録方法及び記録システムを提供することにある。
【００１４】
また、本発明の更に別の目的は、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立たず、光沢感があり、特に、塗工層を有するメディアを用いた場合にドット表現による粒状性が極めて抑制され、普通紙を用いた場合に発色性が極めて優れた記録画像を有する記録物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、鋭意研究した結果、イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクの３色系とともに、特色インクとしてレッドインクを備え、前記各インクの所定の条件下でのＣＩＥ−ＬａｂにおけるＬ*値が特定の範囲内にあるインクセットが、前記目的を達成し得ることの知見を得た。
【００１６】
本発明は、前記知見に基づきなされたもので、イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）及びレッドインク（Ｒ）を少なくとも備えるインクセットであって、前記各インクの１０００倍希釈（重量基準、以下同じ）水溶液のＣＩＥで規定のＬａｂ表示系におけるＬ*値が、下記の範囲内にあるインクセットを提供するものである。
（Ｙ）；８９以上９４以下、（Ｍ）；７６以上８３未満、（Ｃ）；７４以上８７以下、（Ｒ）；６２以上６７．５未満
【００１７】
本発明のインクセットは、前記の構成からなるものであるため、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立つことなく、光沢感のある記録画像を得ることができ、特に、塗工層を有するメディアに適用した場合にドット表現による粒状性を極めて抑制でき、普通紙に適用した場合に発色性の極めて優れた記録画像を得ることができる。
【００１８】
また、本発明は、前記イエローインクがＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を２．０〜４．０重量％含み、前記マゼンタインクがＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９を１．７〜３．０重量％含み、前記シアンインクがＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を０．５〜２．５重量％含み、前記レッドインクがＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６４を１．８〜２．４重量％含む、前記インクセットを提供するものである。このインクセットによれば、前記の優れた性能に加えて、特に、普通紙における特定色相角の暗部の発色に優れ、メタメリズムの低減された高品質の画像を得ることができる。
【００１９】
また、本発明は、前記インクセットを用いて画像を形成する記録方法を提供するものである。この記録方法によれば、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立つことなく、光沢感のある記録画像を得ることができ、特に、塗工層を有するメディアに適用した場合にドット表現による粒状性を極めて抑制でき、普通紙に適用した場合に発色性の極めて優れた記録画像を得ることができる。
【００２０】
また、本発明は、前記インクセットを用いて画像を形成する記録システムを提供するものである。この記録システムによれば、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立つことなく、光沢感のある記録画像を得ることができ、特に、塗工層を有するメディアに適用した場合にドット表現による粒状性を極めて抑制でき、普通紙に適用した場合に発色性の極めて優れた記録画像を得ることができる。
【００２１】
また、本発明は、前記インクセットを用いて画像が形成されてなる記録物を提供するものである。この記録物は、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立たず、光沢感があり、特に、塗工層を有するメディアを用いた場合にドット表現による粒状性が極めて抑制され、普通紙を用いた場合に発色性が極めて優れた記録画像を有するものである。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
〔インクセット〕
以下、先ず、本発明のインクセットについて、その好ましい実施形態に基づき説明する。
【００２３】
本発明のインクセットは、前記の通り、各インクの１０００倍希釈水溶液のＣＩＥ（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ；国際照明委員会）で規定のＬａｂ表示系におけるＬ*値が、イエローインク（Ｙ）；８９以上９４以下、マゼンタインク（Ｍ）；７６以上８３未満、シアンインク（Ｃ）；７４以上８７以下、レッドインク（Ｒ）；６２以上６７．５未満、の各範囲内にあるものであり、更に、下記範囲内にあることが本発明の効果を向上し得る点で好ましい。
（Ｙ）；Ｌ*：８９〜９３、特に９０〜９３、とりわけ９０〜９２、就中９１〜９２
（Ｍ）；Ｌ*：７７〜８２、特に７８〜８２、とりわけ７９〜８２、就中８１〜８２
（Ｃ）；Ｌ*：７５〜８６、特に７６〜８５、とりわけ７７〜８３、就中７９〜８１
（Ｒ）；Ｌ*：６３〜６７、特に６４〜６７、とりわけ６５〜６７、就中６６〜６７
【００２４】
ここで、前記Ｌ*値は、例えば、日立製作所社製のＵ３３００等を用いて、Ｄ６５光源、視野角２度において測定することにより得ることができる（以下、その他のインクでも同様）。
【００２５】
また、本発明のインクセットに用いられる前記各インクの、１０００倍希釈水溶液のＣＩＥで規定のＬａｂ表示系におけるａ*値及びｂ*値は、次の各範囲内にあることが好ましい。
（Ｙ）；ａ*：−１４〜−８、ｂ*：１０２〜１１５
（Ｍ）；ａ*：３１〜５１、 ｂ*：−１７〜−１０
（Ｃ）；ａ*：−４０〜−２４、ｂ*：−３７〜−２２
（Ｒ）；ａ*：４２〜６２、 ｂ*：１〜１０
【００２６】
前記ａ*値及び前記ｂ*値も、前記Ｌ*値と同様に、例えば、日立製作所社製のＵ３３００等を用いて測定することにより得ることができる（以下、その他のインクでも同様）。
【００２７】
本発明のインクセットが備える各インクに含まれる色材（着色剤）としては、記録物の画像堅牢性に優れる等の観点から顔料が好ましい。また、顔料としては、無機顔料及び有機顔料を使用することができ、それぞれ単独又は複数種混合して用いることができる。前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン及び酸化鉄の他に、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラック等が使用できる。また、前記有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が使用できる。具体的には、以下に説明するように、各色インクに応じて所望の顔料が用いられる。
【００２８】
本発明に用いられるイエローインクとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を２．０〜４．０重量％、特に２．５〜３．５重量％、とりわけ２．７〜３．３重量％含むものが好ましく挙げられる。尚、イエローインクとしては、これに限られず、所定のＬ*値を有する限り色材の種類や含有量が特に制限されず、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１２，１３，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８３，９３，９５，９７，９８，１０９，１１０，１１４，１２８，１２９，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５等の１種又は２種以上を、インクが所定のＬ*値の範囲内となるように適宜な量で使用したものであってもよい。また、イエローインクにおける色材以外の成分については、各インク併せて後述する。
【００２９】
本発明に用いられるマゼンタインクとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９を１．７〜３．０重量％、特に１．７〜２．５重量％、とりわけ１．８〜２．３重量％含むものが好ましく挙げられる。特に、このＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９を使用することにより、メタメリズムが低減された高品質の画像を得ることができるため好ましい。尚、マゼンタインクとしては、これに限られず、所定のＬ*値を有する限り色材の種類や含有量が特に制限されず、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，７，１２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，１１２，１２２，１２３，１６８，１８４，２０２，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９等の１種又は２種以上を、インクが所定のＬ*値の範囲内となるように適宜な量で使用したものであってもよい。また、マゼンタインクにおける色材以外の成分については、各インク併せて後述する。
【００３０】
また、マゼンタインクとして、その１０００倍希釈水溶液の紫外可視透過吸収率から算出される、ＣＩＥで規定のＸＹＺ表示系におけるＹ値が５５である場合に、同Ｚ値が８３以下であるものを用いれば、低解像度でもメタメリズムが極めて良好で粒状性をより抑制でき、かつ、色再現性に更に優れる画像が得られるため好ましい。
【００３１】
本発明に用いられるシアンインクとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を０．５〜２．５重量％、特に１．０〜２．０重量％、とりわけ１．２〜１．８重量％含むものが好ましく挙げられる。尚、シアンインクとしては、これに限られず、所定のＬ*値を有する限り色材の種類や含有量が特に制限されず、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，３，１５：３，１５：４，１５：３４，１６，２２，６０；Ｃ．Ｉ．バットブルー４，６０等の１種又は２種以上を、インクが所定のＬ*値の範囲内となるように適宜な量で使用したものであってもよい。また、シアンインクにおける色材以外の成分については、各インク併せて後述する。
【００３２】
本発明に用いられるレッドインクとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４を１．８〜２．４重量％、特に１．８〜２．２重量％、とりわけ１．９〜２．１重量％含むものが好ましく挙げられる。特に、このＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６４を使用することにより、色相角２０〜３０度の暗部の発色に優れた記録画像が得られるため好ましい。尚、レッドインクとしては、これに限られず、所定のＬ*値を有する限り色材の種類や含有量が特に制限されず、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５，４３及び６２並びにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７，４９：２，１１２，１４９，１７７，１７８，１８８，２５５及び２６４等の１種又は２種以上を、インクが所定のＬ*値の範囲内となるように適宜な量で使用したものであってもよい。また、レッドインクにおける色材以外の成分については、各インク併せて後述する。
【００３３】
本発明のインクセットは、このようなレッドインクを備えているため、イエローインクとマゼンタインクの２色を混合して画像を形成する場合よりも、低明度且つ高彩度な色も再現できるので、色再現範囲の広い画像を得ることができる。
【００３４】
本発明のインクセットは、前述した各インク、即ち、イエロー、マゼンタ、シアン、及びレッドの各インクを少なくとも備えるものであるが、更に、１０００倍希釈水溶液のＣＩＥで規定のＬａｂ表示系におけるＬ*値が４０以上５８以下の範囲内にあるヴァイオレットインク（Ｖｉ）を備えることが、シアンインクとマゼンタインクの２色を混合して画像を形成する場合よりも、低明度且つ高彩度な色も再現できるので色再現範囲の更に広い画像を得ることができる点で好ましい。
【００３５】
ヴァイオレットインクに係る前記Ｌ*値は、更に、４２〜５５、特に４５〜５２の範囲内にあることが上記効果を一層向上し得る点で好ましい。
【００３６】
また、ヴァイオレットインクの、１０００倍希釈水溶液のＣＩＥで規定のＬａｂ表示系におけるａ*値及びｂ*値は、次の各範囲内にあることが好ましい。
（Ｖｉ）；ａ*：５６〜７６、ｂ*：−７５〜−５６
【００３７】
ヴァイオレットインクとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット２３を１．０〜３．０重量％、特に１．５〜２．５重量％、とりわけ１．７〜２．３重量％含むものが好ましく挙げられる。尚、ヴァイオレットインクとしては、これに限られず、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０並びにＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット３，１９，２３，３２，３６及び３８等の１種又は２種以上を、インクが好適なＬ*値の範囲内となるように適宜な量で使用したものであってもよい。また、ヴァイオレットインクにおける色材以外の成分については、各インク併せて後述する。
【００３８】
本発明のインクセットは、前述した各インク、即ち、イエロー、マゼンタ、シアン、及びレッドの各インクを少なくとも備え、必要に応じてヴァイオレットインクを備えるものであるが、更に、必要に応じてブラックインクを備えることもできる。
【００３９】
ブラックインクとしては、その色材として、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄顔料等の無機顔料；アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料等を含むものが挙げられる。これらの顔料の中でも、特にカーボンブラックを用いることが好ましく、好ましいカーボンブラックの例として、三菱化学製のＮｏ．２３００， Ｎｏ．９００， ＭＣＦ８８， Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０， Ｎｏ．５２， ＭＡ７， ＭＡ８， ＭＡ１００， Ｎｏ．２２００Ｂ等、コロンビア社製の Ｒａｖｅｎ５７５０， Ｒａｖｅｎ５２５０， Ｒａｖｅｎ５０００， Ｒａｖｅｎ３５００， Ｒａｖｅｎ１２５５， Ｒａｖｅｎ７００等、キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ， Ｒｅｇａｌ ４００Ｒ， Ｒｅｇａｌ １６６０Ｒ， Ｍｏｇｕｌ １， Ｍｏｎａｒｃｈ ７００， Ｍｏｎａｒｃｈ ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０， Ｍｏｎａｒｃｈ ９００， Ｍｏｎａｒｃｈ １０００， Ｍｏｎａｒｃｈ １１００， Ｍｏｎａｒｃｈ １３００， Ｍｏｎａｒｃｈ １４００ 等、テグッサ社製の Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１， Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２， Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ， Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８， Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００， Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０， Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０， Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０， Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５， Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ， Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ， Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ， Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６， Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５， Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ， Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４等が挙げられる。
