エマルジョンベースの接着剤
【課題】低ノイズ接着剤製品およびその製造法が開示される。この接着剤製品はガムテープとして有用である。
【解決手段】エマルジョンポリマーが：
（ａ）２５０ナノメートル以下の重量平均直径および−１０℃未満のＴｇ計算値を有する第一粒子を、ポリマーの合計重量基準で５〜９５重量％含む微細モード；および
（ｂ）２５０ナノメートルよりも大きな重量平均直径を有する第二粒子を、ポリマーの合計重量基準で少なくとも５重量％含む大モードを含み；
さらに、エマルジョンポリマーの全体的なＴｇ計算値が−２０℃未満である、ポリオレフィンフィルム上のエマルジョンポリマーの乾燥により形成される接着剤層を含む低ノイズ接着剤製品。
【解決手段】エマルジョンポリマーが：
（ａ）２５０ナノメートル以下の重量平均直径および−１０℃未満のＴｇ計算値を有する第一粒子を、ポリマーの合計重量基準で５〜９５重量％含む微細モード；および
（ｂ）２５０ナノメートルよりも大きな重量平均直径を有する第二粒子を、ポリマーの合計重量基準で少なくとも５重量％含む大モードを含み；
さらに、エマルジョンポリマーの全体的なＴｇ計算値が−２０℃未満である、ポリオレフィンフィルム上のエマルジョンポリマーの乾燥により形成される接着剤層を含む低ノイズ接着剤製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低ノイズ接着剤製品、さらに詳細には、小単一モードまたは二モードエマルジョンポリマーを有する接着剤コーティングを含有する低ノイズテープ製品およびかかる製品の製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、公知粘着テープは実際に、すなわち、２０から２００ｍ／分の間のほどき（ｕｎｗｉｎｄ）速度で使用される場合、比較的音をたててほどかれ、騒音レベルの増大の結果として、労働条件の悪化につながる。費用効率が高く、生産性が高い低ノイズテープ製品に対する世界的需要が増大している。
【０００３】
米国特許第６，７０６，３９２号は、巻いたものがほどかれる騒音問題を解決することを試みるテープを開示している。米国特許第６，７０６，３９２号は、ポリオレフィンベースのフィルムおよびアクリル分散物ベースの接着剤を有する無溶媒粘着テープを開示している。この製品は騒々しいほどきに関連していくつかの利益を提供しうるが、費用効率が高く、かつ静かなテープに対する必要性に取り組んでいない。
【特許文献１】米国特許第６，７０６，３９２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、２以上のサイズのポリマー粒子を含むエマルジョンポリマーを含有する接着剤製品を提供することにより、この巻いたものがほどかれる騒音および費用効率の問題を解決する。ここで、前記ポリマーの少なくとも一部は、２５０ｎｍ以下の平均粒子直径を有し、少なくとも一部は２５０ｎｍより大きな平均粒子直径を有する。この接着剤製品は、高いほどき速度で静かな、巻いたものをほどくことを達成する。
【０００５】
さらに詳細には、本発明は低ノイズ接着剤製品であって、ポリオレフィンフィルム基体またはバッキング上に小単一モードおよび／または二モードエマルジョンポリマーを含む低ノイズ接着剤製品を提供する。低ノイズ性能は、従来技術の単一モードエマルジョンよりも、二モード感圧接着剤エマルジョンにおいてプロセスおよび組成の変動に対して感受性が低いことが見いだされている。さらに、二モード感圧接着剤エマルジョンは、低粘度を維持しつつ、単一モードエマルジョンよりも高い固形分で形成することができ、これにより所定の容器から、より大きな生産能力がもたらされる。これらはまた、乾燥ポリマーの重量あたりの輸送コストを低くし、テープ製造プロセスにおいて固形分の高い接着剤をより速く乾燥させ、乾燥オーブン中で生産能力の増大および／またはエネルギー消費の減少をもたらす。
【０００６】
広範囲におよぶ重量平均粒子直径分布または３以上の重量平均粒子直径モードの分布（ここで、モードの少なくとも１つは微細モードである）は、好適な低ノイズ接着剤製品を提供することも想定される。本発明は、意外にも、高いほどき速度で、静かなほどきをもたらし、商業的に慣用の段ボール包装用途のガムテープとして好ましいことを示す。
【０００７】
本明細書において用いられる「（メタ）」なる用語とその後に別の用語、例えば、アクリレートが続く用法は、アクリレートおよびメタクリレートのどちらもさす。例えば、「（メタ）アクリレート」なる用語は、アクリレートまたはメタクリレートのいずれかをさし；「（メタ）アクリル」なる用語は、アクリルまたはメタクリルのいずれかをさし；「（メタ）アクリロニトリル」なる用語は、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルのいずれかをさし；「（メタ）アクリルアミド」なる用語は、アクリルアミドまたはメタクリルアミドのいずれかをさす。
【０００８】
本明細書において用いられる場合、「ガラス転移温度」または「Ｔｇ」とは、それ以上でガラス状ポリマーがポリマー鎖の部内運動をする温度を意味する。ポリマーのガラス転移温度は、次のＦｏｘ式［Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ、１３、ｐ１２３（１９５６）］：
１／Ｔｇ＝ｗ１／Ｔｇ（１）＋ｗ２／Ｔｇ（２）
により見積もることができる。コポリマーに関して、ｗ１およびｗ２は、２つのコモノマーの重量分率をさし、Ｔｇ（１）およびＴｇ（２）は２つの対応するホモポリマーのガラス転移温度（ケルビン）をさす。３以上のモノマーを含有するポリマーに関しては、さらなる項（ｗｎ／Ｔｇ（ｎ））が追加される。ポリマー相のＴｇは、例えば、“Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”、Ｊ．ＢｒａｎｄｒｕｐおよびＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓにおいて見出すことができる、ホモポリマーのガラス転移温度について適当な値を用いることにより計算することもできる。本明細書において記載されているＴｇの値は、Ｆｏｘ式を用いて計算される。複数の重量平均粒子直径分布を有する水性ポリマー分散物の全体的なＴｇを計算する場合、分散物の各部分のＴｇ計算値が適用される。さらに詳細には、ポリマー分散物の全体的なＴｇは、Ｆｏｘ式を用い、分散物中のモノマーの全てに基づいて計算される。
【０００９】
本明細書において用いられる場合、「分散物」なる用語は、少なくとも２つの異なる相を含む物質の物理的状態であって、第一相が第二相中に分配され、第二相が連続媒体である状態をさす。水性ポリマー分散物は、主に水であり、少量の水溶性または水混和性液体、例えば、低級アルキルアルコール類、ケトン類、またはグリコール類を含有する水性第二相中に分配された第一相を含有する分散物である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の第一の態様において、ポリオレフィンフィルム上のエマルジョンポリマーの乾燥により形成される接着剤層を含む低ノイズ接着剤製品が提供され、ここで、エマルジョンポリマーは：
（ａ）２５０ナノメートル（ｎｍ）以下の重量平均直径および−１０℃未満のＴｇ計算値を有する第一粒子を、ポリマーの合計重量基準で５〜９５重量％含む微細モード；および
（ｂ）２５０ｎｍよりも大きな重量平均直径を有する第二粒子を、ポリマーの合計重量基準で少なくとも５重量％含む大モードを含み；
さらに、エマルジョンポリマーの全体的なＴｇ計算値は−２０℃未満である。
【００１１】
本発明の第二の態様において、低ノイズ接着剤製品を製造する方法であって：
（ａ）ポリオレフィンフィルムの処理された表面をエマルジョンポリマーでコーティングし（ここで、前記エマルジョンポリマーは：
（ｉ）２５０ｎｍ以下の重量平均直径および−１０℃未満のＴｇ計算値を有する第一粒子を、ポリマーの合計重量基準で５〜９５重量％含む微細モード；および
（ｉｉ）２５０ｎｍよりも大きな重量平均直径を有する第二粒子を、ポリマーの合計重量基準で少なくとも５重量％含む大モードを含み、さらに、エマルジョンポリマーの全体的なＴｇは−２０℃未満である）；
（ｂ）コーティング後にポリオレフィンフィルム上のエマルジョンポリマーを乾燥させ；および
（ｃ）ポリオレフィンフィルムのコーティングされていない面を処理することを含む方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
当該分野において、ポリプロピレンベースの一軸および二軸延伸フィルムはガムテープ、絆創膏、および他の粘着テープのために多量に用いられる。延伸ポリエチレンまたはエチレンおよび／またはプロピレン単位を含有する延伸コポリマーベースのフィルムも公知である。様々なポリマーの混合物もフィルムを製造するために使用できる。
【００１３】