【００４０】
本発明においては、特に、ブラックインクとして、カーボンブラックを３．０重量％以下含むもの〔以下、フォトブラックインク（ＰＫ）ともいう。〕を備えることが、記録媒体として塗工層を有するメディアに適用した際の画像の粒状性抑制と混合色の光沢に特に優れる点で好ましく、また、カーボンブラックを３．０重量％超含むもの〔以下、マットブラックインク（ＭＫ）ともいう。〕を備えることが、記録媒体として普通紙に適用した際の画像の発色性に特に優れる点で好ましい。
これらのブラックインクは、何れか一方のみで用いることもでき、また両方ともに用いることもできるが、これらの両機能が得られる点で、フォトブラックインク及びマットブラックインクの両方とも備えることが望ましい。
【００４１】
フォトブラックインク中におけるカーボンブラックの含有量は、好ましくは０．１〜３．０重量％、更に好ましくは１．０〜２．０重量％、特に好ましくは１．２〜１．８重量％である。また、フォトブラックインクとしては、カーボンブラックに加えて、更に、補色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３等のシアン顔料を１．０重量％以下、特に０．２５重量％以下で微量に含有するものが、記録画像に補色効果が得られる点で好ましい。
【００４２】
また、フォトブラックインクは、その１０００倍希釈水溶液のＣＩＥで規定のＬａｂ表示系におけるＬ*値が、４２〜６７、特に４８〜６０の範囲内にあることが好ましく、同ａ*値が、−２．７５〜−２．４０の範囲内にあることが好ましく、同ｂ*値が、９〜１４の範囲内にあることが好ましい。
【００４３】
一方、マットブラックインク中におけるカーボンブラックの含有量は、好ましくは４．０〜９．０重量％、更に好ましくは５．０〜８．０重量％、特に好ましくは６．０〜７．０重量％である。
【００４４】
また、マットブラックインクは、その１０００倍希釈水溶液のＣＩＥで規定のＬａｂ表示系におけるＬ*値が、０．１〜１６、特に２〜１０の範囲内にあることが好ましく、同ａ*値が、１〜８の範囲内にあることが好ましく、同ｂ*値が、１〜１８の範囲内にあることが好ましい。
【００４５】
さらに、本発明のインクセットは、前記のインク以外にも、例えば、前記マゼンタインクよりも色材濃度が高い濃マゼンタインクや、前記シアンインクよりも色材濃度が高い濃シアンインク等の他のインクを１種又は２種以上で備えていてもよい。
【００４６】
本発明のインクセットが備える各インクは、色材として顔料を使用するとともに、該顔料を分散するための分散剤を含有するものが好ましい。分散剤としては、この種の顔料インクにおけるものと同様のものを特に制限なく用いることができ、例えば、カチオン性分散剤、アニオン性分散剤、ノニオン性分散剤や界面活性剤等が挙げられる。アニオン性分散剤の例としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等が挙げられる。また、アニオン性界面活性剤の例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩等が挙げられ、ノニオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、顔料の分散安定性を高める観点から、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を用いることが好ましい。
前記分散剤は、前記各インク中において、前記顔料の重量を基準として、固形分換算で、通常１４０重量％以下で含まれる。
【００４７】
特に、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、レッドインク、ヴァイオレットインク等のカラーインクにおいては、前記分散剤は、前記顔料の重量を基準として、固形分換算で好ましくは２０〜８０重量％で、最も好ましくは４０重量％含まれる。
【００４８】
一方、ブラックインクについて、マットブラックインクにおいては、前記分散剤を含んでいても含んでいなくてもよいが、特に、該分散剤を用いず（０重量％）、且つ色材として、自己分散型の顔料を用いることが、記録画像の発色性向上の点で好ましい。尚、自己分散型の顔料は、顔料の表面に−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ及びこれらの塩からなる群より選ばれる１種又は２種以上等の官能基（分散性付与基）を有するように処理された顔料であって、分散剤を別途配合せずとも、水系のインク中で均一に分散し得るものである。ここでいう「分散」とは、自己分散型の顔料が分散剤なしに水中に安定に存在している状態をいい、分散している状態のもののみならず、溶解している状態のものも含むものとする。
【００４９】
また、フォトブラックインクにおいては、前記分散剤は、記録画像の光沢性向上の点で、前記顔料の重量を基準として、固形分換算で好ましくは６０〜１２０重量％で、最も好ましくは１００重量％含まれる。
【００５０】
また、各インク量に対する分散剤の含有量は、固形分換算で好ましくは０．１〜１０重量％、更に好ましくは０．３〜６重量％である。
【００５１】
また、本発明のインクセットが備える各インクは、インクジェット記録用に用いた場合に、インクの乾燥を防いでインクジェットプリンタのヘッドでの目詰まりを防止する観点から、高沸点有機溶媒を含むものが好ましい。高沸点有機溶媒としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類；尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン等の有機アルカリ、糖アルコール等の糖類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、トリエタノールアミン等の有機アルカリを添加することが、色材の分散性を安定させ、記録画像の光沢を向上させるため好ましい。
前記高沸点有機溶媒は、前記各インク中、好ましくは０．１〜３０重量％、更に好ましくは０．５〜２０重量％含有される。
【００５２】
また、本発明のインクセットが備える各インクは、記録媒体への濡れ性を高めてインクの浸透性を高める観点から、浸透促進剤を含有させることができる。浸透促進剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｉｓｏ−プロピルアルコール等のアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル；１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール等のジオール等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル又は１，２−ヘキサンジオールを用いることが好ましい。
前記浸透促進剤は、前記インク中、好ましくは１〜２０重量％、更に好ましくは１〜１０重量％含有される。
【００５３】
また、本発明のインクセットが備える各インクは、前記浸透促進剤と同様に、記録媒体への濡れ性を高めてインクの浸透性を高める観点から、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤を用いることもでき、特に、アセチレングリコール系化合物やシリコーン系化合物を用いることが好ましい。該アセチレングリコ−ル系化合物としては、市販されているものを用いることができ、例えば、オルフィンＹ、サーフィノール８２，４４０，４６５，４８５，ＳＴＧ，Ｅ１０１０（何れも商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特にサーフィノール４６５を用いることが好ましい。また、該シリコーン系化合物としては、市販品としてＢＹＫ３４８（ビックケミージャパン製）等のポリシロキサン系化合物を用いることができる。該アセチレングリコール系化合物及び／又は該シリコーン系化合物は、前記インク中、好ましくは０．０１〜５重量％、更に好ましくは０．１〜０．５重量％含有される。
【００５４】
また、本発明のインクセットが備える各インクは、インクの乾燥時間を短縮する観点から、低沸点有機溶媒を含むことができる。該低沸点有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロプルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、一価アルコールが好ましい。
【００５５】
本発明のインクセットが備える各インクは、前述した顔料、分散剤、高沸点有機溶媒、浸透促進剤、アセチレングリコール系化合物及び／又はシリコーン系化合物等の成分を含有し、通常、バランスとして水を含有するものである。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【００５６】
本発明のインクセットが備える各インクには、更に必要に応じて、水溶性ロジン類等の定着剤、安息香酸ナトリウム等の防黴剤・防腐剤、アロハネート類等の酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、ｐＨ調整剤等の添加剤を含有させることができ、これらの１種又は２種以上が用いられる。
【００５７】
本発明のインクセットが備える各インクは、従来公知の装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミル等を使用して、従来の顔料インクと同様に調製することができる。調製に際しては、メンブレンフィルターやメッシュフィルター等を用いて粗大粒子を除去することが好ましい。
【００５８】
本発明のインクセットは、画像を形成するための記録媒体として塗工層を有するメディアに適用（画像を形成）する場合に、各インクの該メディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値（ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義されるＬ*値）が下記の範囲内になるものが好ましい。
（Ｙ）；８５〜９５、（Ｍ）；７０〜８０、（Ｃ）；７０〜８０、（Ｒ）；６２〜７２
尚、このＤｕｔｙ２０％のＬ*値は、グレタグ社製「ＳＰＭ−５０」を用い、光源Ｄ５０、視野角２度で測定することができる（以下、同様）。
【００５９】
本明細書において、「塗工層を有するメディア」とは、前述したインクセットを用いて画像を形成する面（被記録面）が少なくとも塗工層で被覆されているものの全てを意味する。この塗工層を有するメディアは、通常、８５度光沢度が１２０以下のものが用いられる。ここで、８５度光沢度は、日本電色工業株式会社製の「ＰＧ１Ｍ」等を用いて測定される。尚、測定に際しては、標準光沢板の８５度光沢度が１００を示すように予め測定装置を調整しておく。
【００６０】
塗工層を有するメディアとしては、８５度光沢度が７０〜１２０である鏡面調メディア、例えば、１ｍ以上離れたところから蛍光灯を当てた場合に該蛍光灯の写像の輪郭が目視で確認できるような樹脂コート層を有するメディア等が挙げられ、その代表的な一例として、８５度光沢度が８１であるセイコーエプソン社製の「ＰＧＰＰ（Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ）」が挙げられる。
また、塗工層を有するメディアの別の例としては、８５度光沢度が１０〜７０であるセミグロス調メディアや、８５度光沢度が１０以下であるマット調メディア等が挙げられる。
【００６１】
また、本明細書において、「Ｄｕｔｙ」とは、下記式で定義され、算出される値Ｄの単位を示すものである。
Ｄ＝〔実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）〕×１００
また、Ｄｕｔｙ１００％とは、画素に対する単色の最大インク重量を意味する。
【００６２】
また、本発明のインクセットにおいては、マゼンタインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値が、レッドインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値の１．０〜１．２倍となるような、マゼンタインク及びレッドインクの組合せが好ましい。
【００６３】
また、本発明のインクセットにおいては、シアンインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値も、レッドインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値の１．０〜１．２倍となるような、シアンインク及びレッドインクの組合せが好ましい。
【００６４】
本発明のインクセットは、ヴァイオレットインクを備える場合には、該インクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値が（Ｖｉ）；４７〜５７の範囲内にあるものが好ましい。
【００６５】
この場合には、マゼンタインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値が、ヴァイオレットインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値の１．４〜１．６倍となるような、マゼンタインク及びヴァイオレットインクの組合せが好ましい。
【００６６】
また、同様の場合に、シアンインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値も、ヴァイオレットインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値の１．４〜１．６倍となるような、マゼンタインク及びヴァイオレットインクの組合せが好ましい。
【００６７】
本発明のインクセットは、その用途に特に制限はないが、ノズルからインクの液滴を吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させて文字や図形等の画像を形成する記録方法であるインクジェット記録方法に用いられることが好ましく、特にオンデマンド型のインクジェット記録方法に用いられることが好ましい。オンデマンド型のインクジェット記録方法としては、例えば、プリンターヘッドに配設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方法、プリンターヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェット記録方法等が挙げられ、何れのインクジェット記録方法にも好適に使用できる。
【００６８】
また、本発明のインクセットは、前記のようにインクジェット記録方法に用いた場合に、インクジェット記録用インクセットとして信頼性が高いものであり、特に、インクセット中の各インクを、インクジェットプリンタのノズルの目詰り等を起こさない程度の顔料濃度とすることにより、色再現性が広いにもかかわらず、インクジェット記録用インクセットとして信頼性が更に高いものとなる。
【００６９】
〔記録方法〕
次に、本発明の記録方法について説明する。
本発明は、前述したインクセットを用いて画像を形成する記録方法、即ち前述した所定の各Ｌ*値を有する、イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）及びレッドインク（Ｒ）を少なくとも備えるインクセットを用いて画像を形成する方法であり、特に、前述した実施形態のインクセットを用いる記録方法が好適である。尚、本発明の記録方法は、前記インクセットを用いる点以外については、通常のインクジェット記録方法等と同様にして実施される。
【００７０】
本発明の記録方法としては、特に、複数色の前記インクの液滴をそれぞれ吐出させ、記録媒体上に、ＹＭＣのうち１色（単色）を形成する場合には、その色に対応するインクにより画像を形成し、２次色以上の混色部分（ＹＭＣインク単独では形成できない色）を形成する場合には、ＹＭＣインクのうち少なくとも２種とＲインク、又はＹＭＣインクのうち少なくとも２種とＲインクと前述した所定のＬ*値を有するヴァイオレットインク（Ｖｉ）、又はこれらインクに加えてフォトブラックインク（ＰＫ）やマットブラックインク（ＭＫ）により、該混色部分を形成するインクジェット記録方法を好適に提供するものである。
【００７１】
また、本発明の記録方法としては、２次色以上の混色部分を形成する場合に、形成する記録画像の記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される知覚色度指数ａ*及びｂ*の範囲に応じて、以下の如き組み合わせで各インクを用いることが、メタメリズムの低減された高品質な画像が得られるため好ましい。
【００７２】
即ち、前記覚色度指数ａ*及びｂ*が、それぞれ、ａ* ＝約−５０〜約５０、ｂ* ＝約−５０〜約５０の範囲にある混色部分、即ち、白色と黒色との間の色相群の１色（例えば、グレー色）の混色部分を形成する場合、少なくとも、イエロー、マゼンタ及びシアンの３色のインクと、レッドインク及び／又はヴァイオレットインクとを用いる。また、これらのインク以外のインク、例えば、フォトブラックインク、マットブラックインク等を更に備えて適宜用いてもよい。
【００７３】
上記のように白色と黒色との間の色相群の１色の混色部分を形成する場合、レッドインク及び／又はヴァイオレットインクの単位面積当たりのインク打ち込み量は、該混色部分の形成に用いられるインク総打ち込み量に対して、好ましくは１０〜９０重量％更に好ましくは、３０〜５０重量％である。
【００７４】
また、前記知覚色度指数ａ*及びｂ*が、それぞれ、ａ* ＝約−４０〜約９０、ｂ* ＝約−４０〜約１００の範囲にある混色部分、即ち、イエロー色とマゼンタ色との間の色相群の１色（例えば、オレンジ色や赤色）の混色部分を形成する場合、少なくとも、イエロー及びマゼンタの２色のインクと、レッドインクとを用いる。この場合、レッドインクの単位面積当たりのインク打ち込み量は、該混色部分の形成に用いられるインクの総打ち込み量に対して、好ましくは、１０〜９０重量％、更に好ましくは、３０〜５０重量％である。
【００７５】
また、前記知覚色度指数ａ* 及びｂ* が、それぞれ、ａ* ＝約−５０〜約１００、ｂ* ＝約−１０〜約−８０の範囲にある混色部分、即ち、マゼンタ色とシアン色との間の色相群の１色（例えば、ヴァイオレット色や青色）の混色部分を形成する場合、少なくとも、マゼンタとシアンの２色のインクと、ヴァイオレットインクとを用いる。この場合、ヴァイオレットインクの単位面積当たりのインク打ち込み量は、該混色部分の形成に用いられるインクの総打ち込み量に対して、好ましくは、１０〜９０重量％、更に好ましくは、３０〜５０重量％である。
【００７６】
本発明の記録方法においては、単色の画像を形成する場合に、イエローインク、マゼンタインク、レッドインクをそれぞれ単独で使用し、２次色以上の混色部分を形成する場合に、イエローインク、マゼンタインクを混合して使用するか、イエローインク、マゼンタインク、レッドインクを混合して使用するか、又はイエローインク、マゼンタインク、レッドインク、マットブラックインクを混合して使用することが、色再現性に特に優れる点で好ましい。
【００７７】
この際、単独で使用するインクの最大Ｄｕｔｙは、適用する記録媒体の種類に応じて適宜選択できるが、６０〜１２０％とすることが好ましく、その最大インク量は、７〜１６ｍｇ／ｉｎｃｈ2 とすることが好ましい。また、混合して使用するインクの最大Ｄｕｔｙは、８０〜１３０％とすることが好ましく、その最大インク量は、９〜１８ｍｇ／ｉｎｃｈ2 とすることが好ましい。
【００７８】
また、本発明の記録方法においては、単色の画像を形成する場合に、マゼンタインク、シアンインク、ヴァイオレットインクをそれぞれ単独で使用し、２次色以上の混色部分を形成する場合に、マゼンタインク、シアンインク、ヴァイオレットインクを混合して使用することが、メタメリズムの抑制に特に優れる点で好ましい。
【００７９】
この際にも、単独で使用するインクの最大Ｄｕｔｙは、適用する記録媒体の種類に応じて適宜選択できるが、６０〜１２０％とすることが好ましく、その最大インク量は、７〜１６ｍｇ／ｉｎｃｈ2 とすることが好ましい。また、混合して使用するインクの最大Ｄｕｔｙは、８０〜１３０％とすることが好ましく、その最大インク量は、９〜１８ｍｇ／ｉｎｃｈ2 とすることが好ましい。
【００８０】
また、本発明の記録方法は、インクジェット記録方法等において通常用いられる記録媒体に制限なく適用できるが、以下に説明するように、特に、塗工層を有するメディアや、普通紙（被記録面に繊維が露呈している記録媒体）に適用する場合には有用である。
【００８１】
即ち、本発明の記録方法を、塗工層を有するメディアに適用する場合には、画像を形成した際のドット表現による粒状性の目立ちを極めて抑制することができ、高品質な画像を得ることができる。
【００８２】
本発明の記録方法においては、塗工層を有するメディアに適用する場合には、前記インクセット中の各インクの該メディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値が下記の範囲内になるように行うことが好ましい。
（Ｙ）；８５〜９５、（Ｍ）；７０〜８０、（Ｃ）；７０〜８０、（Ｒ）；６２〜７２
【００８３】
また、本発明の記録方法においては、塗工層を有するメディアに適用する場合に、マゼンタインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値が、レッドインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値の１．０〜１．２倍となるように行うことが好ましい。
【００８４】
また、本発明の記録方法においては、塗工層を有するメディアに適用する場合に、シアンインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値も、レッドインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値の１．０〜１．２倍となるように行うことが好ましい。
【００８５】
さらに、本発明の記録方法においては、塗工層を有するメディアに適用する場合に、更にヴァイオレットインクを用いて、該インクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値が（Ｖｉ）；４７〜５７の範囲内となるように行うことが好ましい。
【００８６】
同様の場合に、ヴァイオレットインクを用いるときには、マゼンタインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値が、ヴァイオレットインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値の１．４〜１．６倍となるように行うことが好ましい。
【００８７】
また、同様の場合に、ヴァイオレットインクを用いるときには、シアンインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値も、ヴァイオレットインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値の１．４〜１．６倍となるように行うことが好ましい。
【００８８】
一方、本発明の記録方法を、普通紙（被記録面に繊維が露呈している記録媒体）に適用する場合には、混色部分の画像を形成する際に、インクの打ち込み量を比較的少量にして、高発色の画像を形成できるので、紙シワ等の変形や、紙の裏面への着色を抑制することができる。また、前述したインクセットを用いる本発明の記録方法によれば、普通紙において発色性が極めて優れた記録画像が得られ、特に従来得られなかった高彩度で低明度（暗部）の発色が可能となる。
【００８９】
普通紙としては、例えば、「ＸｅｒｏｘＰ」、「Ｘｅｒｏｘ４０２４」（以上、商品名、Ｘｅｒｏｘ社製）、上質普通紙（セイコーエプソン社製）等が好適である。
【００９０】
本発明の記録方法においては、Ｄｕｔｙ１００％のインク重量が、７〜１３ｍｇ／ｉｎｃｈ2 、特に７〜１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2 となるように画像を形成することが好ましい。
【００９１】
〔記録システム〕
本発明は、前述したインクセットを用いて画像を形成する記録システムであり、特に、前述した実施形態のインクセットを用いるインクジェットプリンタ等の記録装置その他の記録システムが好適である。
【００９２】
〔記録物〕
本発明は、前述したインクセットを用いて画像が形成されてなる記録物であり、特に、前述した実施形態のインクセットを用いたものが好適である。
【００９３】
〔変更形態〕
本発明は、前述した各実施形態を好適に提供するものであるが、これらの実施形態に限定されず、その趣旨を逸脱しない範囲内で種々の変更が可能である。
【実施例１】
【００９４】
以下に、本発明の実施例及び試験例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、斯かる実施例により何等制限されるものではない。
【００９５】
〔実施例のインクセット〕
下記組成のイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、レッドインク、ヴァイオレットインク、フォトブラックインク、及びマットブラックインクを、それぞれ常法に従い調製した。即ち、着色剤成分を分散剤成分と共に分散させた後、他の成分を加えて混合し、一定以上の大きさの不溶成分を濾過して、インクを調製した。得られた各インクを組み合わせて、実施例のインクセットとした。
【００９６】
＜イエローインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４ ３．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） １．２重量％
グリセリン １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール １０．０重量％
トリエタノールアミン ０．９重量％
ＢＹＫ３４８（シリコン系界面活性剤） ０．３重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【００９７】
＜マゼンタインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９ ２．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） ０．８重量％
グリセリン １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール １０．０重量％
トリエタノールアミン ０．９重量％
ＢＹＫ３４８（シリコン系界面活性剤） ０．３重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【００９８】
＜シアンインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １．５重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） ０．６重量％
グリセリン １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール １０．０重量％
トリエタノールアミン ０．９重量％
ＢＹＫ３４８（シリコン系界面活性剤） ０．３重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【００９９】
＜レッドインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４ ２．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） １．０重量％
グリセリン １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール １０．０重量％
トリエタノールアミン ０．９重量％
ＢＹＫ３４８（シリコン系界面活性剤） ０．３重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１００】
＜ヴァイオレットインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット２３ ２．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） ０．８重量％
グリセリン １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール １０．０重量％
トリエタノールアミン ０．９重量％
ＢＹＫ３４８（シリコン系界面活性剤） ０．３重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１０１】
＜フォトブラックインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７ １．５重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） １．５重量％
グリセリン １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール １０．０重量％
トリエタノールアミン ０．９重量％
ＢＹＫ３４８（シリコン系界面活性剤） ０．３重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１０２】
＜マットブラックインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（自己分散型） ６．０重量％
グリセリン １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール １０．０重量％
トリエタノールアミン ０．９重量％
ＢＹＫ３４８（シリコン系界面活性剤） ０．３重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１０３】
〔参考例のインクセット〕
下記組成のイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、レッドインク、ヴァイオレットインク、フォトブラックインク及びマットブラックインクにそれぞれ替えた以外は、実施例のインクセットと同様にして各インクを調製し、得られた各インクを組み合わせて、参考例のインクセットとした。
【０１０４】
＜イエローインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４ ３．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） １．０重量％
グリセリン １５．０重量％
エチレングリコール ５．０重量％
２−ピロリドン ２．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１０５】
＜マゼンタインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２ １．５重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） ０．５重量％
グリセリン １５．０重量％
エチレングリコール ５．０重量％
２−ピロリドン ２．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１０６】
＜シアンインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １．５重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） ０．５重量％
グリセリン １５．０重量％
エチレングリコール ５．０重量％
２−ピロリドン ２．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１０７】
＜レッドインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８ ２．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） ０．７重量％
グリセリン １５．０重量％
エチレングリコール ５．０重量％
２−ピロリドン ２．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１０８】
＜ヴァイオレットインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット２３ ２．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） ０．７重量％
グリセリン １５．０重量％
エチレングリコール ５．０重量％
２−ピロリドン ２．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１０９】
＜フォトブラックインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７ １．５重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） １．５重量％
グリセリン １５．０重量％
エチレングリコール ５．０重量％
２−ピロリドン ２．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１１０】
＜マットブラックインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（自己分散型） ６．０重量％
グリセリン １５．０重量％
エチレングリコール ５．０重量％
２−ピロリドン ２．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１１１】
（インクの１０００倍希釈水溶液のＬ*値の測定）