フィルムの表面は公知技術により処理される。コロナ、火炎、およびまたはプラズマ前処理による表面処理が選択されるのが好ましい。表面処理の技術の概説は、例えば、論文“Ｓｕｒｆａｃｅ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｐｌａｓｔｉｃｓ ｆｏｒ ａｄｈｅｓｉｖｅ ｂｏｎｄｉｎｇ”（Ａ．Ｋｒｕｓｅ、Ｇ．Ｋｒｕｇｅｒ、Ａ．Ｂａａｌｍａｎｎ、およびＯ．Ｄ．Ｈｅｎｎｅｍａｎｎ、Ｊ．Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．、第９巻、１２号、ｐｐ．１６１１〜１６２１（１９９５）に含まれる。典型的には、テープ製品の両面は、接着剤がコーティングされるフィルムの面（第一面）の表面エネルギーを、４７、４５および４２ｄｙｎｅｓの上限から３５、３８および４０ｄｙｎｅｓの下限までの範囲のレベルに低下させるために処理される。全ての処理範囲は、両端を含み、組み合わせ可能である。
【００１４】
テープのコーティングされていない面（第二面）は、典型的には第一のコーティングされた面よりも約４ｄｙｎｅｓ低い表面張力になるように処理される。コーティングされていない面は、コーティング前、コーティング直後、または別の段階のどこか：例えば、切断および巻き取りの間で処理された表面であり得る。コーティングされていない面の表面処理は、好ましくはコーティング後に行われる。標準的な市販の試験インクを用いて測定して、４３、４１、および３８ｄｙｎｅｓの上限から３１、３４、および３６ｄｙｎｅｓの下限までの範囲の表面張力をもたらすコロナ前処理がなされるのが好ましい。すべての処理範囲は両端を含み、組み合わせ可能である。同様に、火炎および／またはプラズマによる表面処理が可能である。
【００１５】
接着剤層の適用割合は、１０〜４５ｇ／ｍ２である。一実施態様において、１８〜３５ｇ／ｍ２の適用割合、特に好ましくは１８〜２８ｇ／ｍ２が設定される。
【００１６】
本発明の粘着テープは、印刷操作の間に、例えば、コロナ放電などのさらなる表面処理を必要とすることなく、さらに印刷することができる。ポリオレフィン類、好ましくは延伸ポリオレフィン類ベースのフィルムの使用は以前から知られており、最新技術の一部である。
【００１７】
水性ポリマー分散物は公知であり、粘着テープおよびラベル用接着剤の両方に関して、大量に用いられる。これらの分散物は、典型的には、分散物の水性相中に分散分布したアクリルポリマー類の粒子を含む。本発明において、これらの水性ポリマー分散物は、複数の平均粒子直径分布を有し、ここにおいて、１以上の粒子は２５０ｎｍ以下の直径を有し、１以上の粒子は２５０ｎｍより大きな直径を有する。本明細書において用いられる場合、重量平均直径が２５０ｎｍ以下である粒子は「小粒子（ｓｍａｌｌ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）」または「微細モード（ｆｉｎｅ ｍｏｄｅ）」と呼ばれる。本明細書において用いられる場合、２５０ｎｍより大きな重量平均直径を有する粒子は「大モード（ｌａｒｇｅ ｍｏｄｅ）」と呼ばれる。
【００１８】
本発明のエマルジョンポリマーは、重量平均粒子直径が２５０ｎｍの上限から５０ｎｍの下限までの範囲である微細モード粒子を含む。典型的には、これらの小モードは、１００〜２００ｎｍの範囲の重量平均粒子直径を有する。さらに、これらの小モード粒子は、１００、５０および２０重量％の小粒子の上限から５重量％の小粒子の下限までの範囲でエマルジョンポリマー中に存在する。さらに、微細モードは、−１０℃未満のＴｇ計算値を有する。例えば、微細モードのＴｇは−２０℃未満または−３０℃未満でありうる。
【００１９】
さらに、本発明のエマルジョンポリマーは、重量平均粒子直径が２５０ｎｍより大きな範囲の大モード粒子を含む。典型的には、これらの第二粒子は、３００ｎｍよりも大きな重量平均粒子直径を有する。
【００２０】
二モード粒子直径分布を有する粒子を含有する本発明の水性ポリマー分散物は、様々な乳化重合法により調製することができる。例えば、二モード粒子直径分布を有する水性ポリマー分散物は、ポリマー粒子の第一モードを重合し、ポリマー粒子の第二モードを開始させるために適した界面活性剤またはシードポリマー粒子を添加し、次にモノマーを重合させて、ポリマー粒子の第二モードを調製することにより調製できる。ポリマー粒子の第一および第二モードの直径は、界面活性剤量、界面活性剤の種類、シード粒子の数、または他の合成パラメータにより制御される。さらに、多モードポリマーは、様々な単一モードまたは多モード部分を一緒にブレンドして、全体的なポリマー系を形成することにより調製できる。
【００２１】
第二ポリマー粒子の第二モードの形成は、シードポリマー、界面活性剤、ミニエマルジョン、またはｐＨ調節剤、例えば、緩衝液の添加により助けることができる。ミニエマルジョンは、当該分野において、液滴直径が１ミクロンより小さな水中油分散物であって、数時間から数ヶ月にわたる期間、安定であるものとして周知である。本発明との関連で、ミニエマルジョンの液滴は、エチレン性不飽和モノマーおよび安定なサブミクロンの液滴を提供するために必要な他の任意の成分を含有することができる。これらの他の任意の成分は、水溶性が非常に低く、当該分野において、補助界面活性剤（ｃｏ−ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）、補助安定剤（ｃｏ−ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ）、または疎水性物質と呼ばれる化合物を包含する。典型的な疎水性物質は、高級アルカン、例えば、ヘキサデカン、疎水性アルコール、たとえば、セチルアルコール、非常に疎水性であるモノマー、たとえば、ステアリルメタクリレート、およびポリマーを包含する。ミニエマルジョンは、典型的には、ローターステーター装置、超音波処理装置、および高圧ホモジナイザーの使用による高剪断下で形成される。ミニエマルジョンは、典型的には、界面活性剤を使用して調製される。ミニエマルジョンおよび乳化重合におけるその使用の説明は、“Ｍｉｎｉｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ”、ｂｙ Ｊ．Ｍ．Ａｓｕａ ｉｎ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、第２７巻、ｐｐ．１２８３〜１３４６（２００２）において見出すことができる。さまざまなモードのポリマー粒子を含有する水性ポリマー分散物であって、各モードが異なる重量平均粒子直径を有する分散物は、２以上のピークを有する重量平均粒子直径分布を有することを特徴とする。重量平均粒子直径分布は、粒子直径の関数としてのある粒子直径を有するポリマー粒子の重量である。各ピークは、ポリマー粒子のあるモードと関連する。重量平均粒子直径分布は、キャピラリー式流体力学的分離装置、例えば、２００ｎｍでの紫外線検出器を有するＭａｔｅｃ ＣＨＤＦ−２０００装置（Ｍａｔｅｃ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ（マサチューセッツ州））を用いて測定される。重量平均粒子直径標準は、例えば、Ｄｕｋｅ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（カリフォルニア州）により供給されるような、５０〜８００ｎｍの米国標準技術局（ＮＩＳＴ）トレーサブルポリスチレン標準により提供される。
【００２２】
水性媒体に添加する前に、エチレン性不飽和モノマーを２、１．５、および１％の上限から０．０５、０．０７５、および０．１％の下限までの範囲で存在するアニオン性または非イオン性分散剤（界面活性剤ともいう）で、水中で乳化させることができる。全ての分散剤範囲は両端を含み、組み合わせ可能である。アニオン性および非イオン性分散剤の組み合わせも用いることができる。任意に、少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和結合を有する共重合可能な界面活性剤を用いることができる。
【００２３】
好適なアニオン性分散剤としては、例えば、高級脂肪族アルコール硫酸塩、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム；アルキルアリールスルホン酸エステル、例えば、イソプロピルベンゼンスルホン酸またはイソプロピルナフタレンスルホン酸のナトリウムまたはカリウム塩；アルカリ金属高級アルキルスルホコハク酸塩、例えば、オクチルスルホコハク酸ナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−パルミトイルラウリン酸ナトリウム、オレイルイソチオン酸ナトリウム；アルキルアリールポリエトキシエタノール硫酸、スルホン酸、またはリン酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、例えば、１〜５０のオキシエチレン単位を有するｔｅｒｔ−オクチルフェノキシポリエトキシエチル硫酸ナトリウム；アルキルポリエトキシエタノール硫酸、スルホン酸、およびリン酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩；ならびにアリールポリエトキシエタノール硫酸、スルホン酸、およびリン酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩が挙げられる。