実施例及び参考例の各インクセットに用いられる各色インクの１０００倍希釈水溶液のＣＩＥで規定のＬａｂ表示系におけるＬ*値を、日立製作所社製のＵ３３００を用いて、次のように測定した。
即ち、縦１ｃｍ×横１ｃｍ×高さ４ｃｍの４ｍＬ容量のセキエイセルを二つ用意し、これをサンプル側のセルとリファレンス側のセルに分け、両セルに純水を加えて、ベースラインを測定し、設定しておいた。リファレンス側のセルをそのままにする一方、サンプル側のセルには、純水に替えてインクの１０００倍重量希釈水溶液を入れた。インクの１０００倍希釈水溶液は、実施例及び参考例の各インクセットにおける各インク１．００ｇを１Ｌビーカーに移し、直ちに純水を加えて、合計１ｋｇにすることにより調製した。
そして、サンプル側のセル及びレファレンス側のセルを測定部にセットし、光源ランプのスリット幅を２．０ｎｍとし、測定間隔のスキャン・スピードを６００ｎｍ／ｍｉｎとし、透過率が０．０〜１００．０％Ｔ、３８０〜８００ｎｍの範囲内で、Ｄ６５光源、視野角２度、ホトマル電圧２００Ｖ、光源ランプを３４０ｎｍ切り替えでＤ２ランプとＷＩランプとする条件下に、Ｌ*値を測定した。得られた各インクの１０００倍希釈水溶液のＬ*値を次に示す。
・実施例のインクセット
（Ｙ）；９１．３０、（Ｍ）；８１．０８、（Ｃ）；７９．８４、（Ｒ）；６６．５９、（Ｖｉ）；４９．０１、（ＰＢ）；５４．４０、（ＭＢ）；４．５５
・参考例のインクセット
（Ｙ）；９１．３０、（Ｍ）；８４．１８、（Ｃ）；７９．８４、（Ｒ）；７０．８９、（Ｖｉ）；４９．０１、（ＰＢ）；５４．４０、（ＭＢ）；４．５５
【０１１２】
〔試験例１〕塗工層を有するメディアへの適用
実施例及び参考例の各インクセットを用いて、インクジェットプリンタＰＭ９００Ｃ（セイコーエプソン社製）により、塗工層を有するメディアとしてのＰＧＰＰ（ＰＭ写真用紙）（セイコーエプソン社製）に対して、Ｄｕｔｙ１０〜１００％（単色の場合）、１０〜１２０％（複数のインクを任意に混ぜた場合）で印字した。印字に際しては、２次色以上の混色部分を形成する場合に、ＹＭＣインクのうち少なくとも２種と、Ｒ、Ｖｉインクにより該混色部分を形成した。また、この場合に、前記知覚色度指数ａ*及びｂ*の範囲に応じた前述の好適な組み合わせで各インクを用いた。具体的には、前記覚色度指数ａ*及びｂ*が、それぞれ、ａ* ＝約−５０〜約５０、ｂ* ＝約−５０〜約５０の範囲にある混色部分を形成する場合には、ＹＭＣインクと、Ｒ、Ｖｉインク、更にはＰＫインクを用いる等して、日本規格協会ＳＣＩＤサンプル「自転車」の絵画像を１４４０×７２０ｄｐｉで印刷した。
【０１１３】
また同様にして、ＰＭ写真紙に、１４４０×７２０ｄｐｉでＰＭ９００Ｃを用いて次の各インク重量表（表１及び表２）に従って、記録物を得た。尚、下記表１及び表２中のカラーインク１，２は、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、レッドインク、ヴァイオレットインクの何れか二を示し、また、下記表２中のインク３は、レッドインク、ヴァイオレットインク、フォトブラックインクの何れか一を示す。
【０１１４】
【表１】
【０１１５】
【表２】
【０１１６】
このとき、ＰＭ写真用紙上でのＤｕｔｙ２０％の単色のＬ*値（ブラック以外の各インクによる画像のＬ*値）は下記の通りであった（このＬ*値の測定法；グレタグ社製「ＳＰＭ−５０」を用い、光源Ｄ５０、視野角２度で測定）。
【０１１７】
・実施例のインクセットによるＰＭ写真用紙上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値；
（Ｙ）；９０．０７、（Ｍ）；７４．３４、（Ｃ）；７４．４１、（Ｒ）；６３．３０、（Ｖｉ）；５２．１７
・参考例のインクセットによるＰＭ写真用紙上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値；
（Ｙ）；９０．０７、（Ｍ）；７５．０１、（Ｃ）；７４．４１、（Ｒ）；６７．６３、（Ｖｉ）；５２．１７
【０１１８】
（ガマット（Ｇａｍｕｔ）体積の評価）
得られた記録物のガマット体積を測定した。ガマット体積の測定は、グレタグ社製グレタス・マクベスＳＰＭ５０を用いて、Ｄ５０光源、フィルターなし、視野角２°にて測定し、ＣＩＥで規定のＬ*ａ*ｂ*表色系で、Ｌ*＝１，ａ*＝１，ｂ*＝１からなる立方体の体積を１とした場合の体積を求めた。その結果、実施例及び参考例の各インクセットによって得られた印字画像はともに、約６５０，０００以上であり、色再現範囲の広い画像であった。
【０１１９】
（粒状性の評価）
実施例及び参考例の各インクセットによって得られた記録物（インク３がフォトブラックの場合を除く。）のＤｕｔｙ２０％以下の部分はＬ*値が５０以上であり、共に粒状性を確認し難く、優れた品質の画像であった。
【０１２０】
（光沢付与性の評価）
得られた印字部分に約２ｍ離れたところから蛍光灯をあて、蛍光灯の輪郭が確認できるかを目視で判断した。その結果、実施例及び参考例の各インクセットによって得られた印字画像はともに、照明の形状が認識できるものであり、光沢性に優れるものであった。
【０１２１】
〔試験例２〕普通紙への適用
（ＹＭＲの彩度・明度評価）
実施例及び参考例の各インクセットを用いて、インクジェットプリンタＰＭ９００Ｃ（セイコーエプソン社製）により、普通紙（「ＸｅｒｏｘＰ」、ゼロックス社製）に対して、７２０×７２０ｄｐｉで、イエローインク、マゼンタインク、レッドインクをそれぞれ単色で使用する場合には、最大Ｄｕｔｙ６６％（最大インク量；７．２ｍｇ／ｉｎｃｈ2 ）とし、一方、イエローインク、マゼンタインク、レッドインク、マットブラックインクを混色で使用する場合には、最大Ｄｕｔｙ８６％（最大インク量；１０．５ｍｇ／ｉｎｃｈ2 ）として印字し、記録物を得た。尚、印字に際しては、２次色以上の混色部分を形成する場合に、試験例１と同様にして該混色部分を形成した。具体的には、下記の各色インク重量表（表３及び表４）に従った。
【０１２２】
【表３】
【０１２３】
【表４】
【０１２４】
得られた記録物を「グレタグマクベスＳＰＭ−５０」（グレタグ社製）を用いて、Ｄ５０光源、フィルターなし、視野角２度にて測定し、ＣＩＥで規定のＬａｂ表示系の値を得た。この値から、実施例のインクセットによって得られた記録物の画像は、参考例のインクセットによって得られた記録物の画像に比して、色相角０〜２０度の彩度が優れており、また、高彩度且つ低明度な発色の画像が得られることが判った。
【０１２５】
（ＭＣＶｉの彩度・明度評価）
実施例及び参考例の各インクセットを用いて、インクジェットプリンタＰＭ９００Ｃ（セイコーエプソン社製）により、普通紙（「ＸｅｒｏｘＰ」、ゼロックス社製）に対して、７２０×７２０ｄｐｉで、マゼンタインク、シアンインク、ヴァイオレットインクをそれぞれ単色で使用する場合には、最大Ｄｕｔｙ６６％（最大インク量；７．２ｍｇ／ｉｎｃｈ2 ）とし、一方、マゼンタインク、シアンインク、ヴァイオレットインクを混色で使用する場合には、最大Ｄｕｔｙ８６％（最大インク量；１０．５ｍｇ／ｉｎｃｈ2 ）として印字し、記録物を得た。尚、印字に際しては、２次色以上の混色部分を形成する場合に、試験例１と同様にして該混色部分を形成した。具体的には、前記各色インク重量表（表３及び表４）に従った。
【０１２６】
得られた記録物を「グレタグマクベスＳＰＭ−５０」（グレタグ社製）を用いて、Ｄ５０光源、フィルターなし、視野角２度にて測定し、ＣＩＥで規定のＬａｂ表示系の値を得た。この値から、実施例のインクセットを用いて得られた記録物は、参考例のインクセットを用いて得られた記録物と同等の発色性に優れた画像を有するものであることが判った。
【０１２７】
〔試験例３〕塗工層を有するメディアへの適用（その２）
実施例及び参考例の各インクセットを用いて、インクジェットプリンタＰＭ９００Ｃ（セイコーエプソン社製）により、塗工層を有するメディアとしてのＰＧＰＰ（ＰＭ写真用紙）（セイコーエプソン社製）に対して、７２０×７２０ｄｐｉで、イエローインク、マゼンタインク、レッドインクをそれぞれ単色で使用する場合には、最大Ｄｕｔｙ１００％（最大インク量；１３ｍｇ／ｉｎｃｈ2 ）とし、一方、イエローインク及びマゼンタインクを混色で使用する場合には、最大Ｄｕｔｙ１２０％（最大インク量；１６ｍｇ／ｉｎｃｈ2 ）として印字し、記録物を得た。尚、印字に際しては、２次色以上の混色部分を形成する場合に、試験例１と同様にして該混色部分を形成した。
【０１２８】
（メタメリズムの評価）
得られた記録物を「グレタグマクベスＳＰＭ−５０」（グレタグ社製）を用いて、フィルターなし、視野角２度にて、Ｄ５０光源とＡ光源の２種類で測定し、ＣＩＥで規定のＬａｂ表示系の値を得た。この値から、実施例のインクセットによって得られた記録物の画像は、色相角２０〜３０度においてＬ*値が５３以下の発色を有し、且つ参考例のインクセットによって得られた記録物の画像に比して、メタメリズムの低減された高品質な画像が得られることが判った。
【０１２９】
〔試験例４〕塗工層を有するメディアへの適用（その３）
実施例及び参考例の各インクセットを用いて、インクジェットプリンタＰＭ９００Ｃ（セイコーエプソン社製）により、塗工層を有するメディアとしてのＰＧＰＰ（ＰＭ写真用紙）（セイコーエプソン社製）に対して、７２０×７２０ｄｐｉで、イエローインク、マゼンタインク、レッドインクをそれぞれ単色で使用する場合には、最大Ｄｕｔｙ１００％（最大インク量；１３ｍｇ／ｉｎｃｈ2 ）とし、一方、イエローインク、マゼンタインク及びレッドインクを混色で使用する場合には、最大Ｄｕｔｙ１２０％（最大インク量；１６ｍｇ／ｉｎｃｈ2 ）として印字し、記録物を得た。尚、印字に際しては、２次色以上の混色部分を形成する場合に、試験例１と同様にして該混色部分を形成した。
【０１３０】
（発色性・メタメリズムの評価）
得られた記録物を「グレタグマクベスＳＰＭ−５０」（グレタグ社製）を用いて、フィルターなし、視野角２度にて、Ｄ５０光源とＡ光源の２種類で測定し、ＣＩＥで規定のＬａｂ表示系の値を得た。この値から、実施例のインクセットによって得られた記録物の画像は、色相角２０〜３０度においてＬ*値が５３以下の発色を有し、且つ参考例のインクセットによって得られた記録物の画像に比して、メタメリズムの低減された高品質な画像が得られることが判った。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イエロー、マゼンタ及びシアンの３色のインクと、これら以外の特色インクとしてのレッドインクとを少なくとも備えたインクセットに関し、詳細には、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立つことなく、光沢感のある記録画像を得ることができ、特に、塗工層を有するメディアに適用した場合にドット表現による粒状性を極めて抑制でき、普通紙に適用した場合に発色性の極めて優れた記録画像を得ることのできるインクセット及び該インクセットを用いた記録方法、記録システム、記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
顔料インクは、一般に、染料インクに比して印刷物の画像堅牢性に優れており、サインやディスプレイ市場向けのワイドフォーマットのカラーインクジェット記録用インク等、その特性を活かした種々の用途において使用されている。このカラーインクジェット記録においては、通常、減法混色の３原色であるイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）の３色の顔料インクを備えた３色インクセット、あるいはこれにブラック（Ｋ）を加えた４色インクセットを用いて種々の色相を表現することが行われている。
【０００３】
しかし、前記３色又は４色インクセットは、色再現範囲が狭い、２次色以上の印刷部分（混色部分）の彩度が低下する等の問題があり、銀塩写真や製版印刷等に匹敵する高画質の印刷物を提供し得るレベルには至っていない。
【０００４】
また、彩度の低下の問題に対しては、これを高めるべく、ＹＭＣの各色インクの顔料濃度を増加する方法や、ＹＭＣの各色インクの記録媒体への打ち込み量を増加する方法等が採られてきたが、何れの方法も光沢感の低下を招き、記録媒体として光沢紙を用いても写真調の風合いが得られないという欠点があった。また、３原色（ＹＭＣ）インクだけで彩度を効率的に広げるためには、減法混色に適した理想的な分光特性を持ったＹＭＣインク用の顔料種を選択しなければならず、更に耐光性、耐ガス性等に優れた顔料種となるとその数は限られており、このような限られた顔料種の中で、上記のように顔料濃度の増加により彩度を高めようとしても、３原色の色相変化や、インクジェットプリンタのノズルの目詰り等を起こすおそれがあり、効果的ではない。
【０００５】
また、色再現範囲の広い顔料インクセットとして、特開２０００−３５１９２８号公報には、ＹＭＣの３色の顔料インクに加えて、それぞれ特定の顔料を含有するオレンジ、グリーン及びヴァイオレットのうちの少なくとも１色を備えたカラープリント用カラーインクジェットインクセットが開示されている（特許文献１）が、このインクセットは、彩度の再現範囲が十分に広いとは言えず、光沢感の低下を招かずに彩度を高めることはできなかった。特に、画像をドットにより表現した際に粒状性の目立ち（ドットが肉眼で粒状に視認できる程度の状態）を招かずに朱色の彩度を高めることはできなかった。また、ＷＯ９９／０５２３０号公報には、ＹＭＣＫの４色の顔料インクに加えてオレンジ及びグリーンの２色の特色顔料インクを備えたインクセットが開示されている（特許文献２）が、このインクセットは、パステル調の色のような明度が高く彩度の低い色の再現性には優れるものの、それ以外の色に関しては、前記インクセットと同様、彩度の再現範囲が不十分で、光沢感の低下を招かずに彩度を高めることはできなかった。
【０００６】
また、従来の顔料インクセットを用いて形成された記録物の画像は、照明する光源が変わると記録画像の色相が変化する現象、即ちいわゆるメタメリズムを起こすという問題があった。このメタメリズムは、特にＹＭＣの３色のインクにより形成されたコンポジットブラックやグレー系の色相部分で顕著に見られ、画質低下の一因となっている。
【０００７】
このような従来のインクセットにおける問題点を解決すべく、特に粒状性が目立つことなく、高彩度、高光沢感のある印刷物の提供を目的として、ＹＭＣの３色の特定顔料インクに加えてレッド及び／又はヴァイオレットの特定特色顔料インクを備えたインクセット等、種々のインクセットが提案されているが、その効果は未だ十分な程度には至っていない。その理由は、インクセットを適用する記録媒体の種類によって改善すべき効果が異なるという問題にある。例えば、インクセットを写真用紙等の塗工層を有するメディア（記録媒体）に低解像度で適用した場合には、記録の際のドット表現による粒状性が特に目立ってしまうという問題がある。また、インクセットを普通紙（被記録面に繊維が露呈している記録媒体）に適用した場合には、暗部（記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義されるＬ*値が４０前後）の発色性が特に低下してしまうという問題がある。
【０００８】
また、普通紙に形成される画像によっては、特定の色相角における暗部の発色が十分に得られないことがあり、画像の品質低下を招く場合があった。このため、粒状性の目立ちを抑制しつつ、普通紙における特定色相角の暗部の発色に優れるインクセットの開発も望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−３５１９２８号公報
【特許文献２】ＷＯ９９／０５２３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の目的は、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立つことなく、光沢感のある記録画像を得ることができ、特に、塗工層を有するメディアに適用した場合にドット表現による粒状性を極めて抑制でき、普通紙に適用した場合に発色性の極めて優れた記録画像を得ることのできるインクセットを提供することにある。
【００１１】
また、本発明の別の目的は、上記の優れた性能に加えて、普通紙における特定色相角の暗部の発色に優れ、メタメリズムの低減された高品質の画像を得ることのできるインクセットを提供することにある。
【００１２】
また、本発明の更に別の目的は、インクジェット記録用インクセットとしての信頼性の高いインクセットを提供することにある。
【００１３】
また、本発明の更に別の目的は、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立つことなく、光沢感のある記録画像を得ることができ、特に、塗工層を有するメディアに適用した場合にドット表現による粒状性を極めて抑制でき、普通紙に適用した場合に発色性の極めて優れた記録画像を得ることのできる記録方法及び記録システムを提供することにある。
【００１４】
また、本発明の更に別の目的は、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立たず、光沢感があり、特に、塗工層を有するメディアを用いた場合にドット表現による粒状性が極めて抑制され、普通紙を用いた場合に発色性が極めて優れた記録画像を有する記録物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、鋭意研究した結果、イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクの３色系とともに、特色インクとしてレッドインクを備え、前記各インクの所定の条件下でのＣＩＥ−ＬａｂにおけるＬ*値が特定の範囲内にあるインクセットが、前記目的を達成し得ることの知見を得た。
【００１６】
本発明は、前記知見に基づきなされたもので、イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）及びレッドインク（Ｒ）を少なくとも備えるインクセットであって、前記各インクの１０００倍希釈（重量基準、以下同じ）水溶液のＣＩＥで規定のＬａｂ表示系におけるＬ*値が、下記の範囲内にあるインクセットを提供するものである。
（Ｙ）；８９以上９４以下、（Ｍ）；７６以上８３未満、（Ｃ）；７４以上８７以下、（Ｒ）；６２以上６７．５未満
【００１７】
本発明のインクセットは、前記の構成からなるものであるため、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立つことなく、光沢感のある記録画像を得ることができ、特に、塗工層を有するメディアに適用した場合にドット表現による粒状性を極めて抑制でき、普通紙に適用した場合に発色性の極めて優れた記録画像を得ることができる。
【００１８】
また、本発明は、前記イエローインクがＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を２．０〜４．０重量％含み、前記マゼンタインクがＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９を１．７〜３．０重量％含み、前記シアンインクがＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を０．５〜２．５重量％含み、前記レッドインクがＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６４を１．８〜２．４重量％含む、前記インクセットを提供するものである。このインクセットによれば、前記の優れた性能に加えて、特に、普通紙における特定色相角の暗部の発色に優れ、メタメリズムの低減された高品質の画像を得ることができる。
【００１９】
また、本発明は、前記インクセットを用いて画像を形成する記録方法を提供するものである。この記録方法によれば、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立つことなく、光沢感のある記録画像を得ることができ、特に、塗工層を有するメディアに適用した場合にドット表現による粒状性を極めて抑制でき、普通紙に適用した場合に発色性の極めて優れた記録画像を得ることができる。
【００２０】
また、本発明は、前記インクセットを用いて画像を形成する記録システムを提供するものである。この記録システムによれば、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立つことなく、光沢感のある記録画像を得ることができ、特に、塗工層を有するメディアに適用した場合にドット表現による粒状性を極めて抑制でき、普通紙に適用した場合に発色性の極めて優れた記録画像を得ることができる。
【００２１】
また、本発明は、前記インクセットを用いて画像が形成されてなる記録物を提供するものである。この記録物は、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立たず、光沢感があり、特に、塗工層を有するメディアを用いた場合にドット表現による粒状性が極めて抑制され、普通紙を用いた場合に発色性が極めて優れた記録画像を有するものである。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
〔インクセット〕
以下、先ず、本発明のインクセットについて、その好ましい実施形態に基づき説明する。
【００２３】
本発明のインクセットは、前記の通り、各インクの１０００倍希釈水溶液のＣＩＥ（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ；国際照明委員会）で規定のＬａｂ表示系におけるＬ*値が、イエローインク（Ｙ）；８９以上９４以下、マゼンタインク（Ｍ）；７６以上８３未満、シアンインク（Ｃ）；７４以上８７以下、レッドインク（Ｒ）；６２以上６７．５未満、の各範囲内にあるものであり、更に、下記範囲内にあることが本発明の効果を向上し得る点で好ましい。
（Ｙ）；Ｌ*：８９〜９３、特に９０〜９３、とりわけ９０〜９２、就中９１〜９２
（Ｍ）；Ｌ*：７７〜８２、特に７８〜８２、とりわけ７９〜８２、就中８１〜８２
（Ｃ）；Ｌ*：７５〜８６、特に７６〜８５、とりわけ７７〜８３、就中７９〜８１
（Ｒ）；Ｌ*：６３〜６７、特に６４〜６７、とりわけ６５〜６７、就中６６〜６７
【００２４】
ここで、前記Ｌ*値は、例えば、日立製作所社製のＵ３３００等を用いて、Ｄ６５光源、視野角２度において測定することにより得ることができる（以下、その他のインクでも同様）。
【００２５】
また、本発明のインクセットに用いられる前記各インクの、１０００倍希釈水溶液のＣＩＥで規定のＬａｂ表示系におけるａ*値及びｂ*値は、次の各範囲内にあることが好ましい。
（Ｙ）；ａ*：−１４〜−８、ｂ*：１０２〜１１５
（Ｍ）；ａ*：３１〜５１、 ｂ*：−１７〜−１０
（Ｃ）；ａ*：−４０〜−２４、ｂ*：−３７〜−２２
（Ｒ）；ａ*：４２〜６２、 ｂ*：１〜１０
【００２６】
前記ａ*値及び前記ｂ*値も、前記Ｌ*値と同様に、例えば、日立製作所社製のＵ３３００等を用いて測定することにより得ることができる（以下、その他のインクでも同様）。
【００２７】
本発明のインクセットが備える各インクに含まれる色材（着色剤）としては、記録物の画像堅牢性に優れる等の観点から顔料が好ましい。また、顔料としては、無機顔料及び有機顔料を使用することができ、それぞれ単独又は複数種混合して用いることができる。前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン及び酸化鉄の他に、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラック等が使用できる。また、前記有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が使用できる。具体的には、以下に説明するように、各色インクに応じて所望の顔料が用いられる。
【００２８】
本発明に用いられるイエローインクとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を２．０〜４．０重量％、特に２．５〜３．５重量％、とりわけ２．７〜３．３重量％含むものが好ましく挙げられる。尚、イエローインクとしては、これに限られず、所定のＬ*値を有する限り色材の種類や含有量が特に制限されず、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１２，１３，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８３，９３，９５，９７，９８，１０９，１１０，１１４，１２８，１２９，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５等の１種又は２種以上を、インクが所定のＬ*値の範囲内となるように適宜な量で使用したものであってもよい。また、イエローインクにおける色材以外の成分については、各インク併せて後述する。
【００２９】
本発明に用いられるマゼンタインクとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９を１．７〜３．０重量％、特に１．７〜２．５重量％、とりわけ１．８〜２．３重量％含むものが好ましく挙げられる。特に、このＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９を使用することにより、メタメリズムが低減された高品質の画像を得ることができるため好ましい。尚、マゼンタインクとしては、これに限られず、所定のＬ*値を有する限り色材の種類や含有量が特に制限されず、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，７，１２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，１１２，１２２，１２３，１６８，１８４，２０２，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９等の１種又は２種以上を、インクが所定のＬ*値の範囲内となるように適宜な量で使用したものであってもよい。また、マゼンタインクにおける色材以外の成分については、各インク併せて後述する。
【００３０】
また、マゼンタインクとして、その１０００倍希釈水溶液の紫外可視透過吸収率から算出される、ＣＩＥで規定のＸＹＺ表示系におけるＹ値が５５である場合に、同Ｚ値が８３以下であるものを用いれば、低解像度でもメタメリズムが極めて良好で粒状性をより抑制でき、かつ、色再現性に更に優れる画像が得られるため好ましい。
【００３１】
本発明に用いられるシアンインクとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を０．５〜２．５重量％、特に１．０〜２．０重量％、とりわけ１．２〜１．８重量％含むものが好ましく挙げられる。尚、シアンインクとしては、これに限られず、所定のＬ*値を有する限り色材の種類や含有量が特に制限されず、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，３，１５：３，１５：４，１５：３４，１６，２２，６０；Ｃ．Ｉ．バットブルー４，６０等の１種又は２種以上を、インクが所定のＬ*値の範囲内となるように適宜な量で使用したものであってもよい。また、シアンインクにおける色材以外の成分については、各インク併せて後述する。
【００３２】
本発明に用いられるレッドインクとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４を１．８〜２．４重量％、特に１．８〜２．２重量％、とりわけ１．９〜２．１重量％含むものが好ましく挙げられる。特に、このＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６４を使用することにより、色相角２０〜３０度の暗部の発色に優れた記録画像が得られるため好ましい。尚、レッドインクとしては、これに限られず、所定のＬ*値を有する限り色材の種類や含有量が特に制限されず、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５，４３及び６２並びにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７，４９：２，１１２，１４９，１７７，１７８，１８８，２５５及び２６４等の１種又は２種以上を、インクが所定のＬ*値の範囲内となるように適宜な量で使用したものであってもよい。また、レッドインクにおける色材以外の成分については、各インク併せて後述する。
【００３３】
本発明のインクセットは、このようなレッドインクを備えているため、イエローインクとマゼンタインクの２色を混合して画像を形成する場合よりも、低明度且つ高彩度な色も再現できるので、色再現範囲の広い画像を得ることができる。
【００３４】
本発明のインクセットは、前述した各インク、即ち、イエロー、マゼンタ、シアン、及びレッドの各インクを少なくとも備えるものであるが、更に、１０００倍希釈水溶液のＣＩＥで規定のＬａｂ表示系におけるＬ*値が４０以上５８以下の範囲内にあるヴァイオレットインク（Ｖｉ）を備えることが、シアンインクとマゼンタインクの２色を混合して画像を形成する場合よりも、低明度且つ高彩度な色も再現できるので色再現範囲の更に広い画像を得ることができる点で好ましい。
【００３５】
ヴァイオレットインクに係る前記Ｌ*値は、更に、４２〜５５、特に４５〜５２の範囲内にあることが上記効果を一層向上し得る点で好ましい。
【００３６】
また、ヴァイオレットインクの、１０００倍希釈水溶液のＣＩＥで規定のＬａｂ表示系におけるａ*値及びｂ*値は、次の各範囲内にあることが好ましい。
（Ｖｉ）；ａ*：５６〜７６、ｂ*：−７５〜−５６
【００３７】
ヴァイオレットインクとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット２３を１．０〜３．０重量％、特に１．５〜２．５重量％、とりわけ１．７〜２．３重量％含むものが好ましく挙げられる。尚、ヴァイオレットインクとしては、これに限られず、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０並びにＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット３，１９，２３，３２，３６及び３８等の１種又は２種以上を、インクが好適なＬ*値の範囲内となるように適宜な量で使用したものであってもよい。また、ヴァイオレットインクにおける色材以外の成分については、各インク併せて後述する。
【００３８】
本発明のインクセットは、前述した各インク、即ち、イエロー、マゼンタ、シアン、及びレッドの各インクを少なくとも備え、必要に応じてヴァイオレットインクを備えるものであるが、更に、必要に応じてブラックインクを備えることもできる。
【００３９】
ブラックインクとしては、その色材として、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄顔料等の無機顔料；アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料等を含むものが挙げられる。これらの顔料の中でも、特にカーボンブラックを用いることが好ましく、好ましいカーボンブラックの例として、三菱化学製のＮｏ．２３００， Ｎｏ．９００， ＭＣＦ８８， Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０， Ｎｏ．５２， ＭＡ７， ＭＡ８， ＭＡ１００， Ｎｏ．２２００Ｂ等、コロンビア社製の Ｒａｖｅｎ５７５０， Ｒａｖｅｎ５２５０， Ｒａｖｅｎ５０００， Ｒａｖｅｎ３５００， Ｒａｖｅｎ１２５５， Ｒａｖｅｎ７００等、キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ， Ｒｅｇａｌ ４００Ｒ， Ｒｅｇａｌ １６６０Ｒ， Ｍｏｇｕｌ １， Ｍｏｎａｒｃｈ ７００， Ｍｏｎａｒｃｈ ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０， Ｍｏｎａｒｃｈ ９００， Ｍｏｎａｒｃｈ １０００， Ｍｏｎａｒｃｈ １１００， Ｍｏｎａｒｃｈ １３００， Ｍｏｎａｒｃｈ １４００ 等、テグッサ社製の Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１， Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２， Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ， Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８， Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００， Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０， Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０， Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０， Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５， Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ， Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ， Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ， Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６， Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５， Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ， Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４等が挙げられる。
【００４０】
本発明においては、特に、ブラックインクとして、カーボンブラックを３．０重量％以下含むもの〔以下、フォトブラックインク（ＰＫ）ともいう。〕を備えることが、記録媒体として塗工層を有するメディアに適用した際の画像の粒状性抑制と混合色の光沢に特に優れる点で好ましく、また、カーボンブラックを３．０重量％超含むもの〔以下、マットブラックインク（ＭＫ）ともいう。〕を備えることが、記録媒体として普通紙に適用した際の画像の発色性に特に優れる点で好ましい。