【００２４】
好適な非イオン性分散剤としては、約７〜１８の炭素原子のアルキル基および約６〜６０のオキシエチレン単位を有するアルキルフェノキシポリエトキシエタノール、例えば、ヘプチルフェノキシポリエトキシエタノール、メチルオクチルフェノキシポリエトキシエタノール；メチレン結合アルキルフェノール類のポリエトキシエタノール誘導体；硫黄含有剤、例えば、約６〜６０モルのエチレンオキシドをノニルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、またはアルキルチオフェノール類（ここで、アルキル基は、６〜１６個の炭素原子を含有する）と縮合することにより調製されるもの；長鎖カルボン酸、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、または１分子あたり６〜６０のオキシエチレン単位を含有するトール油中で見られるものなどの酸の混合物のエチレンオキシド誘導体；長鎖アルコール、例えば、オクチル、デシル、ラウリル、またはセチルアルコールの類似エチレンオキシド縮合物、疎水性炭化水素鎖を有するエーテル化またはエステル化ポリヒドロキシ化合物のエチレンオキシド誘導体、例えば、６〜６０のオキシエチレン単位を含有するソルビタンモノステアレート；１以上の疎水性プロピレンオキシドセクションと結合したエチレンオキシドセクションのブロックコポリマーが挙げられる。アルキルベンゼンスルホネートおよびエトキシル化アルキルフェノールの混合物を用いることができる。
【００２５】
乳化重合法は、熱またはレドックスタイプであってよく；すなわち、フリーラジカルは単に開始剤種の熱解離によって生成しうるか、またはレドックス系を用いることができる。フリーラジカルタイプの重合開始剤、例えば、過硫酸アンモニウムまたはカリウムを単独またはレドックス系の酸化成分として用いることができ、前記レドックス系は、還元性成分、たとえば、メタ重亜硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、またはホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムも包含する。還元性成分は、しばしば促進剤と呼ばれる。開始剤および促進剤は、通常、触媒、触媒系、またはレドックス系と呼ばれ、重合されるモノマーの重量基準で、それぞれ約０．０１％以下から３％の割合で使用できる。レドックス触媒系の例としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム／Ｆｅ（ＩＩ）および過硫酸アンモニウム／重亜硫酸ナトリウム／ヒドロ亜硫酸ナトリウム／Ｆｅ（ＩＩ）が挙げられる。他の好適な開始剤はアゾ化合物を包含する。重合温度は１０℃〜９０℃、またはそれ以上であることができ、通常どおり、用いられる触媒系に関して最適化することができる。乳化重合は、シードが添加されてもよいし、あるいはシードが添加されなくてもよい。
【００２６】
重合されるモノマーの全部または一部を含有するモノマーエマルジョンは、モノマー、水、および界面活性剤を用いて調製することができる。水中で触媒を含有する触媒溶液を別に調製することができる。モノマーエマルジョンおよび触媒溶液を乳化重合中に重合容器中に同時に供給することができる。反応容器は、シードエマルジョンをさらに含んでもよく、さらに重合触媒の初期充填物をさらに含有してもよい。乳化重合の間の反応容器の温度は、重合反応により生成した熱を除去するために冷却するか、または反応容器を加熱することにより、制御することができる。反応容器の内容物のｐＨは、乳化重合法の間に変更することもできる。さらにエマルジョンは、追加の可塑剤、粘着付与剤、クロスリンカー、多価金属イオン塩、消泡剤、増粘剤、レオロジー改良剤、顔料、および湿潤剤を含有することができる。
【００２７】
本発明の方法における使用、または第一ポリマー粒子の調製に適したエチレン性不飽和モノマーは、モノマー、例えば、スチレン、ブタジエン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、ビニルバーサテート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸の様々なＣ１−Ｃ４０アルキルエステル；例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、およびステアリル（メタ）アクリレート；他の（メタ）アクリレート、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、および２−ブロモメチル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、例えば、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エチレン性不飽和ジ−およびトリカルボン酸および無水物のフルエステル、例えば、エチルマレエート、ジメチルフマレート、およびエチルメチルイタコネートを包含する。他の好適なモノマーは、アニオン性モノマーであって、これは、カルボン酸含有モノマー、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、およびマレイン酸を包含する；リン酸含有モノマーはリン酸二水素塩モノマーであり、２−ホスホエチル（メタ）アクリレート、２−ホスホプロピル（メタ）アクリレート、３−ホスホプロピル（メタ）アクリレート、および３−ホスホ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートを包含する；硫黄酸含有モノマー、例えば、ビニルスルホン酸およびスチレンスルホン酸。イオン性モノマーは、アニオン性モノマーの塩、例えば、アンモニウム、ナトリウム、またはカリウム塩も包含する。さらに他の好適なモノマーとしては、多エチレン性不飽和モノマーが挙げられ、これは分子量を上昇させ、ポリマー粒子を架橋するために有効である。多エチレン性不飽和モノマーの例としては、アリル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、トリビニルベンゼン、およびジビニルナフタレンが挙げられる。
【００２８】
本発明における酸モノマー含量は、５、３、および２．５重量％の上限から０．２５、０．５、および１重量％の下限までの範囲である。酸モノマーの一例は、（メタ）アクリル酸である。一例において、１〜２．５％の（メタ）アクリル酸単位および９９．５〜９０％、特に好ましくは９９〜９７．５％のｎ−ブチルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレート単位を含有するアクリル分散物、およびその任意の組み合わせが使用される。本発明のアクリル分散物の別の例は、８０〜９０％の２−エチルヘキシルアクリレート単位および８〜２０％のｎ−ブチルアクリレート単位を含有するアクリル分散物である。
【００２９】
アクリル分散物は、追加のモノマー単位を含むことができ、これにより、例えば、ガラス転移温度および架橋可能性を制御することができる。例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、無水マレイン酸、アクリルアミド、グリシジルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、およびこれらのアクリレートに対応するメタクリレートが挙げられる。アクリル分散物は通常、０〜１０％のこれらの追加のモノマー単位を含有し；ここで、１つの追加のモノマー単位のみが使用されるか、またはその混合物が使用されるかのいずれかである。
【００３０】
得られるガラス転移温度は、使用されるモノマーに依存する。本発明の接着剤に関して使用されるアクリル分散物は、乾燥状態において−２０、−３０および−４０℃の上限から−８０、−７０および−６０℃の下限までの範囲のガラス転移温度を有する。全てのガラス転移温度範囲は両端を含み、組み合わせ可能である。
【００３１】
アクリル分散物の好ましい固形分は、７０、６５、および６２重量％の上限から、５６、５８、および６０重量％の下限までの範囲である。全ての固形分範囲は両端を含み、組み合わせ可能である。
【００３２】
本発明の粘着テープは、公知方法により製造することができる。慣例的な製造法の概説は、例えば、“Ｃｏａｔｉｎｇ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ”、Ｄｏｎａｔａｓ Ｓａｔａｓ ｉｎ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第２版、Ｄｏｎａｔａｓ Ｓａｔａｓ編、Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、ｐｐ．７６７〜８０８において見出すことができる。同様に、粘着テープの乾燥および切断の公知方法は、ｔｈｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、ｐｐ．８０９〜８７４において見出すことができる。