これらのブラックインクは、何れか一方のみで用いることもでき、また両方ともに用いることもできるが、これらの両機能が得られる点で、フォトブラックインク及びマットブラックインクの両方とも備えることが望ましい。
【００４１】
フォトブラックインク中におけるカーボンブラックの含有量は、好ましくは０．１〜３．０重量％、更に好ましくは１．０〜２．０重量％、特に好ましくは１．２〜１．８重量％である。また、フォトブラックインクとしては、カーボンブラックに加えて、更に、補色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３等のシアン顔料を１．０重量％以下、特に０．２５重量％以下で微量に含有するものが、記録画像に補色効果が得られる点で好ましい。
【００４２】
また、フォトブラックインクは、その１０００倍希釈水溶液のＣＩＥで規定のＬａｂ表示系におけるＬ*値が、４２〜６７、特に４８〜６０の範囲内にあることが好ましく、同ａ*値が、−２．７５〜−２．４０の範囲内にあることが好ましく、同ｂ*値が、９〜１４の範囲内にあることが好ましい。
【００４３】
一方、マットブラックインク中におけるカーボンブラックの含有量は、好ましくは４．０〜９．０重量％、更に好ましくは５．０〜８．０重量％、特に好ましくは６．０〜７．０重量％である。
【００４４】
また、マットブラックインクは、その１０００倍希釈水溶液のＣＩＥで規定のＬａｂ表示系におけるＬ*値が、０．１〜１６、特に２〜１０の範囲内にあることが好ましく、同ａ*値が、１〜８の範囲内にあることが好ましく、同ｂ*値が、１〜１８の範囲内にあることが好ましい。
【００４５】
さらに、本発明のインクセットは、前記のインク以外にも、例えば、前記マゼンタインクよりも色材濃度が高い濃マゼンタインクや、前記シアンインクよりも色材濃度が高い濃シアンインク等の他のインクを１種又は２種以上で備えていてもよい。
【００４６】
本発明のインクセットが備える各インクは、色材として顔料を使用するとともに、該顔料を分散するための分散剤を含有するものが好ましい。分散剤としては、この種の顔料インクにおけるものと同様のものを特に制限なく用いることができ、例えば、カチオン性分散剤、アニオン性分散剤、ノニオン性分散剤や界面活性剤等が挙げられる。アニオン性分散剤の例としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等が挙げられる。また、アニオン性界面活性剤の例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩等が挙げられ、ノニオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、顔料の分散安定性を高める観点から、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を用いることが好ましい。
前記分散剤は、前記各インク中において、前記顔料の重量を基準として、固形分換算で、通常１４０重量％以下で含まれる。
【００４７】
特に、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、レッドインク、ヴァイオレットインク等のカラーインクにおいては、前記分散剤は、前記顔料の重量を基準として、固形分換算で好ましくは２０〜８０重量％で、最も好ましくは４０重量％含まれる。
【００４８】
一方、ブラックインクについて、マットブラックインクにおいては、前記分散剤を含んでいても含んでいなくてもよいが、特に、該分散剤を用いず（０重量％）、且つ色材として、自己分散型の顔料を用いることが、記録画像の発色性向上の点で好ましい。尚、自己分散型の顔料は、顔料の表面に−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ及びこれらの塩からなる群より選ばれる１種又は２種以上等の官能基（分散性付与基）を有するように処理された顔料であって、分散剤を別途配合せずとも、水系のインク中で均一に分散し得るものである。ここでいう「分散」とは、自己分散型の顔料が分散剤なしに水中に安定に存在している状態をいい、分散している状態のもののみならず、溶解している状態のものも含むものとする。
【００４９】
また、フォトブラックインクにおいては、前記分散剤は、記録画像の光沢性向上の点で、前記顔料の重量を基準として、固形分換算で好ましくは６０〜１２０重量％で、最も好ましくは１００重量％含まれる。
【００５０】
また、各インク量に対する分散剤の含有量は、固形分換算で好ましくは０．１〜１０重量％、更に好ましくは０．３〜６重量％である。
【００５１】
また、本発明のインクセットが備える各インクは、インクジェット記録用に用いた場合に、インクの乾燥を防いでインクジェットプリンタのヘッドでの目詰まりを防止する観点から、高沸点有機溶媒を含むものが好ましい。高沸点有機溶媒としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類；尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン等の有機アルカリ、糖アルコール等の糖類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、トリエタノールアミン等の有機アルカリを添加することが、色材の分散性を安定させ、記録画像の光沢を向上させるため好ましい。
前記高沸点有機溶媒は、前記各インク中、好ましくは０．１〜３０重量％、更に好ましくは０．５〜２０重量％含有される。
【００５２】
また、本発明のインクセットが備える各インクは、記録媒体への濡れ性を高めてインクの浸透性を高める観点から、浸透促進剤を含有させることができる。浸透促進剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｉｓｏ−プロピルアルコール等のアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル；１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール等のジオール等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル又は１，２−ヘキサンジオールを用いることが好ましい。
前記浸透促進剤は、前記インク中、好ましくは１〜２０重量％、更に好ましくは１〜１０重量％含有される。
【００５３】
また、本発明のインクセットが備える各インクは、前記浸透促進剤と同様に、記録媒体への濡れ性を高めてインクの浸透性を高める観点から、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤を用いることもでき、特に、アセチレングリコール系化合物やシリコーン系化合物を用いることが好ましい。該アセチレングリコ−ル系化合物としては、市販されているものを用いることができ、例えば、オルフィンＹ、サーフィノール８２，４４０，４６５，４８５，ＳＴＧ，Ｅ１０１０（何れも商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特にサーフィノール４６５を用いることが好ましい。また、該シリコーン系化合物としては、市販品としてＢＹＫ３４８（ビックケミージャパン製）等のポリシロキサン系化合物を用いることができる。該アセチレングリコール系化合物及び／又は該シリコーン系化合物は、前記インク中、好ましくは０．０１〜５重量％、更に好ましくは０．１〜０．５重量％含有される。
【００５４】
また、本発明のインクセットが備える各インクは、インクの乾燥時間を短縮する観点から、低沸点有機溶媒を含むことができる。該低沸点有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロプルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、一価アルコールが好ましい。
【００５５】
本発明のインクセットが備える各インクは、前述した顔料、分散剤、高沸点有機溶媒、浸透促進剤、アセチレングリコール系化合物及び／又はシリコーン系化合物等の成分を含有し、通常、バランスとして水を含有するものである。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【００５６】
本発明のインクセットが備える各インクには、更に必要に応じて、水溶性ロジン類等の定着剤、安息香酸ナトリウム等の防黴剤・防腐剤、アロハネート類等の酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、ｐＨ調整剤等の添加剤を含有させることができ、これらの１種又は２種以上が用いられる。
【００５７】
本発明のインクセットが備える各インクは、従来公知の装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミル等を使用して、従来の顔料インクと同様に調製することができる。調製に際しては、メンブレンフィルターやメッシュフィルター等を用いて粗大粒子を除去することが好ましい。
【００５８】
本発明のインクセットは、画像を形成するための記録媒体として塗工層を有するメディアに適用（画像を形成）する場合に、各インクの該メディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値（ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義されるＬ*値）が下記の範囲内になるものが好ましい。
（Ｙ）；８５〜９５、（Ｍ）；７０〜８０、（Ｃ）；７０〜８０、（Ｒ）；６２〜７２
尚、このＤｕｔｙ２０％のＬ*値は、グレタグ社製「ＳＰＭ−５０」を用い、光源Ｄ５０、視野角２度で測定することができる（以下、同様）。
【００５９】
本明細書において、「塗工層を有するメディア」とは、前述したインクセットを用いて画像を形成する面（被記録面）が少なくとも塗工層で被覆されているものの全てを意味する。この塗工層を有するメディアは、通常、８５度光沢度が１２０以下のものが用いられる。ここで、８５度光沢度は、日本電色工業株式会社製の「ＰＧ１Ｍ」等を用いて測定される。尚、測定に際しては、標準光沢板の８５度光沢度が１００を示すように予め測定装置を調整しておく。
【００６０】
塗工層を有するメディアとしては、８５度光沢度が７０〜１２０である鏡面調メディア、例えば、１ｍ以上離れたところから蛍光灯を当てた場合に該蛍光灯の写像の輪郭が目視で確認できるような樹脂コート層を有するメディア等が挙げられ、その代表的な一例として、８５度光沢度が８１であるセイコーエプソン社製の「ＰＧＰＰ（Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ）」が挙げられる。
また、塗工層を有するメディアの別の例としては、８５度光沢度が１０〜７０であるセミグロス調メディアや、８５度光沢度が１０以下であるマット調メディア等が挙げられる。
【００６１】
また、本明細書において、「Ｄｕｔｙ」とは、下記式で定義され、算出される値Ｄの単位を示すものである。
Ｄ＝〔実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）〕×１００
また、Ｄｕｔｙ１００％とは、画素に対する単色の最大インク重量を意味する。
【００６２】
また、本発明のインクセットにおいては、マゼンタインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値が、レッドインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値の１．０〜１．２倍となるような、マゼンタインク及びレッドインクの組合せが好ましい。
【００６３】
また、本発明のインクセットにおいては、シアンインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値も、レッドインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値の１．０〜１．２倍となるような、シアンインク及びレッドインクの組合せが好ましい。
【００６４】
本発明のインクセットは、ヴァイオレットインクを備える場合には、該インクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値が（Ｖｉ）；４７〜５７の範囲内にあるものが好ましい。
【００６５】
この場合には、マゼンタインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値が、ヴァイオレットインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値の１．４〜１．６倍となるような、マゼンタインク及びヴァイオレットインクの組合せが好ましい。
【００６６】
また、同様の場合に、シアンインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値も、ヴァイオレットインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値の１．４〜１．６倍となるような、マゼンタインク及びヴァイオレットインクの組合せが好ましい。
【００６７】
本発明のインクセットは、その用途に特に制限はないが、ノズルからインクの液滴を吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させて文字や図形等の画像を形成する記録方法であるインクジェット記録方法に用いられることが好ましく、特にオンデマンド型のインクジェット記録方法に用いられることが好ましい。オンデマンド型のインクジェット記録方法としては、例えば、プリンターヘッドに配設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方法、プリンターヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェット記録方法等が挙げられ、何れのインクジェット記録方法にも好適に使用できる。
【００６８】
また、本発明のインクセットは、前記のようにインクジェット記録方法に用いた場合に、インクジェット記録用インクセットとして信頼性が高いものであり、特に、インクセット中の各インクを、インクジェットプリンタのノズルの目詰り等を起こさない程度の顔料濃度とすることにより、色再現性が広いにもかかわらず、インクジェット記録用インクセットとして信頼性が更に高いものとなる。
【００６９】
〔記録方法〕
次に、本発明の記録方法について説明する。
本発明は、前述したインクセットを用いて画像を形成する記録方法、即ち前述した所定の各Ｌ*値を有する、イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）及びレッドインク（Ｒ）を少なくとも備えるインクセットを用いて画像を形成する方法であり、特に、前述した実施形態のインクセットを用いる記録方法が好適である。尚、本発明の記録方法は、前記インクセットを用いる点以外については、通常のインクジェット記録方法等と同様にして実施される。
【００７０】
本発明の記録方法としては、特に、複数色の前記インクの液滴をそれぞれ吐出させ、記録媒体上に、ＹＭＣのうち１色（単色）を形成する場合には、その色に対応するインクにより画像を形成し、２次色以上の混色部分（ＹＭＣインク単独では形成できない色）を形成する場合には、ＹＭＣインクのうち少なくとも２種とＲインク、又はＹＭＣインクのうち少なくとも２種とＲインクと前述した所定のＬ*値を有するヴァイオレットインク（Ｖｉ）、又はこれらインクに加えてフォトブラックインク（ＰＫ）やマットブラックインク（ＭＫ）により、該混色部分を形成するインクジェット記録方法を好適に提供するものである。
【００７１】
また、本発明の記録方法としては、２次色以上の混色部分を形成する場合に、形成する記録画像の記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される知覚色度指数ａ*及びｂ*の範囲に応じて、以下の如き組み合わせで各インクを用いることが、メタメリズムの低減された高品質な画像が得られるため好ましい。
【００７２】
即ち、前記覚色度指数ａ*及びｂ*が、それぞれ、ａ* ＝約−５０〜約５０、ｂ* ＝約−５０〜約５０の範囲にある混色部分、即ち、白色と黒色との間の色相群の１色（例えば、グレー色）の混色部分を形成する場合、少なくとも、イエロー、マゼンタ及びシアンの３色のインクと、レッドインク及び／又はヴァイオレットインクとを用いる。また、これらのインク以外のインク、例えば、フォトブラックインク、マットブラックインク等を更に備えて適宜用いてもよい。
【００７３】
上記のように白色と黒色との間の色相群の１色の混色部分を形成する場合、レッドインク及び／又はヴァイオレットインクの単位面積当たりのインク打ち込み量は、該混色部分の形成に用いられるインク総打ち込み量に対して、好ましくは１０〜９０重量％更に好ましくは、３０〜５０重量％である。
【００７４】
また、前記知覚色度指数ａ*及びｂ*が、それぞれ、ａ* ＝約−４０〜約９０、ｂ* ＝約−４０〜約１００の範囲にある混色部分、即ち、イエロー色とマゼンタ色との間の色相群の１色（例えば、オレンジ色や赤色）の混色部分を形成する場合、少なくとも、イエロー及びマゼンタの２色のインクと、レッドインクとを用いる。この場合、レッドインクの単位面積当たりのインク打ち込み量は、該混色部分の形成に用いられるインクの総打ち込み量に対して、好ましくは、１０〜９０重量％、更に好ましくは、３０〜５０重量％である。
【００７５】
また、前記知覚色度指数ａ* 及びｂ* が、それぞれ、ａ* ＝約−５０〜約１００、ｂ* ＝約−１０〜約−８０の範囲にある混色部分、即ち、マゼンタ色とシアン色との間の色相群の１色（例えば、ヴァイオレット色や青色）の混色部分を形成する場合、少なくとも、マゼンタとシアンの２色のインクと、ヴァイオレットインクとを用いる。この場合、ヴァイオレットインクの単位面積当たりのインク打ち込み量は、該混色部分の形成に用いられるインクの総打ち込み量に対して、好ましくは、１０〜９０重量％、更に好ましくは、３０〜５０重量％である。
【００７６】
本発明の記録方法においては、単色の画像を形成する場合に、イエローインク、マゼンタインク、レッドインクをそれぞれ単独で使用し、２次色以上の混色部分を形成する場合に、イエローインク、マゼンタインクを混合して使用するか、イエローインク、マゼンタインク、レッドインクを混合して使用するか、又はイエローインク、マゼンタインク、レッドインク、マットブラックインクを混合して使用することが、色再現性に特に優れる点で好ましい。
【００７７】
この際、単独で使用するインクの最大Ｄｕｔｙは、適用する記録媒体の種類に応じて適宜選択できるが、６０〜１２０％とすることが好ましく、その最大インク量は、７〜１６ｍｇ／ｉｎｃｈ2 とすることが好ましい。また、混合して使用するインクの最大Ｄｕｔｙは、８０〜１３０％とすることが好ましく、その最大インク量は、９〜１８ｍｇ／ｉｎｃｈ2 とすることが好ましい。
【００７８】
また、本発明の記録方法においては、単色の画像を形成する場合に、マゼンタインク、シアンインク、ヴァイオレットインクをそれぞれ単独で使用し、２次色以上の混色部分を形成する場合に、マゼンタインク、シアンインク、ヴァイオレットインクを混合して使用することが、メタメリズムの抑制に特に優れる点で好ましい。
【００７９】
この際にも、単独で使用するインクの最大Ｄｕｔｙは、適用する記録媒体の種類に応じて適宜選択できるが、６０〜１２０％とすることが好ましく、その最大インク量は、７〜１６ｍｇ／ｉｎｃｈ2 とすることが好ましい。また、混合して使用するインクの最大Ｄｕｔｙは、８０〜１３０％とすることが好ましく、その最大インク量は、９〜１８ｍｇ／ｉｎｃｈ2 とすることが好ましい。
【００８０】
また、本発明の記録方法は、インクジェット記録方法等において通常用いられる記録媒体に制限なく適用できるが、以下に説明するように、特に、塗工層を有するメディアや、普通紙（被記録面に繊維が露呈している記録媒体）に適用する場合には有用である。
【００８１】
即ち、本発明の記録方法を、塗工層を有するメディアに適用する場合には、画像を形成した際のドット表現による粒状性の目立ちを極めて抑制することができ、高品質な画像を得ることができる。
【００８２】
本発明の記録方法においては、塗工層を有するメディアに適用する場合には、前記インクセット中の各インクの該メディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値が下記の範囲内になるように行うことが好ましい。
（Ｙ）；８５〜９５、（Ｍ）；７０〜８０、（Ｃ）；７０〜８０、（Ｒ）；６２〜７２
【００８３】
また、本発明の記録方法においては、塗工層を有するメディアに適用する場合に、マゼンタインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値が、レッドインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値の１．０〜１．２倍となるように行うことが好ましい。
【００８４】
また、本発明の記録方法においては、塗工層を有するメディアに適用する場合に、シアンインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値も、レッドインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値の１．０〜１．２倍となるように行うことが好ましい。
【００８５】
さらに、本発明の記録方法においては、塗工層を有するメディアに適用する場合に、更にヴァイオレットインクを用いて、該インクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値が（Ｖｉ）；４７〜５７の範囲内となるように行うことが好ましい。
【００８６】
同様の場合に、ヴァイオレットインクを用いるときには、マゼンタインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値が、ヴァイオレットインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値の１．４〜１．６倍となるように行うことが好ましい。
【００８７】
また、同様の場合に、ヴァイオレットインクを用いるときには、シアンインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値も、ヴァイオレットインクの塗工層を有するメディア上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値の１．４〜１．６倍となるように行うことが好ましい。
【００８８】
一方、本発明の記録方法を、普通紙（被記録面に繊維が露呈している記録媒体）に適用する場合には、混色部分の画像を形成する際に、インクの打ち込み量を比較的少量にして、高発色の画像を形成できるので、紙シワ等の変形や、紙の裏面への着色を抑制することができる。また、前述したインクセットを用いる本発明の記録方法によれば、普通紙において発色性が極めて優れた記録画像が得られ、特に従来得られなかった高彩度で低明度（暗部）の発色が可能となる。
【００８９】
普通紙としては、例えば、「ＸｅｒｏｘＰ」、「Ｘｅｒｏｘ４０２４」（以上、商品名、Ｘｅｒｏｘ社製）、上質普通紙（セイコーエプソン社製）等が好適である。
【００９０】
本発明の記録方法においては、Ｄｕｔｙ１００％のインク重量が、７〜１３ｍｇ／ｉｎｃｈ2 、特に７〜１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2 となるように画像を形成することが好ましい。
【００９１】
〔記録システム〕
本発明は、前述したインクセットを用いて画像を形成する記録システムであり、特に、前述した実施形態のインクセットを用いるインクジェットプリンタ等の記録装置その他の記録システムが好適である。
【００９２】
〔記録物〕
本発明は、前述したインクセットを用いて画像が形成されてなる記録物であり、特に、前述した実施形態のインクセットを用いたものが好適である。
【００９３】
〔変更形態〕
本発明は、前述した各実施形態を好適に提供するものであるが、これらの実施形態に限定されず、その趣旨を逸脱しない範囲内で種々の変更が可能である。
【実施例１】
【００９４】
以下に、本発明の実施例及び試験例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、斯かる実施例により何等制限されるものではない。
【００９５】
〔実施例のインクセット〕
下記組成のイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、レッドインク、ヴァイオレットインク、フォトブラックインク、及びマットブラックインクを、それぞれ常法に従い調製した。即ち、着色剤成分を分散剤成分と共に分散させた後、他の成分を加えて混合し、一定以上の大きさの不溶成分を濾過して、インクを調製した。得られた各インクを組み合わせて、実施例のインクセットとした。
【００９６】
＜イエローインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４ ３．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） １．２重量％
グリセリン １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール １０．０重量％
トリエタノールアミン ０．９重量％
ＢＹＫ３４８（シリコン系界面活性剤） ０．３重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【００９７】
＜マゼンタインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９ ２．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） ０．８重量％
グリセリン １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール １０．０重量％
トリエタノールアミン ０．９重量％
ＢＹＫ３４８（シリコン系界面活性剤） ０．３重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【００９８】
＜シアンインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １．５重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） ０．６重量％
グリセリン １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール １０．０重量％
トリエタノールアミン ０．９重量％
ＢＹＫ３４８（シリコン系界面活性剤） ０．３重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【００９９】
＜レッドインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４ ２．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） １．０重量％
グリセリン １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール １０．０重量％
トリエタノールアミン ０．９重量％
ＢＹＫ３４８（シリコン系界面活性剤） ０．３重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１００】
＜ヴァイオレットインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット２３ ２．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） ０．８重量％
グリセリン １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール １０．０重量％
トリエタノールアミン ０．９重量％
ＢＹＫ３４８（シリコン系界面活性剤） ０．３重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１０１】
＜フォトブラックインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７ １．５重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） １．５重量％
グリセリン １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール １０．０重量％
トリエタノールアミン ０．９重量％
ＢＹＫ３４８（シリコン系界面活性剤） ０．３重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１０２】
＜マットブラックインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（自己分散型） ６．０重量％
グリセリン １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール １０．０重量％
トリエタノールアミン ０．９重量％
ＢＹＫ３４８（シリコン系界面活性剤） ０．３重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１０３】
〔参考例のインクセット〕
下記組成のイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、レッドインク、ヴァイオレットインク、フォトブラックインク及びマットブラックインクにそれぞれ替えた以外は、実施例のインクセットと同様にして各インクを調製し、得られた各インクを組み合わせて、参考例のインクセットとした。
【０１０４】
＜イエローインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４ ３．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） １．０重量％
グリセリン １５．０重量％
エチレングリコール ５．０重量％
２−ピロリドン ２．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１０５】
＜マゼンタインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２ １．５重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） ０．５重量％
グリセリン １５．０重量％
エチレングリコール ５．０重量％
２−ピロリドン ２．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１０６】
＜シアンインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １．５重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） ０．５重量％
グリセリン １５．０重量％
エチレングリコール ５．０重量％
２−ピロリドン ２．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１０７】
＜レッドインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８ ２．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） ０．７重量％
グリセリン １５．０重量％
エチレングリコール ５．０重量％
２−ピロリドン ２．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１０８】
＜ヴァイオレットインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット２３ ２．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） ０．７重量％
グリセリン １５．０重量％
エチレングリコール ５．０重量％
２−ピロリドン ２．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１０９】
＜フォトブラックインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７ １．５重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） １．５重量％
グリセリン １５．０重量％
エチレングリコール ５．０重量％
２−ピロリドン ２．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１１０】
＜マットブラックインク＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（自己分散型） ６．０重量％
グリセリン １５．０重量％
エチレングリコール ５．０重量％
２−ピロリドン ２．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％
イオン交換水 残量
計 １００．０重量％
【０１１１】
（インクの１０００倍希釈水溶液のＬ*値の測定）
実施例及び参考例の各インクセットに用いられる各色インクの１０００倍希釈水溶液のＣＩＥで規定のＬａｂ表示系におけるＬ*値を、日立製作所社製のＵ３３００を用いて、次のように測定した。
即ち、縦１ｃｍ×横１ｃｍ×高さ４ｃｍの４ｍＬ容量のセキエイセルを二つ用意し、これをサンプル側のセルとリファレンス側のセルに分け、両セルに純水を加えて、ベースラインを測定し、設定しておいた。リファレンス側のセルをそのままにする一方、サンプル側のセルには、純水に替えてインクの１０００倍重量希釈水溶液を入れた。インクの１０００倍希釈水溶液は、実施例及び参考例の各インクセットにおける各インク１．００ｇを１Ｌビーカーに移し、直ちに純水を加えて、合計１ｋｇにすることにより調製した。