【００３３】
分散物接着剤でのフィルムのコーティングは、好ましくは、所望の適用割合をもたらすように設定されたワイヤドクターシステムを用いて行われる。コートされたフィルムのその後の乾燥は、特に熱風を用いて動作するトンネル乾燥機中で行われる。原則として、赤外線ランプによる追加の乾燥も可能である。本発明の好ましい重量平均粒子直径分布は、管理可能な粘度を維持しつつ、従来の「低ノイズ」ポリマーと比較して増大した固形分を可能にする。この固形分における増加は、接着剤のより速い乾燥を可能にし、その結果、テープ製造法におけるエネルギーコストの減少および／または改善されたコーター生産性をもたらす。
【００３４】
可能な限り、粘着テープのロールは、均一な張力および均一な適用圧力で巻き上げられなければならない。巻き取りの最適化は、使用される装置に依存し、当業者に公知である。巻き取りの間の条件は、粘着テープロールの十分静かなほどきをもたらすように設定されるべきである。
【００３５】
先に詳述した本発明により、ポリオレフィンバッキングおよび水性分散物を有する公知粘着テープの公知の脆弱性を克服することができる。さらに、本発明の粘着テープは市販の慣用印刷インクで印刷することができ、本発明の粘着テープは印刷中に表面活性化を加えることなく印刷できる点で、ポリオレフィンバッキングおよびアクリル分散物ベースの接着剤を有する公知粘着テープよりも実質的な利点を有する。これは顕著に印刷操作を簡素化する。
【実施例】
【００３６】
試験法
テープのロールを調製し、次に１週間５０℃で老化させる。テープをオーブンから取り出し、次に２３℃、相対湿度５０％に設定された環境室中で平衡化させる。少なくとも２４時間平衡化後、Ｂｒｕｅｌ ＆ Ｋｊｅａｒから入手した標準的な市販の騒音計（２２２６型）を巻いてあるのがほどかれるテープから８ｃｍに設置することにより、これらの条件下でノイズを測定した。テープは、デシベルレベルが６０ｍ／分で１００デシベルより低ければ、低ノイズであると見なされた。
【００３７】
低ノイズ合成例
大単一モード比較例Ｃ１〜Ｃ１５
撹拌および温度制御器を備えた５リットルガラス製リアクターに、６７８ｇの脱イオン水を入れる。表１に記載されたモノマーを４４３．７ｇの脱イオン水、および３０ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの２３％水溶液と混合することにより、モノマープレエマルジョンが形成される。リアクター内容物を９０℃に加熱し、１００ｎｍの重量平均粒子直径を有する２５．４％固形分ラテックス１３７ｇ、４８ｇの脱イオン水中１０ｇの過硫酸アンモニウム、および３１ｇの脱イオン水中１グラムの炭酸ナトリウムをリアクターに添加する。モノマープレエマルジョンおよび５５８．４ｇの脱イオン水中３．７ｇの過硫酸アンモニウムの独立したフィードを次に、リアクター内容物を８５℃に維持しつつ、リアクターに３時間にわたって添加する。モノマープレエマルジョンのリアクターへの添加が完了したら、０．００８ｇの硫酸鉄七水和物および１３ｇの脱イオン水中０．００８ｇのＥＤＴＡ四ナトリウムをリアクターに添加し、リアクター内容物を徐々に冷却し、４８ｇの脱イオン水中４．２ｇの７０％水性ｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび５８ｇの脱イオン水中２．３ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを徐々に添加することにより、未重合モノマーを減少させる。１３ｇの脱イオン水中８．７ｇの２８％水性アンモニアを次に添加して、エマルジョンのｐＨを上昇させる。最終エマルジョンは約５３％の固形分および４００ｎｍの重量平均粒子直径を有する。
【００３８】
（＜２５０ｎｍの直径を有する粒子を含む実施例１〜１５）
撹拌および温度制御器を備えた５リットルガラス製リアクターに、４７８グラムの脱イオン水を入れる。表１に記載されたモノマーを３４３．７グラムの脱イオン水、および３０グラムのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの２３％水溶液と混合することにより、モノマープレエマルジョンが形成される。リアクター内容物を９０℃に加熱し、１００ｎｍの重量平均粒子直径を有する２５．４％固形分ラテックス６１．８グラム、４８グラムの脱イオン水中１０グラムの過硫酸アンモニウム、および３１グラムの脱イオン水中１グラムの炭酸ナトリウムをリアクターに添加する。モノマープレエマルジョンおよび２３８．７グラムの脱イオン水中３．７グラムの過硫酸アンモニウムの独立したフィードを次に、リアクター内容物を８５℃に維持しつつ、リアクターに３時間にわたって添加する。モノマープレエマルジョンの４５％がリアクターに添加されたら、８０ｎｍの重量平均粒子直径を有する２７．８％固形分ラテックス８０．９グラムをリアクターに添加する。モノマープレエマルジョンのリアクターへの添加が完了したら、０．００８グラムの硫酸鉄七水和物および１３グラムの脱イオン水中０．００８グラムのＥＤＴＡ四ナトリウムをリアクターに添加し、リアクター内容物を徐々に冷却し、４８グラムの脱イオン水中４．２グラムの７０％水性ｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび５８グラムの脱イオン水中２．３グラムのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを徐々に添加することにより、未重合モノマーを減少させる。１３グラムの脱イオン水中８．７グラムの２８％水性アンモニアを次に添加して、エマルジョンのｐＨを上昇させる。最終エマルジョンは約６１．８％の固形分を有する。エマルジョン中、全ポリマーの約８〜１２重量％が１１０〜１５０ｎｍの重量平均直径を有する粒子で存在し、ポリマーの残りは、４５０〜５００ｎｍの重量平均直径を有する粒子で存在する。
【００３９】
【表１】
【００４０】
次の方法により粘着テープを製造するために比較例Ｃ１〜Ｃ１５および実施例１〜１５を用いる。コート重量制御のためのワイヤラウンドロッドを備えたパンフィードコーターを用いて、４０〜４２ｄｙｎｅｓの表面エネルギーになるようにＡ面上で火炎処理された厚さ３０ミクロンの二軸延伸されたポリプロピレンフィルムのロールのＡ面を、Ａ面上でエマルジョンポリマーでコーティングして、乾燥接着剤１平方メートルあたり約２１グラムのコート重量を得る。接着剤を、接着剤の重量基準で約０．２５〜０．５重量％水まで乾燥し、ロール上に巻き取る。テープを次いでロールから巻き戻し、フィルムのＢ面を約３６ｄｙｎｅｓの表面エネルギーになるようにコロナ処理し、テープを幅５ｃｍに切断し、直径７．６ｃｍの厚紙芯上に幅５ｃｍ×長さ５０メートルのロール上に巻き取る。５ｃｍ幅テープを、新しく製造された時および室温で３０日間貯蔵後の両方でノイズ試験に付す。平均で、実施例１〜１５を用いて製造されたテープは、同じ組成を有する比較例Ｃ１〜Ｃ１５よりも静かである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低ノイズ接着剤製品、さらに詳細には、小単一モードまたは二モードエマルジョンポリマーを有する接着剤コーティングを含有する低ノイズテープ製品およびかかる製品の製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、公知粘着テープは実際に、すなわち、２０から２００ｍ／分の間のほどき（ｕｎｗｉｎｄ）速度で使用される場合、比較的音をたててほどかれ、騒音レベルの増大の結果として、労働条件の悪化につながる。費用効率が高く、生産性が高い低ノイズテープ製品に対する世界的需要が増大している。
【０００３】
米国特許第６，７０６，３９２号は、巻いたものがほどかれる騒音問題を解決することを試みるテープを開示している。米国特許第６，７０６，３９２号は、ポリオレフィンベースのフィルムおよびアクリル分散物ベースの接着剤を有する無溶媒粘着テープを開示している。この製品は騒々しいほどきに関連していくつかの利益を提供しうるが、費用効率が高く、かつ静かなテープに対する必要性に取り組んでいない。
【特許文献１】米国特許第６，７０６，３９２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、２以上のサイズのポリマー粒子を含むエマルジョンポリマーを含有する接着剤製品を提供することにより、この巻いたものがほどかれる騒音および費用効率の問題を解決する。ここで、前記ポリマーの少なくとも一部は、２５０ｎｍ以下の平均粒子直径を有し、少なくとも一部は２５０ｎｍより大きな平均粒子直径を有する。この接着剤製品は、高いほどき速度で静かな、巻いたものをほどくことを達成する。
【０００５】
さらに詳細には、本発明は低ノイズ接着剤製品であって、ポリオレフィンフィルム基体またはバッキング上に小単一モードおよび／または二モードエマルジョンポリマーを含む低ノイズ接着剤製品を提供する。低ノイズ性能は、従来技術の単一モードエマルジョンよりも、二モード感圧接着剤エマルジョンにおいてプロセスおよび組成の変動に対して感受性が低いことが見いだされている。さらに、二モード感圧接着剤エマルジョンは、低粘度を維持しつつ、単一モードエマルジョンよりも高い固形分で形成することができ、これにより所定の容器から、より大きな生産能力がもたらされる。これらはまた、乾燥ポリマーの重量あたりの輸送コストを低くし、テープ製造プロセスにおいて固形分の高い接着剤をより速く乾燥させ、乾燥オーブン中で生産能力の増大および／またはエネルギー消費の減少をもたらす。
【０００６】
広範囲におよぶ重量平均粒子直径分布または３以上の重量平均粒子直径モードの分布（ここで、モードの少なくとも１つは微細モードである）は、好適な低ノイズ接着剤製品を提供することも想定される。本発明は、意外にも、高いほどき速度で、静かなほどきをもたらし、商業的に慣用の段ボール包装用途のガムテープとして好ましいことを示す。
【０００７】
本明細書において用いられる「（メタ）」なる用語とその後に別の用語、例えば、アクリレートが続く用法は、アクリレートおよびメタクリレートのどちらもさす。例えば、「（メタ）アクリレート」なる用語は、アクリレートまたはメタクリレートのいずれかをさし；「（メタ）アクリル」なる用語は、アクリルまたはメタクリルのいずれかをさし；「（メタ）アクリロニトリル」なる用語は、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルのいずれかをさし；「（メタ）アクリルアミド」なる用語は、アクリルアミドまたはメタクリルアミドのいずれかをさす。
【０００８】
本明細書において用いられる場合、「ガラス転移温度」または「Ｔｇ」とは、それ以上でガラス状ポリマーがポリマー鎖の部内運動をする温度を意味する。ポリマーのガラス転移温度は、次のＦｏｘ式［Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ、１３、ｐ１２３（１９５６）］：
１／Ｔｇ＝ｗ１／Ｔｇ（１）＋ｗ２／Ｔｇ（２）
により見積もることができる。コポリマーに関して、ｗ１およびｗ２は、２つのコモノマーの重量分率をさし、Ｔｇ（１）およびＴｇ（２）は２つの対応するホモポリマーのガラス転移温度（ケルビン）をさす。３以上のモノマーを含有するポリマーに関しては、さらなる項（ｗｎ／Ｔｇ（ｎ））が追加される。ポリマー相のＴｇは、例えば、“Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”、Ｊ．ＢｒａｎｄｒｕｐおよびＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓにおいて見出すことができる、ホモポリマーのガラス転移温度について適当な値を用いることにより計算することもできる。本明細書において記載されているＴｇの値は、Ｆｏｘ式を用いて計算される。複数の重量平均粒子直径分布を有する水性ポリマー分散物の全体的なＴｇを計算する場合、分散物の各部分のＴｇ計算値が適用される。さらに詳細には、ポリマー分散物の全体的なＴｇは、Ｆｏｘ式を用い、分散物中のモノマーの全てに基づいて計算される。
【０００９】
本明細書において用いられる場合、「分散物」なる用語は、少なくとも２つの異なる相を含む物質の物理的状態であって、第一相が第二相中に分配され、第二相が連続媒体である状態をさす。水性ポリマー分散物は、主に水であり、少量の水溶性または水混和性液体、例えば、低級アルキルアルコール類、ケトン類、またはグリコール類を含有する水性第二相中に分配された第一相を含有する分散物である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の第一の態様において、ポリオレフィンフィルム上のエマルジョンポリマーの乾燥により形成される接着剤層を含む低ノイズ接着剤製品が提供され、ここで、エマルジョンポリマーは：
（ａ）２５０ナノメートル（ｎｍ）以下の重量平均直径および−１０℃未満のＴｇ計算値を有する第一粒子を、ポリマーの合計重量基準で５〜９５重量％含む微細モード；および
（ｂ）２５０ｎｍよりも大きな重量平均直径を有する第二粒子を、ポリマーの合計重量基準で少なくとも５重量％含む大モードを含み；
さらに、エマルジョンポリマーの全体的なＴｇ計算値は−２０℃未満である。
【００１１】
本発明の第二の態様において、低ノイズ接着剤製品を製造する方法であって：
（ａ）ポリオレフィンフィルムの処理された表面をエマルジョンポリマーでコーティングし（ここで、前記エマルジョンポリマーは：
（ｉ）２５０ｎｍ以下の重量平均直径および−１０℃未満のＴｇ計算値を有する第一粒子を、ポリマーの合計重量基準で５〜９５重量％含む微細モード；および
（ｉｉ）２５０ｎｍよりも大きな重量平均直径を有する第二粒子を、ポリマーの合計重量基準で少なくとも５重量％含む大モードを含み、さらに、エマルジョンポリマーの全体的なＴｇは−２０℃未満である）；
（ｂ）コーティング後にポリオレフィンフィルム上のエマルジョンポリマーを乾燥させ；および
（ｃ）ポリオレフィンフィルムのコーティングされていない面を処理することを含む方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
当該分野において、ポリプロピレンベースの一軸および二軸延伸フィルムはガムテープ、絆創膏、および他の粘着テープのために多量に用いられる。延伸ポリエチレンまたはエチレンおよび／またはプロピレン単位を含有する延伸コポリマーベースのフィルムも公知である。様々なポリマーの混合物もフィルムを製造するために使用できる。
【００１３】
フィルムの表面は公知技術により処理される。コロナ、火炎、およびまたはプラズマ前処理による表面処理が選択されるのが好ましい。表面処理の技術の概説は、例えば、論文“Ｓｕｒｆａｃｅ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｐｌａｓｔｉｃｓ ｆｏｒ ａｄｈｅｓｉｖｅ ｂｏｎｄｉｎｇ”（Ａ．Ｋｒｕｓｅ、Ｇ．Ｋｒｕｇｅｒ、Ａ．Ｂａａｌｍａｎｎ、およびＯ．Ｄ．Ｈｅｎｎｅｍａｎｎ、Ｊ．Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．、第９巻、１２号、ｐｐ．１６１１〜１６２１（１９９５）に含まれる。典型的には、テープ製品の両面は、接着剤がコーティングされるフィルムの面（第一面）の表面エネルギーを、４７、４５および４２ｄｙｎｅｓの上限から３５、３８および４０ｄｙｎｅｓの下限までの範囲のレベルに低下させるために処理される。全ての処理範囲は、両端を含み、組み合わせ可能である。
【００１４】
テープのコーティングされていない面（第二面）は、典型的には第一のコーティングされた面よりも約４ｄｙｎｅｓ低い表面張力になるように処理される。コーティングされていない面は、コーティング前、コーティング直後、または別の段階のどこか：例えば、切断および巻き取りの間で処理された表面であり得る。コーティングされていない面の表面処理は、好ましくはコーティング後に行われる。標準的な市販の試験インクを用いて測定して、４３、４１、および３８ｄｙｎｅｓの上限から３１、３４、および３６ｄｙｎｅｓの下限までの範囲の表面張力をもたらすコロナ前処理がなされるのが好ましい。すべての処理範囲は両端を含み、組み合わせ可能である。同様に、火炎および／またはプラズマによる表面処理が可能である。
【００１５】
接着剤層の適用割合は、１０〜４５ｇ／ｍ２である。一実施態様において、１８〜３５ｇ／ｍ２の適用割合、特に好ましくは１８〜２８ｇ／ｍ２が設定される。
【００１６】
本発明の粘着テープは、印刷操作の間に、例えば、コロナ放電などのさらなる表面処理を必要とすることなく、さらに印刷することができる。ポリオレフィン類、好ましくは延伸ポリオレフィン類ベースのフィルムの使用は以前から知られており、最新技術の一部である。
【００１７】
水性ポリマー分散物は公知であり、粘着テープおよびラベル用接着剤の両方に関して、大量に用いられる。これらの分散物は、典型的には、分散物の水性相中に分散分布したアクリルポリマー類の粒子を含む。本発明において、これらの水性ポリマー分散物は、複数の平均粒子直径分布を有し、ここにおいて、１以上の粒子は２５０ｎｍ以下の直径を有し、１以上の粒子は２５０ｎｍより大きな直径を有する。本明細書において用いられる場合、重量平均直径が２５０ｎｍ以下である粒子は「小粒子（ｓｍａｌｌ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）」または「微細モード（ｆｉｎｅ ｍｏｄｅ）」と呼ばれる。本明細書において用いられる場合、２５０ｎｍより大きな重量平均直径を有する粒子は「大モード（ｌａｒｇｅ ｍｏｄｅ）」と呼ばれる。
【００１８】
本発明のエマルジョンポリマーは、重量平均粒子直径が２５０ｎｍの上限から５０ｎｍの下限までの範囲である微細モード粒子を含む。典型的には、これらの小モードは、１００〜２００ｎｍの範囲の重量平均粒子直径を有する。さらに、これらの小モード粒子は、１００、５０および２０重量％の小粒子の上限から５重量％の小粒子の下限までの範囲でエマルジョンポリマー中に存在する。さらに、微細モードは、−１０℃未満のＴｇ計算値を有する。例えば、微細モードのＴｇは−２０℃未満または−３０℃未満でありうる。