そして、サンプル側のセル及びレファレンス側のセルを測定部にセットし、光源ランプのスリット幅を２．０ｎｍとし、測定間隔のスキャン・スピードを６００ｎｍ／ｍｉｎとし、透過率が０．０〜１００．０％Ｔ、３８０〜８００ｎｍの範囲内で、Ｄ６５光源、視野角２度、ホトマル電圧２００Ｖ、光源ランプを３４０ｎｍ切り替えでＤ２ランプとＷＩランプとする条件下に、Ｌ*値を測定した。得られた各インクの１０００倍希釈水溶液のＬ*値を次に示す。
・実施例のインクセット
（Ｙ）；９１．３０、（Ｍ）；８１．０８、（Ｃ）；７９．８４、（Ｒ）；６６．５９、（Ｖｉ）；４９．０１、（ＰＢ）；５４．４０、（ＭＢ）；４．５５
・参考例のインクセット
（Ｙ）；９１．３０、（Ｍ）；８４．１８、（Ｃ）；７９．８４、（Ｒ）；７０．８９、（Ｖｉ）；４９．０１、（ＰＢ）；５４．４０、（ＭＢ）；４．５５
【０１１２】
〔試験例１〕塗工層を有するメディアへの適用
実施例及び参考例の各インクセットを用いて、インクジェットプリンタＰＭ９００Ｃ（セイコーエプソン社製）により、塗工層を有するメディアとしてのＰＧＰＰ（ＰＭ写真用紙）（セイコーエプソン社製）に対して、Ｄｕｔｙ１０〜１００％（単色の場合）、１０〜１２０％（複数のインクを任意に混ぜた場合）で印字した。印字に際しては、２次色以上の混色部分を形成する場合に、ＹＭＣインクのうち少なくとも２種と、Ｒ、Ｖｉインクにより該混色部分を形成した。また、この場合に、前記知覚色度指数ａ*及びｂ*の範囲に応じた前述の好適な組み合わせで各インクを用いた。具体的には、前記覚色度指数ａ*及びｂ*が、それぞれ、ａ* ＝約−５０〜約５０、ｂ* ＝約−５０〜約５０の範囲にある混色部分を形成する場合には、ＹＭＣインクと、Ｒ、Ｖｉインク、更にはＰＫインクを用いる等して、日本規格協会ＳＣＩＤサンプル「自転車」の絵画像を１４４０×７２０ｄｐｉで印刷した。
【０１１３】
また同様にして、ＰＭ写真紙に、１４４０×７２０ｄｐｉでＰＭ９００Ｃを用いて次の各インク重量表（表１及び表２）に従って、記録物を得た。尚、下記表１及び表２中のカラーインク１，２は、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、レッドインク、ヴァイオレットインクの何れか二を示し、また、下記表２中のインク３は、レッドインク、ヴァイオレットインク、フォトブラックインクの何れか一を示す。
【０１１４】
【表１】
【０１１５】
【表２】
【０１１６】
このとき、ＰＭ写真用紙上でのＤｕｔｙ２０％の単色のＬ*値（ブラック以外の各インクによる画像のＬ*値）は下記の通りであった（このＬ*値の測定法；グレタグ社製「ＳＰＭ−５０」を用い、光源Ｄ５０、視野角２度で測定）。
【０１１７】
・実施例のインクセットによるＰＭ写真用紙上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値；
（Ｙ）；９０．０７、（Ｍ）；７４．３４、（Ｃ）；７４．４１、（Ｒ）；６３．３０、（Ｖｉ）；５２．１７
・参考例のインクセットによるＰＭ写真用紙上でのＤｕｔｙ２０％のＬ*値；
（Ｙ）；９０．０７、（Ｍ）；７５．０１、（Ｃ）；７４．４１、（Ｒ）；６７．６３、（Ｖｉ）；５２．１７
【０１１８】
（ガマット（Ｇａｍｕｔ）体積の評価）
得られた記録物のガマット体積を測定した。ガマット体積の測定は、グレタグ社製グレタス・マクベスＳＰＭ５０を用いて、Ｄ５０光源、フィルターなし、視野角２°にて測定し、ＣＩＥで規定のＬ*ａ*ｂ*表色系で、Ｌ*＝１，ａ*＝１，ｂ*＝１からなる立方体の体積を１とした場合の体積を求めた。その結果、実施例及び参考例の各インクセットによって得られた印字画像はともに、約６５０，０００以上であり、色再現範囲の広い画像であった。
【０１１９】
（粒状性の評価）
実施例及び参考例の各インクセットによって得られた記録物（インク３がフォトブラックの場合を除く。）のＤｕｔｙ２０％以下の部分はＬ*値が５０以上であり、共に粒状性を確認し難く、優れた品質の画像であった。
【０１２０】
（光沢付与性の評価）
得られた印字部分に約２ｍ離れたところから蛍光灯をあて、蛍光灯の輪郭が確認できるかを目視で判断した。その結果、実施例及び参考例の各インクセットによって得られた印字画像はともに、照明の形状が認識できるものであり、光沢性に優れるものであった。
【０１２１】
〔試験例２〕普通紙への適用
（ＹＭＲの彩度・明度評価）
実施例及び参考例の各インクセットを用いて、インクジェットプリンタＰＭ９００Ｃ（セイコーエプソン社製）により、普通紙（「ＸｅｒｏｘＰ」、ゼロックス社製）に対して、７２０×７２０ｄｐｉで、イエローインク、マゼンタインク、レッドインクをそれぞれ単色で使用する場合には、最大Ｄｕｔｙ６６％（最大インク量；７．２ｍｇ／ｉｎｃｈ2 ）とし、一方、イエローインク、マゼンタインク、レッドインク、マットブラックインクを混色で使用する場合には、最大Ｄｕｔｙ８６％（最大インク量；１０．５ｍｇ／ｉｎｃｈ2 ）として印字し、記録物を得た。尚、印字に際しては、２次色以上の混色部分を形成する場合に、試験例１と同様にして該混色部分を形成した。具体的には、下記の各色インク重量表（表３及び表４）に従った。
【０１２２】
【表３】
【０１２３】
【表４】
【０１２４】
得られた記録物を「グレタグマクベスＳＰＭ−５０」（グレタグ社製）を用いて、Ｄ５０光源、フィルターなし、視野角２度にて測定し、ＣＩＥで規定のＬａｂ表示系の値を得た。この値から、実施例のインクセットによって得られた記録物の画像は、参考例のインクセットによって得られた記録物の画像に比して、色相角０〜２０度の彩度が優れており、また、高彩度且つ低明度な発色の画像が得られることが判った。
【０１２５】
（ＭＣＶｉの彩度・明度評価）
実施例及び参考例の各インクセットを用いて、インクジェットプリンタＰＭ９００Ｃ（セイコーエプソン社製）により、普通紙（「ＸｅｒｏｘＰ」、ゼロックス社製）に対して、７２０×７２０ｄｐｉで、マゼンタインク、シアンインク、ヴァイオレットインクをそれぞれ単色で使用する場合には、最大Ｄｕｔｙ６６％（最大インク量；７．２ｍｇ／ｉｎｃｈ2 ）とし、一方、マゼンタインク、シアンインク、ヴァイオレットインクを混色で使用する場合には、最大Ｄｕｔｙ８６％（最大インク量；１０．５ｍｇ／ｉｎｃｈ2 ）として印字し、記録物を得た。尚、印字に際しては、２次色以上の混色部分を形成する場合に、試験例１と同様にして該混色部分を形成した。具体的には、前記各色インク重量表（表３及び表４）に従った。
【０１２６】
得られた記録物を「グレタグマクベスＳＰＭ−５０」（グレタグ社製）を用いて、Ｄ５０光源、フィルターなし、視野角２度にて測定し、ＣＩＥで規定のＬａｂ表示系の値を得た。この値から、実施例のインクセットを用いて得られた記録物は、参考例のインクセットを用いて得られた記録物と同等の発色性に優れた画像を有するものであることが判った。
【０１２７】
〔試験例３〕塗工層を有するメディアへの適用（その２）
実施例及び参考例の各インクセットを用いて、インクジェットプリンタＰＭ９００Ｃ（セイコーエプソン社製）により、塗工層を有するメディアとしてのＰＧＰＰ（ＰＭ写真用紙）（セイコーエプソン社製）に対して、７２０×７２０ｄｐｉで、イエローインク、マゼンタインク、レッドインクをそれぞれ単色で使用する場合には、最大Ｄｕｔｙ１００％（最大インク量；１３ｍｇ／ｉｎｃｈ2 ）とし、一方、イエローインク及びマゼンタインクを混色で使用する場合には、最大Ｄｕｔｙ１２０％（最大インク量；１６ｍｇ／ｉｎｃｈ2 ）として印字し、記録物を得た。尚、印字に際しては、２次色以上の混色部分を形成する場合に、試験例１と同様にして該混色部分を形成した。
【０１２８】
（メタメリズムの評価）
得られた記録物を「グレタグマクベスＳＰＭ−５０」（グレタグ社製）を用いて、フィルターなし、視野角２度にて、Ｄ５０光源とＡ光源の２種類で測定し、ＣＩＥで規定のＬａｂ表示系の値を得た。この値から、実施例のインクセットによって得られた記録物の画像は、色相角２０〜３０度においてＬ*値が５３以下の発色を有し、且つ参考例のインクセットによって得られた記録物の画像に比して、メタメリズムの低減された高品質な画像が得られることが判った。
【０１２９】
〔試験例４〕塗工層を有するメディアへの適用（その３）
実施例及び参考例の各インクセットを用いて、インクジェットプリンタＰＭ９００Ｃ（セイコーエプソン社製）により、塗工層を有するメディアとしてのＰＧＰＰ（ＰＭ写真用紙）（セイコーエプソン社製）に対して、７２０×７２０ｄｐｉで、イエローインク、マゼンタインク、レッドインクをそれぞれ単色で使用する場合には、最大Ｄｕｔｙ１００％（最大インク量；１３ｍｇ／ｉｎｃｈ2 ）とし、一方、イエローインク、マゼンタインク及びレッドインクを混色で使用する場合には、最大Ｄｕｔｙ１２０％（最大インク量；１６ｍｇ／ｉｎｃｈ2 ）として印字し、記録物を得た。尚、印字に際しては、２次色以上の混色部分を形成する場合に、試験例１と同様にして該混色部分を形成した。
【０１３０】
（発色性・メタメリズムの評価）
得られた記録物を「グレタグマクベスＳＰＭ−５０」（グレタグ社製）を用いて、フィルターなし、視野角２度にて、Ｄ５０光源とＡ光源の２種類で測定し、ＣＩＥで規定のＬａｂ表示系の値を得た。この値から、実施例のインクセットによって得られた記録物の画像は、色相角２０〜３０度においてＬ*値が５３以下の発色を有し、且つ参考例のインクセットによって得られた記録物の画像に比して、メタメリズムの低減された高品質な画像が得られることが判った。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）及びレッドインク（Ｒ）を少なくとも備えるインクセットであって、前記各インクの１０００倍希釈水溶液のＣＩＥで規定のＬａｂ表示系におけるＬ*値が、下記の範囲内にあり、
前記イエローインクが顔料を２．０〜４．０重量％含み、前記マゼンタインクが顔料を１．７〜３．０重量％含み、前記シアンインクが顔料を０．５〜２．５重量％含み、前記レッドインクが顔料を１．８〜２．４重量％含む、
インクセット。
（Ｙ）；８９以上９４以下、（Ｍ）；７６以上８３未満、（Ｃ）；７４以上８７以下、（Ｒ）；６２以上６７．５未満
【請求項２】
前記イエローインクがＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を２．０〜４．０重量％含み、前記マゼンタインクがＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９を１．７〜３．０重量％含み、前記シアンインクがＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を０．５〜２．５重量％含み、前記レッドインクがＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６４を１．８〜２．４重量％含む、請求項１記載のインクセット。
【請求項３】
更に、１０００倍希釈水溶液のＣＩＥで規定のＬａｂ表示系におけるＬ*値が４０以上５８以下の範囲内にあるヴァイオレットインク（Ｖｉ）を備える、請求項１又は２記載のインクセット。
【請求項４】
前記ヴァイオレットインクがＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット２３を１．０〜３．０重量％含む、請求項３記載のインクセット。
【請求項５】
前記各インクが、色材としての顔料とともに、該顔料を分散するための分散剤を該顔料に対して２０〜８０重量％含む、請求項１〜４の何れかに記載のインクセット。
【請求項６】
更に、カーボンブラックを３．０重量％以下含むフォトブラックインク（ＰＫ）を備える、請求項１〜５の何れかに記載のインクセット。
【請求項７】
前記フォトブラックインクが、色材としての顔料とともに、該顔料を分散するための分散剤を該顔料に対して６０〜１２０重量％含む、請求項６記載のインクセット。
【請求項８】
更に、カーボンブラックを３．０重量％超含むマットブラックインク（ＭＫ）を備える、請求項１〜７の何れかに記載のインクセット。
【請求項９】
前記マットブラックインクが、色材としての自己分散型の顔料を含み且つ分散剤を含まない、請求項８記載のインクセット。
【請求項１０】
前記各インクが、高沸点有機溶媒を０．１〜３０重量％含む、請求項１〜９の何れかに記載のインクセット。
【請求項１１】
前記各インクが、浸透促進剤を１〜２０重量％含む、請求項１〜１０の何れかに記載のインクセット。
【請求項１２】
前記各インクが、アセチレングリコール系化合物及び／又はシリコーン系化合物を０．１〜５重量％含む、請求項１〜１１の何れかに記載のインクセット。
【請求項１３】
請求項１〜１２の何れかに記載のインクセットを用いて画像を形成する記録方法。
【請求項１】
イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）及びレッドインク（Ｒ）を少なくとも備えるインクセットであって、前記各インクの１０００倍希釈水溶液のＣＩＥで規定のＬａｂ表示系におけるＬ*値が、下記の範囲内にあり、
前記イエローインクが顔料を２．０〜４．０重量％含み、前記マゼンタインクが顔料を１．７〜３．０重量％含み、前記シアンインクが顔料を０．５〜２．５重量％含み、前記レッドインクが顔料を１．８〜２．４重量％含む、
インクセット。
（Ｙ）；８９以上９４以下、（Ｍ）；７６以上８３未満、（Ｃ）；７４以上８７以下、（Ｒ）；６２以上６７．５未満
【請求項２】
前記イエローインクがＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を２．０〜４．０重量％含み、前記マゼンタインクがＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９を１．７〜３．０重量％含み、前記シアンインクがＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を０．５〜２．５重量％含み、前記レッドインクがＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６４を１．８〜２．４重量％含む、請求項１記載のインクセット。
【請求項３】
更に、１０００倍希釈水溶液のＣＩＥで規定のＬａｂ表示系におけるＬ*値が４０以上５８以下の範囲内にあるヴァイオレットインク（Ｖｉ）を備える、請求項１又は２記載のインクセット。
【請求項４】
前記ヴァイオレットインクがＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット２３を１．０〜３．０重量％含む、請求項３記載のインクセット。
【請求項５】
前記各インクが、色材としての顔料とともに、該顔料を分散するための分散剤を該顔料に対して２０〜８０重量％含む、請求項１〜４の何れかに記載のインクセット。
【請求項６】
更に、カーボンブラックを３．０重量％以下含むフォトブラックインク（ＰＫ）を備える、請求項１〜５の何れかに記載のインクセット。
【請求項７】
前記フォトブラックインクが、色材としての顔料とともに、該顔料を分散するための分散剤を該顔料に対して６０〜１２０重量％含む、請求項６記載のインクセット。
【請求項８】
更に、カーボンブラックを３．０重量％超含むマットブラックインク（ＭＫ）を備える、請求項１〜７の何れかに記載のインクセット。
【請求項９】
前記マットブラックインクが、色材としての自己分散型の顔料を含み且つ分散剤を含まない、請求項８記載のインクセット。
【請求項１０】
前記各インクが、高沸点有機溶媒を０．１〜３０重量％含む、請求項１〜９の何れかに記載のインクセット。
【請求項１１】
前記各インクが、浸透促進剤を１〜２０重量％含む、請求項１〜１０の何れかに記載のインクセット。
【請求項１２】
前記各インクが、アセチレングリコール系化合物及び／又はシリコーン系化合物を０．１〜５重量％含む、請求項１〜１１の何れかに記載のインクセット。
【請求項１３】
請求項１〜１２の何れかに記載のインクセットを用いて画像を形成する記録方法。
【公開番号】特開２０１０−１６８５８６（Ｐ２０１０−１６８５８６Ａ）
【公開日】平成２２年８月５日（２０１０．８．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−４７３１５（Ｐ２０１０−４７３１５）
【出願日】平成２２年３月４日（２０１０．３．４）
【分割の表示】特願２００２−３２０４４０（Ｐ２００２−３２０４４０）の分割
【原出願日】平成１４年１１月１日（２００２．１１．１）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年８月５日（２０１０．８．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月４日（２０１０．３．４）
【分割の表示】特願２００２−３２０４４０（Ｐ２００２−３２０４４０）の分割
【原出願日】平成１４年１１月１日（２００２．１１．１）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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