【００１９】
さらに、本発明のエマルジョンポリマーは、重量平均粒子直径が２５０ｎｍより大きな範囲の大モード粒子を含む。典型的には、これらの第二粒子は、３００ｎｍよりも大きな重量平均粒子直径を有する。
【００２０】
二モード粒子直径分布を有する粒子を含有する本発明の水性ポリマー分散物は、様々な乳化重合法により調製することができる。例えば、二モード粒子直径分布を有する水性ポリマー分散物は、ポリマー粒子の第一モードを重合し、ポリマー粒子の第二モードを開始させるために適した界面活性剤またはシードポリマー粒子を添加し、次にモノマーを重合させて、ポリマー粒子の第二モードを調製することにより調製できる。ポリマー粒子の第一および第二モードの直径は、界面活性剤量、界面活性剤の種類、シード粒子の数、または他の合成パラメータにより制御される。さらに、多モードポリマーは、様々な単一モードまたは多モード部分を一緒にブレンドして、全体的なポリマー系を形成することにより調製できる。
【００２１】
第二ポリマー粒子の第二モードの形成は、シードポリマー、界面活性剤、ミニエマルジョン、またはｐＨ調節剤、例えば、緩衝液の添加により助けることができる。ミニエマルジョンは、当該分野において、液滴直径が１ミクロンより小さな水中油分散物であって、数時間から数ヶ月にわたる期間、安定であるものとして周知である。本発明との関連で、ミニエマルジョンの液滴は、エチレン性不飽和モノマーおよび安定なサブミクロンの液滴を提供するために必要な他の任意の成分を含有することができる。これらの他の任意の成分は、水溶性が非常に低く、当該分野において、補助界面活性剤（ｃｏ−ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）、補助安定剤（ｃｏ−ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ）、または疎水性物質と呼ばれる化合物を包含する。典型的な疎水性物質は、高級アルカン、例えば、ヘキサデカン、疎水性アルコール、たとえば、セチルアルコール、非常に疎水性であるモノマー、たとえば、ステアリルメタクリレート、およびポリマーを包含する。ミニエマルジョンは、典型的には、ローターステーター装置、超音波処理装置、および高圧ホモジナイザーの使用による高剪断下で形成される。ミニエマルジョンは、典型的には、界面活性剤を使用して調製される。ミニエマルジョンおよび乳化重合におけるその使用の説明は、“Ｍｉｎｉｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ”、ｂｙ Ｊ．Ｍ．Ａｓｕａ ｉｎ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、第２７巻、ｐｐ．１２８３〜１３４６（２００２）において見出すことができる。さまざまなモードのポリマー粒子を含有する水性ポリマー分散物であって、各モードが異なる重量平均粒子直径を有する分散物は、２以上のピークを有する重量平均粒子直径分布を有することを特徴とする。重量平均粒子直径分布は、粒子直径の関数としてのある粒子直径を有するポリマー粒子の重量である。各ピークは、ポリマー粒子のあるモードと関連する。重量平均粒子直径分布は、キャピラリー式流体力学的分離装置、例えば、２００ｎｍでの紫外線検出器を有するＭａｔｅｃ ＣＨＤＦ−２０００装置（Ｍａｔｅｃ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ（マサチューセッツ州））を用いて測定される。重量平均粒子直径標準は、例えば、Ｄｕｋｅ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（カリフォルニア州）により供給されるような、５０〜８００ｎｍの米国標準技術局（ＮＩＳＴ）トレーサブルポリスチレン標準により提供される。
【００２２】
水性媒体に添加する前に、エチレン性不飽和モノマーを２、１．５、および１％の上限から０．０５、０．０７５、および０．１％の下限までの範囲で存在するアニオン性または非イオン性分散剤（界面活性剤ともいう）で、水中で乳化させることができる。全ての分散剤範囲は両端を含み、組み合わせ可能である。アニオン性および非イオン性分散剤の組み合わせも用いることができる。任意に、少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和結合を有する共重合可能な界面活性剤を用いることができる。
【００２３】
好適なアニオン性分散剤としては、例えば、高級脂肪族アルコール硫酸塩、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム；アルキルアリールスルホン酸エステル、例えば、イソプロピルベンゼンスルホン酸またはイソプロピルナフタレンスルホン酸のナトリウムまたはカリウム塩；アルカリ金属高級アルキルスルホコハク酸塩、例えば、オクチルスルホコハク酸ナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−パルミトイルラウリン酸ナトリウム、オレイルイソチオン酸ナトリウム；アルキルアリールポリエトキシエタノール硫酸、スルホン酸、またはリン酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、例えば、１〜５０のオキシエチレン単位を有するｔｅｒｔ−オクチルフェノキシポリエトキシエチル硫酸ナトリウム；アルキルポリエトキシエタノール硫酸、スルホン酸、およびリン酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩；ならびにアリールポリエトキシエタノール硫酸、スルホン酸、およびリン酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩が挙げられる。
【００２４】
好適な非イオン性分散剤としては、約７〜１８の炭素原子のアルキル基および約６〜６０のオキシエチレン単位を有するアルキルフェノキシポリエトキシエタノール、例えば、ヘプチルフェノキシポリエトキシエタノール、メチルオクチルフェノキシポリエトキシエタノール；メチレン結合アルキルフェノール類のポリエトキシエタノール誘導体；硫黄含有剤、例えば、約６〜６０モルのエチレンオキシドをノニルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、またはアルキルチオフェノール類（ここで、アルキル基は、６〜１６個の炭素原子を含有する）と縮合することにより調製されるもの；長鎖カルボン酸、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、または１分子あたり６〜６０のオキシエチレン単位を含有するトール油中で見られるものなどの酸の混合物のエチレンオキシド誘導体；長鎖アルコール、例えば、オクチル、デシル、ラウリル、またはセチルアルコールの類似エチレンオキシド縮合物、疎水性炭化水素鎖を有するエーテル化またはエステル化ポリヒドロキシ化合物のエチレンオキシド誘導体、例えば、６〜６０のオキシエチレン単位を含有するソルビタンモノステアレート；１以上の疎水性プロピレンオキシドセクションと結合したエチレンオキシドセクションのブロックコポリマーが挙げられる。アルキルベンゼンスルホネートおよびエトキシル化アルキルフェノールの混合物を用いることができる。
【００２５】
乳化重合法は、熱またはレドックスタイプであってよく；すなわち、フリーラジカルは単に開始剤種の熱解離によって生成しうるか、またはレドックス系を用いることができる。フリーラジカルタイプの重合開始剤、例えば、過硫酸アンモニウムまたはカリウムを単独またはレドックス系の酸化成分として用いることができ、前記レドックス系は、還元性成分、たとえば、メタ重亜硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、またはホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムも包含する。還元性成分は、しばしば促進剤と呼ばれる。開始剤および促進剤は、通常、触媒、触媒系、またはレドックス系と呼ばれ、重合されるモノマーの重量基準で、それぞれ約０．０１％以下から３％の割合で使用できる。レドックス触媒系の例としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム／Ｆｅ（ＩＩ）および過硫酸アンモニウム／重亜硫酸ナトリウム／ヒドロ亜硫酸ナトリウム／Ｆｅ（ＩＩ）が挙げられる。他の好適な開始剤はアゾ化合物を包含する。重合温度は１０℃〜９０℃、またはそれ以上であることができ、通常どおり、用いられる触媒系に関して最適化することができる。乳化重合は、シードが添加されてもよいし、あるいはシードが添加されなくてもよい。
【００２６】
重合されるモノマーの全部または一部を含有するモノマーエマルジョンは、モノマー、水、および界面活性剤を用いて調製することができる。水中で触媒を含有する触媒溶液を別に調製することができる。モノマーエマルジョンおよび触媒溶液を乳化重合中に重合容器中に同時に供給することができる。反応容器は、シードエマルジョンをさらに含んでもよく、さらに重合触媒の初期充填物をさらに含有してもよい。乳化重合の間の反応容器の温度は、重合反応により生成した熱を除去するために冷却するか、または反応容器を加熱することにより、制御することができる。反応容器の内容物のｐＨは、乳化重合法の間に変更することもできる。さらにエマルジョンは、追加の可塑剤、粘着付与剤、クロスリンカー、多価金属イオン塩、消泡剤、増粘剤、レオロジー改良剤、顔料、および湿潤剤を含有することができる。
【００２７】
本発明の方法における使用、または第一ポリマー粒子の調製に適したエチレン性不飽和モノマーは、モノマー、例えば、スチレン、ブタジエン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、ビニルバーサテート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸の様々なＣ１−Ｃ４０アルキルエステル；例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、およびステアリル（メタ）アクリレート；他の（メタ）アクリレート、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、および２−ブロモメチル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、例えば、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エチレン性不飽和ジ−およびトリカルボン酸および無水物のフルエステル、例えば、エチルマレエート、ジメチルフマレート、およびエチルメチルイタコネートを包含する。他の好適なモノマーは、アニオン性モノマーであって、これは、カルボン酸含有モノマー、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、およびマレイン酸を包含する；リン酸含有モノマーはリン酸二水素塩モノマーであり、２−ホスホエチル（メタ）アクリレート、２−ホスホプロピル（メタ）アクリレート、３−ホスホプロピル（メタ）アクリレート、および３−ホスホ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートを包含する；硫黄酸含有モノマー、例えば、ビニルスルホン酸およびスチレンスルホン酸。イオン性モノマーは、アニオン性モノマーの塩、例えば、アンモニウム、ナトリウム、またはカリウム塩も包含する。さらに他の好適なモノマーとしては、多エチレン性不飽和モノマーが挙げられ、これは分子量を上昇させ、ポリマー粒子を架橋するために有効である。多エチレン性不飽和モノマーの例としては、アリル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、トリビニルベンゼン、およびジビニルナフタレンが挙げられる。
【００２８】
本発明における酸モノマー含量は、５、３、および２．５重量％の上限から０．２５、０．５、および１重量％の下限までの範囲である。酸モノマーの一例は、（メタ）アクリル酸である。一例において、１〜２．５％の（メタ）アクリル酸単位および９９．５〜９０％、特に好ましくは９９〜９７．５％のｎ−ブチルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレート単位を含有するアクリル分散物、およびその任意の組み合わせが使用される。本発明のアクリル分散物の別の例は、８０〜９０％の２−エチルヘキシルアクリレート単位および８〜２０％のｎ−ブチルアクリレート単位を含有するアクリル分散物である。
【００２９】
アクリル分散物は、追加のモノマー単位を含むことができ、これにより、例えば、ガラス転移温度および架橋可能性を制御することができる。例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、無水マレイン酸、アクリルアミド、グリシジルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、およびこれらのアクリレートに対応するメタクリレートが挙げられる。アクリル分散物は通常、０〜１０％のこれらの追加のモノマー単位を含有し；ここで、１つの追加のモノマー単位のみが使用されるか、またはその混合物が使用されるかのいずれかである。
【００３０】
得られるガラス転移温度は、使用されるモノマーに依存する。本発明の接着剤に関して使用されるアクリル分散物は、乾燥状態において−２０、−３０および−４０℃の上限から−８０、−７０および−６０℃の下限までの範囲のガラス転移温度を有する。全てのガラス転移温度範囲は両端を含み、組み合わせ可能である。
【００３１】
アクリル分散物の好ましい固形分は、７０、６５、および６２重量％の上限から、５６、５８、および６０重量％の下限までの範囲である。全ての固形分範囲は両端を含み、組み合わせ可能である。
【００３２】
本発明の粘着テープは、公知方法により製造することができる。慣例的な製造法の概説は、例えば、“Ｃｏａｔｉｎｇ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ”、Ｄｏｎａｔａｓ Ｓａｔａｓ ｉｎ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第２版、Ｄｏｎａｔａｓ Ｓａｔａｓ編、Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、ｐｐ．７６７〜８０８において見出すことができる。同様に、粘着テープの乾燥および切断の公知方法は、ｔｈｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、ｐｐ．８０９〜８７４において見出すことができる。
【００３３】
分散物接着剤でのフィルムのコーティングは、好ましくは、所望の適用割合をもたらすように設定されたワイヤドクターシステムを用いて行われる。コートされたフィルムのその後の乾燥は、特に熱風を用いて動作するトンネル乾燥機中で行われる。原則として、赤外線ランプによる追加の乾燥も可能である。本発明の好ましい重量平均粒子直径分布は、管理可能な粘度を維持しつつ、従来の「低ノイズ」ポリマーと比較して増大した固形分を可能にする。この固形分における増加は、接着剤のより速い乾燥を可能にし、その結果、テープ製造法におけるエネルギーコストの減少および／または改善されたコーター生産性をもたらす。
【００３４】
可能な限り、粘着テープのロールは、均一な張力および均一な適用圧力で巻き上げられなければならない。巻き取りの最適化は、使用される装置に依存し、当業者に公知である。巻き取りの間の条件は、粘着テープロールの十分静かなほどきをもたらすように設定されるべきである。
【００３５】
先に詳述した本発明により、ポリオレフィンバッキングおよび水性分散物を有する公知粘着テープの公知の脆弱性を克服することができる。さらに、本発明の粘着テープは市販の慣用印刷インクで印刷することができ、本発明の粘着テープは印刷中に表面活性化を加えることなく印刷できる点で、ポリオレフィンバッキングおよびアクリル分散物ベースの接着剤を有する公知粘着テープよりも実質的な利点を有する。これは顕著に印刷操作を簡素化する。
【実施例】
【００３６】
試験法
テープのロールを調製し、次に１週間５０℃で老化させる。テープをオーブンから取り出し、次に２３℃、相対湿度５０％に設定された環境室中で平衡化させる。少なくとも２４時間平衡化後、Ｂｒｕｅｌ ＆ Ｋｊｅａｒから入手した標準的な市販の騒音計（２２２６型）を巻いてあるのがほどかれるテープから８ｃｍに設置することにより、これらの条件下でノイズを測定した。テープは、デシベルレベルが６０ｍ／分で１００デシベルより低ければ、低ノイズであると見なされた。
【００３７】
低ノイズ合成例
大単一モード比較例Ｃ１〜Ｃ１５
撹拌および温度制御器を備えた５リットルガラス製リアクターに、６７８ｇの脱イオン水を入れる。表１に記載されたモノマーを４４３．７ｇの脱イオン水、および３０ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの２３％水溶液と混合することにより、モノマープレエマルジョンが形成される。リアクター内容物を９０℃に加熱し、１００ｎｍの重量平均粒子直径を有する２５．４％固形分ラテックス１３７ｇ、４８ｇの脱イオン水中１０ｇの過硫酸アンモニウム、および３１ｇの脱イオン水中１グラムの炭酸ナトリウムをリアクターに添加する。モノマープレエマルジョンおよび５５８．４ｇの脱イオン水中３．７ｇの過硫酸アンモニウムの独立したフィードを次に、リアクター内容物を８５℃に維持しつつ、リアクターに３時間にわたって添加する。モノマープレエマルジョンのリアクターへの添加が完了したら、０．００８ｇの硫酸鉄七水和物および１３ｇの脱イオン水中０．００８ｇのＥＤＴＡ四ナトリウムをリアクターに添加し、リアクター内容物を徐々に冷却し、４８ｇの脱イオン水中４．２ｇの７０％水性ｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび５８ｇの脱イオン水中２．３ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを徐々に添加することにより、未重合モノマーを減少させる。１３ｇの脱イオン水中８．７ｇの２８％水性アンモニアを次に添加して、エマルジョンのｐＨを上昇させる。最終エマルジョンは約５３％の固形分および４００ｎｍの重量平均粒子直径を有する。
【００３８】
（＜２５０ｎｍの直径を有する粒子を含む実施例１〜１５）
撹拌および温度制御器を備えた５リットルガラス製リアクターに、４７８グラムの脱イオン水を入れる。表１に記載されたモノマーを３４３．７グラムの脱イオン水、および３０グラムのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの２３％水溶液と混合することにより、モノマープレエマルジョンが形成される。リアクター内容物を９０℃に加熱し、１００ｎｍの重量平均粒子直径を有する２５．４％固形分ラテックス６１．８グラム、４８グラムの脱イオン水中１０グラムの過硫酸アンモニウム、および３１グラムの脱イオン水中１グラムの炭酸ナトリウムをリアクターに添加する。モノマープレエマルジョンおよび２３８．７グラムの脱イオン水中３．７グラムの過硫酸アンモニウムの独立したフィードを次に、リアクター内容物を８５℃に維持しつつ、リアクターに３時間にわたって添加する。モノマープレエマルジョンの４５％がリアクターに添加されたら、８０ｎｍの重量平均粒子直径を有する２７．８％固形分ラテックス８０．９グラムをリアクターに添加する。モノマープレエマルジョンのリアクターへの添加が完了したら、０．００８グラムの硫酸鉄七水和物および１３グラムの脱イオン水中０．００８グラムのＥＤＴＡ四ナトリウムをリアクターに添加し、リアクター内容物を徐々に冷却し、４８グラムの脱イオン水中４．２グラムの７０％水性ｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび５８グラムの脱イオン水中２．３グラムのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを徐々に添加することにより、未重合モノマーを減少させる。１３グラムの脱イオン水中８．７グラムの２８％水性アンモニアを次に添加して、エマルジョンのｐＨを上昇させる。最終エマルジョンは約６１．８％の固形分を有する。エマルジョン中、全ポリマーの約８〜１２重量％が１１０〜１５０ｎｍの重量平均直径を有する粒子で存在し、ポリマーの残りは、４５０〜５００ｎｍの重量平均直径を有する粒子で存在する。
【００３９】
【表１】
【００４０】
次の方法により粘着テープを製造するために比較例Ｃ１〜Ｃ１５および実施例１〜１５を用いる。コート重量制御のためのワイヤラウンドロッドを備えたパンフィードコーターを用いて、４０〜４２ｄｙｎｅｓの表面エネルギーになるようにＡ面上で火炎処理された厚さ３０ミクロンの二軸延伸されたポリプロピレンフィルムのロールのＡ面を、Ａ面上でエマルジョンポリマーでコーティングして、乾燥接着剤１平方メートルあたり約２１グラムのコート重量を得る。接着剤を、接着剤の重量基準で約０．２５〜０．５重量％水まで乾燥し、ロール上に巻き取る。テープを次いでロールから巻き戻し、フィルムのＢ面を約３６ｄｙｎｅｓの表面エネルギーになるようにコロナ処理し、テープを幅５ｃｍに切断し、直径７．６ｃｍの厚紙芯上に幅５ｃｍ×長さ５０メートルのロール上に巻き取る。５ｃｍ幅テープを、新しく製造された時および室温で３０日間貯蔵後の両方でノイズ試験に付す。平均で、実施例１〜１５を用いて製造されたテープは、同じ組成を有する比較例Ｃ１〜Ｃ１５よりも静かである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エマルジョンポリマーが：
（ａ）２５０ナノメートル以下の重量平均直径および−１０℃未満のＴｇ計算値を有する第一粒子を、ポリマーの合計重量基準で５〜９５重量％含む微細モード；および
（ｂ）２５０ナノメートルよりも大きな重量平均直径を有する第二粒子を、ポリマーの合計重量基準で少なくとも５重量％含む大モード：を含み、
さらに、エマルジョンポリマーの全体的なＴｇ計算値が−２０℃未満である、
ポリオレフィンフィルム上のエマルジョンポリマーの乾燥により形成される接着剤層を含む、低ノイズ接着剤製品。
【請求項２】
微細モードの重量平均直径が２００ナノメートル以下である請求項１記載の製品。
【請求項３】
エマルジョンポリマーが、ポリマーの合計重量基準で５〜５０重量％の第一粒子を含む請求項１記載の製品。
【請求項４】
エマルジョンポリマーが二モードである請求項１記載の製品。
【請求項５】
フィルムが二軸延伸ポリプロピレンである請求項１記載の製品。
【請求項６】
低ノイズ接着剤製品を製造する方法であって、
（ａ）ポリオレフィンフィルムの処理された表面をエマルジョンポリマーでコーティングし
（ここで、前記エマルジョンポリマーは：
（ｉ）２５０ナノメートル以下の重量平均直径および−１０℃未満のＴｇ計算値を有する第一粒子を、ポリマーの合計重量基準で５〜９５重量％含む微細モード；および
（ｉｉ）２５０ナノメートルよりも大きな重量平均直径を有する第二粒子を、ポリマーの合計重量基準で少なくとも５重量％含む大モード：を含み；
さらにエマルジョンポリマーの全体的なＴｇは−２０℃未満である）；
（ｂ）コーティング後にポリオレフィンフィルム上のエマルジョンポリマーを乾燥させ；および
（ｃ）ポリオレフィンフィルムのコーティングされていない面を処理することを含む、方法。
【請求項７】
エマルジョンポリマーの固形分が５６重量％よりも高い請求項６記載の方法。
【請求項８】
小モード粒子の重量平均直径が２００ナノメートル未満である請求項６記載の方法。
【請求項９】
エマルジョンポリマーが二モードである請求項６記載の方法。
【請求項１０】
フィルムが二軸延伸ポリプロピレンである請求項６記載の方法。
【請求項１】
エマルジョンポリマーが：
（ａ）２５０ナノメートル以下の重量平均直径および−１０℃未満のＴｇ計算値を有する第一粒子を、ポリマーの合計重量基準で５〜９５重量％含む微細モード；および
（ｂ）２５０ナノメートルよりも大きな重量平均直径を有する第二粒子を、ポリマーの合計重量基準で少なくとも５重量％含む大モード：を含み、
さらに、エマルジョンポリマーの全体的なＴｇ計算値が−２０℃未満である、
ポリオレフィンフィルム上のエマルジョンポリマーの乾燥により形成される接着剤層を含む、低ノイズ接着剤製品。
【請求項２】
微細モードの重量平均直径が２００ナノメートル以下である請求項１記載の製品。
【請求項３】
エマルジョンポリマーが、ポリマーの合計重量基準で５〜５０重量％の第一粒子を含む請求項１記載の製品。
【請求項４】
エマルジョンポリマーが二モードである請求項１記載の製品。
【請求項５】
フィルムが二軸延伸ポリプロピレンである請求項１記載の製品。
【請求項６】
低ノイズ接着剤製品を製造する方法であって、
（ａ）ポリオレフィンフィルムの処理された表面をエマルジョンポリマーでコーティングし
（ここで、前記エマルジョンポリマーは：
（ｉ）２５０ナノメートル以下の重量平均直径および−１０℃未満のＴｇ計算値を有する第一粒子を、ポリマーの合計重量基準で５〜９５重量％含む微細モード；および
（ｉｉ）２５０ナノメートルよりも大きな重量平均直径を有する第二粒子を、ポリマーの合計重量基準で少なくとも５重量％含む大モード：を含み；
さらにエマルジョンポリマーの全体的なＴｇは−２０℃未満である）；
（ｂ）コーティング後にポリオレフィンフィルム上のエマルジョンポリマーを乾燥させ；および
（ｃ）ポリオレフィンフィルムのコーティングされていない面を処理することを含む、方法。
【請求項７】
エマルジョンポリマーの固形分が５６重量％よりも高い請求項６記載の方法。
【請求項８】
小モード粒子の重量平均直径が２００ナノメートル未満である請求項６記載の方法。
【請求項９】
エマルジョンポリマーが二モードである請求項６記載の方法。
【請求項１０】
フィルムが二軸延伸ポリプロピレンである請求項６記載の方法。
【公開番号】特開２００８−１２７５６８（Ｐ２００８−１２７５６８Ａ）
【公開日】平成２０年６月５日（２００８．６．５）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００７−２９６７４８（Ｐ２００７−２９６７４８）
【出願日】平成１９年１１月１５日（２００７．１１．１５）
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年６月５日（２００８．６．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２９６７４８（Ｐ２００７−２９６７４８）
【出願日】平成１９年１１月１５日（２００７．１１．１５）
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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